WO2013045339A1 - Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs - Google Patents

Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs Download PDF

Info

Publication number
WO2013045339A1
WO2013045339A1 PCT/EP2012/068525 EP2012068525W WO2013045339A1 WO 2013045339 A1 WO2013045339 A1 WO 2013045339A1 EP 2012068525 W EP2012068525 W EP 2012068525W WO 2013045339 A1 WO2013045339 A1 WO 2013045339A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hot
strip
temperature
content
cold
Prior art date
Application number
PCT/EP2012/068525
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Andreas Böttcher
Ludger Lahn
Gerhard INDEN
Eberhard Sowka
Original Assignee
Thyssenkrupp Steel Europe Ag
Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Thyssenkrupp Steel Europe Ag, Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh filed Critical Thyssenkrupp Steel Europe Ag
Priority to KR1020137029450A priority Critical patent/KR20140066665A/ko
Priority to JP2014532324A priority patent/JP2015501370A/ja
Priority to EP12762581.2A priority patent/EP2761041B1/de
Priority to BR112013027352A priority patent/BR112013027352A2/pt
Priority to US14/347,679 priority patent/US20140230966A1/en
Priority to CN201280021491.7A priority patent/CN103635596B/zh
Priority to MX2013010774A priority patent/MX2013010774A/es
Priority to RU2014111889/02A priority patent/RU2572919C2/ru
Publication of WO2013045339A1 publication Critical patent/WO2013045339A1/de

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147Alloys characterised by their composition
    • H01F1/14766Fe-Si based alloys
    • H01F1/14775Fe-Si based alloys in the form of sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0278Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips involving a particular surface treatment
    • C21D8/0284Application of a separating or insulating coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0247Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the heat treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1244Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest
    • C21D8/1255Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties the heat treatment(s) being of interest with diffusion of elements, e.g. decarburising, nitriding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/12Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties
    • C21D8/1277Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of articles with special electromagnetic properties involving a particular surface treatment
    • C21D8/1283Application of a separating or insulating coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/001Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/008Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/16Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/34Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with more than 1.5% by weight of silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
    • C22C38/42Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with copper

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a grain-oriented, intended for electrical applications electrical tape or sheet.
  • Such electrical tapes or sheets are characterized by a particularly sharp ⁇ 110 ⁇ ⁇ 001> texture, which has a slight magnetization direction parallel to the rolling direction.
  • Such a texture is also called "Goss texture” after its discoverer.
  • Goss texture occurs via a selective anomalous grain growth, which is also known as
  • the inhibitor phase consists of very fine and homogeneously distributed particles of one or more
  • the inhibitor phase therefore has a central importance for the formation of the Goss texture and, consequently, for the magnetic properties of the respective
  • the particles of the inhibitor phase should not be significantly larger than 100 nm on average.
  • the grain growth inhibitory effect of the MnS phase is so limited that, starting from the usual Hot strip thicknesses of z. B. 2.30 mm at least one
  • Hot strip annealing again dissolve and excrete very controlled fine-disperse. This is possible at technically feasible temperatures in a continuous belt furnace, because the approximately 1100 - 1150 ° C amount
  • Solubility temperature of AlN in austenite is significantly lower than in the ferrite.
  • Inhibitor phase AIN is also referred to here as inherent inhibiton because it is already applied in the hot strip. This has opened up the possibility of high-quality grain-oriented electrical sheets with a single-stage
  • Hot strip but is only produced in a later step of the cold strip processing. This process is also known in technical jargon as "acquired inhibition”.
  • EP 0 648 847 B1 and EP 0 947 597 B1 disclose processes for the production of
  • Slab heating temperatures are set so that they are above the low-heating method, but below the temperature limit, when exceeded in the course of annealing, the unwanted liquid
  • Nitrogen-providing adhesive additives have only limited effectiveness.
  • Solubility temperature than MnS, A1N and other previously known inhibitor systems so that in the based on Cu sulfides process for the production of electrical steel or sheet significantly lower slab preheating temperatures sufficient.
  • Processes are based on the fact that conventionally cast slabs with slab thicknesses well above 150 mm are used as starting material. After the respective melt has been poured into the slabs, the slabs initially cool to room temperature.
  • the thin slabs go through a compensation furnace standing in line with the continuous casting plant, in which they are subjected to an equalizing annealing to homogenize their temperature distribution and to set the temperature required for the subsequently completed hot rolling process. Immediately thereafter, the thin slabs can then be hot rolled. This procedure creates significant logistical and cost advantages.
  • Solidification of the melt begins at the bath level and the strand thus formed is transferred over a circular arc into the horizontal and is thereby cooled.
  • This strand has a thickness of only 25-100 mm, preferably 40-70 mm. Its temperature does not drop below 700 ° C.
  • thin slabs are divided in a continuous process, which are then performed directly through the standing in line compensation furnace, in they stay for a maximum of 60 minutes, preferably for up to 30 minutes. During this passage through the equalizing furnace, the thin slabs are heated homogeneously and thereby achieve a relatively low
  • the thin slabs are passed through a multi-stand hot rolling stand, again in line with the equalization furnace, where they are continuously hot rolled to the hot strip thickness of 0.5-3.0 mm.
  • the hot strip thickness 0.5-3.0 mm.
  • Hot strip thickness preferably chosen so that the subsequent cold rolling process must be carried out only in one stage to achieve the required final thickness of the obtained cold strip material. With which degree of deformation of this cold rolling is carried out depends on the respective in
  • the object of the invention was to provide a method which allows the use of the GWA process in a cost-effective and reduced manner
  • the invention proposes
  • a method according to the invention for producing a grain-oriented electrical strip or sheet of electrical steel or sheet metal intended for electrotechnical applications accordingly comprises the following working steps: a) provision of a thin slab made of a steel
  • the presence of Al for the ratio% N /% A1 of the INI content% N to the Al content% A1 is:% N /% A1 ⁇ 0.25, one or more elements from the group "Ni, Cr, Mo, Sn each containing up to 0.2%, one or more elements of the group "V, Nb" each containing up to 0.1%, b) homogenizing the temperature of the thin slab to a 1000 - 1200 ° C amount of slab temperature; c) hot rolling the thin slab into a hot strip with a thickness of 0.5 - 4.0 mm, the
  • Hot rolling start temperature of the slab at the beginning of hot rolling less than 1030 ° C and the
  • Hot rolling end temperature is at least 710 ° C and both the first and second hot forming passes have a thickness reduction of at least 40%
  • Silicon in electrical tapes or sheets causes an increase in the specific resistance and thus a reduction in the re-magnetization loss.
  • the properties required for use as a grain oriented electrical steel are no longer achieved.
  • Optimal processing properties result when the Si contents are in the range of
  • a particularly important component of the process according to the invention is that it uses sulfides which are eliminated during hot working as inhibitors. Only by the nucleation sites existing there during the transformation can a uniform finely dispersed inhibitor particle distribution be set, as is necessary for effective grain growth inhibition, ie the formation of irregularly sized grains, and thus good magnetic properties.
  • AlN particles formed in the course of hot working are not suitable as useful inhibitors in both ferrite and austenite, because excretions are always present in both ferrite and austenite before the onset of
  • the resulting electrical strip or sheet would entail.
  • aluminum can be used as a partner for nitrogen, which is fed in an optional subsequent nitriding treatment, to then form additional inhibitor particles in the form of A1N.
  • the content of acid-soluble Al in the inventively processed steel may be up to 0.08 wt .-%, wherein acid-soluble Al contents of
  • the N content should be kept as low as possible and not exceed 30 ppm.
  • Nitrogen binds with Al to A1N.
  • inventive method completely unaffected by the presence of aluminum.
  • nitrogen content of the melt analysis is kept low, typically below 30 ppm, pure Al is present in the primary recrystallized and decarburized cold rolled strip to finished strip thickness. This cold strip can then during the
  • the AI elemental remains in the material and has no harmful effect.
  • MnS is also an inhibitor of the invention.
  • Inhibitor hardly free sulfur for the formation of copper sulfides during hot forming are available.
  • the invention uses CuS as an inhibitor.
  • copper sulfides show in the dynamic case
  • the solubility temperature for copper sulfides has been raised by alloying measures so that their precipitation can take place during hot forming.
  • Mn range to a maximum of 0.1 wt .-%, in particular max. 0.05 wt .-%, is limited.
  • the sulfur content was increased to 0.01 wt .-% and thus so far that the mass ratio% Mn /% S each ⁇ 2.5, in particular ⁇ 2 compared with typical grain-oriented electrical steel. This ensures that sufficient free sulfur is always available for the formation of copper sulphides.
  • the solubility and thus also the precipitation temperature could be increased by more than 50 ° C in the steel processed according to the invention. If from here
  • Copper sulfides is the talk, then by the way that means the whole group CuxSy compounds, too if they can have very different proportions.
  • a steel processed according to the invention comprises not less than 0.1% by weight of Cu. At the top, the Cu content is limited to 0.5% by weight in order to avoid deterioration of the surface finish of the grain-oriented electrical sheet or strip produced according to the invention.
  • the S content of the steel according to the invention is at most 0.100 wt .-%.
  • the hot rolling pass plan used in the method according to the invention is also adapted such that the temperature of the rolling stock exceeds
  • Elimination temperature for copper sulfide is.
  • the composite according to the invention in the course of the steel erfindimgswashen method in a conventional manner to 35 - 100 mm, in particular max. 80 mm thick thin slabs processed. This is usually done by
  • the casting speed are chosen comparatively low in order to avoid the risk of strand breakthroughs.
  • the casting speed during casting can be limited to a maximum of 4.6 m / min.
  • the pouring can be enabled by a
  • Casting powder is used, which compared to the casting with high superheat modified so that it has an increased reflow rate. This can be achieved by adjusting the amount and type of carbon carriers and increasing the flux content of the casting powder. The advantage of casting with very low
  • liquid iron sulfide forms in the otherwise solid solidified matrix of the steel prior to the formation of copper sulfide.
  • the liquid FeS causes such heat brittleness that hot rolling would not be possible.
  • Ratio% Mn /% S ⁇ 2.5 significant proportions of liquid FeS down to temperatures around 1030 ° C are present. The further the ratio% Mn /% S is reduced in favor of sulfur, the higher the volume fraction of liquid FeS. Therefore, the invention provides that the temperature of the thin slab before hot rolling on
  • Practical temperatures of the first hot roll pass are in the range of 950 - 1000 ° C and the temperature in the second hot roll pass is 920 - 980 ° C.
  • the thin slabs become thermal for a period of 10 to 120 minutes in an equalizing furnace
  • the hot rolling end temperature ie the temperature of the hot strip obtained when leaving the last Hot rolling mill of hot rolling used for hot rolling according to the invention, is at least 710 ° C.
  • the temperatures of the rolling stock during the last pass are typically in the range of 800-870 ° C.
  • the hot strip produced in accordance with the invention is suitable for the production of grain-oriented electrical steel strip.
  • an annealing of the hot strip before cold forming is not absolutely necessary, but can optionally be carried out at temperatures of 950-1150 ° C to increase the near-surface regions of the hot strip, which have an advantageous texture, and thereby the magnetic properties of the finished
  • the hot strip is cold rolled in one or more steps to the use thickness of 0.50 - 0.15 mm. For several cold rolling steps, one between them
  • Annealing may be a nitriding treatment in which the strip is annealed in an NH 3 -containing annealing atmosphere to thereby increase the N content of the strip.
  • the cold strip produced in this way is subsequently coated with an annealing separator, which usually comprises MgO, for subsequent high-temperature crown annealing.
  • an annealing separator which usually comprises MgO
  • Annealing separator may contain nitrogen-donating additives that support the nitriding process.
  • N-containing substances which decompose thermally in the range from 600 to 900.degree.
  • Hochtemperaturglühung can be done in a conventional manner. According to a practical embodiment, it is carried out as a bell annealing, wherein in the range between 400 - 1100 ° C heating rates of 10 - 50 K / h can be achieved.
  • the invention is based on
  • Example 1
  • Impurities (in% by weight) 3.05% Si, 0.045% C, 0.052% Mn, 0.010% P, 0.030% S, 0.206% Cu, 0.067% Cr, 0.030% Al, 0.001% Ti, 0.003% N, 0.011% Sn, 0.016% Ni, has been cast into a strand from which thin slabs having a thickness of 63 mm and a width of 1100 mm have been divided. After a free uncontrolled cooling to about 900 ° C was a
  • continuous rolling mill comprising hot rolling mill having been rolled to a hot strip having a hot strip thickness of 2.30 mm.
  • the temperature of the rolling stock was in the first salting pass in the range of 960-980 ° C, while in the second rolling pass 930-950 ° C.
  • Hot rolling end temperature was 840 ° C.
  • the resulting hot strip was pickled without annealing and cold rolled in a cold rolling step to the finished strip thickness of 0.285 mm. This was followed by a recrystallizing and decarburizing continuous annealing treatment in which the
  • Nitrogen, hydrogen and about 10% H 3 containing atmosphere has been annealed. Then that is
  • Cold strip has been surface-coated with MgO as an annealing separator.
  • the MgO annealing separator served as adhesive protection for a subsequent high-temperature bell annealing, in which the cold strip was heated under hydrogen at a heating rate of 20 K / h up to a temperature of 1200 ° C where it has been held for over 20 hours.
  • the grain-oriented electrical steel produced in the manner described above showed good magnetic
  • Composition is given in Table 1.
  • the melts were cast in a continuous casting process into thin slabs with a thin slab thickness of 63 mm.
  • the overheating temperature of the melt in the tundish was 25-45 K.
  • the casting speed during continuous casting was in the range of 3.5-4.2 m / min.
  • the strand cooled to about 900 ° C before entering the roller hearth furnaces.
  • the thin slabs separated from the rod are reheated to temperatures between 1030 and 1070 ° C for 20 minutes in an equalizing furnace and then placed in a blender Hot rolling has been supplied.
  • the concretely set reheating temperatures SRT are given in Table 2 as well as the ratios% n /% S and% Cu /% S present in the alloys of the melts A and B.
  • Hot rolling mill has been designed so that the first and the second forming pass resulted in a reduction of about 55% in the first and about 48% in the second hot forming pass.
  • the temperature of the rolling stock during the first two hot-formed passes was between 950-980 ° C in the first pass and 920-960 ° C in the second pass.
  • Hot rolling temperatures were in the range of 800 - 860 ° C.
  • the hot strip thicknesses were in the range of 2.0-2.8 mm.
  • the hot strips produced in this way are under 1080 ° C
  • the further processing included a two-stage
  • Table 3 shows the mean values of the magnetic
  • Example 2 here are the steps of processing the
  • the hot working temperatures were varied in the first two passes. This was possible by initially setting the temperature of the equalizing furnace slightly higher and by hot working the hot forming at higher temperatures
  • Compensating furnace temperatures lowered to the usual target value of the given system and varied by different time delays the hot forming start temperatures.
  • Table 7 shows the operating parameters set for each of experiments 1 to 18
  • the experiments carried out according to the invention 1 to 13 showed with good reliability regularly good to very good electromagnetic properties, while in the non-inventive experiments 14 - 18 as well significantly worse properties arose (tests 16, 17 and 18) or below those in the relevant Try not to create any electrical tape under the conditions set (tests 14 and 15).
  • the invention thus provides a method for producing a grain-oriented electrical strip or sheet
  • Hot strip with a thickness of 0.5 - 4.0 mm at one
  • Hot rolling start temperature ⁇ 1030 ° C and a
  • Hot-rolled from each ⁇ 40% hot rolled into a hot strip the hot strip is cooled and coiled to a coil in which the hot strip is cold rolled to a cold strip with a final thickness of 0.15 - 0.50 mm, in which an annealing separator on the annealed cold strip

