CN102712885A - 洗涤剂颗粒群的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种洗涤剂颗粒群的制造方法，该制造方法包括用碱性粉体原料对酸前体进行干式中和的工序，可以收率良好地得到粒度分布窄且溶解性优异的洗涤剂颗粒群。通过本发明的洗涤剂颗粒群的制法，可以获得收率良好地得到粒度分布窄且溶解性优异的洗涤剂颗粒群的效果。

Description

洗涤剂颗粒群的制造方法
技术领域
本发明涉及使用容器旋转型混合机的洗涤剂颗粒群的制造方法。
背景技术
以非皂性阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐为主体的洗涤剂组合物被大量制造。作为制造构成这样的洗涤剂组合物的成分之一的洗涤剂颗粒群的方法，有添加上述非皂性阴离子表面活性剂的酸前体来代替直接添加表面活性剂，该情况下通过碳酸钠这样的水溶性固体碱无机物质来进行干式中和的方法（另外，在本说明书中，有时将“非皂性阴离子表面活性剂的酸前体”记载为“酸前体”）。
例如，已公开了高速搅拌机/造粒机中，在55℃以下的温度下进行干式中和之后，通过添加液体粘结剂来进行粒状化的洗涤剂组合物的制造方法（专利文献1）；高速搅拌机/造粒机中，在55℃以上的温度下进行干式中和之后，通过添加液体粘结剂来进行粒状化的洗涤剂组合物的制造方法（专利文献2）；用连续型高速搅拌机干式中和之后再用中速搅拌机高体积密度化，接着，通过冷却和/或干燥来进行粒状化的洗涤剂组合物的制造方法（专利文献3）。
然而，在利用这些方法来制造洗涤剂颗粒群的情况下，由于中和而产生的非皂性阴离子表面活性剂的粘着性，造成颗粒有凝聚/粗大化的倾向。为了抑制这样的现象的产生，需要使混合用的搅拌装置和粉碎/分散用的剪切装置高速工作，来维持颗粒状。在该情况下，虽然通过使搅拌/剪切条件最优化可以制造具有所希望的小粒径的洗涤剂颗粒，但是难以得到良好的收率，并且，得到的颗粒群的粒度分布也较宽。另外，对于溶解性，在如上所述的现有方法中，存在较多因非皂性阴离子表面活性剂变为粘结剂而生成的起始原料的凝聚颗粒。为此，不容易提高溶解性。
如上所述，用干式中和的方法是适合简便地制造阴离子表面活性剂为主体的洗涤剂颗粒群的方法，但是其基本是一边粉碎原料的凝聚物一边进行造粒。在所述方法中，如果大量配合该阴离子表面活性剂的话，则由于其强粘结力，因而，进行凝聚，使小粒径化变得困难使造粒收率也降低。即使假设通过粉碎得到比较小的粒径范围，但是也难以收率良好地得到粒度分布窄、且溶解性优异的洗涤剂颗粒群。
另一方面，在专利文献4中记载了通过在混合机/造粒机和流动床造粒机之间分配液体成分来进行的粒状物的制造法，作为实施例公开了在连续自由落下混合机（带挡板的转筒）中用碳酸钠等干式中和烷基苯磺酸的例子。该方法由于使用了连续自由落下混合机，因而不进行凝聚物的粉碎，施加于颗粒的剪切力被抑制，但是对于喷雾烷基苯磺酸时的喷嘴的种类和喷雾滴液径没有给出任何启示，还留有粒度分布的窄化和收率、溶解性问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平3-33199号公报
专利文献2：日本特开平4-363398号公报
专利文献3：日本特开平3-146599号公报
专利文献4：日本特表2007-531803号公报
发明内容
解决问题的手段
即，本发明的主要内容是涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其特征在于，该洗涤剂颗粒群的制造方法包括用碱性粉体原料对非皂性阴离子表面活性剂的酸前体进行干式中和的工序，在干式中和中使用容器旋转型混合机，并以酸前体的液滴径的平均粒径为200μm以下的方式来供给该酸前体。
本发明涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，该制造方法包括用碱性粉体原料对酸前体进行干式中和的工序，能够收率良好地得到粒度分布窄且溶解性优异的洗涤剂颗粒群。
根据本发明的洗涤剂颗粒群的制法，可以获得收率良好地得到粒度分布窄且溶解性优异的洗涤剂颗粒群的效果。
具体实施方式
本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法是一种包括用碱性粉体原料对非皂性阴离子表面活性剂的酸前体进行干式中和的工序的洗涤剂颗粒群的制造方法，该制造方法的特征之一在于，在干式中和中使用容器旋转型混合机，并使用多流体喷嘴来供给该酸前体。
通常，在使用容器旋转型混合机的造粒中，可以使粉体均匀地流动，此外，由于其是伴随有旋转带来的颗粒上升和自重造成的滑动·落下的混合装置，因而可以抑制施加于粉体上的剪切力。因此，可以说使用所述混合机的造粒方法是非压密的造粒方法。
