WO2012077600A1 - 重合性化合物、重合性液晶組成物、重合体及び配向フィルム - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、アクリル基を有する特定の重合性液晶化合物を支持体間に担持し、この化合物を液晶状態に保持しつつ放射線を照射して重合体を得る方法(特許文献1:特開昭62-70407号公報)や、アクリル基を有する2種類の重合性液晶化合物の混合物又はこの混合物にカイラル液晶を混合した組成物に光重合開始剤を添加し、紫外線を照射して重合体を得る方法が知られている(特許文献2:特開平9-208957号公報)。
また、ベンゾフェノン骨格を有するモノマーから得られる異方性ポリマーが知られている(特許文献3:独国特許出願公開第4226994号明細書)。
1.下記式[1]又は[2]で表されることを特徴とする重合性化合物、
2.下記式[1]及び[2]で表される重合性化合物から選ばれる少なくとも1種と、液晶性化合物とを含有することを特徴とする重合性液晶組成物、
3.上記液晶性化合物が、重合性基を有する液晶性化合物である2の重合性液晶組成物、
4.上記重合性基を有する液晶性化合物が、下記式[3]及び/又は[4]で表される重合性基を有する化合物である3の重合性液晶組成物、
5.上記重合性基を有する液晶性化合物が、下記式[5]及び[6]で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である3又は4の重合性液晶組成物、
で表される基である。Xはフッ素原子、シアノ基又は炭素数が4~8の1価炭化水素基である。f1及びf2はそれぞれ独立に2~9の整数を表し、gは2~9の整数を表す。)
6.2~5のいずれかの重合性液晶組成物から得られる重合体、
7.2~5のいずれかの重合性液晶組成物から得られる被膜、
8.2~5のいずれかの重合性液晶組成物から得られる配向フィルム、
9.6の重合体又は8の配向フィルムを備える光学部材
を提供する。
なお、本明細書において、「重合性液晶化合物」とは、分子中にアクリル基やα-メチレンラクトン環等の重合性基を有し、かつ、液晶相を呈する化合物を意味する。「液晶組成物」とは、液晶相を呈する特性を有する組成物を意味する。「液晶性」とは、液晶相を呈することを意味する。
α-メチレン-γ-ブチロラクトンは、重合性基を有するα-アルキリデン-γ-ブチロラクトンの中でも立体障害による影響が少なく、高い重合性を有するという非常に優れた効果を発揮し得る。そして、この化合物を用いて得られる重合体に高いガラス転移点(Tg)や耐熱性を付与するために有効である。
本発明の重合性化合物は、有機合成化学における手法を組み合わせることによって合成することができ、その合成法は特に限定されない。
本発明に係る重合性液晶組成物は、上記式[1]及び[2]で表される重合性化合物から選ばれる少なくとも1種と、液晶構造部位を有する化合物(以下、特定化合物と称す)とを混合することによって得られる。混合する特定化合物は、1種単独でも複数種を組み合わせて用いることもできる。
上記特定化合物は、液晶性を呈する化合物(液晶性化合物)であることが必要である。上記特定化合物は、アクリル基やラクトン環等の重合性基を有していてもよいし、有していなくてもよい。重合性基を有する場合、上記特定化合物は、単官能性であっても多官能性であってもよい。
安定剤としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル等のヒドロキノンモノアルキルエーテル類、4-t-ブチルカテコール等が挙げられる。安定剤は1種単独でも複数種を組み合わせて用いることもでき、その添加量は、式[1]及び/又は[2]で表される重合性化合物と重合性基を有する特定化合物との合計100質量部に対して、0.1質量部以下が好ましい。
これらの中でも地球環境、作業環境等への安全性観点からプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル等が好ましい。
なお、1つの成分として複数種の化合物を使用する場合は、予めそれらを混合した混合物とその他の成分とを混合してもよく、それぞれ別個にその他の成分と混合してもよい。
上記重合性液晶組成物に対し、光照射や加熱処理することで重合体が得られる。
また、2枚の基板間に重合性液晶組成物を挟持した状態で、又は基板に重合性液晶組成物をスピンコートやキャスト法等により塗布した状態で、光照射処理することで、フィルムが得られる。
なお、上記配向処理方法のほかに、電場、磁場を利用する方法を用いてもよい。
化合物を重水素化クロロホルム(CDCl3)又は重水素化ジメチルスルホキシド(DMSO-d6)に溶解し、核磁気共鳴装置(300MHz、ジオール社製)を用いて1H-NMRを測定した。
[2]液晶相の観察
液晶相の同定は、ホットステージ(MATS-2002S、東海ヒット社製)上で試料を加熱し、偏光顕微鏡(ニコン社製)を用いて観察して行った。相転移温度はブルカー・エイエックスエス社製示差走査熱分析装置(DSC3100SR)を用い、スキャンスピード(Scan Rate)10℃/分の条件で測定した。
[3]ヘイズ値
東京電色社製Spectral Haze Meter(TC-1800H)を用いてフィルムのヘイズ値を測定した。
[4]フィルムのリタデーション値
リタデーション測定装置(RETS-100、大塚電子(株)製)を用いて波長590nmのリタデーション値を測定した。
1H-NMR (CDCl3) δ:2.09 (m, 2H), 3.90 (t, 2H), 4.20 (t, 2H), 6.99 (d, 2H), 7.52 (d, 2H), 7.66 (m, 4H)
