WO2021140636A1 - 延伸フィルム - Google Patents

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plane
stretched film
light
plane birefringence
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知弘 橋爪
山口　政之
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株式会社ダイセル
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/08—Cellulose derivatives
    • C08L1/10—Esters of organic acids, i.e. acylates
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to a stretched film.
  • Polarizing plates are generally used in liquid crystal display devices such as the IPS system and the VA system. Two polarizing plates used and arranged so that their transmission axes are orthogonal to each other are called orthogonal polarizing plates or cross Nicols. When light is incident on this orthogonal polarizing plate at a right angle to the polarizing plate, almost all the light is absorbed by the polarizing plate and the light is not transmitted. However, when light is incident on the orthogonal polarizing plate from an oblique direction, a phenomenon occurs in which a part of the light is transmitted. When this phenomenon occurs in an orthogonal polarizing plate in a liquid crystal display device, light leakage occurs in which the color tone shifts when the liquid crystal display device is visually recognized from an oblique direction.
  • Re> 0, Rth> 0, that is, a positive A plate in which n x > n y n z, and Re.
  • the film has a refractive index in three directions (x, y and z). This phenomenon is called birefringence because it has a plurality of refractive indexes when the refractive index differs depending on the direction.
  • n x-plane refractive index parallel orientation the film stretching direction (x-direction)
  • n z is x-direction It is the refractive index in the direction (z direction, thickness direction) perpendicular to both the y direction and the y direction.
  • the polymer chains in the film are oriented in the in-plane direction by stretching. Therefore, except in special cases where the polarizability of the polymer chains is isotropic, the in-plane refractive index n x and The values of n y often take different values. If the value of the in-plane refractive indices n x and n y are different, by an anisotropic differences in polarizability of the polymer chains, the relationship of n x> n y also can take the relationship of n x ⁇ n y ..
  • the positive A plate can be made by stretching a wide range of general polymer films.
  • a film (trade name: Zeonoa) obtained by stretching a cycloolefin polymer (COP) can be used.
  • the positive C plate can be prepared by casting a polymer solution on a flat plate for film formation and evaporating the solvent.
  • the polymer is oriented in a plane direction, the refractive index in the in-plane direction (n x, n y) to the thickness direction This is because it is possible to have a difference in the value of the refractive index ( nz) of.
  • Patent Document 1 Polystyrene and cellulose acylate carbamoyl
  • the liquid crystal cured layer cured by coating another optical film with a liquid crystal monomer having a polymerizable functional group can be used as a positive C plate.
  • Various materials are known as the positive C plate made of this liquid crystal cured layer, and it is widely used in high-quality liquid crystal display devices.
  • a positive A / positive C laminated retardation film provided with a positive C plate made of a liquid crystal cured layer is expensive, and has a problem that the yield is lower when the size is increased (Patent Document 2).
  • Patent Document 1 Although a method of combining a positive A plate and a negative A plate has been proposed in Non-Patent Document 1, the actual material of the polymer film is not disclosed. Further, Patent Document 3 describes that a material having a negative intrinsic birefringence is stretched in order to obtain a negative A plate, but a specific material is not known. As described above, conventionally, the negative A plate has not been realized.
  • the present disclosure aims to provide a stretched film that can be used as a negative A plate.
  • the present disclosure comprises a cellulose ester having an aromatic acyl group, and the range of in- plane birefringence ( ⁇ n in) when light having a wavelength of 450 nm to 751 nm is incident is -10 ⁇ 10 -4 to -80 ⁇ 10 -4.
  • In-plane birefringence ( ⁇ n in (450 nm)) when light with a wavelength of 450 nm is incident in-plane birefringence ( ⁇ n in (589 nm)) when light with a wavelength of 589 nm is incident, and light with a wavelength of 751 nm.
  • the present invention relates to a stretched film in which the in-plane birefringence ( ⁇ n in (751 nm)) at the time of incident satisfies the following formulas (1) and (2) and has a thickness of 20 ⁇ m to 160 ⁇ m.
  • the weight average molecular weight of the cellulose ester is preferably 600,000 or more.
  • the degree of aromatic acyl group substitution (DS) of the cellulose ester is 2.0 or more.
  • the content of the cellulose ester in the stretched film is preferably 50% by mass or more.
  • the value is 0.25 and the ratio ( ⁇ n th / ⁇ n in) of plane birefringence for in-plane birefringence ( ⁇ n in) ( ⁇ n th) 0 It is preferably .75.
  • the aromatic acyl group is a benzoyl group.
  • the stretched film of the present disclosure can be used as a negative A plate.
  • the stretched film of the present disclosure is made of a cellulose ester having an aromatic acyl group, and the range of in- plane birefringence ( ⁇ n in) when light having a wavelength of 450 nm to 751 nm is incident is -10 ⁇ 10 -4 to -80 ⁇ . 10 -4 , in-plane birefringence ( ⁇ n in (450 nm)) when light with a wavelength of 450 nm is incident, in-plane birefringence ( ⁇ n in (589 nm)) when light with a wavelength of 589 nm is incident, and 751 nm.
  • the in-plane birefringence ( ⁇ n in (751 nm)) when the light is incident satisfies the following formulas (1) and (2), and the thickness is 20 ⁇ m to 160 ⁇ m.
  • a cellulose ester having an aromatic acyl group refers to a cellulose ester in which a part or all of hydrogen at the hydroxyl group of cellulose is substituted with an aromatic acyl group.
  • the aromatic acyl group refers to an acyl group having an unsubstituted aromatic ring; and an aromatic ring substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the aromatic acyl group include a benzoyl group, a 2-methylbenzoyl group, a 2-methoxybenzoyl group, a 4-methylbenzoyl group, a 4-methoxybenzoyl group and the like.
  • the benzoyl group is preferable because it is easy to obtain an acylating agent for introducing an aromatic acyl group into cellulose.
  • Examples of the cellulose ester having an aromatic acyl group include cellulose benzoate.
  • the degree of aromatic acyl group substitution (DS) of the cellulose ester having an aromatic acyl group of the present disclosure is not particularly limited.
  • the degree of aromatic acyl group substitution (DS) is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and even more preferably 2.0 or more. This is because the in-plane birefringence ( ⁇ n in ) value and the in-plane phase difference (Re) value of the stretched film increase in the more negative direction.
  • the degree of aromatic acyl group substitution (DS) may be 3.0 or less, 2.9 or less, and 2.5 or less.
  • the degree of aromatic acyl group substitution is an aromatic acyl group that replaces a hydrogen atom of a hydroxyl group (hydroxyl group at the 2-position, 3-position, and 6-position) per repeating unit (glucopyranose unit) of cellulose. Indicates the number (average value) of.
