WO2013020711A1 - Verfahren zur herstellung von hoch-naphthenischen prozessölen durch hydrierung - Google Patents

Verfahren zur herstellung von hoch-naphthenischen prozessölen durch hydrierung Download PDF

Info

Publication number
WO2013020711A1
WO2013020711A1 PCT/EP2012/003426 EP2012003426W WO2013020711A1 WO 2013020711 A1 WO2013020711 A1 WO 2013020711A1 EP 2012003426 W EP2012003426 W EP 2012003426W WO 2013020711 A1 WO2013020711 A1 WO 2013020711A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
oils
naphthenic
oil
process oils
Prior art date
Application number
PCT/EP2012/003426
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nils Hansen
Original Assignee
Klaus Dahleke Kg
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Klaus Dahleke Kg filed Critical Klaus Dahleke Kg
Publication of WO2013020711A1 publication Critical patent/WO2013020711A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
    • C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
    • C10G45/48—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/50—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum or tungsten metal, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C10G67/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only
    • C10G67/04—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only plural serial stages only including solvent extraction as the refining step in the absence of hydrogen
    • C10G67/0409—Extraction of unsaturated hydrocarbons
    • C10G67/0436—The hydrotreatment being an aromatic saturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M101/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a mineral or fatty oil
    • C10M101/02—Petroleum fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/106—Naphthenic fractions
    • C10M2203/1065—Naphthenic fractions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/065—Saturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/067—Unsaturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/64—Environmental friendly compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/14—Electric or magnetic purposes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/20—Metal working
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents

Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of naphthenic process oils with a very high content of naphthenic hydrocarbons and a content of polycyclic aromatics of less than 3 wt .-% according to IP 346 and the use of these Process oils for adhesives and for fat production.
  • Process oils are generally understood to mean hydrocarbon mixtures which boil in the lubricating oil range, but are usually not used as and also not in conjunction with lubricating oils.
  • the process oils are extracted from petroleum refining.
  • the crude oil is subjected to atmospheric distillation to remove any products which boil under normal pressure to about 350 ° C.
  • the residue after distilling off gives a mixture of bitumen, asphaltenes, waxes and heavy oils.
  • the heavy oils are processed into various products, in addition to lubricating oils also to the process oils, which are preferably used as a plasticizer.
  • the process oils are differentiated according to their content of aromatic carbon atoms (CA), naphthenic carbon atoms (CN) and paraffinic carbon atoms (Cp), measured according to ASTM D 2140.
  • Aromatic process oils sometimes have undesirably large amounts of polycyclic aromatics (PCA).
  • PCA polycyclic aromatics
  • Polycyclic aromatics are understood as meaning compounds having more than 2 condensed aromatic nuclei. Since the polycyclic aromatics, such as benzo [a] pyrene, are suspected of being carcinogenic, process oils with high PCA content have been used only to a limited extent in the past.
  • Naphthenic oils are characterized by a high degree of cycloalkanes, but may have a higher content of aromatic hydrocarbon compounds than paraffinic oils. Accordingly, naphthenic oils have better release properties compared to rubber than paraffinic oils and can be processed better. Naphthenic process oils for medical products usually have no or only a small proportion of aromatics.
  • One way to obtain process oils with a low content of polycyclic aromatics is to re-extract a primary extract obtained by extracting a mineral oil-derived lube distillate. Such a method is described in EP 0 417 980 B1.
  • the process oil obtained, eg TDAE has a content of polycyclic aromatics which is less than 3% by weight according to IP 346.
  • the object is achieved according to the invention by a process for the preparation of naphthenic process oils which have a carbon distribution CA to CN to C p of from 0 to 30% by weight to 20 to 80% by weight to 20 to 55% by weight, preferably one C N of> 65 wt .-%, particularly preferably between 65 and 80 wt .-%, determined by
  • the invention further relates to the use of a process oil according to the invention as a plasticizer or extender oil for rubbers or rubber mixtures, based on natural and synthetic rubbers, or for thermoplastic elastomers, as a raw material for technical or medical white oils, as printing ink oils, as a release agent in building protection, Industriefetther - Position transformer oils or special metalworking oils, as well as the use as an ingredient in the production of fat and as an ingredient, such as plasticizer or extender oil, of adhesives. Further embodiments are the subject matter of the subclaims or described below.
  • a process oil is passed with hydrogen under the conditions mentioned above a metal catalyst.
  • transition metal catalysts are preferably used on a support.
  • Preferred metal catalysts are cobalt, nickel, molybdenum, chromium, vanadium, nickel-molybdenum catalysts, chromium-vanadium catalysts, metal oxides, metal sulfides or combinations thereof.
  • carrier substances the usual in the art substances such. Alumina or zeolites proven. In principle, conventional hydrogenation catalysts can be used for the hydrogenation.
  • the hydrogenation is preferably carried out at temperatures of from 250 to 400.degree. C., more preferably from 300 to 375.degree.
  • the reactor is preferably operated at a pressure of 80 to 200 bar.
  • the hydrogenation is preferably carried out with a mean residence time of 6 to 60 minutes.
  • process oils are obtained which have a fraction of naphthenic hydrocarbon atoms of from CN 30 to 65% by weight, preferably between 65 and 80% by weight, particularly preferably between 65 and 75% by weight, determined according to ASTM D 2140, respectively.
  • the process according to the invention can be used to obtain process oils whose CN content is> 65 or> 70% by weight according to ASTM D 2140.
  • the maximum content of process oils is 45 wt .-% of naphthenic hydrocarbon atoms possible.
  • the process oils obtained also have a content of less than 3 wt .-% polycyclic aromatic (PCA), determined according to IP 346, on.
