WO2011062234A1 - 洗剤粒子群の製造方法 - Google Patents

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WO2011062234A1
WO2011062234A1 PCT/JP2010/070593 JP2010070593W WO2011062234A1 WO 2011062234 A1 WO2011062234 A1 WO 2011062234A1 JP 2010070593 W JP2010070593 W JP 2010070593W WO 2011062234 A1 WO2011062234 A1 WO 2011062234A1
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detergent
weight
mixer
stirring
particle size
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高志 中山
義信 今泉
浩章 割田
賢一郎 川元
崇 亀井
将寛 山口
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花王株式会社
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing detergent particles using a container rotating mixer.
  • Patent Document 1 a method for producing a detergent composition granulated by adding a liquid binder
  • Patent Document 2 A method for producing a detergent composition that is granulated by adding a liquid binder after dry neutralization at a temperature of °C or higher (Patent Document 2), followed by dry neutralization with a continuous high-speed mixer, followed by high bulk density with a medium-speed mixer, followed by cooling
  • Patent Document 3 the manufacturing method of the detergent composition granulated by drying
  • solubility in the conventional method as described above, there are relatively many agglomerated particles of the starting material generated by using the non-soap anionic surfactant as a binder. Therefore, it is not easy to improve the solubility.
  • the method by dry neutralization is a method suitable for easily producing a detergent particle group mainly composed of an anionic surfactant, but it is possible to granulate while agglomerating raw materials.
  • Basic In such a method, when the anionic surfactant is blended in a high amount, due to its strong binder force, aggregation proceeds, making it difficult to reduce the particle size and reducing the granulation yield. Even if a relatively small particle size range is obtained by crushing, it is difficult to obtain a detergent particle group having a sharp particle size distribution and excellent solubility in high yield.
  • Patent Document 4 describes a method for producing a granular material by distributing a liquid component between a mixer / granulator and a fluid bed granulator.
  • a continuous free-fall mixer In a drum with a baffle, an example is disclosed in which alkylbenzene sulfonic acid is dry-neutralized with sodium carbonate or the like.
  • this method uses a continuous free-fall mixer, the aggregates are not crushed and the shearing force applied to the particles is suppressed, but the type of nozzle and spray droplet diameter when spraying alkylbenzenesulfonic acid are suppressed. There is no suggestion about the problem, and problems remain regarding sharpening of the particle size distribution, yield, and solubility.
  • the gist of the present invention is a method for producing a detergent particle group including a step of dry neutralizing an acid precursor of a non-soap anionic surfactant with an alkaline powder raw material.
  • the present invention relates to a method for producing a detergent particle group, characterized in that a mixer is used and the acid precursor is supplied with an average droplet diameter of 200 ⁇ m or less.
  • the present invention is a method for producing a detergent particle group comprising a step of dry neutralizing an acid precursor with an alkaline powder raw material, wherein the detergent particle group having a sharp particle size distribution and excellent solubility is obtained with high yield. It relates to a manufacturing method that can
  • the production method of the detergent particle group of the present invention produces an effect that the detergent particle group having a sharp particle size distribution and excellent solubility can be obtained with high yield.
  • the method for producing a detergent particle group of the present invention is a method for producing a detergent particle group comprising a step of dry neutralizing an acid precursor of a non-soap anionic surfactant with an alkaline powder raw material.
  • the acid precursor is supplied using a multi-fluid nozzle using a container rotating mixer.
  • an acid precursor of a non-soap anionic surfactant exhibits adhesiveness when it is dry-neutralized by contact with an alkaline powder raw material. Such an acid precursor is used in a container-rotating mixer.
  • supplying with a one-fluid nozzle or pipe which is a general supply method it is difficult to uniformly disperse the supplied liquid component in the mixer, and coarse particles are likely to be formed due to large liquid mass generated locally. I understood.
  • the acid precursor that expresses tackiness when sprayed with a powder using a multi-fluid nozzle such as a two-fluid nozzle is sprayed and supplied into the container rotary mixer, it is surprisingly coarse. It was found that uniform granulation was possible while suppressing the formation of particles. This is presumably because high dispersion can be achieved by making the acid precursor into fine droplets in advance using a multi-fluid nozzle, and a large liquid mass forming coarse particles is not generated. Therefore, it is also one of the features of the present invention that the acid precursor that exhibits adhesiveness when it comes into contact with the powder is added to the container rotating mixer using a multi-fluid nozzle.
  • the hypothesis of the mechanism for improving the solubility is that voids are generated in the particles by a non-consolidated granulation method using a dissolving rotary mixer, and droplets are made finer and highly dispersed by a multi-fluid nozzle. Therefore, it is thought to be due to a synergistic effect of suppressing the formation of a continuous layer of surfactant in the particles.
  • a container rotating type mixer is used, and the acid precursor is sprayed using a multi-fluid nozzle to be supplied to the alkaline powder raw material in the mixer, and further mixed
  • dry neutralization is achieved by stirring (mixing) the components in the machine.
  • Acid precursor of non-soap anionic surfactant is a precursor of non-soap anionic surfactant, An acid form, which is liquid at room temperature, forms a salt by a neutralization reaction. Therefore, the acid precursor is not particularly limited as long as it is a precursor of a known non-soap anionic surfactant and has the above-mentioned properties.
  • linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS), ⁇ -olefin sulfone is not particularly limited.
  • Examples include acid (AOS), alkyl sulfuric acid (AS), internal olefin sulfonic acid, fatty acid ester sulfonic acid, alkyl ether sulfuric acid, and dialkyl sulfosuccinic acid.
  • AOS acid
  • AS alkyl sulfuric acid
  • AS internal olefin sulfonic acid
  • fatty acid ester sulfonic acid fatty acid ester sulfonic acid
  • alkyl ether sulfuric acid alkyl ether sulfuric acid
  • dialkyl sulfosuccinic acid dialkyl sulfosuccinic acid.
  • Such an acid precursor may use only one component, and may use it in combination of 2 or more components.
  • linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) is preferable from the viewpoints of economy, storage stability and foaming.
  • a predetermined amount of an inorganic acid such as sulfuric acid may be mixed in advance with the acid precursor.
  • the amount of the non-soap anionic surfactant in the obtained detergent particle group is preferably 10 to 45% by weight, preferably 13 to 35% by weight in the detergent particle group from the viewpoints of detergency and granulation properties. Is more preferable.
  • the temperature of the acid precursor at the time of supply is not particularly limited.
  • 10 to 80 ° C. is preferable, and 20 to 70 ° C. is more preferable.
  • alkaline powder raw material examples include those usually used as alkaline agents in detergent compositions, such as sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium silicate, potassium carbonate, calcium carbonate and the like. . These may be used alone or in combination of two or more. Among alkaline powder raw materials, sodium carbonate is mentioned as a preferred embodiment.
  • the average particle size of the alkaline powder raw material is preferably 1 to 500 ⁇ m, more preferably 3 to 450 ⁇ m, further preferably 5 to 350 ⁇ m, and still more preferably 5 to 250 ⁇ m, from the viewpoint of granulation.
  • either light soda ash (light ash) or heavy soda ash (dense ash) can be used, but it is preferable to use light ash from the viewpoint of reactivity with the acid precursor.
  • dense ash it is more preferable to use light ash having a particle size of 1 to 50 ⁇ m. This enables detergent particles with high bulk density while maintaining reactivity with the acid precursor. Groups can be manufactured.
  • the alkaline powder raw material can function as a detergent builder and an alkaline agent in the final composition. Therefore, the addition amount of the alkaline powder raw material is preferably an amount obtained by adding the alkaline powder raw material for exhibiting the above function to the amount necessary for neutralization of the acid precursor (neutralization equivalent). That is, the amount of the alkaline powder material added is preferably substantially larger than the neutralization equivalent, for example, preferably 1 to 35 times the neutralization equivalent, more preferably 2 to 30 times, still more preferably. 3 to 25 times. When an inorganic acid is used in combination with an acid precursor, the neutralization equivalent further adds an amount necessary for neutralization of the inorganic acid.
