WO2011043131A1 - 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム - Google Patents

二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム Download PDF

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WO2011043131A1
WO2011043131A1 PCT/JP2010/064170 JP2010064170W WO2011043131A1 WO 2011043131 A1 WO2011043131 A1 WO 2011043131A1 JP 2010064170 W JP2010064170 W JP 2010064170W WO 2011043131 A1 WO2011043131 A1 WO 2011043131A1
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WO
WIPO (PCT)
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film
less
polyethylene terephthalate
retardation
biaxially oriented
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/064170
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English (en)
French (fr)
Inventor
良知 池畠
浩一 村田
晴信 黒岩
充晴 中谷
Original Assignee
東洋紡績株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO2011043131A1 publication Critical patent/WO2011043131A1/ja

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. Specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyethylene terephthalate film that has high dimensional stability and transparency, has reduced rainbow-like spots even at a wide viewing angle, and has good visibility.
  • a polarizing plate used in a liquid crystal display (LCD) or the like usually has a configuration in which a polarizing film is sandwiched between two polarizing plate protective films, and a triacetyl cellulose film (TAC film) is preferably used as the polarizing plate protective film.
  • TAC film triacetyl cellulose film
  • Patent Documents 1 to 3 it has been proposed to use a polyester film instead of the TAC film for the purpose of reducing the thickness of the protective film and improving the durability.
  • Patent Document 5 a polyester film having a high retardation is used for the purpose of providing sufficient mechanical strength.
  • JP 2002-116320 A JP 2004-219620 A JP 2004-205773 A JP 2009-42653 A JP 2008-3541 A
  • an object of the present invention is to provide a polyester film in which rainbow-like spots are reduced at a wide viewing angle as a protective film for a polarizing plate while having excellent dimensional stability and high transparency of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film. Is to provide.
  • the present invention is as follows.
  • the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention has high dimensional stability and transparency, and has reduced iridescent spots even at a wide viewing angle, and is excellent in visibility. Therefore, it is suitable for a polarizer protective film, particularly for LCDs for large monitors that require a wide viewing angle.
  • the film of the present invention is made of polyethylene terephthalate.
  • polyethylene terephthalate contains ethylene glycol and terephthalic acid as main components.
  • poly (ethylene terephthalate) By using poly (ethylene terephthalate), excellent mechanical strength and transparency as a protective film can be achieved.
  • a predetermined amount of a copolymerization component has been used, but dimensional stability at high temperatures may not be obtained.
  • the film of the present invention is made of polyethylene terephthalate, high dimensional stability can be obtained even in high-temperature processing such as post-processing, so that a film with little retardation fluctuation can be obtained.
  • the occurrence of optical distortion due to bowing in heat setting can be reduced as compared with the case of having a copolymer component.
  • PET polyethylene terephthalate
  • a direct polymerization method in which terephthalic acid and ethylene glycol and, if necessary, other dicarboxylic acid component and diol component are directly reacted, and dimethyl terephthalate are used.
  • Any production method such as a transesterification method in which an ester (including a methyl ester of another dicarboxylic acid as necessary) and ethylene glycol (including another diol component as necessary) are transesterified can be used. .
  • the intrinsic viscosity of polyethylene terephthalate is preferably in the range of 0.45 to 0.70.
  • the intrinsic viscosity is lower than 0.45, the effect of improving the tear resistance is lowered.
  • the intrinsic viscosity is higher than 0.70, the increase in the filtration pressure is increased and high-precision filtration becomes difficult.
  • the upper limit of the film haze change ⁇ Hz is more preferably 2.0% or less, and particularly preferably 1.8% or less. This increase in ⁇ Hz due to heat treatment is a phenomenon that occurs due to the precipitation of oligomers on the film surface. When it exceeds 2.5%, the oligomers crystallize on the surface when used in the above applications, and the transparency of the film. May be reduced.
  • a laminated polyester film composed of at least three layers by coextrusion is used, and a polyester having a low oligomer content is used as the outermost layer constituting the surface layer. it can.
  • a coating layer that has the effect of preventing oligomer precipitation inline / offline the amount of oligomer precipitation on the film surface after heat treatment is suppressed, and ⁇ Hz is in the above range. It can be.
  • the film of the present invention can be formed into a laminated structure using a co-extrusion method.
  • the outermost layer thickness is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more, and only one side thickness. It is 25% or less of the total thickness, more preferably 20% or less, and particularly preferably 10% or less. If the thickness is less than 3 ⁇ m, oligomers contained in the inner layer may precipitate on the film surface due to heat history during processing, etc., and there may be contamination of the production line and an increase in the amount of foreign matter on the film surface. If the thickness is greater than 25% of the total thickness, the amount of particles blended in the outermost layer may increase, and transparency may be impaired.
  • the oligomer includes cyclic oligomers mainly composed of cyclic trimers, linear oligomers and linear oligomers mainly composed of linear trimers, terephthalic acid, terephthalic acid monoglycol ester, etc.
  • the oligomer of the present invention mainly consists of a cyclic trimer.
  • a method for forming such a polyester film layer having a small amount of oligomer is not particularly limited, but as described in JP-A-48-101462, JP-A-49-32973, etc., it is once polymerized.
  • low molecular weight substances such as oligomers are reduced in the chip state, and a film is formed using these raw materials, or low molecular weight substances such as oligomers in the chip using a solvent.
  • a method of forming a film by removing the film and a method of extracting and removing low molecular weight substances such as oligomers from a biaxially stretched heat-set film using a solvent are suitable.
  • the former method of adding a solid phase polymerization operation if the temperature in the extrusion process to the film is high and the time is long, low molecular weight substances such as oligomers with a reduced angle increase due to thermal equilibrium. Therefore, it is preferable to extrude at as low a temperature as possible and in a short time.
  • the film of the present invention has a light transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm.
  • the light transmittance at 380 nm is more preferably 15% or less, further preferably 10% or less, and particularly preferably 5% or less. If the light transmittance is 20% or less, the optical functional dye can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays.
  • the transmittance in the present invention is measured by a method perpendicular to the plane of the film, and can be measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type).
  • the ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance.
  • the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency.
  • the organic ultraviolet absorber include benzotoazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range defined by the present invention.
  • benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable.
  • benzophenone ultraviolet absorbers examples include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′.
  • cyclic imino ester UV absorbers examples include 2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one). ), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one, and the like. However, it is not particularly limited to these.
  • additives other than the catalyst can be contained within a range not impeding the effects of the present invention.
  • additives include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents.
  • surfactants include inorganic particles, heat resistant polymer particles, alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, phosphorus compounds, antistatic agents, light proofing agents, flame retardants, thermal stabilizers, antioxidants, and antigelling agents.
  • a method of blending the ultraviolet absorber known methods can be used in combination.
  • a master batch is prepared by blending a dried ultraviolet absorber and a polyethylene terephthalate raw material in advance using a kneading extruder.
  • the film can be blended by a method of mixing the predetermined master batch and the polyethylene terephthalate raw material during film formation.
  • the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by mass in order to uniformly disperse the UV absorber and mix it economically.
  • a condition for producing the master batch it is preferable to use a kneading extruder and to extrude at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C. for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. When the extrusion temperature is 1 minute or less, uniform mixing of the UV absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.
  • a film having a three-layer structure including an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be specifically produced as follows. Polyethylene terephthalate (PET) pellets alone for the outer layer, master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and PET pellets are mixed in a prescribed ratio, dried, and then fed to a known melt laminating extruder. Then, the sheet is extruded from a slit-shaped die and cooled and solidified on a casting roll to form an unstretched film.
  • PET Polyethylene terephthalate
  • a three-layer manifold or a merging block for example, a merging block having a square merging portion
  • a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated
  • An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll.
  • the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 ⁇ m or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 ⁇ m, removal of foreign matters of 20 ⁇ m or more tends to be insufficient.
  • particles can be contained.
  • the film has a multilayer structure and that the particles are contained only in the surface layer.
  • the intermediate layer does not substantially add particles.
  • the intermediate layer has a particle concentration of 300 ppm or less in order to make the transparency in a favorable range. More preferably, it can be adjusted to 200 ppm or less, and more preferably 150 ppm or less.
  • silica colloidal silica, alumina, aluminum sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate and the like can be used as representative ones.
