WO2011010733A1 - フタロシアニン化合物 - Google Patents

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WO2011010733A1
WO2011010733A1 PCT/JP2010/062461 JP2010062461W WO2011010733A1 WO 2011010733 A1 WO2011010733 A1 WO 2011010733A1 JP 2010062461 W JP2010062461 W JP 2010062461W WO 2011010733 A1 WO2011010733 A1 WO 2011010733A1
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mol
phthalocyanine compound
och
cooc
group
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PCT/JP2010/062461
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English (en)
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清司 増田
正矩 青木
晃士 新宮原
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株式会社日本触媒
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    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/067—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile
    • C09B47/0675—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide from phthalodinitriles naphthalenedinitriles, aromatic dinitriles prepared in situ, hydrogenated phthalodinitrile having oxygen or sulfur linked directly to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09B47/18—Obtaining compounds having oxygen atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
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    • C09B47/20—Obtaining compounds having sulfur atoms directly bound to the phthalocyanine skeleton
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters

Definitions

  • the present invention relates to a phthalocyanine compound and a flat panel display filter containing the compound. Specifically, the present invention relates to a phthalocyanine compound having high solubility in an ether solvent and a flat panel display filter containing the compound.
  • phthalocyanine-based compounds are stable against light, heat, temperature, etc., and have excellent robustness, so that optical recording media such as compact discs, laser discs, optical memory discs, optical cards, etc. using semiconductor lasers as light sources It is used as a near-infrared absorbing dye used in
  • PDP Plasma Display Panel
  • PDP emits near infrared light during plasma discharge, and this near infrared light is used for televisions for home appliances, coolers, and video decks. Inducing malfunctions of electrical devices such as these has become a problem.
  • the visible light transmittance is high, the near-infrared light cutting efficiency is high, the selective absorption ability in the near-infrared region is excellent, and the heat resistance, light resistance, and weather resistance are also good.
  • Developments have been made on phthalocyanine compounds having excellent characteristics.
  • phthalocyanine compounds As described above, various phthalocyanine compounds have been studied and developed.
  • Conventional phthalocyanine compounds include methanol, alcohols such as ethanol and propanol, cellosolves such as ethyl cellosolve, glycols such as monoethylene glycol and diethylene glycol, acetone and methyl ethyl ketone. It is known that it is soluble in organic solvents such as ketones such as chloroform and toluene (for example, see Patent Document 1).
  • organic solvents such as ketones such as chloroform and toluene (for example, see Patent Document 1).
  • conventional phthalocyanine compounds have not been sufficiently soluble in ether solvents. For this reason, there is a problem that even if the use of an ether solvent is appropriate, a sufficient amount of the phthalocyanine compound cannot be blended, and selection of the solvent to be used and the type of resin to be blended is limited. It was.
  • an object of the present invention is to provide a phthalocyanine compound having high solubility in an ether solvent.
  • a phthalocyanine compound having a specific structure has high solubility in an ether solvent, and have completed the present invention. .
  • Z 1 to Z 16 are each independently a chlorine atom, the following formula (2) or (2 ′):
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • 8 is an alkoxy group or a halogen atom
  • m is an integer of 1 to 4
  • p is 0 or 1.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • Ar is substituted with R 3 is also phenyl or naphthyl group, this time, R 3 are each independently , A cyano group, a nitro group, COOY, OY, a halogen atom, an aryl group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, wherein Y is a carbon atom having 1 to 8 carbon atoms
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 5 is a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 6 is independently a group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a substituent represented by (b-3) A group (b-4) derived from 7-hydroxycoumarin, and a group (b-5) derived from 2,3-dihydroxyquinoxane
  • 2 to 8 of Z 1 to Z 16 are the substituent (a) or the substituent (b) and the remainder is a chlorine atom
  • At least two of (b) are substituents (a)
  • M represents metal-free, metal, metal oxide or metal halide, It is achieved by a phthalocyanine compound represented by
  • the phthalocyanine compound of the present invention has excellent visible light transmittance, high near-infrared cut efficiency, and near-infrared selective absorption, in addition to excellent resin compatibility, heat resistance, light resistance, and weather resistance. It can be dissolved in a system solvent. Therefore, even a resin that is relatively selectively dissolved in an ether solvent can be used. It can also be used for applications in which a phthalocyanine dye is applied to a plastic that may be dissolved when a solvent other than an ether solvent is used.
  • the first of the present invention is the following formula (1):
  • Z 1 to Z 16 are each independently a chlorine atom, the following formula (2) or (2 ′):
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms
  • R 4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • 8 is an alkoxy group or a halogen atom
  • m is an integer of 1 to 4
  • p is 0 or 1.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • Ar is substituted with R 3 is also phenyl or naphthyl group, this time, R 3 are each independently , A cyano group, a nitro group, COOY, OY, a halogen atom, an aryl group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom, wherein Y is a carbon atom having 1 to 8 carbon atoms
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 5 is a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 6 is independently a group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a substituent represented by (b-3) A group (b-4) derived from 7-hydroxycoumarin, and a group (b-5) derived from 2,3-dihydroxyquinoxane
  • 2 to 8 of Z 1 to Z 16 are the substituent (a) or the substituent (b) and the remainder is a chlorine atom
  • At least two of (b) are substituents (a)
  • M represents metal-free, metal, metal oxide or metal halide, It is related with the phthalocyanine compound shown by these.
  • the phthalocyanine compound represented by the above formula (1) is also
  • 2 to 8 (preferably 2 to 6) of Z 1 to Z 16 are the substituent (a) or the substituent (b), and the remainder is a chlorine atom.
  • at least 2 (preferably 2 to 6) of the 2 to 8 substituents (a) or the substituent (b) are the substituents (a).
  • the phthalocyanine compound having such a structure has the following advantages: (i) The solubility in an ether solvent can be improved; (ii) The maximum absorption in the wavelength region of 640 to 750 nm in the near infrared region. It has a wavelength ( ⁇ max).
  • each phthalocyanine compound has a low wavelength mobility and a spectrum having a relatively sharp peak at the maximum absorption wavelength. For this reason, even if the phthalocyanine compound of this invention is a form of a mixture, it is easy to be settled in a desired wavelength.
  • the phthalocyanine compound of the present invention includes, as the substituent (a) or (b), a substituent containing an oxygen atom (—OE; where E represents an arbitrary substituent) or a substituent containing a sulfur atom. (—SE; E represents an optional substituent) is introduced into the phthalocyanine skeleton.
  • a substituent containing an oxygen atom —OE; where E represents an arbitrary substituent
  • a substituent containing a sulfur atom a substituent containing a sulfur atom.
  • E represents an optional substituent
  • the characteristics of the phthalocyanine compound generally vary depending on the type of substituent, the introduction site ( ⁇ -position, ⁇ -position), the number of introductions, and the like.
  • the types of substituents include a substituent containing an oxygen atom (—OE), a substituent containing a sulfur atom (—SE), a substituent containing a nitrogen atom (—NE; where E is an arbitrary substituent
  • the absorption wavelength of the phthalocyanine compound can be shifted to the shorter wavelength side. Therefore, in the phthalocyanine compound of the present invention, since a substituent containing an oxygen atom (—OE) or a substituent containing a sulfur atom (—SE) is introduced, 640 to 750 nm, more preferably 640 to 705 nm, particularly 645 to The selective absorption ability in the near-infrared wavelength region of 700 nm is increased.
  • a phthalocyanine compound in which a substituent containing an oxygen atom (-OE) or a substituent containing a sulfur atom (-SE) is introduced at the ⁇ -position is compared with the case where these substituents are introduced at the ⁇ -position, The maximum absorption wavelength shifts to the shorter wavelength side. For this reason, when many substituents (a) or (b) are introduced into the ⁇ -position, the maximum absorption wavelength of the obtained phthalocyanine compound is shifted to the shorter wavelength side.
  • the phthalocyanine compound of the present invention is represented by Z 2 , Z 3 , Z 6 , Z 7 , Z 10 , Z 11 , Z 14 and Z 15 in the above formula (1) (in this specification, simply “ ⁇ -position”). Having a substituent at the “substituent of” or “ ⁇ -position”) is excellent in heat resistance. Also, substituted with Z 1 , Z 4 , Z 5 , Z 8 , Z 9 , Z 12 , Z 13 and Z 16 (also referred to herein as “substituent at the ⁇ -position” or “ ⁇ -position”). By having a group, the compound is excellent in solubility in an ether solvent (also simply referred to as “solvent solubility” in the present specification). In the phthalocyanine compound, the number of substituents and substituent species are appropriately selected to achieve a balance between heat resistance and solvent solubility.
  • 2 to 8 of the substituents Z 1 to Z 16 of the above formula (1) are the substituent (a) or the substituent (b).
  • substituents Z 1 ⁇ Z 16 in the formula (1) 2-6 More preferably, the substituent is a substituent (a) or a substituent (b) and the balance is a chlorine atom.
  • the solvent solubility 3 to 6, more preferably 4 to 8, even more preferably 6 to 8 are the substituent (a) or the substituent (b) and the balance is a chlorine atom.
  • the total number of substituents (a) and (b) among Z 1 to Z 16 is less than 2, it is not preferable because the solvent solubility is lowered.
  • the total number of substitutions of the substituents (a) and (b) exceeds 8, the molecular weight increases and the gram extinction coefficient decreases, which is not preferable.
  • the remainder where the substituent (a) or the substituent (b) is not introduced is a chlorine atom.
  • heat resistance can be improved by arrange
  • each of the structural units including Z 1 to Z 4 , Z 5 to Z 8 , Z 9 to Z 12 , and Z 13 to Z 16 is represented by structural units A, B, C, and D, respectively.
  • 2 to 8 substituents (a) or (b) may be introduced substantially uniformly or non-uniformly in the structural units A to D.
  • 2 to 8 substituents (a) or (b) are introduced heterogeneously in the structural units A to D.
  • substituents are preferable in terms of balancing solubility in various solvents, wavelength control, durability (light resistance, heat resistance), and absorbance per gram.
  • the presence of an appropriate number of non-uniform substituents (a) and (b) improves the solubility in ether solvents, and there is an appropriate number of chlorine atoms. By doing so, the absorption wavelength can be increased, and the durability (light resistance, heat resistance) is considered to be improved.
  • substituents (a) and (b) may be the same or different.
  • substituents (a) or (b) at least 2, more preferably 2.5, are substituents (a).
  • the upper limit of the substituent (a) occupied in the substituent (a) or the substituent (b) is 8, but preferably 7, and more preferably 6.
  • the number of substituents (a) exceeds 8, the molecular weight increases and the Gram extinction coefficient decreases, which is not preferable.
  • the 6 to 8 of Z 1 to Z 16 are the substituent (a) or the substituent (b) and the remainder is a chlorine atom
  • the 6 to 8 substituents (a) or Of the substituent (b) 4 to 7 are preferably the substituent (a).
  • the phthalocyanine compound having such a substituent (a) is excellent in solvent solubility and visible light transmittance at 520 nm.
  • Z 1 to Z 16 are 2 or more and less than 6 are the substituent (a) or the substituent (b) and the remainder is a chlorine atom
  • 2 or more and less than 6 substituents Of (a) or the substituent (b) 2 to less than 6, more preferably 2 to 5, and particularly preferably 2.5 to 5 are preferably the substituent (a).
  • a phthalocyanine compound having such a substituent (a) is excellent in gram extinction coefficient and heat resistance.
  • the combination of the introduction positions of the substituents (a) and (b) of 2 to 8 substituents (a) or the substituent (b) is at least two substituents (a).
  • substituents (a) and (b) there is no particular limitation.
  • 4 to 8 are the substituent (a) or the substituent (b) and the remainder is a chlorine atom
  • the 4 to 8 substituents (a) or the substituent (a) When at least 4 of b) are substituents (a), all 14 combinations can be applied.
  • the substituents (a) may be the same or different in the phthalocyanine skeleton.
  • the substituent (a) is represented by the above formula (2) or (2 ′).
  • the substituent (a) includes one substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” and, if necessary, one C 1-8 alkoxy group or It is a phenoxy group (formula (2)) having a halogen atom (—R 4 ) or a naphthoxy group (formula (2 ′)) having one substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ”.
  • the oxygen atom (—O—) and the substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” may be substituted with any hydrogen atom of the naphthalene ring. That is, in the above formula (2 ′), the substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” is present on the benzene ring on the oxygen atom side of the two benzene rings, This substituent is not meant to be present at that position, but may be present on the other benzene ring. That is, the substituent (a) of the above formula (2 ′) includes both the following substituents (a 1 ) and (a 2 ).
  • R 1 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkylene group having 1 to 3 carbon atoms includes a methylene group, an ethylene group, a tetramethylene group, and a propylene group.
  • R 1 is preferably an ethylene group or a propylene group, and more preferably an ethylene group.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms.
  • examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n
  • examples thereof include linear, branched or cyclic alkyl groups such as -pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group and 2-ethylhexyl group.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms particularly a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Groups are preferred.
  • m represents the number of repeating units of the oxyalkylene group (R 1 O) and is an integer of 1 to 4.
  • m is preferably 1 to 2.
  • R 4 is an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or a halogen atom.
  • the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, an octyloxy group, and the like. Examples include a chain, branched or cyclic alkoxy group.
  • a linear or branched alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms particularly a linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Groups are preferred.
  • a halogen atom a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned.
  • a chlorine atom is preferable in consideration of heat resistance and solvent solubility.
  • p represents the number of alkoxy groups or halogen atoms (R 4 ) bonded to the phenoxy group, and is 0 or 1.
  • the bonding position of the substituent —COO (R 1 O) R 2 to the benzene ring is not particularly limited.
  • the substituent (a) has a structure in which one substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” is bonded to a phenoxy group.
  • the substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” is arranged at any position of the phenoxy group in the ortho position (2nd position), meta position (3rd position) or para position (4th position). Is done. Of these, the 2nd and 4th positions are preferred, and the 4th position is particularly preferred.
  • the resulting phthalocyanine compound absorbs light at 710 nm and has high transmittance for visible light such as 520 nm, that is, absorbance.
  • the relatively bulky substituent —COO (R 1 O) R 2 is arranged at the 4-position, the resulting phthalocyanine compound can improve the solvent solubility.
  • the substituent (a) has one substituent “—COO (R 1 O) m R 2 ” and one carbon atom having 1 to 8 has a structure in which an alkoxy group or a halogen atom (—R 4 ) is bonded to a phenoxy group.
  • the substituents “—COO (R 1 O) m R 2 ” and “R 4 ” may each be introduced at any position of the phenoxy group.
  • the bonding position of the oxygen atom (—O—) to the naphthalene ring is not particularly limited, and may be derived from 1-naphthol or 2-naphthol.
  • the substituent (a) is derived from 1-naphthol.
  • the bonding position of the substituent —COO (R 1 O) R 2 to the naphthalene ring is not particularly limited.
  • the carboxylate ester (—COO (R 1 O) R 2 ) is adjacent to the oxygen atom (—O—), the solubility tends to be improved, which is particularly preferable.
  • the bonding position of the substituent: —COO (R 1 O) R 2 to the naphthalene ring is 2, 3, 4, 5
  • the 2nd, 3rd and 4th positions are preferable, and the 2nd position is more preferable.
  • the bonding position of the substituent: —COO (R 1 O) R 2 to the naphthalene ring is 1, 3, 4, 5, , 6-position, 7-position, or 8-position is preferable, but 1-position, 3-position, and 6-position are preferable, and 3-position and 6-position are more preferable in consideration of heat resistance and solvent solubility.
  • the substituent (a) has the following six types of structures.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 5 is a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms
  • R 6 is independently a group having 1 to 8 carbon atoms.
  • a substituent represented by (b-3) A group (b-4) derived from 7-hydroxycoumarin, and a group (b-5) derived from 2,3-dihydroxyquinoxane, Represents a substituent (b) selected from the group consisting of When a plurality of substituents (b) are present in the phthalocyanine skeleton, these substituents (b) may be the same or different.
  • the substituent (b) may be the substituent (b-1) of the above formula (3-1).
  • X is an oxygen atom (—O—) or a sulfur atom (—S—), preferably an oxygen atom.
  • X is an oxygen atom
  • the maximum absorption wavelength of the obtained phthalocyanine compound can be shifted to the short wavelength side, so that the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the obtained phthalocyanine compound is 640 to 750 nm in the near infrared region. Easy to adjust.
  • Ar is a phenyl group or naphthyl group which may be substituted with R 3 , preferably a phenyl group.
  • Ar is a group represented by the following formula.
  • X and R 3 are the same as defined in the above formula (3-1), and n is an integer of 1 to 5.
  • R 3 is a substituent which may be introduced into a phenyl group or a naphthyl group, and is a cyano group (—CN), a nitro group (—NO 2 ), COOY, OY, A halogen atom, an aryl group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom;
  • the plurality of R 3 may be the same. It may be different.
  • R 3 when R 3 is COOY or OY, Y is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include straight-chain, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. More specific examples include the definition of R 2 above. It is the same.
  • R 3 is a halogen atom
  • examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • a chlorine atom and a fluorine atom are preferable in view of heat resistance and solvent solubility.
  • R 3 is a chlorine atom or a fluorine atom, the molecular weight of the dye is decreased, and the absorbance per gram can be increased.
  • R 3 is an aryl group
  • examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group, a p-methoxyphenyl group, a pt-butylphenyl group, and a p-chlorophenyl group.
  • a phenyl group is preferable because the molecular weight of the dye is reduced and the absorbance per gram is increased.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with a halogen atom
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted is not particularly limited, Examples thereof include straight-chain, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, and more specific examples are the same as those defined for R 2 above.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable.
  • the number of substituents on the alkyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 3.
  • the number of substitutions (n) of R 3 in Ar is not particularly limited, and the desired effect (gram absorption coefficient, solvent solubility, heat resistance, light absorption at 710 nm, 520 nm Visible light transmittance etc.) can be selected as appropriate.
  • substitution number of R 3 in Ar (n) is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 3, more preferably Is 1 or 2, particularly preferably 1.
  • the bonding position of the substituent R 3 to the benzene ring is not particularly limited.
  • the ortho position (2nd position) and the para position (4th position) and the 4th position are particularly preferable.
  • the substituent R 3 is arranged at the 4-position, the resulting phthalocyanine compound absorbs light at 710 nm and has a high visible light transmittance such as 520 nm, that is, an absorbance ratio [absorbance at 710 nm / absorbance at 520 nm; “Abs ( ⁇ 710 nm) / Abs ( ⁇ 520 nm)” can also be increased.
  • the substituent R 3 is arranged at the 4-position, the resulting phthalocyanine compound can improve the solvent solubility.
  • the two substituents R 3 may be introduced at any position of the benzene ring.
  • the two substituents R 3 may be introduced at any position of the benzene ring.
  • the three substituents R 3 may be introduced at any position of the benzene ring.
  • the 2,4,6 position, 2,5,6 position and the like are considered when considering the solvent solubility and absorbance ratio.
  • the 2, 4, and 6 positions are more preferable.
  • substitution number of R 3 in Ar (n) also substitution number of R 3 in Ar (N) is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on desired effects (gram absorption coefficient, solvent solubility, heat resistance, light absorption at 710 nm, light transmittance at 520 nm, etc.).
  • substitution number of R 3 in Ar (n) is an integer of 1 to 5, preferably an integer of 1 to 3, more preferably Is 1 or 2, particularly preferably 1.
  • the bonding position of the substituent R 3 to the naphthalene ring is not particularly limited, and depends on desired effects (gram absorption coefficient, solvent solubility, heat resistance, light absorption at 710 nm, visible light transmission at 520 nm, etc.). It can be selected as appropriate.
  • the bonding position of R 3 to the naphthalene ring is 2, 3, 4, 5, 6, 7, 7 or 8 position.
  • the 2nd, 3rd and 4th positions are preferable, and the 2nd position is more preferable.
  • the bonding position of the substituent: —COO (R 1 O) R 2 to the naphthalene ring is 1, 3, 4, 5, , 6-position, 7-position, or 8-position is preferable, but 1-position, 3-position, and 6-position are preferable, and 3-position and 6-position are more preferable in consideration of heat resistance and solvent solubility.
  • the substituent (b) can be the substituent (b-2) of the above formula (3-2).
  • X is an oxygen atom (—O—) or a sulfur atom (—S—), preferably an oxygen atom.
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a methylene group, an ethylene group, a tetramethylene group, a propylene group, a butylene group, and an isobutylene group. Of these, a methylene group, an ethylene group, a tetramethylene group, and a propylene group are preferable.
  • R 5 is a C 1-8 alkyl group which may be substituted with a halogen atom or a C 1-8 alkoxy group.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include straight-chain, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms. More specific examples include the definition of R 2 above. It is the same. Among these, in consideration of the above-mentioned characteristics such as heat resistance and solvent solubility, especially solvent solubility, a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Groups are preferred.
  • the alkyl group may be substituted with a halogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the halogen atom in the case where the alkyl group is substituted with a halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • a chlorine atom and a fluorine atom are preferable in view of heat resistance and solvent solubility.
  • the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, 2 -Linear, branched or cyclic alkoxy groups such as ethylhexyloxy group and octyloxy group.
  • a linear or branched alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms particularly a linear or branched alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Groups are preferred.
  • the number of halogen atoms or alkoxy group substituents introduced into the alkyl group is not particularly limited, but varies depending on the number of carbon atoms of the alkyl group, a desired effect, and the like.
  • the number of substituents of halogen atoms or alkoxy groups introduced into the alkyl group is preferably 1 to 8, and more preferably 1 to 4.
  • the substituent (b) may be the substituent (b-3) of the above formula (3-3).
  • X is an oxygen atom (—O—) or a sulfur atom (—S—), preferably an oxygen atom.
  • R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkylene group having 1 to 5 carbon atoms is not particularly limited, and a more specific example is the same as the definition of R 7 in the above formula (3-2).
  • R 7 is preferably a methylene group, an ethylene group, a tetramethylene group, or a propylene group.
  • R 6 is an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms is not particularly limited, and more specific examples are the same as the definition of the alkoxy group of the above formula (3-3), and preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is not particularly limited, and more specific examples are the same as the definition of R 2 above.
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms particularly a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • Groups are preferred.
  • the three R 6 s may be the same or different from each other, but at least one is preferably an alkoxy group, more preferably two or three are alkoxy groups. It is more preferable that
  • the substituent (b) may be a group (b-4) derived from 7-hydroxycoumarin.