  • the average particle diameter of the alkaline powder raw material is not particularly limited, but when a surfactant is highly blended, it may be pulverized to 1 to 50 ⁇ m from the viewpoint of improving the yield.
  • the average particle size of the alkaline powder raw material is calculated on a volume basis, and is a value measured using, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer: LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.). is there.
  • Container rotation type mixer As the container rotation type mixer, a drum type mixer or a pan type mixer is preferable.
  • the drum-type mixer is not particularly limited as long as the drum-shaped cylinder rotates and performs processing.
  • the conical drum-type granulator is used. (Mixer), multi-stage conical drum granulator (mixer), etc. can also be used. These apparatuses can be used in both batch and continuous processes.
  • baffle plates baffles ( ) May be attached. This makes it possible to cause the particle group to perform an upward movement, and improves the powder mixing property and the solid-liquid mixing property.
  • the operating condition of the container rotating mixer is not particularly limited as long as the components in the mixer can be stirred, but the operating condition is that the fluid number defined by the following formula is 0.005 to 1.0. An operating condition of 0.01 to 0.6 is more preferable.
  • Fluid number: Fr V 2 / (R ⁇ g)
  • V Circumferential speed [m / s]
  • R Radius from the center of rotation to the circumference of the rotating object [m]
  • g Gravity acceleration [m / s 2 ]
  • Such materials include tripolyphosphates, crystalline or amorphous alkali metal aluminosilicates (zeolites), crystalline silicates, fluorescent agents, pigments, recontamination inhibitors (polycarboxylate polymers, sodium carboxymethylcellulose, etc.) , Particulate surfactant (fatty acid or salt thereof, linear alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate, etc.), spray dried powder, silica, diatomaceous earth, calcite, kaolin, bentonite, sodium sulfate, sodium sulfite, etc. .
  • Such a substance is arbitrarily used depending on its application.
  • the average particle size of tripolyphosphate and sodium sulfate is preferably 1 ⁇ m or more. From the viewpoint of suppressing particle aggregation, it is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the average particle size of tripolyphosphate or sodium sulfate is calculated on a volume basis, and is measured using, for example, a laser diffraction particle size distribution analyzer: LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.). Value.
  • alkali metal aluminosilicate (zeolite) when alkali metal aluminosilicate (zeolite) is used, the content of alkali metal aluminosilicate (zeolite) in the detergent particle group improves fluidity, suppresses smudge and caking, and cleans. From the viewpoint of improving the strength, 0.1% by weight or more is preferable, 0.5% by weight or more is more preferable, 1% by weight or more is more preferable, and from the viewpoint of rinsing properties and solubility, 20% by weight or less is preferable, 15% by weight % Or less is more preferable, 10% by weight or less is more preferable, and 5% by weight or less is more preferable.
  • the above substances may be added together with the alkaline powder raw material before adding the acid precursor, or may be added after adding the acid precursor, but alkali metal aluminosilicate, silica, When adding diatomaceous earth and calcite, it is possible to improve fluidity and storage stability by using these as surface modifiers. preferable.
  • Multi-fluid nozzle it is preferable to supply an acid precursor using a multi-fluid nozzle.
  • a multi-fluid nozzle is a nozzle that mixes and atomizes a liquid and atomizing gas (air, nitrogen, etc.) through an independent flow path to the vicinity of the nozzle tip.
  • a fluid nozzle or the like can be used.
  • the mixing portion of the acid precursor and atomizing gas may be either an internal mixing type that mixes in the nozzle tip portion or an external mixing type that mixes outside the nozzle tip portion.
  • an internal mixed type two-fluid nozzle such as manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd., manufactured by Kyoritsu Alloy Manufacturing Co., Ltd., or manufactured by Ikeuchi Co., Ltd., manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd.
  • an external mixing type two-fluid nozzle manufactured by Kyoritsu Alloy Mfg. Co., Ltd. and Atmax Co., Ltd. an external mixing type four-fluid nozzle manufactured by Fujisaki Electric Co., Ltd., and the like.
  • the droplet diameter of the acid precursor droplet can be adjusted by changing the balance between the flow rate of the acid precursor and the flow rate of the atomizing gas. That is, as the flow rate of the atomizing gas is increased with respect to an acid precursor having a certain flow rate, the droplet diameter becomes smaller. Furthermore, the droplet diameter becomes smaller as the flow rate of the acid precursor is decreased with respect to the atomizing gas at a certain flow rate.
  • the acid precursor when a two-fluid nozzle is used, for example, it is preferable to supply the acid precursor under the following conditions. Adjustment of the atomizing gas flow rate is easy by adjusting the atomizing gas spray pressure. From the viewpoint of liquid dispersion, the atomizing gas atomizing pressure is preferably 0.1 MPa or more, and the equipment load From the viewpoint of 1.0 MPa, 1.0 MPa or less is preferable.
  • the spray pressure of the acid precursor is not particularly limited, but is preferably 1.0 MPa or less, for example, from the viewpoint of equipment load.
  • the average particle size of the acid precursor droplet size should be 200 ⁇ m or less. From 1 to 200 ⁇ m, more preferably from 3 to 150 ⁇ m, even more preferably from 10 to 58 ⁇ m.
  • the smaller the droplet diameter the more reliably the aggregation during dry neutralization can be suppressed.
  • reducing the flow rate of the acid precursor increases the addition time and decreases the production capacity. Therefore, for example, by using a plurality of multi-fluid nozzles and reducing the flow rate per nozzle, it is effective to increase the addition speed while maintaining the fineness of the droplets.
  • the addition rate [% / min] which is a value obtained by dividing the liquid powder ratio ((weight of acid precursor / weight of charged powder) ⁇ 100) [%] by addition time [min]
  • the addition is preferably in the range of 0.1 to 15% / min, and more preferably in the range of 0.5 to 10% / min.
  • the average particle diameter of the droplet diameter of the acid precursor is calculated on a volume basis, and is, for example, a value measured using a laser diffraction particle size distribution analyzer: Spray Tech (manufactured by Malvern). is there.
  • a detergent particle group may be produced by further adding other liquid components.
  • the other liquid component to be added can be appropriately selected according to the composition of the detergent particle group to be obtained, and a desired liquid component can be used.
  • the addition timing of the liquid component is not particularly limited.
  • the liquid component may be added before, during or after the dry neutralization of the acid precursor and the alkaline powder raw material. When added, it is preferable to add the surface modifier.
  • a liquid component When a liquid component is added after the dry neutralization step, it may be added to the container rotary mixer used for dry neutralization, or the detergent particles obtained by the production method of the present invention may be mixed in the container rotary mixer. After discharging from the machine, it may be added using another mixer / granulator.
  • liquid component examples include any liquid component used in ordinary detergent compositions such as nonionic surfactants, water-soluble polymers (polyethylene glycol, sodium polyacrylate, maleic acrylate copolymer, etc.) and fatty acids. .
  • the liquid component only one component may be used, or two or more components may be used in combination.
  • the component may be added as a liquid, or may be added in the form of an aqueous solution or a dispersion.
  • the amount of the net liquid component excluding the medium is preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, of the final product detergent particle group from the viewpoint of suppressing aggregation of the detergent particle group.
  • the nonionic surfactant used as the liquid component is not particularly limited, but from the viewpoint of detergency, for example, a polyoxyalkylene alkyl obtained by adding 6 to 22 moles of alkylene oxide to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms. Ether is preferred.
  • spraying can be performed with any nozzle, not depending on the multi-fluid nozzle described in the present invention.