  • PCA polycyclic aromatic
  • Starting materials used for the hydrogenation are process oil components which have a content of polycyclic aromatics of> 3% by weight, determined to IP 346, preferably a content of polycyclic aromatics of from 10 to 30% by weight.
  • suitable processing components are, for example, the secondary extracts resulting from the production of TDAE or MES. Such a method is known from EP 0 417 980 B1 known.
  • the secondary extract obtained there can be used as starting material for the process according to the invention. By selecting the reactant and optionally mixing different starting extracts, certain hydrocarbon distributions of the products can be achieved in a targeted manner.
  • DAE stillate Aromatic Extract
  • DAE stillate Aromatic Extract
  • a conventional TDAE crude oil is usually subjected to atmospheric distillation to separate off gas, naphtha and kerosene fractions.
  • the atmospheric residue is separated in a vacuum distillation into a vacuum residue and one or more distillates.
  • the distillate is then separated in an extraction with a suitable solvent into a raffinate and an extract (primary extract), the DAE.
  • a process oil can be obtained which has a content of polycyclic aromatic ⁇ 3 wt .-%.
  • another extract the secondary extract, is obtained.
  • This secondary extract may be used alone or in admixture, e.g. be used with other extracts or process oils, as starting material for the process according to the invention and is hydrogenated in a further process step accordingly.
  • DAE stillate Aromatic Extract
  • the naphthenic process oils can be obtained in high yields by the process according to the invention. For example, in the hydrogenation of DAE high yields of up to 100% could be obtained. If the appropriate procedure is followed, no environmentally harmful process oils subject to labeling are required more. Rather, naphthenic, non-marking process oils can be obtained by the process according to the invention from the hazardous and environmentally hazardous DAE.
  • other substances can also be used as process oil, provided that the sum CA and CN in the process oil is higher than the sum of the desired CN content plus the residual content of aromatics and / or if the content of polycyclic aromatics is> 3 wt%. , measured according to IP 346.
  • process extracts are those extracts, mineral oil fractions or process oils whose sum is CA plus C 55.
  • a starting material mixture of DAE and secondary extract is used. It has been found that the glass transition point T g of the process oils can be adjusted by selecting the educt mixture. Surprisingly, process oils prepared according to the invention from a DAE / secondary extract mixture have different Tg, depending on the starting mixture, for the same CA content. The Tg can be varied between -52 ° C - + 45 ° C. Preference is given to using mixtures of 75% to 25% to 25% to 75% secondary extract to DAE. By choosing a process oil with a certain glass transition temperature, it is possible to control the dynamic properties of the later rubber product.
  • the process according to the invention thus makes it possible to convert a process oil, which has a high content of polycyclic aromatic compounds and thus can no longer be marketed in accordance with the new EU directive, and is in any case questionable from a health and environmental point of view, to a high-quality product.
  • the starting materials can be used in a different way and no longer have to be added to the fuel oil. By avoiding heating oil, C0 2 emissions are therefore also reduced.
  • the resulting naphthenic process oil despite the low content of PCA, depending on the reaction conditions still a high content of aromatic hydrocarbon atoms CA , which is preferably between 0 and 30 wt .-%, determined according to ASTM D 2140.
  • the sum of C A and CN between 50 and 70.
  • a high content of aromatic hydrocarbon compounds in the process oil improves the wet skid resistance of a car tire and cornering on dry roads
  • a high C N content of the process oil improves the rolling resistance of a car tire.
  • the process oil produced according to the invention is used as a plasticizer or extender oil for rubbers and rubber mixtures based on natural and synthetic rubbers or thermoplastic elastomers. It may also be used as a raw material for medical or engineering white oils, as printing ink oil, e.g. for colored and black in newspaper printing, transformer oil, release agents in building protection or special metalworking oil are used, also in the Industriefetther too it is used.
  • the process oil produced according to the invention is particularly preferably used as plasticizer in tires or technical rubber goods, as white oil or as a metalworking oil, e.g. when pulling copper wire.
  • the plasticizers continue to be used for adhesives or as a component of greases in grease production.
  • the process oil of the invention is preferably incorporated in the resin of the adhesive.
  • the process oils can be used in particular to give hard adhesives a certain elasticity or, in the case of brittle products, also to give them improved elasticity.
  • Figure 1 A flow diagram of the known from the prior art extraction method for the production of TDAE and MES.
  • Figure 2 A flow diagram of an embodiment of the method according to the invention.
  • FIG. 3 A flow diagram of another embodiment of the invention.
  • FIG. 1 shows the second extraction step of the conventional extraction for the preparation of TDAE or MES.
  • An extraction column 1 is the primary Extract 2 fed.
  • the primary extract is a mixture of various hydrocarbon compounds, including aromatic hydrocarbon compounds and polycyclic aromatics.
  • solvent 3 is added to the extraction column via line 3.
  • the raffinate 4, such as a TDAE or MES is removed.
  • a secondary extract 5 is removed from the bottom of the column, which contains a high proportion of polycyclic aromatic compounds.
  • FIG. 2 shows the sequence of the method according to the invention.
  • Process oil 5 with a high proportion of polycyclic aromatics is fed to a hydrogenation reactor 6 and hydrogenated there with hydrogen.
  • the hydrogenation reactor 6 is taken from a naphthenic process oil 7 and a stripping oil 8.
  • the naphthenic process oil 7 has a PCA content of less than 3 wt .-%.
  • the process can also be carried out in such a way that end products having a relatively high residual content of aromatics whose PCA content according to IP 346 can be> 3% by weight are obtained.
