WO2012169500A1 - 繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法および光学装置 - Google Patents

繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法および光学装置 Download PDF

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    • H10K77/111—Flexible substrates

Definitions

  • the present invention relates to “a method for producing a multilayer sheet containing a fiber composite resin layer” and “an optical apparatus using a fiber composite resin layer-containing multilayer sheet obtained by the production method as a substrate”.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2011-126055 filed in Japan on June 6, 2011, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • the highly transparent gas barrier film obtained by the above-mentioned method is used not only in the packaging field, but also in the electronics field such as a liquid crystal display element, a solar cell, an electromagnetic wave shield, a touch panel, an organic EL, and a color filter. It is also used as a substrate.
  • a transparent resin reinforced with a fiber sheet typified by a glass fabric such as a glass woven fabric or a glass nonwoven fabric (hereinafter referred to as such a transparent resin sheet).
  • transparent fiber composite resin sheet a transparent resin reinforced with a fiber sheet typified by a glass fabric such as a glass woven fabric or a glass nonwoven fabric (hereinafter referred to as “transparent fiber composite resin sheet”).
  • the transparent fiber composite resin sheet or the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw material is heated while the transparent fiber composite resin sheet or the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet is heated.
  • a transparent inorganic film is formed on at least one side of the anti-sheet.
  • the “transparent fiber composite resin sheet” means a sheet composed only of a transparent fiber composite resin layer.
  • the “transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet” means a transparent multilayer raw sheet containing a transparent fiber composite resin layer.
  • the temperature of the transparent fiber composite resin sheet or the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet is 150 ° C. or more “deterioration temperature of resin component (decomposition temperature, softening temperature) The glass transition temperature, etc.) ”is preferably heated to a temperature below. This is because a dense transparent inorganic film can be formed without deteriorating the resin. Further, from the viewpoint of being advantageous for further densifying the transparent inorganic film, the heating temperature is more preferably 180 ° C. or more, and further preferably 200 ° C. or more.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet obtained by this method for producing a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet can exhibit a higher gas barrier property than a conventional transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet.
  • the transparent fiber composite resin sheet or the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet has a sufficiently small linear expansion coefficient (CTE) as compared to a resin single film. For this reason, in this transparent fiber composite resin layer containing multilayer sheet manufacturing method, the crack which arises in a transparent inorganic film
  • CTE linear expansion coefficient
  • the transparent inorganic film is preferably formed by sputtering, chemical vapor deposition (CVD) or ion plating.
  • the transparent inorganic film contains at least one atom selected from the group consisting of aluminum (Al) atoms and silicon (Si) atoms. It is preferable to contain.
  • the transparent inorganic film contains at least one atom selected from the group consisting of aluminum (Al) atoms and silicon (Si) atoms. It is preferably formed from an oxide, nitride or oxynitride contained.
  • the fiber sheet in the transparent fiber composite resin sheet or the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet is preferably a glass woven fabric.
  • the glass woven fabric more preferably includes a plurality of first glass fiber bundles and a plurality of second glass fiber bundles.
  • the “glass fiber bundle” is, for example, a glass yarn, and the first glass fiber bundle is oriented in the first direction.
  • the second glass fiber bundle is woven into the first glass fiber bundle along a direction substantially orthogonal to the first direction (hereinafter referred to as “second direction”) in plan view.
  • the ratio of the cross-sectional area of the glass component in the first glass fiber bundle per unit width to the cross-sectional area of the glass component in the second glass fiber bundle per unit width is 1.04 or more and 1 More preferably, it is 40 or less.
  • the cross-sectional area of a glass component means the sum total of the cross-sectional areas of each glass filament which comprises a glass fiber bundle (glass yarn).
  • the cross-sectional area of the glass component of the first glass fiber bundle is preferably substantially equal to the cross-sectional area of each glass component of the second glass fiber bundle.
  • the ratio of the number of first glass fiber bundles per unit width to the number of second glass fiber bundles per unit width is more preferably 1.02 or more and 1.18 or less.
  • a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet obtained by the method for producing a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet according to any one of (1) to (6) above is used as a substrate.
  • the “optical device” is, for example, a display device such as a liquid crystal display or an organic EL display, a display illumination device such as an organic EL illumination, or the like.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb is directly heated in a state where the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb is directly heated.
  • a transparent inorganic film 153 is formed on the anti-sheet Sb, and a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa is manufactured (see FIG. 2).
  • a specific apparatus for realizing such a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing method will be described.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing apparatus 100 mainly includes a vacuum chamber 110 and a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing unit 120.
  • the vacuum chamber 110 and the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing unit 120 will be described in detail.
  • the vacuum chamber 110 is a chamber having very high airtightness, and includes a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing unit 120 inside.
  • the vacuum chamber 110 is once brought to a sufficient vacuum state. Thereafter, after a necessary amount of inert gas (such as argon or nitrogen) is introduced into the vacuum chamber 110 (for example, after the inert gas is introduced until a predetermined pressure is reached), the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer Production of the sheet Sa (see FIG. 2) is started.
  • inert gas such as argon or nitrogen
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing section 120 mainly includes a feeding roll 121, a main roll 129, a first sub-roll 122, A second sub-roll 123, a winding roll 124 and a target 125 are included.
  • the feeding roll 121 feeds the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb (see FIG. 2) toward the first sub-roll 122.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb is composed of a transparent fiber composite resin layer 151 and a planarizing resin layer 152, as shown in FIG.
  • the transparent fiber composite resin layer 151 is formed of a glass cloth 151a and a transparent resin composition 151b having a refractive index substantially the same as the refractive index of the glass cloth 151a.
  • the first sub-roll 122 guides the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb fed from the feeding roll 121 to the main roll 129.
  • the main roll 129 has a heating source (not shown) inside, and sends it to the position facing the target 125 while heating the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb. Then, the transparent inorganic film 153 (see FIG. 2) is formed on the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb that has been sputtered in the vicinity of the target 125, and the target transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa is manufactured. .
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa is sent by the main roll 129 until it reaches the second sub-roll 123.
  • an external heater or the like is disposed in the vicinity of the surface of the main roll 129 instead of the method of providing a heating source inside the main roll 129 described above. It may be by a method or the like.
  • the second sub-roll 123 guides the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa sent from the main roll 129 to the take-up roll 124.
  • the take-up roll 124 takes up the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa.
  • the target 125 is, for example, a small piece of oxide such as aluminum (Al) or silicon (Si), nitride, or nitride oxide.
