WO2011155487A1

WO2011155487A1 - 樹脂複合材料

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Publication number: WO2011155487A1
Application number: PCT/JP2011/063038
Authority: WO
Inventors: 田中　洋充; 加藤　誠; 渡辺　修; 研一林田; 岡本　浩孝; 敏雄渡邉; 隆之永井
Original assignee: 株式会社豊田中央研究所; トヨタ自動車株式会社
Priority date: 2010-06-07
Filing date: 2011-06-07
Publication date: 2011-12-15
Also published as: CN103038163B; EP2578534A4; EP2578534A8; KR20130031294A; US20130200311A1; CN103038163A; EP2578534A1; KR101460876B1; EP2578534B1; US9728294B2

Abstract

　板状黒鉛粒子と、該板状黒鉛粒子に吸着した、下記式（１）：－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　（１）（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体と、該芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖からなる群から選択される少なくとも１種の炭化水素鎖とを備える微細化黒鉛粒子を含有する樹脂複合材料。

Description

樹脂複合材料

　本発明は、黒鉛粒子を含有する樹脂複合材料に関する。

　従来から、樹脂に様々な充填剤を添加して充填剤の特性を樹脂に付与することが検討されている。例えば、ガラス繊維や炭素繊維などを添加することによって剛性を付与したり、銅やアルミニウムなどの金属フィラー、黒鉛やカーボンブラック、カーボンナノチューブなどのカーボンフィラーを添加して電気伝導性を付与したりすることが検討されてきた（例えば、特開２００７－５５４７号公報（特許文献１）、特開２０１０－１５５９９３号公報（特許文献２））。

　特に、オレフィン系樹脂は、価格と機械特性とのバランスに優れており、最も広範に使用される樹脂の１つであり、このようなオレフィン系樹脂においても、従来から、様々な特性を付与するために、黒鉛粒子などの様々な充填剤が添加されている。例えば、特開昭５９－９６１４２号公報（特許文献３）には、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂にカーボンブラックや黒鉛などの導電性フィラーを配合して熱可塑性樹脂に導電性を付与し、電磁波シールド性を向上させることが開示されている。

　しかしながら、前記特許文献１～３に記載のように、ガラス繊維や炭素繊維、金属フィラーやカーボンフィラーをそのまま樹脂と混合しただけでは、これらの充填剤の特性を樹脂に十分に付与しているとは言えなかった。例えば、黒鉛粒子は、凝集しやすい上に、樹脂との親和性が低く、樹脂中には凝集した状態で分散されるため、凝集した粒子では、耐熱性、耐薬品性、機械的強度、熱伝導性、導電性といった黒鉛粒子の特性を十分に発現させることは困難であった。特に、黒鉛粒子は、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂との親和性が著しく低いため、オレフィン系樹脂中で凝集しやすく、均一に分散させることが困難であり、黒鉛粒子の電気伝導性や機械特性がオレフィン系樹脂に十分に付与されているとは言えなかった。

　そこで、樹脂中に黒鉛粒子を高度に分散させる様々な方法が提案されている。例えば、グラファイトなどのカーボンフィラーの表面をカルボン酸エステルで修飾して改質し、これをポリマーに添加する方法（例えば、特表２００２－５０８４２２号公報（特許文献４））、有機オニウムイオンをインターカレートさせた酸化グラファイトを熱可塑性樹脂と溶融混練する方法（特開２００６－２３３０１７号公報（特許文献５））などが開示されている。また、黒鉛粒子ではないが、ナノカーボンを高度に分散させる方法として、表面をポリイミド系樹脂などで被覆したナノカーボン複合体を添加する方法（特開２００６－１４４２０１号公報（特許文献６））、水素化またはアルキル化処理された層状炭素を樹脂中に均一に微分散させる方法（特開２００３－２６８２４５号公報（特許文献７））なども開示されている。

　しかしながら、上記のようにカーボン材料に表面改質処理を施すとカーボン材料の特性（特に、電気伝導性）が損なわれる傾向にあり、カーボン材料は樹脂中に高度に分散するものの、特性が十分に付与されず、前記特許文献４～７に記載の方法には、未だ改良の余地があった。特に、前記特許文献７に記載の方法に従って、アルキル亜鉛化合物を用いて黒鉛粒子にアルキル化処理を施しても、黒鉛粒子の表面はアルキル化されず、さらに、黒鉛粒子表面の共役構造が破壊され、電気伝導性が低下するという問題があった。また、アルキル亜鉛化合物などの有機金属化合物は不安定で取扱いが困難であり、工業的な生産には不向きであった。

特開２００７－５５４７号公報特開２０１０－１５５９９３号公報特開昭５９－９６１４２号公報特表２００２－５０８４２２号公報特開２００６－２３３０１７号公報特開２００６－１４４２０１号公報特開２００３－２６８２４５号公報

　本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、黒鉛粒子が、その特性を損なわずに、樹脂中に分散した新規な樹脂複合材料を提供することを目的とする。

　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、黒鉛粒子、特定の芳香族ビニル共重合体、過酸化水素化物を混合して粉砕処理を施すことによって得られる微細化黒鉛粒子を、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、またはこれらの混合物に添加することによって、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、またはこれらの混合物に、前記微細化黒鉛粒子を構成する板状黒鉛粒子が分散して、高い剛性と高い電気伝導性とが付与されることを見出し、本発明を完成するに至った。

　また、本発明者らは、特に、前記微細化黒鉛粒子を構成する芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖を導入することによって、前記板状黒鉛粒子をオレフィン系樹脂中に容易に分散させることが可能となり、オレフィン系樹脂に高い剛性が付与されることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明の第一の樹脂複合材料は、板状黒鉛粒子と、該板状黒鉛粒子に吸着した、下記式（１）：
－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　　　　　（１）
（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体とを備える微細化黒鉛粒子、ならびに、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の芳香族系ポリマーを含有するものである。

　このような第一の樹脂複合材料において、前記微細化黒鉛粒子の含有量としては０．１～８０質量％が好ましい。また、前記芳香族系ポリマーとしては、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物が好ましく、この場合、前記混合物中のポリスチレン含有量が２０～８０質量％であることが好ましい。

　また、本発明の第一の樹脂複合材料において、前記芳香族ビニル共重合体としては、前記ビニル芳香族モノマー単位と極性モノマー単位とを備えるものが好ましく、前記極性モノマー単位としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピリジン類、無水マレイン酸、マレイミド類およびビニルイミダゾール類からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから誘導されるモノマー単位が好ましい。

　本発明の第一の樹脂複合材料としては、４０℃における貯蔵弾性率が２ＧＰａ以上であるものが好ましく、また、表面の単位長さ当たりの電気抵抗が１０^４Ω／ｃｍ以下であるものが好ましい。

　また、本発明の第二の樹脂複合材料は、板状黒鉛粒子と、該板状黒鉛粒子に吸着した、下記式（１）：
－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　　　　　（１）
（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体と、該芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖からなる群から選択される少なくとも１種の炭化水素鎖とを備える微細化黒鉛粒子、ならびにオレフィン系樹脂を含有するものである。

　このような第二の樹脂複合材料において、前記微細化黒鉛粒子の含有量としては０．１～８０質量％が好ましい。また、前記微細化黒鉛粒子は前記オレフィン系樹脂中に分散した状態で存在していることが好ましい。さらに、前記芳香族ビニル共重合体としては官能基を有するものが好ましく、前記炭化水素鎖としては、前記官能基と反応する部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンから選択される少なくとも１種が前記官能基と結合することにより形成されたものが好ましい。

　前記官能基を有する芳香族ビニル共重合体としては、前記ビニル芳香族モノマー単位と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルイミダゾール類およびビニルピリジン類からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから誘導される他のモノマー単位とを備えるものが好ましい。また、前記官能基としてはアミノ基が好ましく、前記官能基と反応する部位としては塩素原子、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。

　本発明の第一および第二の樹脂複合材料において、前記微細化黒鉛粒子の含有量としては０．１～８０質量％が好ましい。

　なお、本発明にかかる微細化黒鉛粒子によって、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の芳香族系ポリマーに、板状黒鉛粒子が分散して、高い剛性と高い電気伝導性が付与される理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、本発明にかかる微細化黒鉛粒子においては、微細化された板状の黒鉛粒子の表面に前記芳香族ビニル共重合体が吸着しているため、板状黒鉛粒子間の凝集力が低下するとともに、前記芳香族ビニル共重合体を構成するビニル芳香族モノマー単位が前記芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）との親和性に優れているため、前記微細化黒鉛粒子は前記芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）に良好に分散すると推察される。さらに、前記ビニル芳香族モノマー単位は、板状黒鉛粒子に対する吸着性が安定しているため、微細化黒鉛粒子の分散安定性も向上すると推察される。このように、本発明の第一の樹脂複合材料においては、前記微細化黒鉛粒子が前記芳香族系ポリマー中に高度に分散しているため、高い剛性や高い電気伝導性を示すと推察される。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を構成する芳香族ビニル共重合体に炭化水素鎖を導入することによって、前記板状黒鉛粒子をオレフィン系樹脂中に容易に分散させることが可能となり、オレフィン系樹脂に高い剛性が付与される理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、通常の黒鉛粒子は、凝集しやすく、また、その表面が化学的に不活性であるため、極性の低いオレフィン系樹脂中に分散させることは困難であった。一方、本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、微細化された板状の黒鉛粒子の表面に前記芳香族ビニル共重合体が吸着しているため、板状黒鉛粒子間の凝集力が低下するとともに、前記芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖が導入されているため、微細化黒鉛粒子の表面がアルキル化される。このように表面がアルキル化された微細化黒鉛粒子は、オレフィン系樹脂に対する親和性が向上し、オレフィン樹脂中において、凝集することなく、容易に分散させることが可能となり、その結果、オレフィン系樹脂に高い剛性が付与されると推察される。

