WO2012073452A1 - 床用水性艶出し剤組成物 - Google Patents

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aqueous
tert
butyl
hydroxy
floor
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有司 山崎
昌史 原田
Original Assignee
株式会社Adeka
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    • C09G1/00—Polishing compositions
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous polish composition for floors, and more particularly has excellent surface smoothness (hereinafter also referred to as leveling property), gloss and scratch resistance (hereinafter also referred to as heel mark resistance). Further, the present invention relates to an aqueous polishing agent composition for floors which does not contain a phosphorus element-containing plasticizer such as tributoxyethyl phosphate and does not adversely affect the environment.
  • aqueous in the present specification is a concept including an emulsion type, a dispersion type, a suspension type, and an aqueous solution type in which a solvent is water.
  • a floor polish (hereinafter also referred to as floor polish) has been applied to the floor of a building for the purpose of protecting the floor and improving aesthetics. Etc. are performed.
  • the above-mentioned floor polishing agents are roughly classified into water-based and oil-based ones, but oil-based floor polishing agents are mostly petroleum-based solvents, so that they are flammable, work environment and storage ventilation. There is a problem. Therefore, aqueous polish is currently the mainstream as a floor polish.
  • the water-based floor polish has a drawback that it has poor surfaceability due to poor surfaceability due to high surface tension and unevenness of the dry film.
  • tributoxyethyl phosphate contains a phosphorus element, and there is a concern that this may be mixed in wastewater or adversely affect the indoor environment. Therefore, an alternative to tributoxyethyl phosphate is required.
  • plasticizers and leveling agents that replace tributoxyethyl phosphate include polyalkoxylates of linear aliphatic alcohols (Patent Document 1), polyethoxylated secondary alcohols (Patent Documents 2 and 3), and adipic acid ester compounds.
  • Patent Document 4 polyoxyethylene alkyl ether and 2,2,4-trimethyl 1,3-pentanediol monoisobutyrate (Patent Documents 5 and 6), citric acid alkyl ester (Patent Document 7), aliphatic alcohol
  • Patent Document 8 a composition containing an adduct of alkylene oxide
  • Patent Document 9 a benzoic acid ester
  • Patent Document 10 an ester of hydroxycarboxylic acid and glycol
  • compositions containing these tributoxyethyl phosphate substitutes are not fully satisfactory in performance such as gloss, leveling properties and heel mark resistance.
  • an object of the present invention is to provide an aqueous floor polish composition that is excellent in leveling properties, glossiness and heel mark resistance, and has no adverse effect on the environment, without containing a phosphorus element-containing plasticizer such as tributoxyethyl phosphate. To provide things.
  • the present inventors when blended with a specific polyoxyalkylene diester compound, are excellent in leveling properties, gloss and heel mark resistance, and have a phosphorus content. Since it does not contain, it discovered that it became an aqueous
  • the present invention is an aqueous polish composition for floors which contains a polyoxyalkylene diester compound represented by the following general formula (1) and does not contain a phosphorus element-containing plasticizer.
  • R 1 and R 2 in the above formula each independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms
  • m represents an integer of 2 to 4
  • n represents a number of 2 to 40.
  • m is particularly preferably 2
  • n is preferably 4-20.
  • R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms, and particularly preferably a 2-ethylhexyl group.
  • the floor aqueous polish composition of the present invention preferably contains 0.5 to 20% by mass of the polyoxyalkylene diester compound in the total solid content.
  • the floor aqueous polish composition of the present invention does not contain a phosphorus element-containing plasticizer such as tributoxyethyl phosphate as a plasticizer and leveling agent, and does not adversely affect the environment. It has a special effect of the present invention that it has excellent film properties such as glossiness and heel mark resistance.
  • the aqueous polishing agent composition for floors of the present invention has the greatest feature in that a polyoxyalkylene diester represented by the following general formula (1) is used.
  • R 1 and R 2 in the above formula each independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms
  • m represents an integer of 2 to 4
  • n represents a number of 2 to 40.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 24 carbon atoms represented by R 1 or R 2 in the general formula (1) include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl. , Dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosanyl, heicosanyl, docosanyl, tricosanyl, tetracosanyl and the like.
  • an alkyl group having 2 to 14 carbon atoms is preferable, and in particular, a 2-ethylhexyl group having 8 carbon atoms not only provides the effects of the present invention but also facilitates the acquisition of raw materials. Therefore, it is preferable. Moreover, it is not preferable to use an alkyl group having more than 24 carbon atoms because the ease of production is inferior and the compatibility with other components in the aqueous polishing agent composition for floors is poor.
  • m is an integer of 2 to 6.
  • Specific examples of the oxyalkylene unit include oxyethylene, oxypropylene, Examples include oxybutylene, oxypentylene, and oxyhexylene. These oxyalkylene units may be linear or branched. In the present invention, among these, m is 2 to 4, oxyethylene units, oxypropylene, from the viewpoints of compatibility with other components in the floor aqueous polish composition and ease of production of raw materials.
  • a unit or an oxybutylene unit is preferable, and an oxyethylene unit in which m is 2 is particularly preferable.
  • n is a number from 2 to 40, but in the present invention, it is particularly preferably a number from 4 to 20. If n is a number less than 2, the compatibility with other components in the aqueous polish composition for floors tends to be inferior, and if n is a number greater than 40, the film of the aqueous floor composition The physical properties (adhesion, heel mark resistance, etc.) tend to be inferior.
  • the polyoxyalkylene moiety composed of n oxyalkylene units represented by (C m H 2m O) n in the general formula (1) may be composed of only one oxyalkylene unit. May be composed of two or more oxyalkylene units. Specific examples of combinations of oxyalkylene units in the case where the polyoxyalkylene moiety is composed of two or more oxyalkylene units include a combination of oxyethylene units and oxypropylene units.
  • the polymerization form is not particularly limited, and the polyoxyalkylene moiety is a random polyoxyalkylene moiety in which a plurality of oxyalkylene units are randomly bonded. It may be a block type in which each oxyalkylene unit is present for every certain block, or a reverse block type polyoxyalkylene moiety. Furthermore, it may be a pluronic polyoxyalkylene moiety.
