WO2011129392A1 - 熱可塑性ポリマー組成物および加工安定化剤 - Google Patents
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Classifications
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- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
Definitions
- the present invention relates to a thermoplastic polymer composition having excellent processing stability.
- the invention further relates to a processing stabilizer.
- thermoplastic polymers are widely used in food packaging containers, daily miscellaneous goods and the like because of their excellent transparency and good impact resistance.
- the thermoplastic polymer is used as a composition containing additives.
- additives for thermoplastic polymers 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate, 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine ( This is 6-t-butyl-4- [3-[(2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl ) Oxy] propyl] -2-methylphenol), octa
- thermoplastic polymer composition with further improved processing stability is desired.
- thermoplastic polymer composition containing at least one compound selected from the group consisting of the above compounds or a compound represented by formula (8), glucose, and a thermoplastic polymer exhibits excellent processing stability. . Based on such knowledge, the inventors have reached the following invention.
- each R 1 and each R 2 independently represent a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group.
- R 3 represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
- R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group.
- a thermoplastic polymer composition comprising a compound represented by the formula: glucose and a thermoplastic polymer.
- a processing stabilizer comprising a compound represented by formula (1) and glucose.
- the compound represented by the formula (1) is 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate and 2 Process stabilization according to [3] above, which is at least one selected from the group consisting of -t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate Agent.
- the formula (2) Furthermore, the formula (2):
- Each R 5 and each R 6 independently represent a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
- L 1 represents an n-valent C 1-24 alcohol residue which may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4.
- the alcohol residue represents the remaining group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxy group of the alcohol.
- each R 7 and each R 8 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7- 12 represents an aralkyl group or a phenyl group.
- each R 9 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or Represents a phenyl group.
- each R 10 independently represents a C 1-18 alkyl group, or a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7. 12 represents a phenyl group which may be substituted with at least one selected from the group consisting of -12 aralkyl groups.
- Each R 11 and each R 12 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group.
- Each L 2 independently represents a single bond, a sulfur atom or formula (6a):
- R 13 and R 14 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less.
- ⁇ represents a divalent group.
- Each L 3 independently represents a C 2-8 alkylene group.
- Each R 15 and each R 16 independently represents a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group.
- R 17 is a C 1-8 alkyl group, or at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group.
- L 4 represents a single bond, a sulfur atom or the formula (7a):
- R 18 and R 19 each independently represent a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group on condition that the total number of carbon atoms is 7 or less.
- a method for producing a thermoplastic polymer composition comprising mixing the processing stabilizer according to any one of [3] to [8] above and a thermoplastic polymer.
- Each R 20 , each R 21 , R 23 and R 24 is independently a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkyl cycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
- Each R 22 independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group.
- L 5 represents a single bond, a sulfur atom or the formula (8a):
- R 25 represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group or a C 5-8 cycloalkyl group.
- ⁇ represents a divalent group.
- L 6 represents a C 2-8 alkylene group or formula (8b):
- L 7 represents a single bond or a C 1-8 alkylene group. * Represents bonding to the oxygen atom side. ⁇ Represents a divalent group.
- One of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group Represents.
- a thermoplastic polymer composition comprising a compound represented by the formula: glucose and a thermoplastic polymer.
- thermoplastic polymer composition according to the above [11], wherein the total amount of the compound represented by the formula (8) and glucose is 0.001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer.
- a processing stabilizer comprising a compound represented by formula (8) and glucose.
- the compound represented by the formula (8) is 6- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-tert-butyldibenz.
- the processing stabilizer according to the above [13] which is [d, f] [1, 3, 2] dioxaphosphine.
- thermoplastic polymer composition comprising mixing the processing stabilizer according to any one of [13] to [18] and a thermoplastic polymer.
- thermoplastic polymer composition comprising mixing the processing stabilizer according to any one of [13] to [18] and a thermoplastic polymer.
- thermoplastic polymer composition comprising a compound represented by formula (2), glucose and a thermoplastic polymer.
- thermoplastic polymer composition according to the above [21] wherein the total amount of the compound represented by the formula (2) and glucose is 0.001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer.
- a processing stabilizer comprising a compound represented by formula (2) and glucose.
- a processing stabilizer comprising the compound represented by formula (2) and glucose.
- the compound represented by the formula (2) is octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 3,9-bis [2- ⁇ 3- (3-t- Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy ⁇ -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and pentaerythritol tetrakis [3- (3
- the processing stabilizer according to the above [24] or [25] which is at least one selected from the group consisting of 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate].
- thermoplastic polymer composition comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (3) to (7), glucose and a thermoplastic polymer.
- the total amount of glucose and a compound selected from the group consisting of compounds represented by formulas (3) to (7) is 0.001 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer.
- a processing stabilizer comprising glucose and at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (3) to (7).
- a processing stabilizer comprising at least one selected from the group consisting of compounds represented by formulas (3) to (7) and glucose.
- a method for producing a thermoplastic polymer composition comprising mixing the processing stabilizer according to any one of [33] to [36] and a thermoplastic polymer.
- C ab means that the carbon number is a to b.
- the “compound represented by the formula (1)” or the like may be abbreviated as “compound (1)” or the like.
- a divalent group represented by the formula (6a)” or the like may be abbreviated as “a divalent group (6a)” or the like.
- thermoplastic polymer composition When at least one selected from the group consisting of compound (1), compound (2), compound (3) to compound (7) or compound (8) and glucose are used in combination, the processing stability of the thermoplastic polymer composition Can be improved.
- thermoplastic polymer composition of the present invention containing the compound (1) and glucose as essential components and the processing stabilizer of the present invention will be referred to as “first thermoplastic polymer composition” and “first May be referred to as a “processing stabilizer”.
- first thermoplastic polymer composition and “first May be referred to as a “processing stabilizer”.
- second thermoplastic polymer composition and “second processing, respectively”.
- stabilizer sometimes called "stabilizer”.
- thermoplastic polymer composition of the present invention containing the compound (2) and glucose as essential components and the processing stabilizer of the present invention are referred to as “third thermoplastic polymer composition” and “third processing, respectively”.
- thermoplastic polymer composition of the present invention comprises at least one compound selected from the group consisting of the processing stabilizers of the present invention (that is, compound (1), compound (2), compound (3) to compound (7)). (8) and glucose).
- the processing stabilizer of the present invention will be described first.
- One of the characteristics of the first processing stabilizer is that it contains the compound (1). Only 1 type may be used for a compound (1) and it may use 2 or more types together. Hereinafter, the compound (1) will be described in order.
- Each R 1 and each R 2 in Formula (1) each independently represents a C 1-8 alkyl group, a C 6-12 aryl group, or a C 7-18 aralkyl group. There are two R 1 s, but each R 1 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 2 .
- the C 1-8 alkyl group may be either a chain or a ring, preferably a chain (straight chain or branched chain), more preferably a branched chain.
- a linear C 1-8 alkyl group for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group (also referred to as amyl group)
- branched chain C 3 -8 alkyl group for example, isopropyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, t-pentyl group, 2-ethylhexyl group, etc.
- cyclic C 3-8 alkyl group ie, C 3-8 cycloalkyl group
- Group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group).
- Examples of the C 6-12 aryl group include phenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like.
- Examples of the C 7-18 aralkyl group include a benzyl group, a 1-phenylethyl group, a 2-phenylethyl group, and the like.
- Each R 1 and each R 2 are preferably each independently a branched C 3-8 alkyl group, more preferably a C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom, still more preferably a t-butyl group or A t-pentyl group, particularly preferably a t-pentyl group.
- R 3 in the formula (1) represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group.
- the C 1-3 alkyl group may be linear or branched. Examples of the C 1-3 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group.
- R 3 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
- R 4 in formula (1) represents a hydrogen atom or a methyl group, preferably a hydrogen atom.
- Examples of the compound (1) include 2,4-di-t-butyl-6- [1- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl (meth) acrylate, 2- t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl (meth) acrylate, 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3 5-Di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl (meth) acrylate, 2,4-di-t-butyl-6- (3,5-di-t-butyl-2-hydroxy-benzyl) Phenyl (meth) acrylate, 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-ethylphenyl (meth) acrylate, 2-t-pentyl-6- (3 -T
- Preferred compound (1) is 2,4-di-t-pentyl-6- [1- (3,5-di-t-pentyl-2-hydroxyphenyl) ethyl] phenyl acrylate (hereinafter referred to as “compound (1-1 And 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (hereinafter referred to as “compound (1-2)”). May be abbreviated as ”)”.
- Compound (1-1) is commercially available as Sumilizer (registered trademark) GS (F) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and Compound (1-2) is commercially available as Sumilizer (registered trademark) GM (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
- Compound (1) may be a commercially available product, or can be produced according to a known method (for example, the method described in JP-A No. 1-168643 or JP-A No. 58-84835).
- the first processing stabilizer contains glucose.
- the glucose may be D-glucose or L-glucose or a mixture thereof, preferably D-glucose (glucose). Further, glucose may be either ⁇ -form, ⁇ -form or a mixture thereof.
- Glucose may be either a pyranose type, a furanose type or a mixture thereof, preferably a pyranose type. Furthermore, glucose may be either an anhydride or a hydrate or a mixture thereof. Glucose is commercially available, and a commercially available product can be used as it is.
- the content of glucose in the first processing stabilizer is preferably 0.1% by weight or more (more preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more) in the total of the compound (1) and glucose.
- Preferably 5% by weight or more preferably 95% by weight or less (more preferably 90% by weight or less, further preferably 75% by weight or less, particularly preferably 50% by weight or less).
- the first processing stabilizer may be composed of the compound (1) and glucose, or may contain other components.
- the first processing stabilizer may contain the compound (2). Only one type of compound (2) may be used, or two or more types may be used in combination. Hereinafter, the compound (2) will be described in order.
- Each R 5 and each R 6 in the formula (2) each independently represents a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
- n is 2 or more, each R 5 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 6 .
- the C 1-6 alkyl group may be either chain or cyclic, and the chain may be either linear or branched.
- Examples of the C 1-6 alkyl group include a linear C 1-6 alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group), branched C 3-6 alkyl group (for example, , Isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group, t-pentyl group, t-hexyl group), cyclic C 3-6 alkyl group (ie C 3-6 cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group) ).
- a linear C 1-6 alkyl group methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group
- branched C 3-6 alkyl group for example, , Isopropyl group, isobutyl group, t-butyl group, isopentyl group
- Each R 5 and each R 6 are independently preferably a linear C 1-6 alkyl group or a branched C 3-6 alkyl group, more preferably a methyl group or a t-butyl group. More preferably, each R 5 and each R 6 are all t-butyl groups.
- L 1 in the formula (2) represents an n-valent C 1-24 alcohol residue which may contain a hetero atom, and n represents an integer of 1 to 4.
- the hetero atom include an oxygen atom, a sulfur atom, and a nitrogen atom, and these hetero atoms may be replaced with carbon atoms in the n-valent C 1-24 alcohol residue. That is, the n-valent C 1-24 alcohol residue represents —O—, —S—, —NR— (wherein R represents a hydrogen atom or another substituent (eg, a C 1-6 alkyl group)). ) And the like.
- R represents a hydrogen atom or another substituent (eg, a C 1-6 alkyl group)).
- R represents a hydrogen atom or another substituent (eg, a C 1-6 alkyl group)
- a hetero atom an oxygen atom is preferable.
- the chain may be linear or branched.
- Examples of monovalent C 1-24 alcohol residues include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, t-butanol, hexanol, octanol, decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like. Residue.
- divalent C 1-24 alcohol residue examples include ethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 1,12-dodecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,16-hexadecanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, 3,9-bis ( And residues such as 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane.
- trivalent C 1-24 alcohol residue examples include residues such as glycerol.
- Examples of the tetravalent C 1-24 alcohol residue include residues such as erythritol and pentaerythritol.
- Examples of the compound (2) include 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and 3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionic acid. Or esters of 3- (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid with mono- or polyhydric alcohols.
- Examples of the monohydric or polyhydric alcohol include methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9.
- neopentyl glycol diethylene glycol, thioethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N, N'-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3- Thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo [2,2,2] octane, 3,9-bis (1,1- Dimethyl-2-hydroxy Ethyl) -2,4,8,10 such tetraoxaspiro [5.5] undecane and mixtures thereof.
- Preferred compound (2) is octadecyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (2-1)”), 3,9-bis. [2- ⁇ 3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy ⁇ -1,1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Undecane (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (2-2)”) and pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] (hereinafter “compound (2- 3) ".
- Compound (2-1) is “Irganox (registered trademark) 1076” (manufactured by BASF)
- compound (2-2) is “Smilizer (registered trademark) GA-80” (manufactured by Sumitomo Chemical)
- compound ( 2-3) is commercially available as “Irganox (registered trademark) 1010” (manufactured by BASF).
- Compound (2) may be a commercially available product, or may be produced according to a known method (for example, the method described in US Pat. No. 3,330,859, US Pat. No. 3,644,482 or JP-A-59-25826). Can do.
- the first processing stabilizer may further contain at least one selected from the group consisting of compound (3) to compound (7). Only one of compound (3) to compound (7) may be used, or two or more may be used in combination. Hereinafter, the compounds (3) to (7) will be described in order.
- each R 7 and each R 8 are each independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
- There are three R 7 s and each R 7 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 8 .
- the positions of R 7 and R 8 are preferably the 2nd and 4th positions.
- the C 1-9 alkyl group may be linear or branched.
- the carbon number of the C 1-9 alkyl group is preferably 3 or more and 5 or less.
- Examples of the C 1-9 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a pentyl group, a t-pentyl group, and 2-ethylhexyl. Group, nonyl group and the like.
- Examples of the C 5-8 cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
- Examples of the C 6-12 alkylcycloalkyl group include 1-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-isopropylcyclohexyl group and the like. .
- Examples of the C 7-12 aralkyl group include a benzyl group, ⁇ -methylbenzyl group (also referred to as 1-phenylethyl group), ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group (1-methyl-1-phenylethyl group or cumyl group). For example).
- Each R 7 and each R 8 are independently preferably a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom, a t-butyl group or a nonyl group, and still more preferably a t-butyl group.
- Examples of the compound (3) include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (3-1)”), triphenyl phosphite, tris (4 -Nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-dinonylphenyl) phosphite and the like. Of these, the compound (3-1) is preferable.
- the compound (3-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 168” (manufactured by BASF).
- Each R 9 in formula (4) is independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 aralkyl group or phenyl. Represents a group. There are four R 9 s , and each R 9 may be the same as or different from each other, preferably the same. Examples of the C 1-9 alkyl group, the C 5-8 cycloalkyl group, the C 6-12 alkylcycloalkyl group, and the C 7-12 aralkyl group represented by R 9 include those described above. Each R 9 is independently preferably a hydrogen atom or a C 1-9 alkyl group, more preferably a hydrogen atom.
- Examples of the compound (4) include tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (4-1)”), tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,4-biphenylenediphosphonite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (4-2)”). Of these, the compound (4-1) is preferable.
- Compound (4-1) is “Sandstub (registered trademark) P-EPQ” (manufactured by Clariant), and Compound (4-2) is “Yosinox (registered trademark) GSY-P101” (manufactured by API). It is commercially available.
- Each R 10 in the formula (5) independently represents a C 1-18 alkyl group or a phenyl group.
- the phenyl group of R 10 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. In addition, the above-mentioned thing is mentioned as a substituent of these phenyl groups.
- Two R 10 exist, and each R 10 may be the same as or different from each other, preferably the same.
- the C 1-18 alkyl group may be linear or branched.
- the carbon number of the C 1-18 alkyl group is preferably 12 or more and 18 or less.
- Examples of the C 1-18 alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group. Group, octadecyl group and the like.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group include a 2-methylphenyl group, a 4-methylphenyl group, a 2-t-butylphenyl group, a 4-t-butylphenyl group, a 2-nonylphenyl group, 4-nonylphenyl group, 2,4-di-t-butylphenyl group, 2,4-di-nonylphenyl group, 2,6-di-t-butylphenyl group, 2-t-butyl-4-methylphenyl Group, 2-t-butyl-4-ethylphenyl group, 2,5-di-t-butylphenyl group, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group and the like.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-cyclopentylphenyl group, a 2-cyclohexylphenyl group, a 4-cyclohexylphenyl group, and a 2,4-dicyclohexylphenyl group.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzylphenyl group, a 2-cumylphenyl group, a 4-cumylphenyl group, and a 2,4-dicumylphenyl group.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 5-8 cycloalkyl group include a 2-methyl-4-cyclohexylphenyl group.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 6-12 alkylcycloalkyl group include a 2-methyl-4- (2-methylcyclohexyl) phenyl group.
- Examples of the phenyl group substituted with a C 1-9 alkyl group and a C 7-12 aralkyl group include a 2-benzyl-4-methylphenyl group.
- Each R 10 is preferably independently an octadecyl group (also referred to as a stearyl group), a 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group, a 2,4-di-t-butylphenyl group, or 2 , 4-Dicumylphenyl group.
