JP2007231006A - 光学活性なアルコール化合物の製造方法およびそれに用いる不斉錯体 - Google Patents
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Abstract
【課題】フェノール類と環状エーテル化合物の反応による光学活性なアルコール化合物の製造方法において、高い触媒活性を示す不斉錯体を提供すること。
【解決手段】式（１）
（式中、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ同一または相異なってアルキル基等を表すか、または隣接する二つの基が結合してベンゼン環とともにナフタレン環を形成する。Ｒ9およびＲ10は、そのいずれか一方が水素原子を表し、他方が、置換されていてもよいフェニル基等を表すか、または、異なる炭素原子に結合したＲ9とＲ10からなる対のうち、いずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成する。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｍは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のときＡは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるときＡは対イオン等を表す。）
で示される光学活性な金属錯体とＺｒまたはＨｆのアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体。
【選択図】なし
【解決手段】式（１）
（式中、Ｒ1〜Ｒ8はそれぞれ同一または相異なってアルキル基等を表すか、または隣接する二つの基が結合してベンゼン環とともにナフタレン環を形成する。Ｒ9およびＲ10は、そのいずれか一方が水素原子を表し、他方が、置換されていてもよいフェニル基等を表すか、または、異なる炭素原子に結合したＲ9とＲ10からなる対のうち、いずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成する。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。Ｍは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のときＡは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるときＡは対イオン等を表す。）
で示される光学活性な金属錯体とＺｒまたはＨｆのアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体。
【選択図】なし
Description
本発明は、光学活性なアルコ−ル化合物の製造方法およびそれに用いる不斉錯体に関する。
光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールに代表される光学活性なアルコール化合物は、例えば医薬、農薬等の合成中間体として有用である（例えば、特許文献１および２参照。）。かかる光学活性なアルコール化合物の製造方法として、光学活性なサレン型金属錯体を触媒とするフェノール類と環状エーテル化合物との反応が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。また、光学活性なサレン金属錯体とハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化ジアルキルアルミニウム、トリアルコキシアルミニウム、ハロゲン化チタン、テトラアルコキシチタン、ハロゲン化ホウ素およびハロゲン化亜鉛からなる群から選ばれるルイス酸とを反応せしめてなる錯体触媒を用いて、フェノール化合物と環状エーテル化合物とを反応させる方法も知られている（例えば、特許文献３および４参照。）。これらの方法は、光学活性の高いアルコール化合物が得られる点では優れているが、光学活性なサレン型金属錯体が高価であるため、工業的に実施するためには、さらなる触媒活性の向上が求められていた。
このような状況の下、本発明者は、光学活性なサレン型金属錯体を触媒としてフェノール類と環状エーテル化合物とを反応させる光学活性なアルコール化合物の製造方法において、さらに触媒活性を向上させる方法について鋭意検討したところ、光学活性なサレン型金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体が高い触媒活性を示すことを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、式（１）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、アラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基またはシリル基を表すか、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成し、ナフタレン環を表す。Ｒ9およびＲ10は、そのいずれか一方が水素原子を表し、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を表すか、または、異なる炭素原子に結合したＲ9とＲ10からなる対のうち、いずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表す。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。また、
で示される基で、２，２’−ビナフチル基を表してもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を示す。Ｍは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表す。）
で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体、および、その存在下に、環状エ−テル化合物とフェノ−ル類とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコ−ル化合物の製造方法を提供するものである。
で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体、および、その存在下に、環状エ−テル化合物とフェノ−ル類とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコ−ル化合物の製造方法を提供するものである。
本発明によれば、光学活性なサレン型金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体は、環状エーテル化合物とフェノール類との反応において高い触媒活性を示すため、該不斉錯体の存在下に、環状エーテル化合物とフェノール類とを反応させることにより、工業的により有利に光学活性アルコール化合物を製造することができる。
まず、上記式（１）で示される光学活性な金属錯体（以下、光学活性金属錯体（１）と略記する。）とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシド（以下、金属アルコキシドと略記する。）とを反応せしめてなる新規な不斉錯体について説明する。
上記光学活性金属錯体（１）の式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、アラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基またはシリル基を表す。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数１〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基が挙げられる。
アルケニル基としては、例えばビニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数２〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルケニル基が挙げられる。
アルキニル基としては、例えばエチニル基、プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、ヘキシニル基等の炭素数２〜６の直鎖状または分枝鎖状のアルキニル基が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数１〜６の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルコキシ基が挙げられる。
ハロアルキル基としては、前記アルキル基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的にはクロロメチル基、クロロエチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基等が例示される。