  • Al aluminum
  • Si silicon
  • nitride nitride oxide
  • the formation of the transparent inorganic film 153 is not limited to the above sputtering method, and for example, a reactive sputtering method, an ion plating method, a chemical vapor deposition method (CVD), or the like may be used.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa is composed of a transparent fiber composite resin layer 151, a planarizing resin layer 152, and a transparent inorganic film 153, as shown in FIG.
  • the transparent fiber composite resin layer 151, the planarizing resin layer 152, and the transparent inorganic film 153 will be described in detail.
  • the transparent fiber composite resin layer 151 is formed from the glass fabric 151a and the resin composition 151b having a refractive index substantially the same as the refractive index of the glass fabric 151a as described above. ing.
  • the glass fabric 151a and the resin composition 151b will be described in detail.
  • glass fabric 151a examples include a glass woven fabric and a glass nonwoven fabric.
  • the glass fabric 151a is a glass woven fabric
  • examples of the woven structure of the glass woven fabric include a plain weave, a nanako weave, a satin weave, and a twill weave.
  • Examples of the glass fiber material constituting the glass fabric include E glass, C glass, A glass, S glass, D glass, T glass, NE glass, quartz glass, low induction glass, and high induction glass.
  • the glass woven fabric preferably includes a plurality of first glass fiber bundles and a plurality of second glass fiber bundles.
  • the “glass fiber bundle” is a glass yarn.
  • the first glass fiber bundle is oriented in the first direction.
  • the second glass fiber bundle is woven into the first glass fiber bundle along a direction substantially orthogonal to the first direction (hereinafter referred to as “second direction”) in plan view.
  • the ratio of the cross-sectional area of the glass component in the first glass fiber bundle per unit width to the cross-sectional area of the glass component in the second glass fiber bundle per unit width is 1.04 or more and 1 More preferably, it is 40 or less.
  • the cross-sectional area of a glass component means the sum total of the cross-sectional areas of each glass filament which comprises a glass fiber bundle (glass yarn).
  • the ratio of the cross-sectional area of the glass component in the first glass fiber bundle per unit width to the cross-sectional area of the glass component in the second glass fiber bundle per unit width is 1.04 or more. It is preferable that it is 40 or less. For this reason, when this glass woven fabric is processed into the transparent fiber composite resin layer containing multilayer sheet, the difference of the linear expansion coefficient in a vertical direction and a horizontal direction can be made small enough.
  • this glass woven fabric when this glass woven fabric is processed into a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet, the haze value of the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet can be reduced and the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet
  • the difference in coefficient of linear expansion between the vertical direction and the horizontal direction can be made sufficiently small.
  • this glass woven fabric has a “transparency”, “uniformity of linear expansion coefficient in the vertical and horizontal directions” and “optical anisotropy derived from strain difference” with respect to the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet. Reduction ”.
  • the cross-sectional area of the glass component of each first glass fiber bundle is preferably substantially equal to the cross-sectional area of the glass component of each second glass fiber bundle.
  • the ratio of the number of first glass fiber bundles per unit width to the number of second glass fiber bundles per unit width is preferably 1.02 or more and 1.18 or less.
  • this glass woven fabric can obtain the same effect as the glass woven fabric according to the above (a) only with a glass fiber bundle having the same thickness. For this reason, the manufacturing cost of a glass woven fabric and by extension, a transparent glass fiber composite resin sheet can be maintained low.
  • the cross-sectional area ratio or the number ratio of the glass fiber or glass fiber bundle described above is an area of 80% or more of the entire glass woven fabric. It may be established in
  • Resin compositions of the resin composition 151b include an epoxy resin, an acrylic resin, a phenol resin, a cyanate resin, and a blend resin thereof.
  • examples of the epoxy resin include alicyclic epoxy resins.
  • examples of the acrylic resin include a thermosetting or photocurable acrylic resin.
  • an epoxy resin As the resin composition 151b, it is preferable to use an alicyclic epoxy resin represented by the following general formula (A) having an alicyclic structure from the viewpoint of achieving both transparency and heat resistance.
  • —X— represents —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —, —C (CH 3 ) 2 — or It is a bond.
  • the flattening resin layer 152 is a layer for flattening the surface of the transparent fiber composite resin layer 151, and is made of a transparent resin.
  • the transparent resin constituting the flattened resin layer 152 may be formed from the same transparent resin composition as the transparent resin composition 151b described above, or may be formed from another transparent resin composition. .
  • the smoothing resin layer 152 is formed on the surface of the transparent fiber composite resin layer 151, the surface can be made smoother, and there is an effect of reducing defects in the transparent inorganic film, which will be described later, and higher gas barrier properties. Can be secured.
  • the transparent inorganic film 153 is made of an oxide such as aluminum (Al) or silicon (Si), nitride, or nitride oxide.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb is heated by the main roll 129 while the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb is heated.
  • a transparent inorganic film 153 is formed on Sb.
  • the transparent fiber composite resin layer containing multilayer sheet which concerns on this invention uses the glass fabric, it is excellent in heat resistance compared with the sheet
  • a transparent inorganic film can be formed at a temperature higher than that when a transparent resin sheet is produced without using a glass cloth, a denser inorganic layer can be formed than before. Furthermore, since the glass fabric itself is inorganic, it can be expected that the adhesiveness when forming the inorganic layer is good. For this reason, in this transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing method, a transparent inorganic film 153 denser than the previous transparent inorganic film is formed on the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet Sb.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa obtained by this transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing method is more than a single resin sheet or a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet that is not heated when forming an inorganic layer. High gas barrier properties can be exhibited.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb having the flattening resin layer 152 was used.
  • the transparent fiber composed only of the transparent fiber composite resin layer 151 is used as the raw sheet Sb ′.
  • a composite resin sheet (see FIG. 3) may be used.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa ′ is composed of a transparent fiber composite resin layer 151 and a transparent inorganic film 153 as shown in FIG.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet Sa was manufactured by the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing apparatus 100 shown in FIG.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing apparatus 100A has the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet manufacturing apparatus according to the previous embodiment except that the partition wall 126, the preheating device 127, and the cryopump 128 are installed. The same as 100. Therefore, about the component same as the component of the transparent fiber composite resin layer containing multilayer sheet manufacturing apparatus 100, description is abbreviate
  • the partition 126 isolates the target 125 and a part of the main roll 129 facing the target 125 from the other space SP2. That is, it can be said that the partition 126 separates the sputtering region SP1 from the other space SP2. By separating the sputtering region SP1 from the other space SP2 by the partition wall 126, it is possible to prevent atoms / molecules emitted from the target 125 from diffusing from the SP1 and to contaminate other spaces.