  • These relatively highly aromatic fractions can be added via line 9 to the primary extract 2 or alternatively added to the extraction column 1 and are suitable as feedstock for the production of labeling-free process oils both alone and in admixture with primary extract.
  • FIG. 3 shows the recovery of a naphthenic process oil 7 by direct hydrogenation of a primary extract 2 in a hydrogenation reactor 6
  • naphthenic process oil 7 accumulates a stripping oil 8.
  • a crude oil 10 is subjected to atmospheric distillation 11.
  • the resulting atmospheric residue 12 is further treated exclusively in a vacuum distillation 13.
  • a distillate 14 and a vacuum residue 15 are obtained.
  • the distillate 14 is separated in an extraction column 16 into the primary extract 2 and a raffinate 17. Examples:
  • a secondary extract with a content of polycyclic aromatics of 45% by weight according to IP 346 and C N content of 22% by weight and a C P content of 23% by weight was added at a temperature of 340 ° C and a pressure of 200 bar with hydrogen in a hydrogenation reactor.
  • the reactor contained a nickel-molybdenum catalyst (Axens HR548 from Evonik).
  • the hydrogenation was carried out with an average residence time of 25 minutes. 94% naphthenic process oil and 6% stripping oil were obtained.
  • the obtained naphthenic process oil had the properties given in Table 1.
  • Example 2 The properties of various products obtained by the process according to the invention were compared with those of a conventional process oil TDAE.
  • Table 2 shows a comparison of the various production conditions and data of three products according to the invention (hydrogenation products) compared to a TDAE.
  • the hydrogenation products were prepared analogously to the example described above.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen, die einen hohen Anteil an naphthenischen Kohlenstoffatomen von 20 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 80 Gew. % und einen geringen Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3 Gew.-%, bestimmt nach IP 346, aufwei¬ sen, durch Hydrierung eines Prozessöledukts mit einem hohen Gehalt an polycyclischen Aromaten. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht es, Sekun- därextrakte, wie sie bei der Produktion von kennzeichnungsfreien Prozessölen anfal¬ len, auch im Gemisch mit Primärextrakten, wirtschaftlich sinnvoll zunutzen. Die erhal¬ tenen Prozessöle sind ebenfalls kennzeichnungsfrei, so dass die Verwendung von PCA-haltigen Prozessölen reduziert werden kann und weniger dieser Stoffe in die Umwelt gelangen. Hierdurch werden die Umwelt und insbesondere die Gesundheit weniger belastet. Zu dem lassen sich die Ausgangsstoffe so einer anderen Verwen¬ dung zuführen und müssen nicht mehr dem Heizöl zu gegeben werden. Durch die Vermeidung von Heizöl wird auch der C02-Ausstoß reduziert. Auch lassen sich durch die direkte Hydrierung von DAE durch das erfindungsgemäße Verfahren hochwertige naphthenische Prozessöle erhalten. Die erhaltenen Prozessöle enthalten überra- sehend hohe Anteile an naphthenischen Kohlenwasserstoffverbindungen. Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Prozessöle als Weichmacher oder Extenderöl für Klebstoffe oder als Substanz bei der Fettproduktion.

Description

Verfahren zur Herstellung von hoch-naphthenischen Prozessölen durch Hydrierung Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen mit einem sehr hohen Anteil an naphthenischen Kohlenwasserstoffen und einem Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3 Gew.-% nach IP 346 sowie die Verwendung dieser Prozessöle für Klebstoffe und für die Fettproduktion.
Unter Prozessölen werden allgemein Kohlenwasserstoffgemische verstanden, die im Schmierölbereich sieden, jedoch üblicherweise nicht als und auch nicht in Verbindung mit Schmierölen eingesetzt werden. Die Prozessöle werden bei der Raffination von Erdöl gewonnen. Das Rohöl wird einer atmosphärischen Destillation unterzogen, wobei alle Produkte abgetrennt werden, welche unter Normaldruck bis etwa 350°C sieden. Als Rückstand nach dem Abdestillieren erhält man ein Gemisch aus Bitumen, Asphaltenen, Wachsen und Schwerölen. Die Schweröle werden zu verschiedenen Produkten weiterverarbeitet, neben Schmierölen auch zu den Prozessölen, die vorzugsweise als Weichmacher verwendet werden.
Die Prozessöle werden dabei je nach ihrem Gehalt an aromatischen Kohlenstoffatomen (CA), naphthenischen Kohlenstoffatomen (CN) und paraffinischen Kohlenstoffatomen (Cp), gemessen nach ASTM D 2140, unterschieden. Aromatische Prozessöle weisen teilweise unerwünscht große Mengen von polycyclischen Aromaten (PCA) auf. Unter polycyclischen Aromaten werden Verbindungen mit mehr als 2 kondensierten Aromatenkernen verstanden. Da die polycyclischen Aromaten, wie dass Benzo[a]pyren, in Verdacht stehen, krebserregend zu sein, sind bereits in der Vergangenheit Prozessöle mit hohem PCA-Gehalt nur noch eingeschränkt verwendet worden.
Gemäß der europäischen Richtlinie 769/76, ergänzt durch die Richtlinie 69/2005 vom 16. November 2005, ist nun eine Verwendung von Prozessölen nur noch zulässig, sofern diese einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von weniger als 3 Gew.-%, gemessen nach der Methode IP 346, aufweisen.