ハロアルコキシ基としては、前記アルコキシ基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記ハロゲン原子で置換されたものが挙げられ、具体的にはクロロメトキシ基、クロロエトキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等が例示される。
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。これらのアリール基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等のアルコキシ基；ニトロ基；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアリール基の具体例としては、トルイル基、キシリル基、ニトロフェニル基、メトキシフェニル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、前記アルキル基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記アリール基で置換されたものが挙げられ、具体的にはベンジル基、トリフェニルメチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基等が例示される。
シリル基としては、前記アルキル基、前記アリール基等がケイ素原子上に三置換された基が挙げられ、具体的にはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基等が例示される。
また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともにナフタレン環を形成していてもよい。
Ｒ9およびＲ10は、そのいずれか一方が水素原子を表し、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を表すか、または、異なる炭素原子に結合したＲ9とＲ10からなる対のうち、いずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表す。
炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられる。これらの炭素数１〜４のアルキル基上に有していてもよいハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。かかるハロゲン原子で置換された炭素数１〜４のアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、クロロエチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。これらの炭素数１〜４のアルコキシ基上に有していてもよいハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。かかるハロゲン原子で置換された炭素数１〜４のアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、クロロエトキシ基、フルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
かかるハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基としては、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、２−メチル−１−ナフチル基等が挙げられる。
Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。また、
で示される基で、２，２’−ビナフチル基を表してもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を示す。炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
Ｍは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表す。
金属イオンとしては、例えばコバルトイオン、クロムイオン、マンガンイオン等が挙げられる。対イオンまたは配位子としては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン；ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシドイオン等のパーフルオロアルコキシドイオン；アセテート配位子；等が挙げられ、調製が容易である点においてハロゲン化物イオンが好ましく、なかでもヨウ化物イオンがより好ましい。
かかる光学活性金属錯体（１）としては、例えばヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［（５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［（５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［（５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［（５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［（５−メチル−３−（1−メチル−1−フェニルエチル）サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノコバルト（III）ヘキサフルオロイソプロポキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノクロム（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノクロム（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−ニトロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−メチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−トリフェニルメチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、
ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス［５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（１−メチル−１−フェニルエチル）サリチリデン］−１，２−シクロヘキサンジアミノマンガン（III）アセテート、ヨウ化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）、塩化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）、臭化（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）アセテート、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−ジフェニルエチレンジアミノマンガン（III）ノナフルオロ−ｔｅｒｔ−ブトキシド、および上記した光学活性金属錯体の立体配置（Ｒ，Ｒ）−（−）が（Ｓ，Ｓ）−（＋）に代わった光学活性金属錯体等が挙げられる。
かかる光学活性金属錯体（１）は、市販のものを用いてもよいし、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２１，６０８６（１９９９）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１３，６７０３（１９９１）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５６，２２９６（１９９１）、特開２００４−２８５００３号公報等に記載の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。