  • Detergent composition and its manufacturing method A detergent composition can be manufactured by adding a desired component further to the detergent particle group manufactured as mentioned above. That is, the detergent composition of the present invention comprises a detergent particle group obtained by the production method of the present invention.
  • the added component examples include enzymes, fragrances, bleaching agents, pigments and the like. Such components may be added to the container rotary mixer after dry neutralization, or the detergent particles obtained by the production method of the present invention are discharged from the container rotary mixer and then mixed separately. You may add using a machine.
  • the bulk density of the detergent particles is preferably 400 to 1000 g / L.
  • the average particle size of the detergent particle group is preferably 200 to 800 ⁇ m, more preferably 200 to 600 ⁇ m, still more preferably 260 to 600 ⁇ m.
  • the fluidity of the detergent particles is preferably 4 to 10 seconds, and more preferably 4 to 7 seconds.
  • the detergent yield is preferably closer to 100%, for example, 80 to 100% is preferable, and 90 to 100% is more preferable.
  • Average Particle Size For the average particle size, the median diameter is calculated from the weight fraction according to the size of the mesh after vibrating for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801 (aperture 2000 to 45 ⁇ m). More specifically, using a 12-stage sieve having a mesh size of 45 ⁇ m, 63 ⁇ m, 90 ⁇ m, 125 ⁇ m, 180 ⁇ m, 250 ⁇ m, 355 ⁇ m, 500 ⁇ m, 710 ⁇ m, 1000 ⁇ m, 1410 ⁇ m, and 2000 ⁇ m, a small sieve with a mesh on the saucer.
  • Stack in order add 100 g of particles from the top of the top 2000 ⁇ m sieve, cover and attach to a low-tap sieve shaker (made by HEIKO, tapping 156 times / minute, rolling: 290 times / minute) After vibrating for 5 minutes, the weight of the particles remaining on each sieve and the saucer is measured, and the weight ratio (%) of the particles on each sieve is calculated.
  • the average particle size is determined by accumulating the weight ratio of the particles on the sieve having a small mesh size in order from the saucer, and the total particle size becomes 50%.
  • the bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362. The bulk density is measured with the remaining particles obtained by cutting the particles remaining on the 2000 ⁇ m sieve.
  • the flow time is defined as the time required for 100 mL of powder to flow out from the bulk density measurement hopper defined by JIS K 3362.
  • the flow time is preferably 10 seconds or less, more preferably 8 seconds or less, and even more preferably 7 seconds or less.
  • liquidity is measured with the remaining particle
  • the detergent yield in the present invention indicates the ratio of particles of 1410 ⁇ m or less in the manufactured detergent particle group.
  • ⁇ Quality evaluation method 1. Sharpness of particle size distribution As an index of the particle size distribution, a detergent particle group that has been passed through a 1410 ⁇ m sieve is fitted, and a Rosin-Rammler number (RR number) is calculated and used. The following formula is used to calculate the number of Rosin-Rammlers.
  • n is preferably 1.5 or more, more preferably 2.0 or more, from the viewpoint of improving solubility.
  • solubility As a solubility index in the present invention, a 60-second dissolution rate of a detergent particle group described below can be used.
  • the dissolution rate is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
  • the dissolution rate of the detergent particle group for 60 seconds is calculated by the following method. 1 liter of hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) adjusted to 20 ° C. corresponding to a hardness of 71.2 mg CaCO 3 / liter, 1 liter beaker (inner diameter 105 mm, height 150 mm cylindrical type, for example, manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.) Filled into a 1 liter glass beaker and kept constant at a water temperature of 20 ° C.
  • stirrer length 35 mm, diameter 8 mm, for example, model: ADVANTEC, Teflon (registered trademark) SA ( In the round thin type)
  • stirring is performed at a rotational speed (800 r / m) at which the depth of the vortex with respect to the water depth is approximately 1/3.
  • the detergent particles which have been reduced and weighed so as to be 1.000 ⁇ 0.0010 g, are charged and dispersed in water with stirring, and stirring is continued.
  • the detergent particle group dispersion in the beaker is filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) having an opening of 74 ⁇ m as defined in JIS Z 8801, which has a known weight, and the detergent particles in the water state remaining on the sieve are filtered. Collect in an open container with known weight along with sieve. The operation time from the start of filtration until the sieve is collected is 10 ⁇ 2 seconds.
  • the collected residue of detergent particles is dried in an electric dryer heated to 105 ° C. for 1 hour, and then cooled in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes. After cooling, the total weight of the dissolved residue of the dried detergent, the sieve, and the collection container is measured, and the dissolution rate (%) of the detergent particle group is calculated by the equation (1).
  • Dissolution rate (%) ⁇ 1 ⁇ (T / S) ⁇ ⁇ 100 (1)
  • S input weight of detergent particles (g)
  • T When the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is subjected to the sieve, the dry weight (g) of the residue of the detergent particles remaining on the sieve
  • Linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS), “Neopelex GS” manufactured by Kao Corporation ⁇ Other raw materials
  • Polyoxyethylene alkyl ether (POE) “Emulgen 121” manufactured by Kao Corporation
  • Zeolite Average particle size of 3.5 ⁇ m, manufactured by Zeobuilder Co., Ltd.
  • Pulverized salt cake An average particle size of 200 ⁇ m pulverized to an average particle size of 10 ⁇ m
  • a 75 L drum type mixer ( ⁇ 40 cm ⁇ L60 cm) having a baffle plate was used as a container rotating mixer.
  • a two-fluid nozzle (manufactured by Atmax Co., Ltd .: model number BN90) was used.
  • Example 1 100 parts by weight of light ash (5.7 kg; 22 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 28.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was sprayed with a two-fluid nozzle under a spraying condition of an addition rate of 4.1% / min and an atomizing air spraying pressure of 0.3 MPa. Added for 3 minutes and stirred for 3 minutes after addition. Thereafter, stirring was stopped, 3.9 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the obtained detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 35 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 2 100 parts by weight of light ash (5.5 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was applied with a two-fluid nozzle under a spraying condition of an addition rate of 4.3% / min and an atomization air pressure of 0.3 MPa for atomization. Added for 3 minutes and stirred for 3 minutes after addition. Thereafter, stirring was stopped, 6.8 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the obtained detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 35 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 3 100 parts by weight of light ash (5.5 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was sprayed with a two-fluid nozzle under a spraying condition of an addition rate of 8.1% / min and an atomization air spray pressure of 0.44 MPa for atomization. Added for 3 minutes and stirred for 3 minutes after addition. Thereafter, stirring was stopped, 4.1 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the resulting detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 46 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 4 100 parts by weight of light ash (5.5 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was sprayed with a two-fluid nozzle under a spray condition of an addition rate of 8.1% / min and an atomization air spray pressure of 0.17 MPa. Added for 3 minutes and stirred for 3 minutes after addition. Thereafter, stirring was stopped, 4.1 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the resulting detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 98 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 5 100 parts by weight of light ash (5.5 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was sprayed with a two-fluid nozzle under a spray condition of an addition rate of 8.1% / min and an atomization air spray pressure of 0.14 MPa. Added for 3 minutes and stirred for 3 minutes after addition. Thereafter, stirring was stopped, 4.1 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions, and the resulting detergent particles were discharged from the mixer. In addition, when the spray droplet diameter (average particle diameter) of LAS under this spray condition was measured, it was 133 ⁇ m.