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten Elektrobands oder -blechs, bei dem die Brammentemperatur einer Dünnbramme, die aus einem Stahl mit (in Gew.-%) Si: 2 - 6,5 %, C: 0,02 - 0,15 %, S: 0,01 - 0,1 %, Cu: 0,1 - 0,5 %, wobei das Cu- zu S-Gehalt- Verhältnis %Cu/%S > 4 ist, Mn : bis zu 0,1 %, wobei das Mn- zu S-Gehalt-Verhältnis %Mn/%S < 2,5 ist, sowie optionalen Gehalten an N, A1, Ni, Cr, Mo, Sn, V, Nb besteht, auf 1000 - 1200 °C homogenisiert wird, bei dem die Dünnbramme zu einem Warmband mit einer Dicke von 0,5 - 4,0 mm bei einer Warmwalzanfangstemperatur ≤ 1030 °C und einer Warmwalzendtemperatur ≥ 710 °C und bei einer Dickenreduktion sowohl im ersten als auch im zweiten Warmumformstich von jeweils ≥ 40 % zu einem Warmband warmgewalzt, das Warmband abgekühlt und zu einem Coil gehaspelt wird, bei dem das Warmband zu einem Kaltband mit einer Enddicke von 0,15 - 0,50 mm kaltgewalzt wird, bei dem ein Glühseparator auf das geglühte Kaltband aufgebracht wird und bei dem ein Schlussglühen des mit dem Glühseparator versehenen Kaltbands zur Ausprägung einer Gosstextur durchgeführt wird.

