TWI516552B - 偏光板及包含其之影像顯示裝置 - Google Patents

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TWI516552B TW103121007A TW103121007A TWI516552B TW I516552 B TWI516552 B TW I516552B TW 103121007 A TW103121007 A TW 103121007A TW 103121007 A TW103121007 A TW 103121007A TW I516552 B TWI516552 B TW I516552B
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Description

偏光板及包括其之影像顯示裝置
本發明係關於一種偏光板及一種包括其之影像顯示裝置,更具體而言,關於一種具有一形於一偏光膜的一側上之作為一保護膜的聚對苯二甲酸乙二酯膜之偏光板及一種包括其之影像顯示裝置。
由於液晶顯示器(LCDs)之像是低功耗、低電壓操作、輕量及輕薄的特性,近年來LCDs已被用於各種不同的顯示裝置中。這類LCDs係由各種不同的材料所組成,包括液晶胞、偏光板、遲滯膜、凝結片、擴散片、導光板以及光反射片。因此,已藉由減少包括於LCDs中的薄膜數目或減少包括於LCDs中的薄膜或薄片的厚度來積極地改進以在LCDs的生產力、減輕重量及增亮上獲得進展。
偏光板已用於其中利用黏著劑而將保護膜層疊於偏光膜的一側或兩側上的一結構中,而該偏光膜係由通常以二色性染料或碘所染色之聚乙烯醇(下文中,意指為‘PVA’)類樹酯所形成。雖然大多已使用三乙醯纖維素(TAC)類膜作為偏光板保護膜,仍具有TAC膜在高溫及高濕的條件下容易變形的問題。因此,已發展能夠取代TAC膜 之由各種不同的材料所形成的保護膜。例如,已有提出使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、環烯烴聚合物(COP)、丙烯酸膜或其混合物作為保護膜的方法。
由於聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜便宜且具有優異的透明度,已對於在上述方法中使用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為保護膜的技術積極地進行研發。
一形成於一偏光膜及一聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之間的水性黏著層,以及該黏著層插設於其中的偏光板已揭露於韓國專利公開第2011-0075998號、第2010-0068178號等中。然而,由於水性黏著劑用於先前技術中,存在由於該偏光膜及該聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜之間的黏著強度不足而導致耐久性劣化的問題。再者,當製造一偏光板時,由於該聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜具有低的通透性或光學性質,即使便宜,一般而言聚對苯二甲酸乙二酯用於偏光板的一側上,而具有優異光學性質或特性(像是通透性等)之其他種類的聚合物膜用於偏光板的另一側上。然而,當在一使用不同種類的聚合物膜於該偏光膜的兩側上之偏光板中使用一水性黏著劑作為一黏著劑時,存在下列問題:由於在用於硬化黏著劑的乾燥製程中一聚對苯二甲酸乙二酯膜及一不同於該聚對苯二甲酸乙二酯膜的聚合物膜之間的透水性差異所產生的乾燥效率差異,因而增強該偏光板的捲曲。若捲曲發生於偏光板中,可能存在下列問題:在將偏光板貼附於一影像顯示裝置的層疊製程中難以貼附於偏光板,以及可能會由於外物的流入而提 高缺陷率。再者,即使在將偏光板貼附於該影像顯示裝置之後,由於該偏光板的捲曲容易產生與一液晶面板不完善的接觸或液晶面板的彎曲現象。因此,當該影像顯示裝置架設於一顯示裝置模組上時,由於在顯示裝置模組與一模組盒的接觸發生的同時可能會形成大量的張力,可能會導至產生漏光或不均勻性,進而造成影像缺陷。
因此,需要去發展在使用聚對苯二甲酸乙二酯膜作為保護膜的同時在光學性質及捲曲特性的方面上優異的偏光板。
為了解決上述問題,本發明的一態樣可提供其中使用聚對苯二甲酸乙二酯膜的同時實現優異的捲曲特性及光學性質的偏光板。
依據本發明的一態樣,一偏光板可包括依序形成於一偏光膜之至少一側上的一黏著層、一底漆層、以及一聚對苯二甲酸乙二酯膜,其中,該黏著層係由一活性能量射線硬化型黏著劑所形成,該活性能量射線硬化型黏著劑包括一第一環氧化合物、一第二環氧化合物以及一陽離子光聚合起始劑,該第一環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上,該第二環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為60℃以下,,其中,該底漆層係由一底漆組成物所形成,該底漆組成物包括一個以上選自由聚酯及聚乙烯醇類樹酯所組成群組之黏結劑樹脂,以及一個以上選自由丙烯酸交聯劑、環氧類交聯劑、以及聚乙烯醇 類交聯劑所組成群組之交聯劑。
該活性能量射線硬化型黏著劑可包括100重量份之該第一環氧化合物,該第一環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上,30重量份至100重量份之該第二環氧化合物,該第二環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為60℃以下,以及0.5重量份至20重量份之該陽離子光聚合起始劑。
再者,該偏光板可包括一形成於該偏光膜的另一側上之透明聚合物膜,該透明聚合物膜係選自由下列所組成之群組:一三乙醯纖維素膜、一環烯烴聚合物膜、一聚酯類膜、一聚碳酸酯膜、以及一丙烯酸膜。
依據本發明的另一態樣,一影像顯示裝置可包括本發明的上述偏光板。
依據本發明的一偏光板最小化捲曲並且在光學性質及耐久性的方面上係優異的,即使當同時使用一聚對苯二甲酸乙二酯膜及一不同於該聚對苯二甲酸乙二酯膜之聚合物膜時亦可。
再者,本發明的一偏光板包括插設於一聚對苯二甲酸乙二酯膜及一黏著層之間的一底漆層並且由一特定的底漆組成物所形成,即使在像是高溫及高濕的嚴格條件亦可藉由改善在該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該黏著層之間的黏著強度,藉此維持該偏光板的耐久性。
圖1至圖7係顯示如實施例1及比較例1至6所製造的偏光板之捲曲特性的相片。
圖8係顯示在將由實施例1及比較例1所製造的偏光板浸泡於60℃的水中歷時24小時之後所得到之偏光板的狀態之照片。
以下將參照隨文檢附的圖式詳細地描述本發明的示範性實施例。
可以許多不同的形式來示範本發明的揭示內容,然而,不應理解為以於此所描述的具體實施例為限。更確切地,提供這些實施例而使得此揭示內容將為徹底及完整的,並且將充分地將該揭示內容的範疇傳達給熟習此技藝者。
依據本發明之一偏光板包括依序形成於一偏光膜之至少一側上的一黏著層、一底漆層以及一聚對苯二甲酸乙二酯膜,其中,該黏著層係由一活性能量射線硬化型黏著劑所形成,該活性能量射線硬化型黏著劑包括一第一環氧化合物、一第二環氧化合物以及一陽離子光聚合起始劑,該第一環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上,該第二環氧化合物之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為60℃以下,以及其中該底漆層由一底漆組成物所形成,該底漆組成物包括一者以上選自由聚酯及聚乙烯醇類樹酯所組成群組之黏結劑樹脂,以及一者以上選自由下列丙烯酸交聯劑、環氧類交聯劑以及聚乙烯醇類交聯劑所 組成群組之交聯劑。
以下,將更詳細地描述本發明的組件。
(1)偏光膜
可用於本發明中之偏光膜的例子沒有特別限制,然可包括在所屬技術領域中常用的偏光膜,像是以聚乙烯醇的一脫水材料或聚氯乙烯的一脫氯化氫材料處理之多烯類定向膜、以及藉由在將像是碘或二色染料的偏光材料吸附於親水聚合物膜(像是聚乙烯醇類膜、部分縮甲醛化的聚乙烯醇類膜、及部分皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物膜)之後拉伸吸附有偏光材料之膜所得到之於一預定方向上進行定向的薄膜。該偏光膜可為聚乙烯醇類偏光膜,其中含有碘類化合物或二色性偏光材料的分子鏈於一預定方向上進行定向。
另一方面,該些聚乙烯醇類偏光膜可由在所屬技術領域中所詳知的聚乙烯醇類偏光膜製造方法所製造,而該些聚乙烯醇類偏光膜製造方法沒有特別限制。例如,可用於本發明的偏光膜之製造可藉由使用碘及/或一水性二色性染料溶液來浸漬未拉伸的聚乙烯醇類膜以將該未拉伸的聚乙烯醇類膜進行染色,並交聯及拉伸該經拉伸之聚乙烯醇類膜。可用於本發明的偏光膜之製造可藉由將聚乙烯醇類樹酯塗佈於一聚合物基材膜上,或將聚乙烯醇類膜層疊或貼附於該聚合物基材膜上以形成薄膜層疊物,使用碘及/或一水性二色性染料溶液來浸漬該薄膜層疊物以將該薄膜層疊物進行染色,對該經染色的薄膜層疊物進行交聯以 及拉伸,以及將該經交聯及拉伸之經染色之薄膜層疊物自該聚合物基材膜上分離。
