WO2011136360A1 - アスタキサンチンを含む練粉焼成食品 - Google Patents

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flour
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友梨 大井
晃利 北村
栄次 山下
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富士化学工業株式会社
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    • A23V2250/20—Natural extracts
    • A23V2250/202—Algae extracts

Definitions

  • the present invention relates to a paste-baked food containing astaxanthin, and more particularly to a paste-baked food that can stably hold astaxanthin in food for a long period of time.
  • Astaxanthin is a kind of carotenoid, widely distributed in nature, such as crustaceans such as shrimp and crab, fish such as salmon and Thailand, algae such as green alga Hematococcus, yeasts such as red yeast Phaffia, etc. It is used. Astaxanthin has an anti-acid effect in vivo (JP-A-2-49091, JP-A-2008-110742), stress-reducing effect (JP-A-9-124470), and muscle damage And having an effect of improving diseases (Japanese Patent Publication No. 2001-514215).
  • astaxanthin itself does not necessarily have a good taste, and it is desired to devise a device that can be easily and easily taken on a daily basis and that is also appetizing from the appearance.
  • astaxanthin is known to be an unstable substance as it is, and is said to be easily decomposed at high temperatures (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 8-012896). JP-A-2002-348275 points out instability at room temperature when astaxanthin is powdered.
  • JP-A-2002-348275 describes blending astaxanthin included in cyclodextrin into food and drink (including cookies).
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-110742 discloses an antioxidant composition in which zinc and selenium are blended into powdered astaxanthin by spray drying, and biscuits are described as one of the production examples. .
  • these do not have a description of blending oils and fats and emulsifying components, and use powdered astaxanthin for stabilization.
  • these documents do not describe anything about stabilizing astaxanthin in food and drink for a long time.
  • the present inventors have succeeded in producing a paste-baked food containing astaxanthin that can stably hold astaxanthin in the food for a long period of time during and after baking. Astaxanthin itself was expected to have a high possibility of being decomposed by heating as described above. Surprisingly, astaxanthin was hardly decomposed despite firing. Furthermore, unexpectedly, astaxanthin contained in the obtained paste-baked food was hardly decomposed even after long-term storage of the paste-baked food, and could still be maintained at a high level. found.
  • an object of the present invention is to provide a paste-baked food containing astaxanthin that can stably hold astaxanthin in food for a long period of time.
  • a paste-baked food that can stably hold astaxanthin in food for a long period of time, Comprising flour, fat and oil, and astaxanthin, A paste-baked food having a porosity of 10 to 70%.
  • the flour is at least one selected from the group consisting of wheat flour, soybean flour, rice flour, corn flour, barley flour, rye flour, oat flour, potato flour, oat flour, and corn starch, (1) to (4) any one of the paste-baked foods.
  • Fats and oils are butter, shortening, margarine, lard, egg oil, rapeseed oil, soybean oil, corn oil, palm oil, palm oil, safflower oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, camellia oil, rice oil, and
  • the paste-baked food according to any one of the above (1) to (5), which is at least one selected from the group consisting of coconut oil.
  • the emulsifying component is at least one selected from the group consisting of egg, lecithin, lysolecithin, saponin, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, (2)
  • the dough baking according to any one of (1) to (7) above, wherein the blending ratio (weight basis) of the flour and fat is: flour: fat and fat 100: 0.1 to 150 Food.
  • the method for producing a paste-baked baked food according to any one of A method comprising mixing the main ingredients and thoroughly kneading to prepare a dough so that the astaxanthin is uniformly dispersed in the mixture of the main ingredients, and then baking the dough.
  • a paste-baked food comprising cereal flour, fats and oils, and astaxanthin, and capable of stably holding astaxanthin in the food for a long time.
  • a dough is prepared by kneading astaxanthin, flour, and, if necessary, an emulsifying component, to an extent sufficient to dissolve astaxanthin and to form a sponge-like structure. Subsequently, the paste-baked food according to any one of (1 ′) to (3 ′) obtained by baking the dough.
  • the paste-baked food of the present invention contains astaxanthin, ingesting it will have the effects expected of astaxanthin, such as in vivo antioxidant, stress improvement, muscle damage and disease improvement. I can expect.
  • the paste-baked foodstuff by this invention contains astaxanthin, since it has the form which is easy to take on a daily basis, it is easy to be accepted by the consumer who wishes to take astaxanthin simply and on a daily basis.
  • FIG. 3 is a diagram showing the results of a long-term stability test in Example 1.
  • FIG. 6 is a diagram showing the results of a long-term stability test in Example 2.
  • FIG. 6 is a view showing the results of a long-term stability test in Example 5.
  • 3 is an electron micrograph of a paste-baked food containing butter / egg of Example 2.
  • FIG. It is an electron micrograph of the paste-baked foodstuff without butter and egg of Example 2.
  • FIG. 4 is an X-RD chart of a butter / egg mixture, a non-butter / egg-free baked food, and wheat flour of Example 2.
  • the baking powder baked food of the present invention comprises flour, fats and / or emulsified components, and astaxanthin as described above. Therefore, about an oil-and-fat content and an emulsification component, either or both are included.
  • the paste-baked food contains both fat and oil and an emulsified component.
  • the baked powdered food of the present invention can stably hold astaxanthin in food for a long period of time.
  • “Astaxanthin can be stably retained in food for a long period of time” means that the content of astaxanthin in the food immediately after baking is 90 ° C. for at least 3 months to 1 year after baking. It means that astaxanthin in an amount of not less than wt%, preferably not less than 94 wt% can be retained in food.
  • Astaxanthin means a product derived from a natural product or obtained by synthesis.
  • natural products include crustacean shells such as shrimp, krill and crabs, eggs and organs, various seafood skins and eggs, algae such as the green alga Hematococcus, yeasts such as red yeast Phaffia, Examples thereof include those obtained from seed plants such as marine bacteria, Fukujukusa, and Golden phoenix flowers.
  • Natural extracts and chemically synthesized products are commercially available and are readily available.
  • Astaxanthin is 3,3′-dihydroxy- ⁇ , ⁇ -carotene-4,4′-dione and has a stereoisomer. Specifically, three stereoisomers of (3R, 3′R) -astaxanthin, (3R, 3 ′S) -astaxanthin and (3S, 3 ′S) -astaxanthin are known. Any of these can be used.
  • Astaxanthin is known not to be mutagenic and is a highly safe compound, and is widely used as a food additive (Jiro Takahashi et al .: Toxicity test of hematococcus alga astaxanthin-Ames test, rat Single-dose toxicity test, rat 90-day repeated oral dose toxicity test, clinical medicine, 20: 867-881, 2004).
  • astaxanthin includes free forms, monoester forms and diesters of astaxanthin.
  • a free astaxanthin In the paste-baked food of the present invention, at least one of a free astaxanthin, a monoester, and a diester can be used. Diesters are physically more stable than free and monoesters because the two hydroxyl groups are protected by ester bonds, and are less susceptible to oxidative degradation in the composition. However, it is considered that when it is taken into the living body, it is rapidly hydrolyzed to free astaxanthin by an in vivo enzyme and exhibits an effect.
  • astaxanthin monoesters include esters esterified with lower or higher saturated fatty acids or lower or higher unsaturated fatty acids.
  • Specific examples of the lower or higher saturated fatty acid or the lower or higher unsaturated fatty acid include acetic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, palmitooleic acid, hebutadecanoic acid, elaidic acid, ricinoleic acid, and betrothelin.
  • Acid vaccenic acid, eleostearic acid, punicic acid, ricinic acid, parinaric acid, gadoric acid, 5-eicosenoic acid, 5-docosenoic acid, cetoleic acid, erucic acid, 5,13-docosadienoic acid, ceracholic acid, decenoic acid , Stering acid, dodecenoic acid, oleic acid, stearic acid, eicosaopentaenoic acid, docosahexaenoic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidonic acid and the like.
  • diester of astaxanthin include diesters esterified with the same or different fatty acids selected from the group consisting of the above fatty acids.
  • astaxanthin monoesters include amino acids such as glycine and alanine; mono- or polyvalent carboxylic acids such as acetic acid and citric acid; inorganic acids such as phosphoric acid and sulfuric acid; sugars such as glucoside; glycerosugar fatty acids and sphingosaccharides.
  • examples thereof include sugar esters such as fatty acids; fatty acids such as glycero fatty acids; monoesters esterified with glycerophosphoric acid and the like.
  • the salt of the said monoester is also included when it can be considered.
  • Astaxanthin diester the group consisting of the lower saturated fatty acid, higher saturated fatty acid, lower unsaturated fatty acid, higher unsaturated fatty acid, amino acid, mono- or polyvalent carboxylic acid, inorganic acid, sugar, sugar fatty acid, fatty acid and glycerophosphoric acid And diesters esterified with the same or different acids selected from In addition, the salt of the said diester is also included when it can be considered.
  • the diester of glycerophosphoric acid include saturated fatty acid esters of glycerophosphoric acid, or glycerophosphoric acid esters containing fatty acids selected from higher unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acids or saturated fatty acids.
  • astaxanthin may be any of those derived from natural products or those obtained by synthesis, but those derived from natural products in which astaxanthin esters are dissolved in various oils and fats are preferred from absorption in the body.
  • Natural sources include, for example, a krill extract, a faffia yeast extract, and a hematococcus alga extract. Particularly preferred is a hematococcus alga extract depending on the stability of astaxanthin and the type of ester of astaxanthin.
  • “Asterel” (trademark, manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) is most preferable because of its good stability and absorbability.
  • Haematococcus algae is a green algae belonging to the family Volvox Chlamydomonas. Usually, since it is a green alga, it has a high chlorophyll content and is green, and it swims in water with two flagella. However, under starvation conditions such as nutrient deficiency and temperature changes, dormant spores are formed, the astaxanthin content becomes high, and red spheres are formed. In the present invention, hematococcus in any state can be used, but it is preferable to use hematococcus that has become dormant spores containing a large amount of astaxanthin. In addition, in the green algae belonging to the genus Haematococcus, for example, Haematococcus Purubiiarisu (Haematococcus pluvia l is) is preferable.