BESTÄTIGUNGSKOPIE Neben den Prozessölen mit hohen aromatischen Gehalten gibt es eine weitere Gruppe der häufig angewendeten Prozessöle, die naphthenischen Öle. Die
naphthenischen Öle zeichnen sich durch einen hohen Grad an Cycloalkanen aus, können jedoch einen höheren Anteil an aromatischen Kohlenwasserstoffverbindungen als paraffinische öle aufweisen. Entsprechend zeigen naphthenische Öle bessere Löseeigenschaften gegenüber Kautschuk als paraffinische Öle und lassen sich besser verarbeiten. Naphthenische Prozessöle für medizinische Produkte weisen üblicherweise keinen oder nur einen geringen Anteil Aromaten auf.
Die entsprechenden Prozessöle, die noch einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von mehr als 3 Gew.-% nach IP 346 aufweisen, müssen künftig entweder als Sondermüll entsorgt werden oder können allenfalls dem Heizöl zugeschlagen werden, wobei die Verbrennung von dem Nachteil begleitet ist, dass bei Verbrennung des Heizöls höhere Schwefelemissionen entstehen. Auf Grund der geänderten Gesetzgebung dürfen daher solche Produkte zur Verringerung des Schwefelausstoßes künftig nicht mehr dem Heizöl zugeschlagen werden. Eine Verbrennung ist allenfalls noch in Anlagen mit speziellen Filtern zulässig. Zudem fallen auch bei der Produktion von Prozessölen mit einem niedrigen Gehalt an polycyclischen Aromaten, wie bei- spielsweise den Prozessölen TDAE und MES, Extraktionsrückstände mit einem hohen Gehalt an PCA an. Auch diese müssen künftig entsorgt werden bzw. dem Heizöl zugeschlagen werden.
Eine Möglichkeit, Prozessöle mit einem niedrigen Gehalt an polycyclischen Aromaten zu gewinnen, ist es, einen Primär-Extrakt, der durch Extraktion eines aus Mineralöl stammenden Schmieröldestillates gewonnen wird, erneut zu extrahieren. Ein solches Verfahren ist in der EP 0 417 980 B1 beschrieben. Das dabei erhaltene Prozessöl, z.B. TDAE, weist einen Gehalt von polycyclischen Aromaten auf, der geringer als 3 Gew.-% nach IP 346 ist. Nachteil dieses Verfahrens ist jedoch, dass als Sekundärex- trakt, d.h. als„untere Phase", die aus der zweiten Extraktionskolonne abgegriffen wird, ein Produkt mit einer hohen Konzentration an polycyclischen Aromaten von bis zu 15 oder sogar über 20 Gew.-% erhalten wird. Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Verfahren bereitzustellen, das eine Aufarbeitung der Prozessrückstände mit hohem PCA-Anteil erlaubt, wobei die erhaltenen Prozessöle kennzeichnungsfrei sein sollen, d.h. einen PCA-Gehalt von geringer als 3 Gew.-%, bestimmt nach IP 346, aufweisen sollen. Das Verfahren soll eine umweltfreundliche Nutzung , des kennzeichnungspflichtigen DAE, der Sekundärextrakte und der Extraktionsrückstände aus der Gewinnung anderer Prozessöle erlauben. Zudem sollen die erhaltenen Prozessöle qualitativ so hochwertig sein, dass sie den Standardanforderungen der gängigen Prozessöle, z.B. als Bestandteil der Fettproduktion, d.h. der Herstellung von Schmierfetten oder als Bestandteil von Kleb- Stoffen genügen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen, die eine Kohlenstoffverteilung CA ZU CN zu CP von 0 bis 30 Gew.-% zu 20 bis 80 Gew.-% zu 20 bis 55 Gew.-%, bevorzugt einem CN von > 65 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 65 und 80 Gew.-%, bestimmt nach
ASTM D 2140, und einen Gehalt an polycyclischen Aromaten (PCA) von weniger als 3 Gew.-% nach IP 346 aufweisen,
dadurch gekennzeichnet, dass
ein Prozessöledukt, das einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von mindestens 3 Gew.-%, bestimmt nach IP 346, und einen Anteil von naphthenischen Kohlenwasserstoffatomen CN ^ 25 Gew.-% aufweist,
unter Verwendung eines Metallkatalysators mit Wasserstoff hydriert wird bei Temperaturen von 200 bis 400°C und Drücken von 80 bis 250 bar. Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung eines erfindungsgemäß hergestellten Prozessöls als Weichmacher oder Extenderöl für Kautschuke oder Kautschukmischungen, basierend auf natürlichen und synthetischen Kautschuken, oder für thermoplastische Elastomere, als Rohstoff für technische oder medizinische Weißöle, als Druckfarbenöle, als Trennmittel im Bautenschutz, zur Industriefetther- Stellung Transformatorenöle oder spezielle Metallbearbeitungsöle, sowie die Verwendung als Bestandteil bei der Fettproduktion und als Bestandteil, z.B. Weichmacher oder Extenderöl, von Klebstoffen. Weitere Ausführungsformen sind Gegenstand der Unteransprüche oder nachfolgend beschrieben.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird ein Prozessöledukt mit Wasserstoff unter den genannten Bedingungen über einen Metallkatalysator geleitet. Als Katalysator werden bevorzugt Übergangsmetallkatalysatoren auf einem Träger verwendet. Bevorzugte Metallkatalysatoren sind Kobalt-, Nickel-, Molybdän-, Chrom-, Vanadium-, Nickel-Molybdän-Katalysatoren, Chrom-Vanadium-Katalysatoren, Metalloxide, Metallsulfide oder Kombinationen daraus. Als Trägersubstanzen haben sich die in der Technik üblichen Substanzen wie z.B. Aluminiumoxid oder Zeolithe bewährt. Grundsätzlich können übliche Hydrierkatalysatoren für die Hydrierung eingesetzt werden.