  • the polyoxyalkylene diester compound represented by the general formula (1) used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. It should be noted that other plasticizer components and other leveling agent components not containing phosphorus can be used in combination at any ratio within a range that does not affect the performance as a plasticizer and leveling agent.
  • the content of the polyoxyalkylene diester compound represented by the general formula (1) used in the present invention is not particularly limited, but the ratio in the total solid content of the aqueous polishing agent composition for floors is not limited. 0.5 to 20% by mass is preferable, 1 to 15% by mass is more preferable, and 3 to 10% by mass is most preferable. If the content is less than 0.5% by mass, the effects of the present invention may not be sufficiently obtained. If the content exceeds 20% by mass, the film becomes too soft and the heel mark resistance and the like may be deteriorated. .
  • a general floor-use aqueous polish composition is an aqueous composition mainly composed of a film-forming component such as a synthetic resin component such as an acrylic resin and a urethane resin or a wax component, and if necessary, a surfactant, Contains various other additives.
  • the synthetic resin component examples include aqueous acrylic resins, acrylic-urethane copolymer resins, acrylic-styrene copolymer resins, polyurethane resins, polyester resins, polystyrene resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl chloride resins, polyamide resins. , Silicon resin, phenol resin, novolac resin, xylene resin, melamine resin and the like. These synthetic resins are usually used as an aqueous emulsion or aqueous dispersion.
  • the molecular weight, molecular structure, production method (polymerization method, presence / absence of solvent use or type of solvent) of the aqueous acrylic resin is not limited, and any type of aqueous acrylic resin can be used.
  • an aqueous acrylic resin for example, “DURAPLUS 2 (trade name)”, “DURAPLUS 3 (trade name)”, “PRIMALT 2409 (trade name)” manufactured by Rohm and Haas Japan Co., Ltd., “PRIMAL B924 (trade name)”, “RHOPLEX 2133 (trade name)”, “AE116 (trade name)” manufactured by JSR Corporation, “Acryset FB252E (trade name)” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., “ Acrylic FB334E (trade name) "and the like, which are usually used as an aqueous polishing agent for floors, can be mentioned.
  • the water-based acrylic-urethane copolymer resin is not limited in terms of molecular weight, molecular structure, production method (polymerization method, presence or absence of solvent use, or type), and any type of water-based acrylic-urethane copolymer resin may be used.
  • UC90 trade name
  • Adekabon titer HUX-401 trade name
  • ADEKA Corporation ADEKA Corporation
  • NeoPac E125 trade name
  • the water-based urethane resin is ionic (including anionic, cationic, and nonionic), molecular weight, molecular structure, production method (emulsification method such as self-emulsification or forced emulsification, presence or absence of solvent use or type), etc.
  • emulsification method such as self-emulsification or forced emulsification, presence or absence of solvent use or type
  • Commercially available products include, for example, “ADEKA BONTITER HUX-380 (trade name)” manufactured by ADEKA Corporation, “BONDIC 8510 (trade name)” manufactured by DIC Corporation, and “Hydran HW-171 (trade name)”.
  • Superflex 410 (trade name)” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • synthetic wax As the wax component, synthetic wax, natural wax, and modified products thereof can be appropriately selected and used from those known as wax for floor polish, but in the present invention, It is preferred to use an emulsion of wax.
  • Synthetic waxes include, for example, polyethylene wax, oxidized polyethylene wax, polypropylene wax and oxidized polypropylene wax, or their carboxyl-modified wax or glycol-modified wax, ethylene-acrylic acid copolymer wax, ethylene-methacrylic acid copolymer wax, Examples thereof include Fischer tropish wax, amide wax, oxidized petrolatum, oxidized paraffin, and synthetic wax.
  • natural waxes include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax, mineral waxes such as montan wax, ceresin wax and ozokerite, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, lanolin, wood wax, beeswax and whale.
  • mineral waxes such as montan wax, ceresin wax and ozokerite, carnauba wax, candelilla wax, rice wax, lanolin, wood wax, beeswax and whale.
  • animal and plant waxes such as waxes
  • hydrogenated waxes such as hydrogenated castor oil and hydrogenated castor oil derivatives.
  • the content of the film component is not particularly limited, but is preferably 99% by mass or less, more preferably 60 to 99% by mass, based on the total solid content of the floor aqueous polish composition. Most preferably, it is 75 to 95% by mass. When the content of the film component exceeds 99% by mass, the effects of the present invention such as leveling properties may not be sufficient.
  • the film component contains both the synthetic resin component and the wax component.
  • the content of the synthetic resin component is preferably 60 to 99% by mass, more preferably 70 to 90% by mass, based on the total solid content of the floor aqueous polish composition, and the wax component
  • the content of is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass.
  • the type of the surfactant is not particularly limited, and may be any of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. These may be used alone or in combination of two or more.
  • anionic surfactant examples include sodium sulfates such as sodium dodecyl sulfate, potassium dodecyl sulfate, and ammonium dodecyl sulfate; polyoxyethylene ether sulfates such as sodium dodecyl polyglycol ether sulfate and ammonium polyoxyethylene alkyl ether sulfate; sodium Sulfolicinolate; Alkyl sulfonates such as alkali metal salts of sulfonated paraffins and ammonium salts of sulfonated paraffins; Fatty acid salts such as sodium laurate, triethanolamine oleate and tolethanolamine abiates; Sodium benzene sulfonate, Alkaline phenol hydroxyethylene Alkyl aryl sulfones such as alkali metal sulfate High alkyl naphthalene sulfonate; naphthalene sulfonic acid
  • nonionic surfactant examples include fatty acid partial esters of polyhydric alcohols such as sorbitan monolaurate and sorbitan monooleate; polyoxyethylene glycol fatty acid esters; polyglycerin fatty acid esters; and alcohols having 1 to 18 carbon atoms.
