WO2012077638A1 - メルトブロー不織布、その製造方法および装置 - Google Patents

メルトブロー不織布、その製造方法および装置 Download PDF

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WO2012077638A1
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melt blown
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暁雄 松原
晋吾 梶山
鈴木 健一
塩出 浩久
喬之 久保
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三井化学株式会社
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    • Y10T442/614Strand or fiber material specified as having microdimensions [i.e., microfiber]
    • Y10T442/626Microfiber is synthetic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a melt-blown nonwoven fabric made of ultrafine fibers, flexible and excellent in uniformity, and suitable for use in filters, sanitary materials and battery separators, and a method and apparatus for producing the same.
  • melt blown nonwoven fabrics can be made into ultrafine fibers compared to spunbond nonwoven fabrics, they are superior in flexibility, and can be used alone, or laminated with other nonwoven fabrics, for filter applications, sanitary materials, clothing, Used in packaging materials, battery separators, and the like.
  • Melt blown non-woven fabrics are obtained by pulling molten resin with a high-temperature and high-speed fluid, so that ball-shaped products (shots) and fly-shaped products are likely to occur, and various methods for eliminating them have been proposed.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 54-103466
  • Patent Document 2 JP-A-4-91267
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No.
  • Patent Document 4 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-200135
  • Patent Document 5 JP-A-4-163353 publication
  • Patent Document 6 Japanese Patent Laid-Open No. 2006-83511
  • melt blown nonwoven fabric having a somewhat narrow fiber diameter distribution can be produced by the proposed method, it is possible to completely prevent the generation of thick fibers that are more than twice the average fiber diameter due to fiber fusion that occurs during melt extrusion. The current situation is not possible.
  • the present invention is a method for producing a melt blown nonwoven fabric which is stably a fine fiber and has a large number of thick fibers (number of fusions) generated by fusion of thermoplastic resin fibers, It aims at obtaining the manufacturing apparatus of a melt blown nonwoven fabric, and the said melt blown nonwoven fabric.
  • the present invention comprises a polyolefin fiber, (I) The average fiber diameter is 2.0 ⁇ m or less, (Ii) Fiber diameter distribution CV value is 60% or less, (Iii) The number of fusions per 100 fibers is 15 or less, A melt-blown nonwoven fabric, and The melted thermoplastic resin pumped to the melt-blowing die is spun from a nozzle in which a large number of small holes are arranged, and is pulled by high-temperature high-speed air that is ejected from a slit provided so as to sandwich the row of small holes.
  • the melt blow is characterized by cooling the spun thermoplastic resin fiber by supplying a cooling fluid of 30 ° C. or lower, preferably cooling air, from both sides of the outlet of the slit from which the high-temperature high-speed air is jetted.
  • a method for producing a nonwoven fabric characterized in that an attachment for introducing a cooling fluid for cooling the spun thermoplastic resin fibers is detachably attached to the tip of the meltblowing die. It relates to a manufacturing apparatus.
  • melt-blown nonwoven fabric of the present invention has very few thick fibers due to the fusion of fibers, for example, a filter using the melt-blown nonwoven fabric has a feature of extremely high particulate collection efficiency.
  • the manufacturing apparatus according to the present invention has a simple structure and is compact, and can be configured without changing the design of a general-purpose manufacturing apparatus.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of a conventional melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus having a basic configuration together with the melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus of the present invention.
  • 2 is a schematic perspective view of the melt-blowing die of the melt-blown nonwoven fabric manufacturing apparatus shown in FIG. 1 as viewed from the lower surface side.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing the main parts of the melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic view showing an air flow in the melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a diagram showing a distance between adjacent small holes 14.
  • thermoplastic resin Various known thermoplastic resins can be used as the thermoplastic resin as the raw material for the ultrafine fibers forming the melt blown nonwoven fabric of the present invention.
  • thermoplastic resins include homo- or copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
  • High pressure method low density polyethylene linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, polypropylene (propylene homopolymer), polypropylene random copolymer, poly 1-butene, poly 4-methyl-1-pentene, ethylene Polypropylene random copolymer, ethylene / 1-butene random copolymer, polyolefin such as propylene / 1-butene random copolymer, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, Nylon-66 Poly adipamide, etc.), polyvinyl chloride, polyimide, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile,
  • high pressure method low density polyethylene linear low density polyethylene (so-called LLDPE), high density polyethylene, propylene-based polymers such as polypropylene and polypropylene random copolymer, polyethylene terephthalate, polyamide and the like are preferable.
  • LLDPE linear low density polyethylene
  • propylene-based polymers such as polypropylene and polypropylene random copolymer, polyethylene terephthalate, polyamide and the like are preferable.
  • thermoplastic resins the melt blown nonwoven fabric from which the propylene-based polymer is obtained is preferable because it has excellent chemical resistance.
  • Such propylene polymers include propylene homopolymers having a melting point (Tm) of 155 ° C. or higher, preferably 157 to 165 ° C., or propylene and a very small amount of ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1- A copolymer with one or more ⁇ -olefins having 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, etc., and propylene homopolymers are preferred .
  • Tm melting point
  • ⁇ -olefins having 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, etc.
  • the melt flow rate (MFR: ASTM D 1238, 230 ° C., load 2160 g) is not particularly limited, but is usually 1 to 1000 g / 10 minutes, preferably 5 to 500 g / 10. Min, more preferably in the range of 10-100 g / 10 min.
  • a molten thermoplastic resin (molten resin) fed to a melt blow die is spun from a nozzle in which a large number of small holes are arranged, and a row of small holes is sandwiched.
  • a method for producing a melt blown nonwoven fabric deposited on a collecting plate that moves fibers that are pulled and thinned by high-temperature high-speed air that is ejected from a slit provided as described above the slit of the slit from which the high-temperature high-speed air is ejected
  • a melt blown nonwoven fabric characterized by supplying a cooling fluid of 30 ° C. or less, preferably 5 to 25 ° C., more preferably 5 to 20 ° C. from both side surfaces of the outlet portion, and cooling the spun thermoplastic resin fibers. It is a manufacturing method.
  • cooling fluid examples include water and air.
  • water when water is used, moisture may remain in the nonwoven fabric and mold may be generated. There is a possibility that it is not preferable as a nonwoven fabric for precision filters or a nonwoven fabric for separators used in industry.
  • cooling air is preferable as the cooling fluid.
  • the temperature of the air flow is reduced to a predetermined temperature or less by merging with the cooling fluid.
  • the cooling fluid By cooling, fusion between fibers can be prevented, thereby reducing the number of thick fibers [number of fusion] generated by fusion between fibers.
  • the melt blown nonwoven fabric production apparatus of the present invention spouts molten resin pumped to a melt blow die from a nozzle in which a large number of small holes are arranged and is ejected from a slit provided so as to sandwich a row of small holes.
  • a melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus that is deposited on a collecting plate that moves fibers that are pulled and thinned by high-temperature, high-speed air, the thermoplastic resin fibers spun at the tip of the melt-blowing die are cooled.
  • An apparatus for producing a melt blown nonwoven fabric wherein an attachment for introducing a cooling fluid, preferably cooling air, is detachably attached.
  • the attachment is attached to the tip of the melt-blowing die without any gap.
  • cooling air is applied along the nozzle surface, and a vortex flow is also generated by incorporating a cooling fluid, preferably cooling air, for cooling the fibers that are pulled and thinned by high-temperature high-speed air. Therefore, the mixed high-temperature and high-pressure air and the cooling fluid can be led in an orderly manner. Thereby, the resin fiber can be guided downward while preventing the entanglement or fusion of the fibers.
  • a cooling fluid preferably cooling air
  • FIG. 1 and FIG. 2 are schematic views showing a conventional melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus used conventionally.
  • a collection plate comprising a mesh conveyor 6 is disposed below the melt blow die 4, and a suction box 8 capable of sucking the inside by a decompression means below the mesh conveyor 6. Is arranged.
  • a roller 9 for moving (rotating) the mesh conveyor 6 is disposed on the side of the suction box 8, and a winding roller (not shown) for winding the melt blown nonwoven fabric is further provided on the downstream side of the roller 9. ) Is arranged.
  • a die nose 12 having an isosceles triangle shape is disposed on the lower surface side of the melt blow die 4, and a plurality of small holes 14 are arranged in a row at the center of the die nose 12.
  • Arranged nozzles 16 are arranged.
  • the molten resin supplied into the resin passage 18 is pushed downward from the small holes 14 of the nozzle 16.
  • FIG. 2 shows only one fiber 10 that is extruded.
  • slits 31 and 31 are formed so as to sandwich the row of small holes 14 of the nozzle 16 from both sides, and the air passages 20a and 20b are configured by these slits 31 and 31. Then, the high-temperature and high-pressure air sent from the air passages 20a and 20b is ejected obliquely downward when the molten resin is extruded.
  • the diameter of the small hole 14 formed in the nozzle 16 is usually preferably 0.05 mm to 0.4 mm. If the diameter of the small holes 14 is smaller than 0.05 mm, the shape becomes uneven due to processing accuracy, and CV% of the fiber diameter becomes large, which is not preferable. Further, it is not preferable because the problem that the pores are easily clogged during long-term operation due to deterioration of the polymer or the like. On the other hand, if it is larger than 0.4 mm, it is difficult to obtain ultrafine fibers, which is not preferable.
