CN103237856B - 地板用水性抛光剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有下述通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物，不含有含磷元素的增塑剂的地板用水性抛光剂组合物。其中，通式（1）中的R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基，m表示2～4的整数，n表示2～40的数。本发明的地板用水性抛光剂组合物由于不含有含磷元素的增塑剂，因此流平性、光泽及耐鞋跟印迹性优异，且对环境不产生坏影响。

Description

地板用水性抛光剂组合物
技术领域
本发明涉及地板用水性抛光剂组合物，更详细地说，涉及具有优异的表面平滑性（以下，也称之为流平性）、光泽性及耐擦伤性（以下，也称之为耐鞋跟印迹性），并且不含有磷酸三丁氧基乙酯等的含磷元素增塑剂，不会对环境造成不良影响的地板用水性抛光剂组合物。其中，本说明书中的“水性”包括将水作为溶剂的乳液型、分散型、悬浮型及水溶液型的概念。
背景技术
在现有技术中，对于建筑物的地板面，以地板面的保护及增强美观为目的，涂布地板用抛光剂（以下，也称之为地板蜡）对地板面赋予光泽或耐鞋跟印迹性等的诸性能。就上述地板用抛光剂而言，大体上分为水性和油性的抛光剂，但油性地板用抛光剂由于其成分几乎全部为石油类溶剂，因此在易燃性、工作环境及保管时的换气等方面存在问题。因此，作为地板用抛光剂，水性抛光剂目前逐步成为了主流。但是，地板用水性抛光剂由于表面张力高，从而导致涂布性能差、且干燥被膜不平整的问题，因此存在着流平性差的缺点。因这种被膜的不平整导致的流平性差的问题将对耐久性、外观的美观、柔软性、及与地板材料的密合性等产生不良的影响。因此，为了改善这些问题，通常采用添加现有增塑剂或流平剂的处理，特别是作为增塑剂兼流平剂主要采用磷酸三丁氧基乙酯。
但是，磷酸三丁氧基乙酯由于含有磷元素，从而存在着磷元素混入到废水、或对室内环境产生不好影响等的可能性，因此对磷酸三丁氧基乙酯替代品的出现提出了要求。
作为替代磷酸三丁氧基乙酯的增塑剂或流平剂，例如含有直链状脂肪醇的聚烷氧基化合物（专利文献1）、聚乙氧基化二元醇(专利文献2和3)、己二酸酯化合物(专利文献4)、聚氧乙烯烷基醚及2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯（专利文献5和6）、柠檬酸烷基酯（专利文献7）、脂肪醇的环氧烷烃加成物（专利文献8）、安息香酸酯（专利文献9）、羟羧酸和乙二醇的酯（专利文献10）等的组合物等、已报道了各种化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公平06-023355号公报
专利文献2：日本特开平06-033016号公报
专利文献3：日本特开2007-320982号公报
专利文献4：日本特开平06-080933号公报
专利文献5：日本特开2003-160763号公报
专利文献6：日本特开2004-107586号公报
专利文献7：日本特开2003-73628号公报
专利文献8：日本特开2005-048026号公报
专利文献9：日本特开2005-255703号公报
专利文献10：WO2006/043475号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，含有这些磷酸三丁氧基乙酯替代品的组合物在光泽、流平性及耐鞋跟印迹性等性能上并不能够充分满足要求。
因此，本发明的目的在于，提供不含磷酸三丁氧基乙酯等的含磷元素的增塑剂，但在流平性、光泽性及耐鞋跟印迹性方面优异，并且不会对环境造成不良影响的地板用水性抛光剂组合物。
解决问题的方法
为了实现上述的目的，本发明人进行了潜心研究，结果发现了混合特定的聚氧化烯二酯化合物时，由于在流平性、光泽及耐鞋跟印迹性方面优异的且不含磷成分，因此能够形成对环境没有不良影响的地板用水性抛光剂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种地板用水性抛光剂组合物，其特征在于，含有下述通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物，不含有含磷元素的增塑剂。
其中，上述式中的R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基，m表示2～4的整数，n表示2～40的数。
本发明中，特别优选上述m为2、n为4～20。并且，所述R1及R2优选为碳原子数为2～14的烷基，特别优选为2-乙基己基。
并且，作为本发明的地板用水性抛光剂组合物，优选在全部固态组分中含有0.5～20质量%的所述聚氧化烯二酯化合物。
发明的效果
作为增塑剂兼流平剂，本发明的地板用水性抛光剂组合物不含有磷酸三丁氧基乙酯等含磷元素的增塑剂，不会对环境造成不良影响，且具有流平性、光泽度及耐鞋跟印迹性等的被膜特性优异的本发明所独有的效果。
具体实施方式
以下，对本发明的地板用水性抛光剂组合物进行详细说明。
本发明的地板用水性抛光剂组合物的最大特征在于，使用了下述通式（1）表示的聚氧化烯二酯。
其中，上述式中的R1及R2各自独立地表示碳原子数为1～24的烷基，m表示2～4的整数，n表示2～40的数。
