CN103228776B

CN103228776B - 洗涤剂颗粒群的制造方法

Info

Publication number: CN103228776B
Application number: CN201180055720.2A
Authority: CN
Inventors: 山口将宽; 中山高志; 割田浩章; 今泉义信
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2010-11-19
Filing date: 2011-11-18
Publication date: 2014-11-19
Anticipated expiration: 2031-11-18
Also published as: WO2012067227A1; CN103228776A; JP2012107165A

Abstract

本发明涉及一种洗涤剂颗粒群的制造方法，所述制造方法包括以下的工序，工序（A）：喷雾干燥含有阴离子表面活性剂的浆料，调制在颗粒中含有5～40质量%的阴离子表面活性剂的颗粒（A）的工序；工序（B）：用容器旋转型混合机对洗涤剂用粉体原料进行造粒来调制颗粒（B）的工序，洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐，水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒（B）中所占的量为30～88质量%，并且容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机，使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其前体添加于该容器旋转型混合机内调制颗粒（B）；以及工序（C）：混合颗粒（A）和颗粒（B）的工序。通过本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法，可以产生能够以良好的收率得到降低了所使用的喷雾干燥颗粒的比率的中低体积密度的洗涤剂颗粒群的效果。

Description

洗涤剂颗粒群的制造方法

技术领域

本发明涉及洗涤剂颗粒群的制造方法，更具体而言，本发明涉及含有用喷雾干燥机调制的颗粒以及用容器旋转型混合机调制的颗粒的洗涤剂颗粒群的制造方法。

背景技术

现在，在市售的洗涤剂中大致区分有高体积密度型洗涤剂（大于600g/L）、中体积密度型洗涤剂（400～600g/L）、低体积密度型洗涤剂（250g/L以上且小于400g/L）、液体洗涤剂等。例如在日本多使用高体积密度型洗涤剂，但在亚洲·大洋洲或者欧洲等地区，对中低体积密度型洗涤剂的需求也多。

在低体积密度型洗涤剂中，作为其制造方法，可以列举将阴离子表面活性剂以及其它助洗剂配合成浆料，通过喷雾干燥进行制造的方法。另一方面，在高体积密度型洗涤剂中，提出有将阴离子表面活性剂以及其它助洗剂配合成浆料喷雾干燥之后，进行高体积密度化处理来制造的方法。

在中体积密度型洗涤剂中，可以列举将阴离子表面活性剂以及其它的助洗剂配合成浆料喷雾干燥来调制低体积密度的喷雾干燥颗粒之后，将该喷雾干燥颗粒和预先得到的高体积密度化颗粒混合进行中体积密度化的方法（参照专利文献1）等。

近年来，从节省能量或者降低环境负荷的观点出发，寻求制造中低体积密度的洗涤剂并且能尽可能减少喷雾干燥颗粒的方法。在专利文献1所记载的方法中，混合高体积密度颗粒，因而在制造中低体积密度的洗涤剂中有喷雾干燥颗粒的比率增高的问题。进一步，在专利文献1所记载的制造方法中，虽然发现有抑制输送中的分级的效果，但是在产品的流动性上仍尚有不足。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-63419

发明内容

解决技术问题的方法

因此，本发明涉及提供流动性良好并且抑制了分级的中低体积密度的洗涤剂颗粒群的制造方法，并且所述制造方法可以降低所使用的喷雾干燥颗粒的比率。进一步，本发明涉及以良好的收率并且低粗粒率提供洗涤剂颗粒群。

发明的效果

通过本发明的洗涤剂颗粒群的制法，能够以良好的收率并且低粗粒率得到降低了使用的喷雾干燥颗粒的比率、流动性良好，并且抑制了分级的中低体积密度的洗涤剂颗粒群。

具体实施方式

本发明的特征之一为使用包括以下的工序的洗涤剂颗粒群的制造方法得到洗涤剂颗粒群，

工序（A）：喷雾干燥含有阴离子表面活性剂的浆料，调制在颗粒中含有5～40质量%的阴离子表面活性剂的颗粒（A）的工序；

工序（B）：用容器旋转型混合机对洗涤剂用粉体原料进行造粒来调制颗粒（B）的工序，

洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐，

水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒（B）中所占的量为30～88质量%，

容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机，并且，

使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其前体添加于该容器旋转型混合机内调制颗粒（B）；以及

工序（C）：混合颗粒（A）和颗粒（B）的工序。

一般来说，使用容器旋转型混合机进行造粒，能够使粉体均匀地流动，另外，因为伴有由于旋转而造成的颗粒的带起以及由于自重而造成的滑落·落下的混合机理，因而抑制了施加于粉体上的剪切力。因此，可以说使用上述混合机的造粒方法为非致密的造粒方法。另外，由于如果阴离子表面活性剂和/或其酸前体（在本说明书中，有时将“阴离子表面活性剂和/或其酸前体”表示为“成分C”。）与粉体接触时的粘着性不强就不能进行造粒，因此阴离子表面活性剂和/或其酸前体在与粉体接触时需要表现出粘着性。如果将这样的成分C使用作为通常的供给方法的单流体喷嘴或者配管供给到容器旋转型混合机的话，会有难以在混合机内使供给的液体成分均匀地分散，由于局部产生的大的液块而容易形成粗大的颗粒的技术问题。

在此，使用双流体喷嘴等多流体喷嘴，通过喷雾将与粉体接触时表现出粘着性的成分C供给到容器旋转型混合机内，意外地发现能够抑制粗大颗粒的形成并且均匀地造粒。这被认为是由于通过使用多流体喷嘴预先使成分C形成为微细的液滴，从而即便在容器旋转型混合机内也可以达成成分C的高分散，不会产生形成粗大颗粒的大的液块。因此，使用多流体喷嘴将与粉体接触时表现出粘着性的成分C添加到容器旋转型混合机内也是本发明的特征之一。

这样，在本发明中，通过组合采用容器旋转型混合机和多流体喷嘴，可以产生在分别单独使用的情况下预料不到的，得到以高比率含有阴离子表面活性剂的中体积密度的颗粒，进一步通过将该颗粒和喷雾干燥颗粒混合，可以以低喷雾干燥颗粒比率得到流动性良好的中低体积密度洗涤剂的效果。

以下，针对作为本发明的制造方法的一个例子的实施方式进行更详细地说明。

在本发明中，洗涤剂颗粒是含有表面活性剂以及助洗剂等的颗粒，洗涤剂颗粒群是指其集合体。洗涤剂组合物是指含有洗涤剂颗粒群，并且含有根据希望另外添加的洗涤剂颗粒群以外的洗涤剂成分（例如，助洗剂颗粒、荧光染料、酶、香料、消泡剂、漂白剂、漂白活化剂等）的组合物。

