WO2012057355A1 - 台タイヤ及びタイヤの製造方法 - Google Patents

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WO2012057355A1
WO2012057355A1 PCT/JP2011/075113 JP2011075113W WO2012057355A1 WO 2012057355 A1 WO2012057355 A1 WO 2012057355A1 JP 2011075113 W JP2011075113 W JP 2011075113W WO 2012057355 A1 WO2012057355 A1 WO 2012057355A1
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tire
belt
vulcanization
belt layer
parts
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健二郎 矢内
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株式会社ブリヂストン
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    • B60C1/0016Compositions of the tread
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    • B60C11/0008Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts characterised by the tread rubber
    • B60C2011/0016Physical properties or dimensions
    • B60C2011/0025Modulus or tan delta

Definitions

  • the present invention relates to a base tire and a tire manufacturing method that improve low heat buildup and durability.
  • the belt includes a cord crossing layer formed by two adjacent layers and an outermost belt layer positioned on the outermost side in the tire radial direction, and the cord of the outermost belt layer and the outermost belt layer
  • Patent Document 2 discloses a proposal for improving the belt durability by improving the adhesion performance with steel cord and the aging resistance performance by blending a bisphenol compound into the belt coating rubber blend. Has been.
  • the coated rubber composition of the tire carcass ply is required. Further, there has been disclosed a proposal for improving the durability of a tire by improving the adhesion performance to a steel cord and the fracture resistance performance by blending a specific compound with 100 parts by mass of a rubber component made of a diene rubber.
  • the molding vulcanization process of a tire is divided into two mutually independent method stages A and B.
  • the method stage A at least one carcass layer and a tread strip are provided as outermost layers in the radial direction.
  • the tire portion is then vulcanized in a vulcanization mold that gives a predetermined cross-sectional profile to the surface and to one or a number of strength carriers.
  • a manufacturing method for assembling a finished tire that is similarly subjected to a vulcanization process.
  • Patent Document 5 in the tire manufacturing method, a partial tire is formed in method step A and this partial tire is subsequently vulcanized, and in method step B, the partial tire is all or the remaining portion of the unvulcanized tread.
  • a method for producing a finished tire by adding vulcanization has been proposed, and in particular, a method for manufacturing a tire in which the surface of all or the remaining part of the unvulcanized tread is at least partially plasma treated is disclosed.
  • Patent Document 6 a two-stage vulcanization method is adopted for a tire for a passenger car, and after integrating the spiral reinforcing layer and the tread, a primary vulcanization process in which a tread pattern is engraved, and this primary vulcanization process.
  • a secondary vulcanization process includes a secondary vulcanization process in which the primary vulcanizate obtained in the vulcanization process is externally fitted to the outer periphery of the radial carcass ply of the case side member and then vulcanized.
  • these tire manufacturing methods have not reduced the heat generation of the tire and have not improved durability. Therefore, there is a demand for improvement of a tire manufacturing method from the viewpoint of improving low heat buildup and durability.
  • the inventors of the present invention provide a tire manufacturing method in which a base tire is suitably vulcanized, and the vulcanized base tire and a precure tread member are bonded and integrally vulcanized. It was found that the problem of the present invention can be solved by using a specific coating rubber composition for at least one layer of the belt portion or the carcass ply, and the present invention has been completed.
  • the present invention [1] In a manufacturing method of a base tire for vulcanizing a case portion including a belt portion, a side portion, and a bead portion composed of a plurality of belt layers, at least one selected from the following (a), (b), and (c) A method for manufacturing a base tire characterized by two blending methods, (A) The coating rubber composition of the outermost belt layer of the belt part has a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Mix 30 to 60 parts by mass of carbon black.
  • the belt portion is composed of at least three belt layers, and at least one belt-covered rubber composition constituting the belt layer is defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g is blended.
  • the case portion is provided with a carcass ply.
  • the coated rubber composition of the carcass ply has a nitrogen adsorption specific surface area defined by JIS K 6217-2: 2001 of 25 to 90 m 2 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black / g.
  • a case portion having a belt portion, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers is vulcanized to form a base tire, and a tread member having at least a tread portion is vulcanized to precure tread.
  • a tread member having at least a tread portion is vulcanized to precure tread.
  • the coating rubber composition of the outermost belt layer of the belt part has a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Mix 30 to 60 parts by mass of carbon black.
  • the belt portion is composed of at least three belt layers, and at least one belt-covered rubber composition constituting the belt layer is defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g is blended.
  • C The case portion is provided with a carcass ply.
  • the coated rubber composition of the carcass ply has a nitrogen adsorption specific surface area defined by JIS K 6217-2: 2001 of 25 to 90 m 2 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black / g.
  • the manufacturing method of the tire which improves low heat build-up property and durability, especially the crack resistance after long-time use can be provided. And the vulcanization degree of the belt part and / or the carcass ply inside the belt part can be lowered by the production method of the present invention, thereby further reducing the rolling resistance of the tire, and the crack resistance after a long period of use. Can be further improved.
  • the tread member including the tread portion is vulcanized to form the precure tread member,
  • a split production method by two-stage vulcanization in which a base tire and the precure tread member are bonded and integrally vulcanized, in a tire with a thick gauge such as a conventional heavy load tire by one-stage vulcanization,
  • the thermal conductivity of rubber is low, and during vulcanization, the temperature rise inside the tire is delayed compared to the tire surface, and the rubber physical properties of the tire after vulcanization differed between the vicinity of the surface and the interior.
  • the bead part side of the case part is heated by the first heating means
  • the belt part side of the case part is heated by the second heating means
  • Vulcanization molding is performed so that the amount of heat per unit volume given to the belt portion side by the second heating means is less than the amount of heat per unit volume given to the bead portion side by the first heating means.
  • the tire By manufacturing the tire by separating the base tire and the tread portion as described above, it is possible to set the optimum vulcanization conditions for the belt portion and / or the carcass ply, and it has low heat generation, durability, and deterioration resistance. An excellent method for manufacturing a tire can be provided.
  • the base tire manufacturing method of the present invention is a base tire manufacturing method for vulcanizing a case portion having a belt portion, a side portion and a bead portion comprising a plurality of belt layers. It is characterized by at least one blending method selected from c).
  • the coating rubber composition of the outermost belt layer of the belt part has a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Mix 30 to 60 parts by mass of carbon black.
  • the belt portion is composed of at least three belt layers, and at least one belt-covered rubber composition constituting the belt layer is defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g is blended.
  • the case portion is provided with a carcass ply.
  • the coated rubber composition of the carcass ply has a nitrogen adsorption specific surface area defined by JIS K 6217-2: 2001 of 25 to 90 m 2 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black / g.
  • the tire manufacturing method of the present invention forms a base tire by vulcanizing a case portion including a belt portion, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers, and vulcanizes at least a tread member having a tread portion. Then, after forming the precure tread member, in the tire manufacturing method in which the pedestal tire and the precure tread member are bonded and integrally vulcanized, the following (a), (b) and (c) Characterized by at least one blending method selected.
  • the coating rubber composition of the outermost belt layer of the belt part has a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Mix 30 to 60 parts by mass of carbon black.
  • the belt portion is composed of at least three belt layers, and at least one belt-covered rubber composition constituting the belt layer is defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g is blended.
  • C The case portion is provided with a carcass ply.
  • the coated rubber composition of the carcass ply has a nitrogen adsorption specific surface area defined by JIS K 6217-2: 2001 of 25 to 90 m 2 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. 40 to 60 parts by mass of carbon black / g.
  • a first embodiment of the method for manufacturing a base tire according to the present invention is a method for manufacturing a base tire in which a case portion including a belt portion, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers is vulcanized.
  • the coating rubber composition of the outer belt layer, with respect to 100 parts by mass of the rubber component, JIS K 6217-2: defined nitrogen adsorption specific surface area 2001 is 25 ⁇ 99m 2 / g 30 ⁇ 60 parts by weight of carbon black It is characterized by blending.
  • a base tire is formed by vulcanizing a case portion including a belt portion, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers, and at least a tread portion is formed.
  • the outermost belt portion 30 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g specified in JIS K 6217-2: 2001 is blended with 100 parts by mass of the rubber component in the rubber composition for the belt layer.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black needs to be 25 to 99 m 2 / g. If it is 25 m 2 / g or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 99 m 2 / g or less, the coating This is because the low exothermic property and fatigue resistance of the rubber composition are improved, and the low exothermic property and durability of the tire can be improved within this range.
  • the nitrogen adsorption specific surface area is more preferably 25 to 90 m 2 / g from the viewpoint of placing more emphasis on low heat build-up, and the nitrogen adsorption specific surface area is 33 to 99 m 2 / g from the viewpoint of placing more importance on durability.
  • the blending amount of carbon black is 30 to 60 parts by mass. If the amount is 30 parts by mass or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 60 parts by mass or less, the coated rubber composition is required. The low heat buildup and fatigue resistance of the tire are good, and within this range, the low heat buildup and durability of the tire can be improved. From these viewpoints, the blending amount of carbon black is more preferably 35 to 60 parts by mass.
  • the belt layer is configured.
  • At least one layer of the belt-covered rubber composition is 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is characterized by being partly blended.
  • a base tire is formed by vulcanizing a case portion including a belt portion, a side portion and a bead portion comprising at least three belt layers, and at least a tread portion is formed.
  • the prepreg tread member is vulcanized to form a precure tread member and then the base tire and the precure tread member are bonded and integrally vulcanized to form, at least the belt layer is formed.
  • One layer of the belt-coated rubber composition is 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. It is characterized by blending.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black needs to be 25 to 99 m 2 / g. If it is 25 m 2 / g or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 99 m 2 / g or less, the coating This is because the low exothermic property and fatigue resistance of the rubber composition are improved, and the low exothermic property and durability of the tire can be improved within this range.
  • a nitrogen adsorption specific surface area 33 is ⁇ 99m 2 / g, more preferably from 33 ⁇ 90m 2 / g.
  • the amount of carbon black needs to be 40 to 60 parts by mass, if the amount is 40 parts by mass or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 60 parts by mass or less, the coated rubber composition The low heat buildup and fatigue resistance of the tire are good, and within this range, the low heat buildup and durability of the tire can be improved. From these viewpoints, the blending amount of carbon black is more preferably 45 to 60 parts by mass. In the second embodiment of the method for producing a tire of the present invention, it is preferable to use the coated rubber composition for at least the innermost belt layer in the tire radial direction among the belt layers of the belt portion composed of at least three belt layers.
  • a method for manufacturing a base tire in which a case portion including a belt portion, a carcass ply, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers is vulcanized.
  • a case portion including a belt portion, a carcass ply, a side portion, and a bead portion comprising a plurality of belt layers is vulcanized.
  • 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 90 m 2 / g specified in JIS K 6217-2: 2001 is blended with 100 parts by mass of the rubber component in the ply coating rubber composition. It is characterized by that.
  • a third embodiment of the tire manufacturing method of the present invention is to form a base tire by vulcanizing a belt portion comprising a plurality of belt layers, a carcass ply, a side portion and a bead portion,
  • the carcass ply is formed by vulcanizing a tread member having a tread portion to form a precure tread member and then vulcanizing and molding the base tire and the precure tread member integrally.
  • 40 to 60 parts by mass of carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 90 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 is added to 100 parts by mass of the rubber component in the coated rubber composition. It is characterized by.
  • the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black needs to be 25 to 90 m 2 / g. If it is 25 m 2 / g or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 90 m 2 / g or less, it is coated. This is because the low exothermic property and fatigue resistance of the rubber composition are improved, and the low exothermic property and durability of the tire can be improved within this range. From these viewpoints, the nitrogen adsorption specific surface area is more preferably 33 to 90 m 2 / g.
  • the amount of carbon black needs to be 40 to 60 parts by mass, if the amount is 40 parts by mass or more, the strength of the coated rubber composition can be secured, and if it is 60 parts by mass or less, the coated rubber composition
  • the low heat buildup and fatigue resistance of the tire are good, and within this range, the low heat buildup and durability of the tire can be improved.
