WO2011013795A1 - 金属錯体、それを含む組成物及びそれを用いた発光素子 - Google Patents

金属錯体、それを含む組成物及びそれを用いた発光素子 Download PDF

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atom
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富樹 池田
基 木下
允美 南
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住友化学株式会社
国立大学法人東京工業大学
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Definitions

  • the present invention relates to a metal complex, a composition containing the metal complex and a charge transporting organic compound, and a light-emitting element including the metal complex.
  • Non-Patent Document 1 An ortho-metalated complex (Ir (ppy) 3 ) having iridium as a central metal has been proposed as a metal complex that emits green light.
  • Non-Patent Document 2 [[2,2 ′ [1,2-phenylenebis] (nitrilomethylidyne)] bis [phenolate]] — N, N ′, O, O ′] platinum (II) having platinum as a central metal is It has been reported as a metal complex that exhibits red light emission (Non-Patent Document 2).
  • Patent Document 1 a polarization EL element using a nematic liquid crystal compound having an acrylate polymerization group and a fluorescent dye as a light emitting material.
  • metal complexes developed so far are usually suitable for organic EL devices in which a light-emitting layer is produced by a vapor deposition process as a composition containing the metal complex, but the light-emitting layer is formed by a wet process such as an inkjet method or spin coating.
  • a wet process such as an inkjet method or spin coating.
  • metal complexes that are suitable for forming a light emitting layer by a wet process and that can obtain high-efficiency light emission.
  • conventionally known metal complexes do not sufficiently satisfy such a demand in terms of light emission performance.
  • an object of the present invention is to provide a metal complex that can be applied with a wet process and exhibits sufficient light-emitting performance, and a composition containing the same.
  • the present invention provides a metal complex having a structure represented by the following formula (1).
  • M is a metal atom selected from the group consisting of copper, zinc, ruthenium, silver, osmium, rhenium, iridium, platinum, gold and lanthanum.
  • C 1 and C 2 are each sp3 carbon atoms.
  • a 1 to A 4 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and at least two are alkyl groups having 3 or more carbon atoms. However, A 1 and A 3 may be bonded to each other to form an alkylene group having 4 or more carbon atoms and form a ring together with C 1 and C 2 . This alkylene group may have a substituent.
  • R 0 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 6 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, or an aralkyl having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom.
  • an alkaryl group having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, an alkoxy group having 6 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, or carbon which may be substituted with a fluorine atom Represents an arylalkoxy group having 12 or more atoms or an alkoxyaryl group having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, wherein at least one of R 0 to R 7 may be substituted with a fluorine atom
  • the present invention provides a composition comprising the above metal complex and a charge transporting organic compound.
  • the present invention provides a film comprising the above metal complex or the above composition.
  • the present invention provides a light emitting device having the above film.
  • the present invention provides a planar light source using the light emitting element.
  • this invention provides the lighting fixture using the said light emitting element.
  • the metal complex of the present invention and the composition containing the same can provide a light emitting layer exhibiting sufficient light emission efficiency by a wet process in the production of an organic electroluminescence device or the like.
  • polarized EL light emission can be obtained by performing an alignment treatment in the device manufacturing process.
  • the number average molecular weight and the weight average molecular weight mean a polystyrene-equivalent number average molecular weight and a weight average molecular weight measured by size exclusion chromatography (SEC).
  • the metal complex of the present invention is represented by the formula (1).
  • the central metal atom M of the metal complex of the present invention is a metal atom selected from the group consisting of copper, zinc, ruthenium, silver, osmium, rhenium, iridium, platinum, gold, and lanthanum, but obtains high luminous efficiency.
  • a metal atom selected from the group consisting of ruthenium, silver, osmium, rhenium, iridium, platinum, gold and lanthanum is preferable, and a metal atom selected from the group consisting of iridium and platinum is more preferable.
  • C 1 and C 2 are each sp3 carbon atoms.
  • a 1 to A 4 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and at least two are alkyl groups having 3 or more carbon atoms. However, A 1 and A 3 may be bonded to each other to form an alkylene group having 4 or more carbon atoms and form a ring together with C 1 and C 2 . This alkylene group may have a substituent.
  • R 0 to R 7 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 6 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, or an aralkyl having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom.
  • an alkaryl group having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, an alkoxy group having 6 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, or carbon which may be substituted with a fluorine atom Represents an arylalkoxy group having 12 or more atoms or an alkoxyaryl group having 12 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom, wherein at least one of R 0 to R 7 may be substituted with a fluorine atom
  • Z represents a monovalent monodentate ligand
  • n represents the number of the monodentate ligand, which is represented by (valence of central metal atom M ⁇ 2).
  • Description of -A 1 ⁇ A 4 - A 1 to A 4 independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 3 or more carbon atoms, and at least two are alkyl groups having 3 or more carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl group represented by A 1 to A 4 include carbon atoms such as propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, and dodecyl group. Examples thereof include alkyl groups having 3 to 15 numbers.
  • a 1 and A 3 may be bonded to each other to form an alkylene group having 4 or more carbon atoms (preferably a tetramethylene group), and may form a ring together with C 1 and C 2.
  • the ring portion may contain heteroatoms.
  • R a is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 or more carbon atoms that may be substituted with a fluorine atom, an aryl group having 6 or more carbon atoms, or the number of carbon atoms that may be substituted with a fluorine atom.
  • a plurality of Ra may be the same or different.
  • C 1 and C 2 are preferably chiral carbon atoms.
  • R a is substituted with an alkyl group having 3 or more carbon atoms that may be substituted with a fluorine atom, an aralkyl group with 7 or more carbon atoms that may be substituted with a fluorine atom, or a fluorine atom.
  • an alkoxyaryl group having 7 or more carbon atoms which may be substituted with a fluorine atom is preferable.
  • the alkyl group represented by R a may be linear or branched, but is preferably linear. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, and a dodecyl group. And an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms is preferable.
  • the aralkyl group and alkaryl group represented by R a those having a phenyl group or a phenylene group are preferable, and groups represented by the following formulas are exemplified.
  • n and n each independently represent an integer of 0 to 15, preferably an integer of 0 to 12, and ** represents a bond with a ring.
  • the alkoxy group represented by R a may be linear or branched, but is preferably linear.
  • Specific examples of the alkoxy group include carbon such as methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, heptyloxy group, octyloxy group, nonyloxy group, decyloxy group, and undecyloxy group. Examples thereof include an alkoxy group having 1 to 15 atoms, preferably an alkoxy group having 6 to 12 carbon atoms.
  • arylalkoxy group and alkoxyaryl group represented by R a those having a phenyl group or a phenylene group and those having 6 to 12 carbon atoms in the alkoxy group moiety are preferable, and are represented by the following formulae: Examples are groups.
  • R 0 ⁇ R 7 Description of the substituents R 0 ⁇ R 7 -
  • the alkyl group represented by R 0 to R 7 may be either linear or branched, but is the longest of R 0 to R 7 (that is, the linear chain having the largest number of carbon atoms).
  • the number of carbon atoms is preferably 10 or more.
  • the number of carbon atoms of this alkyl group is usually 6-20, but 6-15 is preferred.
  • alkyl group examples include hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, and the like. Hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group Decyl group, undecyl group and the like.
  • the aralkyl group and alkaryl group represented by R 0 to R 7 may be either linear or branched, but the alkyl group portion is preferably linear. Moreover, as an aralkyl group and an alkaryl group, what has a phenyl group or a phenylene group is preferable, and group represented by a following formula is illustrated.
  • the alkoxy group represented by R 0 to R 7 may be either linear or branched, but is preferably linear.
  • the number of carbon atoms of the alkoxy group is usually 6 to 15, preferably 8 to 12.
  • Specific examples of the alkoxy group include a hexyloxy group, a heptyloxy group, an octyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, a lauryloxy group, an alkoxy group having up to 15 carbon atoms, a hexyloxy group, an octyl group, and the like.
  • An oxy group, a decyloxy group, and an undecyloxy group are preferable.
  • the arylalkoxy group and alkoxyaryl group represented by R 0 to R 7 may be either linear or branched, but the alkoxy group portion is preferably linear.
  • the arylalkoxy group and alkoxyaryl group preferably have a phenyl group or a phenylene group, and the alkoxy group moiety preferably has 8 to 12 carbon atoms. Examples of the arylalkoxy group and the alkoxyaryl group include groups represented by the following formulas.
  • R 0 to R 7 are a substituent other than a hydrogen atom, the substituent is preferably an alkyl group or an alkoxy group.
  • the monovalent monodentate ligand Z may be further coordinated with the central metal M in the metal complex of the present invention.
  • the monovalent monodentate ligand preferably has an aromatic ring (a monodentate ligand having an aromatic ring), and includes a coordination atom in the aromatic ring structure (in the aromatic ring). More preferably, the coordination atom in the aromatic ring is preferably a carbon atom or a nitrogen atom, or the aromatic ring is preferably a condensed ring.
  • the number p of the monodentate ligand Z is equal to (valence of the central metal atom M ⁇ 2).
  • the valence of the metal atom M differs depending on the type of metal, for example, rhenium (+2 to +7 valence) can have a plurality of valences, but in order to show the orientation in particular, from the viewpoint of the planarity of the complex structure,
  • the metal valence is preferably divalent.
  • Examples of the monovalent monodentate ligand include the following (S-1).
  • R's are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • R's are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • alkyl group, alkoxy group, aralkyl group, alkaryl group, arylalkoxy group, and alkoxyaryl group described here are preferably the same as those described for R 0 to R 7.
  • aryl group and aryloxy group A phenyl group and a phenyloxy group are preferred.
  • a metal complex having a structure represented by the following formula (2) is preferable.
  • R a represents the same meaning as described above.
  • R 0 to R 7 , Z and p are as defined in formula (1), and * represents a chiral carbon atom.
  • a metal complex having a structure represented by the following formula (3) is more preferable.
  • M is a platinum atom or an iridium atom
  • p is 0 when M is a platinum atom
  • p is 1 when M is an iridium atom
  • at least one of R 1 to R 3 is An alkoxy group having 8 to 15 carbon atoms
  • at least one of R 4 to R 6 is an alkoxy group having 8 to 15 carbon atoms.
  • Examples of the metal complex include the metal complexes shown below.
  • a neutral metal complex having a short triplet excited state life in which the forbidden transition can be easily solved is preferable from the viewpoint of stable and highly efficient light emission.
  • the metal complex may have orientation. From the viewpoint of enhancing the orientation, it is desirable that at least two of R 0 to R 7 include a group having a long carbon chain (an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms or an alkoxy group having 6 to 12 carbon atoms is preferable). . In that case, it is preferable that R 2 and R 5 , or R 3 and R 6 are groups having a long carbon chain. In addition, when two or more groups having a long carbon chain do not exist as R 0 to R 7 (when 0 or 1), at least two of A 1 to A 4 include a group having a long carbon chain or an aromatic ring. By being a group, the orientation can be enhanced.
  • the metal complex can be synthesized by reacting a ligand compound and a metal compound in a solution.
  • the reaction can usually be performed at ⁇ 80 ° C. to 300 ° C., preferably from the melting point of the solvent to 200 ° C.
  • a pressurized reactor that can withstand the vapor pressure of the solvent at the reaction temperature can be used.
  • a heating method in addition to normal heating such as an oil bath and a heater, heating using a microwave is also possible.
  • the reaction time may be a time required for each reaction, and is usually 30 minutes to 48 hours, preferably 12 hours to 24 hours.
  • the compound serving as the ligand can be synthesized, for example, by the method described in Inorg. Chem. 2006, 45, 10976, Dalton Trans. 2004, 2237.
  • the metal compound any of an inorganic metal compound and an organic metal compound can be used.
  • the inorganic metal compound include metal halides such as metal chloride, metal bromide and metal iodide, and metal halide salts such as sodium metal chloride and potassium metal chloride.
  • the inorganic metal compound include platinum chloride, platinum bromide, platinum iodide, sodium chloroplatinate, potassium chloroplatinate, potassium bromide platinate and the like when the metal is platinum.
  • organometallic compound examples include dichloro (1,5-cyclooctadiene) platinum (II), bis (benzonitrile) dichloroplatinum (II), dichlorobis (dimethylsulfoxide) platinum (II), etc. when the metal is platinum. It is done. These metal compounds may use commercially available products.
  • composition of the present invention contains the metal complex of the present invention and a charge transporting organic compound.
  • the composition of the present invention is, for example, a mixture of a charge transporting organic compound as a host compound with the metal complex of the present invention.
  • the host compound include conventionally known low molecular weight host compounds for metal complex phosphorescent compounds and high molecular compounds.
  • the charge transporting property preferably has the property of transporting both holes and electrons, but depending on the properties of the metal complex used, it may have the property of mainly transporting only one charge.
  • the charge transporting organic compound When the EL device using the composition of the present invention exhibits polarized EL emission, it is necessary to orient the charge transporting organic compound used as the host compound in the composition of the present invention.
  • Metal complexes also have the property of orientation.
  • the charge transporting organic compound preferably exhibits a liquid crystal phase, and the metal complex is preferably compatible with the liquid crystal phase of the charge transporting organic compound and exhibits a uniform phase.
  • the metal complex of the present invention preferably exhibits a liquid crystal phase.
  • the composition preferably forms a uniform phase and exhibits a liquid crystal phase.
  • the temperature range of the liquid crystal phase is preferably room temperature or higher, and more preferably has a crystal-liquid crystal transition temperature in the range of 60 to 250 ° C.
  • the charge transporting organic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the charge transporting organic compound may be a low molecular weight compound or a high molecular weight compound, but it is a low molecular weight compound from the viewpoint of device characteristics such as luminous efficiency and lifetime and film formability when used in a light emitting device.
