WO2011111624A1 - 赤色透光性ジルコニア焼結体、その製造方法、その焼結体からなる部材、及びその部材を用いる宝飾品及び外装部品 - Google Patents

赤色透光性ジルコニア焼結体、その製造方法、その焼結体からなる部材、及びその部材を用いる宝飾品及び外装部品 Download PDF

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zirconia sintered
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Definitions

  • the present invention relates to a colored translucent zirconia sintered body having not only a red color but also high translucency, a manufacturing method thereof, a member made of the sintered body, and a jewelry and an exterior part using the member.
  • Zirconia sintered body is an excellent ceramic material with high strength and pearly luster. Furthermore, a further high-class feeling can be provided by providing translucency. In recent years, not only conventional structural member applications but also applications as jewelry members and exterior members of electronic devices have been expanded.
  • Patent Document 1 Conventionally, in a zirconia sintered body (Patent Document 1) with improved translucency, the color tone is colorless or light yellow. With the expansion of applications of transparent zirconia sintered bodies, there has been a demand for more colorfully colored sintered bodies, so-called colored translucent zirconia sintered bodies, while maintaining the translucency of the zirconia sintered bodies. . Among such colored translucent zirconia sintered bodies, there is a strong demand for colored translucent zirconia sintered bodies exhibiting red as a translucent zirconia sintered body having a clear coloring that gives a particularly rich decoration. ing.
  • the present invention provides a colored translucent zirconia sintered body that not only exhibits red color but also has high translucency.
  • the present inventors diligently studied a colored translucent zirconia sintered body exhibiting a red color. As a result, translucent zirconia sintered body colored in red without impairing translucency by containing translucent zirconia sintered body containing yttria (Y 2 O 3 ) as a colorant. It was found that a knot was obtained. That is, the present invention contains 6 mol% to 30 mol% yttria and 0.1 mol% to 5 mol% cerium oxide in terms of CeO 2 , and the cerium oxide contains a trivalent cerium oxide. It is a zirconia sintered body.
  • the gist of the present invention resides in the following (1) to (11).
  • the maximum value of the linear transmittance for visible light having a wavelength of 400 nm to 500 nm is 3% or less, and the maximum value of the linear transmittance for visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm is It is 40% or more,
  • the lightness L * and the hues a * and b * are 20 ⁇ L * ⁇ 50, 40 ⁇ a * ⁇ 60, and 30 ⁇ b * ⁇ 70.
  • the zirconia sintered body according to any one of (3).
  • Zirconia powder containing 6 mol% to 30 mol% yttria and 0.1 mol% to 5 mol% cerium oxide in terms of CeO 2 is formed, subjected to primary sintering, hot isostatic pressing (HIP) treatment and annealing.
  • the primary sintered body is disposed in a breathable container and subjected to HIP treatment, wherein the manufacturing method according to (5) above.
  • a member comprising the zirconia sintered body according to any one of (1) to (4).
  • a deep red and transparent zirconia sintered body having transparency in addition to diamond luster based on a high refractive index peculiar to zirconia, a deep red and transparent zirconia sintered body having transparency can be obtained.
  • FIG. 1 is a graph showing the linear transmittance ((a) Example 1 (b) Example 3) of the zirconia sintered body of the present invention with respect to light having a wavelength of 200 nm to 800 nm.
  • FIG. 2 is a graph showing an X-ray diffraction pattern ((a) Example 1 (b) Example 3) of the zirconia sintered body of the present invention.
  • FIG. 3 is a graph showing the fluorescence spectrum of Example 3.
  • FIG. 4 is a graph showing the linear transmittance of Comparative Example 1 with respect to light having a wavelength of 200 nm to 800 nm.
  • the zirconia sintered body of the present invention contains 6-30 mol% of yttria, preferably 7-30 mol%, more preferably 8-15 mol%.
  • Yttria is a zirconia stabilizer. By containing yttria, the crystal structure of the zirconia sintered body is stabilized. Furthermore, by setting the yttria content within this range, the crystal phase of the zirconia sintered body can be made only cubic (fluorite structure). If the yttria content is less than 6 mol%, tetragonal crystals are likely to be mixed in addition to cubic crystals, and the translucency tends to be lowered.
  • the yttria content is 7 mol% or more, tetragonal crystals are less likely to be generated, and the crystal phase can be made only cubic.
  • the yttria content is determined by Y 2 O 3 / (ZrO 2 + Y 2 O 3 ).
  • the zirconia sintered body of the present invention contains 0.1 mol% to 5 mol% of cerium oxide in terms of CeO 2 .
  • the content of cerium oxide is preferably 0.5 mol% to 2 mol%, more preferably 0.5 mol% to 1 mol%, and even more preferably 0.5 mol% to 0.75 mol%.
  • Cerium oxide functions as a colorant for developing a red color. By containing the cerium oxide in the above range, it becomes possible for the zirconia sintered body to develop a red color having an excellent color tone. On the other hand, if the cerium oxide content is less than 0.1 mol%, the red coloring of the present invention cannot be obtained.
  • the translucency of the zirconia sintered body is lowered by the precipitation of cerium oxide.
  • the content of cerium oxide is obtained by CeO 2 / (ZrO 2 + Y 2 O 3 + CeO 2).
  • the cerium oxide needs to contain trivalent cerium.
  • Trivalent cerium is contained in the zirconia sintered body as an oxide of trivalent cerium.
  • the zirconia sintered body exhibits a particularly bright red color.
  • the ratio (%) of trivalent cerium here is the molar fraction (mol%) occupied by trivalent cerium with respect to the cerium oxide contained in the zirconia sintered body.
  • the proportion of trivalent cerium can be determined from CeO 1.5 / (CeO 1.5 + CeO 2 ). Therefore, the trivalent cerium oxide also has the same ratio (mol%).
  • the colored translucent zirconia sintered body of the present invention is a colored translucent zirconia sintered body utilizing the color developed by the existing colorant (cerium oxide (CeO 2 )), that is, the color developed by tetravalent cerium. It is different from the union.
  • the zirconia sintered body of the present invention preferably has a cubic fluorite structure. Since cubic crystals have no optical anisotropy, particularly high transparency can be obtained when the individual crystals of the polycrystalline body of the zirconia sintered body are cubic.
  • the zirconia sintered body of the present invention has a cubic fluorite type crystal structure.
