JP2017201003A - 着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子 - Google Patents

Abstract

【課題】着色剤として染料を用い、高いコントラストを有する着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供すること。
【解決手段】（Ａ）染料を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ａ）成分がクマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、
更に、（Ｄ）成分として下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、着色組成物。
（ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
（ｄ２）ヘテロポリ酸
（ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
（ｄ４）シアニン化合物
（ｄ５）アントラキノン化合物
【選択図】なし

Description

本発明は、着色組成物、着色硬化膜、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子に関わり、より詳しくは、透過型あるいは反射型のカラー液晶表示素子、固体撮像素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に用いられる着色硬化膜の製造に好適に用いられる着色組成物、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに、当該着色硬化膜を具備するカラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子に関する。

着色感放射線性組成物を用いてカラーフィルタを製造するに当たっては、基板上に、顔料分散型の着色感放射線性組成物を塗布して乾燥したのち、乾燥塗膜を所望のパターン形状に放射線を照射（以下、「露光」という。）し、現像することにより、各色の画素を得る方法（特許文献１〜２）が知られている。また、カーボンブラックを分散させた光重合性組成物を利用してブラックマトリックスを形成する方法（特許文献３）も知られている。さらに、顔料分散型の着色樹脂組成物を用いてインクジェット方式により各色の画素を得る方法（特許文献４）も知られている。

近年、液晶表示素子の高コントラスト化や固体撮像素子の高精細化が強く求められており、これらを実現するために、着色剤として染料の適用が検討されている。例えば、染料として、キサンテン染料、ジピロメテン染料、キノフタロン染料、トリアリールメタン染料、キノンイミン染料等の染料の使用が検討されている（特許文献５〜９）。

特開平２−１４４５０２号公報 特開平３−５３２０１号公報 特開平６−３５１８８号公報 特開２０００−３１０７０６号公報 特開２０１０−０３２９９９号公報 特開２０１４−０６６９８５号公報 特開２０１１−１２２１２５号公報 国際公開第２０１１／１５２３７９号パンフレット 特開２０１２−１５５１８３号公報

着色剤として染料を使用すると、染料自体の色純度や色相の鮮やかさにより、画像表示させたときの表示画像の色相や輝度が高められ、コントラストが向上すると考えられるが、このような予測に反し、染料の種類によってはコントラストが低くなる場合がある。
したがって、本発明の課題は、着色剤として染料を用い、高いコントラストを有する着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することにある。また、本発明の課題は、当該着色組成物を用いて形成された着色硬化膜、並びに該着色硬化膜を備える、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子を提供することにある。

本発明者らは、上記課題に鑑み検討した結果、バインダー樹脂及び重合性化合物とともに、着色剤として特定の染料を含有させた上で、更に特定の化合物を共存させることで、コントラストを向上できることを見出した。

即ち、本発明は、（Ａ）染料を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
（Ａ）成分がクマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、
更に、（Ｄ）成分として下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する、着色組成物を提供するものである。
（ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
（ｄ２）ヘテロポリ酸
（ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
（ｄ４）シアニン化合物
（ｄ５）アントラキノン化合物

本発明はまた、クマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の染料、及び下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する、着色硬化膜を提供するものである。
（ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
（ｄ２）ヘテロポリ酸
（ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
（ｄ４）シアニン化合物
（ｄ５）アントラキノン化合物

更に、本発明は、上記着色硬化膜を備える、カラーフィルタ、表示素子及び固体撮像素子を提供するものである。ここで、本明細書において「着色硬化膜」とは、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等を意味する。

本発明によれば、高いコントラストを有する着色硬化膜を形成可能な着色組成物を提供することができる。したがって、本発明の着色組成物は、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等の表示素子、ＣＭＯＳイメージセンサ等の固体撮像素子の作製に極めて好適に使用することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。
着色組成物
以下、本発明の着色組成物の構成成分について詳細に説明する。