- octadecyl group also referred to as a stearyl group
- 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl group a 2,4-di-t-butylphenyl group
- 2 4-Dicumylphenyl group.
- Examples of the compound (5) include bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes referred to as “compound (5-1)”), bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-2)”), bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (Hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-3)”), distearyl pentaerythritol diphosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (5-4)”), diisodecylpentaerythritol diphosphite, Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-t-buty
- Compound (5-1) is “ADK STAB (registered trademark) PEP-36” (manufactured by Adeka)
- compound (5-2) is “Ultranox (registered trademark) 626” (manufactured by GE Plastics)
- compound ( 5-3) is commercially available as “Doverphos S9228T” (manufactured by Dover Chemical)
- compound (5-4) is commercially available as “Adekastab (registered trademark) PEP-8” (manufactured by Adeka).
- each R 11 and each R 12 are independently a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
- Examples of the C 1-9 alkyl group, C 5-8 cycloalkyl group, C 6-12 alkylcycloalkyl group and C 7-12 aralkyl group of R 11 and R 12 include those described above.
- each R 11 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 12 .
- R 11 and R 12 are preferably the 3rd and 5th positions when the position of the carbon atom of the benzene ring to which L 2 is bonded is the 1st position, respectively.
- Each R 11 and each R 12 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.
- Each L 2 in the formula (6) independently represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (6a).
- R 13 and R 14 in the formula (6a) Each independently represents a hydrogen atom or a C 1-7 alkyl group, provided that the total number of carbon atoms is 7 or less.
- There are three L 2 s and each L 2 may be the same or different from each other, and is preferably the same.
- Examples of the divalent group (6a) include —CH 2 —, —CH (CH 3 ) —, —CH (C 2 H 5 ) —, —C (CH 3 ) 2 —, —CH (n—C). 3 H 7 ) — and the like.
- Each L 2 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably a single bond.
- Each L ⁇ 3 > in Formula (6) represents a C2-8 alkylene group each independently.
- Examples of the C 2-8 alkylene group include ethylene, propylene (—CH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —), trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexa
- Examples include a methylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group.
- Each L 3 is independently preferably an ethylene group or a trimethylene group, more preferably an ethylene group.
- compound (6-1) As the compound (6), 6,6 ′, 6 ′′-[nitrilotris (ethyleneoxy)] tris (2,4,8,10-tetra-t-butyldibenzo [d, f] [1,3,2] Dioxaphosphepine) (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (6-1)”).
- Compound (6-1) is commercially available as “Irgaphos (registered trademark) 12” (manufactured by BASF).
- each R 15 and each R 16 independently represent a hydrogen atom, a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, a C 7-12 Represents an aralkyl group or a phenyl group.
- Examples of the C 1-9 alkyl group, the C 5-8 cycloalkyl group, the C 6-12 alkylcycloalkyl group, and the C 7-12 aralkyl group of R 15 and R 16 include those described above.
- each R 15 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 16 .
- the positions of R 15 and R 16 are the 3rd and 5th positions when the position of the carbon atom of the benzene ring to which L 4 is bonded is the 1st position, that is, the benzene ring to which O is bonded. When the position of each carbon atom is the 1st position, the 2nd and 4th positions are preferred.
- Each R 15 and each R 16 are independently preferably a C 1-9 alkyl group, more preferably a t-butyl group.
- R 17 in the formula (7) represents a C 1-8 alkyl group or a phenyl group.
- the phenyl group of R 17 is at least one selected from the group consisting of a C 1-9 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and a C 7-12 aralkyl group as a substituent. You may have. Examples of the phenyl group having a C 1-8 alkyl group and a substituent for R 17 include those described above. However, the carbon number of the C 1-8 alkyl group of R 17 is preferably 4 or more and 8 or less. R 17 is preferably a C 1-8 alkyl group, more preferably an octyl group.
- L 4 in the formula (7) represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (7a), and R 18 and R 19 in the formula (7a) have a total carbon number of 7 or less.
- Examples of the C 1-7 alkyl group for R 18 and R 19 include those described above.
- the total number of carbon atoms of R 18 and R 19 is preferably 3 or less.
- Specific examples of the divalent group (7a) include the same as the divalent group (6a).
- L 4 is preferably —CH 2 — or a single bond, more preferably —CH 2 —.
- Examples of the compound (7) include 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl phosphite (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (7-1)”) and 2,2 Examples include '-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) 2-ethylhexyl phosphite. Of these, the compound (7-1) is preferable.
- Compound (7-1) is commercially available as “Adekastab (registered trademark) HP-10” (manufactured by Adeka).
- the compound (3) is preferable, and the compound (3-1) is more preferable.
- each content of the compounds (2) to (7) is a total of 100 of the compound (1) and glucose. 0.1 parts by weight or more (more preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more), preferably 200 parts by weight or less (more preferably 90 parts by weight or less, more preferably) 80 parts by weight or less).
- the second processing stabilizer will be described.
- One of the characteristics of the second processing stabilizer is that it contains the compound (8). Only one type of compound (8) may be used, or two or more types may be used in combination. Hereinafter, the compound (8) will be described in order.
- each R 20 , each R 21 , R 23 and R 24 is independently a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group, a C 6-12 alkyl cycloalkyl. Represents a group, a C 7-12 aralkyl group or a phenyl group.
- each R 20 may be the same as or different from each other, preferably the same. The same applies to each R 21 .
- the C 1-8 alkyl group may be linear or branched.
- the carbon number of the C 1-8 alkyl group is preferably 1 or more and 5 or less.
- Examples of the C 1-8 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, a t-pentyl group, and an isooctyl group (6-methyl).
- a heptyl group), a t-octyl group also referred to as a 1,1,3,3-tetramethylbutyl group
- 2-ethylhexyl group and the like.
- Examples of the C 5-8 cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and a cyclooctyl group.
- Examples of the C 6-12 alkylcycloalkyl group include 1-methylcyclopentyl group, 2-methylcyclopentyl group, 1-methylcyclohexyl group, 2-methylcyclohexyl group, 1-methyl-4-isopropylcyclohexyl group and the like. .
- Examples of the C 7-12 aralkyl group include a benzyl group, ⁇ -methylbenzyl group (also referred to as 1-phenylethyl group), ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group (1-methyl-1-phenylethyl group or cumyl group). For example).
- Each R 20 and R 23 is preferably independently a C 1-8 alkyl group (more preferably a C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom) or a C 5-8 cycloalkyl group (more preferably A cyclohexyl group) or a C 6-12 alkylcycloalkyl group (more preferably a 1-methylcyclohexyl group).
- the C 4-8 alkyl group having a tertiary carbon atom is more preferably a t-butyl group, a t-pentyl group or a t-octyl group.
- Each R 21 is independently preferably a C 1-8 alkyl group, a C 5-8 cycloalkyl group or a C 6-12 alkylcycloalkyl group, and more preferably a C 1-5 alkyl group.
- the C 1-5 alkyl group may be linear or branched. Examples of the C 1-5 alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a t-butyl group, and a t-pentyl group. More preferably, each R 21 independently represents a methyl group, a t-butyl group or a t-pentyl group.
- R 24 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, more preferably a hydrogen atom or a methyl group.
- Examples of the C 1-5 alkyl group for R 24 include those described above.
- Each R 22 in Formula (8) independently represents a hydrogen atom or a C 1-8 alkyl group. There are two R 22 s , and each R 22 may be the same as or different from each other, preferably the same. Each R 22 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, more preferably a methyl group or a hydrogen atom. Examples of the C 1-8 alkyl group and the C 1-5 alkyl group for R 22 include those described above.
- L 5 in the formula (8) represents a single bond, a sulfur atom or a divalent group represented by the formula (8a), and R 25 in the formula (8a) represents a hydrogen atom, a C 1-8 alkyl group or C 5-8 represents a cycloalkyl group.
- R 25 is preferably a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group. Examples of the C 1-8 alkyl group, C 1-5 alkyl group, and C 5-8 cycloalkyl group represented by R 25 include those described above.
- L 5 is preferably a single bond or a divalent group (8a), and more preferably a single bond.
- L 6 in the formula (8) represents a C 2-8 alkylene group or a divalent group represented by the formula (8b), and L 7 in the formula (8b) represents a single bond or a C 1-8 alkylene group.
- Both the C 2-8 alkylene group and the C 1-8 alkylene group may be linear or branched.
- Examples of the C 2-8 alkylene group include ethylene, propylene (—CH (CH 3 ) CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —), trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexa
- Examples include a methylene group, an octamethylene group, and a 2,2-dimethyl-1,3-propylene group.
- Examples of the C 1-8 alkylene group include a methylene group and the aforementioned C 2-8 alkylene group.
- L 6 is preferably a C 2-8 alkylene group, a divalent group (8b) in which L 7 is a single bond (ie, a carbonyl group), or a divalent group (8b) in which L 7 is an ethylene group. Yes ; more preferably a C 2-8 alkylene group; still more preferably a trimethylene group.
- any one of Z 1 and Z 2 represents a hydroxy group, a C 1-8 alkyl group, a C 1-8 alkoxy group or a C 7-12 aralkyloxy group, and the other represents a hydrogen atom or C 1-8 represents an alkyl group.
- the C 1-8 alkyl group of Z 1 and Z 2 include those described above.
- the C 1-8 alkoxy group may be linear or branched.
- Examples of the C 1-8 alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, an isobutoxy group, a sec-butoxy group, a t-butoxy group, a t-pentyloxy group, and an isooctyloxy group.
- t-octyloxy group also referred to as 1,1,3,3-tetramethylbutyloxy group
- 2-ethylhexyloxy group and the like are examples of the C 1-8 alkoxy group.
- Examples of the C 7-12 aralkyloxy group include benzyloxy group, ⁇ -methylbenzyloxy group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyloxy group and the like.
- one of Z 1 and Z 2 is a hydroxy group and the other is a hydrogen atom.
- each R 20 and R 23 is each independently a C 4-8 alkyl group, cyclohexyl or 1-methylcyclohexyl group having a tertiary carbon atom, and each R 21 is independently Are each a C 1-5 alkyl group, each R 22 is independently a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, R 24 is a hydrogen atom or a C 1-5 alkyl group, and L 5 is a single bond And a combination in which L 6 is a C 2-8 alkylene group, one of Z 1 and Z 2 is a hydroxy group, and the other is a hydrogen atom.
- each R 20 is more preferably the same as each other.
- each R 20 , each R 22 and R 23 is more preferably a t-butyl group or a t-pentyl group (particularly a t-butyl group) in common.
- Examples of the compound (8) include 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f ] [1,3,2] dioxaphosphine, 2,10-dimethyl-4,8-di-t-butyl-6- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propoxy] -12H-dibenzo [d, g] [1,3,2] dioxaphosphocin, 2,4,8,10-tetra-t-butyl-6- [3- (3,5-di-) t-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy] dibenzo [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine, 2,4,8,10-tetra-t-pentyl-6- [3- ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propoxy]
- compound (8-1) 6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] -2,4,8,10-tetra-t-butyldibenz [d, f] [ 1,3,2] dioxaphosphepine (hereinafter sometimes abbreviated as “compound (8-1)”) is preferred.
- Compound (8-1) is commercially available as “Sumilyzer (registered trademark) GP” (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
- Compound (8) may be a commercially available product, or can be produced according to a known method (for example, the method described in JP-A-10-273494).
- One feature of the second processing stabilizer is that it contains glucose.
- the description of glucose is the same as described above.
- the content of glucose in the second processing stabilizer is preferably 0.1% by weight or more (more preferably 1% by weight or more, even more preferably 2% by weight or more) in the total of the compound (8) and glucose.
- Preferably 5% by weight or more preferably 95% by weight or less (more preferably 90% by weight or less, further preferably 75% by weight or less, particularly preferably 50% by weight or less).
- the second processing stabilizer may be composed of the compound (8) and glucose, or may contain other components.
- the second processing stabilizer may further contain the compound (2). Only one type of compound (2) may be used, or two or more types may be used in combination. The description of compound (2) is the same as described above.
- the second processing stabilizer may further contain at least one selected from the group consisting of compound (3) to compound (7). Only one of compound (3) to compound (7) may be used, or two or more may be used in combination. The description of the compounds (3) to (7) is the same as described above.
- each content of compound (2) to compound (7) is a total of 100 of compound (8) and glucose. 0.1 parts by weight or more (more preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more), preferably 200 parts by weight or less (more preferably 90 parts by weight or less, more preferably) 80 parts by weight or less).
- the third processing stabilizer will be described.
- One of the features of the third processing stabilizer is that it contains the compound (2). Only one type of compound (2) may be used, or two or more types may be used in combination. The description of compound (2) is the same as described above.
- One feature of the third processing stabilizer is that it contains glucose.
- the description of glucose is the same as described above.
- the content of glucose in the third processing stabilizer is preferably 0.1% by weight or more (more preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more) in the total of the compound (2) and glucose.
- Preferably 5% by weight or more preferably 95% by weight or less (more preferably 90% by weight or less, further preferably 75% by weight or less, particularly preferably 50% by weight or less).
- the third processing stabilizer may be composed of the compound (2) and glucose, or may contain other components.
- the third processing stabilizer may contain compound (1). Only 1 type may be used for a compound (1) and it may use 2 or more types together. The description of compound (1) is the same as described above.
- the third processing stabilizer may contain at least one selected from the group consisting of compounds (3) to (7). Only one of compound (3) to compound (7) may be used, or two or more may be used in combination. The description of the compounds (3) to (7) is the same as described above.
- the third processing stabilizer may contain the compound (8). Only one type of compound (8) may be used, or two or more types may be used in combination. The description of compound (8) is the same as described above.
- the compounds (1), (3) and (8) are preferred, and the compounds (1) And Compound (8) is more preferable, and Compound (1) is more preferable.
- each content of compound (1), compound (3) to compound (8) Is preferably at least 0.1 part by weight (more preferably at least 10 parts by weight, even more preferably at least 20 parts by weight), preferably at most 200 parts by weight (100 parts by weight relative to the total of 100 parts by weight of the compound (2) and glucose ( More preferred is 90 parts by weight or less, and still more preferred is 80 parts by weight or less.
- the fourth processing stabilizer contains at least one selected from the group consisting of the compounds (3) to (7) (that is, an organic phosphorus compound). Only one of compound (3) to compound (7) may be used, or two or more may be used in combination. The description of the compounds (3) to (7) is the same as described above.
- One of the characteristics of the fourth processing stabilizer is that it contains glucose.
- the description of glucose is the same as described above.
- the weight ratio of the compound selected from the group consisting of compounds (3) to (7) and glucose is preferably 1000: 1 to 0.05: 1.
- a compound selected from the group consisting of compounds (3) to (7): glucose is more preferably 1000: 1 to 0.1: 1 from the viewpoint of processing stability of the thermoplastic polymer composition. From the viewpoint of suppressing discoloration of the polymer composition, it is more preferably 1000: 1 to 0.5: 1, particularly preferably 1000: 1 to 1: 1.
- the fourth processing stabilizer may be composed of at least one selected from the group consisting of compounds (3) to (7) and glucose, or may contain other components.
- “the fourth processing stabilizer consists of at least one selected from the group consisting of compounds (3) to (7) and glucose” means “compounds (3) to (7)”.
- the total amount of the compound selected from the group and glucose is 99% by weight or more in the fourth processing stabilizer ”.
- Each content of the compound (1), the compound (2) and the compound (8) that can be used in combination in the fourth processing stabilizer is preferably 0 to 90% by weight, more preferably in the fourth processing stabilizer. Is 0.1 to 80% by weight.
- the processing stabilizer of the present invention may contain additives other than the above components (hereinafter abbreviated as “other additives”). Only 1 type may be used for another additive and it may use 2 or more types together.
- Other additives include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, stabilizers, lubricants, metal deactivators, nucleating agents, antistatic agents, flame retardants, fillers, pigments, inorganic fillers Agents and the like.
- antioxidants examples include phenolic antioxidants (excluding compounds (1) and (2)), sulfur antioxidants, and phosphorus antioxidants (excluding compounds (3) to (8). ) And hydroquinone antioxidants.
- phenolic antioxidant examples include those described in the following [1] to [16].
- ⁇ - (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl) propionic acid and a mono- or polyhydric alcohol for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3 -Propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) Isocyanurate, N, N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6 7 Trio key rust cycl
- ⁇ - (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl) propionic acid and a mono- or polyhydric alcohol for example, methanol, ethanol, octanol, octadecanol, ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, thioethylene glycol, spiro glycol, triethylene glycol, pentaerythritol, tris (hydroxyethyl) isocyanurate, N , N′-bis (hydroxyethyl) oxamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexanediol, trimethylolpropane, 4-hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7- Riokisabishikuro
- Tocopherols such as ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, and ⁇ -tocopherol.