  • a hermetically sealed culture method is preferred in which no foreign microorganisms are mixed and propagated and other contaminants are not mixed.
  • a partially open-type dome shape, conical shape or cylindrical shape is preferable.
  • a culture method using a culture medium having a culture apparatus and a gas discharge device movable within the apparatus International Publication No. 99/50384
  • culturing by irradiating light from inside a sealed culture apparatus and a method using a flat culture tank or a tube-type culture layer are suitable.
  • a method of obtaining an extract from the Haematococcus alga of the present invention (1) A method in which hematococcus is dried and crushed, followed by supercritical extraction using carbon dioxide as an extraction solvent, and carbon dioxide is removed to obtain an extract. (2) A method in which hematococcus (wet powder) is suspended in an organic solvent, and then the cells are pulverized and extracted through a pulverizer, and the organic solvent is removed to obtain an extract.
  • the extraction method by supercritical extraction can be performed by a conventional method, for example, the method of Hirose et al. (Ind Eng Chem Res, 2006, 45 (10), 3652-3657, Extraction of Astaxanthin from Haematococcus pluvialis Using Supercritical CO2 and Ethanol as Entrainer).
  • astaxanthin and its esters are oil-soluble substances
  • astaxanthin-containing components can be extracted from natural products containing astaxanthin with an oil-soluble organic solvent such as acetone, alcohol, ethyl acetate, benzene, and chloroform.
  • supercritical extraction can be performed using carbon dioxide, water, or the like.
  • the solvent is removed according to a conventional method to obtain a mixed concentrate of monoester type astaxanthin and diester type astaxanthin.
  • the obtained concentrate can be further purified by separation column or lipase decomposition, if desired.
  • a method of drying Haematococcus algae cultured in the above-mentioned dome type culture apparatus or closed type culture apparatus, extracting with acetone after pulverization, or performing pulverization and extraction in acetone at the same time, and then removing acetone to extract astaxanthin discloses that astaxanthin is hardly oxidized because there is no contact with air, and there are few impurities, that is, there are few substances that inhibit the effects of the present invention, and astaxanthin and triglycerides are high in purity. It can be included and is preferred.
  • Astaxanthin is used as an extract of astaxanthin obtained by the above-mentioned method, and powders, aqueous solutions, oils containing them, dried products such as red yeast Phaffia, Haematococcus algae, marine bacteria, and crushed products thereof (for example, a cell wall disrupted product) can be used.
  • astaxanthin is an astaxanthin oily extract or a cell wall disrupted product of Haematococcus alga.
  • flour is a plant-derived powder containing starch particles, including flour and starch obtained from flour.
  • examples of flours include wheat flour (soft flour, medium flour). Force flour, strong flour, whole grain flour, etc.), soybean flour, rice flour, okara flour, corn flour (corn starch), barley flour, durum flour, rye flour, oat flour, oatmeal, germinated wheat, potato flour, potato starch and the like.
  • starch powder for example, wheat starch, potato starch, tapioca starch, corn starch, rice starch, processed starch and the like may be used in combination with the above flours as appropriate. One or more of these flours may be combined.
  • the flour is at least one selected from the group consisting of wheat flour, soybean flour, rice flour, corn starch, and okara flour. More preferably, it is flour.
  • okara flour when using flour with poor binding power, for example, okara flour or potato starch, it is desirable to combine it with flour.
  • the fats and oils are not particularly limited as long as they are edible fats and oils generally used for baked foods, and may be any of vegetable oils, animal fats and processed fats and oils.
  • vegetable oils such as rapeseed oil, soybean oil, corn oil, palm oil, palm oil, safflower oil, cottonseed oil, sesame oil, olive oil, camellia oil, rice oil, coconut oil, butter, lard
  • examples include beef tallow, pork tallow, bird tallow, egg oil, fish oil, margarines, and shortening. One or more of these can be used in combination.
  • the fats and oils contained in the eggs can be used.
  • the fat and oil in the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of butter, shortening and margarine.
  • the emulsifying component is not particularly limited as long as it is generally provided for emulsification purposes for baked foods.
  • eggs lecithin (preferably egg yolk lecithin), lysolecithin, etc.
  • lecithin derivatives include lecithin derivatives, saponins, glycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and propylene glycol fatty acid esters.
  • lecithin derivatives preferably saponins, glycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, and propylene glycol fatty acid esters.
  • the emulsifying component in the present invention is preferably egg or lecithin.
  • the content of astaxanthin in the paste-baked food is only required to be within the range that the powder-baked food can maintain the form of the food.
  • about 0.01 mg to 100 mg as a whole can be blended in food taken in one meal.
  • the blending amount of flour is typically 10 to 80 parts by weight, preferably 20 to 60% by weight, more preferably 25 to 50%, based on 100 parts by weight of the whole paste-baked food. % By weight.
  • the paste-baked food according to the present invention may further include a sugar component for imparting sweetness, flavor, ease of binding of starch particles, and ease of preparation of dough.
  • a sugar component for imparting sweetness, flavor, ease of binding of starch particles, and ease of preparation of dough.
  • the carbohydrate component include monosaccharides such as fructose and glucose, disaccharides such as sucrose and maltose, and oligosaccharides, and further reduced derivatives thereof such as sugar alcohols.
  • sugar alcohol include sorbitol, xylitol, mannitol, erythritol, maltitol, lactitol and the like. Two or more of these may be used in combination.
  • the baked powder baked food of the present invention may further comprise a fragrance, a colorant, a seasoning component, a stabilizer, a swelling agent, baking soda, baking powder, an antioxidant, and the like as other components.
  • a fragrance e.g., a perfume, a styrene, a styrene, a styrene, a styrene, a styrene, sulfate, a sulfate, a sulfate, a sulft, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, sorbitol, a stylitol, a stylitol, stylitol, a stylitol, stylitol, stylitol, stylitol, a styl
  • the antioxidant is not particularly limited, and any antioxidant can be used as long as it has an antioxidant action.
  • vitamins A such as retinol and 3,4-didehydroretinol
  • vitamin B D-ascorbine Vitamin C such as acid and L-ascorbic acid
  • vitamin E such as tocopherol, tocotrienol, vitamin E acetate, vitamin E succinate and vitamin E phosphate
  • carotenoids such as ⁇ -carotene and lutein and their pharmaceuticals 1 or 2 or more types can be selected from the group consisting of coenzyme Q, coenzyme Q, flavonoids, tannins, ellagic acid, polyphenols, nucleic acids, herbal medicines, seaweeds, inorganic substances, and the like, and mixtures thereof.
  • the same effect can be acquired also by mix
  • a nutrient-enhancing component other than astaxanthin may be further added.
  • nutrient enhancement components include calcium components, iron, vitamins, and fiber.
  • Examples of the form of the baked powder baked food of the present invention include bar-shaped baked goods, biscuits, cookies, macaroons, tuiles, sponge cakes, chiffon cakes, hot cakes, souffles, pie, naan, bread, bagels, cream puffs, chips, snacks, Rice crackers, Soka rice crackers, buns, grilled rice, gohira rice cakes, etc.
  • food forms including or including cream or the like are also included herein.
  • the powdered baked food of the present invention has a structure that retains fat and oil containing astaxanthin in a sponge-like structure formed from starch of cereal flour, and has a porosity of 10 to 70%.
  • “sponge-like structure formed from starch of flour” means starch-derived starch particles, pregelatinized starch, protein derived from flour, egg-derived protein, and sugar-based material, and derived from flour These starch particles are bound by binding components such as pregelatinized starch, protein derived from flour, egg-derived protein, and sugar to form a hollow in the baked food.
  • the diameter between the formed substrates is typically 10 to 500 ⁇ m, preferably 20 to 300 ⁇ m.
  • the weight per unit, that is, the porosity is typically 10 to 70%, preferably 20 to 70%, more preferably 30 to 60%, Preferably, it is 30 to 50%.
  • the void ratio can be specifically obtained by subtracting the true volume based on the true density from the volume of the food and dividing it by the deemed volume and expressing it as a percentage. More precisely, the porosity is expressed as a percentage by subtracting the actual density required by compression from the density of the food and dividing by the volume of the food.
  • the density of the food is obtained by dividing the volume by the weight. Any method may be used for the volume as long as it is a generally used method. For example, the volume is measured by cutting into a three-dimensional radar volume meter or a cube and measuring the volume.
  • the density obtained by compression is measured by a device capable of measuring compression, volume and weight, such as a tablet compression tester.
  • the pressure applied to the compression at this time is when the compression of the food is almost minimized, and can be changed depending on the softness of the food.
  • the sponge-like structure and the hollow diameter in such baked foods can be confirmed and determined with a microscope (preferably a scanning electron microscope).
  • the paste-baked food of the present invention has “a structure in which a fat and oil containing astaxanthin is held in a sponge-like structure formed from starch of cereals”. It can be confirmed with a microscope (preferably a scanning electron microscope) that the baked food has such a structure as described above. If the specific example of this structure is given, it will be shown with the structure of the micrograph (FIG. 4) image
  • FIG. 5 the structure of the micrograph (FIG. 5) image
  • FIG. 4 the structure of the paste-baked food of the present invention (FIG. 4) incorporates the structure of FIG. 5 determines the crystal pattern of the scanning microscope (for example, FIG. 6 of the Example), and both of these results (FIG. 4). And in the case of FIG. 5), which are almost the same, and can be estimated from the similarity to the starch pattern derived from flour.
  • the baked powder baked food of the present invention has a long-term stability of astaxanthin, and thus takes a form that can be stored for a long time.