−（Ａ）着色剤−
本発明の着色組成物は、着色剤としてクマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の染料（以下、「特定着色剤」とも称する）を含有する。
特定着色剤は、カチオン性染料、アニオン性染料及び非イオン性染料のいずれでもよい。ここで、本明細書において「アニオン性染料」とは、発色団が酸性基を有するイオン性染料を意味し、該酸性基と塩を形成しているイオン性染料もアニオン性染料とする。また、本明細書において「カチオン性染料」とは、イオン性染料のうち酸性基を有さないイオン性染料を意味し、通常は塩基性基を有する染料である。更に、「非イオン性染料」とは、カチオン性染料及びアニオン性染料以外の染料を意味する。中でも、カチオン性染料又は非イオン性染料であることが、コントラスト向上の観点から好ましい。以下、特定着色剤の一例を示す。

クマリン系染料としては、例えば、特、開平４−１７９９５５号公報の実施例４に記載の化合物、特開２０１３−１５１６６８号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２３１１６５号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１４−０４４４１９号公報に記載の式（１）で表される化合物を挙げることができる。

キノフタロン系染料としては、例えば、特開平５−０３９２６９号公報、特開平６−２２０３３９号公報、特開平８−１７１２０１号公報、特開２００６−１２６６４９号公報に記載の式（２）で表される化合物、特開２０１０−２５０２９１号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２０１３−２０９６１４号公報に記載の式（１）で表される化合物を挙げることができる。

ジアリールメタン染料としては、例えば、特開２０１３−１６３８０４号公報に記載の式（７−１）又は（７−２）で表わされる化合物が挙げられる。具体例としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてダイ（Ｄｙｅ）に分類されている化合物として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５０、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７７、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２等を挙げることができる。

ピラゾロン染料としては、例えば、特開２００６−０１６５６４号公報に記載の式（１）で表される化合物、特開２００６−０６３１７１号公報に記載の式（１）で表される化合物を挙げることができる。

メチン染料及びスチリル染料としては、例えば、特開２０１４−０１６３７６号公報、特開２０１２−０１２４９２号公報、特開２０１３−０７９３１５号公報、特開２０１４−１５２２５１号公報、特開２０１４−２１０８３４号公報、国際公開２０１２／１０１９４６号パンフレット、特表２０１５−５３２６６７号公報等に記載の染料が挙げられる。

メロシアニン染料としては、例えば、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｊｏｈｎ＆Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９６４年刊に記載のものが挙げられる。

アゾ染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８等のアゾ酸性染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、特開２０１１−１４５５４０号公報に記載のアゾ塩基性染料；Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５の他、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報に記載のアゾ非イオン性染料；特開２００３−５１０３９８号公報、特開２００５−２２６０２２号公報、特開２００７−２１２６３９号公報、特開２０１０−１５２１６０号公報、特開２０１０−１７００７３号公報、特開２０１１−１４８９９３号公報、特開２０１１−１４８９９４号公報、特開２０１１−１４８９９５号公報、特開２０１２−０４１４６１号公報、特開２０１２−０６２４６１号公報、国際公開第２０１２／０３９３６１号パンフレット、特開２０１２−１９４２００号公報に記載されたピリドンアゾ染料；特開平０４−２４９５４９号公報、特開２００５−１２０１３２号公報、特開２００５−２９８６３６号公報、特開２００７−１９７５３８号公報、特開２０１０−２７５５３１号公報、特開２０１２−１４１４２９号公報等に記載のジアゾ染料；特開２００４−３２５８６４号公報、特開２０１０−２７５５３３号公報等に記載のモノアゾ染料；特開２００５−２７４７８８号公報、特開２００５−２９０３５１号公報、特開２００６−０３９３０１号公報、特開２００７−０４１０７６号公報、特開２００７−０４１０５０号公報、特開２００９−０６７７４８号公報、特開２０１０−１７０１１６号公報、特開２０１０−１７０１１７号公報等に記載のピラゾールアゾ染料；例えば特開２００７−２９３１２７号公報の段落〔００５８〕〜〔００６１〕、特開２０１１−２１９６５５号公報の段落〔００１４〕、特開２０１３−１４５２５８号公報等に記載のアゾメチン染料のほか、特開２０１０−１５０４１６号公報、特開２０１０−１５２１５９号公報、特開２０１０−１７００７４号公報、特開２０１１−０１６９７４号公報、特開２０１１−０７４２７０号公報、特開２０１１−１４５５４０号公報、米国特許出願公開第２０１３／０１６４６８１号明細書に記載の化合物等を挙げることができる。