- sulfur antioxidants include dilauryl 3,3'-thiodipropionate, tridecyl 3,3'-thiodipropionate, dimyristyl 3,3'-thiodipropionate, distearyl 3,3'- Examples include thiodipropionate, lauryl stearyl, 3,3′-thiodipropionate, and neopentanetetrakis (3-lauryl thiopropionate).
- phosphorus antioxidants include trilauryl phosphite, trioctadecyl phosphite, tristearyl sorbitol triphosphite, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, bis (2,4-di-t-butyl-6-methylphenyl) methyl phosphite, 2- (2,4,6- And tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane.
- hydroquinone antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-pentylhydroquinone, 2,6 -Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-di-t-butylhydroquinone, 2,5-di-t-butyl-4-hydroxyanisole, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl steer And bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) adipate.
- ultraviolet absorber examples include those described in [1] to [3] below.
- Examples of the light stabilizer include those described in [1] to [5] below.
- [1] A hindered amine light stabilizer such as those described in the following [a] to [c].
- Examples of the stabilizer include N, N-dibenzylhydroxyamine, N, N-diethylhydroxyamine, N, N-dioctylhydroxyamine, N, N-dilaurylhydroxyamine, N, N-ditetradecylhydroxyamine Hydroxyamines such as N, N-dihexadecylhydroxyamine, N, N-dioctadecylhydroxyamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyamine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxyamine, and the like.
- the lubricant examples include aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax, C 8-22 higher fatty acids, C 8-22 higher fatty acid metal (Al, Ca, Mg, Zn) salts, C 8-22 aliphatic alcohols, Examples include polyglycols, esters of C 4-22 fatty acids and C 4-18 aliphatic monohydric alcohols, C 8-22 higher aliphatic amides, silicone oils, rosin derivatives, and the like.
- aliphatic hydrocarbons such as paraffin and wax
- C 8-22 higher fatty acids C 8-22 higher fatty acid metal (Al, Ca, Mg, Zn) salts
- C 8-22 aliphatic alcohols examples include polyglycols, esters of C 4-22 fatty acids and C 4-18 aliphatic monohydric alcohols, C 8-22 higher aliphatic amides, silicone oils, rosin derivatives, and the like.
- phenolic antioxidants phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, ultraviolet absorbers and hindered amine light stabilizers are preferred, and phenolic antioxidants are more preferred.
- Particularly preferred phenolic antioxidants include the following: 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,4-bis ( Octylthiomethyl) -6-t-butylphenol, 2,2'-thiobis (6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis ( 4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,2′-methylenebis [4-methyl-6- ( ⁇ -methylcyclohexyl) phenol], 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenol), 4,4'-methylenebis (6-t-butyl-2-methylphenol), 4,4'-methylenebis (2,6-di-t-butylphenol), 4,
- Particularly preferred phosphorus antioxidants include the following: 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, bis (2,4-di-t-) Butyl-6-methylphenyl) ethyl phosphite, 2- (2,4,6-tri-t-butylphenyl) -5-ethyl-5-butyl-1,3,2-oxaphosphorinane.
- Particularly preferred ultraviolet absorbers include the following: phenyl salicylate, 4-t-butylphenyl salicylate, 2,4-di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4 ′ -Hydroxybenzoate, 4-t-octylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, Bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxypheny ) Benzotriazole, 2- (5′-t-butyl-2′-hydroxyphenyl) benzotriazole
- hindered amine light stabilizers include the following: bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl- 4-piperidyl) sebacate, bis (N-octoxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (N-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Sebacate, bis (N-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2- (3 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate, bis (1-acryloyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 2, -Bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-butylmalonate
- Examples of the method for producing the processing stabilizer of the present invention include, for example, essential components of the first to fourth processing stabilizers and optional components (that is, compounds (1) to (8), glucose and Other additives) may be mixed with a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, or a high speed mixer.
- a mixer such as a Henschel mixer, a super mixer, or a high speed mixer.
- the mixture thus obtained (processing stabilizer) may be further subjected to extrusion molding or stirring granulation.
- thermoplastic polymer composition of the present invention comprises the essential components of the first to fourth processing stabilizers (ie, the group consisting of the compound (1), the compound (2), the compound (3) to the compound (7)). At least one selected from the above or compound (8), and glucose) and a thermoplastic polymer.
- the thermoplastic polymer composition of the present invention includes the optional components of the first to fourth processing stabilizers (that is, the compounds (1) to (8) which are not essential components) and the other additives described above. ) May be contained. Only one type of thermoplastic polymer may be used, or two or more types may be used in combination.
- thermoplastic polymer examples include polyethylene resins (high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), ethylene-acrylic. Ethyl acetate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), etc.), polypropylene resin (crystalline propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, propylene- ⁇ -olefin random copolymer) , Propylene-ethylene- ⁇ -olefin copolymer, propylene homopolymer or block of propylene-based copolymer, and block of propylene and ethylene and / or other ⁇ -olefin copolymer Both polypropylene block ), Methylpentene polymers, polystyrene resins (polystyrene (PS), poly (p-methylstyrene), poly ( ⁇ -methyls
- polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin and polybutadiene resin are preferable, and polyethylene resin and polybutadiene resin are more preferable because of good moldability.
- ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) and styrene-butadiene block copolymer (SBS) are more preferable, and in the fourth thermoplastic polymer composition, More preferred is a styrene-butadiene block copolymer (SBS).
- the Mw of the thermoplastic polymer is generally 1000 or more and 300,000 or less. This Mw can be measured, for example, by gel permeation chromatography (GPC) using polystyrene as a standard.
- the content of the first processing stabilizer in the first thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound (1) and glucose.
- the total amount of the compound (1) and glucose in the first thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. More preferably, it is 0.1 parts by weight or more, particularly preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 3 parts by weight or less (more preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less).
- the contents of the compounds (2) to (7) in the first thermoplastic polymer composition Is preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more), preferably 3 parts by weight or less (more preferably 2 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer composition. is there.
- the content of the second processing stabilizer in the second thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound (8) and glucose.
- the total amount of the compound (8) and glucose in the second thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. More preferably, it is 0.1 parts by weight or more, particularly preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 3 parts by weight or less (more preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less).
- the contents of the compounds (2) to (7) in the second thermoplastic polymer composition Is preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more), preferably 3 parts by weight or less (more preferably 2 parts by weight or less) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer composition. is there.
- the content of the third processing stabilizer in the third thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound (2) and glucose.
- the total amount of the compound (2) and glucose in the third thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. More preferably, it is 0.1 parts by weight or more, particularly preferably 0.5 parts by weight or more, preferably 3 parts by weight or less (more preferably 2 parts by weight or less, more preferably 1 part by weight or less).
- compound (1), compound (3) in the third thermoplastic polymer composition are preferably 0.001 part by weight or more (more preferably 0.02 part by weight or more), preferably 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer composition. (More preferably 2 parts by weight or less).
- the content of the fourth processing stabilizer in the fourth thermoplastic polymer composition is determined by the total amount of the compound selected from the group consisting of the compound (3) to the compound (7) and glucose.
- the total amount of compound and glucose selected from the group consisting of compounds (3) to (7) in the fourth thermoplastic polymer composition is preferably 0.001 to 3 with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer. Parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight, still more preferably 0.02 to 1 part by weight.
- the weight ratio of the compound and glucose selected from the group consisting of the compounds (3) to (7) in the fourth thermoplastic polymer composition (that is, from the group consisting of the compounds (3) to (7)).
- the preferred range of the selected compound: glucose) is the same as the preferred range of the weight ratio in the fourth processing stabilizer described above.
- compound (1), compound (2) in the fourth thermoplastic polymer composition are preferably 0.001 to 3 parts by weight, more preferably 0.02 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic polymer composition.
- thermoplastic polymer composition of the present invention examples include a method of mixing the processing stabilizer of the present invention produced as described above and a thermoplastic polymer.
- a method of mixing the processing stabilizer of the present invention produced as described above and a thermoplastic polymer for example, when kneading a thermoplastic polymer, each component that can be included in the processing stabilizer of the present invention, that is, the compounds (1) to (8), glucose and other additives, Also included is a method of blending these separately (ie, the process stabilizer and thermoplastic polymer of the present invention) after being separately blended into the thermoplastic polymer.
- thermoplastic polymer for example, (a) the processing stabilizer and the thermoplastic polymer are dry-blended, and then melt-kneaded with a single-screw or multi-screw extruder, followed by extrusion. (B) A processing stabilizer is dissolved in a solvent such as cyclohexane to prepare a processing stabilizer solution, and this solution is added to the thermoplastic polymer after completion of polymerization. And a method of removing the solvent from the polymer solution.
- a solvent such as cyclohexane
- the obtained thermoplastic polymer composition may be molded by supplying it to a molding machine in a molten state without cooling.
- the molding method is not particularly limited, and for example, a molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, an extrusion blow molding method, an injection blow molding method, or a biaxial stretch blow molding method can be used.
- thermoplastic polymer molded article made of the thermoplastic polymer composition of the present invention is obtained.
- Applications of the thermoplastic polymer moldings obtained include, for example, electronic components (for example, coil bobbins, connectors, switches, resistor components, sockets, relays, capacitor cases, fuses, motors, microwave ovens, printed boards, IC manufacturing equipment, lamps.
- Automotive parts eg air outlet garnish, hood vent, distributor cap, exhaust gas control valve, etc.
- watch parts eg gears, cams and other mechanical parts, ground plates, etc.
- camera parts eg bottom lid, lens barrel, Lever, etc.
- leisure parts eg reels
- home appliance housing lighting and wiring equipment, film, bottle, textile, septic tank, toilet, bathtub, unit bath, water tank, ship, chemical tank, pipe, corrugated sheet , Flat plate, paint, decorative plate, sealing of electrical parts Wood, and the like resin concrete.
- melt flow rate is described as “MFR”.
- Example 1-1 to 1-181 the first processing stabilizer containing compound (1) and D-glucose as essential components is used.
- Examples 2-1 to 2-173 A second processing stabilizer containing compound (8) and D-glucose as essential components is used, and in Examples 3-1 to 3-130, a compound (2) and D-glucose as essential components are used.
- Example 4-1 to Example 4-196 at least one selected from the group consisting of compounds (3) to (7) and D-glucose as essential components are used. 4 processing stabilizers are used.
- thermoplastic polymer composition obtained in the following examples and the like was evaluated by the following method (1) or (2).
- the residence MFR test was performed using pellets of the thermoplastic polymer composition.
- the test is based on JIS K 7210, using a melt indexer (L217-E14011, manufactured by Techno Seven Co., Ltd.) under the conditions of a temperature in a cylinder of 270 ° C. and a load of 2.16 kg (MFR before residence) (g / 10 min. ) And post-retention MFR (g / 10 min).
- MFR before residence was measured after filling the cylinder with pellets of the thermoplastic polymer composition and taking a preheating time of 5 minutes.
- the post-retention MFR was measured after the thermoplastic polymer composition pellets were retained in the cylinder for a total of 30 minutes including the preheat time.
- MFR fluctuation rate (%) Absolute value of (MFR after residence-MFR before residence) x 100 / (MFR before residence) The smaller the MFR variation rate, the better the processing stability of the thermoplastic polymer composition.
- the residence MFR test was done using the pellet of a thermoplastic polymer composition.
- the test is based on JIS K 7210, using a melt indexer (L217-E14011, manufactured by Techno Seven Co., Ltd.) under the conditions of a temperature in a cylinder of 270 ° C. and a load of 2.16 kg (MFR before residence) (g / 10 min. ) And post-retention MFR (g / 10 min).
- MFR before residence was measured after filling the cylinder with pellets of the thermoplastic polymer composition and taking a preheating time of 5 minutes.
- the post-retention MFR was measured after the thermoplastic polymer composition pellets were retained in the cylinder for a total of 30 minutes including the preheat time.
- MFR increase suppression rate (MFR after residence in comparative example-MFR after residence in example) ⁇ 100 / (MFR after residence in comparative example)
- Example 1-1 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer was produced by mixing the compound (1-1) and D-glucose in the amounts shown in Table 1.
- Example 1-2 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1), D-glucose and compound (2-1) were mixed in the amounts shown in Table 1 to produce a processing stabilizer.
- Example 1-3 Production of Thermoplastic Polymer Composition 0.31 part of the processing stabilizer obtained in Example 1-1 and a styrene-butadiene block copolymer (“Asaflex 830” manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) 100 The resulting mixture was kneaded using a single screw extruder with a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) at a temperature of 230 ° C. and a screw speed of 50 rpm. A strand was obtained by extrusion, and the strand was cut with a pelletizer to obtain a pellet of a thermoplastic polymer composition. The results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition are shown in Table 2.
- Example 1-4 Production of thermoplastic polymer composition
- 0.51 part of the processing stabilizer obtained in Example 1-2 was used. Except this, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained in the same manner as in Example 1-3. The results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition are shown in Table 2.
- Examples 1-5 to 1-9 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and D-glucose were mixed in the amounts shown in Table 1 to produce a processing stabilizer.
- Reference Example 1-1 Production of Processing Stabilizer Compound (1-1) and Compound (2-1) were mixed in the amounts shown in Table 1 to produce a processing stabilizer.
- Examples 1-10 to 1-14 Production of thermoplastic polymer composition In place of the processing stabilizer obtained in Example 1-1, it was obtained in Examples 1-5 to 1-9. A pellet of a thermoplastic polymer composition was obtained in the same manner as in Example 1-3 except that 0.2 part of the processing stabilizer was used. The results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition are shown in Table 2.
- Comparative Example 1-1 Production of thermoplastic polymer composition Example 1 except that only 0.3 part of compound (1-1) was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 1-1. In the same manner as -3, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. The results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition are shown in Table 2.
- Reference Example 1-2 Production of thermoplastic polymer composition
- 0.5 part of the processing stabilizer obtained in Reference Example 1-1 was used. Except this, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained in the same manner as in Example 1-3. The results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition are shown in Table 2.
- thermoplastic polymer composition improves by using glucose together.
- Examples 1-15 to 1-101 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer is obtained by mixing the components described in Table 3-1 to Table 3-3.
- thermoplastic Polymer Composition Example 1-3 Production of Thermoplastic Polymer Composition Example 1-3, except that the thermoplastic polymers and processing stabilizers listed in Tables 4-1 to 4-3 are used. In the same manner, pellets of the thermoplastic polymer composition are obtained.
- thermoplastic polymers listed in Tables 4-1 to 4-3 are as follows.
- P1-1 High density polyethylene (HDPE)
- LDPE Low density polyethylene
- P1-3 Linear low density polyethylene (LLDPE)
- EAA Ethylene-vinyl alcohol copolymer
- EAA Ethylene-ethyl acrylate copolymer
- EAA Ethylene-vinyl acetate copolymer
- P1-7 crystalline propylene homopolymer
- P1-8 propylene-ethylene random copolymer
- P1-9 propylene- ⁇ -olefin random copolymer
- P1-10 propylene-ethylene- ⁇ -olefin copolymer
- P1- 11 Polystyrene (PS)
- P1-12 Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
- P1-13 Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
- Example 2-1 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer was produced by mixing compound (8-1) and D-glucose in the amounts shown in Table 5.
- Example 2-2 Production of thermoplastic polymer composition 0.11 part of the processing stabilizer obtained in Example 2-1 and 100 parts of ethylene-vinyl alcohol copolymer ("Eval F171B" manufactured by Kuraray Co., Ltd.) After dry blending, the resulting mixture was kneaded and extruded using a single screw extruder with a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) at a temperature of 230 ° C. and a screw speed of 50 rpm. A strand was obtained, and the strand was cut with a pelletizer to obtain pellets of a thermoplastic polymer composition. Table 6 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Examples 2-3 to 2-7 Production of Processing Stabilizer Compound (8-1) and D-glucose were mixed in the amounts shown in Table 5 to produce a processing stabilizer.
- Examples 2-8 to 2-12 Production of thermoplastic polymer composition In place of the processing stabilizer obtained in Example 2-1, it was obtained in Example 2-3 to Example 2-7. A pellet of thermoplastic polymer composition was obtained in the same manner as in Example 2-2, except that 0.2 part of the processing stabilizer was used. Table 6 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Comparative Example 2-1 Production of Thermoplastic Polymer Composition Example 2 except that only 0.1 part of compound (8-1) was used in place of the processing stabilizer obtained in Example 2-1. In the same manner as -2, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. Table 6 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Example 2-2 and Example 2-8 to Example 2-12 and Comparative Example 2-1 From the comparison between Example 2-2 and Example 2-8 to Example 2-12 and Comparative Example 2-1, the compound (8) and glucose were compared with the case where the compound (8) was used alone. It turns out that the processing stability of a thermoplastic polymer composition improves by using together.
- Examples 2-13 to 2-99 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer is obtained by mixing the components shown in Tables 7-1 to 7-3.
- Example 2-100 to Example 2-173 Production of thermoplastic polymer composition Example 2-2 except that the thermoplastic polymers and processing stabilizers listed in Table 8-1 to Table 8-3 were used. In the same manner, pellets of the thermoplastic polymer composition are obtained.