  • the preheating device 127 is disposed between the feeding roll 121 and the first sub-roll 122, and heats the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb fed from the feeding roll 121, so that the transparent fiber composite resin layer is heated. Water is discharged from the contained multilayer raw sheet Sb. By draining moisture from the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb, the transparent inorganic film laminated thereafter is not affected by moisture, so that a high-quality transparent inorganic film with high gas barrier properties is formed. It becomes possible to do.
  • the cryopump 128 is a built-in vacuum pump that condenses and captures moisture discharged from the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb by the preheating device 127. As shown in FIG. 4, the cryopump 128 mainly includes a heat exchanger 128a, a chiller unit 128b, a refrigerant supply pipe 128c, and a refrigerant return pipe 128d. The moisture described above is condensed and captured by the heat exchanger 128a.
  • the sputtering method was used to form the transparent inorganic film 153.
  • the transparent inorganic film 153 was formed by an ion plating method or a chemical vapor deposition method. (CVD) or the like may be used.
  • an apparatus 100B as shown in FIG. 5 is usually used.
  • the apparatus 100 ⁇ / b> B mainly includes an evaporating material 131, a high frequency coil 132, and a holder 133.
  • the evaporation material 131 is, for example, a small piece of oxide, nitride, or nitride oxide such as aluminum (Al) or silicon (Si).
  • the holder 133 holds the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb.
  • the high frequency coil 132 heats and evaporates the evaporation material 131.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb may be further provided with a layer other than the flattening resin layer 152.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet Sb may be provided with other layers instead of the flattening resin layer 152.
  • Example 1 ⁇ Example> Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to these examples.
  • Example 1
  • E-DOA Alicyclic epoxy resin having the following chemical formula (1)
  • OX-SQH oxetanyl group-containing silxesquioxane
  • SI-100L aromatic sulfonium thermal cationic curing agent
  • a NE glass glass cloth (thickness 95 ⁇ m) was impregnated with the above resin composition to prepare a resin-impregnated glass cloth, and the resin-impregnated glass cloth was defoamed.
  • the first direction is the MD direction (flow direction) and the second direction is the TD direction (vertical direction)
  • the number of longitudinal glass yarns per inch width in the MD direction is 58.
  • the number of transverse glass yarns per inch width in the TD direction is 50. That is, when the number of transverse glass yarns per inch width in the TD direction is 1, the ratio of the number of longitudinal glass yarns per inch width in the MD direction is 1.16.
  • the cross-sectional area of the glass component in the glass yarn per inch width in the TD direction is 1, the ratio of the cross-sectional area of the glass component in the glass yarn per inch width in the MD direction is 1.35.
  • the resin impregnated glass cloth is sandwiched between “two glass plates subjected to release treatment” and heated at 80 ° C. for 2 hours, and further heated at 250 ° C. for 2 hours to obtain a thickness of 97 ⁇ m.
  • a transparent fiber composite resin sheet comprising the transparent fiber composite resin layer was obtained.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet was placed in a chamber of an RF sputtering apparatus. After reducing the pressure in the chamber, Ar gas was introduced at 0.5 Pa and O 2 gas was introduced at a partial pressure of 0.005 Pa. Subsequently, an RF power of 0.3 kW was applied between the Si 3 N 4 target placed in the chamber and the transparent fiber composite resin layer for discharge. Meanwhile, the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet is heated to 200 ° C., and when the discharge is stabilized, the shutter provided between the target and the transparent fiber composite resin layer is opened, and SiO x N y is used. The film formation of the configured gas barrier layer was started. Thereafter, when the average thickness of the gas barrier layer reached 100 nm, the shutter was closed to complete the film formation. The chamber was opened to the atmosphere to obtain a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet.
  • the optical anisotropy of the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet according to Example 1 was 3.3.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet according to this example has a low haze value, low anisotropy of linear expansion coefficient, low water vapor transmission rate, and low optical anisotropy.
  • the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet for optical devices was preferable.
  • Example 1 except that instead of “heating the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet to 200 ° C.”, “holding the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet at 30 ° C.” Similarly, a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet was prepared, and each physical property was measured in the same manner as in Example 1.
  • the haze is 1.9%
  • the linear expansion coefficient in the MD direction is 12.2 ppm / K
  • the linear expansion coefficient in the TD direction is 12.
  • the water vapor permeability was 8 ppm / K
  • the water vapor permeability was 0.02 g / m 2 / day / 40 degrees C, 90% RH
  • the optical anisotropy was 3.5. That is, the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet according to Comparative Example 1 has a low haze value, low linear expansion coefficient anisotropy, and low optical anisotropy, but a high water vapor transmission value, It was not preferable for an optical device.
  • Comparative Example 2 Comparative Example 2
  • the glass cloth is “NE glass-based glass cloth in which the number of longitudinal glass yarns per inch width in the MD direction is 60 and the number of transverse glass yarns per inch width in the TD direction is 50”.
  • transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet instead of “heating the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet to 200 ° C.”, “transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet 30 ° C.
  • a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the method was changed to “holding”. The physical properties were measured in the same manner as in Example 1.
  • the haze is 2.1%
  • the linear expansion coefficient in the MD direction is 9.5 ppm / K
  • the linear expansion coefficient in the TD direction is 12.
  • the water vapor permeability was 0.02 g / m 2 / day / 40 degrees C, 90% RH
  • the optical anisotropy was 4.9. That is, although the haze value is low, the values of the anisotropy of the linear expansion coefficient, the water vapor transmission rate, and the optical anisotropy are all high, which is not preferable for an optical device. (Comparative Example 3)
  • Glass cloth is “NE glass-based glass cloth in which the number of longitudinal glass yarns per inch width in the MD direction is 50 and the number of transverse glass yarns per inch width in the TD direction is 50”.
  • transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet instead of “heating the transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet to 200 ° C.”, “transparent fiber composite resin layer-containing multilayer original sheet 30 ° C.
  • a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to “holding”, and each physical property was measured in the same manner as in Example 1.
  • the haze is 4.1%
  • the linear expansion coefficient in the MD direction is 12.3 ppm / K
  • the linear expansion coefficient in the TD direction is 13.