  • the number average molecular weight (or molecular weight) in terms of polystyrene is preferably 4 ⁇ 10 2 or more and less than 3 ⁇ 10 3, and more preferably 4.8 ⁇ 10 2 or more and less than 3 ⁇ 10 3.
  • the number average molecular weight in terms of polystyrene is preferably 3 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 , and more preferably 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 6 .
  • a compound having a polystyrene-equivalent number average molecular weight (or molecular weight) of 3 ⁇ 10 3 or more is referred to as a polymer compound, while a compound having a number average molecular weight of less than 3 ⁇ 10 3 is a low molecular compound. That's it.
  • the charge transporting organic compound may exist in the form of a dendrimer or an oligomer regardless of whether it is a high molecular compound or a low molecular compound.
  • Examples of the low molecular weight host compound include the following compounds.
  • a high molecular compound can also be used as a host compound.
  • the polymer compound include a non-conjugated polymer compound and a conjugated polymer compound.
  • the non-conjugated polymer compound represents a polymer compound having a vinylene group or an acrylate group as a repeating unit
  • the conjugated polymer compound represents a polymer having an aromatic ring in the main chain.
  • the non-conjugated polymer compound include polyvinyl carbazole and an acrylate polymer described in JP-A No. 2003-133073, and an acrylate polymer having a structure represented by the following formula.
  • n and m each independently represent the degree of polymerization.
  • the polystyrene-equivalent weight average molecular weight of the non-conjugated polymer compound used in the composition of the present invention is preferably 8 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 5 , more preferably 1.8 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 4 . Moreover, it is preferable that ratio Mw / Mn of a weight average molecular weight and a number average molecular weight is comparatively small.
  • the conjugated polymer compound include a polymer having an aromatic ring in the main chain, and a phenylene group which may have a substituent, a fluorenediyl group which may have a substituent, and a substituent.
  • the conjugated polymer compound include a polymer compound having a benzene ring which may have a substituent as a partial structure, JP-A-2003-231741, JP-A-2004-059899, and JP-A-2004-2004. No.
  • the polymer compound used as the host compound may be a copolymer containing a repeating unit represented by the above formula. Moreover, a host compound may be used individually by 1 type, or may use 2 or more types together.
  • the polystyrene-equivalent number average molecular weight of the conjugated polymer compound used in the composition of the present invention is preferably 3 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 , more preferably 1 ⁇ 10 4 to 1 ⁇ 10 6 .
  • the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 3 ⁇ 10 3 to 1 ⁇ 10 8 , preferably 5 ⁇ 10 4 to 5 ⁇ 10 6 .
  • the charge transporting organic compound when it is a polymer compound, it may be a random copolymer, a block copolymer or a graft copolymer, or a polymer compound having an intermediate structure thereof, for example, a block It may be a random copolymer having properties.
  • the charge transporting organic compound include those having a branched main chain and having three or more terminal portions, and dendrimers.
  • the lowest triplet excitation energy (TH) of the host compound and the lowest triplet excitation energy (TM) of the metal complex of the present invention are: TH> TM-0.2 (eV) It is preferable to satisfy the relationship.
  • the values of the lowest triplet excitation energy and the lowest triplet excitation energy can be obtained by a computational scientific method, for example, by a calculation method described in JP-A-2007-106990.
  • the charge transporting organic compound used in the present invention preferably exhibits a liquid crystal phase in the case of obtaining polarized EL light emission.
  • the liquid crystal phase exhibited by the charge transporting organic compound is preferably a nematic phase.
  • the temperature range of the liquid crystal phase is preferably higher than room temperature, and preferably has a crystal-liquid crystal transition temperature in the range of 60 ° C to 130 ° C.
  • the metal complex in the composition of the present invention varies depending on the kind of charge transporting organic compound to be combined and the desired properties.
  • the amount of the charge transporting organic compound is 100 parts by weight, it is usually from 0.01 to 80. Part by weight, preferably 0.1 to 60 parts by weight.
  • the metal complex may be a single type or a combination of two or more types.
  • the composition of the present invention may contain a solvent or a dispersion medium.
  • a solvent or dispersion medium a stable one that dissolves or disperses the components of the membrane uniformly can be selected from known solvents.
  • the solvent include chlorinated hydrocarbon solvents (chloroform, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, chlorobenzene, o-dichlorobenzene, etc.), ether solvents (tetrahydrofuran, dioxane, etc.), aromatic Aromatic hydrocarbon solvents (benzene, toluene, xylene, etc.), aliphatic hydrocarbon solvents (cyclohexane, methylcyclohexane, n-pentane, n-hexane, n-heptane, n-octane, n-nonane, n-decane Etc.), ketone solvents (acetone,
  • the composition contains a further additive in order to improve the dischargeability and reproducibility of the composition. Also good. Additional additives include high boiling point solvents (anisole, bicyclohexylbenzene, etc.) and the like in order to suppress evaporation from the nozzle.
  • the composition containing the solvent or dispersion medium preferably has a viscosity at 25 ° C. of 1 to 100 mPa ⁇ s.
  • a vacuum deposition method resistance heating deposition method, electron beam method, etc.
  • sputtering method LB method
  • coating method casting method, spin coating method, bar coating method, Blade coating method, roll coating method, gravure printing method, screen printing method, ink jet printing method, etc.
  • the solution used for film formation by the coating method is a composition containing the solvent or dispersion medium.
  • the metal complex of the present invention and the composition containing the same are advantageous in that a coating method (wet process) can be applied.
  • the film of the present invention exhibits polarized light emission by performing an alignment treatment in the film forming process.
  • the film of the present invention is preferably subjected to orientation treatment in at least one in-plane direction.
  • a film is formed on a substrate in advance and rubbed in one direction, and then a film made of the composition of the present invention is formed and oriented. Furthermore, a film having a higher degree of orientation can be obtained by annealing after rubbing.
  • rubbing refers to a process of rubbing with a film, paper, or the like, and is a technique widely used in manufacturing liquid crystal displays.
  • a polyimide film PEDOT (polyethylenedioxythiophene) that functions as a conductive or hole injection layer, or the like can be used.
  • the annealing treatment is to form a light emitting layer, raise the temperature of the light emitting layer to the temperature of the liquid crystal phase or the isotropic phase, and then slowly cool it.
  • the film itself using the metal complex of the present invention or a composition containing the same can be oriented by a friction method or the like that is directly rubbed with a cloth, a Teflon (registered trademark) block, or the like.
  • composition of the present invention when a charge transporting organic compound having a polymerizable group and exhibiting a liquid crystal phase as a host compound is used, a light emitting layer made of the composition is formed on the film subjected to the alignment treatment described above. After that, the temperature is raised, gradually cooled and oriented to the temperature of the liquid crystal phase or to the isotropic phase, and then the orientation is fixed by polymerizing and polymerizing by light irradiation or the like.
  • the light emitting device of the present invention is obtained by using the above film containing the metal complex of the present invention as a light emitting layer.
  • the light-emitting element include a light-emitting element having an electrode including an anode and a cathode and a layer containing the metal complex provided between the electrodes (may be included in the state of the composition).
  • a film can be formed using the composition of the present invention, and the light-emitting element of the present invention can be manufactured using this film.
  • the light-emitting element of the present invention has a pair of electrodes composed of an anode and a cathode, and a single-layer (single-layer) or multiple-layer (multi-layer) film having at least a light-emitting layer between the electrodes. At least one layer composed of these films contains the metal complex of the present invention.
  • the metal complex is included as a composition with the charge transporting organic compound as a host compound, but the total content of the metal complex and the charge transporting organic compound in the film is light emission. It is usually 0.1 to 100% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 30% by weight, based on the weight of the entire layer. It is particularly preferred that it is wt%.
  • the light emitting element of the present invention is the single layer type, the only film present is a light emitting layer, and this light emitting layer contains the metal complex.
  • the light emitting element of this invention is a multilayer type, it takes the following layer structure, for example, and in each case, a light emitting layer contains the said metal complex.
  • the anode of the light emitting device of the present invention supplies holes to a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer and the like, and it is effective to have a work function of 4.5 eV or more.
  • a material for the anode metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, mixtures thereof, and the like can be used.
  • conductive metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide and indium tin oxide (ITO), metals such as gold, silver, chromium and nickel, and these conductive metal oxides and metals
  • ITO indium oxide
  • Inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide, polyanilines, polythiophenes (such as PEDOT), organic conductive materials such as polypyrrole, and laminates of these with ITO.
  • the cathode of the light emitting device of the present invention supplies electrons to an electron injection layer, an electron transport layer, a light emitting layer, and the like.
  • a material for the cathode a metal, an alloy, a metal halide, a metal oxide, an electrically conductive compound, or a mixture thereof can be used.
  • Cathode materials include alkali metals (lithium, sodium, potassium, etc.) and their fluorides and oxides, alkaline earth metals (magnesium, calcium, barium, cesium, etc.) and their fluorides and oxides, gold, silver, Lead, aluminum, alloys and mixed metals (sodium-potassium alloy, sodium-potassium mixed metal, lithium-aluminum alloy, lithium-aluminum mixed metal, magnesium-silver alloy, magnesium-silver mixed metal, etc.), rare earth metals (indium, Ytterbium etc.).
  • the hole injection layer and the hole transport layer of the light emitting device of the present invention have any one of a function of injecting holes from the anode, a function of transporting holes, and a function of blocking electrons injected from the cathode. If it is, Materials for these layers include carbazole derivatives, triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives, styryl.
  • Anthracene derivatives fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aromatic tertiary amine compounds, styrylamine compounds, aromatic dimethylidin compounds, porphyrin compounds, polysilane compounds, poly (N-vinylcarbazole) derivatives, Examples thereof include polymers containing these, such as organosilane derivatives.
  • conductive polymer oligomers such as aniline-based copolymers, thiophene oligomers, and polythiophenes can be used. These materials may be one component alone or a plurality of components may be used in combination.
  • the hole injection layer and the hole transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. May be.
  • the electron injection layer and the electron transport layer of the light emitting device of the present invention have any one of a function of injecting electrons from the cathode, a function of transporting electrons, and a function of blocking holes injected from the anode. I just need it.
  • These layer materials include triazole derivatives, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, fluorenone derivatives, anthraquinodimethane derivatives, anthrone derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide derivatives, carbodiimide derivatives, fluorenylidene.
  • the electron injection layer and the electron transport layer may have a single layer structure composed of one or more of the materials, or a multilayer structure composed of a plurality of layers having the same composition or different compositions. Good.
  • an insulator or a semiconductor inorganic compound can also be used as the material for the electron injection layer and the electron transport layer. If the electron injection layer and the electron transport layer are made of an insulator or a semiconductor, current leakage can be effectively prevented and the electron injection property can be improved.
  • an insulator at least one metal compound selected from the group consisting of alkali metal chalcogenides, alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides and alkaline earth metal halides can be used.
  • Preferred alkali metal chalcogenides include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, and CaSe.
  • the semiconductor constituting the electron injection layer and the electron transport layer is selected from the group consisting of Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Li, Na, Cd, Mg, Si, Ta, Sb and Zn. And oxides, nitrides, oxynitrides, and the like containing at least one kind of element. These oxides, nitrides, and oxynitrides may be used alone or in combination of two or more.
  • a reducing dopant may be added to the interface region with the film in contact with the cathode.
  • Reducing dopants include alkali metals, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metals, rare earth metals, alkali metal oxides, alkali metal halides, alkaline earth metal oxides, alkaline earth metal Preference is given to at least one compound selected from the group consisting of halides, rare earth metal oxides, rare earth metal halides, alkali metal complexes, alkaline earth metal complexes and rare earth metal complexes.
  • the light emitting layer of the light emitting device of the present invention can inject holes from an anode or a hole injection layer when a voltage is applied, and can inject electrons from a cathode or an electron injection layer. It has a function of moving holes) by the force of an electric field, a field of recombination of electrons and holes, and a function of connecting this to light emission.
  • the metal complex of the present invention or the composition of the present invention is preferably used.
  • the method for forming each layer includes a vacuum deposition method (resistance heating deposition method, electron beam method, etc.), sputtering method, LB method, molecular lamination method, coating method (casting method, spin coating method, Bar coating method, blade coating method, roll coating method, gravure printing method, screen printing method, ink jet printing method, etc.).
  • the coating method is preferable because the manufacturing process can be simplified.
  • the metal complex and the charge transporting organic compound are dissolved in a solvent to prepare a coating solution, and the coating solution is formed on a desired layer (or electrode) by coating and drying. Can do.
  • polarized light emission can be obtained by performing the above-described alignment treatment at the time of forming the light emitting layer.
  • each layer of the light-emitting element of the present invention varies depending on the type of material and the layer structure, but in general, if the film thickness is too thin, defects such as pinholes are likely to occur. 30 nm to 1 ⁇ m is preferable.
  • Applications of the light emitting device of the present invention include, for example, a planar light source, a lighting fixture, a light source, a sign light source, a backlight light source, a display device, and a printer head.
  • a configuration such as a segment type or a dot matrix type can be selected using a known driving technique, a driving circuit, or the like.
  • the obtained product was recrystallized from methanol to obtain the target N, N′-bis (4-decyloxysalicylidene)-(1R, 2R)-( ⁇ ) cyclohexanediamine.
  • the yield was 3.02 g (yield 65%).
  • the washed product is purified by column chromatography packed with silica gel (developing solution is chloroform) and recrystallized with a hexane / acetone mixed solution to obtain the desired 4- (n-undecyloxy) phenol. Obtained.