再者,市售產品亦可用來作為該些聚乙烯醇類偏光膜。
為了說明書中的便利性,用語「偏光膜」意指一透明聚合物膜沒有貼附於該偏光膜上的一狀態,而用語「偏光板」意指該透明聚合物膜貼附於該偏光膜上的一狀態。
(2)保護膜
在本發明中,一聚對苯二甲酸乙二酯膜藉由一黏著層及一底漆層而貼附於該偏光膜之至少一側上。當該聚對苯二甲酸乙二酯膜用來作為一偏光膜保護膜時,由於其低的水蒸氣穿透率及其水氣含量,該聚對苯二甲酸乙二酯膜不僅改善一偏光板的耐水性,且由於其高耐熱及耐水性,即使在高溫及高濕條件下,亦維持該偏光板的優異光學性質。再者,當使用該聚對苯二甲酸乙二酯膜時,由於它相較於其他透明聚合物膜具有便宜的生產成本,該聚對苯二甲酸乙二酯膜具有減低該偏光板的製造成本之優勢。
另一方面,可用於本發明的聚對苯二甲酸乙二酯膜意指由聚對苯二甲酸乙二酯類樹脂所形成之薄膜,其中該聚對苯二甲酸乙二酯類樹脂意指其中總重複單元之莫耳數的50%為對苯二甲酸乙二酯單元之一樹脂,該聚對苯二甲酸乙二酯類樹脂可包括由包括衍生自除對苯二甲酸乙二酯單元之外的其他共聚物成分之單元的一樹脂所製造的 一薄膜。其他共聚物成分可包括:二羧酸成分,例如,異苯二甲酸、p-β-氧代乙氧苯甲酸、4,4’-二羧基二苯基、4,4’-二羧基二苯甲酮、雙(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉以及1,4-二羧基環己烷;以及二元醇成分,例如,丙二醇、丁二醇,新戊醇、二乙二醇、環己二醇、雙酚A-環氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇以及聚四亞甲基二醇。依據需求,可組合使用兩種以上的二羧酸成分或二元醇成分。再者,氧代羧酸(例如,p-羥苯甲酸)可與二羧酸成分或二元醇成分一起使用。該些其他共聚物成分亦可包括含有小量醯胺鍵、胺甲酸酯鍵、醚鍵、及碳酸酯鍵之二羧酸成分及/或二元醇成分。
在本發明中所使用的聚對苯二甲酸乙二酯膜可依據在所屬技術領域中所詳知的聚對苯二甲酸乙二酯膜製造方法來製造,並且可使用市售的聚對苯二甲酸乙二酯膜。
於此,在本發明中所使用的該聚對苯二甲酸乙二酯膜不限於市售聚對苯二甲酸乙二酯膜。例如,可用於本發明的該聚對苯二甲酸乙二酯膜的水蒸氣穿透率可為100g/m2.day以下,較佳地約10g/m2.day至約50g/m2.day,並且其之水氣含量可為1wt%以下,較佳地約0.1wt%至約0.6wt%,當水蒸氣穿透率及水氣含量滿足上述數值時,可在高溫及高濕條件下展現較佳的耐水性及耐久性之改善效用。
再者,可用於本發明的聚對苯二甲酸乙二酯膜 不以上述薄膜為限,然可為由折射率為約1.4至約1.5的材料所形之一低折射率層形成於其至少一側上的一薄膜。一般而言,由於相較於TAC膜及其他膜,聚對苯二甲酸乙二酯膜具有約為1.65之相對高的折射率,而使得當該聚對苯二甲酸乙二酯膜用來作為一偏光板保護膜時在該保護膜上的光反射增加,相較於使用TAC膜的偏光板,使用該聚對苯二甲酸乙二酯膜的偏光板通常傾向於在單體透射率上減少約1%。然而,依據發明人所進行的研究,當使用一低折射率層形成於其上之聚對苯二甲酸乙二酯膜時,可在製造一偏光板後防止該偏光板的單體透射率的減少。
該低折射率層可形成於該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側或兩側上,並且可形成於與該底漆層形成於其上之該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側相對之該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側上。
再者,該低折射率層可由一樹脂組成物所形成,在該樹脂組成物中,一聚合物樹脂與一具有低折射率的低折射率材料混合,其中,該聚合物樹脂的例子可包括丙烯酸樹脂,而該低折射率材料的例子可包括二氧化矽類化合物以及氟類化合物,例如,1,1,1-三氟乙烷、聚二氟亞乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE,Tefron)、氫氟醚、氫氟氯碳化物、氫氟碳化物、全氟碳化物、全氟多醚、全氟辛酸(PFOA)、全氟辛烷磺酸鹽(PFOS)以及全氟烷氧基含氟聚合物。
同時,該聚對苯二甲酸乙二酯膜的總折射率為約1.48至約1.55,較佳地約1.50至約1.53。該總折射率意 指一包括其他功能性塗層之聚對苯二甲酸乙二酯膜的有效折射率以及單獨聚對苯二甲酸乙二酯膜的折射率。例如,該聚對苯二甲酸乙二酯膜及屬於一功能性塗層的該低折射率層之有效折射率為總折射率。當該聚對苯二甲酸乙二酯膜的總折射率滿足該範圍,會減少在層疊的薄膜之間的折射率差異,藉此減低在各個薄膜之間的弗芮耳反射(Fresnel reflection)以防止該偏光板的單體透射率下跌,並且最小化由於該聚對苯二甲酸乙二酯膜本身的高折射率所造成之干擾效應所導致的彩虹現象。
另一方面,在依據本發明的一偏光板中,一聚對苯二甲酸乙二酯膜可貼附於一偏光膜的兩側,以及該聚對苯二甲酸乙二酯膜可貼附於該偏光膜的一側,同時除了該聚對苯二甲酸乙二酯膜之外的一透明聚合物膜可貼附於該偏光膜之另一側。貼附於該偏光膜之另一側的該透明聚合物膜為一偏光膜保護膜或一用來補償該偏光膜的光學特性之補償膜,該透明聚合物膜的材料沒有特別限制,在所屬技術領域中所習知的聚合物膜可用來作為該透明聚合物膜。更具體而言,雖然該透明聚合物膜不以該些聚合物膜為限,貼附於該偏光膜之另一側的該透明聚合物膜可擇自由下列所組成之群組:三乙醯纖維素膜、環烯烴聚合物膜、聚酯類膜、聚碳酸酯膜、以及丙烯酸膜。同時,貼附於該偏光膜之另一側的該透明聚合物膜可具有光學上的各向同性或各向異性。例如,貼附於該偏光膜之另一側的該透明聚合物膜可具有一可補償該聚對苯二甲酸乙二酯膜的光學 各向異性之相位差值或可具有一可補償一與該聚對苯二甲酸乙二酯膜組合使用之LCD的視角特性之適當的相位差值。
另一方面,若有需要,可在該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該透明聚合物膜上進行一用於增強黏著強度的表面處理。例如,可在該光學膜的至少一表面上進行至少一選自由一鹼處理製程、一電暈處理製程及一電漿處理製程所組成群組之表面處理。
(3)黏著層
同時,可藉由一活性能量射線硬化型黏著劑貼附根據本發明該偏光膜及該聚對苯二甲酸乙二酯膜,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑意指一由活性能量射線的照射所硬化之黏著劑。
可用於本發明的活性能量射線硬化型黏著劑可包括:(1)一第一環氧化合物,其之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為120℃以上;(2)一第二環氧化合物,其之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為60℃以下;以及(3)一陽離子光聚合起始劑。
更具體而言,該活性能量射線硬化型黏著劑較佳地可包括:(1)100重量份之該第一環氧化合物,其之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上;(2)30重量份至100重量份之該第二環氧化合物,其之一同元聚合物的玻璃轉移溫度為60℃以下;以及(3)0.5重量份至20重量份之該陽離子光聚合起始劑。
如上所述來使用兩種以上之具有不同玻璃轉移溫度的環氧化合物在熱衝擊性質的方面上是有利的,由於一具有低玻璃轉移溫度的同元聚合物對於黏著強度及黏度扮演了有利的角色,並且由於當具有低玻璃轉移溫度的同元聚合物與一具有高玻璃轉移溫度的同元聚合物一起使用時沒有降低玻璃轉移溫度。
在本發明中的環氧化合物意指具有一或多個環氧基團於分子中的化合物,該些環氧化合物較佳地係具有兩個以上的環氧基團於分子中的化合物,以及該些環氧化合物可包括單體、聚合物、及樹脂型化合物。依據本發明的環氧化合物可為樹脂型化合物。
若該第一環氧化合物係其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上的環氧化合物,可使用該第一環氧化合物而沒有特別限制。例如,其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上的一脂環族環氧化合物及/或一芳香族環氧化合物可用來作為依據本發明的該第一環氧化合物。其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為120℃以上的該環氧化合物或該些環氧化合物之具體例可包括3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己烷羧酸(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、乙烯環己烷二氧化物(vinyl cyclohexane dioxide)、二環戊二烯二氧化物(dicyclopentadiene dioxide)、雙(環氧環戊基)醚(bis(epoxycyclopentyl)ether)、雙酚A類環氧化合物(bisphenol A-based epoxy compounds)、以及雙酚F類環氧化 合物(bisphenol F-based epoxy compounds)。另一方面,較佳地,該第一環氧化合物的同元聚合物之玻璃轉移溫度為約120℃至約200℃。