  • Example 6 100 parts by weight of pulverized light ash (4.9 kg; 12 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 54.5 parts by weight of LAS at 60 ° C. was added with a two-fluid nozzle for 11.0 minutes under a spraying condition of an addition rate of 4.9% / min and an atomization pressure of 0.3 MPa for atomization. And stirred for 3 minutes after the addition. Thereafter, stirring was stopped, 4.7 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the resulting detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 35 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 7 100 parts by weight of pulverized light ash and 100 parts by weight of dense ash (5.8 kg; 24 times the neutralization equivalent) were stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 50.3 parts by weight of LAS at 60 ° C. was applied with a two-fluid nozzle for 6.3 minutes under a spray condition of an addition rate of 4.0% / min and an atomization pressure of 0.3 MPa for atomization. And stirred for 3 minutes after the addition. Thereafter, stirring was stopped, 5.0 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the obtained detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 35 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Example 8 100 parts by weight of light ash (2.4 kg; 9 times the neutralization equivalent) and 133 parts by weight of pulverized mirabilite were stirred in a drum type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 46.7 parts by weight of LAS and 4.7 parts by weight of 98% sulfuric acid were mixed in advance, and the temperature was adjusted to 60 ° C., and the addition rate was 7.2% / min with a two-fluid nozzle. It added in 2.8 minutes on the spray conditions of Air spray pressure 0.3MPa, and stirred for 2 minutes after the addition. Thereafter, 10.0 parts by weight of polyoxyethylene alkyl ether was added in 0.5 minutes, followed by stirring for 2 minutes.
  • Example 9 100 parts by weight of light ash (1.9 kg; 7 times the neutralization equivalent) and 213 parts by weight of pulverized mirabilite were stirred in a drum type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 65.2 parts by weight of LAS and 6.5 parts by weight of 98% sulfuric acid were mixed in advance, and then the temperature was adjusted to 60 ° C., and the addition rate was 7.5% / min with a two-fluid nozzle. It added in 2.8 minutes on the spray conditions of Air spray pressure 0.3MPa, and stirred for 2 minutes after the addition. Thereafter, 8.7 parts by weight of polyoxyethylene alkyl ether was added in 0.5 minutes, followed by stirring for 2 minutes.
  • Comparative Example 1 100 parts by weight of light ash (5.5 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a drum-type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 30 seconds, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was sprayed using a one-fluid nozzle (manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd .: Model No. Unijet 8003) at an addition rate of 13.0% / min. In 2.7 minutes, and stirred for 3 minutes after the addition. Thereafter, stirring was stopped, 6.8 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the obtained detergent particles were discharged from the mixer. In addition, it was 860 micrometers when the spraying droplet diameter (average particle diameter) of LAS in this spraying condition was measured.
  • Comparative Example 2 100 parts by weight of light ash (26.4 kg; 22 times the neutralization equivalent) was stirred in a Redige mixer FKM-130D (manufactured by Matsubo). After stirring for 30 seconds under the conditions of a stirring blade rotation speed of 130 r / m and a shearing machine rotation speed of 3600 r / m, 28.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was added to a two-fluid nozzle (manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd. SU29) was added in 7.0 minutes at an addition rate of 4.1% / min and an air spray pressure for atomization of 0.3 MPa, and the mixture was stirred for 3 minutes after the addition.
  • a two-fluid nozzle manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd. SU29
  • Comparative Example 3 100 parts by weight of light ash (25.3 kg; 18 times the neutralization equivalent) was stirred in a Redige mixer FKM-130D (manufactured by Matsubo). After stirring for 30 seconds under the conditions of a stirring blade rotation speed of 130 r / m and a shearing machine rotation speed of 3600 r / m, 35.4 parts by weight of LAS at 60 ° C. was made into one fluid nozzle (manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd. Unijet 8010) was added at a rate of 10.5% / min in 3.4 minutes and stirred for 3 minutes after the addition.
  • Comparative Example 4 100 parts by weight (4.93 kg) of light ash was stirred in a drum type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 10 seconds, 35.2 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation) at 60 ° C. was added to a two-fluid nozzle (addition rate 3.7% / min, Air spraying pressure for atomization of 0. 3 MPa) and added in 9.4 minutes. After the addition, granulation was continued by further mixing for 1 minute. Thereafter, stirring was stopped, 6.8 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the obtained detergent particles were discharged from the mixer.
  • polyoxyethylene lauryl ether Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation
  • Comparative Example 5 100 parts by weight (4.93 kg) of light ash was stirred in a drum type mixer (rotation speed 30 r / m, fluid number 0.2). After stirring for 10 seconds, 35.2 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation) at 60 ° C. was added to a two-fluid nozzle (addition rate 3.7% / min, Air spraying pressure for atomization of 0. 3 MPa) and added in 9.4 minutes. After the addition, granulation was continued by further mixing for 1 minute. Thereafter, stirring was stopped, 40.9 parts by weight of zeolite was added, stirring was performed for 1 minute under the same conditions as described above, and the resulting detergent particles were discharged from the mixer.
  • polyoxyethylene lauryl ether Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation
  • composition, conditions, and results of the detergent particle group raw materials in the above examples are shown in the following table.
  • the detergent particle groups obtained in Examples 1 to 9 have a detergent yield as high as 80% or more, and the Rosin-Rammler number (RR number in the table), which is an index of particle size distribution, is 1.5 or more. It was found that particles with a sharp distribution were obtained in high yield.
  • Comparative Example 1 the detergent yield was as low as 67%, the Rosin-Rammler number was 1.0, and it was found that the particle size distribution of the obtained detergent particles was broadened. As for Comparative Example 2, although no decrease in yield was observed, it was found that the Rosin-Rammler number was 1.1, and the particle size distribution of the obtained detergent particles was broadened. In Comparative Example 2, many deposits on the wall surface and the stirring shaft in the mixer were observed. In Comparative Example 4, the obtained detergent particle group was a wet powder, and physical properties could not be measured.
  • Comparative Example 5 a detergent particle group capable of measuring physical properties was obtained by increasing the amount of zeolite as compared with Comparative Example 4, and the average particle diameter of the obtained detergent particle group was 138 ⁇ m. Since the average particle diameter of the light ash before granulation was 100 ⁇ m, granulation hardly progressed, and this is because the adhesiveness when contacting with the powder is weak.
  • Example 2 Regarding the solubility, from the comparison between Example 2 and Comparative Example 3, the dissolution rate of Example 2 is 97%, while the dissolution rate of Comparative Example 3 is 78%. Despite the large average particle size, the dissolution rate was excellent.
  • Example 3 the detergent yield was better in Example 3 in which the average particle diameter of the acid precursor droplet size was made finer.
  • a detergent particle group having a sharp particle size distribution and excellent solubility can be produced with high yield.
  • Such a detergent particle group can be preferably used as a detergent composition for various uses such as clothing, or as one component of such a detergent composition.

