WO2012124333A1 - 防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維 - Google Patents

防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維 Download PDF

Info

Publication number
WO2012124333A1
WO2012124333A1 PCT/JP2012/001801 JP2012001801W WO2012124333A1 WO 2012124333 A1 WO2012124333 A1 WO 2012124333A1 JP 2012001801 W JP2012001801 W JP 2012001801W WO 2012124333 A1 WO2012124333 A1 WO 2012124333A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
insect
mass
sublimable substance
parts
master batch
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/001801
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
和紀 高畑
正昭 杉浦
Original Assignee
フマキラー株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by フマキラー株式会社 filed Critical フマキラー株式会社
Priority to JP2013504571A priority Critical patent/JP5969977B2/ja
Publication of WO2012124333A1 publication Critical patent/WO2012124333A1/ja

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
    • D01D1/00—Treatment of filament-forming or like material
    • D01D1/04—Melting filament-forming substances

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an insect-repellent fiber containing an insecticide for controlling pests and an insect-repellent fiber produced by the method.
  • insect nets such as mosquito nets have been used to protect humans and pets from pests (mosquitoes, flies, etc.).
  • This insect repellent net is generally made by weaving insect repellent fibers formed of a resin composition containing an insecticide in a mesh shape and imparting an insect repellent function to the net itself.
  • this insect repellent net kills insects when it comes into contact with insecticides blended in insect repellent fibers, but since its use lasts for a long period of time, the amount of insecticide compounded decreases over time. As a result, there was a problem that the insecticidal effect of the insect-proof net gradually decreased.
  • insect repellent fibers that can exhibit a sufficient insect repellent function even under such use conditions have been proposed. More specifically, an insect repellent fiber containing an insecticidal component (for example, a pyrethroid compound) having a vapor pressure at 25 ° C. of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 mmHg or less and a thermoplastic resin (for example, a polyethylene resin) is disclosed. .
  • an insecticidal component for example, a pyrethroid compound
  • a thermoplastic resin for example, a polyethylene resin
  • this insect repellent fiber When producing this insect repellent fiber, first, a silica capsule containing an insecticide (permethrin) and a linear low density polyethylene are melt-kneaded at 150 ° C. and extruded from an extruder to produce a pellet master batch. To do. Next, the master batch and high-density polyethylene are melt-kneaded at 220 ° C. to 240 ° C. to produce a resin composition containing an insecticidal component, and this resin composition is used as a raw material by an extrusion method at 190 ° C. to 200 ° C. Insect repellent fibers are produced by extrusion spinning. And since such insect repellent fibers have good bleed-out characteristics (the insecticide itself moves from the inside of the carrier to the surface of the carrier and volatilizes), it effectively controls pests such as mosquitoes. (For example, refer patent document 1).
  • this invention is made
  • the method for producing an insect-repellent fiber of the present invention comprises 0.1 to 10 parts by mass of a pyrethroid insecticide and 0.01 to 5 parts by mass of a sublimable substance per 100 parts by mass of the olefin polymer.
  • a method for producing an insect repellent fiber containing, a master batch producing step for producing a master batch by melting and mixing an olefin polymer, a pyrethroid insecticide and a sublimable substance at a temperature below the boiling point of the sublimable substance;
  • a pellet preparation step in which a master batch and an olefin polymer are melt-mixed at a temperature of 195 ° C. or higher and 218 ° C.
  • the temperature of the pellet is changed to 195 near the boiling point of the sublimable substance.
  • at least a spinning step in which the pellet is melt-spun at a temperature of 218 ° C. or higher and 218 ° C. or lower.
  • the insecticide and the sublimable substance can be prevented from being lost due to evaporation when melt-mixed in a state where the insecticide and the sublimable substance are closely packed together, and many voids are formed in the insect-proof fiber. Therefore, it is possible to provide an insect repellent fiber that can maintain good insecticidal performance for a long period of time.
  • the sublimable substance is at least one selected from the group consisting of triisopropyl-S-trioxane, tri-t-butyl-S-trioxane, naphthalene, camphor, and tricyclodecane. It may be.
  • the insecticide may be at least one selected from the group consisting of permethrin, phenothrin, transfluthrin, praretrin, tralomethrin, cyfluthrin, and deltamethrin.
  • the olefin polymer may be at least one selected from the group consisting of low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene.
  • medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene have a low melting point and are hard, so that a strong masterbatch can be produced at a relatively low temperature. Further, since the low-density polyethylene has a lower melting point, it is possible to more effectively suppress the evaporation loss of the sublimable substance.
  • the insect repellent fiber contains 0.1 to 5 parts by mass of an inorganic filler per 100 parts by mass of the olefin polymer, and in the masterbatch production step, the olefin polymer and the pyrethroid.
  • a masterbatch may be prepared by melt-mixing a system insecticide, a sublimable substance, and an inorganic filler at a temperature below the boiling point of the sublimable substance.
  • the inorganic filler may be silica.
  • the insect repellent fiber of the present invention is an insect repellent fiber produced by the method for producing an insect repellent fiber of the present invention.
  • an insect repellent fiber that can maintain good insecticidal performance for a long period of time.
  • the insect repellent fiber of the present invention contains an olefin polymer, a pyrethroid insecticide, and a sublimable substance.
  • the olefin polymer may be resinous or elastomeric as long as it has a molecular weight that can be molded into pellets. More specifically, a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin having 3 to 12 carbon atoms (for example, high pressure polyethylene, medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), Various polyethylene such as linear low density polyethylene and ultra low density polyethylene), polyolefin resins such as polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and copolymers of ethylene and polar monomers (for example, Ethylene / vinyl acetate copolymer), a copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid (for example, acrylic acid, methacrylic acid, monoethyl maleate, maleic anhydride, etc.), ethylene and one or more unsaturated compounds Carboxylic acid esters (for example, methyl
  • medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene it is preferable to use medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene. This is because medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene have a low melting point and are hard, so that a strong masterbatch can be produced at a relatively low temperature.
  • medium density polyethylene high density polyethylene, and polypropylene may be mixed and used.
  • the medium density polyethylene in this embodiment has a density measured according to JIS K 7112 of 0.93 to 0.942 g / cm 3
  • the high density polyethylene was measured according to JIS K 7112.
  • the density is 0.942 g / cm 3 or more.
  • Polypropylene has a density measured according to JISK 7112 of 0.90 to 0.91 g / cm 3 .
  • the medium density polyethylene in the present embodiment has a melting point measured according to JISK 7121 in the range of 110 to 130 ° C.
  • the high density polyethylene has a melting point measured according to JISK 7121 of 130 to 135.
  • Polypropylene has a melting point measured in accordance with JISK 7121 in the range of 160 to 165 ° C.
  • low density polyethylene may be used as the olefin polymer. This is because low-density polyethylene has a lower melting point and thus can more effectively suppress evaporation loss of the sublimable substance. Note that low density polyethylene may be mixed with medium density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene.
  • the low density polyethylene in this embodiment has a density measured according to JIS K 7112 of 0.905 to 0.93 g / cm 3 and a melting point measured according to JIS K 7121 of 105 ° C. to 125 ° C. It is in the range.
  • Pyrethroid insecticides include permethrin, phenothrin, transfluthrin, praretrin, tralomethrin, cyfluthrin, deltamethrin, allethrin, dl ⁇ d-T80-alleslin, dl ⁇ d-T-alleslin, d ⁇ dT-alleslin, d D-T80-Allethrin, Resmethrin, d-80-Resmethrin, Empentrin, Terrareslin, Metofluthrin, Etofenprox, Tefluthrin, Fenpropatrin, Fenfluthrin, Framethrin, Phthathrin, d-T80-Phthalithrin, Imiprotolin, Fenvalerate, Cypermethrin, cifenotrin and the like can be used. In addition, these insecticides may be used independently and may mix and use 2 or more types.
  • the blending amount of the pyrethroid insecticide is preferably set to a ratio of 0.1 to 10 parts by mass, more preferably 0.5 to 5 parts per 100 parts by mass of the olefin polymer. It is preferable to set the mass range.
  • the blending amount of the pyrethroid insecticide is larger than 10 parts by mass, there may be a disadvantage that the molded product characteristics such as mechanical strength of the olefin polymer are impaired, and the blending amount is 0.1. This is because the insecticidal performance may not be sufficiently exhibited when the content is smaller than the mass part. That is, the mechanical strength of the insect-repellent fiber that is a molded product is impaired by setting the blending amount of the pyrethroid insecticide in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer. It becomes possible to obtain an insect repellent fiber that can exhibit a strong insecticidal effect.
  • Sublimation substances include substances that change from solid to vapor directly, and include triisopropyl-S-trioxane (boiling point: 195 ° C.), tri-t-butyl-S-trioxane (boiling point: about 205 ° C.). ), Naphthalene (boiling point: 218 ° C), camphor (boiling point: 209 ° C), tricyclodecane (boiling point: 209 ° C), and the like.
  • triisopropyl-S-trioxane and tri-t-butyl-S-trioxane are used from the viewpoint that a wide melting temperature range can be set in the pellet process and the spinning process, and preferable fibers can be produced with high productivity. It is preferable to do.
  • these sublimable substances may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
  • the blending amount of the sublimable substance is preferably set to a ratio of 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer. It is preferable to set within the range of the part.
  • the compounding amount of the sublimable substance is larger than 5 parts by mass, there may be a disadvantage of cost increase due to evaporation loss of the sublimable substance, and if the compounding amount is smaller than 0.01 parts by mass, This is because the persistence of the insecticidal effect may be reduced. That is, by setting the compounding amount of the sublimable substance in the range of 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer, a strong insecticidal effect can be obtained without causing the disadvantage of cost increase. It becomes possible to obtain insect-proof fibers that can be exerted for a long time.