  • the zirconia sintered body of the present invention is a polycrystalline body composed of many crystal grains, and is different from a single crystal zirconia sintered body.
  • the zirconia sintered body of the present invention contains a stabilizer other than yttria in a range that does not deteriorate translucency and does not impair the color tone, such as lanthanoid rare earth oxides, Ca, Mg and oxides thereof. It may be. Moreover, you may contain the coloring agent for adjusting the color tone of red. Examples of the colorant for adjusting the red color tone include lanthanoid rare earth oxides such as neodymium oxide and transition metal oxides such as cobalt oxide. The colorant for adjusting the red color tone is preferably neodymium oxide or cobalt oxide, or both.
  • the total content of these stabilizers and colorants for adjusting the color tone of red is preferably 2 mol% or less, more preferably 1 mol% or less, and 0.1 mol% or less. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 0.05 mol% or less (500 ppm or less). When the content is 2 mol% or less, these compounds do not precipitate and can be dissolved in the zirconia sintered body.
  • the content of the stabilizer other than yttria and the colorant for adjusting the red color tone is a ratio to the zirconia sintered body, and is obtained by X / (ZrO 2 + Y 2 O 3 + CeO 2 + X) ( X is a stabilizer other than yttria and a colorant for adjusting the red color tone).
  • the maximum value of linear transmittance for visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, More preferably, it is 60% or more.
  • the maximum value of the linear transmittance for visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm is less than 40%, the translucency is low and the aesthetic property is inferior.
  • the zirconia sintered body of the present invention has a high maximum value of linear transmittance with respect to visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm. Therefore, the zirconia sintered body of the present invention is a translucent zirconia sintered body having high transparency equivalent to the transparent zirconia sintered body.
  • the maximum value of the linear transmittance for visible light having a wavelength of 400 nm to 500 nm is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, in a sample having a thickness of 1 mm. preferable. Visible light having a wavelength of 400 nm to 500 nm is absorbed based on red. Therefore, the zirconia sintered body of the present invention has a visible light linear transmittance of substantially 0% at a wavelength of 400 nm to 500 nm. In consideration of variation in measurement, it is preferably 3% or less, more preferably 1% or less, and further preferably 0.5%.
  • the translucent zirconia sintered body exhibiting red color according to the present invention easily transmits visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm. However, visible light having a wavelength of 400 nm to 500 nm is hardly transmitted due to absorption based on red.
  • the conventional colored translucent zirconia sintered bodies exhibiting pink or purple also absorb visible light of about 400 nm to 500 nm, but the absorption of these sintered bodies is different from the absorption of the zirconia sintered body of the present invention. .
  • a colored translucent zirconia sintered body having a maximum linear transmittance of 40% or more for visible light having a wavelength of 600 nm to 800 nm or more and exhibiting pink or purple has a linear transmittance of 5% or more at 400 nm to 500 nm. Become.
  • the color tone of the colored zirconia sintered body is defined by lightness L * and hues a * and b * .
  • the hue a * indicates a color tone from red to green.
  • the larger the a * value the stronger the red tone, and the smaller the value, the stronger the green tone.
  • b * values indicate the color blue from yellow
  • b * values of yellow color tone is stronger the larger, color tone of blue becomes stronger as the b * value is small.
  • the zirconia sintered body of the present invention is a translucent zirconia sintered body, a so-called translucent zirconia sintered body. Therefore, the color tone of the zirconia sintered body of the present invention changes depending on the translucency. For example, as the linear transmittance increases, the lightness L * and the hues a * and b * all increase. On the other hand, when the linear transmittance decreases, the lightness L * and the hues a * and b * all decrease.
  • Examples of the color tone that can be achieved in the translucent range of the zirconia sintered body of the present invention include 20 ⁇ L * ⁇ 50, 40 ⁇ a * ⁇ 60, and 30 ⁇ b * ⁇ 70. Particularly, 30 ⁇ L * ⁇ 45, 50 ⁇ a * ⁇ 60, 50 ⁇ b * ⁇ 70 as bright bright red, and 20 ⁇ L * ⁇ 30, 40 ⁇ a * ⁇ 50, 30 ⁇ for particularly deep crimson color.
  • An example of a preferable color tone is b * ⁇ 50.
  • the average particle size of the crystal particles in the zirconia sintered body of the present invention is preferably 10 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less. When the average particle diameter exceeds 50 ⁇ m, the bending strength of the zirconia sintered body tends to be lowered.
  • the zirconia sintered body of the present invention forms zirconia powder containing 6 mol% to 30 mol% yttria and 0.1 mol% to 5 mol% cerium oxide in terms of CeO 2, and performs primary sintering and hot isostatic pressing. It can be manufactured by forming trivalent cerium in the sintered body by press (HIP) treatment and further annealing.
  • HIP press
  • the method of the present invention forms a raw material powder containing zirconia, yttria, and cerium oxide.
  • the zirconia powder used for the raw material is preferably easily sinterable.
  • an easily sinterable powder in which 8 mol% yttria or 10 mol% yttria produced by a hydrolysis method is dissolved can be used.
  • the method for adding cerium oxide may be mixed with the above zirconia powder so as to be within the composition range of the present invention, and the addition method is not limited.
  • the mixing method of the powder is not limited as long as these components are uniformly mixed, and a normal wet mixing method such as a ball mill or a stirring mill can be used.
  • a normal wet mixing method such as a ball mill or a stirring mill
  • the raw material powder can be formed into a desired shape, and it can be performed by a conventional ceramic forming method such as a die press, cold isostatic pressing, slip casting, injection molding or the like.
  • the obtained molded body is then sintered at normal pressure and in the atmosphere to obtain a primary sintered body.
  • the primary sintering can be performed in the atmosphere using a normal sintering furnace.
  • the primary sintering temperature is preferably 1250 ° C. or higher and 1400 ° C. or lower. If the temperature is lower than 1250 ° C., the relative density of the obtained primary sintered body tends to be as low as 95% or less, so that the density of the zirconia sintered body after the HIP treatment is hardly increased. Moreover, when it exceeds 1400 degreeC, the crystal grain diameter of a primary sintered compact will become large too much, and the translucency of the zirconia sintered compact after a HIP process will fall easily.
  • the average crystal grain size of the primary sintered body is preferably 5 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less, and even more preferably 1.5 ⁇ m or less. If the average crystal grain size exceeds 5 ⁇ m, the density of the zirconia sintered body after the HIP treatment tends to be low.