  • the substituent (b) may be a group (b-5) derived from 2,3-dihydroxyquinoxane.
  • the substituent (b) includes the substituent (b-1) of the above formula (3-1), the substituent (b-2) of the above formula (3-2), and the above formula (3-3). ), A group derived from 7-hydroxycoumarin (b-4), or a group derived from 2,3-dihydroxyquinoxane (b-5).
  • the substituent (b) is the substituent (b-1) of the above formula (3-1), the above formula (3).
  • -2) is preferably a substituent (b-2) of the above formula (3-3), and the substituent (b-3) is a substituent of the above formula (3-1).
  • the group (b-1) is more preferable.
  • M represents a metal-free, metal, metal oxide or metal halide.
  • metal-free means an atom other than a metal, for example, two hydrogen atoms.
  • the metal include iron, magnesium, nickel, cobalt, copper, palladium, zinc, vanadium, titanium, indium, and tin.
  • the metal oxide include titanyl and vanadyl.
  • the metal halide include aluminum chloride, indium chloride, germanium chloride, tin (II) chloride, tin (IV) chloride, and silicon chloride.
  • Preferred are metals, metal oxides or metal halides, more preferred are copper, vanadyl and zinc, and even more preferred are zinc and copper. It is particularly preferable that the central metal is zinc or copper because of high heat resistance.
  • Z 1 , Z 4 , Z 5 , Z 8 , Z 9 , Z 12 , Z 13 and Z 16 in the formula (1) are substituted at 8 ⁇ positions of the phthalocyanine nucleus. In order to represent a group, these substituents are also referred to as ⁇ -position substituents.
  • Z 2 , Z 3 , Z 6 , Z 7 , Z 10 , Z 11 , Z 14 and Z 15 are substituents substituted at eight ⁇ -positions of the phthalocyanine nucleus. These substituents are also referred to as ⁇ -position substituents.
  • the ⁇ -position substituent is effective for improving heat resistance
  • the ⁇ -position substituent is effective for improving solvent solubility. Therefore, it is preferable to mix the two in a balanced manner.
  • the absorption wavelength of the phthalocyanine compound of the present invention preferably has a maximum absorption wavelength ( ⁇ max) in the wavelength region of 640 to 750 nm, more preferably 640 to 705 nm, and particularly 645 to 700 nm in the near infrared region.
  • ⁇ max the maximum absorption wavelength
  • the phthalocyanine compound of the present invention exhibits a maximum absorption wavelength in the vicinity of 640 to 750 nm, more preferably 640 to 705 nm, particularly 645 to 700 nm. Therefore, the near-infrared region (700 to 750 nm) emitted by flat panel displays, particularly PDPs and LCDs.
  • the phthalocyanine compound of the present invention absorbs light at 710 nm and has a high transmittance for visible light such as 520 nm, that is, has a high absorbance ratio.
  • the phthalocyanine compound of the present invention absorbs light of 710 nm and has a high visible light transmittance such as 520 nm as a pigment for PDP, particularly for flat panel displays. Useful as a filter.
  • the phthalocyanine compound of the present invention has high solubility in ether solvents. This is due to the presence of the substituents (a) and (b) substituted on the phthalocyanine nucleus and the number of substitutions.
  • the solubility of the phthalocyanine compound in the solvent is important because the substrate used in the device is not dissolved by the solvent and the solubility in the resin is also required.
  • the phthalocyanine compound of various absorption wavelengths can be obtained by selection of the kind, number, and central metal of a substituent.
  • the ether solvent branched or linear ethers and cyclic ethers are effectively used.
  • the solubility of the phthalocyanine compound of the present invention in PGMEA, which is an ether solvent, is preferably 10% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit of solubility is not particularly limited, but is usually about 50% by mass or less.
  • the method for producing the phthalocyanine compound of the present invention is not particularly limited, and a conventionally known method can be appropriately used.
  • the phthalonitrile compound and the metal salt are used in a molten state or in an organic solvent.
  • a method of cyclization reaction is particularly preferably used.
  • particularly preferred embodiments of the production method for the phthalocyanine compound of the present invention will be described.
  • the present invention is not limited to the following preferred embodiments.
  • the phthalocyanine compound of the present invention can be produced by cyclization reaction with one kind.
  • the phthalonitrile compounds (1) to (4) have been described according to the structure of the phthalocyanine compound of the formula (1). Sometimes it becomes. Therefore, for example, when the structural units A to D including Z 1 to Z 4 , Z 5 to Z 8 , Z 9 to Z 12 , and Z 13 to Z 16 are the same, the phthalonitrile compound used as a raw material is One type.
  • Z 1 to Z 16 are defined by the structure of the desired phthalocyanine compound. Specifically, in the above formulas (I) to (IV), Z 1 to Z 16 are the same as the definitions of Z 1 to Z 16 in the above formula (1), respectively, and thus description thereof is omitted here. To do.
  • the starting phthalonitrile compounds of formulas (I) to (IV) can be synthesized by a conventionally known method such as the method disclosed in JP-A No. 64-45474, or commercially available. Can be used, but preferably, the following formula (V):
  • phthalonitrile derivative represented by the formula (herein also referred to simply as “phthalonitrile derivative”) is represented by the following formula (2a) or (2′a):
  • substituent (a) -containing precursor and the substituent (b) -containing precursor are collectively referred to as “precursor”.
  • a phthalonitrile derivative of the formula (V) is used as a starting material.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a halogen atom.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 may be the same or different.
  • the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 preferably represent a fluorine atom or a chlorine atom, and particularly preferably represent a chlorine atom.
  • the substituent (a) -containing precursor or the substituent (b) -containing precursor is randomly selected from the 3-6 position chlorine atom of the tetrachlorophthalonitrile. react. For this reason, by using tetrachlorophthalonitrile as a starting material, substituents (a) and (b) can be randomly introduced into the ⁇ -position and ⁇ -position of the phthalocyanine skeleton.
  • the phthalonitrile compound is obtained in the form of a mixture in which four chlorine atoms of tetrachlorophthalonitrile are optionally substituted with a precursor.
  • the ratio of the precursor is appropriately selected depending on the structure of the target phthalonitrile compound.
  • the total amount of the precursor used is not particularly limited as long as these reactions can proceed to produce a desired phthalonitrile compound.
  • the lower limit of the number of substituent (a) -containing precursor / substituent (b) -containing precursor introduced into the phthalonitrile derivative is preferably 0.5, and more preferably 0.75.
  • the upper limit of the number of substituents (a) -containing precursor / substituent (b) -containing precursor introduced into the phthalonitrile derivative is preferably 3, more preferably 2.5.
  • the lower limit of the total amount of the substituent (a) -containing precursor / substituent (b) -containing precursor is preferably 0.5 mol with respect to 1 mol of the phthalonitrile derivative. More preferably, it is 0.75 mol.
  • the upper limit of the total amount of the substituent (a) -containing precursor / substituent (b) -containing precursor is preferably 6.0 mol, more preferably 4.0, with respect to 1 mol of the phthalonitrile derivative. Mol, particularly preferably 3.0 mol.
  • the reaction between the phthalonitrile derivative and the precursor may be performed in the absence of a solvent or in an organic solvent, but is preferably performed in an organic solvent.
  • organic solvents that can be used include nitriles such as acetonitrile and benzonitrile; polar solvents such as acetone and 2-butanone. Of these, acetonitrile, benzonitrile and acetone are preferred.
  • the amount of the organic solvent used when the solvent is used is such an amount that the concentration of the phthalonitrile derivative is usually 2 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass.
  • the trapping agent when using the trapping agent include potassium carbonate, sodium carbonate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium chloride and magnesium carbonate. Of these, potassium carbonate, calcium carbonate and calcium hydroxide are preferred.
  • the amount of the trapping agent used when using the trapping agent is not particularly limited as long as it is an amount capable of efficiently removing hydrogen halide and the like generated during the reaction, but is usually 1 with respect to 1 mol of the phthalonitrile derivative. The amount is from 0.0 to 4.0 mol, preferably from 1.1 to 2.5 mol.
  • the reaction conditions between the phthalonitrile derivative and the precursor are not particularly limited as long as the reaction of both proceeds to obtain a desired phthalonitrile compound.
  • the reaction temperature is usually 20 to 150 ° C., preferably 60 to 95 ° C.
  • the reaction time is usually 0.5 to 60 hours, preferably 1 to 50 hours.
  • the above reaction yields the phthalonitrile compounds (1) to (4) of the above formulas (I) to (IV). After the reaction, crystallization, filtration, washing and drying are performed according to a conventionally known method. Also good. By such an operation, the phthalonitrile compound can be obtained efficiently and with high purity.
  • the cyclization reaction is selected from the group consisting of the phthalonitrile compounds (1) to (4) of the formulas (I) to (IV) and metals, metal oxides, metal carbonyls, metal halides, and organic acid metals. It is preferable to react one species in a molten state or in an organic solvent.
  • the metal, metal oxide, metal carbonyl, metal halide, and organic acid metal that can be used at this time are not particularly limited as long as those corresponding to M of the phthalocyanine compound of the formula (1) obtained after the reaction can be obtained.
  • a metal such as iron, magnesium, nickel, cobalt, copper, palladium, zinc, vanadium, titanium, indium and tin enumerated in the term M in the above formula (1), of the metal,
  • Metal halides such as chloride, bromide and iodide, metal oxides such as vanadium oxide, titanyl oxide and copper oxide, organic acid metals such as acetate, and metal carbonyls such as complex compounds such as acetylacetonate and carbonyl iron Etc.
  • metals, metal oxides and metal halides are preferred, metal halides are more preferred, aluminum iodide, copper chloride and zinc iodide are more preferred, and copper chloride is more preferred.
  • zinc iodide particularly preferably zinc iodide.
  • the central metal is zinc.
  • metal halides it is preferable to use iodide because it is excellent in solubility in solvents and resins, and the spectrum of the obtained phthalocyanine compound is sharp and easily fits in a desired wavelength.
  • the detailed mechanism of sharpening the spectrum when using iodide during the cyclization reaction is unknown, but when iodide is used, the iodine remaining in the phthalocyanine compound after the reaction may have some interaction with the phthalocyanine compound. It is presumed that iodine is present between the layers of the phthalocyanine compound due to the action. However, the mechanism is not limited to the above mechanism. In order to obtain the same effect as when metal iodide is used for the cyclization reaction, the obtained phthalocyanine compound may be treated with iodine.
  • the cyclization reaction can be carried out in the absence of a solvent, but it is preferably carried out using an organic solvent.
  • the organic solvent may be any inert solvent that has low reactivity with the phthalonitrile compound as a starting material, and preferably does not exhibit reactivity.
  • benzene, toluene, xylene, nitrobenzene, monochlorobenzene, o -Inert solvents such as chlorotoluene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, 1-chloronaphthalene, 1-methylnaphthalene, ethylene glycol, and benzonitrile; methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1- Alcohols such as butanol, 1-hexanol, 1-pentanol, 1-octanol; and pyridine, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidinone, N, N-dimethylacetophenone, Triethylamine, tri n- butylamine, dimethyl sulfoxide, aprotic polar solvents such as sulfolane.
  • o -Inert solvents such as chlorotoluen
  • 1-chloronaphthalene, 1-methylnaphthalene, 1-octanol, dichlorobenzene and benzonitrile are preferably used, and more preferably 1-octanol, dichlorobenzene and benzonitrile are used.
  • These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the reaction conditions of the phthalonitrile compounds (1) to (4) of the formulas (I) to (IV) and the metal compound in the above embodiment are not particularly limited as long as the reaction proceeds.
  • the cyclization is not particularly limited, but the reaction is preferably performed at a reaction temperature of 30 to 250 ° C., more preferably 80 to 200 ° C.
  • the reaction time is not particularly limited, but is preferably 3 to 20 hours.
  • the said reaction may be performed in air
  • the phthalocyanine compound After the cyclization reaction, crystallization, filtration, washing and drying may be performed according to a conventionally known method. By such an operation, the phthalocyanine compound can be obtained efficiently and with high purity.
  • the phthalocyanine compound of the present invention is excellent in compatibility with organic solvents, particularly ether solvents, it can be used in various applications.
  • the phthalocyanine compound of the present invention has a translucent or transparent heat ray shielding material for the purpose of shielding heat rays, a heat ray absorbing laminated glass for automobiles, a heat ray shielding film or a heat ray shielding resin glass, a high visible light transmittance and Filters for plasma display with high near-infrared light cutting efficiency, near-infrared absorbers for non-contact fixing toners such as flash fixing, near-infrared absorbers for thermal insulation fibers, camouflage performance against infrared scouting (camouflage) Performance) infrared absorbent for fiber, optical recording medium using semiconductor laser, liquid crystal display filter with xenon lamp as backlight, near-infrared absorbing dye for writing or reading in optical character reader, Infrared photosensitizer, photothermal exchange agent such as thermal transfer and thermal stencil, laser beam Tumor treatment that absorbs light in the long-wavelength region with good tissue permeability, such as laser heat-fusing photo-he
  • the phthalocyanine compound having a specific structure as described above exhibits a maximum absorption wavelength in a specific wavelength region of 640 to 750 nm, light in these regions can be selectively cut off. Therefore, when the phthalocyanine compound of the present invention is used in a flat panel display, for example, light in the useless near-infrared region (700 to 750 nm) emitted by a PDP or LCD or an impure red wavelength (so-called crimson) 640-700 nm) is cut off, for example, the malfunction of the optical communication system can be prevented from being induced, and at the same time, the effect of reproducing a clear red color can be expected. In particular, since PDP shows excessively large light emission in the vicinity of 710 nm, the phthalocyanine compound of the present invention which absorbs light at 710 nm and has high visible light transmittance such as 520 nm is useful.
  • the present invention also relates to a flat panel display filter containing a phthalocyanine compound.
  • the flat panel display filter is preferably used for a plasma display or a liquid crystal display, and particularly preferably used for a plasma display.
  • the filter of the present invention must contain a phthalocyanine compound, but may further contain a dye having another maximum absorption wavelength.
  • examples of the near infrared absorbing dye of 800 to 1000 nm include cyanine dyes, phthalocyanine dyes, nickel complex dyes, diimonium dyes, and the like.
  • the filter of the present invention must contain a phthalocyanine compound, but may further contain a dye having a maximum absorption wavelength at 600 to 750 nm.
  • a dye having a maximum absorption wavelength at 600 to 750 nm include 1-ethyl-2- [3-chloro-5- (1-ethyl-2 (1H) -quinolinylidene) -1,3-pentadienyl represented by the following formula: ] Quinolium bromide (106 times; ⁇ max: 694.4 nm), 1,3,3-trimethyl-2- [5- (1,3,3-trimethyl-2 (1H) -benz [e] indolinylidene) -1,3-pentadienyl] -3H-benz [e] indolinium perchlorate (119 times; ⁇ max: 675.6 nm), 3-ethyl-2- [5- (3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) And cyanine dyes such as
  • the magnification in parentheses is the magnification of absorbance at the maximum absorption wavelength with respect to the absorbance at 460 nm, and the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) is shown in parentheses.
  • dye may be used independently or may be used with the form of 2 or more types of mixtures.
  • the flat panel display filter of the present invention contains a dye / phthalocyanine dye (hereinafter, also simply referred to as “dye / phthalocyanine dye”) that can be used in a flat panel display filter.
  • a dye / phthalocyanine dye hereinafter, also simply referred to as “dye / phthalocyanine dye”
  • the term “containing in the base material” as used in the invention means not only that it is contained inside the base material, but also a state where it is applied to the surface of the base material, a state where it is sandwiched between the base material and the like.
  • the substrate include a transparent resin plate, a transparent film, and transparent glass.
  • a method for producing the flat panel display filter of the present invention using the phthalocyanine compound is not particularly limited, and for example, the following three methods can be used.
  • the visible light transmittance of the filter is high. It needs to be at least 40%, preferably 60% or more.
  • the near infrared light cut region is 750 to 1100 nm, preferably 800 to 1000 nm, and the average light transmittance in the region is designed to be 20% or less, preferably 15% or less. Therefore, if necessary, two or more dyes / phthalocyanine dyes may be combined. It is also preferable to add another dye having absorption in the visible region in order to change the color tone of the filter. It is also possible to produce a filter containing only the color tone dye and to bond it later. In particular, when an electromagnetic wave cut layer such as sputtering is provided, the color tone is important because the hue may be greatly different from the original filter color.
  • Pc represents a phthalocyanine nucleus
  • PN represents phthalonitrile.
  • ⁇ - (substituent A) a , ⁇ - (substituent A) xa PN (0 ⁇ a ⁇ x)” or “ ⁇ - (substituent A) a , ⁇ - (Substituent A) xa Pc (0 ⁇ a ⁇ x) ” indicates that the obtained phthalonitrile compound or phthalocyanine compound has an average of a at the ⁇ -position and an average of xa at the ⁇ -position.
  • Synthesis Example 3 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 2-a Cl 2 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2) Synthesis of (Intermediate 3) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.03 mol) of TCPN, 7.15 g (0.06 mol) of 4-cyanophenol, 9.12 g (0.066 mol) of potassium carbonate, Acetonitrile (31.91 g) was added, and the reaction was carried out for about 2 hours while stirring using an internal temperature of 85 ° C. and a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 15.12 g (yield 99.2 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 4 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 4) In a 150 ml flask, 14.63 g (0.055 mol) of TCPN, 7.65 g (0.055 mol) of 4-nitrophenol, 8.36 g (0.061 mol) of potassium carbonate ), 58.50 g of acetonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 1 hour while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 20.17 g (yield 99.5 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 5 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2,4-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2,4-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 1-a Cl 3 PN ] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 5) Synthesis of TCPN 7.00 g (0.0263 mol), 2,4-dichlorothiophenol 4.71 g (0.0263 mol), potassium carbonate 4 in a 150 ml flask 0.0 g (0.029 mol) and 25 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 6 hours while stirring with an internal temperature of 70 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 10.25 g (yield mole 95.4% based on TCPN).
  • Synthesis Example 7 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ 1- a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 7)
  • 13.30 g (0.05 mol) of TCPN and 9.87 g (0.05 mol of 2,4,6-trichlorophenol) were added.
  • 7.60 g (0.05 mol) of potassium carbonate, and 53.18 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 5 hours while stirring with an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 19.89 g (yield 93.2 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 8 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 8) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.03 mol) of TCPN, 3.72 g (0.03 mol) of 4-methoxyphenol, 4.56 g (0.033 mol) of potassium carbonate ), 31.91 g of acetonitrile was added, and the reaction was carried out for about 4 hours while stirring with an internal temperature of 80 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 10.5 g (yield 99.0 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 9 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1- to a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) synthesis 150ml flask (intermediate 9), TCPN 7.98 g (0.03 mol) and 4-tert-butylphenol 4.51 g (0.03 mol), carbonate 4.56 g (0.033 mol) of potassium and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 4 hours while stirring with an internal temperature of 80 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 10.8 g (yield 94.8 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 10 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-Cl) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-Cl) C 6 H 4 O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 10) In a 150 ml flask, 15.95 g (0.06 mol) of TCPN, 8.10 g (0.063 mol) of 4-chlorophenol, 9.58 g (0.069 mol) of potassium carbonate, Acetonitrile (63.82 g) was added, and the reaction was carried out for about 3 hours while stirring using an internal temperature of 85 ° C. and a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 20.5 g (yield 98.3 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 12 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOCH 3 -4-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-COOCH 3 -4-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ Synthesis of 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 12) In a 150 ml flask, 4.79 g (0.018 mol) of TCPN and 3.28 g (0.018 mol) of methyl 4-methoxysalicylate Then, 2.74 g (0.02 mol) of potassium carbonate and 19.15 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 2 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 7.34 g (yield 99.1 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 13 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2,6-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2,6-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 1-a Cl 3 PN ] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 13) Synthesis of TCPN 9.84 g (0.037 mol), 2,6-dimethoxyphenol 5.99 g (0.039 mol), potassium carbonate 5. 91 g (0.043 mol) and 39.35 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 6 hours while stirring using an internal temperature of 85 ° C. and a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 14.1 g (yield 101.8 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 15 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1- a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) synthesis 150ml flask (intermediate 15), TCPN 10.64 g (0.04 mol) and p- hydroxybenzoic acid methyl cellosolve 7.85 g (0.04 mol ), Potassium carbonate (6.08 g, 0.044 mol) and acetonitrile (42.55 g) were added, and the mixture was reacted for about 2 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 16.8 g (yield 98.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 16 phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3) C 6 H 4 O ⁇ a, ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3) C 6 H 4 O ⁇ 1.
  • Synthesis of 5-a Cl 2.5 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1.5) (Intermediate 16)
  • 4.56 g (0.033 mol) of potassium carbonate and 31.91 g of acetonitrile were added, and the reaction was allowed to proceed for about 2 hours with stirring at an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 12.78 g (yield 84.3 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 17 phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3) C 6 H 4 O ⁇ a, ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3) C 6 H 4 O ⁇ 1. 75-a Cl 2.25 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1.75) (Intermediate 17) In a 150 ml flask, 10.64 g (0.04 mol) TCPN and 13.73 g (0.07 mol) methyl cellosolve p-hydroxybenzoate. Then, 10.64 g (0.077 mol) of potassium carbonate and 42.55 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 2 hours with stirring at an internal temperature of 70 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 22.2 g (yield 101.1 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 18 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2- a Cl 2 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2) (Intermediate 18) In a 150 ml flask, 31.38 g (0.118 mol) of TCPN and 46.30 g (0.236 mol) of methyl cellosolve p-hydroxybenzoate ), 35.88 g (0.260 mol) of potassium carbonate and 125.51 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 2 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 68.1 g (yield 98.6 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 19 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2. Synthesis of 5-a Cl 1.5 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2.5) (Intermediate 19) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.03 mol) of TCPN and methyl cellosolve p-hydroxybenzoate 14. 72 g (0.075 mol), 4.56 g (0.033 mol) of potassium carbonate, and 31.91 g of acetonitrile were added, and the reaction was carried out for about 5 hours while stirring with an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 19.6 g (yield 98.4 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 20 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 1- a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) synthesis 150ml flask (intermediate 20), TCPN 7.98 g (0.03 mol) and 1-hydroxy-2-naphthoic acid methyl cellosolve 9.69 g (0 0.032 mol), 4.79 g (0.035 mol) of potassium carbonate, and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring at an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 16.0 g (yield 112.1 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 21 phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 O ⁇ a, ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 O ⁇ 1.