  • the single-hole discharge rate of the molten resin is usually 0.05 g / min to 3.0 g / min, preferably 0.1 g / min to 2.0 g / min.
  • the discharge rate is less than 0.05 g / min, not only the productivity is lowered, but also fiber breakage called fly is likely to occur, and clogging is likely to occur during continuous operation.
  • it exceeds 3.0 g / min there is a possibility that sufficient thinning will not be performed.
  • the single-hole discharge rate is usually It is 0.2 g / min or more, preferably 0.3 g / min or more. If the discharge amount is smaller than 0.2 g / min, the productivity may be lowered.
  • the distance between the small holes 14 (the distance from the outer periphery between adjacent small holes as shown in FIG. 5) is usually 0.01 to 6.0 mm, although it depends on the required fiber diameter. Preferably, it is in the range of 0.15 to 4.0 mm. If the distance between the holes is smaller than the above range, a large number of bundled fibers may be generated as a result of fusion or entanglement of a plurality of fibers. This is presumably because the probability of contact with the adjacent fibers increases, and the fibers are fused or entangled and bundle fibers are easily generated.
  • a fiber diameter of 0.1 to 0.8 ⁇ m usually 1.0 mm to 6.0 mm, preferably 1.5 mm to 4.0 mm, more preferably 2 It is in the range of 0.0 mm to 3.0 mm.
  • the distance between the small holes 14 is usually in the range of 0.1 mm to 2.0 mm, preferably 0.15 mm to 1.8 mm, and more preferably 0.21 mm to 1.6 mm.
  • Air flow high-temperature and high-pressure air ejected from the slit 31 is typically in the range of 200 Nm 3 / h / m ⁇ 1000Nm 3 / hr / m. If the air flow is less than 200 Nm 3 / h / m, there is a possibility that fine of spun yarn becomes insufficient, while when it exceeds 1000 Nm 3 / h / m, pulling air velocity becomes supersonic flow, There is a risk of unsteady flow.
  • the conventional melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus 2 is generally configured as described above.
  • the fiber 10 formed by pulling and thinning the molten resin spun from the nozzle 16 together with the high-temperature and high-pressure air with the high-temperature and high-speed air is self-bonded on the mesh conveyor 6.
  • the melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus newly has an attachment 32 for introducing cooling air detachably attached to the melt blow die 30 as shown in FIG. It is equipped.
  • high-temperature and high-pressure air for example, high-temperature and high-pressure air of 280 ° C. or higher is supplied from the air passages 20a and 20b, and 30 ° C. or lower from the horizontal direction via the attachment 32.
  • Cooling fluid preferably cooling air
  • the fibers are fine fibers, and the number of fusions in 100 fibers is 15 or less, preferably 12 or less, and more preferably 10 or less, which occurs when the fibers are fused. This makes it possible to produce a melt blown nonwoven fabric with few thick fibers.
  • the attachment 32 is preferably installed separately from the melt-blowing die 30 and detachably attached to the melt-blowing die 30.
  • the melt-blowing die 30 is usually heated to a temperature close to 280 ° C. by, for example, a heater, the attachment 32 for supplying cooling air having a large temperature difference is propagated between the melt-blowing die 30 and heat. It is necessary to install so as not to occur. Therefore, for example, it is preferable to interpose a heat insulating material on the lower surface of the die 30. Alternatively, the melt blow die 30 and the attachment 32 may be attached with a slight gap.
  • the cooling air supplied from the attachment 32 becomes high-temperature and high-pressure air supplied from the air passages 20a and 20b as will be described later. Instead of mixing immediately, as shown in FIG. 4, it can be guided downward in a temporarily independent manner along the flow of high-temperature and high-pressure air.
  • the melt blow die 30 and the attachment 32 are connected without a gap, that is, if they are connected so as not to form an air passage through which external air is taken in, the upper part of the attachment 32 is provided. No eddy currents are generated. Thereby, the flow of the high-temperature high-pressure air in the direction of arrow A shown in FIG. 3 is not disturbed. Therefore, the fiber is spun and drawn to a desired fiber diameter.
  • the cooling air in the direction of arrow B when the cooling air in the direction of arrow B is applied from the horizontal direction, as shown in FIG. 4, the high-temperature high-pressure air and the cooling air are not immediately mixed as described above, but from the position where they collide. It mixes in a slightly lowered position. Therefore, the fiber 10 is pulled and thinned to a predetermined diameter with high-temperature and high-pressure air as described above, and is rapidly cooled.
  • the present invention after the cooling air is mixed with the high temperature air, it is possible to prevent heat fusion between the fibers as much as possible by quenching.
  • melt blown nonwoven fabric having the following characteristics can be produced by using the melt blown nonwoven fabric production method and production apparatus of the present invention and using polyolefin among the thermoplastic resins as raw materials.
  • the average fiber diameter is 2.0 ⁇ m or less
  • the fiber diameter distribution CV value is 60% or less, preferably 50% or less
  • the number of fusions per 100 fibers is 15 or less, preferably 12 or less, more preferably 10 or less, A melt blown nonwoven fabric.
  • melt blown nonwoven fabric having the following characteristics can be produced by using a propylene polymer in the thermoplastic resin as a raw material.
  • It consists of propylene polymer fiber, (I) a range in which the average fiber diameter is 2.0 ⁇ m or less, (Ii) Fiber diameter distribution CV value is 60% or less, preferably 50% or less, (Iv) ⁇ crystal fraction is less than 0.9, A meltblown nonwoven fabric.
  • the melt blown nonwoven fabric of the present invention is most preferably composed of the propylene polymer fiber and satisfies the above (i), (ii), (iii) and (iv) at the same time.
  • (I) Average fiber diameter The average fiber diameter is usually in the range of 2.0 ⁇ m or less, and 2 ⁇ m or less, preferably 1.8 ⁇ m or less is suitable for hygiene material applications. For filter applications, a range of 0.8 ⁇ m or less, preferably 0.3 to 0.6 ⁇ m is suitable.
  • the ⁇ crystal fraction in the propylene polymer fiber obtained by melt blowing is less than 0.9, preferably less than 0.7, and more preferably less than 0.6.
  • the ratio exceeds 0.9, the cooling of the drawn fibers is not sufficiently effective, and a large number of bundled fibers are generated by fusion or entanglement of a plurality of fibers. For this reason, a big space
  • the melt blown nonwoven fabric made of the propylene polymer fiber of the present invention most preferably has a crystallinity of less than 40% in addition to the ⁇ crystal fraction being in the above range.
  • the ⁇ crystal fraction in the propylene polymer fiber that is, the crystallinity will be described in detail below.
  • the evaluation of crystallinity and orientation characteristics by X-rays has been introduced in many known literatures for a long time, and is now an evaluation method established as a structural analysis of polymers. For example, edited by the Society of Polymer Science, “Experimental Polymer Sciences Vol. 2”, Kyoritsu Shuppan (1958). Supervised by Nita Isamu, “X-ray crystallography, above”, Maruzen (1959). Kadoto, Kawai, Saito, “Polymer Structure and Properties”, Yukichi Kure, Teruichiro Kubo, Koka, 39, 929 (1939).
  • crystallinity in the present invention is in accordance with the evaluation methods of these known documents. Specifically, for crystallinity, the X-ray total scattering intensity curve of the wide-angle X-ray diffraction profile is used to determine the scattering contribution of the crystalline region and the scattering of the amorphous region. Separated into contributions, the ratio of each area to the total area was evaluated as the crystallinity index value.
  • propylene-based polymers have crystalline diffraction peaks in the vicinity of 2 ⁇ : 14 °, 17 °, 18 °, 21 °, and 22 °, and, for example, polyethylene has 2 ⁇ : 21 °
  • polypropylene has 2 ⁇ : 21 °
  • polylactic acid is known to have crystalline diffraction peaks around 2 ⁇ : 16 ° and 18 °
  • terephthalate has crystalline diffraction peaks in the vicinity of 2 ⁇ : 17 °, 18 ° and 26 °.
  • polytrimethylene terephthalate has 2 ⁇ : 9 °, 15 °, 17 °, 19 °, 23 °. , 25 °, around 28 °, and around 29 ° are known to have crystalline diffraction peaks.
  • polybutylene terephthalate has 2 ⁇ : 9 °, 16 °, 17 °, 20 °, 23 °, 25 ° , Has a crystalline diffraction peak around 29 ° DOO are known, the area diffraction peaks of crystalline contributes as a crystal region is evaluated from performing the separation of the amorphous region.
  • the nonwoven fabric of the present invention is supplied with a cooling fluid of 30 ° C. or less, preferably 5 to 25 ° C., preferably cooling air, and the spun molten resin is cooled to thereby reduce the ⁇ crystal fraction. It can be a range.
  • melt blown nonwoven fabric of the present invention may be laminated with other layers according to various uses.
  • a knitted fabric, a woven fabric, a non-woven fabric, a film, and the like can be given.
  • thermal embossing, thermal fusing methods such as ultrasonic fusing, mechanical entanglement methods such as needle punch and water jet, hot melt adhesive Various known methods such as a method using an adhesive such as a urethane-based adhesive, extrusion lamination, and the like can be adopted.
  • nonwoven fabric laminated with the melt blown nonwoven fabric of the present invention examples include various known nonwoven fabrics such as spunbond nonwoven fabric, wet nonwoven fabric, dry nonwoven fabric, dry pulp nonwoven fabric, flash spun nonwoven fabric, and spread nonwoven fabric.
  • the filter of the present invention is a filter including a layer made of the melt blown nonwoven fabric, and has a collection efficiency of fine particles having a diameter of 0.5 mm at a basis weight of 90 g / cm 2 of 99% or more.
  • the filter of the present invention may be a single layer of the melt blown nonwoven fabric or a laminate of two or more layers.
  • the filter of the present invention may be used by being laminated with another filter material such as a dry nonwoven fabric or a porous film depending on the application.
  • the nonwoven fabric laminate of the present invention is a nonwoven fabric laminate in which a spunbond nonwoven fabric is laminated on at least one surface of the meltblown nonwoven fabric, and the basis weight (g / m 2 ) of the meltblown nonwoven fabric layer and the basis weight of the entire laminate (g / The ratio (m 2 ) of the melt blown nonwoven fabric layer / weight of the entire laminate is 0.050 or less, preferably 0.040 or less.
  • the battery separator of the present invention is a separator including a layer made of the melt blown nonwoven fabric, and has an average fiber diameter of 0.1 to 2.0 ⁇ m, preferably 0.2 to 1.5 ⁇ m, and more preferably 0.00. It is desirable that the average particle size is 3 to 1.0 ⁇ m, and the basis weight is 3 to 30 g / m 2 , preferably 4 to 25 g / m 2 , more preferably 5 to 15 g / m 2 .