Description

Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten , für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrobands oder
-blechs
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrobands oder -blechs . Solche Elektrobänder oder -bleche zeichnen sich durch eine besonders scharf ausgeprägte {110}<001> Textur aus, welche eine leichte Magnetisierungsrichtung parallel zur Walzrichtung besitzt. Eine solche Textur wird nach ihrem Entdecker auch "Goss- Textur" genannt.
Die Bildung der Goss-Textur erfolgt über ein selektives anomales Kornwachstum, welches auch als
Sekundärrekristallisation bezeichnet wird. Dabei wird das natürliche Bestreben einer metallischen Matrix zur
Kornvergrößerung durch die Anwesenheit von
Kornwachstumsinhibitoren unterdrückt, die in der
Fachsprache auch kurz "Inhibitoren" oder "Inhibitorphase" genannt werden.
Die Inhibitorphase besteht aus sehr feinen und möglichst homogen verteilten Partikeln einer oder mehrerer
Fremdphasen. Die betreffenden Partikel besitzen an ihrer Grenzfläche zur Matrix bereits eine natürliche Grenzflächenenergie. Durch diese wird eine sich darüber hinweg bewegende Korngrenze behindert, weil die weitere Einsparung an Grenzflächenenergie im Gesamtsystem stark vermindert wird.
Die Inhibitorphase hat demzufolge eine zentrale Bedeutung für die Entstehung der Goss-Textur und damit einhergehend für die magnetischen Eigenschaften des jeweiligen
Werkstoffes. Von Bedeutung ist hier die homogene
Verteilung sehr vieler sehr kleiner Teilchen. Weil die Anzahl der ausgeschiedenen Partikel sich experimentell nicht erschließt, gibt ihre Größe Aufschluss über ihre Wirkung. So wird davon ausgegangen, dass die Partikel der Inhibitorphase im Mittel nicht wesentlich größer als 100 nm sein sollten.
Ein erstes Verfahren zur Herstellung von Elektrobänder oder -bleche mit Goss-Textur ist in der US 3,438,820 beschrieben worden. Gemäß diesem Verfahren wird MnS als Inhibitor verwendet. Die im Block- oder Strangguss
konventionell erzeugten Brammen müssen dazu auf
Temperaturen nahe 1400 °C aufgeheizt werden. Auf diese Weise werden die groben primären MnS-Ausscheidungen wieder in Lösung gebracht und können im Laufe des anschließenden Warmwalzens in der benötigten Weise feindispers
ausgeschieden werden. Weil das so erzeugte Warmband bereits die benötigte Kornwachstumsinhibition besitzt, bezeichnet man diese Art der Steuerung des Kornwachstums als "inhärente Inhibition".
Die kornwachstumsinhibierende Wirkung der MnS-Phase ist allerdings so begrenzt, dass ausgehend von üblichen Warmbanddicken von z. B. 2,30 mm ein mindestens
zweistufiges Kaltwalzen auf die Verwendungsdicke des
Bandes notwendig ist und zwischen den einzelnen
Kaltwalzungen eine rekristallisierende Zwischenglühung erfolgen muss, um die gewünschten Eigenschaften zu
erhalten. Dennoch erreicht das mittels MnS inhibierte Material im Zuge dieser Behandlung nur eine begrenzte Texturschärfe, bei der die Goss-Lage im Mittel um 70 um die Ideallage streut. Diese Texturschärfe spiegelt sich in einer vergleichbar niedrigen magnetischen Polarisation J8oo bei einer Feldstärke von 800 A/m wider, welche Werte oberhalb von 1,87 T nur selten zu übersteigen vermag. Die handelsübliche Bezeichnung für derart beschaffenes
Material lautet "Conventional Grain Oriented", kurz "CGO".
Mit dem in der US 3,159,511 veröffentlichten Verfahren ist es möglich, kornorientiertes Elektroband zu erzeugen, das mit Streuungen um die Ideallage von nur ca. 3° eine deutlich bessere Texturschärfe besitzt. Dies ist dadurch erreicht worden, dass AlN als zusätzliche Inhibitorphase genutzt worden ist. Diese ergänzt die inhibierende Wirkung von MnS. Die ÄlN-Inhibitoren werden beim Warmwalzen in den ferritischen Bereichen bereits in ihrer endgültigen Weise ausgeschieden. Jedoch eröffnet ein verglichen zu CGO erhöhter C-Gehalt die Option, die AlN Teilchen in den austenitischen Bereichen bei einer nachfolgenden
Warmbandglühung erneut aufzulösen und sehr kontrolliert fein-dispers auszuscheiden. Dies ist bei technisch gut realisierbaren Temperaturen in einem Banddurchlaufofen möglich, weil die ca. 1100 - 1150 °C betragende
Lösllchkeitstemperatur von AlN im Austenit deutlich tiefer liegt als im Ferrit. Trotz dieser doppelten Bildung der Inhibitorphase AIN wird hier auch von inhärenter Inhibiton gesprochen, weil sie bereits im Warmband angelegt ist. Dadurch ist die Möglichkeit eröffnet worden, hochwertige kornorientierte Elektrobleche mit einem einstufigen
Kaltwalzprozess zu erzeugen. Der so geschaffene Werkstoff wird als "High Permeability Grain Oriented", kurz "HGO", bezeichnet .
In der DE 23 511 41 AI ist zudem dargelegt worden, dass sich auch SbSe als inhärente Inhibitorphase verwenden lassen .
Jedes der voranstehend erwähnten, auf bereits im Warmband angelegten inhärenten Inhibitoren beruhenden bekannten Verfahren bedarf sehr hoher Brammenerwärmungstemperaturen oberhalb von 1350 °C. Dies hat neben erheblichem
Energieeinsatz und hohem technischen Aufwand zusätzlich zur Folge, dass während der Glühung größere Mengen von flüssiger Schlacke anfallen. Diese belastet die jeweils eingesetzte Glüheinrichtung erheblich und verursacht erhebliche Wartungskosten.
Um diesen Nachteilen abzuhelfen, wurden sogenannte
"Low-Heating-Verfahren" entwickelt. Diese Verfahren sehen eine niedrige, unterhalb von 1300 °C, typischerweise bei 1250 °C liegende Brammenvorwärmtemperaturen vor und beruhen darauf, dass die Inhibitorphase nicht schon im Warmband, sondern erst in einer späteren Stufe des
Gesamtfertigungsweges gebildet wird. Die Fertigung von solchen Elektrobändern oder -blechen geht dabei von einem Stahl aus, der bereits gewisse Mengen AI in seiner chemischen Zusammensetzung aufweist. Durch eine geeignete Nitrierung wird in dem auf Verwendungsdicke kaltgewalzten Band dann die Inhibitorphase A1N gebildet. Diese
Inhibitorphase liegt also nicht bereits inhärent im
Warmband vor, sondern wird erst in einem späteren Schritt des Kaltbandprozessings erzeugt. Dieser Vorgang wird in der Fachsprache auch als "akquirierte Inhibition"
bezeichnet .
Ein Beispiel für ein auf der akquirierten Inhibition beruhendes Verfahren zur Herstellung eines Elektroblechs oder -bands ist in der EP 0 219 611 Bl beschrieben.
In der EP 0 648 847 Bl und der EP 0 947 597 Bl sind darüber hinaus Verfahren zur Herstellung von
Elektrobändern oder -blechen beschrieben, bei denen
Mischformen aus inhärenter und akquirierter Inhibition genutzt werden. Bei diesen Verfahren werden die
Brammenerwärmungstemperaturen so eingestellt, dass sie oberhalb der beim Low-Heating-Verfahren, jedoch unterhalb jener Temperaturgrenze liegen, bei deren Überschreiten sich im Zuge der Glühung die unerwünschte flüssige
Schlacke bildet. In Folge der Absenkung der Glühtemperatur erfolgt nur eine eingeschränkte inhärente Inhibition, welche alleine keine ausreichenden magnetischen
Eigenschaften des Fertigmaterials erlaubt. Um dies zu kompensieren, wird eine zusätzliche Nitrierbehandlung durchgeführt. Die dadurch bewirkte zusätzliche akquirierte Inhibition ermöglicht in Kombination mit der inhärenten Inhibition eine hinreichende Gesamtinhibition.
Eine Nitrierbehandlung, wie sie bei den auf eine
akquirierte Inhibition setzenden Verfahren erforderlich ist, ist, wenn sie in einem im Durchlauf absolvierten Glühofen durchgeführt wird, technisch aufwendig,
kostenintensiv und wegen der sehr genau zu
kontrollierenden Oberflächenreaktionen oft schwer
beherrschbar. Andere Nitrierbehandlungen mittels
Stickstoff spendender Klebschutzzusätze sind nur begrenzt effektiv .
Daher gibt es Bestrebungen, inhärente und gleichzeitig für eine Low-Heating-Verarbeitung geeignete Inhibitionssysteme zu entwickeln. Ein in diese Richtung zielendes Verfahren ist in der EP 0 619 376 Bl offenbart. Gemäß diesem
Verfahren wird allein Cu-Sulfid als Inhibitorphase
genutzt. Cu-Sulfide besitzen eine deutlich tiefere
Löslichkeitstemperatur als MnS, A1N und andere bis dahin bekannte Inhibitorsysteme, so dass bei den auf Cu-Sulfiden beruhenden Verfahren zur Herstellung von Elektroband oder -blech deutlich niedrigere Brammenvorwärmtemperaturen ausreichen. Dafür muss allerdings in Kauf genommen werden, dass die so erzeugten kornorientierten Stahlflachprodukte regelmäßig nicht die magnetischen Eigenschaften erreichen, die von einem HGO-Material erwartet werden.
Sämtliche der voranstehend beschriebenen bekannten
Verfahren beruhen darauf, dass als Ausgangsmaterial konventionell gegossene Brammen mit deutlich oberhalb von 150 mm liegenden Brammendicken eingesetzt werden. Nachdem die jeweilige Schmelze zu den Brammen vergossen worden ist, kühlen die Brammen zunächst auf Raumtemperatur ab.
Dieser Nachteil kann durch die Nutzung des so genannten "Gieß-Walz-Prozesses" , kurz "GWA-Prozess " genannt, vermieden werden, bei dem die jeweilige Stahlschmelze zunächst zu einem Strang von vergleichbar geringer Dicke vergossen wird, von dem dann so genannte "Dünnbrammen" abgeteilt werden, deren Dicke typischerweise im Bereich von 30 - 80 mm liegt. Der große wirtschaftliche Vorteil dieser Vorgehensweise liegt darin, dass die dünnen Brammen zwischen ihrer Erzeugung und ihrer Weiterverarbeitung nicht mehr auf Umgebungstemperatur abgekühlt und
anschließend wiedererwärmt werden müssen. Stattdessen durchlaufen die Dünnbrammen nach ihrer Erzeugung einen in Line zu der Stranggussanlage stehenden Ausgleichsofen, in dem sie einer Ausgleichsglühung zur Homogenisierung ihrer Temperaturverteilung und zur Einstellung der für den nachfolgend absolvierten Warmwalzprozess erforderlichen Temperatur unterzogen werden. Unmittelbar anschließend können die Dünnbrammen dann warmgewalzt werden. Dieser Verfahrensablauf schafft wesentliche logistische und Kostenvorteile .
Ein den GWA-Prozess zur Herstellung von Elektrobändern oder -blechen nutzendes Verfahren ist in der EP 1 025 268 Bl beschrieben. Bei diesem Verfahren wird eine geeignet zusammengesetzte Schmelze kontinuierlich in einer
senkrecht stehenden Kokille vergossen, wobei die
Erstarrung der Schmelze am Badspiegel beginnt und der so gebildete Strang über einen Kreisbogen in die Waagerechte überführt und dabei abgekühlt wird. Dieser Strang hat eine Dicke von nur 25 - 100 mm, vorzugsweise 40 - 70 mm. Seine Temperatur sinkt nicht unter 700 °C. Von dem derart heißen Strang werden in einem kontinuierlich ablaufenden Vorgang Dünnbrammen abgeteilt, welche anschließend direkt durch den in Linie stehenden Ausgleichsofen geführt werden, in dem sie für maximal 60 Minuten, vorzugsweise für bis zu 30 Minuten, verweilen. Bei diesem Durchgang durch den Ausgleichsofen werden die Dünnbrammen homogen durcherwärmt und erreichen dabei eine verhältnismäßig niedrige