  • Synthesis of 5-a Cl 2.5 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1.5) (Intermediate 21)
  • 3.56 g (0.013 mol) of TCPN and 1-hydroxy-2-naphthoic acid methyl cell 6.18 g (0.02 mol) of Solve, 3.06 g (0.022 mol) of potassium carbonate, and 14.25 g of acetonitrile were added, and the reaction was performed for about 7 hours while stirring using an internal temperature of 85 ° C. and a magnetic stirrer. It was. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 8.3 g (yield of 106.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 22 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 2 Synthesis of a Cl 2 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2) (Intermediate 22) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.03 mol) of TCPN and 18.46 g (0,0) of 1-hydroxy-2-naphthoic acid methyl cellosolve 0.06 mol), 9.12 g (0.066 mol) of potassium carbonate, and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring at an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 23.1 g (yield 112.3 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 24 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-CH 3 O-4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-CH 3 O-4-COOC 2 H Synthesis of 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2-a Cl 2 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2) (Intermediate 24) In a 150 ml flask, 4.71 g (0.018 mol) of TCPN and methyl vanillate cell 8.01 g (0.035 mol) of Solve, 5.38 g (0.039 mol) of potassium carbonate, and 18.83 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 2 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. It was. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 11.4 g (yield 99.8 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 26 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-CH 3 O-5-NO 2 ) C 6 H 3 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-CH 3 O-5-NO 2 ) C 6 H 3 Synthesis of O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 26) In a 150 ml flask, 10.64 g (0.040 mol) of TCPN and 6.77 g (0.040 mol) of 5-nitroguaiacol Then, 6.08 g (0.044 mol) of potassium carbonate and 42.55 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 2.5 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 5.4 g (yield 33.9 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 27 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (7-C 9 H 5 O 2 ) O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (7-C 9 H 5 O 2 ) O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 27) In a 150 ml flask, 15.95 g (0.060 mol) of TCPN, 9.73 g (0.060 mol) of 7-hydroxycoumarin, 9.12 g (0.066 mol) of potassium carbonate Then, 63.82 g of acetonitrile was added, and the reaction was carried out for about 3 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 15.9 g (yield 67.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 28 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (C 8 H 5 N 2 O) O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (C 8 H 5 N 2 O) O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 28) In a 150 ml flask, 6.65 g (0.025 mol) of TCPN, 4.05 g (0.025 mol) of 2,3-dihydroxyquinoxaline, 3.80 g (0.028 mol) of potassium carbonate Then, 26.59 g of acetonitrile was added, and the reaction was carried out for about 6 hours while stirring with an internal temperature of 85 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 4.1 g (yield 41.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 30 phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 -6-O ⁇ a, ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 - Synthesis of 6-O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 30)
  • 9.31 g (0.035 mol) of TCPN and 6-hydroxy-2-naphthoic acid methyl cellosolve 9.05 g (0.037 mol), 5.32 g (0.039 mol) of potassium carbonate, and 37.23 g of acetonitrile were added, and the reaction was allowed to proceed for about 4 hours with stirring at an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. .
  • the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 16.50 g (yield 99.1 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 31 phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 -3-O ⁇ a, ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3) C 10 H 8 - 3-O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1)
  • TCPN TCPN
  • 3-hydroxy-2-naphthoic acid methyl cellosolve 10.34 g (0.042 mol), 6.08 g (0.044 mol) of potassium carbonate, and 42.55 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 2 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C using a magnetic stirrer. . After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 18.42 g (yield 96.8 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 32 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (CH 3 CH (OCH 3 ) C 2 H 4 OOC) C 2 H 4 S ⁇ a , ⁇ - ⁇ (CH 3 CH (OCH 3 ) C 2 H 4 OOC) Synthesis of C 2 H 4 S ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) (Intermediate 32)
  • 10 g (0.0376 mol) of TCPN and 3-methoxybutyl 3-mercaptopropionate 23 g (0.0376 mol) and 35 g of benzonitrile were added, stirred for about 30 minutes using a magnetic stirrer until the internal temperature was stabilized at 100 ° C., and then 5.72 g (0.0414 mol) of potassium carbonate was added. And reacted for about 6 hours.
  • the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 15.5 g (yield 97.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 33 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 0. 875-a Cl 3.125 PN] (0 ⁇ a ⁇ 0.875) (Intermediate 33)
  • 7.98 g (0.030 mol) TCPN and 5.15 g methyl cellosolve p-hydroxybenzoate. (0.026 mol), 3.99 g (0.029 mol) of potassium carbonate, and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 1 hour with stirring at an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 12.1 g (yield 99.4 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 34 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 0. Synthesis of 75-a Cl 3.25 PN] (0 ⁇ a ⁇ 0.75) (Intermediate 34) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.030 mol) of TCPN and 4.41 g of methyl cellosolve p-hydroxybenzoate (0.023 mol), 3.42 g (0.025 mol) of potassium carbonate, and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 1.5 hours while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 11.47 g (yield 99.1 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 35 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1-a Cl 3 PN] (0 ⁇ a ⁇ 1) Synthesis of (Intermediate 35) In a 150 ml flask, 7.98 g (0.030 mol) of TCPN, 4.56 g (0.030 mol) of methyl p-hydroxybenzoate, 4.56 g of potassium carbonate (0.033 mol) Mol) and 31.91 g of acetonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 1 hour while stirring with an internal temperature of 75 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 11.67 g (yield 101.9 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 51 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 0. Synthesis of 65-a Cl 3.35 PN] (0 ⁇ a ⁇ 0.65) (Intermediate 51) In a 150 ml flask, 22.60 g (0.085 mol) of TCPN and 10.95 g of methyl cellosolve p-hydroxybenzoate (0.015 mol), 8.40 g (0.061 mol) of potassium carbonate, and 70.07 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 2 hours with stirring at an internal temperature of 80 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 31.7 g (yield 100.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 52 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 0. Synthesis of 5-a Cl 3.5 PN] (0 ⁇ a ⁇ 0.5) (Intermediate 52) In a 150 ml flask, 10.64 g (0.040 mol) of TCPN and 3.96 g of methyl cellosolve p-hydroxybenzoate (0.020 mol), potassium carbonate (3.04 g, 0.022 mol), and benzonitrile (32.97 g) were added, and the mixture was reacted for about 1 hour with stirring at an internal temperature of 80 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 13.9 g (yield 100.6 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 53 Phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ a , ⁇ - ⁇ (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2 a Cl 2 PN] (0 ⁇ a ⁇ 2) synthesis in 150ml flasks, TCPN16.03G (0.060 mol) and methyl salicylate cellosolve 23.87G (0.120 mol) of (intermediate 53), potassium carbonate 18 .24 g (0.132 mol) and 63.97 g of acetonitrile were added, and the mixture was reacted for about 8 hours while stirring using an internal temperature of 80 ° C. and a magnetic stirrer. After cooling, the same process as in Synthesis Example 1 was performed to obtain about 35.0 g (yield 99.7 mol% based on TCPN).
  • Synthesis Example 54 Synthesis of phthalonitrile compound [ ⁇ - ⁇ (2-COOCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ PN] (intermediate 54)
  • 25.10 g (0.145 mol) of 4-nitrophthalonitrile was added.
  • 30.89 g (0.203 mol) of methyl salicylate, 22.04 g (0.16 mol) of potassium carbonate, 0.93 g (0.003 mol) of n-tetrabutylammonium bromide and 100.42 g of acetonitrile The reaction was carried out for about 40 hours with stirring at a temperature of 80 ° C. using a magnetic stirrer.
  • Example 1 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 8 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 4)
  • Intermediate 3 2.59 g (0.006 mol) obtained in Synthesis Example 3
  • Zinc iodide (1.05 g, 0.003 mol) and benzonitrile (5.62 g) were added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours while stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • acetone corresponding to the sum of the weight of the intermediate used in the phthalocyanine reaction (6.1 g) was added, and the mixture was stirred and added to prepare a crystallization solution.
  • the prepared crystallization solution was dropped into methanol (122 g) corresponding to 20 times the sum of the intermediate weights used in the phthalocyanination reaction, and stirred for 30 minutes. Thereafter, distilled water (61 g) 1 ⁇ 2 times the amount of methanol was added dropwise over 30 minutes. After completion of the addition, the mixture was further stirred for 30 minutes to precipitate crystals.
  • the phthalocyanine compound 1 thus obtained was measured for maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance by the following methods, and the results are shown in Table 2 below.
  • the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) and Gram extinction coefficient of the obtained phthalocyanine compound were measured in a methanol solution containing 0.8 wt% of methyl cellosolve using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd .: U-2910). .
  • the measurement method was as follows.
  • a 0.04 g phthalocyanine compound obtained in a 50 ml volumetric flask was dissolved in 20 g of methyl cellosolve, and methanol was added so that the meniscus of the solution coincided with the marked line of the 50 ml volumetric flask.
  • 1 ml of the prepared solution is taken using a pipette, and all of the taken solution is put into a 50 ml volumetric flask and diluted with methanol, so that the meniscus of the solution matches the marked line of the 50 ml volumetric flask. did.
  • the solution thus prepared was placed in a 1 cm square hard glass cell, and the transmission spectrum was measured using a spectrophotometer. Further, when the measured absorbance is A, the gram extinction coefficient was calculated by the following formula.
  • Heat resistance evaluation-1 To 0.125 g of the obtained phthalocyanine compound, 0.42 g of an acrylic binder polymer manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and 1.22 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter abbreviated as PGMEA), 0.112 g of dipentaerythritol hexaacrylate, Ciba -0.01 g of Specialty Chemicals Co., Ltd. (IRGACURE369) was added, and it melt
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • the obtained resin coating liquid was applied to a glass plate using a bar coater so that the dye concentration in the dry film was 30 wt% and the dry film thickness was 2 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 30 minutes.
  • the absorption spectrum of the coating glass plate thus obtained was measured with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd .: U-2910), and this was used as the spectrum before heating.
  • the coated glass plate whose spectrum before heating was measured was heat-treated at 220 ° C. for 20 minutes.
  • the absorption spectrum of the heat-treated coated glass plate was measured with a spectrophotometer, and this was used as the spectrum after heating.
  • Example 2 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) Synthesis In a 150 ml flask, 1,2,44 g (0.007 mol) of the intermediate obtained in Synthesis Example 1, intermediate 18, 4.10 g (0.007 mol) obtained in Synthesis Example 18, Zinc iodide (1.23 g, 0.004 mol) and benzonitrile (6.56 g) were added, and the mixture was allowed to react for about 9 hours while stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • Example 2 After cooling, the completely same operation as Example 1 was performed, and about 5.95 g (yield 87.9 mol% with respect to the intermediate body 1 and the intermediate body 18) phthalocyanine compound 2 was obtained.
  • Example 3 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 5-y Cl 9 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 5)
  • Intermediate 1 obtained in Synthesis Example 1
  • Intermediate 19 obtained in Synthesis Example 19
  • Zinc iodide (1.05 g, 0.003 mol) and benzonitrile (2.03 g) were added, and the mixture was allowed to react for about 5 hours with stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • Example 4 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 3-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 9 ] (0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 4)
  • Intermediate 2 2.35 g (0.006 mol) obtained in Synthesis Example 2
  • Zinc iodide (1.05 g, 0.003 mol) and benzonitrile (1.95 g) were added, and the mixture was allowed to react for about 5 hours with stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • Example 5 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 1-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 6-y Cl 9 ] (0 ⁇ x ⁇ 1, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 6)
  • Intermediate 1 1.16 g (0.003 mol) obtained in Synthesis Example 1
  • Intermediate 18, 5.85 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 18 1.17 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.34 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 7 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • the reaction solution was evaporated under conditions of 140 ° C. ⁇ 1 hr to distill off the solvent, and then the resulting solid was added to the total weight of the intermediate used for the phthalocyanination reaction (7.0 g).
  • Methyl cellosolve (4.7 g) corresponding to the weight obtained by subtracting the weight of benzonitrile (2.34 g) was added, and the mixture was stirred and dissolved to prepare a crystallization solution.
  • the prepared crystallization solution was dropped into methanol (70.2 g) corresponding to 10 times the sum of the intermediate weights used in the phthalocyanination reaction, and stirred for 30 minutes.
  • Example 6 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) Synthesis In a 150 ml flask, 1,2,70 g (0.008 mol) of the intermediate obtained in Synthesis Example 1, intermediate 22, 5.14 g (0.008 mol) obtained in Synthesis Example 22, 1.32 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.61 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 13 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • Example 7 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 4)
  • Intermediate 18, 4.68 g (0.008 mol) obtained in Synthesis Example 18 ) 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 7.49 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred for about 8 hours while stirring with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). Reacted.
  • Example 2 After cooling, the completely same operation as Example 1 was performed, and the phthalocyanine compound 7 of about 6.85g (The yield of 86.8 mol% with respect to the intermediate body 4 and the intermediate body 18) was obtained.
  • Example 8 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2,4-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ ⁇ - (2,4-Cl 2 ) C 6 H 4 S ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ Synthesis of 2,0 ⁇ y ⁇ 4)
  • Intermediate 5, 4.00 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 5 and Intermediate 18, 5.73 g obtained in Synthesis Example 18 ( 0.01 mol), 1.72 g (0.005 mol) of zinc iodide, and 3.24 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). The reaction was continued for about 6 hours.
  • Example 9 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-COOCH 3 ) C 6 H 4 S ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-COOCH 3 ) C 6 H 4 S ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 6, 3.98 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 6 and Intermediate 18, 5.85 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 18 were added.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 9 of about 8.9g (The yield of 87.6 mol% with respect to the intermediate body 6 and the intermediate body 18) was obtained.
  • Example 10 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 7, 4.27 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 7, Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 5.85 g (0.01 mol), 1.76 g (0.006 mol) of zinc iodide, and 3.37 g of benzonitrile were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring
  • Example 11 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ y , ⁇ - (2,4,6-Cl 3 ) C 6 H 2 O ⁇ 2-x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 4-y Cl 10 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 7, 3.20 g (0.008 mol) obtained in Synthesis Example 7, Intermediate 22 obtained in Synthesis Example 22, 5.14 g (0.008 mol), zinc iodide 1.32 g (0.004 mol), and benzonitrile 2.78 g were charged, under nitrogen flow (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 10 hours with stirring.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 11 of about 6.0g (yield 93.2 mol% with respect to the intermediate body 7 and the intermediate body 22) was obtained.
  • Example 12 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 4)
  • Intermediate 8 obtained in Synthesis Example 8, 3.54 g (0.01 mol)
  • Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 5.85 g (0.01 mol)
  • 1.76 g (0.006 mol) of zinc iodide and 3.13 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred for about 8 hours while stirring with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). Reacted.
  • Example 13 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 9, 3.80 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 9, Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 5.85 g (0.01 mol), 1.76 g (0.006 mol) of zinc iodide and 3.22 g of benzonitrile were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 8 hours with
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 13 of about 9.6g (The yield of 96.2 mol% with respect to the intermediate body 9 and the intermediate body 18) was obtained.
  • the phthalocyanine compound 13 thus obtained was measured for the maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance in the same manner as described in Example 1, and the results are shown in Table 2 below.
  • Example 14 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-Cl) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-Cl) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 4)
  • Zinc iodide (1.23 g, 0.004 mol) and benzonitrile (2.18 g) were added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). It was.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 6.0 g (yield 88.8 mol% with respect to the intermediate body 10 and the intermediate body 18) phthalocyanine compound 14 was obtained.
  • Example 15 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ Synthesis of 2,0 ⁇ y ⁇ 4)
  • 11 and 2.67 g (0.007 mol) of the intermediate obtained in Synthesis Example 11, and 18 and 4.10 g of Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18 ( 0.007 mol), 1.23 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.26 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min).
  • Example 16 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-COOCH 3 -4-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-COOCH 3 -4-OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 Synthesis of (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 12 obtained in Synthesis Example 12, 4.12 g (0.010 mol), Intermediate obtained in Synthesis Example 18 18, 5.85 g (0.010 mol), zinc iodide 1.76 g (0.006 mol), benzonitrile 3.32 g were charged, under nitrogen flow (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., magnetic The reaction was allowed to proceed for about 5 hours with stirring using a stirrer.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 16 of about 9.7g (yield of 94.2 mol% with respect to the intermediate body 12 and the intermediate body 18) was obtained.
  • Example 17 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2,6- (OCH 3 ) 2 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2,6- (OCH 3 ) 2 ) C 6 H 3 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4)
  • Intermediate 13, 3.84 g (0.01 mol) obtained in Synthesis Example 13 and Intermediate obtained in Synthesis Example 18 18, 5.85 g (0.01 mol), zinc iodide 1.73 g (0.006 mol), and benzonitrile 3.23 g were charged, under nitrogen flow (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., magnetic It was made to react for about 8 hours, stirring using a stirrer.
  • Example 18 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ -C 6 F 5 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ -C 6 F 5 O ⁇ Synthesis of 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4- yCl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) Synthesis example in a 150 ml flask Intermediate 14.
  • Example 14 4.14 g (0.01 mol)
  • Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 5.85 g (0.01 mol), 1.76 g of zinc iodide (0.006) Mol), 3.33 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min).
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 9.95 g (yield 96.5 mol% with respect to the intermediate body 14 and the intermediate body 18) phthalocyanine compound 18 was obtained.
  • Example 19 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 6 -x Cl 10] in (0 ⁇ x ⁇ 6) synthesis 150ml flask, intermediate 15,3.58g (0.008 mol) obtained in synthesis example 15, intermediate 18 obtained in synthesis example 18, 4.92 g (0.008 mol), 1.47 g of zinc iodide (0.005 mol) and 7.87 g of benzonitrile were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 9 hours with stirring.
  • Example 2 After cooling, the completely same operation as Example 1 was performed, and about 8.0 g (yield 91.2 mol% with respect to the intermediate body 15 and the intermediate body 18) phthalocyanine compound 19 was obtained.
  • Example 20 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 7 -x Cl 9] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 7), intermediate 15,2.13g (0.005 mol) obtained in synthesis example 15, intermediate 19 obtained in synthesis example 19, 3.33 g (0.005 mol), 0.88 g (0.003 mol) of zinc iodide, and 1.82 g of benzonitrile were charged, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 5 hours with stirring.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 20 of about 4.78g (yield 85.1 mol% with respect to the intermediate body 15 and the intermediate body 19) was obtained.
  • Example 21 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 7 -x Cl 9] (0 ⁇ x ⁇ 7) synthesis 150ml flask, intermediate 16,2.53g (0.005 mol) obtained in synthesis example 16, intermediate 18 obtained in synthesis example 18, 2.93 g (0.005 mol), zinc iodide 0.88 g (0.003 mol), and benzonitrile 1.82 g were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 5 hours with stirring.
  • Example 22 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 6 -x Cl 10] in (0 ⁇ x ⁇ 6) synthesis 150ml flask, intermediate 20,4.76g (0.01 mol) obtained in synthesis example 20, intermediate 22 obtained in synthesis example 22, 6.86 g (0.01 mol), 1.76 g (0.006 mol) of zinc iodide, and 3.87 g of benzonitrile were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 5 hours with stirring.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 22 of about 9.3 g (yield 77.9 mol% with respect to the intermediate body 20 and the intermediate body 22) was obtained.
  • Example 23 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 20, obtained in Synthesis Example 20, 4.76 g (0.01 mol), Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 5.85 g (0.01 mol), zinc iodide 1.76 g (0.006 mol), and benzonitrile 3.54 g were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 5 hours
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 23 of about 10.25g (The yield of 93.7 mol% with respect to the intermediate body 20 and the intermediate body 18) was obtained.
  • Example 24 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 3-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 9 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ y ⁇ 4) In a 150 ml flask, Intermediate 21, 3.19 g (0.006 mol) obtained in Synthesis Example 21, Intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18, 3.22 g (0.006 mol), 0.97 g (0.003 mol) of zinc iodide, and 2.14 g of benzonitrile were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 5.22 g (yield 79.2 mol% with respect to the intermediate body 21 and the intermediate body 18) of the phthalocyanine compound 24 was obtained.
  • the maximum absorption wavelength, the Gram extinction coefficient and the heat resistance were measured in the same manner as in the method described in Example 1, and the results are shown in Table 2 below.
  • Example 25 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 3-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3-y Cl 10 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ y ⁇ 3) In a 150 ml flask, Intermediate 21, 3.48 g (0.006 mol) obtained in Synthesis Example 21, Intermediate 16 obtained in Synthesis Example 16, 3.03 g (0.006 mol), zinc iodide 1.05 g (0.003 mol), and benzonitrile 2.17 g were added, under nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., and a magnetic stirrer. The mixture was allowed to react for about 5 hours
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 25 of about 5.59g (The yield of 83.3 mol% with respect to the intermediate body 21 and the intermediate body 16) was obtained.
  • Example 26 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-CH 3 O-4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-CH 3 O-4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C Synthesis of 6 H 4 O ⁇ 4- yCl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4)
  • intermediate 23 obtained in Synthesis Example 23
  • the intermediate 18 obtained in Synthesis Example 18 (4.92 g, 0.008 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.78 g of benzonitrile were added, and nitrogen was passed (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., do not stir using
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.9g (92.0 mol% of yield with respect to the intermediate body 18 and the intermediate body 23) phthalocyanine compound 26 was obtained.
  • Example 27 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-CH 3 O-4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-CH 3 O-4-COOC 2 Synthesis of H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 6-x Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 6)
  • Intermediate 23 obtained in Synthesis Example 23, 2.73 g (0.006 mol)
  • the intermediate 24 obtained in Synthesis Example 24 3.87 g (0.006 mol), 1.05 g (0.003 mol) of zinc iodide, and 2.20 g of benzonitrile were added, and nitrogen flow (10 ml / min), the internal temperature was 160 ° C., and the reaction was carried out for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer.
  • Example 5 After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and the phthalocyanine compound 27 of about 6.35g (The yield of 93.3 mol% with respect to the intermediate body 23 and the intermediate body 24) was obtained.
  • Example 28 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 6 the -x Cl 10] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 6), intermediate 16,7.58g (0.015 mol) obtained in synthesis example 16, zinc iodide 1.32 g (0.004 mol ), 1.90 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min).
  • Example 2 After cooling, the completely same operation as Example 1 was performed, and the phthalocyanine compound 28 of about 6.9g (yield 88.8 mol% with respect to the intermediate body 16) was obtained.
  • Example 29 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 7 synthesis 150ml flask -x Cl 9] (0 ⁇ x ⁇ 7), intermediate 17,7.64g (0.014 mol) obtained in synthesis example 17, zinc iodide 1.23 g (0.004 mol ), Benzonitrile (1.91 g) was added, and the mixture was allowed to react for about 4 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min).