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Abstract

　酸前駆体をアルカリ性粉体原料で乾式中和する工程を含む洗剤粒子群の製造方法であって、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得ることができる製造方法を提供すること。本発明の洗剤粒子群の製法により、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得られるという効果が奏される。

Description

洗剤粒子群の製造方法
　本発明は容器回転型混合機を用いた洗剤粒子群の製造方法に関する。
　非石鹸性陰イオン界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートが主体の洗剤組成物が多く製造されている。このような洗剤組成物を構成する成分の一つである洗剤粒子群を製造する方法として、界面活性剤を直接添加する代わりに前記非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体を添加し、その場で炭酸ナトリウムのような水溶性固体アルカリ無機物質によって乾式中和する方法がある（なお、本明細書において、「非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体」を「酸前駆体」と記述する場合がある）。
　例えば、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以下の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献１）、高速ミキサー／造粒機中、５５℃以上の温度で乾式中和後、液体バインダーの添加により粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献２）、連続型高速ミキサーで乾式中和後中速ミキサーで高嵩密度化し、ついで冷却及び／又は乾燥することにより粒状化する洗剤組成物の製造方法（特許文献３）が開示されている。
　しかしながら、これらの方法を利用して洗剤粒子群を製造する場合、中和により生成した非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性によって粒子が凝集／粗大化する傾向がある。このような現象の発生を抑制する為、混合用の撹拌機構と解砕／分散用の切断機構を高速度で作動させ、粒子状に維持する必要がある。この場合、撹拌／切断条件の最適化により所望の小さな粒径を有する洗剤粒子を製造することは可能であるが、収率良く得ることは困難であり、又、得られた粒子群の粒度分布も幅広いものとなる。又、溶解性についても、前述のような従来の方法では、非石鹸性陰イオン界面活性剤がバインダーとなって生じる出発原料の凝集粒子が比較的多く存在する。そのために、溶解性を向上することは容易ではない。
　以上のように、乾式中和による方法は、陰イオン界面活性剤主体の洗剤粒子群を簡便に製造するのに適した方法であるが、原料の凝集物を解砕しながら造粒することが基本である。かかる方法において、当該陰イオン界面活性剤を高配合すると、その強いバインダー力のため、凝集が進行し、小粒径化が困難となり造粒収率も低下する。仮に、比較的小さな粒径範囲が解砕により得られても、粒度分布のシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得ることは困難である。
　一方、特許文献４には、混合機／造粒機と流動床造粒機の間で液体成分を分配することによる粒状物の製造法が記載されており、実施例として連続自由落下混合機（バッフル付きドラム）において、アルキルベンゼルスルホン酸を炭酸ナトリウム等にて乾式中和している例が開示されている。この方法は、連続自由落下混合機を用いている為、凝集物の解砕は行われず粒子に加わるせん断力が抑制されるものの、アルキルベンゼンスルホン酸を噴霧する際のノズルの種類や噴霧液滴径について何ら示唆されておらず、粒度分布のシャープ化や収率、溶解性について課題が残る。
特開平３－３３１９９号公報 特開平４－３６３３９８号公報 特開平３－１４６５９９号公報 特表２００７－５３１８０３号公報
　即ち、本発明の要旨は、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をアルカリ性粉体原料で乾式中和する工程を含む洗剤粒子群の製造方法であって、乾式中和に容器回転型混合機を使用し、当該酸前駆体をその液滴径の平均粒径が２００μｍ以下で供給することを特徴とする、洗剤粒子群の製造方法に関するものである。
　本発明は、酸前駆体をアルカリ性粉体原料で乾式中和する工程を含む洗剤粒子群の製造方法であって、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得ることができる製造方法に関する。
　本発明の洗剤粒子群の製法により、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く得られるという効果が奏される。
　本発明の洗剤粒子群の製造方法は、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をアルカリ性粉体原料で乾式中和する工程を含む洗剤粒子群の製造方法であって、乾式中和に容器回転型混合機を使用し、当該酸前駆体を多流体ノズルを用いて供給することを一つの特徴とする。
　一般に、容器回転型混合機を用いた造粒においては、粉体を均一に流動せしめることが可能であり、更に、回転による粒子の持ち上げ及び自重による滑り・落下を伴う混合機構の為、粉体に加えられるせん断力が抑制される。そのため、かかる混合機を用いた造粒方法は非圧密な造粒方法と言うことができる。
　また、かかる混合機を用いて造粒を行う場合、供給される液体成分が粉体と接触した際に粘着性が強くないと造粒が進行しないために、粉体と接触した際に粘着性が発現する必要がある。一般的に非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体はアルカリ性粉体原料と接触して乾式中和される際に粘着性が発現するが、このような酸前駆体を容器回転型混合機に一般的な供給方法である一流体ノズルや配管にて供給すると、供給される液体成分を混合機内で均一に分散させにくく、局在的に発生する大きな液塊により粗大粒子が形成されやすいことが分かった。
　そこで、２流体ノズル等の多流体ノズルを用いて、粉体と接触した際に粘着性を発現する該酸前駆体を噴霧することによって容器回転型混合機内に供給したところ、意外にも、粗大粒子の形成を抑制しつつ均一に造粒できることが分かった。これは、該酸前駆体を多流体ノズルを用いてあらかじめ微細な液滴とすることにより高分散が達成でき、粗大粒子を形成する大きな液塊が発生しないためと考えられる。従って、粉体と接触した際に粘着性を発現する該酸前駆体を多流体ノズルを用いて容器回転型混合機内に添加することも、本発明の特徴の一つである。
　このように、容器回転型混合機と多流体ノズルの組み合わせを敢えて採用することで、それぞれ単独で使用する場合からは予期できない、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く製造できるといった効果が奏される。
　粒度分布がシャープな粒子が高収率で得られるメカニズムの仮説としては、容器回転型混合機を用いることにより、粉体に加えられるせん断力が抑制された均一な粒子が得られること、及び、多流体ノズルにより液滴を微細化して高分散させるため、乾式中和により生成する非石鹸性陰イオン界面活性剤の粘着性に起因する凝集を抑制できること、の相乗効果によるものと考えられる。
　更に、溶解性が向上するメカニズムの仮説としては、溶解回転型混合機による非圧密な造粒方法により粒子内に空隙が生成すること、及び、多流体ノズルにより液滴を微細化して高分散させるため粒子内の界面活性剤の連続層の生成を抑制すること、の相乗効果によるものと考えられる。
　本発明の製造方法における乾式中和の態様としては、容器回転型混合機を使用し、酸前駆体を多流体ノズルを用いて噴霧することによって混合機内のアルカリ性粉体原料に供給し、さらに混合機内の成分が撹拌（混合）されることによって乾式中和が達成される態様であれば特に限定されるものではない。以下、本発明の製造方法の一例としての態様について、より詳細に説明する。
Ａ．洗剤粒子群の製造方法
（１）非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体
　非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体とは、非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体であって酸形態を示し、常温で液状のものをいい、中和反応により塩を形成するものである。よって酸前駆体としては、公知の非石鹸性陰イオン界面活性剤の前駆体であって上記の性質を有するものであれば特に限定されないが、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、α－オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）、アルキル硫酸（ＡＳ）、内部オレフィンスルホン酸、脂肪酸エステルスルホン酸、アルキルエーテル硫酸、ジアルキルスルホコハク酸等が挙げられる。このような酸前駆体は一成分のみを用いても良く、二成分以上を組み合わせて用いても良い。中でも、経済性、保存安定性及び泡立ちの観点からは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）が好ましい。
　なお、特許第３３１３３７２号に記載されているように、上記酸前駆体に、所定量の硫酸等の無機酸を予め混合しておいてもよい。
　得られる洗剤粒子群中の非石鹸性陰イオン界面活性剤の量としては、洗浄力の観点及び造粒性の観点から、洗剤粒子群中の１０～４５重量％が好ましく、１３～３５重量％がより好ましい。
　供給時の酸前駆体の温度は特に限定されないが、例えば、酸前駆体の安定性の観点から、１０～８０℃が好ましく、２０～７０℃がより好ましい。
（２）アルカリ性粉体原料
　アルカリ性粉体原料としては、通常洗剤組成物においてアルカリ剤として用いられるものが挙げられ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等が例示される。これらは単独で用いても良く、二種以上を混合して用いても良い。アルカリ性粉体原料の中でも、好ましい実施態様として炭酸ナトリウムが挙げられる。
　アルカリ性粉体原料の平均粒径は、顆粒化の観点から、１～５００μｍが好ましく、３～４５０μｍがより好ましく、５～３５０μｍが更に好ましく、５～２５０μｍが更により好ましい。