  • acrylic particles, styrene particles, olefin particles, imide particles or the like can be used as the organic particles.
  • the average particle size of the particles is smaller than 0.01 ⁇ m, it is necessary to increase the amount of addition in order to maintain the slipperiness, and it is difficult to control the haze value and the film surface roughness within the necessary ranges.
  • the average particle size of the particles is larger than 10 ⁇ m, it is not preferable because the added particles drop off significantly during the film forming process and contaminate the process.
  • the content of the particles in the film is preferably 0.01% by mass or more and 5% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or more and 1% by mass or less.
  • the content of the particles is less than 0.01% by mass, the slipperiness is inferior, and scratches are generated due to friction with a roll or the like in the process, which is not preferable.
  • the content of the particles is more than 5% by mass, it is difficult to control the haze value and the film surface roughness within the necessary ranges.
  • the film of the present invention when required to have a high degree of transparency, it is also possible to take a method that does not substantially contain particles that cause a decrease in transparency in the film.
  • substantially contain no particles means, for example, in the case of inorganic particles, a content of 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably less than the detection limit when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis. Means quantity. This means that even if particles are not actively added to the film, contaminants derived from foreign substances, raw resin, or dirt adhering to the lines and equipment in the film manufacturing process may be peeled off and mixed into the film. Because there is.
  • Examples of particles to be included in such an easy-adhesion layer include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, and other inorganic particles, Examples thereof include organic particles such as crosslinked polymer particles and calcium oxalate.
  • the polyethylene terephthalate film of the present invention may be provided with an easy-adhesion layer in order to improve adhesion with polyvinyl alcohol.
  • the easy adhesion layer preferably has an easy adhesion layer mainly composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin.
  • the “main component” refers to a component that is 50% by mass or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer.
  • the coating solution used for forming the easy-adhesion layer is preferably an aqueous coating solution containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin.
  • coating liquids examples include water-soluble or water-dispersible co-polymers disclosed in Japanese Patent No. 3567927, Japanese Patent No. 3589232, Japanese Patent No. 3589233, Japanese Patent No. 3900191, and Japanese Patent No. 4150982.
  • examples thereof include a polymerized polyester resin solution, an acrylic resin solution, and a polyurethane resin solution.
  • the above-mentioned polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin and the easy-adhesion layer mainly composed of polyvinyl alcohol resin are good for polyvinyl alcohol films widely used as polarizer materials.
  • Adhesive Adhesive.
  • the “principal component” means containing 50% or more of all resin components contained in the easy-adhesion layer.
  • the mixing ratio of the polyvinyl alcohol resin is preferably 10 to 50%, more preferably 20 to 40% by mass ratio with respect to a resin composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin.
  • a resin composed of at least one of polyester resin, polyurethane resin or polyacrylic resin is not preferable.
  • the polyvinyl alcohol resin is reduced, the adhesiveness with the polyvinyl alcohol film is lowered, which is not preferable.
  • the polyvinyl alcohol resin is increased, the adhesiveness with the polyethylene terephthalate film of the substrate is lowered, which is not preferable.
  • an in-line coating method in which coating is performed during film formation or an off-line coating method in which coating is performed after film formation can be applied, but in-line coating method is preferable from the viewpoint of productivity.
  • Specific examples of the method for providing the resin coating layer include a reverse roll coating method, a gravure coating method, a kiss coating method, a roll flash method, a spray coating method, a die coating method, an air knife coating method, a Mayer bar coating method, and a pipe doctor. Method, impregnation / coating method, curtain coating method and the like, and these methods may be used alone or in combination.
  • any solvent can be used as the solvent used to form the easy-adhesion layer as long as it does not dissolve or swell the film, but it is environmentally friendly to use water or an aqueous mixed solvent of water and an organic solvent such as alcohol. Is preferable.
  • the composition constituting the easy-adhesion layer can be used in combination with the above-mentioned particles and optional components such as an antistatic agent.
  • the easy-adhesion layer can be obtained by applying the coating solution on one or both sides of a uniaxially stretched film in the longitudinal direction, drying at 100 to 150 ° C., and further stretching in the transverse direction.
  • the final coating amount of the easy adhesion layer is preferably controlled to 0.05 to 0.20 g / m 2 . If the coating amount is less than 0.05 g / m 2 , the adhesion with polyvinyl alcohol may be insufficient. On the other hand, when the coating amount exceeds 0.20 g / m 2 , blocking resistance may be lowered.
  • the heat shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes in the width direction and longitudinal direction of the film is 4.0% or less, preferably 3.0% or less.
  • the thermal shrinkage rate exceeds 4.0% the film shrinks greatly when heat processing is performed in the post-processing step or when it is used at high temperatures for a long time as a member such as a display application. This is not preferable because distortion of optical characteristics occurs, flatness deteriorates, wrinkles, curls, and the like occur.
  • the plane orientation degree ⁇ P of the film of the present invention is 0.160 to 0.175.
  • the plane orientation degree ⁇ P indicates the orientation strength of the entire film surface.
  • nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.
  • the film strength in the post-processing can be suitably maintained, which is suitable for automating the bonding to the polarizing film. Further, if the degree of plane orientation ⁇ P is 0.175 or less, the optical influence due to birefringence is reduced, which is suitable for setting the retardation within the range described later.
  • the upper limit of the degree of plane orientation ⁇ P of the present invention is preferably 0.173, and more preferably 0.172.
  • the lower limit of the degree of plane orientation ⁇ P of the present invention is preferably 0.161, more preferably 0.162, and still more preferably 0.163.
  • the present inventor has found that the above-mentioned rainbow spots are eliminated by setting the retardation of the film to 1800 nm or less. It came. That is, the retardation value of the film of the present invention is 1800 nm or less, 1700 nm or less, preferably 1500 nm or less, more preferably 1000 nm or less, and still more preferably 700 nm or less.
  • the rainbow spots that occur when the film is laminated on the polarizing film are suppressed by setting the retardation within the above range.
  • the above rainbow spots are not visible from the front direction and can be seen only at an angle of 45 ° or less, and moreover, it becomes easier to see when the alignment main axis of polyethylene terephthalate and the absorption axis of the polarizing film are perpendicular. Therefore, it is speculated that the rainbow spots are caused by the optical path difference in the oblique direction due to the influence of birefringence while the elliptically polarized light beam that has passed through the polarizing film passes through the polyethylene terephthalate.
  • the optical path difference is eliminated and the generation of rainbow spots is suppressed.
  • the retardation is obtained by the following method.
  • (Retardation)
  • N1 is the refractive index in the orientation main axis direction in the film plane
  • n2 is the refractive index in the direction perpendicular to the orientation main axis in the film plane.
  • the lower limit is about 10 nm from the viewpoint of the biaxial stretching method.
  • the film of the present invention has a retardation variation of 400 nm / m or less in the film width direction. That is, in the film of the present invention, the difference between the maximum value and the minimum value when the retardation is measured in the film width direction of 1 m is 400 nm or less. Thereby, even in a wide film corresponding to a large screen, the retardation is stable on the plane of the film, and the occurrence of color spots can be suppressed.
  • the fluctuation of retardation in the film width direction is preferably 370 nm / m or less, more preferably 300 nm / m or less, and further preferably 250 nm / m or less.
  • the length in the film width direction of the present invention is not particularly limited depending on the specification, but is preferably 1.0 m or more, more preferably 1.5 m or more, further preferably 2.0 m or more, and even more preferably 3.0 m. That's it.
  • the film width direction is equal to or more than the above lower limit, it can suitably correspond to a polarizing plate for large screen applications.
  • the length in the film width direction is preferably large.
  • the length is preferably 6.0 m or less.
  • the film is preferably thin.
  • the thickness of the film of the present invention is preferably 70 ⁇ m or less, and more preferably 60 ⁇ m or less.
  • the thickness of the film is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 12 ⁇ m or more, and even more preferably 20 ⁇ m or more.
  • the thickness unevenness of the film is small in order to suppress fluctuations in retardation. That is, the thickness unevenness of the film of the present invention is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% It is particularly preferred that
  • the stretching ratio during film stretching is preferably 2 to 6 times, more preferably 3 to 5 times, and even more preferably 3.5 to 4.5 times in both the longitudinal direction and the width direction.