接著,若該第二環氧化合物係其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為60℃以下的環氧化合物,可使用該第二環氧化合物而沒有特別限制。該第二環氧化合物的例子可包括脂環族環氧化合物、芳香族環氧化合物等。
較佳地,該脂環族環氧化合物可包括雙官能基的環氧化合物,亦即,具有兩個環氧基團的化合物,並且更佳地可包括其中兩個環氧基團皆為脂環族環氧基團的化合物。然而,該些脂環族環氧化合物不以此為限。
該些芳香族環氧化合物可為不具有脂環族環氧基團但具有芳香族環氧基團的環氧化合物。該些芳香族環氧化合物的例子可包括:脂族多價醇的聚環氧丙基醚;脂族多價醇-環氧烷加成物的聚環氧丙基醚;脂族多價醇及脂族多價羧酸-聚酯多元醇的聚環氧丙基醚;脂族多價羧酸的聚環氧丙基醚;脂族多價醇及脂族多價羧酸的聚酯多羧酸之聚環氧丙基醚;由縮水甘油丙烯酸酯或縮水甘油甲基丙烯酸酯的乙烯聚合反應所得到之二聚物、寡聚物或聚合物;以及由縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯或其他的乙烯類單體的乙烯聚合反應所得到之寡聚物或聚合物。該些芳香族環氧化合物的例子可包括脂族多價醇或脂族多價醇環氧烴烷加成物的聚環氧丙基醚,然該些芳香族環氧化合物不以該些例子為限。
該脂族多價醇的例子有C2-C20、C2-C16、C2-C12、C2-C8或C2-C4脂族多價醇並且可包括:脂族二元醇,例如,乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-e-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、以及1,10-癸二醇;脂環族二醇,例如,環己烷二甲醇、環己二醇、加氫雙酚A、及加氫雙酚F;三羥甲乙烷(trimethylolethane);三羥甲丙烷(trimethylolpropane);已醣醇(hexitols);戊五醇(pentitols);甘油;聚甘油;新戊四醇(pentaerythritol);二異戊四醇(dipentaerythritol);以及四羥甲基丙烷(tetramethylolpropane)。
再者,環氧烴烷(alkyleneoxide)的例子有C2-C20、C2-C16、C2-C12、C2-C8或C2-C4環氧烴烷並且可包括環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等。
再者,雖然脂族多價羧酸的例子可包括乙二酸(oxalic acid)、丙二酸(malonic acid)、丁二酸(succinic acid)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(adipic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、十二烷二酸(dodecanedioic acid)、2-甲基丁二酸(2-methyl succinate)、2-甲基己二酸(2-methyladipate)、3-甲基戊二酸(3-methylpentanedioic acid)、2-甲基辛二酸 (2-methyloctanedioic acid)、3,8-二甲基癸二酸(3,8-dimethyldecanedioic acid)、3,7-二甲基癸二酸(3,7-dimethyldecanedioic acid)、1,20-二十甲烷二甲酸(1,20-eicosamethylenedicarboxylic acid)、1,2-環戊二甲酸(1,2-cyclopentanedicarboxylic acid)、1,3-環戊二甲酸(1,3-cyclopentanedicarboxylic acid)、1,2-環己二甲酸(1,2-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,3-環己二甲酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,3-環己二甲酸(1,3-cyclohexanedicarboxylic acid)、1,4-二羧基甲烷環己烷(1,4-dicarboxylmethylenecyclohexane)、1,2,3-丙三甲酸(1,2,3-propanetricarboxylic acid)、1,2,3,4-丁四甲酸(1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid)以及1,2,3,4-環丁四甲酸(1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic acid),該脂族多價羧酸不以該些例子為限。
依據本發明的第二環氧化合物包括一個以上環氧丙基醚基團。例如,依據本發明的該第二環氧化合物可包括一者以上選自由下列所組成之群組:1,4-環己烷二甲醇二環氧丙基醚(1,4-cyclohexanedimethanoldiglycidyl ether)、1,4-丁二醇二環氧丙基醚(1,4-butanedioldiglycidyl ether)、1,6-己二醇二環氧丙基醚(1,6-hexanedioldiglycidyl ether)、新戊基二環氧丙基醚(neopentyldiglycidyl ether)、間苯二酚二環氧丙基醚(resorcinol diglycidyl ether)、二乙二醇二環氧丙基醚(diethylene glycol diglycidyl ether)、乙二醇二環氧丙基醚(ethylene glycol diglycidyl ether)、三羥甲丙烷三環氧丙基醚 (trimethylolpropane triglycidyl ether)、n-丁基環氧丙基醚(n-butyl glycidyl ether)、2-乙基己基環氧丙基醚(2-ethylhexyl glycidyl ether)、苯基環氧丙基醚(phenyl glycidyl ether)、以及o-甲苯酚基環氧丙基醚(o-cresyl glycidyl ether)。
同時,較佳地,該第二環氧化合物的同元聚合物之玻璃轉移溫度為約0℃至約60℃。
另一方面,雖然該環氧化合物不以此為限,依據本發明的環氧化合物可包括一含有一個以上環氧化脂環族基團的第一環氧化合物及一含有一個以上環氧丙基醚基團的第二環氧化合物之組合。如上所述組合使用該第一環氧化合物及該第二環氧化合物不僅滿足低黏度及黏著強度,亦改善一偏光板的熱衝擊性質。
同時,以100重量份之該第一環氧化合物為基準,該第二環氧化合物的含量較佳地為30重量份至100重量份,當該第二環氧化合物的含量大於100重量份時,由於可能會降低總黏著劑組成物的玻璃轉移溫度而劣化耐熱性,而當該第二環氧化合物的含量小於30重量份時,可能會劣化黏著強度。
可藉由以較佳地約1:1至約3:1的重量比,更佳地1:1至2:1,以及最佳地1:1,將該第一環氧化合物與該第二環氧化合物進行混合來使用一活性能量射線硬化型黏著劑。當該第一及第二環氧化合物滿足該重量比時,可獲得在玻璃轉移溫度及黏著強度的方面上最理想的物理性質。
另一方面,該陽離子光聚合起始劑係藉由活性能量射線來生成陽離子物種及路易士酸的化合物。雖然該陽離子光聚合起始劑的例子可包括芳香族重氮鹽(aromatic diazonium salts)、鎓鹽(像是芳香族碘鋁鹽及芳香族鋶鹽)以及鐵-芳香烴錯合物(iron-arene complexes),該陽離子光聚合起始劑不以該些例子為限。同時,以100重量份之該第一環氧化合物為基準,該陽離子光聚合起始劑的含量為約0.5重量份至約20重量份,較佳地約0.5重量份至約15重量份,以及更佳地約0.5重量份至約10重量份。
另一方面,若有需要,該活性能量射線硬化型黏著劑可額外地包括100重量份至400重量份之一環氧丙烷化合物,該環氧丙烷化合物的分子中具有至少一環氧丙基。當使用該環氧丙烷化合物時,該環氧丙烷化合物降低該黏著劑的黏度,而使得可形成一黏著層的薄膜。