  • the compounding amount of the sublimable substance it is preferable to set the compounding amount of the sublimable substance to 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the pyrethroid insecticide. This is because when the compounding amount of the sublimable substance is larger than 50 parts by mass, the compounding amount of the sublimable substance with respect to the pyrethroid insecticide increases, so that the insecticidal performance in the initial stage of the insect-repellent fiber is reduced. This is because there may be a disadvantage that the insecticidal effect is suppressed.
  • additives can be blended with the insect-repellent fiber of the present invention within a range not departing from the object of the present invention.
  • additives include inorganic fillers, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, pigments, lubricants, and the like.
  • silica, talc, clay, zeolite, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, sodium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like can be used.
  • silica, talc, clay, zeolite, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, sodium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like can be used.
  • silica, talc, clay, zeolite, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, sodium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like can be used.
  • silica, talc, clay, zeolite, alumina, titanium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, sodium sulfate, barium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like can be used.
  • the blending amount of silica and zeolite is set so as to be a ratio of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the olefin polymer.
  • Drawing 1 is a figure for explaining the manufacturing method of the insect repellent fiber concerning the embodiment of the present invention.
  • the production method of the present embodiment includes a master batch production step, a pellet (polymer composition) production step, and a spinning step (insect repellent fiber production step).
  • ⁇ Master batch production process> First, a part of an olefin polymer, a pyrethroid insecticide, a sublimation substance, and an additive such as silica are mixed so as to be uniform according to the above-described blending ratio. Next, this mixture is supplied to a single screw extruder, twin screw extruder or the like, and melt mixed at a temperature not higher than the boiling point of the sublimable substance (for example, 195 ° C. or lower when triisopropyl-S-trioxane is used). Extrude into a strand. And the pellet-shaped masterbatch is produced by cooling the extruded mixture in water.
  • mixing can be performed using a super mixer, a Henschel mixer, etc., for example.
  • the temperature at the time of melt mixing is set to be equal to or lower than the boiling point of the sublimable substance, as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b), the olefin polymer 1, the pyrethroid insecticide.
  • the loss of the sublimable substance 3 due to evaporation is effective when the temperature at the time of melt mixing is set below the boiling point of the sublimable substance. This is because it can be suppressed.
  • the temperature at the time of melt mixing is set higher than the boiling point of the sublimable substance 3, before the sublimable substance 3 is taken into the olefin polymer 1, as shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b),
  • the temperature at the time of melt mixing is sublimable. Set below the boiling point of the substance.
  • mixing can be performed using a super mixer, a Henschel mixer, etc., for example.
  • the temperature at the time of melt mixing is set to 195 ° C. or more and 218 ° C. or less near the boiling point of the sublimable substance, as shown in FIG.
  • the temperature at the time of melt-mixing is set to 195 ° C. or more and 218 ° C. or less near the boiling point of the sublimable substance, and taken into the master batch 4 This is because the sublimable substance 3 thus produced can be moved outward in the pellet 5 to effectively promote the formation of voids 11 in the insect-repellent fibers 10 described later.
  • the temperature at the time of melt mixing is set higher than 218 ° C.
  • loss of the sublimable substance 3 due to evaporation from the master batch 4 is likely to occur.
  • the formed gap 11 is likely to shrink or disappear.
  • the temperature at the time of melt mixing is 195 ° C. or higher and 218 ° C. or lower near the boiling point of the sublimable substance.
  • the loss of the sublimable substance 3 due to evaporation can be prevented by setting the temperature at the time of melt mixing to 195 ° C. or higher and 218 ° C. or lower near the boiling point of the sublimable substance.
  • the insecticide 2 and the sublimable substance 3 are dispersed and exist apart from each other.
  • the “temperature near the boiling point” as used herein refers to a temperature at which the sublimable substance can sufficiently bleed out from the molten mixture in the pellet preparation process and the spinning process.
  • the temperature of the pellet is set to 195 ° C. or higher and 218 ° C. or lower near the boiling point of the sublimable substance, as shown in FIG. 2 (d), when the pellet 5 is melt-spun.
  • the sublimable substance 3 can be efficiently evaporated and a large number of voids 11 can be formed in the insect repellent fiber 10. It is.
  • the bleed-out characteristics of the insecticide 2 that is, the insecticide 2 itself passes from the inside of the insect-repellent fiber 10 to the surface of the insect-repellent fiber 10 through the void 11.
  • the insecticide 2 itself passes from the inside of the insect-repellent fiber 10 to the surface of the insect-repellent fiber 10 through the void 11.
  • the sublimable substance 3 can be evaporated and the void 11 can be formed as shown in FIG. As described above with reference to FIG. 3 (c), since the loss of the sublimable substance 3 due to evaporation is large, only a small number of voids 11 are formed, and since the melting temperature is high, the formed voids 11 are contracted. Or inconvenience of disappearing.
  • the temperature at which the pellet is melt-spun is set to 195 ° C. or higher and 218 ° C. or lower near the boiling point of the sublimable substance.
  • the master batch when the master batch is not produced, by setting the temperature at the time of melt spinning the pellet to 195 ° C. or more and 218 ° C. or less near the boiling point of the sublimable substance, as shown in FIG.
  • a large number of voids 11 can be formed in the insect repellent fiber 10, as described in FIG. 4B, the insecticide 2 and the sublimable substance 3 are dispersed and exist apart from each other. Therefore, the bleed-out characteristics of the insecticide 2 are deteriorated, and it becomes difficult to maintain the insecticidal performance for a long period of time in the insect repellent fiber 10.
  • the preferred melting temperature range when carrying out the pellet preparation step and the spinning step in the present invention is 195 ° C. or higher and 218 ° C. or lower when triisopropyl-S-trioxane is used as the sublimation substance, and tri-t-butyl.
  • S-trioxane 195 ° C or higher and 218 ° C or lower, when using naphthalene, 200 ° C or higher and 218 ° C or lower, when using camphor, 200 ° C or higher and 218 ° C or lower, when using tricyclodecane It is 200 degreeC or more and 218 degrees C or less.
  • Example 1 (Production of master batch) Polyolefin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: J106G) as the olefin polymer, permethrin (trade name: Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the pyrethroid insecticide, and triisopropyl-S-trioxane as the sublimation substance (Ogawa Perfume Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) and silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel) were used as inorganic fillers. Then, 92 parts by mass of polypropylene, 4 parts by mass of permethrin, 2 parts by mass of triisopropyl-S-trioxane, and 2 parts by mass of silica were added to the supermixer for mixing.
  • J106G olefin polymer
  • permethrin trade name: Exmine, manufactured by
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 180 ° C., extruded into a strand, and cooled in water, whereby a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • the prepared master batch is mixed with an equal amount (ie, 100 parts by mass) of polypropylene for dilution (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: J106G) at a temperature of 195 ° C. Again, melt-mixing was performed to prepare pellets for insect-proof fibers (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Table 1 shows the blending amount (mass%) of each component in the prepared pellets.
  • insect repellent fiber was woven with calami weave to produce an insect repellent net having a mesh of 1 to 2 mm.
  • the insect repellent net 30 days after the production was cut in the same manner, and the cut insect repellent net was placed in a cylindrical container with an inner diameter of 4 cm together with 10 test mosquitoes, and half the ascension time T 2 (30 The KT50 (T 2 ) after day was measured.
  • the results are shown in Table 1.
  • the ratio (T 1 / T 2 ) of KT50 (T 2 ) after 30 days to the initial KT50 (T 1 ) was determined, and the long-term insecticidal performance was evaluated from the value of this ratio.
  • the criteria for evaluation were such that the value of T 1 / T 2 was 0.5, the long-term insecticidal performance was good when the value was equal to or higher than this standard value, and the long-term insecticidal performance was poor when the value was below the standard value.
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 2 A master batch, pellets, insect repellent fibers, and insect nets were prepared in the same manner as in Example 1 except that the melting temperature in the master batch production was set to 195 ° C. and the melting temperature in the pellet production was set to 215 ° C. The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 A master batch, pellets, insect repellent fibers, and insect repellent nets are produced in the same manner as in Example 1 except that the melting temperature in the master batch production is set to 185 ° C. and the melting temperature in the insect repellent fiber production is set to 215 ° C. The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 In the preparation of pellets, a master batch, pellets, and insect-repellent fibers were used in the same manner as in Example 1 except that high-density polyethylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Hi-Zex 5000S) was used instead of polypropylene. Insect repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 A masterbatch, pellets, insect repellent fibers, and insect repellent nets were produced and evaluated for insecticidal performance in the same manner as in Example 1 except that the melting temperature in pellet preparation and insect repellent fiber preparation was set to 200 ° C. . The results are shown in Table 1.
  • Example 6 A masterbatch, pellets, insect repellent fibers, and insect repellent nets were produced in the same manner as in Example 1 except that the melting temperature in pellet production and insect repellent fiber production was set to 218 ° C., and insecticidal performance evaluation was performed. . The results are shown in Table 1.