  • the primary sintered body is subjected to HIP treatment.
  • HIP treatment tetravalent cerium in the primary sintered body is reduced to produce trivalent cerium.
  • the sintered body is colored red.
  • the HIP treatment is preferably performed by placing the primary sintered body in a breathable container. This promotes the production of trivalent cerium.
  • the air permeable container is not particularly limited as long as it is other than a sealed container, but open containers such as a lidded container having a vent and a container without a lid can be exemplified.
  • the HIP treatment is preferably performed in a strong reducing atmosphere, and a non-oxidizing gas such as argon or nitrogen is preferably used as the pressure medium. Moreover, it is preferable to use an apparatus in which the heat source and the heat insulating material are made of graphite.
  • the HIP treatment temperature is preferably 1400 ° C. or higher and 1800 ° C. or lower, and more preferably 1500 ° C. or higher and 1700 ° C. or lower. Below 1400 ° C., trivalent cerium is hardly generated. On the other hand, when the HIP processing temperature exceeds 1800 ° C., the growth of crystal grains becomes remarkable, so that the strength of the obtained zirconia sintered body tends to decrease. In addition, as the HIP processing temperature is higher, the brightness L * value, hue a * value, and b * value of the obtained zirconia sintered body are increased, and a bright red color tends to be obtained.
  • the HIP processing pressure is preferably 50 MPa or more and 200 MPa or less.
  • the HIP-treated body after the HIP treatment is annealed (heat treatment in an oxidizing atmosphere).
  • annealing the blackness of the zirconia sintered body is removed, and the translucency is improved.
  • the annealing is preferably performed in an oxidizing atmosphere such as normal air or a gas atmosphere containing oxygen. Since it is the simplest to carry out in air
  • the annealing temperature is preferably 800 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower.
  • annealing When annealing is performed at a temperature exceeding 1000 ° C., trivalent cerium generated by the HIP process is re-oxidized to become tetravalent cerium, so that the sintered body easily changes from red to light yellow.
  • the annealing temperature is less than 800 ° C., the sintered body is not removed from the black color and the translucency is lowered.
  • the annealing holding time is preferably 1 hour or more and 5 hours or less.
  • the color tone was measured using a color difference meter (Color Analyzer TC-1800MK-II, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.) under the conditions of a D65 light source and a 10 ° viewing angle in accordance with JISZ8722.
  • the transmittance was measured based on JISK7105 “Testing method for optical properties of plastics” and JISK7361-1 “Testing method for total light transmittance of plastics and transparent materials”.
  • a double beam type spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation, Model V-650
  • the light generated from the light source deuterium lamp and halogen lamp
  • the total light transmission amount and the diffuse transmission amount were measured.
  • the linear transmittance was derived from equation (2).
  • the measurement wavelength range was 200 nm to 800 nm.
  • Ti Tt ⁇ Td (2)
  • Td diffuse transmittance (%)
  • the fluorescence spectrum of the sintered body was measured, and the presence or absence of trivalent cerium in the sintered body was confirmed. Measurement was performed using a FP-6500 apparatus manufactured by JASCO Corporation, using a xenon lamp (248 nm) as an excitation light source, and measuring light emission with a wavelength of 300 nm to 700 nm by a reflection method. The sample used for the measurement of the linear transmittance was used. Trivalent cerium was confirmed by the presence of a peak near 570 nm to 600 nm.
  • Examples 1-6 Predetermined amounts of zirconia powder and cerium oxide powder were weighed, mixed in a ball mill made of zirconia having a diameter of 10 mm in an ethanol solvent for 72 hours, and then dried to prepare raw material powders having different amounts of cerium.
  • zirconia powder 8 mol% yttria-containing zirconia powder (manufactured by Tosoh, TZ-8Y; specific surface area 13 m 2 / g, crystallite diameter 40 nm) produced by a hydrolysis method is used.
  • As the cerium oxide powder A 99.9% pure reagent was used.
  • HIP treatment and annealing Using the primary sintered bodies of sample numbers 1 to 3, HIP treatment was performed at a temperature of 1650 ° C., a pressure of 150 MPa, and a holding time of 1 hour. Argon gas having a purity of 99.9% was used as the pressure medium.
  • the HIP apparatus was an apparatus equipped with a carbon heater and a carbon heat insulating material. Further, an alumina lid crucible having a vent hole was used as a container for installing the sample.
  • the zirconia sintered body obtained by the HIP treatment exhibited a blackish red translucent color. The zirconia sintered body was further heated in the atmosphere at a heating rate of 250 ° C./h, and kept at 1000 ° C. for 1 hour for annealing treatment. All the sintered bodies after the annealing treatment were red and transparent. Table 2 shows the characteristics of the obtained zirconia sintered body.
  • the obtained zirconia sintered body did not transmit light having a wavelength of 500 nm or less due to absorption based on red, and the linear transmittance from 500 nm to 400 nm was 0%. All the zirconia sintered bodies had a cubic fluorite structure.
  • the linear transmittances of Examples 1 and 3 are shown in FIG. 1, and the XRD is shown in FIG.
  • Examples 4-6 Zirconia sintered bodies were obtained in the same manner as in Examples 1 to 3, except that the primary sintered bodies of sample numbers 1 to 3 were used and the HIP treatment temperature was set to 1500 ° C.
  • the properties of the obtained zirconia sintered body are shown in Table 3.
  • the obtained zirconia sintered body was a transparent zirconia sintered body having a low brightness and a deep red color as compared with the zirconia sintered bodies of Examples 1 to 3.
  • the crystal phase of any sintered body had a cubic fluorite structure.
  • Examples 7 and 8 (Powder preparation) In addition to zirconia powder and cerium oxide powder, neodymium oxide and cobalt oxide were weighed in predetermined amounts, mixed in a ball mill made of zirconia having a diameter of 10 mm in ethanol solvent for 72 hours, and dried powder was used as raw material powder.
  • the raw material powder was molded at a pressure of 50 MPa by a die press and then processed at a pressure of 200 MPa using a cold isostatic press to obtain a cylindrical molded body having a diameter of 20 mm and a thickness of 3 mm.
  • Primary sintering was performed in the air at a heating rate of 100 ° C./h, a sintering temperature of 1325 ° C., and a sintering time of 2 hours to obtain primary sintered bodies of sample numbers 7 and 8.