  • the film stretching ratio is less than the above lower limit, it is below the lower limit of ⁇ P, not only the mechanical strength is lowered, but also the thickness unevenness of the film is likely to occur, and the fluctuation of the retardation is likely to increase.
  • the film stretching ratio exceeds the above upper limit, the upper limit of ⁇ P is exceeded, and not only the influence of birefringence becomes strong, but also breakage during film formation tends to occur.
  • the upper limit of the ratio (stretch ratio in the longitudinal direction) / (stretch ratio in the width direction) is preferably 3.0 or less, more preferably 2.0 or less, further preferably 1.5 or less, and 1.2 or less. Even more preferred.
  • the ratio of (stretching ratio in the longitudinal direction) / (stretching ratio in the width direction) is preferably 0.8 or more, and more preferably 0.9 or more.
  • simultaneous biaxial stretching in order to balance the alignment in the longitudinal direction and the width direction and to suitably suppress the retardation.
  • the upper limit of the heat setting temperature is preferably higher than 210 ° C, and more preferably 220 ° C or higher.
  • the upper limit of the heat setting temperature is preferably 230 ° C. or less.
  • the film of the present invention can be obtained by combining the above condition control alone or in combination, but is not limited only to the above production conditions. Needless to say, the present invention employs a polyethylene terephthalate film having specific optical characteristics, so that no rainbow spots occur in a wide polarizing plate, and visibility and dimensional stability are improved. It is important to find out.
  • PET pellets substantially free of particles for the purpose of imparting slipperiness are sufficiently dried in vacuum, then supplied to an extruder, melt extruded into a sheet at 270-290 ° C, cooled and solidified, and unstretched A PET sheet is formed. At this time, high-precision filtration is performed in order to remove foreign substances contained in the resin at an arbitrary place where the molten resin is maintained at 270 to 290 ° C.
  • the filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but the filter medium of the sintered stainless steel is excellent in removal performance of aggregates and high-melting-point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, Cu. It is. Furthermore, the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium is preferably 15 ⁇ m or less.
  • PET is melted and extruded from an extrusion die, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet.
  • lamination may be performed using 2 or 3 extruders, 2 or 3 layers of multi-nihold, or a feed block.
  • the unstretched film obtained as described above is stretched in the longitudinal direction within the range of the aforementioned stretch ratio with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film.
  • a method in which the stretching temperature is set high so that the stretching ratio in the longitudinal direction is reduced within a range where there is no problem of unevenness in thickness may be employed.
  • the method for forming the easy-adhesion layer of the present invention on the surface of the uniaxially oriented PET film, which is a base film is not particularly limited, but a coating method is preferably used.
  • a coating method air doctor coating method, knife coating method, rod coating method, forward rotation roll coating method, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, bead coating method, slit orifice coating method, cast coating method, Examples include spray coating.
  • the film is a surface activation treatment such as a corona discharge treatment, a glow discharge treatment, a flame treatment, an ultraviolet irradiation treatment, an electron beam irradiation treatment, and an ozone treatment, as long as the object of the present invention is not impaired. May be applied.
  • the coating solution is applied to one side or both sides of the uniaxially oriented PET film by the method described above.
  • both ends of the film are gripped with clips, guided to a hot air zone heated to 80 to 180 ° C., and stretched in the width direction after drying in the width direction.
  • heat treatment zone within the above-mentioned heat setting temperature range, and heat treatment is performed to complete the crystal orientation.
  • a relaxation treatment of 1 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.
  • nx, ny, and nz represent the refractive index in the longitudinal direction, the refractive index in the width direction, and the refractive index in the thickness direction, respectively.
  • the refractive index measured in the orientation main axis direction was n1, and the refractive index measured in the direction perpendicular thereto was n2, and the retardation of the film was determined as follows.
  • the refractive index was measured according to JIS K 7142-1996 5.1 (Method A) using an Abbe refractometer using sodium D line as a light source.
  • (Retardation)
  • Retardation
  • Retardation The average value of the retardation obtained from each film sample was determined and used as the retardation of the film. Also, the difference between the maximum and minimum retardation values obtained from each film sample was calculated, and the difference between the film samples that obtained the maximum and minimum values was divided by the distance (m). Fluctuated.
  • the polyester film of the present invention is attached to one side of a polarizing film made of PVA and iodine so that the absorption axis of the polarizing film and the main axis of orientation of the film are perpendicular, and a TAC film is attached to the opposite surface.
  • a polarizing plate was prepared. The obtained polarizing plate was installed in the backlight so that the polyester film was the outermost surface. The polarizing plate was observed from an angle of 45 degrees oblique to the orientation axis direction of the film, and evaluated as follows. The direction of the orientation main axis of the film was measured using an MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments. A: No rainbow unevenness occurs. ⁇ : Very thin rainbow spots can be observed. ⁇ : Rainbow irregularities can be clearly observed.
  • Thickness unevenness of film A tape-like sample (1 m in length) continuous in the longitudinal direction was collected, and a thickness of 100 points was measured at 1 cm pitch using a Seiko EM electronic micrometer, Millitron 1240. To do. From the measured values, the maximum value (dmax), the minimum value (dmin), and the average value (d) of the thickness were obtained, and the thickness unevenness (%) was calculated by the following formula. In addition, the measurement was performed 3 times and the average value was calculated
  • required. Thickness unevenness (%) ((dmax ⁇ dmin) / d) ⁇ 100
  • PVA easy adhesion The following polyvinyl alcohol solution was applied to the surface of the easy adhesion layer of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film provided with the easy adhesion layer obtained in Examples 1, 11 and 12 with a number 10 wire bar. And dried at 110 ° C. for 1 minute. As the coating material, a material to which a red dye was added so as to facilitate the determination was used. The prepared evaluation target film was attached to a glass plate having a thickness of 5 mm to which a double-sided tape was attached, and the opposite surface of the evaluation target laminated film on which the polyvinyl alcohol resin layer was formed was attached to the double-sided tape.
  • Polyvinyl alcohol solution 5 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray, PVA117) was gradually added to 95 g of ion-exchanged water, and the mixture was heated to 70 to 90 ° C. and stirred to prepare a 5 mass% PVA-A aqueous solution. After the polyvinyl alcohol was dissolved, about 0.2 g of a water-based red dye (Leva Fix Brill Red E2B, manufactured by Bayer) was added little by little so as to facilitate peeling observation.
  • a water-based red dye Lieva Fix Brill Red E2B, manufactured by Bayer
  • the obtained polyethylene terephthalate resin (A) had an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, an oligomer content of 0.96% by mass, and contained substantially no inert particles and internally precipitated particles. (Hereafter, abbreviated as PET (A).)
  • PET (A) a polyethylene terephthalate resin (B) having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing no silica particles was obtained. (Hereafter, abbreviated as PET (B).)
  • PET (B) obtained by the above method was pre-crystallized in advance at 160 ° C. and then solid-phase polymerized in a nitrogen atmosphere at a temperature of 220 ° C., with an intrinsic viscosity of 0.63 dl / g and an oligomer content of 0.1. 27 mass% polyethylene terephthalate resin (C) was obtained. (Hereafter, abbreviated as PET (C).)
  • Example 1 After drying 100 parts by mass of PET (B) resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing no particles as a raw material for the base film intermediate layer at 135 ° C. for 6 hours under reduced pressure (1 Torr), the extruder 2 (intermediate layer) II layer), PET (A) and PET (B) are mixed and adjusted so that the content of silica particles is 0.10% by mass, dried by a conventional method, and the extruder 1 (outer layer I layer and For outer layer III) and dissolved at 285 ° C.
  • the unstretched film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.6 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented PET film.
  • the coating solution was microfiltered with a felt type polypropylene filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency 95%) of 25 ⁇ m, applied to one side of a uniaxially oriented PET film by a reverse roll method, and then dried at 80 ° C. for 20 seconds.
  • the uniaxially stretched film on which this coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 3.8 times in the width direction.
  • the treatment was performed at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds, and further a 3% relaxation treatment was performed in the width direction, so that the coating amount of the easy adhesion layer was 0.2 g / m 2 , A polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 ⁇ m was obtained.
  • Three rolls having a width of 1 m were taken out from the full width roll. (The center position was matched, and the samples were collected continuously in the width direction, and R, C, and L were taken from the right side.)