所述通式（1）中，作为R1或R2表示的碳原子数为1～24的烷基，例如可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基等的直链或分支的烷基。本发明中，在这些烷基中优选碳原子数为2～14的烷基，且由于能够显著地发挥本发明的效果、及原料易于入手的缘故，特别优选碳原子数为8的2-乙基己基。并且，使用碳原子数超过24的烷基时由于制备便利性差、且与地板用水性抛光剂组合物中的其他成分的相容性差，因此不优选碳原子数超过24的烷基。
所述通式（1）中，以（CmH2mO）表示的氧化烯单元结构中的m为2～6的整数，作为具体的氧化烯单元，例如可以列举氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、及氧化己烯等。这些氧化烯单元既可以是直链状，也可以是分支状。
本发明中，出于与地板用水性抛光剂组合物中的其他成分的相容性或原料制备便利性的观点，在上述氧化烯单元中优选m为2～4的、氧化乙烯单元、氧化丙烯单元、或氧化丁烯单元，特别优选m为2的氧化乙烯单元。
所述通式（1）中的n为2～40的数，但在本发明中特别优选为4～20的数。n小于2时，存在与地板用水性抛光剂组合物中的其他成分的相容性变差的倾向，而n大于40时，存在地板用水性组合物的被膜物性（密合性或耐鞋跟印迹性等）变差的倾向。
并且，所述通式（1）中，由以（CmH2mO）n表示的n个氧化烯单元构成的聚氧化烯区域可以只由一种氧化烯单元构成，但也可以由两种以上的氧化烯单元构成。作为聚氧化烯区域由两种以上的氧化烯单元构成时的、具体的氧化烯单元的组合，例如可以列举氧化乙烯单元和氧化丙烯单元的组合等。
并且，聚氧化烯区域由两种以上的氧化烯单元构成时，对于其聚合方式并没有特殊的限定，既可以形成多个氧化烯单元随机结合的随机型的聚氧化烯区域，也可以形成按照一定的嵌段存在各氧化烯单元的嵌段型、或反向嵌段型的聚氧化烯区域。进而也可以形成普朗尼克型的聚氧化烯区域。
作为在本发明中使用的通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物，既可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。此外，在不影响作为增塑剂兼流平剂的性能的范围内，也可以以任意比例组合使用不含有磷成分的其他增塑剂成分或其他流平剂成分。
并且，对于在本发明中使用的通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物的含量没有特殊的限定，但优选在地板用水性抛光剂组合物全部固态组分中的比例为0.5～20质量%，更优选为1～15质量%，最优选为3～10质量%。含量小于0.5质量%时，有可能难以充分得到本发明的效果，而超过20质量%时，被膜变得过软，从而存在着耐鞋跟印迹性等降低的可能。
并且，除了将所述通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物作为必须成分以外，对于本发明的地板用水性抛光剂组合物的成分并不做特殊的限定。通常的地板用水性抛光剂组合物为将丙烯酸树脂及聚氨酯树脂等的合成树脂成分或石蜡成分等被膜形成成分作为主要成分的水性组合物，根据需要含有表面活性剂、其他各种添加剂。
作为上述合成树脂成分，例如可以列举水性的丙烯酸树脂、丙烯酸-氨基甲酸酯共聚树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、硅树脂、酚树脂、酚醛清漆树脂、二甲苯树脂、三聚氰胺树脂等。并且，通常以水性乳液或水性分散液等的形式使用这些合成树脂。
对于上述水性丙烯酸树脂的分子量、分子结构、制备方法（聚合方法、溶剂使用的有无或溶剂种类）等没有限定，任一种类的水性丙烯酸树脂均可以加以使用。作为这种水性丙烯酸树脂，例如可以列举Rohm&Hass日本公司制的“DURAPLUS2（商品名）”、“DURAPLUS3（商品名）”、“PRIMALT2409（商品名）”、“PRIMAL B924（商品名）”、“RHOPLEX2133（商品名）”、JSR公司制的“AE116（商品名）”、日本催化剂公司制的“ACRYSET FB252E（商品名）”、“ACRYSET FB334E（商品名）”等的作为地板用水性抛光剂等被通常使用的水性丙烯酸树脂。
作为所述水性丙烯酸-氨基甲酸酯共聚树脂，对于其分子量、分子结构、制备方法（聚合方法、溶剂使用的有无或种类）等没有限定，可以使用所有种类的水性丙烯酸-氨基甲酸酯共聚树脂，例如可以列举Alberdingk Boley公司制的“UC90（商品名）”、ADEKA公司制的“ADEKA BONTIGHTERHUX-401（商品名）”、DSM公司制的“NeoPac E125（商品名）”等。
作为所述水性聚氨酯树脂，对其离子性（包括阴离子性、阳离子性、及非离子性）、分子量、分子结构、制备方法（自乳化或强制乳化等乳化方法、溶剂使用的有无或种类）等没有限定，可以使用所有种类的水性聚氨酯树脂。作为市售品，例如可列举ADEKA公司制的“ADEKABONTIGHTER HUX-380（商品名）”、DIC公司制的“VONDIC8510（商品名）”及“HYDRAN HW-171（商品名）”、第一工业制药公司制的“SUPER FLEX410（商品名）”等。在本发明中，出于地板用水性抛光剂组合物的稳定性或被膜物性的观点，特别优选使用阴离子性水性聚氨酯树脂。