  • the composition of the primary sintered body was the same as that of the raw material powder.
  • the characteristics of the obtained primary sintered body are shown in Table 4.
  • HIP treatment and annealing Using a primary sintered body of sample number 7 or 8, HIP treatment was performed in the same manner as in Examples 1 to 3 at a temperature of 1650 ° C., a pressure of 150 MPa, and a holding time of 1 hour, and then the sintered body was heated in the atmosphere. Annealing treatment was performed by maintaining the temperature at 1000 ° C. for 1 hour at a rate of 250 ° C./h. The properties of the obtained zirconia sintered body are shown in Table 5.
  • Example 9 The fluorescence spectra of the zirconia sintered bodies of Examples 3 and 6 were measured. In any of the zirconia sintered bodies, light emission having a peak at 590 nm attributed to trivalent cerium was observed, and the presence of cerium trivalent was confirmed. The fluorescence spectrum of Example 3 is shown in FIG.
  • any of the zirconia sintered bodies of Examples 3 and 6 0.06% by weight decreased before and after the HIP treatment. This corresponded to the weight loss (0.06 wt%) calculated from the reduction of cerium oxide (CeO 2 ⁇ 1 / 2Ce 2 O 3 + 1 / 4O 2 ) shown in the above formula (1).
  • the ratio of trivalent cerium to the cerium oxide contained in the sintered zirconia was calculated from the formula CeO 1.5 / (CeO 1.5 + CeO 2 ).
  • the zirconia sintered body of No. 6 is 100 mol%.
  • the zirconia sintered compact which does not contain cerium since the weight reduction before and after HIP processing was not confirmed, it can be said that the said weight reduction is due to reduction
  • Comparative Examples 1 and 2 About the zirconia sintered compact obtained by carrying out similarly to Example 3 and 6, it annealed by hold
  • the zirconia sintered body of the present invention has a deep red color and transparency in addition to diamond luster based on a high refractive index peculiar to zirconia.
  • it since it has a high hardness, it can be used for various members such as high-quality jewelry and decorative members that are not damaged, such as watch parts and exterior parts of portable electronic devices. Therefore, the industrial value of the present invention is remarkable.

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Abstract

　本発明の課題は、赤色を呈し、かつ、高い透光性を有する着色透光性ジルコニア焼結体を提供することに係る。本発明は、６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のイットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有し、該セリウム酸化物が３価セリウムの酸化物を含有することを特徴とするジルコニア焼結体に係る。本発明のジルコニア焼結体は、高い硬度に加えて、ジルコニア特有の高屈折率に基づくダイヤモンド光沢、深みのある赤色、及び透明性を有している。

Description

赤色透光性ジルコニア焼結体、その製造方法、その焼結体からなる部材、及びその部材を用いる宝飾品及び外装部品
　本発明は赤色を呈するだけでなく、高い透光性をも有する着色透光性ジルコニア焼結体、その製造方法、その焼結体からなる部材、及びその部材を用いる宝飾品及び外装部品に関する。
　ジルコニア焼結体は高い強度および真珠調の光沢を有する優れたセラミックス材料である。さらに、透光性を付与することで更なる高級感を付与することができる。最近では、従来の構造部材用途だけでなく、宝飾部材や電子機器の外装部材としての用途が広がっている。
　従来、透光性を高めたジルコニア焼結体（特許文献１）では、その色調は無色或いは薄黄色のものであった。透明ジルコニア焼結体の用途の拡大に伴い、ジルコニア焼結体の透光性を維持したままで、さらにカラフルに着色した焼結体、いわゆる着色透光性ジルコニア焼結体が求められてきている。その様な着色透光性ジルコニア焼結体の中でも、特に豊かな装飾性を与える鮮明な着色を有する透光性ジルコニア焼結体として、赤色を呈する着色透光性ジルコニア焼結体が強く求められている。
