WO2012014501A1 - 繊維不織布、およびその製造方法と製造装置 - Google Patents

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fiber nonwoven
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暁雄 松原
中村　健一
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三井化学株式会社
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    • Y10T442/626—Microfiber is synthetic polymer

Definitions

  • the present invention relates to a fiber nonwoven fabric and a method and apparatus for manufacturing the same.
  • the fiber nonwoven fabric is excellent in various performances such as separation performance, liquid retention function, wiping performance, concealment performance, flexibility, etc., as the fiber diameter of the constituent fibers is smaller.
  • performances such as separation performance, liquid retention function, wiping performance, concealment performance, flexibility, etc.
  • a method of spinning a polymer solution containing a solvent examples of the method for spinning the polymer solution include a flash spinning method and an electrostatic spinning method.
  • a step of recovering and treating the solvent contained in the fiber is required, which complicates the step.
  • the solvent cannot be removed completely, resulting in a fiber containing a certain amount of solvent.
  • examples of the method for reducing the fiber diameter include a melt blown spinning method, a spinning method combining a melt blown spinning method and an electrostatic spinning method.
  • the method of spinning a molten polymer is simple because the polymer does not need to be dissolved in a solvent, but there is a limit to the fineness of the resulting fiber.
  • a method for making a fine fiber there is a method using a split fiber, but a process for splitting the fiber is required.
  • Patent Document 1 describes a flash yarn spinning method (flash spinning method), an electrostatic spinning method (electrospinning), and a melt blown spinning method as methods for producing a fiber nonwoven fabric. Further, Patent Document 1 describes a method of organically combining a melt blown spinning method and an electrostatic spinning method.
  • a method has been proposed in which a solution containing a polymer substance is ejected through a charged nozzle, and the discharged polymer substance is charged to any one polarity to form a fine fiber (see Patent Document 2).
  • Patent Document 3 As an example of spinning a molten polymer, a method of dividing a splittable conjugate fiber into a fine fiber by applying a fluid flow to a nonwoven fabric made of a splittable conjugate fiber composed of two or more thermoplastic resin components (Patent Document) 3) has been reported.
  • the present invention provides an ultrafine fiber nonwoven fabric that does not contain solvent components or impurities.
  • the present invention also provides a method for producing a nonwoven fabric of ultrafine fibers by a method of spinning a molten polymer. That is, the present invention provides a method for producing a nonwoven fabric having a very small fiber diameter without using a method of spinning a polymer solution. The present invention further provides an apparatus for carrying out the method.
  • the present invention was made paying attention to the melt blown method, which is one of the methods for spinning a molten polymer.
  • the melt blown method fibers are thinned by pulling the fibrous resin discharged from the spinneret with high-temperature gas; however, there is a limit to the thinning, and the diameter is limited to about 0.8 ⁇ m. It turned out that it cannot be made. Therefore, the present inventor studied to realize further thinning of the fibrous resin.
  • the present invention relates to the following.
  • a fiber nonwoven fabric made of thermoplastic resin fibers wherein the average fiber diameter of the fibers is in the range of 0.01 to 0.5 ⁇ m, and the average pore diameter of the fiber nonwoven fabric is in the range of 0.01 to 10.0 ⁇ m.
  • the fiber nonwoven fabric which is and does not contain a solvent component.
  • the fiber nonwoven fabric according to [1] wherein the fiber is melt-spun by a melt blown method.
  • thermoplastic resin is an olefin-based thermoplastic resin.
  • olefin thermoplastic resin is a propylene polymer.
  • a laminate comprising one or more layers of the fiber nonwoven fabric according to any one of [1] to [6].
  • a filter comprising the laminate according to [7] or [8].
  • An air filter comprising the laminate according to [7] or [8].
  • a foam molding reinforcing material comprising the laminate according to [7] or [8].
  • a method for producing a fiber nonwoven fabric which is a step of providing a potential difference between a member and the collector.
  • An extruder that melts and conveys the thermoplastic resin, a spinneret that discharges the molten resin conveyed from the extruder into a fiber shape, a gas nozzle that injects a high-temperature gas to the lower portion of the spinneret, A voltage applying means for applying a high voltage to the fibrous resin discharged from the spinneret; and a means for collecting the fibrous resin in a web shape, wherein the voltage applying means is discharged from the spinneret.
  • a non-woven fabric manufacturing apparatus for applying a high voltage to a fibrous resin after the fibrous resin has reached 1.0 ⁇ m or less.
  • An extruder that melts and conveys a thermoplastic resin, a spinneret that discharges the molten resin conveyed from the extruder into a fiber shape, a gas nozzle that injects a high-temperature gas under the spinneret, Voltage applying means for applying a high voltage to the fibrous resin discharged from the spinneret; and means for collecting the fibrous resin in a web shape, wherein the voltage applying means comprises the gas nozzle and the fiber.
  • a non-woven fabric manufacturing apparatus comprising a conductive member installed between a web-like resin and a means for collecting the resin in a web shape.
  • the voltage applying means applies a high voltage to the fibrous resin by providing a potential difference between the conductive member and the means for collecting the fibrous resin in a web shape.
  • Fiber nonwoven fabric manufacturing equipment [21] The conductive member is disposed between the gas nozzle and means for collecting the fibrous resin in a web shape, and is located at a position separated by 10 mm or more from the surface of the gas nozzle. [19] Or the fiber nonwoven fabric manufacturing apparatus as described in [20]. [22] The conductive member is disposed between the gas nozzle and means for collecting the fibrous resin in a web shape, and is located at a position of 10 to 20 mm from the surface of the gas nozzle. [19] Or the fiber nonwoven fabric manufacturing apparatus as described in [20]. [23] The fiber nonwoven fabric production apparatus according to any one of [18] to [22], further comprising heat ray irradiation means for irradiating the fibrous resin discharged from the spinneret with heat rays.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention has a very small fiber diameter, although it does not contain impurities such as a solvent component and a resin component other than the resin constituting the fiber. And since the fiber nonwoven fabric of this invention can be manufactured by improving the conventional melt blown method, it can be manufactured with a simple flow.
  • the fibers of the fiber nonwoven fabric of the present invention are made of a thermoplastic resin, preferably a nonpolar thermoplastic resin, more preferably a nonpolar olefinic thermoplastic resin, and still more preferably a polypropylene resin.
  • thermoplastic resin constituting the fibers of the fiber nonwoven fabric of the present invention can be various known thermoplastic resins.
  • specific examples of such thermoplastic resins include homo- or copolymers of ⁇ -olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
  • the high-pressure method low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (so-called LLDPE), high-density polyethylene, polypropylene (propylene homopolymer), polypropylene random copolymer, poly-1-butene, poly-4-methyl- Examples thereof include polyolefins such as 1-pentene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / 1-butene random copolymer, and propylene / 1-butene random copolymer.
  • LLDPE linear low-density polyethylene
  • polypropylene propylene homopolymer
  • polypropylene random copolymer poly-1-butene
  • poly-4-methyl- Examples thereof include polyolefins such as 1-pentene, ethylene / propylene random copolymer, ethylene / 1-butene random copolymer, and propylene / 1-butene random copolymer.
  • thermoplastic resin examples include polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.), polyamide (nylon-6, nylon-66, polymetaxylene adipamide, etc.), polyvinyl chloride, polyimide And ethylene / vinyl acetate copolymer, polyacrylonitrile, polycarbonate, polystyrene, ionomer, or a mixture thereof.
  • propylene-based polymers such as high-pressure low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene, polypropylene, and polypropylene random copolymers, polyethylene terephthalate, and polyamide are preferable.
  • propylene-based polymers are preferable. This is because a nonwoven fabric made of a propylene polymer fiber has excellent chemical resistance.
  • Preferred propylene polymers have a melting point (Tm) in the range of 155 ° C. or higher, preferably 157 to 165 ° C .; even a propylene homopolymer, or a very small amount of one or two or more of propylene It may be a copolymer with an ⁇ -olefin.
  • the ⁇ -olefin to be copolymerized is preferably one or more of 2 or more carbon atoms, preferably 2 to 8, more specifically ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, Examples include 1-octene and 4-methyl-1-pentene.
  • the propylene polymer is particularly preferably a propylene homopolymer.
  • melt flow rate ASTM D-1238, 230 ° C., load 2160 g
  • MFR melt flow rate
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention is mainly characterized in that 1) the average fiber diameter of the nonwoven fabric fibers is small, 2) the average pore diameter of the holes formed by the nonwoven fabric is small, and 3) it does not contain a solvent component.
  • the average fiber diameter of the fibers constituting the fiber nonwoven fabric is 0.01 to 0.5 ⁇ m, preferably 0.1 to 0.3 ⁇ m.
  • the lower limit of the average fiber diameter of the fiber nonwoven fabric produced by the conventional melt blown method is about 0.8 ⁇ m, and the fibers of the fiber nonwoven fabric of the present invention are further thin.
  • the average fiber diameter of the fiber nonwoven fabric may be measured by selecting any 1000 nonwoven fabric fibers from the electron micrograph (1000 times magnification) of the fiber nonwoven fabric, measuring the diameter of the selected fiber, and obtaining the average.
  • the average pore diameter of the pores of the fiber nonwoven fabric measured with a basis weight of 10 g / m 2 is 10.0 ⁇ m or less, preferably 3.0 ⁇ m or less, more preferably 2.5 ⁇ m or less.
  • the average pore diameter of the pores of the fiber nonwoven fabric measured at a basis weight of 10 g / m 2 is 0.01 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the maximum pore diameter of the pores of the fiber nonwoven fabric at a single layer basis weight of 10 g / m 2 is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 6.0 ⁇ m or less, and even more preferably 5.0 ⁇ m or less;
  • the minimum pore diameter of the nonwoven fabric pores measured at a basis weight of 10 g / m 2 is preferably 0.01 ⁇ m or more, and more preferably 0.1 ⁇ m or more.
  • the diameter (average pore diameter, maximum pore diameter, minimum pore diameter) of the fiber nonwoven fabric can be measured by a bubble point method. Specifically, a test piece of a fiber nonwoven fabric is impregnated with a fluorine-based inert liquid, and the pore diameter is measured with a capillary flow porometer.
  • the basis weight of the fiber nonwoven fabric of the present invention can be appropriately determined depending on the application, but is usually in the range of 1 to 200 g / m 2 , preferably 2 to 150 g / m 2 .
  • the porosity of the fiber nonwoven fabric is usually 40% or more, preferably in the range of 40 to 98%, and more preferably in the range of 60 to 95%.
  • the porosity of a fiber nonwoven fabric means the porosity in the location except an emboss point.
  • the volume occupied by the portion having a porosity of 40% or more is preferably 90% or more, and more preferably 40% or more in almost all the portions.
  • the fiber nonwoven fabric of this invention it is preferable that it is not embossed or it is not embossed in almost all area
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention is laminated on another nonwoven fabric, the other nonwoven fabric may be embossed.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention is characterized by not containing a solvent component.