  • Example 2 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 48 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the casting speed was changed.
  • Example 3 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 25 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that the casting speed was changed.
  • Example 4 The thickness is the same as in Example 1 except that the mixing ratio of PET (A) and PET (B) in the outer layers I and III is changed and the silica particle content is adjusted to 0.20% by mass. An about 38 ⁇ m polyethylene terephthalate film was obtained.
  • Example 5 In Example 1, the PET (B) of the outer layers I and III is changed to PET (C), and the ratio of the outermost layer to the intermediate layer (ratio of the I layer, II layer, and III layer) is 8: 84: 8. Thus, a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m was obtained in the same manner except that the discharge amount of each extruder was adjusted.
  • Example 6 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1, except that 90 parts by mass of PET (B) and 10 parts by mass of PET (D) were used as the intermediate layer II.
  • Example 7 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m was obtained in the same manner as in Example 1 except that 90 parts by mass of PET (B) and 10 parts by mass of PET (E) were used as the intermediate layer II.
  • Example 8 Except that the unstretched film was stretched 3.0 times in the longitudinal direction and 3.2 times in the width direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m.
  • Example 9 Except that the unstretched film was stretched 3.8 times in the longitudinal direction and 3.6 times in the width direction, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m.
  • Example 10 After obtaining an unstretched film in the same manner as in Example 1, the coating liquid (A) was applied on one side so that the coating amount after drying was 0.3 g / m 2 and then dried at 80 ° C. for 20 seconds. did. Next, both ends of the unstretched film having the coating layer are gripped by clips and guided to a simultaneous biaxial stretching machine, preheated to 100 ° C., and then 3.7 times in the longitudinal direction and 3.3 in the lateral direction at 110 ° C. Simultaneous biaxial stretching was performed at a stretching ratio of 7 times. Heat treatment was performed at 220 ° C. for 12 seconds with a constant clip interval. Then, 3% relaxation treatment was performed at 180 ° C. in the vertical and horizontal directions.
  • Example 2 An unstretched film was stretched 4.0 times at 90 ° C in the longitudinal direction and 1.2 times at 100 ° C in the width direction, heat-set at 210 ° C, and then relaxed 2% in the width direction. Film formation was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m. Only one roll having a width of 1 m was collected.
  • Example 3 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m was formed by the same method as in Example 1 except that the unstretched film was stretched 2.4 times in the longitudinal direction, 3.2 times in the width direction, and heat setting was 220 ° C. Got.
  • Example 4 A polyethylene terephthalate film having a thickness of about 38 ⁇ m was formed by the same method as in Example 1 except that the unstretched film was stretched 3.2 times in the longitudinal direction, 4.2 times in the width direction, and heat setting was 240 ° C. Got.
  • Comparative Example 5 A polyethylene terephthalate film was obtained in the same manner as in Comparative Example 3 except that the film thickness was about 50 ⁇ m.
  • Example 11 Except that the aqueous polyurethane resin of the coating layer was changed to a mixed resin of 60 parts by mass of aqueous polyurethane and 40 parts by mass of polyvinyl alcohol, a film was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 ⁇ m. .
  • Example 12 A polyethylene terephthalate film having a film thickness of about 38 ⁇ m was obtained by forming a film in the same manner as in Example 1 except that the aqueous polyurethane resin of the coating layer was changed to a mixed resin of 60 parts by mass of aqueous polyester and 40 parts by mass of polyvinyl alcohol. .
  • the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention has dimensional stability and transparency, and can reduce iridescent spots even at a wide viewing angle. Therefore, it is suitable for use as a substrate film for display materials such as packaging materials, window pasting materials, ink jet recording materials, substitute papers, polarizer protective films, photographic film, liquid crystal displays, plasma displays, organic EL and electronic paper. Is done.

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Abstract

【課題】優れた寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを提供する。 【解決手段】二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、レターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向のレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６０～０．１７５である二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。

Description

二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
　本発明は二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。具体的には、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好な二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムに関する。
　液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などで用いられている偏光板は、通常２枚の偏光板保護フィルムで偏光膜を挟んだ構成からなり、偏光板保護フィルムとしてはトリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）が好ましく用いられてきた。しかしながら、近年、偏光板の薄層化の要求がある一方、保護フィルムであるＴＡＣフィルムを薄くすると透湿性が悪化したり、十分な耐久性を付与することは困難であった。また、偏光板作製に際しては貼り合せや粘着加工において加熱処理が施される場合があり、特に大画面用途においては寸法安定性が要求される場合があった。
　そこで、保護フィルムの薄層化を行い、耐久性を向上させる目的でＴＡＣフィルムの代わりにポリエステルフィルムを用いることが提案されている（特許文献１～３）。また、十分な機械的強度をもたせる目的でレターデーションの高いポリエステルフィルムを用いることが開示されている（特許文献５）。