A．洗涤剂颗粒群

<工序A>

工序（A）为喷雾干燥含有阴离子表面活性剂的浆料，调制在颗粒中含有5～40质量%的阴离子表面活性剂的颗粒（A）（喷雾干燥颗粒）的工序。从降低喷雾干燥颗粒的比率得到中低体积密度的洗涤剂颗粒群的观点出发，颗粒（A）的体积密度优选为200～600g/L，进一步优选为200～550g/L，更加优选为200～500g/L。从溶解性的观点出发，颗粒（A）的全部颗粒的平均粒径优选为150～500μm，进一步优选为200～400μm，更加优选为200～350μm。从投入到混合机的容易性的观点出发，颗粒（A）的流动性优选4～12秒，进一步优选为4～10秒，更加优选为4～8秒。从投入到混合机中的容易性和颗粒难以桥接（Bridging）的观点出发，颗粒（A）的休止角优选为20～55°，进一步优选为25～50°，更加优选为30～50°。以下针对本发明中使用的各成分进行说明。

1．阴离子表面活性剂

作为阴离子表面活性剂，可以使用通常使用的阴离子表面活性剂。例如可以列举直链烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、脂肪酸酯磺酸盐等。这样的阴离子表面活性剂可以仅使用一种成分，也可以组合使用两种以上的成分。另外，作为反离子，优选碱金属，特别优选钠。其中，从经济性、热稳定性以及起泡性的观点出发，优选直链烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠。

作为所述阴离子表面活性剂的添加方法，可以是将其酸前体添加于浆料中，通过另外添加于浆料中的氢氧化钠水溶液等在浆料中中和该酸前体的方法，也可以是将预先中和的阴离子表面活性剂添加于浆料中的方法。

通过使浆料中含有所述阴离子表面活性剂，可以降低得到的喷雾干燥颗粒的体积密度。添加到浆料中的阴离子表面活性剂的量，优选在得到的喷雾干燥颗粒中成为5质量%以上的量，进一步优选成为10质量%以上的量，更加优选成为15质量%以上的量。另外，从阴离子表面活性剂的热稳定性和能量效率的观点出发，该添加量优选成为40质量%以下的量，进一步优选成为35质量%以下的量。

作为本发明的喷雾干燥颗粒中必须的成分仅仅是阴离子表面活性剂，但是从清洗性能、粒度分布以及颗粒强度的观点出发，可以根据需要使喷雾干燥颗粒中含有通常用于洗涤剂组合物的其它成分。例如，作为其它成分，可以列举水溶性固体碱无机物质、螯合剂、水溶性无机盐、水溶性聚合物、水不溶性赋形剂、非离子表面活性剂、其它辅助成分等，其中，优选配合水溶性固体碱无机物质、螯合剂、水溶性无机盐和/或水溶性聚合物。上述其它成分，通过将其与阴离子表面活性剂一样地添加于浆料中，从而可以配合于喷雾干燥颗粒中。其它成分添加于浆料中的量没有特别限定，为得到的喷雾干燥颗粒中的阴离子表面活性剂以及水分所占的量的余量。其它成分在浆料中的添加量优选为所得到的喷雾干燥颗粒中的45～94质量%的量。以下说明其它成分的具体例子。

2．水溶性固体碱无机物质

水溶性固体碱无机物质是常温（20℃）下为固体状的碱无机物质，作为该水溶性固体碱无机物质，没有特别规定，例如可以列举氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、硅酸钠等。其中，优选作为在洗涤液中表现出合适的pH缓冲范围的碱剂的碳酸钠或硅酸钠。

3．螯合剂

为了抑制由于金属离子产生的清洗作用阻碍，可以在喷雾干燥颗粒中配合螯合剂，作为其例子，有水溶性螯合剂和水不溶性螯合剂，也可以同时配合多种螯合剂。

作为水溶性螯合剂，没有特别地规定，例如可以使用三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等。另外，作为反离子，优选为碱金属盐，特别优选为钠和/或钾。

关于水不溶性螯合剂，可以为了提高金属离子螯合能力以及提高喷雾干燥颗粒的强度而进行添加，例如可以列举结晶性或者非结晶性碱金属铝硅酸盐（沸石），从金属离子螯合能力以及经济性的观点出发优选为A型沸石。从在水中的分散性的观点出发，颗粒的平均粒径优选为0.1～20μm，进一步优选为0.5～10μm。

4．水溶性无机盐

为了提高洗涤液的离子强度并且提高皮脂污垢清洗等的效果，优选在喷雾干燥颗粒中配合水溶性无机盐。作为该水溶性无机盐，例如优选离子解离度高的硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高洗涤剂颗粒群的溶解速度的观点出发，并用硫酸镁也有效。

5．水溶性聚合物

还优选配合具有金属离子螯合能力、泥污分散能力等效果的水溶性聚合物。例如可以列举聚乙二醇、羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类等。其中，从金属离子螯合能力，固体污垢、颗粒污垢等的分散能力以及防止再污染能力的观点出发，优选质量平均分子量为5000～20000的聚乙二醇、质量平均分子量为数千～10万的羧酸聚合物，特别优选丙烯酸-马来酸共聚物的盐和聚丙烯酸盐。

6．水不溶性赋形剂

作为水不溶性赋形剂，只要是在水中的分散性良好，并且不给清洗能力带来不良影响的物质就没有特别地规定。例如可以列举二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石（barite）、膨润土等的粘土化合物等。从水中的分散性的观点出发，优选为一次颗粒的平均粒径为0.1～20μm的水不溶性赋形剂，进一步优选为0.5～10μm的水不溶性赋形剂。

7．水分

作为喷雾干燥颗粒中的水分，从喷雾干燥颗粒的颗粒强度的观点出发，优选为喷雾干燥颗粒中的15质量%以下；从能量效率的观点出发，优选为0.5质量%以上。

8．其它辅助成分

可以在喷雾干燥颗粒中配合荧光染料、颜料、染料等。

通过喷雾干燥添加、混合有以上各成分的浆料，可以得到本发明中使用的喷雾干燥颗粒。另外，关于浆料的水分量或者喷雾干燥条件，没有特别地限定。可以通过日本专利厅发行的例如公知惯用技术集（衣物用粉末洗涤剂）中记载的制造方法得到喷雾干燥颗粒。