  • a solvent component means the organic solvent component which can melt
  • DMF dimethylformamide
  • the absence of a solvent component means that it is below the detection limit by the headspace gas chromatograph method.
  • the fibers of the fiber nonwoven fabric of the present invention have an entanglement point where the fibers are self-fused.
  • the self-bonding entanglement point means a branching site where the fibers are bonded together by the resin constituting the fiber itself, and is distinguished from the entanglement point formed by bonding the fibers through a binder resin. Is done.
  • FIG. 1 is an electron micrograph (2000 ⁇ magnification) of the fiber nonwoven fabric of the present invention. A portion indicated by an arrow in FIG. 1 is a self-entangled entanglement point.
  • the self-bonded entanglement point is formed in the process of thinning the fiber resin by melt blown.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention since the fibers of the fiber nonwoven fabric of the present invention have an entanglement point by self-bonding, an adhesive component for bonding the fibers to each other is not required. Therefore, the fiber nonwoven fabric of the present invention does not need to contain a resin component other than the resin constituting the fiber, and preferably does not contain it.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention may be used as a single-layer nonwoven fabric or may be used as a nonwoven fabric constituting at least one layer of a laminate.
  • Examples of other layers constituting the laminated nonwoven fabric include other nonwoven fabrics such as conventional melt blown nonwoven fabrics, spunbond nonwoven fabrics, needle punching and spunlace nonwoven fabrics, woven fabrics, knitted fabrics, papers and the like.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention can be used as a filter such as a gas filter (air filter) and a liquid filter.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention includes 1) no solvent component, 2) no adhesive component for bonding fibers, and 3) no need to be embossed, Impurities other than the resin component constituting the nonwoven fabric fiber are substantially not included. Therefore, cleanliness and filtering performance are high, and it is suitably used as a high performance filter.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention can also be used as a foam molding reinforcement.
  • the reinforcing material for foam molding is a reinforcing material used for covering the surface of a foam molded body made of urethane or the like to protect the surface of the foam molded body or to increase the rigidity of the foam molded body.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention has a small fiber diameter and high liquid retention performance. Therefore, the foam molding reinforcing material containing the fiber nonwoven fabric of the present invention is placed on the inner surface of the mold for foam molding, and foam molding prevents the foaming resin such as urethane from seeping out on the surface of the molded body. it can.
  • the reinforcing material for foam molding may be a single-layer nonwoven fabric made only of the fiber nonwoven fabric of the present invention, but a laminate in which a spunbond nonwoven fabric is laminated on one or both sides of the fiber nonwoven fabric of the present invention may be used. preferable. By laminating the spunbond nonwoven fabric, for example, lamination with other layers becomes easy.
  • those having a fiber diameter of 10 to 40 ⁇ m, preferably 10 to 20 ⁇ m and a basis weight of 10 to 50 g / m 2 , preferably 10 to 20 g / m 2 are suitable.
  • the fiber diameter and basis weight of the spunbond nonwoven fabric layer are within the above ranges, the foaming resin can be prevented from seeping out, and the foam molding reinforcement can be reduced in weight.
  • the said foaming reinforcement material may have a reinforcement layer etc. further on the spun bond nonwoven fabric as needed.
  • Various known nonwoven fabrics can be used as the reinforcing layer.
  • the reinforcing material for foam molding has a reinforcing layer only on one side, the reinforcing material for foam molding is used such that the reinforcing layer is located closer to the foamed resin side than the fiber nonwoven fabric of the present invention.
  • the manufacturing method of the fiber nonwoven fabric of this invention is characterized by including the following steps, for example. 1) Step of discharging a molten thermoplastic resin together with a heated gas from a spinneret by a melt blown method into a fibrous resin 2) Applying a high voltage to the fibrous resin 3) Applying the high voltage The step of collecting the fibrous resin into a web shape
  • the method for producing an ultrafine fiber nonwoven fabric of the present invention produces an ultrafine fiber nonwoven fabric by melt-spinning a thermoplastic resin, instead of using a thermoplastic resin solution as a spinning raw material.
  • the thermoplastic resin used is as described above, preferably made of a nonpolar thermoplastic resin, more preferably made of a nonpolar olefinic thermoplastic resin, and more preferably made of a polypropylene resin.
  • the method for producing a fiber nonwoven fabric of the present invention is characterized in that the molten thermoplastic resin is further refined by an electric field by applying a high voltage after the melt thermoplastic resin is refined to a certain diameter.
  • the thinning by the melt blown and the thinning by the voltage are performed in two steps.
  • the melt blown method is one of the fleece formation methods in the production of fiber nonwoven fabrics.
  • the heated compressed gas is applied from both sides to the molten discharged material, and the diameter of the discharged material is reduced by accompanying the heated compressed gas. Can do.
  • a thermoplastic resin for example, a polypropylene resin
  • a molten resin is introduced into a spinneret connected to the tip of the extruder, and is discharged in a fiber form from the spinning nozzle of the spinneret.
  • a high-temperature gas for example, air
  • the ejected fibrous molten resin is usually refined to a diameter of 1.0 ⁇ m or less, preferably 0.8 ⁇ m or less, by being pulled by high-temperature gas.
  • the fibrous molten resin is thinned to the limit by the high temperature gas. If the fiber diameter refined by the high-temperature gas exceeds 1.0 ⁇ m, further thinning may not occur even if the high voltage application step is performed.
  • the fibrous molten resin thinned by being pulled by the high temperature gas is further thinned by applying a high voltage. That is, the fiber-shaped molten resin is pulled to the collection side by the attractive force of the electric field and is thinned.
  • the voltage to be applied is not particularly limited, but may be 1 to 300 kV.
  • the application of voltage to the fibrous molten resin can be performed by providing a potential difference between the collector and the conductive member installed between the gas nozzle that discharges the high-temperature gas and the collector that collects the fibrous resin. (See, for example, FIGS. 3 and 4). By applying a voltage at the position after the melt blown, the fibrous molten resin is sufficiently thinned.
  • the fibrous molten resin may be irradiated with heat rays.
  • heat rays By irradiating with heat rays, it is possible to remelt the fibrous resin that has been reduced in size and reduced in fluidity. Moreover, the melt viscosity of fibrous molten resin can also be lowered
  • the heat ray means an electromagnetic wave having a wavelength of 0.7 to 1000 ⁇ m, and particularly a near infrared ray having a wavelength of 0.7 ⁇ m to 2.5 ⁇ m.
  • the intensity of the heat ray and the irradiation amount are not particularly limited as long as the fibrous molten resin is remelted.
  • a near infrared lamp or a near infrared heater of 1 V to 200 V preferably 1 V to 20 V
  • the order of voltage application and heat ray irradiation is not particularly limited, and may be performed simultaneously.
  • the voltage is applied after irradiation with heat rays.
  • the fibrous molten resin to which voltage is applied is collected by the collector and deposited. As a result, a fiber nonwoven fabric is produced.
  • the collector include a perforated belt or a perforated drum.
  • the collector may have an air collection part and may accelerate
  • the fine fibers may be collected in a web shape on a desired base material provided in advance on the collector.
  • the base material provided in advance include other nonwoven fabrics such as melt blown nonwoven fabric, spunbond nonwoven fabric, needle punching and spunlace nonwoven fabric, woven fabric, knitted fabric, paper, and the like. Thereby, it is also possible to obtain an ultrafine fiber nonwoven fabric laminate for use in high performance filters, wipers and the like.
  • the base material include other non-woven fabrics such as melt blown non-woven fabric, spunbonded non-woven fabric, needle punching and spunlace non-woven fabric, woven fabric, knitted fabric, and paper.
  • Fabric nonwoven fabric manufacturing device Fabric nonwoven fabric manufacturing device of the present invention, 1) an extruder for melting and conveying a thermoplastic resin; 2) a spinneret that discharges the molten resin conveyed from the extruder into a fiber; 3) a gas nozzle for injecting a high temperature gas at a lower portion of the spinneret; 4) voltage application means for applying a high voltage to the fibrous molten resin discharged from the spinneret; And 5) a means for collecting the fibers in a web shape.
  • the extruder is not particularly limited, and may be a single screw extruder or a multi-screw extruder.
  • the solid resin charged from the hopper is melted in the compression section.
  • the spinneret is disposed at the tip of the extruder.
  • the spinneret usually includes a plurality of spinning nozzles. For example, a plurality of spinning nozzles are arranged in a row.
  • the diameter of the spinning nozzle is preferably 0.05 to 0.38 mm.
  • the molten resin is conveyed to the spinneret by the extruder and introduced into the spinning nozzle. Fibrous molten resin is discharged from the opening of the spinning nozzle.
  • the discharge pressure of the molten resin is usually in the range of 0.01 to 200 kg / cm 2 , and preferably in the range of 10 to 30 kg / cm 2 . This will increase the discharge volume and realize mass production.
  • the gas nozzle injects high-temperature gas at the bottom of the spinneret, more specifically near the opening of the spinning nozzle.
  • the propellant gas can be air. As shown in FIG. 2 and the like, it is preferable to provide a gas nozzle in the vicinity of the opening of the spinning nozzle and inject a high-temperature gas onto the resin immediately after being discharged from the nozzle opening.
  • the speed of the gas to be injected is not particularly limited, but may be 4 to 30 Nmm 3 / min / m.
  • the temperature of the gas to be injected varies depending on the type of the raw material resin, but in the case of polypropylene, it is usually 5 ° C. to 400 ° C. or less, preferably 250 ° C. to 350 ° C.
  • the kind of gas to inject is not limited by the kind of desired nonwoven fabric, compressed air can be used.
  • the voltage applying means applies a voltage to the fibrous molten resin discharged from the spinneret.
  • a voltage to apply a voltage to a fibrous molten resin for example, there are the following modes. 1) As shown in FIG. 2, a ring-shaped conductive member 31 (for example, a metal plate) is disposed between the opening of the gas nozzle 23 and the collector 50, and between the ring-shaped conductive member 31 and the opening of the gas nozzle 23. A potential difference is provided. At this time, the opening of the gas nozzle 23 may be grounded. 2) As shown in FIGS.
  • a ring-shaped conductive member 31 ′ (for example, a metal plate) is disposed between the opening of the gas nozzle 23 and the collector 50, so that the ring-shaped conductive member 31 ′, the collector, and 50 A potential difference is provided between the two. At this time, the collector 50 may be grounded.
  • a member to which a high voltage is applied or a member to be grounded can be clearly separated from other members, so that it can be easily insulated.
  • a potential difference is provided between the ring-shaped conductive member 31 'and the collector 50, as shown in FIGS.
  • the applied voltage is preferably in the range of 1 kV to 300 kV, more preferably 10 to 100 kV.
  • the voltage applying means is arranged at a constant interval from the discharge port of the spinneret.
  • the fixed interval is an interval for the fibrous molten resin discharged from the spinneret to be pulled to a certain extent by being pulled by the high temperature gas.