1H-NMRの測定結果は、次のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ:2.20(m, 2H), 4.10(t, 2H), 4.40(t, 2H), 5.81(d, 1H), 6.15(m, 1H), 6.41(d, 1H), 6.99(d, 2H), 7.55(d, 2H), 7.66(m, 4H)
分液した有機層は、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、濾過した後に減圧下で溶媒を留去し、黄色の固体を得た。この固体を酢酸エチル3mLに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ(カラム:シリカゲル60,0.063-0.200mm,メルク社製、溶出液:へキサン/酢酸エチル=1/1)により精製した。得られた溶液から溶媒を留去し、白色の固体6.9gを得た。この固体をNMRで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物(A2)であることが確認された(収率91%)。
1H-NMR(DMSO-d6) δ:1.26(m, 6H), 1.69(m, 2H), 3.37(t, 2H), 4.03(t, 2H), 7.06(d, 2H), 7.69(d, 2H), 7.85(m, 4H)
この固体を酢酸エチル3mLに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ(カラム:シリカゲル60,0.063-0.200mm,メルク社製、溶出液:ヘキサン/酢酸エチル=1/1)で精製した。得られた溶液の溶媒を留去して、無色の固体2.8gを得た。この固体をNMRで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色の固体が中間体化合物(B2)であることが確認された(収率93%)。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.84(m, 6H), 2.50(m, 2H), 4.02(m, 2H), 6.99(d, 2H), 7.53(d, 2H), 7.91(m, 4H), 9.80(s, 1H)
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し黄色固体を得た。この固体を酢酸エチル2mLに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ(カラム:シリカゲル60,0.063-0.200mm,メルク社製、溶出液:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)により精製した。得られた溶液の溶媒を留去して、白色の固体1.5gを得た。NMRで測定した結果から、この白色の固体が目的の重合性液晶化合物(E2)であることが確認された(収率41%)。
1H-NMRの測定結果は、次のとおりであった。
1H-NMR(CDCl3) δ:1.57(m, 6H), 1.85(m, 2H), 2.60(m, 1H), 3.05(m, 1H), 4.01(t, 2H), 4.54(m, 1H), 5.63(m, 1H), 6.23(m, 1H), 7.00(d, 2H), 7.52(d, 2H), 7.68(m, 4H)
また、この重合性液晶化合物(E2)の液晶性を観察した結果、84℃で等方性液体状態となり、降温時に61℃で液晶相(ネマチック相)へ相転移した。
[1]中間体化合物(A3)の合成
1H-NMR (CDCl3) δ:1.3-1.7 (m, 8H), 3.67 (m, 2H), 3.88 (s, 3H), 4.03 (t, 2H), 6.91 (d, 2H), 7.99 (d, 2H)
この固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ(カラム:シリカゲル60,0.063-0.200mm,メルク社製、溶出液:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)で精製した。得られた溶液の溶媒を留去して、無色の固体1.3gを得た。この固体をNMRで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色の固体が中間体化合物(B3)であることが確認された(収率50%)。
1H-NMR (CDCl3) δ:1.3-1.8 (m, 6H), 2.49 (t, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.99 (t, 2H), 6.87 (d, 2H), 7.99 (d, 2H), 9.78 (s, 1H)
抽出後の有機層に、無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥し、減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し、無色固体1.5gを得た。この固体をNMRで測定した結果を以下に示す。この結果から、この無色固体が中間体化合物(C3)であることが確認された(収率94%)。
1H-NMR (DMSO-d6) δ:1.3-1.8 (m, 8H), 2.62 (m, 1H), 3.04 (s, 1H), 3.81 (s, 3H), 4.05 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.70 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 7.03 (d, 2H), 7.89 (d, 2H)