作为所述石蜡成分，可以使用从合成石蜡、天然石蜡、及它们的改性物等、作为地板用抛光剂的石蜡已公知的产品中适宜选择的石蜡成分，但在本发明中，通常优选使用石蜡的乳液。
作为合成石蜡，例如可以列举聚乙烯石蜡、氧化聚乙烯石蜡、聚丙烯石蜡及氧化聚丙烯石蜡、或它们的羧基改性石蜡或乙二醇改性石蜡、乙烯-丙烯酸共聚物石蜡、乙烯-甲基丙烯酸共聚物石蜡、费托合成石蜡（Fischer-Tropsch Wax）、酰胺蜡、氧化凡士林、氧化石蜡、合成蜡等。
作为天然石蜡，例如可以列举固体石蜡及微晶石蜡等的石油类石蜡、蒙坦蜡、精炼地蜡及天然地蜡等的矿物类石蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、羊毛脂、日本木蜡、蜂蜡及鲸蜡等的动植物类石蜡、以及固化蓖麻油及固化蓖麻油衍生物等的氢化类石蜡等。
这些被膜成分可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
对于所述被膜成分的含量并没有特殊的限定，但优选以地板用水性抛光剂组合物全部固态组分中的比例计为99质量%以下，进一步优选为60～99质量%，最优选为75～95质量%。被膜成分的含量超过99质量%时，存在无法得到流平性等本发明的效果的情况。
并且，在本发明中，作为所述被膜成分，优选含有所述合成树脂成分及石蜡成分两者。这时，合成树脂成分的含量优选以地板用水性抛光剂组合物全部固态组分中的比例计为60～99质量%，进一步优选为70～90质量%，石蜡成分的含量优选为0.1～20质量%，进一步优选0.5～15质量%。
对于所述表面活性剂的种类没有特殊的限定，可以是阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂中的任意一种。这些表面活性剂既可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。
作为所述阴离子性表面活性剂，可以列举十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾、十二烷基硫酸铵等的烷基硫酸盐类，十二烷基聚乙二醇醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵等的聚氧乙烯醚硫酸盐类，磺酸基蓖麻醇酸钠（Sodium Sulphorichinolates），磺化石蜡的碱金属盐、磺化石蜡的铵盐等的烷基磺酸盐，月桂酸钠、三乙醇胺油酸盐、三乙醇胺松香酸盐等的脂肪酸盐，苯磺酸钠、碱性酚羟乙烯的碱金属硫酸盐等的烷基芳基磺酸盐，多烷基萘磺酸酸，萘磺酸酸福尔马林缩合物，二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯烷基硫酸盐，聚氧乙烯烷基芳基硫酸盐，聚氧乙烯醚磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚醋酸盐，N-酰基氨基酸盐，N-酰基甲基牛磺酸盐等。
作为所述非离子性表面活性剂，可以列举山梨聚糖单月桂酸酯、山梨聚糖单油酸酯等的多元醇的脂肪酸部分酯类，聚乙二醇脂肪酸酯类，聚甘油脂肪酸酯类，碳原子数为1～18的醇的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物，烷基酚的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物，亚烷基二醇和/或亚烷基二胺的环氧乙烷和/或环氧丙烷加成物等。
作为构成上述非离子性表面活性剂的碳原子数为1～18的醇，可以列举甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、2-丁醇、叔丁醇、戊醇、异戊醇、叔戊醇、己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等。
作为所述烷基酚，可以列举苯酚、甲基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,5-二叔丁基苯酚、3,5-二叔丁基苯酚、4-(1,3-四甲基丁基）苯酚、4-异辛基苯酚、4-壬基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基庚基）苯酚、4-(3,5-二甲基庚基）苯酚、萘酚、双酚A、双酚F等。
作为所述亚烷基二醇，可以列举乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇等，作为亚烷基二胺，可以列举上述亚烷基二醇的醇性羟基被氨基取代的亚烷基二胺。并且，作为环氧乙烷和环氧丙烷的加成物，既可以是随机加成物，也可以是嵌段加成物。
作为所述阳离子性表面活性剂，可以列举十二烷基三甲基铵氯化物、十八烷基三甲基铵氯化物、双十八烷基二甲基铵氯化物、二癸基二甲基铵氯化物、十二烷基苄基二甲基铵氯化物、烷基吡啶溴化物及咪唑啉月桂酸盐等。