  • a form that can be stored for a long period of time is a food having a small weight per unit, that is, a porosity as described above, and has a sufficient strength that does not change its shape when laminated.
  • the paste-baked food of the present invention includes astaxanthin, flours, fats and oils, and if necessary, an emulsified component as main components, (I)
  • the dough is prepared by mixing and kneading the main components sufficiently so that astaxanthin is uniformly dispersed in the mixture of the main components, (Ii)
  • the desired baked food can be obtained by baking the dough.
  • oil droplets containing astaxanthin are formed in the dough, and this is uniformly dispersed in the dough.
  • this is baked to remove moisture, and the “baked structure that holds astaxanthin-containing fats and oils in the sponge-like structure formed from the starch of cereals” is the target baked Can be formed in food.
  • the dough is usually produced according to a method for producing a baked food made of flour.
  • the addition order of other components such as astaxanthin, fats and oils, emulsified components, flours, and sugar as required may be any order as long as kneading can be made uniform.
  • the baked food of flours may follow the order of addition in the desired form of food. Astaxanthin may be added at any stage from the beginning to the end. This is because the dough is an O / W emulsion and dissolves in the oil and fat immediately when astaxanthin is added.
  • the starch In the presence of water, the starch separates starch and protein by kneading. Due to the presence of the oil and fat therein, an emulsion composed of a continuous phase of a binder such as starch, protein and sugar, which are aqueous substances, and droplets of the oil and fat is formed. It is considered that the water in the continuous phase is removed by firing, and a sponge-like structure is formed (note that these are theories and do not limit the present invention).
  • the ratio of flour and moisture content at the time of dough production is important.
  • the ratio of flour to moisture is typically 100: 5 to 150, preferably 100: 5 to 100. If the ratio of flour to water is 100: 150, the dough is liquefied. Therefore, according to one preferred embodiment of the present invention, it is a mixture of main components including astaxanthin, flours, fats and oils and, if necessary, emulsifying components, and the ratio of flours and moisture is as described above.
  • the main ingredients are mixed and sufficiently kneaded so that astaxanthin is uniformly dispersed, and then the dough is prepared, and then the dough is baked, whereby the baked powdered food according to the present invention is prepared. Can be obtained.
  • the dough may be shaped to match the food and fired at a temperature at which moisture can be removed in a timely manner.
  • the firing temperature is 100 to 250 ° C, preferably 120 to 220 ° C.
  • the firing time can be selected as appropriate, and is 2 to 60 minutes, preferably 10 to 30 minutes.
  • a component having an antioxidative effect is weak against heat and needs a low temperature and a short time as much as possible.
  • the baked powdered food of the present invention can be produced under normal production conditions. Baking may be performed using either a dough formed with a mold or a dough placed in a mold.
  • seasoning ingredients may be blended at any stage during the preparation of the dough. What stage should be blended may be appropriately selected under conditions that facilitate production. For example, in the case of blending dried fruits and nuts, astaxanthin, butter, sugar, and eggs are mixed in this order, then dried fruits and nuts are added and mixed, and then soybean flour and wheat flour are added and kneaded. After the dough is rested, it is baked at 160 ° C. for about 15 minutes.
  • Astaxanthin content determination method The astaxanthin-containing sample was crushed with a mortar and astaxanthin was extracted with acetone, and then the absorbance at a wavelength of 474 nm was measured with a self-recording spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation) to determine the astaxanthin content.
  • the oily Asteryl 50F was diluted with acetone, and the absorbance was measured in the same manner.
  • the astaxanthin content (residual rate) after firing is calculated based on the charged amount and the theoretical value as 100%.
  • the astaxanthin content (residual rate) in the long-term test was calculated with the astaxanthin content immediately after firing as 100%.
  • Example 1 Long-term stability test between a paste-baked food containing astaxanthin and chocolate (1) Astaxanthin-containing kneaded flour baked food After adding astaxanthin 0.226g, butter 35g, sugar 30g, and egg 25g in the order of Table 1 and mixing them uniformly, 100g of flour (wheat flour) was added and kneaded uniformly. After holding at 4 ° C. for 30 minutes, it was stretched to a thickness of 5 mm, punched out into a disc shape, and baked at 170 ° C. for 16 minutes to obtain a baked powdered food.
  • Astaxanthin is an astaxanthin oily extract (ASTALEL 50F, manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd., containing about 5% astaxanthin as an astaxanthin-free product) or hematococcus biomass (manufactured by Bioreel Sweden, containing about 5% astaxanthin as an astaxanthin-free product) ) Was used.
  • the porosity of the paste-baked food containing the astaxanthin oily extract was 26%.
  • astaxanthin contained in the astaxanthin oily extract or biomass was destroyed by firing, and the residual rate was reduced.
  • astaxanthin blended in the paste-baked food is not reduced by baking.
  • blended biomass had astaxanthin content falling with time.
  • astaxanthin in which astaxanthin oily extract or biomass is blended in the paste-baked food of the present invention does not significantly decrease astaxanthin even after 12 months.
  • Example 2 Stability test for other carotenoids
  • a kneaded calcined food was obtained in the same manner as the astaxanthin-containing powdered calcined food of Example 1.
  • Lycopene and lutein were used as oily carotenoid extracts, respectively. Since these are all oily extracts, they are all lipophilic like those of astaxanthin.
  • the results of the residual ratio of astaxanthin after baking are shown in Table 3, and the results of the long-term stability test are shown in Table 4 and FIG.
  • Example 3 Confirmation test of butter and egg A paste-baked food containing no butter and / or egg was obtained in the same manner as the astaxanthin-containing paste-baked food of Example 1 to obtain a paste-baked food. Those containing no butter and / or eggs were kneaded using an appropriate amount of water in order to knead. The residual rate of astaxanthin immediately after firing is shown in Table 5, and the residual rate of astaxanthin in the long-term stability test is shown in Table 6 and FIG. FIG. 4 shows a scanning electron microscope (S-3000N, manufactured by Hitachi, Ltd.) photograph of a paste-baked food containing butter and eggs, and FIG.
  • FIG. 5 shows an electron microscope photograph of a paste-baked food containing no butter and eggs.
  • FIG. 6 shows an X-RD (X′Pert-MPD type, manufactured by Philips) chart of a baked powder containing butter and eggs and a baked powder containing no butter and eggs.
  • the paste-baked food containing butter that is an oil and fat component and / or egg that is an emulsified component had a good stability with both remaining ratios of 90% or more during long-term storage when baking astaxanthin. .
  • the baked powdered food containing no butter and eggs had a residual rate of 80% and low stability.
  • Astaxanthin in the baked powder baked food of the present invention has high stability because it is formed in a sponge-like structure of starch from an electron micrograph and X-RD, and an oil and fat component containing astaxanthin is inscribed in the gap It is thought that this is due to having The photograph without butter / egg is sponge-like with round particles bound together by binders.
  • the inside structure of the photos without butter / egg is filled with oil and fat, and the internal structure is unknown.
  • the X-RD pattern shows the same pattern, so the same structure is formed inside. I understand.
  • Example 4 Effect of the amount of butter blended The same procedure as in the astaxanthin-containing paste flour-baked food of Example 1 except that the egg blend amount was changed to 0 g and the butter blend amount shown in Table 7 was changed. A baked food was obtained. When there was no moisture such as eggs and kneading was difficult, an appropriate amount of water that could be kneaded was gradually added as needed to knead uniformly. Table 7 shows the results of the residual ratio of astaxanthin after baking.
  • Example 5 Effect of blending amount of emulsified component
  • the blending amount of butter was changed to 0 g and changed to the blending amount of eggs shown in Table 8, and kneaded in the same manner as the astaxanthin-containing paste-baked baked food of Example 1.
  • a powder-baked food was obtained.
  • an appropriate amount of water that could be kneaded was gradually added as needed to knead uniformly.
  • Table 8 shows the results of the residual ratio of astaxanthin after baking.
  • the stabilization effect of astaxanthin is high when the amount of the egg is large and the egg is 25 g or more.
  • Eggs are composed of lecithin, protein, and lipid, which have an emulsifying effect, and the increase in these amounts is responsible for stability.
  • Example 6 Effect of Flour and Emulsified Component Kinds Flour types and emulsified components were changed as shown in Table 9 to obtain a flour-baked food product in the same manner as the astaxanthin-containing paste-baked food product of Example 1.
  • Table 9 shows the residual ratio of astaxanthin immediately after baking
  • Table 10 shows the residual ratio of astaxanthin in the long-term stability test.
  • okara powder is a mixture of commercially available okara powder and soft flour in a 1: 2 ratio.
  • Example 7 Effect of baked food with different porosity (1) Preparation of baked foods a to e baked food a: 0.226 g of astaxanthin, 35 g of butter and 30 g of sugar were added in this order and mixed uniformly, and then 100 g of flour (wheat flour) was added and kneaded uniformly. After holding at 4 ° C. for 30 minutes, it was stretched to a thickness of 5 mm, punched out into a disc shape, and baked at 170 ° C. for 16 minutes to obtain a baked powdered food.
  • flour wheat flour
  • Baked food b 0.226 g of astaxanthin, 35 g of butter, 30 g of sugar and 25 g of eggs were added in order and mixed uniformly, and then 100 g of flour (flour) was added and kneaded uniformly. After holding at 4 ° C. for 30 minutes, it was stretched to a thickness of 5 mm, punched out into a disc shape, and baked at 170 ° C. for 16 minutes to obtain a baked powdered food.
  • flour flour
  • Baked food c (hard-baked product (high density)) (comparative example): 0.226 g of astaxanthin, 10 g of butter, 60 g of sugar, 10 g of egg and 24 g of water were added in this order and mixed uniformly, and then 100 g of flour (flour) was added and kneaded uniformly. After holding at 4 ° C. for 30 minutes, it was stretched to a thickness of 5 mm, punched out into a disk shape, and baked at 170 ° C. for 16 minutes to obtain a baked powdered paste (hard-baked product).
