JP2014111751A - アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】フィルム状に成形した場合に配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性に優れたアクリル系共重合体を提供する。また、本発明は、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、および該光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置を提供する。
【解決手段】本発明によるアクリル系共重合体は、Ｎ−アルキルマレイミド単位を１４質量％以上、２６質量％以下と、（メタ）アクリル酸アルキル単位を６４質量％以上、７７質量％以下と、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を１質量％以上、２０質量％以下と、を構成単位として含んでなる。
【選択図】なし

Description

本発明は、アクリル系共重合体、光学フィルム、偏光板および液晶表示装置に関する。

各種の光学関連機器で用いられるフィルム状の光学部材（例えば、液晶表示装置で用いられるフィルムや、プリズムシートの基板等）は、一般的に「光学フィルム」と呼ばれている。この光学フィルムの重要な光学特性の一つに複屈折性がある。すなわち、光学フィルムが大きい複屈折性を有することは好ましくない場合がある。特に、ＩＰＳモードの液晶表示装置においては、複屈折性の大きなフィルムが存在することで像質に悪影響が生じるおそれがあるため、液晶表示装置に用いられる偏光板の保護フィルム等には、複屈折性の低い光学フィルムの使用が望まれる。

偏光板の保護フィルムに用いられる光学フィルムとして、例えば、特許文献１には、Ｎ−置換マレイミド単位および（メタ）アクリル酸エステル単位を構成単位として有する（メタ）アクリル重合体を含む、位相差が小さい光学フィルムが開示されている。

特開２０１１−２４２７５４号公報

ところで、光学フィルムが示す複屈折には、その主要因が光学フィルムを構成するポリマーの主鎖の配向にある配向複屈折とフィルムにかかる応力に起因する光弾性複屈折がある。

配向複屈折は、一般に鎖状のポリマーの主鎖が配向することによって発現する複屈折であり、この主鎖の配向は、例えばフィルム製造時の押し出し成形や延伸など材料の流動を伴うプロセスで生じ、それがフィルムに固定されて残る。

一方、光弾性複屈折は、フィルムの弾性的な変形に伴って引き起こされる複屈折である。例えば、ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）付近からそれ以下の温度に冷却された際に生じる体積収縮により、弾性的な応力がフィルム内に残存して、それが光弾性複屈折の原因となる。また、光学フィルムが通常温度で機器に固定した状態で受ける外力によっても、フィルムに応力が発生して光弾性複屈折が発現する。

偏光板、特にＩＰＳ用偏光板に適用する光学フィルムには、透明性、耐熱性および可とう性が良好であることに加えて、この配向複屈折および光弾性複屈折の双方が十分に小さいことが望まれる。

特許文献１には、位相差が小さい、すなわち配向複屈折が小さい光学フィルムについての開示はあるものの、光弾性複屈折についての記載はなく、特許文献１では耐熱性、可とう性、配向複屈折および光弾性複屈折が全て良好な光学フィルムの実現はなされていない。

本発明は、フィルム状に成形した場合に配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性に優れたアクリル系共重合体を提供することを目的とする。また、本発明は、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、および該光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置を提供することを目的とする。

本発明によるアクリル系共重合体は、Ｎ−アルキルマレイミド単位を１４質量％以上、２６質量％以下と、（メタ）アクリル酸アルキル単位を６４質量％以上、７７質量％以下と、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を１質量％以上、２０質量％以下と、を構成単位として含んでなる。

本発明によるアクリル系共重合体は、フィルム状に成形した場合に配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性等の特性に優れる。そのため、本発明によるアクリル系共重合体は、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、好適に用いることができる。

本発明においては、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が、０．５×１０^５以上、３．０×１０^５以下であることが好ましい。前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、０．５×１０^５以上であると、得られる光学フィルムが優れた可とう性を有するものとなる。また、前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、３．０×１０^５以下であると、アクリル系共重合体の流動性が良好（例えば、メルトフローレート（以後、単に「ＭＦＲ」ともいう。）が１．０ｇ／１０分以上）となり、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。

本発明においては、前記Ｎ−アルキルマレイミド単位が、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単位を含むことが好ましい。これにより、優れた光学特性（複屈折性）をより顕著に得ることができる。

本発明においては、前記（メタ）アクリル酸アルキル単位が、メタクリル酸メチル単位を含むことが好ましい。これにより、優れた光学特性（複屈折性）をより顕著に得ることができる。

本発明においては、前記（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位が、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を含むことが好ましい。これにより、優れた光学特性（低複屈折性）をより顕著に得ることができる。

本発明においては、前記アクリル系共重合体のガラス転移温度が、１２０℃以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体を用いてフィルムを作製した場合、得られる光学フィルムの耐熱性が一層向上し、その結果、熱に対する光学フィルムの寸法安定性が一層向上する。このような寸法安定性に優れる光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして温度変化の激しい環境や高温環境で使用した場合でも、反りや偏光板からの剥離がより効果的に防止されるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。

本発明においては、前記アクリル系共重合体のＭＦＲが、１．０ｇ／１０分以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体は流動性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。

本発明においては、前記アクリル系共重合体の残存モノマー量が、５質量％以下であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体によれば、耐熱性、可とう性、配向複屈折および光弾性複屈折に関する要求特性を満たしつつ、色相が一層改善された光学フィルムを得ることができる。

本発明においては、前記アクリル系共重合体の１％質量減少温度が、２６０℃以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体は耐熱性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。

本発明の別の態様による光学フィルムは、上記アクリル系共重合体を含んでなるものである。このような光学フィルムは、光学特性に優れることから、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、好適に用いることができる。

本発明においては、前記アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを、二軸延伸して得られるフィルムであることが好ましい。このような光学フィルムは、可とう性に優れ、液晶表示装置等の光学関連機器に用いられる光学フィルムとして、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適である。

本発明においては、面内位相差Ｒｅの絶対値および厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が、いずれも３．０ｎｍ以下であることが好ましい。面内位相差Ｒｅの絶対値および厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が小さいことは、すなわち配向複屈折が小さいことを意味する。これらの絶対値が３．０ｎｍ以下である光学フィルムは、像質に悪影響を生じにくく、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。

本発明においては、光弾性係数Ｃの絶対値が３．０×１０^−１２／Ｐａ以下であることが好ましい。光弾性係数Ｃの絶対値が小さいと、光弾性複屈折が小さくなる。そのため、光弾性係数Ｃの絶対値が３．０×１０^−１２／Ｐａ以下である光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。

本発明においては、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定されるＭＩＴ耐折度回数が１００以上であることが好ましい。このような光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして要求される可とう性を十分に満たすものであるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。