金属アルコキシドのうち、ジルコニウムアルコキシドとしては、例えばテトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラ（ｎ−プロポキシ）ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラ（ｎ−ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｓｅｃ−ブトキシ）ジルコニウム、テトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジルコニウム等が挙げられる。また、ハフニウムアルコキシドとしては、例えばテトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウム、テトラ（ｎ−プロポキシ）ハフニウム、テトライソプロポキシハフニウム、テトラ（ｎ−ブトキシ）ハフニウム、テトラ（ｓｅｃ−ブトキシ）ハフニウム、テトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ハフニウム等が挙げられる。入手性の点において、ジルコニウムアルコキシドが好ましい。
金属アルコキシドは、市販されているものを用いてもよいし、例えばハロゲン化ジルコニウムまたはハロゲン化ハフニウムと対応するアルコール化合物とを反応させる方法等の公知の方法に準じて製造したものを用いてもよい。金属アルコキシドは、そのまま用いてもよいし、有機溶媒の溶液として用いてもよい。金属アルコキシドは、通常、空気や水分に対して不安定であるため、有機溶媒の溶液として用いることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；等が挙げられる。
金属アルコキシドの使用量は特に制限されないが、光学活性金属錯体（１）に対して、通常０．２〜１０モル倍、好ましくは０．５〜５モル倍の範囲である。
光学活性金属錯体（１）と金属アルコキシドとの反応は、通常有機溶媒中で、その両者を接触、混合させることにより実施される。両者が接触、混合されると、反応が起こり、新規な不斉錯体が生成する。
光学活性金属錯体（１）と金属アルコキシドとの反応温度は、通常−５０℃〜反応混合物の還流温度、好ましくは−２５〜５０℃の範囲である。
有機溶媒としては、例えば、ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；クロロベンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素溶媒；ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶媒；等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
反応系中に、例えば水が存在すると、金属アルコキシドが分解しやすいため、用いる試剤、溶媒等は予め脱水処理しておくか、例えばモレキュラーシーブス等の脱水剤を反応系に共存させておくことが好ましい。
なお、光学活性金属錯体（１）と金属アルコキシドとを有機溶媒中で反応させた場合、生成する新規な不斉錯体を含む溶液が得られるが、該溶液をそのまま後述する環状エーテル化合物とフェノール類との反応に用いてもよいし、例えば前記溶液を濃縮処理等して、新規な不斉錯体を取り出して、後述する環状エーテル化合物とフェノール類との反応に用いてもよい。
次に、上述した光学活性金属錯体（１）と金属アルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体を触媒とし、環状エーテル化合物とフェノール類とを反応させて、光学活性なアルコール化合物を製造する方法について説明する。
環状エーテル化合物としては、フェノール類との反応により開環反応が起こるものであればよく、例えば式（２）
（式中、Ｒ11は水素原子を、Ｒ12は水素原子あるいは置換されていてもよいアルキル基を表すか、またはＲ11とＲ12が結合して炭素数２〜６のアルキレン基を表す。Ｒ13は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいアラルキル基を表す。ｎは、０または１を表す。）
で示される環状エーテル化合物（以下、環状エーテル化合物（２）と略記する。）が挙げられる。
で示される環状エーテル化合物（以下、環状エーテル化合物（２）と略記する。）が挙げられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；水酸基；等が挙げられる。これらの置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基、ヒドロキシメチル基等が挙げられる。Ｒ11とＲ12が結合して形成する炭素数２〜６のアルキレン基としては、例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が挙げられる。
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基等の炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。これらのアリール基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアリール基の具体例としては、トルイル基、キシリル基、メトキシフェニル基等が挙げられる。
置換されていてもよいアラルキル基としては、前記置換されていてもよいアルキル基の一つまたは二つ以上の水素原子が、前記置換されていてもよいアリール基で置換されたものが挙げられ、具体的にはベンジル基、トリフェニルメチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基等が例示される。
かかる環状エーテル化合物としては、例えばプロピレンオキシド、クロロメチルオキシラン、ブロモメチルオキシラン、ヨードメチルオキシラン、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサン、１，３−エポキシヘキサン、１，２−エポキシ−４−メチルペンタン、１，２−エポキシ−３−フェニルプロパン、スチレンオキシド、２，３−エポキシ−１−プロパノール、シクロヘキセンオキシド、シクロペンテンオキシド、１，２−エポキシシクロオクタン等が挙げられる。好ましい環状エーテル化合物としては、プロピレンオキシド、１，２−エポキシブタンが挙げられる。
フェノール類としては、フェノール性の水酸基を有するフェノール類および該フェノール類の水酸基の酸素原子が硫黄原子に代わったチオフェノール類であれば特に制限されず、例えば式（３）
（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基または置換されていてもよいフェノキシ基を表す。）
で示されるフェノール類（以下、フェノール類（３）と略記する。）が挙げられる。
で示されるフェノール類（以下、フェノール類（３）と略記する。）が挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルキル基の具体例としては、クロロメチル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等の直鎖状もしくは分枝鎖状の炭素数１〜６のアルコキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたアルコキシ基の具体例としては、クロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、メトキシメトキシ基等が挙げられる。
フェノキシ基上に有していてもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基；等が挙げられる。かかる置換基で置換されたフェノキシ基の具体例としては、４−クロロフェノキシ基、２−ブロモフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−エチルフェノキシ基、４−プロピルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−エトキシフェノキシ基、４−フェノキシフェノキシ基等が挙げられる。
かかるフェノール類としては、例えばフェノール、４−クロロフェノール、２−ブロモフェノール、４−ブロモフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−ニトロフェノール、２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール、チオフェノール、２−ブロモ−４−メチルチオフェノール、４−クロロチオフェノール、４−メトキシチオフェノール、４−フェノキシチオフェノール等が挙げられる。好ましいフェノール類としては、フェノール、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、４−フェノキシフェノール、４−メトキシチオフェノール、４−フェノキシチオフェノールが挙げられる。
環状エーテル化合物の使用量は、フェノール類に対して、通常２モル倍以上であり、その上限は特にないが、あまり多すぎると経済的に不利になりやすいため、実用的には１０モル倍以下である。
反応温度は、通常−５０℃〜反応混合物の還流温度、好ましくは−２５〜５０℃の範囲である。
反応は、光学活性金属錯体（１）と金属アルコキシドとを反応せしめてなる新規な不斉錯体、環状エーテル化合物およびフェノール類を接触、混合すればよく、その混合順序は特に制限されない。