  • Baked food d (soft-boiled product): 0.226 g of astaxanthin, 35 g of butter, 30 g of sugar, 75 g of eggs and 4.3 g of baking powder were added in order and mixed uniformly, and then 100 g of flour (wheat flour) was added and kneaded uniformly. After holding at 4 ° C. for 30 minutes, it was stretched to a thickness of 5 mm, punched out into a disk shape, and baked at 170 ° C. for 16 minutes to obtain a baked powdered food (soft-baked product).
  • flour wheat flour
  • Baked food e (chiffon cake): After mixing 44.3 g of egg yolk and 42.9 g of sugar, 42.9 g of salad oil, 0.226 g of astaxanthin, 42.9 g of water and 2.1 g of baking powder were added and mixed to prepare a dough.
  • a meringue was prepared by mixing 171.4 g of egg white and 57.1 g of sugar and then stirring vigorously. The dough and meringue were mixed and put in a mold and baked at 170 ° C. for 30 minutes to obtain a chiffon cake.
  • Method for measuring density before test After measuring the weight of the sample, the volume was measured using a laser volume meter (high-speed three-dimensional volume shape measuring instrument SELNAC-VM150, manufactured by Astex Co., Ltd.). This volume was divided by the weight to determine the density before the test. Density measurement method after compression: The sample was pulverized with a mortar and weighed, and a tableting tester (SK-2, Sankyo Piotech Co., Ltd.) was used to apply a pressure of 100 kgf, and the volume at that time was measured. It was measured. This volume was divided by the weight to determine the post-test density. In addition, since the soft-baked goods and the chiffon cake were liquefied at 100 kgf, they were measured at pressures of 50 kgf and 20 kgf, which are lower limits of liquefaction, respectively.
  • SELNAC-VM150 high-speed three-dimensional volume shape measuring instrument

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Abstract

　本発明による焼成食品は、穀粉類と、油脂分、必要に応じて乳化成分と、アスタキサンチンとを含んでなり、穀粉類の澱粉から形成される構造の空隙中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造を有し、かつ、空隙率が１０～７０％であるものである。本発明によれば、アスタキサンチンを含む練粉焼成食品であって、この食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる食品を提供することができる。

Description

アスタキサンチンを含む練粉焼成食品 関連出願の参照
　本願は、先行する日本国特許出願である特願２０１０－１０５５９２号（出願日：２０１０年４月３０日）に基づくものであって、その優先権の利益を主張するものであり、その開示内容全体は参照することによりここに組み込まれる。
発明の分野
　本発明は、アスタキサンチンを含む練粉焼成食品、詳しくは、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、練粉焼成食品に関する。
背景技術
　近年、アスタキサンチン（astaxanthin）の健康増進をはじめとする各種機能に注目が集まっている。アスタキサンチンは、カロテノイドの一種あり、エビ、カニ等の甲殻類、サケ、タイ等の魚類、緑藻ヘマトコッカス等の藻類、赤色酵母ファフィア等の酵母類等、広く天然に分布しており、赤色色素として用いられている。アスタキサンチンは、生体内での抗酸効果を有すること（特開平２－４９０９１号公報、特開２００８－１１０９４２号公報）、ストレス改善効果を有すること（特開平９－１２４４７０号公報）、および筋肉損傷や疾病を改善する効果を有すること（特表２００１－５１４２１５号公報）などが知られている。
　ところが、アスタキサンチン自体は必ずしも良好は食味を有するわけではなく、そのまま日常的に、手軽に摂取でき、外観からも食欲をそそるものとする工夫が望まれる。食事中、運動時や間食として、アスタキサンチンを、手軽に違和感なく摂取させるためには、栄養食品の形態や、嗜好性の飲食品などとして摂取することが考えられる。
　しかしながら、アスタキサンチンはそのままでは不安定な物質であることが知られており、高温においては容易に分解するといわれている（特開平８－０１２８９６号公報）。また、特開２００２－３４８２７５号公報には、アスタキサンチンを粉末化した場合の室温下での不安定性が指摘されている。
　アスタキサンチンを含む飲食品としては、例えば、特開２００２－３４８２７５号公報に、シクロデキストリンで包接したアスタキサンチンを飲食品（クッキーを含む）に配合することが記載されている。また特開２００８－１１０９４２号公報には、噴霧乾燥して粉末化したアスタキサンチンに、亜鉛およびセレンを配合した抗酸化組成物が開示されており、その製造例の一つとしてビスケットが記載されている。しかしながら、これらは、油脂分や乳化成分を配合の記載がなく、また安定化するために粉末化したアスタキサンチンを用いている。またこれら文献には、アスタキサンチンを飲食品中で長期に安定化させることについては何ら記載されていない。
　Ｙ．Ｏｈｉらの文献（日本食品科学工学会誌、第56巻、第11号、579-584頁）には、アスタキサンチンを含むパンが開示されており、ここにはパン物性へのアスタキサンチン添加の影響が確認されている。しかしながら、市販のクラッカーやクッキー類の空隙率の多くは６０～７０％であることからわかるように、ここでの空隙率は非常に大きく、本発明のものとは明らかに異なるものである。またこの文献が、パン物性へのアスタキサンチン添加の影響に関するものであることからも明らかなように、ここには、アスタキサンチンの長期保存安定性について何ら記載も示唆もされていない。
　本発明者等の知る限り、アスタキサンチンが長期に安定して保持されるように調製された練粉焼成飲食品は報告されていない。
　本発明者等は今般、焼成時並びに焼成後も食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、アスタキサンチンを含む練粉焼成食品を製造することに成功した。アスタキサンチン自体は上記のように加熱によって分解される可能性が高いと予想していたところ、意外にも、焼成をしたにもかかわらずアスタキサンチンはほとんど分解されなかった。
　さらに予想外であったことには、得られた練粉焼成食品に含まれるアスタキサンチンは、練粉焼成食品の長期保存後であってもほとんど分解されずに、依然として高レベルで保持されることが判明した。このとき、練粉焼成食品の調製に際しては、アスタキサンチンとしてその油状抽出物を使用し、アスタキサンチンが原料成分の混合物中に十分に分散するよう混練した後、得られた生地を焼成したものであった。一方、アスタキサンチンを含むチョコレートを調製したところ、得られたチョコレートでは、アスタキサンチンを長期間安定して維持することはできなかった。このため、アスタキサンチンと油分との関係のみではなく、アスタキサンチンと、穀粉類と、油脂分、さらには必要に応じて乳化成分とを使用して、これらを適切に混練して得た焼成食品の場合に、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持することができると考えられた。
　本発明はこれら知見に基づくものである。
　よって本発明は、アスタキサンチンを含む練粉焼成食品であって、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうるものの提供をその目的とする。
　すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１）　食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、練粉焼成食品であって、
　穀粉類と、油脂分と、アスタキサンチンとを含んでなり、
　空隙率が１０～７０％である、練粉焼成食品。
（２)　乳化成分をさらに含んでなる、前記（２）に記載の練粉焼成食品。
（３）　焼成して少なくとも３ヶ月から１年の間、室温条件下にて、焼成直後の食品中のアスタキサンチン含有量に対して９０重量％以上の量のアスタキサンチンを食品中に保持しうるものである、前記（１）または（２）に記載の練粉焼成食品。
