WO2011148835A1 - フィルムの製造方法 - Google Patents

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WO2011148835A1
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博文 田中
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コニカミノルタオプト株式会社
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    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24—Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
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    • B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
    • B29C55/04—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique
    • B29C55/08—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets uniaxial, e.g. oblique transverse to the direction of feed

Definitions

  • the amount of residual solvent can be expressed by the following formula 1).
  • At least one sprocket of the plurality of sprockets 73 over which each endless chain 72 is stretched is a driving sprocket, and the remaining sprocket is a driven sprocket.
  • the endless chain 72 is guided to the tenter rail. It is supposed to run around while being.
  • a number of gripping tools 71 are attached to the endless chain 72 at a predetermined pitch, and the gripping tool 71 moves together with the endless chain 72 by running the endless chain 72 and stretches the gripped film at least in the width direction. It has become.
  • T 2 is not particularly limited as long as T 1 -T 2 is within the above range, and is preferably 40 ° C. to 100 ° C., more preferably 70 ° C. from the viewpoint of further prevention of foreign matter bright spots and further improvement of transportability. ° C to 100 ° C.
  • a benzotriazole-based compound with little coloring is preferable.
  • ultraviolet absorbers based on benzotriazole for example, Tinuvin 109, Tinuvin 171, Tinuvin 326, Tinuvin 327, Tinuvin 328 and the like manufactured by BASF Japan can be preferably used, but are not limited thereto. Two or more kinds of ultraviolet absorbers may be used.
  • the good solvent that can be used in the present invention is an organic solvent having good solubility in cellulose ester, for example, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, ethyl formate, acetone, cyclohexanone, methyl acetoacetate, Tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 4-methyl-1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-hexafluoro-1-propanol, 1 , 3-Difluoro-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone 1,3-dimethyl-2-
  • the organic solvent used for the dope according to the present invention is preferably used by mixing a good solvent and a poor solvent of cellulose ester in terms of production efficiency, and the preferred range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is a good solvent. Is 70% by mass to 98% by mass, and the poor solvent is 2% by mass to 30% by mass. With the good solvent and the poor solvent used in the present invention, those that dissolve the cellulose ester used alone are defined as good solvents, and those that do not dissolve alone are defined as poor solvents.
  • the poor solvent used for the dope according to the present invention is not particularly limited, but for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, acetone, cyclohexanone and the like can be preferably used.
  • a method of sufficiently mixing with an in-tube mixer is also preferable.
  • an in-line mixer such as a static mixer SWJ (Toray static type in-pipe mixer, Hi-Mixer manufactured by Toray Engineering).
  • the film is preferably used as an optical film.
  • the cellulose ester film can be preferably used for a liquid crystal display member.
  • the liquid crystal display member as used in the present invention is a member used in a liquid crystal image display device.
  • Antiglare film, non-reflective film, antistatic film and the like is preferably used for a polarizing plate or a protective film for a polarizing plate.
  • the dope was cast on a support 1 made of a stainless steel endless belt through a casting die 2 that was kept at 30 ° C. by circulating hot water (casting step). ).
  • the dope viscosity at the time of casting was 5 Pa ⁇ s.
  • a 40 ° C. wind is obliquely applied at a wind speed of 10 m / second from the dryer 4 on the film side, and a 45 ° wind is vertically applied at 10 m / second from the dryer 3 on the support 1 side.
  • was dried solvent evaporation step).
  • the film obtained by drying the dope film was peeled off by the peeling roll 5 (peeling step).
  • the amount of residual solvent in the film immediately before the peeling step was 100% by mass.
  • the peeled film was introduced into the drying step 6 and dried at 45 ° C. using a device in which the rolls 61 were arranged in a staggered manner (first drying step).
  • the amount of residual solvent in the film immediately after the first drying step was 30% by mass.
  • the residual solvent amount is a value calculated according to the above equation 1).
  • the film was introduced into the drying step 8 and dried at 50 ° C. using a device in which the rolls 81 were arranged in a staggered manner (second drying step).
  • the amount of residual solvent in the film immediately after the second drying step was 2% by mass.
  • the dried film was wound up by a winder 91 in the winding step 9 and finally cooled to 20 ° C. to obtain a cellulose ester film having a thickness of 80 ⁇ m.
  • the residual solvent amount is a value calculated according to the above equation 1).
  • R0mini is the minimum value of the obtained R0.) ⁇ : ⁇ max ⁇ mini ⁇ 0.2 ° ⁇ : 0.2 ° ⁇ max ⁇ mini ⁇ 0.3 ° ⁇ : 0.3 ° ⁇ max ⁇ mini ⁇ 0.4 ° XX: 0.4 ° ⁇ max ⁇ mini ( ⁇ max is the maximum value of the determined ⁇ . ⁇ mini is the minimum value of the determined ⁇ .) (Transportability) A camera was installed, and the meandering state of the film at the tenter entrance was observed for 1 hour to determine the maximum value of the meandering width.
  • Measuring method A sample is placed between two polarizing plates arranged in an orthogonal state (crossed Nicols), light is applied from the outside of one polarizing plate, and the outside of the other polarizing plate is magnified 50 times with a transmission microscope. The number of bright spots that appeared to shine in an area of 25 cm 2 was counted and converted to 1 cm 2 . The above observation was measured at 10 points per sample, and the average value was obtained.
