TWI500743B - Polymerizable compounds, polymerizable liquid crystal compositions, polymers and alignment films - Google Patents

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Description

聚合性化合物，聚合性液晶組成物，聚合物及配向薄膜
本發明係有關具有二苯甲酮部位之聚合性化合物，含有其之聚合性液晶組成物與使用該聚合性液晶組成物所得之聚合物及配向薄膜。更詳細為，係有關適用為顯示裝置及記錄材料等之具有光學特性之材料，特別是液晶顯示裝置用之偏光板及相位差板等之光學補償薄膜的聚合性化合物，含有其之聚合性液晶組成物與由該聚合性液晶組成物所得之聚合物及配向薄膜。
液晶顯示裝置要求提升顯示品位及輕量化等時，會提高要求偏光板及相位差板等之光學補償薄膜用，控制內部之分子配向構造的高分子薄膜。因應該要求而開發，利用聚合性液晶化合物所具有之光學各向異性之薄膜。
此時所使用之聚合性液晶化合物一般為，具有聚合性基與液晶構造部位(具有間隔部與晶源部之構造部位)之液晶化合物，該聚合性基廣泛使用丙烯酸基。
該類聚合性液晶化合物一般為，以照射紫外線等之放射線而聚合之方法形成聚合物(薄膜)。
例如，已知的支撐物之間附載具有丙烯酸基之特定的聚合性液晶化合物，於該化合物保持液晶狀態下照射放射線而得聚合物之方法(專利文獻1：特開昭62-70407號公報)，及將光聚合起始劑加入具有丙烯酸基之2種聚合性 液晶化合物之混合物中或該混合物混合手徵液晶而得之組成物中，照射紫外線而得聚合物之方法(專利文獻2：特開平9-208957號公報)。
藉由上述各方法所得之聚合物(薄膜)係以偏光板及相位差板用之薄膜等形態，搭載於監控器或電視等之顯示裝置，及汽車內部等使用於高溫環境下之顯示裝置。因此，高溫環境下可維持透明性相對於顯示裝置用材料係非常重要之項目。又，近年來顯示裝置之領域中，積極檢討該等材料作為In Cell相位差薄膜用之步驟簡略化。該In Cell技術所使用之材料被要求具有更高之熱安定性。
另外比較由其他步驟(例如聚乙烯醇系薄膜之延伸)所得之光學各向異性薄膜時，會有由聚合性液晶化合物所得之薄膜之光學各向異性的波長依存性較低之課題。
又，已知由具有二苯甲酮骨架之單體所得之各向異性聚合物(專利文獻3：德國專利申請公開第4226994號說明書)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：特開昭62-70407號公報
專利文獻2：特開平9-208957號公報
專利文獻3：德國專利申請公開第4226994號說明書
 發明之概要
有鑑於該類事由，本發明之目的為，提供具有α-伸甲基-γ-丁內酯部位及二苯甲酮部位之特定聚合性化合物，可賦予具有較高之光學各向異性且具有較高之耐藥品性之聚合物(薄膜)的含有上述聚合性化合物之聚合性液晶組成物，與由該聚合性液晶組成物所得之聚合物及配向薄膜。
為了解決上述課題經本發明者專心檢討後發現，具有α-伸甲基-γ-丁內酯部位及二苯甲酮部位之特定聚合性化合物，可賦予具有優良聚合性之安定的聚合性液晶組成物，又，由該聚合性液晶組成物所得之聚合物及薄膜，可具有較高之光學各向異性與耐藥品性，而完成本發明。
即，本發明係提供，1.一種聚合性化合物，其特徵為下述式〔1〕或〔2〕所表示， (式中，n1及n2各自獨立表示3至10之整數，m表示3 至10之整數)，2.一種聚合性液晶組成物，其特徵為含有由下述式〔1〕及〔2〕所表示之聚合性化合物中所選出之至少1種，與液晶性化合物 (式中，n1及n2各自獨立表示3至10之整數，m表示3至10之整數)，3.如前項2之聚合性液晶組成物，其中上述液晶性化合物為，具有聚合性基之液晶性化合物，4.如前項3之聚合性液晶組成物，其中上述具有聚合性基之液晶性化合物為，具有下述式〔3〕及/或〔4〕所表示之聚合性基之化合物
(式中，虛線為鍵結鍵)，5.如前項3或4之聚合性液晶組成物，其中上述具有聚合性基之液晶性化合物為，由下述式〔5〕及〔6〕所表示之化合物所成群中所選出之至少1種之化合物
(式中，M1 、M2 及M3 各自獨立為下述式〔3〕或〔4〕
(式中，虛線為鍵結鍵)
所表示之基；X為氟原子、氰基或碳數4至8之單價烴基；f1及f2各自獨立表示2至9之整數，g表示2至9之整數)， 6.一種聚合物，其為由前項2至5中任何一項之聚合性液晶組成物所得， 7.一種被膜，其為由前項2至5中任何一項之聚合性液晶組成物所得，8.一種配向薄膜，其為由前項2至5中任何一項之聚合性液晶組成物所得，9.一種光學構件，其為備有前項6之聚合物或前項8之配向薄膜。
含有本發明之聚合性化合物之聚合性液晶組成物可賦予，具有較高之光學各向異性與耐藥品性之聚合物。由含有本發明之聚合性化合物之聚合性液晶組成物所得的薄膜為，不會出現混亂之配向，且霧化值較低。並且，藉由添加本發明之聚合性化合物，液晶組成物之聚合性提升。又，由添加本發明之聚合性化合物之液晶組成物所得的薄膜為，不會出現混亂之配向。因此由含有本發明之聚合性化合物之聚合性液晶組成物所得的聚合物適用為偏光板或相位差板等之光學各向異性薄膜，特別是適用於空氣中，使用光微影法形成圖型。
實施發明之形態
下面將更詳細說明本發明。
又，本說明書中「聚合性液晶化合物」係指，分子中具有丙烯酸基或α-伸甲基內酯環等之聚合性基，且呈現液晶相之化合物。「液晶組成物」係指，具有呈現液晶相之 特性之組成物。「液晶性」係指，呈現液晶相。
〔聚合性化合物〕
本發明之聚合性化合物如下述式〔1〕或〔2〕所表示。
(式中，n1及n2各自獨立表示3至10之整數，m表示3至10之整數)。
式〔1〕或〔2〕所表示之聚合性化合物為，具有二苯甲酮部位及α-伸甲基-γ-丁內酯部位之化合物。
α-伸甲基-γ-丁內酯為，既使於具有聚合性基之α-亞烷基-γ-丁內酯之中也可減少受立體障礙之影響，因此可發揮具有較高聚合性之非常優良效果。故可有效將較高之玻璃化溫度(Tg)及耐熱性賦予使用該化合物所得之聚合物。