次に、冷却管付き50mLナスフラスコに、得られた白色固体1.1g、Amberlyst(登録商標)15を1.0g、及びテトラヒドロフラン20.0mLを加えて混合物とし、温度70℃で5時間攪拌して反応させた。反応終了後、反応液を減圧濾過した後の溶液から溶媒を留去し黄色固体を得た。この黄色固体を再結晶(ヘキサン/酢酸エチル=1/1)で精製した後、白色固体0.9gを得た。この固体をNMRで測定した結果を以下に示す。この結果から、この白色固体が中間体化合物(D3)であることが確認された(収率71%)。
1H-NMR (DMSO-d6) δ:1.2-1.8 (m, 8H), 2.60 (m, 1H), 3.09 (m, 1H), 4.04 (m, 2H), 4.55 (m, 1H), 5.69 (s, 1H), 6.02 (s, 1H), 6.99 (d, 2H), 7.88 (d, 2H), 12.5 (s, broad, 1H)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.20 (m, 2H), 3.45 (t, 2H), 4.33 (t, 2H), 5.84 (d, 1H), 6.13 (m, 1H), 6.44 (d, 1H)
1H-NMR (CDCl3) δ: 2.21 (m, 2H), 4.13 (t, 2H), 4.40 (t, 2H), 4.99 (s, 1H), 5.87 (d, 1H), 6.15 (m, 1H), 6.40 (d, 1H), 6.87 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 7.46 (m, 4H)
1H-NMRの測定結果は、次のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.53 (m, 6H), 1.81 (m, 2H), 2.20 (m, 2H), 2.60 (m, 1H), 3.07 (m, 1H), 4.06 (t, 2H), 4.12 (t, 2H), 4.40 (t, 2H), 4.54 (m, 1H), 5.63 (d, 1H), 5.85 (d, 1H), 6.10 (m, 1H), 6.24 (d, 1H), 6.42 (d, 1H), 6.97 (d, 4H), 7.25 (m, 2H), 7.54 (m, 2H), 7.59 (m, 2H), 8.17 (d, 2H)
重合性液晶化合物(E3)の液晶相を観察した結果、昇温時、温度109℃でスメックチックX相に相転移し、温度144℃でネマチック相に相転移し、温度168℃で等方性液体状態となった。
1H-NMRの測定結果は、次のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ:1.40-1.95 (m, 8H), 2.58 (m, 1H), 3.07 (m, 1H), 4.07 (t, 2H), 4.55(m, 1H), 5.64 (s, 1H), 6.25 (s, 1H), 6.99 (d, 2H), 7.35 (d, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.61 (m, 1H), 7.82 (d, 2H), 7.92 (d, 2H),8.17 (d, 2H)
1H-NMRの測定結果は、次のとおりであった。
1H-NMR (CDCl3) δ:1.45-1.95 (m, 16H), 2.58 (m, 2H), 3.07 (m, 2H), 4.05 (t, 4H), 4.54(m, 2H), 5.64 (s, 2H), 6.24 (s, 2H), 6.98 (d, 4H), 7.32 (d, 4H), 7.91 (d, 4H), 8.18 (d, 4H)
以下の実施例及び比較例で使用した化合物は下記のとおりである。また、実施例3~6及び比較例1で調製した組成物の組成をまとめて表1に示す。
重合性液晶化合物(E1)120mg、重合性液晶化合物(E2)90mg、重合性液晶化合物(E3)60mg、重合性化合物(Z1)30mg、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア369(商品名)4mg、及び界面活性剤であるR-30(大日本インキ化学工業社製)0.6mgをシクロヘキサノン0.70gに溶解し、重合性液晶組成物を得た。この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
得られたフィルムは、膜厚が1.9μmであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平(チルト)配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は288nm(Δnd1)であり、ヘイズ値は0.16であった。
このフィルムを160℃のホットプレート上で30分間加熱したところ、リタデーション値は240nm(Δnd2)であり、ヘイズ値は0.08であった。
更に、160℃,30分間加熱後のフィルムを、200℃のホットプレート上で1時間加熱したところ、リタデーション値は207nm(Δnd3)であり、ヘイズ値は0.09であった。
重合性液晶化合物(E1)90mg、重合性液晶化合物(E2)90mg、重合性液晶化合物(E3)60mg、重合性化合物(Z1)60mg、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア369(商品名)4mg、及び界面活性剤であるR-30(大日本インキ化学工業社製)0.6mgをシクロヘキサノン0.70gに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