  • ⁇ Number of foreign matter ⁇ 0.15 ⁇ ; 0.15 ⁇ Number of foreign matter ⁇ 0.20 ⁇ ; 0.20 ⁇ Number of foreign matter ⁇ 0.25 ⁇ ; 0.25 ⁇ Number of foreign matter ⁇ 0.35
  • Piece xx; 0.35 piece ⁇ the number of foreign matters

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Abstract

　フィルム端部において光学値のバラツキおよび異物輝点の発生が十分に防止され、搬送性に優れたフィルムを製造する方法を提供するため、少なくとも高分子材料を溶媒に溶解してなる溶液を支持体上に流延する流延工程と、流延された溶液から支持体上で溶媒を蒸発させてフィルムを形成する溶媒蒸発工程と、前記フィルムを支持体から剥離する剥離工程と、前記フィルムをテンター内に導入し、搬送しながら少なくとも幅方向に延伸する延伸工程とを有するフィルムの製造方法であって、前記フィルムを把持する時の前記フィルムの幅方向長さＷ１と、前記フィルムをテンター内に導入する時のフィルムの幅方向長さＷ２とが関係式、０．９７≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０３を満たし、前記フィルムを把持する時の把持具の温度Ｔ１と、前記フィルムを把持する時の前記フィルム端部の温度Ｔ２とが関係式、０≦Ｔ１－Ｔ２≦１００を満たすことを特徴とするフィルムの製造方法。

Description

フィルムの製造方法
　本発明はフィルムの製造方法に関するものであり、特に液晶画像表示装置に有用な光学フィルムの製造方法に関するものである。
　溶液流延法は、高分子材料を含む溶液を支持体上に流延し、溶媒の蒸発を行い、フィルムを剥離する方法である。その後は、剥離したフィルムを乾燥し、幅方向の両端部を把持具により把持して延伸を行う。このとき、把持具はフィルム端部を把持してフィルムを幅方向に延伸した後、開放してフィルム端部を放す。把持具がフィルム端部を放した後、把持具は、テンターレール上を周回移動して、すぐにフィルムの別の端部を把持して、次の延伸に備えるようになっている。しかしながら、上記した方法で製造されたフィルムは、把持具による把持部の周辺で変形が起こった。その結果、フィルム端部における把持部の比較的広い周辺において、レタデーション等の光学値にバラツキが生じたり、異物輝点が発生したりした。そのような問題がフィルム端部に発生すると、フィルムを十分に端まで製品として有効利用できなかった。
　そこで、テンター内部の条件によって光学値の改善を図る技術が開示されている（特許文献１）。しかしながら、そのような技術を用いても、フィルム端部における光学値のバラツキや異物輝点は十分に防止できなかった。
　一方、フィルムは連続的に搬送されながら工業的に生産されるため、幅方向で蛇行することなく、円滑に搬送され得る搬送性が要求されている。搬送性が低下すると、フィルムは、例えばテンター入口や内部で引っ掛かって、所定の処理を円滑に行うことができず、生産性が低下する。
特開２００９－１７８９９２号公報
　本発明は、フィルム端部において光学値のバラツキおよび異物輝点の発生が十分に防止され、搬送性に優れたフィルムを製造する方法を提供することを目的とする。
　本発明は、少なくとも高分子材料を溶媒に溶解してなる溶液を支持体上に流延する流延工程と、流延された溶液から支持体上で溶媒を蒸発させてフィルムを形成する溶媒蒸発工程と、前記フィルムを支持体から剥離する剥離工程と、前記フィルムの幅方向両端部を把持具により把持した後、把持されたフィルムをテンター内に導入し、搬送しながら少なくとも幅方向に延伸する延伸工程とを有するフィルムの製造方法であって、
　前記フィルムを把持する時の前記フィルムの幅方向長さＷ１と、前記フィルムをテンター内に導入する時の前記フィルムの幅方向長さＷ２とが下記関係式（Ａ）；
　　０．９７≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０３　　　　　（Ａ）
を満たし、
　前記フィルムを把持する時の把持具の温度Ｔ１と、前記フィルムを把持する時の前記フィルム端部の温度Ｔ２とが下記関係式（Ｂ）；
　　０≦Ｔ１－Ｔ２≦１００　　　　　（Ｂ）
を満たすことを特徴とするフィルムの製造方法に関する。
　本発明によれば、フィルム端部において光学値のバラツキおよび異物輝点の発生が十分に防止され、しかも搬送性に優れたフィルムを製造できる。
本発明に係るフィルムの製造方法を実施する装置の一例の概略構成図である。 図１の延伸工程の近傍を上から見たときの概略見取り図である。 延伸工程において把持具としてクリップを用いた場合におけるフィルムの幅方向端部の一例の拡大模式図である。
　本発明に係るフィルムの製造方法は、溶液流延法に基づくものであり、すなわち少なくとも流延工程、溶媒蒸発工程、剥離工程および延伸工程を実施する。セルロースエステルフィルムを製造する観点から好ましくは、流延工程、溶媒蒸発工程、および剥離工程を行った後、図１に示すように、第１乾燥工程６、延伸工程７、第２乾燥工程８および巻き取り工程９を順次実施する。図１において、延伸工程７は少なくとも幅方向に延伸を行う工程であり、搬送方向（長手方向）の延伸を行う場合は、延伸工程７において幅方向の延伸と同時に行ってもよいし、または第１乾燥工程６と延伸工程７との間で実施してもよい。図１において、第２乾燥工程８は、必ずしも行わなければならないというわけではなく、延伸工程７を実施した後、そのまま巻き取り工程９を行ってもよい。以下、図１から図３を用いて、各工程について詳しく説明する。図１は本発明のフィルムの製造方法を実施する装置の一例の概略構成図である。図２は、図１の延伸工程７の一例を上から見たときの概略見取り図である。図３は、図２において把持具７１としてクリップを用いた場合におけるフィルムの幅方向端部の一例の拡大模式図である。図１から図３において、共通する符号は同様の部材または工程を示すものとする。本明細書中、幅方向はフィルムの幅方向（ＴＤ：Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味し、搬送方向はフィルム表面において幅方向（ＴＤ）と略直交するフィルムの搬送方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味するものとする。
（流延工程）
　流延工程は、少なくとも高分子材料を溶媒に溶解してなる溶液を支持体１上に流延する工程である。そのような溶液は以下、ドープと呼ぶものとし、後で詳述する。
　ドープを流延するに際し、詳しくはドープを加圧型定量ギヤポンプを通してダイ２に送液し、図１に示すように、流延位置において支持体１上にダイ２からドープをシート状に押し出して流延する。ダイ２は、口金部分のスリット形状を調整でき、かつ膜厚を均一にし易い観点から、加圧ダイを用いることが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等が挙げられるが、何れも好ましく用いられる。製膜速度を上げるため、加圧ダイを支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層製膜してもよい。膜厚を調整する方法として、例えば、流延されたドープ膜の膜厚をブレードで調節するドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで膜厚を調節するリバースロールコーター法等を採用してもよい。膜厚の調節は、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、ダイの口金のスリット間隙、ダイの押し出し圧力、支持体の速度等を適宜調整することにより行うことができる。
　支持体１は、無限移送する無端のものが好ましく使用され、表面が鏡面となっているものがより好ましい。支持体は金属からなっているものが好ましく使用され、具体例として、例えば、ステンレスベルト、ステンレス鋼ベルトあるいは回転する金属ドラム等が挙げられる。