式〔1〕或〔2〕所表示之聚合性化合物之二苯甲酮部位為光聚合之增感部位，藉由光進行二聚化反應可得交聯之聚合物。因此藉由使用本發明之聚合性化合物，可提升 材料之敏感度。
式〔1〕或〔2〕中，伸甲基之重覆部位為所謂的間隔部之部位。其中n1、n2及m表示伸甲基之重覆數，各自獨立為3至10之整數，但較佳為4至6之整數。
上述聚合性化合物如，下述式(1)至(29)所表示之化合物為，但非限定於該等。
〔聚合性化合物之合成〕
本發明之聚合性化合物可藉由，組合有機合成化學中之方法合成，其合成方法無特別限定。
具有α-伸甲基-γ-丁內酯構造之化合物例如可藉由，Talaga等(P.Talaga,M.Schaeffer,C.Benezra and J.L.Stampf,Synthesis,530(1990))所提案之方法合成。該方法為，如下述合成流程(A1)所表示般，使用SnCl2 使2-(溴甲基)丙烯酸(2-(bromomethyl)propenoic acid)與醛或酮反應之方法。又，2-(溴甲基)丙烯酸可由Ramarajan等所提案之方法所得(K.Ramarajan,K.K amalingam,D.J.O’Donnell and K.D.Berlin,Organic Synthesis,vol.61,pp.56-69(1983))。
(式中，R表示單價之有機基。THF表示四氫呋喃。Amberlyst(登記商標)15為洛姆恩公司製離子交換樹脂)。
又可藉由，使用SnCl2 之2-(溴甲基)丙烯酸之反應中，對應取代醛或酮進行與縮醛或縮酮之反應而得α-伸甲基-γ-丁內酯構造。上述縮醛或縮酮如，具有二甲基縮醛基、二乙基縮醛基、1,3-二噁烷基、1,3-二氧雜茂烷等之化合物。使用縮醛或縮酮時之合成法如下述流程(A2)所示。
(式中，R與上述相同。虛線為鍵結鍵)。
藉由應用上述合成流程(A1)或(A2)之方法的下述合成流程(B)之方法，可合成式〔1〕或〔2〕所表示之化合物之中間物。
(式中，n與上述相同。PCC表示吡啶鎓氯鉻酸鹽)。
式〔1〕所表示之聚合性化合物可由下述合成流程(C)合成。
(式中，n與上述相同。DCC表示二環己基碳化二亞胺，DMAP表示N,N-二甲基-4-胺基吡啶)。
式〔2〕中n=m時，式〔2〕所表示之化合物可由下述合成流程(D)合成
(式中，n與上述相同)。
式〔2〕中n≠m時，式〔2〕所表示之化合物可由下述合成流程(E)合成。
(式中，n及m與上述相同)。
〔聚合性液晶組成物〕
本發明之聚合性液晶組成物係藉由，混合由上述式〔1〕及〔2〕所表示之聚合性化合物中所選出之至少1種，與具有液晶構造部位之化合物(以下稱為特定化合物)而得。混合之特定化合物可1種單獨或複數種組合使用。
上述特定化合物需為，具有液晶性之化合物(液晶性化合物)。上述特定化合物可為具有丙烯酸基或丙酯環等之聚合性基，或不具有。具有聚合性基時，上述特定化合物可為單官能性或多官能性。
上述特定化合物可具有之聚合性基如，下述式〔3〕或〔4〕所表示之基。
(式中，虛線表示鍵結鍵)。
具有上述聚合性基之特定化合物特佳為，下述式〔5〕或〔6〕所表示之化合物。
(式中，M1 、M2 及M3 各自獨立為上述式〔3〕或〔4〕所表示之基。X為氟原子、氰基或碳數4至8之單價烴基。f1及f2各自獨立表示2至9之整數，g表示2至9之整數)。
特定化合物之添加比例無特別限定，但相對於上述式〔1〕及/或〔2〕所表示之聚合性化合物100質量份較佳為900至200質量份，更佳為400至200質量份。
上述特定化合物之具體例如，下述式(30)至(120)所表示之化合物、向列液晶、強介電性液晶、市售之液晶組成物等，但非限定於該等。
本發明之聚合性液晶組成物中，為了提升其聚合反應性可添加光聚合起始劑、熱聚合起始劑、增感劑等。
光聚合起始劑如，苯偶因甲基醚等之苯偶因醚類、二乙氧基乙醯苯等之乙醯苯類、苄基二甲基縮酮等之苄基縮酮類等。上述光聚合起始劑可1種單獨或複數種組合使用。
光聚合起始劑之添加量相對於式〔1〕及/或〔2〕所表示之聚合性化合物與具有聚合性基之特定化合物之合計量100質量份，較佳為5質量份以下，更佳為0.5至2.0質量份。
熱聚合起始劑如2,2’-偶氮雙異丁腈等。熱聚合起始劑可1種單獨或複數種組合使用，其添加量相對於式〔1〕及/或〔2〕所表示之聚合性化合物與具有聚合性基之特定化合物之合計100質量份，較佳為5質量份以下，更佳為0.5至2.0質量份。
又，上述光聚合起始劑可組合熱聚合起始劑中之至少1種使用。
本發明之聚合性液晶組成物中，為了提升其保存安定性可添加安定劑。
安定劑如，氫醌、氫醌單甲基醚等之氫醌單烷基醚類、4-t-丁基兒茶酚等。安定劑可1種單獨或複數種組合使用，其添加量相對於式〔1〕及/或〔2〕所表示之聚合性化合物與具有聚合性基之特定化合物之合計100質量份，較佳為0.1質量份以下。
又，本發明之聚合性液晶組成物中，為了提升與基板之密合性可添加密合促進劑。
密合促進劑如，二甲基氯矽烷、二甲基乙烯基氯矽烷、甲基二苯基氯矽烷、氯甲基二甲基氯矽烷等之氯矽烷類；三甲基甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、甲基二甲氧基矽烷、二甲基乙烯基乙氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷等之烷氧基矽烷類；六甲基二矽氮烷、N,N’-雙(三甲基矽烷基)脲、二甲基三甲基矽烷基胺、三甲基矽烷基咪唑等之矽氮烷類；乙烯基三氯矽烷、γ-氯丙基三甲氧基矽烷、γ-胺基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-(N-哌啶基)丙基三甲氧基矽烷等之矽烷類；苯并三唑、苯并咪唑、吲唑、咪唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噻唑、尿唑、硫尿唑、巰基咪唑、巰基嘧啶等之雜環狀化合物；1,1-二甲基脲、1,3-二甲基脲等之尿素化合物、硫尿素化合物等。