　これまで着色のある透光性ジルコニア焼結体はほとんど検討されていない。例えば、わずかに紫色やピンク色を呈する着色透光性ジルコニア焼結体が報告されているに過ぎない（特許文献２）。これらの焼結体は酸化ネオジウムや、酸化エルビウムを主要な着色剤として用いたものであった。
　しかしながら、これまで透光性が高く、なおかつ鮮やかな赤色を呈する透光性ジルコニア焼結体は得られていなかった。
日本国特開昭６２－０９１４６７号公報 日本国特開２００７－２４６３８４号公報
　本発明は、赤色を呈するだけでなく、高い透光性をも有する着色透光性ジルコニア焼結体を提供する。
　本発明者等は、赤色を呈する着色透光性ジルコニア焼結体について鋭意検討した。その結果、イットリア（Ｙ２Ｏ３）を含む透光性ジルコニア焼結体にセリウム酸化物を着色剤として含有させることで、透光性を損なうことなく、赤色に着色された透光性ジルコニア焼結体が得られることを見出した。
　すなわち、本発明は６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のイットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有し、該セリウム酸化物が３価セリウムの酸化物を含有することを特徴とするジルコニア焼結体である。
　従来、３価セリウムはイオン半径が大きすぎるため、ジルコニア結晶構造中では不安定であった。そのため、ジルコニア結晶構造中のセリウムは４価の状態でのみ存在していた。しかしながら、本発明者等は、ジルコニア結晶構造中でセリウムを３価の状態で安定化して存在させることにより、ジルコニア焼結体が透光性を損なわずに赤色に着色することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、下記（１）～（１１）に存する。
（１）６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のイットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有し、該セリウム酸化物が３価セリウムの酸化物を含有することを特徴とするジルコニア焼結体。
（２）好ましくは、結晶相が立方晶蛍石型構造であることを特徴とする上記（１）に記載のジルコニア焼結体。
（３）好ましくは、試料厚さ１ｍｍにおいて、波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が３％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が４０％以上であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のジルコニア焼結体。
（４）好ましくは、明度Ｌ＊、色相ａ＊およびｂ＊が、２０≦Ｌ＊≦５０、４０≦ａ＊≦６０および３０≦ｂ＊≦７０であることを特徴とする上記（１）乃至（３）のいずれかに記載のジルコニア焼結体。
（５）６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％イットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有するジルコニア粉末を成形し、一次焼結、熱間静水圧プレス（ＨＩＰ）処理およびアニールし、焼結体中に３価セリウムを生成させることを特徴するジルコニア焼結体の製造方法。
（６）好ましくは、一次焼結体を通気性のある容器に配してＨＩＰ処理を行うことを特徴とする上記（５）に記載の製造方法。
（７）好ましくは、アニールを８００℃以上１０００℃以下で行うことを特徴とする上記（５）又は（６）に記載のジルコニア焼結体の製造方法。
（８）好ましくは、ＨＩＰ処理に供する一次焼結体の平均粒径が５μｍ以下であることを特徴とする上記（５）乃至（７）のいずれかに記載の製造方法。
（９）上記（１）乃至（４）のいずれかに記載のジルコニア焼結体からなる部材。
（１０）上記（９）に記載の部材を用いることを特徴とする宝飾品。
（１１）上記（９）に記載の部材を用いることを特徴とする外装部品。
　本発明により、ジルコニア特有の高屈折率に基づくダイヤモンド光沢に加え、深みのある赤色、および透明性を有したジルコニア焼結体を得ることができる。
図１は、波長２００ｎｍ～８００ｎｍの光線に対する本発明のジルコニア焼結体の直線透過率（（ａ）実施例１　（ｂ）実施例３）を示すグラフである。 図２は、本発明のジルコニア焼結体のＸ線回折パターン（（ａ）実施例１　（ｂ）実施例３）を示すグラフである。 図３は、実施例３の蛍光スペクトルを示すグラフである。 図４は、波長２００ｎｍ～８００ｎｍの光線に対する比較例１の直線透過率を示すグラフである。
　以下、本発明のジルコニア焼結体について説明する。
　本発明のジルコニア焼結体は、イットリアを６～３０ｍｏｌ％含有し、好ましくは７～３０ｍｏｌ％を含有し、より好ましくは８～１５ｍｏｌ％含有する。イットリアはジルコニアの安定化剤である。イットリアを含有することでジルコニア焼結体の結晶構造が安定化される。さらに、イットリア含有量をこの範囲とすることで、ジルコニア焼結体の結晶相を立方晶（蛍石型構造）のみとすることができる。イットリア含量が６ｍｏｌ％未満では立方晶の他に正方晶が混在しやすくなり、透光性が低下し易い。イットリア含有量が７ｍｏｌ％以上であれば正方晶がより生成しにくくなり、結晶相を立方晶のみとすることができる。
　なお、イットリア含有量は、Ｙ２Ｏ３／（ＺｒＯ２＋Ｙ２Ｏ３）で求められる。
　本発明のジルコニア焼結体は、ＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有する。セリウム酸化物の含有量は０．５ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％であることが好ましく、０．５ｍｏｌ％～１ｍｏｌ％であることがより好ましく、０．５ｍｏｌ％～０．７５ｍｏｌ％であることがさらに好ましい。セリウム酸化物は赤色を発現するための着色剤として機能する。上記の範囲のセリウム酸化物を含有することで、ジルコニア焼結体が優れた色調の赤色を発色することが可能となる。一方、セリウム酸化物含有量が０．１ｍｏｌ％未満では本発明の赤い着色は得られない。５ｍｏｌ％を超えるとセリウム酸化物の析出によってジルコニア焼結体の透光性が低下する。
　なお、セリウム酸化物の含有量は、ＣｅＯ２／（ＺｒＯ２＋Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２）で求められる。
　本発明のジルコニア焼結体において、上記のセリウム酸化物は３価セリウムを含有することが必要である。３価セリウムは、３価セリウムの酸化物としてジルコニア焼結体中に含有されている。３価セリウムを含有することで、ジルコニア焼結体が特に鮮やかな赤色を呈する。
　３価セリウムが多いほど、ジルコニア焼結体がより鮮明な赤色を呈する。そのため、３価セリウムは、セリウム酸化物中のセリウムの５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％に近づくほどより好ましい。
　ここでいう３価セリウムの割合（％）とは、ジルコニア焼結体が含有するセリウム酸化物に対する３価セリウムが占めるモル分率（ｍｏｌ％）である。３価セリウムの割合は、ＣｅＯ１．５／（ＣｅＯ１．５＋ＣｅＯ２）から求めることができる。そのため、３価セリウムの酸化物も同じ割合（ｍｏｌ％）となる。