Die Hydrierung wird bevorzugt bei Temperaturen von 250 bis 400 °C, besonders be- vorzugt 300 bis 375 °C, durchgeführt. Der Reaktor wird bevorzugt mit einem Druck von 80 bis 200 bar betrieben. Die Hydrierung wird bevorzugt mit einer mittleren Verweilzeit von 6 bis 60 min durchgeführt.
Bei Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Prozessöle erhalten, die einen Anteil an naphthenischen Kohlenwasserstoffatomen von CN 30 bis 65 Gew.-%, bevorzugt zwischen 65 und 80 Gew%, besonders bevorzugt zwischen 65 und 75 Gew.-%, bestimmt nach ASTM D 2140, aufweisen. Überraschenderweise lassen sich mit dem erfindungsgemäßen Verfahren Prozessöle gewinnen, deren CN- Gehalt > 65 bzw. > 70 Gew.-% ist nach ASTM D 2140. Nach der bisherigen herr- sehenden Meinung und entsprechend der ASTM D 2140 ist in Prozessölen maximal ein Gehalt von 45 Gew.-% naphthenischen Kohlenwasserstoffatomen möglich. Die erhaltenen Prozessöle weisen zudem einen Gehalt von weniger als 3 Gew.-% polycyclischen Aromaten (PCA), bestimmt nach IP 346, auf. Als Edukt für die Hydrierung werden Prozessöledukte eingesetzt, die einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von > 3 Gew.-%, bestimmt nach IP 346, aufweisen, bevorzugt einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von 10 bis 30 Gew.-%. Solche geeigneten Prozessöledukte sind beispielsweise die bei der TDAE- oder MES-Herstellung anfallenden Sekundärextrakte. Ein solches Verfahren ist aus der EP 0 417 980 B1 bekannt. Der dort erhaltene Sekundärextrakt kann als Einsatzstoff für das erfindungsgemäße Verfahren genutzt werden. Durch Wahl des Eduktes und ggf. Mischung verschiedener Ausgangsextrakte können bestimmte Kohlenwasserstoffverteilungen der Produkte gezielt erreicht werden. Ebenso ist DAE (Destillate Aromatic Extract) ein geeignetes Edukt für das erfindungsgemäße Verfahren.
Zur Gewinnung eines herkömmlichen TDAEs wird üblicherweise Rohöl einer atmosphärischen Destillation zur Abtrennung von Gas, Naphtha und Kerosinfraktionen unterzogen. Der atmosphärische Rückstand wird in einer Vakuumdestillation in einen Vakuumrückstand und ein oder mehrere Destillate aufgetrennt. Das Destillat wird anschließend in einer Extraktion mit einem geeigneten Lösungsmittel in ein Raffinat und einen Extrakt (Primärextrakt), das DAE, aufgetrennt. Aus dem Raffinat werden Grundöl und Wachse erhalten. Eine zweite Extraktion des Primärextrakts liefert das TDAE, wobei bei geeigneter Wahl der Reaktionsbedingungen ein Prozessöl erhalten werden kann, das einen Gehalt an polycyclischen Aromaten < 3 Gew.-% aufweist. Außerdem fällt bei der zweiten Extraktion ein weiterer Extrakt, der Sekundärextrakt an. Dieser Sekundärextrakt kann alleine oder in Mischung, z.B. mit anderen Extrakten oder Prozessölen, als Edukt für das erfindungsgemäße Verfahren genutzt werden und wird entsprechend in einem weiteren Prozessschritt hydriert.
Als Edukt für das erfindungsgemäße Herstellungsverfahren Herstellung von Prozessölen ist auch DAE (Destillate Aromatic Extract) geeignet. Bei DAE handelt es sich um hocharomatische Prozessöle. Beispiele für DAE sind die bei der Klaus Dahleke KG erhältlichen Produkte
Tudalen®65 (CA = 40 Gew.-%, CN = 25 Gew.-%, CP = 35 Gew.-%; PCA nach IP346 > 15 Gew.-%)
Tudalen®81 (CA = 43 Gew.-%, CN = 24 Gew.-%, CP = 33 Gew.-%; PCA nach IP346 > 15 Gew.-%)
Die naphthenischen Prozessöle lassen sich durch das erfindungsgemäße Verfahren in hohen Ausbeuten erhalten. Beispielsweise konnte bei der Hydrierung von DAE- hohe Ausbeuten von bis zu 100 % erhalten werden. Es fallen bei entsprechender Verfahrensführung keine kennzeichnungspflichtigen, umweltschädlichen Prozessöle mehr an. Vielmehr können über das erfindungsgemäße Verfahren aus dem kenn- zeichnungspflichtigen und umwelttechnisch bedenklichen DAE naphthenische, kennzeichnungsfreien Prozessöle erhalten werden. Erfindungsgemäß können ebenso andere Substanzen als Prozessöledukt eingesetzt werden, sofern die Summe CA und CN in dem Prozessöledukt höher als die Summe des angestrebten CN-Gehalts plus dem Restgehalt an Aromaten ist und/oder diese einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von > 3 Gew.-%, gemessen nach IP 346, aufweisen. Beispielsweise werden als Prozessöledukte solche Extrakte, Mineralöl- fraktionen oder Prozessöle eingesetzt, deren Summe CA plus C 55 beträgt.