（４）　アスタキサンチンが、アスタキサンチン油状抽出物、ヘマトコッカス藻の細胞壁破砕物、またはファフィア酵母破砕物のいずれかである、前記（１）～（４）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（５）　穀粉類が、小麦粉、大豆粉、米粉、とうもろこし粉、大麦粉、ライ麦粉、燕麦粉、馬鈴薯粉、おから粉、およびコーンスターチからなる群より選択される少なくとも１種以上である、前記（１）～（４）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（６）　油脂分が、バター、ショートニング、マーガリン、ラード、卵油、ナタネ油、大豆油、コーン油、ヤシ油、パーム油、サフラワー油、綿実油、ゴマ油、オリーブ油、ツバキ油、米油、およびココナツ油からなる群より選択される少なくとも１種以上である、前記（１）～（５）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（７）　乳化成分が、卵、レシチン、リゾレシチン、サポニン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種以上である、前記（２）～（６）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（８）　穀粉類と油脂分の配合比（重量基準）が、穀粉類：油脂分＝１００：０．１～１５０である、前記（１）～（７）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（９）　穀粉類と乳化成分の配合比（重量基準）が、穀粉類：乳化成分＝０．１～１０である、前記（２）～（８）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（１０）　穀粉類、油脂分、および乳化成分の合計量に対するアスタキサンチンの配合量の比（重量基準）が、１００：０．０００１～１である、前記（１）～（９）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（１１）　穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の空孔中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造を有する、前記（１）～（１０）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
（１２）　アスタキサンチンと、穀粉類と、油脂分と、必要に応じて乳化成分とを主要成分として含んでなる、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、前記（１）～（１０）のいずれかに記載の練粉焼成食品の製造方法であって、
　アスタキサンチンが主要成分の混合物中に均一に分散するように、主要成分を混ぜて充分に混練して生地を調製し、次いで、該生地を焼成することを含んでなる、方法。
　また、本発明の別の態様によれば、以下の発明も提供される。
（１’）穀粉類と、油脂分と、アスタキサンチンとを含んでなる練粉焼成食品であって、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、練粉焼成食品。
（２’）　乳化成分をさらに含んでなる、前記（１’）に記載の練粉焼成食品。
（３’）　穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造を有する、前記（１’）または（２’）に記載の練粉焼成食品。
（３''）　アスタキサンチンが溶解するのに充分な程度、及びスポンジ状構造が形成されるのに充分な程度、アスタキサンチン、穀粉類、必要に応じて乳化成分とを混練して、生地を調製し、次いで、該生地を焼成することによって得られる、前記（１’）～（３’）のいずれかに記載の練粉焼成食品。
　本発明によれば、アスタキサンチンを含む練粉焼成食品であって、食品中のアスタキサンチンを長期に安定して保持しうるものを提供することができる。本発明の練粉焼成食品は、アスタキサンチンを含むため、それを摂取することによって、アスタキサンチンにより期待される効果、例えば、生体内での抗酸化、ストレス改善、筋肉損傷や疾病の改善などの効果が期待できる。また、本発明による練粉焼成食品はアスタキサンチンを含む一方で、日常的に手軽に摂取し易い形態をしているため、アスタキサンチンを簡便かつ日常的に摂取すること希望する需要者に受け入れられやすい。
実施例１の長期安定性試験の結果を示す図である。 実施例２の長期安定性試験の結果を示す図である。 実施例５の長期安定性試験の結果を示す図である。 実施例２のバター・卵配合の練粉焼成食品の電子顕微鏡写真である。 実施例２のバター・卵なしの練粉焼成食品の電子顕微鏡写真である。 実施例２のバター・卵配合、バター・卵なしの練粉焼成食品、及び小麦粉のＸ－ＲＤチャートである。
発明の具体的説明
練粉焼成食品
　本発明の練粉焼成食品は、前記したように、穀粉類と、油脂分及び／又は乳化成分と、アスタキサンチンとを含んでなるものである。したがって、油脂分と乳化成分については、いずれか一方又は両方を含む。好ましくは、該練粉焼成食品は、油脂分と乳化成分の両方を含む。
　また本発明の練粉焼成食品は、食品中でのアスタキサンチンを長期に安定して保持しうるものである。「食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる」とは、食品焼成後、少なくとも３ヶ月から１年の間、室温条件下にて、焼成直後の食品中のアスタキサンチン含有量に対して９０重量％以上、好ましくは９４重量％以上の量のアスタキサンチンを食品中に保持しうることをいう。
　アスタキサンチン
　本明細書において「アスタキサンチン」とは、天然物由来のもの又は合成により得られるものを意味する。天然物由来のものとしては、例えば、エビ、オキアミ、カニなどの甲殻類の甲殻、卵及び臓器、種々の魚介類の皮及び卵、緑藻ヘマトコッカスなどの藻類、赤色酵母ファフィアなどの酵母類、海洋性細菌、福寿草及び金鳳花などの種子植物から得られるものをあげることができる。天然からの抽出物及び化学合成品は市販されており、入手は容易である。
　アスタキサンチンは、３，３'－ジヒドロキシ－β，β－カロテン－４，４'－ジオンであり、立体異性体を有する。具体的には、（３Ｒ，３'Ｒ）－アスタキサンチン、（３Ｒ，３'Ｓ）－アスタキサンチン及び（３Ｓ，３'Ｓ）－アスタキサンチンの３種の立体異性体が知られているが、本発明にはそのいずれも用いることができる。
　アスタキサンチンは突然変異原性が観察されず、安全性が高い化合物であることが知られて、食品添加物として広く用いられている（高橋二郎ほか：ヘマトコッカス藻アスタキサンチンの毒性試験―Ａｍｅｓ試験、ラット単回投与毒性試験、ラット９０日反復経口投与性毒性試験―，臨床医薬，２０：８６７－８８１，２００４）。
　本発明において、アスタキサンチンとはアスタキサンチンのフリー体、モノエステル体及びジエステルを含む。
　本発明の練粉焼成食品においては、アスタキサンチンの遊離体、モノエステル体、ジエステル体の少なくとも一種を用いることができる。ジエステル体は２つの水酸基がエステル結合により保護されているため物理的に遊離体やモノエステル体よりも安定性が高く組成物中で酸化分解されにくい。しかし、生体中に取り込まれると生体内酵素により速やかに遊離体のアスタキサンチンに加水分解され、効果を示すものと考えられている。
　アスタキサンチンのモノエステルとしては、低級又は高級飽和脂肪酸、あるいは低級又は高級不飽和脂肪酸によりエステル化されたエステル類をあげることができる。前記低級又は高級飽和脂肪酸、あるいは低級又は高級不飽和脂肪酸の具体例としては、酢酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、へブタデカン酸、エライジン酸、リシノール酸、ベトロセリン酸、バクセン酸、エレオステアリン酸、プニシン酸、リカン酸、パリナリン酸、ガドール酸、５－エイコセン酸、５－ドコセン酸、セトール酸、エルシン酸、５，１３－ドコサジエン酸、セラコール酸、デセン酸、ステリング酸、ドデセン酸、オレイン酸、ステアリン酸、エイコサオペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸などをあげることができる。また、アスタキサンチンのジエステルとしては前記脂肪酸からなる群から選択される同一又は異種の脂肪酸によりエステル化されたジエステル類をあげることができる。
　さらに、アスタキサンチンのモノエステルとしては、グリシン、アラニンなどのアミノ酸；酢酸、クエン酸などの一価又は多価カルボン酸；リン酸、硫酸などの無機酸；グルコシドなどの糖；グリセロ糖脂肪酸、スフィンゴ糖脂肪酸などの糖脂肪酸；グリセロ脂肪酸などの脂肪酸；グリセロリン酸などによりエステル化されたモノエステル類をあげることができる。なお、考えられ得る場合は前記モノエステル類の塩も含む。
　アスタキサンチンのジエステルとしては、前記低級飽和脂肪酸、高級飽和脂肪酸、低級不飽和脂肪酸、高級不飽和脂肪酸、アミノ酸、一価又は多価カルボン酸、無機酸、糖、糖脂肪酸、脂肪酸及びグリセロリン酸からなる群から選択される同一又は異種の酸によりエステル化されたジエステル類をあげることができる。なお、考えられ得る場合は前記ジエステル類の塩も含む。グリセロリン酸のジエステルとしては、グリセロリン酸の飽和脂肪酸エステル類、又は高級不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸又は飽和脂肪酸から選択される脂肪酸類を含有するグリセロリン酸エステル類などをあげることができる。
　本発明において、アスタキサンチンは、天然物由来のもの又は合成により得られるもののいずれも用いることができるが、体内での吸収からアスタキサンチンエステルが各種の油脂に溶解した天然物由来が好ましい。天然物由来には、例えば、オキアミ抽出物、ファフィア酵母抽出物、ヘマトコッカス藻抽出物があるが、特に好ましいのはアスタキサンチンの安定性とアスタキサンチンのエステルの種類によりヘマトコッカス藻抽出物である。
中でも、「アスタリール」（商標、富士化学工業株式会社製）が、安定性、吸収性が良く最も好ましい。
　ヘマトコッカス藻は、ボルボックス目クラミドモナス科に属する緑藻類である。通常は緑藻藻であるためクロロフィル含量が高く緑色であり、２本の鞭毛によって水中を遊泳している。しかし、栄養源欠乏や温度変化等の飢餓条件では休眠胞子を形成し、アスタキサンチン含量が高くなり赤い球形となる。本発明においては、いずれの状態でのヘマトコッカスを用いることができるが、アスタキサンチンを多く含有した休眠胞子となったヘマトコッカスを用いるのが好ましい。また、ヘマトコッカス属に属する緑藻類では、例えば、ヘマトコッカス・プルビイアリス（Haematococcus pluvialis）が好ましい。
　ヘマトコッカス緑藻類の培養方法としては、異種微生物の混入・繁殖がなく、その他の夾雑物の混入が少ない密閉型の培養方法が好ましく、例えば、一部解放型のドーム形状、円錐形状又は円筒形状の培養装置と装置内で移動自在のガス吐出装置を有する培養基を用いて培養する方法（国際公開第９９／５０３８４号公報）や、密閉型の培養装置に光源を入れ内部から光を照射して培養する方法、平板状の培養槽やチューブ型の培養層を用いる方法が適している。