　さらに、本発明の第一の樹脂複合材料において、本発明にかかる芳香族系ポリマーとして、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物を用いることによって、剛性や電気伝導性がさらに向上する理由は必ずしも定かではないが、本発明者らは以下のように推察する。すなわち、本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、ポリスチレンに対して高い分散性を示すが、ポリフェニレンエーテルに対する分散性はポリスチレンに比べて低下する傾向にある。このため、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとを混合し、ポリフェニレンエーテルの割合が多くなると、混合物中での微細化黒鉛粒子の分散性が低下し、一部の微細化黒鉛粒子同士が接触した状態で存在すると推察される。このように、第一の樹脂複合材料中の一部の微細化黒鉛粒子が接触した状態になると、粒子が連結してネットワーク構造が形成された状態となり、第一の樹脂複合材料中に電気伝導パスが形成されるため、微細化黒鉛粒子が完全に分散した状態や凝集した状態に比べて、高い電気伝導性を示すと推察される。また、第一の樹脂複合材料が機械的に変形した場合においても、前記ネットワーク構造が効果的に補強するため、微細化黒鉛粒子が完全に分散した状態や凝集した状態に比べて、高い剛性を示すと推察される。

　本発明によれば、微細化された黒鉛粒子が、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、またはこれらの混合物、あるいはオレフィン系樹脂中に分散した、高い剛性を有する樹脂複合材料を得ることが可能となる。

実施例１で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例２で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例３で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例４で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例５で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例６で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例６で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。実施例６で作製したＨＤＰＥ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。比較例１で作製したＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真である。ＰＰ樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子または黒鉛粒子の含有量とＰＰ樹脂複合材料混練時のトルクとの関係を示すグラフである。（ａ）は実施例７で作製したＰＰ樹脂複合材料の写真であり、（ｂ）は比較例３で作製したＰＰ樹脂複合材料の写真である。ＰＰ樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子または黒鉛粒子の含有量とＰＰ樹脂複合材料の貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。ＰＰ樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子または黒鉛粒子の含有量とＰＰ樹脂複合材料の損失弾性率との関係を示すグラフである。実施例９、１２および比較例５で作製したＰＰ樹脂複合材料ならびに比較例２で作製したＰＰ樹脂材料の貯蔵弾性率の温度依存性を示すグラフである。実施例１５～１９で得られたポリスチレン樹脂複合材料および比較例７で得られたポリスチレン樹脂材料の温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。実施例１５～１９で得られたポリスチレン樹脂複合材料および比較例７で得られたポリスチレン樹脂材料の温度と損失弾性率との関係を示すグラフである。ポリスチレン樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子の含有量と貯蔵弾性率および電気抵抗との関係を示すグラフである。実施例１４で得られたポリスチレン樹脂複合材料および比較例１０～１３で得られたポリスチレン樹脂複合材料の貯蔵弾性率を示すグラフである。実施例１４で得られたポリスチレン樹脂複合材料の断面を示す走査型電子顕微鏡写真である。比較例８で得られたポリスチレン樹脂複合材料の断面を示す走査型電子顕微鏡写真である。実施例２０～２６で得られたポリフェニレンエーテル樹脂複合材料および比較例１４で得られたポリフェニレンエーテル樹脂材料の温度と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。実施例２０～２６で得られたポリフェニレンエーテル樹脂複合材料および比較例１４で得られたポリフェニレンエーテル樹脂材料の温度と損失弾性率との関係を示すグラフである。ポリフェニレンエーテル樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子の含有量と貯蔵弾性率および電気抵抗との関係を示すグラフである。ポリスチレン－ポリフェニレンエーテル樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子の含有量と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。ポリスチレン－ポリフェニレンエーテル樹脂複合材料中のポリスチレン含有量と貯蔵弾性率との関係を示すグラフである。ポリスチレン－ポリフェニレンエーテル樹脂複合材料中のポリスチレン含有量と電気抵抗との関係を示すグラフである。

　以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。

　本発明の第一の樹脂複合材料（以下、「芳香族系ポリマー複合材料」ともいう）は、板状黒鉛粒子およびこの板状黒鉛粒子に吸着した特定の芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子と、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の芳香族系ポリマーとを含有するものである。

　また、本発明の第二の樹脂複合材料（以下、「オレフィン系樹脂複合材料」ともいう）は、板状黒鉛粒子と、この板状黒鉛粒子に吸着した特定の芳香族ビニル共重合体と、この芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖とを備える微細化黒鉛粒子、およびオレフィン系樹脂を含有するものである。

　このような芳香族系ポリマー複合材料およびオレフィン系樹脂複合材料において、前記微細化黒鉛粒子は、前記芳香族系ポリマー中または前記オレフィン系樹脂中に分散した状態で存在していることが好ましい。これにより、黒鉛粒子が有する電気伝導性や熱伝導性、剛性といった特性が、前記芳香族系ポリマーや前記オレフィン系樹脂に十分に付与される傾向にある。

　＜微細化黒鉛粒子＞
　先ず、本発明にかかる微細化黒鉛粒子について説明する。本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、板状黒鉛粒子と、この板状黒鉛粒子に吸着した芳香族ビニル共重合体とを備えるものである。このような微細化黒鉛粒子は、前記芳香族系ポリマー中に高度に分散させることができる。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、前記芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖をさらに備えていることが好ましい。このような炭化水素鎖を備える微細化黒鉛粒子は、オレフィン系樹脂中に容易に分散させることができる。

　前記微細化黒鉛粒子を構成する板状黒鉛粒子としては特に制限はなく、例えば、グラファイト構造を有する公知の黒鉛（人造黒鉛、天然黒鉛（例えば、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛））をグラファイト構造が破壊されないように粉砕することによって得られるものが挙げられる。

　このような板状黒鉛粒子の厚さとしては特に制限はないが、０．３～１０００ｎｍが好ましく、０．３～１００ｎｍがより好ましく、１～１００ｎｍが特に好ましい。また、板状黒鉛粒子の平面方向の大きさとしては特に制限はないが、例えば、長軸方向の長さ（長径）としては０．１～５００μｍが好ましく、１～５００μｍがより好ましく、短軸方向の長さ（短径）としては０．１～５００μｍが好ましく、０．３～１００μｍがより好ましい。

　また、本発明にかかる板状黒鉛粒子の表面には、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの官能基が結合（より好ましくは共有結合）していることが好ましい。前記官能基は本発明にかかる芳香族ビニル共重合体との親和性を有するものであり、芳香族ビニル共重合体の板状黒鉛粒子への吸着量および吸着力が増大し、微細化黒鉛粒子は、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中またはオレフィン系樹脂中への分散性が高くなる傾向にある。

　このような官能基は、板状黒鉛粒子の表面近傍（好ましくは、表面から深さ１０ｎｍまでの領域）の全炭素原子の５０％以下（より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下）の炭素原子に結合していることが好ましい。官能基が結合している炭素原子の割合が前記上限を超えると、板状黒鉛粒子は、親水性が増大するため、芳香族ビニル共重合体との親和性が低下する傾向にある。また、官能基が結合している炭素原子の割合の下限としては特に制限はないが、０．０１％以上が好ましい。なお、水酸基などの前記官能基はＸ線光電子分光法（ＸＰＳ）により定量することができ、粒子表面から深さ１０ｎｍまでの領域に存在する官能基の量を測定することができる。なお、板状黒鉛粒子の厚さが１０ｎｍ以下の場合には、板状黒鉛粒子の全領域に存在する官能基の量が測定される。

　本発明にかかる芳香族ビニル共重合体は、下記式（１）：
－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　　　　　（１）
（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
で表されるビニル芳香族モノマー単位と他のモノマー単位とを含有するものである。

　このような芳香族ビニル共重合体において、前記ビニル芳香族モノマー単位は、黒鉛粒子に対する吸着性を示すものであり、これにより、前記芳香族ビニル共重合体は、板状黒鉛粒子に吸着して板状黒鉛粒子同士の凝集力を低下させることが可能となる。

　また、本発明の第一の樹脂複合材料（芳香族系ポリマー複合材料）においては、前記ビニル芳香族モノマー単位は、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）との間で高い親和性を示す。これにより、前記芳香族ビニル共重合体は、板状黒鉛粒子に本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）との親和性を付与し、板状黒鉛粒子を本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中に高度に分散させることが可能となる。さらに、前記芳香族系ポリマー複合材料において、他のモノマー単位が極性モノマー単位である場合には、極性モノマー単位は本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）および黒鉛粒子表面近傍の官能基との親和性を示す。したがって、このような芳香族ビニル共重合体は、板状黒鉛粒子に吸着して板状黒鉛粒子同士の凝集力をさらに低下させるとともに板状黒鉛粒子に本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）とのより高い親和性を付与し、板状黒鉛粒子を本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中にさらに高度に分散させることが可能となる。

　一方、本発明の第二の樹脂複合材料（オレフィン系樹脂複合材料）においては、前記芳香族ビニル共重合体は、官能基を有するものであることが好ましい。これにより、前記芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖を容易に導入することが可能となる。このような官能基としては、アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、水酸基、アミド基、イミノ基、グリシジル基などが挙げられ、中でも、アミノ基が好ましい。また、前記官能基を有する芳香族ビニル共重合体において、前記官能基は前記ビニル芳香族モノマー単位および前記他のモノマー単位のうちの少なくとも一方に存在していればよいが、板状黒鉛粒子に対する芳香族ビニル共重合体の吸着性が損なわれないという観点から、前記他のモノマー単位が前記官能基を有するものであることが好ましく、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を容易に導入できるという観点から、前記他のモノマー単位が前記官能基を有する他のビニルモノマー単位であることがより好ましい。

　上述したように、ビニル芳香族モノマー単位は黒鉛粒子に吸着しやすいものであるため、本発明にかかる芳香族ビニル共重合体は、ビニル芳香族モノマー単位の含有率が高いものほど、板状黒鉛粒子への吸着量が増大し、微細化黒鉛粒子は本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）またはオレフィン系樹脂中への分散性が高くなる傾向にある。

　ビニル芳香族モノマー単位の含有量としては、芳香族ビニル共重合体全体に対して１０～９８質量％が好ましく、３０～９８質量％がより好ましく、５０～９５質量％が特に好ましい。ビニル芳香族モノマー単位の含有量が前記下限未満になると、芳香族ビニル共重合体の板状黒鉛粒子への吸着量が低下し、微細化黒鉛粒子の分散性が低下する傾向にある。他方、ビニル芳香族モノマー単位の含有量が前記上限を超えると、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、板状黒鉛粒子に本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）との親和性が付与されず、微細化黒鉛粒子の分散性が低下する傾向にある。また、前記オレフィン系樹脂複合材料においては、他のモノマー単位が官能基を有するものである場合に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖が芳香族ビニル共重合体に結合しにくくなり、板状黒鉛粒子にオレフィン系樹脂との親和性が付与されず、微細化黒鉛粒子の分散性が低下する傾向にある。