In einer Ausführungsform des Verfahrens wird ein Eduktgemisch aus DAE und Sekundärextrakt eingesetzt. Es hat sich gezeigt, dass durch Wahl des Eduktgemisch der Glasübergangspunkt Tg der Prozessöle eingestellt werden kann. Überraschen- derweise weisen erfindungsgemäß aus einen DAE/Sekundärextraktgemisch hergestellte Prozeßöle, bei gleichem CA-Gehalt unterschiedliche Tg abhängig vom Ausgangsgemisch auf. Der Tg lässt sich dabei z.B. zwischen -52°C - +45°C varieren. Bevorzugt werden Mischungen von 75 % zu 25 % bis 25 % zu 75 % Sekundärextrakt zu DAE eingesetzt. Durch die Wahl eines Prozessöls mit einer bestimmten Glas- Übergangstemperatur ist eine Steuerung der dynamischen Eigenschaften des späteren Kautschukprodukts möglich.
Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es somit, ein Prozessöledukt, das einen hohen Gehalt an polycyclischen Aromaten hat und somit gemäß der neuen EU- Richtlinie nicht mehr vertrieben werden darf sowie ohnehin aus gesundheitlicher und umweltpolitischer Sicht bedenklich ist, zu einem hochwertigen Produkt umzuwandeln. Zu dem lassen sich die Ausgangsstoffe so einer anderen Verwendung zuführen und müssen nicht mehr dem Heizöl zu gegeben werden. Durch die Vermeidung von Heizöl wird daher auch der C02-Ausstoß reduziert.
Überraschenderweise zeigt dabei das erhaltene naphthenische Prozessöl trotz des geringen Gehaltes an PCA je nach Reaktionsbedingungen noch einen hohen Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffatomen CA, der bevorzugt zwischen 0 und 30 Gew.-%, bestimmt nach ASTM D 2140, liegt. Bevorzugt liegt die Summe aus CA und CN zwischen 50 und 70. Ein hoher Gehalt an aromatischen Kohlenwasserstoffverbindungen im Prozessöl verbessert die Nassrutschfestigkeit eines Autoreifens und das Kurvenfahrverhalten auch auf trockener Straße, ein hoher CN-Gehalt des Prozessöls verbessert den Rollwiderstand eines Autoreifens.
Das erfindungsgemäß hergestellte Prozessöl wird als Weichmacher oder Extenderöl für Kautschuke und Kautschukmischungen, basierend auf natürlichen und synthetischen Kautschuken, oder thermoplastische Elastomere eingesetzt. Ebenso kann es als Rohstoff für medizinische oder technische Weißöle, als Druckfarbenöl, z.B. für Bunt- und Schwarzfarben beim Zeitungsdruck, Transformatorenöl, Trennmittel im Bautenschutz oder spezielles Metallbearbeitungsöl verwendet werden, auch bei der Industriefettherstellung findet es Verwendung. Besonders bevorzugt wird das erfindungsgemäß hergestellte Prozessöl als Weichmacher in Reifen oder technischen Gummiwaren, als Weißöl oder als Metallbearbeitungsöl, z.B. beim Ziehen von Kup- ferdraht, eingesetzt. Die Weichmacher werden weiterhin für Klebstoffe oder als Bestandteil für Schmierfette bei der Fettproduktion eingesetzt.
Bei der Verwendung in Klebstoffen wird das erfindungsgemäße Prozessöl bevorzugt in das Harz des Klebstoffs eingebracht. Die Prozessöle können insbesondere einge- setzt werden, um harten Klebstoffen eine gewisse Elastizität zu geben bzw. bei spröden Produkten, diesen ebenfalls eine verbesserte Elastizität zu geben.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der Figuren beispielhaft erläutert. Es zeigt:
Figur 1 : Ein Fließbild des aus dem Stand der Technik bekannten Extraktionsverfahrens zur Herstellung von TDAE und MES.
Figur 2: Ein Fließbild einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Figur 3: Ein Fließbild einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens.
Figur 1 zeigt den zweiten Extraktionsschritt der herkömmlichen Extraktion zur Herstellung von TDAE oder MES. Einer Extraktionskolonne 1 wird dabei der Primär- Extrakt 2 zugeführt. Der Primär-Extrakt ist eine Mischung verschiedener Kohlenwasserstoffverbindungen, darunter aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen und polycyclische Aromaten. Gleichzeitig wird über die Leitung 3 Lösungsmittel in die Extraktionskolonne gegeben. Am Kopf der Kolonne wird das Raffinat 4, z.B. ein TDAE oder MES entnommen. Gleichzeitig wird dem Kolonnensumpf ein Sekundärextrakt 5 entnommen, der einen hohen Anteil polycyclischer Aromaten enthält.
In Figur 2 ist der Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens zu erkennen. Ein
Prozessöl 5 mit einem hohen Anteil polycyclischer Aromaten, wie es beispielsweise aus dem in Figur 1 gezeigten Verfahren erhalten wird, wird einem Hydrierungsreaktor 6 zugeführt und dort mit Wasserstoff hydriert. Dem Hydrierungsreaktor 6 werden ein naphthenisches Prozessöl 7 und ein Stripöls 8 entnommen. Das naphthenische Prozessöl 7 hat einen PCA-Gehalt von unter 3 Gew.-%. In einer weniger bevorzugten Ausführungsform kann das Verfahren auch so durchgeführt werden, dass Endpro- dukte mit einem relativ hohen Restgehalt an Aromaten, deren PCA-Gehalt gemäß IP 346 > 3 Gew.-% sein kann, erhalten werden. Diese relativ hocharomatischen Fraktionen können über Leitung 9 dem Primärextrakt 2 zugegeben oder alternativ in die Extraktionskolonne 1 gegeben werden und sind als Feedstock für die Herstellung kennzeichnungsfreier Prozessöle sowohl alleine als auch im Gemisch mit Primärex- trakt geeignet.