  • the vulcanizing method according to the tire manufacturing method of the present invention may be hereinafter referred to as “two-stage vulcanization”. Further, the conventional method of vulcanizing a raw tire at a time may be referred to as “one-stage vulcanization” hereinafter.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a tire obtained by the first or third embodiment of the production method of the present invention
  • FIG. 2 shows a tire obtained by the second embodiment of the production method of the present invention
  • FIG. 3 is a partial schematic cross-sectional view showing a belt portion of an example of a tire obtained by the first embodiment of the manufacturing method of the present invention.
  • stiffeners 3 and 3 ′ extend from the pair of bead cores 2 and 2 ′ outward in the tire radial direction, respectively, and are folded back from the outside of the stiffener 3 by the bead core 2 to form a horseshoe-shaped tire case shape.
  • a plurality of belt layers (four layers 5a to 5d in FIG. 1) are formed on the outer side in the tire radial direction of the carcass ply 4 which is folded by the bead core 2 ′ on the opposite side and locked on the outside of the stiffener 3 ′. In this case, there are three belt layers 5 e to 5 g).
  • a tread portion 8 is disposed outside the belt portion 5 in the tire radial direction.
  • a sidewall rubber 9 is disposed outside the carcass ply 4 and between the tread portion 8 and the stiffener 3.
  • a portion where the sidewall rubber 9 is disposed is referred to as a side portion M, and an inner side in the tire radial direction of the side portion M is referred to as a bead portion N.
  • bead cores 2 and 2 ′, stiffeners 3 and 3 ′, and the like are disposed in the bead portion N.
  • An inner liner 10 is disposed inside the carcass ply 4 as an air permeation preventive layer.
  • the belt portion 5 will be further described in detail.
  • the crossing layers A belt wedge rubber 6 is usually disposed between the vicinity of the end of the inner belt layer 5b forming the belt and the vicinity of the end of the outer belt layer 5c forming the crossing layer, and each layer end of each of the belt layers 5a to 5d
  • a belt end cover rubber 7 (7a to 7d) covering the end portion is provided, and the belt wedge rubber 6 and the belt end cover rubber 7 are also included in the belt portion 5.
  • the carcass ply 4 shown in FIGS. 1 and 2 is composed of a reinforcing material (particularly a steel cord) and a covering rubber composition.
  • the center line CL in the tire cross-sectional views shown in FIGS. 1, 2, 4 and 5 is referred to as a crown center.
  • the base tire A is formed by vulcanizing at least the case portion including the belt portion 5, the side portion M, and the bead portion N.
  • a part of the tread rubber is disposed as a thin layer on the outer side in the tire radial direction of the belt portion 5. This is to improve the adhesion with the precure tread member B.
  • the configuration of the belt portion 5 is not limited. However, when the belt portion 5 is composed of four layers, that is, the belt layers 5a to 5d, the innermost belt layer 5a and the inner belt forming the crossing layer are formed. The layer 5b, the outer belt layer 5c forming the crossing layer, and the outermost belt layer 5d are preferable.
  • the innermost belt layer 5e in the second embodiment of the manufacturing method of the present invention preferably forms an intersection layer with the upper belt layer 5f.
  • the coating rubber composition is preferably used as a coating rubber composition for all layers of the belt layers 5e to 5g, but may be used for any one layer.
  • the crossing layer is also referred to as a cord crossing layer, and means an inclined belt layer having cord arrangements in which cords are arranged in different directions across the tire equatorial plane between two adjacent layers and intersect each other.
  • the carcass ply 4 in the third embodiment of the manufacturing method of the present invention forms a horseshoe-shaped tire case shape, and is an important member for the tire to function as a pressure vessel. Improving the cracking property of the coated rubber composition of the carcass ply 4 after long-term use is important for improving the durability of the tire.
  • Pneumatic radial tires for small trucks and large vehicles are usually composed of a steel cord that is a reinforcing material and a coated rubber composition. And it is important to improve the crack resistance of the end of the carcass ply.
  • Carbon black Carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001, which is used in the coated rubber composition of the outermost belt layer 5d in the first embodiment of the production method of the present invention, Carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 99 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 used for the coating rubber composition of the innermost belt layer 5e in the second embodiment, or in the third embodiment Carbon black having a nitrogen adsorption specific surface area of 25 to 90 m 2 / g as defined in JIS K 6217-2: 2001 used for the coated rubber composition of the carcass ply 4 is, for example, HAF (nitrogen adsorption specific surface area: 75 to 80 m).
  • HAF nitrogen adsorption specific surface area: 75 to 80 m
  • HAF hydrogen adsorption specific surface area: 78 ⁇ 83m 2 / g
  • LS-HAF nitrogen adsorption specific surface area: 80 ⁇ 5m 2 / g
  • FEF nitrogen adsorption specific surface area: 40 ⁇ 42m 2 / g
  • GPF nitrogen adsorption specific surface area: 26 ⁇ 28m 2 / g
  • SRF nitrogen adsorption specific surface area: 25 ⁇ 28m 2 / g
  • LI-HAF nitrogen adsorption specific surface area: 73 to 75 m 2 / g
  • IISAF nitrogen adsorption specific surface area: 97 to 98 m 2 / g
  • HS— And IISAF nitrogen adsorption specific surface area: 98 to 99 m 2 / g).
  • silica may be added to the composition in addition to carbon black. It is preferable to blend 10 parts by mass or less of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component of the coating rubber composition. Any commercially available silica can be used, among which wet silica, dry silica, and colloidal silica are preferably used, and wet silica is particularly preferably used.
  • the BET specific surface area (measured according to ISO 5794/1) of silica is preferably 40 to 350 m 2 / g.
  • Silica having a BET specific surface area within this range has an advantage that both rubber reinforcement and dispersibility in a rubber component can be achieved. From this viewpoint, silica having a BET specific surface area in the range of 80 to 350 m 2 / g is more preferable, and silica having a BET specific surface area in the range of 120 to 350 m 2 / g is particularly preferable.
  • the rubber component used in the composition is preferably natural rubber and / or synthetic polyisoprene rubber (IR), more preferably natural rubber.
  • IR polyisoprene rubber
  • the natural rubber in the rubber component is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and 80% by mass or more. Further preferred is natural rubber alone.
  • examples of other synthetic rubbers include polybutadiene rubber (BR), styrene-butadiene copolymer (SBR), and styrene-isoprene copolymer (SIR).
  • the coated rubber composition of the outermost belt layer 5d in the first embodiment of the production method of the present invention, the coated rubber composition of the innermost belt layer 5e in the second embodiment, or the coated rubber of the carcass ply 4 in the third embodiment The composition preferably contains 0.4 parts by mass or less, more preferably 0.01 to 0.4 parts by mass of the organic acid cobalt salt as a cobalt amount with respect to 100 parts by mass of the rubber component. More preferably, the content is 0.02 to 0.3 parts by mass. When the organic acid cobalt salt is blended in an amount of 0.4 parts by mass or less as the amount of cobalt, a decrease in aging resistance of the coated rubber composition can be suitably prevented.
  • the organic acid cobalt salt is blended in an amount of 0.01 parts by mass or more in terms of the amount of cobalt since the initial adhesiveness is improved.
  • the organic acid cobalt salt include cobalt naphthenate, cobalt rosinate, cobalt stearate, and other linear or branched monocarboxylic acid cobalt salt having about 5 to 20 carbon atoms (for example, trade name “Manobond”). C ”series, manufactured by OM Group Inc.) and the like.
  • the coated rubber composition of the outermost belt layer 5d in the first embodiment of the production method of the present invention, the coated rubber composition of the innermost belt layer 5e in the second embodiment, or the coated rubber of the carcass ply 4 in the third embodiment As a vulcanizing agent for the composition, it is preferable to blend 7.0 parts by mass or less of sulfur with respect to 100 parts by mass of the rubber component. In particular, it is in the range of 3.0 to 7.0 parts by mass, more preferably in the range of 4.0 to 6.0 parts by mass. If sulfur is blended in an amount of 7.0 parts by mass or less, it is possible to suitably prevent a decrease in aging resistance of the coated rubber composition. Moreover, it is more preferable to add 3.0 parts by mass or more of sulfur because the initial adhesiveness is improved.
  • the coated rubber composition of the outermost belt layer 5d in the first embodiment of the production method of the present invention, the coated rubber composition of the innermost belt layer 5e in the second embodiment, or the coated rubber of the carcass ply 4 in the third embodiment is composed of other compounding agents such as zinc oxide, vulcanization activators such as organic acids (such as stearic acid), vulcanization accelerators, inorganic fillers other than silica, and anti-aging.
  • An agent, an ozone degradation inhibitor, a softening agent, and the like can be added.
  • vulcanization accelerator examples include N, N′-dicyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-cyclohexyl-2-benzothiazolylsulfenamide, N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfaneamide.
  • Sulfenamide accelerators such as phenamide and N-oxydiethylene-2-benzothiazolylsulfenamide are preferably used.
  • thiazole accelerators such as 2-mercaptobenzothiazol and di-2-benzothiazolyl disulfide, tetrabenzylthiuram disulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrakis (2-ethylhexyl).
  • Thiuram accelerators such as thiuram disulfide and tetramethylthiuram monosulfide may be used.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) of the coating rubber composition of the outermost belt layer 5d of the belt portion 5 at an initial load of 160 g, a frequency of 52 Hz, a strain of 2%, and a measurement temperature of 25 ° C. is low exothermic. From the viewpoint of improving, it is preferably 0.17 or less.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) of the coated rubber composition of the carcass ply 4 at an initial load of 160 g, a frequency of 52 Hz, a strain of 2%, and a measurement temperature of 25 ° C. is from the viewpoint of improving low heat build-up. It is preferably 0.17 or less.
  • a Banbury mixer As a kneading apparatus used for producing the coated rubber composition according to the present invention, a Banbury mixer, a roll, an intensive mixer, or the like is used.
  • the unvulcanized case portion is first formed.
  • the case portion is formed in the same manner as the green tire forming step in a known tire manufacturing method. For example, a carcass ply in which unvulcanized rubber is rubberized is wound on a molding drum, bead cores are set on both ends thereof, the both end portions are folded back, and unvulcanized rubber on a sidewall portion is further attached.
  • the central portion in the width direction is expanded to form an annular shape having a horseshoe cross section, and then an unvulcanized belt layer is provided on the outer periphery of the carcass layer, and preferably the same rubber composition as the inner layer of the tread portion 8 thereon.
  • a case layer can be obtained by sticking a thin layer.
  • the vulcanization method of the case portion (the untired base tire A) is a method of surrounding the case portion from the outside with a vulcanization mold, and the bead portion side of the case portion Is heated by the first heating means, the belt portion side of the case portion is heated by the second means, and the amount of heat per unit volume given to the belt portion side by the second heating means is the bead portion by the first heating means. It is preferable to perform vulcanization molding so that the amount of heat per unit volume given to the side is smaller. In ordinary heavy duty tires (for example, pneumatic radial tires for trucks and buses), the thickness of the belt portion side of the case portion is thinner than the maximum thickness of the bead portion N.
  • the case part is put in and pressure and heat are applied from the inside of the case part by a vulcanization bladder, but at this time, it is higher than the first heating means of the vulcanization mold part facing the bead part N of the case part. What is necessary is just to heat at a temperature lower than a 1st heating means from the 2nd heating means of the part of a vulcanization metal mold
  • the ultimate temperature of the outermost belt layer 5d (particularly, the latest vulcanization point of the outermost belt layer 5d) at the time of vulcanization of the case portion (hereinafter,
  • the ultimate temperature of the bead part N (especially the latest vulcanization point of the bead part N) is 125 to 180 ° C.
  • the outermost belt layer 5d has a maximum vulcanization temperature.
  • the ultimate temperature is preferably 2 to 25 ° C., more preferably 4 to 25 ° C., and even more preferably 4 to 20 ° C. lower than the ultimate temperature of the vulcanization slowest point of the bead part N.