　本発明にかかるビニル芳香族モノマー単位としては、スチレンモノマー単位、ビニルナフタレンモノマー単位、ビニルアントラセンモノマー単位、ビニルピレンモノマー単位が挙げられる。

　これらのビニル芳香族モノマー単位は置換基を有していてもよい。このような置換基、すなわち、前記式（１）中のＸで表される基が有していてもよい置換基としては、アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、水酸基、アミド基、イミノ基、グリシジル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、カルボニル基、イミド基、リン酸エステル基などが挙げられる。このような置換基の中でも、微細化黒鉛粒子の分散性が向上するという観点からは、メトキシ基などのアルコキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましく、前記オレフィン系樹脂複合材料においては、前記ビニル芳香族モノマー単位に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を結合させることが可能となるという観点から、前記官能基が好ましい。このような置換基を有するビニル芳香族モノマー単位としては、例えば、アミノスチレンモノマー単位、ビニル安息香酸エステルモノマー単位、ヒドロキシスチレンモノマー単位、ビニルアニソールモノマー単位、アセチルスチレンモノマー単位などが挙げられる。

　これらの置換または無置換のビニル芳香族モノマー単位のうち、微細化黒鉛粒子の分散性が向上するという観点から、スチレンモノマー単位、ビニルナフタレンモノマー単位、ビニルアニソールモノマー単位が好ましく、前記オレフィン系樹脂複合材料においては、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を結合できるという観点から、アミノスチレンモノマー単位が好ましい。

　本発明にかかる他のモノマー単位としては特に制限はないが、本発明の第一の樹脂複合材料（芳香族系ポリマー複合材料）においては、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）および黒鉛粒子表面近傍の官能基との親和性を示すという観点から、極性モノマー単位が好ましく、中でも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルイミダゾール類、ビニルピリジン類、無水マレイン酸およびマレイミド類からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから誘導されるモノマー単位がより好ましい。このような極性モノマー単位を含む芳香族ビニル共重合体を用いることによって、微細化黒鉛粒子は本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）との親和性が向上し、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中に高度に分散させることが可能となる。

　一方、本発明の第二の樹脂複合材料（オレフィン系樹脂複合材料）においては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルイミダゾール類およびビニルピリジン類からなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有するビニルモノマーから誘導される官能基含有ビニルモノマー単位が好ましい。このような官能基を有する他のビニルモノマー単位を含む芳香族ビニル共重合体を用いることによって、芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を容易に導入することができ、また、得られた微細化黒鉛粒子はオレフィン系樹脂との親和性が向上し、オレフィン系樹脂中に容易に分散させることが可能となる。

　前記（メタ）アクリレート類としては、アルキル（メタ）アクリレート、置換アルキル（メタ）アクリレート（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート）などが挙げられる。前記（メタ）アクリルアミド類としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド）などが挙げられる。前記ビニルイミダゾール類としては、１－ビニルイミダゾールなどが挙げられる。前記ビニルピリジン類としては、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジンなどが挙げられる。前記マレイミド類としては、マレイミド、アルキルマレイミド（例えば、メチルマレイミド、エチルマレイミド）、アリールマレイミド（例えば、フェニルマレイミド）などが挙げられる。

　また、前記アミノ基を有する他のビニルモノマーとしては、アミノアルキル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン類（例えば、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン）、ビニルイミダゾール類（例えば、１－ビニルイミダゾール）などが挙げられる。前記カルボキシル基を有する他のビニルモノマーとしては、（メタ）アクリル酸が挙げられる。前記カルボン酸エステル基を有する他のビニルモノマーとしては、アルキル（メタ）アクリレート、前記水酸基を有する他のビニルモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、前記アミド基を有する他のビニルモノマーとしては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。

　このような他のモノマーのうち、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、微細化黒鉛粒子の分散性が向上するという観点から、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、アリールマレイミドが好ましく、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２－ビニルピリジン、アリールマレイミドがより好ましく、フェニルマレイミドが特に好ましい。

　一方、前記オレフィン系樹脂複合材料においては、芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を容易に導入することができるという観点から、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジアルキル（メタ）アクリルアミド、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジンが好ましく、アミノアルキル（メタ）アクリレート、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジンがより好ましく、２－ビニルピリジンが特に好ましい。

　本発明にかかる微細化黒鉛粒子において、前記芳香族ビニル共重合体の数平均分子量としては特に制限はないが、１千～１００万が好ましく、５千～１０万がより好ましい。芳香族ビニル共重合体の数平均分子量が前記下限未満になると、黒鉛粒子に対する吸着能が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、溶媒への溶解性が低下したり、粘度が著しく上昇して取り扱いが困難になる傾向にある。なお、芳香族ビニル共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８０５ＬおよびＳｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８００ＲＬ（ともに、昭和電工（株）製）、溶離液：クロロホルム）により測定し、標準ポリスチレンで換算した値である。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子においては、前記芳香族ビニル共重合体としてランダム共重合体を用いても、ブロック共重合体を用いてもよいが、微細化黒鉛粒子の分散性が向上するという観点から、ブロック共重合体を用いることが好ましい。

　本発明にかかる微細化黒鉛粒子において、前記芳香族ビニル共重合体の含有量としては、前記板状黒鉛粒子１００質量部に対して１０^－７～１０^－１質量部が好ましく、１０^－５～１０^－２質量部がより好ましい。芳香族ビニル共重合体の含有量が前記下限未満になると、板状黒鉛粒子への芳香族ビニル共重合体の吸着が不十分なため、微細化黒鉛粒子の分散性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、板状黒鉛粒子に直接吸着していない芳香族ビニル共重合体が存在する傾向にある。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、前記芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖をさらに備えるものであることが好ましい。これにより、前記微細化黒鉛粒子は、その表面がアルキル化され、極性の低いオレフィン系樹脂に対する親和性を示し、オレフィン系樹脂中に容易に分散させることができる。また、このようなアルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖は、前記芳香族ビニル共重合体の側鎖に結合していることが好ましい。これにより、オレフィン系樹脂に対する微細化黒鉛粒子の親和性がさらに向上する傾向にある。

　このような微細化黒鉛粒子において、前記アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖としては、前記官能基を有する芳香族ビニル共重合体と、この官能基と反応する部位（以下、「反応性部位」という）を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンとがそれぞれ反応して、前記アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンの反応性部位が前記芳香族ビニル共重合体の官能基に結合することによって形成されたものであることが好ましい。

　このような反応性部位としては、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）、カルボキシル基、カルボン酸無水物基（無水マレイン酸基など）、スルホン酸基、アルデヒド基、グリシジル基などが挙げられ、前記官能基との反応性が高いという観点から、ハロゲン原子、カルボキシル基、カルボン酸無水物基が好ましく、ハロゲン原子がより好ましく、塩素原子がさらに好ましい。さらに、前記官能基と前記反応性部位との組み合わせとしては、互いの反応性が高くなるという観点から、アミノ基とハロゲン原子の組み合わせ、アミノ基とカルボキシル基またはカルボン酸無水物基の組み合わせが好ましく、アミノ基と塩素原子の組み合わせ、アミノ基と無水マレイン酸基の組み合わせがより好ましく、アミノ基と塩素原子の組み合わせが特に好ましい。

　このような反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンとしては特に制限はないが、分子末端に前記官能基を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィン（以下、それぞれ、「末端官能基含有アルキル化合物」、「末端官能基含有オリゴオレフィン」および「末端官能基含有ポリオレフィン」という）が好ましい。このような末端官能基含有アルキル化合物、末端官能基含有オリゴオレフィンおよび末端官能基含有ポリオレフィンは、前記官能基を有する芳香族ビニル共重合体と反応しやすく、芳香族ビニル共重合体に容易にアルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖を導入することができる。

　反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンとして、具体的には、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンの塩素化物、臭素化物、水酸基含有物、マレイン酸変性物、（メタ）アクリル酸変性物などが挙げられ、中でも、末端塩素化物、末端水酸基含有物が好ましく、末端塩素化物がより好ましい。オリゴオレフィンおよびポリオレフィンの種類としては特に制限はないが、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖が導入されやすいという観点から、エチレンオリゴマー、ポリエチレン、プロピレンオリゴマー、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体（オリゴマーおよびポリマー）が好ましい。

　このような反応性部位を有するポリオレフィンの数平均分子量としては特に制限はないが、１００～１００万が好ましく、１千～１万がより好ましい。前記ポリオレフィンの数平均分子量が前記下限未満になると、導入されたポリオレフィン鎖が短く、オレフィン系樹脂に対する微細化黒鉛粒子の親和性が十分に向上しない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、芳香族ビニル共重合体に結合しにくく、ポリオレフィン鎖が導入されにくい傾向にある。また、同様に、前記反応性部位を有するアルキル化合物の分子量としては特に制限はないが、７０～５００が好ましく、前記反応性部位を有するオリゴオレフィンの数平均分子量としては特に制限はないが、１００～５０００が好ましい。

　本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、上述したように、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）またはオレフィン系樹脂との親和性が高く、本発明の樹脂複合材料においては、前記芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）またはオレフィン系樹脂中に高度にあるいは容易に分散するものであるが、さらに、溶媒への分散性に優れており、例えば、後述するように、本発明にかかる芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂と微細化黒鉛粒子とを溶媒中で混合して本発明の樹脂複合材料を製造する場合においては、溶媒中に微細化黒鉛粒子を高度にあるいは容易に分散させることが可能であり、本発明にかかる芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂中に微細化黒鉛粒子が均一に分散した本発明の樹脂複合材料を容易に得ることができる。

　次に、本発明にかかる微細化黒鉛粒子の製造方法について説明する。本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、原料の黒鉛粒子、前記式（１）で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体、過酸化水素化物、および溶媒を混合し、得られた混合物に粉砕処理を施した後、溶媒を除去することによって製造することができる。また、本発明にかかる炭化水素鎖を備える微細化黒鉛粒子は、前記粉砕処理を施した後、微細化された黒鉛粒子中の芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖をさらに導入することによって製造することができる。