  • examples include ethylene oxide and / or propylene oxide adduct; ethylene oxide and / or propylene oxide adduct of alkylphenol; ethylene glycol and / or propylene oxide adduct of alkylene glycol and / or alkylene diamine.
  • Examples of the alcohol having 1 to 18 carbon atoms constituting the nonionic surfactant include methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, butanol, 2-butanol, tertiary butanol, amyl alcohol, isoamyl alcohol, tertiary amyl alcohol, Examples include hexanol, octanol, decane alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, and stearyl alcohol.
  • alkylphenol examples include phenol, methylphenol, 2,4-di-tert-butylphenol, 2,5-di-tert-butylphenol, 3,5-di-tert-butylphenol, 4- (1,3-tetramethylbutyl) phenol, 4-isooctylphenol, 4-nonylphenol, 4-tert-octylphenol, 4-dodecylphenol, 2- (3,5-dimethylheptyl) phenol, 4- (3,5-dimethylheptyl) phenol, naphthol, bisphenol A, bisphenol F etc. are mentioned.
  • alkylene glycol examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1 , 4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, etc.
  • alkylene diamine examples include those in which the alcoholic hydroxyl group of these alkylene glycols is substituted with an amino group.
  • the ethylene oxide and propylene oxide adducts may be random adducts or block adducts.
  • Examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, didecyl dimethyl ammonium chloride, lauryl benzyl dimethyl ammonium chloride, alkylpyridinium bromide, and imidazolinium laurate. .
  • amphoteric surfactant examples include coconut oil fatty acid amidopropyldimethylacetic acid betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, stearyldimethylaminoacetic acid betaine, dodecylaminomethyldimethylsulfopropylbetaine, octadecylaminomethyldimethylsulfopropylbetaine, 2-alkyl-N.
  • -Carboxymethyl-N-hydroxymethylimidazolinium betaine laurylhydroxysulfobetaine, lauroylamidoethylhydroxyethylcarboxymethylbetaine, betaine type such as metal salt of hydroxypropyl phosphate; lauroylglutamic acid or ⁇ -laurylaminopropionic acid
  • Amino acid type such as metal salt of lauroylmethyl- ⁇ -alanine, lauryldimethylamine N-oxide, oleyldimethylamine N-o Examples include amine oxide types such as xoxide.
  • the content of the surfactant is not particularly limited, but is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 5% by weight based on the total solid content of the aqueous floor polish composition. 10% by mass.
  • the content is less than 1% by mass, the film components may not be sufficiently dispersed.
  • the content exceeds 20% by mass, the physical properties of the film may be adversely affected, such as deterioration in heel mark resistance.
  • additives examples include film-forming aids, paintability aids, antioxidants (phosphorus-based, phenol-based or sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fluorescent whitening agents, penetrating agents, and fragrances.
  • examples thereof include a peelability improver, a pH adjuster such as ammonia, and an antistatic agent such as colloidal silica or alumina sol.
  • the film-forming aid examples include alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and 3-methyl-3-methoxybutanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl.
  • alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and 3-methyl-3-methoxybutanol
  • polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl.
  • Glycol ethers such as ether, dipropylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-2-methylhexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, ⁇ -amino alcohol, ⁇ -amino alcohol, diethanolamine, triethanolamine, 2- Aminoisohexyl alcohol, N, N, -diethylethanolamine, N, N, -dimethylethanolamine, aminoethylethanol Amine compounds such as amine, N-methyl-N, N-diethanolamine, N, N-butylethanolamine, N-methylethanolamine, and 3-amino-1-propanol can be used.
  • One of these film-forming aids may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the content of the film-forming aid is not particularly limited, but it is preferably 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total solid content of the floor aqueous polish composition. More preferably, it is part by mass.
  • the wettability aid examples include silicone oil, silicone resin emulsion, amino-modified silicone, polyether-modified silicone, silicone rubber emulsion, ethylenically unsaturated monomer-modified silicone, ethylenically unsaturated monomer polymer-modified silicone, and silicone-based Silicone compounds such as surfactants; fatty acid esters such as sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters and polyglycerin fatty acid esters; coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, lauric acid myristic acid diethanolamide, myristic Fatty acid alkanolamides such as acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide and palm kernel fatty acid diethanolamide; , Sulfosuccinic acid ester salt, fluorosurfactant, anionic surfactant, nonionic surfactant, amphoteric surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene poly
  • Examples of the phosphorus antioxidant include triphenyl phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, tris (2,5-di-tert-butylphenyl) phosphite, and tris (nonylphenyl).
  • Phosphite tris (dinonylphenyl) phosphite, tris (mono, di-mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-ditertiarybutylphenyl) octyl phosphite , Diphenyldecyl phosphite, diphenyloctyl phosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tris (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite , Dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, tril
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-ditertiarybutyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-ditertiarybutyl-4- Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, tridecyl 3,5-ditertiarybutyl-4-hydroxybenzylthioacetate, thiodiethylenebis [(3,5 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2-octylthio-4,6-di (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenoxy) -s-triazine, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3 Bis (4-hydroxy-3-
  • sulfur antioxidant examples include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl, myristyl stearyl, and distearyl esters of thiodipropionic acid, and pentaerythritol tetra ( ⁇ -dodecyl mercaptopropionate). And ⁇ -alkyl mercaptopropionic esters of polyols.
  • ultraviolet absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone).
  • 2-hydroxybenzophenones such as 2-; 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5 -Dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tertiary Octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole polyethylene glycol ester, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxy) Ethyl) -5-methylphenyl] benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-methacryloyloxyethyl) -5-
  • Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6, 6-tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidylmethyl methacrylate, 2,2,6,6-tetramethyl -4-piperidylmethyl methacrylate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, Lakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanet
  • the amount of each of the antioxidant, light stabilizer, and ultraviolet absorber used is preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the aqueous polishing agent composition for floors. More preferably, it is 0.01 to 5 parts by mass. If the amount is less than 0.001 part by mass, a sufficient addition effect may not be obtained. If the amount is more than 10 parts by mass, the physical properties of the film may be adversely affected.