本発明においては、これら染料を適宜選択して使用することができるが、中でも、コントラスト向上の観点から、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、メチン染料、スチリル染料及びアゾ染料から選択される少なくとも１種が好ましく、キノフタロン染料及びアゾ染料から選択される少なくとも１種が更に好ましい。

本発明の着色組成物は（Ａ）着色剤として、特定着色剤とともに、更に他の着色剤を含有することもできる。他の着色剤としては特に限定されず、カラーフィルタ等の用途に応じて色彩や材質を適宜選択することができる。例えば、顔料、特定着色剤以外の染料が挙げられ、１種又は２種以上を使用することができる。

顔料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｒｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ 社発行）においてピグメントに分類されている化合物、即ち下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。

Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８０等の赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン６３等の緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０等の青色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１等の黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８等の橙色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等の紫色顔料

これらの他、特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料を赤色顔料として使用することもできる。また、特開２００１−０８１３４８号公報、特開２０１０−０２６３３４号公報、特開２０１０−１９１３０４号公報、特開２０１０−２３７３８４号公報、特開２０１０−２３７５６９号公報、特開２０１１−００６６０２号公報、特開２０１１−１４５３４６号公報等に記載のレーキ顔料を挙げることができる。

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、顔料を、再結晶法、再沈殿法、溶剤洗浄法、昇華法、真空加熱法又はこれらの組み合わせにより精製して使用することもできる。また、顔料は、所望により、その粒子表面を樹脂で改質して使用してもよい。顔料の粒子表面を改質する樹脂としては、例えば、特開２００１−１０８８１７号公報に記載のビヒクル樹脂、又は市販の各種の顔料分散用の樹脂が挙げられる。カーボンブラック表面の樹脂被覆方法としては、例えば、特開平９−７１７３３号公報、特開平９−９５６２５号公報、特開平９−１２４９６９号公報等に記載の方法を採用することができる。また、有機顔料は、いわゆるソルトミリングにより、一次粒子を微細化して使用してもよい。ソルトミリングの方法としては、例えば、特開平０８−１７９１１１号公報に開示されている方法を採用することができる。

本発明において、他の着色剤として顔料を使用する場合、更に公知の分散剤及び分散助剤を含有させることもできる。公知の分散剤としては、例えば、ウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、アクリル系分散剤等を、分散助剤としては顔料誘導体等を挙げることができる。

このような分散剤は商業的に入手することができ、例えば、アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）等を挙げることができる。

また、特定着色剤以外の染料としては、例えば、キサンテン染料、トリアリールメタン染料、ジピロメテン染料、キノリン染料、ニトロ染料、キノンイミン染料、スクアリリウム染料等を挙げることができる。

（Ａ）着色剤の含有割合は、コントラスト向上の観点から、通常、着色組成物の固形分中に５〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％である。ここで固形分とは、後述する溶媒以外の成分である。

−（Ｂ）バインダー樹脂−
（Ｂ）バインダー樹脂としては、特に限定されるものではないが、カルボキシル基、フェノール性水酸基等の酸性官能基を有する樹脂であることが好ましい。中でも、カルボキシル基を有する重合体（以下、「カルボキシル基含有重合体」とも称する。）が好ましく、例えば、１個以上のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ１）」とも称する。）と他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体（以下、「不飽和単量体（ｂ２）」とも称する。）との共重合体を挙げることができる。（Ｂ）バインダー樹脂は、１種又は２種以上を使用することができる。

不飽和単量体（ｂ１）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ｐ−ビニル安息香酸等を挙げることができる。
不飽和単量体（ｂ１）は、１種又は２種以上を使用することができる。

また、不飽和単量体（ｂ２）としては、例えば、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如きＮ−置換マレイミド；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシ−α−メチルスチレン、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレンの如き芳香族ビニル化合物；

メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングルコール（重合度２〜１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２〜１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３−〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕−３−エチルオキセタンの如き（メタ）アクリル酸エステル；

シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３−（ビニルオキシメチル）−３−エチルオキセタンの如きビニルエーテル；
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサンの如き重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
不飽和単量体（ｂ２）は、１種又は２種以上を使用することができる。

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体において、該共重合体中の不飽和単量体（ｂ１）の共重合割合は、好ましくは５〜５０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。このような範囲で不飽和単量体（ｂ１）を共重合させることにより、コントラストの向上に加え、アルカリ現像性及び保存安定性に優れた着色組成物を得ることができる。

不飽和単量体（ｂ１）と不飽和単量体（ｂ２）の共重合体の具体例としては、例えば、特開平７−１４０６５４号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３１３０８号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開平１１−２５８４１５号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００４−１０１７２８号公報等に開示されている共重合体を挙げることができる。

また、本発明においては、例えば、特開平５−１９４６７号公報、特開平６−２３０２１２号公報、特開平７−２０７２１１号公報、特開平９−３２５４９４号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開２００８−１８１０９５号公報等に開示されているように、側鎖に（メタ）アクリロイル基等の重合性不飽和結合を有するカルボキシル基含有重合体を、バインダー樹脂として使用することもできる。このような重合体をバインダー樹脂として用いることにより、コントラストとともに、感度の高い着色組成物を得ることができ、また塗膜の硬化性を高めることができる。

本発明におけるバインダー樹脂は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、ＧＰＣと略す。）（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、通常、１，０００〜１００，０００、好ましくは３，０００〜５０，０００である。このような態様とすることで、コントラストとともに、耐熱性及び耐溶剤性がより一層高められ、異物発生を効果的に抑制することができる。

また、本発明におけるバインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と、数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０〜５．０、より好ましくは１．０〜３．０である。なお、ここでいう、Ｍｎは、ＧＰＣ（溶出溶媒：テトラヒドロフラン）で測定したポリスチレン換算の数平均分子量をいう。

（Ｂ）バインダー樹脂は、公知の方法により製造することができるが、例えば、特開２００３−２２２７１７号公報、特開２００６−２５９６８０号公報、国際公開第２００７／０２９８７１号パンフレット等に開示されている方法により、その構造やＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎを制御することもできる。

（Ｂ）バインダー樹脂の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、通常、１０〜１，０００質量部、好ましくは２０〜５００質量部、更に好ましくは３０〜２００質量部である。このような態様とすることで、コントラストとともに、耐熱性及び耐溶剤性が高められ、また着色組成物の保存安定性も向上するため、異物の発生を効果的に抑制することができる。

−（Ｃ）重合性化合物−
本発明において「重合性化合物」とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。重合可能な基としては、例えば、エチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。（Ｃ）重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、又は２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましい。（Ｃ）重合性化合物は、１種又は２種以上を使用することができる。

２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物〔多官能（メタ）アクリレート〕、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物〔多官能ウレタン（メタ）アクリレート〕、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物〔カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート〕等を挙げることができる。

ここで、脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールの如き２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールの如き３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。
水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。
多官能イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。
酸無水物としては、例えば、無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸の如き二塩基酸の無水物、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物の如き四塩基酸二無水物を挙げることができる。

また、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、特開平１１−４４９５５号公報の段落〔００１５〕〜〔００１８〕に記載されている化合物を挙げることができる。
アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレートとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたイソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる少なくとも１種により変性されたジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

また、２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えば、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。なお、メラミン構造、ベンゾグアナミン構造とは、１以上のトリアジン環又はフェニル置換トリアジン環を基本骨格として有する化学構造をいい、メラミン、ベンゾグアナミン又はそれらの縮合物をも含む概念である。２個以上のＮ−アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。