Temperatur von maximal 1170 °C. Unmittelbar anschließend werden die Dünnbrammen durch eine wiederum in Linie zum Ausgleichsofen stehende mehrgerüstige Warmwalzstaffel geführt, wo sie auf die Warmbanddicke von 0,5 - 3,0 mm kontinuierlich warmgewalzt werden. Dabei wird die
Warmbanddicke bevorzugt so gewählt, dass der nachfolgende Kaltwalzvorgang nur einstufig durchgeführt werden muss, um die geforderte Enddicke des erhaltenen Kaltbandmaterials zu erreichen. Mit welchem Umformgrad dieses Kaltwalzen dabei ausgeführt wird, hängt von der jeweiligen in
verschiedener Weise einstellbaren Inhibitorwirkung ab.
Wegen der begrenzten Warmfestigkeit der dünnen Brammen und der Notwendigkeit, diese auf einem Rollengang
zutransportieren, darf beim GWA-Prozess die Temperatur der Dünnbrammen 1200 °C nicht übersteigen. Aus diesem Grunde kam für die Erzeugung von kornorientierten Elektroblechen oder -bändern in Kombination mit dem GWA-Prozess bisher nur die Anwendung von akquirierten Inhibitoren durch eine Nitrierbehandlung in Betracht. Solche Verfahren sind jeweils in der WO 2007/014867 AI und WO 2007/014868 AI beschrieben .
Vor dem Hintergrund des voranstehend erläuterten Standes der Technik bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren zu nennen, welches es erlaubt, unter Nutzung des GWA-Prozesses kostengünstig und mit vermindertem
betrieblichen Aufwand kornorientierte Elektrobänder oder -bleche zu erzeugen, deren magnetische Eigenschaften mindestens den Eigenschaften von CGO-Material entsprechen.
Zur Lösung dieser Aufgabe schlägt die Erfindung ein
Verfahren vor, dessen Arbeitsschritte nach Maßgabe von Anspruch 1 ausgeführt werden.
Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben und werden nachfolgend wie der allgemeine Erfindungsgedanke im Einzelnen erläutert.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrobands oder -blechs Elektrobands oder - blechs umfasst demnach folgende Arbeitsschritte: a) Bereitstellen einer Dünnbramme, die aus einem Stahl
besteht, der neben Eisen und unvermeidbaren
Verunreinigungen (in Gew.-%) Si: 2 - 6,5 %, C: 0,02 - 0,15 %, S: 0,01 - 0,1 %, Cu: 0,1 - 0,5 %, wobei für das Verhältnis %Cu/%S des Cu-Gehalts %Cu zum S-Gehalt %S gilt: %Cu/%S > 4, Mn: bis zu 0,1 %, wobei bei
Anwesenheit von Mn für das Verhältnis %Mn/%S des Mn- Gehalts %Mn zum S-Gehalt %S gilt: %Mn/%S < 2,5, sowie jeweils optional N: bis zu 0,003 %, Gehalte an
säurelöslichem AI von bis zu 0,08 %, obei bei
Anwesenheit von AI für das Verhältnis %N/%A1 des INI- Gehalts %N zum Al-Gehalt %A1 gilt: %N/%A1 < 0,25, eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe "Ni, Cr, Mo, Sn" mit Gehalten von jeweils bis zu 0,2 %, eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe "V, Nb" mit Gehalten von jeweils bis zu 0,1 %, enthält, b) Homogenisieren der Temperatur der Dünnbramme auf eine 1000 - 1200 °C betragende Brammentemperatur; c) Warmwalzen der Dünnbramme zu einem Warmband mit einer Dicke von 0,5 - 4,0 mm, wobei die
Warmwalzanfangstemperatur der Bramme zu Beginn des Warmwalzens weniger als 1030 °C und die
Warmwalzendtemperatur mindestens 710 °C beträgt und sowohl der erste als auch der zweite Warmumformstich mit einer Dickenreduktion von mindestens 40 %
ausgeführt werden; d) Abkühlen des Warmbands, e) Haspeln des Warmbands zu einem Coil, f } Kaltwalzen des Warmbands zu einem Kaltband mit einer Enddicke von 0,15 - 0,50 mm, g) Auftrag eines Glühseparators auf die Oberfläche des geglühten Kaltbands, h) Schlussglühen des mit dem Glühseparator versehenen
Kaltbands zur Ausprägung einer Gosstextur.
Bei der Ermittlung der für die erfindungsgemäße Erzeugung von Elektroband oder -blech günstigsten Stahllegierung ist die Erfindung von einem für kornorientiertes
Elektroband oder -blech an sich bekannten Basis- Legierungssystem ausgegangen, das neben Eisen und unvermeidbaren Verunreinigungen einen Si-Gehalt von 2 - 6,5 Gew.-%, typischerweise um 3,2 Gew.-%, aufwies sowie zur Einstellung der Besonderheiten des erfindungsgemäß erzeugten Elektrobands oder -blechs weitere Legierungselemente enthielt. Als solche besonders in Betracht genommene Legierungselemente waren
Kohlenstoff, Schwefel, Stickstoff, Kupfer, Mangan,
Aluminium sowie Chrom.
An diesem Multi-Komponenten-Legierungssystem wurden thermodynamische Modellrechnungen durchgeführt. Die
Besonderheit lag hier in einer zeitlich dynamischen
Betrachtungsweise. Diesem Vorgehen lag die Erkenntnis zu Grunde, dass nicht die Gleichgewichtszustände bei der Erzeugung von Elektroblech oder -band im Mittelpunkt stehen sollten, sondern jene Abläufe der Diffusion und Ausscheidung, die sich innerhalb technisch realistischer Zeiten darstellen lassen. Anhand der Modellrechnungen konnten die Wechselwirkungen der Legierungselemente untereinander betrachtet werden. Vor allem bei den diffusionsgesteuerten Ausscheidungsvorgängen konnten konkurrierende Prozesse beobachtet werden.
Silizium bewirkt in Elektrobändern oder -blechen eine Erhöhung des spezifischen Widerstandes und somit eine Senkung des Ummagnetisierungsverlustes . Bei Gehalten von unterhalb von 2 Gew.-% werden die für eine Verwendung als kornorientiertes Elektroband benötigten Eigenschaften nicht mehr erreicht. Optimale Verarbeitungseigenschaften ergeben sich, wenn die Si-Gehalte im Bereich von
2,5 - 4 Gew.-% liegen. Bei Si-Gehalten von mehr als 4 Gew.-% tritt eine gewisse Sprödigkeit des Stahlbands auf, jedoch wird bei Si-Gehalten von bis zu 6,5 Gew.-% die Geräusche bewirkende Magnetostriktion minimiert. Noch höhere Si-Gehalte erscheinen wegen der zu starken Erniedrigung der Sättigungspolarisation allerdings nicht sinnvoll .
Kohlenstoff bewirkt in gewissem Rahmen eine
Gefügehomogenisierung bei einer Glühung. Hierzu weist ein erfindungsgemäß verarbeiteter Stahl Legierungsgehalte von 0,020 bis 0,150 Gew.-% auf, wobei sich die positive
Wirkung bei C-Gehalten von 0,040 - 0,085 Gew.-%,
insbesondere 0,040 - 0,065 Gew.-%, besonders sicher einstellt .
Besonders wichtiger Bestandteil des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, dass bei ihm Sulfide, die während der Warmumformung ausgeschieden werden, als Inhibitoren genutzt werden. Denn nur durch die während der Umformung dort vorhandenen Keimstellen lässt sich eine gleichmäßige fein-disperse Inhibitor-Partikelverteilung einstellen, wie sie für eine wirksame Kornwachstumsinhibition, also die Entstehung unregelmäßig großer Körner, und somit gute magnetische Eigenschaften notwendig ist.
In diesem Zusammenhang haben die Erfinder festgestellt, dass im Zuge der Warmverarbeitung gebildete ÄlN-Partikel sowohl im Ferrit wie im Austenit nicht als brauchbarer Inhibitor geeignet sind, weil sowohl im Ferrit als auch im Austenit Ausscheidungen immer vor dem Beginn der
Warmumformung erfolgen würden, was zu sehr wenigen und noch dazu sehr groben Partikeln führen würde, die
ungünstige Eigenschaften des erhaltenen Elektrobands oder -blechs nach sich ziehen würden. Aluminium kann allerdings als Partner für Stickstoff genutzt werden, welcher bei einer optional durchgeführten nachträglichen Nitrierbehandlung zugeführt wird, um dann zusätzliche Inhibitorpartikel in Form von A1N zu bilden. Zu diesem Zweck darf der Gehalt an säurelöslichem AI im erfindungsgemäß verarbeiteten Stahl bis zu 0,08 Gew.-% betragen, wobei sich säurelösliche Al-Gehalte von
0,025 - 0,040 Gew.-% in der Praxis bewährt haben.
Grundsätzlich sollte der N-Gehalt so niedrig wie möglich gehalten werden und 30 ppm nicht übersteigen. Stickstoff bindet sich mit AI zu A1N. Damit genügend freies AI für eine optionale Nitrierbehandlung verfügbar bleibt, gilt beim erfindungsgemäß verarbeiteten Stahl im Fall der wirksamen Anwesenheit von AI für das Verhältnis %N/%A1 des N-Gehalts %N zum Al-Gehalt %A1 : %N/%A1 < 0,25.
In Folge seiner Zusammensetzung zeigt sich das
erfindungsgemäße Verfahren völlig unbeeinflusst von der Anwesenheit von Aluminium. Wenn der Stickstoffgehalt der Schmelzanalyse niedrig, typischerweise unter 30 ppm gehalten wird, liegt reines AI im primärrekristallisierten und entkohlten auf Fertigbanddicke kalt gewalzten Band vor. Dieses Kaltband kann dann während der
Entkohlungsglühung oder danach einer Nitrierbehandlung unterzogen werden, wodurch sich AIN Partikeln im Band ausbilden, welche als zusätzliche Inhibitorphase wirksam werden, so dass eine höhere Goss-Texturschärfe
ausgebildet werden kann, welche magnetische Eigenschaften hervorzubringen vermag, wie sie bei herkömmlichem HGO Material üblich sind. Von besonderem praktischem Nutzen ist es, bei diesem
Verfahren frei wählen zu können, ob eine Nitrierbehandlung vorgenommen werden soll oder nicht. Wird sie nicht vorgenommen, so verbleibt das AI elementar im Material und hat keine schädliche Wirkung.
Auch MnS ist als Inhibitor für das erfindungsgemäße
Verfahren ungeeignet, da hier die Löslichkeitstemperatur so hoch liegt, dass sich MnS jeweils deutlich vor dem Warmwalzen ausscheidet, also bereits während einer
Wiedererwärmung der jeweils verarbeiteten Dünnbramme bzw. auf deren Weg zu der jeweils zum Warmwalzen genutzten Warmwalzeinrichtung. Hinzukommt, dass wegen der starken Affinität des Mangans zum Schwefel bei höheren
Mn-Gehalten der im Stahl gezielt vorgesehene
Schwefelgehalt fast vollständig abgebunden würde.
Dementsprechend würde bei der Nutzung von MnS als
Inhibitor kaum noch freier Schwefel für die während der Warmumformung erfolgende Bildung von Kupfer-Sulfiden zur Verfügung stehen.
Vor diesem Hintergrund ist in der erfindungsgemäß
verarbeiteten Legierung der Mn-Gehalt auf bis zu
0,1 Gew.-% beschränkt und gleichzeitig für den Fall der Anwesenheit von Mn für das Verhältnis %Mn/%S des Mn- Gehalts %Mn zum S-Gehalt %S die Bedingung vorgegeben:
%Mn/%S < 2,5.
An Stelle von MnS nutzt die Erfindung CuS als Inhibitor. Kupfersulfide zeigen im dynamischen Fall zwar
grundsätzlich so geringe Löslichkeitstemperaturen, dass sie bei den heute üblichen chemischen Zusammensetzungen sich erst bei Temperaturen ausscheiden, bei denen bei der konventionellen Herstellung von kornorientiertem
Elektroband oder -blech das Haspeln des Warmbands
erfolgt. Jedoch wird bei einer unkontrollierten und langen Ausscheidungs zeit , wie sie im Coil unvermeidbar ist, das angestrebte Ziel einer gezielten feindispersen Inhibitor-Ausscheidung verfehlt.
Gemäß der Erfindung ist daher durch legierungstechnische Maßnahmen die Löslichkeitstemperatur für Kupfersulfide so angehoben worden, dass deren Ausscheidung während der Warmumformung erfolgen kann.