　炭酸ナトリウムは、軽質ソーダ灰（ライト灰）、重質ソーダ灰（デンス灰）のいずれも用いることが可能であるが、酸前駆体との反応性の観点から、ライト灰を使用するのが好ましい。デンス灰を使用する際には、粒径が１～５０μｍのライト灰を合わせて使用することがより好ましく、このことにより、酸前駆体との反応性を維持しながら、高嵩密度の洗剤粒子群が製造可能となる。
　また、アルカリ性粉体原料は最終組成物において、洗剤ビルダー及びアルカリ剤として機能し得るものである。従って、アルカリ性粉体原料の添加量としては、酸前駆体の中和に必要な量（中和当量）に、上記機能を発揮させるためのアルカリ性粉体原料を加えた量とすることが好ましい。即ち、アルカリ性粉体原料の添加量は、当該中和当量より実質的に多い量が好ましく、例えば、好ましくは中和当量の１～３５倍であり、より好ましくは２～３０倍、更に好ましくは３～２５倍である。無機酸を酸前駆体と併用する場合、当該中和当量は、その無機酸の中和に必要な量がさらに加わることになる。
　また、アルカリ性粉体原料の平均粒径は特に限定されないが、界面活性剤を高配合する場合には、収率の向上の観点から１～５０μｍまで粉砕して用いてもよい。なお、アルカリ性粉体原料の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ－９２０（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
（３）容器回転型混合機
　容器回転型混合機としては、ドラム型混合機或いはパン型混合機が好ましい。ドラム型混合機としては、ドラム状の円筒が回転して処理を行うものであれば特に限定されるものではなく、水平又はわずかに傾斜させたドラム型混合機の他に円錐ドラム型造粒機（混合機）、多段円錐ドラム型造粒機（混合機）等も使用可能である。これらの装置はバッチ式、連続式いずれの方法においても用いることができる。
　なお、洗剤粒子群と容器回転型混合機の内壁との間の壁面摩擦係数が小さく、洗剤粒子群に充分な上昇運動力を加えることが困難な場合、容器内壁に複数個の邪魔板（バッフル）を取付けてもよい。このことにより、粒子群に上昇運動を行わせることが可能となり、粉末混合性及び固液混合性が向上する。
　容器回転型混合機の運転条件としては、混合機内の成分が撹拌できる条件であれば、特に限定されないが、下記の式で定義されるフルード数が、０．００５～１．０である運転条件が好ましく、０．０１～０．６である運転条件がより好ましい。
　　フルード数：Ｆｒ＝Ｖ2／（Ｒ×ｇ）
　　Ｖ：周速[m/s]
　　Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
　　ｇ：重力加速度[m/s2]
（４）その他の粉体成分
　容器回転型混合機には、一般に洗剤組成物の分野に用いられる公知の物質を合わせて添加してもよい。
　かかる物質としては、トリポリリン酸塩、結晶性又は非結晶性アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）、結晶性ケイ酸塩、蛍光剤、顔料、再汚染防止剤（ポリカルボキシレートポリマー、ナトリウムカルボキシメチルセルロース等）、粒子状界面活性剤（脂肪酸又はその塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等）、噴乾粉末、シリカ、ケイ藻土、方解石、カオリン、ベントナイト、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。かかる物質は、その用途に応じて任意に用いられる。トリポリリン酸塩や硫酸ナトリウムを添加する場合は、酸前駆体の中和反応に伴う洗剤粒子群の凝集の抑制の観点から、予め粉砕を行い、平均粒径を小さくしてから添加してもよい。トリポリリン酸塩や硫酸ナトリウムの平均粒径は、小さいほど収率が良くなるが、小粒径の洗剤粒子を工業的に得るための生産性の観点から、平均粒径は１μｍ以上が好ましく、洗剤粒子の凝集抑制の観点から５０μｍ以下が好ましい。なお、トリポリリン酸塩や硫酸ナトリウムの平均粒径は体積基準で算出されるものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置：ＬＡ－９２０（堀場製作所（株）製）を用いて測定される値である。
　上記の物質のうち、アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）を用いる場合、アルカリ金属アルミノケイ酸塩（ゼオライト）の洗剤粒子群中の含有量は、流動性の向上、シミ出し性やケーキングの抑制、洗浄力の向上の観点から０．１重量％以上が好ましく、０．５重量％以上がより好ましく、１重量％以上がさらに好ましく、すすぎ性、溶解性の観点から２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下がさらに好ましく、５重量％以下がよりさらに好ましい。
　上記の物質は、酸前駆体を添加する前に、アルカリ性粉体原料と合わせて添加してもよいし、酸前駆体を添加した後に添加してもよいが、アルカリ金属アルミノケイ酸塩、シリカ、ケイ藻土、方解石を添加する場合は、これらを表面改質剤として用いることで、流動性の向上、保存安定性の向上を図ることができるため、酸前駆体を添加した後に添加することが好ましい。
（５）多流体ノズル
　本発明においては、酸前駆体を多流体ノズルを用いて供給することが好ましい。かかるノズルを用いることにより、その液滴を微細化して分散させることができる。多流体ノズルとは、液体と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させて混合・微粒化するノズルであり、２流体ノズルや３流体ノズル、４流体ノズル等を用いることができる。また、酸前駆体と微粒化用気体の混合部は、ノズル先端部内で混合する内部混合型、或いはノズル先端部外で混合する外部混合型のいずれであっても良い。
　このような多流体ノズルとしては、スプレーイングシステムスジャパン（株）製、（株）共立合金製作所製、いけうち（株）製等の内部混合型２流体ノズル、スプレーイングシステムスジャパン（株）製、（株）共立合金製作所製、（株）アトマックス製等の外部混合型２流体ノズル、藤崎電機（株）製の外部混合型４流体ノズル等が挙げられる。
　また、酸前駆体の液滴の液滴径については、酸前駆体の流量と微粒化用気体の流量のバランスを変更することにより調整可能である。すなわち、ある一定流量の酸前駆体に対して、微粒化用気体の流量を増加させればさせるほど、液滴径は小さくなる。更に、ある一定流量の微粒化用気体に対して、酸前駆体の流量を低下させればさせるほど、液滴径は小さくなる。
　例えば、２流体ノズルを用いる場合、例えば、次の条件で酸前駆体を供給することが好ましい。微粒化用気体の流量の調整は、微粒化用気体の噴霧圧の調整により行うのが容易であり、液分散の観点から、微粒化用気体噴霧圧としては０．１ＭＰａ以上が好ましく、設備負荷の観点から１．０ＭＰａ以下が好ましい。また、酸前駆体の噴霧圧としては特に制限は無いが、設備負荷の観点から、例えば１．０ＭＰａ以下が好ましい。
　液滴径の違いが、得られる洗剤粒子群の収率や粗粒量に与える影響を鋭意検討した結果、酸前駆体の液滴径の平均粒径を２００μｍ以下にすることが収率の観点から好ましく、１～２００μｍにすることがより好ましく、３～１５０μｍにすることがより好ましく、１０～５８μｍにすることがさらに好ましい。液滴径を小さくすればするほど、乾式中和の際の凝集をより確実に抑制することができるが、当該酸前駆体の流量を低下させることは添加時間が増加し生産能力が低下する。そのため、例えば、多流体ノズルを複数個使用しノズル一本当たりの流量を低下させることで、液滴の微細化を維持しつつ添加速度を上げることが効果的である。
　一方、添加速度を所定の範囲にすることにより、未反応の酸が粒子表面上に蓄積することを抑制し、多流体ノズルによる微分散効果により高い収率が得られる。そのため、例えば、液粉比率（（酸前駆体の重量／投入された粉体の重量）×１００）〔％〕を添加時間〔ｍｉｎ〕で除した値である添加速度〔％／ｍｉｎ〕を、０．１～１５％／ｍｉｎの範囲で添加することが好ましく、０．５～１０％／ｍｉｎの範囲で添加することがより好ましい。上記（４）に記載の成分を混合機内に投入した場合、「投入された粉体の重量」にはかかる成分の重量が含まれる。上記無機酸を併用した場合、酸前駆体の重量には無機酸の重量は含まれない。
　なお、当該酸前駆体の液滴径の平均粒径は体積基準で算出されるものであり、例えば、レーザー回折式粒度分布測定装置：スプレーテック（マルバーン社製）を用いて測定される値である。
（６）その他の液体成分
　本発明においては、さらにその他の液体成分を添加して洗剤粒子群を製造してもよい。添加されるその他の液体成分としては、得ようとする洗剤粒子群の組成に応じて適宜選択することができ、所望の液体成分を用いることができる。液体成分の添加時期は特に限定されるものではなく、例えば、酸前駆体とアルカリ性粉体原料とを乾式中和する工程の前又はその途中、或いは後に行ってもよいが、表面改質剤を添加する場合には、表面改質剤の添加前が好ましい。
　上記乾式中和工程の後に液体成分を添加する場合は、乾式中和に使用した容器回転型混合機に添加してもよいし、本発明の製造方法によって得られる洗剤粒子群を容器回転型混合機から排出した後に、別の混合機／造粒機を用いて添加してもよい。
　液体成分としては、例えば非イオン界面活性剤、水溶性ポリマー（ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸マレイン酸コポリマー等）、脂肪酸等の通常の洗剤組成物に用いられる任意の液体成分が挙げられる。液体成分は一成分のみを用いてもよく、二成分以上を併用しても良い。液体成分としては、当該成分を液体で添加してもよく、又は水溶液若しくは分散液の形態で添加してもよい。媒体を除いた正味の液体成分の量としては、洗剤粒子群の凝集抑制の観点から、最終産物である洗剤粒子群の１５重量％以下が好ましく、１０重量％以下がより好ましい。
　液体成分として用いられる非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、洗浄力の観点から、例えば炭素数１０～１４のアルコールにアルキレンオキシドを６～２２モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。
　これら液体成分の添加方法としては、本発明で記載の多流体ノズルに依らず、任意のノズルにより噴霧可能である。
Ｂ．洗剤組成物及びその製造方法
　上記のようにして製造される洗剤粒子群に、さらに所望の成分を添加することによって洗剤組成物を製造することができる。即ち、本発明の洗剤組成物は、本発明の製造方法によって得られる洗剤粒子群を含有してなるものである。
　添加される成分としては、例えば酵素、香料、漂白剤、色素等が挙げられる。かかる成分は、乾式中和の後に、容器回転型混合機に添加してもよいし、又は、本発明の製造方法によって得られる洗剤粒子群を容器回転型混合機から排出した後に、別の混合機を用いて添加してもよい。
Ｃ．物性と評価