これらの重合性化合物のうち、３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物〔多官能（メタ）アクリレート〕、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、多官能ウレタン（メタ）アクリレート、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミンが好ましい。
３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物の中では、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが、カルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレートの中では、ペンタエリスリトールトリアクリレートと無水こはく酸との反応物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートと無水こはく酸との反応物が、コントラストを向上できるだけでなく、着色硬化膜の強度が高く、表面平滑性に優れ、かつ異物の発生し難い点で好ましい。

（Ｃ）重合性化合物の含有量は、（Ａ）着色剤１００質量部に対して、１０〜１，０００質量部が好ましく、２０〜７００質量部がより好ましい、３０〜３００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、コントラストとともに、硬化性及びアルカリ現像性が高められ、異物の発生を効果的に抑制することができる。

−（Ｄ）成分−
本発明の着色組成物は、（Ｄ）成分として、下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する。
（ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
（ｄ２）ヘテロポリ酸
（ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
（ｄ４）シアニン化合物
（ｄ５）アントラキノン化合物

以下、（ｄ１）〜（ｄ５）成分について説明する。

（ｄ１）成分は、金属錯体化合物であるが、（ｄ３）成分は包含しない。（ｄ１）成分としては、第３周期又は第４周期に属する金属により構成される金属錯体化合物が好ましい。金属としては、例えば、アルミニウム、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、イットリウム、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム、ハフニウム、タンタル、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金等を挙げることができる。中でも、コントラスト向上の観点から、ニッケル、鉄、バナジウム、チタン、アルミニウム、亜鉛が好ましく、ニッケル、鉄、バナジウムが更に好ましい。

金属錯体化合物における配位子としては、一般的な配位子は全て用いることができ、単座配位子及び多座配位子のいずれも好適に用いることができる。
配位子としては、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ベンゾニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、チオフェノラト、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、ピペリジン、Ｎ−メチルアニリン、ピリジン、２−フェニルピリジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、ベンゼン、ナフタレン、アリル、シクロペンタジエニル、３，６−ジクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト、３，４，６−トリクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト、４，４’−ジメトキシジチオベンゾイル等が挙げられる。中でも、３，６−ジクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト、３，４，６−トリクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト等のハロゲン置換ベンゼンジチオラト、４，４’−ジメトキシジチオベンゾイル等のアルコキシ置換ジチオベンゾイル、シクロペンタジエニル、アセチルアセトナトが好ましい。

中でも、（ｄ１）成分としては、コントラスト向上の観点から、波長８００〜９５０ｎｍに吸収極大を有する金属錯体化合物が好ましい。このような光学特性を有する金属錯体化合物としては、例えば、ビス（３，６−ジクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト）ニッケル酸テトラブチルアンモニウム、ビス（３，４，６−トリクロロ−１，２−ベンゼンジチオラト）ニッケル酸テトラブチルアンモニウム、ビス（４，４’−ジメトキシジチオベンゾイル）ニッケル等を挙げることができる。また、（ｄ１）成分が鉄錯体化合物である場合、鉄シクロペンタジエニル錯体であることが好ましく、またバナジウム錯体化合物である場合、バナジウムアセチルアセトナト錯体であることが好ましい。

また、上記以外の金属錯体化合物として、カチオン部位を持った金属錯体化合物を使用することもできる。対アニオン種は特に限定されないが、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ^4-、ＰＦ^6-、ＢＦ^4-、ＳＯ₄ ^2-、及びＣＦ₂ＳＯ^3-から選ばれる１種が好ましい。

（ｄ２）成分は、ヘテロポリ酸である。ヘテロポリ酸としては、下記式（１）で表されるものが好ましい。

Ｈ_ａ[Ｘ^１ _ｂＭ^１ _ｃＯ_ｄ] （１）

〔式（１）中、Ｘ^１は、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及びＶＢ族から選択される元素を表し、Ｍ^１は、ＩＶＡ族、ＶＡ族、ＶＩＡ族及びＶＩＩＡ族から選択される遷移金属元素を表し、ａ、ｂ、ｃ及びｄは、各原子の数を表す。〕

中でも、Ｘ^１は、ホウ素、ケイ素、リンが好ましく、Ｍ^１は、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステンが好ましい。