  • the water vapor permeability was 0.02 g / m 2 / day / 40 ° C., 90% RH
  • the optical anisotropy was 3.6. That is, although the anisotropy of the linear expansion coefficient is small and the optical anisotropy is low, the haze value and the water vapor transmission rate are high, which is not preferable for an optical device.
  • the method for producing a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet according to the present invention can produce a transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet that exhibits higher gas barrier properties than a conventional transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet.
  • transparent resin substrates that can be used for liquid crystal display elements, solar cells, electromagnetic wave shields, touch panels, organic EL substrates, color filters, and the like.
  • Transparent fiber composite resin layer Transparent fiber composite resin sheet
  • Transparent inorganic membrane Sa, Sa ′ Transparent fiber composite resin layer-containing multilayer sheet
  • Sb Transparent fiber composite resin layer-containing multilayer raw sheet
  • Raw fabric sheet Transparent fiber composite resin sheet

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Abstract

　本発明により、透明繊維複合樹脂シート上に従前よりも緻密な無機質膜を形成し、ガスバリア性に優れる透明繊維複合樹脂層含有多層シートを製造することができる方法が提供される。本発明に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートが加熱されながら透明繊維複合樹脂シートまたは透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの少なくとも片面上に透明無機質膜が形成される。なお、加熱は、透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの温度が１５０度Ｃ以上「樹脂成分の劣化温度」以下の温度になるようになされるのが好ましい。

Description

繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法および光学装置
　本発明は、「繊維複合樹脂層を含有する多層シートの製造方法」および「同製造方法により得られる繊維複合樹脂層含有多層シートを基板として用いる光学装置」に関する。
　本願は、２０１１年６月６日に日本に出願された特願２０１１－１２６０５５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　過去に「スパッタリング法により高分子フィルム上に金属酸化物層を成膜して、透過率、水蒸気バリア性、酸素バリア性に優れる高透明ガスバリア性フィルムを製造する方法」が提案されている（例えば、特開２０００－１９２２３７号公報参照）。また、上述の方法により得られる高透明ガスバリア性フィルムは、例えば、包装分野のみならず、液晶表示素子、太陽電池、電磁波シールド、タッチパネル、有機ＥＬ、カラーフィルター等のエレクトロニクス分野で、封止フィルムや基板としても利用されている。
特開２０００－１９２２３７号公報 特開２０１０－０４３１９９号公報 特開２００７－２２４２７０号公報
　ところで、近年、上述のようなエレクトロニクス製品用の透明樹脂シートとして、透明樹脂をガラス織布やガラス不織布等のガラス布帛に代表される繊維シートで補強したもの（以下、このような透明樹脂シートを「透明繊維複合樹脂シート」と称する）が広く知られている（例えば、特開２０１０－０４３１９９号公報、特開２００７－２２４２７０号公報参照）。本発明の課題は、このような透明繊維複合樹脂シート上に、従前よりも緻密な無機質膜を形成し、ガスバリア性に優れる透明繊維複合樹脂層含有多層シートを製造することができる方法を提供することにある。
　（１）
　本発明に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートが加熱されながら透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの少なくとも片面上に透明無機質膜が形成される。ここで、「透明繊維複合樹脂シート」とは、透明な繊維複合樹脂層のみからなるシートを意味する。さらに、「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シート」とは、透明な繊維複合樹脂層を含有する透明な多層原反シートを意味する。また、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの温度が１５０度Ｃ以上「樹脂成分の劣化温度（分解温度、軟化温度、ガラス転移温度など）」以下の温度になるように加熱することが好ましい。樹脂を劣化させることなく緻密な透明無機質膜を形成することができるからである。また、透明無機質膜をさらに緻密化させるのに有利であるという観点から、加熱温度は１８０度Ｃ以上であることがより好ましく、２００度Ｃ以上であることがさらに好ましい。
　このため、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂シートまたは透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの少なくとも片面上に、従前の無機質膜よりも緻密な無機質膜が形成される。したがって、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法により得られる透明繊維複合樹脂層含有多層シートは、従前の透明繊維複合樹脂層含有多層シートよりも高いガスバリア性を示すことができる。また、この透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートは、樹脂単体のフィルムに比べて線膨張係数（ＣＴＥ）が十分に小さい。このため、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明無機質膜に生じるクラックを低減することができる。
　（２）
　上述（１）の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、透明無機質膜は、スパッタリング、化学蒸着（ＣＶＤ）又はイオンプレーティングにより形成されることが好ましい。
　（３）
　上述（１）または（２）の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、透明無機質膜は、アルミニウム（Ａｌ）原子およびシリコン（Ｓｉ）原子から成る群から選択される少なくとも１種の原子を含有することが好ましい。
　（４）
　上述（１）から（３）の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、透明無機質膜は、アルミニウム（Ａｌ）原子およびシリコン（Ｓｉ）原子から成る群から選択される少なくとも１種の原子を含有する酸化物、窒化物または酸化窒化物から形成されることが好ましい。
　（５）
　上述（１）から（４）の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シート中の繊維シートはガラス織布であることが好ましい。また、ガラス織布は複数の第１ガラス繊維束および複数の第２ガラス繊維束を備えることがより好ましい。なお、ここにいう「ガラス繊維束」とは、例えばガラスヤーンであり、第１ガラス繊維束は第１方向に配向する。第２ガラス繊維束は、平面視において第１方向と略直交する方向（以下「第２方向」と称する）に沿って第１ガラス繊維束に織り込まれている。そして、このガラス織布において、単位幅当たりの第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する単位幅当たりの第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下であることがさらに好ましい。ここで、ガラス成分の断面積とは、ガラス繊維束（ガラスヤーン）を構成する各ガラスフィラメントの断面積の総和をいう。
　（６）