<工序（B）>

工序（B）为使用容器旋转型混合机和多流体喷嘴来调制作为造粒物的颗粒（B）的工序。即，通过使用多流体喷嘴将成分C添加于投入有洗涤剂用粉体原料的该容器旋转混合机内，来调制颗粒（B）。

颗粒（B）的体积密度优选为400～650g/L，进一步优选为420～620g/L，更加优选为440～600g/L。从降低喷雾干燥颗粒的比率的观点出发，另外，从抑制输送时的分级的观点出发，颗粒（B）的体积密度优选为650g/L以下，进一步优选为620g/L以下，更加优选为600g/L以下，从输送成本的观点出发，优选为400g/L以上，进一步优选为420g/L以上，更加优选440g/L以上。从溶解性和起粉尘的观点出发，颗粒（B）的平均粒径优选为150～700μm，进一步优选为180～650μm，更加优选为200～600μm。从投入到混合机中的容易性的观点出发，颗粒（B）的流动性优选4～12秒，进一步优选为4～10秒，更加优选为4～8秒。从投入到混合机中的容易性、颗粒难以发生桥接的观点出发，颗粒（B）的休止角优选为20～60°，进一步优选为25～55°，更加优选为30～50°，更进一步优选为35～45°。作为颗粒（B）的造粒收率，优选为85～100%，进一步优选为90～100%，更加优选为95～100%。作为颗粒（B）的粗粒率，从外观或溶解性的观点出发，优选为25%以下，进一步优选为20%以下，更加优选为15%以下，特别优选为10%以下。

以下针对能够在工序（B）中使用的各成分、容器旋转型混合机、多流体喷嘴等进行说明。

[阴离子表面活性剂和/或其前体（成分C）]

1．阴离子表面活性剂的酸前体

工序（B）中使用的阴离子表面活性剂的酸前体是指阴离子表面活性剂的前体，显示为酸形态，并在常温下为液状，通过中和反应形成盐。因此，作为酸前体只要是公知的阴离子表面活性剂的前体并且具有上述性质的物质就没有特别限定，可以列举直链烷基苯磺酸、α-烯烃磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、脂肪酸酯磺酸等。这样的酸前体可以仅使用一种成分，也可以组合使用两种以上的成分。其中，从经济性、保存稳定性以及起泡性的观点出发，优选直链烷基苯磺酸、烷基硫酸。

另外，如日本专利第3313372号中所记载的，可以在上述酸前体中预先混合规定量的硫酸等无机酸。

2．阴离子表面活性剂

作为成分C的阴离子表面活性剂是通过中和1．的阴离子表面活性剂的酸前体而得到的。这样的阴离子表面活性剂可以仅使用一种成分，也可以组合两种以上的成分使用。其中，从经济性和起泡性的观点出发，优选烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐。作为用于中和1．的阴离子表面活性剂的酸前体的物质，可以列举碱水溶液。作为碱水溶液的种类，没有特别限定，例如可以列举氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等的强碱水溶液，从经济性的观点出发，优选氢氧化钠水溶液。

在工序（B）中使用的阴离子表面活性剂是指含有阴离子表面活性剂和水，并且在60℃下的粘度为100Pa·s以下的物质。阴离子表面活性剂根据其含水率其粘度变化较大。因此，优选调节用于中和酸前体的碱水溶液的浓度，得到所希望的含水率，即，调制具有所希望的粘度的阴离子表面活性剂。通常已知该阴离子表面活性剂在相对于100质量份的该阴离子表面活性剂含有25～70质量份（该表面活性剂组合物的含水率约为20～40%）的水的时候，形成粘度降低的糊状的阴离子表面活性剂，变得容易操作，因此在本发明中优选使用将阴离子表面活性剂的水分调节到该范围内的糊状的阴离子表面活性剂。对于糊状的阴离子表面活性剂的粘度，从制造上的操作性的观点出发，具有使粘度优选为10Pa·s以下，进一步优选为5Pa·s以下的温度范围。作为这样的使用温度范围，从阴离子表面活性剂的稳定性的观点出发，优选为至70℃，进一步优选为至60℃存在。在此，粘度使用共轴双重圆筒型的旋转粘度计（HAAKE制造，传感器：SV-DIN）在剪切速度为50[1/s]下测定求得。

该阴离子表面活性剂的酸前体中，非常不稳定并且容易分解的阴离子表面活性剂的酸前体优选以能够抑制其分解的方式调制。调制法没有特别限定，可以使用公知的方法。例如，可以使用环流反应器（loopreactor），通过热交换器等除去中和热，一边注意该酸前体以及阴离子表面活性剂的温度控制一边进行制造。

另外，从抑制分解的观点出发，得到的该阴离子表面活性剂优选具有过量的碱度。

另外，在该阴离子表面活性剂中也可以含有在制造酸前体时未反应的醇或者未反应的聚氧乙烯烷基醚、中和反应时的副产物芒硝、能够在中和反应时可以添加的pH缓冲剂、脱色剂等。

作为阴离子表面活性剂的量，从清洗能力的观点以及造粒性的观点出发，优选为颗粒（B）中的10～45质量%，进一步优选为13～35质量%。因为在洗涤剂颗粒群中阴离子表面活性剂的酸前体处于被中和的状态，因此，即使在添加阴离子表面活性剂的酸前体的情况下，也作为洗涤剂颗粒群中的阴离子表面活性剂的量进行计算。

本发明中的阴离子表面活性剂和/或其前体具有使洗涤剂用粉体原料结合形成造粒物的能力，如上述段落所述，成分C是在与洗涤剂用粉体原料接触时表现出粘着性的重要技术要点之一。以下对表现出粘着性的推测机理进行说明。

在使用阴离子表面活性剂的酸前体的情况下，在将其添加于作为洗涤剂用粉体原料的水溶性固体碱无机物质的时候，在颗粒表面进行中和反应，生成具有粘着性的阴离子表面活性剂的酸前体的中和物。另外，在使用阴离子表面活性剂的情况下，在将该阴离子表面活性剂添加于洗涤剂用粉体原料中的时候，该阴离子表面活性剂中的水分由于洗涤剂用粉体原料的水合或者溶解而被夺走，或者，在洗涤剂用粉体原料的温度比该阴离子表面活性剂的温度低的情况下该阴离子表面活性剂的温度降低至其熔点附近或者熔点以下，由此该阴离子表面活性剂固化而表现出粘着性。