式（１）で表されるヘテロポリ酸の好適な具体例としては、ケイモリブデン酸（例えば、Ｈ_４［ＳｉＭｏ_１２Ｏ_４０］）、ケイタングステン酸（例えば、Ｈ_４［ＳｉＷ_１２Ｏ_４０］）、リンモリブデン酸（例えば、Ｈ_３［ＰＭｏ_１２Ｏ_４０］）、リンタングステン酸（例えば、Ｈ_３［ＰＷ_１２Ｏ_４０］）、及びそれらの水和物を挙げることができる。中でも、コントラスト向上の観点から、リンモリブデン酸が好ましい。

また、（ｄ２）ヘテロポリ酸は、下記式（２）で表される混合配位型ヘテロポリ酸であってもよい。

Ｈ_ａ[Ｘ^２ _ｂＭ^２ _ｃＮ^２ _ｄＯ_ｅ] （２）

〔式（２）中、Ｘ^２は、ＩＩＩＢ、ＩＶＢ及びＶＢ族から選択される元素を表し、Ｍ^２及びＮ^２は、相互に独立に、ＩＶＡ族、ＶＡ族、ＶＩＡ族及びＶＩＩＡ族から選択される遷移金属元素を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅは、各原子の数を表す。〕

中でも、Ｘ^２は、ホウ素、ケイ素、リンが好ましく、Ｍ^２及びＮ^２は、チタン、ジルコニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、モリブデン、タングステンが好ましい。

式（２）で表される混合配位型ヘテロポリ酸の好適な具体例としては、ケイバナドモリブデン酸（例えば、Ｈ_４＋ｃ［ＳｉＶ_ｃＭｏ_１２−ｃＯ_４０］）、ケイタングストモリブデン酸（例えば、Ｈ_４［ＳｉＷ_ｃＭｏ_１２−ｃＯ_４０］）、リンバナドモリブデン酸（例えば、Ｈ_３＋ｃ［ＰＶ_ｃＭｏ_１２−ｃＯ_４０］）、リンタングストモリブデン酸（例えば、Ｈ_３［ＰＷ_ｃＭｏ_１２−ｃＯ_４０］）、及びそれらの水和物である。（但し、１≦ｃ≦１１である。）

（ｄ３）成分は、２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物である。フタロシアニン化合物のシクロヘキサノンへの溶解量は、次の方法により分析する。すなわち、２５℃のシクロヘキサノン１０ｇに、フタロシアニン化合物１．０ｍｇを添加して１０分間撹拌混合し、溶液をろ紙でろ過する。次いで、残留物が残存した状態のろ紙を１２０℃で３時間真空乾燥した後、乾燥後のろ紙の質量を秤量する。そして、乾燥後のろ紙の質量と、予め計量したろ紙の質量との差分からフタロシアニン化合物の溶解量を算出する。
このような特性を有するフタロシアニン化合物としては、例えば、下記式（３）で表される化合物を挙げることができる。

〔式（３）において、Ｚ_１〜Ｚ_１６は、相互に独立に、塩素原子、下記式（４）若しくは（４’）；

（式（４）及び（４’）中、Ｒ^１は、炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ^２は、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ^４は、炭素数１〜８のアルコキシ基若しくはハロゲン原子であり、ｍは、１〜４の整数であり、ｐは、０または１である。）
で表される置換基（ａ）、又は下記式（５）；

（式（５）中、Ｘは、酸素原子若しくは硫黄原子であり、Ａｒは、Ｒ^３で置換されてもよいフェニル基若しくはナフチル基であり、この際、Ｒ^３は、相互に独立に、シアノ基、ニトロ基、ＣＯＯＹ_１、ＯＹ_１、ハロゲン原子、アリール基、またはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基であり、この際、Ｙ_１は、炭素数１〜８のアルキル基である。）
で表される置換基（ｂ）を表す。
但し、Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）若しくは置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であって、２〜８個の置換基（ａ）又は置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個は置換基（ａ）である。
Ｍは、金属、金属酸化物または金属ハロゲン化物を表す。〕