  • the degree of aromatic acyl group substitution can be measured by the following method. It can be measured by a method according to ASTM: D-817-91, 13 C-NMR, and 1 H-NMR.
  • the weight average molecular weight of the cellulose ester having an aromatic acyl group of the present disclosure is preferably 500,000 or more, more preferably 600,000 or more, more preferably at least 650,000. Further, the weight average molecular weight (M W) is preferably 1,000,000 or less, more preferably 800,000 or less. This is because the film has excellent strength and elongation, that is, it has excellent rigidity. This is because the draw ratio can be increased without causing breakage of the film during stretching.
  • the weight average molecular weight (M W) is an average value by multiplying the molecular weight on the weight of the individual molecules, a value taking the weighted average of the so-called molecular weight can be measured by GPC.
  • the content of the cellulose ester having an aromatic acyl group in the stretched film of the present disclosure is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more. Most preferably, it is by mass or more.
  • Increasing the content of the cellulose ester increases the birefringence anisotropy (that is, the value of in- plane birefringence ( ⁇ n in) increases in the negative direction), resulting in the desired in-plane birefringence ( ⁇ n in ). This is because the film can be realized with a thinner film. Further, the content may be 100% by mass or less.
  • the stretched film of the present disclosure contains, as optional components, a plasticizer, a stabilizer, an ultraviolet absorber, an anti-adhesive agent, a lubricant, a lubricant, a dye, a pigment, and a phase difference adjustment. It may contain an additive such as an agent.
  • the stretched film of the present disclosure has an in-plane birefringence ( ⁇ n in ) range of ⁇ 10 ⁇ 10 -4 to ⁇ 80 ⁇ 10 -4 when light having a wavelength of 450 nm to 751 nm is incident.
  • the in-plane birefringence ( ⁇ n in ) is preferably -20 ⁇ 10 -4 or less, more preferably -30 ⁇ 10 -4 or less, further preferably -40 ⁇ 10 -4 or less, and -50 ⁇ 10 -4 or less. Is particularly preferable.
  • the in-plane birefringence ( ⁇ n in ) may be ⁇ 70 ⁇ 10 -4 or more.
  • the stretched film of the present disclosure has in-plane birefringence ( ⁇ n in (450 nm)) when light having a wavelength of 450 nm is incident, in-plane birefringence ( ⁇ n in (589 nm)) when light having a wavelength of 589 nm is incident, and wavelength.
  • the in-plane birefringence ( ⁇ n in (751 nm)) when light of 751 nm is incident satisfies the following equations (1) and (2).
  • the stretched film of the present disclosure preferably satisfies the following formula (1-1), and more preferably the following formula (1-2).
  • (1-1 1.0 ⁇ n in (450 nm) / ⁇ n in (589 nm) ⁇ 1.2 (1-1) 1.1 ⁇ n in (450 nm) / ⁇ n in (589 nm) ⁇ 1.2 (1-2)
  • In-plane birefringence ( ⁇ n in ) n x ⁇ n y n x : In-plane refractive index in the direction parallel to the stretching direction of the film (x direction)
  • n y In-plane refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction (y direction)
  • the scope of the out-of-plane birefringence when the light having a wavelength of 450nm ⁇ 751nm ( ⁇ n th) is preferably -5 ⁇ 10 -4 or less, more preferably -10 ⁇ 10 -4 or less , -15 ⁇ 10 -4 or less is more preferable, and -20 ⁇ 10 -4 or less is particularly preferable.
  • the out-of-plane birefringence ([Delta] n th) may be at -50 ⁇ 10 -4 or more.
  • out-of-plane birefringence [Delta] n th) is defined as follows.
  • Out-of-plane birefringence ( ⁇ n th) (n x + n y) / 2-n z n x : In-plane refractive index in the direction parallel to the stretching direction of the film (x direction)
  • n y In-plane refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction (y direction)
  • n z In both the x direction and the y direction Refractive coefficient in the vertical direction (z direction: thickness direction)
  • Stretched film of the present disclosure when light having a wavelength of 450 nm, a value of 0.25 ⁇ ratio of plane birefringence for in-plane birefringence ( ⁇ n in) ( ⁇ n th) ( ⁇ n th / ⁇ n in) 0 It is preferably .75, more preferably 0.35 to 0.65, and even more preferably 0.45 to 0.55. It is possible to prevent a change in color tone when the liquid crystal display device (exemplified in FIGS. 2-4 and 7-8) is visually recognized from an oblique direction, and the organic EL display device (exemplified in FIGS. 5-6 and 9) is externally connected to sunlight or the like. This is because the antireflection effect of the light incident from the above can be enhanced.
  • the stretched film of the present disclosure may have an in-plane retardation (Re) range of 50 nm to 800 nm.
  • the in-plane phase difference (Re) is preferably 200 nm or more, more preferably 300 nm or more, further preferably 400 nm or more, and particularly preferably 500 nm or more.
  • the in-plane phase difference (Re) may be 700 nm or less.
  • the in-plane phase difference (Re) is defined as follows.
  • Plane retardation (Re)
  • * d
  • n x In-plane refractive index in the direction parallel to the stretching direction of the film (x direction)
  • n y In-plane refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction (y direction)
  • d Thickness of the film It is a symbol representing the absolute value of a numerical value, and
  • the value of this in-plane phase difference (Re) obtained by multiplying the in-plane birefringence ( ⁇ n in) by the thickness of the film is used as an index.
  • the sign of the positive or negative sign of the in-plane phase difference (Re) value is not important, and the absolute value is important. Therefore, even when the in- plane birefringence ( ⁇ n in) value is negative, the absolute value is used. evaluate.
  • Plane birefringence [Delta] n in), out-of-plane birefringence ([Delta] n th), in-plane retardation (Re) and the thickness direction retardation (Rth) of an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments Co., Can be measured using.
  • the stretched film of the present disclosure may have a thickness direction retardation (Rth) range of -100 nm to -500 nm.
  • the thickness direction retardation (Rth) is preferably ⁇ 150 nm or less, more preferably ⁇ 200 nm or less, and even more preferably ⁇ 250 nm or less. Further, the thickness direction phase difference (Rth) may be ⁇ 400 nm or more.
  • Thickness direction phase difference (Rth) ((n x + ny ) / 2- nz ) * d
  • n x , ny and d are as described above.