　このように、本発明の着色透光性ジルコニア焼結体は、存在する着色剤（酸化セリウム（ＣｅＯ２））そのものが呈する発色、即ち４価セリウムが呈する発色を利用した着色透光性ジルコニア焼結体とは異なる。
　本発明のジルコニア焼結体は、結晶相が立方晶蛍石型構造であることが好ましい。立方晶は光学異方性がないため、ジルコニア焼結体が有する多結晶体の個々の結晶が立方晶であることによって、特に高い透明性が得られる。
　なお、本発明のジルコニア焼結体は立方晶蛍石型結晶構造を有する。また、本発明のジルコニア焼結体は多くの結晶粒子からなる多結晶体であり、単結晶のジルコニア焼結体とは異なる。
　本発明のジルコニア焼結体は、透光性を低下させず、かつ、色調を損なわない範囲のイットリア以外の安定化剤、例えばランタノイド系希土類酸化物、Ｃａ、Ｍｇおよびその酸化物等を含有していてもよい。
　また、赤色の色調を調節するための着色剤を含有していてもよい。赤色の色調を調節するための着色剤として酸化ネオジウム等のランタノイド系希土類酸化物、酸化コバルト等の遷移金属酸化物が例示できる。赤色の色調を調節するための着色剤としては、酸化ネオジウム又は酸化コバルト、若しくはその両者であることが好ましい。
　これらの安定化剤や赤色の色調を調節するための着色剤の含有量の合計は、２ｍｏｌ％以下であることが好ましく、１ｍｏｌ％以下であることがより好ましく、０．１ｍｏｌ％以下であることがさらに好ましく、０．０５ｍｏｌ％以下（５００ｐｐｍ以下）であることがさらにより好ましい。含有量が２ｍｏｌ％以下であると、これらの化合物は析出せず、ジルコニア焼結体中に固溶することができる。
　なお、イットリア以外の安定化剤や赤色の色調を調節するための着色剤の含有量は、ジルコニア焼結体に対する割合であり、Ｘ／（ＺｒＯ２＋Ｙ２Ｏ３＋ＣｅＯ２＋Ｘ）で求められる（Ｘはイットリア以外の安定化剤や赤色の色調を調節するための着色剤）。
　本発明のジルコニア焼結体は、厚さ１ｍｍの試料において、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が４０％未満であると、透光性が低いために審美性に劣るものとなる。
　この様に、本発明のジルコニア焼結体は、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が高い。そのため、本発明のジルコニア焼結体は、透明ジルコニア焼結体と同等の高い透明性を有する透光性ジルコニア焼結体である。
　一方、本発明のジルコニア焼結体は、厚さ１ｍｍの試料において、波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましい。波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光は赤色に基づき吸収される。そのため、本発明のジルコニア焼結体は波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光の直線透過率が実質的に０％となる。測定のばらつきを考慮すると３％以下であることが好ましく、１％以下であることがより好ましく、０．５％であることがさらに好ましい。
　本発明の赤色を呈する透光性ジルコニア焼結体は、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光は透過しやすい。しかしながら、波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光は赤色に基づく吸収のため透過しにくい。なお、従来のピンクや紫色を呈する着色透光性ジルコニア焼結体も４００ｎｍ～５００ｎｍ程度の可視光を吸収するが、これらの焼結体の吸収は本発明のジルコニア焼結体の吸収とは異なる。波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が４０％もしくはそれ以上であってピンクや紫色を呈する着色透光性ジルコニア焼結体は、４００ｎｍ～５００ｎｍにおける直線透過率が５％以上となる。
　着色ジルコニア焼結体の色調は明度Ｌ＊、色相ａ＊、ｂ＊で規定される。ここで、明度Ｌ＊値が大きくなると色調は明るくなり、反対にＬ＊値が小さくなると色調は暗くなる。また、色相ａ＊は赤から緑の色調を示し、ａ＊値が大きいほど赤い色調が強くなり、値が小さいほど緑の色調が強くなる。一方、ｂ＊値は黄色から青の色調を示し、ｂ＊値が大きいほど黄色の色調が強くなり、ｂ＊値が小さいほど青の色調が強くなる。
　本発明のジルコニア焼結体は透光性を有するジルコニア焼結体、いわゆる透光性ジルコニア焼結体である。そのため、本発明のジルコニア焼結体の色調は透光性に依存して変化する。例えば、直線透過率が大きくなると、明度Ｌ＊、色相ａ＊、ｂ＊はいずれも大きくなる。反対に直線透過率が小さくなると、明度Ｌ＊、色相ａ＊、ｂ＊はいずれも小さくなる。
　本発明のジルコニア焼結体が有する透光性の範囲で達成し得る色調としては、２０≦Ｌ＊≦５０、４０≦ａ＊≦６０、３０≦ｂ＊≦７０を例示することができる。特に明るい鮮赤色として３０≦Ｌ＊≦４５、５０≦ａ＊≦６０、５０≦ｂ＊≦７０、特に深みのある深紅色としては２０≦Ｌ＊≦３０、４０≦ａ＊≦５０、３０≦ｂ＊≦５０が好ましい色調として例示できる。
　本発明のジルコニア焼結体における結晶粒子の平均粒径は１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が５０μｍを超えると、ジルコニア焼結体の曲げ強度が低下しやすくなる。
　次に、本発明のジルコニア焼結体の製造方法について説明する。
　本発明のジルコニア焼結体は、６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％イットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有するジルコニア粉末を成形し、これを一次焼結、熱間静水圧プレス（ＨＩＰ）処理し、さらにアニールすることにより焼結体中に３価セリウムを生成させることによって製造することができる。
　本発明の方法は、ジルコニア、イットリア、セリウム酸化物を含有する原料粉末を成形する。
　原料に使用するジルコニア粉末は易焼結性であることが好ましい。例えば、比表面積５ｍ２／ｇ～２０ｍ２／ｇ、結晶子径１０ｎｍ～１００ｎｍの微細粒子からなる粉末を用いることが好ましい。また、あらかじめジルコニアに対して６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％イットリアが固溶した粉末を用いることがより好ましい。このような粉末としては、加水分解法で製造された８ｍｏｌ％のイットリア若しくは１０ｍｏｌ％のイットリアを固溶した易焼結性粉末を用いることができる。
　セリウム酸化物の添加方法は、本発明の組成範囲となるように上記のジルコニア粉末と混合すればよく、その添加方法は限定されない。この場合、純度９９．９％、平均粒子径２μｍ～３μｍの酸化セリウム粉末を用いることが好ましく、平均粒子径１μｍの微粒子からなる粉末を用いることがより好ましい。
　粉末の混合方法は、これらの成分が均一に混合されれば制限はなく、ボールミル、攪拌ミル等、通常の湿式混合方法を用いることができる。