密合促進劑可1種單獨或複數種組合使用，其添加量相對於式〔1〕及/或〔2〕所表示之聚合性化合物與具有聚合性基之特定化合物之合計100質量份，較佳為1質量份以下。
另外本發明之聚合性液晶組成物中，為了調整黏度等可添加有機溶劑。此時含有有機溶劑之狀態下可為不具有液晶性。
有機溶劑如，四氫呋喃、二噁烷等之醚類；苯、甲苯 、二甲苯等之芳香族烴類；N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等之極性溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等之酯類；3-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯等之烷氧酯類；乙二醇二甲基醚、丙二醇二甲基醚等之乙二醇二烷基醚類；二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二丙二醇二甲基醚等之二乙二醇二烷基醚類；乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚等之乙二醇單烷基醚類；二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚等之二乙二醇單烷基醚類；丙二醇單甲基醚乙酸酯、卡必醇乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯等之乙二醇單烷基醚酯類；環己酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、2-庚酮等之酮類等。
其中就對地球環境、作業環境等之安定性觀點較佳為丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等。
該等有機溶劑可1種單獨或2種以上組合使用。又，有機溶劑之使用量於聚合性液晶組成物中，較佳為60至95質量%。
又，本發明之聚合性液晶組成物中，為了提升與基板之親和性可添加表面活性劑。表面活性劑無特定限定，可為氟系表面活性劑、聚矽氧系表面活性劑、非離子系表面活性劑等，較佳為與基板之親和性改善效果較高之氟系表面活性劑。
氟系表面活性劑之具體例(以下為商品名)如，耶佛特EF301、EF303、EF352(特肯姆(股)製)、美凱發F171、F173、R-30(大日本油墨化學工業(股)製)、佛洛拉FC430、FC431(住友3M(股)製)、艾賽西AG710、賽佛隆S-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子(股)製)等，但非限定於該等。又，表面活性劑可1種單獨或複數種組合使用。
本發明之聚合性液晶組成物之較佳例示如，由100質量份之由式〔1〕及〔2〕所表示之聚合性化合物中所選出之至少1種，及400至200質量份之特定化合物及5質量份以下之光起始劑所形成之液晶組成物等。
以上所說明之聚合性液晶組成物適用為，配向性被膜形成用之組成物及塗佈液。
本發明之聚合性液晶組成物之調製方法無特別限定，可一起混合構成聚合性液晶組成物用之各成份，或依序混合。依序混合時各成份之添加順序可任意。
又，1種成份係使用複數種之化合物時，可預先混合其再混合所得之混合物與其他成份，或可各別與其他成份混合。
本發明之聚合性液晶組成物於製造光學各向異性體時，為了避免液晶狀態下光聚合時誘發所不希望之熱聚合而易固定分子之均勻配向狀態，較佳為室溫(20至40℃，以下相同)下呈現安定之液晶相。又，聚合性液晶組成物含有有機溶劑時，較佳為去除溶劑時室溫下呈現安定之液 晶相。
〔聚合物及薄膜〕
相對於上述聚合性液晶組成物實施光照射或加熱處理可得聚合物。
又，2枚基板間挾持聚合性液晶組成物之狀態下，或藉由旋塗或鑄造法等將聚合性液晶組成物塗佈於基板之狀態下，實施光照射處理可得薄膜。
上述基板可使用玻璃、石英、塑片、濾光器、三乙醯纖維素(TAC)等之塑料薄膜等。又，2枚基板中，一方之基板可使用形成ITO等之機能性薄膜之玻璃、塑片、塑料薄膜及電鍍或蒸鍍不銹鋼、鉻、鋁等之金屬之帶物或轉筒。
所使用之基板中，為了提升所得之薄膜之配向性，較佳為實施配向處理。配向處理之方法可由塗佈含有聚醯亞胺先驅物、聚醯亞胺、聚乙烯基肉桂酸酯等之配向材料後，進行刷洗或照射偏光紫外線實施配向處理之方法，及形成二氧化矽之斜法蒸鍍膜之方法、形成LB膜之方法等之已知方法中適當選擇使用。
2枚基板間挾持聚合性液晶組成物之方法中，係藉由間隔等而於2枚基板間形成空隙製作單元後，利用毛細管現象之方法，或將單元之空隙減壓等之方法使聚合性液晶組成物注入單元，再照射光進行聚合。
又，更簡便之方法如，於設置間隙之基板上載置聚合 性液晶組成物後，於其上方重合另一枚基板製作單元，再照射光進行聚合之方法。此時之聚合性液晶組成物可使用流動化之物，或載置於基板後加熱等使其流動化，但重合另一枚基板前需使聚合性液晶組成物流動化。
塗佈聚合性液晶組成物之方法中，除了塗佈聚合性液晶組成物之步驟，於藉由光或熱進行聚合之步驟中，必要時可追加以熱板等加熱之步驟。特別是使用含有有機溶劑之聚合性液晶組成物(塗佈液)時，該步驟為有效之由該組成物去除有機溶劑之方法。
上述任何之方法中，聚合性液晶組成物係以呈現液晶相之狀態進行聚合，故可得具有配向之光學各向異性之薄膜。
為了得到接鄰之領域各具有不同配向之多重領域狀態之聚合物，可使用以聚合步驟而多重領域化之方法，或將基板多重領域化之方法。
以聚合步驟而多重領域化之方法如，介有圖罩將紫外線曝光於液晶狀態之聚合性液晶組成物上形成聚合之領域，又殘存之領域係以各向同性液體狀態聚合之方法等。
又，將基板多重領域化之方法如，介有圖罩刷洗形成於基板上之配向材料之方法，或介有圖罩照射紫外線之方法等。藉由該等方法可得，刷洗後之領域及照射紫外線之領域為配向處理之部分，其他為未處理部分之多重領域化基板。該形成於多重領域化之基板上之聚合性液晶組成物會受配向材料層之影響而多重領域化。
又，上述配向處理方法以外，也可使用利用電場、磁場之方法。