- thermoplastic polymers listed in Tables 8-1 to 8-3 are as follows.
- P2-1 High density polyethylene (HDPE)
- LDPE Low density polyethylene
- P2-3 Linear low density polyethylene (LLDPE)
- EVA Ethylene-ethyl acrylate copolymer
- EVA Ethylene-vinyl acetate copolymer
- P2-6 Crystalline propylene homopolymer
- P2-7 Propylene-ethylene random copolymer
- P2-8 Propylene- ⁇ -olefin random copolymer
- P2-9 Propylene-ethylene- ⁇ -olefin copolymer
- P2- 10 Polystyrene (PS)
- P2-11 Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
- P2-12 Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS)
- P2-13 Special acrylic rubber-acrylonitrile-styrene
- Example 3-1 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer was produced by mixing Compound (2-1) and D-glucose in the amounts shown in Table 9.
- Example 3-2 Production of Processing Stabilizer Compound (2-1), D-glucose and compound (1-1) were mixed in the amounts shown in Table 9 to produce a processing stabilizer.
- Example 3-3 Production of thermoplastic polymer composition 0.21 part of the processing stabilizer obtained in Example 3-1 and a styrene-butadiene block copolymer ("Asaflex 830" manufactured by Asahi Kasei Corporation) 100 The resulting mixture was kneaded using a single screw extruder with a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) at a temperature of 230 ° C. and a screw speed of 50 rpm. A strand was obtained by extrusion, and the strand was cut with a pelletizer to obtain a pellet of a thermoplastic polymer composition. Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Comparative Example 3-1 Production of thermoplastic polymer composition Example 3 except that only 0.2 part of compound (2-1) was used instead of the processing stabilizer obtained in Example 3-1. In the same manner as -3, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Example 3-4 Production of thermoplastic polymer composition
- 0.51 part of the processing stabilizer obtained in Example 3-2 was used. Except this, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained in the same manner as in Example 3-3. Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Reference Example 3-2 Production of thermoplastic polymer composition
- 0.5 part of the processing stabilizer obtained in Reference Example 3-1 was used. Except this, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained in the same manner as in Example 3-3. Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Example 3-5 Production of Processing Stabilizer Compound (2-2) and D-glucose were mixed in the amounts shown in Table 9 to produce a processing stabilizer.
- Example 3-6 Production of thermoplastic polymer composition
- 0.2 part of the processing stabilizer obtained in Example 3-5 was used.
- a pellet of a thermoplastic polymer composition was obtained in the same manner as in Example 3-3, except that 100 parts of polypropylene (“NOBREN” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was used instead of the styrene-butadiene block copolymer.
- Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- Comparative Example 3-2 Production of thermoplastic polymer composition Example 3 except that only 0.1 part of compound (2-2) was used in place of the processing stabilizer obtained in Example 3-5. In the same manner as in ⁇ 6, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained. Table 10 shows the results of processing stability of the obtained thermoplastic polymer composition.
- thermoplastic polymer composition is improved by using the compound (2) and glucose in combination as compared with the case where the compound (2) is used alone. Moreover, also when using a compound (1) in addition to a compound (2), it turns out that the process stability of a thermoplastic polymer composition improves by using glucose together.
- Examples 3-7 to 3-74 Production of processing stabilizers Processing stabilizers can be obtained by mixing the components shown in Tables 11-1 to 11-3.
- Example 3-75 to Example 3-130 Production of thermoplastic polymer composition Example 3-3 except that the thermoplastic polymers and process stabilizers listed in Tables 12-1 and 12-2 are used. In the same manner, pellets of the thermoplastic polymer composition are obtained.
- thermoplastic polymers described in Table 12-1 and Table 12-2 are as follows.
- P3-1 High density polyethylene (HDPE)
- LDPE Low density polyethylene
- P3-3 Linear low density polyethylene (LLDPE)
- P3-4 Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
- EAA Ethylene-ethyl acrylate copolymer
- EVA Ethylene-vinyl acetate copolymer
- P3-7 Propylene-ethylene random copolymer
- P3-8 Propylene- ⁇ -olefin random copolymer
- P3-9 Propylene-ethylene- ⁇ -olefin copolymer
- P3-10 Polystyrene (PS)
- P3-11 Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
- P3-12 Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS)
- P3-13 Special acrylic rubber
- Example 4-1 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer was produced by mixing 0.1 part of Compound (3-1) and 0.01 part of D-glucose.
- Example 4-2 Production of Thermoplastic Polymer Composition After dry blending 0.11 part of the processing stabilizer obtained in Example 4-1 and 100 parts of polypropylene (“Noblen” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) The resulting mixture was kneaded and extruded at a temperature of 230 ° C. and a screw rotation speed of 50 rpm using a single-screw extruder having a screw diameter of 30 mm (“VS30-28 type extruder” manufactured by Tanabe Plastics) to obtain a strand. The strand was cut with a pelletizer to obtain a pellet of a thermoplastic polymer composition.
- Comparative Example 4-1 Production of Thermoplastic Polymer Composition Example 4 except that only 0.3 part of compound (3-1) was used in place of the processing stabilizer obtained in Example 4-1. In the same manner as -2, pellets of a thermoplastic polymer composition were obtained.
- Example 4-3 to Example 4-132 Production of Processing Stabilizer A processing stabilizer is obtained by mixing the components described in Table 15-1 to Table 15-4. These processing stabilizers are expected to improve the processing stability of the thermoplastic polymer composition (that is, suppress the MFR fluctuation rate or increase the MFR increase suppression rate).
- thermoplastic polymer compositions Example 4-2 except that the thermoplastic polymers and process stabilizers listed in Tables 16-1 and 16-2 are used. In the same manner, pellets of the thermoplastic polymer composition are obtained. The resulting thermoplastic polymer composition is expected to be excellent in processing stability.
- thermoplastic polymers described in Table 16-1 and Table 16-2 are as follows.
- P4-1 High density polyethylene (HDPE)
- P4-2 Low density polyethylene (LDPE)
- P4-3 Linear low density polyethylene (LLDPE)
- P4-4 Ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH)
- EAA Ethylene-ethyl acrylate copolymer
- EVA Ethylene-vinyl acetate copolymer
- P4-7 Propylene-ethylene random copolymer
- P4-8 Propylene- ⁇ -olefin random copolymer
- P4-9 Propylene-ethylene- ⁇ -olefin copolymer
- P4-10 Polystyrene (PS)
- P4-11 Acrylonitrile-styrene copolymer (SAN)
- P4-12 Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS)
- P4-13 Special acrylic
- thermoplastic polymer composition of the present invention containing at least one selected from the group consisting of compound (1), compound (2), compound (3) to compound (7) or compound (8) and glucose is excellent. Shows processing stability.
- the thermoplastic polymer composition of the present invention can be used, for example, in the production of electronic parts, automobile parts, watch parts, camera parts, leisure parts and the like.
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Abstract
本発明は、特定のフェノール系化合物または有機リン化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有する熱可塑性ポリマー組成物、並びに特定のフェノール系化合物または有機リン化合物およびグルコースを含有する加工安定化剤を提供する。特定のフェノール系化合物または有機リン化合物およびグルコースを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させることができる。
Description
本発明は、加工安定性に優れた熱可塑性ポリマー組成物に関する。さらに本発明は、加工安定化剤にも関する。
熱可塑性ポリマーは透明性に優れ、耐衝撃性も良好であることから、食品包装容器、日用雑貨品などに広く使用されている。かかる製品の製造では、熱可塑性ポリマーは、添加剤を含む組成物として使用される。熱可塑性ポリマー用の添加剤として、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(これは6-t-ブチル-4-[3-[(2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン-6-イル)オキシ]プロピル]-2-メチルフェノールとも呼ばれる)、オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトなどが知られている(特許文献1~6)。
加工安定性が一層向上した熱可塑性ポリマー組成物が望まれる。
上記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、以下の式(1)で示される化合物、式(2)で示される化合物、式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つまたは式(8)で示される化合物と、グルコースと、熱可塑性ポリマーとを含有する熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示すことを見出した。このような知見に基づき、以下の発明に至った。
[1] 式(1):
[式(1)中、
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
R3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
R4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[2] 式(1)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[1]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[3] 式(1)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[4] 式(1)で示される化合物が、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートおよび2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである上記[3]に記載の加工安定化剤。
[5] グルコースの含有量が、式(1)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[3]または[4]に記載の加工安定化剤。
[6] さらに、式(2):
各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。
R3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。
R4は、水素原子またはメチル基を表す。]
で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[2] 式(1)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[1]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[3] 式(1)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[4] 式(1)で示される化合物が、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートおよび2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである上記[3]に記載の加工安定化剤。
[5] グルコースの含有量が、式(1)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[3]または[4]に記載の加工安定化剤。
[6] さらに、式(2):
[式(2)中、
各R5および各R6は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
L1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1~4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する上記[3]~[5]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[7] さらに、式(3)~式(7):
各R5および各R6は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。
L1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1~4の整数を表す。ここでアルコール残基とは、アルコールのヒドロキシ基から水素原子を除いた残りの基を表す。]
で示される化合物を含有する上記[3]~[5]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[7] さらに、式(3)~式(7):
[式(3)中、各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(4)中、各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
[式(6)中、
各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
{式(6a)中、R13およびR14は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
[式(7)中、
各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R17は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L4は、単結合、硫黄原子または式(7a):
各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R17は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L4は、単結合、硫黄原子または式(7a):
{式(7a)中、R18およびR19は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[3]~[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[8] さらに、式(3)で示される化合物を含有する上記[3]~[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[9] 上記[3]~[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[10] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[3]~[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[3]~[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[8] さらに、式(3)で示される化合物を含有する上記[3]~[6]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[9] 上記[3]~[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[10] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[3]~[8]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[11] 式(8):
[式(8)中、
各R20、各R21、R23およびR24は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R22は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L5は、単結合、硫黄原子または式(8a):
各R20、各R21、R23およびR24は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R22は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L5は、単結合、硫黄原子または式(8a):
{式(8a)中、R25は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
L6は、C2-8アルキレン基または式(8b):
L6は、C2-8アルキレン基または式(8b):
{式(8b)中、L7は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。*は酸素原子側に結合していることを表す。}で示される2価の基を表す。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[12] 式(8)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[11]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[13] 式(8)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[14] 式(8)で示される化合物が、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである上記[13]に記載の加工安定化剤。
[15] グルコースの含有量が、式(8)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[13]または[14]に記載の加工安定化剤。
[16] さらに、式(2)で示される化合物を含有する上記[13]~[15]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[17] さらに、式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[13]~[16]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[18] さらに、式(3)で示される化合物を含有する上記[13]~[16]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[19] 上記[13]~[18]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[20] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[13]~[18]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[12] 式(8)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[11]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[13] 式(8)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[14] 式(8)で示される化合物が、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである上記[13]に記載の加工安定化剤。
[15] グルコースの含有量が、式(8)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[13]または[14]に記載の加工安定化剤。
[16] さらに、式(2)で示される化合物を含有する上記[13]~[15]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[17] さらに、式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する上記[13]~[16]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[18] さらに、式(3)で示される化合物を含有する上記[13]~[16]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[19] 上記[13]~[18]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[20] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[13]~[18]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[21] 式(2)で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[22] 式(2)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[21]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[23] 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である上記[21]または[22]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[24] 式(2)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[25] 式(2)で示される化合物およびグルコースからなることを特徴とする加工安定化剤。
[26] 式(2)で示される化合物が、オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]からなる群から選ばれる少なくとも一つである上記[24]または[25]に記載の加工安定化剤。
[27] グルコースの含有量が、式(2)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[24]~[26]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[28] 上記[24]~[27]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[29] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[24]~[27]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[22] 式(2)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[21]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[23] 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である上記[21]または[22]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[24] 式(2)で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[25] 式(2)で示される化合物およびグルコースからなることを特徴とする加工安定化剤。
[26] 式(2)で示される化合物が、オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]からなる群から選ばれる少なくとも一つである上記[24]または[25]に記載の加工安定化剤。
[27] グルコースの含有量が、式(2)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である上記[24]~[26]のいずれか一つに記載の加工安定化剤。
[28] 上記[24]~[27]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[29] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[24]~[27]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[30] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つ、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。
[31] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[30]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[32] 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である上記[30]または[31]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[33] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[34] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースからなることを特徴とする加工安定化剤。
[35] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つが、式(3)で示される化合物である上記[33]または[34]に記載の加工安定化剤。
[36] 式(3)で示される化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトである上記[35]に記載の加工安定化剤。
[37] 上記[33]~[36]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[38] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[33]~[36]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
[31] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である上記[30]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[32] 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である上記[30]または[31]に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
[33] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。
[34] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースからなることを特徴とする加工安定化剤。
[35] 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つが、式(3)で示される化合物である上記[33]または[34]に記載の加工安定化剤。
[36] 式(3)で示される化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトである上記[35]に記載の加工安定化剤。
[37] 上記[33]~[36]のいずれか一つに記載の加工安定化剤および熱可塑性ポリマーを混合することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物の製造方法。
[38] 熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるための、上記[33]~[36]のいずれか一つに記載の加工安定化剤の使用。
なお、本発明において、「Ca-b」とは、炭素数がa以上b以下であることを意味する。また、以下では「式(1)で示される化合物」等を「化合物(1)」等と略称することがある。同様に、「式(6a)で示される2価の基」等を「2価の基(6a)」等と略称することがある。
化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つまたは化合物(8)とグルコースとを併用すれば、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させることができる。
以下、本発明を順に説明する。なお以下では、化合物(1)およびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第1の熱可塑性ポリマー組成物」および「第1の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
また、化合物(8)およびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第2の熱可塑性ポリマー組成物」および「第2の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
また、化合物(2)およびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第3の熱可塑性ポリマー組成物」および「第3の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
また、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第4の熱可塑性ポリマー組成物」および「第4の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
ここで、「加工安定化剤」とは、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるために用いられる剤(agent)を意味する。また、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性は、後述の実施例に記載する方法で評価することができる。