这样，由于成分C在接触于洗涤剂用粉体原料的时候表现出粘着性，从而进行洗涤剂用粉体原料的造粒，作为该粘着性表现的基准，成分C在和洗涤剂用粉体原料接触时的粘度优选为2Pa·s以上，进一步优选为3Pa·s以上。另外，粘度可以用共轴双重圆筒型的旋转粘度计（HAAKE制造，传感器：SV-DIN）在剪切速度为50[1/s]的条件下，以与成分C和洗涤剂用粉体原料接触时同样的方式调节其温度或者水分值来进行测定。

[洗涤剂用粉体原料]

作为洗涤剂用粉体原料，是水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐。

1．水溶性固体碱无机物质

在本发明中，在使用阴离子表面活性剂的酸前体作为用多流体喷嘴添加的成分的情况下，为了使该酸前体干式中和，水溶性固体碱无机物质成为必须成分。

水溶性固体碱无机物质是在常温下（20℃）为固体状的碱无机物质，作为该水溶性固体碱无机物质，没有特别规定，例如可以列举碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、硅酸钠等。其中，优选作为在洗涤液中显示合适的pH缓冲范围的碱剂的碳酸钠。这些水溶性固体碱无机物质可以单独使用，也可以混合两种以上使用。

作为碳酸钠，可以使用轻质苏打灰（轻灰）、重质苏打灰（重灰）中的任一种，从与酸前体的反应性的观点出发，优选使用轻灰。

水溶性固体碱无机物质在最终组成物中能起到洗涤剂助洗剂和碱剂的作用。因此，作为水溶性固体碱无机物质的添加量，优选在中和作为成分C配合的阴离子表面活性剂的酸前体所需的量（中和当量）上追加用于发挥上述作用的量。即，水溶性固体碱无机物质的添加量优选为该中和当量或者实质上比该量多的量，例如，优选为中和当量的1～35倍，进一步优选为2～30倍，更加优选为3～25倍。在本发明中，也可以将无机酸与酸前体并用，在这种情况下，该中和当量为进一步加上中和该无机酸所需的量。在此规定的量，不含来自喷雾干燥颗粒的水溶性固体碱无机物质。

另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径没有特别地限定，在高含量地配合表面活性剂的情况下，从提高收率的观点出发，也可以粉碎至1～50μm使用。另外，水溶性固体碱无机物质的平均粒径是以体积标准算出的，例如，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所株式会社制造）测定的值。

2．水溶性无机盐

为了提高洗涤液的离子强度，提高皮脂污垢清洗等的效果，优选使用水溶性无机盐作为洗涤剂用粉体原料。作为该水溶性无机盐，优选例如离子解离度高的硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠、硫酸钾。另外，从提高溶解速度的观点出发，并用硫酸镁也有效。

另外，水溶性无机盐的平均粒径没有特别限定，但是在高含量地配合阴离子表面活性剂的情况下，从提高洗涤剂颗粒群的收率的观点出发，也可以粉碎至1～50μm使用，另外，水溶性无机盐的平均粒径是以体积标准算出的，例如，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：LA-920（堀场制作所株式会社制造）测定的值。

作为洗涤剂用粉体原料，可以单独使用水溶性固体碱无机物质、水溶性无机盐中列举的原料，也可以混合2种以上使用。水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒（B）中所占的量，从清洗能力和颗粒（B）的起粉尘的观点出发，为30质量%～88质量%，优选为35质量%～85质量%，进一步优选为40质量%～80质量%。

[其它粉体成分]

在容器旋转型混合机中也可以一并添加除了“洗涤剂用粉体原料”以外的通常用于洗涤剂组合物的领域中的公知的物质。颗粒（B）中的其它粉体成分的量优选为0.2～30质量%，进一步优选为0.3～25质量%。在此规定的量，不含来自于喷雾干燥颗粒的粉体成分。

作为这样的物质，除了表面改性剂（铝硅酸盐、硫酸钠、硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、非晶质二氧化硅衍生物、结晶性硅酸盐、一次颗粒的平均粒径为0.1～10μm的金属皂、粉末的表面活性剂（例如烷基硫酸盐等）、水溶性有机盐等）、螯合剂（三聚磷酸盐、正磷酸盐、焦磷酸盐等、结晶性或者非结晶性碱金属铝硅酸盐）、水溶性聚合物中的粉体物质（羧酸类聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇）、水不溶性赋形剂（二氧化硅、水合硅酸化合物、重晶石、膨润土等的粘土化合物等）等能用作喷雾干燥颗粒的成分的物质以外，还可以列举颗粒状表面活性剂（脂肪酸或者其盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐等）。

上述物质可以在添加成分C之前和洗涤剂用粉体原料一并添加，也可以在添加了成分C之后添加。在添加碱金属铝硅酸盐等的表面活性剂的情况下，由于通过在添加了成分C之后使用能够实现流动性的提高、保存稳定性的提高，因此优选在添加了成分C之后添加。

其它粉体成分的添加操作可以用容器旋转型混合机进行，也可以在从容器旋转型混合机中排出由工序（B）得到的颗粒（B）之后，使用其它的混合机/造粒机进行。

[其它的液体成分]

在本发明中，可以进一步添加其它液体成分制造洗涤剂颗粒群。作为添加的其它液体成分，可以根据所要得到的洗涤剂颗粒群的组成适当选择。液体成分的添加时间没有特别限定，例如可以预先混合于成分C中，也可以在添加成分C之前或者在该过程中、或者之后进行，在进行表面改性的情况下，优选在添加表面改性剂之前添加液体成分。

在添加成分C之后添加液体成分的情况下，可以在容器旋转型混合机中添加该液体成分，也可以在从容器旋转型混合机中排出通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群之后，在其它的混合机/造粒机中投入得到的洗涤剂颗粒群，将该液体成分添加于其中。

作为液体成分，作为表面活性剂，例如可以列举非离子表面活性剂或脂肪酸、水溶性聚合物（羧酸聚合物、羧甲基纤维素、可溶性淀粉、糖类、聚乙二醇等）等用于通常的洗涤剂组合物中的任意的液体成分。液体成分可以仅使用一种成分，也可以并用两种以上的成分。作为液体成分，可以在其熔点以上的温度下以液状添加，或者也可以以水溶液或者分散液的形态添加。作为除去溶剂后的净剩部分的液体成分的量，从抑制洗涤剂颗粒群的凝集的观点出发，优选为作为最终产物的洗涤剂颗粒群的15质量%以下，进一步优选为10质量%以下。

作为用作液体成分的非离子表面活性剂，没有特别限定，从清洗力的观点出发，例如优选在碳原子数为10～14的醇上加成有6～22摩尔氧化烯烃的聚氧化烯烷基醚。

作为这些液体成分的添加方法，不依赖于本发明中记载的多流体喷嘴，可以通过任意的喷嘴喷雾。

[容器旋转型混合机]