  • the term “thinning to a certain extent” means that the diameter of the fibrous molten resin is reduced to 1.0 ⁇ m or less, preferably to 0.8 ⁇ m or less.
  • the setting of the arrangement position of the voltage applying means is performed by first discharging the fibrous molten resin from the spinneret without applying a voltage and measuring the change in the diameter of the fibrous molten resin. Based on the measurement result, the voltage applying means is arranged so that a voltage can be applied to the fibrous molten resin whose diameter is reduced to 1.0 ⁇ m or less.
  • the voltage applying means is preferably disposed at a position 10 mm or more away from the surface of the gas nozzle, and more preferably at a position of 10 to 20 mm from the surface of the gas nozzle.
  • the fiber nonwoven fabric production apparatus of the present invention preferably further comprises a heat ray irradiating means for irradiating the fibrous molten resin discharged from the spinneret with heat rays.
  • the fibers irradiated with heat rays are preferably remelted to increase fluidity.
  • the heat ray irradiation means is, for example, near infrared rays.
  • Irradiation of heat rays to the fiber may be performed while applying a voltage to the fiber (see FIG. 3), or may be performed before applying a voltage to the fiber (FIG. 4).
  • the heat ray irradiation is preferably performed before voltage application or simultaneously with voltage application, and more preferably before voltage application.
  • the means for collecting the web is not particularly limited.
  • the fibers may be collected on a perforated belt.
  • the mesh width of the porous belt is preferably 5 to 200 mesh.
  • an air collection part may be provided on the back side of the fiber collection surface of the perforated belt to facilitate collection.
  • the distance from the collecting surface of the collecting means to the nozzle opening of the spinning nozzle is preferably 3 to 55 cm. Between the nozzle opening and the collection surface, voltage is applied and, if necessary, irradiation with heat rays is performed.
  • FIGS. 2 to 5 an example of the fiber nonwoven fabric production apparatus and the production method of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
  • Each of the devices shown in FIGS. 2 to 5 has voltage applying means.
  • a solid thermoplastic resin is put into the hopper 11 of the extruder 10 and melted at the compression unit 12.
  • the molten resin is conveyed to the spinneret 20 and introduced into the spinning nozzle 21. From the nozzle opening of the spinning nozzle 21, the molten resin is discharged in a fibrous form.
  • an air nozzle (gas nozzle) 23 is disposed in the vicinity of the nozzle opening of the spinning nozzle 21.
  • High temperature air supplied from the air heating device 22 is discharged from the air nozzle 23.
  • the discharged high-temperature air is applied to the resin 60 discharged from the nozzle opening of the spinning nozzle 21.
  • a ring-shaped conductive member 31 is disposed between the spinneret 20 and the perforated belt 50.
  • the voltage power supply 30 provides a high potential difference between the ring-shaped conductive member 31 and the spinneret 20.
  • the resin 60 discharged from the nozzle opening of the spinning nozzle 21 is thinned by high-temperature air and then passes through the ring of the ring-shaped conductive member 31. Therefore, a voltage is applied to the resin fiber that moves from the nozzle opening of the spinning nozzle 21 to the ring-shaped conductive member 31. Thereby, the diameter of the fibrous resin refined by high-temperature air is further reduced.
  • the near-infrared lamp 40 irradiates the resin fiber that has passed through the ring of the ring-shaped conductive member 31 with infrared rays. Thereby, the fibrous resin can be re-melted to further reduce the fiber diameter.
  • a ring-shaped conductive member 31 ′ is disposed between the spinneret 20 and the perforated belt 50.
  • the voltage power source 30 ′ provides a high potential difference between the ring-shaped conductive member 31 ′ and the perforated belt 50.
  • the resin 60 discharged from the nozzle opening of the spinning nozzle 21 is thinned by high-temperature air, passes through the inside of the ring-shaped conductive member 31 ′, and is collected by the perforated belt 50. Therefore, a voltage is applied to the resin fiber that moves from the ring-shaped conductive member 31 ′ to the perforated belt 50. Thereby, the diameter of the fibrous resin refined by high-temperature air is further reduced.
  • the resin fiber moving from the ring-shaped conductive member 31 ′ to the perforated belt 50 is irradiated with heat rays from the infrared lamp 40 as voltage is applied.
  • the fiber diameter can be reduced more efficiently.
  • the ring-shaped conductive member 31 ′ is disposed between the spinneret 21 and the perforated belt 50, as in the apparatus shown in FIG. 3.
  • the voltage power source 30 ′ provides a high potential difference between the ring-shaped conductive member 31 ′ and the perforated belt 50.
  • the resin 60 discharged from the nozzle opening of the spinning nozzle 21 is first irradiated with infrared rays by a near infrared lamp 40.
  • the fiber irradiated with infrared rays is thinned by high-temperature air, passes through the inside of the ring-shaped member 31 ′, and is collected by the perforated belt 50. Therefore, a voltage is applied to the resin fiber that moves from the ring-shaped member 31 ′ to the perforated belt 50. Thereby, the diameter of the fibrous resin thinned by the high-temperature air is further reduced, but the fiber diameter is more effectively reduced because the fibers are melted by the infrared rays of the near-infrared lamp 40.
  • the fibers subjected to voltage application and heat ray irradiation are collected by the perforated belt 50.
  • the perforated belt 50 is conveyed by a roller.
  • An air collecting portion is provided on the back side of the collecting surface of the perforated belt 50 to facilitate fiber collection. Thereby, an ultrafine fiber nonwoven fabric is manufactured on the perforated belt 50.
  • a ring-shaped conductive member 31 ′ is disposed between the spinneret 21 and the perforated belt 50, similarly to the apparatus shown in FIG. 3.
  • the voltage power source 30 ′ provides a high potential difference between the ring-shaped conductive member 31 ′ and the perforated belt 50.
  • the apparatus shown in FIG. 5 does not include the near-infrared lamp 40 but has a temperature holding unit 70.
  • the temperature holding unit 70 is a member that suppresses heat dissipation so that the temperature of the discharged resin 60 does not decrease, and is, for example, a hollow cylinder made of a material having low thermal conductivity.
  • the resin 60 discharged from the nozzle opening of the spinning nozzle 21 is thinned by high-temperature air, passes through the inside of the ring-shaped member 31 ′, and is collected by the perforated belt 50. Therefore, a voltage is applied to the resin fiber that moves from the ring-shaped member 31 ′ to the perforated belt 50. Thereby, although the diameter of the fibrous resin thinned by the high-temperature air is further reduced, the temperature of the resin is maintained by the temperature holding unit 70, so that the fiber diameter is more effectively reduced.
  • the physical property values and the like in Examples and Comparative Examples were measured by the following methods.
  • Capillary Flow Porometer (Model: CFP-1200AE) Maximum pore size ( ⁇ m), Minimum pore size ( ⁇ m) and The average pore diameter ( ⁇ m) was measured (in the table, indicated as “maximum pore diameter”, “minimum pore diameter”, and “average pore diameter”).
  • Solvent component In the known gas chromatographic method (headspace method) described in JIS K0114: 2000, a test piece taken from a fiber nonwoven fabric obtained in a sample bottle is placed, heated to 160 ° C., and the gas in the sample bottle was analyzed to determine the amount of volatilized DMF.
  • the dust collection performance was measured by the following method. Three samples of 15 cm ⁇ 15 cm were collected from an arbitrary portion of the fiber nonwoven fabric (laminated body), and the collection performance of each sample was measured with a collection performance measuring device (Model 8130 manufactured by Tokyo Direc Co., Ltd.). . In measuring the collection efficiency, NaCl particle dust having a number median diameter of 0.07 ⁇ m is generated by an atomizer, and then the sample is set in a holder so that the air flow rate is 5.3 cm / sec. The dust concentration was stabilized in the range of 15 to 20 mg / m 3 by adjusting with a flow rate adjusting valve.
  • Collection efficiency (%) [1- (D1 / D2)] ⁇ 100
  • D1 downstream dust number
  • D2 upstream dust number
  • the pressure loss (Pa) was calculated by reading the difference in static pressure between the upstream and downstream of the sample at the time of measuring the collection performance with a pressure gauge and rounding off the first decimal place of the average value of the sample. Further, the QF value was calculated by the following formula using the collection performance and the pressure loss value obtained by the above method, and the third decimal place was rounded off.
  • QF value (Pa ⁇ 1 ) ⁇ [ln (1 ⁇ [capturing performance (%)] / 100)] / [pressure loss (Pa)]
  • a fiber nonwoven fabric was produced using the nonwoven fabric manufacturing apparatus shown in FIG.
  • Propylene homopolymer (MFR: 1500 g / 10 min) is supplied to the die and heated air blown from both sides of the nozzle at a set temperature: 300 ° C. at a discharge rate of 0.03 g / min per nozzle single hole ( 230 ° C., 120 m / sec).
  • the diameter of the die nozzle was 0.2 mm.
  • a near-infrared lamp with a focal length of 30 mm was focused at a distance of 5 mm from the gas nozzle surface (see d1 in FIG. 4) and irradiated at an intensity of 12V.
  • a distance from the gas nozzle surface (see d2 in FIG. 4): an application ring was installed at a position of 10 mm, and a voltage of 20 kV was applied.
  • the distance from the surface of the application ring to the collector was 100 mm.
  • the spun resin fibers spun on a spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 15 g / m 2 , average fiber diameter 18 ⁇ ) installed on the collector, and the basis weight: 2 g / m 2 and the average fiber diameter 0.3 ⁇ m on the spunbonded nonwoven fabric.
  • stacked was obtained.
  • Example 2 Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that the distance from the gas nozzle surface of the application ring (d2 in FIG. 4) was 20 mm. On the spunbonded nonwoven fabric, the basis weight was 2 g / m 2 and the average fiber diameter A nonwoven fabric laminate in which a 0.5 ⁇ m fiber nonwoven fabric was laminated was obtained. Distance from gas nozzle surface (d2 in FIG. 4): The diameter of the molten resin at a position of 20 mm (positioning position of the application ring) was 0.8 ⁇ m. The physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Spinning was carried out in the same manner as in Example 1 except that it was not laminated with the spunbond nonwoven fabric to obtain a fiber nonwoven fabric (single layer) having a basis weight of 10 g / m 2 and an average fiber diameter of 0.3 ⁇ m.
  • the physical properties of the obtained fiber nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 Spinning was performed in the same manner as in Example 2 except that the spunbond nonwoven fabric was not laminated, and a fiber nonwoven fabric (single layer) having a basis weight of 10 g / m 2 and an average fiber diameter of 0.3 ⁇ m was obtained.
  • the physical properties of the obtained fiber nonwoven fabric were measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that infrared irradiation with a near-infrared lamp was not performed, and a nonwoven fabric having a basis weight of 2 g / m 2 and an average fiber diameter of 0.6 ⁇ m was laminated on the spunbonded nonwoven fabric. A nonwoven fabric laminate was obtained. Distance from gas nozzle surface (d2 in FIG. 4): The diameter of the molten resin at a position of 10 mm (positioning position of the application ring) was 0.9 ⁇ m. The physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 1.