また、化合物(8)およびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第2の熱可塑性ポリマー組成物」および「第2の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
また、化合物(2)およびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第3の熱可塑性ポリマー組成物」および「第3の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
また、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースを必須成分として含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物および本発明の加工安定化剤を、それぞれ、「第4の熱可塑性ポリマー組成物」および「第4の加工安定化剤」と呼ぶことがある。
ここで、「加工安定化剤」とは、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させるために用いられる剤(agent)を意味する。また、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性は、後述の実施例に記載する方法で評価することができる。
本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、本発明の加工安定化剤(即ち、化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つまたは化合物(8)、およびグルコース)を含有することを特徴とする。以下では、まず本発明の加工安定化剤から説明する。
第1の加工安定化剤は、化合物(1)を含有することを特徴の一つとする。化合物(1)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(1)について順に説明する。
式(1)中の各R1および各R2は、それぞれ独立に、C1-8アルキル基、C6-12アリール基またはC7-18アラルキル基を表す。R1は二つ存在するが、各R1は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R2も同様である。
C1-8アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、好ましくは鎖状(直鎖状または分枝鎖状)、より好ましくは分枝鎖状である。C1-8アルキル基としては、直鎖状C1-8アルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基(アミル基ともいう)など)、分枝鎖状C3-8アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、2-エチルヘキシル基など)、環状C3-8アルキル基(即ちC3-8シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基など)が挙げられる。C6-12アリール基としては、例えばフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基などが挙げられる。C7-18アラルキル基としては、例えばベンジル基、1-フェニルエチル基、2-フェニルエチル基などが挙げられる。
各R1および各R2は、それぞれ独立に、好ましくは分枝鎖状C3-8アルキル基、より好ましくは3級炭素原子を有するC4-8アルキル基、さらに好ましくはt-ブチル基またはt-ペンチル基、特に好ましくはt-ペンチル基である。
式(1)中のR3は、水素原子またはC1-3アルキル基を表す。C1-3アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-3アルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。R3は、好ましくは水素原子またはメチル基である。
式(1)中のR4は、水素原子またはメチル基を表し、好ましくは水素原子である。
化合物(1)としては、例えば、2,4-ジ-t-ブチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル (メタ)アクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル (メタ)アクリレート、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル (メタ)アクリレート、2,4-ジ-t-ブチル-6-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシ-ベンジル)フェニル (メタ)アクリレート、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-エチルフェニル (メタ)アクリレート、2-t-ペンチル-6-(3-t-ペンチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル (メタ)アクリレートなどが挙げられる。ここで「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレートおよびメタクリレート」を意味する。
好ましい化合物(1)は、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート(以下「化合物(1-1)」と略称することがある)、および2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート(以下「化合物(1-2)」と略称することがある)である。化合物(1-1)はスミライザー(登録商標)GS(F)(住友化学社製)として、化合物(1-2)はスミライザー(登録商標)GM(住友化学社製)として市販されている。
化合物(1)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば特開平1-168643号公報または特開昭58-84835号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。
第1の加工安定化剤は、グルコースを含有することを特徴の一つとする。グルコースは、D-グルコースまたはL-グルコース或いはそれらの混合物のいずれでもよく、好ましくはD-グルコース(ブドウ糖)である。また、グルコースは、α体またはβ体或いはそれらの混合物のいずれでもよい。グルコースは、ピラノース型またはフラノース型或いはそれらの混合物のいずれでもよく、好ましくはピラノース型である。さらに、グルコースは、無水物または水和物或いはそれらの混合物のいずれでもよい。グルコースは市販されており、市販品をそのまま使用することができる。
第1の加工安定化剤におけるグルコースの含有量は、化合物(1)およびグルコースの合計中、好ましくは0.1重量%以上(より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは2重量%以上、特に好ましくは5重量%以上)、好ましくは95重量%以下(より好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは75重量%以下、特に好ましくは50重量%以下)である。
第1の加工安定化剤は、化合物(1)およびグルコースからなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。例えば、第1の加工安定化剤は、化合物(2)を含有していてもよい。化合物(2)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(2)について順に説明する。
式(2)中の各R5および各R6は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-6アルキル基を表す。nが2以上である場合、各R5は互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R6も同様である。C1-6アルキル基は、鎖状または環状のいずれでもよく、鎖状は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-6アルキル基としては、直鎖状C1-6アルキル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基)、分枝鎖状C3-6アルキル基(例えば、イソプロピル基、イソブチル基、t-ブチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、t-ヘキシル基)、環状C3-6アルキル基(即ちC3-6シクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基)が挙げられる。各R5および各R6は、それぞれ独立に、好ましくは直鎖状C1-6アルキル基または分枝鎖状C3-6アルキル基、より好ましくはメチル基またはt-ブチル基である。さらに好ましくは、各R5および各R6が全てt-ブチル基である。
式(2)中のL1は、ヘテロ原子を含んでいてもよいn価のC1-24アルコール残基を表し、nは1~4の整数を表す。ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、硫黄原子、窒素原子などが挙げられ、これらヘテロ原子が、n価のC1-24アルコール残基中の炭素原子と置き換わっていてもよい。即ち、n価のC1-24アルコール残基は、-O-、-S-、-NR-(式中、Rは水素原子または他の置換基(例えばC1-6アルキル基)を表す。)などを有していてもよい。ヘテロ原子としては、酸素原子が好ましい。
n価のC1-24アルコール残基(n=1~4)は、鎖状または環状のいずれでもよく、これらの組合せでもよい。鎖状は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。
1価のC1-24アルコール残基としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、t-ブタノール、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール等の残基が挙げられる。
2価のC1-24アルコール残基としては、例えば、エチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,8-オクタンジオール、1,10-デカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,14-テトラデカンジオール、1,16-ヘキサデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、3,9-ビス(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン等の残基が挙げられる。
3価のC1-24アルコール残基としては、例えば、グリセロール等の残基が挙げられる。
4価のC1-24アルコール残基としては、エリスリトール、ペンタエリスリトール等の残基が挙げられる。
化合物(2)としては、例えば、3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸、3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン酸、または3-(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコールとのエステルが挙げられる。前記の一価または多価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタン、3,9-ビス(1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
好ましい化合物(2)は、オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(以下「化合物(2-1)」と略称することがある)、3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(以下「化合物(2-2)」と略称することがある)およびペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](以下「化合物(2-3)」と略称することがある)である。化合物(2-1)は「イルガノックス(登録商標)1076」(BASF社製)として、化合物(2-2)は「スミライザー(登録商標)GA-80」(住友化学社製)として、化合物(2-3)は「イルガノックス(登録商標)1010」(BASF社製)として市販されている。
化合物(2)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば米国特許第3330859号、米国特許第3644482号または特開昭59-25826号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。
第1の加工安定化剤は、さらに、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(3)~化合物(7)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(3)~化合物(7)について順に説明する。
式(3)中の各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R7は三つ存在するが、各R7は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R8も同様である。R7およびR8の位置は、2位および4位であることが好ましい。
C1-9アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-9アルキル基の炭素数は、好ましくは3以上5以下である。C1-9アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、t-ペンチル基、2-エチルヘキシル基、ノニル基などが挙げられる。
C5-8シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。
C6-12アルキルシクロアルキル基としては、例えば、1-メチルシクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-イソプロピルシクロヘキシル基などが挙げられる。
C7-12アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α-メチルベンジル基(1-フェニルエチル基ともいう)、α,α-ジメチルベンジル基(1-メチル-1-フェニルエチル基またはクミル基ともいう)などが挙げられる。
各R7および各R8は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子、t-ブチル基またはノニル基、さらに好ましくはt-ブチル基である。
化合物(3)としては、例えば、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(以下「化合物(3-1)」と略称することがある)、トリフェニルホスファイト、トリス(4-ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジノニルフェニル)ホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(3-1)が好ましい。化合物(3-1)は、「イルガフォス(登録商標)168」(BASF社製)として市販されている。
式(4)中の各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R9は四つ存在するが、各R9は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。なお、R9のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。各R9は、それぞれ独立に、好ましくは水素原子またはC1-9アルキル基、より好ましくは水素原子である。
化合物(4)としては、例えば、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4-ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(4-1)」と略称することがある)、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチル-5-メチルフェニル)-4,4-ビフェニレンジホスホナイト(以下「化合物(4-2)」と略称することがある)などが挙げられる。これらの中でも、化合物(4-1)が好ましい。化合物(4-1)は、「サンドスタブ(登録商標)P-EPQ」(クラリアント社製)として、化合物(4-2)は、「ヨシノックス(登録商標)GSY-P101」(API社製)として市販されている。
式(5)中の各R10は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基またはフェニル基を表す。R10のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。なお、これらのフェニル基の置換基としては、上述のものが挙げられる。また、R10は二つ存在するが、各R10は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。
C1-18アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-18アルキル基の炭素数は、好ましくは12以上18以下である。C1-18アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基などが挙げられる。
C1-9アルキル基で置換されているフェニル基としては、2-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、2-t-ブチルフェニル基、4-t-ブチルフェニル基、2-ノニルフェニル基、4-ノニルフェニル基、2,4-ジ-t-ブチルフェニル基、2,4-ジ-ノニルフェニル基、2,6-ジ-t-ブチルフェニル基、2-t-ブチル-4-メチルフェニル基、2-t-ブチル-4-エチルフェニル基、2,5-ジ-t-ブチルフェニル基、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル基などが挙げられる。
C5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2-シクロペンチルフェニル基、2-シクロヘキシルフェニル基、4-シクロヘキシルフェニル基、2,4-ジシクロヘキシルフェニル基などが挙げられる。
C6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2-(2-メチルシクロヘキシル)フェニル基、4-(2-メチルシクロヘキシル)フェニル基、2,4-ジ-(2-メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。
C7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2-ベンジルフェニル基、2-クミルフェニル基、4-クミルフェニル基、2,4-ジクミルフェニル基などが挙げられる。
C1-9アルキル基およびC5-8シクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2-メチル-4-シクロへキシルフェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC6-12アルキルシクロアルキル基で置換されているフェニル基としては、2-メチル-4-(2-メチルシクロヘキシル)フェニル基などが挙げられる。C1-9アルキル基およびC7-12アラルキル基で置換されているフェニル基としては、2-ベンジル-4-メチルフェニル基などが挙げられる。
各R10は、それぞれ独立に、好ましくは、オクタデシル基(ステアリル基ともいう)、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル基、2,4-ジ-t-ブチルフェニル基または2,4-ジクミルフェニル基である。
化合物(5)としては、例えば、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5-1)」と略称することがある)、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5-2)」と略称することがある)、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5-3)」と略称することがある)、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト(以下「化合物(5-4)」と略称することがある)、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらの中でも、化合物(5-1)、化合物(5-2)および化合物(5-3)が好ましい。化合物(5-1)は「アデカスタブ(登録商標)PEP-36」(アデカ社製)として、化合物(5-2)は「ウルトラノックス(登録商標)626」(GEプラスチック社製)として、化合物(5-3)は「ドーヴァーフォスS9228T」(ドーヴァーケミカル社製)として、化合物(5-4)は「アデカスタブ(登録商標)PEP-8」(アデカ社製)として市販されている。
式(6)中の各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R11およびR12のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R11は六つ存在するが、各R11は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R12も同様である。R11およびR12の位置は、L2が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合、3位および5位であることが好ましい。各R11および各R12は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt-ブチル基である。
式(6)中の各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a)で示される2価の基を表し、式(6a)中のR13およびR14は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。L2は三つ存在するが、各L2は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。
C1-7アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-7アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上3以下である。R13およびR14の炭素数合計は、好ましくは3以下である。C1-7アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基などが挙げられる。
2価の基(6a)としては、例えば、-CH2-、-CH(CH3)-、-CH(C2H5)-、-C(CH3)2-、-CH(n-C3H7)-などが挙げられる。
各L2は、好ましくは-CH2-または単結合、より好ましくは単結合である。
式(6)中の各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。L3は三つ存在するが、各L3は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。
C2-8アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基(-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-)、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基などが挙げられる。
各L3は、それぞれ独立に、好ましくは、エチレン基またはトリメチレン基、より好ましくはエチレン基である。
化合物(6)としては、6,6’,6”-[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(以下「化合物(6-1)」と略称することがある)が好ましい。化合物(6-1)は「イルガフォス(登録商標)12」(BASF社製)として市販されている。
式(7)中の各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R15およびR16のC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基としては、上述のものが挙げられる。R15は二つ存在するが、各R15は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R16も同様である。R15およびR16の位置は、L4が結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は3位および5位であること、即ち、Oが結合しているベンゼン環の炭素原子の位置をそれぞれ1位とした場合は2位および4位であることが好ましい。各R15および各R16は、それぞれ独立に、好ましくはC1-9アルキル基、より好ましくはt-ブチル基である。
式(7)中のR17は、C1-8アルキル基またはフェニル基を表す。R17のフェニル基は、置換基として、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つを有していてもよい。R17のC1-8アルキル基および置換基を有するフェニル基としては、上述のものが挙げられる。但し、R17のC1-8アルキル基の炭素数は、好ましくは4以上8以下である。R17は、好ましくはC1-8アルキル基、より好ましくはオクチル基である。
式(7)中のL4は、単結合、硫黄原子または式(7a)示される2価の基を表し、式(7a)中のR18およびR19は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。R18およびR19のC1-7アルキル基としては、上述のものが挙げられる。R18およびR19の炭素数合計は、好ましくは3以下である。2価の基(7a)の具体例としては、2価の基(6a)と同じものが挙げられる。L4は、好ましくは-CH2-または単結合、より好ましくは-CH2-である。
化合物(7)としては、例えば、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト(以下「化合物(7-1)」と略称することがある)および2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)2-エチルヘキシルホスファイトが挙げられる。これらの中で化合物(7-1)が好ましい。化合物(7-1)は「アデカスタブ(登録商標)HP-10」(アデカ社製)として市販されている。
化合物(3)~化合物(7)の中では、化合物(3)が好ましく、化合物(3-1)がより好ましい。
第1の加工安定化剤が化合物(2)~化合物(7)の少なくとも一つを含有する場合、化合物(2)~化合物(7)の各含有量は、化合物(1)およびグルコースの合計100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上(より好ましくは10重量部以上、さらに好ましくは20重量部以上)、好ましくは200重量部以下(より好ましくは90重量部以下、さらに好ましくは80重量部以下)である。
次に、第2の加工安定化剤について説明する。第2の加工安定化剤は、化合物(8)を含有することを特徴の一つとする。化合物(8)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。以下、化合物(8)について順に説明する。
式(8)中の各R20、各R21、R23およびR24は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。R20は二つ存在するが、各R20は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R21も同様である。
C1-8アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-8アルキル基の炭素数は、好ましくは1以上5以下である。C1-8アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基、イソオクチル基(6-メチルヘプチル基ともいう)、t-オクチル基(1,1,3,3-テトラメチルブチル基ともいう)、2-エチルヘキシル基などが挙げられる。
C5-8シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基が挙げられる。
C6-12アルキルシクロアルキル基としては、例えば、1-メチルシクロペンチル基、2-メチルシクロペンチル基、1-メチルシクロヘキシル基、2-メチルシクロヘキシル基、1-メチル-4-イソプロピルシクロヘキシル基などが挙げられる。
C7-12アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α-メチルベンジル基(1-フェニルエチル基ともいう)、α,α-ジメチルベンジル基(1-メチル-1-フェニルエチル基またはクミル基ともいう)などが挙げられる。
各R20およびR23は、それぞれ独立に、好ましくは、C1-8アルキル基(より好ましくは3級炭素原子を有するC4-8アルキル基)、C5-8シクロアルキル基(より好ましくはシクロヘキシル基)またはC6-12アルキルシクロアルキル基(より好ましくは1-メチルシクロヘキシル基)である。3級炭素原子を有するC4-8アルキル基としては、t-ブチル基、t-ペンチル基およびt-オクチル基がさらに好ましい。
各R21は、それぞれ独立に、好ましくはC1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基またはC6-12アルキルシクロアルキル基であり、より好ましくはC1-5アルキル基である。C1-5アルキル基は、直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい。C1-5アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、t-ペンチル基などが挙げられる。各R21は、それぞれ独立に、メチル基、t-ブチル基またはt-ペンチル基であることがさらに好ましい。
R24は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基である。なお、R24のC1-5アルキル基としては上述のものが挙げられる。
式(8)中の各R22は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。R22は二つ存在するが、各R22は、互いに同じものでも、異なるものでもよく、好ましくは同じものである。各R22は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基であり、より好ましくはメチル基または水素原子である。なお、R22のC1-8アルキル基およびC1-5アルキル基としては上述のものが挙げられる。
式(8)中のL5は、単結合、硫黄原子または式(8a)で示される2価の基を表し、式(8a)中のR25は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。R25は、好ましくは水素原子またはC1-5アルキル基である。なお、R25のC1-8アルキル基、C1-5アルキル基およびC5-8シクロアルキル基としては上述のものが挙げられる。L5は、好ましくは単結合または2価の基(8a)であり、より好ましくは単結合である。
式(8)中のL6は、C2-8アルキレン基または式(8b)示される2価の基を表し、式(8b)中のL7は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。C2-8アルキレン基およびC1-8アルキレン基は、いずれも、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。C2-8アルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基(-CH(CH3)CH2-、-CH2CH(CH3)-)、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、2,2-ジメチル-1,3-プロピレン基などが挙げられ、C1-8アルキレン基としては、メチレン基および上述のC2-8アルキレン基などが挙げられる。
L6は、好ましくは、C2-8アルキレン基、L7が単結合である2価の基(8b)(即ちカルボニル基)、またはL7がエチレン基である2価の基(8b)であり;より好ましくはC2-8アルキレン基であり;さらに好ましくはトリメチレン基である。
式(8)中のZ1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。なお、Z1およびZ2のC1-8アルキル基としては上述のものが挙げられる。
C1-8アルコキシ基は、直鎖状でも分枝鎖状でもよい。C1-8アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、t-ペンチルオキシ基、イソオクチルオキシ基(6-メチルヘプチルオキシ基ともいう)、t-オクチルオキシ基(1,1,3,3-テトラメチルブチルオキシ基ともいう)、2-エチルヘキシルオキシ基などが挙げられる。
C7-12アラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、α-メチルベンジルオキシ基、α,α-ジメチルベンジルオキシ基などが挙げられる。
Z1およびZ2のいずれか一方がヒドロキシ基であり、他方が水素原子であることが好ましい。
置換基の好ましい組合せとしては、各R20およびR23が、それぞれ独立に、3級炭素原子を有するC4-8アルキル基、シクロヘキシルまたは1-メチルシクロヘキシル基であり、各R21が、それぞれ独立にC1-5アルキル基であり、各R22が、それぞれ独立に水素原子またはC1-5アルキル基であり、R24が水素原子またはC1-5アルキル基であり、L5が単結合であり、L6がC2-8アルキレン基であり、Z1およびZ2のいずれか一方がヒドロキシ基であり、他方が水素原子である組合せが挙げられる。この好ましい組合せにおいて、各R20は互いに同じものであることがより好ましい。各R21および各R22も同様である。また、この好ましい組合せにおいて、各R20、各R22およびR23は、共通して、t-ブチル基またはt-ペンチル基(特にt-ブチル基)であることがさらに好ましい。
化合物(8)としては、例えば、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,10-ジメチル-4,8-ジ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,4,8,10-テトラ-t-ペンチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-12-メチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10-ジメチル-4,8-ジ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ペンチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-12-メチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン、2,10-ジメチル-4,8-ジ-t-ブチル-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイルオキシ)-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾイルオキシ)-12-メチル-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10-ジメチル-4,8-ジ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,10-ジエチル-4,8-ジ-t-ブチル-6-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロポキシ]-12H-ジベンゾ[d,g][1,3,2]ジオキサホスホシン、2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[2,2-ジメチル-3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンなどが挙げられる。
化合物(8)の中でも、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(以下「化合物(8-1)」と略称することがある)が好ましい。化合物(8-1)は「スミライザー(登録商標)GP」(住友化学社製)として市販されている。
化合物(8)は、市販品を使用するか、または公知の方法(例えば特開平10-273494号公報に記載の方法)に準じて製造することができる。
第2の加工安定化剤は、グルコースを含有することを特徴の一つとする。グルコースの説明は、上述のものと同じである。
第2の加工安定化剤におけるグルコースの含有量は、化合物(8)およびグルコースの合計中、好ましくは0.1重量%以上(より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは2重量%以上、特に好ましくは5重量%以上)、好ましくは95重量%以下(より好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは75重量%以下、特に好ましくは50重量%以下)である。
第2の加工安定化剤は、化合物(8)およびグルコースからなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。例えば、第2の加工安定化剤は、さらに、化合物(2)を含有していてもよい。化合物(2)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(2)の説明は、上述のものと同じである。
第2の加工安定化剤は、さらに、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(3)~化合物(7)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(3)~化合物(7)の説明は、上述のものと同じである。
第2の加工安定化剤が化合物(2)~化合物(7)の少なくとも一つを含有する場合、化合物(2)~化合物(7)の各含有量は、化合物(8)およびグルコースの合計100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上(より好ましくは10重量部以上、さらに好ましくは20重量部以上)、好ましくは200重量部以下(より好ましくは90重量部以下、さらに好ましくは80重量部以下)である。
次に、第3の加工安定化剤について説明する。第3の加工安定化剤は、化合物(2)を含有することを特徴の一つとする。化合物(2)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(2)の説明は、上述のものと同じである。
第3の加工安定化剤は、グルコースを含有することを特徴の一つとする。グルコースの説明は、上述のものと同じである。
第3の加工安定化剤におけるグルコースの含有量は、化合物(2)およびグルコースの合計中、好ましくは0.1重量%以上(より好ましくは1重量%以上、さらに好ましくは2重量%以上、特に好ましくは5重量%以上)、好ましくは95重量%以下(より好ましくは90重量%以下、さらに好ましくは75重量%以下、特に好ましくは50重量%以下)である。
第3の加工安定化剤は、化合物(2)およびグルコースからなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。例えば、第3の加工安定化剤は、化合物(1)を含有していてもよい。化合物(1)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(1)の説明は、上述のものと同じである。