  • the average fiber diameter is in such a range, a nonwoven fabric having fine pores can be produced, and spinning by the melt blown method and production of the nonwoven fabric can be carried out smoothly and with good productivity. If the weight per unit area is in this range, it is preferable because the internal resistance is small without short-circuiting when used as a battery.
  • the lithium ion battery separator of the present invention includes those obtained by press molding such a melt blown nonwoven fabric.
  • the press molding means used for producing the lithium ion battery separator of the present invention is not particularly limited, and any press molding means capable of applying pressure in the thickness direction of the melt blown nonwoven fabric is used.
  • the elastic modulus of the contact portion having elasticity of such a press molding means is preferably 20 to 600 kg / cm 2 , more preferably 20 to 300 kg / cm 2 .
  • Examples of the material having elasticity and high coefficient of friction include paper, cotton, wood, rubber, plastic foam, etc.
  • urethane rubber, styrene-butadiene rubber, olefin elastomer, thermoplastic elastomer, Examples include silicon rubber.
  • a method of press molding for example, a method of pressing a melt blown nonwoven fabric using a press machine having a pressing surface having elasticity such as rubber and a pressing surface made of metal such as stainless steel, rubber
  • a method of calendering a meltblown nonwoven fabric with a roll having elasticity such as a metal and a hard roll such as metal, or a calender roll having a pair of elastic rolls, and sandwiching the meltblown nonwoven fabric with a rubber sheet or the like and pressing or roll molding it The method etc. are mentioned.
  • the thermal conductivity of the pressing part made of an elastic material It is preferable that the press portion made of a hard material has a low thermal conductivity.
  • a hard material include metals such as stainless steel.
  • the pressure molding is preferably accompanied by heating, and can be performed by selecting temperature conditions and pressure conditions at which fibers constituting the meltblown nonwoven fabric are at least partially fused to obtain a nonwoven fabric sheet having a desired pore diameter. .
  • the pressure and temperature conditions at the time of press molding may be appropriately selected according to the knowledge of those skilled in the art, depending on the surface material of the pressing means such as a roll.
  • the pressing part that contacts at least one surface of the meltblown nonwoven fabric is Conditions under which the temperature is about 80 to 230 ° C., preferably about 150 to 200 ° C., can be selected.
  • the temperature of the metal pressing portion is set to 120.
  • the temperature condition of the rubber pressing part can be about 90 to 170 ° C.
  • the surface temperature of the roll may be in this range.
  • the obtained battery separator has an extremely high internal resistance. In some cases, it cannot be used. On the other hand, when the temperature and pressure are too low, a sufficiently fine pore diameter is not formed, and the elongation resistance is low and the strength is inferior.
  • the average fiber diameter and basis weight are substantially the same before and after the press molding.
  • the lithium ion battery separator of the present invention has a porosity of 30% or more, preferably 40% or more, and the thickness is not particularly limited, but is usually about 10 to 60 ⁇ m, preferably about 15 to 45 ⁇ m. Is desirable. It is preferable for the battery separator to have a porosity in this range because the internal resistance is small and there is no risk of the electrode material passing through and shorting. If the thickness is within this range, it can be suitably used for small battery separator applications.
  • Average fiber diameter ( ⁇ m), number of fusion [pieces / 100 pieces] Using an electron microscope (S-3500N, manufactured by Hitachi, Ltd.), a surface photograph is taken after adjusting the magnification so that the number of fibers of the melt blown nonwoven fabric observed in the screen is in the range of 10 to 20. A case having a length of 10 times or more of the diameter was regarded as a fiber, and the width (diameter) of all the fibers in the screen was measured. This was repeated so that the total number was 100, and the average of the obtained diameter measurement results was defined as the average fiber diameter. When the total number of measurements exceeded 100, the average fiber diameter was calculated from the following formula.
  • Average fiber diameter average diameter measurement result ⁇ 100 / total number of measurements
  • the ratio (Dd / Da) of the standard deviation (Dd) of the measurement result to the average fiber diameter (Da) was defined as the fiber diameter CV value.
  • Number of fusions total number of fusions ⁇ 100 / measured total number (2) Maximum pore size ( ⁇ m), minimum pore size ( ⁇ m) and average pore size ( ⁇ m) measured with a basis weight of 90 g / m 2 : A non-woven fabric laminate prepared as a water treatment filter medium in a temperature-controlled room at a temperature of 20 ⁇ 2 ° C.
  • Blocking rate (%) and flow rate (l / min) A melt-blown nonwoven fabric with a basis weight of 90 g / m 2 was prepared and filtered using a test liquid in which polystyrene latex particles having a spherical particle diameter of 1.00 ⁇ m were dispersed at a concentration of 0.01% by weight in a 60% by volume isopropyl alcohol (IPA) aqueous solution.
  • the concentration (C 1) and concentration (C 0 ) of the filtrate that passed through the melt blown nonwoven fabric (liquid filter) under a pressure of 0.3 MPa were measured with an apparatus (ADVANTEC TSU-90B). Asked.
  • the concentrations of the test solution and the filtrate were obtained from a calibration curve measured in advance using a spectrophotometer (Shimadzu UV3100), measuring the absorbance at a wavelength of 500 nm.
  • Rejection rate [(C 0 ⁇ C 1 ) / C 0 ] ⁇ 100 (%) Moreover, the blocking rate was calculated
  • the flow rate (l / min) was determined by measuring the time when a 500 cc 60 volume% IPA aqueous solution passed through the melt blown nonwoven fabric (liquid filter) under the pressure of 0.3 MPa using the above filtration device.
  • [alpha crystal fraction] [alpha crystal peak intensity] / [alpha crystal peak intensity + smectic crystal peak intensity]
  • Example 1 Manufacture of spunbond nonwoven fabric> Propylene homopolymer (PP-1, MFR: 60 g / 10 min, melting point: 157 ° C.) using a spunbond nonwoven fabric production apparatus (length in the direction perpendicular to the machine flow direction on the collecting surface: 500 mm) was spun at 240 ° C. to prepare a spunbonded nonwoven fabric having a basis weight of 7 g / m 2 and a fiber diameter of 14 ⁇ m.
  • PP-1 Polypropylene homopolymer
  • MFR 60 g / 10 min, melting point: 157 ° C.
  • Propylene homopolymer (PP-2, MFR: 850 g / 10 minutes, melting point: 159 ° C.) is supplied to the die of the melt blown nonwoven fabric production apparatus on one side of the spunbond nonwoven fabric obtained by the above method, and the set temperature is 280 ° C.
  • Example 3 Propylene homopolymer (MFR: 1500 g / 10 min) is supplied to the die of the melt blown nonwoven fabric manufacturing apparatus, and the set temperature: 280 ° C. from the die for melt blow (0.2 mm ⁇ , the distance between the small holes of each nozzle) : 2.62 mm), discharge amount per nozzle hole: 0.08 g / min, discharged with high-temperature high-speed air (280 ° C., 600 m 3 / hr) blown out from both sides of the nozzle, and then cooled air (Temperature: 15 ° C., air volume: 6000 m 3 / hr) Cool and disperse, DCD (distance from spinneret surface to collector): 120 mm, sprayed onto collector, basis weight: 15 g / m 2 A meltblown nonwoven was obtained.
  • DCD distance from spinneret surface to collector
  • Example 4 Instead of the meltblown nonwoven fabric produced in Example 1, a meltblown nozzle (0.32 mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle of 1.02 mm) was used as a meltblown nonwoven fabric to be laminated on the spunbond nonwoven fabric.
  • a melt blown nonwoven fabric having a basis weight of 0.7 g / m 2 produced at a discharge rate of 1.26 g / min is used, and the basis weight of the spunbond nonwoven fabric produced in Example 1 is 6.15 g / m as a spunbond nonwoven fabric.
  • Example 5 A melt blown nozzle (0.32 mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle of 0.33 mm) is used as a melt blown non-woven fabric laminated on a spunbonded non-woven fabric, and the discharge rate per nozzle single hole is produced at 0.63 g / min.
  • Example 6 As melt blown non-woven fabric laminated on spunbonded non-woven fabric, a melt blow nozzle (0.32mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle: 0.20mm) is manufactured at a discharge rate of 0.51g / min per nozzle single hole.
  • Example 7 As melt-blown nonwoven fabric to be laminated on spunbonded nonwoven fabric, a melt-blowing nozzle (0.4 mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle: 0.25 mm) is produced at a discharge rate of 0.51 g / min per single nozzle hole.
  • Example 1 a melt-blown nonwoven fabric having a basis weight of 15 g / m 2 was obtained in the same manner as in Example 3 except that cooling air was not used when producing the melt-blown nonwoven fabric.
  • Comparative Example 3 In Comparative Example 2, the same method as in Comparative Example 2 was used except that a melt-blowing nozzle (0.2 mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle: 0.68 mm) was used, and a melt blow with a basis weight of 15 g / m 2 was used. A nonwoven fabric was obtained.
  • Comparative Example 4 In Comparative Example 2, the same method as in Comparative Example 2 was used except that a melt-blowing nozzle (0.2 mm ⁇ , distance between small holes of each nozzle: 2.62 mm) was used, and a melt blow with a basis weight of 15 g / m 2 was used. A nonwoven fabric was obtained.
  • the present invention can provide a method for producing a melt-blown nonwoven fabric that is stably fine and has very little thick fibers generated by fusion of fibers, an apparatus for producing the melt-blown nonwoven fabric, and the melt-blown nonwoven fabric. .
  • melt blown nonwoven fabric of the present invention is sufficiently effective for cooling the spun melted fibers, there are very few bundled fibers produced by fusing or entanglement of a plurality of fibers. For this reason, the voids in the nonwoven fabric are extremely uniform, and the particulate collection efficiency is extremely high, and can be suitably used as a filter.
  • the water resistance is extremely high, in addition to being able to obtain the same performance with a lower basis weight than conventional nonwoven fabrics, it is excellent in flexibility. For this reason, it is suitably used for sanitary materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and also because it is flexible and has a good texture, it is suitable for medical and bedding such as surgical clothes, packaging cloth, bed sheets, pillow covers, carpets and artificial It can be widely used for leather base fabrics, industrial materials, civil engineering and construction, agricultural and horticultural materials, and life-related materials.