  • the average fiber diameters of the fibers of the fiber nonwoven fabric obtained in Examples 1 to 5 are all 0.6 ⁇ m or less, and are sufficiently fine. However, in Example 5 in which the near-infrared irradiation was not performed, the fiber diameter was slightly larger than that in Example 1 in which the near-infrared irradiation was performed.
  • the average pore diameters of the produced fiber nonwoven fabrics are also 0.3 ⁇ m and 0.6 ⁇ m, which are sufficiently small.
  • the fiber nonwoven fabrics obtained in Examples 1 to 5 do not contain a solvent component because they use a molten polymer as a spinning raw material.
  • the fibers of the fiber nonwoven fabric obtained in Examples 1 to 5 had an entanglement point where the fibers self-fused as shown in the photograph of FIG.
  • Example 1 Spinning was performed in the same manner as in Example 1 except that infrared irradiation with a near-infrared lamp and voltage application were not performed, and the basis weight was 2 g / m 2 and the average fiber diameter was 0.8 ⁇ m on the spunbonded nonwoven fabric.
  • stacked was obtained.
  • the method of Comparative Example 1 corresponds to spinning by a conventional melt blown method.
  • the physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 3 Except that the discharge rate was 0.001 g / min, spinning was performed in the same manner as in Comparative Example 2, and a nonwoven fabric in which a nonwoven fabric having a basis weight of 2 g / m 2 and an average fiber diameter of 1.5 ⁇ m was laminated on a spunbonded nonwoven fabric. A laminate was obtained. The physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.
  • a fiber nonwoven fabric was produced using a nonwoven fabric manufacturing apparatus (see Japanese Patent Application No. 2005-520068) that applied to a die instead of applying a voltage by an application ring.
  • Propylene homopolymer (MFR: 1500 g / 10 min) is supplied to the die, and heated air (230 from the die having a set temperature: 300 ° C. and discharged from both sides of the nozzle at a discharge rate of 0.03 g / min per nozzle single hole (230 C., 120 m / sec).
  • the diameter of the die nozzle was 0.2 mm, and the diameter of the molten resin immediately after being discharged from the die nozzle was almost the same as the nozzle diameter.
  • the distance from the nozzle surface to the collector 100 mm, the fiber spun at an applied voltage of 20 kV was sprayed on the spunbond nonwoven fabric (weight per unit: 15 g / m 2 , average fiber diameter 18 ⁇ m), A basis weight: 2 g / m 2 and a nonwoven fabric laminate in which nonwoven fabrics having an average fiber diameter of 1.0 ⁇ m were laminated were obtained.
  • the physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.
  • a fiber nonwoven fabric was produced using a known electrospinning apparatus.
  • a propylene homopolymer (MFR: 1500 g / 10 min) was adjusted to a concentration of 10% by weight in a DMF solvent in a syringe at a set temperature of 250 ° C. and dissolved.
  • Spunbond nonwoven fabric (weight per unit), which was spun at a discharge rate of 0.01 g / min per nozzle, and the fiber spun under the conditions of 100 mm and applied voltage: 20 kV on the collector. : 15 g / m 2 , average fiber diameter 18 ⁇ m).
  • a nonwoven fabric laminate was obtained in which a nonwoven fabric having a basis weight of 2 g / m 2 and an average fiber diameter of 0.5 ⁇ m was laminated on the spunbond nonwoven fabric. The physical properties of the obtained nonwoven fabric laminate were measured by the methods described above. The results are shown in Table 2.
  • Comparative Example 1 since no voltage was applied, only thinning by melt blown was performed, and the fiber diameter became 0.8 ⁇ m, and sufficiently thinned fibers were not obtained.
  • Comparative Example 2 since heated air was not blown out, only thinning by an electric field was performed, resulting in extremely thick (10 ⁇ m) fibers. As in Comparative Example 3, the degree of thinning was insufficient (1.5 ⁇ m) even when the resin discharge amount was reduced.
  • Comparative Example 4 since the voltage application was performed before the fibrous resin was sufficiently thinned, the obtained fiber was not sufficiently thinned (1.0 ⁇ m). In Comparative Example 5, since a polymer solution was used, the obtained fiber had a small diameter (0.5 ⁇ m), but a large amount of solvent remained.
  • a fiber nonwoven fabric having a small fiber diameter can be efficiently produced using a molten resin as a spinning raw material.
  • the fiber nonwoven fabric of the present invention is particularly suitably used as a filter.

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Abstract

　本発明は、溶融ポリマーを紡糸する方法によって、繊維不織布を製造する方法を提供する。すなわち、ポリマー溶液を紡糸する場合と異なり、溶媒を実質的に含有しない繊維不織布であるにも係わらず、繊維径が極めて小さい（直径０．５μｍ以下）不織布を提供する。本発明は、オレフィン系熱可塑性樹脂繊維からなる繊維不織布であって、前記繊維の平均繊維径が０．０１～０．５μｍの範囲であり、前記繊維不織布の平均孔径が０．０１～１０．０μｍの範囲であり、かつ溶剤成分を含まない繊維不織布に関する。

Description

繊維不織布、およびその製造方法と製造装置
　本発明は、繊維不織布、およびその製造方法と製造装置に関する。
　繊維不織布は、それを構成する繊維の繊維径が小さいほど、分離性能、液体保持機能、払拭性能、隠蔽性能、柔軟性など、種々の性能に優れる。そこで、小さい繊維径を有する繊維不織布を製造する方法が、従来から多々提案されている。
　繊維不織布の製造方法には、溶媒を含むポリマー溶液を紡糸する方法と、溶融ポリマーを紡糸する方法とがある。ポリマー溶液を紡糸する方法のうち、繊維径を小さくする方法の例には、フラッシュ紡糸法、静電紡糸法などがある。ポリマー溶液を紡糸する方法によれば、細繊維化が可能であるが、紡糸した後に、繊維に含まれる溶媒を回収・処理する工程が必要となり、工程が複雑となる。さらには、溶媒を完全に除去することはできず、一定量の溶媒を含有する繊維となる。
　一方、溶融ポリマーを紡糸する方法のうち、繊維径を小さくする方法の例には、メルトブローン紡糸法、メルトブローン紡糸法と静電紡糸法とを組み合わせた紡糸法などがある。溶融ポリマーを紡糸する方法は、ポリマーを溶媒に溶解する必要がないので工程が簡素であるが、得られる繊維の細さに限界がある。また、細繊維化する方法として、分割性繊維を用いる方法があるが、繊維を分割するための工程が必要となる。