作为容器旋转型混合机，可以使用鼓式混合机或者锅式混合机。作为鼓式混合机，只要是鼓状的圆筒旋转进行处理的就没有特别限定，除了水平或者稍微倾斜的鼓式混合机以外还可以使用圆锥鼓式造粒机（混合机）、多段圆锥鼓式造粒机（混合机）等。这些装置在分批式、连续式的任一方法中都可以使用。

另外，在洗涤剂颗粒群和容器旋转型混合机的内壁之间的壁面摩擦系数小，难以对洗涤剂颗粒群施加足够的上升运动力的情况下，可以在容器内壁上安装多个挡板（baffle）。由此可以使颗粒群进行上升运动，提高粉末混合性以及固液混合性。

作为容器旋转型混合机的运转条件，只要是能够搅拌混合机内的成分的运转条件就没有特别限定，优选下述式子所定义的弗劳德数为0.005～1.0的运转条件，进一步优选为0.01～0.6的运转条件。

弗劳德数：Fr=V²/（R×g）

V：圆周速度[m/s]

R：从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]

g：重力加速度[m/s²]

[多流体喷嘴]

在本发明中，使用多流体喷嘴供给成分C是一个特征。通过使用所述的喷嘴，可以将该液滴微细化使之分散。多流体喷嘴是将液体和微粒化用气体（空气、氮等）通过独立的流路使之流通至喷嘴尖端部附近进行混合·微粒化的喷嘴，可以使用双流体喷嘴或者三流体喷嘴、四流体喷嘴等。另外，作为成分C和微粒化用气体的混合部的类型，可以是在喷嘴尖端部内进行混合的内部混合型、或者在喷嘴尖端部外进行混合的外部混合型的任一种。

作为这样的多流体喷嘴，可以列举Spraying Systems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、H.IKEUCHI CO.,LTD.制造等的内部混合型双流体喷嘴、Spraying Systems Japan K.K.制造、株式会社共立合金制作所制造、ATOMAX Co.,Ltd.制造等的外部混合型双流体喷嘴、藤崎电机株式会社制造的外部混合型四流体喷嘴等。

另外，关于成分C的液滴的液滴直径，可以通过改变其流量和微粒化用气体的流量的平衡来进行调节。即，相对于某一定流量的成分C，越增加微粒化用气体的流量，液滴直径变得越小。进一步，相对于某一定流量的微粒化用气体，越降低成分C的流量，液滴直径越小。

例如，在使用双流体喷嘴的情况下，例如，优选按照以下的条件供给成分C。微粒化用气体的流量的调节通过调节微粒化用气体的喷雾压而容易进行，从液体分散的观点出发，作为微粒化用气体喷雾压[表压]优选为0.1MPa以上，从设备负荷的观点出发，优选为1.0MPa以下。另外，作为成分C的喷雾压[表压]没有特别限定，从设备负荷的观点出发，例如优选为1.0MPa以下。

针对液滴直径的不同对得到的洗涤剂颗粒群的收率或者粗粒量产生的影响进行了专门探讨，其结果，从收率的观点出发，优选使上述成分C的液滴直径的平均粒径为1～300μm，进一步优选为1～200μm，更加优选为1～150μm。

另外，在希望提高上述成分C的添加速度的情况下，使用多个这样的多流体喷嘴，维持液滴的微细化并提高添加速度也有效。

通过使用这样的方法，即使在成为高粘度的糊状的阴离子表面活性剂中也能够均匀地分散，提高收率并可以得到粒度分布窄的洗涤剂颗粒群。

另外，成分C的液滴直径的平均粒径是基于体积标准算出的，是使用激光衍射式粒度分布测定装置：Spraytec（Malvern公司制造）测定的值。

因为通过多流体喷嘴添加成分C，所以以流体供给至多流体喷嘴。如果阴离子表面活性剂和/或其酸前体在常温下为液状或者糊状的话，可以直接供给，也可以通过水等稀释制成液状或者糊状，也可以加热成为液状或者糊状。因此，作为成分C供给到喷嘴的时候（即添加到混合机内的时候）的温度范围，从其稳定性或者操作性的观点出发，优选为10～80℃，进一步优选为20～70℃。

<工序（C）>

工序（C）是将颗粒（A）和颗粒（B）混合的工序。颗粒（A）的配合量优选为颗粒（A）和颗粒（B）的合计质量的20～70质量%，进一步优选为20～60质量%。

另外，在该工序中，除了颗粒（A）和颗粒（B）之外，还可以添加·混合例如表面改性剂、酶、香料、漂白剂、色素等成分。作为表面改性剂，可以列举“其它的粉体成分”的项目中记载的物质。作为这些成分的添加量，从通过添加使其发挥所希望的效果的观点出发，相对于100质量份的颗粒（A）和颗粒（B）的合计质量，优选为0.1～30质量份，进一步优选为0.2～20质量份，更加优选为0.3～10质量份，更进一步优选为0.5～5质量份。

工序（C）中的混合可以使用公知的混合机进行。作为这种情况下优选的混合机，优选对洗涤剂颗粒难以致密的混合机，例如可以列举旋转窑、螺带式混合机、鼓式混合机、行星式混合机等。

从抑制分级的观点出发，优选颗粒（A）和颗粒（B）的体积密度之差小。例如，优选颗粒（B）的体积密度除以颗粒（A）的体积密度的值为0.5～3.5以下，进一步优选为0.7～3.0的范围，更加优选0.8～2.5的范围。

这样，根据本发明的洗涤剂颗粒群的制造方法，通过将（A）颗粒和（B）颗粒混合，可以以良好的收率并且以低粗粒率得到流动性良好并且抑制了分级的中低体积密度的洗涤剂颗粒群，该洗涤剂颗粒群能够以低喷雾干燥颗粒比率制造。

B．物性和评价

作为本发明所得到的洗涤剂颗粒群等的物性的指标，可以列举体积密度、平均粒径、流动性、休止角、造粒收率以及粗粒率。作为洗涤剂颗粒群的体积密度，作为中低体积密度优选为250～600g/L，进一步优选为300～550g/L，更加优选为300～500g/L。作为洗涤剂颗粒群的平均粒径，优选为200～800μm，进一步优选为200～600μm。从外观和溶解性的观点出发，该平均粒径优选为800μm以下。作为洗涤剂颗粒群的流动性，优选为4～12秒，进一步优选为4～10秒，更加优选为4～8秒。另外，从产品的填充的容易性的观点出发，休止角优选为20°～45°。作为洗涤剂颗粒群的造粒收率，优选为90～100%，进一步优选为95～100%。作为洗涤剂颗粒群的粗粒率，从外观和溶解性的观点出发，优选为25%以下，进一步优选为20%以下，更加优选为15%以下，特别优选为10%以下。对各颗粒以及洗涤剂颗粒群等的这些物性的测定方法如以下所说明的。