　原料粉末の成形は、所望の形状に成形できれば特に制限はなく、金型プレス、冷間静水圧プレス、スリップキャスティング、インジェクションモールディング等の通常のセラミックス成形方法で行うことができる。
　得られた成形体は次に常圧、大気中で焼結することにより一次焼結体を得る。一次焼結は、大気中で通常の焼結炉を用いて行うことができる。
　一次焼結温度は１２５０℃以上１４００℃以下が好ましい。１２５０℃未満では得られる一次焼結体の相対密度が９５％以下と密度が低くなりやすいため、ＨＩＰ処理後のジルコニア焼結体の密度が上がりにくくなる。また、１４００℃を超えると一次焼結体の結晶粒径が大きくなり過ぎ、ＨＩＰ処理後のジルコニア焼結体の透光性が低下しやすくなる。
　一次焼結体の平均結晶粒径は５μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下であることがより好ましく、１．５μｍ以下であることがさらに好ましい。平均結晶粒径が５μｍを超えると、ＨＩＰ処理後のジルコニア焼結体の密度が低くなりやすい。
　本発明の方法では、上記の一次焼結体をＨＩＰ処理する。
　ＨＩＰ処理では一次焼結体中の４価セリウムが還元され、３価セリウムが生成する。３価セリウムを含有することによって、焼結体が赤色に発色する。
　ＨＩＰ処理は、通気性のある容器に一次焼結体を配して行うことが好ましい。これにより３価セリウムの生成が促進される。通気性のある容器としては、密閉容器以外のものであれば特に限定されないが、通気孔を有する蓋付容器、蓋なし容器等の開放容器が例示できる。
　このような容器を用いることで３価セリウムの生成が促進される理由は不明だが、以下の様に考えられる。すなわち、ＨＩＰ処理中にセリウムが還元されると（１）式の反応が起こり、酸素が放出される。
　　　ＣｅＯ２　→　１／２Ｃｅ２Ｏ３　＋　１／４Ｏ２↑　　　　　（１）
　上記の反応で生成する酸素が密閉容器中で滞留すると、一次焼結体が酸化される。これにより、３価セリウムの生成が抑制される。通気性のある容器を用いることにより、一次焼結体近傍に存在する酸素が取り除かれ、３価セリウムの生成が促進される。
　ＨＩＰ処理は、強い還元性雰囲気で行うことが好ましく、圧力媒体としてアルゴン、窒素等の非酸化性ガスを使用することが好ましい。また、加熱源並びに断熱材が黒鉛製である装置を用いることが好ましい。
　ＨＩＰ処理温度は１４００℃以上１８００℃以下であることが好ましく、１５００℃以上１７００℃以下であることがより好ましい。１４００℃未満では３価セリウムが生成し難い。一方、ＨＩＰ処理温度が１８００℃を超えると、結晶粒の成長が著しくなるため、得られるジルコニア焼結体の強度が低下しやすい。なお、ＨＩＰ処理温度が高いほど、得られるジルコニア焼結体の明度Ｌ＊値および色相ａ＊値、ｂ＊値は大きくなり、鮮やかな赤色になりやすい。
　ＨＩＰ処理圧力は５０ＭＰａ以上２００ＭＰａ以下であることが好ましい。５０ＭＰａ未満では加圧効果が得られず、ジルコニア焼結体の密度が向上しにくい。一方、２００ＭＰａであればジルコニア焼結体の緻密化が促進しやすい。
　本発明の製造方法では、ＨＩＰ処理後のＨＩＰ処理体をアニール（酸化雰囲気中での加熱処理）する。アニールすることによって、ジルコニア焼結体の示す黒味が除かれ、透光性が向上する。アニールは、通常の大気、酸素を含むガス雰囲気等の酸化性雰囲気で行うことが好ましい。大気中で行うことが最も簡便であるためより好ましい。
　アニール温度は８００℃以上１０００℃以下とすることが好ましい。１０００℃を超える温度でアニールすると、ＨＩＰ処理で生成した３価セリウムが再酸化されて４価セリウムとなるため、焼結体が赤色から薄黄色に変化しやすい。一方、アニール温度が８００℃未満では、焼結体は黒味が除かれず透光性が低くなる。アニールの保持時間は、１時間以上５時間以下とすることが好ましい。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　本発明の焼結体及び粉末の特性測定方法を以下に説明する。
（色調の測定）
　色調は、ＪＩＳＺ８７２２に準拠し、Ｄ６５光源、１０°視野角の条件において色差計（カラーアナライザーＴＣ－１８００ＭＫ－ＩＩ、東京電色社製）を用いて測定を行った。
（直線透過率）
　透過率はＪＩＳＫ７１０５「プラスティックスの光学特性試験方法」およびＪＩＳＫ７３６１－１「プラスティック・透明材料の全光線透過率の試験方法」に基づいて測定した。測定試料は焼結体厚みを１ｍｍに加工し、表面粗さＲａ＝０．０２μｍ以下に両面鏡面研磨したものを用いた。測定にはダブルビーム方式の分光光度計（日本分光株式会社製、Ｖ－６５０型）を用い、光源（重水素ランプおよびハロゲンランプ）より発生した光を試料に透過および散乱させ積分球を用いて全光線透過量、拡散透過量を測定した。直線透過率は（２）式から導いた。測定波長領域は２００ｎｍ～８００ｎｍの領域とした。
　　Ｔｉ＝Ｔｔ－Ｔｄ　　　・・・（２）
　　Ｔｔ：全光線透過率（％）
　　Ｔｄ：拡散透過率（％）
　　Ｔｉ：直線透過率（％）
（蛍光スペクトルの測定）
　焼結体の蛍光スペクトルを測定し、焼結体中の３価セリウムの有無を確認した。測定は日本分光（株）製ＦＰ－６５００装置を用い、励起光源としてキセノンランプ（２４８ｎｍ）を用い、反射法によって波長３００ｎｍ～７００ｎｍの発光を測定した。測定試料は直線透過率の測定に用いたものを用いた。５７０ｎｍ～６００ｎｍ付近のピークの存在によって３価セリウムを確認した。
　実施例１～６
（原料粉末の調製）
　ジルコニア粉末及び酸化セリウム粉末を所定量秤量し、エタノール溶媒中直径１０ｍｍのジルコニア製ボールで７２時間ボールミル混合した後、乾燥してセリウム量の異なる原料粉末を調製した。
　なお、ジルコニア粉末としては、加水分解法で製造された８ｍｏｌ％イットリア含有ジルコニア粉末（東ソー製、ＴＺ－８Ｙ；比表面積１３ｍ２／ｇ、結晶子径４０ｎｍ）を使用し、酸化セリウム粉末としては、純度９９．９％の試薬を使用した。
（一次焼結）
　各原料粉末を金型プレスによって圧力５０ＭＰａで成形した後、冷間静水圧プレス装置を用い圧力２００ＭＰａで処理し、直径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円柱状の成形体を得た。
　得られた成形体は、大気中において昇温速度を１００℃／ｈ、焼結温度１３５０℃、焼結時間２時間で焼結し、自然放冷して試料番号１～３の一次焼結体を得た。得られた一次焼結体の特性を表１に示した。いずれの一次焼結体の組成も原料粉末の組成と同一であった。また、いずれもの一次焼結体も相対密度は９５％以上、平均粒径は５μｍ以下であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（ＨＩＰ処理及びアニール）
　試料番号１～３の一次焼結体を用い、温度１６５０℃、圧力１５０ＭＰａ、保持時間１時間でＨＩＰ処理した。圧力媒体には純度９９．９％のアルゴンガスを用いた。ＨＩＰ装置はカーボンヒーター及びカーボン断熱材を備えた装置であった。また、試料を設置する容器として通気孔のあるアルミナ製蓋付きルツボを用いた。