　溶媒を含むポリマー溶液を紡糸する例として、溶媒に溶解されたポリマー溶液をノズルに搬送し、ポリマー溶液を高電圧が印加されたノズルから吐出させながら、ノズルの下部に圧縮空気を噴射させて、ノズル下部の接地された吸気コレクター上のポリマー溶液を紡糸する方法（特許文献１を参照）が提案されている。
　また特許文献１には、繊維不織布を製造する方法として、フラッシュ出糸法（フラッシュ紡糸法）、静電紡糸法（エレクトロスピニング）、メルトブローン紡糸法が記載されている。さらに、特許文献１には、メルトブローン紡糸法と静電紡糸法を有機的に組み合わせる方法が記載されている。
　高分子物質を含む溶液を荷電されたノズルを通して噴射し、吐出される高分子物質をいずれか一つの極性に荷電させて、細繊維化する方法（特許文献２を参照）が提案されている。
　溶融ポリマーを紡糸する例として、二種以上の熱可塑性樹脂成分からなる分割性複合繊維からなる不織布に、流体流を作用させて分割性複合繊維を分割して、細繊維化する方法（特許文献３を参照）が報告されている。
　また、溶融ポリマーを紡糸する例として、メルトブローン紡糸法において、メルトブローンと電圧印加とを同時に行うことで、溶融樹脂の細化を促進する技術が報告されている（特許文献４を参照）。
特表２００５－５２００６８号公報 特開２００２－２０１５５９号公報 特開平８－２７３６５４号公報 特開２００７－２６２６４４号公報
　これまで、溶剤成分や、繊維を構成する樹脂以外の樹脂成分（接着剤など）などの不純物を含有しない、極細繊維（繊維直径０．５μｍ以下）の不織布は提供されていなかった。不織布の繊維が細いほど、例えばそのフィルター効率は高まるものの、溶剤成分や不純物を含有すると、半導体分野などの、高レベルの汚染防止が求められる分野での（液体）フィルターとしては使用できない場合がある。そこで本発明は、溶剤成分や不純物を含まない極細繊維の不織布を提供する。
　また、本発明は、溶融ポリマーを紡糸する方法によって、極細繊維の不織布を製造する方法を提供する。すなわち、ポリマー溶液を紡糸する方法によることなく、繊維径が極めて小さい不織布を製造する方法を提供する。さらに本発明は、その方法を実施するための装置を提供する。
　本発明は、溶融ポリマーを紡糸する方法の一つであるメルトブローン法に着目してなされた。前記の通り、メルトブローン法では、紡糸口金から吐出された繊維状樹脂を高温ガスで牽引することよって繊維を細化させるが；その細化には限界があり、直径約０．８μｍにまでしか細化することができないことがわかった。そこで、本発明者は、繊維状樹脂のさらなる細化を実現させることを検討した。
　すなわち本発明は、以下に関する。
［１］熱可塑性樹脂繊維からなる繊維不織布であって、前記繊維の平均繊維径が０．０１～０．５μｍの範囲であり、前記繊維不織布の平均孔径が０．０１～１０．０μｍの範囲であり、かつ溶剤成分を含まない繊維不織布。
［２］前記繊維がメルトブローン法により溶融紡糸されてなる［１］に記載の繊維不織布。
［３］前記繊維不織布の繊維同士が自己融着した交絡点を有する、［１］または［２］に記載の繊維不織布。
［４］前記繊維不織布の空隙率は４０％以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の繊維不織布。
［５］前記熱可塑性樹脂はオレフィン系熱可塑性樹脂である、［１］～［４］いずれかに記載の繊維不織布。
［６］前記オレフィン系熱可塑性樹脂はプロピレン系重合体である、［５］に記載の繊維不織布。
［７］一層以上の［１］～［６］のいずれかに記載の繊維不織布からなる層を含む積層体。
［８］前記繊維不織布からなる層の両面にスパンボンド不織布が積層されてなる、［７］に記載の積層体。
［９］前記［７］または［８］に記載の積層体からなるフィルター。
［１０］前記［７］または［８］に記載の積層体からなるエアフィルター。
［１１］前記［７］または［８］に記載の積層体からなる発泡成形用補強材。
［１２］メルトブローン法により、溶融した熱可塑性樹脂を紡糸口金から加熱ガスと共に吐出して、直径１．０μｍ以下の繊維状樹脂とするステップと、前記繊維状樹脂に高電圧を印加するステップと、前記高電圧を印加された繊維状樹脂を、ウェブ状に捕集するステップと、を含む繊維不織布の製造方法。
［１３］前記繊維不織布の繊維の平均繊維径が、０．０１～０．５μｍの範囲である［１２］に記載の繊維不織布の製造方法。
［１４］前記高電圧を印加するステップの前あるいは同時に、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に、熱線を照射するステップをさらに含む、［１２］または［１３］に記載の繊維不織布の製造方法。
［１５］前記熱線が近赤外線である、［１４］に記載の繊維不織布の製造方法。
［１６］前記熱可塑性樹脂がオレフィン系熱可塑性樹脂である、［１２］～［１５］のいずれかに記載の繊維不織布の製造方法。
［１７］メルトブローン法により、溶融した熱可塑性樹脂を、ガスノズルから吐出される加熱ガスと共に、紡糸口金から吐出して、繊維状樹脂とするステップと、前記繊維状樹脂に高電圧を印加するステップと、前記高電圧を印加された繊維状樹脂を、コレクター上にウェブ状に捕集するステップと、を含み、前記高電圧を印加するステップは、前記ガスノズルと前記コレクターとの間に設置された導電部材と、前記コレクターとの間に電位差を設けるステップである、繊維不織布の製造方法。
［１８］熱可塑性樹脂を溶融して搬送する押出機と、前記押出機から搬送された溶融樹脂を繊維状に吐出する紡糸口金と、前記紡糸口金の下部に高温ガスを噴射するガスノズルと、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に高電圧を印加する電圧付与手段と、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段と、を具備し、前記電圧付与手段は、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂が１．０μｍ以下になってから、繊維状樹脂に高電圧を印加する、繊維不織布製造装置。
［１９］熱可塑性樹脂を溶融して搬送する押出機と、前記押出機から搬送された溶融樹脂を繊維状に吐出する紡糸口金と、前記紡糸口金の下部に高温ガスを噴射するガスノズルと、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に高電圧を印加する電圧付与手段と、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段と、を具備し、前記電圧付与手段は、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間に設置された導電部材を具備する、繊維不織布製造装置。
［２０］前記電圧付与手段は、前記導電部材と、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間に電位差を設けて、繊維状樹脂に高電圧を印加する、［１９］記載の繊維不織布製造装置。
［２１］前記導電部材が、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間であって、かつ前記ガスノズル表面から１０ｍｍ以上離れた位置に設置されている、［１９］または［２０］に記載の繊維不織布製造装置。
［２２］前記導電部材が、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間であって、かつ前記ガスノズル表面から１０～２０ｍｍの位置に設置されている、［１９］または［２０］に記載の繊維不織布製造装置。
［２３］前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に、熱線を照射する熱線照射手段をさらに具備する、［１８］～［２２］に記載の繊維不織布製造装置。
　本発明の繊維不織布は、溶媒成分や、繊維を構成する樹脂以外の樹脂成分などの不純物を含有しないにも係わらず、繊維径が極めて小さい。しかも本発明の繊維不織布は、従来のメルトブローン法を改良することで製造することができるので、簡便なフローで製造することができる。
本発明の繊維不織布の電子顕微鏡写真である。繊維同士が自己融着した交絡点を指し示す。 本発明の極細繊維不織布製造装置の第一の例の概略図である。 本発明の極細繊維不織布製造装置の第二の例の概略図である。 本発明の極細繊維不織布製造装置の第三の例の概略図である。 本発明の極細繊維不織布製造装置の第四の例の概略図である。
　１．繊維不織布
　本発明の繊維不織布の繊維は、熱可塑性樹脂からなり、好ましくは非極性熱可塑性樹脂からなり、より好ましくは非極性オレフィン系熱可塑性樹脂からなり、さらに好ましくはポリプロピレン系樹脂からなる。
　本発明の繊維不織布の繊維を構成する熱可塑性樹脂は、種々公知の熱可塑性樹脂でありうる。かかる熱可塑性樹脂の具体例には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテンおよび１－オクテンなどのα－オレフィンの単独もしくは共重合体が含まれる。より具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（いわゆるＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン（プロピレン単独重合体）、ポリプロピレンランダム共重合体、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１－ブテンランダム共重合体、プロピレン・１－ブテンランダム共重合体等のポリオレフィンが挙げられる。
　熱可塑性樹脂の他の具体例には、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロン－６、ナイロン－６６、ポリメタキシレンアジパミド等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミド、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、ポリスチレン、アイオノマーあるいはこれらの混合物等を例示することができる。
　これらの熱可塑性樹脂のうち、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリプロピレンランダム共重合体等のプロピレン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどが好ましい。
　前記熱可塑性樹脂の中でも、プロピレン系重合体が好ましい。プロピレン系重合体の繊維からなる不織布は、耐薬品性が優れるからである。好ましいプロピレン系重合体は、融点（Ｔｍ）が１５５℃以上、好ましくは１５７～１６５℃の範囲にあり；プロピレンの単独重合体であっても、もしくはプロピレンと極少量の１種または２種以上のα－オレフィンとの共重合体であってもよい。共重合するα－オレフィンは、炭素数２以上、好ましくは２～８の１種または２種以上であることが好ましく、より具体的にはエチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体が特に好ましい。
　プロピレン系重合体は、溶融紡糸し得る限り、そのメルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８、２３０℃、荷重２１６０ｇ）は特に限定はされないが、通常、５００～３０００ｇ／１０分、好ましくは１０００～２５００ｇ／１０分の範囲にある。ＭＦＲが上記範囲にあるプロピレン系重合体を用いることにより、紡糸性が良好で、引張強度などに機械的強度が良好な不織布が得られる。
　本発明の繊維不織布は、１）不織布繊維の平均繊維径が小さいこと、２）不織布が構成する孔の平均孔径が小さいこと、３）溶剤成分を含まないこと、を主な特徴とする。
　繊維不織布を構成する繊維の平均繊維径は０．０１～０．５μｍ、好ましくは０．１～０．３μｍである。従来のメルトブローン法により製造される繊維不織布の平均繊維径の下限は約０．８μｍであり、本発明の繊維不織布の繊維はさらに細いことを特徴とする。繊維不織布の平均繊維径の測定は、繊維不織布の電子顕微鏡写真（倍率１０００倍）から、任意の１０００本の不織布繊維を選択し、選択した繊維の直径を測定し、その平均を求めればよい。
　繊維不織布の孔の、目付１０ｇ/ｍ２で測定した平均孔径は１０．０μｍ以下、好ましくは３．０μｍ以下、より好ましくは２．５μｍ以下である。一方、繊維不織布の孔の、目付１０ｇ/ｍ２で測定した平均孔径は０．０１μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上であることが好ましい。平均孔径が０．０１μｍ未満であると、繊維不織布をフィルターに用いた場合に、圧損が高くなり流量が低下する虞がある。