<物性的测定方法>

1．体积密度

体积密度通过JIS K3362所规定的方法进行测定。另外，体积密度使用去掉残留于2000μm的筛子上的颗粒后残留的颗粒进行测定。

2．平均粒径

关于平均粒径，使用JIS Z8801的标准筛（目径2000～45μm）使之振动5分钟之后，根据筛眼的尺寸由质量分数算出中值粒径。进一步详细地说，使用目径为45μm、63μm、90μm、125μm、180μm、250μm、355μm、500μm、710μm、1000μm、1410μm、2000μm的12级的筛子和接盘，在接盘上按照从目径小的筛子开始依次叠层，从最上部的2000μm的筛子上添加100g的颗粒，盖上盖子，安装于Ro-Tap型摇筛机（HEIKO制作所制造，敲击156次/分钟，摇晃290次/分钟），振动5分钟之后，测定残留于各个筛子和接盘上的该颗粒的质量，算出各筛子上的该颗粒的质量比例（%）。从接盘按顺序累计目径小的筛子上的该颗粒的质量比例，将合计为50%的粒径作为平均粒径。

3．流动性

流动时间是100mL的粉末从JIS K3362所规定的体积密度测定用的漏斗（hopper）中流出所需要的时间。另外，流动性使用去掉残留于2000μm的筛子上的颗粒后剩下的颗粒进行测定。

4．休止角

在设置于平地上的流动性测定台（80mm直径的圆形台）上放置内径为77mm，高为55mm的圆筒，从该圆筒的上面自上方1～2cm的高处流入样品。填充至离该圆筒的上面0～1cm左右的位置成山堆状。接下来，将圆筒轻轻地向上方移动除去，使填充的样品由于重力自然排出。之后，使用量角器读取测定台上残留的样品的表面和水平面所成的角度（倾斜角），将该角度作为休止角。

5．造粒收率

本发明中的造粒收率是表示制得的洗涤剂颗粒群中的2000μm以下的颗粒的比例（质量）。另外，该2000μm以下的颗粒的质量使用与上述2．平均粒径中使用的装置相同的装置进行测定。颗粒（B）的造粒收率也用同样的方法求得。

6．粗粒率

本发明中的粗粒率是表示制得的洗涤剂颗粒群中的1000μm以上的颗粒的比例（质量）。另外，该1000μm以上的颗粒的质量使用与上述2．平均粒径中使用的装置相同的装置进行测定。颗粒（B）的粗粒率也用同样的方法求得。

关于上述的实施方式，本发明进一步公开以下的制造方法。

[1]一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其包括以下的工序，

工序（A）：喷雾干燥含有阴离子表面活性剂的浆料，调制在颗粒中含有阴离子表面活性剂5～40质量%，优选为10质量%以上，进一步优选为15质量%以上，优选为35质量%以下，进一步优选为10～40质量%，更加优选为15～35质量%的颗粒（A）的工序；

工序（B）：将洗涤剂用粉体原料用容器旋转型混合机进行造粒来调制颗粒（B）的工序，

使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其前体添加于该容器旋转型混合机内来调制颗粒（B），

水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒（B）中所占的量为30～88质量%，优选为35质量%以上，进一步优选为40质量%以上，优选为85质量%以下，进一步优选为80质量%以下，更加优选为35～85质量%，更进一步优选为40～80质量%，并且，

容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机；以及

工序（C）：混合颗粒（A）和颗粒（B）的工序。

[2]上述[1]所述的制造方法，其中，颗粒（A）的配合量为颗粒（A）和颗粒（B）的合计质量的20～70质量%，优选为60质量%以下，进一步优选为20～60质量%。

[3]上述[1]或[2]所述的制造方法，其中，工序（B）中使用的阴离子表面活性剂和/或其前体为选自直链烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α-烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸以及它们的盐中的1种以上。

[4]上述[1]～[3]中任一项所述的制造方法，其中，多流体喷嘴为双流体喷嘴。

[5]上述[1]～[4]中任一项所述的制造方法，其中，工序（B）中使用的阴离子表面活性剂的量为颗粒（B）中的10～45质量%，优选为13质量%以上，优选为35质量%以下，更加优选为13～35质量%。

[6]上述[1]～[5]中任一项所述的制造方法，其中，工序（B）中的水溶性固体碱无机物质的添加量为工序（B）中使用的阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的1～35倍，优选为2倍以上，进一步优选为3倍以上，优选为30倍以下，进一步优选为25倍以下，更加优选为2～30倍，更进一步优选为3～25倍。

[7]上述[1]～[6]中任一项所述的制造方法，其中，颗粒（B）的体积密度为400～650g/L，优选为420g/L以上，进一步优选为440g/L以上，优选为620g/L以下，进一步优选为600g/L以下，更加优选为420～620g/L，更进一步优选为440～600g/L。

[8]上述[1]～[7]中任一项所述的制造方法，其中，水溶性固体碱无机物质为选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾以及硅酸钠中的一种以上。

[9]上述[1]～[8]中任一项所述的制造方法，其中，水溶性无机盐为选自硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠以及硫酸钾中的一种以上。

[10]上述[1]～[9]中任一项所述的制造方法，其中，颗粒（A）的体积密度为200～600g/L，优选为550g/L以下，进一步优选为500g/L以下，更加优选为200～550g/L，更进一步优选为200～500g/L。

[11]上述[1]～[10]中任一项所述的制造方法，其中，洗涤剂颗粒群的体积密度为250～600g/L，优选为300g/L以上，优选为550g/L以下，进一步优选为500g/L以下，更加优选为300～550g/L，更进一步优选为300～500g/L。

实施例

以下基于实施例进一步详细地说明本发明，但是本发明并没有被仅仅限定于这些实施例。

在以下的调制例中，只要没有特别记载都使用下述的原料。另外，表1、2中的组成的%表示质量%，表3、表4中的颗粒（A）、颗粒（B）以及沸石的数值表示质量份。

直链烷基苯磺酸：花王株式会社制造“NEOPELEX GS”

烷基硫酸钠（纯度65%，余量水；烷基的碳原子数为C12/C14/C16=64/24/12（重量%））

轻灰（碳酸钠）：平均粒径为100μm，Central Glass Co.,Ltd.制造

粉碎轻灰：平均粒径为8μm（将上述轻灰粉碎后的物质）

芒硝（硫酸钠）：平均粒径为200μm，四国化成工业株式会社制造“中性无水芒硝”