　本発明にかかる微細化黒鉛粒子を製造する際に原料として用いられる黒鉛粒子（以下、「原料黒鉛粒子」という）としては、グラファイト構造を有する公知の黒鉛（人造黒鉛、天然黒鉛（例えば、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛））が挙げられ、中でも、粉砕することによって前記範囲の厚さを有する板状黒鉛粒子となるものが好ましい。このような原料黒鉛粒子の粒子径としては特に制限はないが、０．０１～５ｍｍが好ましく、０．１～１ｍｍがより好ましい。

　また、原料黒鉛粒子を構成する板状黒鉛粒子の表面には、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの官能基が結合（好ましくは共有結合）していることが好ましい。前記官能基は前記芳香族ビニル共重合体との親和性を有するものであり、芳香族ビニル共重合体の板状黒鉛粒子への吸着量および吸着力が増大する。その結果、本発明の第一の樹脂複合材料（芳香族系ポリマー複合材料）においては、得られる微細化黒鉛粒子は、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中への分散性が高くなる傾向にある。一方、本発明の第二の樹脂複合材料（オレフィン系樹脂複合材料）においては、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖の導入量が増大するため、得られる微細化黒鉛粒子はオレフィン系樹脂に対する親和性が向上し、分散性も高くなる傾向にある。

　このような官能基は、板状黒鉛粒子の表面近傍（好ましくは、表面から深さ１０ｎｍまでの領域）の全炭素原子の５０％以下（より好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下）の炭素原子に結合していることが好ましい。官能基が結合している炭素原子の割合が前記上限を超えると、板状黒鉛粒子は、親水性が増大するため、芳香族ビニル共重合体との親和性が低下する傾向にある。また、官能基が結合している炭素原子の割合の下限としては特に制限はないが、０．０１％以上が好ましい。

　また、前記微細化黒鉛粒子の製造に用いられる過酸化水素化物としては、カルボニル基を有する化合物（例えば、ウレア、カルボン酸（安息香酸、サリチル酸など）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトンなど）、カルボン酸エステル（安息香酸メチル、サリチル酸エチルなど））と過酸化水素との錯体；四級アンモニウム塩、フッ化カリウム、炭酸ルビジウム、リン酸、尿酸などの化合物に過酸化水素が配位したものなどが挙げられる。このような過酸化水素化物は、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を製造する際に酸化剤として作用し、原料黒鉛粒子のグラファイト構造を破壊せずに、炭素層間の剥離を容易にするものである。すなわち、過酸化水素化物が炭素層間に侵入して層表面を酸化しながら劈開を進行させ、同時に芳香族ビニル共重合体が劈開した炭素層間に侵入して劈開面を安定化させ、層間剥離が促進される。その結果、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、板状黒鉛粒子の表面に前記芳香族ビニル共重合体が吸着して、微細化黒鉛粒子を本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中に高度に分散させることが可能となる。一方、前記オレフィン系樹脂複合材料においては、前記芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖が結合することによって、微細化黒鉛粒子をオレフィン系樹脂中に容易に分散させることが可能となる。

　前記微細化黒鉛粒子の製造に用いられる溶媒としては特に制限はないが、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサン、トルエン、ジオキサン、プロパノール、γ－ピコリン、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）が好ましく、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルム、ジクロロメタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、ヘキサン、トルエンがより好ましい。

　本発明にかかる微細化黒鉛粒子を製造する場合には、先ず、前記原料黒鉛粒子と前記芳香族ビニル共重合体と前記過酸化水素化物と前記溶媒とを混合する（混合工程）。前記原料黒鉛粒子の混合量としては、溶媒１Ｌ当たり０．１～５００ｇ／Ｌが好ましく、１０～２００ｇ／Ｌがより好ましい。原料黒鉛粒子の混合量が前記下限未満になると、溶媒の消費量が増大し、経済的に不利となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると液の粘度が上昇して取り扱いが困難となる傾向にある。

　また、前記芳香族ビニル共重合体の混合量としては、前記原料黒鉛粒子１００質量部に対して０．１～１０００質量部が好ましく、０．１～２００質量部がより好ましい。芳香族ビニル共重合体の混合量が前記下限未満になると、得られる微細化黒鉛粒子の本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）またはオレフィン系樹脂中での分散性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、芳香族ビニル共重合体が溶媒に溶解しなくなるとともに、液の粘度が上昇して取り扱いが困難となる傾向にある。

　また、前記過酸化水素化物の混合量としては、前記原料黒鉛粒子１００質量部に対して０．１～５００質量部が好ましく、１～１００質量部がより好ましい。前記過酸化水素化物の混合量が前記下限未満になると、得られる微細化黒鉛粒子の分散性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、原料黒鉛粒子が過剰に酸化され、得られる微細化黒鉛粒子の導電性が低下する傾向にある。

　次に、前記混合工程で得られた混合物に粉砕処理を施して原料黒鉛粒子を板状黒鉛粒子に粉砕する（粉砕工程）。これにより生成した板状黒鉛粒子の表面には前記芳香族ビニル共重合体が吸着するため、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、本発明にかかる芳香族系ポリマー（特に、ポリスチレン）中での微細化黒鉛粒子の分散安定性が向上する。

　本発明にかかる粉砕処理としては、超音波処理（発振周波数としては１５～４００ｋＨｚが好ましく、出力としては５００Ｗ以下が好ましい。）、ボールミルによる処理、湿式粉砕、爆砕、機械式粉砕などが挙げられる。これにより、原料黒鉛粒子のグラファイト構造を破壊させずに原料黒鉛粒子を粉砕して板状黒鉛粒子を得ることが可能となる。また、粉砕処理時の温度としては特に制限はなく、例えば、－２０～１００℃が挙げられる。また、粉砕処理時間についても特に制限はなく、例えば、０．０１～５０時間が挙げられる。

　このようにして得られる微細化黒鉛粒子は、溶媒に分散した状態であり、ろ過や遠心分離などにより前記溶媒を除去することによって回収することができる。

　一方、前記炭化水素鎖を備える微細化黒鉛粒子を製造する場合には、前記粉砕工程で得られた微細化黒鉛粒子と、前記反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンのうちの少なくとも１種とを混合し、前記微細化黒鉛粒子中の芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖を導入する（炭化水素鎖導入工程）。この場合、前記芳香族ビニル共重合体は官能基を有するものである必要があり、この官能基と前記反応性部位とを結合せしめて前記芳香族ビニル共重合体に、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖のうちの少なくとも１種の炭化水素鎖を導入する。

　この炭化水素鎖導入工程においては、前記粉砕工程で得られた微細化黒鉛粒子と、前記反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンのうちの少なくとも１種と、溶媒とを混合し、必要に応じて得られた混合物を加熱することによって、官能基を有する芳香族ビニル共重合体と、反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンのうちの少なくとも１種とを反応させる。溶媒としては特に制限はなく、上記で例示した溶媒を使用することができる。また、反応温度としては－１０～１５０℃が好ましく、反応時間としては０．１～１０時間が好ましい。

　炭化水素鎖導入工程における前記微細化黒鉛粒子の混合量としては、溶媒１Ｌ当たり１～２００ｇ／Ｌが好ましく、１～５０ｇ／Ｌがより好ましい。微細化黒鉛粒子の混合量が前記下限未満になると、溶媒の消費量が増大し、経済的に不利となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると液の粘度が上昇して取り扱いが困難となる傾向にある。

　また、前記反応性部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンの混合量としては、前記微細化黒鉛粒子１００質量部に対して０．００１～５００質量部が好ましく、１０～５００質量部がより好ましい。前記アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンの混合量が前記下限未満になると、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖の導入量が少なく、オレフィン系樹脂に対する微細化黒鉛粒子の分散性が十分に向上しない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、液の粘度が上昇して取り扱いが困難となる傾向にある。

　このようにしてアルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖が導入された本発明にかかる微細化黒鉛粒子は、溶媒に分散した状態であり、ろ過や遠心分離などにより前記溶媒を除去することによって回収することができる。

　＜芳香族系ポリマー＞
　次に、本発明にかかる芳香族系ポリマーについて説明する。本発明にかかる芳香族系ポリマーは、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種のポリマーである。

　前記ポリスチレンとしては、スチレンの単独重合体；４－メチルスチレンや４－ヒドロキシスチレン、４－アミノスチレンといった芳香族環に置換基を有するスチレンの単独重合体；スチレンと前記芳香族環に置換基を有するスチレンとの共重合体などが挙げられる。また、前記ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（１，４－フェニレンオキシド）、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）に代表される芳香族環にアルキル基などの置換基を有するポリフェニレンオキシドなどが挙げられる。

　このようなポリスチレンやポリフェニレンエーテルドといった芳香族系ポリマーの数平均分子量としては特に制限はないが、１千～１００万が好ましく、１万～１００万がより好ましい。芳香族系ポリマーの数平均分子量が前記下限未満になると、本発明の第一の樹脂複合材料（芳香族系ポリマー複合材料）の機械的強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、粘度が高くなりすぎて、芳香族系ポリマー樹脂複合材料を成形することが困難となる傾向にある。なお、本発明にかかる芳香族系ポリマーの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８０５ＬおよびＳｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８００ＲＬ（ともに、昭和電工（株）製）、溶離液：クロロホルム）により測定し、標準ポリスチレンで換算した値である。

　＜オレフィン系樹脂＞
　また、本発明にかかるオレフィン系樹脂について説明する。本発明において、オレフィン系樹脂としては特に制限はなく、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－アクリル共重合体、プロピレン－アクリル共重合体、ポリイソプレン、ネオプレン、ポリブタジエン、脂環式オレフィン重合体など公知のオレフィン系樹脂を使用することができる。

　このようなオレフィン系樹脂の重量平均分子量としては特に制限はないが、５千～１００万が好ましい。オレフィン系樹脂の重量平均分子量が前記下限未満になると、本発明の第二の樹脂複合材料（オレフィン系樹脂複合材料）の機械的強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、粘度が高くなりすぎて、オレフィン系樹脂複合材料を成形することが困難となる傾向にある。

　また、前記オレフィン系樹脂のメルトフローインデックスとしては特に制限はないが、１～１００ｇ／ｍｉｎ（１９０℃（ポリエチレン）または２３０℃（ポリプロピレン）、２．１６ｋｇ荷重）が好ましい。オレフィン系樹脂のメルトフローインデックスが前記下限未満になると、流動性が低く、オレフィン系樹脂複合材料を成形することが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、流動性が高くなりすぎ、オレフィン系樹脂複合材料を安定して成形することが困難となる傾向にある。