  • Table 1 below shows the structures of substituents (Z 1 to Z 16 in the formula (1)) of the phthalocyanine compounds 1 to 29 of Examples 1 to 29.
  • Example 30 The phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2 was evaluated for heat resistance according to the following method of heat resistance evaluation-2.
  • the method of heat resistance evaluation-2 shown below is the same as the method of heat resistance evaluation-1 except that the dry film thickness is changed from 0.2 ⁇ m to 0.1 ⁇ m.
  • the results are shown in Table 2 below. In Table 2 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 2 are described together, and these are the same results as in Example 2.
  • Heat resistance evaluation-2 To 0.125 g of the obtained phthalocyanine compound, 0.42 g of an acrylic binder polymer manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. and 20.0 g of propylene glycol monomethyl ether acetate (hereinafter abbreviated as PGMEA), 0.112 g of dipentaerythritol hexaacrylate, Ciba -0.01 g of Specialty Chemicals Co., Ltd. (IRGACURE369) was added, and it melt
  • PGMEA propylene glycol monomethyl ether acetate
  • the obtained resin coating liquid was applied to a glass plate using a bar coater so that the dye concentration in the dry film was 30 wt% and the dry film thickness was 0.1 ⁇ m, and dried at 80 ° C. for 30 minutes.
  • the absorption spectrum of the coating glass plate thus obtained was measured with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd .: U-2910), and this was used as the spectrum before heating.
  • the coated glass plate whose spectrum before heating was measured was heat-treated at 220 ° C. for 20 minutes.
  • the absorption spectrum of the heat-treated coated glass plate was measured with a spectrophotometer, and this was used as the spectrum after heating.
  • Example 31 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 9 obtained in Example 9 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, the maximum absorption wavelength and the Gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 9 are shown together, and these are the same results as in Example 9.
  • Example 32 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 11 obtained in Example 11 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 2 below. In Table 2 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 11 are shown together, and these are the same results as in Example 11.
  • Example 33 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 19 obtained in Example 19 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 19 are shown together, and these are the same results as in Example 19.
  • Example 34 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 26 obtained in Example 26 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 2 below. In Table 2, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 26 are shown together, and these are the same results as in Example 26.
  • Example 35 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30, except that the phthalocyanine compound 27 obtained in Example 27 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 2 below. In Table 2 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 27 are shown together, and these are the same results as in Example 27.
  • Comparative Example 2 Comparative phthalocyanine compound 2 ⁇ ZnPc (3-COOCH 3 PhO) 6 (3-COOHPhO) 2 F 8 ⁇ was synthesized in the same manner as described in Example 18 of JP-A-2008-50599.
  • the phthalocyanine compounds synthesized in Examples 1 to 29 are the same as the comparative phthalocyanine compound 1 ( ⁇ -position 4-substituted phthalocyanine compound) synthesized in Comparative Example 1 and the comparative phthalocyanine compound 2 ( ⁇ -position 8-substituted phthalocyanine compound) synthesized in Comparative Example 2.
  • the gram extinction coefficient ( ⁇ g) was not superior, but the heat resistance was improved twice or more.
  • the phthalocyanine compounds 1 to 35 of Examples 1 to 35 showed remarkably superior solvent solubility.
  • the absorbance ratio is 2 compared to Comparative Examples 1 and 2.
  • the effect of being able to efficiently cut light of 710 nm was more than twice as large.
  • Example 36 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ y , ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 0.8-x , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 4.48 -y Cl 10.72] (0 ⁇ x ⁇ 0.8,0 ⁇ y ⁇ 4.48) in the synthesis 150ml flask, intermediate 8,1.06g obtained in synthesis example 8 (0.003 mol) Intermediate 25 obtained in Synthesis Example 25, 6.38 g (0.012 mol), 1.32 g of zinc iodide (0.004 mol), and 2.48 g of benzonitrile were added, and nitrogen was flowed (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., about 7.5 with stirring using a magnetic stirrer Reacted
  • Example 37 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ y , ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 O ⁇ 0.8-x , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 4.48 -y Cl 10.72] (0 ⁇ x ⁇ 0.8,0 ⁇ y ⁇ 4.48) in the synthesis 150ml flask, intermediate 4,1.11g obtained in synthesis example 4 (0.003 mol) Intermediate 25 obtained in Synthesis Example 25, 6.38 g (0.012 mol), 1.32 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.49 g of benzonitrile were added, and nitrogen was passed (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., reaction for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer I let you
  • Example 38 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-OCH 3 -5-NO 2 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-OCH 3 -5-NO 2 ) C 6 H 3 O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ 2, 0 ⁇ y ⁇ 4)
  • Intermediate 26 obtained in Synthesis Example 26
  • zinc iodide 1.05 g (0.003 mol) and benzonitrile 1.97 g were added, under nitrogen flow (10 ml / min), internal temperature 160 ° C., magnetic The mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring using a stirrer. After cooling, the completely same
  • Example 39 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (7- (C 9 H 5 O 2 )) O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ ⁇ - (7- (C 9 H 5 O 2 )) O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10 ] (0 ⁇ x ⁇ Synthesis of 2,0 ⁇ y ⁇ 4)
  • 1.76 g (0.006 mol) of zinc iodide and 3.11 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). The reaction was continued for about 8
  • Example 40 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (C 8 H 5 N 2 O) O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( C 8 H 5 N 2 O) O ⁇ 1-x, ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3) C 6 H 4 O ⁇ 4.5-y Cl 10.5] (0 ⁇ x ⁇ 1, Synthesis of 0 ⁇ y ⁇ 4.5)
  • Intermediate 28 obtained in Synthesis Example 28, 1.31 g (0.003 mol), Intermediate 29 obtained in Synthesis Example 29, 5.51 g ( 0.010 mol), 1.17 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.27 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). The reaction was continued for about 8 hours. After cooling, the completely same operation as
  • Example 41 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 -6-O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 -6-O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4 the -y Cl 10] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 2,0 ⁇ y ⁇ 4), intermediate 30,3.33g (0.007 mol) obtained in synthesis example 30, obtained in synthesis example 18 The intermediate 18, 4.10 g (0.007 mol), 1.23 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.48 g of benzonitrile were added, and the internal temperature was 160 under nitrogen flow (10 ml / min).
  • Example 5 About 5.5 hours at °C with stirring using a magnetic stirrer It was allowed to react. After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 6.85g (The yield of 89.5 mol% with respect to the intermediate body 30 and the intermediate body 18) was obtained.
  • Example 42 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 -3-O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 -3-O ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4 the -y Cl 10] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 2,0 ⁇ y ⁇ 4), intermediate 31,3.81g (0.008 mol) obtained in synthesis example 31, obtained in synthesis example 18 The obtained intermediate 18, 4.68 g (0.008 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.83 g of benzonitrile were added, and the internal temperature was 160 under nitrogen flow (10 ml / min). °C, stirred for 6 hours using a magnetic stirrer It was. After
  • Example 43 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (CH 3 CH (OCH 3 ) C 2 H 4 OOC) C 2 H 4 S ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (CH 3 CH (OCH 3 ) C 2 H 4 OOC) C 2 H 4 S ⁇ 2-x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-y Cl 10] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 2,0 ⁇ y ⁇ 4), intermediate 32,3.37g obtained in synthesis example 32 (0.008 mol), synthesis example 18 Into the intermediate 18 obtained in Example 4, 4.68 g (0.008 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.69 g of benzonitrile were added, and under nitrogen flow (10 ml / min) While stirring with a magnetic stirrer at a temperature of 160 ° C,
  • the phthalocyanine compound 37 thus obtained was measured for the maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance in the same manner as described in Example 1, and the results are shown in Table 4 below.
  • Example 44 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4 Synthesis of —x Cl 12 ] (0 ⁇ x ⁇ 4)
  • 11.15 g (0.028 mol) of the intermediate 15 obtained in Synthesis Example 15 and 2.46 g (0.008 mol) of zinc iodide. ) 3.97 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 12.35g (The yield of 99.8 mol% with respect to the intermediate body 15) was obtained.
  • Example 45 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3 Synthesis of 5-x Cl 12.5 ] (0 ⁇ x ⁇ 3.5)
  • zinc iodide 1. 40 g (0.004 mol) and 2.16 g of benzonitrile were added, and the mixture was reacted for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 6.75g (yield 100.0 mol% with respect to the intermediate body 33) was obtained.
  • Example 46 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3 the -x Cl 13] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 3), the intermediate 34,6.17g (0.016 mol) obtained in synthesis example 34, zinc iodide 1.40 g (0.004 mol ), 2.06 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 6.4g (yield of 99.5 mol% with respect to the intermediate body 34) was obtained.
  • the maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance were measured in the same manner as in the method described in Example 1, and the results are shown in Table 4 below.
  • Example 47 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3-x , ⁇ - (4-COOCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1-y Cl 12 ] (0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 1)
  • Intermediate 15 5.11 g (0.012 mol) obtained in Synthesis Example 15, Intermediate 35 obtained in Synthesis Example 35, 1.53 g (0.004 mol) ), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.06 g of benzonitrile were added, and under a nitrogen flow (10 ml / min), an internal temperature of 160 ° C., stirring for about 7 hours using a magnetic stirrer Reacted. After cooling, the completely same
  • Example 48 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 S ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (4-NO 2 ) C 6 H 4 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 1) Into a 150 ml flask was added Intermediate 36 obtained in Synthesis Example 36, 7.29 g (0.016 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.43 g of benzonitrile.
  • Example 5 The mixture was added and allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.4g (yield of 98.1 mol% with respect to the intermediate body 36) was obtained.
  • Example 49 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-Cl) C 6 H 4 S ⁇ y , ⁇ - ( 4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (4-Cl) C 6 H 4 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 1) Into a 150 ml flask was charged the intermediate 37 obtained in Synthesis Example 37, 7.24 g (0.016 mol), 1.40 g of zinc iodide (0.004 mol), and 2.41 g of benzonitrile.
  • the reaction was carried out for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.35g (yield of 97.9 mol% with respect to the intermediate body 37) was obtained.
  • Example 50 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ( ⁇ -C 6 H 5 S) y , ⁇ - (4-COOC 2 H Synthesis of 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ( ⁇ -C 6 H 5 S) 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) Synthesis example in a 150 ml flask Intermediate 38 obtained in 38, 7.11 g (0.016 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.37 g of benzonitrile were added, and under nitrogen flow (10 ml / min), The reaction was carried out for about 8 hours with stirring at an internal temperature of 160 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.25g (yield of 98.4 mol% with respect to the intermediate body 38) was obtained.
  • Example 51 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ( ⁇ -C 6 Cl 5 S) y , ⁇ - (4-COOC 2 H Synthesis of 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ( ⁇ -C 6 Cl 5 S) 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) Synthesis example in a 150 ml flask
  • the intermediate 39 obtained in 39, 6.82 g (0.014 mol), 1.23 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.27 g of benzonitrile were added, and under nitrogen flow (10 ml / min), The reaction was carried out for about 8 hours with stirring at an internal temperature of 160 ° C. using a magnetic stirrer. After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 6.8 g (yield 96.5 mol% with respect to the intermediate body 39) was obtained
  • Example 52 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 S ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (4-OCH 3 ) C 6 H 4 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ Synthesis of y ⁇ 1)
  • Intermediate 150 obtained in Synthesis Example 40, 7.23 g (0.016 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.41 g of benzonitrile were added to a 150 ml flask.
  • Example 5 The mixture was added and allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.35g (yield of 98.2 mol% with respect to the intermediate body 40) was obtained.
  • Example 53 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ -C 10 H 8 -2-S ⁇ y , ⁇ - (4- COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ -C 10 H 8 -2-S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) Into a 150 ml flask was charged the intermediate 41 obtained in Synthesis Example 41, 6.39 g (0.014 mol), 1.23 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.13 g of benzonitrile, and under nitrogen flow.
  • Example 54 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ y , ⁇ ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ Synthesis of 4,0 ⁇ y ⁇ 1)
  • Intermediate 42 obtained in Synthesis Example 42, 7.38 g (0.016 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide, benzonitrile 2.46 g was added, and the reaction was allowed to proceed for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 7.45g (yield
  • Example 55 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ y , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 3.2-x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 0.4- yCl 12.4 ] (0 ⁇ x ⁇ 3.2, 0 ⁇ y ⁇ 0.4)
  • the intermediate 43 obtained in Synthesis Example 43 6.91 g (0 .016 mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide, and 2.30 g of benzonitrile were added, and the mixture was stirred with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). The reaction was performed for about
  • Example 56 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ -((OC 2 H 5 ) 3 Si) C 3 H 6 S ⁇ y , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 4-x , ⁇ -((OC 2 H 5 ) 3 Si) C 3 H Synthesis of 6 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) In a 150 ml flask, Intermediate 44 obtained in Synthesis Example 44, 8.10 g (0.016 mol), iodine 1.40 g (0.004 mol) of zinc fluoride and 2.70 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). .
  • the maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance were measured in the same manner as in the method described in Example 1, and the results are shown in Table 4 below.
  • Example 57 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ x , ⁇ - (CH 3 (OC 2 H 5 ) 2 Si) C 3 H 6 S ⁇ y , ⁇ - (2-OCH 3 -4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 3 O ⁇ 4-x , ⁇ - (CH 3 (OC 2 H 5 ) 2 Si ) Synthesis of C 3 H 6 S ⁇ 1-y Cl 11 ] (0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) In a 150 ml flask, 7.87 g (0.016 g) of intermediate 45 obtained in Synthesis Example 45 Mol), 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.62 g of benzonitrile, and under a nitrogen flow (10 ml / min), with an internal temperature of 160 ° C. and stirring with a magnetic stirrer, about 8 Reacted for hours.
  • Example 58 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2,6- (CH 3 ) 2 ) C 6 H 3 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3.2-x , ⁇ - (2,6- (CH 3 ) 2 ) C 6 H 3 O ⁇ 0.8 -y Cl 12] synthesis 150ml flask (0 ⁇ x ⁇ 3.2,0 ⁇ y ⁇ 0.8), intermediate 46,6.57g (0.016 mol) obtained in synthesis example 46, iodine 1.40 g (0.004 mol) of zinc halide and 2.19 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 8 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). . After cooling, the completely same operation as Example 5 was
  • Example 59 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 4-x , ⁇ - (2-C (CH 3 ) 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 1-y Cl 11 ] ( Synthesis of 0 ⁇ x ⁇ 4, 0 ⁇ y ⁇ 1) In a 150 ml flask, Intermediate 47 obtained in Synthesis Example 47, 7.26 g (0.016 mol), 1.40 g of zinc iodide (0.004 mol) ), 2.42 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 8.5 hours while stirring with a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed,
  • Example 60 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ y , ⁇ ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3.2-x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 0.4-y Cl 12.4 ] (0 ⁇ x ⁇ 3.2, 0 ⁇ y ⁇ 0.4)
  • the intermediate 48 obtained in Synthesis Example 48, 5.71 g (0.014 mol), zinc iodide 1.
  • Example 61 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ y , ⁇ ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ z , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3.2-x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 0.8-y , ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 0.4-z Cl 12 ] (0 ⁇ x ⁇ 2.8, 0 ⁇ y ⁇ 0.
  • Example 62 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2,6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ y , ⁇ ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ z , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3.2-x , ⁇ - (2 , 6-Cl 2 ) C 6 H 3 S ⁇ 0.8-y , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 10 H 8 O ⁇ 0.4-z Cl 12 ] (0 ⁇ x ⁇ 2.8, 0 ⁇ y ⁇ 0.8, 0 ⁇ z ⁇ 0.4) In a 150 ml flask, intermediate 50 obtained in Synthesis Example 50, 10.47 g (0.025 mol), zinc iodide 2.15 g (0.007 mol) and 3.49 g of benzon
  • the phthalocyanine compound 56 thus obtained was measured for the maximum absorption wavelength, gram extinction coefficient, and heat resistance in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 4 below.
  • Example 63 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ y , ⁇ - ( 4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 3-x , ⁇ - (4-CN) C 6 H 4 O ⁇ 1-y Cl 12 ] (0 ⁇ x ⁇ 3, 0 ⁇ y ⁇ Synthesis of 1) In a 150 ml flask, Intermediate 1, 1.39 g (0.004 mol) obtained in Synthesis Example 1, Intermediate 15, 5.49 g (0.012 mol) obtained in Synthesis Example 15, 1.40 g (0.004 mol) of zinc iodide and 2.3 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 6 hours with stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). It was. After cooling, the completely same operation as Example
  • Example 64 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 30 obtained in Example 36 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 30 are described together, and these are the same results as in Example 36.
  • Example 65 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 31 obtained in Example 37 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and Gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 31 are described together, and these are the same results as in Example 37.
  • Example 66 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 32 obtained in Example 38 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 32 are shown together, and these are the same results as in Example 38.
  • Example 67 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 33 obtained in Example 39 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 33 are shown together, and these are the same results as in Example 39.
  • Example 68 In Example 30, heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30, except that the phthalocyanine compound 36 obtained in Example 42 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 36 are shown together, and these are the same results as in Example 42.
  • Example 69 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 38 obtained in Example 44 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 38 are shown together, and these are the same results as in Example 44.
  • Example 70 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 39 obtained in Example 45 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2.
  • the results are shown in Table 4 below.
  • Table 4 below the maximum absorption wavelength and Gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 39 are described together, and these are the same results as in Example 45.
  • Example 71 heat resistance was evaluated according to the same method as in Example 30, except that the phthalocyanine compound 45 obtained in Example 51 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 45 are described together, and these are the same results as in Example 51.
  • Example 72 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30, except that the phthalocyanine compound 49 obtained in Example 55 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 49 are shown together, and these are the same results as in Example 55.
  • Example 73 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 50 obtained in Example 56 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2.
  • the results are shown in Table 4 below.
  • Table 4 below the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 50 are described together, and these are the same results as in Example 56.
  • Example 74 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 55 obtained in Example 61 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 4 below. In Table 4 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 55 are shown together, and these are the same results as in Example 61.
  • the phthalocyanine compounds synthesized in Examples 36 to 63 are the same as the comparative phthalocyanine compound 1 ( ⁇ -position 4-substituted phthalocyanine compound) synthesized in Comparative Example 1 and the comparative phthalocyanine compound 2 ( ⁇ -position 8-substituted phthalocyanine compound) synthesized in Comparative Example 2.
  • the heat resistance was improved by 2 times or more compared to the ⁇ -substituted 4-substituted phthalocyanine compound having high heat resistance synthesized in Comparative Example 1.
  • the phthalocyanine compounds 30 to 57 of Examples 36 to 74 showed remarkably superior solvent solubility.
  • the absorbance ratio is 3
  • the effect of being able to efficiently cut light of 710 nm was more than twice as large.
  • the compounds were synthesized in Examples 19 and 20 having the same substituent and number of substitutions as compared to the phthalocyanine compound synthesized from the single intermediate synthesized in Examples 28 and 29.
  • the number of substituents is as large as 5 to 8, and the same is true for phthalocyanine compounds with excellent solubility.
  • those obtained by mixing intermediates having different numbers of substituents exhibit more preferable effects.
  • the number of substituents such as in Example 46 is 3 to 3
  • a phthalocyanine compound having less than 5 substituents and a small number of substituents has excellent heat resistance and a ratio of absorbance between 710 nm and 520 nm even when synthesized from a single intermediate.
  • Example 75 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2 Synthesis of 6- xCl 13.4 ] (0 ⁇ x ⁇ 2.6)
  • 8.51 g (0.027 mol) of intermediate 51 obtained in Synthesis Example 51 zinc iodide 2.
  • 37 g (0.007 mol) and 3.33 g of benzonitrile were added, and the mixture was allowed to react for about 12 hours with stirring using a magnetic stirrer with an internal temperature of 160 ° C. under a nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 10.41 g (yield of 99.9 mol% with respect to the intermediate body 51) was obtained.
  • Example 76 Phthalocyanine compound [ZnPc- ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (4-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 2 the -x Cl 14] (0 ⁇ x ⁇ 2) synthesis 150ml flask, intermediate 52,12.83g (0.037 mol) obtained in synthesis example 52, zinc iodide 3.26 g (0.010 mol ), 4.28 g of benzonitrile was added, and the mixture was allowed to react for about 12 hours with stirring using a magnetic stirrer under an internal temperature of 160 ° C. under nitrogen flow (10 ml / min). After cooling, the completely same operation as Example 5 was performed, and about 13.50g (yield of 100.5 mol% with respect to the intermediate body 52) was obtained.
  • Example 77 Phthalocyanine compound [CuPc- ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ x , ⁇ - (2-COOC 2 H 4 OCH 3 ) C 6 H 4 O ⁇ 8 Synthesis of —x Cl 6 ] (0 ⁇ x ⁇ 8) In a 150 ml flask, 8.78 g (0.0150 mol) of the intermediate 53 obtained in Synthesis Example 53 and 0.41 g (0.
  • Table 5 below shows the structures of substituents (Z 1 to Z 16 in the formula (1)) of the phthalocyanine compounds 58 to 60 of Examples 75 to 77.
  • Example 78 In Example 30, heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 58 obtained in Example 75 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 6 below. In Table 6 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 58 are shown together, and these are the same results as in Example 75.
  • Example 79 heat resistance was evaluated in the same manner as in Example 30 except that the phthalocyanine compound 60 obtained in Example 77 was used instead of the phthalocyanine compound 2 obtained in Example 2. The results are shown in Table 6 below. In Table 6 below, the maximum absorption wavelength and gram extinction coefficient of the phthalocyanine compound 60 are described together, and these are the same results as in Example 77.
  • the phthalocyanine compounds synthesized in Examples 75 to 77 are the same as the comparative phthalocyanine compound 1 synthesized in Comparative Example 1 ( ⁇ -position 4-substituted phthalocyanine compound) and the comparative phthalocyanine compound 2 synthesized in Comparative Example 2 ( ⁇ -position 8-substituted phthalocyanine compound).
  • the gram extinction coefficient ( ⁇ g) was not superior, but the heat resistance was improved twice or more.
  • the phthalocyanine compounds 58 to 60 of examples 75 to 77 showed remarkably superior solvent solubility.
  • the absorbance ratio is 3
  • the effect of being able to efficiently cut light of 710 nm was more than twice as large.