　ＨＩＰ処理によって得られたジルコニア焼結体は、黒味を帯びた赤色半透明を呈していた。このジルコニア焼結体をさらに大気中で昇温速度２５０℃／ｈで昇温し、１０００℃で１時間保持してアニール処理した。アニール処理後の焼結体は全て赤色透明を呈した。得られたジルコニア焼結体の特性を表２に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　得られたジルコニア焼結体は、５００ｎｍ以下の波長光は赤色に基づく吸収のため透過せず、５００ｎｍ～４００ｎｍの直線透過率は０％であった。また、全てのジルコニア焼結体の結晶構造は立方晶蛍石型構造であった。実施例１及び３の直線透過率を図１に、ＸＲＤを図２に示した。
　実施例４～６
　試料番号１～３の一次焼結体を用い、ＨＩＰ処理温度を１５００℃にした以外は実施例１～３と同様にしてジルコニア焼結体を得た。得られたジルコニア焼結体の特性を表３に示した。
　得られたジルコニア焼結体は、実施例１～３のジルコニア焼結体と比較して明度が低く、濃い赤色を呈する透明ジルコニア焼結体であった。また、いずれの焼結体の結晶相も、立方晶蛍石型構造であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例７及び８
（粉末調製）
　ジルコニア粉末、酸化セリウム粉末の他、酸化ネオジウム、酸化コバルトを、それぞれ所定量を秤量し、エタノール溶媒中直径１０ｍｍのジルコニア製ボールで７２時間ボールミル混合し、乾燥した粉末を原料粉末とした。
（一次焼結）
　原料粉末を金型プレスによって圧力５０ＭＰａで成形した後、冷間静水圧プレス装置を用い圧力２００ＭＰａで処理し、直径２０ｍｍ、厚さ３ｍｍの円柱成形体を得た。
　大気中で昇温速度を１００℃／ｈ、焼結温度１３２５℃、焼結時間２時間で一次焼結して試料番号７及び８の一次焼結体を得た。一次焼結体の組成は原料粉末の組成と同一であった。
　得られた一次焼結体の特性を表４に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
（ＨＩＰ処理及びアニール）
　試料番号７又は８の一次焼結体を用い、温度１６５０℃、圧力１５０ＭＰａ、保持時間１時間で、実施例１～３と同様の方法でＨＩＰ処理した後、焼結体を大気中、昇温速度２５０℃／ｈで１０００℃に１時間保持してアニール処理した。
　得られたジルコニア焼結体の特性を表５に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　酸化ネオジウム、或いは酸化コバルトを含有することで、より赤味が増すことがわかった。また、いずれの焼結体の結晶相も、立方晶蛍石型構造であった。
　実施例９
　実施例３及び６のジルコニア焼結体の蛍光スペクトルを測定した。いずれのジルコニア焼結体も３価セリウムに帰属される５９０ｎｍにピークを有する発光が観察され、セリウム３価の存在が確認された。実施例３の蛍光スペクトルを図３に示した。
　なお、実施例３及び６のいずれのジルコニア焼結体も、ＨＩＰ処理前後で０．０６重量％が減少した。このことは、上記（１）式に示した酸化セリウムの還元（ＣｅＯ２→１／２Ｃｅ２Ｏ３＋１／４Ｏ２）から計算される重量減少量（０．０６重量％）に相当した。ジルコニア焼結体が含有するセリウム酸化物に対する３価セリウムの割合（３価セリウムの酸化物の割合）をＣｅＯ１．５／（ＣｅＯ１．５＋ＣｅＯ２）の式から計算した結果、実施例３及び６のジルコニア焼結体とも１００ｍｏｌ％となる。
　なお、セリウムを含有しないジルコニア焼結体ではＨＩＰ処理前後の重量減少は確認されなかったため、当該重量減少はセリウムの還元によるものであるといえる。
　比較例１及び２
　実施例３及び６と同様にして得られたジルコニア焼結体について、大気中、昇温速度２５０℃／ｈ、温度１２００℃で１時間保持してアニール処理した。いずれのジルコニア焼結体も、ごく薄い黄色味を帯びた透明体であった。
　ジルコニア焼結体の特性を表６に、比較例１の直線透過率を図４に示した。
　比較例１の蛍光スペクトルは４００ｎｍ付近にメインピークがあり、５９０ｎｍ付近のピークは観察されなかった。これにより、比較例１のジルコニア焼結体は３価セリウムを含有していないことが分かった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０１０年３月９日出願の日本国特許出願（特願２０１０－０５１６２７）に基づくものであり、その内容はここに参照として取込まれる。
本発明のジルコニア焼結体は、ジルコニア特有の高屈折率に基づくダイヤモンド光沢に加え、深みのある赤色、および透明性を有している。これに加え、高い硬度を有するため、傷のつかない高級感のある宝飾品、装飾部材、例えば、時計部品、携帯用電子機器の外装部品等の様々な部材へ利用することができる。よって、本発明の工業的価値は顕著である。

 

Claims (11)

  1. 　６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％のイットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有し、該セリウム酸化物が３価セリウムの酸化物を含有することを特徴とするジルコニア焼結体。
  2. 　結晶相が立方晶蛍石型構造であることを特徴とする請求項１に記載のジルコニア焼結体。
  3. 　試料厚さ１ｍｍにおいて、波長４００ｎｍ～５００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が３％以下であり、かつ、波長６００ｎｍ～８００ｎｍの可視光に対する直線透過率の最大値が４０％以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のジルコニア焼結体。
  4. 　明度Ｌ＊、色相ａ＊およびｂ＊が、２０≦Ｌ＊≦５０、４０≦ａ＊≦６０および３０≦ｂ＊≦７０であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のジルコニア焼結体。
  5. 　６ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％イットリア及びＣｅＯ２換算で０．１ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％のセリウム酸化物を含有するジルコニア粉末を成形し、一次焼結、熱間静水圧プレス処理およびアニールし、焼結体中に３価セリウムを生成させることを特徴するジルコニア焼結体の製造方法。
  6. 　一次焼結体を通気性のある容器に配してＨＩＰ処理を行うことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
  7. 　アニールを８００℃以上１０００℃以下で行うことを特徴とする請求項５又は６に記載のジルコニア焼結体の製造方法。
  8. 　ＨＩＰ処理に供する一次焼結体の平均粒径が５μｍ以下であることを特徴とする請求項５乃至７のいずれかに記載の製造方法。
  9. 　請求項１乃至４のいずれかに記載のジルコニア焼結体からなる部材。
  10. 　請求項９に記載の部材を用いることを特徴とする宝飾品。
  11. 　請求項９に記載の部材を用いることを特徴とする外装部品。
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