作为所述两性表面活性剂，可以列举椰子油脂肪酰胺基丙基二甲基醋酸甜菜碱、十二烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、十八烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、十二烷基氨基甲基二甲基磺丙基甜菜碱、十八烷基氨基甲基二甲基磺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基甲基咪唑啉甜菜碱、十二烷基羟基硫代甜菜碱、十二烷酰基乙基羟基乙基羧基甲基甜菜碱、羟基丙基磷酸的金属盐等的甜菜碱型，十二烷酰基谷氨酸、或β-十二烷基氨基丙酸的金属盐等的氨基酸型，十二烷酰基甲基-β-丙氨酸、十二烷基二甲基胺N-氧化物、油烯基二甲基胺N-氧化物等的胺氧化物型等。
对于所述表面活性剂的含量并没有特殊的限定，但优选以地板用水性抛光剂组合物全部固态组分中的比例计为1～20质量%，进一步优选为5～10质量%。含量小于1质量%时，存在被膜成分无法充分分散的情况，超过20质量%时，存在耐鞋跟印迹性降低等、对被膜物性产生不良影响的可能性。
作为所述各种添加剂，可以列举成膜助剂、潮润性助剂、抗氧化剂（磷类、酚类或硫类抗氧化剂）、紫外线吸收剂、光稳定剂、荧光增白剂、渗透剂、香料、消泡剂、杀菌剂、增粘剂、染料、颜料、湿润剂、防冻剂及多价金属化合物、以及苯并异噻唑啉类及三嗪类等的防腐剂、碱性可溶性树脂及氟类化合物等剥离性增强剂、氨水等的pH调节剂、硅溶胶或铝溶胶等的防静电剂等。
作为所述成膜助剂，例如可以使用乙醇、异丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇等的醇类，乙二醇等的多元醇类，二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、乙二醇单-2-甲基己基醚、二乙二醇单-2-乙基己基醚等的乙二醇醚类、α-氨基醇、β-氨基醇、二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基异己基醇、N,N,-二乙基乙醇胺、N,N,-二甲基乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、N-甲基-N,N-二乙醇胺、N,N-丁基乙醇胺、N-甲基乙醇胺、3-氨基-1-丙醇等的胺化合物等。这些成膜助剂既可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。对于成膜助剂的含量没有特殊的限定，但相对于地板用水性抛光剂组合物全部固态组分100质量份，优选为5～50质量份，进一步优选为10～30质量份。
作为所述潮润性助剂，例如可以列举硅油、硅树脂乳液、氨基改性硅、聚醚改性硅、硅橡胶乳液、乙烯性不饱和单体改性硅、乙烯性不饱和单体聚合物改性硅及硅类表面活性剂等的硅化合物，蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯及聚甘油脂肪酸酯等的脂肪酸酯类，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、月桂酸豆蔻酸二乙醇酰胺、豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺及棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺等的脂肪酸烷醇酰胺类，以及其他磺基琥珀酸酯盐、氟类表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等。潮润性助剂的用量优选为地板用抛光剂组合物全部固态组分中的0.01～10质量%。
作为所述磷类抗氧化剂，例如可以列举三苯基亚磷酸酯、三（2,4-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、三（2,5-二叔丁基苯基）亚磷酸酯、三（壬基苯基）亚磷酸酯、三（二壬基苯基）亚磷酸酯、三（单、二混合壬基苯基）亚磷酸酯、二苯基酸式亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双（4,6-二叔丁基苯基）辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二苯基辛基亚磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三（2-乙基己基）亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、亚磷酸三月桂醇酯、二丁基酸式亚磷酸酯、二（十二烷基）酸式亚磷酸酯、三（十二烷基）三硫代亚磷酸酯、双（新戊二醇）1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,5－二叔丁基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、双（2,4-二枯基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯、二（十八烷基）季戊四醇二亚磷酸酯、四（C12-C15混合烷基）-4,4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2’-亚甲基双（4,6-二戊基苯基）]异亚丙基二苯基亚磷酸酯、四（十三烷基）-4,4’-亚丁基双（2-叔丁基-5-甲基苯酚）二亚磷酸酯、六（十三烷基）-1,1,3-三（2