（溶媒蒸発工程）
　溶媒蒸発工程は、流延された溶液膜（ドープ膜）から支持体１上で溶媒を蒸発させてフィルムを形成する工程である。溶媒を蒸発させるには、例えば、図１に示すように、乾燥機３，４により溶液膜（ドープ膜）側及び支持体裏側から加熱風を吹かせる方法、支持体の裏面から加熱液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等を挙げることができる。それらを適宜選択して組み合わせる方法も好ましい。ドープ膜の膜厚が薄ければ乾燥が早い。支持体の表面温度は通常、２０℃以上で、溶媒が発泡しない温度に設定するのが好ましい。加熱風の温度は１０℃から８０℃が好ましい。
　溶媒蒸発工程においては、フィルムの剥離、ならびに剥離後の搬送性の観点から、残留溶媒量が２５０質量％以下、特に３０質量％から２００質量％になるまで、ドープ膜を乾燥することが好ましい。
　本明細書中、残留溶媒量は下記の式１）で表すことができる。
　式１）　残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ－Ｎ）／Ｎ｝×１００
　ここで、Ｍはフィルムの所定の時点での質量、ＮはＭのものを１１０℃で３時間乾燥させた時の質量である。特に溶媒蒸発工程において達成された残留溶媒量を算出するときのＭは剥離工程直前のフィルムの質量である。なお、残留溶媒量は、特記しない限り、フィルム幅方向中央部のフィルムを採取して測定された値である。
（剥離工程）
　剥離工程は、支持体１上で溶液膜（ドープ膜）から溶媒を蒸発させて得られたフィルムを、支持体が一周する前に剥離する工程である。支持体からフィルムを剥離する位置のことを剥離点といい、また剥離を助けるロール５を剥離ロールという。
　フィルムを剥離した後、通常は、第１乾燥工程６を実施するが、第１乾燥工程６を実施することなく、延伸工程７を実施してもよい。
（第１乾燥工程）
　第１乾燥工程６は、剥離されたフィルムを加熱し、溶媒をさらに蒸発させる乾燥工程である。乾燥手段は特に制限されず、例えば、熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等を用いることができる。簡便さの観点からは、例えば図１に示すように、千鳥状に配置したロール６１でフィルムを搬送しながら、熱風等で乾燥を行うことが好ましい。乾燥温度は延伸工程に入る時のフィルムの残留溶媒により異なるが、溶媒の蒸発に伴うフィルムの表面への結露、伸縮率、溶媒の発泡等を考慮して、２０℃から８０℃の範囲で３から５段階の温度に分けて、徐々に高くしていくことが好ましい。
（延伸工程）
　延伸工程７は、フィルム１０の幅方向両端部を把持具により把持した後、把持されたフィルムをテンター７０内に導入し、搬送しながら少なくとも幅方向に延伸する工程である。
　詳しくは、図２に示すように、テンター７０には、フィルムの幅方向端部を担持する多数の把持具７１、当該多数の把持具７１を取り付ける無端チェーン７２、当該無端チェーン７２を案内するテンターレール（図示せず）、および無端チェーン７２が掛け渡される複数のスプロケット７３を有する把持具移動手段７００が、フィルムを挟んで両側に備わっている。両方の把持具移動手段７００間において、フィルム側のテンターレールの間隔は、幅方向の所定の延伸倍率が達成されるように形成される。詳しくは両方の把持具移動手段７００におけるフィルム側のテンターレールは、把持具７１がフィルム端部の把持を開始する把持開始位置７１０からテンター７０に入るまでは、フィルムの幅方向長さについて後で詳述するＷ２／Ｗ１が所定の範囲を達成するように略平行に形成され、テンター７０内は所定の延伸倍率が達成されるように全体として搬送方向ＭＤの上流側よりも下流側が広くなるように形成され、テンター７０を出た後は再び略平行に形成される。各無端チェーン７２が掛け渡される複数のスプロケット７３のうち少なくとも１つのスプロケットは原動スプロケットであって、残りのスプロケットは従動スプロケットであり、原動スプロケットを駆動させることによって、無端チェーン７２がテンターレールに案内されながら周回走行するようになっている。無端チェーン７２には多数の把持具７１が所定ピッチで取り付けられ、当該把持具７１は、無端チェーン７２を走行させることによって、無端チェーン７２とともに移動し、把持したフィルムを少なくとも幅方向に延伸するようになっている。
　把持具７１は、フィルムを幅方向端部で把持して少なくとも幅方向に延伸させることができるものであれば特に制限されず、例えば、いわゆるクリップテンター法で使用されるクリップ、またはいわゆるピンテンター法で使用されるピンであってよい。異物等の品質および搬送時の裂け等の観点から好ましい把持具はクリップである。クリップは、例えば図３（Ａ）および図３（Ｂ）に示すように、フレーム７５１およびフラッパ７５２を有してなり、フラッパ７５２の回転移動によって、フィルム端部の把持および開放を達成する。図３（Ａ）はクリップ７５０がフィルム端部を開放する状態を示し、図３（Ｂ）はクリップ７５０がフィルム端部を把持する状態を示す。クリップと接触するフィルム端部の幅方向長さＬ（図３（Ａ）参照）は通常、１０ｍｍから１００ｍｍである。把持具がピンである場合、当該ピンがフィルム端部を挿通して形成されるピンホールの位置は通常、幅方向においてフィルム端面から１０ｍｍから１００ｍｍの位置である。
　各把持具移動手段７００において、無端チェーン７２が掛け渡される複数のスプロケット７３のうち、把持具７１の把持開始位置７１０があるスプロケット７３にはクローザー７５が取り付けられている。クローザー７５は、把持具７１を、フィルム端部を把持した状態にする装置であり、例えば把持具７１がクリップの場合は、当該クリップに備えられたフラッパ７５２を開放位置（図３（Ａ））から把持位置（図３（Ｂ））に変位させる装置である。クローザー７５によって、フラッパ７５２（図３参照）によるフィルムの把持が自動的に行われる。
　把持具７１の把持開始位置７１０があるスプロケット７３は、テンター７０の入口７５０よりも搬送方向ＭＤについて上流側に設置される。把持開始位置７１０からテンターの入口までの距離Ｌ１は５００ｍｍから５０００ｍｍ、好ましくは１５００ｍｍから５０００ｍｍに設定される。このように把持具がフィルム端部を把持してから、テンターに入るまでの距離を上記範囲内とすることにより、テンターから出た把持具を自然冷却する距離を確保出来る。当該スプロケット７３がテンターの入口近傍またはテンターの内部に設置されると、把持具を自然冷却することができない。
　各把持具移動手段７００において、無端チェーン７２が掛け渡される複数のスプロケット７３のうち、把持具７１の把持終了位置７２０があるスプロケット７３にはオープナー７６が取り付けられている。オープナー７６は、把持具７１を、フィルム端部を開放した状態にする装置であり、例えば把持具７１がクリップの場合は、当該クリップに備えられたフラッパ７５２を把持位置（図３（Ｂ））から開放位置（図３（Ａ））に変位させる装置である。オープナー７６によって、フラッパによるフィルムの開放が自動的に行われる。
　把持具７１の把持終了位置７２０があるスプロケット７３は、テンター７０の出口７６０よりも搬送方向ＭＤについて下流側に設置される。テンター出口から把持終了位置７２０までの距離Ｌ２は５００ｍｍから５０００ｍｍ、好ましくは１５００ｍｍから５０００ｍｍに設定される。このように把持具がテンターを出てから、フィルム端部を開放までの距離を上記範囲内とすることにより、テンターから出た把持具を冷却する距離を確保出来る。当該スプロケット７３がテンターの出口近傍またはテンターの内部に設置されると、把持具を自然冷却することができない。
　把持具７１が把持終了位置７２０でフィルム端部を開放した後、当該把持具７１は無端チェーン７２によってテンターレール上を周回移動して、把持開始位置７１０に到達し、再度、フィルムの端部を把持するようになっている。