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Abstract

　エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物を提供する。本発明のフタロシアニン化合物は、フタロシアニン骨格の置換基Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個は下記式（２）もしくは（２'）の置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）である。

Description

フタロシアニン化合物
　本発明は、フタロシアニン化合物および当該化合物を含むフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。詳しくは、本発明は、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物および当該化合物を含むフラットパネルディスプレイ用フィルターに関するものである。
　近年、フタロシアニン系化合物は、光、熱、温度等に対して安定であり堅牢性に優れているため、半導体レーザーを光源として用いるコンパクトディスク、レーザーディスク、光メモリーディスク、光カード等の光記録媒体に使用される近赤外吸収色素として、使用されている。また、近年、薄型で大画面に適用できるＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ　Ｄｉｓｐｌａｙ　Ｐａｎｅｌ）が注目されているが、ＰＤＰはプラズマ放電の際に近赤外線光が発生し、この近赤外線が家電用テレビ、クーラー、ビデオデッキ等の電気機器の誤動作を誘発することが問題となっている。このような課題を解決することを目的として、可視光線透過率が高く、近赤外線光のカット効率が高く、かつ近赤外域の選択吸収能に優れ、かつ耐熱性、耐光性、耐候性にも優れる特徴を有するフタロシアニン化合物に関する開発が行なわれてきた。
　このように従来様々なフタロシアニン化合物が検討・開発されてきたが、従来のフタロシアニン化合物は、メタノール、エタノールやプロパノール等のアルコール、エチルセロソルブ等のセロソルブ、モノエチレングリコールやジエチレングリコール等のグリコール、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン、クロロホルム、トルエンなどの有機溶媒には可溶性であることが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、従来のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が十分ではなかった。このためエーテル系溶媒を使用することが適切である用途であっても、フタロシアニン化合物を十分量配合することができず、使用する溶媒や配合する樹脂の種類の選択が制限されるという問題があった。
　特に、カラートナー、インクジェット用インク、家庭用インクジェット用インク、偽造防止用インク、特に改ざん偽造防止用バーコード用インクや偽造防止用オフセットインク、ゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用の染色剤、光記録媒体、レーザー治療用感光性色素、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤、感熱転写、感熱孔版等の光熱交換剤、感熱式のリライタブル記録の光熱交換剤、ＩＤカードの偽造防止、プラスチックのレーザー透過溶着法（ＬＴＷ：Ｌａｓｅｒ　Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　Ｗｅｌｄｉｎｇ）用の光熱交換剤、熱線遮蔽剤、ならびに近赤外吸収フィルターなどに使用しようとする際の溶媒の選択が限定されおり、適用できる用途に限界があった。したがって、エーテル系溶媒への溶解性が高く、従来適用できない用途にも有用性のあるフタロシアニン化合物に対する高い要求があった。
特開平６－１０７６６３号公報
　したがって、本発明の目的は、エーテル系溶媒への溶解性が高いフタロシアニン化合物を提供することである。
　本発明者らは、上記の問題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフタロシアニン化合物がエーテル系溶媒への溶解性が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、上記目的は、下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記式（１）中、Ｚ１～Ｚ１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記式（２）及び（２’）中、Ｒ１は、炭素数１～３のアルキレン基であり、Ｒ２は、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１～８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１～４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
　下記式（３－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記式（３－１）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ、ＯＹ、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基であり、この際、Ｙは、炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－１）、
　下記式（３－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上記式（３－２）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－２）、
　下記式（３－３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記式（３－３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－３）、
　７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）、および
　２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
　この際、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
　Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物によって達成される。
　本発明のフタロシアニン化合物は、優れた樹脂との相溶性、耐熱性、耐光性、耐候性に加えて、高い可視光線透過率、高い近赤外線カット効率及び近赤外線の選択吸収を保持しつつ、エーテル系溶媒に溶解することができる。したがって、エーテル系溶媒に比較的選択的に溶解する樹脂であっても用いることができる。また、エーテル系溶媒以外の溶媒を用いると溶解する可能性があるプラスチック上にフタロシアニン色素を適用する用途などにも用いることができる。
　本発明の第一は、下記式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　上記式（１）中、Ｚ１～Ｚ１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記式（２）及び（２’）中、Ｒ１は、炭素数１～３のアルキレン基であり、Ｒ２は、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１～８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１～４の整数であり、ｐは、０または１である、
で表される置換基（ａ）、または
下記式（３－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　上記式（３－１）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ、ＯＹ、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基であり、この際、Ｙは、炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－１）、
　下記式（３－２）：
　上記式（３－２）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－２）、
　下記式（３－３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上記式（３－３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－３）、
　７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）、および
　２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
　この際、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
　Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
で示されるフタロシアニン化合物に関するものである。以下、上記式（１）で示されるフタロシアニン化合物を、単に「フタロシアニン化合物」あるいは「本発明のフタロシアニン化合物」とも称する。
　本発明のフタロシアニン化合物は、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個（好ましくは、２～６個）は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である。この際、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個（好ましくは、２～６個）は、置換基（ａ）である。このような構造を有するフタロシアニン化合物は、以下のような利点がある：（ｉ）エーテル系溶媒への溶解性が向上できる；（ｉｉ）近赤外領域の中でも６４０～７５０ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有する。このうち、（ｉ）高いエーテル系溶媒への溶解性のおかげで、エーテル系溶媒への溶解性が高い樹脂と色素とを組み合わせて用いることができ、また、エーテル系溶媒以外の溶媒には溶けてしまうプラスチックを用いる場合であっても、該プラスチック上に色素を塗布することができる。また、（ｉｉ）短波長域での最大吸収波長（λｍａｘ）のおかげで、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００～７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０～７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。また、特にＰＤＰは７１０ｎｍ付近に余分な大きな発光が見られるので、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い色素が有用である。上記に加えて、（ｉｉ）により、個々のフタロシアニン化合物は、波長の移動度が低く、最大吸収波長におけるピークが比較的シャープなスペクトルが得られる。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、混合物の形態であっても、所望の波長に収まりやすい。
　また、本発明のフタロシアニン化合物は、置換基（ａ）または（ｂ）として、酸素原子を含む置換基（－ＯＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）あるいは硫黄原子を含む置換基（－ＳＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）がフタロシアニン骨格に導入される。ここで、フタロシアニン化合物の特性は、一般的に、置換基の種類、導入箇所（α位、β位）および導入個数などにより変化する。例えば、置換基の種類としては、酸素原子を含む置換基（－ＯＥ）、硫黄原子を含む置換基（－ＳＥ）、窒素原子を含む置換基（－ＮＥ；この際、Ｅは、任意の置換基を表す）の順に、フタロシアニン化合物の吸収波長をより短波長側にシフトさせることができる。ゆえに、本発明のフタロシアニン化合物は、酸素原子を含む置換基（－ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（－ＳＥ）が導入されるため、６４０～７５０ｎｍ、より好ましくは６４０～７０５ｎｍ、特に６４５～７００ｎｍの近赤外線波長域での選択吸収能が高くなる。なお、β位に酸素原子を含む置換基（－ＯＥ）あるいは硫黄原子を含む置換基（－ＳＥ）が導入されたフタロシアニン化合物は、α位にこれらの置換基が導入された場合に比べて、最大吸収波長がより短波長側にシフトする。このため、置換基（ａ）または（ｂ）がβ位に多く導入された場合には、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長は、より短波長側にシフトする。
　また、本発明のフタロシアニン化合物は、上記式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５（本明細書中では、単に「β位の置換基」または「β位」とも称する）に置換基を持つことで、耐熱性に優れる。また、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６（本明細書中では、単に「α位の置換基」または「α位」とも称する）に置換基を持つことで、エーテル系溶媒への溶解性（本明細書では、単に「溶媒溶解性」とも称する）に優れる。フタロシアニン化合物は、置換基数、および置換基種を適切に選択し、耐熱性および溶媒溶解性のバランスを図ったものである。
　以下、本発明の第一の態様における好ましい実施の形態を説明する。
　本発明において、上記式（１）の置換基Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）である。これらのうち、グラム吸光係数を考慮すると、置換基（ａ）または置換基（ｂ）の導入数が少ないことが好ましく、上記式（１）の置換基Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～６個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることがより好ましい。また、溶剤溶解性を考慮すると、３～６個、より好ましくは４～８個、さらにより好ましくは６～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることが好ましい。ここで、Ｚ１～Ｚ１６のうち、置換基（ａ）及び（ｂ）の総置換数が２個未満であると、溶媒溶解性が低下するため好ましくない。また、置換基（ａ）及び（ｂ）の総置換数が８個を超えると、分子量が大きくなり、グラム吸光係数が低くなるため好ましくない。また、Ｚ１～Ｚ１６のうち、置換基（ａ）または置換基（ｂ）が導入されない残部は塩素原子である。このように残部に塩素原子を配置することによって、耐熱性を向上できる。
　また、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のフタロシアニン骨格での導入位置は、全置換数が上記範囲であれば特に制限されない。このため、下記のように、Ｚ１～Ｚ４、Ｚ５～Ｚ８、Ｚ９～Ｚ１２、Ｚ１３～Ｚ１６を含む各構成単位を、それぞれ、構成単位Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄとすると、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）が、構成単位Ａ～Ｄ中、ほぼ均一に導入されても不均一に導入されてもよい。好ましくは、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）は、構成単位Ａ～Ｄ中、不均一に導入される。このように置換基が混在することは、種々の溶媒への溶解性、波長制御、耐久性（耐光性、耐熱性）、グラム当りの吸光度のバランスを図る点で好ましい。また、詳細なメカニズムは不明であるが、置換基（ａ）及び（ｂ）が適当数不均一に存在することで、エーテル系溶媒への溶解性が向上し、また、塩素原子が適当数存在することで、吸収波長が長波長化でき、また耐久性（耐光性、耐熱性）が向上するものと考えられる。なお、複数種の置換基（ａ）または（ｂ）が存在する場合には、これらの置換基（ａ）および（ｂ）は、それぞれ、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
　また、上記２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個、より好ましくは２．５個、置換基（ａ）である。ここで、置換基（ａ）または置換基（ｂ）中に占められる置換基（ａ）の上限は、８個であるが、好ましくは７個、より好ましくは６個である。ここで、置換基（ａ）が２個未満であると、溶媒溶解性が低下するため好ましくない。また、置換基（ａ）が８個を超えると、分子量が大きくなり、グラム吸光係数が小さくなるため、好ましくない。特に、Ｚ１～Ｚ１６のうち、６～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である場合には、６～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、４～７個は、置換基（ａ）であることが好ましい。このような置換基（ａ）を有するフタロシアニン化合物は、溶剤溶解性や５２０ｎｍの可視光透過性に優れる。または、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２個以上６個未満は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子である場合には、２個以上６個未満の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、２～６個未満、より好ましくは２～５個、特に好ましくは２．５～５個は、置換基（ａ）であることが好ましい。このような置換基（ａ）を有するフタロシアニン化合物は、グラム吸光係数や耐熱性に優れる。
　ここで、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）の各置換基（ａ）、（ｂ）の導入位置の組合せは、少なくとも２個が置換基（ａ）であれば、特に制限されない。例えば、Ｚ１～Ｚ１６のうち、４～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、４～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも４個は、置換基（ａ）である場合には、１４通りすべての組み合わせが適用できる。同様にして、Ｚ１～Ｚ１６のうち、６～８個が置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、６～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、４～７個が置換基（ａ）である場合には、１１通りすべての組み合わせが適用できる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、６～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）の好ましい組合せとしては、４個の置換基（ａ）及び２個の置換基（ｂ）、４個の置換基（ａ）及び３個の置換基（ｂ）、４個の置換基（ａ）及び４個の置換基（ｂ）、５個の置換基（ａ）及び２個の置換基（ｂ）、６個の置換基（ａ）及び０個の置換基（ｂ）、６個の置換基（ａ）及び１個の置換基（ｂ）、または７個の置換基（ａ）及び０個の置換基（ｂ）、がある。なお、置換基（ａ）は、それぞれ、フタロシアニン骨格中、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
　本発明において、置換基（ａ）は、上記式（２）または（２’）で表わされる。なお、上記式から明らかなように、置換基（ａ）は、１個の置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」および必要であれば１個の炭素数１～８アルコキシ基またはハロゲン原子（－Ｒ４）を有するフェノキシ基（式（２））または１個の置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」を有するナフトキシ基（式（２’））である。
　なお、上記式（２’）において、酸素原子（－Ｏ－）及び置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」は、ナフタレン環のいずれの水素原子と置換されてもよい。すなわち、上記式（２’）では、置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」が、２個のベンゼン環のうち、酸素原子が存在する側のベンゼン環に存在しているが、この置換基は当該位置に存在することを意味するものではなく、他方のベンゼン環に存在してもよい。すなわち、上記式（２’）の置換基（ａ）は、下記置換基（ａ１）及び（ａ２）双方を包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　上記式（２）及び（２’）において、Ｒ１は、炭素数１～３のアルキレン基である。ここで、炭素数１～３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基がある。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、Ｒ１は、エチレン基またはプロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。
　また、上記式（２）及び（２’）において、Ｒ２は、炭素数１～８のアルキル基である。ここで、炭素数１～８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１～８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられる。より具体的には、炭素数１～８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。また、上記式中、ｍは、オキシアルキレン基（Ｒ１Ｏ）の繰り返し単位数を表わし、１～４の整数である。耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、好ましくは、ｍは、１～２である。
　上記式（２）において、Ｒ４は、炭素数１～８のアルコキシ基またはハロゲン原子である。ここで、炭素数１～８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルコキシ基が好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子が好ましい。さらに、上記式中、ｐは、アルコキシ基またはハロゲン原子（Ｒ４）がフェノキシ基に結合する数を表わし、０または１である。
　上記式（２）の置換基（ａ）において、置換基－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のベンゼン環への結合位置は、特に制限されない。例えば、ｐが０である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」は、フェノキシ基の、オルト位（２位）、メタ位（３位）またはパラ位（４位）のいずれかの位置に配置される。これらのうち、２位および４位が好ましく、４位が特に好ましい。比較的嵩高い置換基－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い、すなわち、吸光度比［＝７１０ｎｍの吸光度／５２０ｎｍの吸光度；「Ａｂｓ（λ７１０ｎｍ）／Ａｂｓ（λ５２０ｎｍ）」とも称する］を大きくすることができる。また、比較的嵩高い置換基－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、溶媒溶解性を向上できる。
　また、上記式（２）中、ｐが１である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」および１個の炭素数１～８のアルコキシ基またはハロゲン原子（－Ｒ４）がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）ｍＲ２」及び「Ｒ４」は、それぞれ、フェノキシ基のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位などが好ましく、２，４位、２，６位がより好ましい。
　また、上記式（２’）の置換基（ａ）において、酸素原子（－Ｏ－）のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、１－ナフトールまたは２－ナフトール由来のいずれでもよい。好ましくは、置換基（ａ）は、１－ナフトール由来である。同様にして、置換基－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置もまた、特に制限されない。ここで、カルボン酸エステル（－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２）が酸素原子（－Ｏ－）と隣接する場合には、溶解性が向上する傾向にあるため、特に好ましい。このため、置換基（ａ）が１－ナフトール由来である場合には、置換基：－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位、４位が好ましく、２位がより好ましい。また、置換基（ａ）が２－ナフトール由来である場合には、置換基：－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは１位、３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位、６位がより好ましい。
　すなわち、置換基（ａ）は、下記６種の構造を有するものが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　また、本発明において、置換基（ｂ）は、下記式（３－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
で表される置換基（ｂ－１）、下記式（３－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　上記式（３－２）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－２）、下記式（３－３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記式（３－３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数１～８のアルキル基である、
で表される置換基（ｂ－３）、
　７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）、および
　２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）、
からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わす。なお、置換基（ｂ）がフタロシアニン骨格中複数個存在する場合には、これらの置換基（ｂ）は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。
　置換基（ｂ）は、上記式（３－１）の置換基（ｂ－１）でありうる。ここで、上記式（３－１）中、Ｘは、酸素原子（－Ｏ－）または硫黄原子（－Ｓ－）であり、好ましくは酸素原子である。Ｘが酸素原子であると、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長を短波長側にシフトできるため、得られるフタロシアニン化合物の最大吸収波長（λｍａｘ）を、近赤外領域の中でも６４０～７５０ｎｍの波長領域に容易に調節できる。
　また、上記式（３－１）中、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。ここで、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合には、Ａｒは、下記式で表わされる基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　上記式中、Ｘ及びＲ３は、上記式（３－１）での定義と同様であり、ｎは、１～５の整数である。
　また、上記式（３－１）中、Ｒ３は、フェニル基またはナフチル基に導入されてもよい置換基であり、シアノ基（－ＣＮ）、ニトロ基（－ＮＯ２）、ＣＯＯＹ、ＯＹ、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である。Ｒ３が複数個存在する（式（３－１）中のＲ３の置換数（ｎ）が２～５の整数である）場合には、これらの複数のＲ３は、同一であっても異なるものであってもよい。上記Ｒ３のうち、Ｒ３がＣＯＯＹまたはＯＹである場合の、Ｙは、炭素数１～８のアルキル基である。ここで、炭素数１～８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１～８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。
　また、上記Ｒ３がハロゲン原子である場合の、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子、フッ素原子が好ましい。また、Ｒ３が塩素原子、フッ素原子である場合には、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなりうる。
　また、上記Ｒ３がアリール基である場合の、アリール基としては、フェニル基、ｐ－メトキシフェニル基、ｐ－ｔ－ブチルフェニル基、ｐ－クロロフェニル基、等のアリール基が挙げられる。中でも、色素の分子量が小さくなり、グラムあたりの吸光度が高くなるため、フェニル基が好ましい。
　また、上記Ｒ３がハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である場合の、置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１～８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。また、場合によっては存在する、アルキル基の置換基であるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、フッ素原子または塩素原子が好ましく、フッ素原子がより好ましい。アルキル基の置換基であるハロゲン原子は複数個存在していてもよく、複数個存在する場合には同一若しくは異なっていてもよい。アルキル基の置換基の数は特に限定されるものではないが、１～３個であることが好ましい。
　上記式（３－１）中、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、７１０ｎｍの光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいフェニル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、１～５の整数、好ましくは１～３の整数を示し、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。
　上記式（３－１）の置換基（ｂ－１）において、置換基Ｒ３のベンゼン環への結合位置は、特に制限されない。好ましくはオルト位（２位）およびパラ位（４位）、４位が特に好ましい。置換基Ｒ３を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い、すなわち、吸光度比［＝７１０ｎｍの吸光度／５２０ｎｍの吸光度；「Ａｂｓ（λ７１０ｎｍ）／Ａｂｓ（λ５２０ｎｍ）」とも称する］を大きくすることができる。また、置換基Ｒ３を４位に配置すると、得られるフタロシアニン化合物は、溶媒溶解性を向上できる。
　また、ｎが２である場合には、２個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位などが好ましく、２，４位、２，５位、２，６位がより好ましい。ｎが３である場合には、３個の置換基Ｒ３は、ベンゼン環のいずれの位置に導入されてもよい。この際、耐熱性、吸光度比や溶媒溶解性など上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、溶媒溶解性や吸光度比などを考慮すると、２，４，６位、２，５，６位などが好ましく、２，４，６位がより好ましい。
　また、上記式（３－１）中、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）もまた、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、７１０ｎｍの光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ＡｒがＲ３で置換されてもよいナフチル基である場合に、Ａｒ中のＲ３の置換数（ｎ）は、１～５の整数、好ましくは１～３の整数を示し、より好ましくは１または２であり、特に好ましくは１である。また、置換基Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、所望の効果（グラム吸光係数、溶剤溶解性、耐熱性、７１０ｎｍの光吸収性、５２０ｎｍの可視光透過性など）によって適宜選択できる。例えば、ｎが１で、Ａｒが１－ナフチル基である場合には、Ｒ３のナフタレン環への結合位置は、２位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、好ましくは２位、３位、４位が好ましく、２位がより好ましい。また、置換基（ａ）が２－ナフトール由来である場合には、置換基：－ＣＯＯ（Ｒ１Ｏ）Ｒ２のナフタレン環への結合位置は、１位、３位、４位、５位、６位、７位または８位のいずれでもよいが、好ましくは１位、３位、６位が好ましく、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、３位、６位がより好ましい。
　また、置換基（ｂ）は、上記式（３－２）の置換基（ｂ－２）でありうる。上記式（３－２）中、Ｘは、酸素原子（－Ｏ－）または硫黄原子（－Ｓ－）であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基である。ここで、炭素数１～５のアルキレン基としては、特に制限されないが、例えば、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基などが挙げられる。これらのうち、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基が好ましい。また、上記式（３－２）中、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である。ここで、炭素数１～８のアルキル基としては、特に制限されず、炭素数１～８の直鎖、分岐または環状のアルキル基が挙げられ、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。ここで、アルキル基は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい。アルキル基がハロゲン原子で置換される場合の、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などを考慮すると、塩素原子、フッ素原子が好ましい。また、アルキル基がアルコキシ基で置換される場合の、炭素数１～８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられる。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルコキシ基が好ましい。また、アルキル基へのハロゲン原子またはアルコキシ基の置換基導入数は、特に制限されないが、アルキル基の炭素数、所望の効果などによって異なる。アルキル基へのハロゲン原子またはアルコキシ基の置換基導入数は、１～８個が好ましく、１～４個がより好ましい。
　さらに、置換基（ｂ）は、上記式（３－３）の置換基（ｂ－３）でありうる。ここで、上記式（３－３）中、Ｘは、酸素原子（－Ｏ－）または硫黄原子（－Ｓ－）であり、好ましくは酸素原子である。Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基である。ここで、炭素数１～５のアルキレン基としては、特に制限されず、より具体的な例は、上記式（３－２）のＲ７の定義と同様である。好ましくは、Ｒ７は、メチレン基、エチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基が好ましい。Ｒ６は、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数１～８のアルキル基である。このうち、炭素数１～８のアルコキシ基は、特に制限されず、より具体的な例は、上記式（３－３）のアルコキシ基の定義と同様であり、好ましくは、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルコキシ基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルコキシ基である。また、炭素数１～８のアルキル基は、特に制限されず、より具体的な例は、上記Ｒ２の定義と同様である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、炭素数１～５の直鎖または分岐のアルキル基、特に炭素数１～３の直鎖または分岐のアルキル基が好ましい。なお、３個のＲ６は、それぞれが、同じであってもあるいは異なるものであってもよいが、少なくとも１個はアルコキシ基であることが好ましく、より好ましくは２個または３個がアルコキシ基であることがより好ましい。
　置換基（ｂ）は、７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）でありうる。または、置換基（ｂ）は、２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）でありうる。
　上記したように、置換基（ｂ）は、上記式（３－１）の置換基（ｂ－１）、上記式（３－２）の置換基（ｂ－２）、上記式（３－３）の置換基（ｂ－３）、７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）、または２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）である。これらのうち、耐熱性や溶媒溶解性などの上記特性、特に溶媒溶解性を考慮すると、置換基（ｂ）は、上記式（３－１）の置換基（ｂ－１）、上記式（３－２）の置換基（ｂ－２）、および上記式（３－３）の置換基（ｂ－３）であることが好ましく、置換基（ｂ）は、上記式（３－１）の置換基（ｂ－１）であることがより好ましい。
　上記式（１）において、Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わすものである。ここで、無金属とは、金属以外の原子、例えば、２個の水素原子であることを意味する。また、金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。好ましくは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物であり、より好ましくは銅、バナジル及び亜鉛であり、さらに好ましくは亜鉛、銅である。中心金属が亜鉛、銅であると、耐熱性が高いため、特に好ましい。
　なお、本明細書において、式（１）における、Ｚ１、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ８、Ｚ９、Ｚ１２、Ｚ１３及びＺ１６は、フタロシアニン核の８箇所のα位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をα位の置換基とも称する。また、同様にして、式（１）における、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ６、Ｚ７、Ｚ１０、Ｚ１１、Ｚ１４及びＺ１５は、フタロシアニン核の８箇所のβ位に置換する置換基を表わすため、これらの置換基をβ位の置換基とも称する。β位の置換基は耐熱性の向上に、α位の置換基は溶媒溶解性の向上に、それぞれ、効果があるので、両者をバランスよく配合することが好ましい。
　本発明のフタロシアニン化合物の吸収波長としては、近赤外領域の中でも６４０～７５０ｎｍ、より好ましくは６４０～７０５ｎｍ、特に６４５～７００ｎｍの波長領域に最大吸収波長（λｍａｘ）を有することが好ましい。なお、本明細書において、最大吸収波長は、下記実施例で測定の方法で測定された値を採用する。本発明のフタロシアニン化合物は、６４０～７５０ｎｍ、より好ましくは６４０～７０５ｎｍ、特に６４５～７００ｎｍ付近に最大吸収波長を示すため、フラットパネルディスプレイ、特にＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００～７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０～７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現する効果を発揮できる。また、本発明のフタロシアニン化合物は、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い、すなわち、高い吸光度比を有する。特にＰＤＰは７１０ｎｍ付近に余分な大きな発光が見られるので、本発明のフタロシアニン化合物は、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い色素として、ＰＤＰ、特にフラットパネルディスプレイ用フィルターとして有用である。
　本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒への溶解性が高い。これは、フタロシアニン核に置換されている置換基（ａ）や（ｂ）の存在ならびにその置換数に起因する。フタロシアニン化合物を適用する際、デバイスで用いる基板が溶媒により溶解しないこと、また樹脂への溶解性も必要とされることから、フタロシアニン化合物の溶媒への溶解性は重要である。そして、置換基の種類、数、中心金属の選択により、種々の吸収波長の
フタロシアニン化合物を得ることができる。エーテル系溶媒としては、分岐もしくは直鎖状エーテル、及び環状エーテルが有効に用いられる。具体的には、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン、１，３－ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、シクロペンチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。フラットパネルディスプレイ用途においては、ＰＧＭＥＡが用いられることが多い。本発明のフタロシアニン化合物は、エーテル系溶媒であるＰＧＭＥＡへの溶解度が、１０質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。溶解度の上限は特に限定されるものではないが、通常は５０質量％以下程度である。
　本発明のフタロシアニン化合物の製造方法は、特に制限されるものではなく、従来公知の方法を適当に利用することができるが、好ましくは溶融状態または有機溶媒中で、フタロニトリル化合物と金属塩とを環化反応する方法が特に好ましく使用できる。以下、本発明のフタロシアニン化合物について、製造方法の特に好ましい実施形態を記載する。しかしながら、本発明は、下記好ましい実施形態に制限されるものではない。