  • the ratio (Rth / Re) value of the thickness direction phase difference (Rth) to the in-plane birefringence (Re) is preferably -0.25 to -0.75, and is preferably -0.35 to -0.65. Is more preferable, and it is more preferably ⁇ 0.45 to ⁇ 0.55. It is possible to prevent a change in color tone when the liquid crystal display device (exemplified in FIGS. 2-4 and 7-8) is visually recognized from an oblique direction, and the organic EL display device (exemplified in FIGS. 5-6 and 9) is provided with sunlight or the like. This is because the antireflection effect of light incident from the outside can be enhanced.
  • the thickness of the stretched film of the present disclosure is 20 ⁇ m to 160 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m or more, and even more preferably 50 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably 200 ⁇ m or less, more preferably 170 ⁇ m or less, and even more preferably 120 ⁇ m or less.
  • Re in-plane retardation
  • the method for producing a stretched film of the present disclosure includes a step of preparing a cellulose ester having an aromatic acyl group, a step of molding a film having the cellulose ester having an aromatic acyl group, and a step of stretching the film.
  • the method can be mentioned.
  • Examples of the step of preparing a cellulose ester having an aromatic acyl group include a method of reacting cellulose with a halide (acylating agent) of an aromatic carboxylic acid under a base catalyst to acylate the cellulose ester. Further, after acylation, a deacylating agent may be further reacted to adjust the degree of aromatic acyl group substitution.
  • a halide acylating agent
  • the step of forming the film having the cellulose ester having an aromatic acyl group examples include thermoforming methods such as extrusion molding, blow molding and compression molding; and casting molding methods.
  • the step of molding the film includes a step of casting a solution of a cellulose ester having an aromatic acyl group in a solvent and then removing the solvent. Is done.
  • the thickness of the film (before stretching) is preferably 25 ⁇ m or more, more preferably 40 ⁇ m, and even more preferably 60 ⁇ m or more.
  • the thickness is preferably 300 ⁇ m or less, more preferably 200 ⁇ m or less, and even more preferably 150 ⁇ m or less.
  • the stretching method is not particularly limited, and a stretching method such as uniaxial stretching or biaxial stretching can be adopted. It may be stretched in the transport direction (MD direction), in the width direction (TD direction), or in the MD direction and the TD direction.
  • the stretch ratio of the film (the length of the film after stretching with respect to the length of the film before stretching) is preferably 1.1 to 4.0 times, more preferably 1.15 to 3.0 times, and 1.2 times. It is more preferably about 2.0 times.
  • the temperature of the film at the time of stretching is preferably a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the cellulose ester having an aromatic acyl group.
  • the glass transition temperature or higher and the glass transition temperature + 30 ° C. or lower are preferable, the glass transition temperature or higher and the glass transition temperature + 20 ° C. or lower are more preferable, and the glass transition temperature or higher and the glass transition temperature + 10 ° C. or lower are further preferable.
  • the film may be heated to, for example, 150 to 250 ° C. before stretching.
  • the film may be cooled by using a blower or the like.
  • a positive C plate can be produced by molding a film of the cellulose ester having an aromatic acyl group of the present disclosure by a casting method (without a stretching step). Further, by stretching this positive C plate, a negative A plate can be produced.
  • a specific configuration example is shown below.
  • FIG. 2 shows a conceptual diagram of a configuration example 1 of a liquid crystal display device having the stretched film of the present disclosure.
  • the backlight, the polarizing plate protective film, the first polarizing plate, the polarizing plate protective film, the liquid crystal, the negative A plate (the stretched film of the present disclosure), the second polarizing plate, and the polarizing plate protective film are laminated in this order.
  • FIG. 3 shows a conceptual diagram of a configuration example 2 of a liquid crystal display device having the stretched film of the present disclosure.
  • FIG. 4 shows a conceptual diagram of a configuration example 3 of a liquid crystal display device having the stretched film of the present disclosure.
  • the backlight, the polarizing plate protective film, the first polarizing plate, the negative A plate (stretched film of the present disclosure), the liquid crystal, the positive A plate, the second polarizing plate, and the polarizing plate protective film are laminated in this order.
  • FIG. 5 shows a conceptual diagram of a configuration example 4 of an organic EL display device having the stretched film of the present disclosure.
  • the structure is such that an organic EL light emitter, a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a polarizing plate, and a polarizing plate protective film are laminated in this order.
  • a circular polarizing plate is composed of a negative A plate (the stretched film of the present disclosure), a polarizing plate, and a polarizing plate protective film.
  • FIG. 6 shows a conceptual diagram of a configuration example 5 of an organic EL display device having the stretched film of the present disclosure.
  • the structure is such that an organic EL illuminant, a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a positive A plate, a polarizing plate, and a polarizing plate protective film are laminated in this order.
  • a circular polarizing plate is composed of a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a positive A plate, a polarizing plate, and a polarizing plate protective film.
  • FIG. 7 shows a conceptual diagram of a configuration example 6 of a liquid crystal display device having the stretched film of the present disclosure.
  • Backlight polarizing plate protective film, first polarizing plate, polarizing plate protective film, liquid crystal, negative A plate (stretched film of the present disclosure), negative C plate (for example, TAC film, etc.), second polarizing plate, and polarizing plate
  • the protective film is laminated in order.
  • FIG. 8 shows a conceptual diagram of a configuration example 7 of a liquid crystal display device having the stretched film of the present disclosure.
  • a backlight, a polarizing plate protective film, a first polarizing plate, a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a liquid crystal, a negative C plate (for example, a TAC film, etc.), a second polarizing plate, and a polarizing plate protective film are laminated in this order. It is a configuration to do.
  • FIG. 9 shows a conceptual diagram of a configuration example 8 of an organic EL display device having the stretched film of the present disclosure.
  • the structure is such that an organic EL light emitter, a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a negative C plate, a polarizing plate, and a polarizing plate protective film are laminated in this order.
  • a circular polarizing plate is composed of a negative A plate (stretched film of the present disclosure), a negative C plate, a polarizing plate, and a polarizing plate protective film.
  • Negative A plate according to the desired purpose of the display device, such as reducing the light leakage of the polarizing plate when viewed from an oblique direction, suppressing the hue change, increasing the contrast ratio, and reducing the reflection of external light.
  • String film of the present disclosure is used alone (for example, FIGS. 2 and 5), and a negative A plate (stretched film of the present disclosure) is used in combination with a positive A plate, a negative C plate, and the like. It can also be done (eg, FIGS. 3-4 and 6-9).
  • Aromatic acyl group substitution (DS) 7 ⁇ / 5 ⁇ ⁇ : Integral value of 8.1 to 6.7 ppm ⁇ : Integral value of 5.5 to 2.7 ppm
  • KOBRA-21ADH manufactured by Oji Measuring Instruments Co., Ltd.
  • the in-plane phase difference (Re) is a value near the center of the film.