粉碎芒硝：平均粒径为14μm（将上述芒硝粉碎后的物质）

沸石：平均粒径为3.5μm，ZEOBUILDER公司制造

荧光染料：Ciba Specialty Chemicals Inc.制造“AMS-GX”

硅酸钠：富士化学株式会社制造“2号硅酸盐”（纯度40%）

聚丙烯酸钠：重量平均分子量10000的物质（纯度40%）（花王株式会社制造）

聚乙二醇：质量平均分子量为13000的物质（纯度60%）（花王株式会社制造）

在以下的调制例等中，作为容器旋转型混合机，使用具有挡板的122L鼓式混合机（φ50cm×L62cm）。作为多流体喷嘴，使用双流体喷嘴（Atomax Co.,Ltd.制造，型号：BN160）。另外，作为双流体喷嘴的喷雾压，所记载的值为表压。

<颗粒（A）的调制例>

（A-1）

在将夹套设定为60℃的具有搅拌翼的1m³的混合槽中依次添加239.7kg的温度为25℃的水、47.8kg的48质量%的氢氧化钠水溶液之后，添加171.9kg的直链烷基苯磺酸。搅拌5分钟之后，添加59.7kg的聚丙烯酸钠。搅拌2分钟之后，添加223.1kg硫酸钠、1.2kg荧光染料、194.0kg硅酸钠、3.0kg聚乙二醇、59.7kg沸石之后，搅拌120分钟得到浆料。该浆料中的水分为43质量%。

将该浆料从设置于喷雾干燥塔的塔顶附近的压力喷雾喷嘴中以喷雾压力为2.5MPa进行喷雾，得到喷雾干燥颗粒。在喷雾干燥塔中供给的高温气体从塔下部以温度220℃供给，从塔顶以110℃排出。将所得到的喷雾干燥颗粒作为喷雾干燥颗粒（A-1），将其组成和物性示于表1中。

（A-2）

除了改变添加到混合槽中的水等的添加量，并且不添加硅酸盐之外，用与（A-1）同样的方法得到喷雾干燥颗粒（A-2）。将（A-2）的组成和物性示于表1中。

（A-3）

除了改变添加到混合槽中的水等的添加量，并且不添加沸石和硅酸盐之外，用与（A-1）同样的方法得到喷雾干燥颗粒（A-3）。将（A-3）的组成和物性示于表1中。

（A-4）

除了改变了添加到混合槽中的水等的添加量，并且作为阴离子表面活性剂添加糊状（60℃）的烷基硫酸钠之外，用与（A-1）同样的方法得到喷雾干燥颗粒（A-4）。另外，烷基硫酸钠在添加聚丙烯酸钠之后进行添加。将（A-4）的组成和物性示于表1中。

（A-5）

除了改变添加到混合槽中的水等的添加量，并且不添加硅酸盐之外，用与（A-1）同样的方法得到喷雾干燥颗粒（A-5）。将（A-5）的组成和物性示于表1中。

[表1]

<颗粒（B）的调制例>

作为碳酸钠，在（B-4）、（B-9）中使用轻灰，在其它的颗粒（B）的调制中使用粉碎轻灰。作为硫酸钠，仅在（B-4）中使用芒硝，在（B-6）、（B-7）、（B-8）中使用粉碎芒硝。

（B-1）

在鼓式混合机中添加11.4kg碳酸钠（中和当量的10.2倍），以弗劳德数为0.2搅拌30秒之后，使用2根双流体喷嘴以添加速度为0.67kg/min、微粒化用空气喷雾压为0.3MPa的喷雾条件添加5.6kg的60℃液状的直链烷基苯磺酸，添加之后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加1.3kg的沸石，在与上述相同的条件进行搅拌1分钟，得到作为造粒物的颗粒（B-1）。将得到的颗粒的组成和物性示于表2中。

（B-2）和（B-3）

除了改变添加到鼓式混合机中的原料的量和喷雾的阴离子表面活性剂的量以外，用与（B-1）同样的方法得到颗粒。将得到的颗粒（B-2）和（B-3）的组成和物性示于表2中。

（B-4）

除了改变添加到鼓式混合机中的原料的量和喷雾的阴离子表面活性剂的量，从阴离子表面活性剂的酸前体改变为阴离子表面活性剂的糊状（60℃）的烷基硫酸钠，并且添加硫酸钠之外，用与（B-1）同样的方法得到颗粒。将得到的颗粒（B-4）的组成和物性示于表2中。

（B-5）

除了不添加硫酸钠以外，用与（B-4）同样的方法得到颗粒。将得到的颗粒（B-5）的组成和物性示于表2中。

（B-6）

除了改变添加到鼓式混合机中的原料的量和喷雾的阴离子表面活性剂的量，并且添加了硫酸钠以外，用与（B-1）同样的方法得到颗粒。将得到的颗粒（B-6）的组成和物性示于表2中。

（B-7）

在LODIGE混合机（MATSUBO株式会社制造，容量20L，带有夹套）中将1.6kg碳酸钠、1.4kg硫酸钠以搅拌翼转速为80r/m，剪切机转速为3600r/m的条件搅拌30秒。另外，向夹套中以10L/分钟的速度通入40℃的温水。以0.7kg/min的添加速度添加1.4kg的60℃液状的烷基苯磺酸，添加后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加0.023kg沸石，在和上述相同的条件下进行搅拌2分钟，从混合机中排出得到的洗涤剂颗粒群，得到颗粒（B-7）。将得到的颗粒的组成和物性示于表2中。

（B-8）

除了改变沸石的添加量以外，用与（B-7）相同的方法得到颗粒。将得到的颗粒（B-8）的组成和物性示于表2中。

（B-9）

将5.4kg碳酸钠添加于鼓式混合机（具有挡板的75L的鼓式混合机（φ40cm×L60cm））中，以弗劳德数为0.2的条件搅拌30秒之后，使用1根单流体喷嘴（Spraying Systems Japan K.K.制造）以添加速度0.63kg/min、粘结剂喷雾压0.2MPa的喷雾条件添加1.7kg60℃的液状的烷基苯磺酸，添加后搅拌1分钟。之后停止搅拌，添加0.35kg沸石，在和上述相同的条件下进行1分钟的搅拌，得到作为造粒物的颗粒（B-9）。将得到的颗粒的组成和物性示于表2中。

[表2]