  • Example 7 A masterbatch was prepared in the same manner as in Example 1 except that tri-t-butyl-S-trioxane (manufactured by Ogawa Fragrance Co., Ltd.) was used as the sublimation substance instead of triisopropyl-S-trioxane. Then, pellets, insect-repellent fibers, and insect-repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 8 A masterbatch, pellets, insect-repellent fibers, and the like, except that naphthalene (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a sublimation substance instead of triisopropyl-S-trioxane. Insect repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 9 A masterbatch, pellets, insect repellent fiber, and the like, except that camphor (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a sublimation substance instead of triisopropyl-S-trioxane, Insect repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • camphor manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Example 10 A masterbatch, pellets and insect repellent were used in the same manner as in Example 1 except that tricyclodecane (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the sublimation substance instead of triisopropyl-S-trioxane. Fibers and insect nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 11 As a pyrethroid insecticide, instead of permethrin, transfluthrin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Biothrin) was used in the same manner as in Example 1 above, master batch, pellet, Insect-proof fibers and insect-proof nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 12 As a pyrethroid insecticide, instead of permethrin, praretrin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Etok) was used in the same manner as in Example 1 above, master batch, pellet, insect repellent fiber, Insect repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Example 13 As a pyrethroid insecticide, a masterbatch, pellets, insect repellent fiber, and insect repellent net were used in the same manner as in Example 1 except that tralomethrin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of permethrin. The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 14 As a pyrethroid insecticide, instead of permethrin, cyfluthrin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used, and in the same manner as in Example 1 above, a masterbatch, pellets, insect repellent fiber, and insect repellent net were used. The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 15 As a pyrethroid insecticide, deltamethrin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of permethrin in the same manner as in Example 1 above, masterbatch, pellet, insect repellent fiber, and insect repellent net. The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 16 (Production of master batch) Polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: J106G) as an olefin polymer, phenothrin (trade name: Smithlin, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as a pyrethroid insecticide, and triisopropyl-S-trioxane as a sublimation substance. (Ogawa Perfume Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) and silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel) were used as inorganic fillers.
  • Sunsaburi Sunsaburi
  • silica manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 180 ° C., extruded into strands, and cooled in water to form a master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Produced.
  • Example 1 pellets, insect-proof fibers, and insect-proof nets were produced and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • Example 17 (Production of master batch) Polyolefin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: J106G) as the olefin polymer, permethrin (trade name: Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the pyrethroid insecticide, and triisopropyl-S-trioxane as the sublimation substance (Ogawa Perfume Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) and silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel) were used as inorganic fillers. Then, 84 parts by mass of polypropylene, 8 parts by mass of permethrin, 4 parts by mass of triisopropyl-S-trioxane, and 4 parts by mass of silica were added to the supermixer for mixing.
  • J106G olefin polymer
  • permethrin trade name: Exmine, manufactured by
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 180 ° C., extruded into a strand, and cooled in water, whereby a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • Example 1 pellets, insect-proof fibers, and insect-proof nets were produced and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • Example 18 (Production of master batch) Polyolefin (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: J106G) as the olefin polymer, permethrin (trade name: Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the pyrethroid insecticide, and triisopropyl-S-trioxane as the sublimation substance (Ogawa Fragrance Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) was used. Then, 94 parts by mass of polypropylene, 4 parts by mass of permethrin, and 2 parts by mass of triisopropyl-S-trioxane were added to the supermixer for mixing.
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 180 ° C., extruded into a strand, and cooled in water, whereby a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • Example 1 pellets, insect-proof fibers, and insect-proof nets were produced and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 1.
  • Table 1 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • Example 19 (Production of master batch) High density polyethylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Hyzex 16080J) as the olefin polymer, permethrin (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: Exmine) as the pyrethroid insecticide, triisopropyl as the sublimation substance S-trioxane (manufactured by Ogawa Fragrance Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) and silica (manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel) were used as the inorganic filler. Then, 95 parts by mass of polyethylene, 2 parts by mass of permethrin, 1 part by mass of triisopropyl-S-trioxane, and 2 parts by mass of silica were added to the supermixer for mixing.
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 165 ° C., extruded into strands, and cooled in water to form a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Produced.
  • the prepared master batch was mixed with an equal amount (ie, 100 parts by mass) of high-density polyethylene for dilution (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Hyzex 5000S), and 195 ° C.
  • the mixture was melt-mixed again at a temperature of 1 to produce insecticidal fiber pellets (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm).
  • Table 1 shows the blending amount (mass%) of each component in the prepared pellets.
  • Example 20 A masterbatch, pellets, insect repellent fibers, and insect repellent nets were produced in the same manner as in Example 19 except that the melting temperature in the insect repellent fiber production was set to 215 ° C., and the insecticidal performance evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
  • Example 21 (Production of master batch) Low density polyethylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Ultozex 20200J) as the olefin polymer, permethrin (trade name: Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as the pyrethroid insecticide, and triisopropyl as the sublimation substance -S-trioxane (made by Ogawa Fragrance Co., Ltd., trade name: Sunsaburi) and silica (made by Tosoh Silica Co., Ltd., trade name: Nipzel) were used as inorganic fillers.
  • Low density polyethylene manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Ultozex 20200J
  • permethrin trade name: Exmine, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • triisopropyl as the sublimation substance -S-trioxane
  • silica made by Tosoh Silica
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 165 ° C., extruded into strands, and cooled in water to form a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Produced.
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 150 ° C., extruded into strands, and cooled in water to form a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Produced.
  • the prepared master batch was mixed with an equal amount (that is, 100 parts by mass) of high-density polyethylene for dilution (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Hyzex 5000S), and the master batch was 220 ° C.
  • the mixture was melt-mixed again at a temperature of 1 to produce insecticidal fiber pellets (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm).
  • Table 2 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • Example 2 The master batch and pellets were the same as in Example 1 except that the melting temperature in the master batch production was set to 215 ° C., the melting temperature in the pellet production was set to 200 ° C., and the melting temperature in the insect repellent fiber production was set to 200 ° C. Insect repellent fibers and insect repellent nets were prepared and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 2.
  • Example 3 A masterbatch, pellets, insect repellent fibers, and insect repellent nets were produced in the same manner as in Example 1 except that the melting temperature in pellet preparation and insect repellent fiber preparation was set to 230 ° C., and insecticidal performance evaluation was performed. . The results are shown in Table 2.
  • pellets for insect repellent fibers (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) were prepared.
  • Table 2 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 180 ° C., extruded into a strand, and cooled in water, whereby a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm) is obtained.
  • Example 2 pellets, insect-proof fibers, and insect-proof nets were produced and evaluated for insecticidal performance. The results are shown in Table 2. In addition, Table 2 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • the mixture is fed to a twin-screw extruder, melt-mixed at 165 ° C., extruded into strands, and cooled in water to form a pellet master batch (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm). Produced.
  • the prepared master batch was mixed with an equal amount (ie, 100 parts by mass) of high-density polyethylene for dilution (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., trade name: Hyzex 5000S), and the resulting master batch was 185 ° C.
  • the mixture was melt-mixed again at a temperature of 1 to produce insecticidal fiber pellets (diameter: about 3 mm, length: about 3 mm).
  • Table 2 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • Comparative Example 7 As a pyrethroid insecticide, deltamethrin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used instead of permethrin, in the same manner as in Comparative Example 5 above, a masterbatch, pellets, insect repellent fiber, and insect repellent net The insecticidal performance was evaluated. The results are shown in Table 2. In addition, Table 2 shows the blending amount (% by mass) of each component in the prepared pellet.
  • the KT50 (T 2 ) after 30 days is short, and the ratio of the KT50 (T 2 ) after 30 days to the initial KT50 (T 1 ) (T 1 / T 2 ) is 0.5 or more, which is the reference value for evaluation, and it can be seen that good insecticidal performance can be maintained over a long period of time.
  • Comparative Example 4 since a master batch was not prepared, as described in FIGS. 4B and 4C, the insecticide and the sublimable substance were dispersed and separated from each other. This is probably because the bleedout characteristics of the insecticide were reduced.
  • the present invention is suitable for a method for producing an insect-repellent fiber containing an insecticide for controlling pests and an insect-repellent fiber produced by the method.