  • In-plane birefringence ( ⁇ n in ) n x ⁇ n y
  • * d Thickness direction phase difference (Rth) ((n x + ny ) / 2- nz ) * d
  • n x In-plane refractive index in the direction parallel to the stretching direction of the film (x direction)
  • n y In-plane refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction (y direction)
  • n z In both the x direction and the y direction Refractive coefficient in the vertical direction (z direction, thickness direction) d: Film thickness
  • methylhydrazine monohydrate (12.8 parts by weight) was put into the reaction vessel as a debenzoylating agent, and a debenzoylation reaction was carried out at 105 ° C. for 5.5 hours. During the reaction, sampling was performed as appropriate and the degree of substitution was measured to confirm that the degree of benzoyl substitution was 2.1. Then, acetic acid was added to the round bottom flask as a neutralizing agent. After cooling to room temperature, methanol is added to cause crystallization as a poor solvent, and further washed with methanol, cellulose benzoate (benzoyl degree of substitution DS Bz: 2.1, OH substitution degree: 0.9, M W: 665 000) was manufactured. The results of evaluating each physical property are shown in Table 1.
  • Example 1 (Production of film) The cellulose benzoate synthesized in Production Example 1 was placed in a press machine equipped with a heating device, the press machine was heated to 250 ° C., and the press was performed at a pressure of 10 MPa for 10 minutes. The press was then cooled to 25 ° C. and held for 10 minutes. After cooling, the film was peeled off from the press to obtain a film (A-1). The thickness of the film (A-1) was 100 ⁇ m.
  • the film (A-1) was attached to a tensile tester equipped with a heating device and a cooling device using a blower, heated to a film temperature of 220 ° C., and held for 5 minutes. After that, the film was stretched 1.3 times at a tensile speed of 5% / sec (“%” is the ratio when the length of the film before stretching was 100%), and the film was stretched by a blower after stretching. Was rapidly cooled to obtain a stretched film (A-2). The results of evaluating each physical property are shown in Table 2.

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Abstract

本開示は、ネガティブＡプレートとして用いることができる延伸フィルムを提供することを目的とする。　芳香族アシル基を有するセルロースエステルからなり、 波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ）の範囲が－１０×１０－４～－８０×１０－４であり、 波長４５０ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（４５０ｎｍ））、波長５８９ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（５８９ｎｍ））及び波長７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（７５１ｎｍ））が、下記式（１）及び（２）を満たし、 厚さが２０μｍ～１６０μｍである、延伸フィルム。　０．９＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．３　（１）　０．８＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２）

Description

延伸フィルム
　本発明は、延伸フィルムに関する。
　ＩＰＳ方式及びＶＡ方式等の液晶表示装置には、一般に偏光板が使用されている。この偏光板を２枚使用し、それぞれの透過軸が直交するように配置したものを、直交偏光板又はクロスニコルと呼ぶ。この直交偏光板に、偏光板に対して直角に光を入射した場合は、ほぼすべての光を偏光板で吸収して光を透過させない状態となる。しかし、直交偏光板に対して斜め方向から光が入射すると、一部の光が透過する現象が起きる。液晶表示装置における直交偏光板でこの現象が起きると、液晶表示装置を斜め方向から視認した時に色調がずれる光漏れが起こる。
　この光漏れを軽減し、斜め方向から視認した時の液晶表示装置の色調変化をなくすため、（ｉ）面内位相差Ｒｅ＝１／２λ、厚さ方向位相差Ｒｔｈ＝０、すなわちｎｘ＞ｎｚ＞ｎｙとなる二軸性位相差フィルムを直交偏光板の間に設置する方法；（ｉｉ）Ｒｅ＞０、Ｒｔｈ＞０、すなわちｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚとなるポジティブＡプレートと、Ｒｅ＝０、Ｒｔｈ＜０、すなわちｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚとなるポジティブＣプレートとを積層して直交偏光板の間に設置する方法；及び（ｉｉｉ）ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚとなるポジティブＡプレートと、Ｒｅ＞０、Ｒｔｈ＜０、すなわちｎｘ＜ｎｙ＝ｎＺとなるネガティブＡプレートとを積層して直交偏光板の間に設置する方法が提案されている（非特許文献１）。なお、Ｒｅ＝０、Ｒｔｈ＞０、すなわちｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚとなるプレートはネガティブＣプレートである。
　図１に示すように、フィルムには３方向（ｘ、ｙ及びｚ）の屈折率が存在する。方向によって屈折率が異なる場合、屈折率を複数持つことになることから、この現象を複屈折と呼ぶ。本開示において、ｎｘはフィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率、ｎｙは延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率、並びにｎｚはｘ方向及びｙ方向のいずれにも垂直な向き（ｚ方向、厚さ方向）の屈折率である。