  • the yield was 9.22 g (82% yield). ⁇ measured value: 1 H NMR (300 MHz, CDCl 3 , ⁇ ): 0.88 (t, 3H), 1.27-1.79 (m, 18H), 3.89 (t, 2H), 4.48 (s, 1H), 6.73-6.91 (m, 4H ).
  • reaction product was recrystallized from methanol to obtain 2.32 g of the desired product N, N′-bis (5-undecyloxysalicylidene)-(1R, 2R)-( ⁇ ) cyclohexanediamine. .
  • EL element (A) Spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (H. C. Stark, trade name: CLEVIOS P VP AI4083) on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 45 nm formed by sputtering. Was formed to a thickness of 65 nm and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes.
  • a polymer compound (I-1) described later was spin-coated in a 0.8 wt% xylene solution to form a film having a thickness of about 20 nm. Thereafter, heat treatment was performed on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes.
  • composition 1 A solution of the compound (HL-1) (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) represented by formula (II) and a solution of the metal complex (MC-1) dissolved in a chloroform solvent at a concentration of 0.8% by weight in a weight ratio. , 90:10 to prepare a composition (hereinafter referred to as “Composition 1”).
  • Composition 1 was formed into a film by spin coating at a rotational speed of 3500 rpm. The film thickness was about 80 nm. This was dried in a nitrogen gas atmosphere at 60 ° C. for 10 minutes, and then barium was deposited as a cathode at about 5 nm and then aluminum was deposited at about 60 nm to produce an EL device (A).
  • composition 4 a composition (hereinafter referred to as “composition 4”).
  • An EL device (D) was produced in the same manner as the production of the EL device (A) except that the composition 4 was used in place of the composition 1.
  • EL light emission having a peak at 610 nm derived from the metal complex (MC-2) was obtained from the EL element (D), and the maximum luminous efficiency was 1.7 cd / A. there were.
  • the obtained toluene solution of the reaction product was passed through a silica gel / alumina column through which toluene was passed in advance, and when the obtained solution was dropped into 1400 ml of methanol, a precipitate was formed. And dried to obtain a solid. When this solid was dissolved in 400 ml of toluene and dropped into 1400 ml of methanol, a precipitate was formed. The precipitate was filtered and dried to obtain 6.33 g of the polymer compound (I-1).
  • the polymer compound (I-1) had a polystyrene-equivalent number average molecular weight Mn of 8.8 ⁇ 10 4 measured in [Analysis condition 1] described later, and a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw of 3.2 ⁇ . 10 5 .
  • the polymer compound (I-1) is obtained from the following raw materials according to the following formula:
  • the polymer has a repeating unit represented by (1: 1) (molar ratio).
  • the number average molecular weight and weight average molecular weight in terms of polystyrene of the polymer compound (polymer) were determined by size exclusion chromatography (SEC) (manufactured by Shimadzu Corporation, trade name: LC-10Avp).
  • SEC size exclusion chromatography
  • LC-10Avp size exclusion chromatography
  • the LC-MS measurement was performed by the following method.
  • the measurement sample was dissolved in chloroform or tetrahydrofuran to a concentration of about 2 mg / mL, and about 1 ⁇ L was injected into LC-MS (manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD).
  • LC-MS manufactured by Agilent Technologies, trade name: 1100LCMSD.
  • ion-exchanged water to which about 0.1% by weight of acetic acid was added and acetonitrile to which about 0.1% by weight of acetic acid was added were used while changing the ratio. Flowed at a flow rate of minutes.
  • L-column 2 ODS (3 ⁇ m) (manufactured by Chemicals Evaluation and Research Institute, ID 2.1 mm, length 100 mm, particle size 3 ⁇ m) was used. NMR measurement was performed by the following method. 5 to 10 mg of a measurement sample was dissolved in about 0.5 mL of deuterated chloroform or deuterated dimethyl sulfoxide and measured using NMR (trade name: MERCURY 300, manufactured by Varian, Inc.).
  • EL element (B) Spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (H. C. Stark, trade name: CLEVIOS P VP AI4083) on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 45 nm formed by sputtering. was formed to a thickness of 65 nm and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. After returning the obtained substrate to room temperature, the substrate surface was rubbed.
  • poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid H. C. Stark, trade name: CLEVIOS P VP AI4083
  • composition 2 a solution of the polymer compound (H-1) described later dissolved in a 1,1,2,2-tetrachloroethane solvent at a concentration of 2.0% by weight, and 1 at a concentration of 2.0% by weight.
  • 1,2,2-tetrachloroethane solvent and a metal complex (MC-1) solution mixed in a weight ratio of 90:10 to obtain a composition (hereinafter referred to as “composition” 2 ”) was prepared.
  • Composition 2 was formed into a film at a rotational speed of 1600 rpm by spin coating. The film thickness was about 80 nm. This was heated on a hot plate at 160 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere, and immediately cooled to room temperature.
  • the substrate cooled to room temperature was transferred to a vapor deposition apparatus, and barium was vapor-deposited with a thickness of about 5 nm and then aluminum with a thickness of about 60 nm as a cathode, and an EL element (B) was produced. Note that metal deposition was started after the degree of vacuum reached 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa or less. When voltage was applied to the obtained EL element (B), EL light emission having a peak at 580 nm derived from the metal complex (MC-1) was obtained from this EL element (B), and the maximum luminous efficiency was 0.45 cd. / A.
  • the EL light emission was polarized light emission in a direction parallel to the rubbing direction, and the degree of polarization was 11 at 580 nm.
  • the degree of polarization was measured as follows. That is, using a fluorescence spectrophotometer (trade name: FP-6500, manufactured by JASCO Corporation), a polarizing plate is installed in front of the detection unit, and the EL emitting element is rubbed in the rubbing direction and the polarizing plate absorption axis.
  • the emission intensity (L1) when installed so as to be parallel and the emission intensity (L2) when installed so as to be perpendicular were measured, and L2 / L1 was defined as the degree of polarization.
  • Monomer 1 of [2- ⁇ 4 ′-(6-methacryloyloxyhexyloxy) biphenyl-4-yl ⁇ -5- (9-methylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole] Composition
  • 4- (4-Hydroxyphenyl) benzoic acid 17 g (79.5 mmol) and 6-bromohexanol 16.4 g (91 mmol) were dissolved in ethanol 200 ml, a potassium spatula was added, and the mixture was heated at 60 ° C. and stirred. . Further, 8 g (140 mmol) of potassium hydroxide dissolved in 20 ml of ethanol was slowly added dropwise, heated at 90 ° C. for 10 hours and stirred. After completion of the reaction, the solvent was distilled off under reduced pressure, 500 ml of water was added to the reaction solution, pH was adjusted, and the precipitate was filtered to obtain a white solid.
  • 4-hydroxybenzoic acid 10 g (72 mmol) and potassium carbonate 10 g (72 mmol) were dissolved in DMF 100 ml, potassium iodide was added to a micro spatula, heated at 60 ° C. and stirred. Further, 15 g (60 mmol) of 11-bromo-1-undecanol dissolved in 20 ml of DMF was added dropwise, heated at 90 ° C. for 5 hours and stirred. Thereafter, 500 ml of water was added to the reaction solution to adjust the pH, and a precipitate was obtained. The precipitate was filtered to obtain a white solid.
  • N, N-diphenyl-p-cyanoaniline (4.1 g, 15 mmol), sodium azide (15 g, 230 mmol) and ammonium chloride (12 g, 230 mmol) were dissolved in 110 ml of dehydrated DMF at 140 ° C., 10 Heated and stirred for hours. Then, it cooled to room temperature and when the obtained reaction solution was poured into 500 ml of water, the deposit arose. The precipitate was filtered off and washed with water. The obtained crude product was recrystallized from methanol to obtain 4.1 g (13 mmol) of N, N-diphenyl-p- (5-tetrazolyl) aniline crystals.
  • the obtained solid was dissolved in methylene chloride, washed 3 times with water, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After anhydrous magnesium sulfate was filtered off, the solvent was distilled off under reduced pressure.
  • the precipitate was dissolved in dichloromethane and purified by repeated reprecipitation several times by dropwise addition to methanol / toluene (20/1) (volume ratio), followed by vacuum drying to obtain a polymer compound (H-1).
  • a polymer compound (H-1) was obtained (yield 60%).
  • the number average molecular weight Mn in terms of polystyrene of the polymer compound (H-1) measured in [Analysis condition 1] was 1.2 ⁇ 10 5
  • the weight average molecular weight Mw in terms of polystyrene was 2.5 ⁇ 10 4. It was.
  • EL element (C) A solution of the polymer compound (H-1) dissolved in a 1,1,2,2-tetrachloroethane solvent at a concentration of 2.0% by weight and a solvent of the same kind as described above at a concentration of 2.0% by weight A solution of the metal complex (MC-2) dissolved in was mixed at a weight ratio of 95: 5 to prepare a composition (hereinafter referred to as “Composition 3”).
  • An EL device (hereinafter referred to as “EL device (C)”) was produced in the same manner as in Example 4 except that the composition 3 was used in place of the composition 2.
  • the composition 3 was spin-coated at 1600 rpm.
  • the film was formed at a rotational speed and the film thickness was about 85 nm.
  • EL element (E) Spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid (H.C. Stark, trade name: CLEVIOS P VP AI4083) on a glass substrate with an ITO film having a thickness of 45 nm by sputtering. Was formed to a thickness of 65 nm and dried on a hot plate at 200 ° C. for 10 minutes. Next, the polymer compound (I-1) was spin-coated in a 0.8 wt% xylene solution to form a film having a thickness of about 20 nm. Thereafter, heat treatment was performed on a hot plate at 180 ° C. for 60 minutes.
  • poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrene sulfonic acid H.C. Stark, trade name: CLEVIOS P VP AI4083
  • composition 5 a solution in which a polymer compound (H-2) described later is dissolved in a xylene solution at a concentration of 1.2% by weight, and a metal complex dissolved in a xylene solvent at a concentration of 1.2% by weight ( The solution of MC-1) was mixed at a weight ratio of 90:10 to prepare a composition (hereinafter referred to as “Composition 5”).
  • Composition 5 was formed into a film by spin coating at a rotational speed of 3000 rpm. The film thickness was about 70 nm. This was dried at 160 ° C.
  • composition 6 A solution prepared by dissolving a polymer compound (H-2) described later in a xylene solution at a concentration of 1.2% by weight, and a metal complex (MC-2) dissolved in a xylene solvent at a concentration of 1.2% by weight ) was mixed at a weight ratio of 90:10 to prepare a composition (hereinafter referred to as “composition 6”).
  • composition 6 An EL element (F) was produced in the same manner as the production of the EL element (E) except that the composition 6 was used instead of the composition 5.
  • the polymer compound (H-2) was synthesized as follows. In a 200 mL flask, 1,4-bis (4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl) -2,5-dihexylbenzene, 2.4925 g (5.00 mmol), 9 , 9-bis (4-n-hexylphenyl) -2,7-dibromofluorene 2.5781 g (4.00 mmol), N, N-bis (4-bromophenyl) -N- (4-sec-butylphenyl) 0.4592 g (1.00 mmol) of amine and 50 mL of toluene were added.
  • the mixture was heated under an argon gas atmosphere, 1.8 mg of palladium acetate and 10.6 mg of tris (2-methoxyphenyl) phosphine were added, and 16.6 mL of a 20 wt% tetraethylammonium hydroxide aqueous solution was added dropwise at 105 ° C. It stirred at 105 degreeC for 21 hours from the base dripping start. Next, 611.3 mg of phenylboric acid, 1.8 mg of palladium acetate, 10.6 mg of tris (2-methoxyphenyl) phosphine, and 30 mL of toluene were added, and the mixture was further stirred for 8 hours.
  • the polymer compound (H-2) is a polymer compound having the following repeating units in the following molar ratio (theoretical value obtained from the raw material).
  • the metal complex of the present invention and a composition containing the metal complex are useful for the production of light-emitting devices such as organic electroluminescence devices.