  • these light stabilizers, ultraviolet absorbers, and antioxidants may be added by dispersing in an aqueous polish composition using the surfactant, or by separately pre-dispersing in an emulsion (or A method of adding as a suspension) is preferred.
  • plasticizer other conventional plasticizers can be used in combination with at least one of the polyoxyalkylene diester compounds represented by the general formula (1).
  • plasticizer examples include, for example, citric acid esters such as tributyl acetyl citrate, methyl acetyl ricinolate, ricinoleic acid ester, lactic acid ester, tartaric acid ester, fumaric acid ester and maleic acid ester, tributoxyethyl phosphate, Phosphate esters such as tributyl phosphate and triphenyl phosphate; dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, di-n-octyl phthalate, diisooctyl phthalate, didecyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate And phthalic acid esters such as butyl benzyl phthalate and octyl benzyl phthalate; di-2-ethylhexyl
  • the floor aqueous polish composition of the present invention has ethyl carbitol, acetyl ethyl carbitol, butyl carbitol, acetyl butyl carbitol, texanol, dimethyl for the purpose of improving the performance such as usability and stability.
  • Solvents such as carbitol, methyl ethyl carbitol, diethyl carbitol and ethanol can also be used.
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 25.0 g of water-based acrylic resin (Rohm & Haas, trade name “PRIMALT B924”, solid content 38%), water-based urethane resin (manufactured by ADEKA, trade name “Adekabon titer HUX-381”, solid content 38%) 6.0 g, oxidized polyethylene wax emulsion (trade name Hitech E4000, solid content 40%) manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., 6.0 g, and film-forming auxiliary (diethylene glycol monomethyl ether) 5.
  • water-based acrylic resin Rohm & Haas, trade name “PRIMALT B924”, solid content 38%)
  • water-based urethane resin manufactured by ADEKA, trade name “Adekabon titer HUX-381”, solid content 38%)
  • ADEKA oxidized polyethylene wax emulsion
  • film-forming auxiliary diethylene glycol monomethyl ether
  • the water-based polish composition was prepared by adjusting the water content to be%.
  • the adjustment liquid of the obtained composition was evaluated in accordance with JIS K 3920 (floor polish test method) for leveling properties, glossiness and heel mark resistance. The evaluation results are also shown in Tables 1 and 2.
  • the aqueous polishing agent composition for floors of the present invention using the specific polyoxyalkylene diester compound represented by the general formula (1) as a plasticizer and leveling agent is a conventional product using tributoxyethyl phosphate. Although it has an equivalent or better performance, it does not contain a phosphorus content and is an environmentally friendly aqueous polishing agent composition for floors. Therefore, it is extremely useful industrially.

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Abstract

　本発明は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物を含有し、リン元素含有可塑剤を含有しない床用水性艶出し剤組成物である。但し、（１）式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２４のアルキル基を表し、ｍは２～４の整数、ｎは２～４０の数を表す。　本発明の床用水性艶出し剤組成物はリン元素含有可塑剤を含まないので、レベリング性、光沢及び耐ヒールマーク性に優れるにもかかわらず、環境に対する悪影響がない。

Description

床用水性艶出し剤組成物
　本発明は床用水性艶出し剤組成物に関し、更に詳しくは、優れた表面平滑性（以下、レベリング性ともいう）、光沢性及び耐きず性（以下、耐ヒールマーク性ともいう）を有すると共に、トリブトキシエチルホスフェート等のリン元素含有可塑剤を含まず、環境に対して悪影響を及ぼさない床用水性艶出し剤組成物に関する。但し、本明細書における「水性」とは、溶媒を水とするエマルジョン型、ディスパージョン型、サスペンジョン型及び水溶液型を含む概念である。
　従来、建築物の床面に対しては、床面の保護及び美観の向上を目的として、床用艶出し剤（以下、フロアーポリッシュともいう）を塗布し、床面に光沢や耐ヒールマーク性等の諸性能を付与することが行われている。上記床用艶出し剤には、大別して水性と油性のものがあるが、油性床用艶出し剤は、その成分の殆どが石油系溶剤であるため、引火性、作業環境及び保管時の換気等に問題がある。そこで、床用艶出し剤としては現在水性艶出し剤が主流となっている。しかしながら、床用水性艶出し剤は、表面張力が高いために塗れ性が悪く、乾燥皮膜に偏りを生じるのでレベリング性が劣るという欠点があった。この皮膜の偏りによるレベリング性の悪さは、耐久性、外観の美観、柔軟性、床材との密着性等に悪影響を与えている。そこで、これらの問題を改善するために、従来可塑剤やレベリング剤が添加され、特に、可塑剤兼レベリング剤として、トリブトキシエチルホスフェートが主として用いられてきた。
　しかしながら、トリブトキシエチルホスフェートはリン元素を含有し、これが廃水中に混入したり室内環境に悪影響等を及ぼしたりすることが懸念されるために、トリブトキシエチルホスフェートの代替物が求められている。
　トリブトキシエチルホスフェートに代わる可塑剤やレベリング剤としては、例えば、直鎖状脂肪族アルコールのポリアルコキシレート（特許文献１）、ポリエトキシ化第２級アルコール（特許文献２及び３）、アジピン酸エステル化合物(特許文献４)、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び２,２,４－トリメチル１,３－ペンタンジオールモノイソブチレート（特許文献５及び６）、クエン酸アルキルエステル（特許文献７）、脂肪族アルコールのアルキレンオキシド付加物（特許文献８）、安息香酸エステル（特許文献９）、ヒドロキシカルボン酸とグリコールとのエステル（特許文献１０）等を含有する組成物等、既に種々の化合物が報告されている。