若該環氧丙烷化合物係一具有至少一環氧丙基於其分子中的環氧丙烷化合物,該環氧丙烷化合物不以此為限,而所屬技術領域中所詳知的各種環氧丙烷化合物可用來作為該環氧丙烷化合物。依據本發明之環氧丙烷化合物的例子可包括3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷(3-ethyl-3-[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl]oxetane)、1,4-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]苯(1,4-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl]benzene)、1,4-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯(1,4-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]benzene)、1,3-雙[(3-乙 基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯(1,3-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]benzene)、1,2-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]苯()1,2-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]benzene、4,4’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯(4,4’-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]biphenyl)、2,2’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯(2,2’-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]biphenyl)、3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]聯苯(3,3’,5,5’-tetramethyl-4,4’-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]biphenyl)、2,7-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]萘(2,7-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]naphthalene)、雙[4-{(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷(bis[4-{(3-ethyloxetane-3-il)methoxy}phenyl]methane)、雙[2-{(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]甲烷(bis[2-{(3-ethyloxetane-3-il)methoxy}phenyl]methane)、2,2-雙[4-{(3-乙基1環氧丙烷-3-基)甲氧基}苯基]丙烷(2,2-bis[4-{(3-ethyloxetane-3-il)methoxy}phenyl]propane)、來自3-氯甲基-3-乙基環氧丙烷(3-chloromethyl-3-ethyloxetane)的酚醛清漆型酚醛樹脂之脂化修飾的產物、3(4),8(9)-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]-三環[5.2.1.0 2,6]癸烷(3(4),8(9)-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl]-tricyclo[5.2.1.02,6]decane)、2,3-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]降莰烷(2,3-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl] norbonane)、1,1,1-三[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]丙烷(1,1,1-tris[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl]propane)、1-丁氧基-2,2-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]丁烷(1-butoxy-2,2-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxymethyl]butane)、1,2-雙[{2-(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基}乙硫基]乙烷(1,2-bis[{2-(3-ethyloxetane-3-il)methoxy}ethylthio]ethane)、雙[{4-(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲硫基}苯基]硫化物(bis[{4-(3-ethyloxetane-3-il)methylthio}phenyl]sulfide)、以及1,6-雙[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基]-2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷(1,6-bis[(3-ethyloxetane-3-il)methoxy]-2,2,3,3,4,4,5,5-octafluorohexane)。同時,以100重量份之該第一環氧化合物為基準,該環氧丙烷化合物的含量較佳地為約100重量份至約400重量份,更佳地約150重量份至約300重量份。
具有兩個環氧丙基的環氧丙烷化合物在提升該黏著層的玻璃轉移溫度上是有效的,而具有一個環氧丙基的環氧丙烷化合物在黏著強度上具有優勢。
另一方面,若有需要,除上述成分之外,該活性能量射線硬化型黏著劑可額外地包括一乙烯類化合物。當該乙烯類化合物添加於該活性能量射線硬化型黏著劑中時,該活性能量射線硬化型黏著劑可維持低黏度並且減少該黏著層的玻璃轉移溫度在該活性能量射線硬化型黏著劑硬化之後降低的現象。
該乙烯類化合物的例子可包括羥基C1-6烷基乙烯醚及/或乙酸乙烯酯,其中該羥基C1-6烷基乙烯醚可為 至少一者選自由下列所組成之群組:羥乙基乙烯醚(hydroxyethyl vinyl ether)、羥基丁基乙烯醚(hydroxybutyl vinyl ether)、1,4-環己烷二甲醇乙烯醚(1,4-cyclohexanedimethanol vinyl ether)、4-(羥基甲基)環己基甲基乙烯醚(4-(hydroxymethyl)cyclohexylmethyl vinyl ether)、乙二醇乙烯醚(ethyleneglycol vinyl ether)、以及二乙二醇乙烯醚(diethylene glycol monovinyl ether)。
同時,以100重量份之該總黏著劑組成物為基準,可含有0.1重量份至10重量份或0.1重量份至5重量份的比例之該乙烯類化合物。
再者,若有需要,除上述成分之外,用於依據本發明的偏光板之黏著劑組成物可額外地包括一矽烷耦合劑。若該用於偏光板的黏著劑組成物包括該矽烷耦合劑,該矽烷耦合劑降低一黏著劑的表面能以獲得改善該黏著劑的潤濕性質之效用。
該矽烷耦合劑的例子可為包括陽離子聚合性官能基(例如,環氧基、乙烯基、以及自由基)的矽烷耦合劑。本案發明人發現,不同於當使用一不包括界面活性劑或陽離子聚合性官能基矽烷耦合劑時,當使用包括該陽離子聚合性官能基的該矽烷耦合劑時,可改善該黏著劑的潤濕性質而不會劣化該黏著劑的玻璃轉移溫度。這被認為是由於該矽烷耦合劑的陽離子聚合性官能基減少該黏著層的玻璃轉移溫度在硬化之後降低的現象,同時當它們與該黏著劑組成物的矽烷基團相反應時,該矽烷耦合劑的陽離子聚合 性官能基以一交聯形式而形成。
雖然可用於本發明的該矽烷耦合劑不以此為限,該矽烷耦合劑可為由下列式1所表示的矽烷耦合劑:[式1]Si(R1)n(R2)4-n
其中,作為鍵結至矽原子的陽離子聚合性官能基的R1為一包括一環狀醚類基團或一乙烯氧基的官能基,R2為鍵結至矽原子的氫、一羥基、一烷基或一烷氧基,且n為1至4的整數。
滿足式1之矽烷耦合劑的具體例可包括2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyl trimethoxy silane)、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基矽烷(3-glycidoxypropyl trimethoxy silane)、縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基矽烷(glycidoxypropyl methyldiethoxy silane)、縮水甘油氧丙基三乙氧基矽烷(glycidoxypropyl triethoxy)、乙烯三甲氧基矽烷(vinyltrimethoxysilane)、乙烯三乙氧基矽烷(vinyltriethoxysilane)等。然而,該矽烷耦合劑不以此為限。
其中陽離子聚合性官能基引入矽氧烷寡聚物的分子中之寡聚物型矽烷化合物也可用來作為可用於本發明的矽烷耦合劑。該矽氧烷寡聚物可為相對低分子量的矽氧樹脂,其分子鏈的末端由烷氧基矽基所封閉。以100重量份之該總黏著劑組成物為基準,較佳地該矽烷化合物的含量範圍為0.1重量份至10重量份,或0.1重量份至5重量 份。在該範圍內該黏著層可展現適當的表面能及黏著強度。