Abstract

 本発明の課題は、安定して細繊維で且つ、熱可塑性樹脂繊維同士の融着によって発生する太繊維〔融着個数〕が極めて少ないメルトブロー不織布の製造方法およびその装置を提供することであり、本発明は、ポリオレフィン繊維からなり、(i)平均繊維径が2.0μm以下、(ii)繊維径分布CV値が60%以下、(iii)繊維100本当たりの融着個数が15個以下、であることを特徴とするメルトブロー不織布、および高温高速空気が噴出されるスリット31の出口部の両側面から30℃以下冷却空気を供給し、紡出された溶融樹脂を冷却することを特徴とするメルトブロー不織布の製造方法およびその製造装置に関する。

Description

メルトブロー不織布、その製造方法および装置
 本発明は、極細繊維からなり、柔軟で、均一性に優れ、フィルタ用途、衛生材料用途および電池用セパレータ用途に好適なメルトブロー不織布、その製造方法および装置に関する。
 メルトブロー不織布は、スパンボンド不織布に比べて極細繊維とすることができることから、柔軟性に優れており、単一で、あるいは他の不織布等と積層して、フィルタ用途を始め、衛生材、衣料、包装材、電池用セパレータ等に用いられている。
 メルトブロー不織布は、溶融樹脂を高温高速の流体で牽引細化することから、玉状物(ショット)やフライ状物が生じ易く、それらを解消する方法が種々提案されている。
 例えば、メルトブロー用ダイのダイノーズ尖端部、ダイノーズ先端部とリップ板尖端部との距離等を特定の範囲にする方法(特許文献1:特開昭54-103466号公報)、リップ板尖端部間の幅(エアーナイフの間隔)が0.4~0.8mmのダイを用いる方法(特許文献2:特開平4-91267号公報)、ノズルのオリフィス径を0.1~0.5mm以下、単孔当たりの吐出量を0.05~0.8g/分、好ましくは0.1~0.5g/分の条件で製造する方法(特許文献3:特開平5-295645号公報)、牽引用流体流路の間隔(エアギャップ)、ダイノーズ先端部とリップ板尖端部との距離及びその比を特定の範囲にする方法(特許文献4:特開平11-200135号公報)あるいは平均繊維径を0.1~5.0μmの範囲にする方法(特許文献5:特開平4-163353号公報)等、種々提案されている。
 また、細繊維のメルトブロー不織布を得る方法として、紡出されたフィラメントに50℃以上の温度の2次ブローエアを横から吹き付けて、紡出されたフィラメントの冷却・固化を遅らせることにより、細化する方法(特許文献6:特開2006-83511号公報)が提案されている。
 上記提案された方法により、幾分繊維径分布が狭いメルトブロー不織布は製造し得るものの、溶融押出時に生じる繊維の融着による平均繊維径の倍以上である太繊維の発生を完全に防止することができないのが現状である。
 なお、平均繊維径を0.1~5.0μmの範囲にする方法(特許文献5:特開平4-163353号公報)では、繊維径の変動率(CV)が30%以下のメルトブロー不織布が得られているが、特許文献5記載の方法で得られたメルトブロー不織布を本願実施例記載の評価法にて評価したところ、繊維径の変動率(CV)は90%であった。
特開昭54-103466号公報 特開平4-91267号公報 特開平5-295645号公報 特開平11-200135号公報 特開平4-163353号公報 特開2006-83511号公報
 本発明は、このような従来の実情に鑑み、安定して細繊維で且つ、熱可塑性樹脂繊維同士の融着によって発生する太繊維〔融着個数〕が極めて少ないメルトブロー不織布を製造する方法、当該メルトブロー不織布の製造装置、および、当該メルトブロー不織布を得ることを目的としている。
 本発明は、ポリオレフィン繊維からなり、
(i)平均繊維径が2.0μm以下、
(ii)繊維径分布CV値が60%以下、
(iii)繊維100本当たりの融着個数が15個以下、
であることを特徴とするメルトブロー不織布、および、
 メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を移動する捕集板上に堆積してなるメルトブロー不織布の製造方法において、
 前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から30℃以下の冷却流体、好ましくは、冷却空気を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却することを特徴とするメルトブロー不織布の製造方法、前記メルトブロー用ダイの先端部に、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを着脱自在に取付けてなることを特徴とするメルトブロー不織布の製造装置に関する。
 本発明のメルトブロー不織布は、繊維同士の融着による太繊維が極めて少ないので、例えば、当該メルトブロー不織布を用いてなるフィルタは、微粒子の捕集効率が極めて高いという特徴を有している。
 本発明のメルトブロー不織布の製造方法および装置によれば、安定して細繊維であり、細繊維の融着が極めて少ないメルトブロー不織布を製造することができる。
 また、本発明に係る製造装置は、構造が簡単でコンパクトであるとともに汎用の製造装置を大きく設計変更せずに構成することができる。
図1は本発明のメルトブロー不織布の製造装置と基本構成をともにする従来のメルトブロー不織布の製造装置の概略斜視図である。 図2は図1に示したメルトブロー不織布の製造装置のメルトブロー用ダイを下面側から見た概略斜視図である。 図3は本発明の一実施例に係るメルトブロー不織布の製造装置の要部を示す概略断面図である。 図4は本発明の一実施例に係るメルトブロー不織布の製造装置における空気流の流れを示す概略図である。 図5は隣接する小孔14の孔間距離を示す図である。
 <熱可塑性樹脂>
 本発明のメルトブロー不織布を形成する極細繊維の原料となる熱可塑性樹脂は、種々公知の熱可塑性樹脂を用い得る。
 かかる熱可塑性樹脂としては、具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテンおよび1-オクテン等のα-オレフィンの単独若しくは共重合体である高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン(プロピレン単独重合体)、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリ1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、プロピレン・1-ブテンランダム共重合体等のポリオレフィン、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等)、ポリアミド(ナイロン-6、ナイロン-66、ポリメタキシレンアジパミド等)、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマーあるいはこれらの混合物等を例示することができる。これらのうちでは、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(所謂LLDPE)、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリプロピレンランダム共重合体等のプロピレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド等が好ましい。
 <プロピレン系重合体>
 前記熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン系重合体が得られるメルトブロー不織布の耐薬品性が優れるので好ましい。
 かかるプロピレン系重合体としては、融点(Tm)が155℃以上、好ましくは157~165℃の範囲にあるプロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと極少量のエチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン等の炭素数2以上、好ましくは2~8の1種または2種以上のα-オレフィンとの共重合体であり、プロピレン単独重合体が好ましい。
 プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、メルトフローレート(MFR:ASTM D 1238、230℃、荷重2160g)は特に限定はされないが、通常1~1000g/10分、好ましくは5~500g/10分、さらに好ましくは10~100g/10分の範囲にある。
 <メルトブロー不織布の製造方法>
 本発明のメルトブロー不織布の製造方法は、メルトブロー用ダイに圧送された溶融された熱可塑性樹脂(溶融樹脂)を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を移動する捕集板上に堆積してなるメルトブロー不織布の製造方法において、前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から30℃以下、好ましくは5~25℃、より好ましくは5~20℃の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却することを特徴とするメルトブロー不織布の製造方法である。
 前記冷却流体としては水および空気が挙げられるが、水を使用した場合には不織布に水分が残存しカビが発生する虞があること、また水由来の微少金属分が繊維に付着するために半導体産業に使用される精密フィルター用不織布、あるいはセパレーター用不織布としては好ましくない虞がある。
 このため、前記冷却流体としては冷却空気が好ましい。
 本発明のメルトブロー不織布の製造方法によれば、紡出された熱可塑性樹脂繊維が、高温高速空気で牽引細化される際に、冷却流体との合流で空気流の温度が所定の温度以下に冷却されることにより、繊維間の融着を防止することができ、それにより、繊維同士の融着によって発生する太繊維〔融着個数〕を少なくすることができる。
 <メルトブロー不織布の製造装置>
 本発明のメルトブロー不織布の製造装置は、メルトブロー用ダイに圧送された溶融樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を移動する捕集板上に堆積してなるメルトブロー不織布の製造装置において、前記メルトブロー用ダイの先端部に、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体、好ましくは冷却空気を導入するためのアタッチメントを着脱自在に取付けてなることを特徴とするメルトブロー不織布の製造装置である。
 ここで、前記アタッチメントは、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられていることが好ましい。
 なお、この隙間無くとは、外部の空気が取り込まれる空気通路が形成されないとの意味である。
 このような構成によれば、ノズル面に沿って冷却風が付与され、高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を冷却するための冷却流体、好ましくは冷却空気を取り入れることによっても渦流の発生が生じることはなく、混ざり合った高温高圧空気と冷却流体とを整然と下方に導くことが可能になる。これにより、繊維同士の絡み合いあるいは融着を防止しながら樹脂繊維を下方に案内することができる。
 <メルトブロー不織布の製造方法および製造装置>
 以下、上記プロピレン系重合体によるメルトブロー不織布の製造方法および製造装置について、更に、図面を参照しながら説明する。
 図1および図2は従来から使用されている従来のメルトブロー不織布の製造装置を示した概略図である。
 このメルトブロー不織布の製造装置2は、メルトブロー用ダイ4の下方に、メッシュコンベア6からなる捕集板が配置され、このメッシュコンベア6の下方に、減圧手段により内部を吸引することのできるサクションボックス8が配置されている。
 さらに、サクションボックス8の側方には、メッシュコンベア6を移動(回転)させるためのローラ9が配置され、さらにその下流側上方には、メルトブロー不織布を巻き取るための巻き取りローラ(図示せず)が配置されている。
 図2に示したように、上記メルトブロー用ダイ4の下面側には、断面形状が二等辺三角形状のダイノーズ12が配置され、このダイノーズ12の中央部に、複数の小孔14が列状に配列されたノズル16が配置されている。そして、樹脂通路18内に供給されてきた溶融樹脂は、ノズル16の各小孔14から下方に向かって押し出される。なお、図2では、押し出されてくる一本の繊維10のみを示している。一方、ノズル16の小孔14の列を両側から挟むようにスリット31、31が形成され、これらのスリット31,31により空気通路20a、20bが構成されている。そして、空気通路20a、20bから送られてくる高温高圧空気が、溶融樹脂の押し出し時に、斜め下方に向かって噴出される。
 ノズル16に形成された小孔14の径は、通常、0.05mm~0.4mmが好ましい。小孔14の径が0.05mmより小さいと、加工精度から形状が不ぞろいになり、繊維径のCV%が大きくなるので好ましくない。また、ポリマーの劣化などにより長期間運転時に孔が詰まり易いという問題が生じるので好ましくない。他方、0.4mmより大きいと極細繊維を得ることが困難になるので好ましくない。
 溶融樹脂の単孔吐出量は、通常、0.05g/分~3.0g/分、好ましくは0.1g/分~2.0g/分である。吐出量が0.05g/分より小さくなると生産性が低くなるだけでなく、フライと呼ばれる繊維の糸切れが発生しやすくなり、連続操業運転時に孔詰まりが生じやすい。他方、3.0g/分より大きくなると、充分な細化が行われない虞がある。
 また、衛生材料用に用いる場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるため、比較的高吐量での生産を行うことが要求され、その場合は、単孔吐出量は、通常、0.2g/分以上、好ましくは0.3g/分以上である。吐出量が0.2g/分より小さくなると生産性が低くなる虞がある。
 小孔14の孔間の距離(図5に示すように、隣接する小孔間の外周との距離である。)は、求められる繊維径にもよるが、通常、0.01~6.0mm、好ましくは、0.15~4.0mmの範囲にある。孔間の距離が上記範囲より小さくなると複数本の繊維が融着あるいは絡み合って生じる束状繊維が多く発生する虞がある。これは、隣の繊維との接触の確率が増大し、繊維が融着あるいは絡まって束状繊維が発生しやすくなるためと考えられる。一方、孔間の距離が上記範囲を超えると複数本の繊維の融着あるいは束状繊維の発生はなくなるが、得られる繊維同士の交絡がきわめて低下し、メルトブロー不織布の寸法安定性が低下し、不織布の強力低下や毛羽立ちの問題が生じる虞がある。
 また、細繊維、例えば0.1~0.8μmの繊維径を有するメルトブロー不織布を得るためには、通常、1.0mm~6.0mm、好ましくは1.5mm~4.0mm、さらに好ましくは2.0mm~3.0mmの範囲にある。