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基）丁烷三亚磷酸酯、四（2,4-二叔丁基苯基）联亚苯基二膦酸酯、三（2-((2,4,7,9-四叔丁基二苯并(d,f)(1,3,2)二氧膦杂-6-基)氧基)乙基）胺、9,10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、三（2-((2,4,8,10-四叔丁基二苯并(d,f)(1,3,2)二氧膦杂-6-基)氧基)乙基）胺、2-（1,1-二甲基乙基）-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦杂-6-基]氧基]丙基]苯酚2-丁基-2-乙基丙二醇2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为所述酚类抗氧化剂，例如可以列举2,6-二叔丁基对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、十八烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯、双十八烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）膦酸酯、十三烷基3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双（6-叔丁基间甲酚）、2-辛基硫代-4,6-二（3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基）-s-三嗪、2,2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双（2,6-二叔丁基苯酚）、4,4’-亚丁基双（6-叔丁基-3-甲基苯酚）、2,2’-亚乙基双（4,6-二叔丁基苯酚）、1,1,3-三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三（2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）异氰脲酸酯、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-（2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基）苯酚、3,9-双[2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基氢化桂皮酰氧基)-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、生育酚等。
作为所述硫类抗氧化剂，例如可以列举硫代二丙酸二月桂醇酯、二豆蔻醇酯、豆蔻基十八烷醇酯、双十八烷醇酯等的二烷醇硫代二丙酸酯类，以及季戊四醇四（β-十二烷基巯基丙酸酯）等的多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
作为所述紫外线吸收剂，例如可以列举2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双（2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮）等的2-羟基二苯甲酮类，2-（2-羟基-5-甲基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-5-叔辛基苯基）苯并三唑、2-（2-羟基-3,5-二叔丁基苯基）-5-氯苯并三唑、2-（2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基）-5-氯苯并三唑、2-（2-羟基-3,5-二枯基苯基）苯并三唑、2,2’-亚甲基双（4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚）、2-（2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基）苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等的2-（2-羟基苯基）苯并三唑类，2-（2-羟基-4-甲氧基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-（2-羟基-4-己氧基苯基）-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-（2-羟基-4-辛氧基苯基）-4,6-双（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-(3-C12～C13混合烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基〕-4,6-双(2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2-〔2-羟基-4-（2-丙烯酰氧基乙氧基）苯基〕-4,6-双（4-甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2-（2,