さらに、第3の加工安定化剤は、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(3)~化合物(7)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(3)~化合物(7)の説明は、上述のものと同じである。
さらに、第3の加工安定化剤は、化合物(8)を含有していてもよい。化合物(8)は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(8)の説明は、上述のものと同じである。
第3の加工安定化剤において併用し得る化合物(1)、化合物(3)~化合物(8)の中では、化合物(1)、化合物(3)および化合物(8)が好ましく、化合物(1)および化合物(8)がより好ましく、化合物(1)がさらに好ましい。
第3の加工安定化剤が、化合物(1)、化合物(3)~化合物(8)の少なくとも一つを含有する場合、化合物(1)、化合物(3)~化合物(8)の各含有量は、化合物(2)およびグルコースの合計100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上(より好ましくは10重量部以上、さらに好ましくは20重量部以上)、好ましくは200重量部以下(より好ましくは90重量部以下、さらに好ましくは80重量部以下)である。
次に、第4の加工安定化剤について説明する。第4の加工安定化剤は、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つ(即ち、有機リン化合物)を含有することを特徴の一つとする。化合物(3)~化合物(7)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(3)~化合物(7)の説明は、上述のものと同じである。
第4の加工安定化剤は、グルコースを含有することを特徴の一つとする。グルコースの説明は、上述のものと同じである。
第4の加工安定化剤において、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物とグルコースとの重量比(即ち、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物:グルコース)は、好ましくは1000:1~0.05:1である。化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物:グルコースは、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の観点から、より好ましくは1000:1~0.1:1であり、熱可塑性ポリマー組成物の変色を抑制する観点から、さらに好ましくは1000:1~0.5:1、特に好ましくは1000:1~1:1である。
第4の加工安定化剤は、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースからなるものであってもよく、或いは他の成分を含有していてもよい。ここで、「第4の加工安定化剤が化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースからなる」とは、「化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量が、第4の加工安定化剤中、99重量%以上である」ことを意味する。
第4の加工安定化剤は、例えば、化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有していてもよい。化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)は、いずれも1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)の説明は、上述のものと同じである。
第4の加工安定化剤において併用し得る化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)の各含有量は、第4の加工安定化剤中、好ましくは0~90重量%、より好ましくは0.1~80重量%である。
本発明の加工安定化剤(即ち、第1~第4の加工安定化剤)は、上記成分以外の添加剤(以下「他の添加剤」と略称する)を含んでいてもよい。他の添加剤は、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。他の添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、安定剤、滑剤、金属不活性化剤、造核剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤、顔料、無機充填剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(化合物(1)および化合物(2)を除く)、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤(化合物(3)~化合物(8)を除く)、ヒドロキノン系酸化防止剤などが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下の[1]~[16]に記載するものなどが挙げられる。
[1]2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、2,6-ジ-ノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデシル-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルヘプタデシル-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルトリデシル-1’-イル)フェノールなどのアルキル化モノフェノール。
[1]2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-イソブチルフェノール、2,6-ジシクロペンチル-4-メチルフェノール、2-(α-メチルシクロヘキシル)-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジオクタデシル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリシクロヘキシルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシメチルフェノール、2,6-ジ-ノニル-4-メチルフェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルウンデシル-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルヘプタデシル-1’-イル)フェノール、2,4-ジメチル-6-(1’-メチルトリデシル-1’-イル)フェノールなどのアルキル化モノフェノール。
[2]2,4-ビス(オクチルチオメチル)-6-t-ブチルフェノール、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-6-メチルフェノール、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-6-エチルフェノール、2,6-ビス(ドデシルチオメチル)-4-ノニルフェノールなどのアルキルチオメチルフェノール。
[3]2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-ノニルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4-イソブチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[6-(α-メチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、2,2’-メチレンビス[6-(α,α-ジメチルベンジル)-4-ノニルフェノール]、4,4’-メチレンビス(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、2,6-ビス(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェノール、1,1,3-トリス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1-ビス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-3-n-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[3,3-ビス(3’-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブチレート]、ビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ジシクロペンタジエン、ビス[2-(3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルベンジル)-6-t-ブチル-4-メチルフェニル]テレフタレート、1,1-ビス(3,5-ジメチル-2-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)-4-n-ドデシルメルカプトブタン、1,1,5,5-テトラ(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ペンタンなどのアルキリデンビスフェノールおよびその誘導体。
[4]4-ヒドロキシラウリル酸アニリド、4-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-N-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)カルバメートなどのアシルアミノフェノール誘導体。
[5]β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。
[6]2,2’-チオビス(6-t-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-オクチルフェノール)、4,4’-チオビス(2-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ビス(2,6-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルフィドなどのビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド。
[7]3,5,3’,5’-テトラ-t-ブチル-4,4’-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)アミン、ビス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)ジチオテレフタレート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、イソオクチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートなどのO-ベンジル誘導体、N-ベンジル誘導体およびS-ベンジル誘導体。
[8]2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、2-n-オクチルチオ-4,6-ビス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルフェノキシ)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルエチル)-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニルプロピル)-1,3,5-トリアジン、トリス(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレートなどのトリアジン誘導体。
[9]ジオクタデシル-2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシベンジル)マロネート、ジオクタデシル-2-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェニル]-2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネートなどのヒドロキシベンジル化マロネート誘導体。
[10]1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,4-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)フェノールなどの芳香族ヒドロキシベンジル誘導体。
[11]ジメチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルベンジルホスホネート、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩などのベンジルホスホネート誘導体。
[12]β-(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。
[13]β-(3,5-ジシクロヘキシル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物など)とのエステル。
[14]3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル酢酸と、一価または多価アルコール(例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、N,N’-ビス(ヒドロキシエチル)オキサミド、3-チアウンデカノール、3-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、4-ヒドロキシメチル-1-ホスファ-2,6,7-トリオキサビシクロ[2,2,2]オクタンまたはこれらの混合物)とのエステル。
[15]N,N’-ビス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N’-ビス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメチレンジアミン、N,N’-ビス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]トリメチレンジアミンなどのβ-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のアミド。
[16]α-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールなどのトコフェロール。
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル 3,3’-チオジプロピオネート、トリデシル 3,3’-チオジプロピオネート、ジミリスチル 3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3’-チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル 3,3’-チオジプロピオネート、ネオペンタンテトラキス(3-ラウリルチオプロピオネート)などが挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)メチルホスファイト、2-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)-5-エチル-5-ブチル-1,3,2-オキサホスホリナンなどが挙げられる。
ヒドロキノン系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノール、2,5-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t-ペンチルヒドロキノン、2,6-ジフェニル-4-オクタデシルオキシフェノール、2,6-ジ-t-ブチルヒドロキノン、2,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシアニソール、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル ステアレート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)アジペートなどが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、以下の[1]~[3]に記載する物などが挙げられる。
[1]フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t-ブチルフェニル 3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニル サリシレート、ビス(4-t-ブチルベンゾイル)レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘキサデシル 3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル 3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、2-メチル-4,6-ジ-t-ブチルフェニル 3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエートなどのサリシレート誘導体。
[2]2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノンなどの2-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体。
[3]2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-t-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5’-t-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3’-sec-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-t-ペンチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-[(3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)-5’-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3’-t-ブチル-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]-2’-ヒドロキシフェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル]-5-クロロベンゾトリアゾール、2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)カルボニルエチル]フェニル]ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3-(3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミドメチル)-5-メチルフェニル]ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3’-ドデシル-2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾールおよび2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-イソオクチルオキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールの混合物、2,2’-メチレンビス[6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]、2,2’-メチレンビス[4-t-ブチル-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、ポリ(3~11)(エチレングリコール)と2-[3’-t-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-(2-メトキシカルボニルエチル)フェニル]ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(3~11)(エチレングリコール)とメチル 3-[3-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネートとの縮合物、2-エチルヘキシル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート、オクチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート、メチル 3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオネート、3-[3-t-ブチル-5-(5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニル]プロピオン酸などの2-(2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール。
光安定剤としては、例えば、以下の[1]~[5]に記載する物などが挙げられる。
[1]ヒンダードアミン系光安定剤、例えば、以下の[a]~[c]に記載する物。
[a]ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-アクロイル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)デカンジオエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート。
[1]ヒンダードアミン系光安定剤、例えば、以下の[a]~[c]に記載する物。
[a]ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)スクシネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-アクロイル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)マロネート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)デカンジオエート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート。
[b]1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物。
[c]ジメチルスクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]、N,N’-ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)ヘキサメチレンジアミンと1,2-ジブロモエタンとの重縮合物、N,N’,4,7-テトラキス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N’,4-トリス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N’,4,7-テトラキス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン、N,N’,4-トリス[4,6-ビス(N-ブチル-N-(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)アミノ)-1,3,5-トリアジン-2-イル]-4,7-ジアザデカン-1,10-ジアミン。
[2]エチル α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、イソオクチル α-シアノ-β,β-ジフェニルアクリレート、メチル α-カルボメトキシシンナメート、メチル α-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、ブチル α-シアノ-β-メチル-p-メトキシシンナメート、メチル α-カルボメトキシ-p-メトキシシンナメートおよびN-(β-カルボメトキシ-β-シアノビニル)-2-メチルインドリンなどのアクリレート系光安定剤。
[3]2,2’-チオビス-[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)フェノール]のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体などのニッケル系光安定剤。
[4]4,4’-ジオクチルオキシオキサニリド、2,2’-ジエトキシオキサニリド、2,2’-ジオクチルオキシ-5,5’-ジ-t-ブチルアニリド、2,2’-ジドデシルオキシ-5,5’-ジ-t-ブチルアニリド、2-エトキシ-2’-エチルオキサニリド、N,N’-ビス(3-ジメチルアミノプロピル)オキサミド、2-エトキシ-5-t-ブチル-2’-エトキシアニリド、2-エトキシ-5,4’-ジ-t-ブチル-2’-エチルオキサニリドなどのオキサミド系光安定剤。
[5]2,4,6-トリス(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2,4-ビス(2-ヒドロキシ-4-プロピルオキシフェニル)-6-(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシフェニル)-4,6-ビス(4-メチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-(2-ヒドロキシ-4-ドデシルオキシフェニル)-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-ブチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン、2-[2-ヒドロキシ-4-(2-ヒドロキシ-3-オクチルオキシプロポキシ)フェニル]-4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジンなどの2-(2-ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリアジン系光安定剤。
安定剤としては、例えば、N,N-ジベンジルヒドロキシアミン、N,N-ジエチルヒドロキシアミン、N,N-ジオクチルヒドロキシアミン、N,N-ジラウリルヒドロキシアミン、N,N-ジテトラデシルヒドロキシアミン、N,N-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、N,N-ジオクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘキサデシル-N-オクタデシルヒドロキシアミン、N-ヘプタデシル-N-オクタデシルヒドロキシアミンなどのヒドロキシアミン類などが挙げられる。
滑剤としては、例えば、パラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、C8-22高級脂肪酸、C8-22高級脂肪酸の金属(Al、Ca、Mg、Zn)塩、C8-22脂肪族アルコール、ポリグリコール、C4-22脂肪酸とC4-18脂肪族1価アルコールとのエステル、C8-22高級脂肪族アミド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
上述した他の添加剤の中でも、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤が好ましく、フェノール系酸化防止剤がより好ましい。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられる:2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,4,6-トリ-t-ブチルフェノール、2,4-ビス(オクチルチオメチル)-6-t-ブチルフェノール、2,2’-チオビス(6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス[4-メチル-6-(α-メチルシクロヘキシル)フェノール]、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(6-t-ブチル-2-メチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-2-メチルフェニル)ブタン、エチレングリコール ビス[3,3-ビス(3’-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)ブチレート]、2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-フェノキシ)-1,3,5-トリアジン、トリス(4-t-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、トリス[2-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシシンナモイルオキシ)エチル]イソシアヌレート、ジエチル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-n-オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ネオペンタンテトライルテトラキス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート)、チオジエチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート)、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、3,6-ジオキサオクタメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート)、ヘキサメチレンビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシシンナメート)、トリエチレングリコール ビス(5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-3-メチルシンナメート)、3,9-ビス[2-(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、N,N’-ビス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、N,N’-ビス[3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヘキサメチレンジアミン。
特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下のものが挙げられる:2,2’-エチリデンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フルオロホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルホスファイト、2-(2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル)-5-エチル-5-ブチル-1,3,2-オキサホスホリナン。
特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下のものが挙げられる:フェニル サリシレート、4-t-ブチルフェニル サリシレート、2,4-ジ-t-ブチルフェニル 3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシベンゾエート、4-t-オクチルフェニルサリシレート、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-オクトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、ビス(5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-メトキシフェニル)メタン、2,2’,4,4’-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-(2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-t-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(5’-t-ブチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3’-sec-ブチル-2’-ヒドロキシ-5’-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-4’-オクチルオキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3’,5’-ジ-t-ペンチル-2’-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール。
特に好ましいヒンダードアミン系光安定剤としては、以下のものが挙げられる:ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-オクトキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-ベンジルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(N-シクロヘキシルオキシ-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(1-アクロイル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)2,2-ビス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-ブチルマロネート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)スクシネート、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル メタクリレート、4-[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]-1-[2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル]-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、2-メチル-2-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)アミノ-N-(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)プロピオンアミド、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび1-トリデカノールとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、1,2,3,4-ブタンテトラカルボン酸と2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジノールおよび3,9-ビス(2-ヒドロキシ-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルスクシネートと1-(2-ヒドロキシエチル)-4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]、ポリ[(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)イミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル)((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)ヘキサメチレン((2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)イミノ)]。
本発明の加工安定化剤の製造方法としては、例えば、第1~第4の加工安定化剤の必須成分および場合により使用される任意成分(即ち、化合物(1)~(8)、グルコースおよび他の添加剤)を、ヘンシェルミキサ、スーパーミキサ、ハイスピードミキサなどの混合機で混合する方法などが挙げられる。このようにして得た混合物(加工安定化剤)を、さらに押出成形または撹拌造粒に付してもよい。
次に本発明の熱可塑性ポリマー組成物について説明する。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、第1~第4の加工安定化剤の各必須成分(即ち、化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つまたは化合物(8)、およびグルコース)と熱可塑性ポリマーとを含有する。また、本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、第1~第4の加工安定化剤の各任意成分(即ち、必須成分ではない化合物(1)~化合物(8)、および上述した他の添加剤)を含有していてもよい。熱可塑性ポリマーは、1種のみを使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
熱可塑性ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン系樹脂(高密度ポリエチレン(HDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)など)、ポリプロピレン系樹脂(結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン-エチレンランダム共重合体、プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体、プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体またはプロピレンを主成分とする共重合体のブロックと、プロピレンおよびエチレンおよび/またはそれ以外のα-オレフィンの共重合体のブロックとからなるポリプロピレン系ブロック共重合体など)、メチルペンテンポリマー、ポリスチレン系樹脂(ポリスチレン(PS)、ポリ(p-メチルスチレン)、ポリ(α-メチルスチレン)などのポリスチレン類、アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)、特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)など)、ポリブタジエン系樹脂(ポリブタジエン;ポリブタジエンゴム(BR);スチレン-ブタジエン共重合体(SB);スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS);ポリブタジエン、スチレン-ブタジエン共重合体またはSBSで改質した耐衝撃性ポリスチレン(HI-PS)など)、塩素化ポリエチレン(CPE)、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、ポリ塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、メタクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリアセタール(POM)、グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)、ポリウレタン(PU)、ポリアミド(PA)、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)など)、ポリ乳酸(PLA)、ポリカーボネート(PC)、ポリアクリレート、ポリスルホン(PPSU)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリエーテルスルホン(PES)、芳香族ポリエステル、ジアリルフタレートプレポリマー、シリコーン樹脂(SI)、1,2-ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)、エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)などが挙げられる。