　上述（５）の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法において、第１ガラス繊維束のガラス成分の断面積は、第２ガラス繊維束それぞれのガラス成分の断面積と実質的に等しいことが好ましい。また、かかる場合、単位幅当たりの第２ガラス繊維束の本数に対する単位幅当たりの第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下であることがより好ましい。
　本発明に係る光学装置では、上述（１）から（６）のいずれかに係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法により得られる透明繊維複合樹脂層含有多層シートが基板として用いられる。なお、ここにいう「光学装置」とは、例えば、液晶ディスプレイ・有機ＥＬディスプレイ等の表示装置、有機ＥＬ照明等のディスプレイ照明装置等である。
本発明の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置の簡易構成図である。 本発明の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートの断面図である。 変形例（Ａ）に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートの断面図である。 変形例（Ｂ）に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートの製造装置の簡易構成図である。 変形例（Ｃ）に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートの製造装置の簡易構成図である。
　本発明の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂが直接加熱された状態で、スパッタリング法により透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ上に透明無機質膜１５３が形成され、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａが製造される（図２参照）。なお、以下、このような透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法を実現するための具体的な装置について説明する。
　＜透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置＞
　透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００は、図１に示されるように、主に、真空チャンバ１１０および透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造部１２０から構成されている。以下、真空チャンバ１１０および透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造部１２０について詳述する。
　（１）真空チャンバ
　真空チャンバ１１０は、気密性が非常に高いチャンバであって、内部に透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造部１２０を包含する。なお、この真空チャンバ１１０は、一旦、十分な真空状態にされる。その後、この真空チャンバ１１０に必要量の不活性ガス（アルゴンや窒素等）が導入されてから（例えば、所定の圧力になるまで不活性ガスが導入されてから）、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａ（図２参照）の製造が開始される。
　（２）透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造部
　透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造部１２０は、図１に示されるように、主に、繰出ロール１２１、メインロール１２９、第１サブロール１２２、第２サブロール１２３、巻取ロール１２４及びターゲット１２５から構成される。
　繰出ロール１２１は、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ（図２参照）を第１サブロール１２２に向かって繰り出す。なお、本実施の形態において、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂは、図２に示されるように、透明繊維複合樹脂層１５１および平坦化樹脂層１５２から構成されている。透明繊維複合樹脂層１５１は、ガラス布帛１５１ａと、そのガラス布帛１５１ａの屈折率と実質的に同一の屈折率を有する透明樹脂組成物１５１ｂとから形成されている。
　第１サブロール１２２は、繰出ロール１２１から繰り出される透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂをメインロール１２９に案内する。
　メインロール１２９は、内部に加熱源(図示せず)を有しており、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂを加熱しながらターゲット１２５の対向位置まで送る。そして、ターゲット１２５近傍でスパッタリング処理された透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂに透明無機質膜１５３（図２参照）が形成され、目的の透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａが製造される。そして、その透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａは、第２サブロール１２３に到達するまでメインロール１２９によって送られる。
　なお、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂを加熱する方法としては、上述のメインロール１２９の内部に加熱源を設ける方法にかえて、メインロール１２９の表面近傍に外部ヒーター等を配置する方法等によってもよい。
　第２サブロール１２３は、メインロール１２９から送られる透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａを巻取ロール１２４に案内する。
　巻取ロール１２４は、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａを巻き取る。
　ターゲット１２５は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、シリコン（Ｓｉ）等の酸化物、窒化物または窒化酸化物の小片である。高電圧によりイオン化された不活性ガスがこのターゲット１２５に衝突すると、このターゲット１２５の表面の原子が弾き飛ばされ、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ上に付着し、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ上に目的の透明無機質膜１５３が形成される。
なお、透明無機質膜１５３の形成には、上記のスパッタリング法に限られず、例えば反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法または化学蒸着法（ＣＶＤ）等が用いられてもよい。
　＜透明繊維複合樹脂層含有多層シートの詳細＞
　次に、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａは、図２に示されるように、透明繊維複合樹脂層１５１、平坦化樹脂層１５２および透明無機質膜１５３から構成されている。以下、透明繊維複合樹脂層１５１、平坦化樹脂層１５２および透明無機質膜１５３について詳述する。
（１）透明繊維複合樹脂層
　透明繊維複合樹脂層１５１は、上述の通り、ガラス布帛１５１ａと、そのガラス布帛１５１ａの屈折率と実質的に同一の屈折率を有する樹脂組成物１５１ｂとから形成されている。以下、ガラス布帛１５１ａおよび樹脂組成物１５１ｂについて詳述する。
　（Ａ）ガラス布帛
ガラス布帛１５１ａとしては、例えば、ガラス織布、ガラス不織布が例示される。ガラス布帛１５１ａがガラス織布である場合、ガラス織布の織り組織としては、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り等が挙げられる。ガラス布帛を構成するガラス繊維の素材としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、Ｔガラス、ＮＥガラス、石英ガラス、低誘導率ガラス、高誘導率ガラス等が挙げられる。
（ａ）
ガラス布帛１５１ａとしてガラス織布を用いる場合、ガラス織布は複数の第１ガラス繊維束および複数の第２ガラス繊維束を備えることが好ましい。なお、ここにいう「ガラス繊維束」とは、ガラスヤーンである。第１ガラス繊維束は、第１方向に配向する。第２ガラス繊維束は、平面視において第１方向と略直交する方向（以下「第２方向」と称する）に沿って第１ガラス繊維束に織り込まれている。さらに、このガラス織布において、単位幅当たりの第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する単位幅当たりの第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下であることがより好ましい。ここで、ガラス成分の断面積とは、ガラス繊維束（ガラスヤーン）を構成する各ガラスフィラメントの断面積の総和をいう。