本発明においては、上記光学フィルムを備える、偏光板も提供される。また、本発明の別の態様においては、上記偏光板を備える、液晶表示装置も提供される。上記光学フィルムは、上記アクリル系共重合体の使用により、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さいため、液晶表示装置の像質に与える悪影響を十分に低減することができる。そのため、このような光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。

本発明によれば、フィルム状に成形した場合に配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性に優れたアクリル系共重合体が提供される。また、本発明によれば、該アクリル系共重合体を含んでなる光学フィルム、並びに、該光学フィルムを備える偏光板および液晶表示装置が提供される。

本発明の実施形態を説明する。

＜アクリル系共重合体＞
本発明によるアクリル系共重合体は、Ｎ−アルキルマレイミド単位を１４質量％以上、２６質量％以下と、（メタ）アクリル酸アルキル単位を６４質量％以上、７７質量％以下と、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を１質量％以上、２０質量％以下と、を構成単位として含んでなる。まず、本発明によるアクリル系共重合体を構成する各モノマー単位について説明する。

（Ｎ−アルキルマレイミド単位）
Ｎ−アルキルマレイミド単位は、Ｎ−アルキルマレイミドモノマーから得られる構成単位である。Ｎ−アルキルマレイミド単位は、マレイミド単位の窒素原子上にアルキル基が置換した構成単位であり、当該アルキル基は、鎖状アルキル基であっても環状アルキル基であってもよく、環状アルキル基が好ましい。なお、鎖状アルキル基は、環状構造を有しないアルキル基を示し、環状アルキル基は、環状構造を有するアルキル基を示す。

Ｎ−アルキルマレイミド単位におけるアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１以上、１０以下であり、より好ましくは３以上、８以下である。

Ｎ−アルキルマレイミド単位におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−へキシル基、２−エチルへキシル基、ドデシル基、ラウリル基、シクロへキシル基等が挙げられ、これらのうちメチル基、エチル基、シクロヘキシル基が好ましく、シクロヘキシル基がより好ましい。

すなわち、Ｎ−アルキルマレイミド単位としては、Ｎ−メチルマレイミド単位、Ｎ−エチルマレイミド単位、Ｎ−ｎ−プロピルマレイミド単位、Ｎ−イソプロピルマレイミド単位、Ｎ−ｎーブチルマレイミド単位、Ｎ−イソブチルマレイミド単位、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド単位、Ｎ−ｎ−へキシルマレイミド単位、Ｎ−２−エチルへキシルマレイミド単位、Ｎ−ドデシルマレイミド単位、Ｎ−ラウリルマレイミド単位、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単位等が挙げられ、これらのうちＮ−メチルマレイミド単位、Ｎ−エチルマレイミド単位、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単位が好ましく、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド単位がより好ましい。なお、Ｎ−アルキルマレイミド単位はこれらのうちの１種であってもよく、２種以上を含んでいてよい。

アクリル系共重合体中のＮ−アルキルマレイミド単位の含有量は、１４質量％以上であり、好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは１７質量％以上であり、さらに好ましくは１９質量％以上である。Ｎ−アルキルマレイミド単位の含有量が１４質量％以上であれば、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値および光弾性係数Ｃの絶対値が大きくなることを抑制でき、またアクリル系共重合体のガラス転移温度が低くなることを抑制することができる。ガラス転移温度が低下することを抑制することで、溶融押出しの際に熱分解しやすくなることを抑制することができる。

また、アクリル系共重合体中のＮ−アルキルマレイミド単位の含有量は、２６質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２３質量％以下である。Ｎ−アルキルマレイミド単位の含有量が２６質量％以下であれば、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値および光弾性係数Ｃの絶対値が大きくなることを抑制することができ、また、フィルムが黄変し易くなることを抑制することができる。

（（メタ）アクリル酸アルキル単位）
（メタ）アクリル酸アルキル単位は、（メタ）アクリル酸アルキルモノマーから得られる構成単位である。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸をいうものとする。（メタ）アクリル酸アルキル単位のアルキル基は、鎖状アルキル基であっても環状アルキル基であってもよく、好ましくは鎖状アルキル基である。

（メタ）アクリル酸アルキル単位におけるアルキル基の炭素原子数は、好ましくは１以上、６以下であり、より好ましくは１以上、４以下である。

（メタ）アクリル酸アルキル単位におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−へキシル基、２−エチルへキシル基等が挙げられ、これらのうちメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

すなわち、（メタ）アクリル酸アルキル単位としては、（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル単位、（メタ）アクリル酸イソプロピル単位、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル単位、（メタ）アクリル酸イソブチル単位、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル単位、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル単位、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル単位等が挙げられ、これらのうち（メタ）アクリル酸メチル単位、（メタ）アクリル酸エチル単位、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル単位、（メタ）アクリル酸イソプロピル単位が好ましく、（メタ）アクリル酸メチル単位がより好ましい。また、（メタ）アクリル酸アルキル単位としては、メタクリル酸メチル単位が特に好ましい。なお、（メタ）アクリル酸アルキル単位はこれらのうちの１種であってもよく、２種以上を含んでいてもよい。

アクリル系共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキル単位の含有量は、６４質量％以上であり、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは６７質量％以上である。（メタ）アクリル酸アルキル単位の含有量が６４質量％以上であれば、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値および光弾性係数Ｃの絶対値が大きくなることを抑制することができ、また、フィルムの黄変を抑制することができる。

また、アクリル系共重合体中の（メタ）アクリル酸アルキル単位の含有量は、７７質量％以下であり、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７３質量％以下である。（メタ）アクリル酸アルキル単位の含有量が７７質量％以下であれば、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値および光弾性係数Ｃの絶対値が大きくなることを抑制することができ、またアクリル系共重合体のガラス転移温度が低くなることを抑制することができる。

（（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位）
（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位は、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルモノマーから得られる構造単位である。（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位としては、アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位およびメタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位が挙げられ、これらのうちメタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位が好ましい。

本発明によるアクリル系共重合体中の（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位の含有量は、１質量％以上であり、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは７質量％以上である。（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位の含有量を１質量％以上とすることにより、重合後のアクリル系共重合体中の残存モノマー量を低減することができ、その結果、光学特性に一層優れる光学フィルムを得ることができる。

本発明によるアクリル系共重合体中の（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位の含有量は、２０質量％以下であり、好ましくは１８質量％以下であり、より好ましくは１６質量％以下であり、さらに好ましくは１４質量％以下である。（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位の含有量が２０質量％以下であれば、厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値および光弾性係数Ｃの絶対値が大きくなることを抑制することができ、またアクリル系共重合体のガラス転移温度が低くなることを抑制することができる。