Figur 3 zeigt die Gewinnung von einem naphthenischen Prozessöl 7 durch direkte Hydrierung eines Primärextrakts 2 in einem Hydrierreaktor 6. Neben dem
naphthenischen Prozessöl 7 fällt ein Strippöl 8 an. Ein Rohöl 10 wird einer atmosphä- Tischen Destillation 11 unterzogen. Der dabei erhaltene atmosphärische Rückstand 12 wird ausschließlich in einer Vakuumdestillation 13 weiterbehandelt. Dabei werden ein Destillat 14 und ein Vakuumrückstand 15 erhalten. Das Destillat 14 wird in einer Extraktionskolonne 16 in den Primärextrakt 2 und ein Raffinat 17 aufgetrennt. Beispiele:
Beispiel 1
Ein Sekundärextrakt mit einem Gehalt an polycyclischen Aromaten von 45 Gew.% nach IP 346 und CN-Gehalt von 22 Gew.-% und einem CP-Gehalt von 23 Gew.-% wurde bei einer Temperatur von 340°C und einem Druck von 200 bar mit Wasserstoff in einen Hydrierreaktor gegeben. Der Reaktor enthielt einen Nickel-Molybdän Katalysator (Axens HR548 der Evonik). Die Hydrierung wurde durchgeführt bei einer mittleren Verweilzeit von 25 min. Es wurden 94 % naphthenisches Prozessöl und 6 % Stripöl erhalten.
Das erhaltene naphthenische Prozessöl wies die in Tabelle 1 angegebenen Eigenschaften auf.
Figure imgf000011_0001
Tabelle 1 : Eigenschaften des erhaltenen naphtenischen Prozessöls aus Beispiel 1
Beispiel 2 Es wurden zu dem die Eigenschaften verschiedner Produkte, die über das erfindungsgemäße Verfahren erhalten mit denen eines herkömmlichen Prozessöls TDAE verglichen. Tabelle 2 zeigt eine Gegenüberstellung der verschiedenen Herstellungsbedingungen und Daten von drei erfindungsgemäß hergestellten Produkten (Hydrierprodukten) im Vergleich zu einem TDAE. Die Hydrierprodukte wurden analog zum vorbeschriebenen Beispiel hergestellt. Die Mischung aus Primärextrakt zu
Sekundarextrakt betrug dabei 50 : 50.
Figure imgf000012_0001
Tabelle 2: Herstellungsbedingungen und Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Prozessöle und eines Vergleichsprozessöl
Es zeigt sich, dass durch Hydrierung der genannten Rohstoffe Prozessöle hergestellt werden, die Werte aufweisen, die zu einem TDAE durchaus vergleichbare Werte haben. Dabei ist zu beobachten, dass mit Zunahme des NAP-Gehaltes der Rollwiderstand (Tangens Delta @ 60 °C) besser wird, mit Abnahme des NAP-Gehalts Abrieb und Nassrutschfestigkeit (Tangens Delta @ 0 °C). Dieses versetzt den Anwender, nicht nur bei Reifen, in die Lage, selektiv diese Schlüsseleigenschaft anpassen zu können. Eine solche Anpassung ist bisher bei den herkömmlichen Prozessölen nicht möglich gewesen.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen, die eine Kohlenstoffverteilung CA ZU CN ZU CP von 0 bis 30 Gew.-% zu 20 bis 80 Gew.-% zu 20 bis 55 Gew.-%, bevorzugt einen CN von 65 bis 80 Gew.% bestimmt nach ASTM D 2140, und einen Gehalt an polycyclischen Aromaten (PCA) von weniger als 3 Gew.-% nach IP 346 aufweisen,
dadurch gekennzeichnet, dass
ein Prozessöledukt, das einen Gehalt an polycyclischen Aromaten von mindestens 3 Gew.-%, bestimmt nach IP 346, und einen Anteil von naphthenischen Kohlenwasserstoffatomen CN ^ 25 Gew.-% aufweist, unter Verwendung eines Metallkatalysators mit Wasserstoff hydriert wird bei Temperaturen von 200 bis 400°C und Drücken von 80 bis 250 bar.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrierung bei Temperaturen von 250 bis 400 °C, bevorzugt 300 bis 375°C durchgeführt wird.
3. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Metallkatalysator basiert auf einem Nickel-, Kobalt-, Molybdän-, Chrom-, Vanadium-, Nickel-Molybdän, Chrom-Vanadium-Katalysator, einem Metalloxid, einem Metallsulfid oder einer Mischung daraus.
4. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das hergestellte naphthenische Prozessöl einen Anteil von naphthenischen Kohlenstoffatomen CN von 65 Gew.-% bis 75 Gew.-% aufweist.
5. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Verweilzeit 6 bis 60 min beträgt.
6. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Prozessöledukt ein Sekundärextrakt aus der TDAE- oder MES-Herstellung ist.
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Prozessölprodukt ein DAE ist.
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das eingesetzte Prozessöledukt eine Mischung von und DAE ist, bevorzugt eine Mischung von 75 Gew.-% zu 25 Gew.-% bis 25 Gew.-% zu 75 Gew.- % Sekundärextrakt zu DAE.
9. Verfahren gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anilinpunkt des naphthenischen Prozessöls zwischen 30 und 115°C, bestimmt nach DIN ISO 2977, liegt.
10. Verwendung eines Prozessöls, hergestellt nach einem der vorhergehenden Ansprüche, als Weichmacher oder Extenderöl für Kautschuke oder Kautschukmischungen, basierend auf natürlichen oder synthetischen Kautschuken, oder für thermoplastische Elastomere, zur Industriefettherstellung, als Rohstoff für technische oder medizinische Weißöle, Druckfarbenöle, Trennmittel im Bautenschutz, Transformatorenöle oder spezielle Metallbearbeitungsöle.