　本発明においては、そのような延伸工程７において、フィルムを把持する時のフィルムの幅方向長さＷ１と、フィルムをテンター内に導入する時のフィルムの幅方向長さＷ２とが下記関係式；
　　０．９７≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０３　　　　　（Ａ）
好ましくは、
　　０．９８≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０２　　　　　（Ａ′）
を満たし、かつフィルムを把持する時の把持具の温度Ｔ１と、フィルムを把持する時のフィルム端部の温度Ｔ２とが下記関係式；
　　０≦Ｔ１－Ｔ２≦１００　　　　　（Ｂ）
好ましくは、
　　０≦Ｔ１－Ｔ２≦５０　　　　　　（Ｂ′）
を満たす。Ｗ２／Ｗ１が上記範囲を満たすことは、フィルムが把持されてからテンターに導入されるまでの間においてフィルムに幅方向で印加される張力が十分に小さいことを意味する。Ｔ１－Ｔ２が上記範囲を満たすことは、フィルムが把持されるときのフィルム端部と把持具との温度差を適度に低減すること意味する。このような張力の適度な低減と温度差の適度な低減によって、フィルム端部において光学値のバラツキおよび異物輝点の発生が十分に防止され、しかも搬送性に優れたフィルムを製造できる。
　Ｗ２／Ｗ１が０．９７未満の場合、把持による張力が十分に付与されていないので、フィルムに幅方向で自重による弛みが発生し、その結果、搬送性が低下する。Ｗ２／Ｗ１が１．０３を超える場合、把持による張力が強すぎ、把持によるフィルムへの圧縮応力と幅方向の応力により塑性変形が起き、その結果塑性変形部を起点としてフィルム端部において光学値バラツキが大きくなる。Ｔ１－Ｔ２が０未満の場合、フィルム中の溶媒が把持具に析出し、フィルムに飛散するので、フィルム端部において異物輝点が発生するか、または／かつ、フィルムに幅方向で自重による弛みが発生するので、搬送性が低下する。Ｔ１－Ｔ２が１００を超える場合、フィルム中の溶媒がフィルム表面に滲出し、フィルムに飛散するので、フィルム端部において異物輝点が発生するか、または／かつ、フィルムの収縮により端部が折れて破損し、破片が飛散するので、フィルム端部において異物輝点が発生する。
　フィルムを把持する時のフィルムの幅方向長さＷ１とは、フィルム端部を把持する直前のフィルムの幅方向長さを意味する。詳しくは、図２に示すようにフィルムを挟む両側の把持開始位置７１０を結んだ直線（図２中、一点鎖線で示す）のところでフィルムの幅方向長さを実際に測定して得られた値を用いている。具体的には、フィルムの連続的製造時において、Ｗ１を１分間隔で６０回測定したときの平均値を用いる。
　フィルムをテンター内に導入する時のフィルムの幅方向長さＷ２とは、フィルム端部で把持された後、搬送されてテンター７０内に導入される時のフィルムの幅方向長さを意味する。詳しくは、テンター７０の入口７５０を通過する時のフィルムの幅方向長さを実際に測定して得られた値を用いている。具体的には、フィルムの連続的製造時において、Ｗ２を１分間隔で６０回測定したときの平均値を用いる。
　Ｗ２／Ｗ１は把持具７１が把持開始位置７１０からテンター７０に至るまでの間において把持具によってフィルムに幅方向で付与される張力を調整することによって制御できる。例えば、張力を増大すると、Ｗ２－Ｗ１は増大し、張力を減少すると、Ｗ２－Ｗ１は減少する。よって、上記Ｗ２／Ｗ１を達成するためには、把持具７１が把持開始位置７１０からテンター７０に至るまでの間、把持具７１はフィルム端部を把持するだけで、フィルムには幅方向に張力をほとんど付与しないように、テンターレールを略平行に形成する。具体的には、両方の把持具移動手段７００間において一対の把持具７１はフィルム両端部を略同時に把持するものであり、当該一対の把持具７１は、把持開始位置７１０にあるとき、フィルム両端部を把持するだけで、フィルムには幅方向に張力をほとんど付与するものではない。このため、当該一対の把持具７１が、把持開始位置７１０での間隔距離をテンター７０に至るまでの間、略一定に維持できるように、テンターレールは略平行に形成される。
　Ｗ１およびＷ２は、Ｗ２／Ｗ１が上記範囲内である限り特に制限されず、通常はそれぞれ独立して通常、５００ｍｍから３０００ｍｍであり、好ましくは１０００ｍｍから２０００ｍｍである。
　フィルムを把持する時の把持具の温度Ｔ１とは、フィルム端部を把持する直前の把持具におけるフィルムとの接触面の温度を意味する。詳しくは、図２に示すように把持開始位置７１０で把持具７１による把持が達成される１秒前の把持具におけるフレーム７５１（図３参照）のフィルム１０との接触面７５１ａ（図３（Ｂ）参照）の温度を非接触温度計（赤外線サーモグラフィ；アピステ社製）によって実際に測定して得られた値を用いている。具体的には、フィルムの連続的製造時において、Ｔ１を５分間隔で１２回測定したときの平均値を用いる。
　Ｔ１は、Ｔ１－Ｔ２が上記関係式を満たす限り特に制限されず、異物輝点のさらなる防止の観点から好ましくは１００℃から１４０℃であり、より好ましくは１００℃から１２０℃である。
　Ｔ１は、把持具７１が把持終了位置７２０から、無端チェーン７２によってテンターレール上を周回移動して、把持開始位置７１０に到達するまでの間に把持具７１を冷却することによって制御できる。把持具７１は延伸時、フィルム端部を把持してテンター内を移動し、加熱されるので、把持具温度Ｔ１は、例えば把持具が以下に示す冷却方法によって冷却されない場合、通常は１４０℃を超える。そのため、把持具に対して所定の冷却を行うことによって、Ｔ１－Ｔ２が上記関係式を満たすように、Ｔ１を制御できる。
　把持具の冷却方法としては、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間で、把持具温度を低減できれば特に制限されない。例えば、把持具７１の移動速度を低減する方法（Ｃ１；速度ダウン法）、把持具７１に冷却風を吹き付ける方法（Ｃ２；風冷法）、テンターレールをチラーにより冷却する方法（Ｃ３；水冷法）、テンターレールをペルチェ式クーラーにより冷却する方法（Ｃ４；ペルチェ法）、および把持具７１の移動距離を延長する方法（Ｃ５；距離アップ法）が挙げられる。それらの方法から選択される２以上の方法を組み合わせて採用してもよい。
　把持具７１の移動速度を低減する方法（Ｃ１）では、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間において、把持具７１の移動速度を低減することにより、把持具の放熱時間をより長く確保する。これによって、把持具温度が有効に低減される。この場合には、従来より多くの把持具を用いることが好ましい。把持具が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０まで移動する環境雰囲気の温度は、所望の把持具温度より低い温度であればよいが、当該環境雰囲気の温度が低いほど、把持具温度を効率よく低減できる。そのような環境雰囲気の温度は通常、３０℃から１１０℃であり、好ましくは３０℃から８０℃である。
　把持具７１に冷却風を吹き付ける方法（Ｃ２）では、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間において、把持具７１に対して直接的に冷却風をブロアにより吹き付ける。これによって、把持具温度が有効に低減される。この場合には、冷却風吹き付け室を設け、当該室内を把持具に移動させることが好ましい。冷却風の温度は、所望の把持具温度より低い温度であればよいが、当該冷却風の温度が低いほど、把持具温度を効率よく低減できる。そのような冷却風の温度は通常、３０℃から１１０℃であり、好ましくは３０℃から８０℃である。
　テンターレールをチラーにより冷却する方法（Ｃ３）では、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間において、テンターレールをチラーにより冷却することにより、熱伝導を利用して、把持具７１を間接的に冷却する。チラーとは、水の温度を管理しながら、当該水を循環させる方式のことである。これによって、把持具温度が有効に低減される。水の温度は、所望の把持具温度より低い温度であればよいが、当該温度が低いほど、把持具温度を効率よく低減できる。そのような水の温度は通常、３０℃から１１０℃であり、好ましくは３０℃から８０℃である。