　本発明のヘマトコッカス藻から抽出物を得る方法としては、
　（１）ヘマトコッカスを乾燥し破砕した後、二酸化炭素を抽出溶媒として超臨界抽出を行い、二酸化炭素を除去して抽出物を得る方法、
　（２）ヘマトコッカス（湿末）を有機溶媒に懸濁した後、粉砕機に通して細胞を粉砕して抽出し、有機溶媒を除去して抽出物を得る方法
が挙げられる。
　超臨界抽出による抽出方法は、常法によって行うことができ、例えば、広瀬らの方法（Ind Eng Chem Res、2006、45(10)、3652-3657、Extraction of Astaxanthin from Haematococcus pluvialis Using Supercritical CO2 and Ethanol as Entrainer）で行うことができる。
　有機溶媒による抽出方法については種々の方法が知られている。例えば、アスタキサンチン及びそのエステルは油溶性物質であることから、アスタキサンチンを含有する天然物からアセトン、アルコール、酢酸エチル、ベンゼン、クロロホルムなどの油溶性有機溶媒でアスタキサンチン含有成分を抽出することができる。また、二酸化炭素や水などを用い超臨界抽出を行うこともできる。抽出後、常法に従って溶媒を除去してモノエステル型のアスタキサンチンとジエステル型のアスタキサンチンの混合濃縮物を得ることができる。
得られた濃縮物は、所望により分離カラムやリパーゼ分解によりさらに精製することができる。
　前記のドーム型培養装置や密閉型の培養装置で培養したヘマトコッカス藻を乾燥させ、粉砕後にアセトンで抽出又は、アセトン中で粉砕と抽出を同時に行ったのち、アセトンを除去してアスタキサンチン抽出する製法（特開２００６－７０１１４号公報）が、空気に触れることがないことからアスタキサンチンの酸化がほとんどなく、夾雑物が少なく、すなわち本発明の効果を阻害する物質が少なく、アスタキサンチンとトリグリセリドを純度良く多く含むことができ好適である。
　アスタキサンチンの使用形態としては、前述方法で得たアスタキサンチンの抽出物及びそれらを含有した粉末や水溶液、油状物、又は赤色酵母ファフィア、ヘマトコッカス藻、海洋性細菌などの乾燥品及びそれらの破砕品（例えば細胞壁破砕品）を用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、前記したように、アスタキサンチンは、アスタキサンチン油状抽出物又はヘマトコッカス藻の細胞壁破砕品である。
穀粉類
　本発明においては、穀粉類は澱粉粒子を含む植物由来の粉末であり、穀粉類や穀粉から得られる澱粉を含み、穀粉類としては、例えば、該穀粉類としては、小麦粉（薄力粉、中力粉、強力粉、全粒粉など）、大豆粉、米粉、おから粉、とうもろこし粉（コーンスターチ）、大麦粉、デュラム小麦粉、ライ麦粉、燕麦粉、オートミール、発芽小麦、馬鈴薯粉、片栗粉等が挙げられる。澱粉粉末としては、例えば、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、トウモロコシ澱粉、米澱粉等や加工澱粉等も前記穀粉類に適宜組み合わせて使用してもよい。これらの穀粉を１種以上組み合わせてもよい。
　本発明の好ましい態様によれば、穀粉類は、小麦粉、大豆粉、米粉、コーンスターチ、おから粉からなる群より選択される少なくとも１種以上である。さらに好ましくは、小麦粉である。上記穀粉類のうち、結合力の乏しい穀粉、例えば、おから粉や片栗粉を使用する場合、小麦粉と組みあせて使用することが望ましい。
油脂分
　本発明においては、油脂分は、焼成食品用に一般的に供されている食用油脂分であれば特に制限はなく、植物油脂、動物油脂、加工油脂のいずれであってもよい。具体的には、例えば、ナタネ油、大豆油、コーン油、ヤシ油、パーム油、サフラワー油、綿実油、ゴマ油、オリーブ油、ツバキ油、米油、ココナツ油等のような植物油、バター、ラード、牛脂、豚脂、鳥脂、卵油、魚油、マーガリン類、ショートニング等が挙げられる。これらは１種以上を組み合わせて用いることができる。卵においては、食用部分の約１０％は油脂分であり、卵を多く配合する場合は、卵に含まれる油脂分を用いることができる。
　本発明における油脂分としては、好ましくは、バター、ショートニング、マーガリン、からなる群より選択される少なくとも１種以上である。
乳化成分
　本発明においては、乳化成分は、焼成食品用に一般的に乳化目的で供されているものであれば特に制限はなく、例えば、卵、レシチン（好ましくは、卵黄レシチン）、リゾレシチンなどのレシチン誘導体、サポニン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらの乳化成分を１種以上組み合わせてもよい。
　本発明おける乳化成分としては、好ましくは卵又はレシチンである。
配合量
　本発明においては、練粉焼成食品中におけるアスタキサンチンの含有量は、練粉焼成食品が食品の形態が保てる範囲で有ればよく、多くはアスタキサンチンが滲み出ない程度、少なくは均一に添加できる範囲で有ればよく、例えば、１回の食事で摂取する食品において全体で、０．０１ｍｇ～１００ｍｇ程度を配合することができる。アスタキサンチンの配合量は、穀粉類、油脂分、必要に応じて乳化成分の合計量に対して定義し、その配合比（重量基準）は、該合計量：アスタキサンチン＝１００：０．０００１～１であり、好ましくは１００：０．０００５～０．１、より好ましくは１００：０．０１～０．０５である。
　本発明においては、練粉焼成食品中における穀粉類と油脂成分の配合比（重量基準）は、穀粉類：油脂成分＝１００：０．１～１５０、好ましくは穀粉類：油脂成分＝１００：１～１００、より好ましくは穀粉類：油脂成分＝１００：１０～５０である。
　本発明においては、穀粉の配合量は練粉焼成食品全体１００重量部に対して、典型的には１０～８０重量部であり、好ましくは２０～６０重量％であり、さらに好ましくは２５～５０重量％である。
　本発明においては、練粉焼成食品中における乳化成分の含有量は、穀粉類に対して定義し、その配合比（重量基準）は、穀粉類：乳化成分＝１００：０．１～１０であり、好ましくは穀粉類：乳化成分＝１００：０．５～８であり、さらに好ましくは穀粉類：乳化成分＝１００：１～６である。卵を配合する場合、生卵に含まれるリン脂質に基づく。例えば、卵はリン脂質の他蛋白質を含みこれらは生産条件によって変化するが、穀粉類：生卵＝１００：１～１００、好ましくは穀粉類：生卵＝１００：５～８０、より好ましくは穀粉類：生卵＝１００：１０～６０である。
他の成分
　本発明による練粉焼成食品は、甘味の付与、風味、澱粉粒子の結合のしやすさ、生地調製のしやすさのために糖質成分をさらに含むことができる。
　糖質成分としては、例えば、果糖、ブドウ糖のような単糖類、ショ糖、麦芽糖のような二糖類、及びオリゴ糖が包含され、さらにこれらの還元誘導体、例えば糖アルコールも包含されるものとする。糖アルコールとしては、例えば、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、エリスリトール、マルチトール、ラクチトール等が挙げられる。これらは２種以上を併用してもよい。
　本発明において糖質成分が加えられる場合、焼成食品中における糖質成分の含量は、穀粉に対して定義し、その配合比（重量基準）は、例えば、穀粉：糖質＝１００：０．１～１２０であり、好ましくは穀粉：糖質＝１００：１～８０であり、より好ましくは穀粉：糖質＝１００：２～５０である。
　本発明の練粉焼成食品においては、他の成分として、香料、着色料、調味成分、安定剤、膨張剤、重曹、ベーキングパウダー、抗酸化剤等をさらに含んでなることができる。
　この内、調味成分としては、ココアパウダー、練乳、生クリーム、ヨーグルト粉末、チーズ、チョコレート、カカオマス、胡麻、ハーブ、果汁、野菜汁、乾燥果実粉末、果実断片、抹茶、香辛料、ナッツ、塩等が挙げられる。
　抗酸化剤としては特に限定されるものでなく、抗酸化作用を有するものであれば配合可能であり、例えば、レチノール、３，４－ジデヒドロレチノールなどのビタミンＡ類；ビタミンＢ；Ｄ－アスコルビン酸、Ｌ－アスコルビン酸などのビタミンＣ類；トコフェロール、トコトリエノール、酢酸ビタミンＥ、コハク酸ビタミンＥ、リン酸ビタミンＥ類などのビタミンＥ類；β－カロチン、ルテインなどのカロテノイド類及びこれらの薬学的に許容できる塩；コエンザイムＱ、フラボノイド、タンニン、エラグ酸、ポリフェノール類、核酸類、漢方薬類、海草類、無機物など、並びにそれらの混合物からなる群から１種または２種以上選択することができる。また、これらを含んだ果実や藻類、菌類などを配合することによっても、同様の効果を得ることができる。
　本発明の練粉焼成食品においては、アスタキサンチン以外の栄養強化成分をさらに加えても良い。このような栄養強化成分としては、例えば、カルシウム成分、鉄分、ビタミン類、繊維質等が挙げられる。
　本発明の練粉焼成食品の形態としては、バー状焼き菓子、ビスケット、クッキー、マカロン、チュイール、スポンジケーキ、シフォンケーキ、ホットケーキ、スフレ、パイ、ナン、パン、ベーグル、シュークリーム、チップス、スナック菓子、せんべい、草加せんべい、饅頭、お焼き、五平餅などがあげられる。また、これらにクリームなどを挟み又は含む食品形態もここに包含される。
練粉焼成食品の構造
　本発明の練粉焼成食品は、穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造を有し、かつ、空隙率が１０～７０％であるものである。
　ここで、「穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造」とは、穀粉由来の澱粉粒子、α化澱粉、穀粉由来の蛋白質や卵由来の蛋白質、砂糖から構成される基材において、穀粉由来の澱粉粒子が、α化澱粉、穀粉由来の蛋白質や卵由来の蛋白質、砂糖などの結合成分によって結合し、焼成食品中に中空を形成する構造をいう。そして、該スポンジ状構造とされる場合、形成されるそれら基材間の直径は典型的には１０～５００μｍであり、好ましくは２０～３００μｍである。また、かかるスポンジ状構造をとっている焼成食品では、単位当たりの重量、すなわち、空隙率は、典型的には１０～７０％、好ましくは２０～７０％、より好ましくは３０～６０％、さらに好ましくは３０～５０％となる。
　ここで、空隙率は、具体的には、該食品のみなし体積から真密度に基づく真体積を減じ、みなし体積で除し百分率で表して求めることができる。より厳密に定義すれば、空隙率は、該食品の密度から圧縮によって求められる実際の密度を減じ、該食品のみなし体積で除して百分率で表したものである。該食品の密度は体積を重量で除することによって得られる。体積は、一般に使用されている方法であれば何れの方法を用いても良いが、例えば三次元レーダー体積計や立方体に切り出して体積を測定する方法で測定する。圧縮によってもとめられる密度は、錠剤圧縮試験機など圧縮、体積や重量の測定を行える装置で行う。この時圧縮にかける圧力は、該食品の圧縮がほぼ最小になったときであり、該食品の軟化性によって変更することができる。通常の該食品では１００ｋｇｆで圧縮し、圧縮によって液状化するものであれば５０ｋｇｆ、または２０ｋｇｆで圧縮する。