これらの中で、成形加工性の良さから、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂が好ましく、ポリエチレン系樹脂およびポリブタジエン系樹脂がより好ましい。第1~第3の熱可塑性ポリマー組成物においては、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)およびスチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)がさらに好ましく、第4の熱可塑性ポリマー組成物においては、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)がさらに好ましい。
使用する熱可塑性ポリマーの重量平均分子量(Mw)に特に限定は無い。熱可塑性ポリマーのMwは、一般に1000以上、30万以下である。このMwは、例えばポリスチレンを標準とするゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。
第1の熱可塑性ポリマー組成物中の第1の加工安定化剤の含有量は、化合物(1)およびグルコースの合計量で定められる。第1の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(1)およびグルコースの合計量は、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、特に好ましくは0.5重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下、さらに好ましくは1重量部以下)である。
化合物(2)~化合物(7)の少なくとも一つを含む第1の加工安定化剤を使用する場合、第1の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(2)~化合物(7)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下)である。
第2の熱可塑性ポリマー組成物中の第2の加工安定化剤の含有量は、化合物(8)およびグルコースの合計量で定められる。第2の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(8)およびグルコースの合計量は、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、特に好ましくは0.5重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下、さらに好ましくは1重量部以下)である。
化合物(2)~化合物(7)の少なくとも一つを含む第2の加工安定化剤を使用する場合、第2の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(2)~化合物(7)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下)である。
第3の熱可塑性ポリマー組成物中の第3の加工安定化剤の含有量は、化合物(2)およびグルコースの合計量で定められる。第3の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(2)およびグルコースの合計量は、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上、さらに好ましくは0.1重量部以上、特に好ましくは0.5重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下、さらに好ましくは1重量部以下)である。
化合物(1)、化合物(3)~化合物(8)の少なくとも一つを含む第3の加工安定化剤を使用する場合、第3の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(1)、化合物(3)~化合物(8)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上(より好ましくは0.02重量部以上)、好ましくは3重量部以下(より好ましくは2重量部以下)である。
第4の熱可塑性ポリマー組成物中の第4の加工安定化剤の含有量は、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量で定められる。第4の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量は、熱可塑性ポリマー100重量部に対して、好ましくは0.001~3重量部、より好ましくは0.02~2重量部、さらに好ましくは0.02~1重量部である。なお、第4の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物とグルコースとの重量比(即ち、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる化合物:グルコース)の好ましい範囲は、上述した第4の加工安定化剤中の重量比の好ましい範囲と同じである。
化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)の少なくとも一つを含む第4の加工安定化剤を使用する場合、第4の熱可塑性ポリマー組成物中の化合物(1)、化合物(2)および化合物(8)の各含有量は、熱可塑性ポリマー組成物100重量部に対して、好ましくは0.001~3重量部、より好ましくは0.02~2重量部である。
本発明の熱可塑性ポリマー組成物の製造方法としては、例えば、上述のようにして製造した本発明の加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとを混合する方法などが挙げられる。この製造方法には、例えば、熱可塑性ポリマーを混練する際に、本発明の加工安定化剤に含まれ得る各成分、即ち、化合物(1)~(8)、グルコースおよび他の添加剤を、熱可塑性ポリマーに別々に配合した後、これら(即ち、本発明の加工安定化剤および熱可塑性ポリマー)を混合する方法も含まれる。
加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとの混合方法としては、例えば、(a)加工安定化剤と熱可塑性ポリマーとをドライブレンドし、次いで一軸または多軸押出し機で溶融混練した後、押出しを行って熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得る方法;(b)シクロへキサンなどの溶剤に加工安定化剤を溶解させて、加工安定化剤の溶液を調製し、この溶液を熱可塑性ポリマー重合終了後のポリマー溶液に添加し、脱溶媒する方法;などが挙げられる。
得られた熱可塑性ポリマー組成物は、冷却することなく溶融状態のまま成形機に供給して成形してもよい。成形方法は特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押出成形法、押出ブロー成形法、射出ブロー成形法、二軸延伸ブロー成形法などの成形方法を用いることができる。
成形後に冷却することによって、本発明の熱可塑性ポリマー組成物からなる熱可塑性ポリマー成形体が得られる。得られる熱可塑性ポリマー成形体の用途としては、例えば、電子部品(例えばコイルボビン、コネクター、スイッチ、抵抗器部品、ソケット、リレー、コンデンサーケース、ヒューズ、モーター、オーブンレンジ、プリント基盤、IC製造装置、ランプなど)、自動車部品(例えばエアーアウトレットガーニッシュ、フードベント、ディストリビューターキャップ、排ガスコントロールバルブなど)、時計部品(例えばギア、カムなどの機械部品、地板など)、カメラ部品(例えば底蓋、鏡胴、レバーなど)、レジャー用品の部品(例えばリールなど)、家電機器ハウジング、照明配線器具、フィルム、ボトル、繊維、浄化槽、便槽、バスタブ、ユニットバス、水タンク、船舶、薬品タンク、パイプ、波板、平板、塗料、化粧版、電気部品封入材、レジンコンクリートなどが挙げられる。
以下、実施例等を挙げて本発明をより詳細に説明する。以下の「部」および「%」は、特に説明がない限り、重量基準である。また「メルトフローレート」を「MFR」と記載する。
[1]成分
以下の実施例等で使用する成分は、以下の通りである。
化合物(1-1):2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GS(F)」)
化合物(1-2):2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GM」)
化合物(2-1):オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASF社製「イルガノックス(登録商標)1076」)
化合物(2-2):3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GA-80」)
化合物(2-3):ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「イルガノックス(登録商標)1010」)
化合物(3-1):トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(BASF社製「イルガフォス(登録商標)168」)
化合物(4-1):テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4-ビフェニレンジホスホナイト(クラリアント社製「サンドスタブ(登録商標)P-EPQ」)
化合物(5-1):ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)PEP-36」)
化合物(5-2):ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(GEプラスチック社製「ウルトラノックス(登録商標)626」)
化合物(5-3):ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(ドーヴァーケミカル社製「ドーヴァーフォスS9228T」)
化合物(6-1):6,6’,6”-[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(BASF社製「イルガフォス(登録商標)12」)
化合物(7-1):2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)HP-10」)
化合物(8-1):6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GP」)
D-グルコース(和光純薬工業社製)
以下の実施例等で使用する成分は、以下の通りである。
化合物(1-1):2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GS(F)」)
化合物(1-2):2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレート(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GM」)
化合物(2-1):オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASF社製「イルガノックス(登録商標)1076」)
化合物(2-2):3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GA-80」)
化合物(2-3):ペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート](BASF社製「イルガノックス(登録商標)1010」)
化合物(3-1):トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト(BASF社製「イルガフォス(登録商標)168」)
化合物(4-1):テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4-ビフェニレンジホスホナイト(クラリアント社製「サンドスタブ(登録商標)P-EPQ」)
化合物(5-1):ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)PEP-36」)
化合物(5-2):ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(GEプラスチック社製「ウルトラノックス(登録商標)626」)
化合物(5-3):ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト(ドーヴァーケミカル社製「ドーヴァーフォスS9228T」)
化合物(6-1):6,6’,6”-[ニトリロトリス(エチレンオキシ)]トリス(2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン)(BASF社製「イルガフォス(登録商標)12」)
化合物(7-1):2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト(アデカ社製「アデカスタブ(登録商標)HP-10」)
化合物(8-1):6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピン(住友化学社製「スミライザー(登録商標)GP」)
D-グルコース(和光純薬工業社製)
以下の実施例1-1~実施例1-181では化合物(1)およびD-グルコースを必須成分として含む第1の加工安定化剤を使用し、実施例2-1~実施例2-173では化合物(8)およびD-グルコースを必須成分として含む第2の加工安定化剤を使用し、実施例3-1~実施例3-130では化合物(2)およびD-グルコースを必須成分として含む第3の加工安定化剤を使用し、実施例4-1~実施例4-196では化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびD-グルコースを必須成分として含む第4の加工安定化剤を使用する。
[2]熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の評価
以下の実施例等で得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を、以下の(1)または(2)の方法で評価した。
以下の実施例等で得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を、以下の(1)または(2)の方法で評価した。
(1)MFR変動率
熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217-E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして測定された滞留前MFRと滞留後MFRとから、下記式に基づきMFR変動率を計算した:
MFR変動率(%)
=(滞留後MFR-滞留前MFR)の絶対値×100/(滞留前MFR)
MFR変動率が小さいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217-E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして測定された滞留前MFRと滞留後MFRとから、下記式に基づきMFR変動率を計算した:
MFR変動率(%)
=(滞留後MFR-滞留前MFR)の絶対値×100/(滞留前MFR)
MFR変動率が小さいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
(2)MFR上昇抑制率
熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217-E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして得られた実施例の滞留後MFRおよび比較例の滞留後MFRから、下記式に基づきMFR上昇抑制率を計算した:
MFR上昇抑制率(%)
=(比較例の滞留後MFR-実施例の滞留後MFR)×100/(比較例の滞留後MFR)
熱可塑性ポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、加工時の熱によってポリプロピレンの分解が進み、滞留後MFRが増大する。そのため、ポリプロピレンを含む熱可塑性ポリマー組成物では、滞留後MFRが小さいほど、およびMFR上昇抑制率が大きいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
熱可塑性ポリマー組成物のペレットを用いて、滞留MFR試験を行った。該試験はJIS K 7210に準拠し、メルトインデクサ(L217-E14011、テクノ・セブン社製)を、シリンダー内の温度270℃および荷重2.16kgの条件で用いて、滞留前MFR(g/10分)と滞留後MFR(g/10分)とを測定した。滞留前MFRは、該シリンダー内に熱可塑性ポリマー組成物のペレットを充填して5分間の予熱時間を取った後に測定した。滞留後MFRは、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを該シリンダー内で予熱時間を含めて合計30分間滞留させた後に測定した。このようにして得られた実施例の滞留後MFRおよび比較例の滞留後MFRから、下記式に基づきMFR上昇抑制率を計算した:
MFR上昇抑制率(%)
=(比較例の滞留後MFR-実施例の滞留後MFR)×100/(比較例の滞留後MFR)
熱可塑性ポリマーとしてポリプロピレンを使用する場合、加工時の熱によってポリプロピレンの分解が進み、滞留後MFRが増大する。そのため、ポリプロピレンを含む熱可塑性ポリマー組成物では、滞留後MFRが小さいほど、およびMFR上昇抑制率が大きいほど、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が良好である。
実施例1-1:加工安定化剤の製造
表1に記載する量で、化合物(1-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表1に記載する量で、化合物(1-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例1-2:加工安定化剤の製造
表1に記載する量で、化合物(1-1)、D-グルコースおよび化合物(2-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
表1に記載する量で、化合物(1-1)、D-グルコースおよび化合物(2-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例1-3:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1-1で得られた加工安定化剤0.31部と、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製「アサフレックス830」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-1で得られた加工安定化剤0.31部と、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製「アサフレックス830」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-4:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例1-2で得られた加工安定化剤0.51部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例1-2で得られた加工安定化剤0.51部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-5~実施例1-9:加工安定化剤の製造
表1に記載する量で、化合物(1-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表1に記載する量で、化合物(1-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
参考例1-1:加工安定化剤の製造
表1に記載する量で、化合物(1-1)および化合物(2-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
表1に記載する量で、化合物(1-1)および化合物(2-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例1-10~実施例1-14:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例1-5~実施例1-9で得られた加工安定化剤0.2部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例1-5~実施例1-9で得られた加工安定化剤0.2部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
比較例1-1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(1-1)0.3部のみを使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(1-1)0.3部のみを使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
参考例1-2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、参考例1-1で得られた加工安定化剤0.5部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
実施例1-1で得られた加工安定化剤に替えて、参考例1-1で得られた加工安定化剤0.5部を使用したこと以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表2に示す。
表2に示す結果から、化合物(1)を単独で使用する場合に比べて、化合物(1)とグルコースとを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。また、化合物(1)に加えて化合物(2)を使用する場合も、グルコースを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。
実施例1-15~実施例1-101:加工安定化剤の製造
表3-1~表3-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
表3-1~表3-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
実施例1-102~実施例1-181:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表4-1~表4-3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表4-1~表4-3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例1-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表4-1~表4-3に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。
P1-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P1-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P1-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P1-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P1-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P1-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P1-7:結晶性プロピレン単独重合体
P1-8:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P1-9:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P1-10:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P1-11:ポリスチレン(PS)
P1-12:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P1-13:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P1-14:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P1-15:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P1-16:ポリブタジエンゴム(BR)
P1-17:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P1-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P1-19:ポリクロロプレン
P1-20:塩素化ゴム
P1-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P1-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P1-23:メタクリル樹脂
P1-24:フッ素樹脂
P1-25:ポリアセタール(POM)
P1-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P1-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P1-28:ポリウレタン(PU)
P1-29:ポリアミド(PA)
P1-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P1-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P1-32:ポリ乳酸(PLA)
P1-33:ポリカーボネート(PC)
P1-34:ポリアクリレート
P1-35:ポリスルホン(PPSU)
P1-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P1-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P1-38:芳香族ポリエステル
P1-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P1-40:シリコーン樹脂(SI)
P1-41:1,2-ポリブタジエン
P1-42:ポリイソプレン
P1-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P1-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
P1-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P1-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P1-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P1-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P1-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P1-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P1-7:結晶性プロピレン単独重合体
P1-8:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P1-9:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P1-10:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P1-11:ポリスチレン(PS)
P1-12:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P1-13:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P1-14:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P1-15:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P1-16:ポリブタジエンゴム(BR)
P1-17:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P1-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P1-19:ポリクロロプレン
P1-20:塩素化ゴム
P1-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P1-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P1-23:メタクリル樹脂
P1-24:フッ素樹脂
P1-25:ポリアセタール(POM)
P1-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P1-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P1-28:ポリウレタン(PU)
P1-29:ポリアミド(PA)
P1-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P1-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P1-32:ポリ乳酸(PLA)
P1-33:ポリカーボネート(PC)
P1-34:ポリアクリレート
P1-35:ポリスルホン(PPSU)
P1-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P1-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P1-38:芳香族ポリエステル
P1-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P1-40:シリコーン樹脂(SI)
P1-41:1,2-ポリブタジエン
P1-42:ポリイソプレン
P1-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P1-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
実施例2-1:加工安定化剤の製造
表5に記載する量で、化合物(8-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表5に記載する量で、化合物(8-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例2-2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例2-1で得られた加工安定化剤0.11部と、エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ社製「エバールF171B」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
実施例2-1で得られた加工安定化剤0.11部と、エチレン-ビニルアルコール共重合体(クラレ社製「エバールF171B」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
実施例2-3~実施例2-7:加工安定化剤の製造
表5に記載する量で、化合物(8-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表5に記載する量で、化合物(8-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例2-8~実施例2-12:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例2-1で得られた加工安定剤に替えて、実施例2-3~実施例2-7で得られた加工安定化剤0.2部を使用したこと以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
実施例2-1で得られた加工安定剤に替えて、実施例2-3~実施例2-7で得られた加工安定化剤0.2部を使用したこと以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
比較例2-1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例2-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(8-1)0.1部のみを使用したこと以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
実施例2-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(8-1)0.1部のみを使用したこと以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表6に示す。
実施例2-2および実施例2-8~実施例2-12と比較例2-1との対比から、化合物(8)を単独で使用する場合に比べて、化合物(8)とグルコースとを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。
実施例2-13~実施例2-99:加工安定化剤の製造
表7-1~表7-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
表7-1~表7-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
実施例2-100~実施例2-173:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表8-1~表8-3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表8-1~表8-3に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例2-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表8-1~表8-3に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。
P2-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P2-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P2-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P2-4:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P2-5:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P2-6:結晶性プロピレン単独重合体
P2-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P2-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P2-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P2-10:ポリスチレン(PS)
P2-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P2-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P2-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P2-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P2-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P2-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P2-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P2-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P2-19:ポリクロロプレン
P2-20:塩素化ゴム
P2-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P2-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P2-23:メタクリル樹脂
P2-24:フッ素樹脂
P2-25:ポリアセタール(POM)
P2-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P2-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P2-28:ポリウレタン(PU)
P2-29:ポリアミド(PA)
P2-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P2-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P2-32:ポリ乳酸(PLA)
P2-33:ポリカーボネート(PC)
P2-34:ポリアクリレート
P2-35:ポリスルホン(PPSU)
P2-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P2-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P2-38:芳香族ポリエステル
P2-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P2-40:シリコーン樹脂(SI)
P2-41:1,2-ポリブタジエン
P2-42:ポリイソプレン
P2-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P2-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
P2-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P2-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P2-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P2-4:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P2-5:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P2-6:結晶性プロピレン単独重合体