特開２００２－１１６３２０号公報 特開２００４－２１９６２０号公報 特開２００４－２０５７７３号公報 特開２００９－４２６５３号公報 特開２００８－３５４１号公報
　偏光板の保護フィルムには光学歪みが小さいことが求められる。そのため、特許文献１～５に開示されている二軸延伸フィルムの製造法においては、配向主軸の傾きを低減させるために、おおよそ一方向への延伸が行われる。しかし、そのようなフィルムでは、フィルムの強度が弱く、裂けやすいフィルムとなったり、厚み斑が悪くなったりし、実用に耐えうるものではなかった。
　また、リビングユースを目的とした大画面モニターでは広角の視野角が要求されつつあり、このような広視野角の用途においては特許文献５のようなレターデーションの高いフィルムを用いた場合、斜め方向からの観察では虹状の斑が生じるという問題があった。
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものである。すなわち、本発明の課題は、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの優れた寸法安定性と高い透明性を有しながら、偏光板の保護フィルムとし広視野角においても虹状の斑が低減されたポリエステルフィルムを提供することにある。
　即ち、本発明は以下の通りである。
（１）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、ヘーズが７．０％以下であり、１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６０～０．１７５である二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（レターデーション）＝│ｎ１－ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
（ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
（２）波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（３）９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ－加熱前ヘーズ）が２．５未満である前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
（４）少なくとも片面に易接着層を有する前記二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
　本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、高い寸法安定性、透明性を有しながら、広視野角においても虹状の斑が低減され、視認性において良好である。よって、偏光子保護フィルム、特に広視野角が求められる大型モニター用途のＬＣＤ用として好適である。
（ポリエチレンテレフタレート）
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明のフィルムは、ポリエチレンテレフタレートよりなる。ここで、ポリエチレンテレフタレートは、エチレングリコールおよびテレフタル酸を主な構成成分として含有する。ポリチレンテレフタレートを用いることにより、保護フィルムとして優れた機械的強度と透明性を奏することができる。従来、ポリエステルフィルムにおいてレターデーションを抑制するために、所定量の共重合成分を用いることが行われていたが、高温での寸法安定性が得られない場合があった。これに対して、本発明のフィルムはポリエチレンテレフタレートよりなるため後加工などにおける高温処理においても高い寸法安定性が得られるため、レターデーションの変動の小さいフィルムを得ることができる。また、共重合成分を有する場合に比べ熱固定におけるボーイングに起因する光学歪の発生を低減することができる。
　このようなポリエチレンテレフタレート（以下、単にＰＥＴという）の重合法としては、テレフタル酸とエチレングリコール、および必要に応じて他のジカルボン酸成分およびジオール成分を直接反応させる直接重合法、およびテレフタル酸のジメチルエステル（必要に応じて他のジカルボン酸のメチルエステルを含む）とエチレングリコール（必要に応じて他のジオール成分を含む）とをエステル交換反応させるエステル交換法等の任意の製造方法が利用され得る。
　ポリエチレンテレフタレートの固有粘度は、０．４５から０．７０の範囲が好ましい。固有粘度が０．４５よりも低いと、耐引き裂き性向上効果が低下し、０．７０より大きいと濾圧上昇が大きくなり高精度濾過が困難となる。
（オリゴマー）
　本発明では、ディスプレイにおける視認性を良好に奏するために、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ部材として長時間高温下で使用される場合、９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ－加熱前ヘーズ）が２．５％未満であることが望ましい。上記フィルムへイズ変化量ΔＨｚの上限は、さらに好ましくは２．０％以下、特に好ましくは１．８％以下である。この熱処理によるΔＨｚの上昇は、フィルム表面へのオリゴマーの析出により起こる現象であり、２．５％を超える場合には、上記用途に用いた際に、表面でオリゴマーが結晶化してフィルムの透明性を低下させることがある。
　熱処理によるフィルム表面へのオリゴマー析出量を上記の範囲とするためには、共押出しにより少なくとも３層以上からなる積層ポリエステルフィルムとし、表層を構成する最外層にオリゴマー含有量の少ないポリエステルを用いることができる。または、インライン/オフラインでオリゴマー析出防止効果を持つ塗布層を設けたりすることによりフィルム表面にオリゴマーが析出するのを押えることで、熱処理後のフィルム表面へのオリゴマー析出量を抑え、ΔＨｚを上記範囲とすることができる。
　本発明のフィルムは、共押出法を用いて積層構造とすることができるが、その際、最外層厚みは、片側のみの厚みで好ましくは３μｍ以上であり、さらに好ましくは５μｍ以上であり、かつ総厚みの２５％以下、さらに好ましくは２０％以下、特に好ましくは１０％以下である。かかる厚みが３μｍ未満では、加工中の熱履歴等により、内層に含有されているオリゴマーがフィルム表面に析出し、生産ラインの汚染やフィルム表面の異物量の増加が見られる可能性があり、一方、総厚みの２５％以上の厚さより厚いと最外層に配合する粒子量が増えて透明性を損なう恐れがある。
　なお、オリゴマーとは、環状三量体を主とする環状オリゴマー、線状二量体および線状三量体を主とする線状オリゴマー、テレフタル酸、テレフタル酸モノグリコールエステル等を包含するが、本発明のオリゴマーは主として環状三量体からなる。このようなオリゴマーの少ないポリエステルフィルム層を形成する方法としては、特に限定しないが、特開昭４８－１０１４６２号公報、特開昭４９－３２９７３号公報等に開示されているように、一旦重合したチップをさらに固相で重合することにより、チップの状態でオリゴマー等の低分子量体を減少させ、これらの原料を用いて製膜する方法や、溶剤を用いてチップ中のオリゴマー等の低分子量体を除去して製膜する方法や、二軸延伸熱固定したフィルムから溶剤を用いてオリゴマー等の低分子量体を抽出除去する方法が好適である。特に前者の固相重合操作を付加する方法では、フィルムへの押出工程での温度が高く時間が長いと、熱的な平衡関係で、折角減少したオリゴマー等の低分子量体が増加してしまうことになるので、できるだけ低温でかつ短時間で押し出すことが好ましい。
（紫外線吸収剤）
　ヨウ素色素などの光学機能性色素の劣化を抑制する場合、本発明のフィルムは、波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下であることが望ましい。３８０ｎｍの光線透過率は１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましく、５％以下が特に好ましい。前記光線透過率が２０％以下であれば、光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。なお、本発明における透過率は、フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計（例えば、日立Ｕ－３５００型）を用いて測定することができる。
　本発明のフィルムの波長３８０ｎｍの透過率を２０％以下にするためには、前記紫外線吸収剤の濃度、及びフィルムの厚みを適宜調節することが望ましい。本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。２種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、いっそう紫外線吸収効果を改善することができる。
　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば２－［２'－ヒドロキシ－５' －（メタクリロイルオキシメチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２'
－ヒドロキシ－５' －（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－［２' －ヒドロキシ－５' －（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２，２'－ジヒドロキシ－４，４'－ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２，２'－メチレンビス（４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（４Ｈ－３，１－ベンズオキサジノン－４－オン）、２－メチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－ブチル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オン、２－フェニル－３，１－ベンゾオキサジン－４－オンなどが挙げられる。しかし、特にこれらに限定されるものではない。
　また、紫外線吸収剤以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、触媒以外に各種の添加剤を含有させることができる。添加剤として、例えば、無機粒子、耐熱性高分子粒子、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、リン化合物、帯電防止剤、耐光剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、ゲル化防止剤、界面活性剤等が挙げられる
　紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば、予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエチレンテレフタレート原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエチレンテレフタレート原料を混合する方法などによって配合することができる。
　この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために５～３０質量％の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、２９０℃以下の温度で１～１５分間で押し出すのが好ましい。２９０℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度１分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。
　中間層に紫外線吸収剤を含む３層構造のフィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとＰＥＴのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、２台以上の押出機、３層のマニホールドまたは合流ブロック（例えば角型合流部を有する合流ブロック）を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から３層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は、１５μｍ以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが１５μｍを超えると、２０μｍ以上の異物の除去が不十分となりやすい。