　テンターレールをペルチェ式クーラーにより冷却する方法（Ｃ４）では、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間において、テンターレールをペルチェ式クーラーにより冷却することにより、熱伝導を利用して、把持具７１を間接的に冷却する。ペルチェ式クーラーを用いることで小型に設計できるため、把持具のみを効率的に冷却でき、フィルムなど他の部分に影響を与えない。これによって、把持具温度が有効に低減される。冷却の温度は、所望の把持具温度より低い温度であればよいが、当該温度が低いほど、把持具温度を効率よく低減できる。そのような冷却の温度は通常、３０℃から１１０℃であり、好ましくは３０℃から８０℃である。
　把持具７１の移動距離を延長する方法（Ｃ５）では、把持具７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの走行距離を延長することにより、把持具の放熱時間をより長く確保する。これによって、把持具温度が有効に低減される。この場合には、従来より多くの把持具を用いることが好ましい。把持具が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０まで移動する環境雰囲気の温度は、前記方法（Ｃ１）においてと同様である。
　フィルムを把持する時のフィルム端部の温度Ｔ２とは、フィルム端部を把持する直前のフィルム端部における把持具との接触面の温度を意味する。詳しくは、図２に示すようにフィルムを挟む両側の把持開始位置７１０を結んだ直線（図２中、１点鎖線で示す）から搬送方向で２０ｍｍ上流側であって、フィルム端面からの距離が２０ｍｍであるポイントの温度を非接触温度計（赤外線サーモグラフィ；アピステ社製）によって実際に測定して得られた値を用いている。具体的には、フィルムの連続的製造時において、Ｔ２を５分間隔で１２回測定したときの平均値を用いる。
　Ｔ２は、Ｔ１－Ｔ２が上記範囲内である限り特に制限されず、異物輝点のさらなる防止と搬送性のさらなる向上の観点から好ましくは４０℃から１００℃であり、より好ましくは７０℃から１００℃である。
　Ｔ２は、把持開始位置７１０の搬送方向上流側においてフィルム１０の少なくとも端部を加熱することによって制御できる。本延伸工程７の直前において、たとえ第１乾燥工程６を行った場合であっても、フィルム１０の端部温度Ｔ２は通常、４０℃未満である。そのため、把持開始位置７１０の搬送方向上流側で所定の加熱を行うことによって、Ｔ１－Ｔ２が上記関係式を満たすように、Ｔ２を制御できる。
　フィルムの加熱は把持開始位置７１０の搬送方向上流側で行われればよい。フィルムの加熱は、具体的には、例えば剥離工程と延伸工程７（図１参照）との間で第１乾燥工程６を行う場合は当該第１乾燥工程６と延伸工程７（図１参照）との間で行われてよいし、第１乾燥工程６と延伸工程７（図１参照）との間で搬送方向（ＭＤ）の延伸を行う場合は、搬送方向（ＭＤ）の延伸工程（不図示）と本延伸工程７との間で行われてよい。
　加熱は少なくともフィルム端部に対して行われればよく、例えば、フィルム端部のみに対して加熱してもよいし、フィルム全体に対して加熱してもよい。溶液を含むフィルムに対して幅方向で膜厚を中央と端部とで調整した場合のフィルム搬送の観点から好ましくはフィルム端部のみに対して加熱する。
　フィルムの加熱方法としては、フィルムの端部温度を増大できれば特に制限されない。例えば、個室の室内温度を上げる方法（Ｈ１；室温上昇法）、搬送ロールを加熱する方法（Ｈ２；ロール加熱法）、フィルムに加熱風を吹き付ける方法（Ｈ３；温風法）、およびフィルムに赤外線を照射する方法（Ｈ４；赤外線法）が挙げられる。それらの方法から選択される２以上の方法を組み合わせて採用してもよい。
　個室の室内温度を上げる方法（Ｈ１）では、把持開始位置７１０の搬送方向上流側で、個室を設け、当該室内温度を空調等により上げ、そのような室内をフィルムに通過させる。これによって、フィルムが全体として温度上昇し、結果としてフィルムの端部温度が有効に上昇する。室内温度は、所望のフィルム端部温度より高い温度であればよいが、当該室内温度が高いほど、フィルムの端部温度を効率よく上昇させ得る。そのような室内温度は通常、４０℃から１００℃であり、好ましくは７０℃から１００℃である。
　搬送ロールを加熱する方法（Ｈ２）では、把持開始位置７１０の搬送方向上流側にある搬送ロールのうち、少なくとも把持開始位置７１０に最も近い搬送ロールとして、表面温度が調整可能な温調ロールを用い、当該温調ロールを加熱することによって、少なくともフィルム端部の温度が有効に上昇する。温調ロールの表面温度は、所望のフィルム端部温度より高い温度であればよいが、当該表面温度が高いほど、フィルムの端部温度を効率よく上昇させ得る。そのような表面温度は通常、４０℃から１００℃であり、好ましくは７０℃から１００℃である。
　フィルムに加熱風を吹き付ける方法（Ｈ３）では、把持開始位置７１０の搬送方向上流側において、フィルム１０の少なくとも端部に対して直接的に加熱風をブロアにより吹き付ける。これによって、フィルムの端部温度が有効に上昇する。この場合には、加熱風吹き付け室を設け、当該室内をフィルムに通過させることが好ましい。加熱風の温度は、所望のフィルムの端部温度より高い温度であればよいが、当該加熱風の温度が高いほど、フィルムの端部温度を効率よく上昇させ得る。そのような加熱風の温度は通常、４０℃から１００℃であり、好ましくは７０℃から１００℃である。
　フィルムに赤外線を照射する方法（Ｈ４）では、把持開始位置７１０の搬送方向上流側において、フィルム１０の少なくとも端部に対して直接的に赤外線を照射する。これによって、フィルムの端部温度が有効に上昇する。照射出力が高いほど、フィルムの端部温度を効率よく上昇させ得る。
　テンター７０内において延伸はいかなる方法で行われてよい。例えば、図２に示すように、フィルム１０をテンター７０内で搬送しながら、予熱ゾーン７０１においてフィルムを加熱し、延伸ゾーン７０２においてフィルムを加熱しながら延伸し、緩和ゾーン７０３においてフィルムの延伸状態を固定する。
　詳しくは、予熱ゾーン７０１、延伸ゾーン７０２および緩和ゾーン７０３は、それぞれ独立した部屋であって、フィルムの搬送路で連通している。
　予熱ゾーン７０１では内部温度は通常、１００℃から１５０℃に維持され、当該ゾーンを通過することによってフィルムが当該温度に加熱される。
　延伸ゾーン７０２では内部温度は通常、１２０℃から２００℃に維持され、把持具７１によってフィルムを少なくとも幅方向に延伸する。このとき、幅方向の延伸と同時に、搬送方向の延伸を行ってもよい。搬送方向の延伸方法としては、例えば、上流側と下流側とで搬送用駆動ロール（図示せず）の周速を異ならせる方法を使用できる。
　延伸ゾーン７０２における幅方向の延伸倍率は特に制限されず、通常は３％以上であり、好ましくは５％から２００％である。本明細書中、延伸倍率とは延伸によって延びた長さの元の長さに対する割合である。搬送方向の延伸倍率は特に制限されず、例えば、４０％以下、特に５％から４０％が好適である。
　緩和ゾーン７０３では通常、幅方向の張力を維持しながら、内部温度を延伸ゾーン７０２の温度よりも１０℃から１００℃だけ低い温度に維持して、フィルムの延伸状態を固定する。
　延伸工程７（図１参照）を行った後は、第２乾燥工程８（図１参照）および巻き取り工程９（図１参照）を順次、実施してもよいし、または第２乾燥工程８（図１参照）を実施することなく、巻き取り工程９（図１参照）を実施してもよい。
　延伸工程７に供されるフィルム１０は通常、残留溶媒量が１質量％から１００質量％、好ましくは１質量％から３０質量％のものである。そのような残留溶媒量は好ましくは第１乾燥工程６（図１参照）において達成される。
　延伸工程７に供されるフィルム１０の残留溶媒量を、前記式１）により算出するときのＭは、延伸工程で把持される直前のフィルムの質量である。