Hierzu ist bei der erfindungsgemäß verarbeiteten
Legierung der n-Gehalt soweit wie möglich abgesenkt. Ziel ist dabei den Bereich der Unwirksamkeit zu
erreichen, weshalb der Mn-Bereich auf maximal 0,1 Gew.-%, insbesondere max. 0,05 Gew.-%, beschränkt ist.
Des Weiteren wurde der Schwefelgehalt verglichen mit typischem kornorientiertem Elektroband auf 0,01 Gew.-% und damit so weit angehoben, dass das Massenverhältnis %Mn/%S jeweils < 2,5, insbesondere < 2 ist. Auf diese Weise ist gewährleistet, dass stets ausreichend viel freier Schwefel für die Bildung von Kupfersulfiden zur Verfügung steht. Durch die Anhebung des Schwefelgehaltes konnte bei dem erfindungsgemäß verarbeiteten Stahl die Löslichkeits- und somit auch die Ausscheidungstemperatur um mehr als 50 °C angehoben werden. Wenn hier von
"Kupfersulfiden" die Rede ist, dann ist damit im Übrigen insgesamt die Gruppe CuxSy-Verbindungen gemeint, auch wenn diese sehr unterschiedliche Mengenverhältnisse aufweisen können.
Um die gewünschten Ausscheidungen an Kupfersulfiden zu ermöglichen, weist ein erfindungsgemäß verarbeiteter Stahl dabei nicht weniger als 0,1 Gew.-% Cu auf. Nach oben ist der Cu-Gehalt auf 0,5 Gew.-% beschränkt, um eine Beeinträchtigung der Oberflächenbeschaffenheit des erfindungsgemäß erzeugten kornorientierten Elektroblechs oder -bands zu vermeiden.
Aus denselben Gründen und zur Vermeidung von in Folge der Anwesenheit von FeS andernfalls zu befürchtenden
Problemen beim Strangguss beträgt der S-Gehalt des erfindungsgemäßen Stahls höchstens 0,100 Gew.-%.
Neben der chemischen Legierungszusammensetzung wurde bei der Entwicklung des erfindungsgemäßen Verfahrens als weitere Randbedingung mit Blick auf die einzusetzende Dünnbrammen-Gießwalz-Technologie eine
Brammenerwärmungstemperatur bis maximal 1200 °C sowie Zeiten zwischen Gießen und Erstarren,
Homogenisierungsglühung und Warmwalzen vorausgesetzt, die sich mit heute zur Verfügung stehenden Gießmaschinen realisieren lassen. Auch der beim erfindungsgemäßen Verfahren angewendete Warmwalzstichplan ist derart angepasst, dass die Temperatur des Walzgutes über
möglichst viele Warmumformstiche unterhalb der
Ausscheidungstemperatur für Kupfersulfid liegt.
Vor diesem Hintergrund wird der in erfindungsgemäßer Weise zusammengesetzte Stahl im Zuge des erfindimgsgemäßen Verfahrens in an sich bekannter Weise zu 35 - 100 mm, insbesondere max. 80 mm dicken Dünnbrammen verarbeitet. Dies erfolgt in der Regel durch
konventionelles Stranggießen.
Aufgrund des hohen S-Gehalts, des gleichzeitig niedrigen Mn-Gehalts und der damit einhergehenden Bildung von FeS sollte beim Vergießen der erfindungsgemäß
zusammengesetzten Schmelze zu dem Strang, von dem
anschließend die erfindungsgemäß verarbeiteten
Dünnbrammen abgeteilt werden, die Gießgeschwindigkeit vergleichsweise niedrig gewählt werden, um die Gefahr von Strangdurchbrüchen zu umgehen. In der Praxis kann zu diesem Zweck die Gießgeschwindigkeit beim Gießen auf maximal 4,6 m/min beschränkt werden.
Die Überhitzung der Schmelze im Tundish beträgt
vorzugsweise 3 - 50 K. Insbesondere bei im Bereich von 25 -50 K liegenden Überhitzungstemperaturen wird auf dem Badspiegel genügend viel Gießpulver aufgeschmolzen, um für die Schmie filmbildung zwischen der Kokille und der Strangschale die benötigten Schlackemengen
sicherzustellen. Im Fall, dass eine niedrige
Überhit Zungstemperatur von 3 - 25 K eingestellt wird, kann das Gießen dadurch ermöglicht werden, dass ein
Gießpulver verwendet wird, das im Vergleich zum Gießen mit hoher Überhitzung so modifiziert, dass es eine erhöhte Aufschmelzrate aufweist. Dies kann durch die Anpassung der Menge und Art der Kohlenstoffträger und Erhöhung des Flussmittelanteils des Gießpulvers erreicht werden. Der Vorteil des Gießens mit sehr niedriger
Überhitzung besteht in einem schnellen Strangschalenwachstum in der Kokille und einer
signifikanten Verfeinerung des Erstarrungsgefüges .
Die Parameter der nach dem Gießen erfolgenden
Wärmebehandlung und des Warmwalzens der Dünnbrammen durchgeführten Arbeitsschritte sind insbesondere so eingestellt, dass Probleme vermieden werden, die
andernfalls durch die Entstehung von flüssigem FeS (Eisen- Sulfid) verursacht werden könnten. Bei der
erfindungsgemäßen Vorgehensweise, bei der nach der
Absättigung des ohnehin nur in geringen Mengen vorhandenen Mangans noch freier Schwefel verfügbar ist, bildet sich vor der Entstehung von Kupfersulfid flüssiges Eisensulfid in der ansonsten festen durcherstarrten Matrix des Stahls. Das flüssige FeS bewirkt eine derartige Warmsprödigkeit , dass ein Warmwalzen nicht möglich wäre.
Hier haben die Erfinder festgestellt, dass ab einem
Verhältnis %Mn/%S < 2,5 nennenswerte Anteile an flüssigem FeS bis hinab zu Temperaturen um 1030 °C vorliegen. Je weiter das Verhältnis %Mn/%S zugunsten von Schwefel verringert wird, desto höhere Volumenanteile an flüssigem FeS entstehen. Deshalb sieht die Erfindung vor, dass die Temperatur der Dünnbramme vor dem Warmwalzen auf
1000 - 1200 °C eingestellt wird, wobei der für die Praxis optimale Temperaturbereich bei 1020 -1060 °C liegt.
Entscheidend ist, dass der erste Umformstich des
Warmwalzens bei einer Dünnbrammentemperatur von weniger als 1030 °C, insbesondere weniger als 1010 °C,
durchgeführt wird. Dabei ist zu berücksichtigen, dass beim Transport der Dünnbramme aus dem Ausgleichsofen hin zum ersten Warmwalzgerüst ein gewisser Temperaturverlust eintritt, der unter den in der Praxis herrschenden
Bedingungen üblicherweise bis zu 70 °C beträgt
Praxisgerechte Temperaturen des ersten Warmwalzstich im Bereich von 950 - 1000 °C liegen und die Temperatur im zweiten Warmumformstich 920 - 980 °C beträgt.
Typischerweise werden die Dünnbrammen über eine Dauer von 10 -120 min in einem Ausgleichsofen thermisch
homogenisiert .
Die in der voranstehend erläuterten Weise temperierten Dünnbrammen gelangen in die jeweils erfindungsgemäß genutzte Warmwalzstaffel und werden darin zu einem
Warmband mit einer Dicke von 0,5 - 4,0 mm warmgewalzt.
Um eine möglichst fein-disperse Partikelausscheidung zu stimulieren, sollten in dem Temperaturbereich, innerhalb dessen sich die CuS-Partikeln bilden, in ausreichender Menge Keimstellen angeboten werden. Diese werden durch die bei der Warmumformung temporär vorliegenden
Versetzungen im Material gegeben. Um eine ausreichend große Anzahl von Versetzungen bereit zu stellen, soll deshalb der im Zuge der ersten beiden Walzstiche
erreichte Warm-Umformgrad jeweils mindestens 40 % betragen. Dabei ist mit "Umformgrad" das Verhältnis aus Dickenabnahme zur Dicke des Walzguts vor dem jeweiligen Walzstich bezeichnet (Umformgrad = (Dicke des Walzguts vor dem Walzstich - Dicke des Walzguts nach dem
Walzstich) / (Dicke vor dem Walzstich) ) .
Die Warmwalzendtemperatur, d.h. die Temperatur des erhaltenen Warmbands beim Verlassen des letzten Warmwalzgerüsts der zum erfindungsgemäßen Warmwalzen genutzten Warmwalzstaffel, beträgt mindestens 710 °C. In der Praxis liegen die Temperaturen des Walzguts während des letzten Walzstichs typischerweise im Bereich von 800 - 870 °C.
Das in erfindungsgemäßer Weise erzeugte Warmband eignet sich zur Herstellung von kornorientiertem Elektroband. Dabei ist eine Glühung des Warmbandes vor der Kaltverformung nicht zwingend notwendig, kann jedoch optional bei Temperaturen von 950 - 1150 °C durchgeführt werden, um die oberflächennahen Regionen des Warmbandes, welche eine vorteilhafte Textur besitzen, zu vergrößern und dadurch die magnetischen Eigenschaften des fertigen
kornorientierten Elektrobandes oder -blechs weiter zu verbessern .
Das Warmband wird in einem oder in mehreren Schritten auf die Verwendungsdicke von 0,50 - 0,15 mm kaltgewalzt. Bei mehreren Kaltwalzschritten wird dazwischen eine
rekristallisierende Zwischenglühung durchgeführt.
Während des Kaltwalzens kann vorteilhaft sein, die
Umformwärme einige Minuten lang auf das Band einwirken zu lassen (so genanntes "Aging"). Dadurch kann der gelöste Kohlenstoff zu den Versetzungen diffundieren. Auf diese Weise wird die im Zuge des Kaltwalzens eingebrachte
Verformungsenergie im Band gesteigert (Cottrell-Effekt ) .
Nach dem Kaltverformen erfolgt eine rekristallisierende und gleichzeitig entkohlende Glühbehandlung. Dabei wird der C-Gehalt auf Werte unterhalb 30 ppm gebracht, damit nur ferritisch gelöster Kohlenstoff in der Matrix
vorliegt und sich keine Karbide ausscheiden können.
Bereits während oder auch nach der entkohlenden
Glühbehandlung kann eine Nitrierbehandlung stattfinden, bei der das Band in einer NH3-haltigen Glühatmosphäre geglüht wird, um dabei den N-Gehalt des Bandes zu erhöhen.
Schließlich wird das so erzeugte Kaltband für nachfolgende Hochtemperatur-Haubenglühung mit einem üblicherweise aus MgO bestehenden Glühseparator beschichtet. Der
Glühseparator kann dabei stickstoffspendende Zusätze enthalten, welche den Nitriervorgang unterstützen.
Besonders geeignet sind hierfür N enthaltende Substanzen, welche im Bereich von 600 und 900°C thermisch zerfallen.
Die der Sekundärrekristallisation dienende
Hochtemperaturglühung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Gemäß einer praxisgerechten Ausgestaltung wird sie als Haubenglühung durchgeführt, wobei im Bereich zwischen 400 - 1100 °C Aufheizraten von 10 - 50 K/h erreicht werden.
Abschließend kann das erhaltene Elektroband in einer kontinuierlichen Banddurchlauf-Glühlinie mit einer
Oberflächenisolationsschicht versehen und spannungsarm geglüht werden. Ebenso kann sich eine in an sich
bekannter Weise durchgeführte Domänenfeinungsbehandlung anschließen .
Nachfolgend wird die Erfindung anhand von
Ausführungsbeispielen näher erläutert. Beispiel 1:
Eine Schmelze, die neben Eisen und unvermeidbaren
Verunreinigungen (in Gew.-%) 3,05 % Si, 0,045 % C, 0,052 % Mn , 0,010 % P, 0,030 % S, 0,206 % Cu, 0,067 % Cr, 0,030 % AI, 0,001 % Ti, 0,003 % N, 0,011 % Sn, 0,016 % Ni aufwies, ist zu einem Strang vergossen worden, von dem Dünnbrammen mit einer Dicke von 63 mm und einer Breite von 1100 mm abgeteilt worden sind. Nach einer freien ungesteuerten Abkühlung auf ca. 900 °C erfolgte eine
Homogenisierungsglühung, bei der die Dünnbrammen auf 1050 °C durcherwärmt worden sind. Anschließend sind die Dünnbrammen in einer sieben aufeinander folgend
durchlaufene Walzgerüste umfassenden Warmwalzstaffel zu einem Warmband mit einer Warmbanddicke von 2,30 mm warmgewalzt worden. Die Temperatur des Walzguts lag im ersten lalzstich im Bereich von 960 - 980 °C, während sie im zweiten Walzstich 930 - 950 °C betrug. Die
Warmwalzendtemperatur lag bei 840 °C.