特公平０６－０２３３５５号公報 特開平０６－０３３０１６号公報 特開２００７－３２０９８２号公報 特開平０６－０８０９３３号公報 特開２００３－１６０７６３号公報 特開２００４－１０７５８６号公報 特開２００３－７３６２８号公報 特開２００５－０４８０２６号公報 特開２００５－２５５７０３号公報 ＷＯ２００６／０４３４７５号公報
　しかしながら、これらのトリブトキシエチルホスフェート代替物を含有させた組成物は、光沢、レベリング性及び耐ヒールマーク性等の性能において、充分に満足のできるものではなかった。
　したがって本発明の目的は、トリブトキシエチルホスフェート等のリン元素含有可塑剤を含有させることなく、レベリング性、光沢性及び耐ヒールマーク性に優れると共に、環境に対する悪影響のない床用水性艶出し剤組成物を提供することにある。
　本発明者等は、上記の目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のポリオキシアルキレンジエステル化合物を配合した場合には、レベリング性、光沢及び耐ヒールマーク性に優れると共に、リン分を含有しないので、環境に悪影響を与えない床用水性艶出し剤組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
　即ち本発明は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物を含有し、リン元素含有可塑剤を含有しないことを特徴とする床用水性艶出し剤組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　但し、上式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数１～２４のアルキル基を表し、ｍは２～４の整数、ｎは２～４０の数を表す。
　本発明においては、特に上記ｍが２であることが好ましく、ｎは４～２０であることが好ましい。また、前記Ｒ１及びＲ２は炭素数が２～１４のアルキル基であることが好ましく、特に２－エチルヘキシル基であることが好ましい。
　また本発明の床用水性艶出し剤組成物は、全固形分中に前記ポリオキシアルキレンジエステル化合物を０．５～２０質量％含有することが好ましい。
　本発明の床用水性艶出し剤組成物は、可塑剤兼レベリング剤として、トリブトキシエチルホスフェート等のリン元素含有可塑剤を含んでおらず、環境に悪影響を与えないだけでなく、レベリング性、光沢度及び耐ヒールマーク性等の皮膜特性に優れるという本発明格別の効果を有する。
　以下、本発明の床用水性艶出し剤組成物について詳細に説明する。
　本発明の床用水性艶出し剤組成物は、下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステルを使用する点に最大の特徴を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
　但し、上式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に炭素数１～２４のアルキル基を表し、ｍは２～４の整数、ｎは２～４０の数を表す。
　前記一般式（１）におけるＲ１又はＲ２で表される炭素数１～２４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコサニル、ヘンイコサニル、ドコサニル、トリコサニル、テトラコサニル等の、直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられる。本発明においては、これらの中でも炭素数２～１４のアルキル基が好ましく、特に、炭素数８の２－エチルヘキシル基が、本発明の効果が顕著に得られるだけでなく原料の入手も容易であるので好ましい。また、炭素数２４を超えるアルキル基を使用することは、製造容易性が劣る上、床用水性艶出し剤組成物中の他の成分との相溶性が劣るため好ましくない。
　前記一般式（１）において（ＣｍＨ２ｍＯ）として表されるオキシアルキレン単位構造におけるｍは２～６の整数であり、具体的なオキシアルキレン単位としては、例えば、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン、オキシペンチレン、及びオキシヘキシレン等が挙げられる。これらのオキシアルキレン単位は、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
　本発明においては、これらの中でも、床用水性艶出し剤組成物中の他の成分との相溶性や原料の製造容易性の観点から、ｍが２～４である、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、又はオキシブチレン単位であることが好ましく、特にｍが２であるオキシエチレン単位であることが好ましい。
　前記一般式（１）におけるｎは２～４０の数であるが、本発明においては特に４～２０の数であることが好ましい。ｎが２未満の数であると床用水性艶出し剤組成物中の他の成分との相溶性が劣る傾向にあり、ｎが４０を超える数である場合には床用水性組成物の皮膜物性（密着性や耐ヒールマーク性等）が劣る傾向となる。
　また、前記一般式（１）において（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎとして表されるｎ個のオキシアルキレン単位からなるポリオキシアルキレンの部位は、１種のオキシアルキレン単位のみから構成されていてもよいが、２種以上のオキシアルキレン単位から構成されていてもよい。ポリオキシアルキレンの部位が２種以上のオキシアルキレン単位から構成される場合における、具体的なオキシアルキレン単位の組み合わせとしては、例えば、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位との組み合わせ等を挙げることができる。
　また、ポリオキシアルキレンの部位が２種以上のオキシアルキレン単位から構成されている場合、その重合形態は特に限定されず、複数のオキシアルキレン単位がランダムに結合したランダム型のポリオキシアルキレン部位となっていてもよいし、一定のブロック毎に各オキシアルキレン単位が存在するブロック型、或いはリバースブロック型のポリオキシアルキレン部位となっていてもよい。更には、プルロニック型のポリオキシアルキレン部位となっていてもよい。
　本発明で使用する一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物は、１種類のものを単独で用いてもよいし、２種以上のものを組み合わせて用いてもよい。尚、可塑剤兼レベリング剤としての性能に影響を及ぼさない範囲で、リン分を含まない他の可塑剤成分や他のレベリング剤成分を、任意の割合で組み合わせて使用することもできる。
　また、本発明で使用する一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物の含有量は特に限定されるものではないが、床用水性艶出し剤組成物の全固形分中における割合が、０．５～２０質量％であることが好ましく、１～１５質量％であることがより好ましく、３～１０質量％であることが最も好ましい。含有量が０．５質量％未満では本発明の効果が十分に得られないおそれがあり、２０質量％を超える場合には、皮膜が柔らかくなりすぎて耐ヒールマーク性等が低下するおそれがある。
　また、本発明の床用水性艶出し剤組成物の成分は、前記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物を必須成分とすること以外は、特に限定されるものではない。一般的な床用水性艶出し剤組成物は、アクリル樹脂及びウレタン樹脂等の合成樹脂成分やワックス成分等の皮膜形成成分を主成分とした水性組成物であり、必要に応じて界面活性剤、その他各種の添加剤を含有する。
　上記合成樹脂成分としては、例えば、水性の、アクリル樹脂、アクリル－ウレタン共重合樹脂、アクリル－スチレン共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂等を挙げることができる。これらの合成樹脂は、通常、水性エマルジョン又は水性ディスパージョン等として用いられる。
　上記水性アクリル樹脂の分子量、分子構造、製造方法（重合方法、溶媒使用の有無又は溶媒の種類）等は限定されず、いかなる種類の水性アクリル樹脂も使用することができる。このような水性アクリル樹脂としては、例えば、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製の「ＤＵＲＡＰＬＵＳ　２（商品名）」、「ＤＵＲＡＰＬＵＳ  ３（商品名）」、「ＰＲＩＭＡＬＴ  ２４０９（商品名）」、「ＰＲＩＭＡＬ  Ｂ９２４（商品名）」、「ＲＨＯＰＬＥＸ  ２１３３（商品名）」、ＪＳＲ（株）製の「ＡＥ１１６（商品名）」、（株）日本触媒製の「アクリセットＦＢ２５２Ｅ（商品名）」、「アクリセットＦＢ３３４Ｅ（商品名）」等の、床用水性艶出し剤等として通常用いられるものを挙げることができる。
　前記水性アクリル－ウレタン共重合樹脂としては、分子量、分子構造、製造方法（重合方法、溶媒使用の有無又は種類）等は限定されず、あらゆる種類の水性アクリル－ウレタン共重合樹脂を使用することができ、例えば、Alberdingk　Boley,Inc.製「ＵＣ９０（商品名）」、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカボンタイターＨＵＸ－４０１（商品名）」、ＤＳＭ社製「ＮｅｏＰａｃ  Ｅ１２５（商品名）」等を挙げることができる。