4-二羟基-3-烯丙基苯基）-4,6-双（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪、2,4,6-三（2-羟基-3-甲基-4-己氧基苯基）-1,3,5-三嗪等的2-（2-羟基苯基）-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪类，苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯、十二烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯、十四烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯、十六烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯、十八烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯、二十二烷基（3,5-二叔丁基-4-羟基）苯甲酸酯等的苯甲酸酯类，2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等的取代草酰替苯胺类，乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-（对甲氧基苯基）丙烯酸酯等的氰基丙烯酸酯類，各种金属盐或金属螯合物、特别是镍或铬的盐或螯合物类等。
作为所述光稳定剂，例如可以列举2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、双（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）癸二酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸甲酯、四（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）双（十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）双（十三烷基）-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双（1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基）－2-丁基－2-（3,5-二叔丁基-4-羟基苄基）丙二酸酯、1-（2-羟基乙基）-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/2,4-二氯-6-吗啉基-s-三嗪缩聚物、1,6-双（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基）己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基氨基]十一烷、3,9-双（1,1-二甲基-2-[三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基）-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、3,9-双（1,1-二甲基-2-[三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基]乙基）-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷等的受阻胺类光稳定剂。
作为所述抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂各自的用量，相对于地板用水性抛光剂组合物全部固态组分100质量份，优选使用0.001～10质量份，进一步优选使用0.01～5质量份。少于0.001质量份时，存在无法得到充分的添加效果的情况，大于10质量份时，有可能会给被膜物性带来不良影响。并且，作为这些光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂的添加方法，优选用所述表面活性剂将这些添加剂分散在水性抛光剂组合物中的方法，或预先另外调制在水中分散这些添加剂的乳液（或悬浮液）后添加该乳液（或悬浮液）的方法。
并且，在本发明中，作为增塑剂，也能够组合使用与通式（1）表示的聚氧化烯二酯化合物的至少一种并用的、其他的现有增塑剂。
作为上述增塑剂，例如除了乙酰基柠檬酸三丁酯等的柠檬酸酯、乙酰基蓖麻酸甲酯等的蓖麻酸酯、乳酸酯、酒石酸酯、富马酸酯及马来酸酯之外，还可以列举磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三丁酯及三苯基磷酸酯等的磷酸酯，邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸丁基苄酯及邻苯二甲酸辛基苄酯等的邻苯二甲酸酯，己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二甲酯及己二酸二丁酯等的己二酸酯，癸二酸二丁酯及癸二酸二-2-乙基己酯等的脂肪族二元酸酯类，N-丁基苯磺酰胺等的磺酰胺，脂肪酸酰胺，环氧脂肪酸甲酯，戊二醇的异丁基酯衍生物，氯化石蜡等。在本发明中，可以使用选自这些中的至少一种，或可以使用两种以上的组合。此外，出于进一步的环境安全性方面的考虑，优选与磷酸酯以外的其他增塑剂进行组合。