 また、衛生材料用に用いる場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるため、比較的高吐量での生産を行うことが要求され、その場合は、製品の性質上、低コスト化が求められるために比較的高吐量での生産が求められるので、繊維の量を比較的多くすることが望まれる。このため小孔14の孔間の距離は、通常、0.1mm~2.0mm、好ましくは0.15mm~1.8mm、さらに好ましくは0.21mm~1.6mmの範囲にある。
 スリット31から噴出される高温高圧空気の空気流は、通常、200Nm3/時/m~1000Nm3/時/mの範囲にある。空気流が200Nm3/時/m未満の場合は、紡出糸の細化が不十分となる虞があり、一方、1000Nm3/時/mを超えると、牽引エアー速度が超音速流となり、流れの非定常が高くなる虞がある。
 従来のメルトブロー不織布の製造装置2は、概略上記のように構成されている。そして、このようなメルトブロー不織布の製造装置2では、高温高圧空気とともにノズル16から紡出された溶融樹脂を、高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維10は、メッシュコンベア6上で自己融着により結合され、その後、下流側の図示しない不織布の巻き取りローラにより順次巻き取られる。
 本実施例によるメルトブロー不織布の製造装置は、上記のような汎用の構成に加えて新たに、図3に示したように、冷却空気を導入するためのアタッチメント32がメルトブロー用ダイ30に着脱自在に具備される。
 すなわち、本発明の製造装置では、空気通路20a、20bから、高温高圧空気、例えば、280℃以上の高温高圧空気が供給されることの他に、アタッチメント32を介して水平方向から、30℃以下の冷却流体、好ましくは冷却空気が加えられる。これにより、本発明では、細繊維であり、かつ、繊維100本中の融着個数が15個以下、好ましくは12個以下、さらに好ましくは10個以下と、繊維が融着することにより発生する太繊維が少ないメルトブロー不織布を製造することを可能にしている。
 ここで、アタッチメント32は、メルトブロー用ダイ30に対して別体で、かつメルトブロー用ダイ30に対して着脱自在に設置されることが好ましい。
 また、メルトブロー用ダイ30は、例えばヒーターにより、通常、280℃付近まで高温にされているので、温度差の大きい冷却空気を供給するためのアタッチメント32は、メルトブロー用ダイ30との間で熱伝播が生じないように設置する必要がある。そのため、例えば、ダイ30の下面に断熱材を介在させることが好ましい。あるいは、メルトブロー用ダイ30とアタッチメント32との間に若干隙間をあけて取り付けても良い。
 しかしながら、このようにメルトブロー用ダイ30とアタッチメント32との間に若干隙間を設ける場合には、両者の外部端面間に遮蔽板などを差し渡し、これにより、ダイ30とアタッチメント32との間を気密状態に閉塞する必要がある。
 このような態様でメルトブロー用ダイ30にアタッチメント32が着脱自在に設置されれば、アタッチメント32から供給されてくる冷却空気は、後述するように空気通路20a、20bから供給されてくる高温高圧空気に直ちに混ざりあうのではなく、図4に示したように、高温高圧空気の流れに沿って一時的に独立した状態で下方に案内され得る。
 このように、メルトブロー用ダイ30とアタッチメント32との間が隙間無く接続されていれば、すなわち、外部の空気が取り込まれる空気通路が形成されないように接続されていれば、該アタッチメント32の上部に渦流が発生することがない。これにより、図3に示した矢印A方向の高温高圧空気の流れが乱されることはない。したがって、所望とする繊維径に紡糸、延伸される。
 さらに、本発明では、水平方向から矢印B方向の冷却空気が加えられると、図4に示したように、前述したように高温高圧空気と冷却空気が直ちに混ざり合うのではなく、衝突する位置から若干下がった位置で混ざり合う。したがって、繊維10が上記のように高温高圧空気で所定の径に牽引細化されるとともに、急冷されることになる。
 よって、本発明によれば、冷却空気が高温空気に混ざり合った以後は、急冷されることにより、繊維間同士での熱融着を可及的に防止することができる。
 <メルトブロー不織布>
 本発明のメルトブロー不織布の製造方法および製造装置を用い、原料となる前記熱可塑性樹脂の内、ポリオレフィンを用いることにより、以下の特徴を有するメルトブロー不織布を製造することができる。
 すなわち、ポリオレフィン繊維からなり、
(i)平均繊維径が2.0μm以下
(ii)繊維径分布CV値が60%以下、好ましくは50%以下の範囲、
(iii)繊維100本当たりの融着個数が15個以下、好ましくは12個以下、さらに好ましくは10個以下、
であるメルトブロー不織布、である。
 本発明のメルトブロー不織布の製造方法および製造装置を用い、原料となる前記熱可塑性樹脂の内、プロピレン系重合体を用いることにより、以下の特徴を有するメルトブロー不織布を製造することができる。
 すなわち、プロピレン系重合体繊維からなり、
(i)平均繊維径が2.0μm以下の範囲、
(ii)繊維径分布CV値が60%以下、好ましくは50%以下の範囲、
(iv)α晶分率が0.9未満、
であるメルトブロー不織布。
 上記(i)、(ii)及び(iii)を満たさない場合、もしくは(i)、(ii)及び(iv)を満たさない場合、牽引細化させてなる繊維の冷却が充分に効いておらず複数本の繊維が融着あるいは絡み合って生じる束状繊維が多く発生する。このため、不織布内に大きな空隙が発生しフィルタ性能や耐水性能などの機能が低下する虞がある。
 本発明のメルトブロー不織布としては、前記プロピレン系重合体繊維からなり、上記(i)、(ii)、(iii)及び(iv)を同時に満たすことがもっとも好ましい。
(i)平均繊維径
 平均繊維径は通常2.0μm以下の範囲にあり、衛生材料用途には2μm以下、好ましくは1.8μm以下が適している。また、フィルタ用途には0.8μm以下、好ましくは、0.3~0.6μmの範囲が適している。
 メルトブローで得られるプロピレン系重合体繊維中のα晶分率は、0.9未満、好ましくは0.7未満、さらに好ましくは0.6未満である。0.9を超えると牽引細化させてなる繊維の冷却が充分に効いておらず複数本の繊維が融着あるいは絡み合って生じる束状繊維が多く発生する。このため、不織布内に大きな空隙が発生しフィルタ性能や耐水性能などの機能が低下する虞がある。また、本発明のプロピレン系重合体繊維からなるメルトブロー不織布は、α晶分率が上記範囲内にあることに加えて、結晶化度が40%未満にあることが最も好ましい。
 プロピレン系重合体繊維におけるα晶分率、即ち結晶性につき以下詳述する。X線による結晶性と配向特性の評価については古くから多くの公知文献に紹介されており、現在では高分子の構造解析として確立された評価方法である。例えば、高分子学会編,「高分子実験学講座 第2巻」,共立出版(1958)。仁田勇監修,「X線結晶学,上」,丸善(1959)。角戸,河合,斎藤編「高分子の構造と物性」,呉祐吉、久保輝一郎,工化,39,929(1939)等に記載されている。本発明における結晶性の評価はこれら公知文献の評価方法に準じ、具体的には結晶性については広角X線回折プロファイルのX線の全散乱強度曲線を結晶領域の散乱寄与と非晶領域の散乱寄与とに分離して、それぞれの面積の全面積に対する比を結晶性指標値として評価した。例えば、プロピレン系重合体(ポリプロピレン)では2θ:14°、17°、18°、21°、22°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリエチレンでは2θ:21°、24°、30°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリ乳酸では2θ:16°および18°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリエチレンテレフタレートでは2θ:17°、18°および26°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリトリメチレンテレフタレートでは2θ:9°、15°、17°、19°、23°、25°、28°付近、29°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られ、また例えば、ポリブチレンテレフタレートでは2θ:9°、16°、17°、20°、23°、25°、29°付近に結晶性の回折ピークを有することが知られており、これらの結晶性の回折ピークが寄与する領域を結晶領域として、非晶領域との分離を行うことより評価する。
 プロピレン系重合体についてはα晶とスメチカ晶の2種の結晶体が混在する場合があり、それぞれの特徴的なピーク強度の関係からα晶とスメチカ晶を行うことよりα晶分率を評価する。本発明の不織布は、前述したように30℃以下、好ましくは5~25℃、の冷却流体、好ましくは冷却空気を供給し、紡出された溶融樹脂を冷却することによりα晶分率を前記範囲とすることが出来る。
 本発明のメルトブロー不織布は、種々用途に応じて、他の層を積層してもよい。
 具体的には、例えば、編布、織布、不織布、フィルム等を挙げることができる。本発明のメルトブロー不織布と他の層を積層する(貼り合せる)場合は、熱エンボス加工、超音波融着等の熱融着法、ニードルパンチ、ウォータージェット等の機械的交絡法、ホットメルト接着剤、ウレタン系接着剤等の接着剤による方法、押出しラミネート等をはじめ、種々公知の方法を採り得る。
 本発明のメルトブロー不織布と積層される不織布としては、スパンボンド不織布、湿式不織布、乾式不織布、乾式パルプ不織布、フラッシュ紡糸不織布、開繊不織布等、種々公知の不織布を挙げることができる。
 <フィルタ>
 本発明のフィルタは、前記メルトブロー不織布からなる層を含むフィルタであって、目付90g/cm2における0.5mm径の微粒子の捕集効率が99%以上である。
 本発明のフィルタは、前記メルトブロー不織布の単層であっても、二層以上の積層体であってもよい。また、本発明のフィルタは、用途によっては、例えば、乾式不織布、多孔膜などの他のフィルタ材と積層して用いてもよい。
 <不織布積層体>
 本発明の不織布積層体は、前記メルトブロー不織布の少なくとも片面にスパンボンド不織布が積層されている不織布積層体であって、メルトブロー不織布層の目付(g/m2)と積層体全体の目付(g/m2)の比〔メルトブロー不織布層の目付/積層体全体の目付〕が0.050以下、好ましくは0.040以下である。
 目付比が0.050を超える不織布積層体は、メルトブロー不織布の目付が高いために柔軟性および通気性に劣る虞がある。
<セパレータ>
 本発明の電池用セパレータは、前記メルトブロー不織布からなる層を含むセパレータであって、平均繊維径が、0.1~2.0μm、好ましくは、0.2~1.5μm、より好ましくは0.3~1.0μmであるのが望ましく、また、目付量が3 ~ 30g/m2、好ましくは4 ~ 25g/m2 、より好ましくは5 ~ 15g/m2であるのが望ましい。平均繊維径がこのような範囲にある場合には、微細な細孔を有する不織布が製造でき、かつ、メルトブローン法による紡糸および不織布の製造が円滑に生産性よく行えるため好ましい。目付量がこの範囲にあれば、電池として使用した場合にショートせず、内部抵抗が小さいので好ましい。
 本発明のリチウムイオン電池用セパレータは、このようなメルトブローン不織布を押圧成形してなるものも含む。本発明のリチウムイオン電池用セパレータを製造するために用いられる押圧成形の手段は、特に限定されるものではなく、メルトブローン不織布の厚さ方向に圧力を加えることのできる押圧成形手段をいずれも用いることができるが、押圧時にメルトブローン不織布の少なくとも一方の面と接触する部位が、弾性を有し摩擦係数が高い材質で構成された押圧成形手段が好ましく用いられる。このような押圧成形手段の弾性を有する接触部位の弾性率は、好ましくは20~600 kg/cm 2 、更に好ましくは20~300kg/cm 2 である。弾性を有し摩擦係数が高い材質としては、紙、コットン、木、ゴム、プラスチック発泡体などが挙げられ、このうちゴムとしては、ウレタンゴム、スチレン- ブタジエンゴム、オレフィン系エラストマー、熱可塑性エラストマー、シリコンゴムなどが挙げられる。
 押圧成形の方法としては、具体的には、例えば、ゴム製などの弾性を有する押圧面と、ステンレスなどの金属製の押圧面とを有するプレス機を用いて、メルトブローン不織布をプレスする方法、ゴム製などの弾性を有するロールと金属製などの硬質のロール、あるいは一対の弾性ロールを有するカレンダーロールによりメルトブローン不織布をカレンダー成形する方法、メルトブローン不織布をゴムシートなどで挟み、これをプレスまたはロール成形する方法などが挙げられる。
 メルトブローン不織布の一方の面と接触する押圧部が弾性を有し摩擦係数が高い材質で構成され、他方が硬質の材質で構成される場合には、弾性を有する材質からなる押圧部の熱伝導率が低く、硬質の材質からなる押圧部の熱伝導率が高いのが好ましい。このような硬質の材質としては、ステンレスなどの金属が挙げられる。特に、本発明の電池用セパレータを製造する際に行う押圧成形を、弾性を有する材質からなるロールと、硬質の材質からなるロールとを有するカレンダーロールを用いて行うと、工程が簡便であり、長反の電池用セパレータが容易に得られるため工業的に有利である。またロールからの剥離性を向上させるため、硬質ロールの表面にテフロン(登録商標)加工を行うと好ましい。
 押圧成形は、加熱を伴うのが好ましく、メルトブロー不織布を構成する繊維同士が、少なくとも一部融着し、所望の孔径を有する不織布シートが得られる温度条件および圧力条件を選択して行うことができる。押圧成形時の加圧・温度条件は、ロールなどの押圧手段の表面材料に応じて、当業者の知見により適宜選定すればよく、たとえば、メルトブローン不織布の少なくとも一方の面と接触する押圧部が、80~230℃、好ましくは150~200℃程度となる条件を選択することができる。また、たとえば、メルトブローン不織布の一方の面と接触する押圧部が金属で、他方の面と接触する押圧部がゴムで形成されている押圧手段を用いる場合には、金属製押圧部の温度を120~200℃程度、ゴム製押圧部の温度を90~170℃程度の温度条件とすることができる。ロールで押圧する場合は、ロールの表面温度がこの範囲にあればよい。
 押圧成形時の温度および圧力が高すぎる場合には、繊維が互いに過度に融着して、目が詰まった状態になるため好ましくなく、得られた電池用セパレータは、内部抵抗が極端に増大することとなって使用できない場合がある。また、温度および圧力が低すぎる場合には、十分に微細な孔径が形成されず、伸長抵抗が低く強度に劣るものとなるため好ましくない。
前記の押圧成形の前後で平均繊維径及び目付量はほぼ同一である。本発明のリチウムイオン電池用セパレータは空隙率が30%以上 、好ましくは40%以上であり、厚さは特に限定されるものではないが、通常10~60μm 、好ましくは15 ~45 μm程度であるのが望ましい。電池用セパレータは、空隙率がこの範囲にあれば、内部抵抗が小さく、電極物質が通過してショートする虞がないので好ましい。また厚みがこの範囲にあれば、小型の電池用セパレータ用途にも好適に用いることができる。