アクリル系共重合体の重量平均分子量は、０．５×１０^５以上、３．０×１０^５以下であることが好ましく、０．９×１０^５以上、２．６×１０^５以下であることがより好ましく、１．０×１０^５以上、２．５×１０^５以下であることがさらに好ましい。アクリル系共重合体の重量平均分子量を０．５×１０^５以上とすることにより、フィルム成形した場合の可とう性を向上させることができ、その結果、フィルムのＭＩＴ耐折度回数を向上させることができる。また、アクリル系共重合体の重量平均分子量を３．０×１０^５以下とすることにより、アクリル系共重合体のＭＦＲが低下することを抑制することができ、フィルムの成形性の低下を抑制して、製造効率を向上させることができる。よって、本発明によるアクリル系共重合体は、重量平均分子量が上記範囲内であれば、フィルム成形した場合の可とう性およびフィルム製造効率を向上させることができる。

なお、本明細書中、アクリル系共重合体の重量平均分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣにより測定される、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。なお、カラムは東ソー株式会社製のＳｕｐｅｒ−Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｍを使用し、測定条件は、溶媒ＨＰＬＣ用テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とすることができる。

本発明によるアクリル系共重合体のガラス転移温度は、１２０℃以上であることが好ましい。これにより、フィルムの耐熱性が一層向上し、熱に対するフィルムの寸法安定性が向上するため、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。また、ガラス転移温度の上限に特に制限はないが、光学フィルムとして用いた場合、光学フィルムとしての十分な耐熱性が達成される観点から、１４０℃以下であってよく、１３０℃以下であってもよい。

なお、本明細書中、ガラス転移温度は、ＳＩＩナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定装置ＤＳＣ７０２０を使用し、昇温速度１０℃／分で昇温させたときのガラス転移点のオンセット温度から求めた値を示す。なお、試料の質量は５ｍｇ以上、１０ｍｇ以下とする。

本発明によるアクリル系共重合体のＭＦＲは、１．０ｇ／１０分以上であることが好ましい。このようなアクリル系共重合体は流動性に優れるため、溶融押出しによるフィルム成形が容易となり、フィルムの製造効率が向上する。また、ＭＦＲの上限に特に制限はないが、４０ｇ／１０分以下であってよく、３０ｇ／１０分以下であってもよい。

なお、本明細書中、ＭＦＲは、株式会社東洋精機製のメルトインデックサＦ−Ｆ０１を用いて測定される値を示す。測定方法は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、荷重３．８ｋｇｆ、測定温度は２６０℃である。

本発明によるアクリル系共重合体の１％質量減少熱分解温度（以後、単に「熱分解温度」ともいう。）は、２７０℃以上であることが好ましく、２８０℃以上であることがより好ましく、２８５℃以上であることが更に好ましい。これにより、フィルムの耐熱性が一層向上し、偏光板用保護フィルムとして一層好適なものとなる。また、熱分解温度の上限に特に制限はないが、光学フィルムとしての十分な耐熱性が達成される観点から、４００℃以下であってもよく、３５０℃以下であってもよい。

なお、本明細書中、熱分解温度は、ＳＩＩナノテクノロジー社製の示差熱熱質量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ７２００を使用し、昇温温度１０℃／分で１８０℃まで昇温させ、６０分保持した後、昇温速度１０℃／分で４５０℃まで昇温し、２５０℃における試料の質量を基準として１％質量減少したときの温度を示す。

本発明によるアクリル系共重合体の製造方法は、特に制限されず、例えば、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合などの方法により製造することができる。これらのうち、重合後の処理が容易あり、重合後の処理において有機溶媒の除去のための加熱等が不要である観点からは、懸濁重合が好適である。

本発明によるアクリル系共重合体においては、懸濁重合により製造することで特に色相に優れたものとなる。懸濁重合は、溶液重合とは異なり、重合系から高温で有機溶媒を除去する工程を必要としないため、より一層、色相に優れたアクリル系共重合体を得ることができる。

ところで、例えば、特許文献１に記載されたメタクリル酸メチルとＮ−シクロヘキシルマレイミドとを懸濁重合で製造した共重合体を製膜してフィルム化した場合、フィルムの色相が悪くなる傾向にある。本発明者らは、色相の悪化の原因が、重合後のアクリル系共重合体における残存モノマー量が多いことが一因であるとの知見を得た。そして、本発明者らは、本発明によるアクリル系共重合体を懸濁重合で製造する場合には、モノマー単位として、Ｎ−アルキルマレイミドモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルモノマーとに加え、上記（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を採用し、特定のモノマー比率とすることで、懸濁重合におけるモノマー転化率が向上し、重合後のアクリル系共重合体における残存モノマー量が十分に低減されることがわかった。また、これらの特定のモノマーを特定の比率で含有させることにより、重合後の残存モノマー量がより一層低減されることが分かった。このため、本発明によるアクリル系共重合体は、溶融重合によって製造することで、色相に一層優れたアクリル系共重合体とすることができる。

このような効果が奏される理由は、必ずしも明らかではないが、以下のように考えられる。すなわち、Ｎ−アルキルマレイミドモノマーと（メタ）アクリル酸アルキルモノマーとの反応性が必ずしも高くないのに対して、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルモノマーと両モノマーとの反応性が高いことから、（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルモノマーにより重合反応が促進され、高いモノマー転化率が達成されると考えられる。なお、残存モノマー量が多い場合でも、アクリル系共重合体自体に着色は認められない。本発明者らの知見によれば、残存モノマー量が多い場合には、アクリル系共重合体を含む樹脂材料をフィルム化する工程における加熱等によって黄変が生じる。

本発明においては、アクリル系共重合体の残存モノマー量は、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは４質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以下である。

懸濁重合の条件は特に制限されず、公知の懸濁重合の条件を適宜適用することができる。以下に、懸濁重合によるアクリル系共重合体の製造方法の一態様を示すが、本発明が下記の一例に限定されるものではない。

まず、所望の質量比率となるようにモノマー（Ｎ−アルキルマレイミド、（メタ）アクリル酸アルキルおよび（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）をそれぞれ計量し、その総量を１００質量部とする。モノマー総量１００質量部に対して、３００質量部の脱イオン水および０．６質量部の分散剤としてのポリビニルアルコール（株式会社クラレ製のクラレパボール））を懸濁重合装置に投入し、撹拌を開始する。次いで、計量したモノマーと、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルＴＣＰを１質量部と、連鎖移動剤として１−オクタンチオールを０．２２質量部とを、懸濁重合装置に投入する。