本発明の新規な不斉錯体の使用量は、フェノール類に対し、光学活性金属錯体（１）基準で、通常０．１モル％以上用いれば、本発明の目的を達することができる。その上限は特に限定されないが、あまり多く用いると経済的に不利になりやすいため、実用的な使用量は、０．１〜１０モル％、好ましくは０．１〜５モル％の範囲である。
通常、反応は有機溶媒の存在下に実施される。有機溶媒としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；トルエン等の芳香族炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；等の単独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
反応終了後、例えば水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理することにより目的とする光学活性なアルコール化合物を単離することができる。単離した光学活性なアルコール化合物は、例えば蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。水に不溶の有機溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒；ジエチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル等のエーテル溶媒；等が挙げられ、その使用量は特に制限されない。
環状エーテル化合物（２）とフェノール類（３）とを反応させた場合には、式（４）
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｘおよびｎは、それぞれ上記と同一の意味を表し、＊は不斉炭素原子を表す。）
で示される光学活性なアルコール化合物が得られる。
で示される光学活性なアルコール化合物が得られる。
かくして得られる光学活性なアルコール化合物としては、例えば光学活性１−フェノキシ−２−プロパノール、光学活性１−（４−クロロフェノキシ）−２−プロパノール、１−（２−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（２−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、１−（３−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（２−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−フェニルチオ−２−プロパノール、１−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−クロロフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−メトキシフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−プロパノール、
光学活性１−フェノキシ−２−ブタノール、光学活性１−（４−クロロフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（２−ブロモフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−ブロモフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（２−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（３−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−メチルフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−メトキシフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−ニトロフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−フェニルチオ−２−ブタノール、光学活性１−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−クロロフェニルチオ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−メトキシフェニルチオ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−ブタノール、
光学活性１−フェノキシ−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−クロロフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（２−ブロモフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−ブロモフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（２−メチルフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（３−メチルフェノキシ）−２−ヘキサノール、１−（４−メチルフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−メトキシフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−ニトロフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−ヘキサノール、光学活性１−フェニルチオ−２−ヘキサノール、光学活性１−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−クロロフェニルチオ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−メトキシフェニルチオ）−２−ヘキサノール、光学活性１−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−ヘキサノール、
光学活性２−フェノキシ−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−クロロフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（２−ブロモフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−ブロモフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（２−メチルフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（３−メチルフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−メチルフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−メトキシフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェノキシ）−１−フェニルエタノール、２−（４−ニトロフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−フェニルチオ−１−フェニルエタノール、光学活性２−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−クロロフェニルチオ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−メトキシフェニルチオ）−１−フェニルエタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェニルチオ）−１−フェニルエタノール、
光学活性１−クロロ−３−フェノキシ−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−クロロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロー３−（２−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（２−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（３−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（２−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−フェニルチオ−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−クロロフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−メトキシフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−プロパノール、