　延伸を行ったフィルムは、延伸によってフィルム内の高分子鎖が面内方向に配向するため、高分子鎖の分極率が等方的である特殊な場合を除いて、面内屈折率ｎｘ及びｎｙの値はそれぞれ異なる値をとることが多い。面内屈折率ｎｘ及びｎｙの値が異なる場合、高分子鎖の分極率の異方性の違いによって、ｎｘ＞ｎｙの関係性も、ｎｘ＜ｎｙの関係性も取りうる。
　延伸フィルムの３方向の屈折率の値ｎｘ、ｎｙ及びｎｚの大小関係は、フィルムの延伸方向と関連づけて議論することが重要である。
　面内位相差Ｒｅ＝１／２λ、厚さ方向位相差Ｒｔｈ＝０の二軸性位相差フィルムを、高分子からなるフィルムを延伸して調製する場合には、フィルム１枚で作成することができるため、他の位相差フィルムを張り合わせたり、液晶層をコーティングしたりする必要がなくなる。そのため、最も開発が進められている位相差フィルムであるが、いまだ、実用化されたものは知られていない。
　ポジティブＡプレートは、広く一般的な高分子フィルムを延伸することで作成することができる。例えば、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を延伸して得られるフィルム（商品名ゼオノア）等を使用することができる。
　ポジティブＣプレートは、ポリマー溶液を製膜用の平板に流延し溶媒を蒸発させる工程を経ることにより調製が可能となる。当該工程により、フィルムの面内屈折率ｎｘ及びｎｙの差をできるだけ小さくしつつ、高分子が面内方向に配向させ、面内方向の屈折率（ｎｘ，ｎｙ）と厚さ方向の屈折率（ｎｚ）の値に差を持たせることができるためである。ただし、ポジティブＣプレート（ｎｘ＝ｎｙ＜ｎｚ）を得るためには、高分子の主鎖方向よりも、主鎖の法線方向の分極率が大きくなるいわゆる固有複屈折が負の高分子を使用する必要がある。固有複屈折が負に大きい材料としてはポリスチレン及びセルロースアシレートカルバモイル（特許文献１）が知られているが、利用可能な高分子の種類は少ない。
　また、他の光学フィルムに重合性官能基を有する液晶モノマーをコーティングして硬化した液晶硬化層をポジティブＣプレートとすることができる。この液晶硬化層からなるポジティブＣプレートとしては、さまざまな素材が知られており、高品位の液晶表示装置に広く使用されている。しかし、特殊で高価な液晶モノマーを使用する必要があること、及び硬化工程の歩留まりが低くなること等の影響により、液晶硬化層からなるポジティブＣプレートを備えたポジティブＡ／ポジティブＣ積層位相差フィルムは、高価なものとなっており、また、大型化する際には、より歩留まりが低い等の課題を有する（特許文献２）。
　ポジティブＡプレートとネガティブＡプレートを組み合わせる方法は、非特許文献１で提案されているものの、実際の高分子フィルムの素材は開示されていない。また、特許文献３では、ネガティブＡプレートを得るために、固有複屈折が負の材料を延伸することが記載されているが、具体的な素材は知られていない。このように、従来、ネガティブＡプレートの実現はなされていない。
特許第５４０６５８０号公報 国際公開第２０１４／１６８２５９号 特許第６０８２３８４号公報
Pochi Yeh et al., Optics of Liquid Crystal Displays, 2nd Edition, November 2009
　本開示は、ネガティブＡプレートとして用いることができる延伸フィルムを提供することを目的とする。
　本開示は、芳香族アシル基を有するセルロースエステルからなり、波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ）の範囲が－１０×１０－４～－８０×１０－４であり、波長４５０ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（４５０ｎｍ））、波長５８９ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（５８９ｎｍ））及び波長７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（７５１ｎｍ））が、下記式（１）及び（２）を満たし、厚さが２０μｍ～１６０μｍである、延伸フィルムに関する。
　　０．９＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．３　（１）
　　０．８＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２）
　前記延伸フィルムにおいて、前記セルロースエステルの重量平均分子量が６００，０００以上であることが好ましい。
　前記延伸フィルムにおいて、前記セルロースエステルの芳香族アシル基置換度（ＤＳ）が２．０以上であることが好ましい。
　前記延伸フィルムにおいて、前記セルロースエステルの含有量が５０質量％以上であることが好ましい。
　前記延伸フィルムにおいて、波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したとき、面内複屈折（Δｎｉｎ）に対する面外複屈折（Δｎｔｈ）の比（Δｎｔｈ／Δｎｉｎ）の値が０．２５～０．７５であることが好ましい。
　前記延伸フィルムにおいて、前記芳香族アシル基がベンゾイル基であることが好ましい。
　本開示の延伸フィルムは、ネガティブＡプレートとして用いることができる。
フィルムの３方向の屈折率を説明する概念図である。 液晶表示装置の構成例１の概念図である。 液晶表示装置の構成例２の概念図である。 液晶表示装置の構成例３の概念図である。 有機ＥＬ表示装置の構成例４の概念図である。 有機ＥＬ表示装置の構成例５の概念図である。 液晶表示装置の構成例６の概念図である。 液晶表示装置の構成例７の概念図である。 有機ＥＬ表示装置の構成例８の概念図である。
　［延伸フィルム］
　本開示の延伸フィルムは、芳香族アシル基を有するセルロースエステルからなり、波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ）の範囲が－１０×１０－４～－８０×１０－４であり、波長４５０ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（４５０ｎｍ））、波長５８９ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（５８９ｎｍ））及び波長７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（７５１ｎｍ））が、下記式（１）及び（２）を満たし、厚さが２０μｍ～１６０μｍである。
　　０．９＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．３　（１）
　　０．８＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２）
　（セルロースエステル）
　芳香族アシル基を有するセルロースエステルは、セルロースの水酸基の水素の一部又は全部が芳香族アシル基で置換されたものをいう。
　本開示において、芳香族アシル基とは、無置換の芳香環；並びに水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４のアルキル基で置換された芳香環を有するアシル基をいう。芳香族アシル基としては、例えば、ベンゾイル基、２－メチルベンゾイル基、２－メトキシベンゾイル基、４－メチルベンゾイル基、及び４－メトキシベンゾイル基等が挙げられる。セルロースに芳香族アシル基を導入するためのアシル化剤を入手し易いことから、これらのうちベンゾイル基が望ましい。
　芳香族アシル基を有するセルロースエステルとしては、例えば、セルロースベンゾエートが挙げられる。
　本開示の芳香族アシル基を有するセルロースエステルの芳香族アシル基置換度（ＤＳ）は、特に限定されない。芳香族アシル基置換度（ＤＳ）は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上がさらに好ましい。延伸フィルムの面内複屈折（Δｎｉｎ）の値及び面内位相差（Ｒｅ）の値がより負の方向に大きくなるためである。また、芳香族アシル基置換度（ＤＳ）は、３．０以下であってよく、２．９以下であってよく、２．５以下であってよい。