その後、懸濁重合装置に窒素を通じつつ、反応系を７０℃まで昇温した後、７０℃で３時間保持して反応させる。反応後、室温まで冷却し、必要に応じてろ過、洗浄および乾燥等の操作を行い、粒子状のアクリル系共重合体を得ることができる。このような方法によれば、残存モノマー量が５質量％以下であり、重量平均分子量が０．８×１０^５以上、２．７×１０^５以下の範囲にあるアクリル系共重合体を容易に得ることができる。

なお、上述の重合開始剤、連鎖移動剤および分散剤の種類、ならびに投入量は一例であって、懸濁重合の条件は上記に限定されるものではない。懸濁重合では、残存モノマー量が５質量％以下（必要に応じて、さらに重量平均分子量が、０．８×１０^５以上、２．７×１０^５以下）を達成できる範囲で、その条件を適宜変更することができる。例えば、アクリル系共重合体の重量平均分子量は、連鎖移動剤の投入量を変更することにより適宜調整することができる。

重合開始剤としては、例えば、日本油脂株式会社製のパーロイルＴＣＰ、パーオクタＯ、ナイパーＢＷ等を用いることができる。また、重合開始剤の使用量は、例えば、モノマー総量１００質量部に対して、０．０５質量部以上、２．０質量部以下であってよく、０．１質量部以上、１．５質量部以下であってもよい。

連鎖移動剤としては、例えば、１−オクタンチオール、１−ドデカンチオール、ｔｅｒｔ−ドデカンチオール等のチオール類を用いることができる。また、連鎖移動剤の使用量は、所望の重量平均分子量に応じて適宜変更できるが、例えば、モノマー総量１００質量部に対して、０．０５質量部以上、０．６質量部以下とすることができ、０．０７質量部以上、０．５質量部以下であってもよい。

分散剤としては、例えば、株式会社クラレ製のクラレパボール等のＰＶＡ、ポリアクリル酸ナトリウム等を用いることができる。また、分散剤の使用量は、例えば、モノマー総量１００質量部に対して、０．０１質量部以上、０．５質量部以下であってよく、０．０２質量部以上、０．３質量部以下であってもよい。

懸濁重合の条件は、重合開始剤、連鎖移動剤および分散剤の種類、ならびに使用量等に応じて適宜調整することができる。例えば、反応温度は、５０℃以上、９５℃以下とすることができ、好ましくは６０℃以上、８５℃以下である。また、反応時間は、十分に反応が進行する時間が確保されていればよく、例えば、２時間以上、１０時間以下とすることができ、好ましくは３時間以上、８時間以下である。なお、モノマー転化率は反応活性種の寿命、モノマーの反応性等によって決まるため、必ずしも反応時間を延長してもモノマー転化率は向上しない。

上記のような、本発明によるアクリル系共重合体は、光学フィルム用の樹脂材料として好適に用いることができる。本発明によるアクリル系共重合体によれば、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性に優れた光学フィルムを得ることができる。

＜光学フィルム＞
次に、本発明による光学フィルムについて説明する。本発明による光学フィルムは、上記アクリル系共重合体を含有する。本発明による光学フィルムは、好適には二軸延伸フィルムである。このようなフィルムは、上記のアクリル系共重合体を含む樹脂を製膜した未延伸フィルムを二軸延伸して得ることができる。本発明による二軸延伸フィルムは、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性などの特性に優れるため、特に、光学フィルムとして好適に用いることができる。以下、本発明による光学フィルムの諸特性について詳述する。

本発明による光学フィルムを構成する樹脂材料中のアクリル系共重合体の含有量は、樹脂材料の総量基準で、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であってもよい。

本発明による光学フィルムは、アクリル系共重合体以外の成分を含有していてもよい。本発明によるアクリル系共重合体以外の成分としては、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、安定剤等、光学フィルムに用いられる添加剤を必要に応じて用いることができる。これらの成分の配合量は、本発明の効果が有効に奏される範囲であれば特に制限されないが、樹脂材料の総量基準で、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。

本発明による光学フィルムの面内位相差Ｒｅの絶対値および厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値は、いずれも３．０ｎｍ以下であることが好ましく、２．５ｎｍ以下がより好ましく、２．０ｎｍ以下がさらに好ましく、１．０ｎｍ以下が一層好ましい。面内位相差Ｒｅの絶対値および厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が小さいと、配向複屈折が小さくなるため、光学フィルム、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適に用いることができる。

光学フィルムの光弾性係数Ｃの絶対値は、３．０×１０^−１２／Ｐａ以下であることが好ましく、１．５×１０^−１２／Ｐａ以下がより好ましく、１．０×１０^−１２／Ｐａ以下がさらに好ましい。光弾性係数Ｃの絶対値が小さいと、光弾性複屈折が小さくなるため、光学フィルム、特に偏光板用保護フィルムとして、一層好適に用いることができる。

光学フィルムの配向複屈折性は、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置を用いてフィルムの面内位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）と厚み方向位相差値であるＲｔｈを測定して評価することができる。

Ｒｅ（単位：ｎｍ）は、フィルム面内の１方向の屈折率をｎ_ｘ、それと直行する方向の屈折率をｎ_ｙ、フィルムの厚みをｄｎｍとしたとき、次式（１）で表される。
Ｒｅ＝（ｎ_ｘ−ｎ_ｙ）×ｄ …（１）

Ｒｔｈ（単位：ｎｍ）は、フィルム面内の１方向の屈折率をｎ_ｘ、それと直行する方向の屈折率をｎ_ｙ、フィルムの厚み方向の屈折率をｎ_ｚ、フィルムの厚みをｄｎｍとしたとき、次式（２）で表される。
Ｒｔｈ＝（（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ）×ｄ …（２）

フィルムの位相差値の符号は、ポリマー主鎖の配向方向に屈折率が大きいものを正とし、延伸方向と直行する方向に屈折率が大きいものを負とする。

光学フィルムの光弾性複屈折は、配向複屈折性と同じくＡｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置にてフィルムの位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）のフィルムにかけた応力による変化量を測定し、光弾性係数Ｃ（単位：１０^−１２／Ｐａ）として求められる。具体的な光弾性係数Ｃの算出方法は次式（３）のとおりである。
Ｃ＝ΔＲｅ／（Δσ×ｔ） …（３）

Δσはフィルムにかかった応力の変化量で単位は［Ｐａ］、ｔはフィルムの膜厚で単位は［ｍ］、ΔＲｅはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量で単位は［ｍ］である。光弾性係数Ｃの符号は、応力をかけた方向に屈折率が大きくなるものを正とし、応力をかけた方向と直行する方向に屈折率が大きくなるものを負とする。