得られたフィルムは、膜厚が1.9μmであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平(チルト)配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値(Δnd1)は267nmであり、ヘイズ値は0.08であった。
このフィルムを160℃のホットプレート上で30分間加熱したところ、リタデーション値(Δnd2)は233nmであり、ヘイズ値は0.16であった。
更に、160℃,30分間加熱後のフィルムを、200℃のホットプレート上で1時間加熱したところ、リタデーション値(Δnd3)は203nmであり、ヘイズ値は0.09であった。
重合性液晶化合物(E1)90mg、重合性液晶化合物(E2)60mg、重合性液晶化合物(E3)60mg、重合性化合物(Z1)90mg、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア369(商品名)4mg、及び界面活性剤であるR-30(大日本インキ化学工業社製)0.6mgをシクロヘキサノン0.70gに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
得られたフィルムは、膜厚が1.9μmであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平(チルト)配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値(Δnd1)は255nmであり、ヘイズ値は0.08であった。
このフィルムを160℃のホットプレート上で30分間加熱したところ、リタデーション値(Δnd2)は228nmであり、ヘイズ値は0.08であった。
更に、160℃,30分間加熱後のフィルムを、200℃のホットプレート上で1時間加熱したところ、リタデーション値(Δnd3)は204nmであり、ヘイズ値は0.08であった。
重合性液晶化合物(E1)90mg、重合性液晶化合物(E2)90mg、重合性液晶化合物(E3)60mg、重合性化合物(Z2)60mg、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア369(商品名)4mg、及び界面活性剤であるR-30(大日本インキ化学工業社製)0.6mgをシクロヘキサノン0.70gに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
得られたフィルムは、膜厚が1.8μmであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平(チルト)配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は267nm(Δnd1)であり、ヘイズ値は0.08であった。
このフィルムを160℃のホットプレート上で30分間加熱したところ、リタデーション値は245nm(Δnd2)であり、ヘイズ値は0.08であった。
更に、160℃,30分間加熱後のフィルムを、200℃のホットプレート上で1時間加熱したところ、リタデーション値は218nm(Δnd3)であり、ヘイズ値は0.08であった。
重合性液晶化合物(E1)150mg、重合性液晶化合物(E2)90mg、重合性液晶化合物(E3)60mg、光重合開始剤であるチバガイギー社製イルガキュア369(商品名)4mg、及び界面活性剤であるR-30(大日本インキ化学工業社製)0.6mgをシクロヘキサノン0.70gに溶解し、重合性液晶組成物を得た。
この重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
得られたフィルムは、膜厚が1.9μmであり、偏光顕微鏡でそれを観察したところ、フィルムが基板面に水平(チルト)配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は299nm(Δnd1)であり、ヘイズ値は0.09であった。
このフィルムを160℃のホットプレート上で30分間加熱したところ、リタデーション値は234nm(Δnd2)であり、ヘイズ値は0.08であった。
更に、160℃,30分間加熱後のフィルムを、200℃のホットプレート上で1時間加熱したところ、リタデーション値(Δnd3)は205nmであり、ヘイズ値は0.08であった。
実施例1~4(図1~4)と比較例1(図5)とを比較すると、図1~図4ではNo BakeとAgeingの線が近づくことがわかり、これより、重合性が向上しているということがわかった。
図6において、Stabilityは安定性を、BPGBL Additionは重合性化合物(Z1)の添加量を、Ageingは160℃で30分焼成したことを、BakeはAgeing後、更に200℃で60分焼成したことを、それぞれ表す。
Δnd Stability(%)は、Ageingの場合では、
Δnd Stability(%)=(Δnd2/Δnd1)×100
にしたがって、Bakeの場合では、
Δnd Stability(%)=(Δnd3/Δnd2)×100
にしたがって求めた。
Δnd1、Δnd2及びΔnd3は、それぞれ、比較例1(化合物Z1、0%添加量)、実施例3(化合物Z1、10%添加量)、実施例4(化合物Z1、20%添加量)、実施例5(化合物Z1、30%添加量)で得られた値を用いた。
図6より、化合物(Z1)の添加量が多いほど、AgeingのみでもBakeなみのリタデーションが得られることがわかり、これより、重合性が向上しているということがわかった。