另外，在使用所述混合机进行造粒的情况下，因为如果供给的液体成分与粉体接触时粘着性不强的话，则不进行造粒，所以，与粉体接触时必须表现出粘着性。已知，通常非皂性阴离子表面活性剂的酸前体与碱性粉体原料接触进行干式中和时表现出粘着性，但是如果用作为通常的供给方法的单流体喷嘴或配管将这样的酸前体供给于容器旋转型混合机的话，则难以使供给的液体成分均匀地分散于混合机内，由于局部产生大的液块而导致容易形成粗大颗粒。
于是，本发明人通过使用双流体喷嘴等多流体喷嘴，将与粉体接触时表现出粘着性的该酸前体进行喷雾来供给于容器旋转型混合机内，意外地发现，可以抑制粗大颗粒的形成并且均匀地造粒。其原因被认为是，通过使用多流体喷嘴预先使该酸前体成为微小的液滴从而可以达到高分散，不产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，用多流体喷嘴将与粉体接触时表现出粘着性的该酸前体添加于容器旋转型混合机内也是本发明的特征之一。
如上所述，通过特意采用容器旋转型混合机和多流体喷嘴的组合，可以获得从分别单独使用的情况中不能预期的，可以收率良好地制造粒度分布窄、且溶解性优异的洗涤剂颗粒群的效果。
作为能够以高收率得到粒度分布窄的颗粒的机理的假设被认为是，通过使用容器旋转型混合机从而获得到施加于粉体上的剪切力得到抑制的均匀的颗粒，以及，因多流体喷嘴使液滴微小化并使之高分散因而能够抑制由干式中和而产生的非皂性阴离子表面活性剂的粘着性所造成的凝聚，的加成效果。
此外，作为提高溶解性的机理的假设被认为是，通过用溶解旋转型混合机的非压密造粒方法从而在颗粒内产生空隙，以及，由多流体喷嘴使液滴微小化并使之高分散因而能够抑制颗粒内的表面活性剂的连续层的生成，的加成效果。
作为本发明的制造方法中的干式中和的方式，只要是通过使用容器旋转型混合机并使用多流体喷嘴喷雾酸前体来供给混合机内的碱性粉体原料，再通过将混合机内的成分搅拌（混合）来达成干式中和的方式，就没有特别地限定。以下，对于作为本发明的制造方法的一例的方式更详细地说明。
A．洗涤剂颗粒群的制造方法
（1）非皂性阴离子表面活性剂的酸前体
非皂性阴离子表面活性剂的酸前体是指，作为非皂性阴离子表面活性剂的前体表示为酸形态，并且在常温下为液状的物质，通过中和反应形成盐。因此，作为酸前体，只要是公知的非皂性阴离子表面活性剂的前体并具有上述性质，则没有特别地限定，可以列举直链烷基苯磺酸（LAS）、α-烯烃磺酸（AOS）、烷基硫酸（AS）、内部烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸、烷基醚硫酸、二烷基磺基琥珀酸等。这样的酸前体可以只使用一种成分，也可以将2种成分以上组合使用。其中，从经济性、保存稳定性以及起泡的观点出发，优选直链烷基苯磺酸（LAS）。
另外，如日本专利第3313372号中记载的，可以在上述酸前体中预先混合规定量的硫酸等无机酸。
作为得到的洗涤剂颗粒群中的非皂性阴离子表面活性剂的量，从清洁能力的观点以及造粒性的观点出发，优选为洗涤剂颗粒群中的10~45重量%、更优选为13~35重量%。
供给时的酸前体的温度没有特别地限定，例如，从酸前体的稳定性的观点出发，优选为10~80℃、更优选为20~70℃。
（2）碱性粉体原料
作为碱性粉体原料，可以列举通常洗涤剂组合物中用作碱剂的物质，列示有碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、碳酸钾、碳酸钙等。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。在碱性粉体原料中，作为优选的实施方式可以列举碳酸钠。
碱性粉体原料的平均粒径，从颗粒化的观点出发，优选为1~500μm、进一步优选为3~450μm、更优选为5~350μm、进一步更优选为5~250μm。
碳酸钠可以使用轻质纯碱（轻灰）、重质纯碱（重灰）的任意种，但是从与酸前体的反应性的观点出发，优选使用轻灰。在使用重灰时，更优选一并使用粒径为1~50μm的轻灰，由此可以维持与酸前体的反应性，并且制造高体积密度的洗涤剂颗粒群。
另外，碱性粉体原料在最终组合物中是作为洗涤剂助洗剂和碱剂发挥作用。因此，作为碱性粉体原料的添加量，优选在中和酸前体所必需的量（中和当量）上加上用于发挥上述作用的碱性粉体原料的量。即，碱性粉体原料的添加量优选实质上比该中和当量多的量，例如，优选为中和当量的1~35倍、进一步优选为2~30倍、更优选为3~25倍。在将无机酸与酸前体并用的情况下，该中和当量为进一步加上中和该无机酸所必需的量。