光学フィルムは、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定されるＭＩＴ耐折度回数が、１００回以上であることが好ましい。このような光学フィルムは、偏光板用保護フィルムとして要求される可とう性を十分に満たすものであるため、偏光板用保護フィルムとして一層好適に用いることができる。また、このような光学フィルムは、耐屈曲性に優れるため、大面積化が要求される用途に一層好適に使用できる。

なお、本明細書中、ＭＩＴ耐折度試験は、テスター産業株式会社製のＢＥ−２０１ ＭＩＴ耐屈度試験機を使用して行うことができる。なお、テスター産業株式会社製のＢＥ−２０１ ＭＩＴ耐屈度試験機は、ＭＩＴ耐折度試験機とも呼ばれている。測定条件は加重２００ｇ、折り曲げ点先端Ｒは０．３８、屈曲速度は１７５回／分、屈曲角度は左右１３５°とし、フィルムサンプルの幅は１５ｍｍとする。そして、光学フィルムの搬送方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数と、幅方向に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数との平均値をＭＩＴ耐折度回数とする。

ＭＩＴ耐折度回数が１００回以上であれば、延伸工程後の光学フィルムを搬送して巻き取る工程で破断したり、偏光板等に張り合わせるなどの工程で破断するのを防ぐことができる。

また、偏光板用保護フィルムの耐ヒートショック性の試験方法として、ガラス基盤にのりを介しフィルムを張り合わせ、−２０℃から６０℃の範囲で昇温、降温を３０分間隔で５００サイクル繰り返すヒートショック試験が知られているが、上述のＭＩＴ耐折度回数が１００回以上であれば、ヒートショック試験中にフィルムにクラックが入るのを防ぐことができる。

光学フィルムのＭＩＴ耐折度回数は、１２０回以上であることがより好ましく、１５０回以上であることがさらに好ましい。

光学フィルムの膜厚は、１０μｍ以上１５０μｍ以下とすることができ、１５μｍ以上、１２０μｍ以下とすることもできる。膜厚が１０μｍ以上であると、フィルムの取り扱い性が良好となり、１５０μｍ以下であると、ヘイズの増加や、単位面積あたりの材料コストの増加等の問題が生じにくくなる。

本発明においては、本発明による光学フィルムは、本発明によるアクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを二軸延伸して得られるフィルムであってよい。二軸延伸する場合、延伸倍率は、上述のＭＩＴ耐折度回数を達成できるように適宜調整することができる。例えば、延伸倍率は、面積比で１．３倍以上とすることができ、１．５倍以上とすることもできる。また、延伸倍率は、面積比で６．０倍以下であってよく、４．０倍以下であってもよい。

光学フィルムの黄色味の指標であるｂ^＊値は、１．００以下であることが好ましく、０．５０以下であることがより好ましく、０．３０以下であることがさらに好ましい。なお、黄色味の指標であるｂ^＊値は、光学フィルムの分光スペクトルを日本電色工業（株）製Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ６０００を用いて測定し、求めることができる。

本発明による光学フィルムは、優れた耐光性を有する。耐光性は、光照射前後でのフィルム物性値の変化量によって評価することができる。フィルム物性値としては、黄色味の指標であるｂ^＊値、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈ、光弾性係数Ｃ、およびＭＩＴ耐折度回数などが用いられる。例えば、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスＣｉ４０００〕を用いて、光学フィルムに光を照射し、下記のようにして耐光性を評価することができる。

耐光性は、光照射後のｂ^＊値を光照射前のｂ^＊値（ｂ^＊１）から差し引きした値Δｂ^＊（＝ｂ^＊１−ｂ^＊）、光照射前後における面内位相差Ｒｅの差し引き値ΔＲｅ（＝光照射前Ｒｅ−光照射後Ｒｅ）、光照射前後における厚み方向位相差Ｒｔｈの差し引き値ΔＲｔｈ（＝光照射前Ｒｔｈ−光照射後Ｒｔｈ）、光照射前後における光弾性係数Ｃの差し引き値ΔＣ（＝光照射前Ｃ−光照射後Ｃ）、および光照射前後におけるＭＩＴ耐折度回数の差し引き値ΔＭＩＴ（＝光照射前ＭＩＴ−光照射後ＭＩＴ）から評価できる。

（光学フィルムの製造方法）
次いで、本発明による光学フィルムの製造方法の一態様について詳述する。

本発明による光学フィルムの製造方法の一態様について詳述する。本発明による光学フィルムは、上述のように、アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを二軸延伸して得ることができる。すなわち、本発明による二軸延伸フィルムの製造方法は、上記アクリル系共重合体を含んでなる樹脂材料を溶融押出して未延伸フィルムを得る工程（溶融押出工程）と、前記未延伸フィルムを二軸延伸して光学フィルムを得る工程（延伸工程）と、を備える。

溶融押出工程は、例えば、ダイリップを備える押出製膜機により行うことができる。このとき、樹脂材料は、押出製膜機内で加熱溶融され、ダイリップから連続的に吐出されることでフィルム状の未延伸フィルムを得ることができる。

溶融押出の際の押し出し温度は、１３０℃以上３００℃以下であることが好ましく、１５０℃以上２８０℃以下であることがさらに好ましい。押し出し温度が１３０℃以上であると、樹脂材料中のアクリル系共重合体が十分に溶融混錬されるため、未溶融物のフィルムへの残存が十分に防止される。また、３００℃以下であると、熱分解によるフィルムの着色や、分解物のダイリップへの付着等の問題が生じることが十分に防止される。よって、溶融押出の押し出し温度が上記範囲内であれば、樹脂材料中のアクリル系共重合体が十分に溶融混錬されるため、未溶融物のフィルムへの残存を十分に防止することができると共に、熱分解によるフィルムの着色や、分解物のダイリップへの付着等が生じることを抑制することができる。

Ｔダイ押し出し装置を用いた溶融製膜法において、Ｔダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第１ロールの温度Ｔ_１℃は、溶融樹脂のガラス転移温度をＴｇ℃としたとき、（Ｔｇ−２４）≦Ｔ_１≦（Ｔｇ＋２４）の範囲が好ましく（Ｔｇ−２０）≦Ｔ_１≦（Ｔｇ＋２０）の範囲がさらに好ましい。Ｔ_１の温度が（Ｔｇ−２４）℃以上であれば、Ｔダイリップから吐出された溶融状態の樹脂フィルムが急冷されることを抑制できるため、収縮ムラにより製膜したフィルムの厚み精度が悪化することを抑制することができる。Ｔ_１の温度が（Ｔｇ＋２４）℃以下であれば、Ｔダイリップから吐出された溶融状態の樹脂が第１ロールに貼りついてしまうことを抑制することができる。