由本發明之聚合性液晶組成物所得之薄膜因具有光學各向異性，故適用為偏光板及相位差板等。
 實施例
下面將舉合成例、實施例及比較例更具體說明本發明，但本發明非限定於下述實施例。又，實施例中各物性之測定法及測定條件如下所述。
〔1〕NMR
將化合物溶解於氘化氯仿(CDCl3 )或氘化二甲基亞碸(DMSO-d6 )中，使用核磁共振裝置(300MHz，吉歐爾公司製)測定1 H-NMR。
〔2〕觀察液晶相
確認液晶相之方法為，於熱台(MATS-2002S，東海喜特公司製)上加熱試料後，使用偏光顯微鏡(尼康公司製)觀察。相轉移溫度係使用普爾卡公司製差示掃描熱分析裝置(DSC3100SR)，以掃描速度(Scan Rate)10℃/分之條件測定。
〔3〕霧化值
使用東京電色公司製Spectral Haze Meter(TC-1800H)測定薄膜之霧化值。
〔4〕薄膜之相位差值
使用相位差值測定裝置(RETS-100，大塚電子(股)製)測定波長590nm之相位差值。
〔合成例1〕合成聚合性液晶化合物(E1) 〔1〕合成中間物化合物(A1)
將4-氰基-4’-羥基聯苯9.8g(50.0mmol)、3-溴-1-丙醇7.0g(50.0mmol)、碳酸鉀13.8g(100mmol)及丙酮150mL加入附冷卻管之500mL茄型燒瓶中，得混合物後以溫度64℃攪拌48小時進行反應。反應結束後，減壓下餾去溶劑，得黃色濕潤固體。其後混合該固體與水140mL，再加入二乙基醚100mL進行萃取。進行3次萃取後，將硫酸鎂酐加入分液後之有機層中，乾燥後過濾，減壓下再餾去溶劑，得黃色固體。使用己烷/乙酸乙酯=2/1之混合溶劑將該固體再結晶，精製後得白色固體8.7g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該白色固體為中間物化合物(A1)(產率70%)。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：2.09〔m，2H)，3.90(t，2H)，4.20(t，2H)，6.99(d，2H)，7.52(d，2H)，7.66(m，4H)。
〔2〕合成聚合性液晶化合物(E1)
將上述所得之中間物化合物(A1)12.0g與三乙基胺7.7mL、少量2,6-二-tert-丁基-p-甲酚(BHT)溶解於四氫呋喃(THF)40mL中，室溫下攪拌後，藉由水浴冷卻下，以15分鐘滴入丙烯醯氯4.6mL溶解於THF 40mL所得之溶液。滴入後攪拌30分鐘，去除水浴返回室溫的同時持續攪拌整夜，再過濾所析出之三乙基胺鹽酸鹽。由所得之濾液餾去約3/4之THF後加入二氯甲烷50mL，再依序以飽和碳酸氫鈉水溶液50mL、0.5N鹽酸50mL，及飽和食鹽水50mL洗淨該有機層，以硫酸鎂乾燥後，餾去溶劑得生成物。藉由乙醇再結晶後，得聚合性液晶化合物(E1)6.0g。
1 H-NMR之測定結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：2.20(m，2H)，4.10(t，2H)，4.40(t，2H)，5.81(d，1H)，6.15(m，1H)， 6.41(d，1H)，6.99(d，2H)，7.55(d，2H)，7.66(m，4H)。
〔合成例2〕合成聚合性液晶化合物(E2) 〔1〕合成中間物化合物(A2)
將4-氰基-4’-羥基聯苯5.0g(25.6mmol)、6-溴-1-己醇4.6g(25.6mmol)、碳酸鉀7.0g(50mmol)，及丙酮50mL加入附冷卻管之100mL茄型燒瓶中，得混合物後以64℃攪拌24小時進行反應。反應結束後，減壓下餾去溶劑，得黃色濕潤固體。其後混合該固體與水70mL，再加入二乙基醚50mL進行萃取。進行3次萃取。
將硫酸鎂酐加入分液後之有機層中，乾燥後過濾，減壓下餾去溶劑，得黃色固體。將該固體溶解於乙酸乙酯3mL中，藉由矽膠柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=1/1)精製。由所得之溶液餾去溶劑，得白色固體6.9g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該白色固體為中間物化合物(A2)(產率91%)
1 H-NMR(DMSO-d6 )δ：1.26(m，6H)，1.69(m，2H)，3.37(t，2H)，4.03(t，2H)，7.06(d，2H) ，7.69(d，2H)，7.85(m，4H)。
〔2〕合成中間物化合物〔B2〕
其次將吡啶鎓氯鉻酸鹽(PCC)2.2g(10.0mmol)及CH2 Cl2 30.0mL加入附冷卻管之200mL三口燒瓶中，攪拌混合狀態下滴入上述所得之中間物化合物(A2)2.95g(10.0mmol)溶解於CH2 Cl2 (50.0mL)所得之溶液後，40℃下再攪拌0.5小時。其後將二乙基醚90mL加入已去除附著於燒瓶壁上之油狀物所得之溶液中，減壓過濾後，減壓下餾去溶劑，得濃綠色之濕潤固體。
將該固體溶解於乙酸乙酯3mL中，藉由矽膠柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=1/1)精製。餾去所得溶液之溶劑，得無色固體2.8g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該無色固體為中間物化合物(B2)(產率93%)。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.84(m，6H)，2.50(m，2H)，4.02(m，2H)，6.99(d，2H)，7.53(d，2H)，7.91(m，4H)，9.80(s，1H)。
〔3〕合成聚合性液晶化合物(E2)
最後將上述所得之中間物化合物(B2)3.0g(10.0mmol)、2-(溴甲基)丙烯酸1.65g(10.0mmol)、Amberlyst(登記商標)15 1.6g、THF 16.0mL、氯化錫(II)1.9g(10.0mmol)及純水4.0mL加入附冷卻管之50mL茄型燒瓶中，得混合物後70℃下攪拌7小時進行反應。反應結束後，減壓過濾反應液再混合純水30mL，加入二乙基醚50mL進行萃取。進行3次萃取。
