JPH11279100A - 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 - Google Patents
光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH11279100A JPH11279100A JP10077934A JP7793498A JPH11279100A JP H11279100 A JPH11279100 A JP H11279100A JP 10077934 A JP10077934 A JP 10077934A JP 7793498 A JP7793498 A JP 7793498A JP H11279100 A JPH11279100 A JP H11279100A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- atom
- formula
- substituted
- optically active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/12—Preparation of nitro compounds by reactions not involving the formation of nitro groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
- C07B2200/07—Optical isomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】実用性に優れ、工業的実施に適した、光学活性
な１−置換−２−プロパノールの製法の提供。 【解決手段】２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノー
ル等のＡＯＨと光学活性なプロピレンオキシドとを触媒
の存在下に反応させて光学活性な１−置換−２−プロパ
ノール［ＣＨ3 Ｃ* Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＡ］とする。た
だし、Ａはフェニル基等の芳香環を有する化合物から芳
香環に結合する水素原子を除いた１価基、Ｃ* は不斉炭
素原子。
な１−置換−２−プロパノールの製法の提供。 【解決手段】２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノー
ル等のＡＯＨと光学活性なプロピレンオキシドとを触媒
の存在下に反応させて光学活性な１−置換−２−プロパ
ノール［ＣＨ3 Ｃ* Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＡ］とする。た
だし、Ａはフェニル基等の芳香環を有する化合物から芳
香環に結合する水素原子を除いた１価基、Ｃ* は不斉炭
素原子。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、医薬、農薬の原料
として、特に合成抗菌剤の中間体として有用な光学活性
な１−置換−２−プロパノールの製造方法に関する。
として、特に合成抗菌剤の中間体として有用な光学活性
な１−置換−２−プロパノールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性な１−置換−２−プロパノール
のうち光学活性な１−アリールオキシ−２−プロパノー
ル類の合成法としては、従来より以下の方法が提案され
ている。 （１）光学活性な２−Ｏ−テトラヒドロピラニルプロパ
ン−１，２−ジオールとフルオロベンゼン誘導体を反応
させる方法（EP322815A ）。 （２）光学活性な２−Ｏ−テトラヒドロピラニルプロパ
ン−１，２−ジオールとフェノール誘導体を光延試薬を
用いて反応させる方法（特開平1-250369）。 （３）１−アリールオキシ−２−プロパノンを微生物を
用いて還元する方法（特開平3-183469，特開平5-68577
）。 （４）１−アリールオキシ−２−プロパノールのラセミ
体を微生物を用いて光学活性１−アリールオキシ−２−
アシルオキシプロパンとしてから加水分解する方法（特
開平4-267890）。
のうち光学活性な１−アリールオキシ−２−プロパノー
ル類の合成法としては、従来より以下の方法が提案され
ている。 （１）光学活性な２−Ｏ−テトラヒドロピラニルプロパ
ン−１，２−ジオールとフルオロベンゼン誘導体を反応
させる方法（EP322815A ）。 （２）光学活性な２−Ｏ−テトラヒドロピラニルプロパ
ン−１，２−ジオールとフェノール誘導体を光延試薬を
用いて反応させる方法（特開平1-250369）。 （３）１−アリールオキシ−２−プロパノンを微生物を
用いて還元する方法（特開平3-183469，特開平5-68577
）。 （４）１−アリールオキシ−２−プロパノールのラセミ
体を微生物を用いて光学活性１−アリールオキシ−２−
アシルオキシプロパンとしてから加水分解する方法（特
開平4-267890）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法に
は、以下の問題がある。（１）と（２）の方法は光学活
性な原料の合成に多段階を必要とする。（３）と（４）
の方法は微生物を利用するため、微生物反応に固有の欠
点があり、たとえば、容積効率が悪い、目的の光学活性
体とは絶対配置が逆である対掌体が得られる等の問題が
ある。すなわち、従来の方法は、工業的に実施するには
問題があった。
は、以下の問題がある。（１）と（２）の方法は光学活
性な原料の合成に多段階を必要とする。（３）と（４）
の方法は微生物を利用するため、微生物反応に固有の欠
点があり、たとえば、容積効率が悪い、目的の光学活性
体とは絶対配置が逆である対掌体が得られる等の問題が
ある。すなわち、従来の方法は、工業的に実施するには
問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の問題を
解決するためになされたものであり、合成抗菌剤等の中
間体として有用な光学活性な１−置換−２−プロパノー
ルの製造方法を提供する。すなわち、下式２で表される
ヒドロキシ芳香族化合物と光学活性なプロピレンオキシ
ドとを触媒の存在下で反応させて下式１で表される光学
活性な１−置換−２−プロパノールとすることを特徴と
する光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法
を提供する。 ＡＯＨ・・・式２ ＣＨ3 Ｃ* Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＡ・・・式１ ただし式中の記号は、以下の意味を示す。 Ａ：芳香環を有する化合物から芳香環に結合する水素原
子を除いた１価基。 Ｃ* ：不斉炭素原子。
解決するためになされたものであり、合成抗菌剤等の中
間体として有用な光学活性な１−置換−２−プロパノー
ルの製造方法を提供する。すなわち、下式２で表される
ヒドロキシ芳香族化合物と光学活性なプロピレンオキシ
ドとを触媒の存在下で反応させて下式１で表される光学
活性な１−置換−２−プロパノールとすることを特徴と
する光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法
を提供する。 ＡＯＨ・・・式２ ＣＨ3 Ｃ* Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＡ・・・式１ ただし式中の記号は、以下の意味を示す。 Ａ：芳香環を有する化合物から芳香環に結合する水素原
子を除いた１価基。 Ｃ* ：不斉炭素原子。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明におけるヒドロキシ芳香族化合物（式２）