なお、フィルム厚みムラ（単位：％）は、未延伸フィルム（原反フィルム）の両端の耳を各１０ｍｍ切り落とした後のロールサンプルを幅方向等間隔に２０箇所測定した厚みの最大値をｔ_１μｍ、最小値をｔ_２μｍ、平均値をｔ_３μｍとしたとき、下記式（４）：
厚みムラ（％）＝１００×（ｔ_１―ｔ_２）／ｔ_３ …（４）
から算出される値を意味するものとする。

延伸工程では、溶融押出工程で得られた未延伸フィルム（原反フィルム）を延伸して、光学フィルムを得る。延伸方法としては、従来公知の二軸延伸法を適宜選択することができる。二軸延伸装置としては、例えば、テンター延伸装置において、フィルム端部を把持するクリップ間隔がフィルムの搬送方向にも拡がる同時二軸延伸装置を用いることができる。また、延伸工程では、周速差を利用したロール間延伸、テンター装置による延伸等を組み合わせた逐次二軸延伸法も適用できる。

延伸装置は、押出製膜機と一貫ラインであってよい。また、延伸工程は、押出製膜機により巻き取った原反フィルムをオフラインで延伸装置に送り出して延伸する方法で行ってもよい。

延伸温度としては、原反フィルムのガラス転移温度をＴｇ℃としたときに（Ｔｇ＋２）℃以上、（Ｔｇ＋２０）℃以下が好ましく、（Ｔｇ＋５）℃以上、（Ｔｇ＋１５）℃以下がさらに好ましい。延伸温度が（Ｔｇ＋２）℃以上であると、延伸中のフィルムの破断や、フィルムのヘイズの上昇等の問題の発生を十分に防止することができる。また、（Ｔｇ＋２０）℃以下であると、ポリマー主鎖が配向しやすく、一層良好なポリマー主鎖配向度が得られる傾向にある。

溶融製膜法で製膜された原反フィルムを延伸することで、ポリマー主鎖が配向してフィルムの耐屈曲性を向上させることができる一方で、複屈折率が小さなポリマー材料からなるフィルムでなければ、フィルムの位相差値が上昇してしまい、液晶表示装置に組み込んだときに像質が悪化してしまう。本態様においては、上述の樹脂材料を用いることで、優れた光学特性と耐屈曲性とを両立した光学フィルムが得られる。

上記のように、本発明による光学フィルムの製造方法を用いれば、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さく、且つ透明性および耐熱性などの特性に優れた光学フィルムを得ることができる。

（偏光板）
本発明による偏光板は、偏光フィルムの少なくとも一方の面に上記光学フィルムを保護フィルムとして備えるものである。上記光学フィルムは、配向複屈折および光弾性複屈折がともに小さいため、保護フィルムとして、本発明による偏光板によれば、液晶表示装置への適用に際し、保護フィルムによる像質の悪化を十分に抑制することができる。

本発明による偏光板は、上記光学フィルム以外の構成要素は、特に制限されず、公知の偏光板と同様の構成とすることができる。例えば、本発明による偏光板は、公知の偏光板における保護フィルムの少なくとも一部を、上記光学フィルムに変更したものであってよい。偏光板は、例えば、上記光学フィルム、偏光層、偏光層保護フィルムおよび粘着層がこの順で積層した構成を備えるものであってよい。

（液晶表示装置）
本発明による液晶表示装置は、上記偏光板を備えるものである。上記したように、本発明による偏光板は、保護フィルムとして上記光学フィルムを備えるものであるため、保護フィルムの光学特性に起因する像質の悪化を十分に抑制することができる。そのため、本発明による液晶表示装置によれば、良好な像質が実現される。

本発明による液晶表示装置において、上記偏光板以外の構成要素は、特に制限されず、公知の液晶表示装置と同様の構成とすることができる。例えば、本発明による液晶表示装置は、公知の液晶表示装置における偏光板を、上記偏光板に変更したものであってよい。

液晶表示装置は、例えば、上記偏光板、バックライト、カラーフィルター、液晶層、透明電極およびガラス基板がこの順で積層した構成を備えるものであってよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

＜アクリル系共重合体の評価方法＞
以下の実施例および比較例において、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、ガラス転移温度（Ｔｇ）、ＭＦＲ、残存モノマー量、および１％質量減少温度は、以下のようにして測定した。

重量平均分子量は、東ソー株式会社製のＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣを使用して測定した、標準ポリスチレン分子量換算の値を示す。また、カラムは東ソー株式会社製のＳｕｐｅｒ−Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ ＨＺ−Ｍを使用し、測定条件は、溶媒ＨＰＬＣ用テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、流量０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度４０℃とした。

ガラス転移温度は、ＳＩＩナノテクノロジー社製の示差走査熱量測定装置ＤＳＣ７０２０を使用し、昇温速度１０℃／分で昇温させたときのガラス転移点のオンセット温度から求めた。なお、アクリル系共重合体の試料の質量は５ｍｇ以上、１０ｍｇ以下とした。

ＭＦＲは、株式会社東洋精機製のメルトインデックサＦ−Ｆ０１を使用して測定した。

アクリル系共重合体の残存モノマー量は、以下の装置および方法で測定した。
（装置）
ガスクロマトグラフィー装置：アジレントテクノロジー社製ＧＣ ６８５０
カラム：ＨＰ−５ ３０ｍ
オーブン温度条件：５０℃で５分保持した後１０℃／分で２５０℃まで昇温し、１０分保持した。
注入量：０．５μｌ
モード：スプリット法
スプリット比：８０／１
キャリアー：純窒素
検出器：ＦＩＤ

（方法）
アクリル系共重合体の粒子約１ｇを精秤し、アセトン約１０ｍｌを加えて撹拌し、当該粒子を完全に溶解させてアセトン溶液とした。撹拌子を入れた１００ｍｌ容器にメタノール約９０ｍｌを量り取り、上記アセトン溶液を滴下してポリマーを析出させて、スラリー液とした。次いで、内部標準物質としてクロロベンゼン約０．１ｍｌを精秤し、上記スラリー液に添加し、激しく振ってよく混ぜた。この溶液を静置し、上澄み液約１．５ｍｌを濾過したものを用いて、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）にて各モノマーの検出を行った。なお、各成分の保持時間、面積／質量換算係数は下記表１に記載のとおりであった。

各モノマーのＧＣ面積値に面積／質量換算係数を乗じ、以下の比例式により各モノマーの質量を算出した。
式：内部標準物質重量：各モノマー質量＝（内部標準物質ＧＣ面積値×面積／質換算係数）：（各モノマーＧＣ面積値×面積／質換算係数）
以上の方法により、精秤したアクリル系共重合体粒子中の各モノマーの残存質量を求め、その総和を、精秤したアクリル系共重合体粒子の質量で除することで、残存モノマー量（％）を算出した。