光学活性１−ブロモ−３−フェノキシ−２−プロパノール、１−ブロモ−３−（４−クロロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−クロロ−３−（２−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−ブロモフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（２−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（３−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、１−ブロモ−３−（４−メチルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（２−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−フェニルチオ−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−クロロフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−メトキシフェニルチオ）−２−プロパノール、光学活性１−ブロモ−３−（４−フェノキシフェニルチオ）−２−プロパノール、
光学活性３−フェノキシプロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−クロロフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（２−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−ブロモフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（２−メチルフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（３−メチルフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−メチルフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−メトキシフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−フェノキシフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−ニトロフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−フェニルチオプロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−クロロフェニルチオ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−メトキシフェニルチオ）プロパン−１，２−ジオール、光学活性３−（４−フェノキシフェニルチオ）プロパン−１，２−ジオール、
光学活性２−フェノキシシクロヘキサノール、光学活性２−（４−クロロフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（２−ブロモフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−ブロモフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（２−メチルフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（３−メチルフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−メチルフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−メトキシフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−フェノキシフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−ニトロフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）シクロヘキサノール、光学活性２−（フェニルチオ）シクロヘキサノール、光学活性２−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−クロロフェニルチオ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−メトキシフェニルチオ）シクロヘキサノール、光学活性２−（４−フェノキシフェニルチオ）シクロヘキサノール、
光学活性２−フェノキシシクロペンタノール、光学活性２−（４−クロロフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（２−ブロモフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−ブロモフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（２−メチルフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（３−メチルフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−メチルフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−メトキシフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−ニトロフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）シクロペンタノール、光学活性２−（フェニルチオ）シクロペンタノール、光学活性２−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−クロロフェニルチオ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−メトキシフェニルチオ）シクロペンタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェニルチオ）シクロペンタノール、
光学活性２−フェノキシシクロオクタノール、光学活性２−（４−クロロフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（２−ブロモフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−ブロモフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（２−メチルフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（３−メチルフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−メチルフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−メトキシフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−ニトロフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキシ）シクロオクタノール、光学活性２−（フェニルチオ）シクロオクタノール、光学活性２−（２−ブロモ−４−メチルフェニルチオ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−クロロフェニルチオ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−メトキシフェニルチオ）シクロオクタノール、光学活性２−（４−フェノキシフェニルチオ）シクロオクタノール等が挙げられる。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、収率は、高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出し、光学純度は、光学活性カラム（ＣＨＩＲＡＬＣＥＬ ＯＤ：ダイセル社製）を用いた高速液体クロマトグラフィ分析の結果より算出した。
実施例１