  • the belt portion side is prevented from being overvulcanized, and the steel cord initial adhesiveness and low heat build-up of the coated rubber composition of the outermost belt layer 5d are improved. If the temperature reached by the outermost belt layer 5d (especially the latest vulcanization latest point of the outermost belt layer 5d) is 110 ° C. or higher, vulcanization proceeds preferably, and if it is 160 ° C. or lower, the steel cord and This is preferable because the initial adhesiveness of the resin is improved.
  • the vulcanization time of the base tire A can be shortened, and if it is 180 degreeC or less, bead part The durability is preferable.
  • the innermost belt layer 5e (particularly, the latest vulcanization point of the innermost belt layer 5e) at the time of vulcanization of the case portion has an ultimate temperature of 110 to 160. ° C
  • the reaching temperature of the bead part N (especially, the latest vulcanization point of the bead part N) is 125 to 180 ° C
  • the ultimate temperature of the innermost belt layer 5e is the latest vulcanization point of the bead part N.
  • the temperature is preferably 2 to 25 ° C. lower than the ultimate temperature, more preferably 4 to 25 ° C., still more preferably 4 to 20 ° C.
  • the belt portion side is prevented from being overvulcanized, and the steel cord initial adhesiveness and low heat build-up of the coated rubber composition of the innermost belt layer 5e are improved.
  • the temperature reached by the innermost belt layer 5e especially the latest vulcanization latest point of the innermost belt layer 5e
  • vulcanization proceeds suitably, and if it is 160 ° C. or lower, the steel cord and This is preferable because the initial adhesiveness of the resin is improved.
  • the ultimate temperature of the bead portion N is 125 ° C. or higher, the vulcanization time of the base tire A can be shortened. Part durability is improved, which is preferable.
  • the precure tread member B when manufacturing the precure tread member B, after extruding a tread material made of unvulcanized rubber having a substantially trapezoidal cross section in the width direction from an extruder (not shown), it is cut into a predetermined length, Thereafter, the cut strip-shaped tread material is set in a vulcanization mold having an upper mold and a lower mold, and vulcanized to obtain a ring-shaped precured tread member B. At this time, a plurality of grooves extending in the longitudinal direction of the ring-shaped outer surface of the precure tread member B are formed.
  • the vulcanization conditions are preferably about 100 to 185 ° C. and the time until the vulcanization of the precure tread member B is completed.
  • the tire casing surface that is in contact with the mold surface during vulcanization has a property that it is difficult to co-crosslink with the unvulcanized rubber.
  • the adhesive surface between the base tire A and the precure tread member B is previously buffed. Polishing with a machine or the like is preferred.
  • an extremely thin layer having a thickness of 0.001 mm or less is sufficient for the purpose.
  • the method of scraping off the surface rubber is not particularly limited as long as the surface roughness can be adjusted to a suitable range, and the adhesive surface may be polished using a grindstone, a metal polishing tool, a non-woven fabric abrasive, etc.
  • a non-woven abrasive In order to make the thickness of the surface rubber as extremely thin as 10 nm to 1 mm, it is preferable to use a non-woven abrasive.
  • Non-woven abrasives are preferred for polishing (roughening) the surface layer uniformly and thinly as described above, because the force applied for polishing is dispersed by the spring effect, so that no excessive cutting or deep scratches are generated. It is a material. In addition, it can grind
  • Specific examples of the non-woven abrasive include “Scotch Bright” manufactured by Sumitomo 3M Limited.
  • the outer surface serving as the bonding surface between the base tire A and the precure tread member B is preferably roughened uniformly as described above in order to enhance the adhesion by the anchoring effect (also referred to as an anchor effect).
  • the base tire A and the precure tread member B are bonded and integrally vulcanized to obtain the tire 1.
  • the base tire A and the precure tread member B are bonded together via an unvulcanized cushion rubber layer and vulcanized.
  • the unvulcanized cushion rubber layer may be a normal sheet-like cushion rubber, or may be formed by applying liquid rubber to the adhesive surface.
  • the cushion rubber composition in addition to rubber components, various vulcanization accelerating components, and crosslinking components used in ordinary rubber compositions, carbon black as a reinforcing filler, softener (oil), aging, if necessary Chemicals usually used in the rubber industry such as an inhibitor and a crosslinking agent such as sulfur can be appropriately blended.
  • a rubber component natural rubber (NR) or synthetic rubber can be used individually or by blending them.
  • the synthetic rubber include synthetic polyisoprene rubber, polybutadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), butyl rubber, and halogenated butyl.
  • BR polybutadiene rubber
  • SBR styrene butadiene rubber
  • butyl rubber butyl rubber
  • halogenated butyl halogenated butyl
  • the base tire A to which the precure tread member B is attached is carried into a vulcanizer (not shown) (for example, a vulcanizing can), and the unvulcanized cushion rubber layer is vulcanized to obtain the tire 1.
  • a vulcanizer for example, a vulcanizing can
  • the precure tread member B is co-vulcanized and adhered to the outer periphery of the crown portion of the base tire A.
  • the vulcanization conditions are preferably about 60 to 140 ° C. and the time until the vulcanization of the cushion rubber is completed.
  • the latest vulcanization point of the outermost belt layer 5d in the first embodiment of the manufacturing method of the present invention when the base tire A and the precure tread member B are bonded and integrally vulcanized. Is preferably lower than the arrival temperature at the latest vulcanization point of the outermost belt layer 5d when the case portion is vulcanized.
  • the vulcanization degree of the case portion vulcanization and the vulcanization degree of the base tire A and the precure tread member B are optimized so as not to be excessive, and the covering rubber of the outermost belt layer 5d. This is to improve the initial adhesion, low heat buildup and durability of the steel cord of the composition.
  • the latest vulcanization point of the innermost belt layer 5e in the second embodiment of the production method of the present invention when the base tire A and the precure tread member B are bonded and integrally vulcanized is preferably lower than the ultimate temperature of the latest vulcanization point of the innermost belt layer 5e when the case portion is vulcanized.
  • the vulcanization degree of the case portion vulcanization and the vulcanization degree of the base tire A and the precure tread member B are optimized so as not to be excessive, and the covering rubber of the innermost belt layer 5e. This is to improve the initial adhesion of the composition to the steel cord, low heat build-up, and durability.
  • the ultimate temperature of the carcass ply 4 at the crown center position in the third embodiment of the manufacturing method of the present invention when the base tire A and the precure tread member B are bonded and integrally vulcanized is as follows:
  • the temperature is preferably lower than the temperature reached by the carcass ply 4 at the crown center position when the case portion is vulcanized.
  • the vulcanization degree of the case portion vulcanization and the vulcanization degree of the base tire A and the precure tread member B are optimized so as not to be excessive, and the belt portion side and the shoulder portion (tires) This is to improve the steel cord initial adhesion, low heat build-up, and durability of the covering rubber composition of the carcass ply 4 on the shoulder side.
  • Low rolling resistance index ⁇ (Rolling resistance of tire of Comparative Example 1, 20, 21, 41, 59 or Example 25) / (Rolling resistance of test tire) ⁇ ⁇ 100 ⁇ Loss tangent (tan ⁇ )>
  • tan ⁇ was measured at an initial load of 160 g, a frequency of 52 Hz, a strain of 2%, and a measurement temperature of 25 ° C. It shows that it is low exothermicity, so that a numerical value is small.
  • ⁇ Crack resistance of rubber composition after long-term use> A 0.5 mm crack was made in the center of the JIS No.
  • Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 20 34 kinds of coated rubber compositions used in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 20 were produced by a conventional method according to the formulation of the coated rubber composition of the outermost belt layer shown in Tables 1 to 3. These coated rubber compositions are vulcanized so as to reproduce the outermost layer belt temperature during tire vulcanization (in the case of two-stage vulcanization, both temperatures of the two stages). A test piece for measuring crackability was obtained.
  • the temperature of the outermost layer belt during vulcanization of the tire is the result of measuring the temperature change with respect to the vulcanization time by embedding a thermocouple in the outermost layer of the belt in the vulcanization method for tires of tire size 11R22.5 described below.
  • the tire size was made common to 11R22.5, and 18 types of the coated rubber compositions of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 11, 13, 16, and 18 were used for the outermost belt layer, respectively.
  • Various unvulcanized case parts were prepared. As shown in FIG. 4, the belt part consisted of 4 belt layers. These case parts are each vulcanized by a method in which the case part is surrounded from the outside by a vulcanization mold and pressurized and heated by a vulcanization bladder from the inside (pressurized with high-pressure steam at 150 ° C.) Manufactured.
  • the first heating means of the vulcanization mold block facing the bead part side of the case part is kept at 170 ° C.
  • the second heating means of the vulcanization mold block facing the belt part side of the case part is 140 ° C. Kept.
  • the amount of heat per unit volume given to the belt portion side by the second heating means is made smaller than the amount of heat per unit volume given to the bead portion side by the first heating means.
  • the arrival temperature at the latest vulcanization point of the outermost belt layer was 140 ° C
  • the arrival temperature at the latest vulcanization point of the bead portion was 155 ° C. All vulcanization times were 30 minutes.
  • a precure tread member was prepared by vulcanization molding by heating at 160 ° C. so as to mold the tread pattern in advance.
  • a cushion rubber for bonding the base tire and the precure tread member is manufactured according to the blending contents described in Table 1.
  • An unvulcanized cushion rubber sheet was attached to the adhesive surface of each tire.
  • each precure tread member was affixed to each tyre, and then vulcanized at 120 ° C. for 2 hours with a vulcanizer to obtain each tire in which the pedestal tire and the precure tread member were bonded.
  • the temperature reached at the latest vulcanization point of the outermost belt layer was 120 ° C.
  • the obtained 18 types of tires (tire size 11R22.5)
  • low rolling resistance was evaluated according to the above method. The evaluation results are shown in Tables 2 to 3.
  • the tire size is made common to 11R22.5, and among the above, 16 types of coated rubber compositions of Comparative Examples 1 to 10, 12, 14, 15, 17, 19, and 20 are used for the outermost belt layer, respectively.
  • 16 types of unvulcanized case portions were prepared, and an unvulcanized tread member was stuck to the outer side in the tire radial direction to obtain 16 types of raw tires.
  • the belt part consisted of 4 belt layers. These 16 types of raw tires were vulcanized by ordinary one-stage vulcanization to produce 16 types of tires. Using the obtained 16 types of tires (tire size 11R22.5), low rolling resistance was evaluated according to the above method. The evaluation results are shown in Tables 2 to 3.
  • Examples 15 to 25 and Comparative Examples 21 to 40 Thirty-one types of coated rubber compositions used in Examples 15 to 25 and Comparative Examples 21 to 40 were produced by a conventional method according to the formulation of the coated rubber composition for the innermost belt layer shown in Tables 4-6. These coated rubber compositions are vulcanized so as to reproduce the temperature of the innermost belt layer during tire vulcanization (in the case of two-stage vulcanization, both temperatures of the two stages), and a test piece for tan ⁇ measurement is prepared. Obtained.
  • the temperature of the innermost belt layer at the time of tire vulcanization was tested in the vulcanization method for tires of tire size 11R22.5 below, where a thermocouple was embedded in the innermost belt layer and the temperature change with respect to the vulcanization time was measured. Reproduced by feeding back to the vulcanization temperature of the piece. Tan ⁇ was measured by the above method. The measurement results are shown in Tables 5-6.
  • tire size is made common to 11R22.5, and 16 types of coated rubber compositions of Examples 15 to 25 and Comparative Examples 27, 30, 32, 36, and 38 are used for the innermost belt layer.
  • 16 kinds of unvulcanized case parts were prepared. As shown in FIG. 5, the belt portion was composed of three belt layers having the innermost belt layer as a crossing layer. These case parts are each vulcanized by a method in which the case part is surrounded from the outside by a vulcanization mold and pressurized and heated by a vulcanization bladder from the inside (pressurized with high-pressure steam at 150 ° C.) Manufactured.
  • the first heating means of the vulcanization mold block facing the bead part side of the case part is kept at 170 ° C.