において、Ａは、芳香環を有する化合物から芳香環に結
合する水素原子を除いた１価基である。該芳香環を有す
る化合物としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、ビフェニル、またはインデン等の芳香族炭化水素化
合物、ピリジン、フラン、チオフェン、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、イソキ
ノリン、キノキサリン、ナフチリジン等の芳香族複素環
を有する化合物、または置換基を有する芳香族炭化水素
化合物もしくは複素環を有する化合物が挙げられる。
する。本発明におけるヒドロキシ芳香族化合物（式２）
において、Ａは、芳香環を有する化合物から芳香環に結
合する水素原子を除いた１価基である。該芳香環を有す
る化合物としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセ
ン、ビフェニル、またはインデン等の芳香族炭化水素化
合物、ピリジン、フラン、チオフェン、ピリダジン、ピ
リミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、イソキ
ノリン、キノキサリン、ナフチリジン等の芳香族複素環
を有する化合物、または置換基を有する芳香族炭化水素
化合物もしくは複素環を有する化合物が挙げられる。
【０００６】本発明におけるＡとしては、芳香族炭化水
素化合物から水素原子を１個除いた残基であるアリール
基、または置換アリール基が好ましい。すなわち、本発
明におけるヒドロキシ芳香族化合物（式２）としては、
下式２ａで表されるヒドロキシアリール化合物が好まし
い。ただし、式２ａ中のＡr は、アリール基または置換
アリール基を示す。 Ａr ＯＨ・・・式２ａ
素化合物から水素原子を１個除いた残基であるアリール
基、または置換アリール基が好ましい。すなわち、本発
明におけるヒドロキシ芳香族化合物（式２）としては、
下式２ａで表されるヒドロキシアリール化合物が好まし
い。ただし、式２ａ中のＡr は、アリール基または置換
アリール基を示す。 Ａr ＯＨ・・・式２ａ
【０００７】Ａr が置換アリール基である場合、該置換
アリール基とは、アリール基中の水素原子の１個以上が
置換基で置換された基をいう。置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、モノア
シルアミノ基、またはジアシルアミノ基等が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、またはフ
ッ素原子が好ましい。モノアシルアミノ基としてはアセ
チルアミノ基が好ましく、ジアシルアミノ基としてはジ
アセチルアミノ基が好ましい。
アリール基とは、アリール基中の水素原子の１個以上が
置換基で置換された基をいう。置換基としては、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、カルバモイル基、モノア
シルアミノ基、またはジアシルアミノ基等が好ましい。
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、またはフ
ッ素原子が好ましい。モノアシルアミノ基としてはアセ
チルアミノ基が好ましく、ジアシルアミノ基としてはジ
アセチルアミノ基が好ましい。
【０００８】置換アリール基としては、置換フェニル基
が好ましい。置換フェニル基中の置換基数は１〜４個が
好ましく、１〜３個が特に好ましい。また、置換フェニ
ル基中の置換基数が２個以上である場合には、該置換基
は同一であっても異なっていてもよい。
が好ましい。置換フェニル基中の置換基数は１〜４個が
好ましく、１〜３個が特に好ましい。また、置換フェニ
ル基中の置換基数が２個以上である場合には、該置換基
は同一であっても異なっていてもよい。
【０００９】本発明におけるヒドロキシ芳香族化合物
（式２）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。
ただし、以下に示すヒドロキシ芳香族化合物中のヒドロ
キシ基および置換基が結合する位置については、特に限
定されない。
（式２）の具体例としては以下の化合物が挙げられる。
ただし、以下に示すヒドロキシ芳香族化合物中のヒドロ
キシ基および置換基が結合する位置については、特に限
定されない。
【００１０】ヒドロキシアリール化合物（式２ａ）以外
のヒドロキシ芳香族化合物（式２）の例。 ヒドロキシピリジン、フルオロヒドロキシピリジン、ク
ロロヒドロキシピリジン、トリフルオロメチルヒドロキ
シピリジン、ヒドロキシフラン、フルオロヒドロキシフ
ラン、クロロヒドロキシピリミジン、ヒドロキシピラジ
ン、クロロヒドロキシイソキノリン、ヒドロキシナフチ
リジン。
のヒドロキシ芳香族化合物（式２）の例。 ヒドロキシピリジン、フルオロヒドロキシピリジン、ク
ロロヒドロキシピリジン、トリフルオロメチルヒドロキ
シピリジン、ヒドロキシフラン、フルオロヒドロキシフ
ラン、クロロヒドロキシピリミジン、ヒドロキシピラジ
ン、クロロヒドロキシイソキノリン、ヒドロキシナフチ
リジン。
【００１１】ヒドロキシアリール化合物（式２ａ）の
例。 フェノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ク
ロロフェノール、フルオロフェノール、クロロニトロフ
ェノール、フルオロニトロフェノール、クロロフルオロ
ニトロフェノール、ジフルオロニトロフェノール。
例。 フェノール、ニトロフェノール、シアノフェノール、ク
ロロフェノール、フルオロフェノール、クロロニトロフ
ェノール、フルオロニトロフェノール、クロロフルオロ
ニトロフェノール、ジフルオロニトロフェノール。
【００１２】本発明におけるヒドロキシ芳香族化合物
（式２）としては、ヒドロキシアリール化合物（式２
ａ）が好ましく、特に式２ａのＡr が置換フェニル基で
ある場合が好ましい。さらに、ヒドロキシアリール化合
物（式２ａ）としては、特にＡrが、ニトロ基とハロゲ
ン原子とが置換したフェニル基である場合が好ましい。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子および／または塩
素原子が好ましい。
（式２）としては、ヒドロキシアリール化合物（式２
ａ）が好ましく、特に式２ａのＡr が置換フェニル基で
ある場合が好ましい。さらに、ヒドロキシアリール化合
物（式２ａ）としては、特にＡrが、ニトロ基とハロゲ
ン原子とが置換したフェニル基である場合が好ましい。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子および／または塩
素原子が好ましい。
【００１３】さらに、ヒドロキシアリール化合物（式２
ａ）としては下式２ｂで表されるニトロフェノール類が
好ましい。ただし、式２ｂ中のＸはフッ素原子または塩
素原子を示す。
ａ）としては下式２ｂで表されるニトロフェノール類が
好ましい。ただし、式２ｂ中のＸはフッ素原子または塩
素原子を示す。
【００１４】
【化３】
【００１５】さらに本発明のヒドロキシ芳香族化合物
（式２）のうちニトロフェノール類（式２ｂ）以外の具
体例としては、下記化合物が挙げられる。 ６−クロロ−２−ニトロフェノール、５−クロロ−２−
ニトロフェノール、４−クロロ−２−ニトロフェノー
ル、３−クロロ−２−ニトロフェノール、６−フルオロ
−２−ニトロフェノール、５−フルオロ−２−ニトロフ
ェノール、４−フルオロ−２−ニトロフェノール、３−
フルオロ−２−ニトロフェノール。
（式２）のうちニトロフェノール類（式２ｂ）以外の具
体例としては、下記化合物が挙げられる。 ６−クロロ−２−ニトロフェノール、５−クロロ−２−
ニトロフェノール、４−クロロ−２−ニトロフェノー
ル、３−クロロ−２−ニトロフェノール、６−フルオロ