　また、このような焼成食品中のスポンジ状構造およびその中空径は、顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）にて確認し、求めることができる。
　そして、本発明の練粉焼成食品は、「穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造」を有していることが望ましい。
このような構造を焼成食品が有していることは、前記と同様に、顕微鏡（好ましくは走査型電子顕微鏡）にて確認することができる。
　かかる構造の具体例を挙げると、後述する実施例で撮影された顕微鏡写真（図４）の構造で示される。ここでは、穀粉由来の澱粉粒子、α化澱粉、穀粉由来の蛋白質や卵由来の蛋白質、砂糖から構成される基材中にアスタキサンチンが溶解した油脂成分、アスタキサンチンを乳化成分によって被覆された油滴が保持された構造である。
　なお、実施例で撮影された顕微鏡写真（図５）の構造は、アスタキサンチンおよびその油滴が含まれない状態を示しており、ここからはスポンジ状構造がみてとれる。本発明の練粉焼成食品の構造（図４）が図５の構造を内蔵していることは、走査型顕微鏡の結晶パターンを求め（例えば実施例の図６）、この結果が双方（図４と図５の場合）ほぼ同じであって、穀粉由来の澱粉のパターンに類似していることから推測できる。
　したがって、本発明の練粉焼成食品は、アスタキサンチンの長期安定性を有しているため、長期保存が可能な形態をとっている。長期保存が可能な形態は、単位当たりの重量すなわち空隙率が上記のように小さい食品であって、積層時に形状が変化しない充分な強度を有する形態である。
練粉焼成食品の製造方法
　本発明の練粉焼成食品は、前記したとおり、アスタキサンチンと、穀粉類と、油脂分と、必要に応じて乳化成分とを主要成分とし、
　（i）　アスタキサンチンがこの主要成分の混合物中に均一に分散するように、主要成分を混ぜて充分に混練して生地を調製し、次いで、
　（ii）　該生地を焼成することにより、目的の焼成食品を得ることができる。
　前記工程（i）における混合物の混練により、生地内で、アスタキサンチンを含む油滴が形成され、これが生地内に均一に分散する。これを次の工程（ii）において、焼成して水分を除去し、「穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造」を、目的とする焼成食品において形成することができる。
　生地の生成方法では、通常、穀粉類からなる焼成食品の製造方法に従って生地を製造する。アスタキサンチン、油脂分、乳化成分、穀粉類、必要により糖などその他の成分の添加順番は、混練さえ均一にできればどのような順番でも構わない。穀粉類の焼成食品は、原料の添加順番によって、テクスチャ、風味などの食感が変わることから、求める形態の食品での添加順番に従えばよい。また、アスタキサンチンは最初から最後のどの段階に添加しても構わない。これは、生地はＯ／Ｗエマルジョンであり、アスタキサンチンを添加すると直ちに油脂分に溶解するためである。
　水の存在下で穀粉は、混練することにより澱粉と蛋白質が分離する。そこの油脂分が存在することによって水性物質である澱粉類、蛋白、砂糖などの結合剤の連続相と、油脂分の液滴からなるエマルジョンが形成される。焼成により連続相の水分が除去されることとなり、スポンジ状構造が形成されると考えられる（なおこれらは理論であって本発明を限定するものではない）。
　よって、本発明の焼成食品において適度な「スポンジ状構造」を形成するためには、生地製造時の穀粉類と水分量の割合が重要である。水分が多すぎる場合は澱粉粒子のα化など溶解が進行や構造の低下のため好ましくない。原料の混合物において、穀粉類対水分の割合（重量基準）は、典型的には１００：５～１５０がよく、好ましくは１００：５～１００である。穀粉類対水分の割合が１００：１５０であると、生地が液状かするので好ましくない。
　したがって、本発明の一つの好ましい態様によれば、アスタキサンチンと、穀粉類と、油脂分と、必要に応じて乳化成分とを含む主要成分の混合物であって、穀粉類と水分との割合を上記範囲に設定した混合物中にて、アスタキサンチンが均一に分散するように、主要成分を混ぜて充分に混練して生地を調製し、次いで、該生地を焼成することによって、本発明による練粉焼成食品を得ることができる。
　例えば、ビスケット状の穀粉食品を製造する場合は、アスタキサンチン、油脂分を混合し、砂糖、卵の順に混合して均一に混合し、次いで小麦粉を徐々に添加して混練して均一にし、水分などの均一にするため生地を低温で保持して、生地を製造する。
　パン状の食品を製造する場合は、小麦粉、水、ベーキングパウダーなどを混練し、ショートニングに溶解したアスタキサンチンを加えて混練したあと、寝かして生地を製造する。
　生地は食品に合致する形状とし、水分が適時除去できる温度で焼成を行えばよく、焼成の温度としては１００～２５０℃、好ましくは１２０～２２０℃である。焼成時間は適時選ぶことができ、２～６０分、好ましくは１０～３０分である。抗酸化効果を有する成分は熱に弱く、なるべく低温、短時間が必要ではあるが、本発明の練粉焼成食品は通常の製造条件で製造することができる。焼成は、型枠で形成した生地、生地を型に入れたままのいずれでもよい。
　調味成分などの他の成分は、生地の調製時のいずれの段階で配合してもよい。どの段階で配合するかは製造が、容易な条件で適宜選べばよい。例えば、ドライフルーツやナッツ類を配合する場合は、アスタキサンチン、バター、砂糖、卵の順に混合したのちに、ドライフルーツやナッツを添加混合したのち、大豆粉や小麦粉を添加して混練する。生地を休ませた後、１６０℃で１５分程度焼成する。
　下記は、本発明の例を示して本発明を具体的に説明するものである。本発明は、これらに限定されるものではない。
アスタキサンチン含有量定方法
　アスタキサンチン含有試料を乳鉢で擦り潰してアセトンでアスタキサンチンを抽出したのち、自記分光光度計（島津製作所社製）で波長４７４ｎｍの吸光度を測定してアスタキサンチンの含量を求めた。オイル状のアスタリール５０Ｆはアセトンで希釈した後、同様の方法で吸光度を測定した。
　焼成後のアスタキサンチン含量（残存率）は、仕込量をもとに理論値を１００％として計算したものである。長期試験でのアスタキサンチン含量（残存率）は、焼成直後のアスタキサンチン含量を１００％として計算した。
実施例１：　アスタキサンチンを含む練粉焼成食品とチョコレートとの長期安定性試験
（１）　アスタキサンチン含有の練粉焼成食品
　表１のアスタキサンチン０．２２６ｇ、バター３５ｇ、砂糖３０ｇ、卵２５ｇの順に加えて均一に混合したのち、薄力粉（小麦粉）１００ｇを加えて均一に混練した。４℃で３０分間保持したのち、５ｍｍの厚さに伸ばして円盤状に型抜きし、１７０℃で１６分間焼成して練粉焼成食品を得た。アスタキサンチンは、アスタキサンチン油状抽出物（アスタリール５０Ｆ、富士化学工業社製、アスタキサンチンフリー体としてアスタキサンチンを約５％含有）またはヘマトコッカスバイオマス（バイオリールスウェーデン社製、アスタキサンチンフリー体としてアスタキサンチンを約５％含有）を用いた。アスタキサンチン油状抽出物を含む練粉焼成食品の空隙率は２６％であった。
　なお、ここでの空隙率は下記のようにして算出した。
　ここで得られた練粉焼成食品は、重量１４．８ｇ、体積１６．０ｃｍ３であったことからそのみかけ密度は０．９３ｇ／ｃｍ３であった。一方、原料の各成分をデンプン、脂質、タンパク質、ショ糖、アスタキサンチンおよび水として成分を再分類して換算し、各成分含量から理論真密度（ｇ／ｃｍ３）を算出して、その合計量から練粉焼成食品の理論真密度は、１．２６ｇ／ｃｍ３となることがわかった。得られた値から下記式に基づき、空隙率を算出した。
　　空隙率＝（理論真密度－みかけ密度）／理論真密度×１００
　　　　　＝（１．２６－０．９３）／１．２６×１００
　　　　　＝２６．２（％）
（２）　アスタキサンチンを含むチョコレート
　チョコレート２００ｇを４５℃に加温して溶解し、３０℃に冷却して、アスタキサンチン油状抽出物１．２ｇを加えて混合したのち、冷却して固化し、アスタキサンチン含有チョコレートを得た。
（３）　長期安定性試験
　得られた練粉焼成食品及びチョコレート、アスタキサンチン油状抽出物、ヘマトコッカスバイオマスをビニール製の袋に密封し、２５℃、暗所にて保存した。保存期間中の所定の時期にサンプルを取り出し、そこに含まれるアスタキサンチン量を測定した。結果を表２および図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１より、焼成によってアスタキサンチン油状抽出物やバイオマスに含まれるアスタキサンチンは破壊され、残存率が減少していた。対して、練粉焼成食品に配合したアスタキサンチンは、焼成によって減少はしていない。
　表２より、アスタキサンチン油状抽出物やバイオマスを配合したチョコレートは、時間と共にアスタキサンチンの含有量が低下していた。対して本発明の練粉焼成食品にアスタキサンチン油状抽出物やバイオマスを配合したアスタキサンチンは、１２ヶ月が経過しても、アスタキサンチンは有意に減少してはいない。チョコレートはアスタキサンチンを油脂成分に内包し、内部に空隙がなく比表面積が少なく、酸化安定性は高く、練粉穀粉食品は内部に空隙が多く比表面積が大きく酸化に対する安定性は低いと予想されたが、逆の結果となった。
実施例２：　他のカロテノイド関する安定性試験
　表６のカロテノイド油状抽出物に換えて、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で混練焼成食品を得た。カロテノイド油状抽出物はそれぞれリコピン、ルテインを用いた。これらはいずれも油状抽出物であることから、アスタキサンチンのものと同様いずれも親油性である。焼成後のアスタキサンチンの残存率の結果を表３に、長期安定性試験の結果を表４、図２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　カロテノイドの種類によって焼成自体による安定性につての差は見られなかった。長期の安定性試験において、アスタキサンチン以外のリコピン、ルテイン、パーム油カロテンなどのカロテノイド類は９０％以下と安定性が劣っていた。また、低下する傾向にあるため、さらに長期間保持すると残存率の低下が予想される。アスタキサンチンのみが本発明の練粉焼成食品としたときに安定性効果があることが分かる。
実施例３：　バター及び卵の確認試験