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Abstract

　本発明は、下記式（１）で表される構造を有する金属錯体を提供する。［式中、Ｍは、銅等の金属原子である。Ｃ１及びＣ２は各々ｓｐ３炭素原子である。Ａ１～Ａ４は独立に水素原子等である。但し、Ａ１とＡ３は相互に結合して炭素原子数４以上のアルキレン基を形成しＣ1及びＣ２とともに環を形成していてもよい。このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。Ｒ０～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子等である。Ｚは一価の単座配位子を示し、ｐは該単座配位子の数であって、（中心金属原子Ｍの価数－２）で表される。］

Description

金属錯体、それを含む組成物及びそれを用いた発光素子
　本発明は、金属錯体、該金属錯体及び電荷輸送性有機化合物を含有する組成物、並びに該金属錯体を含む発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子の作製に有用な発光性の有機材料として、数多くの蛍光材料、燐光材料が提案されている。そのなかでも、燐光材料は蛍光材料と比較して高効率発光が得られるので、近年盛んに研究が行われており、多くの発光性金属錯体が開発されている。例えば、イリジウムを中心金属としたオルトメタル化錯体（Ir(ppy)3）が緑色発光を示す金属錯体として提案されている（非特許文献１）。また、白金を中心金属とした[［２，２’［１，２－フェニレンビス］（ニトリロメチリジン）］ビス［フェノラート］]－Ｎ，Ｎ’，Ｏ，Ｏ’］白金（ＩＩ）が、赤色発光を示す金属錯体として報告されている（非特許文献２）。
　また、有機ＥＬ素子に、新しい機能として、偏光発光が得られる技術開発が従来から行われている。例えば、アクリレート重合基を有するネマティック液晶化合物と、蛍光色素を発光材料として使用した、偏光ＥＬ素子が提案されている（特許文献１）。
特表平１０－５０８９７９号公報
APPLIED PHYSICS LETTERS, Vol.75, p.4 (1999) M. E. Ivanovaら、「ツァーナル　フィズィケスコイ　キミー（Zhur. Fiz. Khim.）」、第６５巻、１９９１年、第２９５７頁－第２９６４頁
　しかし、これまで開発された金属錯体は、通常それを含む組成物として、蒸着プロセスで発光層が作製される有機ＥＬ素子に適するものが多いものの、インクジェット方式やスピンコーティングの湿式プロセスで発光層が作製される有機ＥＬ素子に適するものが少ない。そこで湿式プロセスで発光層を形成するのに適し、高効率発光が得られる金属錯体が求められている。しかし、従来知られている金属錯体は、その発光性能においてこのような要求を十分に満たしていない。
　そこで、本発明は、湿式プロセスを適用でき、十分な発光性能を示す金属錯体及びこれを含む組成物を提供することを目的とする。
　本発明は第一に、下記式（１）で表される構造を有する金属錯体を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［式中、Ｍは、銅、亜鉛、ルテニウム、銀、オスミウム、レニウム、イリジウム、白金、金及びランタンからなる群から選ばれる金属原子である。Ｃ１及びＣ２は各々ｓｐ３炭素原子である。Ａ１～Ａ４は独立に水素原子又は炭素原子数が３以上のアルキル基を表し、少なくとも２つは炭素原子数が３以上のアルキル基である。但し、Ａ１とＡ３は相互に結合して炭素原子数４以上のアルキレン基を形成しＣ1及びＣ２とともに環を形成していてもよい。このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。Ｒ０～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基を表し、Ｒ０～Ｒ７の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基である。Ｚは一価の単座配位子を示し、ｐは該単座配位子の数であって、（中心金属原子Ｍの価数－２）で表される。］
　本発明は第二に、上記の金属錯体と電荷輸送性有機化合物とを含む組成物を提供する。
　本発明は第三に、上記金属錯体又は上記組成物を用いてなる膜を提供する。
　本発明は第四に、上記膜を有する発光素子を提供する。
　本発明は第五に、上記発光素子を用いた面状光源を提供する。
　本発明は第六に、上記発光素子を用いた照明器具を提供する。
　本発明の金属錯体及びそれを含む組成物は、有機エレクトロルミネッセンス素子等の作製において、湿式プロセスにより、十分な発光効率を示す発光層が得られるものである。
　また、本発明の金属錯体及びそれを含む組成物は、その好適な実施形態においては、素子作製過程において配向処理を施すことにより、偏光ＥＬ発光が得られるものである。
　以下、本発明を詳細に説明する。以下の記載において、数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）で測定した、ポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量を意味する。
　＜金属錯体＞
　本発明の金属錯体は前記式（１）で表される。
　本発明の金属錯体が有する中心金属原子Ｍは、銅、亜鉛、ルテニウム、銀、オスミウム、レニウム、イリジウム、白金、金、及びランタンからなる群から選ばれる金属原子であるが、高発光効率を得る観点から、ルテニウム、銀、オスミウム、レニウム、イリジウム、白金、金及びランタンからなる群から選ばれる金属原子が好ましく、イリジウム及び白金からなる群から選ばれる金属原子がより好ましい。
　前記式（１）中、Ｃ１及びＣ２は各々ｓｐ３炭素原子である。Ａ１～Ａ４は独立に水素原子又は炭素原子数が３以上のアルキル基を表し、少なくとも２つは炭素原子数が３以上のアルキル基である。但し、Ａ１とＡ３は相互に結合して炭素原子数４以上のアルキレン基を形成しＣ1及びＣ２とともに環を形成していてもよい。このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。Ｒ０～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基を表し、Ｒ０～Ｒ７の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基である。
　Ｚは一価の単座配位子を示し、ｎは該単座配位子の数であって、（中心金属原子Ｍの価数－２）で表される。
－Ａ１～Ａ４の説明－
　Ａ１～Ａ４は独立に水素原子又は炭素原子数が３以上のアルキル基を表し、少なくとも２つは炭素原子数が３以上のアルキル基である。Ａ１～Ａ４で表されるアルキル基の具体例としては、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素原子数が３～１５のアルキル基が挙げられる。
　なお、Ａ１とＡ３は相互に結合して炭素原子数４以上のアルキレン基（好ましくはテトラメチレン基）を形成しＣ1及びＣ２とともに環を形成していてもよく、環を形成する場合に、環部分にヘテロ原子が含まれていてもよい。Ａ１とＡ３が環を形成する場合は、飽和の６員環、飽和の複素環が挙げられ、好ましくは環部分として下記の構造が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記式中、Ｒａは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１以上のアルキル基、炭素原子数６以上のアリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基を表す。複数存在するＲａは同一であっても異なっていてもよい。なお、上記のうち飽和６員環の場合は、Ｃ１、Ｃ２はキラル炭素原子であることが好ましい。また、Ｒａの少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数３以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数３以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基であることが好ましい。
　上記Ｒａで表されるアルキル基は、直鎖でも分岐でもよいが、直鎖が好ましい。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の炭素原子数が１～１５のアルキル基が挙げられ、炭素原子数８～１２のアルキル基が好ましい。
　上記Ｒａで表されるアラルキル基及びアルカリール基としては、フェニル基又はフェニレン基を有するものが好ましく、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、ｍ及びｎはそれぞれ独立に０～１５の整数、好ましくは０～１２の整数を表し、＊＊は環との結合を表す。）
　上記Ｒａで表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基等の炭素原子数１～１５のアルコキシ基が挙げられ、好ましくは炭素原子数６～１２のアルコキシ基が挙げられる。
　上記Ｒａで表されるアリールアルコキシ基及びアルコキシアリール基としては、フェニル基又はフェニレン基を有するものや、アルコキシ基部分の炭素原子数が６～１２であるものが好ましく、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、ｍ、ｎ及び＊＊は、前記と同じ意味を有する。）
－置換基Ｒ０～Ｒ７の説明－
　以下、Ｒ０～Ｒ７が水素原子以外の置換基であって、これらがフッ素原子で置換されていない場合について説明する。
　前記Ｒ０～Ｒ７で表されるアルキル基は、直鎖、分岐のいずれでもよいが、Ｒ０～Ｒ７の内で最も長い（即ち、直鎖の炭素原子数が最も多い）アルキル基の炭素原子数は１０以上であることが好ましい。このアルキル基の炭素原子数は、通常、６～２０であるが、６～１５が好ましい。アルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等が挙げられ、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基等が挙げられる。
　前記Ｒ０～Ｒ７で表されるアラルキル基及びアルカリール基は、直鎖、分岐のいずれでもよいが、アルキル基部分が直鎖であることが好ましい。またアラルキル基及びアルカリール基としては、フェニル基又はフェニレン基を有するものが好ましく、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中、ｍ、ｎ及び＊＊は、前記と同じ意味を有する。）
　前記Ｒ０～Ｒ７で表されるアルコキシ基は、直鎖、分岐のいずれでもよいが、直鎖が好ましい。このアルコキシ基の炭素原子数は、通常、６～１５、好ましくは８～１２である。アルコキシ基の具体例としては、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ラウリルオキシ基等、炭素原子数が１５までのアルコキシ基等が挙げられ、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシロキシ基が好ましい。
　前記Ｒ０～Ｒ７で表されるアリールアルコキシ基及びアルコキシアリール基は、直鎖、分岐のいずれでもよいが、アルコキシ基部分が直鎖であることが好ましい。また、アリールアルコキシ基及びアルコキシアリール基としては、フェニル基又はフェニレン基を有するものが好ましく、またアルコキシ基部分の炭素原子数は８～１２であることが好ましい。アリールアルコキシ基及びアルコキシアリール基としては、下記式で表される基が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 （式中、ｍ、ｎ及び＊＊は、前記と同じ意味を有する。）
　Ｒ０～Ｒ７が水素原子以外の置換基である場合、該置換基としては、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。
－任意的配位子Ｚの説明－
　本発明の金属錯体における中心金属Ｍには、中心金属Ｍの価数が２より大きい場合に、一価の単座配位子Ｚがさらに配位していてもよい。一価の単座配位子としては、芳香環を有している（芳香環を有する単座配位子である）ことが好ましく、当該芳香環構造内（芳香環中）に、配位原子を含むことがより好ましく、さらには芳香環中の配位原子が炭素原子又は窒素原子であるか、芳香環が縮合環であることが好ましい。該単座配位子Ｚの数ｐは（中心金属原子Ｍの価数－２）に等しい。金属原子Ｍの価数は、金属種類によって異なり、例えばレニウム（＋２価～＋７価）は複数の価数をとりうるが、特に配向性を示すためには、錯体構造の平面性の観点から、金属の価数は２価が好ましい。
・単座配位子の例：
　一価の単座配位子としては、例えば下記（Ｓ－１）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 〔式（Ｓ－１）中、＊は金属に配位している原子を表し、複数のＲはそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数６～１０のアリール基、炭素原子数７～１３のアリールオキシ基、炭素原子数７～１３のアラルキル基、炭素原子数７～１３のアルカリール基、炭素原子数７～１３のアリールアルコキシ基、炭素原子数７～１３のアルコキシアリール基、又はハロゲン原子を示す。〕
　ここで述べたアルキル基、アルコキシ基、アラルキル基、アルカリール基、アリールアルコキシ基、アルコキシアリール基は、Ｒ０～Ｒ７に関して説明したものと同じものが好ましく、アリール基、アリールオキシ基としては、フェニル基、フェニルオキシ基が好ましい。
　前記式（１）で表される構造を有する金属錯体の中でも、下記式（２）で表される構造を有する金属錯体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 〔式中、Ｒａは前記と同じ意味を表す。Ｒ０～Ｒ７、Ｚ及びｐは式（１）に定義の通りであり、＊はキラル炭素原子を表す。〕
　さらに、下記式（３）で表される構造を有する金属錯体がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 〔式中、Ｍは白金原子又はイリジウム原子であり、Ｍが白金原子であるときｐは０であり、Ｍがイリジウム原子であるときｐは１であり、Ｒ１～Ｒ３の少なくとも一つは炭素原子数８～１５のアルコキシ基であり、Ｒ４～Ｒ６の少なくとも一つは炭素原子数８～１５のアルコキシ基である。〕
　＜金属錯体の例示＞
　前記金属錯体としては、以下に示す金属錯体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　前記金属錯体としては、安定した高効率発光の観点から、禁制遷移を解きやすい三重項励起状態の寿命が短い、中性の金属錯体が好ましい。
　前記金属錯体は、配向性を有していてもよい。配向性を高める観点から、Ｒ０～Ｒ７の少なくとも２つが炭素連鎖の長い基（炭素原子数６～１２のアルキル基、炭素原子数６～１２のアルコキシ基が好ましい。）を含むことが望ましい。その場合、Ｒ２とＲ５、又はＲ３とＲ６が炭素連鎖の長い基となることが好ましい。また、Ｒ０～Ｒ７として炭素連鎖の長い基が２以上存在しない場合（０又は１である場合）には、Ａ１～Ａ４の少なくとも２つが、炭素連鎖の長い基又は芳香環を含む基であることにより、配向性を高めることができる。
　次に、前記金属錯体の製造方法を説明する。
　前記金属錯体は、配位子となる化合物と金属化合物とを溶液中で反応させることにより合成することができる。
　錯体化の方法（即ち、配位子となる化合物と金属化合物とを溶液中で反応させる方法）としては、例えば、Inorg.Chem.2006、45、10976、Dalton Trans.2004,2237に記載の方法が挙げられる。
　錯体化の反応は、通常、－８０℃から３００℃、好ましくは溶媒の融点から２００℃で反応させることができる。溶媒の沸点以上で反応させる場合は、反応温度における溶媒の蒸気圧に耐える加圧反応装置を用いることができる。加熱の方法としては、オイルバス、ヒータ等の通常の加熱のほか、マイクロウエーブを用いた加熱も可能である。反応時間は個別の反応に応じて必要な時間でよく、通常、３０分から４８時間であり、好ましくは１２時間から２４時間である。
　前記配位子となる化合物は、例えば、Inorg.Chem.2006、45、10976、Dalton Trans.2004,2237に記載の方法で合成することができる。
　また、前記金属化合物としては、無機金属化合物及び有機金属化合物のいずれも用いることができる。無機金属化合物としては、例えば、金属塩化物、金属臭化物、金属ヨウ化物等の金属ハロゲン化物や、塩化金属酸ナトリウム、塩化金属酸カリウム等のハロゲン化金属酸塩が挙げられる。無機金属化合物としては、金属が白金の場合、塩化白金、臭化白金、ヨウ化白金、塩化白金酸ナトリウム、塩化白金酸カリウム、臭化白金酸カリウム等が挙げられる。有機金属化合物としては、金属が白金の場合、ジクロロ（１，５－シクロオクタジエン)白金（II)、ビス（ベンゾニトリル)ジクロロ白金（II)、ジクロロビス（ジメチルスルホキシド）白金（II）等が挙げられる。これらの金属化合物は市販品を使用してもよい。
　＜組成物＞
　本発明の組成物は、上記本発明の金属錯体と電荷輸送性有機化合物とを含む。
　本発明の組成物は、例えばホスト化合物として電荷輸送性有機化合物を本発明の金属錯体と混合したものである。ホスト化合物としては、これまで知られている、金属錯体燐光発光化合物用の低分子ホスト化合物や、高分子化合物等が挙げられる。電荷輸送性は、正孔、電子両方を輸送する性質を有することが好ましいが、用いる金属錯体の性質によっては、一方の電荷のみを主として輸送する性質を有していてもよい。
　本発明の組成物を用いてなるＥＬ素子が偏光ＥＬ発光を示す場合は、本発明の組成物にホスト化合物として用いる電荷輸送性有機化合物を配向させることが必要であるが、これにあわせて、金属錯体も配向する性質を有する。そのためには、該電荷輸送性有機化合物は液晶相を示すことが好ましく、金属錯体はその電荷輸送性有機化合物の液晶相と相溶し、均一な相を示すことが好ましい。また、本発明の金属錯体も液晶相を示すことが好ましい。さらに、該組成物は均一な相を形成しかつ液晶相を示すことが好ましい。液晶相の温度範囲は、室温以上が好ましく、６０～２５０℃の範囲に結晶－液晶転移温度を有することがより好ましい。
　前記電荷輸送性有機化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　前記電荷輸送性有機化合物は、低分子化合物であっても高分子化合物であってもよいが、発光素子に用いた時に発光効率や寿命等の素子特性や成膜性の観点から、低分子化合物である場合には、ポリスチレン換算の数平均分子量（又は分子量）が４×１０２以上３×１０３未満であることが好ましく、４．８×１０２以上３×１０３未満であることがより好ましく、高分子化合物である場合には、ポリスチレン換算の数平均分子量が３×１０3～１×１０8であることが好ましく、１×１０4～１×１０6であることがより好ましい。
　なお、本明細書において、ポリスチレン換算の数平均分子量（又は分子量）が３×１０3以上の化合物を高分子化合物といい、他方、数平均分子量は３×１０3未満である化合物を低分子化合物という。また、前記電荷輸送性有機化合物はかかる意味において高分子化合物であるか低分子化合物であるかに関わらず、デンドリマーやオリゴマー等の形態で存在してもよい。