Das so gewonnene Warmband ist ohne Glühung gebeizt und in einem Kaltwalzschritt auf die Fertigbanddicke von 0,285 mm kaltgewalzt worden. Darauf folgte eine rekristallisierende und entkohlende Durchlaufglühbehandlung, bei der das
Kaltband für 180 s bei 850 °C in einer feuchten
Stickstoff, Wasserstoff und ca. 10 % H3 enthaltenden Atmosphäre geglüht worden ist. Anschließend ist das
Kaltband mit MgO als Glühseparator oberflächenbeschichtet worden. Der MgO-Glühseparator diente als Klebschutz für eine nachfolgende Hochtemperatur-Haubenglühung, bei der das Kaltband unter Wasserstoff und mit einer Aufheizrate von 20 K/h bis zu einer Temperatur von 1200 °C erwärmt worden ist, bei der es dann über 20 Stunden gehalten worden ist.
Das erhaltene Fertigband ist schließlich mit einer
Phosphatierung beschichtet und anschließend bei 880 °C spannungsfrei geglüht und danach gleichmäßig abgekühlt worden .
Das in der voranstehend beschriebenen Weise hergestellte kornorientierte Elektroband zeigte gute magnetische
Eigenschaften, welche im Bereich von handelsüblichem HGO liegen. Sein Ummagnetisierungsverlust bei 50 Hz und 1,7 T Aussteuerung betrug 0,980 W/kg bei einer Polarisation von 1,93 T unter einer Feldstärke von 800 A/m.
Beispiel 2
Es wurden eine erfindungsgemäße Schmelze A und eine nicht erfindungsgemäße Schmelze B erschmolzen, deren
Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist.
Die Schmelzen sind im Stranggussverfahren zu Dünnbrammen mit einer Dünnbrammendicke von 63 mm vergossen worden. Die Überhit zungstemperatur der Schmelze im Tundish betrug 25 - 45 K. Die Gießgeschwindigkeit beim Stranggießen lag im Bereich von 3,5-4,2 m/min. Anschließend kühlte der Strang vor dem Einlaufen in die Rollenherdöfen auf ca. 900 °C ab.
Die von dem Stang abgeteilten Dünnbrammen sind 20 Minuten lang in einem Ausgleichsofen auf Temperaturen zwischen 1030 und 1070 °C wiedererwärmt und anschließend dem Warmwalzen zugeführt worden. Die konkret eingestellten Wiedererwärmungstemperaturen SRT sind in Tabelle 2 ebenso angegeben wie die bei den Legierungen der Schmelzen A und B vorliegenden Verhältnisse % n/%S und %Cu/%S.
Auf dem Weg vom Ausgleichsofen bis zum ersten
Warmumformstich sank die Temperatur der Dünnbrammen auf Werte um 1000 °C, wobei kontrolliert wurde, dass die aus metallurgischen Gründen kritische Grenze von 1030 °C auf jeden Fall zuverlässig unterschritten blieb.
Der Stichplan der zum Warmwalzen der Dünnbrammen
eingesetzten, sieben Walzgerüste umfassenden
Warmwalzstraße ist so ausgelegt worden, dass der erste und der zweite Umformstich einen Reduktionsgrad von ca. 55 % im ersten und ca. 48 % im zweiten Warmumformstich ergaben. Die Temperatur des Walzguts während der beiden ersten Warmumformstiche lag zwischen 950 - 980 °C im ersten Stich und 920 - 960 °C im zweiten Stich. Die
Warmwalzendtemperaturen lagen im Bereich von 800 - 860 °C. Die Warmbanddicken lagen im Bereich von 2,0-2,8 mm.
Die so erzeugten Warmbänder sind bei 1080 °C unter
Schutzgas geglüht und anschließend mit Wasser beschleunigt abgekühlt worden. Darauf folgte eine
Oberflächenentzunderung in einem Beizbad.
Das weitere Prozessing umfasste ein zweistufiges
Kaltwalzen mit rekristallisierender Zwischenglühung auf eine Fertigbandnenndicke von 0,30 mm, eine anschließende rekristallisierende und entkohlende Glühung, einen Auftrag eines im wesentlich aus MgO bestehenden Glühseparators und eine Hochtemperatur-Haubenglühung zur Durchführung der Sekundärrek istallisation sowie einen Auftrag eines
Isolators und ein entspannendes Richtglühung am Schluss, wobei diese Arbeitsschritte in an sich aus dem Stand der Technik bekannter Weise durchgeführt worden sind.
In Tabelle 3 sind die Mittelwerte der magnetischen
Eigenschaften Pi<7 (Ummagnetisierungsverlust bei 50 Hz und 1,7 T Aussteuerung), J80o (Polarisation unter einer
Feldstärke von 800 A/m) und der Anteil der magnetischen Abwertung für die aus den Schmelzen A und B in der
voranstehend erläuterten Weise erzeugten Elektrobänder bei der Fertigband-Nenndicke 0,30 mm angegeben.
Beispiel 3
Eine erfindungsgemäß zusammengesetzte Schmelze C und eine nicht erfindungsgemäß zusammengesetzte Schmelze D mit der in Tabelle 4 angegebenen Zusammensetzung sind genauso wie die Schmelzen A und B in der voranstehend beschriebenen Weise vergossen und zu Warmband verarbeitet worden. Daran schloss sich eine Warmbandglühung und Schnellabkühlung an, die ebenfalls in der voranstehend für die aus den Stählen A und B erzeugten Warmbänder erläuterten Weise
durchgeführt worden ist.
Das weitere Prozessing erfolgte über ein einstufiges
Kaltwalzen auf die Fertigbandnenndicke 0,23 mm und einer anschließenden rekristallisierenden und entkohlenden
Glühung, wobei während der Entkohlungsbehandlung durch einen Zusatz von 15 % NH3 zum Glühgas gleichzeitig nitriert worden ist. Danach ist ein im wesentlich aus MgO bestehender Glühseparator als Klebschutz aufgetragen und in einer Hochtemperatur-Haubenglühung die
Sekundärrekristallisation durchgeführt worden.
Anschließend ist die Isolationsbeschichtung aufgebracht und eine entspannende Richtglühung durchgeführt worden. Schließlich ist das fertige Band einer Domänenverfeinerung durch Laserbehandlung unterzogen worden. Wie beim Beispiel 2 sind auch hier die Schritte der Verarbeitung des
Warmbandes zu einem kaltgewalzten HGO-Elektroband in an sich aus dem Stand der Technik bekannter Weise
durchgeführt worden.
In Tabelle 5 sind die bei der Verarbeitung der aus den Schmelzen C und D erzeugten Dünnbrammen eingestellten Wiedererwärmungstemperaturen SRT sind sowie Verhältnisse %Mn/%S und %Cu/%S angegeben.
In Tabelle 6 sind für die aus den Schmelzen C und D in der voranstehend erläuterten Weise erzeugten Elektrobänder für verschiedene Bereiche von Ummagnetisierungsverlusten Plf7 die Mengenanteile in % derjenigen Elektrobänder angegeben, die in die jeweiligen Bereiche fallen. Je geringer die Ummagnetisierungsverluste Pi7 sind, desto besser ist die Qualität der betreffenden Elektrobänder. Elektrobänder mit Ummagnetisierungsverlusten Pi/7 von mehr als 0,95 W/kg erfüllen nicht mehr die heute geltenden Anforderungen an kornorientierte Elektrobänder oder -bleche.
Beispiel 4
Dünnbrammen aus der Schmelze C sind mit von den
erfindungsgemäßen Vorgaben abweichenden Parametern warmgewalzt worden. Konkret wurden die Temperaturen für die Warmumformung in den ersten beiden Stichen variiert. Dieses war möglich, indem zu Anfang die Temperatur des Ausgleichsofens etwas höher eingestellt wurde und durch schnelle Arbeitsweise die Warmumformung bei höheren
Temperaturen begann. Anschließend sind die
Ausgleichsofentemperaturen auf den üblichen Zielwert der gegebenen Anlage gesenkt und durch unterschiedliche zeitliche Verzögerungen die Warmumform-Starttemperaturen variiert worden.
Das weitere Prozessing des Warmbandes zu Kalt-Fertigband der Nenndicke 0,23 mm entsprach dem für das Beispiel 3 voranstehend erläuterten Vorgehen.
In Tabelle 7 sind für die Versuche 1 bis 18 die bei ihrer Durchführung jeweils eingestellten Betriebsparameter
"Wiedererwärmungstemperatur SRT", "Temperatur 9>F1 des Walzguts beim ersten Umformstich", "Temperatur 9-F2 des Walzguts beim zweiten Umformstich" sowie in % der
Mengenanteil derjenigen in den Versuchen erzeugten
Elektrobleche angegeben, die in den jeweiligen Bereich von Ummagnetisierungsverlusten Pi,7 fallen.
Die erfindungsgemäß durchgeführten Versuche 1 bis 13 ergaben mit hoher Zuverlässigkeit regelmäßig gute bis sehr gute elektromagnetische Eigenschaften, während sich bei den nicht erfindungsgemäßen Versuchen 14 - 18 ebenso regelmäßig deutlich schlechtere Eigenschaften einstellten (Versuche 16, 17 und 18) oder sich unter den in den betreffenden Versuchen eingestellten Bedingungen gar kein Elektroband erzeugen ließ (Versuche 14 und 15) . Mit der Erfindung steht somit ein Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten Elektrobands oder -blechs zur
Verfügung, bei dem allgemein gesagt die Brammentemperatur einer Dünnbramme, die aus einem Stahl mit (in Gew.-%) Si: 2 - 6,5 %, C: 0,02 - 0,15 %, S: 0,01 - 0,1 %, Cu: 0,1 - 0,5 %, wobei das Cu- zu S-Gehalt-Verhältnis %Cu/%S > 4 ist, Mn: bis zu 0,1 %, wobei das Mn- zu S-Gehalt- Verhältnis %Mn/%S < 2,5 ist, sowie optionalen Gehalten an N, AI, Ni, Cr, Mo, Sn, V, Nb besteht, auf 1000 - 1200 °C homogenisiert wird, bei dem die Dünnbramme zu einem
Warmband mit einer Dicke von 0,5 - 4,0 mm bei einer
Warmwalzanfangstemperatur ^ 1030 °C und einer
Warmwalzendtemperatur ^ 10 °C und bei einer
Dickenreduktion sowohl im ersten als auch im zweiten
Warmumformstich von jeweils ^ 40 % zu einem Warmband warmgewalzt, das Warmband abgekühlt und zu einem Coil gehaspelt wird, bei dem das Warmband zu einem Kaltband mit einer Enddicke von 0,15 - 0,50 mm kaltgewalzt wird, bei dem ein Glühseparator auf das geglühte Kaltband
aufgebracht wird und bei dem ein Schlussglühen des mit dem Glühseparator versehenen Kaltbands zur Ausprägung einer Gosstextur durchgeführt wird.
Schmelze Si c Cu s Mn AI N
A 3, 18 0, 046 0, 207 0, 031 0, 056 0, 0030 0, 0025
B 3,23 0, 051 0, 124 0, 036 0, 114 0, 0020 0, 0032
Schmelze Ni Cr Mo Sn V Nb
A 0,016 0,067 0, 002 0,011 0, 0010 0, 0008
B 0, 021 0, 071 0, 003 0, 022 0, 0008 0, 0011
Angaben in Gew.-%,
Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen
Schmelze A: erfindungsgemäß
Schmelze B: nicht erfindungsgemäß
Tabelle 1
Figure imgf000030_0001
Tabelle 2
Figure imgf000030_0002
Tabelle 3 Schmelze Si C Cu s Mn AI N
C 3,31 0,056 0, 212 0, 038 0, 061 0, 029 0, 0089
D 3,28 0,049 0, 156 0, 022 0, 152 0, 028 0, 0078
Schmelze Ni Cr Mo Sn V Mb
C 0, 025 0, 062 0, 003 0,015 0,0009 0, 0015
D 0, 015 0, 061 0, 004 0, 011 0, 0012 0, 0006
Angaben in Gew.-%,
Rest Eisen und unvermeidbare Verunreinigungen
Schmelze C: erfindungsgemäß
Schmelze D: nicht erfindungsgemäß
Tabelle 4
Figure imgf000031_0001
Tabelle 5
Figure imgf000031_0002
Tabelle 6 Pl.7
VerSRT ÄF1 ÖF2 [W/kg]
such [ ° C] [ ° C] [ ° C]
<0, 80 0, 80-<0, 85 0, 85-<0, 90 0, 90-<0, 95 >0, 95
1 1077 990 952 38 42 20 0 0
2 1070 974 934 81 15 4 0 0
3 1062 954 920 84 12 4 0 0
4 1060 981 939 82 12 6 0 0
5 1057 964 932 74 18 8 0 0
6 1055 974 941 78 16 6 0 0
7 1052 963 921 82 15 3 0 0
8 1050 980 941 81 10 9 0 0
9 1052 961 922 83 12 5 0 0
10 1050 968 923 79 15 6 0 0
11 1049 962 922 80 14 6 0 0
12 1048 950 919 65 22 13 0 0
13 1050 956 920 72 25 3 0 0
14 1105 1040 *)
15 1090 1029 *)
16 1081 1020 985 0 0 42 5 53
17 1048 925 888 0 0 43 45 12
18 1046 910 877 0 0 32 38 30
*) Walzen nicht möglich, Material ging im ersten Stich zu Bruch
Versuche 1 - 13 erfindungsgemäß,
Versuche 14 - 18 nicht erfindungsgemäß
Tabelle 7