　ここで、芳香族アシル基置換度（ＤＳ）とは、セルロースの繰り返し単位（グルコピラノース単位）あたりの水酸基（２位、３位、及び６位の水酸基）の水素原子を置換する芳香族アシル基の数（平均値）を示す。
　芳香族アシル基置換度（ＤＳ）は、以下の方法により測定することができる。ＡＳＴＭ：Ｄ－８１７－９１に準ずる方法や、１３Ｃ－ＮＭＲ、１Ｈ－ＮＭＲにより測定できる。
　本開示の芳香族アシル基を有するセルロースエステルの重量平均分子量（ＭＷ）は、５００，０００以上が好ましく、６００，０００以上がより好ましく、６５０，０００以上がさらに好ましい。また、当該重量平均分子量（ＭＷ）は、１，０００，０００以下が好ましく、８００，０００以下がより好ましい。フィルムの強度や伸びに優れる、つまり、剛性に優れるためである。そして、延伸時にフィルムの破断を起こすことなく延伸倍率を高めることができるためである。
　重量平均分子量（ＭＷ）は、個々の分子の重量にその分子量を掛けて平均値を求める、いわゆる分子量の加重平均をとった値であり、ＧＰＣで測定できる。
　（延伸フィルム）
　本開示の延伸フィルムにおける芳香族アシル基を有するセルロースエステルの含有量は５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、９０質量％以上が最も好ましい。セルロースエステルの含有量を高めることで、複屈折異方性が高まり（つまり、面内複屈折（Δｎｉｎ）の値が負の方向に大きくなり）、所望の面内複屈折（Δｎｉｎ）のフィルムをより薄いフィルムで実現できるためである。また、当該含有量は１００質量％以下であってよい。
　（任意成分）
　本開示の延伸フィルムは、芳香族アシル基を有するセルロースエステルの他、任意成分として、可塑剤、安定化剤、紫外線吸収剤、粘着防止剤、滑剤、潤滑剤、染料、顔料、及び位相差調整剤等の添加剤を含有してよい。
　（面内複屈折（Δｎｉｎ）及び面外複屈折（Δｎｔｈ））
　本開示の延伸フィルムは、波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ）の範囲が－１０×１０－４～－８０×１０－４である。当該面内複屈折（Δｎｉｎ）は、－２０×１０－４以下が好ましく、－３０×１０－４以下がより好ましく、－４０×１０－４以下がさらに好ましく、－５０×１０－４以下が特に好ましい。また、当該面内複屈折（Δｎｉｎ）は、－７０×１０－４以上であってよい。
　本開示の延伸フィルムは、波長４５０ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（４５０ｎｍ））、波長５８９ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（５８９ｎｍ））及び波長７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（７５１ｎｍ））が、下記式（１）及び（２）を満たす。
　　０．９＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．３　（１）
　　０．８＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２）
　本開示の延伸フィルムは、下記式（１－１）を満たすことが好ましく、下記式（１－２）を満たすことがより好ましい。
　　１．０＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（１－１）
　　１．１＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（１－２）
　下記式（２－１）を満たすことが好ましく、下記式（２－２）を満たすことがより好ましい。
　　０．９＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２－１）
　　０．９＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．０　（２－２）
　ここで、面内複屈折（Δｎｉｎ）は、以下のとおり定義する。
面内複屈折（Δｎｉｎ）＝ｎｘ－ｎｙ
　ｎｘ：フィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率
　ｎｙ：延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率
　本開示の延伸フィルムは、波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面外複屈折（Δｎｔｈ）の範囲は、－５×１０－４以下が好ましく、－１０×１０－４以下がより好ましく、－１５×１０－４以下がさらに好ましく、－２０×１０－４以下が特に好ましい。また、当該面外複屈折（Δｎｔｈ）は、－５０×１０－４以上であってよい。
　ここで、面外複屈折（Δｎｔｈ）は、以下のとおり定義する。
面外複屈折（Δｎｔｈ）＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ
　ｎｘ：フィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率
　ｎｙ：延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率
　ｎｚ：ｘ方向及びｙ方向のいずれにも垂直な向き（ｚ方向：厚さ方向）の屈折率
　本開示の延伸フィルムは、波長４５０ｎｍの光を入射したとき、面内複屈折（Δｎｉｎ）に対する面外複屈折（Δｎｔｈ）の比（Δｎｔｈ／Δｎｉｎ）の値が０．２５～０．７５であることが好ましく、０．３５～０．６５であることがより好ましく、０．４５～０．５５であることがさらに好ましい。液晶表示装置（図２－４及び７－８に例示）を斜め方向から視認したときの色調変化を防ぐことができ、有機ＥＬ表示装置（図５－６及び９に例示）に太陽光など外部から入射する光の反射防止効果を高めることができるためである。
　（面内位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向位相差（Ｒｔｈ））
　本開示の延伸フィルムは、面内位相差（Ｒｅ）の範囲が５０ｎｍ～８００ｎｍであってよい。当該面内位相差（Ｒｅ）は、２００ｎｍ以上が好ましく、３００ｎｍ以上がより好ましく、４００ｎｍ以上がさらに好ましく、５００ｎｍ以上が特に好ましい。また、当該面内位相差（Ｒｅ）は、７００ｎｍ以下であってよい。
　ここで、面内位相差（Ｒｅ）は、以下のとおり定義する。
　面内位相差（Ｒｅ）＝｜ｎｘ－ｎｙ｜＊ｄ＝｜Δｎｉｎ｜＊ｄ
　ｎｘ：フィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率
　ｎｙ：延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率
　ｄ：フィルムの厚さ
　なお、｜｜は、数値の絶対値を表す記号であり、｜ｎｘ－ｎｙ｜は、ｎｘ－ｎｙの値の絶対値である。
　ｎｘとｎｙの大小を区別することが重要であり、Δｎｉｎの値は負の値も取りうるが、面内位相差の値は、正負の符号は区別なく正の値をとる。
　液晶表示装置等の光学機器の複屈折の評価において、面内複屈折（Δｎｉｎ）にフィルムの厚さを掛け合わせたこの面内位相差（Ｒｅ）の値が指標になる。ただし、この面内位相差（Ｒｅ）の値の正負の符号は重要でなく、絶対値が重要であるため、面内複屈折（Δｎｉｎ）の値が負の場合にも、絶対値にて評価する。
　面内複屈折（Δｎｉｎ）、面外複屈折（Δｎｔｈ）、面内位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて測定できる。
　本開示の延伸フィルムは、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）の範囲が－１００ｎｍ～－５００ｎｍであってよい。当該厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、－１５０ｎｍ以下が好ましく、－２００ｎｍ以下がより好ましく、－２５０ｎｍ以下がさらに好ましい。また、当該厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、－４００ｎｍ以上であってよい。
　ここで、厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は、以下のとおり定義する。
　厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）＊ｄ
　ｎｘ、ｎｙ及びｄの各定義は上記のとおりである。