　前記水性ウレタン樹脂は、そのイオン性（アニオン性、カチオン性、及びノニオン性を含む）、分子量、分子構造、製造方法（自己乳化又は強制乳化等の乳化方法、溶媒使用の有無又は種類）等に対する限定はなく、あらゆる種類の水性ウレタン樹脂を使用することができる。市販品としては、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカボンタイターＨＵＸ－３８０（商品名）」、ＤＩＣ（株）製「ボンディック８５１０（商品名）」及び「ハイドランＨＷ－１７１（商品名）」、第一工業製薬（株）製「スーパーフレックス４１０（商品名）」等を挙げることができる。本発明においては、特に、床用水性艶出し剤組成物の安定性や皮膜物性の観点から、アニオン性水性ウレタン樹脂を使用することが好ましい。
　前記ワックス成分としては、合成ワックス、天然ワックス、及びこれらの変性物等、床用艶出し剤のワックスとして公知の物の中から適宜選択して用いることができるが、本発明においては、通常、ワックスのエマルジョンを使用することが好ましい。
　合成ワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス及び酸化ポリプロピレンワックス、又はこれらのカルボキシル変性ワックス又はグリコール変性ワックス、エチレン－アクリル酸共重合体ワックス、エチレン－メタクリル酸共重合体ワックス、フィッシャートロピッシュワックス、アマイドワックス、酸化ペトロラタム、酸化パラフィン、合成ロウ等が挙げられる。
　天然ワックスとしては、例えば、パラフィンワックス及びマイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、モンタンワックス、セレシンワックス及びオゾケライト等の鉱物系ワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、ラノリン、木ロウ、蜜蝋及び鯨ロウ等の動植物系ワックス、並びに硬化ヒマシ油及び硬化ヒマシ油誘導体等の水素化系ワックス等が挙げられる。
　これらの皮膜成分は、１種のものを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記皮膜成分の含有量は特に限定されるものではないが、床用水性艶出し剤組成物の全固形分中の割合で９９質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６０～９９質量％、最も好ましくは７５～９５質量％である。皮膜成分の含有量が９９質量％を超えると、レベリング性等の、本発明の効果が充分でない場合がある。
　本発明においてはまた、前記皮膜成分として、前記合成樹脂成分及びワックス成分の両方を含有していることが好ましい。この場合、合成樹脂成分の含有量は床用水性艶出し剤組成物の全固形分中の割合で６０～９９質量％であることが好ましく、より好ましくは７０～９０質量％であり、ワックス成分の含有量は０．１～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５～１５質量％である。
　前記界面活性剤の種類は特に限定されるものではなく、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の何れであっても良い。これらは、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記アニオン性界面活性剤としては、ナトリウムドデシルサルフェート、カリウムドデシルサルフェート、アンモニウムドデシルサルフェート等のアルキルサルフェート類；ナトリウムドデシルポリグリコールエーテルサルフェート、アンモニウムポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート等のポリオキシエチレンエーテルサルフェート類；ナトリウムスルホリシノレート；スルホン化パラフィンのアルカリ金属塩、スルホン化パラフィンのアンモニウム塩等のアルキルスルホネート；ナトリウムラウレート、トリエタノールアミンオレート、トルエタノールアミンアビエテート等の脂肪酸塩；ナトリウムベンゼンスルホネート、アルカリフェノールヒドロキシエチレンのアルカリ金属サルフェート等のアルキルアリールスルホネート；高アルキルナフタレンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ジアルキルスルホコハク酸塩；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；ポリオキシエチレンエーテルリン酸塩；ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩；Ｎ－アシルアミノ酸塩；Ｎ－アシルメチルタウリン塩等が挙げられる。
　前記ノニオン性界面活性剤としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート等の多価アルコールの脂肪酸部分エステル類；ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステル類；ポリグリセリン脂肪酸エステル類；炭素数１～１８のアルコールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物；アルキルフェノールのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物；アルキレングリコール及び／又はアルキレンジアミンのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
　上記ノニオン性界面活性剤を構成する炭素数１～１８のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、２－プロパノール、ブタノール、２－ブタノール、第３ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコール、第３アミルアルコール、ヘキサノール、オクタノール、デカンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
　前記アルキルフェノールとしては、フェノール、メチルフェノール、２，４－ジ第３ブチルフェノール、２，５－ジ第３ブチルフェノール、３，５－ジ第３ブチルフェノール、４－（１，３－テトラメチルブチル）フェノール、４－イソオクチルフェノール、４－ノニルフェノール、４－第３オクチルフェノール、４－ドデシルフェノール、２－（３，５－ジメチルヘプチル）フェノール、４－（３，５－ジメチルヘプチル）フェノール、ナフトール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等が挙げられる。
　前記アルキレングリコールとしては、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等が挙げられ、アルキレンジアミンとしては、これらのアルキレングリコールのアルコール性水酸基がアミノ基に置換されたもの等が挙げられる。また、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド付加物は、ランダム付加物であってもブロック付加物であってもよい。
　前記カチオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルピリジニウムブロマイド及びイミダゾリニウムラウレート等が挙げられる。
　前記両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、２‐アルキル‐Ｎ‐カルボキシメチル‐Ｎ‐ヒドロキシメチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタイン、ヒドロキシプロピルリン酸の金属塩等のベタイン型；ラウロイルグルタミン酸、又は、β‐ラウリルアミノプロピオン酸の金属塩等のアミノ酸型；ラウロイルメチル－β‐アラニン、ラウリルジメチルアミンＮ－オキシド、オレイルジメチルアミンＮ－オキシド等のアミンオキシド型等が挙げられる。
　前記界面活性剤の含有量は特に限定されるものではないが、床用水性艶出し剤組成物の全固形分中における割合で、１～２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５～１０質量％である。含有量が１質量％未満では皮膜成分が充分に分散されない場合があり、２０質量％を越える場合には、耐ヒールマーク性が低下する等、皮膜物性に悪影響を及ぼす可能性がある。
　前記各種添加剤としては、造膜助剤、塗れ性助剤、酸化防止剤(リン系、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光増白剤、浸透剤、香料、消泡剤、殺菌剤、増粘剤、染料、顔料、湿潤剤、凍結防止剤及び多価金属化合物、並びに、ベンゾイソチアゾリン系及びトリアジン系等の防腐剤、アルカリ可溶性樹脂及びフッ素系化合物等の剥離性向上剤、アンモニア等のｐＨ調整剤、コロイダルシリカ又はアルミナゾル等の帯電防止剤等が挙げられる。