將硫酸鎂酐加入萃取後之有機層中，乾燥後由減壓過濾後之溶液餾去溶劑，得黃色固體。將該固體溶解於乙酸乙酯2mL中，藉由矽膠柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=2/1)精製。餾去所得溶液之溶劑，得白色固體1.5g。以NMR測定之結果確認，該白色固體為目的之聚合性液晶化合物(E2)(產率41%)。
1 H-NMR之測定結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.57(m，6H)，1.85(m，2H )，2.60(m，1H)，3.50(m，1H)，4.01(t，2H)，4.54(m，1H)，5.63(m，1H)，6.23(m，1H)，7.00(d，2H)，7.52(d，2H)，7.68(m，4H)。
又，觀察該聚合性液晶化合物(E2)之液晶性，結果84℃下為各向同性液體狀態，降溫時61℃下相轉移為液晶相(向列相)。
〔合成例3〕合成聚合性液晶化合物(E3) 〔1〕合成中間物化合物(A3)
將4-羥基苯甲酸甲酯7.61g(50.0mmol)、6-溴-1-己醇9.1g(50.0mmol)、碳酸鉀13.8g(100mmol)，及丙酮70mL加入附冷卻管之200mL茄型燒瓶中，得混合物後溫度64℃下攪拌24小時進行反應。反應結束後，減壓過濾反應液後減壓下餾去溶劑，得黃色濕潤固體。藉由矽膠柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=1/1)精製該固體。由所得之溶液餾去溶劑後，得白色固體11.3g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該白色固體為中間物化合物(A3)(產率90%)。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.3-1.7(m，8H)，3.67(m， 2H)，3.88(s，3H)，4.03(t，2H)，6.91(d，2H)，7.99(d，2H)。
〔2〕合成中間物化合物(B3)
其次將PCC 2.2g(10.0mmol)及CH2 Cl2 15.0mL放入陰冷卻管之100mL三口燒瓶中，攪拌混合狀態下同上述滴入所得之中間物化合物(A3)2.5g(10.0mmol)溶解於CH2 Cl2 (15.0mL)所得之溶液，室溫下再攪拌6小時。其後將二乙基醚90mL加入已去除附著於燒瓶內壁之油狀物後之溶液中，減壓過濾後減壓下餾去溶劑，得濃綠色之濕潤固體。
藉由矽膠柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=2/1)精製該固體餾去所得溶液之溶劑，得無色固體1.3g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該無色固體為中間物化合物(B3)(產率50%)。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.3-1.8(m，6H)，2.49(t，2H)，3.88(s，3H)，3.99(t，2H)，6.87(d，2H)，7.99(d，2H)，9.78(s，1H)。
〔3〕合成中間物化合物(C3)
將上述所得之中間物化合物(B3)1.25g(5.0mmol)、2-(溴甲基)丙烯酸0.83g(5.0mmol)、Amberlyst(登記商標)15 0.8g、THF 8.0mL、氯化錫(II)0.95g(5.0mmol)及純水2.0mL加入附冷卻管之50mL茄型燒瓶中，得混合物後溫度70℃下攪拌5小時進行反應。反應結束後，減壓過濾反應液後混合純水40mL，再加入二乙基醚50mL進行萃取。進行3次萃取。
將硫酸鎂酐加入萃取後之有機層中，乾燥後減壓過濾，再由所得溶液餾去溶劑，得無色固體1.5g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該無色固體為中間物化合物(C3)(產率94%)。
1 H-NMR(DMSO-d6 )δ：1.3-1.8(m，8H)，2.62(m，1H)，3.04(s，1H)，3.81(s，3H)，4.05(t，2H)，4.54(m，1H)，5.70(s，1H)，6.01(s，1H)，7.03(d，2H)，7.89(d，2H)。
〔4〕合成中間物化合物(D3)
將乙醇35ml、上述所得之中間物化合物(C3)1.5g(4.7mmol)，及10%氫氧化鈉水溶液5mL加入附冷卻管之100mL茄型燒瓶中，得混合物後溫度85℃下攪拌3小時進行反應。反應結束後，將水300mL與反應液加入500mL燒杯中，室溫下攪拌30分鐘後滴入10%鹽酸5mL，過濾得白色固體1.3g。
其次將所得之白色固體1.1g、Amberlyst(登記商標)15 1.0g及四氫呋喃20.0mL加入附冷卻管之50mL茄型燒瓶中，得混合物後溫度70℃下攪拌5小時進行反應。反應結束後，減壓過濾反應液後由溶液餾去溶劑，得黃色固體。將該黃色固體再結晶(己烷/乙酸乙酯=1/1)，精製後得白色固體0.9g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該白色固體為中間物化合物(D3)(產率71%)。
1 H-NMR(DMSO-d6 )δ：1.2-1.8(m，8H)，2.60(m，1H)，3.09(m，1H)，4.04(m，2H)，4.55(m，1H)，5.69(s，1H)，6.02(s，1H)，6.99(d，2H)，7.88(d，2H)，12.5(s，broad，1H)。
〔5〕合成化合物(P3)