−２−ニトロフェノール、５−フルオロ−２−ニトロフ
ェノール、４−フルオロ−２−ニトロフェノール、３−
フルオロ−２−ニトロフェノール。
【００１６】ニトロフェノール類（式２ｂ）の具体例と
しては、下記化合物が挙げられる。 ２−クロロ−３−フルオロ−６−ニトロフェノール、
２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール。
しては、下記化合物が挙げられる。 ２−クロロ−３−フルオロ−６−ニトロフェノール、
２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール。
【００１７】本発明においては、ヒドロキシ芳香族化合
物（式２）と光学活性なプロピレンオキシドとを反応さ
せる。光学活性なプロピレンオキシドとは、プロピレン
オキシド中の不斉炭素原子の絶対配置がＲであるもの
（Ｒ−プロピレンオキシド）またはＳであるもの（Ｓ−
プロピレンオキシド）のいずれかを過剰に含むプロピレ
ンオキシドである。光学活性なプロピレンオキシドとし
ては、Ｒ−プロピレンオキシドまたはＳ−プロピレンオ
キシドのいずれを過剰に含むものであってもよい。
物（式２）と光学活性なプロピレンオキシドとを反応さ
せる。光学活性なプロピレンオキシドとは、プロピレン
オキシド中の不斉炭素原子の絶対配置がＲであるもの
（Ｒ−プロピレンオキシド）またはＳであるもの（Ｓ−
プロピレンオキシド）のいずれかを過剰に含むプロピレ
ンオキシドである。光学活性なプロピレンオキシドとし
ては、Ｒ−プロピレンオキシドまたはＳ−プロピレンオ
キシドのいずれを過剰に含むものであってもよい。
【００１８】本発明の反応は、プロピレンオキシドの不
斉炭素原子の絶対配置が保持されたまま進行するため、
目的化合物の絶対配置に対応するプロピレンオキシドを
採用すればよい。光学活性なプロピレンオキシドは、公
知の文献（Science,277,936(1997) ）に記載の速度論的
分割法等により得られる。光学活性なプロピレンオキシ
ドとしては、その光学純度が０．１〜１００％ｅｅ(ena
ntio excess)であるのが好ましく、特に１０〜１００％
ｅｅであるのが好ましく、とりわけ３０〜１００％ｅｅ
であるのが好ましい。光学活性なプロピレンオキシドの
使用量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）に対して１
０〜５００モル％が好ましく、特に５０〜３００モル％
が好ましい。
斉炭素原子の絶対配置が保持されたまま進行するため、
目的化合物の絶対配置に対応するプロピレンオキシドを
採用すればよい。光学活性なプロピレンオキシドは、公
知の文献（Science,277,936(1997) ）に記載の速度論的
分割法等により得られる。光学活性なプロピレンオキシ
ドとしては、その光学純度が０．１〜１００％ｅｅ(ena
ntio excess)であるのが好ましく、特に１０〜１００％
ｅｅであるのが好ましく、とりわけ３０〜１００％ｅｅ
であるのが好ましい。光学活性なプロピレンオキシドの
使用量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）に対して１
０〜５００モル％が好ましく、特に５０〜３００モル％
が好ましい。
【００１９】本発明の反応は、触媒の存在下で実施す
る。触媒としては、アルミナ、塩基、または金属錯体化
合物等が好ましい。アルミナとしてはＷ−２００（Ｗｏ
ｅｌｍ社製商品名）等が挙げられ、塩基としては有機塩
基または無機塩基が挙げられる。有機塩基としては、ト
リエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが好まし
く、無機塩基としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
る。触媒としては、アルミナ、塩基、または金属錯体化
合物等が好ましい。アルミナとしてはＷ−２００（Ｗｏ
ｅｌｍ社製商品名）等が挙げられ、塩基としては有機塩
基または無機塩基が挙げられる。有機塩基としては、ト
リエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが好まし
く、無機塩基としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素カリウムが好ましい。
【００２０】本発明における触媒としては、中心金属と
配位子の組み合わせからなる金属錯体化合物が好まし
い。金属錯体化合物の中心金属としては、コバルト、マ
ンガン、クロム、またはニッケル等が挙げられ、配位子
としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデン）エチレンジ
アミン（ｓａｌｅｎ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデ
ン）−１，２−ベンゼンジアミン（ｓａｌｐｈｅｎ）、
ポルフィリン類などが挙げられる。
配位子の組み合わせからなる金属錯体化合物が好まし
い。金属錯体化合物の中心金属としては、コバルト、マ
ンガン、クロム、またはニッケル等が挙げられ、配位子
としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデン）エチレンジ
アミン（ｓａｌｅｎ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデ
ン）−１，２−ベンゼンジアミン（ｓａｌｐｈｅｎ）、
ポルフィリン類などが挙げられる。
【００２１】さらに、金属錯体化合物としては、コバロ
キシム、コバルトIIテトラフェニルポルフィリン［Ｃｏ
IIＴＰＰ］、または下式３で表される金属錯体化合物が
好ましく、特に下式３で表される金属錯体化合物が好ま
しい。
キシム、コバルトIIテトラフェニルポルフィリン［Ｃｏ
IIＴＰＰ］、または下式３で表される金属錯体化合物が
好ましく、特に下式３で表される金属錯体化合物が好ま
しい。
【００２２】
【化４】
【００２３】ただし、式中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：炭素数１〜２０のアルキレン基、置換された炭素
数１〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロア
ルキレン基、アリーレン基、または置換アリーレン基。 Ｘ1 〜Ｘ10：それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カル
バモイル基、カルボキシル基、または置換されていても
よいシリル基。 Ｍ：Ｍ1 （ただし、Ｍ1 は２価金属原子または２価金属
イオンを示す。）、Ｍ2 −Ａ2 （ただし、Ｍ2 は２価金
属原子または３価金属原子、Ａ2 は配位子を示す。）、
またはＭ3 −Ａ3 （ただし、Ｍ2 は３価金属イオン原
子、Ａ3 は対イオンを示す。）。
数１〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロア
ルキレン基、アリーレン基、または置換アリーレン基。 Ｘ1 〜Ｘ10：それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カル
バモイル基、カルボキシル基、または置換されていても
よいシリル基。 Ｍ：Ｍ1 （ただし、Ｍ1 は２価金属原子または２価金属
イオンを示す。）、Ｍ2 −Ａ2 （ただし、Ｍ2 は２価金
属原子または３価金属原子、Ａ2 は配位子を示す。）、
またはＭ3 −Ａ3 （ただし、Ｍ2 は３価金属イオン原
子、Ａ3 は対イオンを示す。）。
【００２４】金属錯体化合物（式３）におけるＲ1 が炭
素数１〜２０のアルキレン基である場合には、メチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基が好ましい。Ｒ1 が置