　さらにこのガラス織布において、単位幅当たりの第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する単位幅当たりの第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下であることが好ましい。このため、このガラス織布は、透明繊維複合樹脂層含有多層シートに加工された場合に、縦方向と横方向とにおける線膨張係数の差を十分に小さくすることができる。
　したがって、このガラス織布は、透明繊維複合樹脂層含有多層シートに加工された場合に、透明繊維複合樹脂層含有多層シートのヘイズ値を低減することができると共に、透明繊維複合樹脂層含有多層シートの縦方向と横方向とにおける線膨張係数の差を十分に小さくすることができる。線膨張係数の差を小さくすることにより、バリアを積層する際の歪み差が低減することができ、これにより歪み差による光学異方性を低減することが出来る。よって、このガラス織布は、透明繊維複合樹脂層含有多層シートに対して、「さらなる透明性」、「縦方向および横方向の線膨張係数の均等性」および「歪み差由来の光学異方性の低減」を付与することができる。
（ｂ）
　さらに、上述の（ａ）に係るガラス織布において、第１ガラス繊維束それぞれのガラス成分の断面積は、第２ガラス繊維束それぞれのガラス成分の断面積と実質的に等しいことが好ましい。また、かかる場合、単位幅当たりの第２ガラス繊維束の本数に対する単位幅当たりの第１ガラス繊維束の本数の比は、１．０２以上１．１８以下であることが好ましい。
　上記によれば、このガラス織布は、同じ太さのガラス繊維束だけで、上述の（ａ）に係るガラス織布と同様の効果を得ることができる。このため、ガラス織布、延いては透明ガラス繊維複合樹脂シートの製造コストを低く維持することができる。
　なお、上記に記載されるような透明ガラス繊維複合樹脂シートを得るためには、上記に記載されるガラス繊維またはガラス繊維束の断面積比または本数比がガラス織布全体の８０％以上の領域において成立すればよい。
　（Ｂ）樹脂組成物
　樹脂組成物１５１ｂとしては、例えば、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール樹脂、シアネート樹脂およびそのブレンド樹脂が挙げられる。エポキシ系樹脂としては、例えば、脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。また、アクリル系樹脂としては、例えば、熱硬化性または光硬化性のアクリル系樹脂などが挙げられる。
樹脂組成物１５１ｂとして、エポキシ樹脂を使用する場合、透明性、耐熱性を両立するという観点から、脂環構造を有する下記一般式（Ａ）で表わされる脂環式エポキシ樹脂を使用することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 
（上記式中、－Ｘ－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）－、－Ｃ（ＣＨ３）２－または単結合である。）
　（２）平坦化樹脂層
　平坦化樹脂層１５２は、透明繊維複合樹脂層１５１の表面を平坦化する層であって、透明な樹脂から構成されている。なお、この平坦化樹脂層１５２を構成する透明な樹脂は、上述の透明樹脂組成物１５１ｂと同一の透明樹脂組成物から形成されてもよいし、他の透明樹脂組成物から形成されてもよい。
　透明繊維複合樹脂層１５１の表面に平滑化樹脂層１５２が形成されていると、表面をより平滑にすることが可能となり、後述する透明無機質膜の欠陥低減などの効果があり、より高いガスバリア性を確保することが可能となる。
　（３）透明無機質膜
　透明無機質膜１５３は、アルミニウム（Ａｌ）、シリコン（Ｓｉ）等の酸化物、窒化物または窒化酸化物から形成されている。
　＜透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法の特徴＞
　本発明の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂがメインロール１２９により加熱されながら、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ上に透明無機質膜１５３が形成される。ここで、本願発明に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートはガラス布帛を使用しているため、樹脂のみのシートと比べて耐熱性に優れる。よって、ガラス布帛を用いないで透明樹脂シートを製造する際よりも高い温度で透明無機質膜を形成することができるので、従来よりも緻密な無機層を形成することができる。さらに、ガラス布帛自体が無機質であるため、無機層形成時における接着性が良いことが期待できる。このため、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂ上に、従前の透明無機質膜よりも緻密な透明無機質膜１５３が形成される。したがって、この透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法により得られる透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａは、樹脂単体のシートや無機層形成時に加熱を行わない透明繊維複合樹脂層含有多層シートよりも高いガスバリア性を示すことができる。
　＜変形例＞
　（Ａ）
　先の実施の形態では透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂとして平坦化樹脂層１５２を備えたものが使用されたが、原反シートＳｂ’として透明繊維複合樹脂層１５１のみから成る透明繊維複合樹脂シート（図３参照）が使用されてもよい。なお、かかる場合、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａ’は、図３に示されるように、透明繊維複合樹脂層１５１および透明無機質膜１５３から構成されることになる。
　（Ｂ）
　先の実施の形態では図１に示される透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００により透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａが製造されたが、透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳａは、図４に示される透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００Ａによっても製造することができる。なお、透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００Ａは、隔壁１２６、予備加熱装置１２７およびクライオポンプ１２８が設置されている以外、先の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００と同じである。したがって、透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造装置１００の構成要素と同一の構成要素については、同一の符号を付することによって説明を省略する。
　隔壁１２６は、ターゲット１２５、および、ターゲット１２５に対向するメインロール１２９の一部を他の空間ＳＰ２から隔離する。つまり、この隔壁１２６は、スパッタリング領域ＳＰ１を他の空間ＳＰ２から隔離しているとも言える。
　隔壁１２６によりスパッタリング領域ＳＰ１を他の空間ＳＰ２から隔離することで、ターゲット１２５から放出された原子・分子がＳＰ１から拡散することを防止し、他の空間を汚染することを防止できる。
　予備加熱装置１２７は、繰出ロール１２１と第１サブロール１２２との間に配置されており、繰出ロール１２１から繰り出される透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂを加熱して、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂから水分を排出させる。
　透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂから水分を排出させることにより、その後に積層される透明無機質膜が水分による影響を受けることがなくなるため、ガスバリア性が高く高品質な透明無機質膜を形成することが可能となる。
　クライオポンプ１２８は、ため込み式真空ポンプであって、予備加熱装置１２７により透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂから排出される水分を凝縮させて捕捉する。なお、このクライオポンプ１２８は、図４に示されるように、主に、熱交換器１２８ａ、チラーユニット１２８ｂ、冷媒供給配管１２８ｃおよび冷媒戻り配管１２８ｄから構成されている。なお、上述の水分は、熱交換器１２８ａにより凝縮されて捕捉される。
　（Ｃ）
　先の実施の形態に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法では透明無機質膜１５３の形成にスパッタリング法が用いられたが、透明無機質膜１５３の形成には、イオンプレーティング法または化学蒸着法（ＣＶＤ）等が用いられてもよい。
　イオンプレーティング法では、通常、図５に示されるような装置１００Ｂが用いられる。この装置１００Ｂは、図５に示されるように、主に、蒸発材料１３１、高周波コイル１３２およびホルダー１３３から構成される。
　蒸発材料１３１は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、シリコン（Ｓｉ）等の酸化物、窒化物または窒化酸化物の小片である。