[実施例7]
実施例4で調製した重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
現像後の露光部の膜厚は1.9μmであり、実施例4のフィルムの膜厚と比較したところ、膜厚の減少は認められなかった。すなわち、実施例のフィルムは高い耐薬品性を有していることが示された。
また、偏光顕微鏡で現像後のフィルムを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は250nmであり、ヘイズ値は0.16であった。
比較例1で調製した重合性液晶組成物を、液晶配向膜付基板の液晶配向膜面にスピンコート(1,000rpm、20秒間)により塗布し、温度100℃のホットプレート上で60秒間プリベークした後、室温まで放冷した。このとき、基板上の重合性組成物は液晶状態であった。ここで用いた液晶配向膜付基板は、ITO付ガラス基板のITO面に、液晶配向剤(日産化学工業社製SE-1410)をスピンコートにより塗布し、温度230℃で焼成して厚さ100nmの薄膜を形成した後、ラビング処理を施したものである。
現像後の露光部の膜厚は1.5μmであり、比較例1のフィルムの膜厚と比較したところ、膜厚は79%まで減少していた。すなわち、比較例のフィルムは実施例のフィルムに比べて耐薬品性が劣っていることが示された。
また、偏光顕微鏡で現像後のフィルムを観察したところ、フィルムが基板面に水平配向していることを確認した。そして、そのリタデーション値は221nmであり、ヘイズ値は3.6であった。
Claims (9)
- 上記液晶性化合物が、重合性基を有する液晶性化合物である請求項2に記載の重合性液晶組成物。
- 請求項2~5のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物から得られる重合体。
- 請求項2~5のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物から得られる被膜。
- 請求項2~5のいずれか1項に記載の重合性液晶組成物から得られる配向フィルム。
- 請求項6に記載の重合体又は請求項8に記載の配向フィルムを備える光学部材。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012177060A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Mitsubishi Electric Corp | 樹脂組成物及び樹脂硬化物 |
WO2013133078A1 (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 日産化学工業株式会社 | 重合体、該重合体を含む組成物、及び単層塗布型水平配向フィルム |
WO2014142103A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | 日産化学工業株式会社 | 組成物及び単層塗布型水平配向フィルム |
WO2015115589A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 日産化学工業株式会社 | ハロゲン原子で置換された重合性化合物 |
JP2017125009A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-07-20 | Jnc株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、その液晶重合体および液晶重合体の製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104570486A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-04-29 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种配向膜的制作方法 |
TWI628265B (zh) * | 2014-10-08 | 2018-07-01 | 友達光電股份有限公司 | 液晶顯示面板及其製造方法 |
JP7035958B2 (ja) | 2018-10-29 | 2022-03-15 | トヨタ自動車株式会社 | 車両用乗員保護装置 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4226994A1 (de) * | 1992-08-14 | 1994-02-17 | Siemens Ag | Anisotrope Polymere |
JPH09241249A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Canon Inc | 光学活性化合物、それを含有する液晶組成物、それを有する液晶素子及びそれらを用いた表示方法、表示装置 |
WO2008044536A1 (fr) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composé polymérisable bifonctionnel, composition de cristaux liquides polymérisable et film orienté |
WO2008072652A1 (ja) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 重合性液晶化合物および重合性液晶組成物並びに配向フィルム |