  • the second heating means of the vulcanization mold block facing the belt part side of the case part is 140 ° C. Kept.
  • the amount of heat per unit volume given to the belt portion side by the second heating means is made smaller than the amount of heat per unit volume given to the bead portion side by the first heating means.
  • the arrival temperature at the latest vulcanization point of the innermost belt layer was 150 ° C.
  • the arrival temperature at the latest vulcanization point of the bead portion was 155 ° C. All vulcanization times were 30 minutes.
  • a precure tread member was prepared by heating at 160 ° C. and vulcanization molding so as to mold the tread pattern in advance.
  • the bonding surface between the base tire and the precure tread member was polished by a buffing machine.
  • a cushion rubber for adhering the base tire and the precure tread member is manufactured according to the blending contents shown in Table 4, and an unvulcanized cushion rubber sheet is first attached to the base tire, and then The cured tread member was affixed to each tire, and then vulcanized at 120 ° C. for 2 hours with a vulcanizer (vulcanizing can) to obtain each tire in which the tire and the precured tread member were bonded.
  • the temperature reached at the latest vulcanization point of the innermost belt layer was 120 ° C.
  • tire size is made common to 11R22.5, and among the above, 15 types of coated rubber compositions of Comparative Examples 21 to 26, 28, 29, 31, 33 to 35, 37, 39 and 40 are respectively innermost.
  • 15 types of unvulcanized case parts used for the belt layer were prepared, and an unvulcanized tread member was attached to the outer side in the tire radial direction to obtain 15 types of raw tires.
  • the belt portion was composed of three belt layers having the innermost belt layer as a crossing layer.
  • These 15 types of raw tires were vulcanized by ordinary one-stage vulcanization to produce 15 types of tires.
  • the obtained 15 types of tires (tire size 11R22.5) were evaluated for low rolling resistance and crack resistance after long-term use. The evaluation results are shown in Tables 5-6.
  • [note] * 21 is the same as Table 4.
  • * 28 manufactured by JSR Corporation, polyisoprene rubber (IR), trade name “IR2200” * 29: FEF (N-550), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “Asahi # 60” (nitrogen adsorption specific surface area: 40 m 2 / g) * 30: GPF (N-660), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “Asahi # 55” (nitrogen adsorption specific surface area: 26 m 2 / g) * 31: ISAF (N-220), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd., trade name “Asahi # 80” (nitrogen adsorption specific surface area: 115 m 2 / g) * 32: SRF-LS, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd., trade name “Seast SP” (nitrogen adsorption specific surface area: 23 m 2 / g) * 33: Product name “
  • Examples 26 to 38 and Comparative Examples 41 to 59 Thirty-two types of coated rubber compositions used in Examples 26 to 38 and Comparative Examples 41 to 59 were produced by a conventional method according to the formulation of the carcass ply coated rubber compositions shown in Tables 7-9. Next, tire sizes are made common to 11R22.5, and among the above, 17 kinds of coated rubber compositions of Examples 26 to 38 and Comparative Examples 50, 52, 55, and 57 were used for carcass plies, respectively. An unvulcanized case part was prepared. As shown in FIG. 4, the belt part consisted of 4 belt layers.
  • case parts are each vulcanized by a method in which the case part is surrounded from the outside by a vulcanization mold and pressurized and heated by a vulcanization bladder from the inside (pressurized with high-pressure steam at 150 ° C.) Manufactured.
  • the first heating means of the vulcanization mold block facing the bead part side of the case part is kept at 170 ° C.
  • the second heating means of the vulcanization mold block facing the belt part side of the case part is 140 ° C. Kept.
  • the amount of heat per unit volume given to the belt portion side by the second heating means is made smaller than the amount of heat per unit volume given to the bead portion side by the first heating means.
  • the arrival temperature of the vulcanization latest point of the outermost belt layer is 140 ° C.
  • the arrival temperature of the carcass ply at the crown center position is 150 ° C.
  • the arrival temperature of the vulcanization latest point of the bead portion is 155 ° C. there were. All vulcanization times were 30 minutes.
  • a precure tread member was prepared by vulcanization molding by heating at 160 ° C. so as to mold the tread pattern in advance.
  • a cushion rubber for bonding the base tire and the precure tread member is manufactured according to the blending contents described in Table 7.
  • An unvulcanized cushion rubber sheet was attached to the adhesive surface of each tire.
  • each precure tread member was affixed to each tyre, and then vulcanized at 120 ° C. for 2 hours with a vulcanizer to obtain each tire in which the pedestal tire and the precure tread member were bonded.
  • the temperature reached at the latest vulcanization point of the outermost belt layer was 120 ° C.
  • the temperature reached by the carcass ply at the crown center position was 120 ° C.
  • the evaluation results are shown in Tables 8-9.
  • the tire size was made common to 11R22.5, and 15 kinds of coated rubber compositions of Comparative Examples 41 to 49, 51, 53, 54, 56, 58 and 59 were used for the carcass ply, respectively.
  • a variety of unvulcanized case portions were prepared, and an unvulcanized tread member was stuck to the outer side in the tire radial direction to obtain 15 types of raw tires.
  • the belt part consisted of 4 belt layers. These 15 types of raw tires were vulcanized by ordinary one-stage vulcanization to produce 15 types of tires. Using the obtained 15 types of tires (tire size 11R22.5), low rolling resistance and crack resistance after long-term use were evaluated according to the above methods. The evaluation results are shown in Tables 8-9.
  • each of the outermost belt layer coating rubber compositions of Examples 1 to 14 is the outermost belt layer coating rubber composition to be compared in Comparative Examples 1 to 20. In comparison with the product, tan ⁇ and crack resistance after long-term use were all good. The obtained tires of Examples 1 to 14 all showed excellent low rolling properties. Further, as is apparent from Tables 5 and 6, each of the coating rubber compositions for the innermost belt layers in Examples 15 to 25 was coated with the innermost belt layer to be compared in Comparative Examples 21 to 40. Compared to the rubber composition, all had good tan ⁇ and crack resistance after long-term use. The obtained tires of Examples 15 to 25 all exhibited excellent low rolling properties.
  • each of the carcass ply coated rubber compositions of Examples 26 to 38 was compared with the carcass ply coated rubber composition to be compared in Comparative Examples 41 to 59.
  • tan ⁇ and crack resistance after long-term use were all good.
  • the obtained tires of Examples 26 to 38 all exhibited excellent low rolling properties.
  • the base tire and the tire manufacturing method of the present invention provide a tire with low heat generation and improved durability, various pneumatic tires, particularly for small trucks and large vehicles (for trucks and buses, for construction vehicles). Etc.) is suitably used as a method for producing a pneumatic radial tire.

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Abstract

 本発明は、複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とする台タイヤの製造方法であり、低発熱性及び耐久性を向上する台タイヤ及びタイヤの製造方法を提供するものである。 (a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。 (b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。 (c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。

Description

台タイヤ及びタイヤの製造方法