Abstract

防虫繊維（１０）の製造方法であって、オレフィン系重合体（１）とピレスロイド系殺虫剤（２）と昇華性物質（３）とを昇華性物質（３）の沸点以下の温度で溶融混合してマスターバッチ（４）を作製するマスターバッチ作製工程と、マスターバッチ（４）とオレフィン系重合体（１）とを、昇華性物質（３）の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下の温度で溶融混合してペレット（５）を作製するペレット作製工程と、ペレット（５）の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定して、ペレット（５）を溶融紡糸する紡糸工程とを少なくとも備える。

Description

防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維
　本発明は、害虫を駆除するための殺虫剤が配合された防虫繊維の製造方法及びその方法により製造された防虫繊維に関する。
　従来、ヒトやペットを害虫（蚊やハエ等）から保護するために、蚊帳等の防虫ネットが使用されている。この防虫ネットは、一般に、殺虫剤を配合した樹脂組成物により形成された防虫繊維を網目状に製織したものであり、ネット自体に防虫機能を付与したものである。
　また、この防虫ネットは、防虫繊維に配合された殺虫剤に害虫が接触することにより、殺虫するものであるが、その使用が長期間に渡るため、経時的に殺虫剤の配合量が低下して防虫ネットの殺虫効果が徐々に低下するという問題があった。
　そこで、このような使用条件下においても、十分な防虫機能を発揮し得る防虫繊維が提案されている。より具体的には、２５℃における蒸気圧が１×１０－６ｍｍＨｇ以下である殺虫成分（例えば、ピレスロイド化合物）及び熱可塑性樹脂（例えば、ポリエチレン樹脂）が含有された防虫繊維が開示されている。
　この防虫繊維を製造する際には、まず、殺虫剤（ペルメトリン）を含有するシリカカプセルと直鎖状低密度ポリエチレンを１５０℃で溶融混練して押出機から押し出すことによりペレット状のマスターバッチを製造する。次いで、このマスターバッチと高密度ポリエチレンを２２０℃～２４０℃で溶融混練して、殺虫成分を含有する樹脂組成物を製造し、この樹脂組成物を原料として、押し出し法により、１９０℃～２００℃で押出紡糸することにより、防虫繊維が製造される。そして、このような防虫繊維は、良好なブリードアウト特性（殺虫剤自身が、担体の内部から担体の表面へと移動して揮散する特性）を有するため、蚊等の害虫を効果的に防除することができると記載されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２００８－１３５０８号公報
　しかし、上記特許文献１に記載の防虫繊維では、低密度ポリエチレンやポリプロピレン等より密な構造を有する高密度ポリエチレンを主要な樹脂成分に使用しており、また、ペレット作製時の溶融温度を２２０～２４０℃の高温度で行うため、樹脂の空隙状態が、殺虫成分の効果的なブリードに好ましくない状態となる。その結果、長期間（例えば、３０日）に渡り、殺虫性能を維持することができないという問題があった。
　そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、長期間に渡り、良好な殺虫性能を維持することができる防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、本発明の防虫繊維の製造方法は、オレフィン系重合体１００質量部当たり、ピレスロイド系殺虫剤０．１～１０質量部、昇華性物質０．０１～５質量部を含有する防虫繊維の製造方法であって、オレフィン系重合体とピレスロイド系殺虫剤と昇華性物質とを昇華性物質の沸点以下の温度で溶融混合してマスターバッチを作製するマスターバッチ作製工程と、マスターバッチとオレフィン系重合体とを昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下の温度で溶融混合してペレットを作製するペレット作製工程と、ペレットの温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定して、ペレットを溶融紡糸する紡糸工程とを少なくとも備えることを特徴とする。
　同構成によれば、殺虫剤と昇華性物質とを互いに密集させた状態で、溶融混合する際の蒸発による昇華性物質のロスを防止することができ、また、防虫繊維において多数の空隙を形成することができるため、長期間に渡り、良好な殺虫性能を維持することができる防虫繊維を提供することが可能になる。
　本発明の防虫繊維の製造方法においては、昇華性物質が、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン、トリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサン、ナフタリン、樟脳、及びトリシクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
　本発明の防虫繊維の製造方法においては、殺虫剤が、ペルメトリン、フェノトリン、トランスフルトリン、プラレトリン、トラロメトリン、シフルトリン、及びデルタメトリンからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
　本発明の防虫繊維の製造方法においては、オレフィン系重合体が、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種であってもよい。
　同構成によれば、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンは、融点が低く硬いため、比較的低い温度で強固なマスターバッチを製造することが可能になる。また、低密度ポリエチレンは、融点がより低いため、昇華性物質の蒸発ロスをより効果的に抑制することが可能になる。
　本発明の防虫繊維の製造方法においては、防虫繊維は、オレフィン系重合体１００質量部当たり、無機充填剤を０．１～５質量部含有し、マスターバッチ作製工程において、オレフィン系重合体とピレスロイド系殺虫剤と昇華性物質と無機充填剤とを昇華性物質の沸点以下の温度で溶融混合してマスターバッチを作製してもよい。
　本発明の防虫繊維の製造方法においては、無機充填剤が、シリカであってもよい。
　本発明の防虫繊維は、本発明の防虫繊維の製造方法により製造された防虫繊維である。
　本発明によれば、長期間に渡り、良好な殺虫性能を維持することができる防虫繊維を提供することが可能になる。
本発明の実施形態に係る防虫繊維の製造方法を説明するための図である。 本発明の実施形態に係る防虫繊維の製造条件を説明するための図である。 ペレット作製と溶融紡糸する際の温度を２１８℃より高く設定した場合の防虫繊維の製造条件を説明するための図である。 マスターバッチを作製しない場合の防虫繊維の製造条件を説明するための図である。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
　本発明の防虫繊維は、オレフィン系重合体と、ピレスロイド系殺虫剤と、昇華性物質とを含有している。
　オレフィン系重合体としては、ペレット状に成形可能な程度の分子量を有するものであれば、樹脂状のものでもエラストマー状のものでもよい。より具体的には、エチレンの単独重合体、またはエチレンと炭素数３～１２のα－オレフィンとの共重合体（例えば高圧法ポリエチレン、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンなどの各種ポリエチレン）、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテンなどのポリオレフィン樹脂、エチレンと極性モノマーとの共重合体（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体）、エチレンと不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸など）との共重合体、エチレンと１種又は２種以上の不飽和カルボン酸エステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジメチルなど）との共重合体、エチレンと上述した不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの共重合体、ポリオレフィン系エラストマー等のオレフィン系重合体、またはこれら２種以上の混合物などを使用することができる。
　このうち、本実施形態においては、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンを使用することが好ましい。これは、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンは、融点が低く硬いため、比較的低い温度で強固なマスターバッチを製造することができるからである。
　なお、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンを混合して使用してもよい。
　また、本実施形態における中密度ポリエチレンは、ＪＩＳ　Ｋ　７１１２に準拠して測定された密度が０．９３～０．９４２ｇ／ｃｍ３であり、高密度ポリエチレンは、ＪＩＳＫ　７１１２に準拠して測定された密度が０．９４２ｇ／ｃｍ３以上である。また、ポリプロピレンは、ＪＩＳＫ　７１１２に準拠して測定された密度が０．９０～０．９１ｇ／ｃｍ３である。
　また、本実施形態における中密度ポリエチレンは、ＪＩＳＫ　７１２１に準拠して測定された融点が１１０～１３０℃の範囲にあり、高密度ポリエチレンは、ＪＩＳＫ　７１２１に準拠して測定された融点が１３０～１３５℃である。また、ポリプロピレンは、ＪＩＳＫ　７１２１に準拠して測定された融点が１６０～１６５℃の範囲にある。
　また、オレフィン系重合体として、低密度ポリエチレンを使用してもよい。これは、低密度ポリエチレンは、融点がより低いため、昇華性物質の蒸発ロスをより効果的に抑制することが可能になるためである。なお、低密度ポリエチレンを、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンと混合して使用してもよい。
　本実施形態における低密度ポリエチレンは、ＪＩＳ　Ｋ　７１１２に準拠して測定された密度が０．９０５～０．９３ｇ／ｃｍ３であり、ＪＩＳＫ　７１２１に準拠して測定された融点が１０５℃～１２５℃の範囲にある。
　ピレスロイド系殺虫剤としては、ペルメトリン、フェノトリン、トランスフルトリン、プラレトリン、トラロメトリン、シフルトリン、デルタメトリン、アレスリン、ｄｌ・ｄ－Ｔ８０－アレスリン、ｄｌ・ｄ－Ｔ－アレスリン、ｄ・ｄ－Ｔ－アレスリン、ｄ・ｄ－Ｔ８０－アレスリン、レスメトリン、ｄ－８０－レスメトリン、エンペントリン、テラレスリン、メトフルトリン、エトフェンプロックス、テフルスリン、フェンプロパトリン、フェンフルスリン、フラメトリン、フタルスリン、ｄ－Ｔ８０－フタルスリン、イミプロトリン、フェンバレレート、シペルメトリン、シフェノトリン等を使用することができる。なお、これらの殺虫剤は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