　＜樹脂複合材料＞
　本発明の第一の樹脂複合材料（芳香族系ポリマー複合材料）は、前記微細化黒鉛粒子と、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の芳香族系ポリマーとを含有するものである。このように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を含有させることによって、前記芳香族系ポリマーに、高い耐熱性を維持しながら、高い剛性と高い電気伝導性を付与することが可能となる。

　また、本発明の第二の樹脂複合材料（オレフィン系樹脂複合材料）は、前記微細化黒鉛粒子と前記オレフィン系樹脂とを含有するものである。このように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を含有させることによって、前記オレフィン系樹脂に、電気伝導性や熱伝導性、高弾性率、高強度、高剛性、摺動性、低線膨張を付与することが可能となる。

　このような芳香族系ポリマー複合材料およびオレフィン系樹脂複合材料において、前記微細化黒鉛粒子の含有量としては特に制限はないが、樹脂複合材料全体に対して、０．１～８０質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１～３０質量％が特に好ましい。微細化黒鉛粒子の含有量が前記下限未満になると、樹脂複合材料の前記特性が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、樹脂複合材料を成形することが困難となる傾向にある。なお、前記範囲内で微細化黒鉛粒子の含有量を増加させることによって貯蔵弾性率を高く、電気抵抗を小さくすることができるが、貯蔵弾性率については、微細化黒鉛粒子の含有量が６０質量％を超えるとほぼ一定の値を示す傾向にある。

　また、前記芳香族系ポリマー複合材料において、前記芳香族系ポリマーとしては、ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルのいずれか一方のみを使用することも可能であるが、剛性および電気伝導性がより高くなるという観点から、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物を使用することが好ましい。また、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルは完全に相溶するため、このような混合物を使用することによって、前記芳香族系ポリマー複合材料の耐熱性が向上する傾向にある。このような混合物において、ポリスチレンの含有量としては特に制限はないが、剛性および電気伝導性がさらに高くなるという観点から、混合物全体に対して、２０～８０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましい。

　このように、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、微細化黒鉛粒子の含有量や、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合比を調整することによって、高い剛性と高い電気伝導性を達成することができる。その結果、前記芳香族系ポリマー複合材料においては、４０℃での貯蔵弾性率を、好ましくは２ＧＰａ以上、より好ましくは５ＧＰａ以上、特に好ましくは１０ＧＰａ以上にすることができる。また、表面の単位長さ当たりの電気抵抗については、好ましくは１０^４Ω／ｃｍ以下、より好ましくは１０^３Ω／ｃｍ以下、特に好ましくは１０^２Ω／ｃｍ以下にすることが可能となる。

　このような本発明の樹脂複合材料は、例えば、本発明にかかる芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂と微細化黒鉛粒子とを所定の割合で混合することによって製造することができる。このとき、混練（好ましくは溶融混練）してもよいし、溶媒中で混合してもよい。前記溶媒としては特に制限はなく、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を製造する際に用いられる溶媒として例示したものを使用することができる。

　溶媒中で本発明にかかる芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂と微細化黒鉛粒子とを混合すると、前記芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂が溶媒に溶解して均一な状態になるとともに、微細化黒鉛粒子も溶媒中で高度に分散するため、互いに混ざり合いやすくなり、高度で均一な分散液を容易に得ることができる。また、得られた分散液に超音波処理を施すことによって、その均一性がさらに向上する傾向にある。そして、このようにして得られた分散液から溶媒を除去することによって、前記芳香族系ポリマーまたはオレフィン系樹脂中に微細化黒鉛粒子が高度に分散した、本発明の樹脂複合材料を得ることができる。

　以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、芳香族ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（昭和電工（株）製「Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ１０１」）を用いて以下の条件で測定した。
＜芳香族ビニル共重合体の測定条件＞
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８０５ＬおよびＳｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８００ＲＬ（ともに、昭和電工（株）製）
・溶離液：クロロホルム
・測定温度：２５℃
・サンプル濃度：０．１ｍｇ／ｍｌ
・検出手段：ＲＩ
　なお、芳香族ビニル共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、標準ポリスチレンで換算した値を示した。

　（実施例１）
　＜微細化黒鉛粒子の調製＞
　スチレン（ＳＴ）１８ｇ、２－ビニルピリジン（２ＶＰ）２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル５０ｍｇおよびトルエン１００ｍｌを混合し、窒素雰囲気下、８５℃で６時間重合反応を行なった。放冷後、クロロホルム－ヘキサンを用いて再沈殿により精製し、真空乾燥して３．３ｇのＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体（Ｍｎ＝２５０００）を得た。

　黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＥＸＰ－Ｐ」、粒子径１００～６００μｍ）２０ｍｇ、ウレア－過酸化水素包接錯体８０ｍｇ、前記ＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体２０ｍｇおよびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２ｍｌを混合し、室温で５時間超音波処理（出力：２５０Ｗ）を施して黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液を２４時間静置した後、目視により観察したところ、黒鉛粒子は沈降せず、得られた分散液は分散安定性に優れたものであった。また、得られた黒鉛粒子分散液をろ過し、ろ滓をＤＭＦで洗浄した後、真空乾燥して微細化黒鉛粒子を回収した。この微細化黒鉛粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察したところ、長さが１～２０μｍ、幅が１～２０μｍ、厚さが１０～５０ｎｍの板状に微細化されたものであることが確認された。

　＜微細化黒鉛粒子のアルキル化＞
　末端水酸基含有ポリオレフィン（出光興産（株）製「エポール（Ｒ）」）４．５９ｇ、トリフェニルホスフィン１．１ｇおよび四塩化炭素４０ｍｌを混合し、窒素雰囲気下、８０℃で攪拌しながら１２時間加熱還流し、末端塩素化ポリオレフィンを合成した。加熱還流後の溶液にエバポレーションを施した後、ヘキサンを用いて末端塩素化ポリオレフィンを抽出した。その後、シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン溶媒）で精製して１．５ｇの末端塩素化ポリオレフィン（Ｍｎ＝２０００（カタログ値））を得た。

　次に、この末端塩素化ポリオレフィン２０ｍｇ、前記微細化黒鉛粒子１０ｍｇおよびトルエン１ｍｌを混合し、窒素雰囲気下、１００℃で６時間攪拌した。得られた分散液をろ過し、ろ滓をトルエンで洗浄して末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子を得た。

　＜第二の樹脂複合材料の作製＞
　この末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子０．２ｇとアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、重量平均分子量１９万）２０ｇとを混練器（ミニラボ）を用いて１９０℃で５分間混練し、ＰＰ樹脂複合材料を得た。

　また、前記末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子０．２ｇと高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、メルトフローインデックス１２ｇ／ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重））２０ｇとを混練器（ミニラボ）を用いて１９０℃で５分間混練し、ＨＤＰＥ樹脂複合材料を得た。

　（実施例２）
　２－ビニルピリジンの代わりに２－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＭＡ）０．２ｇを用い、スチレン（ＳＴ）の量を１．８ｇ、アゾビスイソブチロニトリルの量を８ｍｇ、トルエンの量を１０ｍｌに変更した以外は実施例１と同様にして０．６１ｇのＳＴ－ＤＭＡＭＡ（９：１）ランダム共重合体（Ｍｎ＝３２０００）を得た。

　前記ＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体の代わりに、このＳＴ－ＤＭＡＭＡ（９：１）ランダム共重合体０．１ｇを用い、黒鉛粒子の量を１ｇ、ウレア－過酸化水素包接錯体の量を１ｇ、ＤＭＦの量を５０ｍｌに変更した以外は実施例１と同様にして黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液を２４時間静置した後、目視により観察したところ、黒鉛粒子は沈降せず、得られた分散液は分散安定性に優れたものであった。

　得られた黒鉛粒子分散液をろ過し、ろ滓をＤＭＦで洗浄した後、真空乾燥して微細化黒鉛粒子を回収した。この微細化黒鉛粒子を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察したところ、長さが１～２０μｍ、幅が１～２０μｍ、厚さが１０～５０ｎｍの板状に微細化されたものであることが確認された。

　この微細化黒鉛粒子１０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様にして、末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子を調製し、さらに、ＰＰ樹脂複合材料およびＨＤＰＥ樹脂複合材料を作製した。

　（実施例３）
　２－ジメチルアミノエチルメタクリレートの代わりに４－ビニルピリジン（４ＶＰ）０．２ｇを用い、トルエンの量を７．５ｍｌに変更した以外は実施例２と同様にして０．７３ｇのＳＴ－４ＶＰ（９：１）ランダム共重合体（Ｍｎ＝１８０００）を得た。

　前記ＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体の代わりに、このＳＴ－４ＶＰ（９：１）ランダム共重合体０．１ｇを用いた以外は実施例１と同様にして黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液を２４時間静置した後、目視により観察したところ、黒鉛粒子は沈降せず、得られた分散液は分散安定性に優れたものであった。

　（実施例４）
　末端塩素化ポリオレフィンの代わりに塩素化ポリプロピレン（アルドリッチ社製、Ｍｎ＝１０００００）２０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様にして、塩素化ポリプロピレンで処理された微細化黒鉛粒子を調製し、さらに、ＰＰ樹脂複合材料およびＨＤＰＥ樹脂複合材料を作製した。

　（実施例５）
　末端塩素化ポリオレフィンの代わりに無水マレイン酸変性ポリプロピレン（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製「ＬＩＣＯＣＥＮＥ　ＭＡ（Ｒ）」、粘度（１４０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）２０ｍｇを用いた以外は実施例１と同様にして、無水マレイン酸変性ポリプロピレンで処理された微細化黒鉛粒子を調製し、さらに、ＰＰ樹脂複合材料およびＨＤＰＥ樹脂複合材料を作製した。

　（実施例６）
　黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＥＸＰ－Ｐ」、粒子径１００～６００μｍ）１２．５ｇ、ウレア－過酸化水素包接錯体１２．５ｇ、実施例１と同様にして調製したＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体１．２５ｇ、ＤＭＦ５００ｍｌを混合し、湿式微粒化装置（（株）スギノマシン製「スターバーストラボ」）を用いて、室温、シリンダー圧力２００ＭＰａの条件で１０回湿式粉砕処理を行い、黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液を２４時間静置した後、目視により観察したところ、黒鉛粒子は沈降せず、得られた分散液は分散安定性に優れたものであった。