　本発明により得られる洗剤粒子群等の物性の指標としは、嵩密度や平均粒径、及び流動性が挙げられる。また生産性の指標として洗剤収率が挙げられる。洗剤粒子群の嵩密度としては、４００～１０００ｇ／Ｌが好ましい。洗剤粒子群の平均粒径としては、２００～８００μｍが好ましく、２００～６００μｍがより好ましく、２６０～６００μｍが更に好ましい。洗剤粒子群の流動性としては、４～１０秒が好ましく、４～７秒がより好ましい。洗剤収率としては、１００％に近ければ近い程好ましく、例えば、８０～１００％が好ましく、９０～１００％がより好ましい。
　更に、得られた洗剤粒子群の品質評価項目として、粒度分布のシャープさ及び溶解性が挙げられる。
　これらの物性及び品質評価方法は以下に説明する通りである。
＜物性の測定方法＞
１．平均粒径
　平均粒径については、ＪＩＳ　Ｚ　８８０１の標準篩（目開き２０００～４５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出する。より詳細には、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４１０μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該粒子の重量を測定し、各篩上の当該粒子の重量割合（％）を算出する。受け皿から順に目開きの小さな篩上の当該粒子の重量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とする。
２．嵩密度
　嵩密度は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２により規定された方法で測定する。なお、嵩密度は、２０００μｍの篩上に残留した粒子をカットした残りの粒子にて測定する。
３．流動性
　流動時間は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間とする。流動時間として１０秒以下が好ましく、８秒以下がより好ましく、７秒以下が更に好ましい。なお、流動性は、２０００μｍの篩上に残留した粒子をカットした残りの粒子にて測定する。
４．洗剤収率
　本発明における洗剤収率とは、製造された洗剤粒子群中の、１４１０μｍ以下の粒子の割合を示す。
＜品質評価方法＞
１．粒度分布のシャープさ
　粒度分布の指標としては、１４１０μｍの篩を通過させた洗剤粒子群をフィッティングし、Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数（R-R数）を算出して用いる。Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数の算出には以下の式を用いる。
ｌｏｇ（ｌｏｇ（１００／Ｒ（Ｄｐ）））＝ｎｌｏｇ（Ｄｐ）＋ｌｏｇ（β）
　　　Ｒ（Ｄｐ）：粒径Ｄｐμｍ以上の粉体の累積率〔％〕
　　　Ｄｐ：粒径〔μｍ〕
　　　ｎ：Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数
　　　β：粒度特性係数
　より詳細には、上記平均粒径の測定と同様の方法により、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の重量を測定し、各篩（目開きDp[μｍ]）上の該粒子の重量割合（累積率R(Dp)[μｍ]）を算出する。そして、各logDpに対するlog(log(100/R(Dp)))をプロットした時の最小２乗近似直線の傾きｎを、Rosin-Rammler数とする。
　Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数ｎが高い程、粒度分布がシャープであることを示す。ｎとしては溶解性向上の観点から１．５以上が好ましく、２．０以上がより好ましい。
２．溶解性
　本発明における溶解性の指標としては、以下に説明する洗剤粒子群の６０秒間溶解率を用いることができる。溶解率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。
　洗剤粒子群の６０秒間溶解率は以下の方法で算出する。
　硬度が７１．２ｍｇＣａＣＯ3／リットルに相当する２０℃に調整した１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１リットルガラスビーカー）の中に満たし、２０℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、撹拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン（登録商標）ＳＡ（丸型細型））にて水深に対する渦巻きの深さが略１／３となる回転数（８００ｒ／ｍ）で撹拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤粒子群を撹拌下に水中に投入・分散させ撹拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤粒子群分散液を、重量既知のＪＩＳ　Ｚ　８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。なお、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、式（１）によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
　　溶解率（％）＝｛１－（Ｔ／Ｓ）｝×１００・・・（１）
Ｓ：洗剤粒子群の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記撹拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗剤粒子群の溶残物の乾燥重量（ｇ）
　以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。本実施例においては、特に記載のない限り下記の原料を用いた。
・アルカリ性粉体原料
　　ライト灰：平均粒径１００μｍ、セントラル硝子（株）製
　　粉砕ライト灰：平均粒径８μｍ（上記ライト灰を粉砕したもの）
　　デンス灰：平均粒径３００μｍ、セントラル硝子（株）製
・非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体
　　直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、花王（株）製「ネオペレックスＧＳ」
・他の原料
　　ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＯＥ）、花王（株）製「エマルゲン１２１」
　　ゼオライト：平均粒径３．５μｍ、ゼオビルダー社製
　　粉砕芒硝：平均粒径２００μｍのものを平均粒径１０μｍに粉砕したもの
　以下の実施例等では、容器回転型混合機として、邪魔板を有した７５Ｌドラム型ミキサー（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ）を使用した。多流体ノズルとして、２流体ノズル（（株）アトマックス製：型番ＢＮ９０）を使用した。
実施例１
　ライト灰１００重量部（５．７ｋｇ；中和当量の２２倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの２８．４重量部を２流体ノズルにて、添加速度４．１％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて、６．９分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト３．９重量部を添加して前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、３５μｍであった。
実施例２
　ライト灰１００重量部（５．５ｋｇ；中和当量の１８倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を２流体ノズルにて、添加速度４．３％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて、８．２分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト６．８重量部を添加して前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、３５μｍであった。
実施例３
　ライト灰１００重量部（５．５ｋｇ；中和当量の１８倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を２流体ノズルにて、添加速度８．１％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．４４ＭＰａの噴霧条件にて、４．４分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止めゼオライト４．１重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、４６μｍであった。
実施例４
　ライト灰１００重量部（５．５ｋｇ；中和当量の１８倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を２流体ノズルにて、添加速度８．１％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．１７ＭＰａの噴霧条件にて、４．４分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止めゼオライト４．１重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、９８μｍであった。
実施例５
　ライト灰１００重量部（５．５ｋｇ；中和当量の１８倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を２流体ノズルにて、添加速度８．１％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．１４ＭＰａの噴霧条件にて、４．４分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止めゼオライト４．１重量部を添加して、同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、１３３μｍであった。
実施例６
　粉砕ライト灰１００重量部（４．９ｋｇ；中和当量の１２倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの５４．５重量部を２流体ノズルにて、添加速度４．９％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて１１．０分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト４．７重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、３５μｍであった。