　前記造膜助剤としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、３－メチル－３－メトキシブタノール等のアルコール類、エチレングリコール等の多価アルコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－２－メチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ－２－エチルヘキシルエーテル等のグリコールエーテル類、α－アミノアルコール、β－アミノアルコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２－アミノイソヘキシルアルコール、Ｎ，Ｎ，－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，－ジメチルエタノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、３－アミノ－１－プロパノール等のアミン化合物等を用いることができる。これらの造膜助剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。造膜助剤の含有量は特に限定されるものではないが、床用水性艶出し剤組成物の全固形分１００質量部に対して、５～５０質量部であることが好ましく、１０～３０質量部であることがより好ましい。
　前記塗れ性助剤としては、例えば、シリコーンオイル、シリコーンレジンエマルジョン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、シリコーンゴムエマルジョン、エチレン性不飽和モノマー変性シリコーン、エチレン性不飽和モノマー重合体変性シリコーン及びシリコーン系界面活性剤等のシリコーン化合物；蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド及びパーム核油脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類；その他、スルホ琥珀酸エステル塩、フッ素系界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。塗れ性助剤の使用量は、床用艶出し剤組成物の全固形分中の０．０１～１０質量％であることが好ましい。
　前記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，５－ジ第３ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第３ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２－エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４－シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，５－ジ第３ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ第３ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２－Ｃ１５混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス［２，２’－メチレンビス（４，６－ジアミルフェニル）］・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、テトラトリデシル・４，４’－ブチリデンビス（２－第３ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３－トリス（２－メチル－５－第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ第３ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、トリス（２－〔（２，４，７，９－テトラキス第３ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－（１，１－ジメチルエチル）－６－メチル－４－[３－[[２，４，８，１０－トラキス（１，１－ジメチルエチル）ジベンゾ[ｄ,ｆ][１，３，２]ジオキサホスフェピン－６－イル]オキシ]プロピル]フェノール２－ブチル－２－エチルプロパンジオール・２，４，６－トリ第３ブチルフェノールモノホスファイト等が挙げられる。
　前記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６－ジ第３ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－第３ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第３ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第３ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ第３ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第３ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ第３ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第３ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－第３ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル３－ヒドロキシ－４－第３ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ第３ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－第３ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第３ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－（３－第３ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルヒドロシンナモイルオキシ）－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［β－（３－第３ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、トコフェロール等が挙げられる。
　前記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及び、ペンタエリスリトールテトラ（β－ドデシルメルカプトプロピオネート）等の、ポリオールのβ－アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。
　前記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－第３オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ第３ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－第３オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第３ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第３オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－第３ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第３アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－第３ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等の２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシロキシフェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－Ｃ１２～Ｃ１３混合アルコキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕－４，６－ビス（４－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２，４－ジヒドロキシ－３－アリルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン等の２－（２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ジアリール－１，３，５－トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ第３ブチルフェニル－３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ第３ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が挙げられる。