另外，碱性粉体原料的平均粒径没有特别地限定，在大量配合表面活性剂的情况下，从提高收率的观点出发，可以粉碎至1~50μm来使用。另外，碱性粉体原料的平均粒径是以体积基准算出的，例如，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所（株）制造）测定的值。
（3）容器旋转型混合机
作为容器旋转型混合机，优选转筒型混合机（rotary drum mixer）或盘型混合机（pan mixer）。作为转筒型混合机，只要是桶状的转筒旋转进行处理的混合机就没有特别地限定，除了水平或使之稍微倾斜的转筒型混合机以外，也可以使用圆锥桶型造粒机（混合机）、多级圆锥桶型造粒机（混合机）等。这些装置可以在分批式、连续式的任意方法中使用。
另外，在洗涤剂颗粒群和容器旋转型混合机的内壁之间的壁面摩擦系数小，难以对洗涤剂颗粒群施加充分的上升运动力的情况下，可以在容器内壁上设置多个折流板（挡板）。由此，可以使颗粒群进行上升运动，从而提高粉末混合性和固液混合性。
作为容器旋转型混合机的运转条件，只要是可以搅拌混合机内的成分的条件，就没有特别地限定，优选用下述式定义的弗劳德数（Froudenumber）为0.005~1.0的运转条件、更优选为0.01~0.6的运转条件。
弗劳德数：Fr=V2/(R×g)
V：圆周速度[m/s]
R：从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]
g：重力加速度[m/s2]
（4）其它粉体成分
在容器旋转型混合机中也可以一并添加通常洗涤剂组合物的领域中使用的公知的物质。
作为所述物质，可以列举三聚磷酸盐、结晶性或非晶性碱金属铝硅酸盐（沸石）、结晶性硅酸盐、荧光剂、颜料、再污染防止剂（聚羧酸盐聚合物、羧甲基纤维素钠等）、颗粒状表面活性剂（脂肪酸或其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等）、喷雾干粉（spray-driedpowders）、二氧化硅、硅藻土、方解石、高岭土、膨润土、硫酸钠、亚硫酸钠等。所述物质可以根据其用途任意使用。在添加三聚磷酸盐或硫酸钠的情况下，从抑制伴随酸前体的中和反应发生的洗涤剂颗粒群的凝聚的观点出发，可以进行预粉碎，使平均粒径减小再添加。三聚磷酸盐或者硫酸钠的平均粒径越小则收率变得良好，但是从工业上得到小粒径的洗涤剂颗粒的生产性的观点出发，平均粒径优选为1μm以上；从抑制洗涤剂颗粒的凝聚的观点出发，优选为50μm以下。另外，三聚磷酸盐和硫酸钠的平均粒径是以体积基准算出的，例如，是用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所（株）制造）测定的值。
在上述物质中，在使用碱金属铝硅酸盐（沸石）的情况下，碱金属铝硅酸盐（沸石）在洗涤剂颗粒群中的含量，从提高流动性、抑制渗出或结块、提高清洁能力的观点出发，优选为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、进一步优选为1重量%以上，从冲洗性、溶解性的观点出发，优选为20重量%以下、更优选为15重量%以下、进一步优选为10重量%以下、进一步更优选为5重量%以下。
上述物质可以在添加酸前体之前与碱性粉体原料一并添加，也可以在添加酸前体之后添加，在添加碱金属铝硅酸盐、二氧化硅、硅藻土、方解石的情况下，通过将这些用作表面改性剂可以实现流动性的提高、保存稳定性的提高，因而优选在添加酸前体之后进行添加。
（5）多流体喷嘴
在本发明中，优选使用多流体喷嘴来供给酸前体。通过使用所述喷嘴，可以将其液滴微小化使之分散。多流体喷嘴是指，通过独立的流路使液体和微粒化用气体（空气、氮等）流通至喷嘴顶部附近来进行混合·微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴、三流体喷嘴或四流体喷嘴等。另外，酸前体和微粒化用气体的混合部可以是在喷嘴顶部内进行混合的内部混合型、或在喷嘴顶部外进行混合的外部混合型的任一种。
作为这样的多流体喷嘴，可以列举Spraying Systems Co.,Japan制造、（株）共立合金制作所制造、IKEUCHI Co.,LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、Spraying Systems Co.,Japan制造、（株）共立合金制作所制造、（株）ATMAX Inc.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机（株）制造的外部混合型四流体喷嘴等。