　（比較例１）
　２－ビニルピリジンの代わりにＮ－フェニルマレイミド（ＰＭ）４ｇを用い、スチレン（ＳＴ）の量を３６ｇ、アゾビスイソブチロニトリルの量を１００ｍｇ、トルエンの量を５０ｍｌに変更した以外は実施例１と同様にして２５．６ｇのＳＴ－ＰＭ（９：１）ランダム共重合体（Ｍｎ＝３７０００）を得た。

　前記ＳＴ－２ＶＰ（９：１）ランダム共重合体の代わりに、このＳＴ－ＰＭ（９：１）ランダム共重合体０．７ｇを用い、黒鉛粒子の量を７ｇ、ウレア－過酸化水素包接錯体の量を７ｇ、ＤＭＦの量を３００ｍｌに変更した以外は実施例１と同様にして黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液を２４時間静置した後、目視により観察したところ、黒鉛粒子は沈降せず、得られた分散液は分散安定性に優れたものであった。

　＜光学顕微鏡による観察＞
　実施例１～６および比較例１で得られたＰＰ樹脂複合材料およびＨＤＰＥ樹脂複合材料に１９０℃、４０ｋｇ／ｃｍ^２でホットプレスを行い、厚さ０．５ｍｍの薄膜を作製した。この薄膜を光学顕微鏡により観察した。図１～６および図８には、実施例１～６および比較例１で得られたＰＰ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真を、図７には、実施例６で得られたＨＤＰＥ樹脂複合材料の光学顕微鏡写真を示す。また、これらの写真に基づいて、ＰＰ樹脂複合材料中およびＨＤＰＥ樹脂複合材料中の微細化黒鉛粒子の分散性を評価した。その結果を表１に示す。

　表１および図１～８に示した結果から明らかなように、アミノ基を有する芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子を反応性部位を有するポリオレフィンで処理した場合（実施例１～６）には、微細化黒鉛粒子をオレフィン系樹脂中に容易に分散させることが可能であることが確認された。これは、前記アミノ基と前記反応性部位とが反応することによって、微細化黒鉛粒子にポリオレフィン鎖が導入され、微細化黒鉛粒子のオレフィン系樹脂に対する親和性が高くなったためと推察される。

　一方、アミノ基を有しない芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子を反応性部位を有するポリオレフィンで処理した場合（比較例１）には、微細化黒鉛粒子はオレフィン系樹脂中で凝集し、分散させることは困難であった。これは、比較例１においては、微細化黒鉛粒子中の芳香族ビニル共重合体にアミノ基などの官能基が存在せず、反応性部位を有するポリオレフィンとの反応が進行しないため、前記芳香族ビニル共重合体にポリオレフィン鎖が結合せず、微細化黒鉛粒子にオレフィン系樹脂に対する親和性が付与されなかったためと推察される。

　また、２ＶＰ単位を含有する芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子を末端塩素化ポリオレフィンで処理した場合（実施例１および実施例６）には、ＤＭＡＭＡ単位または４ＶＰ単位を含有する芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子を末端塩素化ポリオレフィンで処理した場合（実施例２～３）、２ＶＰ単位を含有する芳香族ビニル共重合体を備える微細化黒鉛粒子を塩素化ポリプロピレンまたは無水マレイン酸変性ポリプロピレンで処理した場合（実施例４～５）に比べて、微細化黒鉛粒子をオレフィン系樹脂中により均一且つ高度に分散させることが可能であることがわかった。これは、２ＶＰ単位が、ＤＭＡＭＡ単位や４ＶＰ単位に比べて、末端塩素化ポリオレフィンとの反応性が高く、あるいは分子末端に官能基を有する末端塩素化ポリオレフィンが、分子内部に官能基を有する塩素化ポリプロピレンや無水マレイン酸変性ポリプロピレンに比べて、２ＶＰ単位との反応性が高く、ポリオレフィン鎖が導入されやすいため、ポリオレフィン鎖によって立体的な極性基が効果的に遮蔽されたことによるものと推察される。

　（実施例７）
　実施例１と同様にして末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子をドライ粉砕機で粉砕した。この末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子５質量部とアイソタクティックポリプロピレン（ＰＰ、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、重量平均分子量１９万）９５質量部とを混合し、ＰＰ樹脂複合材料を調製した。

　比重から計算した体積が８０ｍｌとなる量の前記ＰＰ樹脂複合材料を、ラボプラストミル（（株）東洋精機製作所製「１８Ｂ－２００」）を用いて１９０℃、１００ｒｐｍで５分間混錬した。混練時のトルクを図９に示す。得られた混練物を取り出し、１９０℃、４０ｋｇ／ｃｍ^２でホットプレスを行い、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を作製した。

　得られた試験片の写真を図１０に示す。また、この試験片の弾性率を、粘弾性スペクトロメーター（アイティー計測制御（株）製「ＤＶＡ－２２０」）を用いて測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（実施例８）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の量を１０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を９０質量部に変更した以外は実施例７と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（実施例９）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の量を２０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を８０質量部に変更した以外は実施例７と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。また、貯蔵弾性率の温度依存性を図１３に示す。

　（実施例１０）
　実施例１と同様にして末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の代わりに、実施例６と同様にして末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子を用いた以外は実施例７と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（実施例１１）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の量を１０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を９０質量部に変更した以外は実施例１０と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（実施例１２）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の量を２０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を８０質量部に変更した以外は実施例１０と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。また、貯蔵弾性率の温度依存性を図１３に示す。

　（比較例２）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子を混合しなかった以外は実施例７と同様にしてＰＰ樹脂材料を調製し、試験片を作製した。混練時のトルクを図９に示す。得られた試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。また、貯蔵弾性率の温度依存性を図１３に示す。

　（比較例３）
　末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子の代わりに黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＥＸＰ－Ｐ」、粒子径１００～６００μｍ）を用いた以外は実施例７と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。得られた試験片の写真を図１０に示す。また、この試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（比較例４）
　黒鉛粒子「ＥＸＰ－Ｐ」の量を１０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を９０質量部に変更した以外は比較例３と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。この試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。

　（比較例５）
　黒鉛粒子「ＥＸＰ－Ｐ」の量を２０質量部、前記アイソタクティックポリプロピレンの量を８０質量部に変更した以外は比較例３と同様にしてＰＰ樹脂複合材料を調製し、試験片を作製した。この試験片の弾性率を実施例７と同様に測定した。４０℃における貯蔵弾性率、損失弾性率および損失正接を表２、図１１～１２に示す。また、貯蔵弾性率の温度依存性を図１３に示す。

　一般に、充填剤を樹脂に添加すると、その添加量の増加とともに、樹脂複合材料の粘度が増大し、混練時のトルクは増大するが、図９に示した結果から明らかなように、末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子をＰＰ樹脂に添加した場合には、その添加量を増加しても、トルクの上昇は比較的小さく、成形時に有利なＰＰ樹脂複合材料が得られた。特に、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を調製する際に湿式粉砕処理を施した場合においては、添加量の増加とともにトルクが低下する傾向にあることがわかった。

　図１０に示した結果から明らかなように、末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子をＰＰ樹脂に添加した場合には、微細化黒鉛粒子がＰＰ樹脂中に均一に分散していることが確認された（図１０（ａ））。一方、微細化していない黒鉛粒子を添加した場合には、黒鉛粒子の凝集が目視でも確認できるものであった（図１０（ｂ））。

　表２、図１１～１２に示した結果から明らかなように、末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子をＰＰ樹脂に添加すると、その添加量の増加とともにＰＰ樹脂複合材料の弾性率が増大することが確認された。また、弾性率の増大傾向は、微細化していない黒鉛粒子を添加した場合に比べて、大きくなることがわかった。さらに、弾性率の増大傾向は、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を調製する際の黒鉛粒子の分散処理（超音波処理または湿式粉砕処理）に依存しないことがわかった。

　図１３に示した結果から明らかなように、末端塩素化ポリオレフィンで処理された微細化黒鉛粒子と複合化したＰＰ樹脂複合材料（実施例９および１２）が、ＰＰ樹脂（比較例２）や微細化していない黒鉛粒子と複合化したＰＰ樹脂複合材料（比較例５）に比べて、弾性率が増大する傾向は、ＰＰ樹脂の融点（１５０℃）付近まで維持されることがわかった。

　（実施例１３）
　＜微細化黒鉛粒子の調製＞
　スチレン（ＳＴ）３６ｇ、Ｎ－フェニルマレイミド（ＰＭ）４ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１００ｍｇ、およびトルエン５０ｍｌを混合し、窒素雰囲気下、８５℃で１０時間重合反応を行なった。放冷後、クロロホルム－ヘキサンを用いて再沈殿により精製し、２７ｇのＳＴ－ＰＭ（９０：１０）ランダム共重合体を得た。このＳＴ－ＰＭ（９０：１０）ランダム共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は５．３×１０^４であった。

　黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＥＸＰ－Ｐ」、粒子径１００～６００μｍ）１２．５ｇ、ウレア－過酸化水素包接錯体１２．５ｇ、前記ＳＴ－ＰＭ（９０：１０）ランダム共重合体１．２５ｇ、およびＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍｌを混合し、室温で５時間の超音波処理（出力：２５０Ｗ）を施して黒鉛粒子分散液を得た。この黒鉛粒子分散液をろ過してＤＭＦを除去し、ろ滓に真空乾燥を施して微細化黒鉛粒子（Ｇ１）を得た。