　前記光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメチルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメチルメタクリレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ第３－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１,６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第３オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル］－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、１，６，１１－トリス［２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イルアミノ］ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル２－［トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９－ビス〔１，１－ジメチル２－［トリス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン等のヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
　前記酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤のそれぞれの使用量は、床用水性艶出し剤組成物の全固形分１００質量部に対して０．００１～１０質量部使用することが好ましく、０．０１～５質量部であることがより好ましい。０．００１質量部より少ないと充分な添加効果を得られない場合があり、１０質量部より大きいと皮膜物性に悪影響を及ぼすおそれがある。また、これらの光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤の添加方法は、前記界面活性剤を用いて水性艶出し剤組成物中に分散させるか、又は、別途予め水中に分散したエマルジョン（又はサスペンジョン）として添加する方法が好ましい。
　また、本発明においては、可塑剤として、一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物の少なくとも一種と併せて、その他の、従来の可塑剤を組み合わせて用いることもできる。
　上記可塑剤としては、例えば、アセチルクエン酸トリブチル等のクエン酸エステル、メチルアセチルリシノレート等の、リシノール酸エステル、乳酸エステル、酒石酸エステル、フマル酸エステル及びマレイン酸エステルの他、トリブトキエチルホスフェート，トリブチルホスフェート及びトリフェニルホスフェート等のリン酸エステル；ジブチルフタレート，ジヘキシルフタレート，ジ－２－エチルヘキシルフタレート，ジ－ｎ－オクチルフタレート，ジイソオクチルフタレート，ジデシルフタレート，ジノニルフタレート，ジイソノニルフタレート，ジイソデシルフタレート及びブチルベンジルフタレート、オクチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル；ジ－２－エチルヘキシルアジピン酸エステル，ジメチルアジピン酸エステル及びジブチルアジピン酸エステル等のアジピン酸エステル；ジブチルセバシン酸エステル及びジ－２－エチルヘキシルセバシン酸エステル等の脂肪族二塩基酸エステル類；Ｎ－ブチルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド；脂肪酸アミド；エポキシ脂肪酸エステル、ペンタジオールのイソブチルエステル誘導体；塩素化パラフィン等を挙げることができる。本発明においては、これらの中から選択された少なくとも１種、又は、２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、環境安全性への更なる配慮から、その他の可塑剤としては、リン酸エステル以外のものと組み合わせることが好ましい。
　更に、本発明の床用水性艶出し剤組成物には、使用性、安定性等の性能向上を目的として、エチルカルビトール、アセチルエチルカルビトール、ブチルカルビトール、アセチルブチルカルビトール、テキサノール、ジメチルカルビトール、メチルエチルカルビトール、ジエチルカルビトール、エタノール等の溶剤を使用することもできる。
　以下に、実施例を示して本発明を更に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。
［実施例１～６及び比較例１～７］
　水性アクリル樹脂（ローム＆ハース社製、商品名「ＰＲＩＭＡＬＴ　Ｂ９２４」、固形分３８％）を２５．０ｇ、水性ウレタン樹脂（(株)ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカボンタイターＨＵＸ－３８１」、固形分３８％）を１６．０ｇ、酸化ポリエチレンワックスエマルション（東邦化学工業(株)製、「商品名ハイテックＥ４０００」、固形分４０％）を６．０ｇ、造膜助剤（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）を５．０ｇ、消泡剤（(株)ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカネートＢ１０１６」）を０．０３ｇ、及び下記表１又は表２に記載した種類及び量の可塑剤を配合し、全固形分が２５質量％となるように水分を調整して水性艶出し剤組成物を調整した。得られた組成物の調整液を、ＪＩＳ　Ｋ　３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠して、レベリング性、光沢度及び耐ヒールマーク性を評価した。評価結果を表１及び表２に併せて示した。
[レベリング性]
　ＪＩＳ Ｋ ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、ホモジニアスビニル床タイル（商品名「ＭＳプレーン５６０８」、(株)東リ製）に、前記調整した床用水性艶出し剤組成物を均一に塗り広げ、塗布後直ちに、使用した塗布用具を用い、基材の対角線にそって塗布面に「Ｘ」の文字を書き、皮膜が乾燥した後、「Ｘ」の文字がどの程度消滅しているかを目視にて観察し、以下の評価基準に沿って評価した。
・評価基準
　　５：「Ｘ」の文字が認められない。
　　４：僅かに「Ｘ」の文字の輪郭が多少の光沢の変化とともに認められるが、皮膜には隆起が認められない。
　　３：僅かに「Ｘ」の文字が認められるが、ほとんど皮膜には隆起が認められない。
　　２：明らかに「Ｘ」の文字が認められ、皮膜に隆起が認められる。
　　１：明らかに「Ｘ」の文字が認められるとともに、はっきりと皮膜に隆起が認められる。
[光沢度]
　ＪＩＳ Ｋ ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、コンポジションビニル床タイル（商品名「ＭＶ３３」、(株)東リ製）を用いて、各組成物を３回塗布した後に測定した。
　[耐ヒールマーク性]
　ＪＩＳ Ｋ ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準拠し、ホモジニアスビニル床タイル（商品名「ＭＳプレーン５６０１」、(株)東リ製）を用いて測定した。但し、評価基準は以下の通りである。
　◎：ほとんどヒールマークが付着しない。
　○：わずかにヒールマークが付着する。
　△：ややヒールマークが付着する。
　×：ヒールマークが多く付着する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例及び比較例４～７の結果から明らかなように、特定の構造を有する本発明のポリオキシアルキレンジエステル化合物が、レベリング性、光沢度及び耐ヒールマーク性に優れることが確認された。また、実施例と比較例１～３（トリブトキシホスフェート）の結果から、本発明で使用するポリオキシアルキレンジエステル化合物は、従来の可塑剤兼レベリング剤と遜色ない効果をもたらしていることが確認された。
　可塑剤兼レベリング剤として、一般式（１）で表される特定のポリオキシアルキレンジエステル化合物を用いた本発明の床用水性艶出し剤組成物は、トリブトキシエチルホスフェートを用いた従来の製品と同等又はそれ以上の性能を有するにも関わらず、リン分を含有せず、環境に優しい床用水性艶出し剤組成物であるので、産業上極めて有用である。

Claims (6)

  1. 　下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレンジエステル化合物を含有し、リン元素含有可塑剤を含有しないことを特徴とする床用水性艶出し剤組成物；
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　但し、上式中のＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１～２４のアルキル基を表し、ｍは２～４の整数、ｎは２～４０の数を表す。
  2. 　前記一般式（１）におけるｍが２である、請求項１に記載された床用水性艶出し剤組成物。
  3. 　前記一般式（１）におけるｎが４～２０である、請求項１又は２に記載された床用水性艶出し剤組成物。
  4. 　前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２が、それぞれ独立に炭素数２～１４のアルキル基である、請求項１～３の何れかに記載された床用水性艶出し剤組成物。
  5. 　前記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２が共に２－エチルヘキシル基である、請求項１～３の何れかに記載された床用水性艶出し剤組成物。
  6. 　前記ポリオキシアルキレンジエステル化合物の含有量が、全固形分の０．５～２０質量％である、請求項１～５の何れかに記載された床用水性艶出し剤組成物。
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