另外，对于酸前体的液滴的液滴径，可以通过改变酸前体的流量和微粒化用气体的流量的平衡来调整。即，对于一定流量的酸前体，越增加微粒化用气体的流量，则液滴径变得越小。此外，对于一定流量的微粒化用气体，越降低酸前体的流量，则液滴径变得越小。
例如，在使用双流体喷嘴的情况下，例如，优选在以下的条件下供给酸前体。微粒化用气体的流量的调节可以通过调整微粒化用气体的喷雾压容易地进行，从液体分散的观点出发，作为微粒化用气体喷雾压优选为0.1MPa以上；从设备负荷的观点出发，优选为1.0MPa以下。另外，作为酸前体的喷雾压没有特别地限制，从设备负荷的观点出发，优选例如1.0MPa以下。
本发明人对于液滴径不同对得到的洗涤剂颗粒群的收率和粗粒量的影响进行了专心探讨，其结果如下，从收率的观点出发，优选使酸前体的液滴径的平均粒径为200μm以下，更优选为1~200μm、更优选为3~150μm、进一步优选为10~58μm。越使液滴径小，则能更确实地抑制干式中和时的凝聚，但是使该酸前体的流量降低则增加添加时间、降低生产能力。因此，例如，通过使用多个多流体喷嘴来使每根喷嘴的流量降低，可以在有效地维持液滴的微小化的同时提高添加速度。
另一方面，通过使添加速度在规定的范围内，可以抑制未反应的酸在颗粒表面上积蓄，通过由多流体喷嘴产生的微分散效果获得高收率。因此，例如，优选将添加时间[min]除液粉比率（（酸前体的重量/投入的粉体的重量）×100）[%]的值作为添加速度[%/min]，以0.1~15%/min的范围进行添加，更优选以0.5~10%/min的范围进行添加。在将上述（4）记载的成分投入混合机内的情况下，“投入的粉体的重量”包括所述成分的重量。在并用上述无机酸的情况下，在酸前体的重量中不包括无机酸的重量。
另外，该酸前体的液滴径的平均粒径是以体积基准算出的，例如是用激光衍射式粒度分布测定装置：SPRAY-TEC（Malvern公司制造）测定的值。
（6）其它液体成分
在本发明中，可以进一步添加其它液体成分来制造洗涤剂颗粒群。作为添加的其它液体成分，可以根据所要得到的洗涤剂颗粒群的组成来适当选择，可以使用希望的液体成分。液体成分的添加时间没有特别地限定，例如可以在将酸前体和碱性粉体原料进行干式中和的工序之前、或其过程中、或之后进行，在添加表面改性剂的情况下，优选在添加表面改性剂之前。
在上述干式中和工序之后添加液体成分的情况下，可以添加于干式中和中使用的容器旋转型混合机，也可以在将通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群从容器旋转型混合机中排出之后，用其它混合机/造粒机来进行添加。
作为液体成分，可以列举例如非离子表面活性剂、水溶性聚合物（聚乙二醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸马来酸共聚物等）、脂肪酸等通常洗涤剂组合物中使用的任意的液体成分。液体成分可以使用单一成分，也可以并用2种成分以上。作为液体成分，可以以液体形态添加该成分，或者也可以以水溶液或分散液的形态添加。作为除去介质的净重的液体成分的量，从抑制洗涤剂颗粒群的凝聚的观点出发，优选为最终产物的洗涤剂颗粒群的15重量%以下、更优选为10重量%以下。
作为用作液体成分的非离子表面活性剂没有特别地限定，从清洁能力的观点出发，优选例如在碳原子数为10~14的醇上加成了6~22摩尔的烯化氧的聚氧化烯烷基醚。
作为这些液体成分的添加方法，不局限于本发明中记载的多流体喷嘴，可以通过任意的喷嘴进行喷雾。
B．洗涤剂组合物及其制造方法
可以通过在如上所述制得的洗涤剂颗粒群中进一步添加希望的成分来制造洗涤剂组合物。即，本发明的洗涤剂组合物是含有通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群而成的组合物。
作为添加的成分，例如可以列举酶、香料、漂白剂、色素等。所述成分可以在干式干燥之后添加于容器旋转型混合机中，或者，也可以在将通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群从容器旋转型混合机中排出之后用其它混合机进行添加。
C．物性和评价
作为由本发明得到的洗涤剂颗粒群等的物性的指标，可以列举体积密度、平均粒径和流动性。另外，作为生产性的指标可以列举洗涤剂收率。作为洗涤剂颗粒群的体积密度，优选为400~1000g/L。作为洗涤剂颗粒群的平均粒径，优选为200~800μm、进一步优选为200~600μm、更优选为260~600μm。作为洗涤剂颗粒群的流动性，优选为4~10秒、更优选为4~7秒。作为洗涤剂收率，优选为越接近100%越佳，例如，优选为80~100%、更优选为90~100%。
此外，作为得到的洗涤剂颗粒群的品质评价项目，可以列举粒度分布的窄度和溶解性。