　低分子ホスト化合物としては、下記化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　また、ホスト化合物としては高分子化合物も用いることができる。この高分子化合物としては、非共役系高分子化合物、共役系高分子化合物が挙げられる。ここで、非共役系高分子化合物とは、ビニレン基やアクリレート基等を繰り返し単位として有する高分子化合物を表し、共役系高分子化合物とは、主鎖に芳香環を含むポリマーを表す。
　非共役系高分子化合物としては、ポリビニルカルバゾール、特開２００３－１３３０７３号公報に記載のアクリレートポリマーが挙げられ、さらに下記式で表される構造を含むアクリレートポリマーが挙げられる。
　＜アクリレートポリマーの例示＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 （式中、ｎ及びｍはそれぞれ独立に、重合度を表す。）
　本発明の組成物に用いる非共役系高分子化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は８×１０３～１×１０５が好ましく、さらに好ましくは１．８×１０４～５×１０４である。また、重量平均分子量と数平均分子量との比Ｍｗ／Ｍｎは、比較的小さいことが好ましい。
　共役系高分子化合物としては、主鎖に芳香環を含むポリマーが挙げられ、置換基を有していてもよいフェニレン基、置換基を有していてもよいフルオレンジイル基、置換基を有していてもよいジベンゾチオフェンジイル基、置換基を有していてもよいジベンゾフランジイル基、置換基を有していてもよいジベンゾシロールジイル基等を繰り返し単位として主鎖に含むものや、それらのユニットとの共重合体が好ましい。前記共役系高分子化合物としては、置換基を有していてもよいベンゼン環を部分構造として有する高分子化合物や、特開２００３－２３１７４１号公報、特開２００４－０５９８９９号公報、特開２００４－００２６５４号公報、特開２００４－２９２５４６号公報、ＵＳ５７０８１３０、ＷＯ９９／５４３８５、ＷＯ００／４６３２１、ＷＯ０２／０７７０６０、「有機ＥＬディスプレイ」（時任静士、安達千波矢、村田英幸　共著、オーム社）１１１頁、月刊ディスプレイ（ｖｏｌ．９、Ｎｏ．９、２００２年）４７～５１頁等に記載の高分子化合物も挙げられ、例えば、下記式で表される繰り返し単位からなる高分子化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　ホスト化合物として用いる高分子化合物は、上記式で表される繰り返し単位を含む共重合体であってもよい。また、ホスト化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　本発明の組成物に用いる共役系高分子化合物のポリスチレン換算の数平均分子量は３×１０3～１×１０8が好ましく、さらに好ましくは１×１０4～１×１０6である。ポリスチレン換算の重量平均分子量は３×１０3～１×１０8であり、好ましくは５×１０4～５×１０6である。
　前記電荷輸送性有機化合物が高分子化合物である場合、ランダム共重合体、ブロック共重合体又はグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子化合物、例えば、ブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。前記電荷輸送性有機化合物には、主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上あるものやデンドリマーも含まれる。
　前記ホスト化合物の最低三重項励起エネルギー（ＴＨ）と、本発明の金属錯体の最低三重項励起エネルギー（ＴＭ）とが、
　　ＴＨ＞ＴＭ－０．２（ｅＶ）
の関係を満たすことが好ましい。前記最低三重項励起エネルギー、最低三重項励起エネルギーの値は、いずれも計算科学的手法で得ることができ、例えば、特開２００７－１０６９９０号公報に記載の計算方法で求めることができる。
　また、本発明に用いる電荷輸送性有機化合物は、偏光ＥＬ発光を得る場合は、液晶相を示す方が好ましい。該電荷輸送性有機化合物が示す液晶相は、ネマティック相が好ましい。液晶相の温度範囲は、室温より高温が好ましく、６０℃～１３０℃の範囲で、結晶－液晶転移温度を有することが好ましい。
　本発明の組成物中の金属錯体は、組み合わせる電荷輸送性有機化合物の種類や、所望の特性により異なるのが、電荷輸送性有機化合物の量を１００重量部としたとき、通常０．０１～８０重量部、好ましくは０．１～６０重量部である。また、金属錯体は１種単独でも２種以上の組み合わせでもよい。
　本発明の組成物は、溶媒又は分散媒を含んでいてもよい。この溶媒又は分散媒としては、膜の成分を均一に溶解又は分散し安定なものを公知の溶媒から選択して使用できる。この溶媒としては、塩化炭化水素系溶媒（クロロホルム、塩化メチレン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２－トリクロロエタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等）、エーテル系溶媒（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、芳香族炭化水素系溶媒（ベンゼン、トルエン、キシレン等）、脂肪族炭化水素系溶媒（シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ｎ－ペンタン、ｎ－ヘキサン、ｎ－へプタン、ｎ－オクタン、ｎ－ノナン、ｎ－デカン等）、ケトン系溶媒（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等）、エステル系溶媒（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等）、多価アルコール及びその誘導体（エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジメトキシエタン、プロピレングリコール、ジエトキシメタン、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリン、１，２－ヘキサンジオール等）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、シクロヘキサノール等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、アミド系溶媒（Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等）等が挙げられる。これらの溶媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　前記溶媒又は分散媒を含む組成物をインクジェット印刷法に適用する場合には、該組成物の吐出性及びその再現性を良好にするために、該組成物は更なる添加剤を含有していてもよい。更なる添加剤としては、ノズルからの蒸発を押さえるために高沸点の溶媒（アニソール、ビシクロヘキシルベンゼン等）等が挙げられる。前記溶媒又は分散媒を含む組成物は、２５℃における粘度が１～１００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
　＜本発明の組成物を用いた膜＞
　次に、本発明の金属錯体又は組成物を用いてなる膜について説明する。
　本発明の膜の成膜方法としては、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、塗布法（キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等）等が挙げられる。これらの中では、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。塗布法による成膜に用いられる溶液は、前記溶媒又は分散媒を含む組成物が用いられる。本発明の金属錯体及びそれを含む組成物は塗布法（湿式プロセス）を適用できることが利点である。
　＜配向処理法＞
　また、本発明の膜は、成膜工程において配向処理を施すことにより、偏光発光を示す。
　本発明の膜は、少なくとも面内の１方向に配向処理を施されたものであることが好ましい。
　配向処理法としては、特表平１０－５０８９７９号公報、特開２００３－１３３０７３号公報、特開２００４－３１２１０号公報等に記載されている公知の手法を使うことができる。例えば、基板上にあらかじめ膜を形成し、これを一方向にラビングした後、本発明の組成物からなる膜を形成し、配向させる。さらに、ラビング後にアニール処理を施すことにより配向度がより高い膜を得ることもできる。ここでラビングとは、膜や紙等でこする処理を指し、液晶ディスプレイの製造等で広く使われている手法である。ラビングする膜としては、ポリイミド膜や、導電性あるいは正孔注入層として機能するPEDOT（ポリエチレンジオキシチオフェン）等が使用できる。アニール処理は、発光層を形成した後、その発光層を液晶相の温度、あるいは等方相まで昇温した後、徐冷することである。
　また、本発明の金属錯体又はそれを含む組成物を用いてなる膜そのものを、布やテフロン（登録商標）ブロック等で直接こするフリクション法等でも配向させることができる。
　本発明の組成物で、ホスト化合物として液晶相を示し、重合性基を有する電荷輸送性有機化合物を用いる場合は、上記記載の配向処理を施した膜上に該組成物からなる発光層を形成した後、液晶相の温度、あるいは等方相まで昇温、徐冷、配向させた後、光照射等で重合、高分子化することにより、配向を固定する。
　＜発光素子＞
　本発明の発光素子は、本発明の金属錯体を含む上記膜を発光層として用いてなるものである。該発光素子としては、例えば、陽極及び陰極からなる電極と、該電極間に設けられ前記金属錯体を含む層（前記組成物の状態で含んでもよい）とを有する発光素子が挙げられる。また、本発明の組成物を用いて膜を形成させ、この膜を用いて本発明の発光素子を作製することもできる。
　本発明の発光素子は、陽極と陰極からなる一対の電極と、該電極間に少なくとも発光層を有する一層（単層型）又は複数層（多層型）の膜が挟持されているものである。これらの膜からなる層の少なくとも１層は、本発明の金属錯体を含むものである。該金属錯体は多くの場合、ホスト化合物である前記電荷輸送性有機化合物との組成物として含まれているが、該膜中の前記金属錯体及び前記電荷輸送性有機化合物の合計含有量は、発光層全体の重量に対して、通常、０．１～１００重量％であり、０．１～３０重量％であることが好ましく、０．５～３０重量％であることがより好ましく、１～３０重量％であることが特に好ましい。
　本発明の発光素子が前記単層型である場合には、唯一存在する前記膜が発光層であり、この発光層が前記金属錯体を含有する。また、本発明の発光素子が多層型である場合には、例えば、以下の層構成をとり、おのおのの場合において発光層が前記金属錯体を含有する。
(a)陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／陰極
(b)陽極／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極
(c)陽極／正孔注入層（正孔輸送層）／発光層／電子注入層（電子輸送層）／陰極
　本発明の発光素子の陽極は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層等に正孔を供給するものであり、４．５ｅＶ以上の仕事関数を有することが効果的である。陽極の材料には、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等を用いることができる。具体的には、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、さらにこれらの導電性金属酸化物と金属との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン類、ポリチオフェン類（PEDOT等）、ポリピロール等の有機導電性材料、これらとＩＴＯとの積層物等が挙げられる。
　本発明の発光素子の陰極は、電子注入層、電子輸送層、発光層等に電子を供給するものである。陰極の材料としては、金属、合金、金属ハロゲン化物、金属酸化物、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができる。陰極の材料としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウム、セシウム等）並びにそのフッ化物及び酸化物、金、銀、鉛、アルミニウム、合金及び混合金属類（ナトリウム－カリウム合金、ナトリウム－カリウム混合金属、リチウム－アルミニウム合金、リチウム－アルミニウム混合金属、マグネシウム－銀合金、マグネシウム－銀混合金属等）、希土類金属（インジウム、イッテルビウム等）等が挙げられる。
　本発明の発光素子の正孔注入層及び正孔輸送層は、陽極から正孔を注入する機能、正孔を輸送する機能、陰極から注入された電子を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。これらの層の材料には、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリ（Ｎ－ビニルカルバゾール）誘導体、有機シラン誘導体等、これらを含む重合体等が挙げられる。その他にも、アニリン系共重合体、チオフェンオリゴマー、ポリチオフェン等の導電性高分子オリゴマーが挙げられる。これらの材料は１成分単独であっても複数の成分が併用されていてもよい。また、前記正孔注入層及び前記正孔輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
　本発明の発光素子の電子注入層及び電子輸送層は、陰極から電子を注入する機能、電子を輸送する機能、陽極から注入された正孔を障壁する機能のいずれかを有しているものであればよい。これらの層の材料には、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８－キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体等が挙げられる。また、前記電子注入層及び前記電子輸送層は、前記材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
　また、本発明の発光素子において、電子注入層、電子輸送層の材料としては、絶縁体又は半導体の無機化合物も使用することもできる。電子注入層、電子輸送層が絶縁体や半導体で構成されていれば、電流のリークを有効に防止して、電子注入性を向上させることができる。このような絶縁体としては、アルカリ金属カルコゲニド、アルカリ土類金属カルコゲニド、アルカリ金属のハロゲン化物及びアルカリ土類金属のハロゲン化物からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属化合物を使用できる。好ましいアルカリ金属カルコゲニドとしては、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、ＣａＳｅが挙げられる。また、電子注入層、電子輸送層を構成する半導体としては、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、Ｓｂ及びＺｎからなる群から選ばれる少なくとも１種の元素を含む酸化物、窒化物及び酸化窒化物等が挙げられる。これら酸化物、窒化物及び酸化窒化物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
　陰極と接する膜との界面領域に還元性ドーパントが添加されていてもよい。還元性ドーパントとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属錯体、アルカリ土類金属錯体及び希土類金属錯体からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましい。
　本発明の発光素子の発光層は、電圧印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能、注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能、電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能を有するものである。本発明の発光素子の発光層には、本発明の金属錯体又は本発明の組成物を用いることが好ましい。
　本発明の発光素子では、前記各層の形成方法としては、真空蒸着法（抵抗加熱蒸着法、電子ビーム法等）、スパッタリング法、ＬＢ法、分子積層法、塗布法（キャスティング法、スピンコート法、バーコート法、ブレードコート法、ロールコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法等）等が挙げられる。これらの中では、製造プロセスを簡略化できる点で、塗布法が好ましい。前記塗布法では、前記金属錯体及び前記電荷輸送性有機化合物を溶媒に溶解して塗布液を調製し、該塗布液を所望の層（又は電極）上に、塗布・乾燥することによって形成することができる。
　また、本発明の発光素子では、発光層形成時に上述の配向処理を施すことにより、偏光発光を得ることができる。
　本発明の発光素子の各層の好ましい膜厚は、材料の種類や層構成によって異なるが、一般的には膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い印加電圧が必要となり発光効率が悪くなるため、３０ｎｍ～１μｍが好ましい。
　本発明の発光素子の用途としては、例えば、面状光源、照明器具、光源、サイン用光源、バックライト用光源、ディスプレイ装置、プリンターヘッドが挙げられる。前記ディスプレイ装置としては、公知の駆動技術、駆動回路等を用い、セグメント型、ドットマトリクス型等の構成を選択することができる。
　以下、本発明をより詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　＜金属錯体（ＭＣ－１）の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
（１）４－（デシロキシ）サリチルアルデヒドの合成：
　２，４－ジヒドロキシベンズアルデヒド（６．９４ｇ）、１－ブロモデカン（１１．２ｇ）、炭酸水素カリウム（５．１６ｇ）及び微量のヨウ化カリウムを７０ｍｌのＤＭＦに加えた。得られた混合物を１３５℃に昇温し、４時間攪拌した。この混合物を室温まで冷却した後、１Ｎ－塩酸（５００ｍｌ）中に注いだ。クロロホルムで反応物を抽出し、有機層の溶媒を留去した。残留物を、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（展開液はヘキサン：酢酸エチル＝９：１（体積比））にて精製し、無色の油状物として４－（デシロキシ）サリチルアルデヒドを得た。収量は１０．４ｇ（収率７２％）であった。
・測定値：
1H NMR (300 MHz, CDCl3, δ): 0.88 (t, J = 6.8 Hz, 3H), 1.27-1.79 (m, 16H), 4.00 (t,2H), 6.41 (d, 1H), 6.51 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H), 9.70 (s, 1H), 11.5 (s, 1H).