另一方面,若有需要,在本發明中所使用的活性能量射線硬化型黏著劑可額外地包括自由基聚合性單體。該自由基聚合性單體可為作為包括一個以上的(甲基)丙烯酸官能基之自由基硬化型成分的各種不同的化合物,而該自由基聚合性單體的例子可包括(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯胺、順丁烯二醯亞胺、(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、伊康酸、(甲基)丙烯醛、(甲基)丙烯醯嗎福林、N-乙烯-2-吡咯啶酮、三聚異氰酸三烯丙酯等。
具有一個(甲基)丙烯醯基於分子內的(甲基)丙烯酸酯之具體例可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、單(甲基)丙烯酸1,4-環己烷二羥甲酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基氧基乙基酯(甲基)丙烯酸苯甲酯、酚環氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯、壬酚環氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、2-乙基己醇環氧烷加成物(甲基)丙烯酸酯、乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丙二醇單 (甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-丁氧基丙基酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、己內酯修飾的(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸(2-乙基-2-甲基-1,3-二草酸酯-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸(2-異丁基-2-甲基-1,3-二草酸酯-4-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸(1,4-二氧雜螺環[4,5]癸烷-2-基)甲基酯、(甲基)丙烯酸環氧丙基酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲基酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲基酯、異氰酸2-(甲基)丙烯醯基氧基甲基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、N-(甲基)丙烯醯基氧基乙基六氫苯二醯亞胺、N-(甲基)丙烯醯基氧基乙基四氫苯二醯亞胺、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基六氫苯二甲酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基丁二酸、單(甲基)丙烯酸ω-羧基-聚己內酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酯等。
(甲基)丙烯醯胺的具體例可包括(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-N.N-二甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、亞乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N-二烯丙基(甲基)丙烯醯胺等。
順丁烯二醯亞胺的具體例可包括N-甲基順丁 烯二醯亞胺、N-羥基乙基順丁烯二醯亞胺、N-羥基乙基甲順丁烯二醯胺(N-hydroxyethylcitraconimide)、N-羥基乙基甲順丁烯二醯胺的丙烯酸胺甲酸乙酯以及異佛酮二異氰酸(isophorone diisocyanate)等。
具有兩個(甲基)丙烯醯基於分子內的(甲基)丙烯酸酯的具體例可包括1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butanedioldi(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanedioldi(meth)acrylate)、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,9-nonanedioldi(meth)acrylate)、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,10-decanedioldi(meth)acrylate)、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,3-butyleneglycoldi(meth)acrylate)、磷酸2-甲基丙烯醯基氧基乙酯(2-methacryloyloxyethyl acid phosphate)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(ethyleneglycoldi(meth)acrylate)、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(diethyleneglycoldi(meth)acrylate)、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(triethyleneglycoldi(meth)acrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycoldi(meth)acrylate)、酸二丙二醇二(甲基)丙烯酯(dipropyleneglycoldi(meth)acrylate)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropyleneglycoldi(meth)acrylate)、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tetraethyleneglycoldi(meth)acrylate)、環己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(cyclohexanedimethanoldi(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycoldi(meth)acrylate)、聚乙二醇(200)二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycol(200)di(meth)acrylate), 聚乙二醇(400)二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycol(400)di(meth)acrylate)、聚乙二醇(600)二(甲基)丙烯酸酯(polyethyleneglycol(600)di(meth)acrylate)、甘油二(甲基)丙烯酸酯(glycerinedi(meth)acrylate)、甲基丙烯酸2-羥基-3-丙烯醯氧基亞丙基酯(2-hydroxy-3-acrylooxypropylenemethacrylate)、二(甲基)丙烯酸二羥甲基三環癸烷酯等(dimethyloltricyclodecanedi(meth)acrylate)。
具有三個(甲基)丙烯醯基於分子內的(甲基)丙烯酸酯之具體例可包括三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯(trimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯(trimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯(trimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙烷酯(ditrimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(甲基)丙烯酸三甲基丙烷酯(trimethylpropanetri(meth)acrylate)、三丙烯酸三(2-羥基乙基)異三聚氰酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate triacrylate)、三(2-羥基乙基)異三聚氰酸(tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate)、新戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)、乙氧基化的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯(ethoxylated trimethylol propane tri(meth)acrylate)、丙氧基化的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯(proxylated trimethylol propane tri(meth)acrylate)等。