再者，以提高使用性、稳定性等的性能为目的，在本发明的地板用水性抛光剂组合物中可以使用乙基卡必醇、乙酰基乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙酰基丁基卡必醇、Texanol酯醇、二甲基卡必醇、甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、乙醇等溶剂。
以下，结合实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明并不受这些实施例的限定。
[实施例1～6和比较例1～7]
将水性丙烯酸树脂（Rohm&Hass公司制，商品名“PRIMALT B924”，固态组分为38%）25.0g、水性聚氨酯树脂（ADEKA公司制，商品名“ADEKABONTIGHTER HUX-381”，固态组分为38%）16.0g、氧化聚乙烯石蜡乳液（东邦化学工业公司制，商品名“HYTEC E4000”，固态组分为40%）6.0g、成膜助剂（乙二醇单甲醚）5.0g、消泡剂（ADEKA公司制，商品名“ADEKANATE B1016”）0.03g、及下述表1或表2中记载的种类及量的增塑剂进行混合，并调节水分使全部固态组分为25质量%，从而调制了水性抛光剂组合物。对于得到的组合物的调制液，依据JIS K3920（地板抛光试验方法）评价了流平性、光泽度及耐鞋跟印迹性。评价结果综合示于表1和表2中。
[流平性]
依据JIS K3920（地板抛光试验方法），在均质乙烯地板砖（商品名“MSPLAIN5608”，东理公司制）上均匀地涂布所述调制好的地板用水性抛光剂组合物，涂布结束后，立即用所使用的涂布工具沿基材的对角线在塗布面上划上“X”文字，被膜干燥后，目视观察“X”文字消失到何种程度，并按照以下的评价标准进行了评价。
<评价标准>
5：没有发现“X”文字。
4：隐约可见“X”文字的轮廓并伴随有一些光泽的变化，但在被膜上没有出现隆起。
3：隐约可见“X”文字，但在被膜上几乎没有出现隆起。
2：明显可见“X”文字，被膜上出现隆起。
1：明显可见“X”文字的同时，被膜上出现明显的隆起。
[光泽度]
依据JIS K3920（地板抛光试验方法），采用复合乙烯地板砖（商品名“MV33”，东理公司制），将各组合物涂布三次后进行了测定。
[耐鞋跟印迹性]
依据JIS K3920（地板抛光试验方法），采用均质乙烯地板砖（商品名“MS PLAIN5601”，东理公司制）进行了测定。其中，评价标准如下
◎：几乎没有附着鞋跟印迹。
○：隐约附着鞋跟印迹。
△：少许附着鞋跟印迹。
×：大量附着鞋跟印迹。
[表1]
*1：增塑剂A：通式(1)中的Rl及R2为2-乙基己基，m＝2，n＝6
*2：增塑剂B：通式(1)中的R1及R2为2-乙基己基，m＝2，n＝１3
*3：增塑剂Ｃ：通式(1)中的R1及R2为2－乙基己基，m＝2，n＝20
*4：增塑剂D：通式(1)中的R１及R2为十二烷基，m＝2，n＝6
[表2]
*1：TBEP：磷酸三丁氧基乙酯
*2：DOA：己二酸二辛酯
*3：增塑剂E：通式(1)中的R1及R2为2-乙基己基，m＝2，n＝45
*４：增塑剂F：通式(1)中的R1及R2为苯甲酰氧基，m＝2，n＝13
由实施例及比较例4～7的结果可以确认，具有特定结构的本发明的聚氧化烯二酯化合物在流平性、光泽度及耐鞋跟印迹性上表现出优异的性能。并且，由实施例和比较例1～3(磷酸三丁氧基乙酯)的结果可以确认，在本发明中使用的聚氧化烯二酯化合物具有不逊于现有增塑剂兼流平剂的效果。
工业实用性
作为增塑剂兼流平剂采用了通式(1)表示的特定的聚氧化烯二酯化合物的本发明的地板用水性抛光剂组合物具有与采用了磷酸三丁氧基乙酯的现有产品同等或更佳的性能的同时，由于是不含有磷成分、且环保的地板用水性抛光剂组合物，因此在产业上极为有用。

Claims (5)

1.一种地板用水性抛光剂组合物，含有由合成树脂和石蜡成分构成的被膜成分、下述通式(1)表示的聚氧化烯二酯化合物、表面活性剂及潮润性助剂，不含有含磷元素的增塑剂，其特征在于，
下述通式(1)表示的聚氧化烯二酯化合物的含量为地板用水性抛光剂组合物全部固态组分的0.5～20质量％，
所述合成树脂为选自由丙烯酸树脂、丙烯酸-氨基甲酸酯共聚树脂、丙烯酸-苯乙烯共聚树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、硅树脂、酚树脂、酚醛清漆树脂、二甲苯树脂组成的群组中的至少一种水性树脂，
其中，上述通式(1)中的R1及R2皆为2-乙基己基，m表示2～4的整数，n表示2～40的数。
2.如权利要求1所述的地板用水性抛光剂组合物，其中，所述通式(1)中的m为2。
3.如权利要求1或2所述的地板用水性抛光剂组合物，其中，所述通式(1)中的n为4～20。
4.如权利要求1或2所述的地板用水性抛光剂组合物，其中，所述聚氨酯树脂为阴离子性聚氨酯树脂。
5.如权利要求3所述的地板用水性抛光剂组合物，其中，所述聚氨酯树脂为阴离子性聚氨酯树脂。
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