这些物性和品质评价方法如以下所说明的。
<物性的测定方法>
1．平均粒径
对于平均粒径，使用JIS Z 8801的标准筛（孔径2000~45μm）使之振动5分钟之后，由根据筛目的尺寸的重量百分率算出中值粒径。更详细地说，使用孔径为45μm、63μm、90μm、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1410μm、2000μm的12级的筛和接盘，将筛子按孔径从小到大依次堆积于接盘上，从最上部2000μm的筛上添加100g颗粒，盖上盖子装在Ro-Tap型振动筛（HEIKO制作所制造，敲击速度（tapping）：156次/分钟，转速（rolling）：290次/分钟），使之振动5分钟后，测定各个筛和接盘上残留的该颗粒的重量，算出各筛上的该颗粒的重量比例（%）。从接盘按顺序累计孔径小的筛上的该颗粒的重量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。
2．体积密度
体积密度用JIS K 3362所规定的方法测定。另外，体积密度采用去掉2000μm的筛上残留的颗粒的剩余颗粒来进行测定。
3．流动性
流动时间是100mL的粉末从JIS K 3362中规定的体积密度测定用的漏斗（hopper）流出所需要的时间。作为流动时间，优选为10秒以下、更优选为8秒以下、进一步优选为7秒以下。另外，流动性采用去掉2000μm的筛上残留的颗粒的剩余颗粒来进行测定。
4．洗涤剂收率
本发明中的洗涤剂收率表示制得的洗涤剂颗粒群中的1410μm以下的颗粒的比例。
<品质评价方法>
1．粒度分布的窄度
作为粒度分布的指标，使用拟合通过1410μm的筛的洗涤剂颗粒群，算出的Rosin-Rammler数（R-R数）。Rosin-Rammler数的计算用以下的式子。
log(log(100/R(Dp)))=nlog(Dp)+log(β)
R(Dp)：粒径为Dpμm以上的粉体的累积率[%]
Dp：粒径[μm]
n：Rosin-Rammler数
β：粒度特性系数
更详细地说，用与上述平均粒径的测定同样的方法，测定各个筛和接盘上残留的该颗粒的重量，算出各筛（孔径Dp[μm]）上的该颗粒的重量比例（累积率R(Dp)[μm]）。然后，将对相对于各logDp的log(log(100/R(Dp)))进行作图时的最小二乘拟合直线的倾斜度n作为Rosin-Rammler数。
Rosin-Rammler数n越高表示粒度分布越窄。作为n，从提高溶解性的观点出发，优选为1.5以上、更优选为2.0以上。
2．溶解性
作为本发明中的溶解性的指标，可以使用以下说明的洗涤剂颗粒群的60秒溶解率。溶解率优选为90%以上、更优选为95%以上。
洗涤剂颗粒群的60秒溶解率用以下的方法算出。
将相当于硬度为71.2mgCaCO3/升的调节至20℃的1升硬水（Ca/Mg摩尔比为7/3）装满1升烧杯（内径为105mm、高度为150mm的转筒型，例如岩城硝子公司制造的1升玻璃烧杯）中，在用水浴保持20℃的水温一定的状态下，用搅拌子（长35mm、直径8mm，例如，型号：ADVANTEC公司制造的TEFLON（注册商标）SA（圆型细型））以相对于水深的漩涡的深度为大致1/3的转数（800r/m）进行搅拌。在搅拌下，将缩分·称量为1.0000±0.0010的洗涤剂颗粒群投入·分散于水中持续搅拌。投入60秒后，用重量已知的JIS Z 8801中规定的孔径为74μm的标准筛（直径为100mm）过滤烧杯中的洗涤剂颗粒群分散液，将筛上残留的含水状态的洗涤剂颗粒群与筛一起回收于重量已知的开放容器中。另外，使从过滤开始到回收筛的操作时间为10±2秒。将回收的洗涤剂颗粒群的溶解残留物加热至105℃，用电干燥机干燥1小时，其后，在投入了硅胶的干燥器（25℃）内保持30分钟进行冷却。冷却后，测定干燥后的洗涤剂的溶解残留物和回收容器的合计的重量，通过式（1）算出洗涤剂颗粒群的溶解率（%）。
溶解率（%）={1-(T/S)}×100（1）
S：洗涤剂颗粒群的投入重量（g）
T：在上述搅拌条件下将得到的水溶液供给于上述筛时，筛上残留的洗涤剂颗粒群的溶解残留物的干燥重量（g）
实施例
以下，通过实施例进一步记载、公开本发明的方式。该实施例仅是本发明的例示，并没有任何限定的意思。在本实施例中，只要没有特别的记载，使用下述的原料。
·碱性粉体原料
轻灰：平均粒径为100μm，Central Glass Co.,Ltd.制造
粉碎轻灰：平均粒径为8μm（将上述轻灰粉碎后的产物）
重灰：平均粒径为300μm，Central Glass Co.,Ltd.制造
·非皂性阴离子表面活性剂的酸前体
直链烷基苯磺酸（LAS），花王（株）制造“NEOPELEX GS”