Claims

P A T E N T A N S P R Ü C H E
1. Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten
Elektrobands oder -blechs umfassend folgende
Arbeitsschritte : a) Bereitstellen einer Dünnbramme, die aus einem
Stahl besteht, der neben Eisen und unvermeidbaren Verunreinigungen (in Gew.-%)
Si: 2 - 6,5 %,
C: 0, 02 - 0,15 %
S: 0,01 - 0,1 %
Cu: 0,1 - 0,5 %,
wobei für das Verhältnis %Cu/%S des Cu-Gehalts %Cu zum S-Gehalt %S gilt: %Cu/%S > 4
Mn: bis zu 0,1 %,
wobei bei Anwesenheit von Mn für das
Verhältnis %Mn/%S des Mn-Gehalts %Mn zum
S-Gehalt %S gilt: %Mn/%S < 2,5,
sowie jeweils optional
N: bis zu 0,003 %,
Gehalte an säurelöslichem AI von bis zu
0,08 %, wobei bei Anwesenheit von AI für das Verhältnis %N/%A1 des N-Gehalts %N zum
Al-Gehalt %A1 gilt: %N/%A1 < 0,25, eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe "Ni, Cr, Mo, Sn" mit Gehalten von jeweils bis zu 0,2 %,
eines oder mehrere Elemente aus der Gruppe "V, Nb" mit Gehalten von jeweils bis zu 0,1 %, enthält ,
Homogenisieren der Temperatur der Dünnbramme auf eine 1000 - 1200 °C betragende Brammentemperatur;
Warmwalzen der Dünnbramme zu einem Warmband mit einer Dicke von 0,5 - 4,0 mm, wobei die
Warmwalzanfangstemperatur der Bramme zu Beginn des Warmwalzens weniger als 1030 °C und die
Warmwalzendtemperatur mindestens 710 °C beträgt und sowohl der erste als auch der zweite
Warmumformstich mit einer Dickenreduktion von mindestens 40 % ausgeführt werden;
Abkühlen des Warmbands,
Haspeln des Warmbands zu einem Coil,
Kaltwalzen des Warmbands zu einem Kaltband mit einer Enddicke von 0,15 - 0,50 mm,
Auftrag eines Glühseparators auf die Oberfläche des geglühten Kaltbands,
Schlussglühen des mit dem Glühseparator
versehenen Kaltbands zur Ausprägung einer
Gosstextur .
2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c h
g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Dicke der Dünnbramme höchstens 100 mm beträgt.
3. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Gießgeschwindigkeit beim Gießen des Strangs, von dem die Dünnbrammen abgeteilt werden, maximal
4,6 m/min beträgt.
4. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Überhit zungstemperatur der Schmelze im Tundish 3 - 50 K beträgt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, d a d u r c h
g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die
Überhit zungstemperatur der Schmelze im Tundish
25 - 50 K beträgt.
6. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der Si-Gehalt der Dünnbramme 2,5 - 4,0 Gew.-% beträgt .
7. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der C-Gehalt der Dünnbramme 0,040 - 0,085 Gew.-% beträgt .
8. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s der säurelösliche Al-Gehalt der Dünnbramme
0,020 - 0,040 Gew.-% beträgt.
9. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Temperatur im ersten Warmumformstich
950 - 1000 °C beträgt.
10. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s die Temperatur im zweiten Warmumformstich
920 - 980 °C beträgt.
11. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Warmband einer Warmbandglühung bei 950 - 1150 °C unterzogen wird.
12. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Kaltwalzen in zwei oder mehr Stufen durchgeführt wird .
13. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Kaltband einer entkohlenden Glühung unterzogen wird .
14. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das Kaltband unter einer NH3-haltigen Atmosphäre nitriergeglüht wird.
15. Verfahren nach einem der voranstehenden Ansprüche, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t, d a s s das schlussgeglühte Elektroband oder-blech einer Domänenfeinungsbehandlung unterzogen wird.
PCT/EP2012/068525 2011-09-28 2012-09-20 Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs WO2013045339A1 (de)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020137029450A KR20140066665A (ko) 2011-09-28 2012-09-20 전기공학적 용도로 의도된 방향성 전기 강 스트립 또는 시트의 제조 방법
JP2014532324A JP2015501370A (ja) 2011-09-28 2012-09-20 電気工学用途を意図した方向性電気鋼ストリップ又はシートの製造方法
EP12762581.2A EP2761041B1 (de) 2011-09-28 2012-09-20 Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs
BR112013027352A BR112013027352A2 (pt) 2011-09-28 2012-09-20 método para produção de tira ou chapa de aço elétrico de grãos orientados destinada a aplicações eletrotécnicas
US14/347,679 US20140230966A1 (en) 2011-09-28 2012-09-20 Method for Producing a Grain-Oriented Electrical Steel Strip or Sheet Intended for Electrotechnical Applications
CN201280021491.7A CN103635596B (zh) 2011-09-28 2012-09-20 晶粒取向的、电工用途的磁性钢带或磁性钢板的制造方法
MX2013010774A MX2013010774A (es) 2011-09-28 2012-09-20 Metodo para producir una tira o lamina de acero electrico de grano orientado diseñada para aplicaciones electricas.
RU2014111889/02A RU2572919C2 (ru) 2011-09-28 2012-09-20 Способ получения текстурированных стальных лент или листов для применения в электротехнике

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102011054004A DE102011054004A1 (de) 2011-09-28 2011-09-28 Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrobands oder -blechs
DE102011054004.0 2011-09-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013045339A1 true WO2013045339A1 (de) 2013-04-04

Family

ID=46924425

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2012/068525 WO2013045339A1 (de) 2011-09-28 2012-09-20 Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20140230966A1 (de)
EP (1) EP2761041B1 (de)
JP (1) JP2015501370A (de)
KR (1) KR20140066665A (de)
CN (1) CN103635596B (de)
BR (1) BR112013027352A2 (de)
DE (1) DE102011054004A1 (de)
MX (1) MX2013010774A (de)
RU (1) RU2572919C2 (de)
WO (1) WO2013045339A1 (de)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102013019787A1 (de) * 2013-11-27 2015-05-28 Valeo Schalter Und Sensoren Gmbh Verfahren zum Herstellen eines ferromagnetischen Bauteils für einen Drehmomentsensor einer Fahrzeuglenkwelle und Drehmomentsensor
CZ305521B6 (cs) * 2014-05-12 2015-11-11 Arcelormittal Ostrava A.S. Pás z orientované transformátorové oceli a způsob jeho výroby
TWI639730B (zh) * 2015-02-13 2018-11-01 關東鑫林科技股份有限公司 Etching liquid composition and etching method using the same
JP6531864B2 (ja) * 2016-02-22 2019-06-19 Jfeスチール株式会社 方向性電磁鋼板の製造方法
KR102140991B1 (ko) * 2016-03-09 2020-08-04 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 방향성 전자 강판의 제조 방법
JP6572864B2 (ja) * 2016-10-18 2019-09-11 Jfeスチール株式会社 電磁鋼板製造用の熱延鋼板およびその製造方法
KR102295735B1 (ko) * 2017-02-20 2021-08-30 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 방향성 전기 강판의 제조 방법
CN110352255B (zh) * 2017-02-28 2021-09-21 杰富意钢铁株式会社 方向性电磁钢板及其制造方法
KR102012319B1 (ko) * 2017-12-26 2019-08-20 주식회사 포스코 방향성 전기강판 및 그 제조방법
KR102545563B1 (ko) * 2019-01-16 2023-06-21 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 방향성 전자 강판의 제조 방법
CN111014607B (zh) * 2019-12-13 2021-07-09 河钢乐亭钢铁有限公司 一种连铸高质量精准二次冷却工艺
CN112226695A (zh) * 2020-10-16 2021-01-15 马鞍山钢铁股份有限公司 一种高性能热轧取向硅钢钢板及其生产方法
CN112501509A (zh) * 2020-11-27 2021-03-16 江苏科技大学 一种用于海洋软管铠装层的低合金钢及其制备方法
CN113957350B (zh) * 2021-10-26 2022-09-06 江苏沙钢集团有限公司 一种2000MPa级热成形钢及其生产方法
CN113957349B (zh) * 2021-10-26 2022-09-06 江苏沙钢集团有限公司 一种600MPa级热成形钢及其生产方法