 本発明は、低発熱性及び耐久性を向上する台タイヤ及びタイヤの製造方法に関する。
 従来より、タイヤ全体の発熱性を低下することによりタイヤの転がり抵抗が低減し燃費が向上するので、タイヤの発熱性を低下させることが求められている。このタイヤの発熱性を低下させるために、主として、トレッドゴム組成物の配合の改良が行われている。
 上記転がり抵抗低減については、タイヤの構造面からも検討がなされており、例えば、特許文献1によれば、少なくとも3層のゴム被覆コードのベルト層からなるベルトおよびトレッドを具える重荷重用空気入りタイヤにおいて、前記ベルトは、互いに隣接する2層によるコード交差層と、タイヤ径方向最外側に位置する最外ベルト層とを有し、前記最外ベルト層のコードと、前記最外ベルト層に隣接するベルト層のコードとのなす角度を特定の範囲に規定し、前記最外ベルト層のコードの、タイヤ赤道面に対する傾斜角度を特定の範囲に規定することにより、転がり抵抗をさらに低減した重荷重用空気入りタイヤを提供することが開示されている。
 さらに、上記転がり抵抗低減に加えて、複数回のリトレッドを可能とするには高耐久な台タイヤ部材が必要となり、環境への影響を考慮すると省資源化可能なリトレッドが必要であり、さらに、重荷重用ラジアルタイヤのベルト被覆ゴムの耐久性を向上させることも重要な課題の一つであり、タイヤの耐久性を向上するためには、タイヤベルト層の被覆ゴム組成物の耐亀裂性を改良することが求められており、例えば、特許文献2では、ベルトコーティングゴム配合にビスフェノール化合物を配合することでスチールコードとの接着性能や耐老化性能を向上し、ベルト耐久性を改良する提案が開示されている。
 また、タイヤの耐久性を向上するためには、タイヤカーカスプライの被覆ゴム組成物の耐破壊性能を改良することが求められており、例えば、特許文献3では、タイヤカーカスプライの被覆ゴム組成物にジエン系ゴムからなるゴム成分100質量部に対して特定の化合物を配合することでスチールコードとの接着性能や耐破壊性能を向上し、タイヤの耐久性を改良する提案が開示されている。
 ところで、タイヤの製造方法の自在性を高めるため、タイヤを2段階で加硫するタイヤの製造方法が種々開発されている。
 例えば、特許文献4では、タイヤの成型加硫工程が二つの互いに独立した方法段AとBに分割され、方法段Aにおいては半径方向で最も外側の層として少なくとも一つのカーカス層とトレッド条片の最大限一部分を備えるように組立てを行い、引続き表面にも、一つ或いは多数の強度担持体にも所定の断面輪郭を与える加硫型内で加硫処理し、このタイヤ部分を方法段Bにおいて同様に加硫処理工程が施される完成タイヤに組立てる製造方法が提案されている。
 また、特許文献5では、タイヤの製造方法において、方法ステップAで部分タイヤが構成されかつこの部分タイヤは続いて加硫され、方法ステップBでは部分タイヤは未加硫トレッドの全部又は残りの部分を付加され加硫されて完成タイヤとなる方法が提案され、特に、未加硫トレッドの全部又は残りの部分の表面が、少なくとも部分的にプラズマ処理されるタイヤの製造方法が開示されている。
 さらに、特許文献6では、乗用車用タイヤに二段階加硫方式を採用し、スパイラル補強層とトレッドとを一体化した後、トレッドパターンを刻印する第1次加硫工程と、この第1次加硫工程で得られた1次加硫物を、ケース側部材のラジアルカーカスプライの外周に外嵌した後加硫成型する第2次加硫工程と、を含むタイヤの製造方法が提案されている。
 しかしながら、これらのタイヤの製造方法は、タイヤの発熱性を低下させ、耐久性を向上するものではなかった。
 そこで、低発熱性及び耐久性を向上する観点からのタイヤの製造方法の改良が求められている。
特開2010-120530号公報 特開2007-211152号公報 特開2009-137541号公報 特開平08-258179号公報 特開2000-79640号公報 特開2006-111072号公報
 本発明は、このような状況下で、低発熱性及び耐久性を向上する台タイヤ及びタイヤの製造方法を提供することを課題とするものである。
 本発明者らは、上記課題を解決するために、台タイヤを好適に加硫し、その加硫した台タイヤとプレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法を用いると共に、ベルト部の少なくとも1層又はカーカスプライに特定の被覆ゴム組成物を用いることにより、本発明の課題を解決し得ることを見出して、本発明を完成させるに至った。
 即ち、本発明は、
[1]複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とする台タイヤの製造方法、
(a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
(b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
(c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
及び
[2]複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とするタイヤの製造方法である。
(a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
(b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
(c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
 本発明によれば、低発熱性及び耐久性、特に長時間使用後の耐亀裂性を向上するタイヤの製造方法を提供することができる。そして、本発明の製造方法によりベルト部及び/又はベルト部内側のカーカスプライの加硫度を低くすることができ、これにより、さらにタイヤの転がり抵抗を低減し、長時間使用後の耐亀裂性をより向上することができる。
 さらに、本発明の台タイヤ及びタイヤの製造方法によれば、
(1)ベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形する二段加硫による分割製法を適用することによって、従来の1段階加硫による重荷重用タイヤ等のゲージの厚いタイヤでは、ゴムの熱伝導率が低く、加硫時において、タイヤ内部の温度上昇がタイヤ表面部対比遅れ、加硫後のタイヤのゴム物性は、表面近傍と内部とで差が生じていたが、その差が解消され、本来ベルト被覆ゴムの持っている特性を有効に引き出すことが出来、その結果として、低発熱性で長時間使用後の耐亀裂性を大幅に改善することができる。
 また、ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物として、窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合することで上記性能をさらに向上することができる。
(2)ケース部を加硫して台タイヤを形成するに当り、ケース部のビード部側を第1加熱手段により加熱し、該ケース部のベルト部側を第2加熱手段により加熱し、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当りの熱量を前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当りの熱量よりも少なくなるように加硫成形することによって加硫の最遅点であるビード部に多くの熱量を与えることによって、加硫時間を短縮すると共にベルト部被覆ゴム組成物及び/又はカーカスプライ被覆ゴム組成物の加硫度の調整が容易となる。
 以上のように台タイヤとトレッド部を分離してタイヤを製造することによりベルト部及び/又はカーカスプライの最適加硫条件を設定することが可能となり、低発熱性で、耐久性、耐劣化性に優れたタイヤの製造法を提供することができる。
本発明の製造方法により得られるタイヤの1例を示す断面模式図である。 本発明の製造方法により得られるタイヤの他の1例を示す断面模式図である。 本発明の製造方法により得られるタイヤの1例のベルト部を示す部分断面模式図である。 本発明の製造方法に用いられる台タイヤとプレキュアトレッド部材との1例を示す断面模式図である。 本発明の製造方法に用いられる台タイヤとプレキュアトレッド部材との他の1例を示す断面模式図である。
 本発明の台タイヤの製造方法は、複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とする。
(a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
(b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
(c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
 本発明のタイヤの製造方法は、複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とする。
(a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
(b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
(c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
 以下、本発明の台タイヤ又はタイヤの製造方法の第1~3実施態様を順に説明する。
 本発明の台タイヤの製造方法の第1実施態様は、複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合することを特徴とする。
 また、本発明のタイヤの製造方法の第1実施態様は、複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合することを特徴とする。
 カーボンブラックの窒素吸着比表面積が25~99m2/gであることを要するのは、25m2/g以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、99m2/g以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができるからである。低発熱性をより重視する観点から、窒素吸着比表面積が25~90m2/gであることがより好ましく、また、耐久性をより重視する観点から、窒素吸着比表面積が33~99m2/gであることがより好ましく、低発熱性及び耐久性の双方を向上する観点から33~90m2/gであることがさらに好ましい。
 また、カーボンブラックの配合量が30~60質量部であることを要するのは、30質量部以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、60質量部以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができる。これらの観点から、カーボンブラックの配合量が35~60質量部であることがより好ましい。
 本発明の台タイヤの製造方法の第2実施態様は、少なくとも3ベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合してなることを特徴とする。
 また、本発明のタイヤの製造方法の第2実施態様は、少なくとも3ベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物が、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合してなることを特徴とする。
 カーボンブラックの窒素吸着比表面積が25~99m2/gであることを要するのは、25m2/g以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、99m2/g以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができるからである。これらの観点から、窒素吸着比表面積が33~99m2/gであることがより好ましく、33~90m2/gであることがさらに好ましい。
 また、カーボンブラックの配合量が40~60質量部であることを要するのは、40質量部以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、60質量部以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができる。これらの観点から、カーボンブラックの配合量が45~60質量部であることがより好ましい。
 本発明のタイヤの製造方法の第2実施態様においては、少なくとも3ベルト層からなるベルト部のベルト層の内、少なくともタイヤ径方向最内ベルト層に前記被覆ゴム組成物を用いることが好ましい。
 本発明の台タイヤの製造方法の第3実施態様は、複数のベルト層からなるベルト部、カーカスプライ、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合することを特徴とする。
 また、本発明のタイヤの製造方法の第3実施態様は、複数のベルト層からなるベルト部、カーカスプライ、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合することを特徴とする。
 カーボンブラックの窒素吸着比表面積が25~90m2/gであることを要するのは、25m2/g以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、90m2/g以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができるからである。これらの観点から、窒素吸着比表面積が33~90m2/gであることがより好ましい。
 また、カーボンブラックの配合量が40~60質量部であることを要するのは、40質量部以上であれば被覆ゴム組成物の強度を確保でき、60質量部以下であれば、被覆ゴム組成物の低発熱性及び耐疲労性が良好となり、この範囲であれば、タイヤの低発熱性及び耐久性を向上することができる。
 なお、本発明のタイヤの製造方法に係る加硫方法を、以下「2段階加硫」ということがある。また、従来の生タイヤを1度に加硫する方法を、以下「1段階加硫」ということがある。
 以下、本発明の台タイヤ又はタイヤの製造方法の第1~3実施態様に係るタイヤの各部材を説明する。図1は、本発明の製造方法の第1又は第3実施態様により得られるタイヤの1例を示す断面模式図であり、図2は、本発明の製造方法の第2実施態様により得られるタイヤの1例を示す断面模式図であり、図3は、本発明の製造方法の第1実施態様により得られるタイヤの1例のベルト部を示す部分断面模式図である。
 このタイヤ1の例では、一対のビードコア2及び2’からタイヤ半径方向外側にそれぞれスティフナー3及び3’が延在し、スティフナー3の外側からビードコア2で折り返され、馬蹄形のタイヤケース形状を形成し、反対側のビードコア2’で折り返され、スティフナー3’の外側で係止されるカーカスプライ4のタイヤ半径方向外側に複数のベルト層(図1では、5a~5dの4層であり、図2では、5e~5gの3層である。)からなるベルト部5が配設されている。このベルト部5のタイヤ半径方向外側にトレッド部8が配設されている。
 また、カーカスプライ4の外側であって、トレッド部8とスティフナー3との間にサイドウォールゴム9が配設されている。このサイドウォールゴム9が配設されている部分をサイド部Mと称し、サイド部Mのタイヤ半径方向内側をビード部Nと称する。ビード部Nには、ビードコア2及び2’、スティフナー3及び3’等が配設されている。カーカスプライ4の内側には空気透過防止層としてインナーライナー10が配設されている。
 ベルト部5をさらに詳述する。図1及び図3においては、ベルト層5a~5d(最内ベルト層5a、交錯層を形成する内側ベルト層5b、交錯層を形成する外側ベルト層5c及び最外ベルト層5d)において、交錯層を形成する内側ベルト層5b端部近傍と交錯層を形成する外側ベルト層5c端部近傍との間には通常ベルトウェッジゴム6が配設され、ベルト層5a~5dの各層端部には各層端部を被覆するベルトエンドカバーゴム7(7a~7d)が配設されており、ベルトウェッジゴム6とベルトエンドカバーゴム7もベルト部5に包含される。
 図1及び図3に示すベルト部5のベルト層5a~5dはいずれも、補強材(特に、スチールコード)とそれを被覆する被覆ゴム組成物とから構成される。
 また、図2に示すベルト層5e~5gにおいて交錯層を形成するベルト層5e端部近傍、と5f端部近傍との間には通常ベルトウェッジゴム6が配設され、ベルト層5e~5gの各層端部には各層端部を被覆するベルトエンドカバーゴム7(図示しないが、図3と同様の配置である。)が配設されており、ベルトウェッジゴム6とベルトエンドカバーゴム7もベルト部に包含される。
 図1及び2に示すカーカスプライ4は、補強材(特に、スチールコード)と被覆ゴム組成物とから構成されている。
 なお、図1、2、4及び図5に示すタイヤ断面図の中心線CLをクラウンセンターと称する。
 図4及び5は、本発明の台タイヤ又はタイヤの製造方法(以下、本発明の製造方法と略称することがある。)の第1~3実施態様に用いられる台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの1例を示す断面模式図である。本発明においては、少なくともベルト部5、サイド部M及びビード部Nを備えたケース部を加硫して台タイヤAが形成される。通常、台タイヤAには、トレッドゴムの一部が薄層としてベルト部5のタイヤ半径方向外側に配設されている。プレキュアトレッド部材Bとの接着を良好にするためである。
[最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物]
 本発明の製造方法の第1実施態様において、ベルト部5の構成は限定されないが、ベルト層5a~5dの4層で構成される場合は、最内ベルト層5a、交錯層を形成する内側ベルト層5b、交錯層を形成する外側ベルト層5c及び最外ベルト層5dで構成されることが好ましい。