１％質量減少温度は、ＳＩＩナノテクノロジー社製の示差熱熱質量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ７２００を使用し、昇温温度１０℃／分で１８０℃まで昇温させ、６０分保持した後、昇温速度１０℃／分で４５０℃まで昇温し、２５０℃におけるアクリル系共重合体を基準として１％質量減少したときの温度を求めた。

＜アクリル系共重合体の合成＞
以下の通り、アクリル系共重合体（ａ−１）〜（ａ−８）、（ｂ−１）〜（ｂ−６）を合成し、得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量、ガラス転移温度、およびＭＦＲ、残存モノマー量、および１％質量減少温度を測定した。

［アクリル系共重合体（ａ−１）の合成］
撹拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた反応釜に、脱イオン水３００質量部と、分散剤としてポリビニルアルコール（株式会社クラレ社製クラレポバール）０．６質量部を合わせて投入し、撹拌を開始した。次に、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（以下、場合により「ＣＨＭＩ」と表す。）２１質量部と、メタクリル酸メチル（以下、場合により「ＭＭＡ」と表す。）６８質量部と、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（以下、場合により「ＴＢＣＨＭＡ」と表す。）１１質量部と、重合開始剤として日本油脂株式会社製のパーロイルＴＣＰを１質量部と、連鎖移動剤として０．２２質量部の１−オクタンチオールとを仕込み、反応釜に窒素を通じつつ、７０℃まで昇温させた。７０℃に達した状態を３時間保持した後、冷却し、濾過、洗浄、乾燥によって粒子状のアクリル系共重合体（ａ−１）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−２）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）２５質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６５質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）１０質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−２）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−３）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）２２質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７５質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）３質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−３）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−４）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）１５質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７０質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）１５質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−４）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−５）の合成］
連鎖移動剤（１−オクタンチオール）の仕込量を、０．４５質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−５）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−６）の合成］
連鎖移動剤（１−オクタンチオール）の仕込量を、０．１質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−６）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−７）の合成］
連鎖移動剤（１−オクタンチオール）の仕込量を０．５質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−７）を得た。

［アクリル系共重合体（ａ−８）の合成］
連鎖移動剤（１−オクタンチオール）の仕込量を０．０８質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ａ−８）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−１）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）１０質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）０質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−１）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−２）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）２０質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８０質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）０質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−２）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−３）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）２７質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）６３質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）１０質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−３）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−４）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）１３質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７８質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）９質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−４）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−５）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）１０質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）７０質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）２０質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−５）を得た。

［アクリル系共重合体（ｂ−６）の合成］
モノマーの仕込量を、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（ＣＨＭＩ）１２質量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）８７．６質量部、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ＴＢＣＨＭＡ）０．４質量部に変更したこと以外は、アクリル系共重合体（ａ−１）と同様にしてアクリル系共重合体の合成を行い、アクリル系共重合体（ｂ−６）を得た。

得られたアクリル系共重合体（ａ−１）〜（ａ−８）、（ｂ−１）〜（ｂ−６）の重量平均分子量、ガラス転移温度、ＭＦＲ、残存モノマー量、および１％質量減少温度の測定結果は、下記の表２に示される通りであった。

＜光学フィルムの評価方法＞
次に、上記で得られたアクリル系共重合体（ａ−１）〜（ａ−８）、（ｂ−１）〜（ｂ−６）を用いて、以下の実施例および比較例の光学フィルムを製造した。得られた各実施例および比較例の光学フィルムの厚さ、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈ、光弾性係数Ｃ、ＭＩＴ耐折度回数、黄色味の指標であるｂ^＊値、および耐光性は、以下のようにして測定した。

光学フィルム（Ａ−１）の厚さは、デジタル測長機（デジマイクロＭＦ５０１、ニコン社製）を用いて測定した。また、フィルム厚みムラ（単位：％）は、フィルム原反の両端の耳を各１０ｍｍ切り落とした後のロールサンプルを幅方向等間隔に２０箇所測定した厚みの最大値をｔ_１μｍ、最小値をｔ_２μｍ、平均値をｔ_３μｍとしたとき、厚みムラ＝１００×（ｔ_１―ｔ_２）／ｔ_３として計算される値とした。

面内位相差Ｒｅ、および厚み方向位相差Ｒｔｈは、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置を用いて測定した。

光弾性係数Ｃは、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製Ａｘｏｓｃａｎ装置を用いてフィルムの位相差値であるレタデーション（Ｒｅ）の二軸延伸フィルムにかけた応力による変化量を測定して求められる。具体的には、次式（３）のとおりである。
Ｃ＝ΔＲｅ／（Δσ×ｔ） …（３）
Δσはフィルムにかかった応力の変化量（単位：Ｐａ）であり、ｔはフィルムの膜厚（単位：ｍ）、ΔＲｅはΔσの応力の変化量に対応した面内位相差値の変化量（単位：ｍ）である。

ＭＩＴ耐折度回数の測定は、ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠し、テスター産業株式会社製のＢＥ−２０１ ＭＩＴ耐折度試験機を使用して行った。測定条件は、加重２００ｇ、折り曲げ点先端Ｒは０．３８、屈曲速度は１７５回／分、屈曲角度は左右１３５°とし、フィルムサンプルの幅は１５ｍｍとした。そして、二軸延伸フィルムの搬送方向（ＭＤ方向）に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数と、幅方向（ＴＤ方向）に繰り返し屈曲させたときに破断した屈曲回数との平均値をＭＩＴ耐屈度試験回数とした。

黄色味の指標であるｂ^＊値の測定は、光学フィルムの分光スペクトルを日本電色工業（株）製Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ６０００を用いて測定して求めた。測定条件は、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスＣｉ４０００〕を用いて、光学フィルムに、放射照度６０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３±３℃、湿度５０％ＲＨ、６００時間光照射として行なった。

また、耐光性の評価には、キセノンウェザーメーター〔東洋精機製作所 アトラスＣｉ４０００〕を用いて、二軸延伸フィルムに、放射照度６０Ｗ／ｍ^２、ブラックパネル温度６３±３℃、湿度５０％ＲＨ、６００時間光照射して行った。光照射後のｂ^＊値を光照射前のｂ^＊値（ｂ^＊１）から差し引きした値Δｂ^＊（＝ｂ^＊１−ｂ^＊）、光照射前後における面内位相差Ｒｅの差し引き値ΔＲｅ（＝光照射前Ｒｅ−光照射後Ｒｅ）、光照射前後における厚み方向位相差Ｒｔｈの差し引き値ΔＲｔｈ（＝光照射前Ｒｔｈ−光照射後Ｒｔｈ）、光照射前後における光弾性係数Ｃの差し引き値ΔＣ（＝光照射前Ｃ−光照射後Ｃ）、および光照射前後におけるＭＩＴ耐折度回数の差し引き値ΔＭＩＴ（＝光照射前ＭＩＴ−光照射後ＭＩＴ）を求め、耐光性を評価した。