將3-溴-1-丙醇19.2g(138.0mmol)與三乙基胺18.9mL、少量BHT溶解於THF 100mL中，室溫下攪拌後藉由水浴冷卻，再以15分鐘滴入丙烯醯氯12.2mL(150mmol)溶解於THF 50mL所得之溶液，攪拌30分鐘後去除水浴，返回室溫的同時持續攪拌整夜。過濾所析出之TEA鹽酸鹽後，由濾液餾去THF再加入二乙基醚100mL，依序以各80mL之飽和碳酸氫鈉水溶液、0.5N鹽酸、飽和食鹽水洗淨該有機層後，以硫酸鎂乾燥再餾去溶劑，得化合物(P3)18.2g。以NMR測定該固體，結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：2.20(m，2H)，3.45(t，2H)，4.33(t，2H)，5.84(d，1H)，6.13(m，1H)，6.44(d，1H)。
〔6〕合成中間物化合物(G3)
將4-羥基-4’-聯二苯酚17.6g(94.3mmol)、化合物(P3)18.2g(94.3mmol)、碳酸鉀24.0g(190mmol)、丙酮250mL加入附冷卻管之500mL茄型燒瓶中，得混合物後溫度54℃下攪拌20小時進行反應。反應結束後，減壓過濾反應液後減壓下餾去溶劑，得黃色之濕潤固體。藉由柱色譜法(管柱：矽膠60，0.063-0.200mm，美爾庫公司製，溶出液：己烷/乙酸乙酯=2/1)精製該固體。由所得溶液餾去溶劑，得白色固體6.1g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由該結果確認該白色固體為中間物化合物(G3)(產率22%)。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：2.21(m，2H)，4.13(t，2H)，4.40(t，2H)，4.99(s，1H)，5.87(d，1H)，6.15(m，1H)，6.40(d，1H)，6.87(d，2H)，6.99(d，2H)，7.46(m，4H)。
〔7〕合成聚合性液晶化合物(E3)
室溫下攪拌中間物化合物(D3)6.1g(20.0mmol)、中間物化合物(G3)6.0g(20.0mmol)、N,N-二甲基-4-胺基吡啶(DMAP)0.08g及少量BHT，使其懸浮於二氯甲烷10mL中，其後加入二環己基碳化二亞胺(DCC)4.7g(23.0mmol)溶解於二氯甲烷20mL之溶液，攪拌整夜後濾除所析出之DCC脲，再依序以各60mL之0.5N鹽酸、飽和碳酸氫鈉水溶液與飽和食鹽水洗淨該濾液2次。以硫酸鎂乾燥後餾去溶劑，藉由乙醇進行再結晶操作，得聚合性液晶化合物(E3)8.8g(產率75%)。
1 H-NMR之測定結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.53(m，6H)，181(m，2H)，2.20(m，2H)，2.60(m，1H)，3.07(m，1H)，4.06(t，2H)，4.12(t，2H)，4.40(t，2H)，4.54(m，1H)，5.63(d，1H)，5.85(d，1H)，6.10(m，1H)，6.24(d，1H)，6.42(d，1H)，6.97(d，4H)，7.25(m，2H)，7.54(m，2H)，7.59(m，2H)，8.17(d，2H)。
觀察聚合性液晶化合物(E3)之液晶相，結果升溫時 ，溫度109℃下相轉移為碟狀相，溫度144℃下相轉移為向列相，溫度168℃下為各向同性液體狀態。
〔實施例1〕合成聚合性化合物(Z1)
室溫下攪拌中間物化合物(D3)6.1g(20.0mmol)、4-羥基二苯甲酮4.0g(20.0mmol)、DMAP 0.1g及少量BHT，使其懸浮於二氯甲烷80mL中，再加入DCC 5.2g(25.0mmol)攪拌整夜。濾除所析出之DCC脲後，依序以0.5N鹽酸50mL、飽和碳酸氫鈉水溶液50mL、飽和食鹽水100mL洗淨該濾液2次後，以硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶劑後，得黃色固體，將該固體再結晶(乙醇)，精製後得目的之聚合性化合物(Z1)7.2g(產率74%)。
1 H-NMR之測定結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.40-1.95(m，8H)，2.58(m，1H)，3.07(m，1H)，4.07(t，2H)，4.55(m，1H)，5.64(s，1H)，6.25(s，1H)，6.99(d，2H)， 7.35(d，2H)，7.48(m，2H)，7.61(m，1H)，7.82(d，2H)，7.92(d，2H)，8.17(d，2H)。
〔實施例2〕合成聚合性化合物(Z2)
室溫下攪拌中間物化合物(D3)6.1g(20.0mmol)、4,4’-二羥基二苯甲酮2.1g(10.0mmol)、DMAP 0.1g及少量BHT，使其懸浮於二氯甲烷80mL中，再加入DCC 5.2g(24.0mmol)攪拌整夜。濾除所析出之DCC脲後，依序以0.5N鹽酸50mL、飽和碳酸氫鈉水溶液50mL、飽和食鹽水100mL洗淨該濾液2次後，以硫酸鎂乾燥，減壓下餾去溶劑後，得黃色固體。使用乙醇將該固體再結晶，精製後得白色固體6.2g。以NMR測定該固體，結果如下所示。由NMR測定結果確認該白色固體為聚合性化合物(Z2)(產率79%)。
1 H-NMR之測定結果如下所示。
1 H-NMR(CDCl3 )δ：1.45-1.95(m，16H)，2.58(m，2H)，3.07(m，2H)，4.05(t，4H)，4.54(m， 2H)，5.64(s，2H)，6.24(s，2H)，6.98(d，4H)，7.32(d，4H)，7.91(d，4H)，8.18(d，4H)。
〔實施例3至6、比較例1〕調製聚合性液晶組成物及評估聚合物(薄膜)
以下實施例及比較例所使用之化合物如下所述。又，實施例3至6及比較例1所調製之組成物之組成如表1所示。
〔實施例3〕