[最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物]
 図2及び図5に示すように、本発明の製造方法の第2実施態様における最内ベルト層5eはその上層のベルト層5fと交錯層を形成することが好ましい。本発明において、その被覆ゴム組成物の長時間使用後の亀裂性を改善することが重要である。但し上記被覆ゴム組成物は、ベルト層5e~5gの全ての層の被覆ゴム組成物として用いるのが好ましいが、いずれかの一層に用いてもよい。上述のように、特に上記交錯層に用いることが好ましい。ここで、交錯層とはコード交差層とも称し、隣接する2層間でコード相互がタイヤ赤道面を挟み異なる方向に配列され、互いに交差するコード配列を有する傾斜ベルト層を意味する。
[カーカスプライ4の被覆ゴム組成物]
 本発明の製造方法の第3実施態様におけるカーカスプライ4は、馬蹄形のタイヤケース形状を形成するものであり、タイヤが耐圧容器としての機能を奏するために重要な部材である。このカーカスプライ4の被覆ゴム組成物の長時間使用後の亀裂性を改善することは、タイヤの耐久性向上のために重要である。小型トラック用及び大型車両用(トラック・バス用、建設車両用等)等の空気入りラジアルタイヤにおいては、通常、補強材であるスチールコードと被覆ゴム組成物とから構成されており、タイヤショルダー部及びカーカスプライ端部の耐亀裂性向上が重要である。
(カーボンブラック)
 本発明の製造方法の第1実施態様において最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物に用いられるJIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラック、第2実施態様において最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物に用いられるJIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラック、又は第3実施態様においてカーカスプライ4の被覆ゴム組成物に用いられるJIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックとしては、例えばHAF(窒素吸着比表面積:75~80m2/g)、HS-HAF(窒素吸着比表面積:78~83m2/g)、LS-HAF(窒素吸着比表面積:80~85m2/g)、FEF(窒素吸着比表面積:40~42m2/g)、GPF(窒素吸着比表面積:26~28m2/g)、SRF(窒素吸着比表面積:25~28m2/g)、N339(窒素吸着比表面積:88~96m2/g)、LI-HAF(窒素吸着比表面積:73~75m2/g)、IISAF(窒素吸着比表面積:97~98m2/g)、HS-IISAF(窒素吸着比表面積:98~99m2/g)などが挙げられる。これらの内、HAF、HS-HAF、LS-HAF、FEF、LI-HAF及びGPFが好ましい。
(シリカ)
 本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物、第2実施態様における最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物、又は第3実施態様におけるカーカスプライ4の被覆ゴム組成物に、カーボンブラックに加えて、所望により、シリカを配合してもよい。被覆ゴム組成物のゴム成分100質量部に対して、シリカを10質量部以下配合することが好ましい。
 シリカとしては市販のあらゆるものが使用でき、なかでも湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダルシリカを用いるのが好ましく、湿式シリカを用いるのが特に好ましい。シリカのBET比表面積(ISO 5794/1に準拠して測定する)は40~350m2/gであるのが好ましい。BET比表面積がこの範囲であるシリカは、ゴム補強性とゴム成分中への分散性とを両立できるという利点がある。この観点から、BET比表面積が80~350m2/gの範囲にあるシリカが更に好ましく、BET比表面積が120~350m2/gの範囲にあるシリカが特に好ましい。このようなシリカとしては東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールAQ」(BET比表面積 =220m2/g)、「ニップシールKQ」、デグッサ社製商品名「ウルトラジルVN3」(BET比表面積 =175m2/g)等の市販品を用いることができる。
(ゴム成分)
 本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物、第2実施態様における最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物、又は第3実施態様におけるカーカスプライ4の被覆ゴム組成物に用いられるゴム成分としては、天然ゴム及び/又は合成ポリイソプレンゴム(IR)が好ましく、天然ゴムがより好ましい。他の合成ゴムとの併用の場合であっても、ゴム成分中、天然ゴムが60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、天然ゴム単独が特に好ましい。
 他の合成ゴムとしては、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエン共重合体(SBR)、スチレン-イソプレン共重合体(SIR)などが挙げられる。
(接着促進剤)
 本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物、第2実施態様における最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物、又は第3実施態様におけるカーカスプライ4の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、有機酸コバルト塩をコバルト量として0.4質量部以下配合することが好ましく、0.01~0.4質量部配合することがより好ましく、0.02~0.3質量部配合することがさらに好ましい。有機酸コバルト塩をコバルト量として0.4質量部以下配合すると、被覆ゴム組成物の耐老化性の低下を好適に防ぐことができる。また、有機酸コバルト塩をコバルト量として0.01質量部以上配合すれば、初期接着性が向上するのでより好ましい。
 上記有機酸コバルト塩としては、ナフテン酸コバルト、ロジン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、或いは他の炭素数が5乃至20程度の直鎖状或いは分岐鎖のモノカルボン酸コバルト塩(例えば、商品名「マノボンドC」シリーズ、OM Group Inc.製)等を挙げることができる。
(加硫剤)
 本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物、第2実施態様における最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物、又は第3実施態様におけるカーカスプライ4の被覆ゴム組成物の加硫剤として、ゴム成分100質量部に対して、硫黄を7.0質量部以下配合することが好ましい。特に、3.0~7.0質量部の範囲、更に好ましくは4.0~6.0質量部の範囲である。硫黄を7.0質量部以下配合すれば、被覆ゴム組成物の耐老化性の低下を好適に防ぐことができる。また、硫黄を3.0質量部以上配合すれば、初期接着性が向上するのでより好ましい。
(その他の配合剤)
 本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物、第2実施態様における最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物、又は第3実施態様におけるカーカスプライ4の被覆ゴム組成物は、上述した配合剤の他に、他の配合剤、例えば、亜鉛華、有機酸(ステアリン酸等)などの加硫活性剤、加硫促進剤、シリカ以外の無機充填剤、老化防止剤、オゾン劣化防止剤、軟化剤などを添加することができる。
 なお、加硫促進剤としては、N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤が好適に用いられる。また、所望により、2-メルカプトベンゾチアゾ-ル、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系促進剤や、テトラベンジルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系促進剤を用いてもよい。
 (最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物の加硫物性)
 加硫ゴム物性において、ベルト部5の最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)は、低発熱性を向上する観点から、0.17以下であることが好ましい。
(最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物の加硫物性)
 加硫ゴム物性において、ベルト部5のベルト層の少なくともタイヤ径方向最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)は、低発熱性を向上する観点から、0.17以下であることが好ましい。
 (カーカスプライ4の被覆ゴム組成物の加硫物性)
 加硫ゴム物性において、カーカスプライ4の被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)は、低発熱性を向上する観点から、0.17以下であることが好ましい。
 本発明に係る被覆ゴム組成物の製造に用いられる混練装置として、バンバリーミキサー、ロール、インテンシブミキサー等が用いられる。
 本発明の製造方法において、前記ケース部を加硫して台タイヤAを製造する場合には、まず未加硫であるケース部を成形する。ケース部は、公知のタイヤ製造方法におけるグリーンタイヤの成形工程と同様にして成形される。例えば、成形ドラム上に未加硫ゴムがゴム引きされたカーカスプライを巻き付け、その両端部にビードコアをセットした後、その両端部を折り返し、更にサイドウォール部の未加硫ゴムを貼り付ける。次いで、その幅方向中央部を膨径させて断面馬蹄形の円環状にした後、カーカス層外周上に未加硫のベルト層を設け、その上に好ましくはトレッド部8の内層と同じゴム組成物の薄層を貼着して、ケース部を得ることができる。
 上記ケース部を加硫金型(モールド)にセットして、加硫成形することにより、トレッド部8の一部を有するか、又はトレッド部8を全く有しない台タイヤAを得ることができる。
 本発明の製造方法において、前記ケース部(未加硫時の台タイヤA)の加硫方法が加硫金型により該ケース部を外側から包囲する方法であって、該ケース部のビード部側を第1加熱手段により加熱し、該ケース部のベルト部側を第2手段により加熱し、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるように加硫成形することが好ましい。
 通常の重荷重用タイヤ(例えば、トラック・バス用空気入りラジアルタイヤ)においては、ケース部のベルト部側の厚みはビード部Nの最大厚みと比較して薄いので、ビード部N内に加硫最遅点が存在する。上記のように、ベルト部側に単位体積当たりの熱量を少なく、ビード部側に単位体積当たりの熱量を多く与えれば、ベルト部側及び/又はショルダー部(タイヤ肩部)側のカーカスプライが過加硫にならず、最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物及び/又はカーカスプライ4の被覆ゴム組成物のスチールコード接着性(初期接着性及び長時間使用後の接着性の双方)が向上すると共に、tanδが低くなり低発熱性も向上するので好ましい。
 ベルト部側に単位体積当たりの熱量を少なく、ビード部側に単位体積当たりの熱量を多く与える手段としては、ケース部を加硫して台タイヤAを製造する場合、例えば、加硫金型内にケース部を入れて、ケース部の内側から加硫ブラダーにより圧力と熱を加えるが、この時、ケース部のビード部Nに相対する加硫金型の部分の第1加熱手段から、より高い温度で加熱し、ケース部のベルト部側に相対する加硫金型の部分の第2加熱手段から第1加熱手段より低い温度で加熱すればよい。
 本発明の製造方法の第1又は第3実施態様において、前記ケース部の加硫時における前記最外ベルト層5d(特に、最外ベルト層5dの加硫最遅点)の到達温度(以下、到達温度という。)が110~160℃であり、ビード部N(特に、ビード部Nの加硫最遅点)の到達温度が125~180℃であり、且つ最外ベルト層5dの加硫最遅点の到達温度がビード部Nの加硫最遅点の到達温度より2~25℃低いことが好ましく、4~25℃低いことがより好ましく、4~20℃低いことがさらに好ましい。ベルト部側が過加硫になることを防ぎ、最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物のスチールコード初期接着性及び低発熱性を向上させるためである。
 最外ベルト層5d(特に、最外ベルト層5dの加硫最遅点)の到達温度が110℃以上であれば、加硫が好適に進行し好ましく、160℃以下であれば、スチールコードとの初期接着性が向上するので好ましい。また、ビード部N(特に、ビード部Nの加硫最遅点)の到達温度が125℃以上であれば、台タイヤAの加硫時間が短縮でき好ましく、180℃以下であれば、ビード部耐久性が向上して好ましい。
 また、本発明の製造方法の第2実施態様において、前記ケース部の加硫時における前記最内ベルト層5e(特に、最内ベルト層5eの加硫最遅点)の到達温度が110~160℃であり、ビード部N(特にビード部Nの加硫最遅点)の到達温度が125~180℃であり、且つ最内ベルト層5eの加硫最遅点の到達温度がビード部Nの到達温度より2~25℃低いことを特徴とすることが好ましく、4~25℃低いことがより好ましく、4~20℃低いことがさらに好ましい。ベルト部側が過加硫になることを防ぎ、最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物のスチールコード初期接着性及び低発熱性を向上させる。
 最内ベルト層5eの(特に最内ベルト層5eの加硫最遅点)の到達温度が110℃以上であれば、加硫が好適に進行し好ましく、160℃以下であれば、スチールコードとの初期接着性が向上するので好ましい。また、ビード部N(特に最内ベルト層5eの加硫最遅点)の到達温度が125℃以上であれば、台タイヤAの加硫時間が短縮でき好ましく、180℃以下であれば、ビード部耐久性が向上して好ましい。
 他方、プレキュアトレッド部材Bを製造する場合には、幅方向断面が略台形状をした未加硫ゴムからなるトレッド素材を押出し機(図示せず)から押し出した後、所定長に切断し、その後、切断された帯状のトレッド素材を、例えば、上金型と下金型とを備えた加硫金型内にセットして加硫し、リング状のプレキュアトレッド部材Bを得る。このとき、プレキュアトレッド部材Bのリング状外面の長手方向に延びる複数本の溝が形成される。
 加硫条件としては、100~185℃程度、プレキュアトレッド部材Bの加硫完結までの時間で行うことが好ましい。
 上述のようにして得られた台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bにおいては、加硫中にモールド面と接していたタイヤケーシング表面が未加硫ゴムと共架橋し難い性質があるので、接着性を確保することを目的として台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの接着面となる外面の表層ゴムを取り除く(削り取る)ために、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの接着面を予めバフ機等により研磨することが好ましい。ただし、削り取る表層ゴムは、その目的からして、厚さ0.001mm以下の極めて薄い層で十分である。
 表層ゴムを削り取る方法に関しては、表面粗さを好適範囲とすることができれば特に制限がなく、砥石、金属製研磨器具、不織布製研磨材などを用いて前記接着面を研磨すればよく、中でも削り取る表層ゴムの厚さを10nm~1mmときわめて薄くするためには不織布製研磨材を用いることが好ましい。不織布製研磨材は研磨のために加えられた力がスプリング効果によって分散されるため削りすぎや深いスクラッチが入らず、上記のように表面層を均一に薄く削り取る(粗らす)ためには好ましい研磨材である。尚、上記不織布製研磨材は、既存のバフ機に装着することで研磨を実施することができる。不織布製研磨材として具体的には住友スリーエム株式会社製の「スコッチブライト」等が挙げられる。
 台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの接着面となる外面は、投錨効果(アンカー効果ともいう。)により接着性を高めるため、前述のように表面を均一に粗らすことが好ましい。
 次に、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとを接着して一体に加硫成形しタイヤ1を得る。このとき、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとを未加硫クッションゴム層を介して接着し加硫成形することが好ましい。未加硫クッションゴム層は、通常のシート状のクッションゴムでもよいし、液状ゴムを接着面に塗布して形成してもよい。
 当該クッションゴム組成物としては、通常のゴム組成物に用いられるゴム成分、各種加硫促進成分、架橋成分以外に、必要に応じて、補強充填材としてのカーボンブラック、軟化剤(オイル)、老化防止剤、硫黄などの架橋剤等の通常ゴム工業で使用される薬品類等を適宜配合することができる。なお、ゴム成分としては、天然ゴム(NR)又は合成ゴムを単独又はこれらをブレンドして使用することができる。合成ゴムとしては、例えば、合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム、ハロゲン化ブチル等が挙げられる。当該ゴム組成物として、トレッドゴム組成物(特に、トレッドベースゴム組成物)を用いることが好ましい。