·其它原料
聚氧乙烯烷基醚（POE），花王（株）制造“EMULGEN 121”
沸石：平均粒径为3.5μm，ZEOBUILDER公司制造
粉碎芒硝：将平均粒径为200μm的芒硝粉碎至平均粒径为10μm的产物
在以下实施例等中，作为容器旋转型混合机，使用具有折流板的75L转筒型搅拌机（φ40cm×L60cm）。作为多流体喷嘴，使用双流体喷嘴（ATMAX Inc.制造，型号BN90）。
实施例1
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.7kg，中和当量的22倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为4.1%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下6.9分钟内添加28.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加3.9重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，测定在该喷雾条件下的LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为35μm。
实施例2
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.5kg，中和当量的18倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为4.3%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下8.2分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加6.8重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为35μm。
实施例3
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.5kg，中和当量的18倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为8.1%/min、微粒化用空气喷雾压为0.44MPa的喷雾条件下4.4分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加4.1重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为46μm。
实施例4
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.5kg，中和当量的18倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为8.1%/min、微粒化用空气喷雾压为0.17MPa的喷雾条件下4.4分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加4.1重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为98μm。
实施例5
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.5kg，中和当量的18倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为8.1%/min、微粒化用空气喷雾压为0.14MPa的喷雾条件下4.4分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加4.1重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为133μm。
实施例6
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的粉碎轻灰（4.9kg，中和当量的12倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为4.9%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下11.0分钟内添加54.5重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加4.7重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为35μm。