11. Verwendung eines Prozessöls, hergestellt nach einem der Ansprüche 1 - 9, als Weichmacher oder Extenderöl für Klebstoffe, Bestandteil von Klebstoffen oder Bestandteil bei der Fettprodzuktion.
PCT/EP2012/003426 2011-08-11 2012-08-10 Verfahren zur herstellung von hoch-naphthenischen prozessölen durch hydrierung WO2013020711A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11006606.5 2011-08-11
EP11006606A EP2557143A1 (de) 2011-08-11 2011-08-11 Verfahren zur Herstellung von hoch-naphtenischen Prozessölen durch Hydrierung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013020711A1 true WO2013020711A1 (de) 2013-02-14

Family

ID=46704582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2012/003426 WO2013020711A1 (de) 2011-08-11 2012-08-10 Verfahren zur herstellung von hoch-naphthenischen prozessölen durch hydrierung

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP2557143A1 (de)
WO (1) WO2013020711A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108517243A (zh) * 2018-04-09 2018-09-11 上海中孚特种油品有限公司 一种交流直流变压器油及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4521296A (en) * 1981-07-02 1985-06-04 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of refrigerator oil
EP0214717A1 (de) * 1985-06-21 1987-03-18 Mobil Oil Corporation Hydrocrackverfahren mittels eines beta-Zeoliths
US5091007A (en) * 1989-11-21 1992-02-25 Nils Hansen Naphthenic-aromatic hydrocarbon compositions
WO1992014779A1 (en) * 1991-02-21 1992-09-03 Exxon Research And Engineering Company Rubber processing oil and rubber products containing it
EP0417980B1 (de) 1989-09-12 1997-06-25 BP Oil Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Produktölen mit niedrigem Polycycloaromatengehalt
US20050272850A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Jois Yajnanarayana H Process for the preparation of rubber extender oil compositions
EP2357219A1 (de) * 2010-02-17 2011-08-17 Klaus Dahleke KG Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen durch Hydrierung

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4521296A (en) * 1981-07-02 1985-06-04 Idemitsu Kosan Company Limited Process for the production of refrigerator oil
EP0214717A1 (de) * 1985-06-21 1987-03-18 Mobil Oil Corporation Hydrocrackverfahren mittels eines beta-Zeoliths
EP0417980B1 (de) 1989-09-12 1997-06-25 BP Oil Deutschland GmbH Verfahren zur Herstellung von Produktölen mit niedrigem Polycycloaromatengehalt
US5091007A (en) * 1989-11-21 1992-02-25 Nils Hansen Naphthenic-aromatic hydrocarbon compositions
WO1992014779A1 (en) * 1991-02-21 1992-09-03 Exxon Research And Engineering Company Rubber processing oil and rubber products containing it
US20050272850A1 (en) * 2004-06-03 2005-12-08 Jois Yajnanarayana H Process for the preparation of rubber extender oil compositions
EP2357219A1 (de) * 2010-02-17 2011-08-17 Klaus Dahleke KG Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen durch Hydrierung

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108517243A (zh) * 2018-04-09 2018-09-11 上海中孚特种油品有限公司 一种交流直流变压器油及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2557143A1 (de) 2013-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2357219B9 (de) Verfahren zur Herstellung von naphthenischen Prozessölen durch Hydrierung
DE10230403B4 (de) Verfahren für die Umwandlung von hochsiedenden Chargen wie hochsiedenden Rohölen und Destillationsrückständen
DE69914145T2 (de) Integrierte Wasserstoffbehandlung und Hydrocrackverfahren
DE69202527T2 (de) Verfahren zur Erzeugung von Diesel-Gasöl mit niedrigem Schwefelgehalt.
DE3725764C2 (de)
EP0372276B1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung kontaminierter Öle
DE2834475C2 (de)
DE69433053T2 (de) Verfahren zur Erzeugung eines Brennstoffes für innere Verbrennungsmotoren durch Wasserstoffbehandlung und Extraktion
DE102019133911B4 (de) Verfahren zur Co-Verarbeitung
EP0009236B1 (de) Verfahren zum Spalten von Kohlenwasserstoffen
DE3780305T2 (de) Verfahren zur produktion von maximum-mitteldistillaten mit minimalem wasserstoffverbrauch.
WO2013020711A1 (de) Verfahren zur herstellung von hoch-naphthenischen prozessölen durch hydrierung
CH679863A5 (de)
DE3313760A1 (de) Verfahren zur kohleveredelung
DE2424295A1 (de) Verfahren zur herstellung von schmieroelen mit verbessertem viskositaetsindex
DE3229898A1 (de) Verfahren zur hydrobehandlung eines kohlenwasserstoffhaltigen materials
EP0027962B1 (de) Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe aus Kohle
WO2011098096A1 (de) Verfahren zur herstellung von prozessölen mit einem geringen gehalt an polycyclischen aromaten und ihre verwendung
DE1200459B (de) Verfahren zum Vergueten von schweren Kohlenwasserstoffen
DE1959869B2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Schmierölfraktion mit erhöhtem Viskositätsindex
EP2725086A1 (de) Verfahren zur herstellung eines dieselkraftstoffs
DE3225029A1 (de) Verfahren zur loesungsmittelextraktion von kohle mittels eines schweroels
DE1770035A1 (de) Verfahren zur Nutzung und Aufbereitung von schwefelreichen Schweroefraktionen
WO2002042395A1 (de) Verfahren zur aufarbeitung von aromatischen rückständen mittels schwefel
DD147681A1 (de) Verfahren zur herstellung von spezialoel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12748391

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12748391

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1