　また、繊維不織布の孔の、単層目付１０ｇ/ｍ２における最大孔径は２０μｍ以下であることが好ましく、６．０μｍ以下であることがより好ましく、５．０μｍ以下であることがさらに好ましく；繊維不織布の孔の、目付１０ｇ/ｍ２で測定した最小孔径は０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。
　繊維不織布の孔の径（平均孔径、最大孔径、最小孔径）は、バブルポイント法により測定することができる。具体的には、繊維不織布の試験片にフッ素系不活性液体を含浸させ、キャピラリー・フロー・ポロメーターで孔径を測定すればよい。
　本発明の繊維不織布の目付は、用途により適宜決め得るが、通常、１～２００ｇ／ｍ２、好ましくは２～１５０ｇ／ｍ２の範囲にある。繊維不織布の空隙率は、通常４０％以上であり、４０～９８％の範囲にあることが好ましく、６０～９５％の範囲にあることがより好ましい。本発明の繊維不織布がエンボス加工をされている場合には、繊維不織布の空隙率は、エンボス点を除く箇所における空隙率を意味する。
　また、本発明の繊維不織布のうち、４０％以上の空隙率を有する部位の占める体積が９０％以上であることが好ましく、ほぼ全ての部位で４０％以上の空隙率を有することがより好ましい。本発明の繊維不織布をフィルターに用いる場合には、エンボス加工されていないか、またはほとんど全ての領域でエンボス加工されていないことが好ましい。エンボス加工がされると、フィルターとして流体を通過させるときの圧力損失が高まり、かつフィルター流路長が短くなるので、フィルタリング性能が低下するからである。一方、本発明の繊維不織布が、他の不織布に積層されている場合に、当該他の不織布はエンボス加工がされていても構わない。
　本発明の繊維不織布は溶媒成分を含まないことを特徴とする。溶媒成分とは、繊維を構成する樹脂を溶解可能な有機溶媒成分を意味する。溶媒成分とは、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などが想定される。溶媒成分を含まないとは、ヘッドスペースガスクロマトグラフ法によって検出限界以下であることを意味する。
　本発明の繊維不織布の繊維は、繊維同士が自己融着した交絡点を有する。自己融着した交絡点とは、繊維を構成する樹脂自体が融着することで繊維同士が結合した枝分かれ部位を意味し、繊維同士がバインダ樹脂を介して接着してできた交絡点とは区別される。図１は、本発明の繊維不織布の電子顕微鏡写真（２０００倍）である。図１の矢印で指し示した部分が、自己融着した交絡点である。自己融着した交絡点は、メルトブローンによる繊維樹脂の細化の過程で形成される。
　前記の通り、本発明の繊維不織布の繊維同士は、自己融着による交絡点を有するので、繊維同士を接着させるための接着成分を必要としない。したがって、本発明の繊維不織布は、繊維を構成する樹脂以外の樹脂成分を含有する必要がなく、また含有しないことが好ましい。
　本発明の繊維不織布は、単層不織布として用いられてもよいし、積層体の少なくとも一つの層を構成する不織布として用いられてもよい。積層不織布を構成する他の層の例には、従来のメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、ニードルパンチング及びスパンレース不織布などの他の不織布や、織物、編物、紙などが含まれる。
　本発明の繊維不織布は、例えば、ガスフィルター（エアフィルター）および液体フィルターなどのフィルターとして用いられうる。前記の通り、本発明の繊維不織布は、１）溶剤成分を含まず、２）繊維同士を接着させるための接着剤成分を含まず、しかも、３）エンボス加工をされている必要がないので、不織布繊維を構成する樹脂成分以外の不純物を実質的に含まない。そのため、清浄性とフィルタリング性能が高く、高性能フィルターとして好適に用いられる。
　また本発明の繊維不織布は、発泡成形用補強材にも用いうる。発泡成形用補強材とは、例えばウレタン等からなる発泡成形体の表面を被覆して、発泡成形体の表面を保護したり、発泡成形体の剛性を高めるために使用される補強材である。
　前述の通り、本発明の繊維不織布は、繊維径が小さく液体保持性能等が高い。したがって、発泡成形用の金型内面に、本発明の繊維不織布を含む発泡成形用補強材を配置し、発泡成形を行うことで、ウレタン等の発泡用樹脂が成形体表面に染み出すことを防止できる。発泡成形用補強材には、本発明の繊維不織布のみからなる単層不織布を用いてもよいが、本発明の繊維不織布の片面または両面に、スパンボンド不織布が積層された積層体を用いることが好ましい。スパンボンド不織布を積層することで、例えば他の層との積層が容易となる。
　上記スパンボンド不織布としては、繊維径が１０～４０μｍ、好ましくは１０～２０μｍであり、目付が１０～５０ｇ／ｍ２、好ましくは１０～２０ｇ／ｍ２であるものが好適である。スパンボンド不織布層の繊維径及び目付が上記範囲であると、発泡用樹脂の染み出しを防止できるとともに、発泡成形用補強材の軽量化が図れる。
　なお、上記発泡成形用補強材は、必要に応じて、スパンボンド不織布上にさらに補強層等を有してもよい。補強層としては、種々の公知の不織布等を用いうる。発泡成形用補強材が補強層を片面のみに有する場合、発泡成形用補強材は、補強層が本発明の繊維不織布より、発泡樹脂側となるように配置して使用される。
　２．繊維不織布の製造方法
　本発明の繊維不織布の製造方法は、例えば以下のステップを含むことを特徴とする。
　１）メルトブローン法により、溶融した熱可塑性樹脂を紡糸口金から加熱ガスと共に吐出して、繊維状樹脂とするステップ
　２）前記繊維状樹脂に高電圧を印加するステップ
　３）前記高電圧を印加された繊維状樹脂を、ウェブ状に捕集するステップ
　本発明の極細繊維不織布の製造方法は、熱可塑性樹脂の溶液を紡糸原料として用いるのではなく、熱可塑性樹脂を溶融紡糸することで極細繊維不織布を製造する。用いる熱可塑性樹脂は、前述の通りであり、好ましくは非極性熱可塑性樹脂からなり、より好ましくは非極性オレフィン系熱可塑性樹脂からなり、さらに好ましくはポリプロピレン系樹脂からなる。
　本発明の繊維不織布の製造方法は、溶融熱可塑性樹脂をメルトブローンによって一定の径にまで細化したのち、高電圧を印加することで電場によってさらに細化することを特徴とする。このように、メルトブローンによる細化と、電圧による細化とを２工程に分けて行うことを特徴とする。
　メルトブローン法とは、繊維不織布の製造におけるフリース形成法の一つである。溶融した熱可塑性樹脂を、紡糸口金から繊維状に吐出させるときに、溶融状態の吐出物に両側面から加熱圧縮ガスをあてるとともに、加熱圧縮ガスを随伴させることで吐出物の径を小さくすることができる。
　メルトブローン法は、具体的には、例えば、原料となる熱可塑性樹脂（例えば、ポロプロピレン系樹脂）を、押出機などを用いて溶融する。溶融樹脂は、押出機の先端に接続された紡糸口金に導入され、紡糸口金の紡糸ノズルから、繊維状に吐出される。吐出された繊維状の溶融樹脂を高温ガス（例えば空気）で牽引することにより、繊維状の溶融樹脂が細化される。
　吐出された繊維状溶融樹脂は、高温ガスに牽引されることで、通常１．０μｍ以下、好ましくは０．８μｍ以下の直径にまで細化される。好ましくは、高温ガスによる限界まで繊維状溶融樹脂を細化する。高温ガスにより細化された繊維径が１．０μｍを超える場合には、ついで高電圧印加ステップを行っても、さらに細化が十分起きないことがある。
　高温ガスに牽引されることで細化した繊維状溶融樹脂は、高電圧を印加されることでさらに細化される。つまり、電場の引力により繊維状溶融樹脂を捕集側に引っ張ることで細化する。印加する電圧は特に制限されないが、１～３００ｋＶでありうる。
　繊維状溶融樹脂への電圧の印加は、上記高温ガスを吐出するガスノズル及び繊維状樹脂を捕集するコレクターの間に設置された導電部材と、コレクターとの間に電位差を設けること等で行い得る（例えば図３及び図４参照）。メルトブローン後の上記位置で電圧を印加されることで、繊維状溶融樹脂は、十分に細化される。
　従来から、静電力で繊維状溶融樹脂を細化すること（エレクトロスピニング）は試みられていたが、その細化の程度は十分ではなかった。また、特開２００７－２６２６４４号公報に記載のように、極性樹脂（ポリエチレンテレフタレート）であれば、ある程度、静電力によって繊維状溶融樹脂を細化することができることが報告されている。ところが、非極性樹脂の場合には、静電力によって繊維状溶融樹脂を細化することは非常に困難であった。これに対して本発明者は、非極性樹脂であっても、あらかじめ十分に細化された繊維状溶融樹脂であれば、静電力によってさらに細化することができることを見出した。
　繊維状溶融樹脂は、熱線を照射されてもよい。熱線を照射することで、細化し、流動性の低下した繊維状樹脂を再溶融することができる。また、熱線を照射することで、繊維状溶融樹脂の溶融粘度をより下げることもできる。そのため、分子量の大きい熱可塑性樹脂を紡糸原料としても、十分に細化された繊維を得ることができ、高強度の繊維不織布が得られうる。
　熱線とは、波長０．７～１０００μｍの電磁波を意味し、特に波長０．７μｍ～２．５μｍである近赤外線を意味する。熱線の強度や照射量は特に制限されず、繊維状溶融樹脂が再溶融されればよい。例えば、１Ｖ～２００Ｖ（好ましくは１Ｖ～２０Ｖ）の近赤外線ランプまたは近赤外線ヒータを用いることができる。
　電圧の印加と熱線の照射の順序は特に限定されず、同時に行ってもよい。好ましくは、熱線を照射してから電圧を印加する。
　電圧印加された繊維状溶融樹脂は、コレクターに捕集されて堆積される。その結果、繊維不織布が製造される。コレクターの例には、多孔ベルトまたは多孔ドラムなどが含まれる。また、コレクターは空気捕集部を有していてもよく、繊維の捕集を促進してもよい。
　コレクター上に予め設けた所望の基材上に、細化された繊維をウェブ状に捕集してもよい。予め設けておく基材の例には、メルトブローン不織布、スパンボンド不織布、ニードルパンチング及びスパンレース不織布などの他の不織布や織物、編物、紙などが含まれる。それにより、高性能フィルター、ワイパーなどで使用する極細繊維不織布積層体を得ることもできる。前記基材としてはメルトブローン不織布、スパンボンド不織布、ニードルパンチング及びスパンレース不織布などの他の不織布や織物、編物、紙などが含まれる。
　３．繊維不織布の製造装置
　本発明の繊維不織布の製造装置は、
　１）熱可塑性樹脂を溶融して搬送する押出機と、
　２）前記押出機から搬送された溶融樹脂を、繊維状に吐出する紡糸口金と、
　３）前記紡糸口金の下部に、高温ガスを噴射するガスノズルと、
　４）前記紡糸口金から吐出された繊維状溶融樹脂に、高電圧を印加する電圧付与手段と、
　５）前記繊維をウェブ状に捕集する手段と、を具備する。
　押出機は、特に限定されず、一軸押出機であっても多軸押出機であってもよい。ホッパーから投入された固体樹脂が、圧縮部で溶融される。
　紡糸口金は、押出機の先端に配置されている。紡糸口金は、通常複数の紡糸ノズルを具備しており、例えば複数の紡糸ノズルが列状に配列している。紡糸ノズルの直径は、０．０５～０．３８ｍｍであることが好ましい。溶融樹脂が、押出機によって紡糸口金にまで搬送され、紡糸ノズルに導入される。紡糸ノズルの開口部から繊維状の溶融樹脂が吐出される。溶融樹脂の吐出圧力は、通常０．０１～２００ｋｇ／ｃｍ２の範囲であり、１０～３０ｋｇ／ｃｍ２の範囲が好ましい。これより吐出量を高めて、大量生産を実現する。
　ガスノズルは、紡糸口金の下部、より具体的には紡糸ノズルの開口部付近に、高温ガスを噴射する。噴射ガスは、空気でありうる。図２などに示されるように、ガスノズルを紡糸ノズルの開口部の近傍に設けて、ノズル開口からの吐出直後の樹脂に、高温ガスを噴射することが好ましい。
　噴射するガスの速度（吐出風量）は特に限定されないが、４～３０Ｎｍｍ３／分／ｍでありうる。噴射するガスの温度は、原料樹脂の種類によって異なるが、ポリプロピレンであれば、通常は５℃～４００℃以下であり、好ましくは２５０℃～３５０℃の範囲である。噴射するガスの種類は所望の不織布の種類により限定されないが、圧縮空気を用い得る。
　電圧付与手段は、紡糸口金から吐出された繊維状の溶融樹脂に電圧を印加する。繊維状の溶融樹脂に電圧を印加するには、例えば以下の態様がある。
　１）図２に示されるように、ガスノズル２３開口部とコレクター５０との間にリング状導電部材３１（例えば金属板）を配置して、リング状導電部材３１とガスノズル２３開口部との間に電位差を設ける。このとき、ガスノズル２３の開口部を接地しておけばよい。
　２）図３～図５に示されるように、ガスノズル２３開口部とコレクター５０との間にリング状導電部材３１’（例えば金属板）を配置して、リング状導電部材３１’とコレクターと５０の間に電位差を設ける。このとき、コレクター５０を接地しておけばよい。