（粒子）
　本発明で用いるフィルムに易滑性を付与するために、粒子を含有することができる。また、高い透明性を得るために、多層構造を有するフィルムとし、表層にのみ粒子を含有されることも好ましい態様である。この場合、中間層は実質的に粒子を添加しないことが望ましいが、中間層に回収原料を使用する場合は、透明性を良好な範囲とするために、中間層の粒子濃度が、３００ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１５０ｐｐｍ以下となるように調整することができる。
　添加される無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機粒子としてはアクリル系、スチレン系、オレフィン系、イミド系粒子などを用いることができる。
　また、添加される粒子の平均粒径が０．０１μｍ以上、１０μｍ以下であるものを用いるのが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上、８μｍ以下、最も好ましくは０．１μｍ以上、３μｍ以下のものを用いるのが良い。粒子の平均粒径が０．０１μｍより小さい場合は、滑り性を維持するために添加量を多くする必要があり、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。また、粒子の平均粒子径が１０μｍより大きい場合には、製膜工程中での添加粒子の脱落が著しく、工程を汚染するため好ましくない。
　また、フィルム中の粒子の含有量としては０．０１質量％以上、５質量％以下であるのが好ましく、より好ましくは０．０５質量％以上、１質量％以下である。粒子の含有量が０．０１質量％より小さい場合、滑り性が劣るため、工程中でロール等との間の摩擦によりキズが発生するため好ましくない。また、粒子の含有量が５質量％より多くなる場合は、ヘーズ値、フィルム表面粗さを必要範囲内に制御することが困難である。
　また、本発明のフィルムは高度な透明性が要求される場合においては、フィルム中には、透明性を低下させる原因となる粒子を実質的に含有させない方法をとることも可能である。
　前記の「粒子を実質的に含有させない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光Ｘ線分析で無機元素を定量した場合に５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子をフィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。
　フィルムに易滑性付与を目的とした粒子は添加されていなくても、例えばインラインで積層される易接着層に均一な粒径の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるため、基材フィルム中への粒子の添加は不要である。
　かかる易接着層中に含有させる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。
（易接着層）
　本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムは、ポリビニルアルコールとの接着性を向上させるために、易接着層を設けてもよい。易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも１種類を主成分とする易接着層を有することが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち５０質量％以上である成分をいう。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂の内、少なくとも１種を含む水性塗布液が好ましい。これらの塗布液としては、例えば、特許第３５６７９２７号公報、特許第３５８９２３２号公報、特許第３５８９２３３号公報、特許第３９００１９１号公報、特許第４１５０９８２号公報等に開示された水溶性又は水分散性共重合ポリエステル樹脂溶液、アクリル樹脂溶液、ポリウレタン樹脂溶液等が挙げられる。
さらに、上記したポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種と、ポリビニルアルコール樹脂を主成分とする易接着層は、偏光子の素材に汎用されるポリビニルアルコールフィルムに対して良好な接着性を有する。ここで、「主たる構成成分」とは、易接着層に含まれる全樹脂構成成分中の５０％以上含有することを意味する。
　ポリビニルアルコール樹脂の混合比率は、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂もしくはポリアクリル樹脂の内、少なくとも1種からなる樹脂に対し、質量比率で１０～５０％が好ましく、２０～４０％がさらに好ましい。ポリビニルアルコール樹脂が少なくなると、ポリビニルアルコールフィルムとの接着性が低下するため、好ましくない。ポリビニルアルコール樹脂が多くなると、基材のポリエチレンテレフタレートフィルムとの接着性が低下し好ましくない。
　上記易接着層の塗布方法としてはフィルム製膜中に塗布を行なうインラインコート法やフィルム製膜後に塗布を行なうオフラインコート法などを適用することができるが、生産性の点からインラインコート法が好ましい。上記樹脂塗布層を設ける方法の具体例として、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールフラッシュ法、スプレーコート法、ダイコート法、エアナイフコート法、マイヤーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法およびカーテン・コート法等が挙げられ、これらの方法を単独、または、組み合わせて行ってもよい。易接着層を形成させるために用いる溶媒は、フィルムを溶解又は膨潤しないならばいかなる溶媒も使用可能であるが、水、又は水とアルコール等の有機溶媒との水系混合溶媒を用いることが環境面で好ましい。さらに、易接着層を構成する組成物には、前記の粒子や、帯電防止剤等の任意成分を併用することができる。
　易接着層は、前記塗布液を縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、１００～１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。最終的な易接着層の塗布量は、０．０５～０．２０ｇ／ｍ２に管理することが好ましい。塗布量が０．０５ｇ／ｍ２未満であると、ポリビニルアルコールとの接着性が不十分となる場合がある。一方、塗布量が０．２０ｇ／ｍ２を超えると、耐ブロッキング性が低下する場合がある。
（フィルム特性）
　フィルムの幅方向及び長手方向の１５０℃×３０分における熱収縮率が４．０％以下、好ましくは３．０％以下であることが重要である。上記熱収縮率の値が４．０％を超える場合には、後加工工程において加熱加工処理が行われる場合、もしくはディスプレイ用途など部材として長時間高温下で使用される場合、フィルムが大きく収縮し、光学的特性の歪が生じたり、平面性悪化、シワ、カール等が発生し好ましくない。
　本発明のフィルムの面配向度ΔＰが０．１６０～０．１７５である。面配向度ΔＰは、フィルム面全体としての配向強度を示すものである。フィルムの前記の面配向度ΔＰを係る範囲にすることのより、後加工性の点でも優れた機械的強度を奏することができる。上記範囲での表裏の配向差を有する場合において、硬化性樹脂の硬化収縮に抗しえるフィルムとしての腰の強さ（強度）を保持することができる。ここで、面配向度ΔＰは以下の式にして求めるものである。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ － ｎｚ
　ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
　面配向度ΔＰが０．１６０以上の場合は、後加工でのフィルム強度を好適に保持することができ、偏光膜への張合わせなどを自動化するのに好適である。また、面配向度ΔＰが０．１７５以下であれば、複屈折による光学的影響が小さくなり、レターデーションを後述の範囲にするのに好適である。本発明の面配向度ΔＰの上限は、０．１７３が好ましく、０．１７２がより好ましい。また、本発明の面配向度ΔＰの下限は、０．１６１が好ましく、０．１６２がより好ましく、０．１６３がさらに好ましい。
　本発明者は、広視野角のモニターにおいて斜め方向から観察される虹斑について鋭意観察した結果、フィルムのレターデーションを１８００ｎｍ以下とすることにより、上記虹斑が解消することを見出し、本願発明に至った。すなわち、本発明のフィルムのレターデーションの値は、１８００ｎｍ以下であり、１７００ｎｍ以下であり、好ましくは１５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０００ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは７００ｎｍ以下である。
　なぜ、レターデーションを上記範囲にすることで、フィルムを偏光膜に積層した際に生じる虹斑が抑制されるかはよく分からない。しかし、上記虹斑は正面方向からは視認されず、４５°以下の角度においてのみ視認できること、さらに、ポリエチレンテレフタレートの配向主軸と偏光膜の吸収軸とが垂直になった場合に視認しやすくなるということから、係る虹斑は、偏光膜を通ってきた楕円偏光を帯びた光線がポリエチレンテレフタレートを通過する間に複屈折の影響を受け、斜め方向での光路差が生じるために生じるものと推測される。ここで、フィルムのレターデーションを上記範囲に設定することで、光路差が解消し、虹斑の発生が抑制されるものと考えられる。
　ここで、レターデーションは以下の方法により求める。
（レターデーション）＝│ｎ１－ｎ２│×（フィルム厚み）
　なお、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
　レターデーションは小さい方が好ましいが、二軸延伸方法の点から１０ｎｍ程度が下限であると考える。
　また、本発明のフィルムはフィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下である。すなわち、本発明のフィルムはフィルム幅方向１ｍにおいて上記レターデーションを測定した際の最大値と最小値の差が４００ｎｍ以下である。これにより大画面化に対応した幅広のフィルムにおいてもフィルム平面においてレターデーションが安定しており、色斑の発生を抑制することができる。上記フィルム幅方向におけるレターデーションの変動は好ましくは３７０ｎｍ／ｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ／ｍ以下、さらに好ましくは２５０ｎｍ／ｍ以下である。
　本発明のフィルム幅方向の長さは、仕様に応じて特に限定されないが、好ましくは１．０ｍ以上、より好ましくは１．５ｍ以上、さらに好ましくは２．０ｍ以上、よりさらに好ましくは３．０ｍ以上である。フィルム幅方向が上記下限以上である場合は、大画面用途の偏光板に好適に対応することができる。大画面化に対応するためには、フィルム幅方向の長さは大きい方が好ましいが、レターデーションの変動による色斑の発生を抑制するためには６．０ｍ以下であることが好ましい。
　所定の範囲の熱収縮率を維持しながら、フィルムの熱寸法安定性、ΔＰおよびレターデーションを上記範囲に制御するためには、（１）フィルム厚み、（２）フィルム延伸倍率、（３）熱固定条件、を適宜調整することが望ましく、これらについては後述する。
（１）フィルム厚み
　レターデーションを抑制するためにはフィルムの厚みは薄いことが好ましい。本発明のフィルムの厚みは７０μｍ以下であることが好ましく、６０μｍ以下であることがさらに好ましい。一方、保護膜としての機械的強度を保持する上では、フィルムの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがさらに好ましく、２０μｍ以上であることがよりさらに好ましい。
　また、レターデーションの変動を抑制するためには、フィルムの厚み斑は小さいことが望ましい。すなわち、本発明のフィルムの厚み斑は５．０％以下であることが好ましく、４．５％以下であることがさらに好ましく、４．０％以下であることがよりさらに好ましく、３．０％以下であることが特に好ましい。
（２）フィルム延伸倍率
　フィルム延伸時の延伸倍率は長手方向、幅方向とも２～６倍が好ましく、３～５倍がより好ましく、３．５～４．５倍がよりさらに好ましい。フィルム延伸倍率が上記下限未満の場合は、ΔＰの下限を下回り、機械的強度が低下するだけでなく、フィルムの厚みむらが生じやすく、レターデーションの変動が大きくなりやすい。また、フィルム延伸倍率が上記上限を超えると、ΔＰの上限を上回り、複屈折の影響が強くなりだけでなく、フィルム製膜時の破断が生じやすくなる。