　ホルダー１３３には、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂが保持される。
　高周波コイル１３２は、蒸発材料１３１を加熱し、蒸発させる。
　（Ｄ）
　先の実施の形態では特に言及しなかったが、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂには、平坦化樹脂層１５２以外の層がさらに設けられていてもかまわない。また、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートＳｂには、平坦化樹脂層１５２に代えて他の層が設けられていてもかまわない。
　　＜実施例＞
　以下、実施例および比較例を示して本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されることはない。
　（実施例１）
１．透明繊維複合樹脂層含有多層シートの作製
　（１）透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの作製
　下記化学式（１）を有する脂環式エポキシ樹脂Ｅ－ＤＯＡ（以下、「Ｅ－ＤＯＡ」と略する，ダイセル化学工業株式会社製，硬化（架橋）後の屈折率１．５１３）９０重量部と、オキセタニル基含有シルキセスキオキサン（以下「ＯＸ－ＳＱＨ」と略する，東亜合成株式会社，硬化（架橋）後の屈折率１．４７）１０重量部との混合物、芳香族スルホニウム系熱カチオン硬化剤ＳＩ－１００Ｌ（以下「ＳＩ－１００Ｌ」と略する，三新化学工業株式会社製）１重量部とを混合して、樹脂組成物を調製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　次いで、上述の樹脂組成物をＮＥガラス系ガラスクロス（厚さ９５μｍ）に含浸させて樹脂含浸ガラスクロスを調製した後、その樹脂含浸ガラスクロスに対して脱泡処理を行った。ここで、このガラスクロスにおいては、第１方向をＭＤ方向（流れ方向）、第２方向をＴＤ方向（垂直方向）とした場合、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数が５８本であり、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数は５０本である。すなわち、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数の比は１．１６である。
　また、このガラスクロスは、ＴＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積を１としたとき、ＭＤ方向の１インチ幅当たりのガラスヤーン中のガラス成分の断面積の比は１．３５である。そして、この樹脂含浸ガラスクロスを「離型処理された２枚のガラス板」に挟み込んだ状態で、８０度Ｃで２時間加熱した後、さらに２５０度Ｃで２時間加熱して、厚さ９７μｍの透明繊維複合樹脂層からなる透明繊維複合樹脂シートを得た。
　（２）平滑層の成膜
　脂環式エポキシ樹脂（Ｅ－ＤＯＡ）１００質量部と、光カチオン重合開始剤（株式会社ADEKA製、ＳＰ－１７０）１質量部と、を混合し、被覆材料を調製した。次いで、バーコーターにより透明繊維複合樹脂層の両面に塗布した後、高圧水銀灯にて１１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。さらに、２５０度Ｃで２時間加熱することにより平均厚さ５μｍの平滑層（平坦化樹脂層）を成膜し、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを得た。
　（３）ガスバリア層の成膜
　次いで、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートをＲＦスパッタリング装置のチャンバ内に載置した。そして、チャンバ内を減圧した後、Ａｒガスを０．５Ｐａ、Ｏ２ガスを０．００５Ｐａの分圧で導入した。続いて、チャンバ内に載置されたＳｉ３Ｎ４ターゲットと透明繊維複合樹脂層との間に０．３ｋＷのＲＦ電力を印加して放電させた。その一方で、透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを２００度Ｃに加熱し、放電が安定したところでターゲットと透明繊維複合樹脂層との間に設けていたシャッターを開き、ＳｉＯｘＮｙで構成されたガスバリア層の成膜を開始した。その後、ガスバリア層の平均厚さが１００ｎｍになったところでシャッターを閉じ、成膜を終了した。そして、チャンバを大気開放して、透明繊維複合樹脂層含有多層シートを得た。
２．各種物性の測定
　（１）ヘイズの測定
　ＪＩＳ　Ｋ７１３６の規定に従い、日本電色工業株式会社製のＮＤＨ２０００を用いてヘイズを測定した。この結果、本実施例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートのヘイズは１．８％であった。
　（２）線膨張係数の測定
　透明繊維複合樹脂層含有多層シートから試験片を切り出し、その試験片を熱応力歪測定装置（セイコー電子株式会社製ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ型）にセットした。その後、窒素雰囲気下において、無荷重の試験片を雰囲気温度３０度Ｃから１５０度Ｃまで５度Ｃ／分の昇温速度で上昇させた後、一旦０度Ｃまで冷却した。さらに、試験片を５ｇの荷重で引っ張りながら、雰囲気温度を３０度Ｃから１５０度Ｃまで５度Ｃ／分の昇温速度で上昇させ、ＭＤ方向、ＴＤ方向の線膨張係数の測定を行った。この結果、本実施例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートのＭＤ方向の線膨張率は１２．１ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向の線膨張率が１２．８ｐｐｍ／Ｋであった。
　（３）ガスバリア性の評価
　ＪＩＳ　Ｋ　７１２９　Ｂの規定に従い、水蒸気透過度を測定した（表１参照）。この結果、本実施例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートのＭＤ方向の水蒸気透過度は測定限界値（０．０１）以下であった。
　（４）光学異方性の評価
　透明繊維複合樹脂層含有多層シートをクロスニコルにした偏光顕微鏡で観察した。次いで、偏光顕微鏡の光軸を固定し、光源の強さを一定にした状態で透明繊維複合樹脂層含有多層シートを回転させ、基板の一部分あるいは全体が最も明るくなる角度にセットした。そして、２．４ｍｍ×１．８ｍｍの観察部分を画像（画素数６４０×４８０）化してパーソナルコンピューターに取り込み、取り込んだ画像を各画素が０～２５５の階調を持つ白黒画像に変換した。得られた白黒画像中の各画素の階調を総和し、これを光学異方性の評価値とした。この結果、本実施例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートの光学異方性は３．３であった。
　３．総評
以上より、本実施例に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートはヘイズ値が低く、線膨張率の異方性が少なく、水蒸気透過率が低く、さらには光学異方性が低いものであり、光学装置用の透明繊維複合樹脂層含有多層シートとして好ましいものであった。
（比較例１）
　「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを２００度Ｃに加熱」したことに代えて、「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを３０度Ｃに保持」した以外は、実施例１と同様にして透明繊維複合樹脂層含有多層シートを作製し、実施例１と同様にして各物性を測定した。
表１に示すとおり、比較例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートでは、ヘイズが１．９％、ＭＤ方向の線膨張率が１２．２ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向の線膨張率が１２．８ｐｐｍ／Ｋ、水蒸気透過度が０．０２ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０度Ｃ、９０％ＲＨ、光学異方性が３．５であった。すなわち、本比較例１に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートは、ヘイズ値が低く、線膨張率の異方性が少なく、光学異方性が低いものの、水蒸気透過率の値が高いため、光学装置用として好ましいものではなかった。
（比較例２）
　ガラスクロスを、「ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数が６０本であり、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数は５０本であるＮＥガラス系ガラスクロス」へ替えたこと、ガスバリア層の成膜において「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを２００度Ｃに加熱」することに替えて、「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを３０度Ｃに保持」することに替えたこと以外は、実施例１と同様にして透明繊維複合樹脂層含有多層シートを作製し、実施例１と同様にして各物性を測定した。