 次いで、プレキュアトレッド部材Bを貼付した台タイヤAを、図示していない加硫装置(例えば、加硫缶)に搬入して、未加硫クッションゴム層を加硫しタイヤ1とする。このとき、プレキュアトレッド部材Bは台タイヤAのクラウン部外周に共加硫接着される。
 加硫条件としては、60~140℃程度、クッションゴムの加硫完結までの時間で行うことが好ましい。
 この加硫時において、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとを接着して一体に加硫するときの、本発明の製造方法の第1実施態様における最外ベルト層5dの加硫最遅点の到達温度が、ケース部を加硫するときの最外ベルト層5dの加硫最遅点の到達温度より低いことが好ましい。ケース部加硫の加硫度と、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの加硫の加硫度との全加硫度を過大にならないように適正化し、最外ベルト層5dの被覆ゴム組成物のスチールコード初期接着性、低発熱性及び耐久性を向上させるためである。
 この加硫時において、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとを接着して一体に加硫するときの本発明の製造方法の第2実施態様における最内ベルト層5eの加硫最遅点の到達温度が、ケース部を加硫するときの最内ベルト層5eの加硫最遅点の到達温度より低いことが好ましい。ケース部加硫の加硫度と、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの加硫の加硫度との全加硫度を過大にならないように適正化し、最内ベルト層5eの被覆ゴム組成物の対スチールコード初期接着性、低発熱性及び耐久性を向上させるためである。
 この加硫時において、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとを接着して一体に加硫するときの本発明の製造方法の第3実施態様におけるクラウンセンター位置のカーカスプライ4の到達温度が、ケース部を加硫するときのクラウンセンター位置の該カーカスプライ4の到達温度より低いことが好ましい。ケース部加硫の加硫度と、台タイヤAとプレキュアトレッド部材Bとの加硫の加硫度との全加硫度を過大にならないように適正化し、ベルト部側及びショルダー部(タイヤ肩部)側のカーカスプライ4の被覆ゴム組成物のスチールコード初期接着性、低発熱性及び耐久性を向上させるためである。
 以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。
 なお、低転がり抵抗性、tanδ及び長時間使用後の耐亀裂性を下記の方法により評価した。
<低転がり抵抗性>
 各試作タイヤをドラム試験にて、80km/時の走行時のタイヤ接地面に発生する進行方向に対する抵抗を測定し、第2表においては比較例1の値を、第3表においては比較例20の値を、第5表においては比較例21の値を、第6表においては実施例25の値を、第8表においては比較例41の値を、第9表においては比較例59の値を、それぞれ100とし、以下の式により指数で表示した。この値が大きい程、転がり抵抗が小さく良好である。
低転がり抵抗性指数={(比較例1、20、21、41、59又は実施例25のタイヤの転がり抵抗)/(供試タイヤの転がり抵抗)}×100
<損失正接(tanδ)>
 東洋清機(株)製のスペクトロメーター(動的粘弾性測定試験機)を用いて、初期荷重160g、周波数52Hz、歪2%、測定温度25℃でtanδを測定した。数値が小さい程、低発熱性であることを示す。
<長時間使用後のゴム組成物の耐亀裂性>
 長時間熱老化後のJIS3号試験片の中心部に0.5mmの亀裂を入れ、室温で50~100%の歪みで繰り返し疲労を与え、サンプルが切断するまでの回数を測定した。各歪みでの値を求め、その平均値を用いた。第2表においては比較例1の値を100として、第3表においては実施例12の値を100として、以下の式により指数表示した。指数値が大きい程、耐亀裂性が良好であることを示す。
長時間使用後の耐亀裂性指数={(供試サンプルが切断するまでの回数)/(比較例1又は実施例12のサンプルが切断するまでの回数)}×100
<長時間使用後の最内ベルト層の耐亀裂性>
 成形、加硫した供試タイヤを正規内圧、正規荷重で、40℃の雰囲気下、速度60kmhrk、サイドフォース15kNを加え、ドラムテストを二日間行い、終了後最内ベルト層を取り出しベルト層端上の亀裂伸展長さを測定した。第5表においては比較例21の値を100として、第6表においては実施例23の値を100として、亀裂伸展長さ平均の長さを指数表示した。指数値が大きいほど、耐亀裂性が良好であることを示す。
長時間使用後の耐亀裂性指数={(供試サンプルが切断するまでの回数)/(比較例21又は実施例23のサンプルが切断するまでの回数)}×100
<長時間使用後のカーカスプライの耐亀裂性>
 成形、加硫した供試タイヤを正規内圧、正規荷重で、40℃の雰囲気下、速度60km/hr、サイドフォース15kN加え、ドラムテストを2日間行い、終了後に最内層ベルト層5a端部位置とタイヤ最大幅位置との中点に位置するカーカスプライの被覆ゴムを取り出し、そのゴムサンプルに0.2mmの亀裂を入れ、室温で50~100%の歪みで繰り返し疲労を与え、サンプルが切断するまでの回数を測定した。各歪みでの値を求め、その平均値を用いた。第8表においては比較例41を100として、第9表においては実施例36を100として、以下の式により指数表示した。指数値が大きい程、耐亀裂性が良好であることを示す。
長時間使用後の耐亀裂性指数={(供試サンプルが切断するまでの回数)/(比較例41又は実施例36のサンプルが切断するまでの回数)}×100
実施例1~14及び比較例1~20
 第1~3表に示す最外層ベルト層の被覆ゴム組成物の配合処方により実施例1~14及び比較例1~20に用いられる34種類の被覆ゴム組成物を常法により製造した。これらの被覆ゴム組成物をタイヤ加硫時の最外層ベルト温度(2段階加硫の場合は、2段階の双方の温度)を再現するように加硫して、tanδ及び長時間使用後の耐亀裂性測定用試験片を得た。タイヤ加硫時の最外層ベルト温度は下記のタイヤサイズ11R22.5のタイヤにおける加硫方法において、ベルト最外層に熱伝対を埋め込み、加硫時間に対する温度変化を測定した結果を試験片の加硫温度にフィードバックすることによって再現された。
 tanδは上記方法により測定した。次いで、窒素雰囲気の容器に封入したJIS3号試験片を、100℃、24時間ギヤ・オーブン中に放置して長時間熱老化後のJIS3号試験片を得た。これらの長時間熱老化後のJIS3号試験片を用いて長時間使用後の耐亀裂性を上記方法により測定した。結果を第2~3表に示す。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、実施例1~14及び比較例11、13、16、18の18種類の被覆ゴム組成物をそれぞれ最外層ベルト層に用いた18種類の未加硫のケース部を準備した。図4に示すように、ベルト部は4ベルト層からなるものであった。これらのケース部をそれぞれ加硫金型によりケース部を外側から包囲し、且つ内側から加硫ブラダーで加圧・加熱する方法(150℃の高圧水蒸気で加圧)で加硫し、台タイヤを製造した。このとき、ケース部のビード部側に相対する加硫金型ブロックの第1加熱手段を170℃に保ち、ケース部のベルト部側に相対する加硫金型ブロックの第2加熱手段を140℃に保った。これにより、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるようにした。最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度が140℃であり、ビード部の加硫最遅点の到達温度が155℃であった。加硫時間はいずれも30分であった。
 また、別途、トレッドパターンを予め型付けするように160℃で加熱して加硫成形したプレキュアトレッド部材を用意した。
 次に、これら台タイヤとプレキュアトレッド部材の接着面をバフ機により研磨した後、台タイヤとプレキュアトレッド部材とを接着するためのクッションゴムを第1表記載の配合内容により製造し、この未加硫クッションゴムシートを各台タイヤの接着面に貼着した。
 次いで、各プレキュアトレッド部材を各台タイヤに貼り付け、その後、加硫装置により120℃で2時間加硫を行い、台タイヤとプレキュアトレッド部材とが接着された各タイヤを得た。このとき、最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度は120℃であった。
 得られた上記18種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い、上記の方法に従い、低転がり抵抗性を評価した。評価結果を第2~3表に示す。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、比較例1~10、12、14、15、17、19及び20の16種類の被覆ゴム組成物をそれぞれ最外層ベルト層に用いた16種類の未加硫のケース部を準備し、そのタイヤ半径方向外側に未加硫のトレッド部材を貼着して、16種類の生タイヤを得た。図4に示すように、ベルト部は4ベルト層からなるものであった。これら16種類の生タイヤを通常の1段階加硫により加硫し、16種類のタイヤを製造した。
 得られた上記16種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い、上記の方法に従い、低転がり抵抗性を評価した。評価結果を第2~3表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[注]
*1: HAF(N-330)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#70」(窒素吸着比表面積:77m2/g)
*2: N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック6C」
*3: OM Group Inc.製、商品名「マノボンドC225」(登録商標)(コバルト含有率22.5%)
*4: N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーDZ」
*5: テトラベンジルチウラムジスルフィド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーTBZTD」
*6: N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーNS」
*7: 2-メルカプトベンゾチアゾ-ル、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーM-P」
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
[注]
*8: JSR株式会社製、ポリイソプレンゴム(IR)、商品名「IR2200」
*9: HAF(N-330)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#70」(窒素吸着比表面積:77m2/g)
*10: FEF(N-550)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#60」(窒素吸着比表面積:40m2/g)
*11: GPF(N-660)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#55」(窒素吸着比表面積:26m2/g)
*12: ISAF(N-220)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#80」(窒素吸着比表面積:115m2/g)
*13: SRF-LS、東海カーボン株式会社製、商品名「シーストSP」(窒素吸着比表面積:23m2/g)
*14: 東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールAQ」(BET比表面積220m2/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
[注]
*8~*11及び*14は、第2表と同じである。
実施例15~25及び比較例21~40
 第4~6表に示す最内ベルト層の被覆ゴム組成物の配合処方により実施例15~25及び比較例21~40に用いられる31種類の被覆ゴム組成物を常法により製造した。これらの被覆ゴム組成物をタイヤ加硫時の最内ベルト層の温度(2段加硫の場合は、2段階の双方の温度)を再現するように加硫して、tanδ測定用試験片を得た。タイヤ加硫時の最内ベルト層の温度は下記のタイヤサイズ11R22.5のタイヤにおける加硫方法において、最内ベルト層に熱伝対を埋め込み、加硫時間に対する温度変化を測定した結果を試験片の加硫温度にフィードバックすることによって再現された。tanδは上記方法により測定をした。測定結果を第5~6表に示す。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、実施例15~25及び比較例27、30、32、36、38の16種類の被覆ゴム組成物をそれぞれ最内ベルト層に用いた16種類の未加硫のケース部を準備した。図5に示すように、ベルト部は最内ベルト層を交錯層とする3ベルト層からなるものであった。これらのケース部をそれぞれ加硫金型によりケース部を外側から包囲し、且つ内側から加硫ブラダーで加圧・加熱する方法(150℃の高圧水蒸気で加圧)で加硫し、台タイヤを製造した。このとき、ケース部のビード部側に相対する加硫金型ブロックの第1加熱手段を170℃に保ち、ケース部のベルト部側に相対する加硫金型ブロックの第2加熱手段を140℃に保った。これにより、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるようにした。最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度が150℃であり、ビード部の加硫最遅点の到達温度が155℃であった。加硫時間はいずれも30分であった。
 また、別途、トレッドパターンを予め型付けするように160℃で過熱して加硫成形したプレキュアトレッド部材を用意した。
 これら台タイヤとプレキュアトレッド部材の接着面をバフ機により研磨した。
 次いで、台タイヤとプレキュアトレッド部材とを接着するためのクッションゴムを第4表記載の配合内容により製造し、未加硫のクッションゴムシートが、先ず台タイヤに貼られ、続いて、各プレキュアトレッド部材を各台タイヤに貼り付け、その後、加硫装置(加硫缶)により120℃で2時間加硫を行い、台タイヤとプレキュアトレッド部材とが接着された各タイヤを得た。このとき、最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度は120℃であった。
 得られた上記16種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い、上記の方法に従い、低転がり抵抗性及び長時間使用後の耐亀裂性を評価した。評価結果を第5~6表に示す。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、比較例21~26、28、29、31,33~35、37、39及び40の15種類の被覆ゴム組成物をそれぞれ最内ベルト層に用いた15種類の未加硫のケース部を準備し、そのタイヤ半径方向外側に未加硫のトレッド部材を貼着して、15種類の生タイヤを得た。図5に示すように、ベルト部は最内ベルト層を交錯層とする3ベルト層からなるものであった。これら15種類の生タイヤを通常の1段階加硫により加硫し、15種類のタイヤを製造した。
 得られた上記15種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い上記の方法に従い、低転がり抵抗性及び長時間使用後の耐亀裂性を評価した。評価結果を第5~6表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
[注]
*21: HAF(N-330)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#70」(窒素吸着比表面積:77m2/g)
*22:  スピンドルオイル
*23: N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック6C」
*24: OM Group Inc.製、商品名「マノボンドC225」(登録商標)(コバルト含有率22.5%)
*25: N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーNS」
*26: N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーDZ」
*27: テトラベンジルチウラムジスルフィド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーTBZTD」
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
[注]
*21は、第4表と同じである。
*28: JSR株式会社製、ポリイソプレンゴム(IR)、商品名「IR2200」
*29: FEF(N-550)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#60」(窒素吸着比表面積:40m2/g)