实施例7
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的粉碎轻灰和100重量份的重灰（5.8kg，中和当量的24倍）。搅拌30秒后，用双流体喷嘴在添加速度为4.0%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下6.3分钟内添加50.3重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加5.0重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为35μm。
实施例8
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（2.4kg，中和当量的9倍）、133重量份的粉碎芒硝。搅拌30秒后，预先混合46.7重量份的LAS和4.7重量份的98%硫酸之后，使之为60℃，用双流体喷嘴在添加速度为7.2%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下2.8分钟内进行添加，添加后搅拌2分钟。其后，在0.5分钟内添加10.0重量份的聚氧乙烯烷基醚，添加后搅拌2分钟。其后，在0.5分钟内添加2.3重量份的聚丙烯酸钠，添加后搅拌2分钟。其后停止搅拌，添加6.7重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为58μm。
实施例9
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（1.9kg，中和当量的7倍）、213重量份的粉碎芒硝。搅拌30秒后，预先混合65.2重量份的LAS和6.5重量份的98%硫酸之后，使之为60℃，用双流体喷嘴在添加速度为7.5%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下2.8分钟内进行添加，添加后搅拌2分钟。其后，在0.5分钟内添加8.7重量份的聚氧乙烯烷基醚，添加后搅拌2分钟。其后，在0.5分钟内添加2.6重量份的聚丙烯酸钠，添加后搅拌2分钟。其后停止搅拌，添加21.7重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为58μm。
比较例1
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（5.5kg，中和当量的18倍）。搅拌30秒后，用单流体喷嘴（SprayingSystems Co.,Japan制造，型号Unijet 8003）在添加速度为13.0%/min的喷雾条件下2.7分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加6.8重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为860μm。
比较例2
在LODIGE MIXER FKM-130D（MATSUBO Corporation制造）中搅拌100重量份的轻灰（26.4kg，中和当量的22倍）。在搅拌翼转数为130r/m、剪切机转数为3600r/m的条件下搅拌30秒后，用双流体喷嘴（Spraying Systems Co.,Japan制造，型号SU29）在添加速度为4.1%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件下7.0分钟内添加28.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加6.4重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为60μm。
比较例3
在LODIGE MIXER FKM-130D（MATSUBO Corporation制造）中搅拌100重量份的轻灰（25.3kg，中和当量的18倍）。在搅拌翼转数为130r/m、剪切机转数为3600r/m的条件下搅拌30秒后，用单流体喷嘴（Spraying Systems Co.,Japan制造，型号Unijet 8010）以10.5%/min的添加速度3.4分钟内添加35.4重量份的60℃的LAS，添加后搅拌3分钟。其后停止搅拌，添加6.8重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。另外，在该喷雾条件下测定LAS的喷雾液滴径（平均粒径），为510μm。