　また、ピレスロイド系殺虫剤の配合量は、オレフィン系重合体１００質量部に対して、０．１～１０質量部の割合となるように設定することが好ましく、より好ましくは、０．５～５質量部の範囲に設定することが好ましい。
　これは、ピレスロイド系殺虫剤の配合量が１０質量部よりも大きい場合は、オレフィン系重合体の有する機械的強度等の成型品特性を損なうという不都合が生じる場合があり、配合量が０．１質量部よりも小さい場合は、殺虫性能が十分に発揮されない場合があるためである。即ち、ピレスロイド系殺虫剤の配合量を、オレフィン系重合体１００質量部に対して、０．１～１０質量部の範囲に設定することにより、成型品である防虫繊維の機械的強度を損なうことなく、強力な殺虫効果を発揮することができる防虫繊維を得ることが可能になる。
　昇華性物質としては、固体から、直接、蒸気に変化する性質の物質であって、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（沸点：１９５℃）、トリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサン（沸点：約２０５℃）、ナフタリン（沸点：２１８℃）、樟脳（沸点：２０９℃）、トリシクロデカン（沸点：２０９℃）などを使用することができる。このうち、特に、ペレット工程と紡糸工程の溶融温度範囲を広く設定でき、好ましい繊維を生産性良く製造できるとの観点から、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンとトリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサンを使用することが好ましい。なお、これらの昇華性物質は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
　また、昇華性物質の配合量は、オレフィン系重合体１００質量部に対して、０．０１～５質量部の割合となるように設定することが好ましく、より好ましくは、０．１～３質量部の範囲に設定することが好ましい。
　これは、昇華性物質の配合量が５質量部よりも大きい場合は、昇華性物質の蒸発損失によるコストアップという不都合が生じる場合があり、配合量が０．０１質量部よりも小さい場合は、殺虫効果の持続性が低減する場合があるためである。即ち、昇華性物質の配合量を、オレフィン系重合体１００質量部に対して、０．０１～５質量部の範囲に設定することにより、コストアップという不都合を生じることなく、強力な殺虫効果を長期間、発揮することができる防虫繊維を得ることが可能になる。
　また、昇華性物質の配合量を、ピレスロイド系殺虫剤１００質量部に対して、５０質量部以下となるように設定することが好ましい。これは、昇華性物質の配合量が、５０質量部よりも大きい場合は、ピレスロイド系殺虫剤に対する昇華性物質の配合量が多くなるため、防虫繊維の初期段階における殺虫性能が低減してしまい、殺虫効果が抑制されるという不都合が生じる場合があるためである。
　また、本発明の防虫繊維には、本発明の目的を逸脱しない範囲においてその他の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、無機充填剤、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、顔料、滑剤などを挙げることができる。
　無機充填剤としては、シリカ、タルク、クレイ、ゼオライト、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどを使用することができる。このうち、特に、表面積の大きい無機充填剤、例えば、シリカやゼオライトを配合すると、有機質の重合体添加剤及び生理活性物質の少なくとも一方を多量に配合することができ、また組成物調製時の取り扱い性が改善できるため好ましい。
　なお、シリカやゼオライトの配合量は、オレフィン系重合体１００質量部に対して、０．１～５質量部の割合となるように設定する。
　次に、本発明の実施形態に係る防虫繊維の製造方法について説明する。図１は、本発明の実施形態に係る防虫繊維の製造方法を説明するための図である。本実施形態の製造方法は、マスターバッチ作製工程、ペレット（重合体組成物）作製工程、及び紡糸工程（防虫繊維作製工程）を備える。
　＜マスターバッチ作製工程＞
　まず、オレフィン系重合体の一部、ピレスロイド系殺虫剤、昇華性物質、及びシリカ等の添加剤を上述の配合割合により均一となるように混合する。次いで、この混合物を一軸押出機や二軸押出機等に供給し、昇華性物質の沸点以下（例えば、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンを使用する場合は、１９５℃以下）の温度で溶融混合してストランド状に押し出す。そして、押し出した混合物を水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチを作製する。
　なお、混合は、例えば、スーパーミキサーやヘンシェルミキサー等を使用して行うことができる。
　ここで、本実施形態において、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点以下に設定するのは、図２（ａ）、（ｂ）に示すように、オレフィン系重合体１、ピレスロイド系殺虫剤２、及び昇華性物質３を溶融混合してマスターバッチ４を作製する際に、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点以下に設定すると、蒸発による昇華性物質３のロスを効果的に抑制することができるためである。
　即ち、溶融混合する際の温度を昇華性物質３の沸点よりも高く設定すると、図３（ａ）、（ｂ）に示すように、昇華性物質３がオレフィン重合体１に取り込まれる前に、蒸発による昇華性物質３のロスが大きくなり、作製する防虫繊維の殺虫効果が大幅に低下してしまうため、これを防止するために、本実施形態においては、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点以下に設定する。
　また、マスターバッチを作製せず、単に、オレフィン系重合体、ピレスロイド系殺虫剤、昇華性物質、及びシリカ等の添加剤を溶融混合する方法も提案されているが、この場合、図４（ａ）、（ｂ）に示すように、後述するペレット作製工程において、殺虫剤２と昇華性物質３が分散し、互いに離間して存在することになるため、殺虫効果の持続性が著しく低下することになる。
　なお、この場合も、上述の図３（ａ）、（ｂ）の場合と同様に、昇華性物質３が重合体１に取り込まれる前に、蒸発による昇華性物質３のロスが大きくなり、作製する防虫繊維の殺虫効果が大幅に低下してしまう。
　一方、本実施形態のごとく、マスターバッチを作製することにより、図２（ｂ）に示すように、殺虫剤２と昇華性物質３との分散を防止することができるため、殺虫剤２と昇華性物質３とを互いに密集させて存在させることが可能になる。
　＜ペレット（重合体組成物）作製工程＞
　次に、図２（ｂ）に示すように、作製したマスターバッチ４に、当該マスターバッチ４と等量の希釈用のオレフィン系重合体１を混合して、昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下の温度で、再度、溶融混合して、図２（ｃ）に示すように、防虫繊維用のペレット５を作製する。
　なお、混合は、例えば、スーパーミキサーやヘンシェルミキサー等を使用して行うことができる。
　ここで、本実施形態において、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定するのは、図２（ｃ）に示すように、マスターバッチ４と希釈用のオレフィン系重合体１を溶融混合してペレット５を作製する際に、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定することにより、マスターバッチ４に取り込まれた昇華性物質３を、ペレット５において外方へと移動させて、後述する防虫繊維１０における空隙１１の形成を効果的に促進させることができるためである。
　即ち、図３（ｃ）に示すように、溶融混合する際の温度を２１８℃より高く設定すると、マスターバッチ４からの蒸発による昇華性物質３のロスが生じ易くなり、また、防虫繊維１０において形成された空隙１１が収縮、または消滅し易くなる。このため、作製する防虫繊維の殺虫効果が低下してしまうため、これを防止するために、本実施形態においては、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定する。
　なお、マスターバッチを作製していない場合は、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定することにより、蒸発による昇華性物質３のロスは防止できるものの、図４（ｂ）に示すように、ペレット５において、殺虫剤２と昇華性物質３が分散した状態で、互いに離間して存在することになる。
　また、ここで言う「沸点近傍の温度」とは、昇華性物質が、ペレット作製工程、並びに紡糸工程において、溶融混合物から充分にブリードアウトすることのできる温度を言う。
　＜紡糸工程＞
　次に、作製したペレットを溶融紡糸機に供給し、ペレットの温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定して、ペレットを溶融紡糸する。次いで、所定の倍率で延伸を行うことにより、図２（ｄ）に示すように、防虫繊維を作製する。
　ここで、本実施形態において、ペレットの温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定するのは、図２（ｄ）に示すように、ペレット５を溶融紡糸する際に、ペレット５の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定することにより、昇華性物質３を効率良く蒸発させて、防虫繊維１０において多数の空隙１１を形成することができるためである。
　そして、このように多数の空隙を形成することにより、殺虫剤２のブリードアウト特性（即ち、殺虫剤２自身が、防虫繊維１０の内部から、空隙１１を介して、防虫繊維１０の表面へと移動して揮散する特性）を向上させることが可能になり、結果として、防虫繊維１０において、長期間に渡り、良好な殺虫性能を維持することが可能になる。
　即ち、ペレットを溶融紡糸する際に、ペレットの温度を２１８℃よりも高く設定すると、図３（ｄ）に示すように、昇華性物質３を蒸発させて、空隙１１を形成することはできるものの、上述の図３（ｃ）において説明したように、蒸発による昇華性物質３のロスが多いため、少数の空隙１１しか形成されず、また、溶融温度が高いため、形成された空隙１１が収縮、または消滅してしまうという不都合が生じてしまう。その結果、殺虫剤２のブリードアウト特性が低下して、防虫繊維１０において、長期間に渡り、殺虫性能を維持することが困難になるため、これを防止するために、本実施形態においては、ペレットを溶融紡糸する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定する。