 以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
(1)平均繊維径(μm)、融着個数[本/100本]:
 電子顕微鏡(日立製作所製S-3500N)を用いて、画面内に観察されるメルトブロー不織布の繊維本数が10本から20本の範囲となる倍率に調整したうえで表面写真を撮影する。直径の10倍以上の長さを有する場合を繊維とし、画面内の全ての繊維の幅(直径)を測定した。これを合計100本となるように繰り返して、得られた直径測定結果の平均を平均繊維径とした。なお、測定数の合計が100本を越える場合は下記式より平均繊維径を算出した。
 平均繊維径=直径測定結果の平均×100/測定合計本数
 また、この測定結果の標準偏差(Dd)の平均繊維径(Da)に対する割合(Dd/Da)を繊維径CV値とした。
 さらに上記100本のなかで、その繊維径が平均繊維径の2倍を超える場合に糸同士が融着していると判定し、その個数を融着個数とした。
 なお、測定数の合計が100本を越える場合は下記式より融着個数を算出した。
  融着個数=融着個数合計×100/測定合計本数
(2)目付90g/m2で測定した最大孔径(μm)、最小孔径(μm)及び平均孔径(μm):
 目付90g/m2のメルトブロー不織布を調整し、JIS Z8703(試験場所の標準状態)に規定する温度20±2℃、湿度65±2%の恒温室内で、水処理用濾過材となる不織布積層体から採取した試験片をフッ素系不活性液体(3M社製 商品名:フロリナート)に浸漬し、Porous materials,Inc社製のキャピラリー・フロー・ポロメーター(Capillary Flow Porometer)「モデル:CFP-1200AE」を用いて目付90g/m2で測定した最大孔径(μm)、最小孔径(μm)及び平均孔径(μm)を測定した(表中、「最大孔径」、「最小孔径」及び「平均孔径」と示す)。
(3)阻止率(%)及び流量(l/min):
 目付90g/m2のメルトブロー不織布を調整し、球状粒子径1.00μmのポリスチレンラテックス粒子を60容量%のイソプロピルアルコール(IPA)水溶液に0.01重量%の濃度で分散した試験液を用い、ろ過装置(ADVANTEC製TSU-90B)で0.3MPaの圧力のもとメルトブロー不織布(液体用フィルタ)を通過した濾液中の濃度:C1と原液の濃度:C0を測定し、次式で阻止率を求めた。
 試験液および濾液の濃度は分光光度計(島津製UV3100)を使用し、波長500nmの吸光度を測定し、予め測定した検量線から求めた。
     阻止率=〔(C0-C1)/C0〕×100(%)
 また、上記方法で、各々、球状粒子径3.00μm及び球状粒子径0.47μmのポリスチレンラテックス粒子を用い、阻止率を求めた。
 流量(l/min)は、上記ろ過装置を用い0.3MPaの圧力のもと500ccの60容量%IPA水溶液がメルトブロー不織布(液体用フィルタ)を通過したときの時間を測定し求めた。
(4)耐水圧(mm Aqua):
 JIS L1092A法に準拠して、JIS Z8703(試験場所の標準状態)に規定する温度20±2℃、湿度65±2%の恒温室内で水処理用濾過材となる不織布積層体から採取した15×15cmの試験片10枚を採取し耐水圧試験機を用いて、水が漏れるときの圧力を測定しその平均値を求めた。
(5)プロピレン系重合体繊維のα晶分率:
 広角X線回折装置(リガク社製 RINT2500、付属装置:回転試料台、X線源:CuKα、出力:50kV 300mA、検出器:シンチレーションカウンター)を用いて、不織布を試料ホルダーに充填し、広角X線回折透過法により回折プロファイルを回転しながら測定した。
 測定より得られる回折プロファイル結果よりα晶分率についてはプロピレン系重合体の(110)面を示す2θ=14°付近のピーク強度をα晶のピーク強度、2θ=15°付近のピーク強度をスメチカ晶のピーク強度とし、次式より求めた。なお、2θ=15°付近のピークが確認されなかった場合はα晶だけで構成されていると判断し、α晶分率を1.0とした。
 [α晶分率]=[α晶ピークの強度]/ [α晶ピークの強度+スメチカ晶のピーク強度]
(6)柔軟性の評価:
 評価者10人により手触りの評価を行った。以下の基準で評価結果を示す。
 ◎:手触りが良いと感じた人が、10人のうち10人の場合
 ○:手触りが良いと感じた人が、10人のうち9~7人の場合
 △:手触りが良いと感じた人が、10人のうち6~3人の場合
 ×:手触りが良いと感じた人が、10人のうち2人以下の場合
 実施例1
 <スパンボンド不織布の製造>
 スパンボンド不織布製造装置(捕集面上の機械の流れ方向に垂直な方向の長さ:500mm)を用いて、プロピレン単独重合体(PP-1、MFR:60g/10分、融点:157℃)を240℃で溶融し、目付:7g/m2、繊維径:14μmのスパンボンド不織布を用意した。
 <不織布積層体の製造>
 上記方法で得たスパンボンド不織布に片面に、プロピレン単独重合体(PP-2、MFR:850g/10分、融点:159℃)をメルトブロー不織布製造装置のダイに供給し、設定温度:280℃のダイから、メルトブロー用ノズル(0.32mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離:0.20mm)を用いて、ノズル単孔あたりの吐出量:0.52g/分でノズルの両側から吹き出す高温高速空気(280℃、600m3/hr)と伴に吐出し、その後に冷却空気(温度:15℃、風量:6000m3/hr)にて冷却と分散を行い、DCD(紡糸口金の表面からコレクターまでの距離):120mmでメルトブロー不織布の目付が0.7g/m2となるように上記スパンボンド不織布の上に吹き付けて、スパンボンド不織布とメルトブロー不織布の積層体を得た。次いで、上記と同一条件で製造されるスパンボンド不織布をメルトブロー不織布上に積層して、総目付:14.7g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=7.0/0.7/7.0g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 実施例2
 実施例1で製造したメルトブロー不織布に替えて、スパンボンド不織布に積層するメルトブロー不織布として、メルトブロー用ノズル(0.32mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離:1.59mm)を用い、ノズル単孔あたりの吐出量を1.27g/分で製造した目付が0.5g/m2のメルトブロー不織布を用いる以外は、実施例1と同様に行い、総目付:14.5g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=7.0/0.5/7.0g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 実施例3
 プロピレン単独重合体(MFR:1500g/10分)をメルトブロー不織布製造装置のダイに供給し、設定温度:280℃のダイから、メルトブロー用ノズル(0.2mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離:2.62mm)を用いて、ノズル単孔あたりの吐出量:0.08g/分でノズルの両側から吹き出す高温高速空気(280℃、600m3/hr)と伴に吐出し、その後に冷却空気(温度:15℃、風量:6000m3/hr)にて冷却と分散を行い、DCD(紡糸口金の表面からコレクターまでの距離):120mmでコレクターの上に吹き付けて、目付:15g/m2のメルトブロー不織布を得た。
 次いで、得られたメルトブロー不織布を6枚重ねて目付90g/m2の液体用フィルタとした。結果を表2に示す。
 実施例4
 実施例1で製造したメルトブロー不織布に替えて、スパンボンド不織布に積層するメルトブロー不織布として、メルトブロー用ノズル(0.32mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離1.02mm)を用い、ノズル単孔あたりの吐出量を1.26g/分で製造した目付が0.7g/m2のメルトブロー不織布を用いること、スパンボンド不織布として、実施例1で製造したスパンボンド不織布の目付を6.15g/m2とすること、高温高速空気の量を1400m3/hrとすること、DCDを150mmとすること以外は、実施例1と同様に行い、総目付:13.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=6.15/0.7/6.15g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 実施例5
 スパンボンド不織布に積層するメルトブロー不織布として、メルトブロー用ノズル(0.32mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離0.33mm)を用い、ノズル単孔あたりの吐出量を0.63g/分で製造した目付が0.7g/m2のメルトブロー不織布を用いること、高温高速空気の量を1500m3/hrとすること以外は、実施例4と同様に行い、総目付:13.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=6.15/0.7/6.15g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 実施例6
 スパンボンド不織布に積層するメルトブロー不織布として、メルトブロー用ノズル(0.32mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離0.20mm)を用い、ノズル単孔あたりの吐出量を0.51g/分で製造した目付が0.7g/m2のメルトブロー不織布を用いること、高温高速空気の量を700m3/hrとすること以外は、実施例4と同様に行い、総目付:13.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=6.15/0.7/6.15g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 実施例7
 スパンボンド不織布に積層するメルトブロー不織布として、メルトブロー用ノズル(0.4mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離0.25mm)を用い、ノズル単孔あたりの吐出量を0.51g/分で製造した目付が0.7g/m2のメルトブロー不織布を用いること、高温高速空気の量を1200m3/hrとすること以外は、実施例4と同様に行い、総目付:13.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=6.15/0.7/6.15g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 比較例1
 実施例1において、メルトブロー不織布を製造する際に、冷却空気を使用せずに、目付が1.0g/m2のメルトブロー不織布を用いる以外は、実施例1と同様に行い、総目付:15.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=7.0/1.0/7.0g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 比較例2
 実施例1において、メルトブロー不織布を製造する際に、冷却空気を使用しなかった以外は実施例3と同様の方法にて、目付:15g/m2のメルトブロー不織布を得た。
 次いで、得られたメルトブロー不織布を6枚重ねて目付90g/m2の液体用フィルタとした。結果を表2に示す。
 比較例3
 比較例2において、メルトブロー用ノズル(0.2mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離0.68mm)を用いる以外は、比較例2と同様の方法で行い、目付:15g/m2のメルトブロー不織布を得た。
 次いで、得られたメルトブロー不織布を6枚重ねて目付90g/m2の液体用フィルタとした。結果を表2に示す。
 比較例4
 比較例2において、メルトブロー用ノズル(0.2mmφ、各ノズルの小孔の孔間の距離2.62mm)を用いる以外は、比較例2と同様の方法で行い、目付:15g/m2のメルトブロー不織布を得た。
 次いで、得られたメルトブロー不織布を6枚重ねて目付90g/m2の液体用フィルタとした。結果を表2に示す。
 比較例5
 目付が0.7g/m2のメルトブロー不織布を用いる以外は、比較例1と同様に行い、総目付:14.7g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=7.0/0.7/7.0g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 比較例6
 メルトブロー不織布を製造する際に、冷却空気に替えて、温度:50℃、風量:6000m3/hrの空気を使用すること、DCDを150mmとすること以外は、実施例1と同様に行い、総目付:14.7g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=7.0/0.7/7.0g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
 比較例7
 メルトブロー不織布を製造する際に、冷却空気を使用しないこと、高温高速空気の量を1000m3/hrとすること以外は、実施例5と同様に行い、総目付:13.0g/m2(スパンボンド不織布/メルトブロー不織布/スパンボンド不織布=6.15/0.7/6.15g/m2)の不織布積層体を得た。
 得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明は、安定して細繊維で且つ、繊維同士の融着によって発生する太繊維が極めて少ないメルトブロー不織布を製造する方法、当該メルトブロー不織布の製造装置、および、当該メルトブロー不織布を提供することができる。
 本発明のメルトブロー不織布は、紡出された溶融繊維の冷却が充分に効いているために複数本の繊維が融着あるいは絡み合って生じる束状繊維が極めて少ない。このため不織布内の空隙が極めて均一であり、微粒子の捕集効率が極めて高い特徴を有し、フィルタとして好適に用いることが出来る。
 また耐水性能が極めて高いので従来の不織布よりも低目付にて同じ性能を得ることができることに加えて、柔軟性に優れる。このため、紙おむつ、生理用ナプキンなどの衛生材料に好適に使用され、さらには柔軟で風合いが良いことから医療用及び、手術衣、包装布、ベッドシーツ、枕カバー等の寝具類、カーペットや人工皮革用基布、産業資材用、土木建築用、農芸園芸資材用、生活関連資材用等に幅広く使用できる。
2        製造装置
4        メルトブロー用ダイ
6        メッシュコンベア
8        サクションボックス
10       繊維
12       ダイノーズ
14       小孔
16       ノズル
18       樹脂通路
20a、20b  空気通路
31       スリット
32       アタッチメント