具有四或五個(甲基)丙烯醯基於分子內的(甲 基)丙烯酸酯之具體例可包括新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、四(甲基)丙烯酸二三羥甲基丙烷酯(ditrimethylol propane tetra(meth)acrylate)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol penta(meth)acrylate)、環氧化的新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(epoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate)、五丙烯酸酯等(pentaacrylate ester)。具有六個(甲基)丙烯醯基於分子內的(甲基)丙烯酸酯之具體例可包括二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(dipentaerythritol hexa(meth)acrylate)。
以100重量份之該總黏著劑組成物為基準,該自由基聚合性單體的含量可高於約0重量份至約40重量份,較佳地約5重量份至約30重量份,以及更佳地約5重量份至約25重量份。
另一方面,當該黏著劑組成物包括該自由基聚合性單體時,一光自由基聚合性起始劑可與該黏著劑組成物進行混合以藉由促進該黏著劑組成物的自由基聚合反應來改善硬化速率。雖然該光自由基聚合性起始劑不以此為限,該光自由基聚合性起始劑的例子可包括苯乙酮類光聚合性起始劑(acetophenone-based photopolymerization initiators)、安息香醚類光聚合性起始劑(benzoin ether-based photopolymerization initiators)、二苯基酮類光聚合性起始劑(benzophenone-based photopolymerization initiators)、噻噸酮類光聚合性起始劑(thioxanthone-based photopolymerization initiators)等。以100重量份之該總黏著劑組成物為基準, 該光自由基聚合性起始劑的含量可為約0.5重量份至約20重量份,較佳地約0.5重量份至約15重量份,以及更佳地約0.5重量份至約10重量份。
再者,若有需要,該活性能量射線硬化型黏著劑可額外包括一光敏劑、一抗氧化物、一寡聚物以及一助黏劑,且較佳地,該活性能量射線硬化型黏著劑額外地包括高於0重量份至4重量份之丙烯酸胺甲酸乙酯。當該活性能量射線硬化型黏著劑額外地包括丙烯酸胺甲酸乙酯時,該活性能量射線硬化型黏著劑的黏度傾向增加,然加熱該活性能量射線硬化型黏著劑而藉此提升之黏著劑的黏度會被減低。
在如上所述進行硬化之後,由於該活性能量射線硬化型黏著劑的玻璃轉移溫度為80℃以上(較佳為80℃至120℃),就耐熱性而言,該活性能量射線硬化型黏著劑係非常優異。實際上,當在80℃下評估使用依據本發明之黏著劑組成物所製得之偏光板的耐熱性耐久度以及熱衝擊性時,發現偏光膜沒有破損。
再者,由於該活性能量射線硬化型黏著劑在25℃下具有約15cP至約80cP之低的黏度範圍(較佳約15cP至約50cP),該活性能量射線硬化型黏著劑在可加工性的方面上係優異的並且在薄的黏著層厚度時展現優異的黏著強度。
同時,依據本發明的該黏著層的厚度約為10μm以下,較佳地約0.1μm至約5μm。若該黏著層的厚度大於 10μm時存在有偏光板具有起皺摺的外觀之問題,而當該黏著層的厚度為0.1μm以上時在該黏著層的均勻性及黏著強度的方面上更令人滿意。
另一方面,當除聚對苯二甲酸乙二酯膜之外的一透明聚合物膜貼附於偏光膜的另一側時,該透明聚合物膜及該偏光膜可藉由一黏著劑來進行貼附。然而,用於將該偏光膜貼附至聚合物(例如,聚對苯二甲酸乙二酯)的薄膜之黏著劑的例子沒有特別限制。在所屬技術領域中所使用之各種不同的黏著劑之例子可包括水性黏著劑(例如,聚乙烯醇類黏著劑)、自由基硬化型黏著劑(例如,丙烯酸黏著劑及胺甲酸乙酯黏著劑)、以及光陽離子黏著劑(例如,環氧類黏著劑)。當考量製程的便利性方面,可使用活性能量射線黏著劑而非水性黏著劑。即使當使用活性能量射線黏著劑而非水性黏著劑時,不需使用上述組成物的活性能量射線硬化型黏著劑,而可依據所使用的聚合物膜之類型來使用適當的黏著劑。
(4)底漆層
依據本發明的一偏光板可包括一形成於該黏著層及該聚對苯二甲酸乙二酯膜之間的底漆層,以改善一黏著層與一聚對苯二甲酸乙二酯膜的黏著強度。
雖然依據本發明的該底漆層不以該些例子為限,該底漆層的例子可包括由一底漆組成物所形成的薄膜,該底漆組成物包括一個以上選自由聚酯及聚乙烯醇類樹酯所組成群組之黏結劑樹脂,以及一個以上選自由丙烯酸交 聯劑、環氧類交聯劑、以及聚乙烯醇類交聯劑所組成群組之交聯劑。雖然該環氧類交聯劑不以該些例子為限,該環氧類交聯劑的例子可包括脂環族環氧基團及芳香族環氧基團。
同時,當考量黏著強度改善效用、光學性質等時,雖然該底漆組成物不以該交聯劑為限,較佳地,以100重量份之該黏結劑樹脂為基準,該底漆組成物包括0.1重量份至50重量份之該交聯劑。
另一方面,若有需要,除了上述在範圍內的成分之外,該底漆組成物可額外地包括例如,蠟、有機粒子、無機粒子、一消泡劑、一增稠劑、一潤滑劑以及一抗氧化劑的成分,其中該些成分不會危害該底漆組成物的物理性質。
可藉由將該些成分於水中進行調合至一適當比例以及將該些經調合的材料進行混合或分散之方法來製造依據本發明的底漆組成物。
同時,一由該底漆組成物所形成的底漆層之厚度較佳為約100nm至約1μm。當該底漆層的厚度為100nm以下時,該底漆層的黏著強度會減低。當該底漆層的厚度為1μm以上時,由於在塗佈底漆的期間沒有適當地乾燥該底漆,可能會發生薄膜結塊而導致薄膜斷裂。
再者,依據本發明之該底漆層的表面之水接觸角較佳地為40°至100°,更佳地為50°至90°,又更佳地為60°至80°。當該水接觸角小於40°時由於該底漆層的親水性強, 該底漆層與該偏光膜的碘反應以阻礙碘排列而使得單一顏色散射,並且可能會阻礙偏光度。當水接觸角大於100°時由於該底漆層的疏水性強,該底漆層與該偏光膜的貼附係困難的。
同時,當除了該聚對苯二甲酸乙二酯膜之外的透明聚合物膜貼附至該偏光膜之另一側時,該底漆層亦可形成於該透明聚合物膜及該黏著層之間。然而,當該聚合物膜與該黏著層的黏著強度充分時,可忽略該底漆層。
用於形成於該黏著層及除該聚對苯二甲酸乙二酯膜之外的聚合物膜之間的該底漆層之組成物沒有特別限制,並且可依據所使用的聚合物膜及該黏著層來適當地選擇用於該底漆層的組成物。然而,當考量該製程的便利性及經濟效益時可使用底漆組成物。
例如,依據本發明的偏光板之製造可藉由下列方法所製造:將一底漆組成物塗佈於一透明聚合物膜的一側上以形成一底漆層,將一活性能量射線硬化型黏著劑組成物塗佈於該底漆層或一偏光膜的一側上以形成一黏著層,將該偏光膜及一透明基質膜進行層疊,以及透過光線照射來硬化該黏著劑組成物。
依據本發明所建構的這類偏光板不僅展現優異的捲曲特性,在物理性質(例如,耐久性、單體透射率、偏光度、以及顏色)的方面上亦是優異的。具體而言,依據本發明的偏光板具有優異的光學性質,例如,約40%至約45%的單體透射率以及99%以上的偏光度。當將該偏光板浸 泡於60℃的水中歷時24小時,由於偏光板在MD方向上的脫色作用小於10mm,偏光板具有較佳的耐水性。
依據本發明的偏光板可有效地應用於一影像顯示裝置,例如,一液晶顯示器(LCD)或有機電致發光顯示器。例如,依據本發明的影像顯示裝置可為包括一液晶面板及分別形成於該液晶面板的兩側之偏光板的LCDs,其中至少一偏光板可為依據本發明的偏光板。包括於該LCDs中的液晶面板之種類沒有特別限制。例如,雖然該液晶面板不以該些類型為限,液晶面板的類型可為公知的面板,包括:被動矩陣型面板,例如,一扭轉向列(TN)型面板、一超扭轉向列(STN)型面板、一鐵電(F)型面板、以及一聚合物分散(PD)型面板;主動矩陣型面板,例如,一二端型面板及一三端型面板;平面切換(IPS)型面板;以及垂直配向(VA)型面板。再者,雖然構成該LCDs的其他組件沒有特別受制於上基板或下基板(例如,彩色濾光片基板及一陣列基板),可採用在所屬技術領域中所公知的組件而沒有限制。
製備例1-黏著劑A