　すなわち、下記式（Ｉ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
で示されるフタロニトリル化合物（１）、下記式（ＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
で示されるフタロニトリル化合物（２）、下記式（ＩＩＩ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
で示されるフタロニトリル化合物（３）、および下記式（ＩＶ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
で示されるフタロニトリル化合物（４）を、金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属（本明細書中では、一括して「金属化合物」とも称する）からなる群から選ばれる一種と環化反応させることによって、本発明のフタロシアニン化合物が製造できる。上記反応において、式（１）のフタロシアニン化合物の構造に合わせて、フタロニトリル化合物（１）～（４）を記載したが、目的とするフタロシアニン化合物の構造によっては、フタロニトリル化合物が１～３種類となることもある。このため、例えば、Ｚ１～Ｚ４、Ｚ５～Ｚ８、Ｚ９～Ｚ１２、Ｚ１３～Ｚ１６を含む構成単位Ａ～Ｄが同じ場合には、原料として使用されるフタロニトリル化合物は１種類となる。
　なお、上記式（Ｉ）～（ＩＶ）中、Ｚ１～Ｚ１６は、所望のフタロシアニン化合物の構造によって規定される。具体的には、上記式（Ｉ）～（ＩＶ）中、Ｚ１～Ｚ１６は、それぞれ、上記式（１）中のＺ１～Ｚ１６の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
　上記態様において、出発原料である式（Ｉ）～（ＩＶ）のフタロニトリル化合物は、特開昭６４－４５４７４号公報に開示されている方法などの、従来既知の方法により合成でき、また、市販品を用いることもできるが、好ましくは、下記式（Ｖ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
で示されるフタロニトリル誘導体（本明細書中では、単に「フタロニトリル誘導体」とも称する）を、下記式（２ａ）もしくは（２’ａ）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
で表される置換基（ａ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ａ）含有前駆体」とも称する）、または下記式（３ａ－１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
で表される置換基（ｂ－１）含有前駆体、下記式（３ａ－２）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
で表される置換基（ｂ－２）含有前駆体、下記式（３ａ－３）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
で表される置換基（ｂ－３）含有前駆体、７－ヒドロキシクマリン、または２，３－ジヒドロキシキノキサンからなる群より選択される置換基（ｂ）含有前駆体（本明細書中では、単に「置換基（ｂ）含有前駆体」とも称する）と反応させることによって得られる。なお、下記において、置換基（ａ）含有前駆体および置換基（ｂ）含有前駆体を一括して「前駆体」とも称する。
　なお、上記式（２ａ）、（２’ａ）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４、ならびにｍおよびｐは、それぞれ、上記式（２）及び（２’）中のＲ１、Ｒ２およびＲ４、ならびにｍおよびｐの定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。同様にして、上記式（３ａ－１）～（３ａ－３）中、Ｘ、Ａｒ、Ｒ３、およびＲ５～Ｒ７は、それぞれ、上記式（３－１）～（３－３）中のＸ、Ａｒ、Ｒ３、およびＲ５～Ｒ７の定義と同様であるため、ここでは説明を省略する。
　上記反応では、式（Ｖ）のフタロニトリル誘導体を、出発原料として使用する。上記式（Ｖ）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、ハロゲン原子を表わす。ここで、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、同一であってもあるいは異なるものであってもよい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は、フッ素原子または塩素原子を表わすことが好ましく、塩素原子を表わすことが特に好ましい。特にテトラクロロフタロニトリルを出発原料として使用する場合には、置換基（ａ）含有前駆体または置換基（ｂ）含有前駆体が、当該テトラクロロフタロニトリルの３～６位の塩素原子とランダムに反応する。このため、テトラクロロフタロニトリルを出発原料として使用することにより、置換基（ａ）、（ｂ）が、フタロシアニン骨格のα位及びβ位にランダムに導入できる。このため、テトラクロロフタロニトリルをフタロニトリル誘導体として使用する場合には、フタロニトリル化合物は、テトラクロロフタロニトリルの４個の塩素原子が任意に前駆体で置換された混合物の形態で得られる。
　また、上記フタロニトリル誘導体と置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体との反応において、前記前駆体の割合は、目的とするフタロニトリル化合物の構造によって適宜選択される。また、前記前駆体の合計使用量は、これらの反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を製造できる量であれば特に制限されない。フタロニトリル誘導体に導入される置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の数の下限は、好ましくは０．５個、より好ましくは０．７５個である。また、フタロニトリル誘導体に導入される置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の数の上限は、好ましくは３個、より好ましくは２．５個である。このような点を考慮すると、前記置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の合計使用量の下限は、フタロニトリル誘導体１モルに対して、好ましくは０．５モル、より好ましくは０．７５モルである。また、前記置換基（ａ）含有前駆体／置換基（ｂ）含有前駆体の合計使用量の上限は、フタロニトリル誘導体１モルに対して、好ましくは６．０モル、より好ましくは４．０モル、特に好ましくは３．０モルである。
　上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、無溶媒下であるいは有機溶媒中で行われてもよいが、好ましくは有機溶媒中で行なわれる。この際使用できる有機溶媒としては、アセトニトリル及びベンゾニトリル等のニトリル；アセトン及び２－ブタノン等の極性溶媒などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アセトニトリル、ベンゾニトリル及びアセトンである。溶媒を使用する際の有機溶媒の使用量は、フタロニトリル誘導体の濃度が、通常、２～４０質量％、好ましくは５～３０質量％となるような量である。また、このフタロニトリル誘導体と前駆体との反応は、反応中に発生するハロゲン化水素（例えば、塩化水素やフッ化水素）等を除去するために、これらのトラップ剤を使用することが好ましい。トラップ剤を使用する際の具体的なトラップ剤の例としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化マグネシウム及び炭酸マグネシウムなどが挙げられ、これらのうち、炭酸カリウム、炭酸カルシウム及び水酸化カルシウムが好ましい。また、トラップ剤を使用する際のトラップ剤の使用量は、反応中に発生するハロゲン化水素等を効率良く除去できる量であれば特に制限されないが、フタロニトリル誘導体１モルに対して、通常１．０～４．０モル、好ましくは１．１～２．５モルである。
　また、上記フタロニトリル誘導体と前駆体との反応条件は、両者の反応が進行して所望のフタロニトリル化合物を得られる条件であれば特に制限されない。具体的には、反応温度は、通常、２０～１５０℃、好ましくは６０～９５℃である。また、反応時間は、通常、０．５～６０時間、好ましくは１～５０時間である。
　上記反応により、上記式（Ｉ）～（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）～（４）が得られるが、反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロニトリル化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
　次に、環化反応は、式（Ｉ）～（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）～（４）と金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属からなる群から選ばれる一種を溶融状態または有機溶媒中で反応させることが好ましい。この際使用できる金属、金属酸化物、金属カルボニル、金属ハロゲン化物及び有機酸金属としては、反応後に得られる式（１）のフタロシアニン化合物のＭに相当するものが得られるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、上記式（１）におけるＭの項で列挙された鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム及びスズ等の金属、当該金属の、塩化物、臭化物、ヨウ化物等の金属ハロゲン化合物、酸化バナジウム、酸化チタニル及び酸化銅等の金属酸化物、酢酸塩等の有機酸金属、ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びカルボニル鉄等の金属カルボニル等が挙げられる。具体的には、塩化バナジウム、塩化チタン、塩化銅、塩化亜鉛、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化鉄、塩化インジウム、塩化アルミニウム、塩化錫、塩化ゲルマニウム、塩化マグネシウム、ヨウ化銅、ヨウ化亜鉛、ヨウ化コバルト、ヨウ化インジウム、ヨウ化アルミニウム、臭化銅、臭化亜鉛、臭化コバルト、臭化アルミニウム、等の金属ハロゲン化物；一酸化バナジウム、三酸化バナジウム、四酸化バナジウム、五酸化バナジウム、二酸化チタン、一酸化鉄、三二酸化鉄、四三酸化鉄、酸化マンガン、一酸化ニッケル、一酸化コバルト、三二酸化コバルト、二酸化コバルト、酸化第一銅、酸化第二銅、三二酸化銅、酸化パラジウム及び酸化亜鉛、等の金属酸化物；酢酸銅、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸亜鉛等の有機酸金属；ならびにアセチルアセトナート等の錯体化合物及びコバルトカルボニル、鉄カルボニル、ニッケルカルボニル等の金属カルボニルなどが挙げられる。これらのうち、好ましくは金属、金属酸化物及び金属ハロゲン化物であり、より好ましくは金属ハロゲン化物であり、さらに好ましくは、ヨウ化アルミニウム、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、より好ましくは、塩化銅およびヨウ化亜鉛であり、特に好ましくはヨウ化亜鉛である。ヨウ化亜鉛を用いる場合、中心金属は、亜鉛ということになる。金属ハロゲン化物のうち、ヨウ化物を用いることが好適な理由は、溶剤や樹脂に対する溶解性に優れ、得られるフタロシアニン化合物のスペクトルがシャープであり、所望の波長に収まりやすいためである。環化反応の際にヨウ化物を用いた場合にスペクトルがシャープになる詳細なメカニズムは不明であるが、ヨウ化物を用いた場合、反応後にフタロシアニン化合物中に残存するヨウ素が、フタロシアニン化合物と何らかの相互作用を起こして、フタロシアニン化合物の層間にヨウ素が存在するようになるためであると推定される。しかしながら、上記メカニズムに限定されるものではない。環化反応に金属ヨウ化物を用いた場合と同様の効果を得るために、得られたフタロシアニン化合物をヨウ素で処理してもよい。
　また、上記態様において、また、環化反応は、無溶媒中でも行なえるが、有機溶媒を使用して行なうのが好ましい。有機溶媒は、出発原料としてのフタロニトリル化合物との反応性の低い、好ましくは反応性を示さない不活性な溶媒であればいずれでもよく、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロベンゼン、ｏ－クロロトルエン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、１－クロロナフタレン、１－メチルナフタレン、エチレングリコール、およびベンゾニトリル等の不活性溶媒；メタノール、エタノール、１－プロパノ－ル、２－プロパノ－ル、１－ブタノール、１－ヘキサノール、１－ペンタノール、１－オクタノール等のアルコール；ならびにピリジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリジノン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトフェノン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、１－クロロナフタレン、１－メチルナフタレン、１－オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが、より好ましくは、１－オクタノール、ジクロロベンゼンおよびベンゾニトリルが使用される。これらの溶媒は１種単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
　上記態様における式（Ｉ）～（ＩＶ）のフタロニトリル化合物（１）～（４）と金属化合物との反応条件は、当該反応が進行する条件であれば特に制限されるものではないが、例えば、有機溶媒１００質量部に対して、上記フタロニトリル化合物（１）～（４）を１～５００質量部、好ましくは１０～３５０質量部の範囲の合計量で、かつ金属化合物を該フタロニトリル化合物４モルに対して、好ましくは０．８～２．０モル、より好ましくは１．０～１．５モルの範囲で仕込む。環化の際は、特に限定されるものではないが、好ましくは反応温度３０～２５０℃、より好ましくは８０～２００℃の範囲で反応させる。反応時間は、特に限定されるものではないが、好ましくは３～２０時間である。また、上記反応は、大気雰囲気中で行なってもよいが、不活性ガス雰囲気（例えば、窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの流通下）で、行なわれることが好ましい。
　上記環化反応後は、従来公知の方法に従って、晶析、ろ過、洗浄、乾燥を行なってもよい。このような操作により、フタロシアニン化合物を効率よく、しかも高純度で得ることができる。
　本発明のフタロシアニン化合物は、有機溶媒、特にエーテル系溶媒との相溶性に優れるため、種々の用途に用いることができる。
　本発明のフタロシアニン化合物は、半透明ないし透明性を有しかつ熱線を遮蔽する目的の熱線遮蔽材、自動車用の熱線吸収合わせガラス、熱線遮蔽フィルムまたは熱線遮蔽樹脂ガラス、可視光線透過率が高くかつ近赤外線光のカット効率の高いプラズマディスプレー用フィルター、フラッシュ定着などの非接触定着トナー用の近赤外線吸収剤として、また、保温蓄熱繊維用の近赤外線吸収剤、赤外線による偵察に対し偽装性能（カモフラージュ性能）を有する繊維用の赤外吸収剤、半導体レーザーを使う光記録媒体、キセノンランプをバックライトとする液晶ディスプレイ用フィルター、光学文字読取機等における書き込みあるいは読み取りの為の近赤外線吸収色素、近赤外光増感剤、感熱転写・感熱孔版等の光熱交換剤、レーザービームを使用して樹脂を熱融着させるレーザー融着用の光熱交換剤、近赤外線吸収フィルター、眼精疲労防止剤あるいは光導電材料等、さらに組織透過性の良い長波長域の光に吸収を持つ腫瘍治療用感光性色素、カラーブラウン管選択吸収フィルター、カラートナー、インクジェット用インク、改ざん偽造防止用インク、改ざん偽造防止用バーコード用インク、近赤外吸収インク、写真やフィルムの位置決め用マーキング剤、およびゴーグルのレンズや遮蔽板、プラスチックリサイクルの際の仕分け用の染色剤、ならびにＰＥＴボトルの成形加工時のプレヒーティング助剤などに用いる際に優れた効果を発揮するものである。特に上記した特性を考慮すると、本発明のフタロシアニン化合物は、熱線遮蔽材、フラットディスプレー用フィルター及び近赤外吸収材に好適に使用できる。
　上記したような特定の構造を有するフタロシアニン化合物は、６４０～７５０ｎｍという特定の波長域で最大吸収波長を示すため、これらの領域の光を選択的にカットすることが可能である。このため、本発明のフタロシアニン化合物は、フラットパネルディスプレイに使用されると、例えば、ＰＤＰやＬＣＤが放つ無用の近赤外域（７００～７５０ｎｍ）の光や、いわゆる深紅と呼ばれる不純な赤色の波長（６４０～７００ｎｍ）の光をカットし、例えば光通信システムの誤作動誘発を防止し、また同時に鮮明な赤色を再現するといった効果を発揮できるといった効果が期待される。また、特にＰＤＰは７１０ｎｍ付近に余分な大きな発光が見られるので、７１０ｎｍの光を吸収し、かつ５２０ｎｍなどの可視光の透過率が高い本発明のフタロシアニン化合物は有用である。
　したがって、本発明は、フタロシアニン化合物を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルターにも関する。フラットパネルディスプレイ用フィルターの用途としては、プラズマディスプレイ、液晶ディスプレイに用いられることが好適であり、特にプラズマディスプレイに用いることが好適である。
　本発明のフィルターは、フタロシアニン化合物を含有することが必須であるが、他の最大吸収波長を有する色素をさらに含んでもよい。
　このような場合に使用できる他の色素としては、用途によって所望される最大吸収波長によって適宜選択されるが、例えば、８００～１０００ｎｍの近赤外吸収色素や５７０～６００ｎｍのオレンジ色のネオン光を吸収する色素などが挙げられる。これらのうち、８００～１０００ｎｍの近赤外吸収色素としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、ニッケル錯体系色素、ジイモニウム系色素などが挙げられる。
　本発明のフィルターは、フタロシアニン化合物を含有することが必須であるが、６００～７５０ｎｍに最大吸収波長を有する色素をさらに含んでいてもよい。このような色素としては、具体的には、下記式で示されるような１－エチル－２－［３－クロロ－５－（１－エチル－２（１Ｈ）－キノリニリデン）－１，３－ペンタジエニル］キノリウムブロミド（１０６倍；λｍａｘ：６９４．４ｎｍ）、１，３，３－トリメチル－２－［５－（１，３，３－トリメチル－２（１Ｈ）－ベンズ［ｅ］インドリニリデン）－１，３－ペンタジエニル］－３Ｈ－ベンズ［ｅ］インドリニウムパークロレート（１１９倍；λｍａｘ：６７５．６ｎｍ）、３－エチル－２－［５－（３－エチル－２－ベンゾチアゾリニリデン）－１，３－ペンタジエニル］ベンゾチアゾリウムヨージド（４７５倍；λｍａｘ：６５１．６ｎｍ）等のシアニン系色素などが挙げられる。なお、上記において、括弧内の倍率は、４６０ｎｍの吸光度に対する最大吸収波長における吸光度の倍率であり、また、括弧内に、最大吸収波長（λｍａｘ）を示す。なお、上記他の色素は、単独で使用されてもあるいは２種以上の混合物の形態で使用されてもよい。
　本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターは、フラットパネルディスプレイ用フィルターにおいて使用することのできる色素／フタロシアニン色素（以下、単に「色素／フタロシアニン色素」とも称する）を基材に含有してなるもので、本発明でいう基材に含有するとは、基材の内部に含有されることはもちろんのこと、基材の表面に塗布した状態、基材と基材の間に挟まれた状態などを意味する。基材としては、透明樹脂板、透明フィルム、透明ガラス等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物を用いて、本発明のフラットパネルディスプレイ用フィルターを作製する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の３つの方法が利用できる。
　すなわち、（１）樹脂に色素／フタロシアニン色素を混練し、加熱成形して樹脂板あるいはフィルムを作製する方法；（２）色素／フタロシアニン色素を含有する塗料（液状ないしペースト状物）を作製し、透明樹脂板、透明フィルムあるいは透明ガラス板上にコーティングする方法；（３）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、合わせ樹脂板、合わせ樹脂フィルム、合わせガラス等を作製する方法；および（４）色素／フタロシアニン色素を接着剤に含有させて、これを反射防止処理を施したフィルムなどに塗布し、ＰＤＰパネルやＰＤＰ前面フィルタガラスに貼り付ける方法等である。
　本発明において、ディスプレーからでる近赤外線光をカットするためにディスプレーの前面に設置するため、可視光線の透過率が低いと、画像の鮮明さが低下するため、フィルターの可視光線の透過率は高いほど良く、少なくとも４０％、好ましくは６０％以上必要である。また、近赤外線光のカット領域は、７５０～１１００ｎｍ、好ましくは８００～１０００ｎｍであり、その領域の平均光線透過率が２０％以下、好ましくは１５％以下になるように設計する。このために必要であれば、色素／フタロシアニン色素を２種以上組み合わせてもよい。また、フィルターの色調を変えるために、可視領域に吸収を持つ他の色素を加えることも好ましい。また、色調用色素のみを含有するフィルターを作製し、後で貼り合わせることもできる。特にスパッタリングなどの電磁波カット層を設けた場合、元のフィルター色に比べて色合いが大きく異なる場合があるため、色調は重要である。
　以下、実施例および比較例を説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、下記化合物の名称において、Ｐｃはフタロシアニン核を、ＰＮはフタロニトリルを表す。また、下記化合物の名称において、「α－（置換基Ａ）ａ，β－（置換基Ａ）ｘ－ａＰＮ（０＜ａ＜ｘ）」あるいは「α－（置換基Ａ）ａ，β－（置換基Ａ）ｘ－ａＰｃ（０＜ａ＜ｘ）」と、記載されるのは、得られるフタロニトリル化合物あるいはフタロシアニン化合物は、α位に平均ａ個およびβ位に平均ｘ－ａ個の置換基Ａが導入されていることを意味し、即ち、α位及びβ位に合計ｘ個の置換基Ａが導入されていることを意味する。このため、例えば、合成例２の「α－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５－ａＣｌ２．５ＰＮ（０≦ａ＜１）」は、フタロニトリル化合物は、フタロシアニン骨格とした際の、α位に相当する位置に平均ａ個の４－シアノフェノキシ基が、β位に相当する位置に平均１．５－ａ個の４－シアノフェノキシ基が、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。同様にして、例えば、実施例１の「ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ８（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）」は、フタロシアニン骨格の、α位にｘ個の４－シアノフェノキシ基及びｙ個のｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基が、β位に４－ｘ個の４－シアノフェノキシ基及び４－ｙ個のｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基が、および残位に塩素原子が導入された構造を有することを表わす。即ち、実施例１のフタロシアニン化合物の１６個の置換基は、４個の４－シアノフェノキシ基、４個のｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ由来の基、及び８個塩素原子から構成される。
　合成例１：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、テトラクロロフタロニトリル（以降、「ＴＣＰＮ」と略記する）１５．９５ｇ（０．０６モル）と４－シアノフェノール７．５０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液を約１１０℃×１時間の条件にてエバポレーション処理により溶剤を溜去した。さらに、約１１０℃で一晩真空乾燥し、約２０．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．１モル％）を得た。
　合成例２：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５－ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１８．６１ｇ（０．０７モル）と４－シアノフェノール１２．５１ｇ（０．１０５モル）、炭酸カリウム１５．９６ｇ（０．１１６モル）、アセトニトリル７４．４５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．５７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．０モル％）を得た。
　合成例３：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）と４－シアノフェノール７．１５ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．１２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．２モル％）を得た。
　合成例４：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１４．６３ｇ（０．０５５モル）と４－ニトロフェノール７．６５ｇ（０．０５５モル）、炭酸カリウム８．３６ｇ（０．０６１モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．１７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）を得た。
　合成例５：フタロニトリル化合物［α－｛（２，４－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ａ，β－｛（２，４－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．００ｇ（０．０２６３モル）と２，４－ジクロロチオフェノール４．７１ｇ（０．０２６３モル）、炭酸カリウム４．０ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル２５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．２５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率モル９５．４％）が得られた。
　合成例６：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ａ，β－
｛（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１０．０ｇ（０．０３７６モル）とチオサリチル酸メチル６．３３ｇ（０．０３７６モル）、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）、アセトン３６ｇを投入し、内温６５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２１時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得られた溶液を蒸留水３００ｍｌ中へ滴下投入して結晶を析出させた。吸引ろ過後、得られた結晶を蒸留水１５０ｍｌ中で洗浄後、メタノール１００ｍｌを追加してさらに洗浄した。吸引ろ過後、得られた結晶をメタノール８０ｍｌにてふたたび洗浄処理した。吸引ろ過の後、６０℃にて真空乾燥処理して約１２．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８２．３モル％）が得られた。
　合成例７：フタロニトリル化合物［α－｛（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ａ，β－｛（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１３．３０ｇ（０．０５モル）と２，４，６－トリクロロフェノール９．８７ｇ（０．０５モル）、炭酸カリウム７．６０ｇ（０．０５モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．８９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９３．２モル％）が得られた。
　合成例８：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）と４－メトキシフェノール３．７２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
　合成例９：フタロニトリル化合物［α－｛（４－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体９）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）と４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール４．５１ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１０．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９４．８モル％）が得られた。
　合成例１０：フタロニトリル化合物［α－｛（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１０）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１５．９５ｇ（０．０６モル）と４－クロロフェノール８．１０ｇ（０．０６３モル）、炭酸カリウム９．５８ｇ（０．０６９モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２０．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．３モル％）が得られた。
　合成例１１：フタロニトリル化合物［α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１４．６３ｇ（０．０５５モル）と２，６－ジクロロフェノール９．４１ｇ（０．０５８モル）、炭酸カリウム８．７８ｇ（０．０６４モル）、アセトニトリル５８．５０ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．０６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４３．１モル％）が得られた。
　合成例１２：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣＨ３－４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣＨ３－４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　４．７９ｇ（０．０１８モル）と４－メトキシサリチル酸メチル３．２８ｇ（０．０１８モル）、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）、アセトニトリル１９．１５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約７．３４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
　合成例１３：フタロニトリル化合物［α－｛（２，６－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２，６－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　９．８４ｇ（０．０３７モル）と２，６－ジメトキシフェノール５．９９ｇ（０．０３９モル）、炭酸カリウム５．９１ｇ（０．０４３モル）、アセトニトリル３９．３５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．８モル％）が得られた。
　合成例１４：フタロニトリル化合物［α－（Ｃ６Ｆ５Ｏ）ａ，β－（Ｃ６Ｆ５Ｏ）１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）とペンタフルオロフェノール５．５２ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．３９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
　合成例１５：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体１５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ７．８５ｇ（０．０４モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．７モル％）が得られた。
　合成例１６：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．５－ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体１６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ８．８３ｇ（０．０４５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．７８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８４．３モル％）が得られた。
　合成例１７：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１．７５－ａＣｌ２．２５
ＰＮ］（０≦ａ＜１．７５）（中間体１７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　１０．６４ｇ（０．０４モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１３．７３ｇ（０．０７モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．１モル％）が得られた。
　合成例１８：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体１８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　３１．３８ｇ（０．１１８モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４６．３０ｇ（０．２３６モル）、炭酸カリウム３５．８８ｇ（０．２６０モル）、アセトニトリル１２５．５１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約６８．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．６モル％）が得られた。
　合成例１９：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．５－ａＣｌ１．５ＰＮ］（０≦ａ＜２．５）（中間体１９）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１４．７２ｇ（０．０７５モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１９．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９８．４モル％）が得られた。
　合成例２０：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２０）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）と１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ９．６９ｇ（０．０３２モル）、炭酸カリウム４．７９ｇ（０．０３５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．１モル％）が得られた。
　合成例２１：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝１．５－ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　３．５６ｇ（０．０１３モル）と１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ６．１８ｇ（０．０２モル）、炭酸カリウム３．０６ｇ（０．０２２モル）、アセトニトリル１４．２５ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０６．７モル％）が得られた。
　合成例２２：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝２－ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）と１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ１８．４６ｇ（０．０６モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２３．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１１２．３モル％）が得られた。
　合成例２３：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　７．９８ｇ（０．０３モル）とバニリン酸メチルセルソルブ６．７９ｇ（０．０３モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
　合成例２４：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体２４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ　４．７１ｇ（０．０１８モル）とバニリン酸メチルセルソルブ８．０１ｇ（０．０３５モル）、炭酸カリウム５．３８ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル１８．８３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．８モル％）が得られた。
　合成例２５：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．４－ａＣｌ２．６ＰＮ］（０≦ａ＜１．４）（中間体２５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１３．３０ｇ（０．０５０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１６．４１ｇ（０．０７０モル）、炭酸カリウム１０．６４ｇ（０．０７７モル）、アセトニトリル５３．１８ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２６．８ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
　合成例２６：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＨ３Ｏ－５－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＨ３Ｏ－５－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と５－ニトログアヤコール６．７７ｇ（０．０４０モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約５．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率３３．９モル％）が得られた。
　合成例２７：フタロニトリル化合物［α－｛（７－Ｃ９Ｈ５Ｏ２）Ｏ｝ａ，β－｛（７－Ｃ９Ｈ５Ｏ２）Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１５．９５ｇ（０．０６０モル）と７－ヒドロキシクマリン９．７３ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル６３．８２ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約３時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率６７．７モル％）が得られた。
　合成例２８：フタロニトリル化合物［α－｛（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝ａ，β－｛（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体２８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）と２，３－ジヒドロキシキノキサリン４．０５ｇ（０．０２５モル）、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入し、内温８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約４．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率４１．７モル％）が得られた。
　合成例２９：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１．５－ａＣｌ２．５ＰＮ］（０≦ａ＜１．５）（中間体２９）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ１４．０２ｇ（０．０６０モル）、炭酸カリウム９．１２ｇ（０．０６６モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約２２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．６モル％）が得られた。
　合成例３０：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－６－Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－６－Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３０）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ９．３１ｇ（０．０３５モル）と６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ９．０５ｇ（０．０３７モル）、炭酸カリウム５．３２ｇ（０．０３９モル）、アセトニトリル３７．２３ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１６．５０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