Claims (10)

  1.  ポリオレフィン繊維からなり、
    (i)平均繊維径が2.0μm以下、
    (ii)繊維径分布CV値が60%以下、
    (iii)繊維100本当たりの融着個数が15個以下、
    であることを特徴とするメルトブロー不織布。
  2.  プロピレン系重合体繊維からなり、
    (i)平均繊維径が2.0μm以下、
    (ii)繊維径分布CV値が60%以下、
    (iv)α晶分率が0.9未満、
    であることを特徴とするメルトブロー不織布。
  3.  請求項1または2記載のメルトブロー不織布からなる層を含み、目付90g/cm2における0.5mm径の微粒子の捕集効率が99%以上であるフィルタ。
  4.  請求項1または2記載のメルトブロー不織布の少なくとも片面にスパンボンド不織布が積層されている不織布積層体であって、メルトブロー不織布層の目付(g/m2)と積層体全体の目付(g/m2)の比が0.05以下であることを特徴とする不織布積層体。
  5.  請求項4記載の不織布積層体を含む衛生用品。
  6.  請求項1または2記載のメルトブロー不織布からなる層を含む電池用セパレータ。
  7.  メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を移動する捕集板上に堆積してなるメルトブロー不織布の製造方法において、
     前記高温高速空気が噴出される前記スリットの出口部の両側面から30℃以下の冷却流体を供給し、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却することを特徴とするメルトブロー不織布の製造方法。
  8.  冷却流体が、冷却空気である請求項7記載のメルトブロー不織布の製造方法。
  9.  メルトブロー用ダイに圧送された溶融した熱可塑性樹脂を、多数の小孔が並べられたノズルから紡出するとともに、小孔の列を挟むように設けたスリットから噴出される高温高速空気によって牽引細化させてなる繊維を移動する捕集板上に堆積してなるメルトブロー不織布の製造装置において、
     前記メルトブロー用ダイの先端部に、紡出された熱可塑性樹脂繊維を冷却するための冷却流体を導入するためのアタッチメントを着脱自在に取付けてなることを特徴とするメルトブロー不織布の製造装置。
  10.  前記アタッチメントは、前記メルトブロー用ダイの先端部に隙間無く取り付けられていることを特徴とする請求項9に記載のメルトブロー不織布の製造装置。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103469317A (zh) * 2013-09-29 2013-12-25 无锡众望四维科技有限公司 熔喷机的熔喷头结构
JP2014088639A (ja) * 2012-10-30 2014-05-15 Kasen Nozuru Seisakusho:Kk 極細繊維不織布の製造装置
JP2014214398A (ja) * 2013-04-25 2014-11-17 帝人株式会社 吸音材
CN104514037A (zh) * 2013-10-08 2015-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种高强细旦有光涤纶短纤维的生产方法
JP2016017257A (ja) * 2014-07-04 2016-02-01 光弘 高橋 抗菌機能を備えたナノファイバー部材およびそれを使用したナノファイバー抗菌機能製品
US9693912B2 (en) 2011-02-15 2017-07-04 Mitsui Chemicals, Inc. Spunbonded nonwoven fabrics
WO2017150728A1 (ja) 2016-03-04 2017-09-08 三井化学株式会社 吸収体及び衛生用品
JP2018138709A (ja) * 2017-02-24 2018-09-06 サンアロマー株式会社 ポリプロピレンナノファイバーおよび積層体の製造方法
JP6511594B1 (ja) * 2017-12-28 2019-05-15 三井化学株式会社 メルトブローン不織布、フィルタ、及びメルトブローン不織布の製造方法
JP2019081998A (ja) * 2015-03-16 2019-05-30 東レ・ファインケミカル株式会社 メルトブロー不織布
WO2019130697A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 三井化学株式会社 メルトブローン不織布、フィルタ、及びメルトブローン不織布の製造方法
JP2020532663A (ja) * 2017-09-15 2020-11-12 エルジー・ケム・リミテッド プラスチック樹脂のメルトブローン加工物性の評価方法
CN113373533A (zh) * 2021-06-03 2021-09-10 四川亿耐特新材料有限公司 一种狭缝牵伸装置
CN113512821A (zh) * 2021-05-21 2021-10-19 嘉兴福美新材料科技有限公司 一种增强熔喷布抗菌性的均匀喷涂装置及其处理方法
CN113564732A (zh) * 2021-08-11 2021-10-29 杭州奇丰科技有限公司 喷头组件、熔喷植物纤维布生产装置及生产方法