　バター及び／又は卵を含まない練粉焼成食品を、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で練粉焼成食品を得た。バター及び／又は卵を含まないものは、混練を行うために適量の水を用いて混練した。焼成直後のアスタキサンチンの残存率を表５に、長期安定性試験のアスタキサンチンの残存率を表６、図３に示す。
　バターと卵を含む練粉焼成食品の走査型電子顕微鏡（Ｓ－３０００Ｎ、日立製作所社製）写真を図４に、バターと卵を含まない練粉焼成食品の電子顕微鏡写真を図５に示す。また、バターと卵を含む練粉焼成食品及びバターと卵を含まない練粉焼成食品のＸ－ＲＤ（Ｘ‘Ｐｅｒｔ－ＭＰＤ型、フィリップス社製）チャートを図６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　油脂成分であるバター、及び／又は乳化成分である卵を含んでいる練粉焼成食品は、アスタキサンチンの焼成時、長期保存での両方の残存率がともに９０％以上と安定性は良好であった。対して、バターと卵を含んでいない練粉焼成食品は、残存率が８０％と安定性は低い結果であった。
　本発明の練粉焼成食品のアスタキサンチンの安定性が高いのは、電子顕微鏡写真とＸ－ＲＤより、澱粉のスポンジ状構造中を形成し、その空隙にアスタキサンチンを含む油脂成分が内接している構造を有していることが原因と考えられる。バター・卵なしの写真は丸い粒子が結合物によって結合されたスポンジ状である。バター・卵なしの写真は油脂分で充填されていることにより内部の構造は不明であるが、Ｘ－ＲＤパターンでは同じパターンを示すことから、同様の構造体が内部に形成していることが分かる。
実施例４：　バターの配合量の効果
　卵の配合量を０ｇとし、表７のバターの配合量に変化させた以外は、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で練粉焼成食品を得た。卵などの水分がなく混練式しにくい場合は必要に応じて混練可能な分量の水の適量を徐々に加えて均一に混練した。焼成後のアスタキサンチンの残存率の結果を表７に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　焼成後のアスタキサンチンの残存率が９０％以上と、油脂分であるバターを添加することによって、アスタキサンチンの安定性が向上していることが分かる。対してバターを含んでいない練粉焼成食品はアスタキサンチンの残存率が６５．３％と低い安定性であった。
実施例５：　乳化成分の配合量の効果
　バターの配合量を０ｇとし、表８の卵の配合量に変化させた以外は、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で練粉焼成食品を得た。卵などの水分がなく混練式しにくい場合は必要に応じて混練可能な分量の水の適量を徐々に加えて均一に混練した。焼成後のアスタキサンチンの残存率の結果を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　卵の配合量が多く、卵が２５ｇ以上配合の場合、アスタキサンチンの安定化効果が高いことが分かる。卵は、乳化効果のあるレシチン、蛋白質、脂質からなり、これらの量が増加していることが、安定性への原因である。
実施例６：　穀粉と乳化成分種類の効果
　穀粉種類と乳化成分を表９のとおりに換えて、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で練粉焼成食品を得た。焼成直後のアスタキサンチンの残存率を表９に、長期安定性試験のアスタキサンチンの残存率を表１０に示す。ここで、おから粉は、市販のおから粉と薄力粉を１：２で混合したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　穀粉や乳化成分の種類を種々に換えても、本発明の練粉焼成食品のアスタキサンチンはいずれも安定であった。穀粉や乳化成分は種類によらず効果があることが分かる。
　油脂成分を表１１のとおりに換えて、実施例１のアスタキサンチン含有の練粉焼成食品と同様の操作で練粉焼成食品を得た。焼成直後のアスタキサンチンの残存率を表１１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　油脂成分の種類を種々に換えても、本発明の練粉焼成食品のアスタキサンチンはいずれも安定であった。油脂成分は種類によらず効果があることが分かる。
実施例７：　空隙率の異なる焼成食品の効果
（１）　焼成食品ａ～ｅの調製
　焼成食品ａ：
　アスタキサンチン０．２２６ｇ、バター３５ｇ、砂糖３０ｇの順に加えて均一に混合したのち、薄力粉（小麦粉）１００ｇを加えて均一に混練した。４℃で３０分間保持したのち、５ｍｍの厚さに伸ばして円盤状に型抜きし、１７０℃で１６分間焼成して練粉焼成食品を得た。
　焼成食品ｂ：
　アスタキサンチン０．２２６ｇ、バター３５ｇ、砂糖３０ｇ、卵２５ｇの順に加えて均一に混合したのち、薄力粉（小麦粉）１００ｇを加えて均一に混練した。４℃で３０分間保持したのち、５ｍｍの厚さに伸ばして円盤状に型抜きし、１７０℃で１６分間焼成して練粉焼成食品を得た。
　焼成食品ｃ（堅焼き品（高密度））（比較例）：
　アスタキサンチン０．２２６ｇ、バター１０ｇ、砂糖６０ｇ、卵１０ｇ、水２４ｇの順に加えて均一に混合しのち、薄力粉（小麦粉）１００ｇを加えて均一に混練した。４℃で３０分間保持したのち、５ｍｍの厚さに伸ばして円盤状に型抜きし、１７０℃で１６分間焼成して、練粉焼成食品（堅焼き品）を得た。
　焼成食品ｄ（軟焼き品）：
　アスタキサンチン０．２２６ｇ、バター３５ｇ、砂糖３０ｇ、卵７５ｇ、ベーキングパウダー４．３ｇの順に加えて均一に混合しのち、薄力粉（小麦粉）１００ｇを加えて均一に混練した。４℃で３０分間保持したのち、５ｍｍの厚さに伸ばして円盤状に型抜きし、１７０℃で１６分間焼成して、練粉焼成食品（軟焼き品）を得た。
　焼成食品ｅ（シフォンケーキ）：
　卵黄６４．３ｇと砂糖４２．９ｇを混合した後、サラダ油４２．９ｇとアスタキサンチン０．２２６ｇと水４２．９ｇ、ベーキングパウダー２．１ｇを加えて混合し生地を調製した。卵白１７１．４ｇと砂糖５７．１ｇを混合した後、強攪拌してメレンゲを調製した。生地とメレンゲを混合し型に入れ、１７０℃で３０分間焼成して、シフォンケーキを得た。
（２）　空隙率の測定
　表１２に示す各製造例について、試験前の試料、圧縮後の試料、それぞれの重量と体積を測定して密度を求め、下記の式に基づいて空隙率を算出した。
　　　空隙率＝（試験前密度－圧縮後密度）／試験前密度×１００
　試験前密度の測定方法：　試料の重量を測定した後、レーザー体積計（高速３次元体積形状計測機　SELNAC-VM150、株式会社アステックス製）を用いて、体積を測定した。この体積を重量で除して試験前密度を求めた。
　圧縮後密度の測定方法：　試料を乳鉢で粉砕して重量を測定し、タブレッティングテスター（ＳＫ－２、三協パイオテク社製）で空隙をなくすために１００ｋｇｆの圧力をかけ、そのときの体積を測定した。この体積を重量で除して試験後密度を求めた。なお、軟焼き品とシフォンケーキは、１００ｋｇｆでは液状化したため、それぞれ液状化の下限の５０ｋｇｆと２０ｋｇｆの圧力で測定した。
　結果は下記表のとおりであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012

Claims (12)

  1. 　食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、練粉焼成食品であって、
    　穀粉類と、油脂分と、アスタキサンチンとを含んでなり、
    　空隙率が１０～７０％である、練粉焼成食品。
  2. 　乳化成分をさらに含んでなる、請求項１に記載の練粉焼成食品。
  3. 　焼成して少なくとも３ヶ月から１年の間、室温条件下にて、焼成直後の食品中のアスタキサンチン含有量に対して９０重量％以上の量のアスタキサンチンを食品中に保持しうるものである、請求項１または２に記載の練粉焼成食品。
  4. 　アスタキサンチンが、アスタキサンチン油状抽出物、ヘマトコッカス藻の細胞壁破砕物、またはファフィア酵母破砕物のいずれかである、請求項１～３のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  5. 　穀粉類が、小麦粉、大豆粉、米粉、とうもろこし粉、大麦粉、ライ麦粉、燕麦粉、馬鈴薯粉、おから粉、およびコーンスターチからなる群より選択される少なくとも１種以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  6. 　油脂分が、バター、ショートニング、マーガリン、ラード、卵油、ナタネ油、大豆油、コーン油、ヤシ油、パーム油、サフラワー油、綿実油、ゴマ油、オリーブ油、ツバキ油、米油、およびココナツ油からなる群より選択される少なくとも１種以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  7. 　乳化成分が、卵、レシチン、リゾレシチン、サポニン、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも１種以上である、請求項２～６のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  8. 　穀粉類と油脂分の配合比（重量基準）が、穀粉類：油脂分＝１００：０．１～１５０である、請求項１～７のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  9. 　穀粉類と乳化成分の配合比（重量基準）が、穀粉類：乳化成分＝０．１～１０である、請求項２～８のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  10. 　穀粉類、油脂分、および乳化成分の合計量に対するアスタキサンチンの配合量の比（重量基準）が、１００：０．０００１～１である、請求項１～９のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  11. 　穀粉類の澱粉から形成されるスポンジ状構造の空孔中に、アスタキサンチンを含む油脂分を保持する構造を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の練粉焼成食品。
  12. 　アスタキサンチンと、穀粉類と、油脂分と、必要に応じて乳化成分とを主要成分として含んでなる、食品中にアスタキサンチンを長期に安定して保持しうる、請求項１～１０のいずれか一項に記載の練粉焼成食品の製造方法であって、
    　アスタキサンチンが主要成分の混合物中に均一に分散するように、主要成分を混ぜて充分に混練して生地を調製し、次いで、該生地を焼成することを含んでなる、方法。
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