　合成例３１：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－３－Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－３－Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）と３－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ１０．３４ｇ（０．０４２モル）、炭酸カリウム６．０８ｇ（０．０４４モル）、アセトニトリル４２．５５ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１８．４２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９６．８モル％）が得られた。
　合成例３２：フタロニトリル化合物［α－｛（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝ａ，β－｛（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０ｇ（０．０３７６モル）と３－メルカプトプロピオン酸３－メトキシブチル７．２３ｇ（０．０３７６モル）、ベンゾニトリル３５ｇを投入し、マグネチックスターラーを用いて内温が１００℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム５．７２ｇ（０．０４１４モル）を投入して約６時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１５．５ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．７モル％）が得られた。
　合成例３３：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８７５－ａＣｌ３．１２５ＰＮ］（０≦ａ＜０．８７５）（中間体３３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ５．１５ｇ（０．０２６モル）、炭酸カリウム３．９９ｇ（０．０２９モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．４モル％）が得られた。
　合成例３４：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７５－ａＣｌ３．２５ＰＮ］（０≦ａ＜０．７５）（中間体３４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．４１ｇ（０．０２３モル）、炭酸カリウム３．４２ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１．５時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．１モル％）が得られた。
　合成例３５：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜１）（中間体３５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．９８ｇ（０．０３０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチル４．５６ｇ（０．０３０モル）、炭酸カリウム４．５６ｇ（０．０３３モル）、アセトニトリル３１．９１ｇを投入し、内温７５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．６７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０１．９モル％）が得られた。
　合成例３６：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４－ニトロチオフェノール０．７８ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．５モル％）が得られた。
　合成例３７：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４－クロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
　合成例３８：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－（Ｃ６Ｈ５Ｓ）ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－（Ｃ６Ｈ５Ｓ）０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにチオフェノール０．５５ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０９．５モル％）が得られた。
　合成例３９：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－（Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－（Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体３９）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにペンタクロロチオフェノール１．４１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率８７．９モル％）が得られた。
　合成例４０：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４０）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４－メトキシベンゼンチオール０．７０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．２モル％）が得られた。
　合成例４１：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（Ｃ１０Ｈ８）－２－Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（Ｃ１０Ｈ８）－２－Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコにβ－ナフタレンチオール０．８０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０３．０モル％）が得られた。
　合成例４２：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９２ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８０ｇ（０．０２８モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６－ジクロロチオフェノール０．９０ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．９モル％）が得られた。
　合成例４３：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝０．８－ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．１－ｂＣｌ３．１ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．１）（中間体４３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とバニリン酸メチルセルソルブ３．８９ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２０モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６－ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約９．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０５．１モル％）が得られた。
　合成例４４：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α－｛（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｂ，β－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａ，β－｛（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン１．４９ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．６ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．９モル％）が得られた。
　合成例４５：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ａ，α－｛（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｂ，β－｛（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝１－ａ，β－｛（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とバニリン酸メチルセルソルブ５．６６ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに（３－メルカプトプロピル）ジメトキシメチルシラン１．１３ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１２．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９７．５モル％）が得られた。
　合成例４６：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８－ａ，β－｛（２，６－（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝）０．２－ｂＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．２）（中間体４６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．８ｇ（０．０２７５モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６－キシレノール０．６１ｇ（０．００５モル）を投入して、さらに約３時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．１ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０８．２モル％）が得られた。
　合成例４７：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ａ，β－｛（２－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．２５－ｂＣｌ２．７５ＰＮ］（０≦ａ＜１，０≦ｂ＜０．２５）（中間体４７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ６．６５ｇ（０．０２５モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ４．９１ｇ（０．０２５モル）、アセトニトリル２６．５９ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．７５ｇ（０．０３４４モル）を投入して約３．５時間反応させた。反応後、フラスコに２－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール０．９４ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約４．５時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．３ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．６モル％）が得られた。
　合成例４８：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８－ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．１－ｂＣｌ３．１ＰＮ］（０≦ａ＜０．８，０≦ｂ＜０．１）（中間体４８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．１４ｇ（０．０１６モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム２．７４ｇ（０．０２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに２，６－ジクロロチオフェノール０．３６ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約４時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１０２．５モル％）が得られた。
　合成例４９：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，α－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｃ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７－ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２－ｂ，β－｛（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ｝０．１－ｃＣｌ３ＰＮ｝（０≦ａ＜０．７，０≦ｂ＜０．２，０≦ｃ＜０．１）（中間体４９）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ５．３２ｇ（０．０２０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ２．７５ｇ（０．０１４モル）、アセトニトリル２１．２７ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに４－シアノフェノール０．２４ｇ（０．００２モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６－ジクロロチオフェノール０．７２ｇ（０．００４モル）を投入して、さらに約１時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約８．２ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．０モル％）が得られた。
　合成例５０：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，α－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｂ，α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｃ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．７－ａ，β－｛（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．２－ｂ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝０．１－ｃＣｌ３ＰＮ］（０≦ａ＜０．７，０≦ｂ＜０．２，０≦ｃ＜０．１）（中間体５０）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ７．４５ｇ（０．０２８モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．８５ｇ（０．０２０モル）、アセトニトリル２９．７８ｇを投入しマグネチックスターラーを用いて、内温が４０℃に安定するまで約３０分攪拌した後、炭酸カリウム４．２６ｇ（０．０３１モル）を投入して約２時間反応させた。反応後、フラスコに１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸メチルセルソルブ０．７５ｇ（０．００３モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。反応後、フラスコに２，６－ジクロロチオフェノール１．００ｇ（０．００６モル）を投入して、さらに約２時間反応をさせた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１１．４ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９５．１モル％）が得られた。
　合成例５１：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．６５－ａＣｌ３．３５ＰＮ］（０≦ａ＜０．６５）（中間体５１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ２２．６０ｇ（０．０８５モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ１０．９５ｇ（０．０１５モル）、炭酸カリウム８．４０ｇ（０．０６１モル）、ベンゾニトリル７０．０７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約２時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３１．７ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．７モル％）が得られた。
　合成例５２：フタロニトリル化合物［α－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．５－ａＣｌ３．５ＰＮ］（０≦ａ＜０．５）（中間体５２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１０．６４ｇ（０．０４０モル）とｐ－ヒドロキシ安息香酸メチルセルソルブ３．９６ｇ（０．０２０モル）、炭酸カリウム３．０４ｇ（０．０２２モル）、ベンゾニトリル３２．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約１３．９ｇ（ＴＣＰＮに対する収率１００．６モル％）が得られた。
　合成例５３：フタロニトリル化合物［α－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ａ，β－｛（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ａＣｌ２ＰＮ］（０≦ａ＜２）（中間体５３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、ＴＣＰＮ１６．０３ｇ（０．０６０モル）とサリチル酸メチルセルソルブ２３．８７ｇ（０．１２０モル）、炭酸カリウム１８．２４ｇ（０．１３２モル）、アセトニトリル６３．９７ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、合成例１と同じ工程にて処理を行い、約３５．０ｇ（ＴＣＰＮに対する収率９９．７モル％）が得られた。
　合成例５４：フタロニトリル化合物［β－｛（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ＰＮ］（中間体５４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、４－ニトロフタロニトリル２５．１０ｇ（０．１４５モル）とサリチル酸メチル３０．８９ｇ（０．２０３モル）、炭酸カリウム２２．０４ｇ（０．１６モル）、ｎ－テトラブチルアンモニウムブロマイド０．９３ｇ（０．００３モル）、アセトニトリル１００．４２ｇを投入し、内温８０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４０時間反応させた。冷却後、吸引ろ過して得た溶液にメタノール５０ｇと水１５０ｇの混合溶液を滴下して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール２００ｇと水２００ｇの混合溶液を加えて攪拌洗浄することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約３４．８ｇ（４－ニトロフタロニトリルに対する収率８６．３モル％）が得られた。
　実施例１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ８］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３で得られた中間体３、２．５９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル５．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、フタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和（６．１ｇ）相当するアセトンを加え、攪拌・添加することで晶析溶液を調製した。次に、調製した晶析溶液をフタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和の２０倍量に相当するメタノール（１２２ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（６１ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び晶析時の１／２倍量のメタノール（６１ｇ）を加えて３０分攪拌した後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（３０．５ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌することで洗浄および精製を行った。
　吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約５．００ｇ（中間体３および中間体１８に対する収率７９．４モル％）のフタロシアニン化合物１が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１について、以下の方法により、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　（最大吸収波長およびグラム吸光係数の測定）
　得られたフタロシアニン化合物を分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ－２９１０）を用いてメチルセルソルブ０．８ｗｔ％含有メタノール溶液中で最大吸収波長（λｍａｘ）およびグラム吸光係数を測定した。測定手法は以下の通り行なった。
　５０ｍｌメスフラスコに得られたフタロシアニン化合物０．０４ｇをメチルセルソルブ２０ｇにて溶解し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するようにメタノールを添加して調製した。次いで、調製した溶液をピペットを用いて１ｍｌ分取し、分取した溶液を全て５０ｍｌメスフラスコに投入してメタノールにて希釈し、溶液のメニスカスが５０ｍｌメスフラスコの標線と一致するように調製した。このようにして調製した溶液を１ｃｍ角の硬質ガラス製セルに入れ、分光光度計を用いて透過スペクトルを測定した。また、測定した吸光度をＡとしたとき、グラム吸光係数を以下の式で計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000032
　（耐熱性評価－１）
　得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）１．２２ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が２μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ－２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ～９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000033
　（溶解性の評価）
　得られたフタロシアニン化合物０．１ｇにＰＧＭＥＡ０．９ｇを加え、色素が１０ｗｔ％含有した調製液を作製した。調製液をマグネチックスターラーにより１時間攪拌した後、全量を注射器にて採取し、メンブレンフィルター（φ＝０．４５μｍ）を用いてろ過した。
　調製液がメンブレンフィルターにより目詰まりせず通過できる場合、調製液に色素が溶解していると判断するろ過テストを実施し、全て問題なくろ過できた場合を○、ろ過できたが一部溶け残りが見られた場合を△、フィルターの目詰まりを起こした場合を×として溶解性の評価とした。
　実施例２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．４４ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル６．５６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約５．９５ｇ（中間体１および中間体１８に対する収率８７．９モル％）のフタロシアニン化合物２が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝５－ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．０９ｇ（０．００６モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．９９ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．０３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約５．０６ｇ（中間体１および中間体１９に対する収率８０．６モル％）のフタロシアニン化合物３が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２で得られた中間体２、２．３５ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９５ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約４．５８ｇ（中間体２および中間体１８に対する収率７５．６モル％）のフタロシアニン化合物４が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６－ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．１６ｇ（０．００３モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
　冷却後、反応溶液を１４０℃×１ｈｒの条件にてエバポレーション処理して溶媒を溜去した後、得られた固形物に、フタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和（７．０ｇ）からベンゾニトリルの重量（２．３４ｇ）を差し引いた重量に相当するメチルセルソルブ（４．７ｇ）を加え、攪拌・溶解することで晶析溶液を調製した。次に、調製した晶析溶液をフタロシアニン化反応に使用した中間体重量の和の１０倍量に相当するメタノール（７０．２ｇ）中に滴下し、３０分攪拌した。その後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（３５．１ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再び晶析時の１／２倍量のメタノール（３５．１ｇ）を加えて３０分攪拌した後、メタノールの１／２倍量の蒸留水（１７．５ｇ）を３０分かけて滴下し、滴下終了後、さらに３０分攪拌することで洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約６．４５ｇ（中間体１および中間体１８に対する収率８９．２モル％）のフタロシアニン化合物５が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、２．７０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１３時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．４ｇ（中間体１および中間体２２に対する収率９２．５モル％）のフタロシアニン化合物６が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、２．９５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル７．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約６．８５ｇ（中間体４および中間体１８に対する収率８６．８モル％）のフタロシアニン化合物７が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２，４－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２，４－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５で得られた中間体５、４．００ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．７３ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７２ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル３．２４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約８．５０ｇ（中間体５および中間体１８に対する収率８５．０モル％）のフタロシアニン化合物８が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例６で得られた中間体６、３．９８ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約８．９ｇ（中間体６および中間体１８に対する収率８７．６モル％）のフタロシアニン化合物９が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、４．２７ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１０．１ｇ（中間体７および中間体１８に対する収率９６．７モル％）のフタロシアニン化合物１０が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝ｘ，｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｙ，｛β－（２，４，６－Ｃｌ３）Ｃ６Ｈ２Ｏ｝２－ｘ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例７で得られた中間体７、３．２０ｇ（０．００８モル）、合成例２２で得られた中間体２２、５．１４ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．０ｇ（中間体７および中間体２２に対する収率９３．２モル％）のフタロシアニン化合物１１が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、３．５４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．３５ｇ（中間体８および中間体１８に対する収率９６．２モル％）のフタロシアニン化合物１２が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例９で得られた中間体９、３．８０ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．６ｇ（中間体９および中間体１８に対する収率９６．２モル％）のフタロシアニン化合物１３が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１０で得られた中間体１０、２．４３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．０ｇ（中間体１０および中間体１８に対する収率８８．８モル％）のフタロシアニン化合物１４が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１１で得られた中間体１１、２．６７ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．３７ｇ（中間体１１および中間体１８に対する収率９１．０モル％）のフタロシアニン化合物１５が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣＨ３－４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＣＯＯＣＨ３－４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１２で得られた中間体１２、４．１２ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．７ｇ（中間体１２および中間体１８に対する収率９４．２モル％）のフタロシアニン化合物１６が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２，６－（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２，６－（ＯＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１３で得られた中間体１３、３．８４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７３ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．２３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．６５ｇ（中間体１３および中間体１８に対する収率９６．３モル％）のフタロシアニン化合物１７が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－Ｃ６Ｆ５Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－Ｃ６Ｆ５Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１４で得られた中間体１４、４．１４ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．９５ｇ（中間体１４および中間体１８に対する収率９６．５モル％）のフタロシアニン化合物１８が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例１９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６－ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、３．５８ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４７ｇ（０．００５モル）、ベンゾニトリル７．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約９時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約８．０ｇ（中間体１５および中間体１８に対する収率９１．２モル％）のフタロシアニン化合物１９が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物１９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７－ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、２．１３ｇ（０．００５モル）、合成例１９で得られた中間体１９、３．３３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約４．７８ｇ（中間体１５および中間体１９に対する収率８５．１モル％）のフタロシアニン化合物２０が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７－ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、２．５３ｇ（０．００５モル）、合成例１８で得られた中間体１８、２．９３ｇ（０．００５モル）、ヨウ化亜鉛０．８８ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．８２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約４．６２ｇ（中間体１６および中間体１８に対する収率８２．２モル％）のフタロシアニン化合物２１が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝６－ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例２２で得られた中間体２２、６．８６ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．８７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．３ｇ（中間体２０および中間体２２に対する収率７７．９モル％）のフタロシアニン化合物２２が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２０で得られた中間体２０、４．７６ｇ（０．０１モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．５４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１０．２５ｇ（中間体２０および中間体１８に対する収率９３．７モル％）のフタロシアニン化合物２３が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝３－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ９］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．１９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．２２ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛０．９７ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．２２ｇ（中間体２１および中間体１８に対する収率７９．２モル％）のフタロシアニン化合物２４が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝３－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２１で得られた中間体２１、３．４８ｇ（０．００６モル）、合成例１６で得られた中間体１６、３．０３ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．１７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．５９ｇ（中間体２１および中間体１６に対する収率８３．３モル％）のフタロシアニン化合物２５が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、３．６５ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．９２ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．９ｇ（中間体１８および中間体２３に対する収率９２．０モル％）のフタロシアニン化合物２６が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（２－ＣＨ３Ｏ－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６－ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２３で得られた中間体２３、２．７３ｇ（０．００６モル）、合成例２４で得られた中間体２４、３．８７ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル２．２０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．３５ｇ（中間体２３および中間体２４に対する収率９３．３モル％）のフタロシアニン化合物２７が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝６－ｘＣｌ１０］（０≦ｘ＜６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１６で得られた中間体１６、７．５８ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約６．９ｇ（中間体１６に対する収率８８．８モル％）のフタロシアニン化合物２８が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　実施例２９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝７－ｘＣｌ９］（０≦ｘ＜７）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１７で得られた中間体１７、７．６４ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約４時間反応させた。
　冷却後、実施例１と全く同様の操作を行い約７．０７ｇ（中間体１７に対する収率８９．５モル％）のフタロシアニン化合物２９が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物２９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　また、上記実施例１～２９のフタロシアニン化合物１～２９の、置換基（式（１）中のＺ１～Ｚ１６）の構成を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　実施例３０
　実施例２で得られたフタロシアニン化合物２について、以下の耐熱性評価－２の方法に従って、耐熱性を評価した。なお、下記耐熱性評価－２の方法は、乾燥膜厚を０．２μｍから０．１μｍに変更した以外は、上記耐熱性評価－１の方法と同様である。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例２と同様の結果である。
　（耐熱性評価－２）