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．２５ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジルコニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．２５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．８１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９９％（フェノール基準）、光学純度：９７．４％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．２５ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジルコニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．２５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．８１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９９％（フェノール基準）、光学純度：９７．４％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例２
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、０．５Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ハフニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド６．３９ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、 １−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８７％（フェノール基準）、光学純度：９４．９％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、０．５Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ハフニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド６．３９ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、 １−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８７％（フェノール基準）、光学純度：９４．９％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
比較例１
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．２５ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトライソプロポキシチタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液 ０．２５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８２％（フェノール基準）、光学純度：９７．２％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）１５０．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．２５ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液０．５ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトライソプロポキシチタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液 ０．２５ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８２％（フェノール基準）、光学純度：９７．２％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例３
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、テトライソプロポキシジルコニウム１６４ｍｇを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９６％（フェノール基準）、光学純度：９７．８％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル９．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、テトライソプロポキシジルコニウム１６４ｍｇを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、フェノール４．７１ｇおよびプロピレンオキシド８．７１ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−フェノキシ−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９６％（フェノール基準）、光学純度：９７．８％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例４
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル２．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、０．５Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジルコニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液２．０ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、３−メトキシフェノール３．１０ｇおよび２−クロロメチルオキシラン６．９４ｇを加え、同温度で２８時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−クロロ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８９％（３−メトキシフェノール基準）、光学純度：９８．０％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル２．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、０．５Ｍテトラ（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ジルコニウム／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液２．０ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、３−メトキシフェノール３．１０ｇおよび２−クロロメチルオキシラン６．９４ｇを加え、同温度で２８時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−クロロ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８９％（３−メトキシフェノール基準）、光学純度：９８．０％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例５
実施例４において、３−メトキシフェノールに代えて、４−メトキシフェノールを用いる以外は、実施例４と同様に実施し、１−クロロ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９９％（４−メトキシフェノール基準）、光学純度：９７．６％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例４において、３−メトキシフェノールに代えて、４−メトキシフェノールを用いる以外は、実施例４と同様に実施し、１−クロロ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９９％（４−メトキシフェノール基準）、光学純度：９７．６％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
比較例２