　＜第一の樹脂複合材料の作製＞
　ポリスチレン（ＰＳ、アルドリッチ社製、数平均分子量１×１０^５）９００ｍｇと前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）１００ｍｇとをクロロホルム１０ｍｌに添加し、撹拌によりポリスチレンを溶解させるとともに微細化黒鉛粒子を分散させ、得られた分散液に室温で３０分間の超音波処理（出力：２５０Ｗ）を施した。次いで、分散液１０ｍｌを直径１０ｃｍのシャーレにキャストし、クロロホルムを除去してＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料を得た。このＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料にホットプレスを用いて１５０℃で５ＭＰａのプレス処理を１分間施した。これら一連の操作（キャスト－プレス）を５回繰り返して、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（９０：１０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１４）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を８００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を２００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１５）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を６００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を４００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（６０：４０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１６）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を５００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を５００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（５０：５０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１７）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を４００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を６００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（４０：６０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１８）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を３００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を７００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（３０：７０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例１９）
　ポリスチレン（ＰＳ）の量を２００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を８００ｍｇに変更した以外は実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ－Ｇ１（２０：８０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例６）
　実施例１３と同様にして調製した微細化黒鉛粒子（Ｇ１）１０００ｍｇをクロロホルム１０ｍｌに添加し、撹拌により微細化黒鉛粒子を分散させ、得られた分散液に室温で３０分間の超音波処理（出力：２５０Ｗ）を施した。次いで、分散液１０ｍｌを直径１０ｃｍのシャーレにキャストし、クロロホルムを除去して微細化黒鉛粒子を得た。この微細化黒鉛粒子にホットプレスを用いて１５０℃で５ＭＰａのプレス処理を１分間施した。これら一連の操作（キャスト－プレス）を５回繰り返して、Ｇ１黒鉛粒子材料を得た。

　（比較例７）
　ポリスチレン（ＰＳ、アルドリッチ社製、数平均分子量１×１０^５）１０００ｍｇをクロロホルム１０ｍｌに添加し、撹拌によりポリスチレンを溶解させ、得られた溶液に室温で３０分間の超音波処理（出力：２５０Ｗ）を施した。次いで、溶液１０ｍｌを直径１０ｃｍのシャーレにキャストし、クロロホルムを除去してポリスチレンを得た。このポリスチレンにホットプレスを用いて１５０℃で５ＭＰａのプレス処理を１分間施した。これら一連の操作（キャスト－プレス）を５回繰り返して、ＰＳ樹脂材料を得た。

　（比較例８）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＥＸＰ－Ｐ」、粒子径１ｍｍ以下）２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、ＰＳ－ＥＸＰ－Ｐ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例９）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、黒鉛粒子（日本黒鉛工業（株）製「ＵＰ－１５Ｎ」、粒子径１５μｍ）２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、ＰＳ－ＵＰ－１５Ｎ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１０）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、カーボンブラック（三菱化学（株）製「ＭＣＦ－１０００」、粒子径１８ｎｍ）２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、ＰＳ－ＭＣＦ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１１）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、カーボンファイバー（日本グラファイトファイバー（株）製、商品名「グラノックＣＦ１５Ｍ」（直径９．５μｍ、長さ２００μｍ）、商品名「グラノックＣＦ０３Ｓ」（直径９．１μｍ、長さ４００μｍ）、または商品名「グラノックＣＦ０３Ｚ」（直径１０μｍ、長さ２４０μｍ））２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、各商品名のカーボンファイバーについて、それぞれＰＳ－ＣＦ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１２）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、カーボンナノチューブ（昭和電工（株）製、商品名「ＶＧＣＦ」（外径１５０ｎｍ、長さ１０～２０μｍ）、商品名「ＶＧＣＦ－Ｘ」（外径１０～１５ｎｍ、長さ３μｍ）、または商品名「ＶＧＣＦ－Ｓ」（外径１００ｎｍ、長さ１０μｍ））２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、各商品名のカーボンナノチューブについて、それぞれＰＳ－ＶＧＣＦ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１３）
　前記微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の代わりに、ガラス繊維（セントラル硝子（株）製、商品名「ＥＣＳ０３－６１５」（直径９μｍ、長さ３ｍｍ）または商品名「ＥＣＳ０３－６３１Ｋ」（直径１３μｍ、長さ３ｍｍ））２００ｍｇを用いた以外は実施例１４と同様にして、各商品名のガラス繊維について、それぞれＰＳ－ＥＣＳ（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　＜弾性率および電気抵抗＞
　実施例１３～１９で調製したＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料、比較例７で調製したＰＳ樹脂材料、または比較例８～１３で調製した各種樹脂複合材料をプレス型に入れ、１９０℃、５ＭＰａでプレス成形を行い、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。一方、比較例６で調製したＧ１黒鉛粒子材料については、流動性がなく、試験片の作製が困難であった。

　得られた試験片の弾性率を、粘弾性スペクトロメーター（アイティー計測制御（株）製「ＤＶＡ－２２０」）を用いて、室温から１５０℃まで５℃／分で昇温しながら１０Ｈｚで加震して測定した。図１４～１５には、実施例１５～１９のＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例７のＰＳ樹脂材料から作製した試験片の貯蔵弾性率および損失弾性率の測定結果を示す。また、各試験片についての４０℃での貯蔵弾性率を表３～４および図１６～１７に、４０℃での損失弾性率を表３に示す。なお、図１７に示したカーボンナノファイバー（比較例１１）を添加した場合の貯蔵弾性率としては、各商品名のカーボンナノファイバーについての試験片の４０℃での貯蔵弾性率をそれぞれ求め、これらの平均値を示した。カーボンナノチューブ（比較例１２）およびガラス繊維（比較例１３）についても同様である。

　また、前記試験片の電気抵抗を、試験片の表面にテスター（（株）カスタム製「ＣＤＭ－０９」）の探針を探針間隔１ｃｍで接触させて測定した。その結果を表３および図１６に示す。なお、図１６には、試験片を作製せずに比較例６で得られたＧ１黒鉛粒子材料そのものについて測定した電気抵抗を、微細化黒鉛粒子の含有量が１００質量％の場合として示した。

　＜電子顕微鏡観察＞
　前記試験片の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察した。図１８～１９には、実施例１４で調製したＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例８で調製したＰＳ－ＥＸＰ－Ｐ樹脂複合材料からそれぞれ作製した試験片の断面のＳＥＭ写真を示す。

　表３および図１６に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子をポリスチレンに添加して複合化することによって、樹脂複合材料の貯蔵弾性率が補強効果によって増大することが確認された。また、微細化黒鉛粒子の含有量が６０％以下の場合には、微細化黒鉛粒子の含有量が増加するにつれて貯蔵弾性率が増加する傾向にあり、他方、６０％を超えると一定となることが分かった。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子をポリスチレンに添加して複合化することによって、樹脂複合材料の電気抵抗が低下し、微細化黒鉛粒子の含有量が８０％になると（実施例１９）、微細化黒鉛粒子のみの場合（比較例６）の電気抵抗（２Ω）の近くまで低下することがわかった。

　表４に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子Ｇ１を添加した場合（実施例１４）には、前記微細化黒鉛粒子の原料である黒鉛粒子をそのまま添加した場合（比較例８～９）に比べて、貯蔵弾性率が高くなることが確認された。これは、図１８～１９に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を添加した場合（実施例１４）には、樹脂複合材料中において前記微細化黒鉛粒子が均一に分散し、しかも板状の黒鉛粒子が試験片の表面に対して平行に配向しているのに対して、前記微細化黒鉛粒子の原料である黒鉛粒子ＥＸＰ－Ｐをそのまま添加した場合（比較例８）には、黒鉛粒子は樹脂複合材料中で凝集して不均一な分散状態となっており、また、ポリスチレンと黒鉛粒子との界面結合力が弱く、さらに配向が不規則であるためと考えられる。なお、黒鉛粒子ＵＰ－１５Ｎをそのまま添加した場合（比較例９）にも、黒鉛粒子ＥＸＰ－Ｐの場合と同様の分散状態であった。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子Ｇ１を添加した場合（実施例１４）には、試験片の電気抵抗は複数の測定箇所でほぼ一定であったのに対して、前記微細化黒鉛粒子の原料である黒鉛粒子をそのまま添加した場合（比較例８～９）には、測定箇所ごとに電気抵抗が異なり、例えば、同じ試験片表面においても絶縁性を示す部分と導電性を示す部分が見られた。これは、上述したように、黒鉛粒子の分散性の違いによるものと考えられる。

　図１７に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子Ｇ１を添加した場合（実施例１４）には、カーボンブラック（比較例１０）、カーボンナノチューブ（比較例１２）およびガラス繊維（比較例１３）を添加した場合に比べて貯蔵弾性率が高くなった。一方、カーボンファイバー（比較例１１）を添加した場合には、本発明にかかる微細化黒鉛粒子Ｇ１を添加した場合（実施例１４）と同等の貯蔵弾性率を示したが、カーボンファイバーは単価が高く、本発明にかかる微細化黒鉛粒子の方がコスト的に優れていることが確認された。

　（実施例２０）
　ポリスチレンの代わりにポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ、アルドリッチ社製、数平均分子量５×１０^４）９００ｍｇを用い、プレス温度を２９０℃に変更した以外は、実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（９０：１０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２１）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を８００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を２００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２２）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を６００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を４００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（６０：４０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２３）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を５００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を５００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（５０：５０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２４）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を４００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を６００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（４０：６０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２５）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を３００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を７００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（３０：７０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２６）
　ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ）の量を２００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を８００ｍｇに変更した以外は実施例２０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＰＥ－Ｇ１（２０：８０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１４）
　ポリスチレンの代わりに、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ、アルドリッチ社製、数平均分子量５×１０^４）１０００ｍｇを用い、プレス温度を２９０℃に変更した以外は比較例７と同様にして、ＰＰＥ樹脂材料を得た。

　＜弾性率および電気抵抗＞
　実施例２０～２６で調製したＰＰＥ－Ｇ１樹脂複合材料、または比較例１４で調製したＰＰＥ樹脂材料をプレス型に入れ、３００℃、５ＭＰａでプレス成形を行い、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。

　測定温度範囲を室温から３００℃までに変更した以外は、前記＜弾性率および電気抵抗＞に記載の方法に従って、得られた試験片の弾性率を測定した。図２０～２１には、実施例２０～２６のＰＰＥ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例１４のＰＰＥ樹脂材料から作製した試験片の貯蔵弾性率および損失弾性率の測定結果を示す。また、各試験片についての４０℃での貯蔵弾性率を表５および図２２に、４０℃での損失弾性率を表５に示す。

　また、前記＜弾性率および電気抵抗＞に記載の方法に従って、前記試験片の電気抵抗を測定した。その結果を表５および図２２に示す。なお、図２２には、試験片を作製せずに比較例６で得られたＧ１黒鉛粒子材料そのものについて測定した電気抵抗を、微細化黒鉛粒子の含有量が１００質量％の場合として示した。