（２）Ｎ，Ｎ’－ビス（４－デシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミンの合成：
　上記（１）で得られた４－（デシロキシ）サリチルアルデヒド（４．１２ｇ）、（１Ｒ，２Ｒ）－ジアミノシクロヘキサン（０．９４ｇ）及び無水エタノール（３０ｍｌ）を混合し、得られた溶液を５０℃で１４時間攪拌した。この溶液を室温まで冷却し、溶媒を除去した。残留物を、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（展開液はトルエン：ＴＨＦ＝１５：１（体積比））にて精製した後、これを濃縮した。得られた生成物をメタノールで再結晶し、目的物であるＮ，Ｎ’－ビス（４－デシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミンを得た。収量は３．０２ｇ(収率は６５％)であった。
・測定値：
1H NMR (δ, CDCl3): 0.79 (t, J = 6.6 Hz, 6H), 0.99-1.87 (m, 40H), 3.21 (s, 2H), 3.82 (t, 4H), 6.18-6.38 (4H, m), 6.93 (2H, d), 8.07 (2H, s), 13.8 (2H, s)
・理論値：C40H62N2O4(635)；
・MS-FAB+(m-NBA): m/z 635 [M]+.
（３）金属錯体（ＭＣ－１）［Ｎ，Ｎ’－ビス（４－デシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミノネート白金（ＩＩ）錯体］の合成：
　Ｎ，Ｎ’－ビス（４－デシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミン（２．００ｇ）を、ジクロロビス（ジメチルスルホキシド）白金（ＩＩ）（１．３６ｇ）と無水アセトニトリル（２０ｍｌ）中に懸濁し、懸濁液を５０℃で６時間激しく攪拌した。その後溶媒を減圧下で蒸発除去し、テトラヒドロフラン／酢酸エチルで再結晶を行い、目的物であるＮ，Ｎ’－ビス（４－デシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミノネート白金（ＩＩ）錯体（金属錯体（ＭＣ－１））を０．６５ｇ得た。収率は２５％であった。
・測定値：
1H NMR (δ, CDCl3): 0.89 (t, 6H), 0.95-1.76 (m, 40H), 3.50 (s, 2H), 3.93 (t, 4H), 6.22 (d, 2H), 6.70 (s, 2H), 7.11 (d, 2H), 7.75 (s, 2H).
MS-FAB+(m-NBA): m/z 828 [M]+.
　＜金属錯体（ＭＣ－２）の合成＞
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
（１）４－（ｎ－ウンデシロキシ）フェノールの合成：
　ヒドロキノン（２０ｇ）を１－ブロモウンデカン（１０．０ｇ）とメチルエチルケトン（５０ｍｌ）の混合物に溶解し、微量のヨウ化カリウムと炭酸カリウム（６．２１ｇ）を徐々に加えた。その後、得られた溶液を２４時間、還流しながら攪拌した。溶媒を減圧下で蒸発除去し、粗生成物を酢酸エチルで抽出、１Ｎ塩酸と水で洗った。洗浄後の生成物を、シリカゲルを充填したカラムクロマトグラフィー（展開液はクロロホルム）にて精製し、ヘキサン／アセトン混合液で再結晶することにより、目的物である４－（ｎ－ウンデシロキシ）フェノールを得た。収量は９．２２ｇ（収率８２％）であった。
・測定値：
1H NMR (300 MHz, CDCl3, δ): 0.88 (t, 3H), 1.27-1.79 (m, 18H), 3.89 (t, 2H), 4.48 (s, 1H), 6.73-6.91 (m, 4H).
（２）５－（ウンデシロキシ）サリチルアルデヒドの合成：
　上記（１）で得られた４－（ウンデシロキシ）フェノール（１０．０ｇ）をヘキサメチレンテトラアミン（５．３ｇ）とトリフルオロ酢酸（４０ｍｌ）中に懸濁した。懸濁液を１００℃で１時間激しく攪拌し、さらに室温で２時間攪拌した。４Ｎ－塩酸（４０ｍｌ）をこれに加え、混合物をジクロロエタンで抽出した。有機溶媒を減圧下で蒸発除去し、得られた黒色油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：酢酸エチル：ヘキサン＝１：９（体積比））で精製して、目的物である５－（ウンデシロキシ）サリチルアルデヒドを得た。収量は２．１１ｇ（収率１９％）であった。
（３）Ｎ，Ｎ’－ビス（５－ウンデシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミンの合成：
　上記（２）で得られた５－（ウンデシロキシ）サリチルアルデヒド（４．３９ｇ）を（１Ｒ，２Ｒ）－１，２－シクロヘキサンジアミン（０．９４ｇ）及び無水エタノールと混合し、その溶液を５０℃で１２時間攪拌した。溶液を室温に戻した後、溶媒を蒸発除去し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液　トルエン：ＴＨＦ＝１５：１（体積比））で精製し、溶液を濃縮した。得られた反応物をメタノールで再結晶を行い、目的物であるＮ，Ｎ’－ビス（５－ウンデシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミンを２．３２ｇ得た。（収率４８％）
・測定値：
1H NMR (δ, CDCl3): 0.79 (t, 6H), 0.91-1.95 (m, 44H), 3.22 (s, 2H), 3.92 (t, 4H), 6.13-6.29 (m, 4H), 7.01 (d, 2H), 8.06 (s, 2H), 13.6 (s, 2H)
・理論値：C42H66N2O4(663)
・MS-FAB+(m-NBA): m/z 663 [M]+.
（４）金属錯体（ＭＣ－２）［Ｎ，Ｎ’－ビス（５－ウンデシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミノネート白金（ＩＩ）錯体］の合成：
　上記（３）で得られたＮ，Ｎ’－ビス（５－ウンデシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミン（２．００ｇ）とジクロロビス（ジメチルスルホキシド）白金（ＩＩ）（１．３６ｇ）を無水アセトニトリル（２０ｍｌ）中に懸濁した。
　得られた懸濁物を強力に５０℃で６時間攪拌した後、溶媒を減圧下で蒸発除去した。テトラヒドロフラン／酢酸エチルの混合溶媒で再結晶を行い、目的物であるＮ，Ｎ’－ビス（５－ウンデシロキシサリチリデン）－（１Ｒ，２Ｒ）－（－）シクロヘキサンジアミノネート白金（ＩＩ）錯体（金属錯体（ＭＣ－２））を０．５２ｇ得た。収率は２０％であった。
・測定値：
1H NMR (δ, CDCl3): 0.89 (t, 6H), 0.95-2.01 (44H, m), 3.23 (s, 2H), 3.97 (t, 4H), 6.25 (d, 2H), 6.69 (s, 2H), 7.01 (d, 2H), 7.78 (s, 2H).
MS-FAB+(m-NBA): m/z 856 [M]+
・理論値：C42H64N2O4Pt (856): C, 58.93; H, 7.54; N, 3.27; O, 7.48.
・測定値: C, 58.65; H, 7.57; N, 3.25; O, 7.56.
　＜ＥＬ素子（Ａ）の作製＞
　スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（エイチ・シー・シュタルク社、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃にて１０分間乾燥させた。
　次に、後述の高分子化合物（Ｉ－１）を０．８重量％のキシレン溶液の状態でスピンコートして、約２０ｎｍの厚みに成膜した。その後、ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理した。
　次に、クロロホルム溶媒中に０．８重量％の濃度で溶解させた下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 で表される化合物（ＨＬ－１）（東京化成社製）の溶液と、０．８重量％の濃度でクロロホルム溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－１）の溶液とを、重量比で、９０：１０となるように混合して、組成物（以下、「組成物１」と言う。）を調製した。組成物１をスピンコートにより３５００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約８０ｎｍであった。これを窒素ガス雰囲気下、６０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約６０ｎｍ蒸着して、ＥＬ素子（Ａ）を作製した。なお、真空度が、１×１０－４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
　得られたＥＬ素子（Ａ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ａ）から金属錯体（ＭＣ－１）に由来する５３０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ，最大発光効率は５．１ｃｄ／Ａであった。
＜ＥＬ素子（Ｄ）の作製＞
　クロロホルム溶媒中に０．８重量%の濃度で溶解させたＨＬ－１の溶液と０．８重量%の濃度でクロロホルム溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－２）溶液を重量比で９０：１０となるように混合して組成物（以下、「組成物４」と言う。）を調製した。組成物１に代えて組成物４を用いた他は、ＥＬ素子（Ａ）の作製と同様の方法でＥＬ素子（Ｄ）を作製した。ＥＬ素子（Ｄ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ｄ）から金属錯体（ＭＣ－２）に由来する６１０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は１．７ｃｄ／Ａであった。
　＜高分子化合物（Ｉ－１）の合成＞
　高分子化合物（Ｉ－１）は以下のとおりに合成した。
　ジムロートを接続したフラスコに、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
で表される化合物Ａ　５．２５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 で表される化合物Ｂ　４．５５ｇ（９．９ｍｍｏｌ）、メチルトリオクチルアンモニウムクロライド（商品名：アリコート（Ａｌｉｑｕａｔ）３３６、アルドリッチ社製）　０．９１ｇ、及びトルエン６９ｍｌを加えてモノマー溶液を得た。窒素雰囲気下、モノマー溶液を加熱し、８０℃で、酢酸パラジウム　２ｍｇ、及びトリス（２－メチルフェニル）ホスフィン　１５ｍｇを加えた。得られたモノマー溶液に、１７．５重量％炭酸ナトリウム水溶液　９．８ｇを注加した後、１１０℃で１９時間攪拌した。次に、そこへ、トルエン１．６ｍｌに溶解させたフェニルホウ酸　１２１ｍｇを加え、１０５℃で１時間攪拌した。
　有機層を水層と分離した後、有機層にトルエン３００ｍｌを加えた。有機層を３重量％酢酸水溶液　４０ｍｌ（２回）、イオン交換水　１００ｍｌ（１回）の順番で洗浄し、水層と分離した。有機層にＮ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物　０．４４ｇ、トルエン　１２ｍｌを加え、６５℃で、４時間攪拌した。
　得られた反応生成物のトルエン溶液を、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル／アルミナカラムに通液し、得られた溶液をメタノール　１４００ｍｌに滴下したところ、沈殿物が生じたので、この沈殿物を濾過、乾燥させ、固体を得た。この固体をトルエン　４００ｍｌに溶解させ、メタノール　１４００ｍｌに滴下したところ、沈殿物が生じたので、この沈殿物を濾過、乾燥させ、高分子化合物（Ｉ－１）を６．３３ｇ得た。該高分子化合物（Ｉ－１）の、後述の〔分析条件１〕で測定したポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは８．８×１０4であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは３．２×１０5であった。
　なお、高分子化合物（Ｉ－１）は、仕込み原料から、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 で示される繰り返し単位と、下記式：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 で示される繰り返し単位を、１：１（モル比）で有する重合体であると推測される。
　なお、上記高分子化合物（重合体）のポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、サイズエクスクルージョンクロマトグラフィー（ＳＥＣ）（島津製作所製、商品名：ＬＣ－１０Ａｖｐ）により求めた。なお、ＳＥＣの分析条件として、［分析条件１］に示す方法を用いた。