　レターデーションを上記範囲に制御するためには、理想的にはフィルム延伸倍率の縦横の比をバランス化させることが好ましい。つまり、（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比の上限は３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．５以下がさらに好ましく、１．２以下がよりさらに好ましい。（長手方向の延伸倍率）／（幅方向の延伸倍率）の比は０．８以上が好ましく、０．９以上がより好ましい。一方、逐次延伸を採用する場合、フィルムの配向性は最後段の延伸方向に強く影響される傾向がある。そのため、長手方向と幅方向での配向をバランス化させ、レターデーションを好適に抑制する上では同時二軸延伸を採用することが好ましい。
（３）熱固定条件
　フィルムの熱寸法安定性を向上させる上では熱固定を高い温度で行うことが好ましい。具体的には、熱固定温度の上限は２１０℃を超えることが好ましく、２２０℃以上であることがより好ましい。しかしながら、熱固定温度を高温で行なうと、ボーイングによる光学歪みの影響が生じやすくなり、レターデーションの変動が大きくなる場合がある。そのため、熱固定温度の上限は２３０℃以下であることが好ましい。
　本発明のフィルムは上記の条件制御を単独または組み合わせることにより得られうるが、上記製造条件にのみ特定されるものではない。言うまでもないことであるが、本発明は、特定の光学特性を有するポリエチレンテレフタレートフィルムを採用することにより広幅での偏光板においても虹斑が発生せず、視認性および寸法安定性が良好になるということを見出したことが重要な点である。
（フィルムの製造方法）
　次に、本発明のポリエチレンテレフタレートフィルムの製造方法の詳細について説明するが、当然これに限定されるものではない。
　易滑性付与を目的とした実質的に粒子を含有しないＰＥＴのペレットを十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２７０～２９０℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを製膜する。この際溶融樹脂が２７０～２９０℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がＳｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕ、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。さらに濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は１５μｍ以下が好ましい。
　押出法においてはＰＥＴを押出口金から溶融し押出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る。必要に応じ、２または３台の押出し機、２または３層のマルチニホールド、またはフィードブロックを用いて積層してもよい。シート平面性を向上させる目的で、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めるために静電印加密着法または液体塗布密着法を用いるのが好ましい。
　上記により得られた未延伸フィルムを、８０～１２０℃に加熱したロールで長手方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸して、一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。いわゆるボーイング現象による配向主軸の歪みを小さくしたい場合は、厚み斑の問題ない範囲で長手方向の延伸倍率を小さくする、延伸温度を高めに設定する方法を採用しても良い。
　本発明の易接着層を基材フィルムである上記一軸配向ＰＥＴフィルム表面に形成させる方法としては、特に限定されないが、コーティング法が好ましく用いられる。例えばコーティング法としては、エアドクタコート法、ナイフコート法、ロッドコート法、正回転ロールコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、キスコート法、ビードコート法、スリットオリフェスコート法、キャストコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
　また、フィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の基材フィルムに、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、オゾン処理などの表面活性化処理を施してもよい。
　一軸配向ＰＥＴフィルムの片面、若しくは両面に、上記に記載の方法で塗布液を塗布する。次いで、フィルムの両端部をクリップで把持して、８０～１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に前述の延伸倍率の範囲内で延伸する。引き続き前述の熱固定温度の範囲内で熱処理ゾーンに導き、熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で、必要に応じて、幅方向あるいは長手方向に１～１２％の弛緩処理を施してもよい。
　次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。
（１）ヘーズ、及びヘーズ変化量（ΔＨｚ）
　得られた二軸配向ポリエステルフィルムを５０ｍｍ四方に切り出し、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ（曇価）に準拠してヘーズを測定した。測定器には、日本電色工業社製ＮＤＨ－３００Ａ型濁度計を用いた。
　測定後、フィルムを９０℃に加熱したオーブン内にセットし、２００時間経過後フィルムを取り出した。その加熱後のフィルムを上記と同様の方法でヘーズを測定し、加熱後ヘーズを得た。下記式による加熱前後ヘーズ差をヘーズ変化量（ΔＨｚ）とした。
ΔＨｚ＝（加熱後ヘーズ－加熱前ヘーズ）
（２）１５０℃における長手方向、幅方向の熱収縮率
　ＪＩＳ　Ｃ　２３１８－１９９７　５．３．４（寸法変化）に準拠し、長手方向、幅方向の寸法変化率（％）を測定した。
（３）面配向係数（ΔＰ）
　ＪＩＳ　Ｋ　７１４２－１９９６　５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率（ｎｘ）、幅方向の屈折率（ｎｙ）、厚み方向の屈折率（ｎｚ）を測定し、下記式によって面配向係数（ΔＰ）を算出した。
ΔＰ＝（ｎｘ＋ｎｙ）／２ － ｎｚ
　ここで、ｎｘ、ｎｙ、ｎｚは夫々、長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表す。
（４）フィルムのレターデーション
Ａ．厚みの測定
　長手方向に連続したテープ状サンプル（横方向５ｃｍ×縦方向１ｍ）を採取し、セイコー・イーエム社製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで２０点の厚みを測定し、その平均値として求めた。
Ｂ－１．フィルムのサンプリング
　フィルム幅方向に１０ｃｍ間隔でフィルムサンプル（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を採取した。Ｂ－２．屈折率の測定（ｎ１、ｎ２の測定）
　各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、ＭＯＡ－６００４型分子配向計を用いて、分子鎖配向主軸の配向角（θ）を求める。配向主軸方向に測定した屈折率をｎ１、それと垂直な方向に測定した屈折率をｎ２とし、以下のようにフィルムのレターデーションを求めた。屈折率の測定は、ＪＩＳ　Ｋ　７１４２－１９９６　５．１（Ａ法）により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計により測定を行った。
（レターデーション）＝｜ｎ１－ｎ２｜×フィルム厚み（ｎｍ）
Ｂ－３．レターデーション
　各フィルムサンプルから得られたレターデーションの平均値をもとめ、フィルムのレターデーションとした。また、各フィルムサンプルより得られたレターデーションの最大値と最小値の差を算出し、最大値および最小値を得たフィルムサンプル間の距離（ｍ）でその差を除算したものをレターデーションの変動とした。
（４）波長３８０ｎｍにおける光線透過率
　分光光度計（日立製作所製、Ｕ－３５００型）を用い、空気層を標準として波長３００～５００ｎｍ領域の光線透過率を測定して、波長３８０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
（５）虹斑観察
　ＰＶＡとヨウ素からなる偏光膜の片側に本発明のポリエステルフィルムを偏光膜の吸収軸とフィルムの配向主軸が垂直になるように貼り付け、その反対の面にＴＡＣフィルムを貼り付けて偏光板を作成した。得られた偏光板をポリエステルフィルムが最外面になるようにバックライトに設置した。偏光板をフィルムの配向主軸方向斜め４５度の角度から観察し、下記により評価をおこなった。なお、フィルムの配向主軸の方向は王子計測器株式会社製、ＭＯＡ－６００４型分子配向計を用いて測定した。
　◎　：　虹むらの発生無し。
　○　：　極薄い虹むらが観察できる。
　×　：　明確に虹むらが観察できる。
（６）フィルムの厚み斑
　長手方向に連続したテープ状サンプル（長さ１ｍ）を採取し、（株）セイコー・イーエム製電子マイクロメータ、ミリトロン１２４０を用いて、１ｃｍピッチで１００点の厚みを測定する。測定値から、厚みの最大値（ｄｍａｘ）、最小値（ｄｍｉｎ）、平均値（ｄ）を求め、下記式にて厚み斑（％）を算出した。なお、測定は３回行い、その平均値を求めた。
    厚み斑（％）＝（（ｄｍａｘ－ｄｍｉｎ）／ｄ）×１００
（７）ＰＶＡ易接着性
　実施例１、１１、１２において得られた易接着層を設けた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの易接着層表面に下記のポリビニルアルコール溶液を、１０番のワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１分間乾燥した。塗材には、判定が容易となるよう赤色染料を加えたものを使用した。作成した評価対象フィルムを、両面テープを貼り付けた厚さ５ｍｍのガラス板に、評価対象の積層フィルムのポリビニルアルコール樹脂層が形成された面の反対面を上記両面テープに貼り付けた。次いで、ポリビニルアルコール樹脂層を貫通して、基材フィルムに達する１００個の升目状の切り傷を、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて付けた。次いで、粘着テープ（ニチバン社製セロテープ CT-24；２４ｍｍ幅）を升目状の切り傷面に貼り付けた。貼り付け時に界面に残った空気を消しゴムで押して、完全に密着させた後、粘着テープを勢いよく垂直に引き剥がした。このとき、剥がれた升目の個数を数えた。なお、１個の升目内で部分的に剥がれているものも、剥がれた個数に含める。結果を表３に示す。
　○：上記1回剥離試験後の残存マス数が９０以上
　△：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０以上９０未満
　×：上記1回剥離試験後の残存マス数が３０未満
（ポリビニルアルコール溶液）
　イオン交換水９５ｇにポリビニルアルコール（クラレ製，ＰＶＡ１１７）５ｇを攪拌しながら少しずつ加え、７０～９０℃に加熱、攪拌し、５質量％のＰＶＡ－Ａ水溶液を作製した。ポリビニルアルコールが溶解した後，剥離観察が容易になるよう，水系の赤色染料（Ｌｅｖａ　Ｆｉｘ　Ｂｒｉｌｌ　Ｒｅｄ　Ｅ２Ｂ、バイエル社製）約０．２ｇを少しずつ加えて着色した。
（製造例１－ポリエステルＡ）
　エステル化反応缶を昇温し２００℃に到達した時点で、テレフタル酸を８６．４質量部およびエチレングリコール６４．６質量部を仕込み、撹拌しながら触媒として三酸化アンチモンを０．０１７質量部、酢酸マグネシウム４水和物を０．０６４質量部、トリエチルアミン０．１６質量部を仕込んだ。ついで、加圧昇温を行いゲージ圧０．３４ＭＰａ、２４０℃の条件で加圧エステル化反応を行った後、エステル化反応缶を常圧に戻し、リン酸０.０１４質量部を添加した。さらに、１５分かけて２６０℃に昇温し、リン酸トリメチル０．０１２質量部を添加した。次いで１５分後に、高圧分散機で分散処理を行い、さらにトリポリ燐酸ナトリウム水溶液をシリカ粒子に対しナトリウム原子として０．１質量％含有させ、遠心分離処理により粗粒部を３５％カットし、且つ目開き５μｍの金属フィルターで濾過処理を行った平均粒子径２.５μｍのシリカ粒子のエチレングリコールスラリーを粒子含有量として０．２質量部添加した。１５分後、得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、２８０℃で減圧下重縮合反応を行った。