換された炭素数１〜２０のアルキレン基である場合の該
基とは、炭素数１〜２０のアルキレン基の水素原子の１
個以上が置換された基をいう。置換された炭素数１〜２
０のアルキレン基としては、アルキル基で置換されたア
ルキレン基、または、アリール基で置換されたアルキレ
ン基が好ましく、特にアリール基で置換されたアルキレ
ン基が好ましく、とりわけ１，２−ジフェニルエチレン
基が好ましい。Ｒ1 が炭素数３〜２０のシクロアルキレ
ン基である場合、シクロヘキシレン基が好ましく、１，
２−シクロヘキシレン基が特に好ましい。Ｒ1 がアリー
レン基である場合、フェニレン基が好ましく、１，２−
フェニレン基または１，３−フェニレン基が特に好まし
い。
素数１〜２０のアルキレン基である場合には、メチレン
基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テト
ラメチレン基、ペンタメチレン基が好ましい。Ｒ1 が置
換された炭素数１〜２０のアルキレン基である場合の該
基とは、炭素数１〜２０のアルキレン基の水素原子の１
個以上が置換された基をいう。置換された炭素数１〜２
０のアルキレン基としては、アルキル基で置換されたア
ルキレン基、または、アリール基で置換されたアルキレ
ン基が好ましく、特にアリール基で置換されたアルキレ
ン基が好ましく、とりわけ１，２−ジフェニルエチレン
基が好ましい。Ｒ1 が炭素数３〜２０のシクロアルキレ
ン基である場合、シクロヘキシレン基が好ましく、１，
２−シクロヘキシレン基が特に好ましい。Ｒ1 がアリー
レン基である場合、フェニレン基が好ましく、１，２−
フェニレン基または１，３−フェニレン基が特に好まし
い。
【００２５】Ｒ1 が置換アリーレン基である場合、アル
キル基置換アリーレン基が好ましく、３，６−ジ−ｔ−
ブチル−１，２−フェニレン基が特に好ましい。金属錯
体化合物（式３）中のＸ1 〜Ｘ10は、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アミノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボキシル
基、または置換されていてもよいシリル基を示す。
キル基置換アリーレン基が好ましく、３，６−ジ−ｔ−
ブチル−１，２−フェニレン基が特に好ましい。金属錯
体化合物（式３）中のＸ1 〜Ｘ10は、それぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、
アミノ基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボキシル
基、または置換されていてもよいシリル基を示す。
【００２６】Ｘ1 〜Ｘ10がハロゲン原子である場合、フ
ッ素原子、塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に
フッ素原子、塩素原子が好ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がアルキ
ル基である場合、炭素数１〜２０のアルキル基が好まし
く、特にメチル基、エチル基、ブチル基、またはｔ−ブ
チル基が好ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がシクロアルキル基であ
る場合、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が好まし
く、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基が特に好
ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がアルケニル基である場合、炭素数
２〜２０のアルケニル基が好ましく、ビニル基が特に好
ましい。Ｘ1 〜Ｘ 10がアルキニル基である場合、炭素数
２〜２０のアルキニル基が好ましく、エチニル基が特に
好ましい。
ッ素原子、塩素原子、または臭素原子が好ましく、特に
フッ素原子、塩素原子が好ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がアルキ
ル基である場合、炭素数１〜２０のアルキル基が好まし
く、特にメチル基、エチル基、ブチル基、またはｔ−ブ
チル基が好ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がシクロアルキル基であ
る場合、炭素数３〜２０のシクロアルキル基が好まし
く、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基が特に好
ましい。Ｘ1 〜Ｘ10がアルケニル基である場合、炭素数
２〜２０のアルケニル基が好ましく、ビニル基が特に好
ましい。Ｘ1 〜Ｘ 10がアルキニル基である場合、炭素数
２〜２０のアルキニル基が好ましく、エチニル基が特に
好ましい。
【００２７】金属錯体化合物（式３）におけるＭはＭ1
（ただし、Ｍ1 は２価金属原子または２価金属イオンを
示す。）、Ｍ2 −Ａ2 （ただし、Ｍ2 は２価金属原子ま
たは３価金属原子、Ａ2 は配位子を示す。）、またはＭ
3 −Ａ3 （ただし、Ｍ2 は３価金属イオン原子、Ａ3 は
対イオンを示す。）。
（ただし、Ｍ1 は２価金属原子または２価金属イオンを
示す。）、Ｍ2 −Ａ2 （ただし、Ｍ2 は２価金属原子ま
たは３価金属原子、Ａ2 は配位子を示す。）、またはＭ
3 −Ａ3 （ただし、Ｍ2 は３価金属イオン原子、Ａ3 は
対イオンを示す。）。
【００２８】Ｍ1 （２価金属原子または２価金属イオ
ン）としては、ＣｏII、ＭｎII、ＮｉIIまたはこれらの
イオンが好ましく、特にＣｏIIが好ましい。Ｍ2 −Ａ2
におけるＭ2 （２価金属原子または３価金属原子）とし
ては、ＣｏII、ＭｎII、ＮｉII、ＣｏIII 、ＭｎIII 、
ＮｉIII 、ＡｌIII 等が挙げられ、ＣｏIIまたはＣｏ
III が好ましい。Ａ1 （配位子）としては、エーテル化
合物、アルコール化合物が好ましく、テトラヒドロフラ
ンまたはエタノールが好ましい。Ｍ3 −Ａ3 におけるＭ
3 （３価金属イオン）としては、ＣｏIII 、ＭｎIII 、
ＮｉIII 、ＡｌIII のイオンが挙げられ、ＣｏIII が好
ましい。Ａ3 （対イオン）としては、ハロゲンアニオ
ン、カルボン酸アニオン、ＡＯ−（ただし、Ａは上記と
同じ意味を示す。）が好ましく、特に反応に使用したヒ
ドロキシ芳香族化合物（式２）に対応するＡＯ−が好ま
しい。
ン）としては、ＣｏII、ＭｎII、ＮｉIIまたはこれらの
イオンが好ましく、特にＣｏIIが好ましい。Ｍ2 −Ａ2
におけるＭ2 （２価金属原子または３価金属原子）とし
ては、ＣｏII、ＭｎII、ＮｉII、ＣｏIII 、ＭｎIII 、
ＮｉIII 、ＡｌIII 等が挙げられ、ＣｏIIまたはＣｏ
III が好ましい。Ａ1 （配位子）としては、エーテル化
合物、アルコール化合物が好ましく、テトラヒドロフラ
ンまたはエタノールが好ましい。Ｍ3 −Ａ3 におけるＭ
3 （３価金属イオン）としては、ＣｏIII 、ＭｎIII 、
ＮｉIII 、ＡｌIII のイオンが挙げられ、ＣｏIII が好
ましい。Ａ3 （対イオン）としては、ハロゲンアニオ
ン、カルボン酸アニオン、ＡＯ−（ただし、Ａは上記と
同じ意味を示す。）が好ましく、特に反応に使用したヒ
ドロキシ芳香族化合物（式２）に対応するＡＯ−が好ま
しい。
【００２９】金属錯体化合物（式３）としては、ＭがＭ
1 であるのが好ましく、特にＭ1 がＣｏIIまたはＣｏ
III であるのが好ましい。金属錯体化合物（式３）とし
ては、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデン）エチレンジアミ