　［分析条件１］
　測定する高分子化合物（重合体）は、約０．０５重量％の濃度になるようにテトラヒドロフランに溶解させ、ＳＥＣに５０μＬ注入した。ＳＥＣの移動相としてテトラヒドロフランを用い、０．６ｍＬ／分の流速で流した。カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｈ（東ソー製）２本とＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＨ２０００（東ソー製）１本とを直列に繋げて用いた。検出器には示差屈折率検出器（島津製作所製、商品名：ＲＩＤ－１０Ａ）を用いた。
　ＬＣ－ＭＳの測定は、以下の方法で行った。測定試料を約２ｍｇ／ｍＬの濃度になるようにクロロホルム又はテトラヒドロフランに溶解させて、ＬＣ－ＭＳ（アジレント・テクノロジー製、商品名：１１００ＬＣＭＳＤ）に約１μＬ注入した。ＬＣ－ＭＳの移動層には、約０．１重量％の酢酸を加えたイオン交換水と、約０．１重量％の酢酸を加えたアセトニトリルとを比率を変化させながら用い、０．２ｍＬ／分の流量で流した。カラムは、Ｌ－ｃｏｌｕｍｎ　２　ＯＤＳ（３μｍ）（化学物質評価研究機構製、内径２．１ｍｍ、長さ１００ｍｍ、粒径３μｍ）を用いた。
　ＮＭＲの測定は、以下の方法で行った。測定試料５～１０ｍｇを約０．５ｍＬの重クロロホルム又は重ジメチルスルホキシドに溶解させて、ＮＭＲ（バリアン(Varian, Inc.)製、商品名：ＭＥＲＣＵＲＹ　３００）を用いて測定した。
　＜ＥＬ素子（Ｂ）の作製＞
　スパッタ法により４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（エイチ・シー・シュタルク社、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）を用いてスピンコートにより６５ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃にて１０分間乾燥させた。得られた基板を室温に戻した後、基板表面をラビングした。
　次に、１，１，２，２－テトラクロロエタン溶媒中に２．０重量％の濃度で溶解させた後述の高分子化合物（Ｈ－１）の溶液と、２．０重量％の濃度で１，１，２，２－テトラクロロエタン溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－１）の溶液とを、重量比で、９０：１０となるように混合して、組成物（以下、「組成物２」と言う。）を調製した。組成物２をスピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約８０ｎｍであった。これを、窒素雰囲気下、ホットプレートで１６０℃、２時間加熱後、直ちに室温まで冷却した。
　・高分子化合物（Ｈ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 （式中、括弧に付した添え字は、各繰り返し単位のモル比を表す。）
　室温まで冷却した基板を蒸着装置に移し、陰極としてバリウムを約５ｎｍ、次いでアルミニウムを約６０ｎｍの厚さで蒸着して、ＥＬ素子（Ｂ）を作製した。なお、真空度が、１×１０－４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
　得られたＥＬ素子（Ｂ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ｂ）から金属錯体（ＭＣ－１）に由来する５８０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は０．４５ｃｄ／Ａであった。また、このＥＬ発光は、ラビング方向と平行な方向の偏光発光であり、偏光度は５８０ｎｍで１１であった。なお、偏光度の測定は、以下のようにして測定した。即ち、蛍光分光光度計(日本分光社製、商品名：ＦＰ－６５００）を用いて、検知部の前に偏光板を設置し、ＥＬ発光している素子を、ラビング方向と偏光板の吸収軸が平行になるように設置した場合の発光強度（Ｌ１）と、垂直になるように設置した場合の発光強度（Ｌ２）を測定し、Ｌ２／Ｌ１を偏光度とした。
　＜高分子化合物（Ｈ－１）の合成法＞
　高分子化合物（Ｈ－１）は以下のとおりに合成した。
　・モノマー１：［2-{4'-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル-4-イル}-5-(9-メチルカルバゾール-3-イル)-1,3,4-オキサジアゾール］の合成
　4-(4-ヒドロキシフェニル)安息香酸 17 g (79.5 mmol)、6-ブロモヘキサノール16.4 g (91 mmol) を、エタノール200 mlに溶解させ、ヨウ化カリウムをスパチュラ一杯加え60℃で加熱し撹拌した。さらに、水酸化カリウム8 g (140 mmol) をエタノール20 mlに溶解させたものをゆっくり滴下し、90℃で10時間加熱し撹拌した。反応終了後、溶媒を減圧留去した後、反応溶液に水500 mlを加え、pH調整した後に、沈殿物をろ過し、白色固体を得た。減圧乾燥後、回収した白色固体をメタノールで洗浄し、白色粉末として4-(6-ヒドロキシヘキシルオキシ)ビフェニル-4'-カルボン酸10.6 g (33.5 mmol) を得た。(収率　42％)・測定値：
1H-NMR (δ, DMSO-d6): 1.40-1.87 (8H, m), 4.10 (2H, t), 4.22 (2H, t), 7.12 (2H, d), 7.74 (2H, d), 7.81 (2H, d), 8.09 (2H, d), 10.7 (1H, s)
・理論値：C19H23O4(315): C, 72.36％; H, 7.35％; O, 20.29％
・測定値：C, 72.70％; H, 6.90％; O, 20.40％
　4-(6-ヒドロキシヘキシルオキシ)ビフェニル-4'-カルボン酸 8.2 g (26 mmol)、トリエチルアミン5.5 mlに、1,4-ジオキサンを100 ml加え、氷冷下、窒素雰囲気下で撹拌しながらメタクリル酸クロリド6 mlをゆっくり滴下した。滴下が終了した後、室温で48時間撹拌した。反応終了後、反応溶媒に水500 mlを加え、酢酸エチルで抽出し、洗浄した。得られた溶液に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。乾燥剤をろ別し、溶媒を減圧留去した後、粗生成物を酢酸100 mlに溶解させて100℃で1時間加熱し撹拌を行った。反応終了時に水500 mlを加え、沈殿物をろ別し、水で洗浄した。減圧乾燥後、エタノールにより再結晶を行い、白色粉末として4-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル-4'-カルボン酸5.0 g (13 mmol) を得た。(収率　50％)
・測定値：
1H-NMR (δ, DMSO-d6): 1.40-1.87 (8H, m), 1.95 (3H, s), 4.02 (2H, t), 4.11 (2H, t), 5.66 (1H, s), 6.02 (1H, s), 7.04 (2H, d), 7.68 (2H, d), 7.75 (2H, d), 8.12 (2H, d), 10.6 (1H, s)
・理論値：C23H26O5 (382): C, 72.23％; H, 6.85％; O, 20.92％
・測定値：C, 72.30％; H, 6.90％; O, 20.80％
　窒素置換した後、0℃に冷却しながら、DMF10 mlに塩化ホスホリル8.0 g (50 mmol) をゆっくりと滴下し、室温で1時間撹拌した。次いで、0℃に冷却し、N-メチルカルバゾール5.4 g (30 mmol)を1,2-ジクロロエタン13 mlに溶解させ、そこに、滴下した。その後、1時間かけて90℃まで加熱し、そのまま8時間加熱し撹拌した。反応終了後、水500 mlを加え、ジクロロメタンで有機層を抽出し、抽出した有機層を無水硫酸マグネシウムにより乾燥させた。無水硫酸マグネシウムをろ別した後、溶媒を減圧留去し、得られた粗生成物を、展開溶媒 (ジクロロメタン：ヘキサン＝3：1（体積比）)を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、3-ホルミル-9-メチルカルバゾールの結晶 4.8 g (23 mmol) を得た。(収率　77％)
・測定値：
1H-NMR (δ, CDCl3): 3.89 (3H, s), 7.30-8.1 (4H, m), 8.05 (1H, d), 8.15 (1H, d), 8.60 (1H, s), 10.10 (1H, s)
・理論値：C14H11NO: C, 80.36％; H, 5.30％; N, 6.69％, O, 7.65％.
・測定値：C, 80.3％; H, 5.36％; N, 6.74％; O, 7.60％.
　3-ホルミル-9-メチルカルバゾール 2.9 g (14 mmol)、塩酸ヒドロキシルアミン1.2 g (17 mmol)、酢酸3.0 g (50 mmol)及びピリジン2.0 g (25 mmol) をDMF10 mlに溶解させ、140℃で5時間加熱し撹拌した。反応終了後、水 500 mlを加え、ジクロロメタン、塩酸を用いて抽出、洗浄を順番に行った。得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた後、無水硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を展開溶媒(ジクロロメタン：ヘキサン＝3：1（体積比）)を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。さらに、ヘキサン／エタノールの混合溶媒を用いて再結晶を行い、3-シアノ-9-メチルカルバゾールの結晶を2.1 g (10 mmol)得た。(収率　71％)
・測定値：
1H-NMR (δ, CDCl3): 3.89 (3H, s), 7.25-8.1 (5H, m), 8.15 (1H, d), 8.60 (1H, s), ・理論値：C14H10N2(206): C, 81.53％; H, 4.89％; N, 13.58％.
・測定値：C, 81.50％; H, 5.00％; N, 13.50％.
　3-シアノ-9-メチルカルバゾール (3.1 g, 15 mmol)、アジ化ナトリウム (15 g, 230 mmol)及び塩化アンモニウム (12 g, 230 mmol)を脱水DMF110 mlに溶解させ、140℃で10時間加熱し撹拌した。その後、室温に冷却し、反応溶液を水500 mlに注いだところ、沈殿物が得られた。その沈殿物をろ別して、水で洗浄した。得られた粗生成物をメタノールで再結晶し、3-(5-テトラゾリル)-9-メチルカルバゾールの結晶3.2 g (13 mmol)を得た。(収率　87％)
・測定値：
1H-NMR (δ, DMSO-d6): 3.89 (3H, s), 7.30-8.1 (4H, m), 8.15 (1H, d), 8.60 (1H, s).
・理論値：C14H11N5 (249): C, 67.46％; H, 4.45％; N, 28.09％.
・測定値：C, 67.52％; H, 4.40％; N, 28.08％.
　4-(6-メタクリロイルオキシヘキシルオキシ)ビフェニル-4'-カルボン酸 2.5 g (6.6 mmol) に塩化チオニル20 mlを加え，60℃で2時間加熱し撹拌した。その後、アスピレーターにより過剰の塩化チオニルを留去した。その後、脱水ピリジン20 ml、3-（5－テトラゾリル）-9-メチルカルバゾール 2.5 g (10 mmol) を加え、140℃で24時間加熱し撹拌した。
室温まで冷却した後、希塩酸水溶液を加え、析出した固体を回収した。この固体を塩化メチレンに溶解させ、水で3回洗浄した後、得られた有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。無水硫酸マグネシウムをろ別した後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒 (クロロホルム：テトラヒドロフラン＝1：1) を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。さらに、エタノール／ジクロロメタンの混合溶媒を用いた再結晶により、淡黄色の結晶として２－｛４’－（６－メタクリロイルオキシヘキシルオキシ）ビフェニル－４－イル｝－５－（９－メチルカルバゾール－３－イル）－１，３，４－オキサジアゾール（モノマー１）　２．５ｇ（４．２ｍｍｏｌ）を得た。（収率　６４％）
・測定値：
1H-NMR (δ, CDCl3): 1.45-1.89 (8H, m), 1.96 (3H, s), 4.03 (2H, t), 4.18 (2H, t), 5.55 (1H, s), 6.11 (1H, s), 6.98 (2H, d), 7.30-7.75 (8H, m), 8.21 (4H, m), 8.91 (1H, s)
・理論値：C37H35N3O4(585): C, 75.88％; H, 6.02％; N, 7.17％; O, 10.93％.
・測定値：C, 75.86％; H, 6.00％; N, 7.15％; O, 10.99％.