＜光学フィルムの製造＞
［実施例１］
（光学フィルム（Ａ−１）の製造）
粒子状のアクリル系共重合体（ａ−１）を、２軸スクリュー式押し出し機（ＫＺＷ−３０ＭＧ、テクノベル社製）を用いてフィルムとした。２軸スクリュー式押し出し機のスクリュー径は１５ｍｍ、スクリュー有効長（Ｌ／Ｄ）は３０であり、２軸スクリュー式押し出し機にはアダプタを介してハンガーコートタイプのＴダイが設置されている。また、２軸スクリュー式押し出し機の溶融ゾーンからＴダイまでの間には、ポリマーフィルター（長瀬産業社製、リーフディスクフィルター、目開き：１０μｍ、７インチ、３１枚ユニット）が備えられている。押し出し温度Ｔｐ（℃）は、ガラス転移温度がＴｇ（℃）である非結晶性ポリマーの場合、式（５）が最適となることから、２５８℃とした。
Ｔｐ＝５（Ｔｇ＋７０）／４ …（５）
また、２軸スクリュー式押し出し機中のポリマーフィルターの前後での圧力差（Ｍｐａ）をモニターし、ポリマーフィルターにかかる圧力を調べた。結果は、下記の表３に示されるとおりであった。

また、Ｔダイリップから吐出された溶融樹脂が最初に接触する第１ロールの温度Ｔ_１は、溶融樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ−２４）≦Ｔ_１≦（Ｔｇ＋２４）の範囲が好ましいことから、第１ロールの温度Ｔ_１は１４１℃とした。

得られたフィルム原反（未延伸フィルム）を井元製作所製二軸延伸機にて延伸し（延伸温度：Ｔｇ＋９℃、延伸倍率：１．５×１．５倍、同時二軸延伸）、光学フィルム（Ａ−１）を得た。

［実施例２］
（光学フィルム（Ａ−２）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−２）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１４３℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−２）を得た。

［実施例３］
（光学フィルム（Ａ−３）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−３）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１３４℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−３）を得た。

［実施例４］
（光学フィルム（Ａ−４）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−４）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１２６℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−４）を得た。

［実施例５］
（光学フィルム（Ａ−５）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−５）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−５）を得た。

［実施例６］
（光学フィルム（Ａ−６）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−６）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−６）を得た。

［実施例７］
（光学フィルム（Ａ−７）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−７）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−７）を得た。

［実施例８］
（光学フィルム（Ａ−８）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ａ−８）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−８）を得た。

［実施例９］
（光学フィルム（Ａ−９）の製造）
第１ロールの温度を１５６℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−９）を得た。

［実施例１０］
（光学フィルム（Ａ−１０）の製造）
第１ロールの温度を１１６℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ａ−１０）を得た。

［比較例１］
（光学フィルム（Ｂ−１）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−１）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１２２℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ｂ−１）を得た。

［比較例２］
（光学フィルム（Ｂ−２）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−２）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１３４℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ｂ−２）を得た。

［比較例３］
（光学フィルム（Ｂ−３）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−３）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１４５℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ｂ−３）を得た。

［比較例４］
（光学フィルム（Ｂ−４）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−４）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１２１℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、厚み４０μｍの光学フィルム（Ｂ−４）を得た。

［比較例５］
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−５）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１４９℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行ったが、第１ロールにフィルムが貼りついて製膜できなかった。

［比較例６］
（光学フィルム（Ｂ−５）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−５）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を９９℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ｂ−５）を得た。

［比較例７］
（光学フィルム（Ｂ−６）の製造）
アクリル系共重合体（ａ−１）をアクリル系共重合体（ｂ−６）に変更し、第１ロールの温度Ｔ_１を１２４℃としたこと以外は、実施例１と同様にして光学フィルムの製造を行い、光学フィルム（Ｂ−６）を得た。

上記のようにして得られた光学フィルム（Ａ−１）〜（Ａ−１０）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−６）の厚さ、厚みムラ、面内位相差Ｒｅ、厚み方向位相差Ｒｔｈ、光弾性係数Ｃ、ＭＩＴ耐折度回数、黄色味の指標であるｂ^＊値、および耐光性を測定した。測定結果は、下記の表３に示されるとおりであった。

Claims (16)

1. Ｎ−アルキルマレイミド単位を１４質量％以上、２６質量％以下と、
   （メタ）アクリル酸アルキル単位を６４質量％以上、７７質量％以下と、
   （メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位を１質量％以上、２０質量％以下と、
   を構成単位として含んでなる、アクリル系共重合体。
2. 前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、０．５×１０^５以上、３．０×１０^５以下である、請求項１に記載のアクリル系共重合体。
3. 前記Ｎ−アルキルマレイミド単位のアルキル基が、炭素原子数１以上、１０以下の鎖状または環状の基である、請求項１または２に記載のアクリル系共重合体。
4. 前記（メタ）アクリル酸アルキル単位のアルキル基が、炭素原子数１以上、６以下の基である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
5. 前記（メタ）アクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位が、メタクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル単位である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
6. 前記アクリル系共重合体のガラス転移温度が、１２０℃以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
7. 前記アクリル系共重合体のメルトフローレートが、１．０ｇ／１０分以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
8. 前記アクリル系共重合体の残存モノマー量が、５質量％以下である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
9. 前記アクリル系共重合体の１％質量減少温度が、２６０℃以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体。
10. 請求項１〜９のいずれか一項に記載のアクリル系共重合体を含んでなる、光学フィルム。
11. 前記アクリル系共重合体を含有する樹脂材料からなる未延伸フィルムを、二軸延伸して得られるフィルムである、請求項１０に記載の光学フィルム。
12. 面内位相差Ｒｅの絶対値および厚み方向位相差Ｒｔｈの絶対値が、３．０ｎｍ以下である、請求項１０または１１に記載の光学フィルム。
13. 光弾性係数Ｃの絶対値が、３．０×１０^−１２／Ｐａ以下である、請求項１０〜１２のいずれか一項に記載の光学フィルム。
14. ＪＩＳ Ｐ８１１５に準拠して測定されるＭＩＴ耐折度回数が、１００以上である、請求項１０〜１３のいずれか一項に記載の光学フィルム。
15. 請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の光学フィルムを備える、偏光板。
16. 請求項１５に記載の偏光板を備える、液晶表示装置。