表１に示すとおり、比較例２に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートでは、ヘイズが２．１％、ＭＤ方向の線膨張率が９．５ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向の線膨張率が１２．６ｐｐｍ／Ｋ、水蒸気透過度が０．０２ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０度Ｃ、９０％ＲＨ、光学異方性が４．９であった。すまわち、ヘイズ値は低いものの、線膨張率の異方性、水蒸気透過率、および光学異方性のいずれの値も高いため、光学装置用として好ましいものではなかった。
（比較例３）
　ガラスクロスを、「ＭＤ方向の１インチ幅当たりの縦方向ガラスヤーンの本数が５０本であり、ＴＤ方向の１インチ幅当たりの横方向ガラスヤーンの本数は５０本であるＮＥガラス系ガラスクロス」に替えたこと、ガスバリア層の成膜において「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを２００度Ｃに加熱」することに替えて、「透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを３０度Ｃに保持」することに変更した以外は、実施例１と同様にして透明繊維複合樹脂層含有多層シートを作製し、実施例１と同様にして各物性を測定した。
表１に示すとおり、比較例３に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シートでは、ヘイズが４．１％、ＭＤ方向の線膨張率が１２．３ｐｐｍ／Ｋ、ＴＤ方向の線膨張率が１３．１ｐｐｍ／Ｋ、水蒸気透過度が０．０２ｇ／ｍ２／ｄａｙ／４０度Ｃ、９０％ＲＨ、光学異方性が３．６であった。すなわち、線膨張率の異方性が少なく、光学異方性が低いものの、ヘイズ値および水蒸気透過率が高く、光学装置用として好ましいものではなかった。
　本発明に係る透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法は、従前の透明繊維複合樹脂層含有多層シートよりも高いガスバリア性を示す透明繊維複合樹脂層含有多層シートを製造することができるという特徴を有しており、例えば、液晶表示素子、太陽電池、電磁波シールド、タッチパネル、有機ＥＬ基板、カラーフィルター等に利用可能な透明樹脂基板の製造に有用である。
１５１　　　　　　透明繊維複合樹脂層（透明繊維複合樹脂シート）
１５３　　　　　　透明無機質膜
Ｓａ，Ｓａ’　　　透明繊維複合樹脂層含有多層シートＳｂ　　　　　　　透明繊維複合樹脂層含有多層原反シート
Ｓｂ’　　　　　　原反シート（透明繊維複合樹脂シート）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (9)

  1. 　透明繊維複合樹脂シート又は透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートを加熱しながら前記透明繊維複合樹脂シートまたは前記透明繊維複合樹脂層含有多層原反シートの少なくとも片面上に透明無機質膜を形成する
    透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  2. 　前記透明無機質膜は、スパッタリングにより形成される
    請求項１に記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  3. 　前記透明無機質膜は、化学蒸着（ＣＶＤ）又はイオンプレーティングにより形成される
    請求項１に記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  4. 　前記透明無機質膜は、アルミニウム（Ａｌ）原子およびシリコン（Ｓｉ）原子から成る群から選択される少なくとも１種の原子を含有する
    請求項１から３のいずれかに記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  5. 　前記透明無機質膜は、アルミニウム（Ａｌ）原子およびシリコン（Ｓｉ）原子から成る群から選択される少なくとも１種の原子を含有する酸化物、窒化物または酸化窒化物から形成される
    請求項４に記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  6. 前記透明繊維複合樹脂シート又は前記透明繊維複合樹脂層含有多層原反シート中の繊維シートはガラス織布である
    請求項１から３のいずれかに記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  7. 前記ガラス織布は、第１方向に配向する複数の第１ガラス繊維束と、
    　平面視において前記第１方向と略直交する方向に沿って前記第１ガラス繊維束に織り込まれる複数の第２ガラス繊維束と
    を備え、
    　単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束中のガラス成分の断面積に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束中のガラス成分の断面積の比は、１．０４以上１．４０以下である
    請求項６に記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  8. 　前記第１ガラス繊維束におけるガラス成分の断面積は、前記第２ガラス繊維束におけるガラス成分の断面積と実質的に等しく、
    　前記単位幅当たりの前記第２ガラス繊維束の本数に対する前記単位幅当たりの前記第１ガラス繊維束の本数の比が、１．０２以上１．１８以下である
    請求項７に記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法。
  9. 　請求項１から３のいずれかに記載の透明繊維複合樹脂層含有多層シート製造方法により得られる透明繊維複合樹脂層含有多層シートが基板として用いられる光学装置。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004233851A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Asahi Kasei Electronics Co Ltd 透明基板
JP2007051214A (ja) * 2005-08-18 2007-03-01 Fujifilm Corp 複合材料、ならびにそれを用いたフィルムおよび画像表示装置
JP2010043199A (ja) * 2008-08-13 2010-02-25 Asahi Kasei E-Materials Corp 透明基板及びその製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000192237A (ja) 1998-12-25 2000-07-11 Teijin Ltd 高透明ガスバリア性フィルムの製造方法
JP2004346386A (ja) * 2003-05-23 2004-12-09 Toppan Printing Co Ltd 真空成膜装置及び透明ガスバリアフィルム
JP4269261B2 (ja) * 2003-07-18 2009-05-27 住友ベークライト株式会社 透明ガスバリアフィルムの製造方法
US20080000388A1 (en) * 2004-10-22 2008-01-03 Yoshiyuki Abe Gas Barrier Transparent Resin Substrate Method for Manufacturing Thereof, and Flexible Display Element Using Barrier Transparent Resin Substrate
JP4569336B2 (ja) * 2005-03-22 2010-10-27 住友ベークライト株式会社 透明バリア性シート
CN101049746A (zh) * 2006-01-26 2007-10-10 Jsr株式会社 透明复合体及其制造方法
JP2007224270A (ja) 2006-01-26 2007-09-06 Jsr Corp 透明複合体およびその製造方法
JP2008180754A (ja) * 2007-01-23 2008-08-07 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 光学シート、及び該光学シートの製造方法
KR101145247B1 (ko) * 2009-06-08 2012-05-24 이문승 유리섬유직물을 이용하여 강도를 향상시킨 합성수지관의 제조장치와 이를 이용하여 제조된 합성수지관
JP2011218586A (ja) * 2010-04-06 2011-11-04 Gunze Ltd 透明ガスバリアフィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004233851A (ja) * 2003-01-31 2004-08-19 Asahi Kasei Electronics Co Ltd 透明基板
JP2007051214A (ja) * 2005-08-18 2007-03-01 Fujifilm Corp 複合材料、ならびにそれを用いたフィルムおよび画像表示装置
JP2010043199A (ja) * 2008-08-13 2010-02-25 Asahi Kasei E-Materials Corp 透明基板及びその製造方法

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