　なお、マスターバッチを作製していない場合は、ペレットを溶融紡糸する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定することにより、図４（ｃ）に示すように、防虫繊維１０において多数の空隙１１を形成することはできるものの、上述の図４（ｂ）において説明したように、殺虫剤２と昇華性物質３が分散した状態で、互いに離間して存在しているため、殺虫剤２のブリードアウト特性が低下して、防虫繊維１０において、長期間に渡り、殺虫性能を維持することが困難になる。
　また、本発明におけるペレット作製工程及び紡糸工程を行う際の好ましい溶融温度の範囲は、昇華性物質として、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンを使用する場合は１９５℃以上２１８℃以下、トリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサンを使用する場合は１９５℃以上２１８℃以下、ナフタリンを使用する場合は２００℃以上２１８℃以下、樟脳を使用する場合は２００℃以上２１８℃以下、トリシクロデカンを使用する場合は２００℃以上２１８℃以下である。
　以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。
　（実施例１）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン９２質量部、ペルメトリン４質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン２質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　（ペレットの作製）
　次に、作製したマスターバッチに、当該マスターバッチと等量（即ち、１００質量部）の希釈用のポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）を混合して、１９５℃の温度で、再度、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　（防虫繊維の作製）
　次に、作製したペレットを溶融紡糸機に供給し、ペレットの温度を１９５℃に設定して、溶融紡糸した。なお、紡糸速度は、１０ｍ／分に設定して行った。そして、１００℃の温度条件で、延伸倍率６倍で延伸を行うことにより、殺虫成分を含有する防虫繊維を作製した。
　（防虫ネットの作製）
　次に、作製した防虫繊維をカラミ織で製織し、目合いが１～２ｍｍである防虫ネットを作製した。
　（殺虫性能評価）
　作製した防虫ネットを１３ｃｍ角にカットし、カットした防虫ネットを試験虫であるアカイエカ１０頭とともに内径４ｃｍの筒状容器内に入れて、初期の半数仰天時間Ｔ１（初期のＫＴ５０（Ｔ１））を測定した。以上の結果を表１に示す。
　また、作製後３０日経過した防虫ネットを同様にカットし、カットした防虫ネットを試験虫であるアカイエカ１０頭とともに内径４ｃｍの筒状容器内に入れて、３０日後の半数仰天時間Ｔ２（３０日後のＫＴ５０（Ｔ２））を測定した。以上の結果を表１に示す。
　また、初期のＫＴ５０（Ｔ１）に対する３０日後のＫＴ５０（Ｔ２）の比（Ｔ１／Ｔ２）を求め、この比の値から長期殺虫性能を評価した。なお、評価の基準は、Ｔ１／Ｔ２の値が０．５を基準値として、この基準値以上の場合を長期殺虫性能が良好、基準値未満の場合を長期殺虫性能が不良とした。以上の結果を表１に示す。
　（実施例２）
　マスターバッチ作製における溶融温度を１９５℃、及びペレット作製における溶融温度を２１５℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例３）
　マスターバッチ作製における溶融温度を１８５℃、及び防虫繊維作製における溶融温度を２１５℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例４）
　ペレット作製において、ポリプロピレンの代わりに、高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス５０００Ｓ）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例５）
　ペレット作製及び防虫繊維作製における溶融温度を２００℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例６）
　ペレット作製及び防虫繊維作製における溶融温度を２１８℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例７）
　昇華性物質として、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンの代わりにトリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例８）
　昇華性物質として、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンの代わりにナフタリン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例９）
　昇華性物質として、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンの代わりに樟脳（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１０）
　昇華性物質として、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサンの代わりにトリシクロデカン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１１）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、トランスフルトリン（住友化学（株）製、商品名：バイオスリン）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１２）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、プラレトリン（住友化学（株）製、商品名：エトック）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１３）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、トラロメトリン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１４）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、シフルトリン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１５）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、デルタメトリン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例１６）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてフェノトリン（住友化学（株）製、商品名：スミスリン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン８９質量部、フェノトリン６質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン３質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　次に、実施例１と同様に、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。また、作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　（実施例１７）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン８４質量部、ペルメトリン８質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン４質量部、及びシリカ４質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　次に、実施例１と同様に、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。また、作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　（実施例１８）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン９４質量部、ペルメトリン４質量部、及びトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　次に、実施例１と同様に、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。また、作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　（実施例１９）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体として高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス１６０８０Ｊ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリエチレン９５質量部、ペルメトリン２質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン１質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１６５℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　（ペレットの作製）
　次に、作製したマスターバッチに、当該マスターバッチと等量（即ち、１００質量部）の希釈用の高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス５０００Ｓ）を混合して、１９５℃の温度で、再度、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　次に、実施例１と同様に、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例２０）
　防虫繊維作製における溶融温度を２１５℃に設定したこと以外は、上述の実施例１９と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
　（実施例２１）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体として低密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ウルトゼックス２０２００Ｊ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリエチレン８９質量部、ペルメトリン４．４質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン２．２質量部、及びシリカ４．４質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１６５℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　（ペレットの作製）