（第２乾燥工程）
　第２乾燥工程８は、フィルムを加熱し、溶媒をさらに蒸発させる乾燥工程である。乾燥手段は特に制限されず、第１乾燥工程と同様の乾燥手段を用いることができる。簡便さの観点からは、例えば千鳥状に配置したロール８１でフィルムを搬送しながら、熱風等で乾燥を行うことが好ましい。乾燥温度は４０℃から１５０℃の範囲で３から５段階の温度に分けて、乾燥温度を徐々に高くしていくことが好ましい。
　第２乾燥工程では、残留溶媒量が１質量％から５０質量％、特に１質量％から５質量％になるまで、乾燥することが好ましい。
　第２乾燥工程において達成された残留溶媒量を、前記式１）により算出するときのＭは第２乾燥工程直後のフィルムの質量である。
（巻き取り工程）
　巻き取り工程９は得られたフィルムを巻き取って室温まで冷却する工程である。巻き取り機９１は、一般的に使用されているものでよく、例えば、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
　フィルムの厚さは特に制限されないが、光学フィルムとして使用する場合においては、通常、２０μｍから２００μｍが好適である。特にＬＣＤ等に使用される偏光板の薄肉化、軽量化が要望から、本発明では２０μｍから９０μｍであることが好ましく、より好ましくは３０μｍから８５μｍである。
　上述した流延工程から巻き取り工程までの各工程は、空気雰囲気下で行われてもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行われてもよい。また、各工程、特に乾燥工程や延伸工程は、雰囲気における溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施する。
（ドープ）
　ドープに含まれる高分子材料は特に制限されず、フィルムの分野で公知の高分子材料が使用可能である。例えば、セルロースエステル等が使用可能である。特に光学フィルムを製造する場合においては、セルロースエステルが好ましく使用される。以下、セルロースエステルを用いて光学フィルムを製造する場合について詳しく説明するが、当該説明を準用することによって、セルロースエステル以外の高分子材料を用いてフィルムを製造できる。
　セルロースエステルは光学フィルムの分野で従来より使用されているセルロースエステルであれば特に制限されず、例えば、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチレートなどが使用可能である。セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。２種類以上のセルロースエステルを組み合わせて用いてもよい。
　セルロースエステルは、セルロース原料をアシル化することによって得ることができる。例えば、アシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いて合成する。また例えば、アシル化剤が酸クロライド（ＣＨ３ＣＯＣｌ、Ｃ２Ｈ５ＣＯＣｌ、Ｃ３Ｈ７ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には特開平１０－４５８０４号公報に記載の方法で合成することが出来る。アシル基をセルロース分子の水酸基に反応させる。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度という。例えば、セルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てにアセチル基が結合している。アシル基の置換度はＡＳＴＭ－Ｄ８１７－９６に準じて測定することができる。
　セルロース原料としては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹パルプ、広葉樹パルプ）、ケナフなどを挙げることが出来る。またそれらのセルロース原料はそれぞれ任意の割合で混合使用することが出来る。
　セルロースエステルの数平均分子量Ｍｎは通常、５００００から２０００００であり、Ｍｗは通常、１５００００から４０００００である。
　分子量分布の測定としては、高速液体クロマトグラフィーを用いることができ、これを用いて数平均分子量を算出することができる。
　測定条件の一例を以下に示す。
　溶媒：メチレンクロライドカラム：　Ｓｈｏｄｅｘ　Ｋ８０６，Ｋ８０５，Ｋ８０３Ｇ（昭和電工（株）製を３本接続して使用した。）
　カラム温度：２５℃試料濃度：　０．１質量％検出器：　ＲＩ　Ｍｏｄｅｌ　５０４（ＧＬサイエンス社製）
　ポンプ：　Ｌ６０００（日立製作所（株）製）
　流量：　１．０ｍｌ／ｍｉｎ校正曲線：　標準ポリスチレンＳＴＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ポリスチレン（東ソー（株）製）Ｍｗ＝１００００００～５００迄の１３サンプルによる校正曲線を使用する。１３サンプルは、ほぼ等間隔に得ることが好ましい。
　セルロースエステルの濃度は１０質量％から３０質量％が好ましく、１５質量％から２５質量％がより好ましい。セルロースエステル濃度はドープ全体に対する割合である。
　ドープ中には、可塑剤、紫外線吸収剤、マット剤、酸化防止剤などの添加剤を含有させてもよい。
　可塑剤としては、特に限定しないが、例えば、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、グリコール酸化合物等が使用可能である。リン酸エステル化合物の具体例としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等が挙げられる。フタル酸エステル化合物の具体例としては、例えば、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート等が挙げられる。グリコール酸エステル化合物の具体例としては、例えば、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等が挙げられる。可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。
　リン酸エステル化合物の使用比率はセルロースエステルに対して５０質量％以下とすることが、セルロースエステルフィルムの加水分解を引き起こしにくく、耐久性に優れるため好ましい。リン酸エステル化合物の比率は少ない方がさらに好ましく、特には、フタル酸エステル化合物やグリコール酸エステル化合物だけを使用することが好ましい。可塑剤のセルロースエステルに対する添加量としては、０．５質量％から３０質量％が好ましく、特に２１５質量％が好ましい。
　紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の観点より、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。特に、波長３７０ｎｍでの透過率が１０％以下であることが必要となり、好ましくは５％以下、より好ましくは２％以下である。本発明において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。ベンゾトリアゾール系の市販の紫外線吸収剤として、例えば、ＢＡＳＦジャパン社製のチヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８等を好ましく用いることができるが、これらには限定されない。紫外線吸収剤は、２種以上用いてもよい。
　紫外線吸収剤のドープへの添加方法は、アルコールやメチレンクロライド、酢酸メチル、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してから添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にディゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。本発明において、紫外線吸収剤の使用量はセルロースエステルに対し０．５質量％から２０質量％の範囲で添加することができ、０．６質量％から５．０質量％が好ましく、特に好ましくは０．６質量％から２．０質量％である。