ノコバルトII［ＣｏII（ｓａｌｅｎ）］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（サリシリデン）−１，２−ベンゼンジアミノコバル
トII［ＣｏII（ｓａｌｐｈｅｎ）］が好ましい。
1 であるのが好ましく、特にＭ1 がＣｏIIまたはＣｏ
III であるのが好ましい。金属錯体化合物（式３）とし
ては、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリシリデン）エチレンジアミ
ノコバルトII［ＣｏII（ｓａｌｅｎ）］、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス（サリシリデン）−１，２−ベンゼンジアミノコバル
トII［ＣｏII（ｓａｌｐｈｅｎ）］が好ましい。
【００３０】金属錯体化合物（式３）としては、光学活
性なものを使用してもよい。光学活性な金属錯体化合物
（式３）はＲ−プロピレンオキシドまたはＳ−プロピレ
ンオキシドのいずれかを優先的に反応させる傾向がある
ため、光学活性なプロピレンオキシドの光学純度が低い
場合に、反応させたいプロピレンオキシドの反応の触媒
となりうる光学活性な金属錯体化合物を選択して用いる
のが好ましい。
性なものを使用してもよい。光学活性な金属錯体化合物
（式３）はＲ−プロピレンオキシドまたはＳ−プロピレ
ンオキシドのいずれかを優先的に反応させる傾向がある
ため、光学活性なプロピレンオキシドの光学純度が低い
場合に、反応させたいプロピレンオキシドの反応の触媒
となりうる光学活性な金属錯体化合物を選択して用いる
のが好ましい。
【００３１】光学活性な金属錯体化合物としては、式３
の化合物中に不斉中心、不斉軸、または、不斉炭素原子
が存在する場合の化合物が挙げられ、特にＲ1 が１，２
−シクロヘキシレン基である場合の化合物が好ましい。
該化合物は、不斉軸を有することから光学活性となる。
光学活性な金属錯化合物としては、（１Ｒ，２Ｒ）−
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリシリデ
ン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルトII、
（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリリシデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノ
コバルトIIが好ましい。
の化合物中に不斉中心、不斉軸、または、不斉炭素原子
が存在する場合の化合物が挙げられ、特にＲ1 が１，２
−シクロヘキシレン基である場合の化合物が好ましい。
該化合物は、不斉軸を有することから光学活性となる。
光学活性な金属錯化合物としては、（１Ｒ，２Ｒ）−
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルサリシリデ
ン）−１，２−シクロヘキサンジアミノコバルトII、
（１Ｓ，２Ｓ）−Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チルサリリシデン）−１，２−シクロヘキサンジアミノ
コバルトIIが好ましい。
【００３２】前記の金属錯体化合物（式３）は公知文献
（Tetrahedron Lett.,38,773(1997)) に記載される化合
物であり、市販品を容易に入手できる。金属錯体化合物
の量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）に対して１０
-5〜１００モル％が好ましく、特に０．００１〜１０モ
ル％が好ましい。本発明の反応を金属錯体化合物（式
３）の存在下に実施する場合には、さらに塩基を存在さ
せるのが好ましい。塩基を存在させることにより、反応
速度が加速される。塩基としては有機塩基が好ましく、
特にトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが
好ましい。有機塩基量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式
２）に対して０〜２００モル％が好ましく、特に８０〜
１３０モル％が好ましい。
（Tetrahedron Lett.,38,773(1997)) に記載される化合
物であり、市販品を容易に入手できる。金属錯体化合物
の量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）に対して１０
-5〜１００モル％が好ましく、特に０．００１〜１０モ
ル％が好ましい。本発明の反応を金属錯体化合物（式
３）の存在下に実施する場合には、さらに塩基を存在さ
せるのが好ましい。塩基を存在させることにより、反応
速度が加速される。塩基としては有機塩基が好ましく、
特にトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンが
好ましい。有機塩基量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式
２）に対して０〜２００モル％が好ましく、特に８０〜
１３０モル％が好ましい。
【００３３】本発明の反応は反応溶媒の存在下に実施し
ても、反応溶媒の不存在下に実施してもよい。反応溶媒
を使用する場合には、本発明における反応に直接関与し
ない溶媒から選択するのが好ましく、有機溶媒が好まし
い。
ても、反応溶媒の不存在下に実施してもよい。反応溶媒
を使用する場合には、本発明における反応に直接関与し
ない溶媒から選択するのが好ましく、有機溶媒が好まし
い。
【００３４】有機溶媒としては、炭化水素系溶媒（たと
えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、シクロヘキサンなど）、塩素系溶媒（たと
えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン
など）、エーテル系溶媒（たとえば、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテルな
ど）が挙げられ、ジクロロメタン、メチル−ｔ−ブチル
エーテル、ヘキサン、トルエン、またはキシレンが好ま
しい。反応溶媒量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）
の１モルに対して０〜２００ｍｌが好ましく、特に０〜
１２００ｍｌが好ましい。
えば、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、シクロヘキサンなど）、塩素系溶媒（たと
えば、ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン
など）、エーテル系溶媒（たとえば、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジイ
ソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテルな
ど）が挙げられ、ジクロロメタン、メチル−ｔ−ブチル
エーテル、ヘキサン、トルエン、またはキシレンが好ま
しい。反応溶媒量は、ヒドロキシ芳香族化合物（式２）
の１モルに対して０〜２００ｍｌが好ましく、特に０〜
１２００ｍｌが好ましい。
【００３５】本発明の反応の反応温度は−２０℃〜＋１
００℃が好ましく、特に０℃〜３０℃が好ましい。反応
時間は０．５〜１００時間が好ましく、特に０．５〜４
０時間が好ましい。
００℃が好ましく、特に０℃〜３０℃が好ましい。反応
時間は０．５〜１００時間が好ましく、特に０．５〜４
０時間が好ましい。
【００３６】本発明の反応では、光学活性な１−置換−
２−プロパノール（式１）が得られる。光学活性な１−