一用於一偏光板的黏著劑組成物A的製備係藉由將5重量份之由San-Apro Ltd所生產的陽離子起始劑CPI 100P加入至100重量份之一樹脂組成物中,該樹脂組成物的製備係藉由混合25wt%之其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為190℃的2,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己烷羧酸(Celloxide 2021P由Daicel Chemical Industries Ltd.所生產)、 25wt%之其一同元聚合物的玻璃轉移溫度為25℃的1,2-環己烷二甲醇二環氧丙基醚、以及50wt%的3-乙基-3-[(3-乙基環氧丙烷-3-基)甲氧基甲基]環氧丙烷(由Toa Gosei Co.,Ltd.所生產的Aron Oxetane DOX221)。所製備的黏著劑組成物A之黏度為35cP且玻璃轉移溫度為102℃。
實施例1
一包括一聚酯樹脂及一環氧類交聯劑的底漆組成物,將包括40重量份之由Takamatsu Corporation所生產且藉由將該聚酯樹脂與該環氧類交聯劑進行混摻所得到的樹脂組成物A115GE、3重量份之二氧化矽以及57重量份之水的底漆組成物塗佈於一聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側上以製造一底漆層形成於其上的一聚對苯二甲酸乙二酯膜。
準備一經電暈處理的三乙醯纖維素膜(如Fuji Photo Film Co.,Ltd所製造之NRT膜)。
接著,將一由製備例1所製備的黏著劑A塗佈於一偏光膜的兩側上,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該三乙醯纖維素膜(亦即,NRT膜)層疊於該黏著劑A所塗佈之該偏光膜的兩側上,以及將該經層疊的材料通過一貼合機。將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該三乙醯纖維素膜進行層疊而使得該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一底漆層位於該黏著層側上。接著,使用一UV照射裝置(一金屬鹵素燈)將500mJ/cm2的紫外線投射於該些黏著層上以硬化該些黏著層, 藉此製造以一PET膜/一底漆層/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一NRT膜所構成的結構而形成之偏光板。
比較例1
一偏光板係藉由相同於實施例1的方法來進行製造,除了使用一由Fuji Photo Film Co.,Ltd所製造之經電暈處理的三乙醯纖維素膜UZ TAC來替代該形成有底漆層的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用所製造的偏光板來製造以一UZ TAC膜/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一NRT膜所構成的結構而形成之偏光板。
比較例2
將一包括聚酯樹脂及一丙烯酸交聯劑的底漆組成物塗佈於一聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側上,藉此製造一形成有底漆層的聚對苯二甲酸乙二酯膜。
準備一由Fuji Photo Film Co.,Ltd所製造之經電暈處理的三乙醯纖維素膜NRT。
接著,將一包括一乙醯乙醯基所修飾的聚乙烯醇類樹脂及一作為一交聯劑的乙醛酸鹽之水性黏著劑塗佈於一偏光膜的兩側上,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該三乙醯纖維素膜(亦即,NRT膜)層疊於該水性黏著劑所塗佈之該偏光膜的兩側上,以及將該經層疊的材料通過一貼合機。將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該三乙醯纖維素膜進行層疊而使得該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一底漆層位於該黏著層 側上。接著,將該黏著層於一80℃的烘箱中進行乾燥歷時5分鐘以硬化該黏著層,藉此製造以一PET膜/一底漆層/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一NRT膜所構成的結構而形成之偏光板。
比較例3
一偏光板係藉由相同於比較例2的方法來進行製造,除了使用一由Fuji Photo Film Co.,Ltd所製造之經電暈處理的三乙醯纖維素膜UZ TAC來替代該形成有底漆層的聚對苯二甲酸乙二酯膜。使用所製造的偏光板來製造以一UZ TAC膜/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一NRT膜所構成的結構而形成之偏光板。
比較例4
一偏光板係藉由相同於實施例1的方法來進行製造,除了使用一沒有底漆層形成於其上之一聚對苯二甲酸乙二酯膜。所製造的偏光板係以一PET膜/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一NRT膜所構成的結構而形成。
比較例5
一偏光板係藉由相同於實施例1的方法來進行製造,除了使用其中添加有一聚酯樹脂及一胺甲酸乙酯類交聯劑的一底漆組成物來替代一包括一聚酯樹脂及一環氧 類交聯劑的底漆組成物。
比較例6
一偏光板係藉由相同於實施例1的方法來進行製造,除了使用一包括一聚胺甲酸乙酯樹脂的一底漆組成物來替代一包括一聚酯樹脂及一環氧類交聯劑的底漆組成物。
試驗例1-捲曲特性的測量
藉由肉眼來觀察由實施例1及比較例1至6所製造的偏光板之捲曲特性。顯示實施例1及比較例1至6的偏光板之捲曲特性的照片顯示於圖1至7中。由圖1至7中可見,捲曲發生於由比較例1至6所製造的偏光板中,而捲曲沒有發生於由實施例1所製造的偏光板中。
試驗例2-耐水性的測量
在將由實施例1所製造的偏光板及比較例1所製造的偏光板浸泡於60℃的水中歷時24小時之後,藉由肉眼來觀察該些偏光板的狀態。圖8係顯示在將由實施例1及比較例1所製造的偏光浸泡於水中歷時24小時之後所得到之偏光板的狀態之照片。由圖8可見,即使在將該偏光板浸泡於水中歷時24小時之後在實施例1的偏光板之狀態上幾乎沒有任何的改變。另一方面,由圖8可見,在將該 偏光板浸泡於水中歷時4小時之後比較例1的偏光板的末端部分開始脫色,而在將該偏光板浸泡於水中歷時24小時之後比較例1的偏光板發生大量的脫色。
實施例2
一包括一聚酯樹脂及一環氧類交聯劑的底漆組成物,將包括40重量份之由Takamatsu Corporation所生產且藉由將該聚酯樹脂與該環氧類交聯劑進行混摻所得到的樹脂組成物A115GE、3重量份之二氧化矽以及57重量份之水的底漆組成物塗佈於一塗佈有一低折射率層的聚對苯二甲酸乙二酯膜上以製造一底漆層形成於其上的一聚對苯二甲酸乙二酯膜,其中該低折射率層係藉由將一與1,1,1-三氟乙烷混合的丙烯酸樹脂塗佈於該聚對苯二甲酸乙二酯膜的一側上所形成。
接著,從一原料漏斗將一聚(N-環己烷順丁烯二醯亞胺-共-甲基甲基丙烯酸酯-共-α甲基-苯乙烯)樹脂組成物進料至一經氮氣交換的24 φ擠出機中並且於240℃下進行熔化以製備原料團塊。在對所得到的原料團塊進行真空乾燥後,從一原料漏斗將該經真空乾燥的原料團塊進料至一經氮氣交換的雙軸擠出機中,該經進料的原料團塊係藉由該擠出機於260℃下進行熔化,經熔化的材料通過一衣架型T模具,將通過該T模具的原料通過鍍鉻鑄造輥並且進行乾燥以製造一丙烯酸光學膜。在將光學膜保持於135℃下歷時2分鐘之後,將該光學膜分別於一MD方向上進行拉伸 100%以及於一TD方向上拉伸100%以製造一丙烯酸膜。
在將所製得的丙烯酸膜進行電暈處理之後,將一藉由以純水稀釋CK-PUD-F(Chokwang胺甲酸乙酯分散液)所製備之10wt%的底漆組成物塗佈於該丙烯酸膜的頂部以製造一形成有胺甲酸乙酯類底漆層的丙烯酸膜。
接著,將一由製備例1所製備的黏著劑A塗佈於一偏光膜的兩側上,將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該丙烯酸膜層疊於該黏著劑A所塗佈之該偏光膜的兩側上,以及將該經層疊的材料通過一貼合機。將該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該丙烯酸膜進行層疊而使得該聚對苯二甲酸乙二酯膜及該丙烯酸膜的底漆層位於該黏著層側上。接著,使用一UV照射裝置(一金屬鹵素燈)將500mJ/cm2的紫外線投射於該黏著層上以硬化該黏著層,藉此製造以一PET膜/一底漆層/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一底漆層/一丙烯酸膜所構成的結構而形成之偏光板。
比較例7
一偏光板係藉由相同於實施例2的方法來進行製造,除了使用一由Fuji Photo Film Co.,Ltd所製造之經電暈處理的三乙醯纖維素膜NRT來替代該形成有底漆層的聚對苯二甲酸乙二酯膜。所製造的偏光板係以一NRT膜/一黏著層/一偏光膜/一黏著層/一底漆層/一丙烯酸膜所構成的結構而形成。
試驗例3-光學性質的測量
由該實施例2及該比較例7所製造的偏光板之光學性質及顏色(依據CIE色座標系統的色值)係使用一JASCO-V-7100分光光度計來進行測量。測量結果如下面表1所揭示者。