　表５および図２２に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子をポリフェニレンエーテルに添加して複合化することによって、樹脂複合材料の貯蔵弾性率が補強効果によって増大することが確認された。また、微細化黒鉛粒子の含有量が６０％以下の場合には、微細化黒鉛粒子の含有量が増加するにつれて貯蔵弾性率が増加する傾向にあり、他方、６０％を超えると一定となることが分かった。

　また、本発明にかかる微細化黒鉛粒子をポリフェニレンエーテルに添加して複合化することによって、樹脂複合材料の電気抵抗が低下し、微細化黒鉛粒子の含有量が８０％になると（実施例２６）、微細化黒鉛粒子のみの場合（比較例６）の電気抵抗（２Ω）と同等の電気伝導性を示すことが分かった。

　（実施例２７）
　ポリスチレン（ＰＳ、アルドリッチ社製、数平均分子量１×１０^５）３００ｍｇとポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）（ＰＰＥ、アルドリッチ社製、数平均分子量５×１０^４）７００ｍｇとを混合してクロロホルム１０ｍｇに溶解させ、得られた溶液をシャーレにキャストして２５℃で乾燥した後、真空乾燥を施してＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物を得た。

　ポリスチレンの代わりに前記ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物８００ｍｇを用い、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を２００ｍｇに、プレス温度を２９０℃に変更した以外は、実施例１３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ３０ＰＰＥ７０－Ｇ１（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２８）
　ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物の量を６００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を４００ｍｇに変更した以外は実施例２７と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ３０ＰＰＥ７０－Ｇ１（６０：４０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例２９）
　ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物の量を４００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を６００ｍｇに変更した以外は実施例２７と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ３０ＰＰＥ７０－Ｇ１（４０：６０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３０）
　ポリスチレンの量を５００ｍｇに、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）の量を５００ｍｇに変更した以外は実施例２７と同様にして、ＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂組成物を得た。

　ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物の代わりにＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂組成物８００ｍｇを用いた以外は実施例２７と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ５０ＰＰＥ５０－Ｇ１（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３１）
　ＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂組成物の量を６００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を４００ｍｇに変更した以外は実施例３０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ５０ＰＰＥ５０－Ｇ１（６０：４０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３２）
　ＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂組成物の量を４００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を６００ｍｇに変更した以外は実施例３０と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ５０ＰＰＥ５０－Ｇ１（４０：６０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３３）
　ポリスチレンの量を７００ｍｇに、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド）の量を３００ｍｇに変更した以外は実施例２７と同様にして、ＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂組成物を得た。

　ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物の代わりにＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂組成物８００ｍｇを用いた以外は実施例２７と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ７０ＰＰＥ３０－Ｇ１（８０：２０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３４）
　ＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂組成物の量を６００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を４００ｍｇに変更した以外は実施例３３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ７０ＰＰＥ３０－Ｇ１（６０：４０）樹脂複合材料を得た。

　（実施例３５）
　ＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂組成物の量を４００ｍｇに、微細化黒鉛粒子（Ｇ１）の量を６００ｍｇに変更した以外は実施例３３と同様にして、芳香族系ポリマー中に微細化黒鉛粒子が均一に分散したＰＳ７０ＰＰＥ３０－Ｇ１（４０：６０）樹脂複合材料を得た。

　（比較例１５）
　ポリスチレンの代わりに、実施例２７と同様にして調製したＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂組成物１０００ｍｇを用い、プレス温度を２９０℃に変更した以外は比較例７と同様にして、ＰＳ３０ＰＰＥ７０樹脂材料を得た。

　（比較例１６）
　ポリスチレンの代わりに、実施例３０と同様にして調製したＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂組成物１０００ｍｇを用い、プレス温度を２９０℃に変更した以外は比較例７と同様にして、ＰＳ５０ＰＰＥ５０樹脂材料を得た。

　（比較例１７）
　ポリスチレンの代わりに、実施例３３と同様にして調製したＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂組成物１０００ｍｇを用い、プレス温度を２９０℃に変更した以外は比較例７と同様にして、ＰＳ７０ＰＰＥ３０樹脂材料を得た。

　＜弾性率および電気抵抗＞
　実施例２７～３５で調製した各種樹脂複合材料、または比較例１５～１７で調製した各種樹脂材料をプレス型に入れ、３００℃、５ＭＰａでプレス成形を行い、長さ３０ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの試験片を得た。

　測定温度範囲を室温から３００℃までに変更した以外は、前記＜弾性率および電気抵抗＞に記載の方法に従って、得られた試験片の弾性率を測定した。各試験片についての４０℃での貯蔵弾性率を表６および図２３～２４に、４０℃での損失弾性率を表６に示す。なお、図２４には、ＰＳ含有量が１００質量％の結果として実施例１４、１５、１７のＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例７のＰＳ樹脂材料についての貯蔵弾性率、ならびにＰＳ含有量が０質量％の結果として実施例２１、２２、２４のＰＰＥ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例１４のＰＰＥ樹脂材料についての貯蔵弾性率を示した。

　また、前記＜弾性率および電気抵抗＞に記載の方法に従って、前記試験片の電気抵抗を測定した。その結果を表６および図２５に示す。なお、図２５には、ＰＳ含有量が１００質量％の結果として実施例１４、１５、１７のＰＳ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例７のＰＳ樹脂材料についての電気抵抗、ならびにＰＳ含有量が０質量％の結果として実施例２１、２２、２４のＰＰＥ－Ｇ１樹脂複合材料および比較例１４のＰＰＥ樹脂材料についての電気抵抗を示した。

　表６および図２３に示した結果から明らかなように、本発明にかかる微細化黒鉛粒子を、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとを含有する樹脂組成物に添加して複合化することによって、いずれの樹脂組成においても、微細化黒鉛粒子の含有量が増加するにつれて樹脂複合材料の貯蔵弾性率が増加することが確認された。

　さらに、表６および図２４に示した結果から明らかなように、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとを含有する本発明の樹脂複合材料において、微細化黒鉛粒子の含有量が同じ場合には、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が５０：５０で貯蔵弾性率が極大値となることがわかった。また、表６および図２５に示した結果から明らかなように、電気抵抗についても、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの質量比が５０：５０で極小値となることがわかった。このような極値が存在する理由としては、芳香族系ポリマー２種類をブレンドすることによって、１種類の場合に比べて本発明にかかる微細化黒鉛粒子の分散構造が変化し、適度な粒子間連結構造が形成されたためと考えられる。

　以上説明したように、本発明によれば、微細化された黒鉛粒子が、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、またはこれらの混合物、あるいはオレフィン系樹脂中に、高度に分散した、高い剛性を有する樹脂複合材料を得ることが可能となる。

　したがって、本発明の樹脂複合材料は、微細化された黒鉛粒子が芳香族系ポリマーやオレフィン系樹脂中に分散されたものであるため、高い剛性に加えて、電気伝導性や熱伝導性といった黒鉛粒子の特性が芳香族系ポリマーやオレフィン系樹脂に十分に付与されており、高い剛性と高い電気伝導性が要求される用途や高い熱伝導性が要求される用途、例えば、自動車用部品（例えば、樹脂成形体、外板用樹脂、摺動部材、内装材）、電気・電子機器用各種部品（例えば、電極材料、放熱材料、パッケージ材）、ヒーター材料などとして有用である。

Claims

　板状黒鉛粒子と、該板状黒鉛粒子に吸着した、下記式（１）：
－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　　　　　（１）
（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体と、該芳香族ビニル共重合体に結合した、アルキル鎖、オリゴオレフィン鎖およびポリオレフィン鎖からなる群から選択される少なくとも１種の炭化水素鎖とを備える微細化黒鉛粒子、ならびにオレフィン系樹脂を含有する樹脂複合材料。
　前記微細化黒鉛粒子が前記オレフィン系樹脂中に分散した状態で存在している、請求項１に記載の樹脂複合材料。
　前記芳香族ビニル共重合体が官能基を有するものであり、
　前記炭化水素鎖は、前記官能基と反応する部位を有する、アルキル化合物、オリゴオレフィンおよびポリオレフィンから選択される少なくとも１種が前記官能基と結合することにより形成されたものである、請求項１または２に記載の樹脂複合材料。
　前記芳香族ビニル共重合体が、前記ビニル芳香族モノマー単位と、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルイミダゾール類およびビニルピリジン類からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから誘導される他のモノマー単位とを備えるものである、請求項３に記載の樹脂複合材料。
　前記官能基がアミノ基である、請求項３または４に記載の樹脂複合材料。
　前記官能基と反応する部位が、塩素原子、カルボキシル基およびカルボン酸無水物基からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項３～５のうちのいずれか一項に記載の樹脂複合材料。
　板状黒鉛粒子と、該板状黒鉛粒子に吸着した、下記式（１）：
－（ＣＨ_２－ＣＨＸ）－　　　　　（１）
（式（１）中、Ｘはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基またはピレニル基を表し、これらの基は置換基を有していてもよい。）
で表されるビニル芳香族モノマー単位を含有する芳香族ビニル共重合体とを備える微細化黒鉛粒子、ならびに
　ポリスチレンおよびポリフェニレンエーテルからなる群から選択される少なくとも１種の芳香族系ポリマー
を含有する樹脂複合材料。
　前記芳香族系ポリマーが、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルとの混合物であり、
　前記混合物中のポリスチレン含有量が２０～８０質量％である、請求項７に記載の樹脂複合材料。
　前記芳香族ビニル共重合体が、前記ビニル芳香族モノマー単位と極性モノマー単位とを備えるものである、請求項７または８に記載の樹脂複合材料。
　前記極性モノマー単位が、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルピリジン類、無水マレイン酸、マレイミド類およびビニルイミダゾール類からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーから誘導されるモノマー単位である、請求項９に記載の樹脂複合材料。
　４０℃における貯蔵弾性率が２ＧＰａ以上である、請求項７～１０のうちのいずれか一項に記載の樹脂複合材料。
　表面の単位長さ当たりの電気抵抗が１０^４Ω／ｃｍ以下である、請求項７～１０のうちのいずれか一項に記載の樹脂複合材料。
　前記微細化黒鉛粒子の含有量が０．１～８０質量％である、請求項１～１２のうちのいずれか一項に記載の樹脂複合材料。