置換−２−プロパノールとしては、下式１ａで表される
化合物が好ましく、特に下式１ｂで表される化合物が好
ましい。ただし、下式中の記号は上記と同じ意味を示
す。
２−プロパノール（式１）が得られる。光学活性な１−
置換−２−プロパノールとしては、下式１ａで表される
化合物が好ましく、特に下式１ｂで表される化合物が好
ましい。ただし、下式中の記号は上記と同じ意味を示
す。
【００３７】
【化５】
【００３８】光学活性な１−置換−２−プロパノール
（式１）の具体例のうち、化合物（式１ｂ）以外の具体
例としては、下記化合物が挙げられる。 （２Ｒまたは２Ｓ）−１−（６−クロロ−２−ニトロフ
ェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−
１−（５−クロロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロ
パノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（４−クロロ−２
−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまた
は２Ｓ）−１−（３−クロロ−２−ニトロフェノキシ）
−２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（６−
フルオロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロパノー
ル、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（５−フルオロ−２−ニ
トロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまたは２
Ｓ）−１−（４−フルオロ−２−ニトロフェノキシ）−
２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（３−フ
ルオロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール。
（式１）の具体例のうち、化合物（式１ｂ）以外の具体
例としては、下記化合物が挙げられる。 （２Ｒまたは２Ｓ）−１−（６−クロロ−２−ニトロフ
ェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−
１−（５−クロロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロ
パノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（４−クロロ−２
−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまた
は２Ｓ）−１−（３−クロロ−２−ニトロフェノキシ）
−２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（６−
フルオロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロパノー
ル、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（５−フルオロ−２−ニ
トロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒまたは２
Ｓ）−１−（４−フルオロ−２−ニトロフェノキシ）−
２−プロパノール、（２Ｒまたは２Ｓ）−１−（３−フ
ルオロ−２−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール。
【００３９】化合物（式１ｂ）の具体例としては、下記
化合物が挙げられる。 （２Ｒまたは２Ｓ）−１−（２−クロロ−３−フルオロ
−６−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒ
または２Ｓ）−１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロ
フェノキシ）−２−プロパノール。
化合物が挙げられる。 （２Ｒまたは２Ｓ）−１−（２−クロロ−３−フルオロ
−６−ニトロフェノキシ）−２−プロパノール、（２Ｒ
または２Ｓ）−１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロ
フェノキシ）−２−プロパノール。
【００４０】反応により生成した光学活性な１−置換−
２−プロパノール（式１）を含む反応生成物は、通常の
場合、後処理をして高純度のものとするのが好ましい。
後処理としては、反応終了後の反応生成物を、有機溶媒
で抽出し、この有機溶媒抽出液を濃縮して光学活性な１
−置換−２−プロパノールを単離する方法で実施されう
る。
２−プロパノール（式１）を含む反応生成物は、通常の
場合、後処理をして高純度のものとするのが好ましい。
後処理としては、反応終了後の反応生成物を、有機溶媒
で抽出し、この有機溶媒抽出液を濃縮して光学活性な１
−置換−２−プロパノールを単離する方法で実施されう
る。
【００４１】本発明の目的化合物である光学活性１−置
換−２−プロパノール（式１）は他の化合物の原料また
は中間体として有用な化合物であり、特に該化合物を中
間体としてキノロン系抗菌剤を製造できる。以下に本発
明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに
限定されない。
換−２−プロパノール（式１）は他の化合物の原料また
は中間体として有用な化合物であり、特に該化合物を中
間体としてキノロン系抗菌剤を製造できる。以下に本発
明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに
限定されない。
【００４２】
【実施例】（２Ｒ）−１−（２，３−ジフルオロ−６−
ニトロフェノキシ）−２−プロパノールの合成 ２００ｍｌのガラス製反応器に、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリ
シリデン）エチレンジアミノコバルトII［Ｒ1 がエチレ
ン基であり、Ｘ1 〜Ｘ10が水素原子である場合の金属錯
体化合物（式３）。］６００ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ）、
２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール１０．５ｇ
（６０ｍｍｏｌ）、メチル−ｔ−ブチルエーテル８０ｍ
ｌを仕込み、空気雰囲気下で室温にて２時間撹拌した。
溶媒であるメチル−ｔ−ブチルエーテルを減圧留去し、
乾固した褐色固体を入れた反応器を脱気窒素置換した。
この反応器に室温でジイソプロピルエチルアミン８．４
ｇ（６５ｍｍｏｌ）、光学純度９９．２％ｅｅである
（Ｒ）−プロピレンオキシド５．８ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）、トルエン５０ｍｌを加えて窒素雰囲気下で４０℃
にて１５時間撹拌した。この時点で２，３−ジフルオロ
−６−ニトロフェノールの転化率は８６％であった。
ニトロフェノキシ）−２−プロパノールの合成 ２００ｍｌのガラス製反応器に、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリ
シリデン）エチレンジアミノコバルトII［Ｒ1 がエチレ
ン基であり、Ｘ1 〜Ｘ10が水素原子である場合の金属錯
体化合物（式３）。］６００ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ）、
２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノール１０．５ｇ