WO2010044384A1 (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-22 | 日産化学工業株式会社 | 重合性液晶化合物および重合性液晶組成物並びに配向フィルム |
WO2011034118A1 (ja) * | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 日産化学工業株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物および配向フィルム |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002167360A (ja) | 2000-11-29 | 2002-06-11 | Asahi Glass Co Ltd | メソゲン基を有する重合性単量体の製造方法 |
JP4710235B2 (ja) | 2003-03-04 | 2011-06-29 | 旭硝子株式会社 | 重合性液晶組成物、これを重合した高分子液晶および用途 |
US7211641B2 (en) * | 2004-02-27 | 2007-05-01 | General Electric Company | Liquid crystal polycarbonates and methods of preparing same |
KR101348607B1 (ko) * | 2006-02-14 | 2014-01-07 | 주식회사 동진쎄미켐 | 포토레지스트 조성물 및 이를 이용한 박막 패터닝 방법과 이를 이용한 액정 표시 패널의 제조 방법 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4226994A1 (de) * | 1992-08-14 | 1994-02-17 | Siemens Ag | Anisotrope Polymere |
JPH09241249A (ja) * | 1996-03-05 | 1997-09-16 | Canon Inc | 光学活性化合物、それを含有する液晶組成物、それを有する液晶素子及びそれらを用いた表示方法、表示装置 |
WO2008044536A1 (fr) * | 2006-10-05 | 2008-04-17 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Composé polymérisable bifonctionnel, composition de cristaux liquides polymérisable et film orienté |
WO2008072652A1 (ja) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 重合性液晶化合物および重合性液晶組成物並びに配向フィルム |
WO2010044384A1 (ja) * | 2008-10-14 | 2010-04-22 | 日産化学工業株式会社 | 重合性液晶化合物および重合性液晶組成物並びに配向フィルム |
WO2011034118A1 (ja) * | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 日産化学工業株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物および配向フィルム |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012177060A (ja) * | 2011-02-28 | 2012-09-13 | Mitsubishi Electric Corp | 樹脂組成物及び樹脂硬化物 |
WO2013133078A1 (ja) * | 2012-03-09 | 2013-09-12 | 日産化学工業株式会社 | 重合体、該重合体を含む組成物、及び単層塗布型水平配向フィルム |
WO2014142103A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-18 | 日産化学工業株式会社 | 組成物及び単層塗布型水平配向フィルム |
JPWO2014142103A1 (ja) * | 2013-03-15 | 2017-02-16 | 日産化学工業株式会社 | 組成物及び単層塗布型水平配向フィルム |
JP2018119149A (ja) * | 2013-03-15 | 2018-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 組成物及び単層塗布型水平配向フィルム |
WO2015115589A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2015-08-06 | 日産化学工業株式会社 | ハロゲン原子で置換された重合性化合物 |
JPWO2015115589A1 (ja) * | 2014-01-30 | 2017-03-23 | 日産化学工業株式会社 | ハロゲン原子で置換された重合性化合物 |
JP2017125009A (ja) * | 2015-12-21 | 2017-07-20 | Jnc株式会社 | 重合性液晶化合物、重合性液晶組成物、その液晶重合体および液晶重合体の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101819061B1 (ko) | 2018-02-14 |
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