　マット剤としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分子微粒子を含有させることが好ましい。中でも、二酸化ケイ素がフィルムのヘイズ（失透性）を小さくできるので好ましい。微粒子の２次粒子としては、平均粒径で０．０１μｍから１．０μｍであることが好ましい。マット剤の含有量はセルロースエステルに対して０．００５質量％から０．５質量％が好ましい。二酸化ケイ素のような微粒子では、有機物により表面処理されている場合が多いが、このようなものはフィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、例えば、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサン等が挙げられる。マット剤の平均粒径としては、大きい方がマット効果は大きく、逆に平均粒径の小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平均粒径として５ｎｍから５０ｎｍで、より好ましくは７ｎｍから２０ｎｍである。これらの微粒子は、セルロースエステルフィルム中では、通常、凝集体として存在しセルロースエステルフィルム表面に０．０１μｍから１．０μｍの凹凸を形成させることが好ましい。二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、日本アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ　２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００等を挙げることができ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２である。これらのマット剤は２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、任意の割合で混合して使用することができる。この場合、平均粒径や材質の異なるマット剤、例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ　２００Ｖと同Ｒ９７２Ｖとを質量比で０．１：９９．９から９９．９：０．１の範囲で使用できる。
（ドープの調製方法）
　溶解釜中でセルロースエステルに対する良溶媒を主とする有機溶媒を攪拌しながら、フレーク状のセルロースエステルを添加、溶解してドープを形成する。溶解方法としては、例えば、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下の温度で行う方法、主溶媒の沸点以上の温度で加圧しながら行う方法、特開平９－９５５４４号公報、同９－９５５５７号公報または同９－９５５３８号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１－２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々の溶解方法を挙げることができる。溶解したセルロースエステル溶液、いわゆるドープは、次いで濾材による濾過を施した後、脱泡してポンプにより次工程に送液される。
　本発明で用いることのできる良溶媒としては、セルロースエステルに対して良好な溶解性を有する有機溶媒であり、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，３－ジオキソラン、４－メチル－１，３－ジオキソラン、１，４－ジオキサン、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３－ヘキサフルオロ－１－プロパノール、１，３－ジフルオロ－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－メチル－２－プロパノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－１－プロパノール、ニトロエタン、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、塩化メチレン、ブロモプロパン等を挙げることができ、特に、酢酸メチル、アセトン、塩化メチレンを好ましく用いることができる。近年の環境問題等から非塩素系の有機溶媒を用いることがより好ましい。
　本発明に係るドープに使用する有機溶媒は、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０質量％から９８質量％であり、貧溶剤が２質量％から３０質量％である。本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独では溶解しないものを貧溶剤と定義している。本発明に係るドープに使用する貧溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等を好ましく使用し得る。
　前述のように、添加剤を使用する場合には、通常の添加方法で行うことができ、ドープ中に添加剤を直接添加してもよいし、予め添加剤を有機溶媒に溶解／分散してからドープ中に注ぎ入れてもよい。
　前記のような種々の添加剤の溶液または分散液をセルロースエステルドープに添加する際、それぞれの移送系列より移送され、移送管が合流したところで各添加要素をドープ液とし合液させ、その直後に管内混合器で十分に混合する方法も好ましい。例えば、スタチックミキサーＳＷＪ（東レ静止型管内混合器　Ｈｉ－Ｍｉｘｅｒ　東レエンジニアリング製）のようなインラインミキサーを使用するのが好ましい。
　本発明においてフィルムは光学フィルムとして使用されることが好ましい。特にセルロースエステルフィルムは、液晶表示用部材に好ましく用いることができる。本発明でいう液晶表示用部材とは、液晶画像表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、光学補償フィルム、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等があげられる。上記記載の中でも、偏光板または偏光板用保護フィルム用に好ましく用いられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　＜実施例１＞
（ドープの調製）
　セルローストリアセテート　　　　　　　　　　　　１００質量部
　　　（アセチル置換度２．８８、数平均分子量１５万）
　トリフェニルホスフェート　　　　　　　　　　　　　１０質量部
　エチルフタリルエチルグリコレート　　　　　　　　　　２質量部
　チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン社製）　　　　　　　１質量部
　ＡＥＲＯＳＩＬ　２００Ｖ（日本アエロジル社製）　０．１質量部
　メチレンクロライド　　　　　　　　　　　　　　　６６０質量部
　エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０質量部
　上記の材料を、順次密閉容器中に投入し、釜内温度を２０℃から８０℃まで昇温した後、温度を８０℃に保ったままで３時間攪拌を行って、セルローストリアセテートを完全に溶解した。その後、攪拌を停止し、液温を４０℃まで下げた後、直ちに連結した配管を経て、濾過工程に送液し、絶対濾過精度０．００５ｍｍの濾紙を用い、濾過流量３００Ｌ／ｍ２・時、濾圧１．０×１０６Ｐａで濾過を行いドープを調製した。
（セルロースエステルフィルムの製造）
　上記のように調製したドープを溶液流延法にて製膜を行い、搬送速度５０ｍ／分でセルロースエステルフィルムを製造した。