（６０ｍｍｏｌ）、メチル−ｔ−ブチルエーテル８０ｍ
ｌを仕込み、空気雰囲気下で室温にて２時間撹拌した。
溶媒であるメチル−ｔ−ブチルエーテルを減圧留去し、
乾固した褐色固体を入れた反応器を脱気窒素置換した。
この反応器に室温でジイソプロピルエチルアミン８．４
ｇ（６５ｍｍｏｌ）、光学純度９９．２％ｅｅである
（Ｒ）−プロピレンオキシド５．８ｇ（１００ｍｍｏ
ｌ）、トルエン５０ｍｌを加えて窒素雰囲気下で４０℃
にて１５時間撹拌した。この時点で２，３−ジフルオロ
−６−ニトロフェノールの転化率は８６％であった。
【００４３】水５０ｍｌ、メチル−ｔ−ブチルエーテル
５０ｍｌを加えて撹拌したのち、静置し分液を行った。
上層である有機相を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０
ｍｌ、１規定塩酸３０ｍｌ、水３０ｍｌで順に洗浄し、
硫酸マグネシウム５ｇを加えて乾燥、ろ過を行った後、
濃縮し溶媒を留去した。残留した油状物質である（２
Ｒ）−１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキ
シ）−２−プロパノール８．５ｇ（３６ｍｍｏｌ）を得
た。２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノールを基準
とした収率は６１％であり、［α］D 20 値は＋３．３°
（ｃ＝１、メタノール）であった。（なお、特開平２−
１７８２８７に記載される比旋光度［α］D 20 値は、＋
３．３°（ｃ＝１、メタノール）である。）
５０ｍｌを加えて撹拌したのち、静置し分液を行った。
上層である有機相を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液３０
ｍｌ、１規定塩酸３０ｍｌ、水３０ｍｌで順に洗浄し、
硫酸マグネシウム５ｇを加えて乾燥、ろ過を行った後、
濃縮し溶媒を留去した。残留した油状物質である（２
Ｒ）−１−（２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノキ
シ）−２−プロパノール８．５ｇ（３６ｍｍｏｌ）を得
た。２，３−ジフルオロ−６−ニトロフェノールを基準
とした収率は６１％であり、［α］D 20 値は＋３．３°
（ｃ＝１、メタノール）であった。（なお、特開平２−
１７８２８７に記載される比旋光度［α］D 20 値は、＋
３．３°（ｃ＝１、メタノール）である。）
【００４４】
【発明の効果】本発明の方法によれば、従来の方法より
も高収率、かつ、簡便な方法で光学活性な１−置換−２
−プロパノール化合物を製造できる。
も高収率、かつ、簡便な方法で光学活性な１−置換−２
−プロパノール化合物を製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 201/12 Ｃ０７Ｃ 201/12 205/37 205/37 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｍ 7:00
Claims (7)
- 【請求項１】下式２で表されるヒドロキシ芳香族化合物
と光学活性なプロピレンオキシドとを触媒の存在下で反
応させて下式１で表される光学活性な１−置換−２−プ
ロパノールとすることを特徴とする光学活性な１−置換
−２−プロパノールの製造方法。 ＡＯＨ・・・式２ ＣＨ3 Ｃ* Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＡ・・・式１ ただし式中の記号は、以下の意味を示す。 Ａ：芳香環を有する化合物から芳香環に結合する水素原
子を除いた１価基。 Ｃ* ：不斉炭素原子。 - 【請求項２】Ａがアリール基または置換アリール基であ
る請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】Ａが、アリール基、または、アリール基中
の水素原子の１個以上がハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、カルバモイル基、モノアシルアミノ基、またはジ
アシルアミノ基で置換されたアリール基である請求項１
または２記載の製造方法。 - 【請求項４】式２で表されるヒドロキシ芳香族化合物が
下式２ｂで表されるニトロフェノール類である請求項
１、２、または３記載の製造方法。ただし、式２ｂ中の
Ｘは、フッ素原子または塩素原子を示す。 【化１】 - 【請求項５】触媒が、下式３で表される金属錯体化合物
である請求項１、２、３、または４記載の製造方法。た
だし、式３中の記号は以下の意味を示す。 Ｒ1 ：炭素数１〜２０のアルキレン基、置換された炭素
数１〜２０のアルキレン基、炭素数３〜２０のシクロア
ルキレン基、アリーレン基、または置換アリーレン基。 Ｘ1 〜Ｘ10：それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、カル
バモイル基、カルボキシル基、または置換されていても
よいシリル基。 Ｍ：Ｍ1 （ただし、Ｍ1 は２価金属原子または２価金属
イオンを示す。）、Ｍ２−Ａ2 （ただし、Ｍ2 は２価金
属原子または３価金属原子、Ａ2 は配位子を示す。）、
またはＭ3 −Ａ3 （ただし、Ｍ2 は３価金属イオン原
子、Ａ3 は対イオンを示す。）。 【化２】 - 【請求項６】Ｍが２価コバルト原子である請求項５記載
の製造方法。 - 【請求項７】塩基の存在下で反応を行う請求項１、２、
３、４、５または６記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10077934A JPH11279100A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 |
| US09/493,019 US6172268B1 (en) | 1998-03-25 | 2000-01-28 | Method for producing an optically active 1-substituted 2-propanol |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10077934A JPH11279100A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 |
| US09/493,019 US6172268B1 (en) | 1998-03-25 | 2000-01-28 | Method for producing an optically active 1-substituted 2-propanol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279100A true JPH11279100A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=26418985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10077934A Pending JPH11279100A (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6172268B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11279100A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001047865A1 (fr) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Asahi Glass Company, Limited | Procédé de production de 2- propanol substitué en 1 optiquement actif |