　得られたフタロシアニン化合物０．１２５ｇに（株）日本触媒社製アクリル系バインダーポリマー０．４２ｇおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡと略す）２０．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート０．１１２ｇ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９）０．０１ｇを加え、溶解、混合して、樹脂塗料液を調製した。得られた樹脂塗料液をバーコーターを使用して、ガラス板に乾燥膜中の色素濃度３０ｗｔ％、乾燥膜厚が０．１μｍとなるよう塗布し、８０℃にて３０分間乾燥させた。このようにして得られたコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計（日立製作所（株）社製：Ｕ－２９１０）にて測定し、これを加熱前スペクトルとした。次に、加熱前スペクトルを測定した塗膜ガラス板を２２０℃にて２０分間、加熱処理した。この加熱処理したコーティングガラス板の吸収スペクトルを分光光度計にて測定し、これを加熱後スペクトルとした。このように測定した加熱前、加熱後の各スペクトルにおいて３８０ｎｍ～９００ｎｍまでの吸光度を積分し、加熱前と加熱後でその吸光度の差を測定した。また、加熱前スペクトルをＥ１、加熱後スペクトルをＥ２、測定した吸光度の差をΔＥとしたとき、ΔＥを以下の式で計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000035
　実施例３１
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例９で得られたフタロシアニン化合物９を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例９と同様の結果である
　実施例３２
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例１１で得られたフタロシアニン化合物１１を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例１１と同様の結果である
　実施例３３
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例１９で得られたフタロシアニン化合物１９を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物１９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例１９と同様の結果である
　実施例３４
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例２６で得られたフタロシアニン化合物２６を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例２６と同様の結果である
　実施例３５
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例２７で得られたフタロシアニン化合物２７を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表２に示す。なお、下記表２には、当該フタロシアニン化合物２７の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例２７と同様の結果である。
　比較例１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛β－（２－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４Ｈ１２］の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５４で得られた中間体５４、４．１７ｇ（０．０１５モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル３０．９４ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１８５℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約３．８ｇ（中間体５４に対する収率８４．９モル％）の比較フタロシアニン化合物１が得られた。
　このようにして得られた比較フタロシアニン化合物１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
　比較例２
　特開２００８－５０５９９号公報の実施例１８に記載の方法と同様にして、比較フタロシアニン化合物２｛ＺｎＰｃ（３－ＣＯＯＣＨ３ＰｈＯ）６（３－ＣＯＯＨＰｈＯ）２Ｆ８｝を、合成した。
　このようにして得られた比較フタロシアニン化合物２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
　実施例１～２９で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、実施例１～３５のフタロシアニン化合物１～３５は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
　また、ＰＤＰの余分な発光が見られる７１０ｎｍと代表的な可視光の波長である５２０ｎｍの吸光度の比においても、本願のフタロシアニン化合物を使用すると、比較例１，２に比べ、吸光度の比が２倍以上大きく、効率よく７１０ｎｍの光をカットすることができる効果を示した。
　実施例３６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８－ｘ，｛β－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４．４８－ｙＣｌ１０．７２］（０≦ｘ＜０．８，０≦ｙ＜４．４８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例８で得られた中間体８、１．０６ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７．５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体８および中間体２５に対する収率９５．０モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例３７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．８－ｘ，｛β－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４．４８－ｙＣｌ１０．７２］（０≦ｘ＜０．８，０≦ｙ＜４．４８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４で得られた中間体４、１．１１ｇ（０．００３モル）、合成例２５で得られた中間体２５、６．３８ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．３２ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３ｇ（中間体４および中間体２５に対する収率９４．４モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例３８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＯＣＨ３－５－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＯＣＨ３－５－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２６で得られた中間体２６、２．３９ｇ（０．００６モル）、合成例１８で得られた中間体１８、３．５１ｇ（０．００６モル）、ヨウ化亜鉛１．０５ｇ（０．００３モル）、ベンゾニトリル１．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．９ｇ（中間体２６および中間体１８に対する収率９６．７モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例３９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（７－（Ｃ９Ｈ５Ｏ２））Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（７－（Ｃ９Ｈ５Ｏ２））Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２７で得られた中間体２７、３．４９ｇ（０．０１０モル）、合成例１８で得られた中間体１８、５．８５ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．７６ｇ（０．００６モル）、ベンゾニトリル３．１１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約９．１ｇ（中間体２７および中間体１８に対する収率９４．１モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（Ｃ８Ｈ５Ｎ２Ｏ）Ｏ｝１－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４．５－ｙＣｌ１０．５］（０≦ｘ＜１，０≦ｙ＜４．５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例２８で得られた中間体２８、１．３１ｇ（０．００３モル）、合成例２９で得られた中間体２９、５．５１ｇ（０．０１０モル）、ヨウ化亜鉛１．１７ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．５５ｇ（中間体２８および中間体２９に対する収率９３．２モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－６－Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－６－Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３０で得られた中間体３０、３．３３ｇ（０．００７モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．１０ｇ（０．００７モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約５．５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．８５ｇ（中間体３０および中間体１８に対する収率８９．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－３－Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８－３－Ｏ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３１で得られた中間体３１、３．８１ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．８３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約８．４５ｇ（中間体３１および中間体１８に対する収率９６．６モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）Ｃ２Ｈ４ＯＯＣ）Ｃ２Ｈ４Ｓ｝２－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｙＣｌ１０］（０≦ｘ＜２，０≦ｙ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３２で得られた中間体３２、３．３７ｇ（０．００８モル）、合成例１８で得られた中間体１８、４．６８ｇ（０．００８モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．７０ｇ（中間体３２および中間体１８に対する収率８０．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘＣｌ１２］（０≦ｘ＜４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、１１．９２ｇ（０．０２８モル）、ヨウ化亜鉛２．４６ｇ（０．００８モル）、ベンゾニトリル３．９７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１２．３５ｇ（中間体１５に対する収率９９．８モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．５－ｘＣｌ１２．５］（０≦ｘ＜３．５）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３３で得られた中間体３３、６．４９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．７５ｇ（中間体３３に対する収率１００．０モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物３９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３－ｘＣｌ１３］（０≦ｘ＜３）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３４で得られた中間体３４、６．１７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．４ｇ（中間体３４に対する収率９９．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３－ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１５で得られた中間体１５、５．１１ｇ（０．０１２モル）、合成例３５で得られた中間体３５、１．５３ｇ（０．００４モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．０６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約７時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．３９ｇ（中間体１５および中間体３５に対する収率９２．７モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（４－ＮＯ２）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３６で得られた中間体３６、７．２９ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．４ｇ（中間体３６に対する収率９８．１モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例４９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（４－Ｃｌ）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３７で得られた中間体３７、７．２４ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体３７に対する収率９７．９モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，（α－Ｃ６Ｈ５Ｓ）ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，（β－Ｃ６Ｈ５Ｓ）１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３８で得られた中間体３８、７．１１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．２５ｇ（中間体３８に対する収率９８．４モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，（α－Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，（β－Ｃ６Ｃｌ５Ｓ）１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例３９で得られた中間体３９、６．８２ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２７ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体３９に対する収率９６．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（４－ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４０で得られた中間体４０、７．２３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３５ｇ（中間体４０に対する収率９８．２モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－Ｃ１０Ｈ８－２－Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－Ｃ１０Ｈ８－２－Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４１で得られた中間体４１、６．３９ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．４５ｇ（中間体４１に対する収率９７．４モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５４：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４２で得られた中間体４２、７．３８ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４６ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．４５ｇ（中間体４２に対する収率９７．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝３．２－ｘ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．４－ｙＣｌ１２．４］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４３で得られた中間体４３、６．９１ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．５ｇ（中間体４３に対する収率９０．６モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物４９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｙ，｛β－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４－ｘ，｛β－（（ＯＣ２Ｈ５）３Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４４で得られた中間体４４、８．１０ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．７０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．４３ｇ（中間体４４に対する収率８８．９モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５７：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｘ，｛α－（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝ｙ，｛β－（２－ＯＣＨ３－４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝４－ｘ，｛β－（ＣＨ３（ＯＣ２Ｈ５）２Ｓｉ）Ｃ３Ｈ６Ｓ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４５で得られた中間体４５、７．８７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．６２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．３８ｇ（中間体４５に対する収率９０．８モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５１について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５８：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２－ｘ，｛β－（２，６－（ＣＨ３）２）Ｃ６Ｈ３Ｏ｝０．８－ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４６で得られた中間体４６、６．５７ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．１９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．２４ｇ（中間体４６に対する収率９１．３モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５２について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例５９：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝４－ｘ，｛β－（２－Ｃ（ＣＨ３）３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ｙＣｌ１１］（０≦ｘ＜４，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４７で得られた中間体４７、７．２６ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．４２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８．５時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．１６ｇ（中間体４７に対する収率９５．１モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５３について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例６０：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２－ｘ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．４－ｙＣｌ１２．４］（０≦ｘ＜３．２，０≦ｙ＜０．４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４８で得られた中間体４８、５．７１ｇ（０．０１４モル）、ヨウ化亜鉛１．２３ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル１．９０ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約５．８５ｇ（中間体４８に対する収率９８．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５４について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例６１：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｚ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２－ｘ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．８－ｙ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝０．４－ｚＣｌ１２］（０≦ｘ＜２．８，０≦ｙ＜０．８，０≦ｚ＜０．４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例４９で得られた中間体４９、６．６３ｇ（０．０１６モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．２１ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約６．８ｇ（中間体４９に対する収率９８．６モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５５について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例６２：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝ｙ，｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝ｚ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３．２－ｘ，｛β－（２，６－Ｃｌ２）Ｃ６Ｈ３Ｓ｝０．８－ｙ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ１０Ｈ８Ｏ｝０．４－ｚＣｌ１２］（０≦ｘ＜２．８，０≦ｙ＜０．８，０≦ｚ＜０．４）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５０で得られた中間体５０、１０．４７ｇ（０．０２５モル）、ヨウ化亜鉛２．１５ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．４９ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約８時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１０．８ｇ（中間体５０に対する収率９９．４モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５６について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　実施例６３：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛α－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｙ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝３－ｘ，｛β－（４－ＣＮ）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝１－ｙＣｌ１２］（０≦ｘ＜３，０≦ｙ＜１）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例１で得られた中間体１、１．３９ｇ（０．００４モル）、合成例１５で得られた中間体１５、５．４９ｇ（０．０１２モル）、ヨウ化亜鉛１．４０ｇ（０．００４モル）、ベンゾニトリル２．３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約６時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約７．０５ｇ（中間体１および中間体１５に対する収率９８．６モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５７について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表４に示す。
　また、上記実施例３６～６３のフタロシアニン化合物３０～５７の、置換基（式（１）中のＺ１～Ｚ１６）の構成を下記表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
　実施例６４
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例３６で得られたフタロシアニン化合物３０を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例３６と同様の結果である。
　実施例６５
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例３７で得られたフタロシアニン化合物３１を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３１の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例３７と同様の結果である。
　実施例６６
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例３８で得られたフタロシアニン化合物３２を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３２の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例３８と同様の結果である。
　実施例６７
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例３９で得られたフタロシアニン化合物３３を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３３の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例３９と同様の結果である。
　実施例６８
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例４２で得られたフタロシアニン化合物３６を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３６の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例４２と同様の結果である。
　実施例６９
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例４４で得られたフタロシアニン化合物３８を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例４４と同様の結果である。
　実施例７０
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例４５で得られたフタロシアニン化合物３９を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物３９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例４５と同様の結果である。
　実施例７１
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例５１で得られたフタロシアニン化合物４５を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例５１と同様の結果である。
　実施例７２
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例５５で得られたフタロシアニン化合物４９を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物４９の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例５５と同様の結果である。
　実施例７３
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例５６で得られたフタロシアニン化合物５０を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例５６と同様の結果である。
　実施例７４
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例６１で得られたフタロシアニン化合物５５を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表４に示す。なお、下記表４には、当該フタロシアニン化合物５５の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例６１と同様の結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
　実施例３６～６３で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、実施例３６～７４のフタロシアニン化合物３０～５７は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
　また、ＰＤＰの余分な発光が見られる７１０ｎｍと代表的な可視光の波長である５２０ｎｍの吸光度の比においても、本願のフタロシアニン化合物を使用すると、比較例１，２に比べ、吸光度の比が３倍以上大きく、効率よく７１０ｎｍの光をカットすることができる効果を示した。
　さらに、上記表２に示されるように、実施例２８，２９にて合成した単一の中間体から合成したフタロシアニン化合物に比べ、同じ置換基と置換数を有する実施例１９，２０にて合成した、異なる中間体混合置換フタロシアニンについては、耐熱性や７１０ｎｍと５２０ｎｍの吸光度の比が向上することからも分かるように、置換基数が５～８個と多く、溶解性に優れたフタロシアニン化合物では、同じ組成をもつフタロシアニン化合物の中でも異なる置換基数の中間体を混合して得られたものがより好ましい効果を示す。
　一方、本発明により得られたフタロシアニン化合物は、合成に使用する中間体の置換基導入位置を不均一化させることで高い溶解性を導き出しているため、例えば実施例４６などの置換基数が３～５個未満と置換基数の少ないフタロシアニン化合物では、単一の中間体から合成した場合でも耐熱性や７１０ｎｍと５２０ｎｍの吸光度の比に優れた特徴を有する。
　実施例７５：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２．６－ｘＣｌ１３．４］（０≦ｘ＜２．６）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５１で得られた中間体５１、９．９８ｇ（０．０２７モル）、ヨウ化亜鉛２．３７ｇ（０．００７モル）、ベンゾニトリル３．３３ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１０．４１ｇ（中間体５１に対する収率９９．９モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５８について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
　実施例７６：フタロシアニン化合物［ＺｎＰｃ－｛α－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（４－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝２－ｘＣｌ１４］（０≦ｘ＜２）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５２で得られた中間体５２、１２．８３ｇ（０．０３７モル）、ヨウ化亜鉛３．２６ｇ（０．０１０モル）、ベンゾニトリル４．２８ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１２時間反応させた。冷却後、実施例５と全く同様の操作を行い約１３．５０ｇ（中間体５２に対する収率１００．５モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物５９について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
　実施例７７：フタロシアニン化合物［ＣｕＰｃ－｛α－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝ｘ，｛β－（２－ＣＯＯＣ２Ｈ４ＯＣＨ３）Ｃ６Ｈ４Ｏ｝８－ｘＣｌ６］（０≦ｘ＜８）の合成
　１５０ｍｌフラスコに、合成例５３で得られた中間体５３、８．７８ｇ（０．０１５０モル）、塩化銅（Ｉ）０．４１ｇ（０．００４１モル）、ｎ－オクタノール０．８１ｇ（０．００６２モル）、２－クロロトルエン２．１２ｇを投入し、窒素流通下（１０ｍｌ／ｍｉｎ）、内温１６０℃、マグネチックスターラーを用いて攪拌しながら約１０時間反応させた。その後、吸引ろ過して得た溶液を2-クロロトルエン２１．２ｇに滴下し、３０分攪拌した。さらに、蒸留水２８．２ｇを滴下しながら加え、さらに１時間攪拌して結晶を析出させた。得られた結晶を吸引ろ過した後、再びメタノール１４．１ｇ、および蒸留水１４．１ｇ加えて攪拌洗浄することで、洗浄および精製を行った。吸引ろ過後、取り出した結晶を約６０℃で一晩真空乾燥し、約７．０５ｇ（中間体５３に対する収率７８．０モル％）が得られた。
　このようにして得られたフタロシアニン化合物６０について、実施例１に記載の方法と同様にして、最大吸収波長、グラム吸光係数および耐熱性を測定し、これらの結果を下記表６に示す。
　また、上記実施例７５～７７のフタロシアニン化合物５８～６０の、置換基（式（１）中のＺ１～Ｚ１６）の構成を下記表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　実施例７８
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例７５で得られたフタロシアニン化合物５８を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物５８の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例７５と同様の結果である。
　実施例７９
　実施例３０において、実施例２で得られたフタロシアニン化合物２の代わりに、実施例７７で得られたフタロシアニン化合物６０を使用した以外は、実施例３０と同様の方法に従って、耐熱性を評価した。結果を下記表６に示す。なお、下記表６には、当該フタロシアニン化合物６０の最大吸収波長及びグラム吸光係数を合わせて記載するが、これらは実施例７７と同様の結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000040
　実施例７５～７７で合成したフタロシアニン化合物は、比較例１で合成した比較フタロシアニン化合物１（β位４置換フタロシアニン化合物）や比較例２で合成した比較フタロシアニン化合物２（β位８置換フタロシアニン化合物）と比べて、グラム吸光係数（εｇ）に優位性はみられないものの、耐熱性については、比較例１で合成した高耐熱性を有するβ位４置換フタロシアニン化合物に比べて２倍以上向上した。また、比較例１，２の比較フタロシアニン化合物１，２に比べて、実施例７５～７７のフタロシアニン化合物５８～６０は、格段に優れた溶剤溶解性を示した。
　また、ＰＤＰの余分な発光が見られる７１０ｎｍと代表的な可視光の波長である５２０ｎｍの吸光度の比においても、本願のフタロシアニン化合物を使用すると、比較例１，２に比べ、吸光度の比が３倍以上大きく、効率よく７１０ｎｍの光をカットすることができる効果を示した。
 
　さらに、本出願は、平成２１年７月２４日に出願された日本特許出願番号２００９－１７２９７３号および平成２２年２月２６日に出願された日本特許出願番号２０１０－０４３３９８号に基づいており、その開示内容は、参照され、全体として、組み入れられている。

Claims (4)

  1. 　下記式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　上記式（１）中、Ｚ１～Ｚ１６は、それぞれ独立して、塩素原子、下記式（２）もしくは（２’）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　上記式（２）及び（２’）中、Ｒ１は、炭素数１～３のアルキレン基であり、Ｒ２は、炭素数１～８のアルキル基であり、Ｒ４は、炭素数１～８のアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｍは、１～４の整数であり、ｐは、０または１である、
    で表される置換基（ａ）、または
    　下記式（３－１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　上記式（３－１）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ３で置換されてもよいフェニル基またはナフチル基であり、この際、Ｒ３は、それぞれ独立して、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ、ＯＹ、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基であり、この際、Ｙは、炭素数１～８のアルキル基である、
    で表される置換基（ｂ－１）、
    　下記式（３－２）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　上記式（３－２）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１～８のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１～８のアルキル基である、
    で表される置換基（ｂ－２）、
    　下記式（３－３）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　上記式（３－３）中、Ｘは、酸素原子または硫黄原子であり、Ｒ７は、炭素数１～５のアルキレン基であり、Ｒ６は、それぞれ独立して、炭素数１～８のアルコキシ基または炭素数１～８のアルキル基である、
    で表される置換基（ｂ－３）、
    　７－ヒドロキシクマリン由来の基（ｂ－４）、および
    　２，３－ジヒドロキシキノキサン由来の基（ｂ－５）、
    からなる群より選択される置換基（ｂ）を表わし、
    　この際、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個は置換基（ａ）または置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であり、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は、置換基（ａ）であり、
    　Ｍは、無金属、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表わす、
    で示されるフタロシアニン化合物。
  2. 　前記式（１）中、Ｚ１～Ｚ１６のうち、２～８個の置換基（ａ）または置換基（ｂ）のうち、２～７個が置換基（ａ）である、請求項１に記載のフタロシアニン化合物。
  3. 　前記置換基（ａ）は、下記：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     で表される、請求項１または２に記載のフタロシアニン化合物。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のフタロシアニン化合物を含む、フラットパネルディスプレイ用フィルター。
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