　次に、作製したマスターバッチ３３質量部に、希釈用の高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス５０００Ｓ）３６質量部と希釈用のポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）３１質量部を混合して、１９５℃の温度で、再度、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表１に示す。
　次に、実施例１と同様に、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　（比較例１）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体として低密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ウルトゼックス１５１５０Ｊ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリエチレン９４質量部、ペルメトリン４質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１５０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　（ペレットの作製）
　次に、作製したマスターバッチに、当該マスターバッチと等量（即ち、１００質量部）の希釈用の高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス５０００Ｓ）を混合して、２２０℃の温度で、再度、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表２に示す。
　（防虫繊維の作製）
　次に、作製したペレットを溶融紡糸機に供給し、ペレットの温度を２００℃に設定して、溶融紡糸した。なお、紡糸速度は、１０ｍ／分に設定して行った。そして、１００℃の温度条件で、延伸倍率６倍で延伸を行うことにより、殺虫成分を含有する防虫繊維を作製した。
　次に、実施例１と同様に、防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。
　（比較例２）
　マスターバッチ作製における溶融温度を２１５℃、ペレット作製における溶融温度を２００℃、及び防虫繊維作製における溶融温度を２００℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。
　（比較例３）
　ペレット作製及び防虫繊維作製における溶融温度を２３０℃に設定したこと以外は、上述の実施例１と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。
　（比較例４）
　（ペレットの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、昇華性物質としてトリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン（小川香料（株）製、商品名：サンサブリ）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：（ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン９２質量部、ペルメトリン４質量部、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン２質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次に、この混合物に、当該混合物と等量（即ち、１００質量部）の希釈用のポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）を混合して、１９５℃の温度で、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表２に示す。
　（防虫繊維の作製）
　次に、作製したペレットを溶融紡糸機に供給し、ペレットの温度を１９５℃に設定して、溶融紡糸した。なお、紡糸速度は、１０ｍ／分に設定して行った。そして、１００℃の温度条件で、延伸倍率６倍で延伸を行うことにより、殺虫成分を含有する防虫繊維を作製した。
　次に、実施例１と同様に、防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。
　（比較例５）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体としてポリプロピレン（プライムポリマー（株）製、商品名：Ｊ１０６Ｇ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリプロピレン９４質量部、ペルメトリン４質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１８０℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　次に、実施例１と同様に、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。また、作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表２に示す。
　（比較例６）
　（マスターバッチの作製）
　オレフィン系重合体として高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス１６０８０Ｊ）、ピレスロイド系殺虫剤としてペルメトリン（住友化学（株）製、商品名：エクスミン）、無機充填剤としてシリカ（東ソー・シリカ（株）製、商品名：ニップゼル）を使用した。そして、スーパーミキサーに、ポリエチレン９４質量部、ペルメトリン４質量部、及びシリカ２質量部を投入して混合を行った。
　次いで、混合物を二軸押出機に供給し、１６５℃で溶融混合して、ストランド状に押出し、水中で冷却することにより、ペレット状のマスターバッチ（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。
　（ペレットの作製）
　次に、作製したマスターバッチに、当該マスターバッチと等量（即ち、１００質量部）の希釈用の高密度ポリエチレン（プライムポリマー（株）製、商品名：ハイゼックス５０００Ｓ）を混合して、１８５℃の温度で、再度、溶融混合して、防虫繊維用のペレット（直径：約３ｍｍ、長さ：約３ｍｍ）を作製した。作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表２に示す。
　（防虫繊維の作製）
　次に、作製したペレットを溶融紡糸機に供給し、ペレットの温度を１８５℃に設定して、溶融紡糸した。なお、紡糸速度は、１０ｍ／分に設定して行った。そして、１００℃の温度条件で、延伸倍率６倍で延伸を行うことにより、殺虫成分を含有する防虫繊維を作製した。
　次に、実施例１と同様に、防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。
　（比較例７）
　ピレスロイド系殺虫剤として、ペルメトリンの代わりに、デルタメトリン（和光純薬工業（株）製）を使用したこと以外は、上述の比較例５と同様にして、マスターバッチ、ペレット、防虫繊維、及び防虫ネットを作製し、殺虫性能評価を行った。その結果を表２に示す。また、作製したペレットにおける各成分の配合量（質量％）を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１から判るように、実施例１～２１のいずれの場合においても、３０日後のＫＴ５０（Ｔ２）が短く、初期のＫＴ５０（Ｔ１）に対する３０日後のＫＴ５０（Ｔ２）の比（Ｔ１／Ｔ２）が、評価の基準値である０．５以上となり、長期間に渡り、良好な殺虫性能を維持することができることが判る。
　これは、実施例１～２１においては、マスターバッチを作製する際に、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点以下に設定したため、蒸発による昇華性物質のロスを効果的に抑制することができたためであると考えられる。
　また、実施例１～２１においては、ペレットを作製、並びにペレットを溶融紡糸する際の温度を昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定したため、マスターバッチに取り込まれた昇華性物質をペレットにおいて外方へと移動させて、防虫繊維における空隙の形成を効果的に促進させることができたためであると考えられる。
　更に、実施例１～２１においては、マスターバッチを作製したため、殺虫剤と昇華性物質との分散を防止することができ、殺虫剤と昇華性物質とを互いに密集させて存在させることができたためであると考えられる。
　以上より、実施例１～２１における防虫繊維を使用することにより、長期殺虫性能が良好な防虫ネットを形成することができることが判る。
　一方、比較例１～７においては、いずれの場合も、３０日後のＫＴ５０（Ｔ２）が長く、初期のＫＴ５０（Ｔ１）に対する３０日後のＫＴ５０（Ｔ２）の比（Ｔ１／Ｔ２）が、評価の基準値である０．５未満となり、長期間に渡り、殺虫性能を維持することが困難であることが判る。
　これは、比較例１、５～７においては、実施例１～２１において配合されている昇華性物質が配合されていないため、殺虫剤のブリードアウト特性が低下したためであると考えられる。
　また、比較例２においては、上述の図３（ａ）、（ｂ）において説明したように、マスターバッチを作製する際に、溶融混合する際の温度を昇華性物質の沸点よりも高く設定したため、蒸発による昇華性物質のロスが大きくなったためであると考えられる。
　また、比較例３においては、上述の図３（ｃ）において説明したように、ペレットを作製する際に、溶融混合する際の温度を２１８℃より高く設定したため、蒸発による昇華性物質のロスが大きくなったためであると考えられる。また、上述の図３（ｄ）において説明したように、ペレットを溶融紡糸する際に、ペレットの温度を２１８℃よりも高く設定したため、少数しか形成されていない空隙が収縮、または消滅してしまい、殺虫剤のブリードアウト特性が低下したためであると考えられる。
　また、比較例４においては、マスターバッチを作製していないため、上述の図４（ｂ）、（ｃ）において説明したように、殺虫剤と昇華性物質が分散した状態で、互いに離間して存在し、その結果、殺虫剤のブリードアウト特性が低下したためであると考えられる。
　以上説明したように、本発明は、害虫を駆除するための殺虫剤が配合された防虫繊維の製造方法及びその方法により製造された防虫繊維に適している。
　１　　オレフィン系重合体
　２　　殺虫剤
　３　　昇華性物質
　４　　マスターバッチ
　５　　ペレット
　１０　　防虫繊維
　１１　　空隙