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル３．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトライソプロポキシチタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液 １．０ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、 ３−メトキシフェノール１．２４ｇおよび２−クロロメチルオキシラン２．７８ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−クロロ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８１％（３−メトキシフェノール基準）、光学純度：９８．６％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
窒素置換したフラスコに、（Ｒ，Ｒ）−（−）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルト（II）３０１．９ｍｇおよびｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル３．０ｍＬを仕込み、０．２５Ｍのヨウ素／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液１．０ｍＬを加え、室温にて３０分間攪拌した。さらに、１．０Ｍテトライソプロポキシチタン／ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル溶液 １．０ｍＬを加えて３０分間攪拌し、触媒液を調製した。該触媒液を５℃まで冷却し、 ３−メトキシフェノール１．２４ｇおよび２−クロロメチルオキシラン２．７８ｇを加え、同温度で２０時間攪拌し、反応させた。反応終了後、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを留去して、１−クロロ−３−（３−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：８１％（３−メトキシフェノール基準）、光学純度：９８．６％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
比較例３
比較例２において、３−メトキシフェノールに代えて、４−メトキシフェノールを用いる以外は、比較例２と同様に実施し、１−クロロ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９７％（４−メトキシフェノール基準）、光学純度：９３．０％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
比較例２において、３−メトキシフェノールに代えて、４−メトキシフェノールを用いる以外は、比較例２と同様に実施し、１−クロロ−３−（４−メトキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得た。
収率：９７％（４−メトキシフェノール基準）、光学純度：９３．０％ｅ．ｅ．（Ｓ体）
実施例６
実施例１において、フェノールに代えて、４−フェノキシフェノールを用いる以外は、実施例１と同様に実施することにより、光学活性な１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得ることができる。
実施例１において、フェノールに代えて、４−フェノキシフェノールを用いる以外は、実施例１と同様に実施することにより、光学活性な１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得ることができる。
実施例７
実施例２において、フェノールに代えて、４−フェノキシフェノールを用いる以外は、実施例２と同様に実施することにより、光学活性な１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得ることができる。
実施例２において、フェノールに代えて、４−フェノキシフェノールを用いる以外は、実施例２と同様に実施することにより、光学活性な１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノールを含む油状物を得ることができる。
Claims (11)
- 式（１）
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、置換されていてもよいアリール基、アラルキル基、水酸基、ニトロ基、アミノ基、カルバモイル基、カルボキシル基またはシリル基を表すか、またはＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8のうち、隣接する二つの基が結合して、それらが結合するベンゼン環とともに環を形成し、ナフタレン環を表す。Ｒ9およびＲ10は、そのいずれか一方が水素原子を表し、他方が、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルコキシ基およびハロゲン原子からなる群から選ばれる少なくとも一つで置換されていてもよいフェニル基またはナフチル基を表すか、または、異なる炭素原子に結合したＲ9とＲ10からなる対のうち、いずれか一対が結合してテトラメチレン基を形成し、他方の対がそれぞれ水素原子を表す。Ｑは、単結合もしくは炭素数１〜４のアルキレン基を表す。また、
で示される基で、２，２’−ビナフチル基を表してもよい。ここで、・は窒素原子との結合部位を示す。Ｍは金属イオンを表し、金属イオンのイオン価と配位子の配位数が同一のとき、Ａは存在せず、前記イオン価と配位数が相異なるとき、Ａは対イオンまたは配位子を表す。）
で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体の存在下に、環状エ−テル化合物とフェノ−ル類とを反応させることを特徴とする光学活性なアルコ−ル化合物の製造方法。 - 式（１）で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる不斉錯体。
- 式（１）で示される光学活性な金属錯体とジルコニウムアルコキシドまたはハフニウムアルコキシドとを反応せしめてなる光学活性なアルコ−ル化合物製造用不斉錯体触媒。
- 環状エ−テル化合物が、式（２）
（式中、Ｒ11は水素原子を、Ｒ12は水素原子あるいは置換されていてもよいアルキル基を表すか、またはＲ11とＲ12が結合して炭素数２〜６のアルキレン基を表す。Ｒ13は置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいアラルキル基を表す。ｎは、０または１を表す。）
で示される化合物であり、
フェノ−ル類が、式（３）
（式中、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、それぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基または置換されていてもよいフェノキシ基を表す。）
で示される化合物であり、
光学活性なアルコ−ル化合物が、式（４）
（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｘおよびｎは、それぞれ上記と同一の意味を表し、＊は不斉炭素原子を表す。）
で示される化合物である請求項１に記載の製造方法。 - 式（３）において、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18からなる群から選ばれる少なくとも１つの置換基が、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基または置換されていてもよいフェノキシ基であることを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
- 式（１）において、Ｍで示される金属イオンがコバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求項１に記載の製造方法。
- 式（１）において、Ｍで示される金属イオンがコバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求項２に記載の不斉錯体。
- 式（１）において、Ｍで示される金属イオンがコバルトイオン、クロムイオンまたはマンガンイオンである請求項３に記載の光学活性なアルコ−ル化合物製造用不斉錯体触媒。
- 式（１）において、Ａで示される対イオンまたは配位子がハロゲン化物イオンである請求項１に記載の製造方法。
- 式（１）において、Ａで示される対イオンまたは配位子がハロゲン化物イオンである請求項２に記載の不斉錯体。
- 式（１）において、Ａで示される対イオンまたは配位子がハロゲン化物イオンである請求項３に記載の光学活性なアルコ−ル化合物製造用不斉錯体触媒。
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