　面内複屈折（Ｒｅ）に対する厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）の比（Ｒｔｈ／Ｒｅ）値は、－０．２５～－０．７５であることが好ましく、－０．３５～－０．６５であることがより好ましく、－０．４５～－０．５５であることがさらに好ましい。液晶表示装置（図２－４及び７－８に例示）を斜め方向から視認したときの色調の変化を防ぐことができ、有機ＥＬ表示装置（図５－６及び９に例示）に太陽光など外部から入射する光の反射防止効果を高めることができるためである。
　本開示の延伸フィルムの厚さは、２０μｍ～１６０μｍである。当該厚さは２５μｍ以上が好ましく、４０μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以上がさらに好ましい。また、当該厚さは２００μｍ以下が好ましく、１７０μｍ以下がより好ましく、１２０μｍ以下がさらに好ましい。延伸フィルムの厚さが薄すぎると、所望の面内位相差（Ｒｅ）値を得ることができなくなったり、フィルムの強度が低下して延伸時の破断を引き起こしたりする場合がある。延伸フィルムの厚さが厚すぎると、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置の全体の厚さが増加したり、フィルムに曲げ応力が加わった時の色調変化が増大したりする場合があるためである。
　（延伸フィルムの製造）
　本開示の延伸フィルムの製造方法としては、芳香族アシル基を有するセルロースエステルを調製する工程、前記芳香族アシル基を有するセルロースエステルを有するフィルムを成形する工程、及び前記フィルムを延伸する工程を有する方法が挙げられる。
　芳香族アシル基を有するセルロースエステルを調製する工程としては、例えば、セルロースに、塩基触媒下、芳香族カルボン酸のハロゲン化物（アシル化剤）を反応させて、アシル化する方法が挙げられる。また、アシル化の後、さらに脱アシル化剤を反応させて、芳香族アシル基置換度を調整してもよい。
　前記芳香族アシル基を有するセルロースエステルを有するフィルムを成形する工程としては、例えば、押出成形、ブロー成形及び圧縮成形等の熱成形法；並びに流延成形法等が挙げられる。特に、流延成形法によってフィルムを成形する場合は、フィルムを成形する工程に、芳香族アシル基を有するセルロースエステルを溶媒に溶解させた溶液を流延し、その後、溶媒を除去する工程が含まれる。
　フィルム（延伸前）の厚さは、２５μｍ以上が好ましく、４０μｍがより好ましく、６０μｍ以上がさらに好ましい。また、当該厚さは３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下がさらに好ましい。
　フィルムを延伸する工程において、その延伸方法としては、特に限定されるものではなく、一軸延伸又は二軸延伸等の延伸方法が採用できる。搬送方向（ＭＤ方向）に延伸してもよく、幅方向（ＴＤ方向）に延伸してもよく、ＭＤ方向及びＴＤ方向に延伸してもよい。
　フィルムの延伸倍率（延伸前のフィルムの長さに対する延伸後のフィルムの長さ）としては、１．１～４．０倍が好ましく、１．１５～３．０倍がより好ましく、１．２～２．０倍がさらに好ましい。
　延伸時のフィルムの温度としては、芳香族アシル基を有するセルロースエステルのガラス転移温度以上の温度で行うことが好ましい。ガラス転移温度以上ガラス転移温度＋３０℃以下が好ましく、ガラス転移温度以上ガラス転移温度＋２０℃以下がより好ましく、ガラス転移温度以上ガラス転移温度＋１０℃以下がさらに好ましい。当該温度範囲に調整するため、延伸前に予熱を行い、当該温度に調整することが好ましい。
　芳香族アシル基を有するセルロースエステルがセルロースベンゾエートである場合、延伸前にフィルムを、例えば１５０～２５０℃に加熱してよい。
　また、延伸後においては、延伸した状態でフィルムを冷却することが好ましい。フィルムの冷却は、送風機等を用いて行えばよい。
　なお、本開示の芳香族アシル基を有するセルロースエステルを流延成形法によってフィルムを成形することにより（延伸する工程は行わない）、ポジティブＣプレートを製造することができる。さらに、このポジティブＣプレートを延伸することにより、ネガティブＡプレートが製造できる。
　［用途］
　本開示の延伸フィルムは、面内位相差Ｒｅ＞０、厚さ方向位相差Ｒｔｈ＜０、すなわちｎｘ＜ｎｙ＝ｎＺとなる関係を有するため、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等の表示装置に用いられるネガティブＡプレート（光学フィルム）として好適に使用することができる。具体的な構成例を以下に示す。
　（構成例１）
　本開示の延伸フィルムを有する液晶表示装置の構成例１の概念図を図２に示す。
　バックライト、偏光板保護膜、第一偏光板、偏光板保護膜、液晶、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、第二偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。
　（構成例２）
　本開示の延伸フィルムを有する液晶表示装置の構成例２の概念図を図３に示す。
　バックライト、偏光板保護膜、第一偏光板、偏光板保護膜、液晶、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ポジティブＡプレート、第二偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。
　（構成例３）
　本開示の延伸フィルムを有する液晶表示装置の構成例３の概念図を図４に示す。
　バックライト、偏光板保護膜、第一偏光板、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、液晶、ポジティブＡプレート、第二偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。
　（構成例４）
　本開示の延伸フィルムを有する有機ＥＬ表示装置の構成例４の概念図を図５に示す。
　有機ＥＬ発光体、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。なお、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、偏光板、及び偏光板保護膜により、円偏光板が構成される。
　（構成例５）
　本開示の延伸フィルムを有する有機ＥＬ表示装置の構成例５の概念図を図６に示す。
　有機ＥＬ発光体、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ポジティブＡプレート、偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。なお、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ポジティブＡプレート、偏光板、及び偏光板保護膜により、円偏光板が構成される。
　（構成例６）
　本開示の延伸フィルムを有する液晶表示装置の構成例６の概念図を図７に示す。
　バックライト、偏光板保護膜、第一偏光板、偏光板保護膜、液晶、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ネガティブＣプレート（例えば、ＴＡＣフィルム等）、第二偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。なお、ネガティブＣプレートに用いられるＴＡＣフィルムとしては、通称「プレーンＴＡＣ」と呼ばれるＲｅ＝０ｎｍ、Ｒｔｈ＝５０～８０ｎｍのフィルムが市販されている。
　（構成例７）
　本開示の延伸フィルムを有する液晶表示装置の構成例７の概念図を図８に示す。
　バックライト、偏光板保護膜、第一偏光板、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、液晶、ネガティブＣプレート（例えば、ＴＡＣフィルム等）、第二偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。
　（構成例８）
　本開示の延伸フィルムを有する有機ＥＬ表示装置の構成例８の概念図を図９に示す。
　有機ＥＬ発光体、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ネガティブＣプレート、偏光板、及び偏光板保護膜を順に積層する構成である。なお、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）、ネガティブＣプレート、偏光板、及び偏光板保護膜により、円偏光板が構成される。