P2-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P2-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P2-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P2-10:ポリスチレン(PS)
P2-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P2-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P2-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P2-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P2-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P2-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P2-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P2-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P2-19:ポリクロロプレン
P2-20:塩素化ゴム
P2-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P2-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P2-23:メタクリル樹脂
P2-24:フッ素樹脂
P2-25:ポリアセタール(POM)
P2-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P2-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P2-28:ポリウレタン(PU)
P2-29:ポリアミド(PA)
P2-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P2-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P2-32:ポリ乳酸(PLA)
P2-33:ポリカーボネート(PC)
P2-34:ポリアクリレート
P2-35:ポリスルホン(PPSU)
P2-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P2-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P2-38:芳香族ポリエステル
P2-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P2-40:シリコーン樹脂(SI)
P2-41:1,2-ポリブタジエン
P2-42:ポリイソプレン
P2-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P2-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
実施例3-1:加工安定化剤の製造
表9に記載する量で、化合物(2-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表9に記載する量で、化合物(2-1)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例3-2:加工安定化剤の製造
表9に記載する量で、化合物(2-1)、D-グルコースおよび化合物(1-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
表9に記載する量で、化合物(2-1)、D-グルコースおよび化合物(1-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
参考例3-1:加工安定化剤の製造
表9に記載する量で、化合物(2-1)および化合物(1-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
表9に記載する量で、化合物(2-1)および化合物(1-1)を混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例3-3:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-1で得られた加工安定化剤0.21部と、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製「アサフレックス830」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-1で得られた加工安定化剤0.21部と、スチレン-ブタジエンブロック共重合体(旭化成社製「アサフレックス830」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
比較例3-1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(2-1)0.2部のみを使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(2-1)0.2部のみを使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-4:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例3-2で得られた加工安定化剤0.51部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例3-2で得られた加工安定化剤0.51部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
参考例3-2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、参考例3-1で得られた加工安定化剤0.5部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、参考例3-1で得られた加工安定化剤0.5部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-5:加工安定化剤の製造
表9に記載する量で、化合物(2-2)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
表9に記載する量で、化合物(2-2)およびD-グルコースを混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例3-6:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例3-5で得られた加工安定化剤0.2部を使用し、スチレン-ブタジエンブロック共重合体に替えて、ポリプロピレン(住友化学社製「ノーブレン」)100部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-1で得られた加工安定化剤に替えて、実施例3-5で得られた加工安定化剤0.2部を使用し、スチレン-ブタジエンブロック共重合体に替えて、ポリプロピレン(住友化学社製「ノーブレン」)100部を使用したこと以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
比較例3-2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例3-5で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(2-2)0.1部のみを使用したこと以外は実施例3-6と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
実施例3-5で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(2-2)0.1部のみを使用したこと以外は実施例3-6と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。得られた熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性の結果を、表10に示す。
表10に示す結果から、化合物(2)を単独で使用する場合に比べて、化合物(2)とグルコースとを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。また、化合物(2)に加えて化合物(1)を使用する場合も、グルコースを併用することによって、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性が向上することが分かる。
実施例3-7~実施例3-74:加工安定化剤の製造
表11-1~表11-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
表11-1~表11-3に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。
実施例3-75~実施例3-130:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表12-1および表12-2に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表12-1および表12-2に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例3-3と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。
表12-1および表12-2に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。
P3-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P3-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P3-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P3-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P3-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P3-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P3-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P3-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P3-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P3-10:ポリスチレン(PS)
P3-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P3-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P3-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P3-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P3-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P3-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P3-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P3-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P3-19:ポリクロロプレン
P3-20:塩素化ゴム
P3-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P3-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P3-23:メタクリル樹脂
P3-24:フッ素樹脂
P3-25:ポリアセタール(POM)
P3-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P3-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P3-28:ポリウレタン(PU)
P3-29:ポリアミド(PA)
P3-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P3-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P3-32:ポリ乳酸(PLA)
P3-33:ポリカーボネート(PC)
P3-34:ポリアクリレート
P3-35:ポリスルホン(PPSU)
P3-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P3-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P3-38:芳香族ポリエステル
P3-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P3-40:シリコーン樹脂(SI)
P3-41:1,2-ポリブタジエン
P3-42:ポリイソプレン
P3-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P3-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
P3-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P3-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P3-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P3-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P3-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P3-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P3-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P3-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P3-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P3-10:ポリスチレン(PS)
P3-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P3-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P3-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P3-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P3-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P3-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P3-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P3-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P3-19:ポリクロロプレン
P3-20:塩素化ゴム
P3-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P3-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P3-23:メタクリル樹脂
P3-24:フッ素樹脂
P3-25:ポリアセタール(POM)
P3-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P3-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P3-28:ポリウレタン(PU)
P3-29:ポリアミド(PA)
P3-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P3-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P3-32:ポリ乳酸(PLA)
P3-33:ポリカーボネート(PC)
P3-34:ポリアクリレート
P3-35:ポリスルホン(PPSU)
P3-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P3-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P3-38:芳香族ポリエステル
P3-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P3-40:シリコーン樹脂(SI)
P3-41:1,2-ポリブタジエン
P3-42:ポリイソプレン
P3-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P3-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
実施例4-1:加工安定化剤の製造
化合物(3-1)0.1部およびD-グルコース0.01部を混合して、加工安定化剤を製造した。
化合物(3-1)0.1部およびD-グルコース0.01部を混合して、加工安定化剤を製造した。
実施例4-2:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例4-1で得られた加工安定化剤0.11部と、ポリプロピレン(住友化学社製「ノーブレン」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。
実施例4-1で得られた加工安定化剤0.11部と、ポリプロピレン(住友化学社製「ノーブレン」)100部とをドライブレンドした後、得られた混合物をスクリュー径30mmの単軸押出機(田辺プラスチック社製「VS30-28型押出機」)を用いて温度230℃およびスクリュー回転数50rpmの条件で混練押出してストランドを得て、このストランドをペレタイザーで切断することによって、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。
比較例4-1:熱可塑性ポリマー組成物の製造
実施例4-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(3-1)0.3部のみを使用したこと以外は実施例4-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。
実施例4-1で得られた加工安定化剤に替えて、化合物(3-1)0.3部のみを使用したこと以外は実施例4-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットを得た。
実施例4-1で得られた加工安定化剤の組成を表13に、実施例4-2および比較例4-1で得られた熱可塑性ポリマー組成物の組成および加工安定性の結果を表14に示す。
実施例4-3~実施例4-132:加工安定化剤の製造
表15-1~表15-4に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。これらの加工安定化剤は、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させる(即ち、MFR変動率を抑えるか、またはMFR上昇抑制率を増大させる)ことが予測される。
表15-1~表15-4に記載の成分を混合することによって、加工安定化剤が得られる。これらの加工安定化剤は、熱可塑性ポリマー組成物の加工安定性を向上させる(即ち、MFR変動率を抑えるか、またはMFR上昇抑制率を増大させる)ことが予測される。
実施例4-133~実施例4-196:熱可塑性ポリマー組成物の製造
表16-1および表16-2に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例4-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。得られる熱可塑性ポリマー組成物は、加工安定性に優れることが予測される。
表16-1および表16-2に記載の熱可塑性ポリマーおよび加工安定化剤を使用すること以外は実施例4-2と同様にして、熱可塑性ポリマー組成物のペレットが得られる。得られる熱可塑性ポリマー組成物は、加工安定性に優れることが予測される。
表16-1および表16-2に記載の熱可塑性ポリマーの略号の意味は、以下の通りである。
P4-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P4-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P4-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P4-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P4-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P4-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P4-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P4-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P4-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P4-10:ポリスチレン(PS)
P4-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P4-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P4-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P4-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P4-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P4-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P4-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P4-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P4-19:ポリクロロプレン
P4-20:塩素化ゴム
P4-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P4-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P4-23:メタクリル樹脂
P4-24:フッ素樹脂
P4-25:ポリアセタール(POM)
P4-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P4-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P4-28:ポリウレタン(PU)
P4-29:ポリアミド(PA)
P4-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P4-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P4-32:ポリ乳酸(PLA)
P4-33:ポリカーボネート(PC)
P4-34:ポリアクリレート
P4-35:ポリスルホン(PPSU)
P4-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P4-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P4-38:芳香族ポリエステル
P4-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P4-40:シリコーン樹脂(SI)
P4-41:1,2-ポリブタジエン
P4-42:ポリイソプレン
P4-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P4-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
P4-1:高密度ポリエチレン(HDPE)
P4-2:低密度ポリエチレン(LDPE)
P4-3:直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)
P4-4:エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)
P4-5:エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)
P4-6:エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)
P4-7:プロピレン-エチレンランダム共重合体
P4-8:プロピレン-α-オレフィンランダム共重合体
P4-9:プロピレン-エチレン-α-オレフィン共重合体
P4-10:ポリスチレン(PS)
P4-11:アクリロニトリル-スチレン共重合体(SAN)
P4-12:アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)
P4-13:特殊アクリルゴム-アクリロニトリル-スチレン共重合体
P4-14:アクリロニトリル-塩素化ポリエチレン-スチレン共重合体(ACS)
P4-15:ポリブタジエンゴム(BR)
P4-16:スチレン-ブタジエン共重合体(SB)
P4-17:スチレン-ブタジエンブロック共重合体(SBS)
P4-18:塩素化ポリエチレン(CPE)
P4-19:ポリクロロプレン
P4-20:塩素化ゴム
P4-21:ポリ塩化ビニル(PVC)
P4-22:ポリ塩化ビニリデン(PVDC)
P4-23:メタクリル樹脂
P4-24:フッ素樹脂
P4-25:ポリアセタール(POM)
P4-26:グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂
P4-27:ポリフェニレンサルファイド樹脂(PPS)
P4-28:ポリウレタン(PU)
P4-29:ポリアミド(PA)
P4-30:ポリエチレンテレフタレート(PET)
P4-31:ポリブチレンテレフタレート(PBT)
P4-32:ポリ乳酸(PLA)
P4-33:ポリカーボネート(PC)
P4-34:ポリアクリレート
P4-35:ポリスルホン(PPSU)
P4-36:ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)
P4-37:ポリエーテルスルホン(PES)
P4-38:芳香族ポリエステル
P4-39:ジアリルフタレートプレポリマー
P4-40:シリコーン樹脂(SI)
P4-41:1,2-ポリブタジエン
P4-42:ポリイソプレン
P4-43:ブタジエン-アクリロニトリル共重合体(NBR)
P4-44:エチレン-メチルメタクリレート共重合体(EMMA)
化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)~化合物(7)からなる群から選ばれる少なくとも一つまたは化合物(8)およびグルコースを含有する本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、優れた加工安定性を示す。本発明の熱可塑性ポリマー組成物は、例えば、電子部品、自動車部品、時計部品、カメラ部品、レジャー用品の部品などの製造に用いることができる。
Claims (28)
- 式(1)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である請求項1に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 式(1)で示される化合物が、2,4-ジ-t-ペンチル-6-[1-(3,5-ジ-t-ペンチル-2-ヒドロキシフェニル)エチル]フェニル アクリレートおよび2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニル アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項3に記載の加工安定化剤。
- グルコースの含有量が、式(1)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である請求項3または4に記載の加工安定化剤。
- さらに、式(3)~式(7):
[式(3)中、各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(4)中、各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
[式(6)中、
各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
{式(6a)中、R13およびR14は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
[式(7)中、
各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R17は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L4は、単結合、硫黄原子または式(7a):
{式(7a)中、R18およびR19は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する請求項3~6のいずれか一項に記載の加工安定化剤。 - 式(8):
[式(8)中、
各R20、各R21、R23およびR24は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R22は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L5は、単結合、硫黄原子または式(8a):
{式(8a)中、R25は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
L6は、C2-8アルキレン基または式(8b):
{式(8b)中、L7は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。*は酸素原子側に結合していることを表す。}で示される2価の基を表す。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。 - 式(8)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である請求項9に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 式(8):
[式(8)中、
各R20、各R21、R23およびR24は、それぞれ独立に、水素原子、C1-8アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各R22は、それぞれ独立に、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。
L5は、単結合、硫黄原子または式(8a):
{式(8a)中、R25は、水素原子、C1-8アルキル基またはC5-8シクロアルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
L6は、C2-8アルキレン基または式(8b):
{式(8b)中、L7は、単結合またはC1-8アルキレン基を表す。*は酸素原子側に結合していることを表す。}で示される2価の基を表す。
Z1およびZ2のいずれか一方は、ヒドロキシ基、C1-8アルキル基、C1-8アルコキシ基またはC7-12アラルキルオキシ基を表し、他方は、水素原子またはC1-8アルキル基を表す。]
で示される化合物およびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。 - 式(8)で示される化合物が、6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルジベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサホスフェピンである請求項11に記載の加工安定化剤。
- グルコースの含有量が、式(8)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である請求項11または12に記載の加工安定化剤。
- さらに、式(3)~式(7):
[式(3)中、各R9および各R10は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(4)中、各R11は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(5)中、各R12は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
[式(6)中、
各R13および各R14は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L5は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
{式(6a)中、R15およびR16は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L6は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
[式(7)中、
各R17および各R18は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R19は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L7は、単結合、硫黄原子または式(7a):
{式(7a)中、R20およびR21は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含有する請求項11~14のいずれか一項に記載の加工安定化剤。 - 式(2)で示される化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である請求項17に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である請求項17または18に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 式(2)で示される化合物が、オクタデシル 3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-{3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ}-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンおよびペンタエリスリトール テトラキス[3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]からなる群から選ばれる少なくとも一つである請求項20に記載の加工安定化剤。
- グルコースの含有量が、式(2)で示される化合物およびグルコースの合計中0.1~95重量%である請求項20または21に記載の加工安定化剤。
- 式(3)~式(7):
[式(3)中、各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(4)中、各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
[式(6)中、
各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
{式(6a)中、R13およびR14は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
[式(7)中、
各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R17は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L4は、単結合、硫黄原子または式(7a):
{式(7a)中、R18およびR19は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つ、グルコースおよび熱可塑性ポリマーを含有することを特徴とする熱可塑性ポリマー組成物。 - 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる化合物およびグルコースの合計量が、熱可塑性ポリマー100重量部に対して0.001~3重量部である請求項23に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 熱可塑性ポリマーが、スチレン-ブタジエンブロック共重合体である請求項23または24に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
- 式(3)~式(7):
[式(3)中、各R7および各R8は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(4)中、各R9は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。]
[式(5)中、各R10は、それぞれ独立に、C1-18アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。]
[式(6)中、
各R11および各R12は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
各L2は、それぞれ独立に、単結合、硫黄原子または式(6a):
{式(6a)中、R13およびR14は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。
各L3は、それぞれ独立に、C2-8アルキレン基を表す。]
[式(7)中、
各R15および各R16は、それぞれ独立に、水素原子、C1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基、C7-12アラルキル基またはフェニル基を表す。
R17は、C1-8アルキル基、またはC1-9アルキル基、C5-8シクロアルキル基、C6-12アルキルシクロアルキル基およびC7-12アラルキル基からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基を表す。
L4は、単結合、硫黄原子または式(7a):
{式(7a)中、R18およびR19は、これらの炭素数合計が7以下であることを条件として、それぞれ独立に、水素原子またはC1-7アルキル基を表す。}で示される2価の基を表す。]
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つおよびグルコースを含有することを特徴とする加工安定化剤。 - 式(3)~式(7)で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つが、式(3)で示される化合物である請求項26に記載の加工安定化剤。
- 式(3)で示される化合物が、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイトである請求項27に記載の加工安定化剤。
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