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK2650419T4 (da) * 2010-12-06 2024-01-02 Mitsui Chemicals Inc Smelte-blæst non-woven-tekstilmateriale, og fremstillingsfremgangsmåde og indretning dertil
US10526729B2 (en) 2014-02-24 2020-01-07 Nanofiber, Inc. Melt blowing die, apparatus and method
JP6659214B2 (ja) * 2014-10-17 2020-03-04 トヨタ自動車株式会社 電池用セパレータ、積層セパレータ、リチウムイオン二次電池および組電池
US9954229B2 (en) 2014-10-31 2018-04-24 Battelle Memorial Institute Electrolyte for stable cycling of high-energy lithium sulfur redox flow batteries
DE102015012121A1 (de) 2015-09-17 2017-03-23 Daimler Ag Verfahren zur Herstellung eines Bauteils und Bauteil
CN105428578A (zh) * 2015-12-24 2016-03-23 广东永畅兴精密制造股份有限公司 一种电池制备方法及其形成的纤维隔膜
US11697898B2 (en) * 2017-03-10 2023-07-11 Biome Bioplastics Limited Fabric
JP7181888B2 (ja) 2017-03-17 2022-12-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 繊維および不織布における使用のためのポリマー、それらの物品、およびそれらの複合体
JP6966859B2 (ja) * 2017-03-31 2021-11-17 東レ・ファインケミカル株式会社 不織布
CN116377654A (zh) * 2017-09-08 2023-07-04 株式会社可乐丽 熔喷无纺布
EP3690096B1 (en) * 2017-09-28 2021-12-15 Toray Industries, Inc. Spunbond nonwoven fabric
WO2019104240A1 (en) 2017-11-22 2019-05-31 Extrusion Group, LLC Meltblown die tip assembly and method
JP6771012B2 (ja) * 2017-12-21 2020-10-21 花王株式会社 メルトブロー不織布
CN108796822A (zh) * 2018-07-26 2018-11-13 武汉纺织大学 一种用于降低焦油量的熔喷聚苯硫醚无纺布过滤材料及其制备方法
JP7253769B2 (ja) * 2019-01-17 2023-04-07 関西電子株式会社 積層シート体の製造装置
CN111455473A (zh) * 2020-04-14 2020-07-28 江阴市合助机械科技有限公司 一种喷丝板及其加工方法
CN111648041B (zh) * 2020-06-13 2021-05-28 温州珍康医疗用品有限公司 一种熔喷布及其制备系统与制备工艺
KR102267617B1 (ko) * 2020-12-07 2021-06-21 주식회사 평창씨앤에프 필터 및 이를 제조하는 방법
CN113279185A (zh) * 2021-05-20 2021-08-20 肖立 一种设有冷却机构的熔喷布生产装置

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04163353A (ja) * 1990-10-19 1992-06-08 Toyobo Co Ltd オレフイン系極細繊維不織布
JP2000336517A (ja) * 1999-05-27 2000-12-05 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
JP2001143682A (ja) * 1999-11-18 2001-05-25 Tonen Tapyrus Co Ltd アルカリ電池セパレータ基材及びそれを用いたアルカリ電池セパレータ
JP2002371427A (ja) * 2001-06-14 2002-12-26 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
JP2003003320A (ja) * 2001-06-15 2003-01-08 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
WO2007088828A1 (ja) * 2006-02-03 2007-08-09 Mitsui Chemicals, Inc. 不織布積層体、不織布積層体を用いた透湿性不織布積層シートおよびそれらを用いた衛生用品
JP2007531831A (ja) * 2004-04-05 2007-11-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 位置合わせされた繊維ウェブ
JP2008038269A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー紡糸装置およびメルトブロー紡糸方法
JP2008542556A (ja) * 2005-05-23 2008-11-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 補助マニホールドからの流体流れを利用して高分子材料をメルトブローイングするための方法及び装置

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS54103466A (en) 1978-02-01 1979-08-14 Asahi Chem Ind Co Ltd Melt blowing die
US4622259A (en) 1985-08-08 1986-11-11 Surgikos, Inc. Nonwoven medical fabric
NZ217669A (en) 1985-10-02 1990-03-27 Surgikos Inc Meltblown microfibre web includes core web and surface veneer
DE3927254A1 (de) 1989-08-18 1991-02-21 Reifenhaeuser Masch Verfahren und spinnduesenaggregat fuer die herstellung von kunststoff-faeden und/oder kunststoff-fasern im zuge der herstellung von einem spinnvlies aus thermoplastischem kunststoff
JP2775959B2 (ja) * 1990-02-28 1998-07-16 東洋紡績株式会社 オレフイン系極細繊維不織布
JPH0491267A (ja) 1990-08-02 1992-03-24 Toyobo Co Ltd 極細繊維不織布
US5080569A (en) 1990-08-29 1992-01-14 Chicopee Primary air system for a melt blown die apparatus
JP3013906B2 (ja) 1991-07-15 2000-02-28 東洋紡績株式会社 エレクトレット繊維フィルター
JP3164172B2 (ja) 1992-04-17 2001-05-08 東洋紡績株式会社 不織布およびその製造方法
JPH0726463A (ja) 1993-07-06 1995-01-27 Toyobo Co Ltd 不織布の製造方法
US5811178A (en) * 1995-08-02 1998-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. High bulk nonwoven sorbent with fiber density gradient
JPH09170111A (ja) 1995-12-19 1997-06-30 Tonen Chem Corp ポリプロピレン繊維の製造方法
JP3758063B2 (ja) 1998-01-06 2006-03-22 東洋紡績株式会社 メルトブロー用紡糸口金及び不織布の製造方法
US6613268B2 (en) 2000-12-21 2003-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of increasing the meltblown jet thermal core length via hot air entrainment
JP2005120535A (ja) 2003-10-20 2005-05-12 Tapyrus Co Ltd 液晶ポリエステルメルトブロー不織布及びその製造方法
DE10360845A1 (de) 2003-12-20 2005-07-21 Corovin Gmbh Weiches Vlies auf Basis von Polyethylen
WO2005093138A1 (de) 2004-03-26 2005-10-06 Saurer Gmbh & Co. Kg Verfahren und vorrichtung zum schmelzspinnen synthetischer feiner fasern
ATE368759T1 (de) 2004-09-17 2007-08-15 Reifenhaeuser Gmbh & Co Kg Vorrichtung zur herstellung von filamenten aus thermoplastischem kunststoff
DK1826304T3 (da) 2004-11-26 2013-06-24 Mitsui Chemicals Inc Polypropylen-ikke-vævet stof og anvendelse deraf
US7798795B2 (en) * 2005-03-12 2010-09-21 Saurer Gmbh & Co. Kg Method and apparatus for forming a non-woven web by deposition of synthetic filaments
KR100912579B1 (ko) * 2007-06-25 2009-08-19 도레이새한 주식회사 의료용 폴리프로필렌 다층부직포 및 그 제조방법
BRPI0821434A2 (pt) 2007-12-28 2015-06-16 3M Innovative Properties Co Mantas fibrosas não-tecidas compósitas e métodos de preparo e utilização das mesmas
DK2650419T4 (da) * 2010-12-06 2024-01-02 Mitsui Chemicals Inc Smelte-blæst non-woven-tekstilmateriale, og fremstillingsfremgangsmåde og indretning dertil

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04163353A (ja) * 1990-10-19 1992-06-08 Toyobo Co Ltd オレフイン系極細繊維不織布
JP2000336517A (ja) * 1999-05-27 2000-12-05 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
JP2001143682A (ja) * 1999-11-18 2001-05-25 Tonen Tapyrus Co Ltd アルカリ電池セパレータ基材及びそれを用いたアルカリ電池セパレータ
JP2002371427A (ja) * 2001-06-14 2002-12-26 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
JP2003003320A (ja) * 2001-06-15 2003-01-08 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー式不織布の紡糸ダイ
JP2007531831A (ja) * 2004-04-05 2007-11-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 位置合わせされた繊維ウェブ
JP2008542556A (ja) * 2005-05-23 2008-11-27 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 補助マニホールドからの流体流れを利用して高分子材料をメルトブローイングするための方法及び装置
WO2007088828A1 (ja) * 2006-02-03 2007-08-09 Mitsui Chemicals, Inc. 不織布積層体、不織布積層体を用いた透湿性不織布積層シートおよびそれらを用いた衛生用品
JP2008038269A (ja) * 2006-08-02 2008-02-21 Suetomi Engineering:Kk メルトブロー紡糸装置およびメルトブロー紡糸方法

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9693912B2 (en) 2011-02-15 2017-07-04 Mitsui Chemicals, Inc. Spunbonded nonwoven fabrics
JP2014088639A (ja) * 2012-10-30 2014-05-15 Kasen Nozuru Seisakusho:Kk 極細繊維不織布の製造装置
JP2014214398A (ja) * 2013-04-25 2014-11-17 帝人株式会社 吸音材
CN103469317A (zh) * 2013-09-29 2013-12-25 无锡众望四维科技有限公司 熔喷机的熔喷头结构
CN104514037A (zh) * 2013-10-08 2015-04-15 中国石油化工股份有限公司 一种高强细旦有光涤纶短纤维的生产方法
JP2016017257A (ja) * 2014-07-04 2016-02-01 光弘 高橋 抗菌機能を備えたナノファイバー部材およびそれを使用したナノファイバー抗菌機能製品
JP2019081998A (ja) * 2015-03-16 2019-05-30 東レ・ファインケミカル株式会社 メルトブロー不織布
WO2017150728A1 (ja) 2016-03-04 2017-09-08 三井化学株式会社 吸収体及び衛生用品
JP2018138709A (ja) * 2017-02-24 2018-09-06 サンアロマー株式会社 ポリプロピレンナノファイバーおよび積層体の製造方法
JP7236797B2 (ja) 2017-02-24 2023-03-10 サンアロマー株式会社 ポリプロピレンナノファイバーおよび積層体の製造方法
JP2021169694A (ja) * 2017-02-24 2021-10-28 サンアロマー株式会社 ポリプロピレンナノファイバーおよび積層体の製造方法
JP2020532663A (ja) * 2017-09-15 2020-11-12 エルジー・ケム・リミテッド プラスチック樹脂のメルトブローン加工物性の評価方法
CN111566273A (zh) * 2017-12-28 2020-08-21 三井化学株式会社 熔喷非织造布、过滤器及熔喷非织造布的制造方法
WO2019130697A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 三井化学株式会社 メルトブローン不織布、フィルタ、及びメルトブローン不織布の製造方法
JP6511594B1 (ja) * 2017-12-28 2019-05-15 三井化学株式会社 メルトブローン不織布、フィルタ、及びメルトブローン不織布の製造方法
CN113512821A (zh) * 2021-05-21 2021-10-19 嘉兴福美新材料科技有限公司 一种增强熔喷布抗菌性的均匀喷涂装置及其处理方法
CN113373533A (zh) * 2021-06-03 2021-09-10 四川亿耐特新材料有限公司 一种狭缝牵伸装置
CN113564732A (zh) * 2021-08-11 2021-10-29 杭州奇丰科技有限公司 喷头组件、熔喷植物纤维布生产装置及生产方法

Also Published As

Publication number Publication date
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KR20130111591A (ko) 2013-10-10
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EP2650419B1 (en) 2016-09-28

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