比较例4
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（4.93kg）。搅拌10秒后，用双流体喷嘴（添加速度为3.7%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）9.4分钟内添加35.2重量份的60℃的聚氧乙烯月桂基醚（花王（株）制造EMULGEN 106）。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后停止搅拌，添加6.8重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。
比较例5
在转筒型搅拌机（转数30r/m，弗劳德数为0.2）中搅拌100重量份的轻灰（4.93kg）。搅拌10秒后，用双流体喷嘴（添加速度为3.7%/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa）9.4分钟内添加35.2重量份的60℃的聚氧乙烯月桂基醚（花王（株）制造EMULGEN 106）。添加后，进一步持续混合1分钟进行颗粒化。其后停止搅拌，添加40.9重量份的沸石，在与上述相同条件下进行1分钟搅拌，从搅拌机中排出得到的洗涤剂颗粒群。
将上述实施例等中的洗涤剂颗粒群原料的组成、条件以及结果表示于以下的表中。
表1：
Figure BDA00001884705800171
表2：
Figure BDA00001884705800181
从实施例1~9中得到的洗涤剂颗粒群可知，洗涤剂收率高达80%以上，作为粒度分布的指标的Rosin-Rammler数（表中的R-R数）也为1.5以上，以高收率地得到粒度分布窄的颗粒。
另一方面，对于比较例1可知，洗涤剂收率低至67%，Rosin-Rammler数也为1.0，得到的洗涤剂颗粒群的粒度分布扩大。对于比较例2可知，虽然没有看到收率降低，但是Rosin-Rammler数为1.1，得到的洗涤剂颗粒群的粒度分布扩大。另外，对于比较例2发现在混合机内的壁面和搅拌轴上的附着物较多。对于比较例4，得到的洗涤剂颗粒群是湿润粉体，物性测定是不可能状态。对于比较例5，通过相比比较例4增加沸石量，从而得到可以测定物性的洗涤剂颗粒群，得到的洗涤剂颗粒群的平均粒径为138μm。由于造粒前的轻灰的平均粒径为100μm，因而，造粒几乎不能进行，作为其要因可以列举与粉体接触时的粘着性弱。
对于溶解性，由实施例2和比较例3的比较可知，相对于实施例2的溶解率为97%，比较例3的溶解率为78%，虽然根据本发明的实施例2的平均粒径较大，但是溶解率优异。
另外，比较实施例3~5，使酸前体的液滴径的平均粒径更微小了的实施例3的洗涤剂收率良好。
产业上利用的可能性
根据本发明，可以收率良好地制造粒度分布窄、且溶解性优异的洗涤剂颗粒群。所述洗涤剂颗粒群优选用作衣料用等各种用途的洗涤剂组合物，或所述洗涤剂组合物的一个成分。

Claims (8)

1.一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其特征在于，
所述洗涤剂颗粒群的制造方法包括用碱性粉体原料对非皂性阴离子表面活性剂的酸前体进行干式中和的工序，
在干式中和中使用容器旋转型混合机，并以酸前体的液滴径的平均粒径为200μm以下的方式来供给该酸前体。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，
使用多流体喷嘴来进行非皂性阴离子表面活性剂的酸前体的供给。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，
添加的碱性粉体原料的量为非皂性阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的1~35倍的量。
4.如权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其中，
得到的洗涤剂颗粒群中含有10~45重量%的非皂性阴离子表面活性剂。
5.如权利要求1~4中任一项所述的制造方法，其中，
碱性粉体原料的平均粒径为1~500μm。
6.如权利要求1~5中任一项所述的制造方法，其中，
洗涤剂颗粒群的体积密度为400~1000g/L。
7.如权利要求1~6中任一项所述的制造方法，其中，
洗涤剂颗粒群中含有0.1~20重量%的碱金属铝硅酸盐。
8.一种洗涤剂组合物，所述组合物含有通过权利要求1~7中任一项所述的制造方法得到的洗涤剂颗粒群而成。
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