Claims (7)

  1. 　オレフィン系重合体１００質量部当たり、ピレスロイド系殺虫剤０．１～１０質量部、昇華性物質０．０１～５質量部を含有する防虫繊維の製造方法であって、
    　前記オレフィン系重合体と前記ピレスロイド系殺虫剤と前記昇華性物質とを前記昇華性物質の沸点以下の温度で溶融混合してマスターバッチを作製するマスターバッチ作製工程と、
    　前記マスターバッチと前記オレフィン系重合体とを、前記昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下の温度で溶融混合してペレットを作製するペレット作製工程と、
    　前記ペレットの温度を前記昇華性物質の沸点近傍の１９５℃以上２１８℃以下に設定して、前記ペレットを溶融紡糸する紡糸工程と
    　を少なくとも備えることを特徴とする防虫繊維の製造方法。
  2. 　前記昇華性物質が、トリイソプロピル－Ｓ－トリオキサン、トリ－ｔ－ブチル－Ｓ－トリオキサン、ナフタリン、樟脳、及びトリシクロデカンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の防虫繊維の製造方法。
  3. 　前記殺虫剤が、ペルメトリン、フェノトリン、トランスフルトリン、プラレトリン、トラロメトリン、シフルトリン、及びデルタメトリンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の防虫繊維の製造方法。
  4. 　前記オレフィン系重合体が、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の防虫繊維の製造方法。
  5. 　前記防虫繊維は、オレフィン系重合体１００質量部当たり、無機充填剤を０．１～５質量部含有し、
    　前記マスターバッチ作製工程において、前記オレフィン系重合体と前記ピレスロイド系殺虫剤と前記昇華性物質と前記無機充填剤とを前記昇華性物質の沸点以下の温度で溶融混合して前記マスターバッチを作製することを特徴とする請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の防虫繊維の製造方法。
  6. 　前記無機充填剤が、シリカであることを特徴とする請求項５に記載の防虫繊維の製造方法。
  7. 　請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の製造方法により製造された防虫繊維。
PCT/JP2012/001801 2011-03-15 2012-03-14 防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維 WO2012124333A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013504571A JP5969977B2 (ja) 2011-03-15 2012-03-14 防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-056237 2011-03-15
JP2011056237 2011-03-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2012124333A1 true WO2012124333A1 (ja) 2012-09-20

Family

ID=46830417

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/001801 WO2012124333A1 (ja) 2011-03-15 2012-03-14 防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5969977B2 (ja)
WO (1) WO2012124333A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150105371A (ko) * 2013-01-08 2015-09-16 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 중합체 조성물과 이의 제조방법
JP2016507659A (ja) * 2012-12-04 2016-03-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤含有布地を生産するための改良された方法
CN106435767A (zh) * 2014-08-26 2017-02-22 诸暨市新丝维纤维有限公司 一种多功能化纤产品制备工艺
CN115160686A (zh) * 2021-09-01 2022-10-11 深圳市奔象科技有限公司 一种驱蚊虫树脂、纤维及其加工的驱蚊虫制品

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102564030B1 (ko) * 2021-03-12 2023-08-04 도레이첨단소재 주식회사 부직포용 방충제 마스터배치의 제조방법, 부직포용 방충제 마스터배치, 부직포 및 물품

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008013508A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
JP2008095267A (ja) * 2006-09-11 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 防虫繊維

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008013508A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 害虫防除材
JP2008095267A (ja) * 2006-09-11 2008-04-24 Sumitomo Chemical Co Ltd 防虫繊維

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016507659A (ja) * 2012-12-04 2016-03-10 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤含有布地を生産するための改良された方法
KR20150105371A (ko) * 2013-01-08 2015-09-16 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 중합체 조성물과 이의 제조방법
JP2016514167A (ja) * 2013-01-08 2016-05-19 リライアンス インダストリーズ リミテッドＲｅｌｉａｎｃｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ． 重合体組成およびその調製方法
KR102005609B1 (ko) * 2013-01-08 2019-07-30 릴라이언스 인더스트리즈 리미티드 중합체 조성물과 이의 제조방법
CN106435767A (zh) * 2014-08-26 2017-02-22 诸暨市新丝维纤维有限公司 一种多功能化纤产品制备工艺
CN115160686A (zh) * 2021-09-01 2022-10-11 深圳市奔象科技有限公司 一种驱蚊虫树脂、纤维及其加工的驱蚊虫制品

Also Published As

Publication number Publication date
JP5969977B2 (ja) 2016-08-17
JPWO2012124333A1 (ja) 2014-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5969977B2 (ja) 防虫繊維の製造方法およびその方法により製造された防虫繊維
JP5933626B2 (ja) 揮散性薬剤含有構造体及びこれからなる防虫製品
JP5797399B2 (ja) 害虫防除用樹脂組成物
EP2417287B1 (en) A textile product (e.g. an insecticide net)
JPH08302080A (ja) 持続性を有するオレフィン系防虫樹脂組成物およびその成形体
AU2013335918B2 (en) Chemical volatilization body
JP4649104B2 (ja) 防虫樹脂組成物用２層構造オレフィン系樹脂ペレット
JP2008303348A (ja) 害虫防除剤含有樹脂組成物の製造方法およびフィラメントの製造方法
KR100363766B1 (ko) 방충필름 제조방법
JP2008031619A (ja) フィラメント用樹脂組成物、フィラメントおよびフィラメントの製造方法
JP2006256997A (ja) 害虫防除体および蚊防除体
JP2011132375A (ja) 防虫樹脂組成物およびそれより得られる徐放性防虫樹脂成形体
JP5648279B2 (ja) 重合体組成物およびそれからなる成形体
JP2010013761A (ja) 防虫フィラメント
JP5955626B2 (ja) 防虫樹脂用二層ペレット及びそれより得られる防虫製品
JP6427366B2 (ja) 薬剤揮散装置
JP7245412B2 (ja) 防虫樹脂、防虫繊維及びその加工物
JP2011127020A (ja) 重合体組成物およびそれからなる成形体
JP5604861B2 (ja) 重合体組成物からなる成形体
JPS60130650A (ja) 殺虫剤含有樹脂組成物
JP4454319B2 (ja) 重合体組成物及びその製法
JP5959280B2 (ja) トランスフルトリン含有樹脂ペレット及びそれを用いた防虫製品
JP5181720B2 (ja) 防虫ネット
TW201325453A (zh) 含有揮發性藥劑之結構體
DE19727776A1 (de) Insektizide Zusammensetzungen auf Basis von Polymeren in denen Zuschlagsstoffe eingearbeitet sind

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12758113

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

DPE1 Request for preliminary examination filed after expiration of 19th month from priority date (pct application filed from 20040101)
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013504571

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12758113

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1