　斜め方向から視認した時の偏光板の光漏れがより小さくする、色相変化を抑制する、コントラスト比を大きくする、外光反射を小さくする等の表示装置の所望の目的に応じて、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）を単独で使用する（例えば、図２及び図５）だけでなく、ネガティブＡプレート（本開示の延伸フィルム）と、ポジティブＡプレート及びネガティブＣプレート等を組み合わせて使用することもできる（例えば、図３～４及び図６～９）。
　＜芳香族アシル基置換度（ＤＳ）＞
　セルロースベンゾエートの芳香族アシル基置換度（ＤＳ）は１Ｈ－ＮＭＲにより、以下の条件にて定量した。
装置：ＪＥＯＬ　ＪＮＭ　ＥＣＡ－５００
温度：３０℃
溶媒：ＣＤＣｌ３
試料濃度：０．８ｗｔ％
計算：
　芳香族アシル基置換度（ＤＳ）＝７α／５β
　　α：８．１～６．７ｐｐｍの積分値
　　β：５．５～２．７ｐｐｍの積分値
　＜重量平均分子量（ＭＷ）＞
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法を用いて標準ＰＭＭＡから校正曲線を作成し、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。測定装置及び測定条件は以下のとおりである。
　［測定装置］島津製作所製
　ポンプ：ＬＣ－２０ＡＤ
　オートサンプラー：ＳＩＬ－２０Ａ　ＨＴ
　検出器（ＲＩ）：ＲＩＤ－２０Ａ
　カラムオーブン：ＣＴＯ－２０Ａ
　通信：ＣＢＭ－２０Ａ
　［測定条件等］
　溶媒：ＨＰＬＣ用Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）０．１ＭＬｉＢｒ
　温度：５５℃
　解析法：ＰＭＭＡ換算分子量
　使用標準ポリマー：ＰＭＭＡ６１７５００，５０９０００，２０１８００，６６６５０，２６０８０，７３６０，１７８０
　カラム：Polypore 30mm×7.5mm×２本＋guard
　試料濃度：０．２質量％
　流速：０．５０ｍｌ／ｍｉｎ
　インジェクション量：５０μｌ（０．４５μｍフィルターろ過）
　＜面内複屈折（Δｎｉｎ）、面外複屈折（Δｎｔｈ）、面内位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）＞
　面内複屈折（Δｎｉｎ）、面外複屈折（Δｎｔｈ）、面内位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）は次のとおり求めた。自動複屈折計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下、４５０ｎｍ～７５１ｎｍの波長にて、得られた延伸フィルムの３次元屈折率測定を行い、フィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率ｎｘ、フィルムの延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率ｎｙ、及びｘ方向及びｙ方向のいずれにも垂直な向き（ｚ方向：厚さ方向）の屈折率ｎｚをそれぞれ求めた。これらの値から、面内複屈折（Δｎｉｎ）、面外複屈折（Δｎｔｈ）、面内位相差（Ｒｅ）及び厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）を、下記式に基づいて算出した。なお、面内位相差（Ｒｅ）は、フィルムの中央付近の値である。
面内複屈折（Δｎｉｎ）＝ｎｘ－ｎｙ
面外複屈折（Δｎｔｈ）＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ
面内位相差（Ｒｅ）＝｜ｎｘ－ｎｙ｜＊ｄ
厚さ方向位相差（Ｒｔｈ）＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）＊ｄ
　ｎｘ：フィルムの延伸方向に平行な向き（ｘ方向）の面内屈折率
　ｎｙ：延伸方向に垂直な向き（ｙ方向）の面内屈折率
　ｎｚ：ｘ方向及びｙ方向のいずれにも垂直な向き（ｚ方向、厚さ方向）の屈折率
　ｄ：フィルムの厚さ
　製造例１（セルロースベンゾエートの製造）
　攪拌機、冷却管を備えた丸底フラスコに、セルロースとしてリンター（４重量部）およびピリジン（９６重量部）を加え、攪拌を行いながら２５℃で塩化ベンゾイル（１７．６重量部：セルロースのＯＨ基に対し５モル倍）を加えた。その後、丸底フラスコを昇温し、約１１０℃で６５時間保持して、セルロースのベンゾイル化反応を行った。反応途中で適宜サンプリングを行い置換度が３．０に到達していることを確認した。その後、丸底フラスコに反応停止剤としてメタノールを投入した。
　次に、反応容器内に脱ベンゾイル化剤として、メチルヒドラジン１水和物（１２．８重量部）を投入し、１０５℃で５．５時間、脱ベンゾイル化反応を行った。反応途中で適宜サンプリングをして置換度測定を行いベンゾイル置換度２．１であることを確認した。その後、丸底フラスコに中和剤として酢酸を投入した。その後、室温まで冷却し、貧溶媒としてメタノールを加えて晶析させ、さらにメタノールで洗浄して、セルロースベンゾエート（ベンゾイル置換度ＤＳＢｚ：２．１、ＯＨ置換度：０．９、ＭＷ：６６５，０００）を製造した。各物性を評価した結果は表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
　実施例１（フィルムの製造）
　加熱装置を備えたプレス機に、製造例１で合成したセルロースベンゾエートを入れ、プレス機を２５０℃に加熱して、１０ＭＰａの圧力で１０分間プレスを行った。その後プレス機を２５℃まで冷却し１０分間保持した。冷却後、プレス機からフィルムを剥がしとり、フィルム（Ａ－１）を得た。フィルム（Ａ－１）の厚さは１００μｍであった。
　加熱装置と、送風機による冷却装置を備えた引張試験機に、フィルム（Ａ－１）を取り付け、フィルム温度２２０℃に加熱し、５分間保持を行った。しかる後に、引張速度５％／秒の速度（「％」は、延伸前のフィルムの長さを１００％としたときの比率）で、１．３倍にフィルムを延伸し、延伸後送風機によりフィルムを急冷し、延伸フィルム（Ａ－２）を得た。各物性を評価した結果は表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　表２に示すように、Ｒｅ＞０、Ｒｔｈ＜０となるネガティブＡプレートが得られたことが分かる。
 

Claims (6)

  1. 　芳香族アシル基を有するセルロースエステルからなり、
    波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ）の範囲が－１０×１０－４～－８０×１０－４であり、
    波長４５０ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（４５０ｎｍ））、波長５８９ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（５８９ｎｍ））及び波長７５１ｎｍの光を入射したときの面内複屈折（Δｎｉｎ（７５１ｎｍ））が、下記式（１）及び（２）を満たし、
    厚さが２０μｍ～１６０μｍである、延伸フィルム。
    　　０．９＜Δｎｉｎ（４５０ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．３　（１）
    　　０．８＜Δｎｉｎ（７５１ｎｍ）／Δｎｉｎ（５８９ｎｍ）＜１．２　（２）
  2. 　前記セルロースエステルの重量平均分子量が６００，０００以上である、請求項１に記載の延伸フィルム。
  3. 　前記セルロースエステルの芳香族アシル基置換度（ＤＳ）が２．０以上である、請求項１又は２に記載の延伸フィルム。
  4. 　前記セルロースエステルの含有量が５０質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
  5. 　波長４５０ｎｍ～７５１ｎｍの光を入射したとき、面内複屈折（Δｎｉｎ）に対する面外複屈折（Δｎｔｈ）の比（Δｎｔｈ／Δｎｉｎ）の値が０．２５～０．７５である、請求項１～４のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
  6. 　前記芳香族アシル基がベンゾイル基である、請求項１～５のいずれか一項に記載の延伸フィルム。
     
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