將聚合性液晶化合物(E1)120mg、聚合性液晶化合物(E2)90mg、聚合性液晶化合物(E3)60mg、聚合性化合物(Z1)30mg、光聚合起始劑之吉巴凱公司製伊爾凱369(商品名)4mg，及表面活性劑之R-30(大日本油墨化學工業公司製)0.6mg溶解於環己酮0.70g中，得聚合性液晶組成物。藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將該聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒後形成厚100nm之薄膜，再實施刷洗處理所得之物。
其次於空氣中使用金屬鹵素燈，將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜，使聚合性液晶組成物聚合。
所得之薄膜為膜厚1.9μm，以偏光顯微鏡觀察，結果 確認薄膜係水平(傾斜)配向於基板面。又，其相位差值為288nm(△nd1)，霧化值為0.16。
160℃之熱板上將該薄膜加熱30分鐘，結果相位差值為240nm(△nd2)，霧化值為0.08。
其後將160℃加熱30分鐘後之薄膜置於200℃之熱板上再加熱1小時，結果相位差值為207nm(△nd3)，霧化值為0.09。
〔實施例4〕
將聚合性液晶化合物(E1)90mg、聚合性液晶化合物(E2)90mg、聚合性液晶化合物(E3)60mg、聚合性化合物(Z1)60mg、光聚合起始劑之吉巴凱公司製伊爾凱369(商品名)4mg，及表面活性劑之R-30(大日本油墨化學工業公司製)0.6mg溶解於環己酮0.70g中，得聚合性液晶組成物。
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將該聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理之物。
其次於空氣中使用金屬鹵素燈，將2,000mJ/cm2 之強 光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上，使聚合性液晶組成物聚合。
所得之薄膜為膜厚1.9μm，以偏光顯微鏡觀察，結果確認薄膜水平(傾斜)配向於基板面。又，其相位差值(△nd1)為267nm，霧化值為0.08。
160℃之熱板上將該薄膜加熱30分鐘，結果相位差值(△nd2)為233nm，霧化值為0.16。
其後將160℃加熱30分鐘後之薄膜置於200℃之熱板上1小時，結果相位差值(△nd3)為203nm，霧化值為0.09。
〔實施例5〕
將聚合性液晶化合物(E1)90mg、聚合性液晶化合物(E2)60mg、聚合性液晶化合物(E3)60mg、聚合性化合物(Z1)90mg、光聚合起始劑之吉巴凱公司製伊爾凱369(商品名)4mg，及表面活性劑之R-30(大日本油墨化學工業公司製)0.6mg溶解於環己酮0.70g中，得聚合性液晶組成物。
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將該聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度 230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理所得之物。
其次於空氣中使用金屬鹵素燈，將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上，使聚合性液晶組成物聚合。
所得之薄膜為膜厚1.9μm，以偏光顯微鏡觀察，結果確認薄膜水平(傾斜)配向於基板面。又，其相位差值(△nd1)為255nm，霧化值為0.08。
160℃之熱板上加熱該薄膜30分鐘，結果相位差值(△nd2)為228nm，霧化值為0.08。
其後將160℃加熱30分鐘後之薄膜置於200℃之熱板上加熱1小時，結果相位差值(△nd3)為204nm，霧化值為0.08。
〔實施例6〕
將聚合性液晶化合物(E1)90mg、聚合性液晶化合物(E2)90mg、聚合性液晶化合物(E3)60mg、聚合性化合物(Z2)60mg、光聚合起始劑之吉巴凱公司製伊爾凱369(商品名)4mg，及表面活性劑之R-30(大日本油墨化學工業公司製)0.6mg溶解於環己酮0.70g中，得聚合性液晶組成物。
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將該聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之 聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理所得之物。
其次於空氣中使用金屬鹵素燈，將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上，使聚合性液晶組成物聚合。
所得之薄膜為膜厚1.8μm，以偏光顯微鏡觀察，結果確認薄膜水平(傾斜)配向於基板面。又，其相位差值(△nd1)為267nm，霧化值為0.08。
160℃之熱板上將該薄膜加熱30分鐘，結果相位差值(△nd2)為245nm，霧化值為0.08。
其後將160℃加熱30分鐘後之薄膜置於200℃之熱板上加熱1小時，結果相位差值(△nd3)為218nm，霧化值為0.08。
〔比較例1〕
將聚合性液晶化合物(E1)150mg、聚合性液晶化合物(E2)90mg、聚合性液晶化合物(E3)60mg、光聚合起始劑之吉巴凱公司製伊爾凱369(商品名)4mg，及表面活性劑之R-30(大日本油墨化學工業公司製)0.6mg溶解於環己酮0.70g中，得聚合性液晶組成物。
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將該聚合性液晶組成 物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理所得之物。
其次於空氣中使用金屬鹵素燈，將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上，使聚合性液晶組成物聚合。
所得之薄膜為膜厚1.9μm，以偏光顯微鏡觀察，結果確認薄膜水平(傾斜)配向於基板面。又，其相位差值為299nm(△nd1)，霧化值為0.09。