　図２～図５に示される電圧付与手段を用いれば、高電圧が印加される部材や、接地される部材を、他の部材と明らかに区分することができるので、容易に絶縁することができる。さらに好ましくは、図３～図５に示されるように、リング状導電部材３１’とコレクター５０との間に電位差を設けることが好ましい。
　印加される電圧は１ｋＶ～３００ｋＶの範囲が望ましく、１０～１００ｋＶがより望ましい。
　電圧付与手段は、紡糸口金の吐出口から一定の間隔をもって配置されている。一定の間隔とは、紡糸口金から吐出された繊維状溶融樹脂が、高温ガスによって牽引されてある程度まで細化されるための間隔である。ある程度まで細化されるとは、繊維状溶融樹脂の直径が１．０μｍ以下にまで細化されることを意味し、好ましくは０．８μｍ以下にまで細化されることを意味する。
　電圧付与手段の配置位置の設定は、まず電圧を付与することなく、紡糸口金から繊維状溶融樹脂を吐出して、繊維状溶融樹脂の径の変化を測定する。測定結果に基づいて、直径が１．０μｍ以下にまで細化された繊維状溶融樹脂に電圧を印加することができるように、電圧付与手段を配置する。通常、電圧付与手段は、ガスノズル表面から１０ｍｍ以上離れた位置に配置されることが好ましく、ガスノズル表面から１０～２０ｍｍの位置に配置されることがより好ましい。
　本発明の繊維不織布の製造装置は、前記紡糸口金から吐出された繊維状溶融樹脂に熱線を照射する熱線照射手段を、さらに具備することが好ましい。熱線を照射された繊維は、再溶融して流動性が高まることが好ましい。熱線照射手段は、例えば近赤外線である。
　繊維への熱線の照射は、繊維に電圧を印加しながら行ってもよく（図３参照）、繊維に電圧を印加する前に行ってもよい（図４）。熱線照射は、好ましくは電圧印加の前または電圧印加と同時に行い、電圧印加の前に行うことがより好ましい。
　ウェブ状に捕集する手段（コレクター）は特に限定されず、例えば多孔ベルトに繊維を捕集すればよい。多孔ベルトのメッシュ幅は５～２００メッシュであることが好ましい。さらに、多孔ベルトの繊維捕集面の裏側に空気捕集部を設けて、捕集を容易にしてもよい。
　捕集する手段の捕集面から、紡糸ノズルのノズル開口部までの距離は、３～５５ｃｍであることが好ましい。ノズル開口部から捕集面までの間に、電圧の印加と、必要に応じて熱線の照射とを行う。
　以下において図２～図５を参照して、本発明の繊維不織布の製造装置とその製造方法の例を説明するが、本発明がこれらの態様に限定されるわけではない。図２～図５に示される装置はそれぞれ、電圧付与手段を有している。
　図２～図４に示される繊維不織布製造装置は、押出機１０と、紡糸口金２０と、電圧電源３０または３０’と、近赤外線ランプ４０と、多孔ベルト（コレクター）５０とを具備する。図５に示される繊維不織布製造装置は、押出機１０と、紡糸口金２０と、電圧電源３０’と、温度保持部７０と、多孔ベルト（コレクター）５０とを具備する。
　押出機１０のホッパー１１に固体の熱可塑性樹脂を投入して、圧縮部１２で溶融する。溶融された樹脂は、紡糸口金２０に搬送されて、紡糸ノズル２１に導入される。紡糸ノズル２１のノズル開口から、溶融樹脂が繊維状に吐出される。
　一方、紡糸ノズル２１のノズル開口の近傍には、エアノズル（ガスノズル）２３が配置されている。エアノズル２３からは、エア加熱装置２２から供給された高温エアが吐出される。吐出された高温エアは、紡糸ノズル２１のノズル開口から吐出された樹脂６０にあてられる。
　次に、繊維状に吐出された樹脂６０に電圧を印加し、かつ熱線も照射する。図２～図４に示される装置のそれぞれについて説明する。
　図２に示される装置は、紡糸口金２０と、多孔ベルト５０との間にリング状導電部材３１が配置されている。電圧電源３０は、リング状導電部材３１と紡糸口金２０との間に、高電位差を設ける。紡糸ノズル２１のノズル開口から吐出された樹脂６０は、高温エアにより細化された後、リング状導電部材３１のリング内を通過する。そのため、紡糸ノズル２１のノズル開口からリング状導電部材３１に移動する樹脂繊維に、電圧が印加される。それにより、高温エアにより細化された繊維状樹脂の径はさらに小さくなる。
　次に、リング状導電部材３１のリング内を通過した樹脂繊維に、近赤外線ランプ４０で赤外線を照射する。それにより、繊維状樹脂は再溶融して繊維径がさらに小さくなりうる。
　一方、図３に示される装置にも、紡糸口金２０と、多孔ベルト５０との間にリング状導電部材３１’が配置されている。電圧電源３０’は、リング状導電部材３１’と多孔ベルト５０との間に、高電位差を設ける。紡糸ノズル２１のノズル開口から吐出された樹脂６０は、高温エアにより細化された後、リング状導電部材３１’の内部を通過して、多孔ベルト５０に捕集される。そのため、リング状導電部材３１’から多孔ベルト５０に移動する樹脂繊維に、電圧が印加される。それにより高温エアにより細化された繊維状樹脂の径はさらに小さくなる。
　さらに、リング状導電部材３１’から多孔ベルト５０に移動する樹脂繊維には、電圧の印加とともに、赤外線ランプ４０で熱線も照射する。熱線の照射と電圧の印加とを同時に行うことにより、繊維径がより効率的に小さくなりうる。
　また、図４に示される装置も、図３に示される装置と同様に、紡糸口金２１と、多孔ベルト５０との間にリング状導電部材３１’が配置されている。電圧電源３０’は、リング状導電部材３１’と多孔ベルト５０との間に、高電位差を設ける。
　紡糸ノズル２１のノズル開口から吐出された樹脂６０は、まず、近赤外線ランプ４０で赤外線を照射される。赤外線を照射された繊維は、高温エアにより細化された後、リング状部材３１’の内部を通過して、多孔ベルト５０に捕集される。そのため、リング状部材３１’から多孔ベルト５０に移動する樹脂繊維に、電圧が印加される。それにより、高温エアにより細化された繊維状樹脂の径はさらに小さくなるが、近赤外線ランプ４０の赤外線により繊維が溶融しているので、より効果的に繊維径が小さくなる。
　図２～図４に示される装置において、電圧印加および熱線照射をされた繊維は多孔ベルト５０に捕集される。多孔ベルト５０はローラによって搬送されている。多孔ベルト５０の捕集面の裏側にエア捕集部を設けて、繊維の捕集を容易にしている。それにより、多孔ベルト５０に極細繊維不織布が製造される。
　図５に示される装置は、図３に示される装置と同様に、紡糸口金２１と、多孔ベルト５０との間にリング状導電部材３１’が配置されている。電圧電源３０’は、リング状導電部材３１’と多孔ベルト５０との間に、高電位差を設ける。
　図５に示される装置は、近赤外線ランプ４０を具備していないが、温度保持部７０を有する。温度保持部７０は、吐出された樹脂６０の温度が低下しないように、熱の放散を抑制する部材であり、例えば熱伝導性の低い材質からなる中空筒である。紡糸ノズル２１のノズル開口から吐出された樹脂６０は、高温エアにより細化された後、リング状部材３１’の内部を通過して、多孔ベルト５０に捕集される。そのため、リング状部材３１’から多孔ベルト５０に移動する樹脂繊維に、電圧が印加される。それにより、高温エアにより細化された繊維状樹脂の径はさらに小さくなるが、温度保持部７０により樹脂の温度が維持されるので、より効果的に繊維径が小さくなる。
　以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　実施例及び比較例における物性値等は、以下の方法により測定した。
（１）繊維不織布の繊維の平均繊維径（μｍ）
　電子顕微鏡（日立製作所製Ｓ－３５００Ｎ）を用いて、倍率１０００倍の繊維不織布の写真を撮影した。繊維不織布を構成する繊維のうち、任意の繊維１００本を選び、選択した繊維の幅（直径）を測定した。測定結果の平均を平均繊維径とした。
（２）繊維不織布の最大孔径（μｍ）、最小孔径（μｍ）及び平均孔径（μｍ）
　ＪＩＳ　Ｚ８７０３（試験場所の標準状態）に規定する温度２０±２℃、湿度６５±２％の恒温室内で、得られた極細繊維不織布から採取した試験片をフッ素系不活性液体（３Ｍ社製　商品名：フロリナート）に浸漬し、Porous materials,Inc社製のキャピラリー・フロー・ポロメーター（Capillary Flow Porometer）「モデル：CFP-1200AE」を用いて測定した最大孔径（μｍ）、最小孔径（μｍ）及び平均孔径（μｍ）を測定した（表中、「最大孔径」、「最小孔径」及び「平均孔径」と示す）。
（３）目付（ｇ／ｍ２）
　縦方向５０ｃｍ×横方向５０ｃｍの試料を３個採取して、各試料の重量をそれぞれ測定し、得られた値の平均値を単位面積当たりに換算し、小数点以下第一位を四捨五入した。
（４）空隙率（％）
　得られた繊維不織布の任意箇所について、ＪＩＳ １０９６に準拠し、厚さ測定器を用いて、１０秒間、０．７ｋＰａの下で厚みを測った結果と目付および不織布に使用した原料密度より、下記計算式にて求めた数値の小数点以下第１位を四捨五入し空隙率を求めた。ただし、得られた不織布が積層体であった場合（実施例１,２,５および比較例１～５）には、スパンボンド不織布を除去して得た単層不織布を測定した。
　　空隙率（％）＝〔１－（目付／厚み/密度）〕×１００
（５）溶媒成分
　ＪＩＳ　Ｋ０１１４：２０００に記載の公知のガスクロマトグラフ法（ヘッドスペース法）において、サンプルビンに得られた繊維不織布から採取した試験片を入れ、１６０℃に加熱しサンプルビン中のガスを分析して、揮発したＤＭＦの量を測定した。
（６）捕集性能（％）、圧力損失（Ｐａ）、ＱＦ値（Ｐａ－１）
　粉塵の捕集性能は、以下の方法で測定した。繊維不織布（積層体）の任意の部分から、１５ｃｍ×１５ｃｍのサンプルを３個採取し、それぞれのサンプルについて、捕集性能測定装置（東京ダイレック(株)社製　Ｍｏｄｅｌ８１３０）で捕集性能を測定した。捕集効率の測定にあたっては、個数中央径：０．０７μｍをもつＮａＣｌ粒子ダストをアトマイザーで発生させ、次にサンプルをホルダーにセットし、風量をフィルター通過速度が５．３ｃｍ／secになるように流量調整バルブで調整し、ダスト濃度を１５～２０ｍｇ／ｍ3の範囲で安定させた。サンプルの上流のダスト個数Ｄ２および下流のダスト個数Ｄ１をレーザー式粒子検出器で検出し、下記計算式にて求めた数値の小数点以下第２位を四捨五入し捕集効率（％）を求めた。
　　捕集効率（％）＝〔１－（Ｄ１／Ｄ２）〕×１００
　　ここで、Ｄ１：下流のダスト個数、Ｄ２：上流のダスト個数である。
　また圧力損失（Ｐａ）は上記捕集性能測定時のサンプルの上流と下流の静圧差を圧力計で読み取り、サンプルの平均値の小数点以下第一位を四捨五入して算出した。さらに、ＱＦ値は、上記の方法で求めた捕集性能と圧力損失の値を用いて以下の式により算出し、小数点以下第三位を四捨五入した。ＱＦ値（Pa-１）＝－［ln（１－[捕集性能（%）]/１００）］/[圧力損失（Pa）]
　図４に示される不織布製造装置を用いて、繊維不織布を作製した。プロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１５００ｇ／１０分）をダイに供給し、設定温度：３００℃のダイスから、ノズル単孔あたりの吐出量：０．０３ｇ／分で、ノズルの両側から吹き出す加熱エアー（２３０℃、１２０ｍ／sec）と伴に吐出した。ダイスのノズルの直径は０．２ｍｍであった。
　焦点距離３０ｍｍの近赤外線ランプを、ガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ１参照）：５ｍｍの位置に焦点を合わせて、強度１２Ｖで照射した。さらに、ガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ２参照）：１０ｍｍの位置に、印加リングを設置して２０ｋＶの電圧を印加した。印加リングの表面からコレクターまでの距離（図４におけるｄ３参照）は１００ｍｍであった。ガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ２）：１０ｍｍの位置（印加リングの配置位置）での溶融樹脂の径は、０．６μｍであった。
　紡糸した樹脂繊維を、コレクター上に設置したスパンボンド不織布（目付：１５ｇ／ｍ２、平均繊維径１８μ）に吹き付けて、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径０．３μｍの繊維不織布が積層された不織布積層体を得た。
　得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
　〔実施例２〕