*30: GPF(N-660)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#55」(窒素吸着比表面積:26m2/g)
*31: ISAF(N-220)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#80」(窒素吸着比表面積:115m2/g)
*32: SRF-LS、東海カーボン株式会社製、商品名「シーストSP」(窒素吸着比表面積:23m2/g)
*33: 東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールAQ」(BET比表面積220m2/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
[注]
*21、*28、*29及び*33は、第5表と同じである。
実施例26~38及び比較例41~59
 第7~9表に示すカーカスプライの被覆ゴム組成物の配合処方により実施例26~38及び比較例41~59に用いられる32種類の被覆ゴム組成物を常法により製造した。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、実施例26~38及び比較例50、52、55、57の17種類の被覆ゴム組成物をそれぞれカーカスプライに用いた17種類の未加硫のケース部を準備した。図4に示すように、ベルト部は4ベルト層からなるものであった。これらのケース部をそれぞれ加硫金型によりケース部を外側から包囲し、且つ内側から加硫ブラダーで加圧・加熱する方法(150℃の高圧水蒸気で加圧)で加硫し、台タイヤを製造した。このとき、ケース部のビード部側に相対する加硫金型ブロックの第1加熱手段を170℃に保ち、ケース部のベルト部側に相対する加硫金型ブロックの第2加熱手段を140℃に保った。これにより、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるようにした。最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度が140℃であり、クラウンセンター位置の該カーカスプライの到達温度が150℃であり、ビード部の加硫最遅点の到達温度が155℃であった。加硫時間はいずれも30分であった。
 また、別途、トレッドパターンを予め型付けするように160℃で加熱して加硫成形したプレキュアトレッド部材を用意した。
 次に、これら台タイヤとプレキュアトレッド部材の接着面をバフ機により研磨した後、台タイヤとプレキュアトレッド部材とを接着するためのクッションゴムを第7表記載の配合内容により製造し、この未加硫クッションゴムシートを各台タイヤの接着面に貼着した。
 次いで、各プレキュアトレッド部材を各台タイヤに貼り付け、その後、加硫装置により120℃で2時間加硫を行い、台タイヤとプレキュアトレッド部材とが接着された各タイヤを得た。このとき、最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度は120℃であり、クラウンセンター位置の該カーカスプライの到達温度が120℃であった。
 得られた上記17種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い、上記の方法に従い、低転がり抵抗性及び長時間使用後の耐亀裂性を評価した。評価結果を第8~9表に示す。
 次に、タイヤサイズを11R22.5で共通にし、上記の内、比較例41~49、51、53、54、56、58及び59の15種類の被覆ゴム組成物をそれぞれカーカスプライに用いた15種類の未加硫のケース部を準備し、そのタイヤ半径方向外側に未加硫のトレッド部材を貼着して、15種類の生タイヤを得た。図4に示すように、ベルト部は4ベルト層からなるものであった。これら15種類の生タイヤを通常の1段階加硫により加硫し、15種類のタイヤを製造した。
 得られた上記15種類のタイヤ(タイヤサイズ11R22.5)を用い、上記の方法に従い、低転がり抵抗性及び長時間使用後の耐亀裂性を評価した。評価結果を第8~9表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
[注]
*41: HAF(N-330)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#70」(窒素吸着比表面積:77m2/g)
*42: N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック6C」
*43: OM Group Inc.製、商品名「マノボンドC225」(登録商標)(コバルト含有率22.5%)
*44: N,N’-ジシクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーDZ」
*45: テトラベンジルチウラムジスルフィド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーTBZTD」
*46: N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、三新化学工業株式会社製、商品名「サンセラーNS」
*47: 2-メルカプトベンゾチアゾ-ル、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーM-P」
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
[注]
*48: HAF(N-330)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#70」(窒素吸着比表面積:77m2/g)
*49: FEF(N-550)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#60」(窒素吸着比表面積:40m2/g)
*50: GPF(N-660)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#55」(窒素吸着比表面積:26m2/g)
*51: ISAF(N-220)、旭カーボン株式会社製、商品名「旭#80」(窒素吸着比表面積:115m2/g)
*52: SRF-LS、東海カーボン株式会社製、商品名「シーストSP」(窒素吸着比表面積:23m2/g)
*53: 東ソー・シリカ株式会社製、商品名「ニップシールAQ」(BET比表面積220m2/g)
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
[注]
*48~*50及び*53は、第8表と同じである。
*54: JSR株式会社製、ポリイソプレンゴム(IR)、商品名「IR2200」
 第2表及び第3表より明らかなように、実施例1~14の最外ベルト層の被覆ゴム組成物のそれぞれは、比較例1~20中の対比すべき最外ベルト層の被覆ゴム組成物と比較して、いずれもtanδ及び長時間使用後の耐亀裂性が良好であった。また、得られた実施例1~14のタイヤはいずれも優れた低転がり性を示した。
 また、第5表及び第6表より明らかなように、実施例15~25の最内ベルト層の被覆ゴム組成物のそれぞれは、比較例21~40中の対比すべき最内ベルト層の被覆ゴム組成物と比較して、いずれもtanδ及び長時間使用後の耐亀裂性が良好であった。また、得られた、実施例15~25のタイヤはいずれも優れた低転がり性を示した。
 さらに、第8表及び第9表より明らかなように、実施例26~38のカーカスプライの被覆ゴム組成物のそれぞれは、比較例41~59中の対比すべきカーカスプライの被覆ゴム組成物と比較して、いずれもtanδ及び長時間使用後の耐亀裂性が良好であった。また、得られた、実施例26~38のタイヤはいずれも優れた低転がり性を示した。
 本発明の台タイヤ及びタイヤの製造方法は、低発熱性及び耐久性を向上したタイヤが得られるので、各種空気入りタイヤ、特に、小型トラック用及び大型車両用(トラック・バス用、建設車両用等)等の空気入りラジアルタイヤの製造方法として好適に用いられる。
1    タイヤ
2、2’ ビードコア
3、3’ スティフナー
4    カーカスプライ
5    ベルト部
5a   最内ベルト層
5b   交錯層を形成する内側ベルト層
5c   交錯層を形成する外側ベルト層
5d   最外ベルト層
5e   最内ベルト層(交錯層を形成する内側ベルト層)
5f   交錯層を形成する外側ベルト層
5g   最外ベルト層
6    ベルトウェッジゴム
7    ベルトエンドカバーゴム
7a、7b、7c、7d   各ベルト層のベルトエンドカバーゴム
8    トレッド部
9、9’ サイドウォールゴム
10   インナーライナー
M    サイド部
N    ビード部
A    台タイヤ
B    プレキュアトレッド部材
CL   クラウンセンター

Claims (22)

  1.  複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫する台タイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とする台タイヤの製造方法。
    (a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
    (b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
    (c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
  2.  前記ケース部の加硫方法が加硫金型により該ケース部を外側から包囲する方法であって、該ケース部のビード部側を第1加熱手段により加熱し、該ケース部のベルト部側を第2手段により加熱し、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるように加硫成形することを特徴とする請求項1に記載の台タイヤの製造方法。
  3.  前記ケース部の加硫時における前記最外ベルト層の到達温度が110~160℃であり、前記ビード部の到達温度が125~180℃であり、且つ該最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度が該ビード部の加硫最遅点の到達温度より2~25℃低いことを特徴とする請求項1又は2に記載の台タイヤの製造方法。
  4.  前記ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり、該ベルト層の内、少なくともタイヤ径方向最内ベルト層に前記被覆ゴム組成物を用いる請求項1又は2に記載の台タイヤの製造方法。
  5.  前記ケース部の加硫時における前記最内ベルト層の到達温度が110~160℃であり、前記ビード部の到達温度が125~180℃であり、且つ前記最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度が該ビード部の加硫最遅点の到達温度より2~25℃低い請求項4に記載の台タイヤの製造方法。
  6.  前記被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、シリカを10質量部以下配合することを特徴とする請求項1~5のいずれかに記載の台タイヤの製造方法。
  7.  前記ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下であることを特徴とする請求項1~3及び6のいずれかに記載の台タイヤの製造方法。
  8.  前記ベルト層の少なくともタイヤ径方向最内ベルト層の被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下である請求項1、2、4、5及び6のいずれかに記載の台タイヤの製造方法。
  9.  前記カーカスプライの被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下であることを特徴とする請求項1~3及び6のいずれかに記載の台タイヤの製造方法。
  10.  複数のベルト層からなるベルト部、サイド部及びビード部を備えたケース部を加硫して台タイヤを形成し、少なくともトレッド部を備えたトレッド部材を加硫してプレキュアトレッド部材を形成した後、該台タイヤと該プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫成形するタイヤの製造方法において、下記(a)、(b)及び(c)から選ばれる少なくとも1つの配合方法を特徴とするタイヤの製造方法。
    (a)該ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを30~60質量部配合すること。
    (b)該ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり該ベルト層を構成する少なくとも1層のベルト被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~99m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
    (c)該ケース部がカーカスプライを備え該カーカスプライの被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、JIS K 6217-2:2001で規定された窒素吸着比表面積が25~90m2/gのカーボンブラックを40~60質量部配合すること。
  11.  前記ケース部の加硫方法が加硫金型により該ケース部を外側から包囲する方法であって、該ケース部のビード部側を第1加熱手段により加熱し、該ケース部のベルト部側を第2手段により加熱し、前記第2加熱手段によってベルト部側に与えられる単位体積当たりの熱量が前記第1加熱手段によってビード部側に与えられる単位体積当たりの熱量よりも少なくなるように加硫成形することを特徴とする請求項10に記載のタイヤの製造方法。
  12.  前記ケース部の加硫時における前記最外ベルト層の到達温度が110~160℃であり、前記ビード部の到達温度が125~180℃であり、且つ該最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度が該ビード部の加硫最遅点の到達温度より2~25℃低いことを特徴とする請求項10又は11に記載のタイヤの製造方法。
  13.  前記台タイヤと前記プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫するときの前記最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度が、前記ケース部を加硫するときの最外ベルト層の加硫最遅点の到達温度より低いことを特徴とする請求項10~12のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  14.  前記ベルト部が少なくとも3ベルト層からなり、該ベルト層の内、少なくともタイヤ径方向最内ベルト層に前記被覆ゴム組成物を用いる請求項10又は11に記載のタイヤの製造方法。
  15.  前記ケース部の加硫時における前記最内ベルト層の到達温度が110~160℃であり、前記ビード部の到達温度が125~180℃であり、且つ前記最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度が該ビード部の加硫最遅点の到達温度より2~25℃低い請求項14に記載のタイヤの製造方法。
  16.  前記台タイヤと前記プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫するとき前記最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度が、前記ケース部を加硫するときの前記最内ベルト層の加硫最遅点の到達温度より低い請求項14又は15に記載のタイヤの製造方法。
  17.  前記台タイヤと前記プレキュアトレッド部材とを接着して一体に加硫するときのクラウンセンター位置の前記カーカスプライの到達温度が、前記ケース部を加硫するときのクラウンセンター位置の該カーカスプライの到達温度より低いことを特徴とする請求項10~12のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  18.  前記台タイヤとプレキュアトレッド部材とを未加硫クッションゴム層を介して接着し加硫成形することを特徴とする請求項10~17のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  19.  前記被覆ゴム組成物に、ゴム成分100質量部に対して、シリカを10質量部以下配合することを特徴とする請求項10~18のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  20.  前記ベルト部の最外ベルト層の被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下であることを特徴とする請求項10~13、18及び19のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  21.  前記ベルト層の少なくともタイヤ径方向最内ベルト層の被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下である請求項14~16、18及び19のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
  22.  前記カーカスプライの被覆ゴム組成物の、初期荷重160g、周波数52Hz、歪み2%、測定温度25℃に於ける損失正接(tanδ)が、0.17以下であることを特徴とする請求項10~13及び17~19のいずれかに記載のタイヤの製造方法。
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