実施例７
　粉砕ライト灰１００重量部及びデンス灰１００重量部（５．８ｋｇ；中和当量の２４倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの５０．３重量部を２流体ノズルにて、添加速度４．０％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて６．３分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト５．０重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、３５μｍであった。
実施例８
　ライト灰１００重量部（２．４ｋｇ；中和当量の９倍）、粉砕芒硝１３３重量部をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、ＬＡＳの４６．７重量部及び９８％硫酸４．７重量部を予め混合した後、６０℃とし、２流体ノズルにて、添加速度７．２％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて、２．８分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０．０重量部を０．５分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後、ポリアクリル酸ナトリウム２．３重量部を０．５分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト６．７重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、５８μｍであった。
実施例９
　ライト灰１００重量部（１．９ｋｇ；中和当量の７倍）、粉砕芒硝２１３重量部をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、ＬＡＳの６５．２重量部及び９８％硫酸６．５重量部を予め混合した後、６０℃とし、２流体ノズルにて、添加速度７．５％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの噴霧条件にて、２．８分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後、ポリオキシエチレンアルキルエーテル８．７重量部を０．５分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後、ポリアクリル酸ナトリウム２．６重量部を０．５分間で添加し、添加後２分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト２１．７重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、５８μｍであった。
比較例１
　ライト灰１００重量部（５．５ｋｇ；中和当量の１８倍）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。３０秒撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を１流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：型番Unijet 8003）を用いて、添加速度１３．０％／ｍｉｎの噴霧条件にて２．７分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト６．８重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、８６０μｍであった。
比較例２
　ライト灰１００重量部（２６．４ｋｇ；中和当量の２２倍）をレディゲミキサーＦＫＭ－１３０Ｄ（（株）マツボー製）中で撹拌した。撹拌羽根回転数１３０ｒ／ｍ、剪断機回転数３６００ｒ／ｍの条件で３０秒間撹拌した後、６０℃のＬＡＳの２８．４重量部を２流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：型番SU29）を用いて４．１％／ｍｉｎの添加速度、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａの添加条件にて、７．０分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト６．４重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌し、得られた洗剤粒子群をレディゲミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、６０μｍであった。
比較例３
　ライト灰１００重量部（２５．３ｋｇ；中和当量の１８倍）をレディゲミキサーＦＫＭ－１３０Ｄ（（株）マツボー製）中で撹拌した。撹拌羽根回転数１３０ｒ／ｍ、剪断機回転数３６００ｒ／ｍの条件で３０秒間撹拌した後、６０℃のＬＡＳの３５．４重量部を１流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：型番Unijet 8010）を用いて１０．５％／ｍｉｎの添加速度にて、３．４分間で添加し、添加後３分間撹拌した。その後撹拌を止め、ゼオライト６．８重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌し、得られた洗剤粒子群をレディゲミキサーから排出した。なお、この噴霧条件におけるＬＡＳの噴霧液滴径（平均粒径）を測定したところ、５１０μｍであった。
比較例４
　ライト灰１００重量部（４．９３ｋｇ）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。１０秒間撹拌した後、６０℃のポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０６）３５．２重量部を２流体ノズル（添加速度３．７％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、９．４分間で添加した。添加後、さらに混合を１分間続けて顆粒化を行った。その後攪拌を止め、ゼオライト６．８重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。
比較例５
　ライト灰１００重量部（４．９３ｋｇ）をドラム型ミキサー（回転数３０ｒ／ｍ、フルード数０．２）中で撹拌した。１０秒間撹拌した後、６０℃のポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０６）３５．２重量部を２流体ノズル（添加速度３．７％／ｍｉｎ、微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、９．４分間で添加した。添加後、さらに混合を１分間続けて顆粒化を行った。その後攪拌を止め、ゼオライト４０．９重量部を添加して、前記と同条件にて１分間撹拌を行い、得られた洗剤粒子群をミキサーから排出した。
　上記の実施例等における洗剤粒子群原料の組成、条件並びに結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
  
　実施例１～９で得られた洗剤粒子群は、洗剤収率が８０％以上と高く、粒度分布の指標であるＲｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数（表中のR-R数）も１．５以上であり、粒度分布がシャープな粒子が高収率で得られていることが分かった。
　一方、比較例１については、洗剤収率が６７％と低く、Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数も１．０となり、得られた洗剤粒子群の粒度分布がブロード化していることが分かった。比較例２については、収率の低下は見られないものの、Ｒｏｓｉｎ－Ｒａｍｍｌｅｒ数が１．１となり、得られた洗剤粒子群の粒度分布がブロード化していることが分かった。なお、比較例２については、混合機内の壁面や撹拌軸への付着物が多く見られた。比較例４については、得られた洗剤粒子群が湿潤粉体であり、物性測定が不可能な状態であった。比較例５については、比較例４よりもゼオライト量を増加させることにより物性測定可能な洗剤粒子群が得られたが、得られた洗剤粒子群の平均粒径は１３８μｍであった。造粒前のライト灰の平均粒径が１００μｍであったことから、造粒がほとんど進行しておらず、この要因として粉体と接触した際の粘着性が弱いことが挙げられる。
　溶解性については、実施例２と比較例３の比較から、実施例２の溶解率は９７％に対し、比較例３の溶解率は７８％となっており、本発明による実施例２が、平均粒径が大きいにもかかわらず溶解率が優れていた。
　また、実施例３～５を比較すると、酸前駆体の液滴径の平均粒径をより微細にした実施例３の方が、洗剤収率が良好であった。
　本発明によれば、粒度分布がシャープであり、溶解性に優れた洗剤粒子群を収率良く製造することができる。かかる洗剤粒子群は、衣料用等様々な用途の洗剤組成物として、又はかかる洗剤組成物の一成分として好ましく用いることができる。

Claims (8)

  1. 　非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体をアルカリ性粉体原料で乾式中和する工程を含む洗剤粒子群の製造方法であって、乾式中和に容器回転型混合機を使用し、該酸前駆体をその液滴径の平均粒径が２００μｍ以下で供給することを特徴とする、洗剤粒子群の製造方法。
  2. 　非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体の供給を多流体ノズルを用いて行う、請求項１に記載の製造方法。
  3. 　添加されるアルカリ性粉体原料の量が、非石鹸性陰イオン界面活性剤の酸前駆体の中和当量の１～３５倍の量である、請求項１又は２に記載の製造方法。
  4. 　得られる洗剤粒子群中に非石鹸性陰イオン界面活性剤が１０～４５重量％含有される、請求項１～３のいずれか１項に記載の製造方法。
  5. 　アルカリ性粉体原料の平均粒径が１～５００μｍである、請求項１～４のいずれか１項に記載の製造方法。
  6. 　洗剤粒子群の嵩密度が４００～１０００ｇ／Ｌである、請求項１～５のいずれか１項に記載の製造方法。
  7. 　洗剤粒子群中にアルカリ金属アルミノ珪酸塩０．１～２０重量％を含有する、請求項１～６のいずれか１項に記載の製造方法。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の製造方法によって得られる洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物。
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