　・モノマー２: [2-{4'-(11-メタクリロイルオキシウンデシルオキシ)フェニル}-5-(4-N,N-ジフェニルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール］の合成
　4-ヒドロキシ安息香酸 10g (72 mmol)、炭酸カリウム10 g (72 mmol)をDMF100 mlに溶解させ、ヨウ化カリウムをミクロスパチュラ一杯加え、60℃で加熱し撹拌した。さらに、11-ブロモ-1-ウンデカノール15 g (60 mmol)をDMF20 mlに溶解させたものを滴下し，90℃で5時間加熱し撹拌した。その後、反応溶液に水500 mlを加え、pH調整したところ、沈殿物が得られた。この沈殿物をろ過し、白色固体を得た。この白色固体を減圧乾燥した後、回収した白色固体をクロロホルムで再結晶し、白色粉末として4-(11-ヒドロキシウンデシルオキシ)安息香酸 12.1 g (39 mmol) を得た。(収率　54％)
・測定値：
1H NMR (300MHz, CDCl3): 1.26-1.75 (18H, m), 3.63 (2H, t), 4.26 (2H, t), 6.83 (2H, d), 7.94 (2H, d), 10.7 (1H, s)
　4-(11-ヒドロキシウンデシルオキシ)安息香酸 8.0 g (26 mmol)、トリエチルアミン5.5 mlに、1,4-ジオキサンを100 ml加え、氷冷下、窒素雰囲気下で撹拌しながら、メタクリル酸クロリド6 mlをゆっくり滴下した。滴下終了後、室温で48時間撹拌した。その後、反応溶媒に水500 ml 加え、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を洗浄した。この有機層に無水硫酸マグネシウムを加えて乾燥させた。無水硫酸マグネシウムをろ別し、溶媒を減圧留去したところ、粗生成物が得られた。この粗生成物を酢酸100 mlに溶解させて100℃で1時間加熱し撹拌を行った。反応終了時に、そこに水500 mlを加えたところ、沈殿物が生じた。この沈殿物をろ別し、水で洗浄した。減圧乾燥後、エタノールにより再結晶を行い、白色粉末として4-(11-メタクリロイルオキシウンデシルオキシ)安息香酸 6.0 g (16 mmol)を得た。(収率　62％)
・測定値：
1H-NMR (δ, DMSO-d6): 1.40-1.87 (18H, m), 1.95 (3H, s), 4.02 (2H, t), 4.11 (2H, t), 5.66 (1H, s), 6.02 (1H, s), 7.04 (2H, d), 8.12 (2H, d), 10.6 (1H, s)
　Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－シアノアニリン (4.1 g, 15 mmol)、アジ化ナトリウム (15 g, 230 mmol)及び塩化アンモニウム (12 g, 230 mmol)を脱水DMF110 mlに溶解させ、140℃、10時間加熱し撹拌した。その後、室温に冷却し、得られた反応溶液を水500 mlに注いだところ、沈殿物が生じた。この沈殿物をろ別して、水で洗浄した。得られた粗生成物をメタノールで再結晶し、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－（５－テトラゾリル）アニリンの結晶4.1 g (13 mmol) を得た。(収率　87％)
・測定値：
1H-NMR (300MHz, DMSO-d6): 6.60 (4H, d), 6.69 (2H, d), 6.89 (2H, t), 7.25-7.30 (4H, m), 8.10 (2H, d), 8.60 (1H, s)
　4-(11-メタクリロイルオキシ)ウンデシルオキシ}安息香酸 2.5 g (6.6 mmol)に塩化チオニル20 mlを加え、60℃、2時間加熱し撹拌した。その後、アスピレーターにより過剰の塩化チオニルを留去した。その後、脱水ピリジン20 ml、Ｎ，Ｎ－ジフェニル－ｐ－（５－テトラゾリル）アニリン 3.1 g (10 mmol)を加え、140℃、24時間加熱し撹拌した。得られた反応溶液を室温まで冷却した後、そこに希塩酸水溶液を加え、析出固体を回収した。得られた固体を塩化メチレンに溶解させ、水で3回洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。無水硫酸マグネシウムをろ別した後、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を、展開溶媒(クロロホルム：テトラヒドロフラン＝1：1)を用いたシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。さらに、エタノール／ジクロロメタンの混合溶媒を用いた再結晶により、淡黄色の結晶として2-{4-(11-メタクリロイルオキシウンデシルオキシ)フェニル}-5-{4-(N, N-ジフェニルアミノ)フェニル}-1,3,4-オキサジアゾール（モノマー２）2.7 g (4.2 mmol) を得た。(収率　64％)
・測定値：
1H NMR (300MHz, CDCl3): 1.45-1.89 (18H, m), 1.96 (3H, s), 4.03 (2H, t), 4.18 (2H, t), 5.55 (1H, s), 6.11 (1H, s), 6.98 (2H, d), 7.10-7.55 (8H, m), 7.56 (2H, d), 7.72 (2H, d), 7.95 (2H, d), 8.21 (2H, d).
・理論値：C41H45 N3O4: C, 76.49; H, 7.05; N, 6.53; O, 9.94
・測定値：C, 76.80; H, 7.23; N, 6.33; O, 9.64
　上記で得られた２種のモノマー（モノマー１：モノマー２のモル比は０．７：０．３であり、合計１．０ｇである。）と２、２'-アゾビスイソブチロニトリル（２種のモノマーの合計量に対して１モル％）とを蒸留したＴＨＦ（５ｍＬ)に溶解させ、３回以上の凍結－ポンプ－解凍サイクルによって脱気した。得られた混合物を封管したチューブ中、６０℃で４８時間加熱し攪拌した。得られた溶液を冷却後、攪拌下、メタノール／トルエン（２０／１）（体積比）の混合溶媒中に滴下したところ、沈殿物が生じた。この沈殿物をジクロロメタンに溶解させ、メタノール/トルエン（２０／１）（体積比）に滴下して再沈殿させることを数回繰り返して精製した後、真空乾燥させ、高分子化合物（Ｈ－１）を０．６ｇ得た（収率６０％）。［分析条件１］で測定した高分子化合物（Ｈ－１）のポリスチレン換算の数平均分子量Ｍｎは１．２×１０５であり、ポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは２．５×１０４であった。
　＜高分子化合物（Ｈ－１）の液晶性の測定＞
　高分子化合物（Ｈ－１）の液晶性の確認を偏光顕微鏡観察（オリンパス社製、商品名：BX50)、示差走査熱量測定(Seiko I＆E社製、商品名：SSC-5200、DSC220C)により行った。
　高分子化合物（Ｈ－１）を２枚のガラス基板に挟み、ホットステージ(Mettler製、商品名：FP-90、FP82HT)に設置して加熱しながら偏光顕微鏡で観察したところ、１１７℃付近より液晶に特徴的な光学組織(シュリーレン組織)が出現した。また、約１８０℃以上に加熱すると暗視野となり、複屈折性が消失した。示差走査熱量測定を行ったところ、１１７℃付近にガラス転移に由来する変曲点が現れた。さらに１８０℃付近にブロードなピークを確認した。
　以上の結果より、高分子化合物（Ｈ－１）は、１１７℃付近から１８０℃の間で液晶相を示した。
　＜ＥＬ素子（Ｃ）の作製＞
　１，１，２，２－テトラクロロエタン溶媒中に２．０重量％の濃度で溶解させた高分子化合物（Ｈ－１）の溶液と、２．０重量％の濃度で前記と同種の溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－２）の溶液とを、重量比で、９５：５となるように混合して、組成物（以下、「組成物３」と言う。）を調製した。組成物２に代えて組成物３を用いた他は、実施例４と同様にしてＥＬ素子（以下、「ＥＬ素子（Ｃ）と言う。」を作製した。組成物３をスピンコートにより１６００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約８５ｎｍであった。
　得られたＥＬ素子（Ｃ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ｃ）から金属錯体（ＭＣ－２）に由来する６０５ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は０．４８ｃｄ／Ａであった。また、このＥＬ発光は、ラビング方向と平行な方向に偏光発光しており、偏光度は６０５ｎｍで１８であった。なお、偏光度の測定は実施例４と同様にして行った。
＜ＥＬ素子（Ｅ）の作製＞
　スパッタ法より４５ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン)／ポリスチレンスルホン酸の溶液（エイチ・シー・シュタルク社、商品名：ＣＬＥＶＩＯＳ　Ｐ　ＶＰ　ＡＩ４０８３）を用いてスピンコートにより６５nmの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃にて１０分間乾燥させた。
　次に、高分子化合物（Ｉ－１）を０．８重量%のキシレン溶液の状態でスピンコートして約２０ｎｍの厚みに成膜した。その後、ホットプレート上で１８０℃、６０分間熱処理した。
　次に、キシレン溶液中に１．２重量%の濃度で後述の高分子化合物（Ｈ－２）を溶解させた溶液と、１．２重量%の濃度でキシレン溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－１）の溶液を、重量比で９０：１０となるように混合して組成物（以下、「組成物５」と言う。）を調製した。組成物５をスピンコートにより３０００ｒｐｍの回転速度で成膜した。膜厚は約７０ｎｍであった。これを窒素ガス雰囲気下、１６０℃で１０分間乾燥させた後、陰極としてバリウムを約４ｎｍ，次いてアルミニウムを約８０ｎｍ蒸着して、ＥＬ素子（Ｅ）を作製した。なお、真空度が、１×１０－４Ｐａ以下に到達した後に金属の蒸着を開始した。
　ＥＬ素子（Ｅ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ｅ）から金属錯体（ＭＣ－１）に由来する５３０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は０．４３ｃｄ／Ａであった。
＜ＥＬ素子（Ｆ）の作製＞
　キシレン溶液中に１．２重量%の濃度で後述の高分子化合物（Ｈ－２）を溶解させた溶液と、１．２重量%の濃度でキシレン溶媒中に溶解させた金属錯体（ＭＣ－２）の溶液を、重量比で９０：１０となるように混合して組成物（以下、「組成物６」と言う。）を調製した。組成物５に代えて組成物６を用いた他は、ＥＬ素子（Ｅ）の作製と同様の方法でＥＬ素子（Ｆ）を作製した。ＥＬ素子（Ｆ）に電圧を印加したところ、このＥＬ素子（Ｆ）から金属錯体（ＭＣ－２）に由来する６１０ｎｍにピークを有するＥＬ発光が得られ、最大発光効率は０．１５ｃｄ／Ａであった。
＜高分子化合物（Ｈ－２）の合成＞
　高分子化合物（Ｈ－２）は以下のとおりに合成した。
　２００ｍＬフラスコに、１，４－ビス（４，４，５，５－テトラメチル－１，３，２－ジオキサボロラン－２－イル）－２，５－ジヘキシルベンゼン　２．４９２５ｇ（５．００ｍｍｏｌ）、９，９－ビス（４－ｎ－ヘキシルフェニル）－２，７－ジブロモフルオレン　２．５７８１ｇ（４．００ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ビス（４－ブロモフェニル）－Ｎ－（４－ｓｅｃ－ブチルフェニル）アミン　０．４５９２ｇ（１．００ｍｍｏｌ）、トルエン５０ｍＬを加えた。アルゴンガス雰囲気下で加熱し、酢酸パラジウム　１．８ｍｇ、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィン　１０．６ｍｇを加え、１０５℃で２０重量％テトラエチルアンモニウムヒドロキシド水溶液　１６．６ｍＬを滴下した。塩基滴下開始から２１時間、１０５℃で攪拌した。
　次にフェニルホウ酸　６１１．３ｍｇ、酢酸パラジウム　１．８ｍｇ、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィン　１０．６ｍｇ、トルエン３０ｍＬを追加して、更に８時間攪拌した。
　水層を除去した後、Ｎ，Ｎ－ジエチルジチオカルバミド酸ナトリウム三水和物　３．０４ｇ、イオン交換水　３０ｍＬを加え、８５℃で２．５時間攪拌した。
　有機層を水層と分離した後、有機層をイオン交換水（２回）、３重量％酢酸水溶液（２回）、イオン交換水（２回）の順番で洗浄した。有機層をメタノールに滴下して析出した固体を沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し固体を得た。この固体をトルエンに溶解し、あらかじめトルエンを通液したシリカゲル及びアルミナを充填したカラムに溶液を通液し、通過した溶液をメタノールに滴下しポリマーを沈殿させ、沈殿物を濾過後乾燥し、高分子化合物（Ｈ－２）を３．０８８ｇ得た。また、分析条件１で測定したポリスチレン換算の数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝４．５×１０５、Ｍｗ＝８．０×１０５であった。
　なお、高分子化合物（Ｈ－２）は、以下の繰り返し単位を以下のモル比で有する高分子化合物である（原料から求めた理論値である）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　本発明の金属錯体及びそれを含む組成物は、有機エレクトロルミネッセンス素子等の発光素子の製造に有用である。

Claims (14)

  1. 　下記式（１）で表される構造を有する金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［式中、Ｍは、銅、亜鉛、ルテニウム、銀、オスミウム、レニウム、イリジウム、白金、金及びランタンからなる群から選ばれる金属原子である。Ｃ１及びＣ２は各々ｓｐ３炭素原子である。Ａ１～Ａ４は独立に水素原子又は炭素原子数が３以上のアルキル基を表し、少なくとも２つは炭素原子数が３以上のアルキル基である。但し、Ａ１とＡ３は相互に結合して炭素原子数４以上のアルキレン基を形成しＣ1及びＣ２とともに環を形成していてもよい。このアルキレン基は、置換基を有していてもよい。Ｒ０～Ｒ７はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基を表し、Ｒ０～Ｒ７の少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が６以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数が１２以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１２以上のアルコキシアリール基である。Ｚは一価の単座配位子を示し、ｐは該単座配位子の数であって、（中心金属原子Ｍの価数－２）で表される。］
  2. 　下記式（２）で表される構造を有する請求項１に記載の金属錯体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、Ｒａは、水素原子、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１以上のアルキル基、炭素原子数６以上のアリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルカリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数１以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアリールアルコキシ基又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基を表す。複数存在するＲａは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ０～Ｒ７、Ｚ及びｐは式（１）について定義の通りであり、＊はキラル炭素原子を表す。〕
  3. 　Ｒａの少なくとも１つはフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数３以上のアルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアラルキル基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数３以上のアルコキシ基、フッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアリールアルコキシ基、又はフッ素原子で置換されていてもよい炭素原子数７以上のアルコキシアリール基である、請求項２に記載の金属錯体。
  4. 　前記Ｍが、ルテニウム、銀、オスミウム、レニウム、白金、イリジウム、金及びランタンからなる群から選ばれる金属原子である請求項１～３のいずれか１項に記載の金属錯体。
  5. 　液晶相を示す請求項１～４のいずれか１項に記載の金属錯体。
  6. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の金属錯体と電荷輸送性有機化合物とを含む組成物。
  7. 　電荷輸送性有機化合物が液晶相を示す請求項６に記載の組成物。
  8. 　さらに、溶媒又は分散媒を含む請求項６又は７に記載の組成物。
  9. 　請求項１～５のいずれか１項に記載の金属錯体又は請求項６～８のいずれか１項に記載の組成物を用いてなる膜。
  10. 　少なくとも面内の１方向に配向処理を施されたものである請求項９に記載の膜。
  11. 　請求項９又は１０に記載の膜を有する発光素子。
  12. 　偏光発光を発生する請求項１１に記載の発光素子。
  13. 　請求項１１又は１２に記載の発光素子を用いた面状光源。
  14. 　請求項１１又は１２に記載の発光素子を用いた照明器具。
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