<实施例1～14、比较例1～5>

将上述得到的各（A）颗粒、（B）颗粒、沸石以如表3和表4所示的质量比例添加于乙烯袋中。将该乙烯袋上下振动30次混合颗粒，得到洗涤剂颗粒群。将得到的洗涤剂颗粒群的物性示于表3和表4中。

[表3]

[表4]

可知实施例1～14中得到的洗涤剂颗粒群为喷雾干燥颗粒比率在20～70%的范围，流动性良好并且体积密度也为350～600g/L的中低体积密度的洗涤剂颗粒群。由于作为（B）颗粒的（B-1）～（B-6）的体积密度为470～600g/L的中体积密度的颗粒，与（A）颗粒的体积密度之差小，因此，即便将（A）颗粒和（B）颗粒混合，也可以抑制输送时等的分级。进一步，得到的洗涤剂颗粒群的造粒收率高达90%以上，粗粒率也低至20%以下。

另一方面，对于比较例1～3，由于流动性非常差，休止角也很大，因此，将作为产品的洗涤剂颗粒群注入到容器中的操作困难，使用时消费者的操作性也很差。进一步，比较例1～3分别与实施例相同的喷雾干燥颗粒比率的情况下，可知比实施例的洗涤剂颗粒群的体积密度高77g/L以上（实施例12～14、比较例1～3）。因此，为了得到和通过本发明制得的洗涤剂颗粒群同等程度的体积密度的洗涤剂颗粒群，有必要提高喷雾干燥颗粒比率，从而环境负担变高。另外，关于洗涤剂颗粒群的造粒收率、粗粒率，与通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群相比性能低。

关于比较例4，虽然流动性和休止角良好，但是因为（A）颗粒和（B）颗粒的体积密度的差大，因此预计会发生分级。作为颗粒（B-8）的体积密度增大的原因，推测是由于LODIGE混合机对混合对象物施加的剪切力太强，因此在造粒的同时颗粒被紧密化，进一步，通过增加颗粒（B-8）中添加的沸石，从而流动性提高，颗粒的填充率提高。另外，关于洗涤剂颗粒群的造粒收率、粗粒率，与通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群相比性能也低。

关于比较例5，虽然流动性和休止角良好，但是由于在颗粒（B-9）的制作中使用了单流体喷嘴，因此，预计（B）颗粒和（A）颗粒的体积密度的差变大，会发生分级。另外，关于洗涤剂颗粒群的造粒收率、粗粒率，与通过本发明的制造方法得到的洗涤剂颗粒群相比性能也低。

产业上利用的可能性

根据本发明，能够以良好的收率并且低粗粒率制造降低了喷雾干燥颗粒比率，并且流动性良好的中低体积密度的洗涤剂颗粒群。这样的洗涤剂颗粒群可以优选用作衣物用等各种用途的洗涤剂组合物，或者用作洗涤剂组合物的一种成分。

Claims

1.一种洗涤剂颗粒群的制造方法，其中，

所述洗涤剂颗粒群的制造方法包括以下的工序，

工序(A)：喷雾干燥含有阴离子表面活性剂的浆料，调制在颗粒中含有5～40质量％的阴离子表面活性剂的颗粒(A)的工序；

工序(B)：使用容器旋转型混合机对洗涤剂用粉体原料进行造粒来调制颗粒(B)的工序：

所述洗涤剂用粉体原料为水溶性固体碱无机物质和/或水溶性无机盐，

所述水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒(B)中所占的量为30～88质量％，

所述容器旋转型混合机为鼓式混合机或者锅式混合机，并且

使用多流体喷嘴将阴离子表面活性剂和/或其酸前体添加于该容器旋转型混合机内来调制颗粒(B)；以及

工序(C)：混合颗粒(A)和颗粒(B)的工序，

颗粒(B)的体积密度为400～650g/L。

2.如权利要求1所述的制造方法，其中，

颗粒(A)的配合量为颗粒(A)和颗粒(B)的合计质量的20～70质量％。

3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂和/或其酸前体为选自直链烷基苯磺酸、烷基硫酸、聚氧乙烯烷基硫酸、α-烯烃磺酸、脂肪酸酯磺酸以及它们的盐中的1种以上。

4.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

多流体喷嘴为双流体喷嘴。

5.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的量为颗粒(B)中的10～45质量％。

6.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中的水溶性固体碱无机物质的添加量为工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的1～35倍。

7.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

水溶性固体碱无机物质为选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾以及硅酸钠中的一种以上。

8.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

水溶性无机盐为选自硫酸钠、氯化钠、亚硫酸钠以及硫酸钾中的一种以上。

9.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

颗粒(A)的体积密度为200～600g/L。

10.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群的体积密度为250～600g/L。

11.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂为相对于100质量份的阴离子表面活性剂含有25～70质量份的水的糊状。

12.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐。

13.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的酸前体为直链烷基苯磺酸。

14.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

水溶性固体碱无机物质为碳酸钠。

15.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

在以下述式子定义的弗劳德数为0.005～1.0的运转条件下运转容器旋转型混合机，

弗劳德数：Fr＝V²/(R×g)

V：圆周速度[m/s]

R：从旋转中心到旋转物的圆周的半径[m]

g：重力加速度[m/s²]。

16.如权利要求15所述的制造方法，其中，

弗劳德数为0.01～0.6。

17.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

多流体喷嘴为通过独立的流路将液体和微粒化用气体流通至喷嘴尖端部附近进行混合并微粒化的喷嘴。

18.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

多流体喷嘴为双流体喷嘴，微粒化用气体的喷雾压为0.1～1.0MPa。

19.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

使用多流体喷嘴喷雾阴离子表面活性剂和/或其酸前体时的液滴直径为1～300μm。

20.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

颗粒(A)的阴离子表面活性剂为选自直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基硫酸盐、α-烯烃磺酸盐以及脂肪酸酯磺酸盐中的1种或者2种以上。

21.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

水溶性固体碱无机物质和水溶性无机盐在颗粒(B)中所占的量为40～80质量％。

22.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

颗粒(A)的配合量为颗粒(A)和颗粒(B)的合计质量的20～60质量％。

23.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的量为颗粒(B)中的13～35质量％。

24.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)的水溶性固体碱无机物质的添加量为工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的2～30倍。

25.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

工序(B)的水溶性固体碱无机物质的添加量为工序(B)中使用的阴离子表面活性剂的酸前体的中和当量的3～25倍。

26.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

颗粒(B)的体积密度为440～600g/L。

27.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

颗粒(A)的体积密度为200～500g/L。

28.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，

洗涤剂颗粒群的体积密度为300～550g/L。