　重縮合反応終了後、９５％カット径が５μｍのナスロン製フィルターで濾過処理を行い、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットした。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度は０．６２ｄｌ／ｇであり、オリゴマー含有量は０．９６質量％であり、不活性粒子及び内部析出粒子は実質上含有していなかった。（以後、ＰＥＴ（Ａ）と略す。）
（製造例２－ポリエステルＢ）
　一方、上記ＰＥＴ（Ａ）の製造において、シリカ粒子を全く含有しない固有粘度０.６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｂ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｂ）と略す。）
（製造例３－ポリエステルＣ）
　上記の方法で得られたＰＥＴ（Ｂ）を予め１６０℃で予備結晶化させた後、温度２２０℃の窒素雰囲気下で固相重合し、固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ、オリゴマー含有量は０．２７質量％のポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｃ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｃ）と略す。）
（製造例４－ポリエステルＤ）
　乾燥させた紫外線吸収剤（２，２’－（１，４－フェニレン）ビス（４Ｈ－３，１－ベンズオキサジノン－４－オン）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｄ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｄ）と略す。）
（製造例５－ポリエステルＥ）
　乾燥させた紫外線吸収剤（２－（５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製　ＴＩＮＵＶＩＮ　３２６）１０質量部、粒子を含有しないＰＥＴ（Ｂ）（固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇ）９０質量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有するポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｅ）を得た。（以後、ＰＥＴ（Ｆ）と略す。）
（実施例１）
　基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇのＰＥＴ（Ｂ）樹脂ペレット１００質量部を１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押出機２（中間層ＩＩ層用）に、また、ＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）をシリカ粒子の含有量を０．１０質量％となるよう混合調整し、常法により乾燥して押出機１（外層Ｉ層および外層ＩＩＩ用）にそれぞれ供給し、２８５℃で溶解した。この２種のポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度１０μｍ粒子９５％カット）で濾過し、２種３層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度３０℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の厚さの比は５：９０：５となるように各押し出し機の吐出量を調整した。
　この未延伸フィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．６倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
　次いで、水系ポリウレタン樹脂を溶剤質量比率が水／イソプロパノール＝７０／３０の溶媒により、固形分濃度１４．６質量％のコート液を調整した。コート液を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）２５μｍのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で一軸配向ＰＥＴフィルムの片面に塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
　この塗布層を形成した一軸延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度１２５℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に３．８倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度２２５℃、３０秒間で処理し、さらに幅方向に３％の緩和処理を行い、易接着層の塗布量０．２ｇ／ｍ２、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。全幅ロールより、幅１ｍのロールを
３本取り出した。（センター位置を合わせ、均等に幅方向に連続して採取し、右側からＲ、Ｃ、Ｌとした。）
（実施例２）
　実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約４８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例３）
　実施例１においてキャスティングの速度を変更した以外は同様の方法で行い、厚み約２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例４）
　実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ａ）とＰＥＴ（Ｂ）の混合比率を変更し、シリカ粒子の含有量を０．２０質量％となるように調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例５）
実施例１において外層ＩとＩＩＩのＰＥＴ（Ｂ）をＰＥＴ（Ｃ）に変更し、最外層と中間層の比率を（Ｉ層、ＩＩ層、ＩＩＩ層の比率）、８：８４：８となるように各押し出し機の吐出量を調整した以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例６）
　実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｄ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例７）
　実施例１において中間層ＩＩをＰＥＴ（Ｂ）９０質量部とＰＥＴ（Ｅ）１０質量部とを混合して用いた以外は同様の方法で、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例８）
　未延伸フィルムを長手方向に３．０倍、幅方向に３．２倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例９）
　未延伸フィルムを長手方向に３．８倍、幅方向に３．６倍延伸した以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例１０）
　実施例１と同様の方法で未延伸フィルムを得た後、コート液（Ａ）を片面に乾燥後の塗布量が０．３ｇ／ｍ２になるように塗布した後、８０℃で２０秒間乾燥した。
　次いで、塗布層を有する未延伸フィルムの両端をクリップで把持して同時二軸延伸機に導き、１００℃に予熱を行った後、１１０℃で縦方向に３．７倍、横方向に３．７倍の延伸倍率で同時二軸延伸した。クリップ間隔一定の状態で、２２０℃で１２秒間の熱処理を施した。その後、１８０℃で、縦、横方向に３％の緩和処理を行った。
（比較例１）
　未延伸フィルムを長手方向に８５℃で１．０５倍、幅方向に９５℃で３．５倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に５％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み３９μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（比較例２）
　未延伸フィルムを長手方向に９０℃で４．０倍、幅方向に１００℃で１．２倍延伸し、２１０℃で熱固定を行い、その後幅方向に２％弛緩を行った以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。１ｍ幅のロールを１本のみを採取した。
（比較例３）
　未延伸フィルムを長手方向に２．４倍、幅方向に３．２倍延伸、熱固定を２２０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（比較例４）
　未延伸フィルムを長手方向に３．２倍、幅方向に４．２倍延伸、熱固定を２４０℃とした以外は実施例１と同様の方法で製膜を行い、厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（比較例５）
　フィルム厚みを約５０μｍとした以外は比較例３と同様の方法で製膜を行いポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
　得られた評価結果を表１に示す。
（実施例１１）
　塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリウレタン６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
（実施例１２）
　塗布層の水系ポリウレタン樹脂を水系ポリエステル６０質量部、ポリビニルアルコール４０質量部の混合樹脂に変更した以外は、実施例１と同様の方法で製膜し、フィルム厚み約３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
[規則26に基づく補充 13.09.2010]　
Figure WO-DOC-TABLE-1
[規則26に基づく補充 13.09.2010]　
Figure WO-DOC-TABLE-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムは、寸法安定性・透明性を有し、広視野角においても虹状の斑を低減できる。そのため、包装材料、窓貼り材料、インクジェット記録材、代替紙、偏光子保護フィルム、写真感剤フィルム、液晶ディスプレイ・プラズマディスプレイ・有機ＥＬ・電子ペーパーなどのディスプレイ部材などの基材フィルムとして好適に使用される。

 

Claims (4)

  1. 　二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムであって、
    　ヘーズが７．０％以下であり、
    　１５０℃における熱収縮率が４．０％以下であり、
    　下記式（１）で求められるレターデーションが１８００ｎｍ以下であり、
    　フィルム幅方向においてレターデーションの変動が４００ｎｍ／ｍ以下であり、
    　かつフィルムの面配向係数ΔＰが０．１６０～０．１７５である、
    　二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
    （レターデーション）＝│ｎ１－ｎ２│×（フィルム厚み）・・・・（１）
    （ここで、ｎ１はフィルム面内において配向主軸方向の屈折率、ｎ２はフィルム面内において配向主軸に対して垂直方向の屈折率）
  2. 　波長３８０ｎｍの光線透過率が２０％以下である、請求項１に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
  3. 　９０℃で２００時間熱処理した時のフィルムヘーズ変化量ΔＨｚ（ΔＨｚ＝加熱後ヘーズ－加熱前ヘーズ）が２．５未満である、請求項１または２に記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
  4. 　少なくとも片面に易接着層を有する、請求項１～３のいずれかに記載の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム。
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