如表1所示,當將包括形成有一低折射率層的PET膜之實施例2與比較例7進行比較時,可以證實不僅顯示偏光度的相同程度,亦有改善單體透射率。再者,由於實施例2的單色值a及b以及正交色b值大於比較例7所具者,而使得實施例2的偏光板相較於比較例7具有較少的藍色,可以證實實施例2的顏色特性亦是優異的。
試驗例4-耐熱性的測量
在將由實施例2及比較例7所製造的偏光板置於80℃的烘箱歷時100小時之後,將該經加熱的偏光板單獨留在室溫下歷時12小時,並且測量該些偏光板的光學性及顏色變化。測量結果描述於下列表2中。
如表2所示,可以見得由於在高溫條件下實施例2的偏光板的單體透射率變化及正交色值b變化遠低於比較例7所具者,實施例2的偏光板在耐熱性的方面上比比較例7的偏光板優異。

Claims (24)

  1. 一種偏光板,其包括依序形成於一偏光膜之至少一側上的一黏著層、一底漆層、以及一聚對苯二甲酸乙二酯膜,其中,該黏著層係由一活性能量射線硬化型黏著劑所形成,該活性能量射線硬化型黏著劑包括一第一環氧化合物、一第二環氧化合物以及一陽離子光聚合起始劑,該第一環氧化合物之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為120℃以上,且該第二環氧化合物之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為60℃以下,其中,該底漆層係由一底漆組成物所形成,該底漆組成物包括一者以上選自由聚酯及聚乙烯醇類樹脂所組成之群組之黏結劑樹脂,以及一者以上選自由丙烯酸交聯劑、環氧類交聯劑以及聚乙烯醇類交聯劑所組成之群組之交聯劑,其中,該底漆層的表面之水接觸角為40°至100°。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該聚對苯二甲酸乙二酯膜之水蒸氣穿透率為100g/m2.day以下且其之水氣含量為1wt%以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該聚對苯二甲酸乙二酯膜具有形成於其至少一側上之一折射率為1.4至1.5之低折射率層。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該聚對苯二甲酸乙二酯膜的總折射率(total refractive index)為1.48至1.55。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑包括100重量份之該第一環氧化合物、30重量份至100重量份之該第二環氧化合物以及0.5重量份至20重量份之該陽離子光聚合起始劑,該第一環氧化合物之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為120℃以上,且該第二環氧化合物之一同元聚合物之玻璃轉移溫度為60℃以下。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該第一環氧化合物包括一者以上選自由一脂環族環氧化合物以及一芳香族環氧化合物所組成之群組。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之偏光板,其中,該第一環氧化合物包括一者以上選自由下列化合物所組成之群組:3,4-環氧環己基甲基-3,4’-環氧環己烷羧酸酯(3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4’-epoxycyclohexanecarboxylate)、乙烯環己烷二氧化物(vinyl cyclohexane dioxide)、二環戊二烯二氧化物(dicyclopentadiene dioxide)、雙(環氧環戊基)醚(bis(epoxycyclopentyl)ether)、雙酚A類環氧化合物(bisphenol A-based epoxy compounds)、以及雙酚F類環氧化合物(bisphenol F-based epoxy compounds)。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該第二環氧化合物包括一者以上選自由下列化合物所組成之群組:脂環族環氧化合物以及芳香族環氧化合物。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之偏光板,其中,該第二環氧化合物包括一個以上之環氧丙基醚基團中之一或多者。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之偏光板,其中,該第二環氧化合物包括一者以上選自由下列化合物所組成之群組:1,4-環己烷二甲醇二環氧丙基醚(1,4-cyclohexanedimethanoldiglycidyl ether)、1,4-丁二醇二環氧丙基醚(1,4-butanedioldiglycidyl ether)、1,6-己二醇二環氧丙基醚(1,6-hexanedioldiglycidyl ether)、新戊基二環氧丙基醚(neopentyldiglycidyl ether)、間苯二酚二環氧丙基醚(resorcinol diglycidyl ether)、二乙二醇二環氧丙基醚(diethylene glycol diglycidyl ether)、乙二醇二環氧丙基醚(ethylene glycol diglycidyl ether)、三羥甲丙烷三環氧丙基醚(trimethylolpropane triglycidyl ether)、n-丁基環氧丙基醚(n-butyl glycidyl ether)、2-乙基己基環氧丙基醚(2-ethylhexyl glycidyl ether)、苯基環氧丙基醚(phenyl glycidyl ether)、以及o-甲苯酚基環氧丙基醚(o-cresyl glycidyl ether)。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑包括重量比為1:1至3:1之該第一環氧化合物以及該第二環氧化合物。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑更包括100重量份至400重量份之一環氧丙烷化合物,該環氧丙烷化合物的分子中具有至少一環氧丙基。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑更包括一乙烯類化合物,且以100重量份之該總黏著劑為基準,該乙烯類化合物之含量為0.1重量份至10重量份。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之偏光板,其中,該乙烯類化合物包括選自由羥基C1-6烷基乙烯醚以及乙烯基乙酸酯所組成群組之至少一者。
  15. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑更包括一矽烷耦合劑,且以100重量份之該總黏著劑為基準,該矽烷耦合劑之含量範圍為0.1重量份至5重量份。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之偏光板,其中,該矽烷耦合劑包括一個以上選自由一環氧基、一乙烯基、一自由基、及其組合所組成群組之陽離子聚合性官能基。
  17. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑更包括自由基聚合性單體,且以100重量份之該總黏著劑為基準,該自由基聚合性單體之含量為大於0重量份至40重量份。
  18. 如申請專利範圍第17項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑更包括一光自由基聚合性起始劑,且以100重量份之該總黏著劑為基準,該光自由基聚合性起始劑之含量為0.5重量份至20重量份。
  19. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑之玻璃轉移溫度為80℃至120℃。
  20. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該活性能量射線硬化型黏著劑在25℃下之黏度為15cP至50cP。
  21. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板,其中,該聚對苯二甲酸乙二酯膜係設置於該偏光膜的一側上,以及一透明聚合物膜係設置於該偏光膜的另一側上,該透明聚合物膜係選自由下列所組成之群組:三乙醯纖維素膜、環烯烴聚合物膜、聚酯類膜、聚碳酸酯膜、以及丙烯酸膜。
  22. 如申請專利範圍第21項所述之偏光板,其中,貼附至該偏光膜之另一側之該透明聚合物膜係為一具有一相位差之單軸或雙軸定向膜。
  23. 一種影像顯示裝置,包括如申請專利範圍第1至22項中任一項所述之偏光板。
  24. 如申請專利範圍第23項所述之影像顯示裝置,其中,該影像顯示裝置係一液晶顯示器(LCD)或一有機電致發光顯示器。
TW103121007A 2013-06-18 2014-06-18 偏光板及包含其之影像顯示裝置 TWI516552B (zh)

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