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159511A (en) 1956-11-08 1964-12-01 Yawata Iron & Steel Co Process of producing single-oriented silicon steel
US3438820A (en) 1965-04-02 1969-04-15 Dominion Foundries & Steel Silicon steel process
DE2351141A1 (de) 1972-10-13 1974-04-25 Kawasaki Steel Co Verfahren zur herstellung von kornorientierten elektroblechen
EP0219611B1 (de) 1985-08-15 1990-05-16 Nippon Steel Corporation Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektro-Stahlblechs
EP0619376B1 (de) 1993-04-05 1998-08-05 Thyssen Stahl Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von kornorientierten Elektroblechen mit verbesserten Ummagnetisierungsverlusten
WO1998046802A1 (en) * 1997-04-16 1998-10-22 Acciai Speciali Terni S.P.A. New process for the production of grain oriented electrical steel from thin slabs
WO1998046801A1 (en) * 1997-04-16 1998-10-22 Acciai Speciali Terni S.P.A. New process for the production at low temperature of grain oriented electrical steel
EP0648847B1 (de) 1993-10-19 2000-08-02 Nippon Steel Corporation Verfahren zum Herstellen von kornorientierten Elektroblechen mit hohen magnetischen Werten
EP1025268B1 (de) 1997-10-15 2002-05-08 ThyssenKrupp Stahl AG Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroblech mit geringem ummagnetisierungsverlust und hoher polarisation
JP2002212639A (ja) * 2001-01-12 2002-07-31 Nippon Steel Corp 磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板の製造方法
EP0947597B1 (de) 1998-03-30 2005-01-12 Nippon Steel Corporation Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobleches mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften
WO2007014867A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroband
WO2007014868A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroband

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5948935B2 (ja) * 1981-08-05 1984-11-29 新日本製鐵株式会社 低鉄損一方向性電磁鋼板の製造方法
DE19628136C1 (de) * 1996-07-12 1997-04-24 Thyssen Stahl Ag Verfahren zur Herstellung von kornorientiertem Elektroblech
IT1284268B1 (it) * 1996-08-30 1998-05-14 Acciai Speciali Terni Spa Procedimento per la produzione di lamierino magnetico a grano orientato, con elevate caratteristiche magnetiche, a partire da
IT1285153B1 (it) * 1996-09-05 1998-06-03 Acciai Speciali Terni Spa Procedimento per la produzione di lamierino magnetico a grano orientato, a partire da bramma sottile.
EP1162280B1 (de) * 2000-06-05 2013-08-07 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobleches mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften
IT1316026B1 (it) * 2000-12-18 2003-03-26 Acciai Speciali Terni Spa Procedimento per la fabbricazione di lamierini a grano orientato.
RU2363739C1 (ru) * 2005-06-10 2009-08-10 Ниппон Стил Корпорейшн Текстурированная электротехническая листовая сталь с исключительно высокими магнитными свойствами и способ ее производства
IT1396714B1 (it) * 2008-11-18 2012-12-14 Ct Sviluppo Materiali Spa Procedimento per la produzione di lamierino magnetico a grano orientato a partire da bramma sottile.
EP2470679B1 (de) * 2009-11-25 2013-01-09 Tata Steel IJmuiden B.V. Verfahren zur herstellung eines kornorientierten elektrischen stahlstreifen
WO2011114178A1 (en) * 2010-03-19 2011-09-22 Arcelormittal Investigación Y Desarrollo Sl Process for the production of grain oriented electrical steel
DE102011107304A1 (de) * 2011-07-06 2013-01-10 Thyssenkrupp Electrical Steel Gmbh Verfahren zum Herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische Anwendungen bestimmten Elektrostahlflachprodukts

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159511A (en) 1956-11-08 1964-12-01 Yawata Iron & Steel Co Process of producing single-oriented silicon steel
US3438820A (en) 1965-04-02 1969-04-15 Dominion Foundries & Steel Silicon steel process
DE2351141A1 (de) 1972-10-13 1974-04-25 Kawasaki Steel Co Verfahren zur herstellung von kornorientierten elektroblechen
EP0219611B1 (de) 1985-08-15 1990-05-16 Nippon Steel Corporation Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektro-Stahlblechs
EP0619376B1 (de) 1993-04-05 1998-08-05 Thyssen Stahl Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von kornorientierten Elektroblechen mit verbesserten Ummagnetisierungsverlusten
EP0648847B1 (de) 1993-10-19 2000-08-02 Nippon Steel Corporation Verfahren zum Herstellen von kornorientierten Elektroblechen mit hohen magnetischen Werten
WO1998046801A1 (en) * 1997-04-16 1998-10-22 Acciai Speciali Terni S.P.A. New process for the production at low temperature of grain oriented electrical steel
WO1998046802A1 (en) * 1997-04-16 1998-10-22 Acciai Speciali Terni S.P.A. New process for the production of grain oriented electrical steel from thin slabs
EP1025268B1 (de) 1997-10-15 2002-05-08 ThyssenKrupp Stahl AG Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroblech mit geringem ummagnetisierungsverlust und hoher polarisation
EP0947597B1 (de) 1998-03-30 2005-01-12 Nippon Steel Corporation Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobleches mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften
JP2002212639A (ja) * 2001-01-12 2002-07-31 Nippon Steel Corp 磁気特性に優れた一方向性珪素鋼板の製造方法
WO2007014867A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroband
WO2007014868A1 (de) 2005-08-03 2007-02-08 Thyssenkrupp Steel Ag Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroband

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GAO XIUHUA ET AL: "The calculation of magnetic induction in grain orientated ultra-thin silicon steel sheets", JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE, KLUWER ACADEMIC PUBLISHERS, BO, vol. 42, no. 20, 5 July 2007 (2007-07-05), pages 8667 - 8670, XP019528989, ISSN: 1573-4803, DOI: 10.1007/S10853-007-1925-Y *

Also Published As

Publication number Publication date
EP2761041A1 (de) 2014-08-06
RU2014111889A (ru) 2015-10-10
MX2013010774A (es) 2013-10-07
RU2572919C2 (ru) 2016-01-20
KR20140066665A (ko) 2014-06-02
CN103635596B (zh) 2016-10-12
DE102011054004A1 (de) 2013-03-28
JP2015501370A (ja) 2015-01-15
EP2761041B1 (de) 2017-11-22
CN103635596A (zh) 2014-03-12
BR112013027352A2 (pt) 2017-01-17
US20140230966A1 (en) 2014-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2761041B1 (de) Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrobands oder -blechs
DE19745445C1 (de) Verfahren zur Herstellung von kornorientiertem Elektroblech mit geringem Ummagnetisierungsverlust und hoher Polarisation
DE60306365T2 (de) Verfahren zum kontinuierlichen giessen von nichtorientiertem elektrostahlband
EP0619376B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kornorientierten Elektroblechen mit verbesserten Ummagnetisierungsverlusten
EP1752548B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kornorientiertem Elektroband
EP2729588B1 (de) Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrostahlflachprodukts
WO2007014868A1 (de) Verfahren zur herstellung von kornorientiertem elektroband
EP2855718A1 (de) Stahl, stahlflachprodukt und verfahren zur herstellung eines stahlflachprodukts
DE69923102T3 (de) Verfahren zur Herstellung eines kornorientierten Elektrobleches mit ausgezeichneten magnetischen Eigenschaften
WO2012168253A1 (de) Verfahren zum herstellen eines kornorientierten, für elektrotechnische anwendungen bestimmten elektrostahlflachprodukts
DE60110643T2 (de) Verfahren zur herstellung von kornorientierten elektrostahlbändern
DE60315129T2 (de) Verfahren zur herstellung eines eisenhüttenprodukts aus unlegiertem stahl mit hohem kupfergehalt und danach erhaltenes eisenhüttenprodukt
WO2014016421A1 (de) Kaltgewalztes stahlflachprodukt und verfahren zu seiner herstellung
WO2015024903A1 (de) Verfahren zum herstellen eines stahlbauteils
DE4005807C2 (de) Verfahren zum Herstellen von nichtorientiertem Magnetstahlblech
DE3147584C2 (de) Verfahren zur Herstellung von kornorientiertem Siliciumstahl in Band- oder Blechform
DE60106775T2 (de) Verfahren zum regeln der inhibitorenverteilung beim herstellen von kornorientierten elektroblechen
EP2942417B1 (de) Verfahren zur herstellung von hochpermeablem kornorientiertem elektroband
DE1583326A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Siliciumeisens mit Wuerfelkanten-Orientierung
DE10220282C1 (de) Verfahren zum Herstellen von kaltgewalztem Stahlband mit Si-Gehalten von mindestens 3,2 Gew.-% für elektromagnetische Anwendungen
DE10060950C2 (de) Verfahren zum Erzeugen von kornorientiertem Elektroblech
WO2016174020A1 (de) Verfahren zur erzeugung eines warm- oder kaltbandes aus einem stahl mit erhöhtem kupfergehalt
AT335497B (de) Eisenlegierungen und verfahren zu deren herstellung
WO2019096734A1 (de) Kornorientiertes elektroband und verfahren zur herstellung eines solchen elektrobands
DE2251960B2 (de) Verfahren zum Herstellen von Elektroblech oder -band mit Goss-Textur

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12762581

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2013/010774

Country of ref document: MX

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2012762581

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012762581

Country of ref document: EP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20137029450

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

REG Reference to national code

Ref country code: BR

Ref legal event code: B01A

Ref document number: 112013027352

Country of ref document: BR

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014111889

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14347679

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2014532324

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 112013027352

Country of ref document: BR

Kind code of ref document: A2

Effective date: 20131024