　印加リングのガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ２）を２０ｍｍとしたこと以外は、実施例１と同一の方法で紡糸を行い、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径０．５μｍの繊維不織布が積層された不織布積層体を得た。ガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ２）：２０ｍｍの位置（印加リングの配置位置）での溶融樹脂の径は、０．８μｍであった。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
　〔実施例３〕
　スパンボンド不織布と積層しなかった以外は、実施例１と同一の方法で紡糸を行い、目付：１０ｇ／ｍ２、平均繊維径０．３μｍの繊維不織布（単層）を得た。得られた繊維不織布の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
　〔実施例４〕
　スパンボンド不織布と積層しなかった以外は、実施例２と同一の方法で紡糸を行い、目付：１０ｇ／ｍ２、平均繊維径０．３μｍの繊維不織布（単層）を得た。得られた繊維不織布の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
　〔実施例５〕
　近赤外線ランプによる赤外照射をしなかった以外は、実施例１と同一の方法で紡糸を行い、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径０．６μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。ガスノズル表面からの距離（図４におけるｄ２）：１０ｍｍの位置（印加リングの配置位置）での溶融樹脂の径は、０．９μｍであった。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　実施例１～５で得られた繊維不織布の繊維の平均繊維径は、いずれも０．６μｍ以下であり、十分に細繊維化されている。ただし、近赤外線照射をしなかった実施例５では、近赤外線照射をした実施例１と比較して、やや繊維径が大きくなった。
　また、実施例３および実施例４からわかるように、製造した繊維不織布の平均孔径も０．３μｍおよび０．６μｍであって、十分に小さい。また、実施例１～５で得られた繊維不織布は、溶融ポリマーを紡糸原料としているので、溶媒成分を含まない。さらに、実施例１～５で得られた繊維不織布の繊維は、図１の写真に示されるように、繊維同士が自己融着した交絡点を有していた。
　〔比較例１〕
　近赤外線ランプによる赤外照射と、電圧印加とをしなかった以外は、実施例１と同一の方法で紡糸を行い、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径０．８μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。比較例１の方法は、従来のメルトブローン法による紡糸に相当する。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表２に示す。
　〔比較例２〕
　近赤外線ランプによる赤外照射と、加熱エアーを噴き出させなかった以外は、実施例１と同一の方法で紡糸を行い、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径１０μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。比較例２の方法は、従来のエレクトロスピニング法による紡糸に相当する。得られた不織布は繊維径が太く（平均繊維径１０．０μｍ）、上記記載の方法で物性（孔径、フィルター性能）を測定したが測定下限値以下であった。結果を表２に示す。
　〔比較例３〕
　吐出量：０．００１ｇ／分にした以外は、比較例２と同一方法で紡糸を行い、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径１．５μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表２に示す。
　〔比較例４〕
　印加リングによる電圧印加を行う代わりに、ダイスに印加を行う不織布製造装置（特願２００５－５２００６８を参照）を用いて、繊維不織布を作製した。プロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１５００ｇ／１０分）をダイに供給し、設定温度：３００℃のダイから、ノズル単孔あたりの吐出量：０．０３ｇ／分でノズルの両側から吹き出す加熱エアー（２３０℃、１２０ｍ／ｓｅｃ）と伴に吐出した。ダイスのノズルの直径は、０．２ｍｍであり、ダイスのノズルから吐出された直後の溶融樹脂の直径はノズル径とほぼ同一であった。
　ノズル表面からコレクターまでの距離：１００ｍｍ、印加電圧が２０ｋＶで紡糸した繊維をコレクター上に設置したスパンボンド不織布（目付：１５ｇ／ｍ２、平均繊維径１８μｍ）に吹き付けて、スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径１．０μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表２に示す。
　〔比較例５〕
　公知のエレクトロスピニング装置を用いて、繊維不織布を作製した。設定温度２５０℃のシリンジ内でＤＭＦ溶媒に、プロピレン単独重合体（ＭＦＲ：１５００ｇ／１０分）を、濃度１０重量％になるように調整したうえで溶解させた。
　ノズル１本当たりの吐出量０．０１ｇ/分で吐出し、ノズルの表面からコレクターまでの距離）：１００ｍｍ、印加電圧：２０ｋＶの条件で紡糸した繊維を、コレクター上に設置したスパンボンド不織布（目付：１５ｇ／ｍ２、平均繊維径１８μｍ）に吹き付けた。スパンボンド不織布上に、目付：２ｇ／ｍ２、平均繊維径０．５μｍの不織布が積層された不織布積層体を得た。得られた不織布積層体の物性を上記記載の方法で測定した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　比較例１では電圧印加をしなかったために、メルトブローンによる細化しか行われず、０．８μｍの繊維径となり、十分に細化された繊維が得られなかった。比較例２では、加熱エアーを噴きださせなかったため、電場による細化しか行われず、極めて太い（１０μｍ）繊維となった。比較例３のように、樹脂の吐出量を低下させても、細化の程度は不十分（１．５μｍ）であった。
　比較例４では、繊維状樹脂が十分に細化される前に、電圧印加が行われたため、得られた繊維が十分に細化されていない（１．０μｍ）。また、比較例５では、ポリマー溶液を用いているため、得られた繊維の径は小さいものの（０．５μｍ）、溶剤性分が多量に残存している。
　本発明により、溶融樹脂を紡糸原料としながら、繊維径の小さい繊維不織布を効率的に生産することができる。本発明の繊維不織布は、特にフィルターとして好適に用いられる。
　１０　押出機
　１１　ホッパー
　１２　圧縮部
　２０　紡糸口金
　２１　紡糸ノズル
　２２　エア加熱装置
　２３　エアノズル（ガスノズル）
　３０　電圧電源
　３１　リング状導電部材
　４０　近赤外線ランプ
　５０　多孔ベルト（コレクター）
　５１　空気捕集部
　５２　送風機
　６０　吐出された樹脂
　７０　温度保持部
 

Claims (23)

  1. 熱可塑性樹脂繊維からなる繊維不織布であって、
    　前記繊維の平均繊維径が０．０１～０．５μｍの範囲であり、前記繊維不織布の平均孔径が０．０１～１０．０μｍの範囲であり、かつ溶剤成分を含まない繊維不織布。
  2. 　前記繊維がメルトブローン法により溶融紡糸されてなる請求項１に記載の繊維不織布。
  3. 　前記繊維不織布の繊維同士が自己融着した交絡点を有する、請求項１または２に記載の繊維不織布。
  4. 　前記繊維不織布の空隙率は４０％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の繊維不織布。
  5. 　前記熱可塑性樹脂はオレフィン系熱可塑性樹脂である、請求項１～３いずれか一項に記載の繊維不織布。
  6. 　前記オレフィン系熱可塑性樹脂はプロピレン系重合体である、請求項５に記載の繊維不織布。
  7. 　一層以上の請求項１～３いずれか一項に記載の繊維不織布からなる層を含む積層体。
  8. 　前記繊維不織布からなる層の両面にスパンボンド不織布が積層されてなる、請求項７に記載の積層体。
  9. 　請求項７に記載の積層体からなるフィルター。
  10. 　請求項７に記載の積層体からなるエアフィルター。
  11. 　請求項７または８に記載の積層体からなる発泡成形用補強材。
  12. 　メルトブローン法により、溶融した熱可塑性樹脂を紡糸口金から加熱ガスと共に吐出して、直径１．０μｍ以下の繊維状樹脂とするステップと、
    　前記繊維状樹脂に高電圧を印加するステップと、
    　前記高電圧を印加された繊維状樹脂を、ウェブ状に捕集するステップと、を含む繊維不織布の製造方法。
  13. 　前記繊維不織布の繊維の平均繊維径が、０．０１～０．５μｍの範囲である、請求項１２に記載の繊維不織布の製造方法。
  14. 　前記高電圧を印加するステップの前あるいは同時に、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に、熱線を照射するステップをさらに含む、請求項１２に記載の繊維不織布の製造方法。
  15. 　前記熱線が近赤外線である、請求項１４に記載の繊維不織布の製造方法。
  16. 　前記熱可塑性樹脂がオレフィン系熱可塑性樹脂である、請求項１２に記載の繊維不織布の製造方法。
  17. 　メルトブローン法により、溶融した熱可塑性樹脂を、ガスノズルから吐出される加熱ガスと共に、紡糸口金から吐出して繊維状樹脂とするステップと、
    　前記繊維状樹脂に高電圧を印加するステップと、
    　前記高電圧を印加された繊維状樹脂を、コレクター上にウェブ状に捕集するステップと、を含み、
    　前記高電圧を印加するステップは、前記ガスノズルと前記コレクターとの間に設置された導電部材と、前記コレクターとの間に電位差を設けるステップである、繊維不織布の製造方法。
  18. 　熱可塑性樹脂を溶融して搬送する押出機と、
    　前記押出機から搬送された溶融樹脂を繊維状に吐出する紡糸口金と、
    　前記紡糸口金の下部に高温ガスを噴射するガスノズルと、
    　前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に高電圧を印加する電圧付与手段と、
    　前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段と、を具備し、
    　前記電圧付与手段は、前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂が１．０μｍ以下になってから、繊維状樹脂に高電圧を印加する、繊維不織布製造装置。
  19. 　熱可塑性樹脂を溶融して搬送する押出機と、
    　前記押出機から搬送された溶融樹脂を繊維状に吐出する紡糸口金と、
    　前記紡糸口金の下部に高温ガスを噴射するガスノズルと、
    　前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に高電圧を印加する電圧付与手段と、
    　前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段と、を具備し、
    　前記電圧付与手段は、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間に設置された導電部材を具備する、繊維不織布製造装置。
  20. 　前記電圧付与手段は、前記導電部材と、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間に電位差を設けて、繊維状樹脂に高電圧を印加する、請求項１９記載の繊維不織布製造装置。
  21. 　前記導電部材が、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間であって、かつ前記ガスノズル表面から１０ｍｍ以上離れた位置に設置されている、請求項１９または２０に記載の繊維不織布製造装置。
  22. 　前記導電部材が、前記ガスノズルと、前記繊維状樹脂をウェブ状に捕集する手段との間であって、かつ前記ガスノズル表面から１０～２０ｍｍの位置に設置されている、請求項１９または２０に記載の繊維不織布製造装置。
  23. 　前記紡糸口金から吐出された繊維状樹脂に、熱線を照射する熱線照射手段をさらに具備する、請求項１８～２２いずれか一項に記載の繊維不織布製造装置。
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