　詳しくは図１に記載の製造装置において、ドープを、温水を循環して３０℃に保温した流延ダイ２を通して、ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体１の上に流延した（流延工程）。流延時のドープ粘度は５Ｐａ・ｓであった。次いで、フィルム側の乾燥機４からは４０℃の風を１０ｍ／秒の風速で斜めにあて、支持体１側の乾燥機３からは４５℃の風を１０ｍ／秒で垂直にあて、ドープ膜を乾燥した（溶媒蒸発工程）。ドープ膜を乾燥して得られたフィルムを剥離ロール５にて剥離した（剥離工程）。剥離工程直前におけるフィルム中の残留溶媒量は１００質量％であった。剥離されたフィルムを乾燥工程６に導入し、ロール６１を千鳥状に配置した装置を用い、４５℃で乾燥した（第１乾燥工程）。第１乾燥工程直後のフィルム中の残留溶媒量は３０質量％であった。尚、残留溶媒量は、前記式１）に従って算出した値を示す。
　次いで、図２に示す方法により、フィルム１０の幅方向両端部をクリップ７１により把持した後、把持されたフィルムをテンター７０内に導入し、搬送しながら幅方向に延伸した（延伸工程７）。このとき、クリップ７１が取り付けられたテンターチェーン７２を案内するテンターレールは、フィルムの幅方向長さＷ２およびＷ１が表１に示す値になるように形成されていた。クリップ７１が把持終了位置７２０から把持開始位置７１０に移動するまでの間において、前記速度ダウン法（Ｃ１）により、クリップを冷却して、クリップ温度Ｔ１が表１に示す温度になるように制御した。把持開始位置７１０の搬送方向上流側において、前記室温上昇法（Ｈ１）により、フィルムを加熱して、フィルムの端部温度Ｔ２が表１に示す温度になるように制御した。把持開始位置７１０からテンターの入口までの距離（Ｌ１）は１５００ｍｍであった。テンター出口７６０から把持終了位置７２０までの距離（Ｌ２）は１５００ｍｍであった。テンター７０内において、予熱ゾーン７０１では内部温度は１５０℃に維持され、延伸ゾーン７０２では内部温度を１５０℃に維持しながら、幅方向に１０％の延伸を行い、緩和ゾーン７０３では幅方向の張力を維持しながら、内部温度を１００℃に維持した。
　その後、フィルムを乾燥工程８に導入し、ロール８１を千鳥状に配置した装置を用い、５０℃で乾燥した（第２乾燥工程）。第２乾燥工程直後のフィルム中の残留溶媒量は２質量％であった。乾燥されたフィルムを巻き取り工程９で巻取り機９１で巻き取り、最終的に２０℃に冷却して、厚さ８０μｍのセルロースエステルフィルムを得た。尚、残留溶媒量は、前記式１）に従って算出した値を示す。
　＜実施例２から８／比較例１から１１＞
　延伸工程７において、テンターレールを、フィルムの幅方向長さＷ２およびＷ１が表１に示す値になるように、形成したこと、把持終了位置７２０と把持開始位置７１０との間におけるクリップの冷却方法として表１に記載の方法を採用してクリップ温度Ｔ１が表１に示す温度になるように制御したこと、把持開始位置７１０の搬送方向上流側におけるフィルムの加熱方法として表１に記載の方法を採用してフィルムの端部温度Ｔ２が表１に示す温度になるように制御したこと以外、実施例１と同様の方法によりセルロースエステルフィルムを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　＜評価＞
（光学値）
　得られたフィルムにおけるレタデーションＲｏ値及び遅相軸の角度θを測定し、評価した。それらの評価結果のうち悪い方の結果を光学値の評価結果として示した。
　測定方法
　フィルムの幅方向端部から測定用サンプルを切り出し、任意の１００点の測定ポイントにおいて下記の方法で面内方向のレタデーションＲｏ値及び遅相軸の角度θを求めた。
　自動複屈折率計ＫＯＢＲＡ－２１ＡＤＨ（王子計測機器社製）を用いて２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で５９０ｎｍの波長にて３次元屈折率測定を行い、遅相軸の縦方向とのなす角度および遅相軸方向の屈折率ｎｘ、進相軸方向の屈折率ｎｙ、厚み方向の屈折率ｎｚを求めた。面内方向のレタデーション（Ｒ０値）を下記式から算出した。なお、屈折率の演算に必要な平均屈折率の値は、アッベ屈折率計を用いてフィルムサンプルの縦、横方向それぞれの屈折率を測定し、その平均値を用いた。
　　Ｒ０＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
（式中ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。）
○；Ｒ０ｍａｘ－Ｒ０ｍｉｎｉ≦１．０ｎｍ
△；１．０ｎｍ＜Ｒ０ｍａｘ－Ｒ０ｍｉｎｉ≦２．０ｎｍ
×；２．０ｎｍ＜Ｒ０ｍａｘ－Ｒ０ｍｉｎｉ≦４．０ｎｍ
××；４．０ｎｍ＜Ｒ０ｍａｘ－Ｒ０ｍｉｎｉ
（Ｒ０ｍａｘは求められたＲ０のうちの最大値である。Ｒ０ｍｉｎｉは求められたＲ０のうちの最小値である。）
○；θｍａｘ－θｍｉｎｉ≦０．２°
△；０．２°＜θｍａｘ－θｍｉｎｉ≦０．３°
×；０．３°＜θｍａｘ－θｍｉｎｉ≦０．４°
××；０．４°＜θｍａｘ－θｍｉｎｉ
（θｍａｘは求められたθのうちの最大値である。θｍｉｎｉは求められたθのうちの最小値である。）
（搬送性）
　カメラを設置して、テンター入口におけるフィルムの蛇行状態を１時間観察し、蛇行幅の最大値を求めた。
◎；蛇行幅最大値≦１ｍｍ
○；１ｍｍ＜蛇行幅最大値≦２ｍｍ
△；２ｍｍ＜蛇行幅最大値≦３ｍｍ
×；３ｍｍ＜蛇行幅最大値≦４ｍｍ
××４ｍｍ＜蛇行幅最大値
（品質（異物輝点数））
　得られたフィルムの幅方向端部からサンプルを切り出し、当該サンプルにおける異物輝点の個数を測定した。
　測定方法
　直交状態（クロスニコル）で配置した２枚の偏光板の間に、サンプルを置き、一方の偏光板の外側から光を当てて、他方の偏光板の外側を透過型顕微鏡にて５０倍の倍率で観察し、２５ｃｍ２の面積で光って見える異物輝点の数をカウントし１ｃｍ２あたりに換算した。上記観察を、１サンプル当り１０箇所測定し、その平均値とした。
◎；異物数≦０．１５個
○；０．１５個＜異物数≦０．２０個
△；０．２０個＜異物数≦０．２５個
×；０．２５個＜異物数≦０．３５個
××；０．３５個＜異物数
　１　支持体
　２　ダイ
　３、４　乾燥機
　５　剥離ロール
　６　第１乾燥工程
　７　延伸工程
　８　第２乾燥工程
　９　巻き取り工程
　１０　フィルム
　７０　テンター
　７１　把持具
　７２　テンターチェーン
　７３　スプロケット
　７５　クローザー
　７６　オープナー
　７００　把持具移動手段
　７１０　把持開始位置
　７２０　把持終了位置
　７５０　テンター入口
　７５１　フレーム
　７５２　フラッパ
　７６０　テンター出口

Claims (4)

  1. 　少なくとも高分子材料を溶媒に溶解してなる溶液を支持体上に流延する流延工程と、流延された溶液から支持体上で溶媒を蒸発させてフィルムを形成する溶媒蒸発工程と、前記フィルムを支持体から剥離する剥離工程と、前記フィルムの幅方向両端部を把持具により把持した後、把持された前記フィルムをテンター内に導入し、搬送しながら少なくとも幅方向に延伸する延伸工程とを有するフィルムの製造方法であって、
    　前記フィルムを把持する時の前記フィルムの幅方向長さＷ１と、前記フィルムをテンター内に導入する時のフィルムの幅方向長さＷ２とが下記関係式（Ａ）；
    　　０．９７≦Ｗ２／Ｗ１≦１．０３　　　　　（Ａ）
    を満たし、
    　前記フィルムを把持する時の把持具の温度Ｔ１と、前記フィルムを把持する時の前記フィルム端部の温度Ｔ２とが下記関係式（Ｂ）；
    　　０≦Ｔ１－Ｔ２≦１００　　　　　（Ｂ）
    を満たすことを特徴とするフィルムの製造方法。
  2. 　前記Ｗ１および前記Ｗ２がそれぞれ独立して１０００ｍｍから２０００ｍｍである請求項１に記載のフィルムの製造方法。
  3. 　前記Ｔ１が１００℃から１４０℃であり、前記Ｔ２が４０℃から１００℃である請求項１または２に記載のフィルムの製造方法。
  4. 　前記高分子材料がセルロースエステルである請求項１から３のいずれか１項に記載のフィルムの製造方法。
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