160℃之熱板上將該薄膜加熱30分鐘，結果相位差值為234nm(△nd2)，霧化值為0.08。
其後將160℃加熱30分鐘後之薄膜置於200℃之熱板上加熱1小時，結果相位差值(△nd3)為205nm，霧化值為0.08。
圖1至5為上述薄膜之相位差值之角度依存性。圖中，Angle表示入射角，No Bake表示僅曝光處理，Ageing表示160℃下焙燒30分鐘，Bake表示Ageing後再以200℃焙燒60分鐘。
比較實施例1至4(圖1至4)與比較例1(圖5)，結果圖1至4中No Bake與Ageing之線接近，由此得知 可提升聚合性。
又，圖6為，起因於聚合性化合物(Z1)之添加量的薄膜之△nd所表示的熱安定性之曲線圖。
圖6中，Stability表示安定性，BPGBL Addition表示聚合性化合物(Z1)之添加量，Ageing表示以160℃焙燒30分鐘，Bake表示Ageing後再以200℃焙燒60分鐘。
△nd Stability(%)於Ageing時係由 △nd Stability(%)=(△nd2/△nd1)×100於Bake時係由 △nd Stability(%)=(△nd3/△nd2)×100求取。
△nd1、△nd2及△nd3係使用比較例1(化合物Z1，0%添加量)、實施例3(化合物Z1，10%添加量)、實施例4(化合物Z1，20%添加量)、實施例5(化合物Z1，30%添加量)所得之值。
由圖6得知，化合物(Z1)之添加量較多時，僅Ageing也可得與Bake相等之相位差值，因此可提升聚合性。
以上結果如表2所示。
〔實施例7，比較例2〕評估膜減少 〔實施例7〕
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將實施例4所調製之聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理所得之物。
其次於半分圖罩、半分空氣中，使用金屬鹵素燈將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上使聚合性液晶組成物聚合後，使用丙二醇單甲基醚乙酸酯(PGMEA)，於室溫下進行20秒顯像，再以PGMEA於室溫下進行10秒清洗。其後確認無未曝光部。
顯像後曝光部之膜厚為1.9μm，比較實施例4之薄膜之膜厚時，確認膜厚未減少。即，實施例之薄膜具有高耐藥品性。
又，以偏光顯微鏡觀察顯像後之薄膜，結果確認薄膜水平配向於基板面。又，其相位差值為250nm，霧化值為0.16。
〔比較例2〕
藉由旋塗機(1,000rpm，20秒)將比較例1所調製之聚合性液晶組成物塗佈於附液晶配向膜之基板之液晶配向膜面上，於溫度100℃之熱板上預熱60秒後，放冷至室溫。此時基板上之聚合性組成物為液晶狀態。此時所使用之附液晶配向膜之基板為，藉由旋塗機將液晶配向劑(日產化學工業公司製SE-1410)塗佈於附ITO之玻璃基板之ITO面上，以溫度230℃焙燒形成厚100nm之薄膜後，再實施刷洗處理所得之物。
其次於半分圖罩、半分於空氣中，使用金屬鹵素燈將2,000mJ/cm2 之強光照射於形成於附液晶配向膜之基板上之塗膜上使聚合性液晶組成物聚合後，使用PGMEA於室溫下進行20秒顯像，再以PGMEA於室溫下進行10秒清洗。其後確認無未曝光部。
顯像後曝光部之膜厚為1.5μm，比較比較例1之薄膜之膜厚時，結果膜厚減少至79%。即，比較例之薄膜的耐藥品性比實施例之薄膜差。
又，以偏光顯微鏡觀察顯像後之薄膜，結果確認薄膜水平配向於基板面。又，其相位差值為221nm，霧化值為3.6。
圖型膜減少之評估結果如表3所示。
產業上利用可能性
由含有本發明之聚合性化合物之聚合性液晶組成物所得的聚合物適用為，偏光板及相位差板等之光學各向異性薄膜，特別是適用於空氣中使用光微影法形成圖型。
圖1為，表示實施例3之薄膜之相位差值的角度依存性之曲線圖。
圖2為，表示實施例4之薄膜之相位差值的角度依存性之曲線圖。
圖3為，表示實施例5之薄膜之相位差值的角度依存性之曲線圖。
圖4為，表示實施例6之薄膜之相位差值的角度依存性之曲線圖。
圖5為，表示比較例1之薄膜之相位差值的角度依存性之曲線圖。
圖6為，起因於聚合性化合物(Z1)之添加量的薄膜之△nd所表示的熱安定性之曲線圖。

Claims (9)

  1. 一種聚合性化合物，其特徵為下述式〔1〕或〔2〕所表示， (式中，n1及n2各自獨立表示3至10之整數，m表示3至10之整數)。
  2. 一種聚合性液晶組成物，其特徵為含有由下述式〔1〕及〔2〕所表示之聚合性化合物中所選出之至少1種，與液晶性化合物 (式中，n1及n2各自獨立表示3至10之整數，m表示3至10之整數)。
  3. 如申請專利範圍第2項之聚合性液晶組成物，其中上述液晶性化合物為，具有聚合性基之液晶性化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項之聚合性液晶組成物，其中上述具有聚合性基之液晶性化合物為，具有下述式〔3〕及/或〔4〕所表示之聚合性基之化合物， (式中，虛線為鍵結鍵)。
  5. 如申請專利範圍第3或4項之聚合性液晶組成物，其中上述具有聚合性基之液晶性化合物為，由下述式〔5〕及〔6〕所表示之化合物所成群中所選出之至少1種之化合物 (式中，M1 、M2 及M3 各自獨立為下述式〔3〕或〔4〕 (式中，虛線為鍵結鍵)所表示之基；X為氟原子、氰基或碳數4至8之單價烴基，f1及f2各自獨立表示2至9之整數，g表示2至9之整數)。
  6. 一種聚合物，其為由如申請專利範圍第2至5項中任何一項之聚合性液晶組成物所得。
  7. 一種被膜，其為由如申請專利範圍第2至5項中任何一項之聚合性液晶組成物所得。
  8. 一種配向薄膜，其為由如申請專利範圍第2至5項中任何一項之聚合性液晶組成物所得。
  9. 一種光學構件，其為備有如申請專利範圍第6項之聚合物或如申請專利範圍第8項之配向薄膜。
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