| US6448449B2 (en) | 2000-04-21 | 2002-09-10 | Rhodia Chirex, Inc. | Process for preparation of (R)-1- (aryloxy)propan-2-ol |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090169484A1 (en) | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Ihi Corporation | Iron-salen complex |
| CN102239138A (zh) | 2008-11-20 | 2011-11-09 | 株式会社Ihi | 自磁性金属salen络合物 |
| CN109675635B (zh) * | 2019-02-22 | 2020-08-04 | 中南大学 | 适用于2,3,6-三甲基苯酚氧化的非共价聚合物催化剂及其制备方法 |
-
1998
- 1998-03-25 JP JP10077934A patent/JPH11279100A/ja active Pending
-
2000
- 2000-01-28 US US09/493,019 patent/US6172268B1/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001047865A1 (fr) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Asahi Glass Company, Limited | Procédé de production de 2- propanol substitué en 1 optiquement actif |
| US6448449B2 (en) | 2000-04-21 | 2002-09-10 | Rhodia Chirex, Inc. | Process for preparation of (R)-1- (aryloxy)propan-2-ol |
| JP2003531184A (ja) * | 2000-04-21 | 2003-10-21 | ローディア／カイレックス・インコーポレイテッド | （ｒ）−１−（アリールオキシ）プロパン−２−オールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6172268B1 (en) | 2001-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8163941B2 (en) | Method for production of optically active epoxy compound, and complex used therefor and process for producing the same | |
| US8889865B2 (en) | Process for preparing amines from alcohols and ammonia | |
| US7812184B2 (en) | Production method of optically active epoxy compound, complex used for the method and production method of the complex | |
| WO2009014362A2 (en) | Novel bimetallic salen catalyst and method for the synthesis of chiral compounds using the same | |
| Murtinho et al. | Enantioselective ethylation of aldehydes with 1, 3-N-donor ligands derived from (+)-camphoric acid | |
| CN109320434B (zh) | 离子型铁（iii）配合物作为催化剂在制备苄基胺类化合物中的应用 | |
| Reddy et al. | Novel Prolinamide–Camphor‐Containing Organocatalysts for Direct Asymmetric Michael Addition of Unmodified Aldehydes to Nitroalkenes | |
| Kim et al. | Asymmetric addition of diethylzinc to aromatic aldehydes by chiral ferrocene-based catalysts | |
| US20210237044A1 (en) | Application of the ionic iron (iii) complex as catalyst in preparation of benzylamine compound | |
| KR101839877B1 (ko) | 신규한 유기촉매 및 이를 이용한 알킬렌 카보네이트의 제조방법 | |
| JPH11279100A (ja) | 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 | |
| Kinage et al. | Highly regio-selective synthesis of β-amino alcohol by reaction with aniline and propylene carbonate in self solvent system over large pore zeolite catalyst | |
| CN109535120B (zh) | 7-取代-3,4,4,7-四氢环丁烷并香豆素-5-酮的制备方法 | |
| JP2000063314A (ja) | 光学活性な１−置換−２−プロパノールの製造方法 | |
| US11873265B2 (en) | Method for preparing benzyl amine compound | |
| Kawthekar et al. | Asymmetric ring opening of epoxides catalyzed by novel heterobimetallic Schiff-bases containing transition metal salts | |
| JP4357332B2 (ja) | 光学活性ニトロアルコール類の製造法 | |
| JP2007031344A (ja) | 光学活性β−アミノアルコール化合物の製法及び触媒 | |
| Prabagaran et al. | Asymmetric Michael addition reaction using a chiral catalyst containing amino diol | |
| JP2014148477A (ja) | 反応方法及びそれに用いる新規アゾ化合物 | |
| WO2001047865A1 (fr) | Procédé de production de 2- propanol substitué en 1 optiquement actif | |
| CN101851176A (zh) | 新型硝酮配体、有机金属铱催化剂及其制备方法和应用 | |
| JPH11269131A (ja) | １−アシルオキシ−２−プロパノールの製造方法 | |
| CN115947755A (zh) | 一种双芳基苯胺类轴手性衍生物的合成方法 | |
| KR20050094528A (ko) | 키랄 살렌 망간촉매의 제조방법 |