式（４）及び（４’）において、Ｒ^１は、炭素数１〜３のアルキレン基である。ここで、炭素数１〜３のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基がある。中でも、コントラスト向上の観点から、Ｒ^１としては、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
また、Ｒ^２は、炭素数１〜８のアルキル基である。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。中でも、コントラスト向上の観点から、Ｒ^２としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基が更に好ましい。
ｍは、オキシアルキレン基（Ｒ^１Ｏ）の繰り返し単位数を表し、１〜４の整数であるが、コントラスト向上の観点から、１又は２が好ましい。

式（４）において、Ｒ^４は、炭素数１〜８のアルコキシ基又はハロゲン原子である。ここで、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基等の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられる。中でも、コントラスト向上の観点から、Ｒ^４としては、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルコキシ基が更に好ましい。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。中でも、コントラスト向上の観点から、塩素原子が好ましい。さらに、ｐは、Ｒ^４がフェノキシ基に結合する数を表わし、０又は１である。

式（４）の置換基（ａ）において、置換基−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２のベンゼン環への結合位置は、特に制限されない。例えば、ｐが０である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２」がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２」は、フェノキシ基の、オルト位（２位）、メタ位（３位）又はパラ位（４位）のいずれかの位置に配置される。中でも、２位及び４位が好ましく、４位が更に好ましい。置換基−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２を４位に配置すると、コントラストをより一層向上できる。

式（４）中、ｐが１である場合には、置換基（ａ）は、１個の置換基「−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２」及び１個の炭素数１〜８のアルコキシ基またはハロゲン原子（−Ｒ^４）がフェノキシ基に結合した構造を有する。ここで、置換基「−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２」及び「Ｒ^４」は、それぞれ、フェノキシ基のいずれの位置に導入されてもよい。この場合、コントラスト向上の観点から、２，４位、２，５位、２，６位、３，４位が好ましく、２，４位、２，６位が更に好ましい。

式（４’）の置換基（ａ）において、酸素原子（−Ｏ−）のナフタレン環への結合位置は、特に制限されず、１−ナフトールまたは２−ナフトール由来のいずれでもよい。また、置換基−ＣＯＯ（Ｒ^１Ｏ）_ｍＲ^２のナフタレン環への結合位置も、特に制限されない。

式（５）の置換基（ｂ）において、Ａｒは、Ｒ^３で置換されてもよいフェニル基又はナフチル基であり、好ましくはフェニル基である。ここで、ＡｒがＲ^３で置換されてもよいフェニル基である場合には、Ａｒは、下記式で表わされる基である。

（式中、Ｘ及びＲ^３は、上記式（５）での定義と同様であり、ｎは、１〜５の整数である。）

Ｒ^３は、フェニル基又はナフチル基に導入されてもよい置換基であり、かかる置換基としては、シアノ基（−ＣＮ）、ニトロ基（−ＮＯ_２）、ＣＯＯＹ_１、ＯＹ_１、ハロゲン原子、アリール基、又はハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が挙げられる。Ｒ^３が複数個存在する場合、複数のＲ^３は、同一であっても異なっていてもよい。中でも、コントラスト向上の観点から、シアノ基、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、シアノ基が更に好ましい。
Ｙ_１は、炭素数１〜８のアルキル基である。炭素数１〜８のアルキル基としては、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられ、中でも、炭素数１〜５の直鎖又は分岐のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３の直鎖又は分岐のアルキル基が更に好ましい。具体例としては、Ｒ^２と同様のものが挙げられる。

式（３）の置換基Ｚ_１〜Ｚ_１６のうち、２〜８個は置換基（ａ）又は置換基（ｂ）であり、かつ残部は塩素原子であるが、２〜６個が置換基（ａ）又は置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることが好ましい。また、溶解性を考慮すると、３〜６個、好ましくは４〜８個、更に好ましくは６〜８個は置換基（ａ）又は置換基（ｂ）でありかつ残部は塩素原子であることが好ましい。また、２〜８個の置換基（ａ）又は置換基（ｂ）のうち、少なくとも２個が置換基（ａ）である。

式（３）において、Ｍは、金属、金属酸化物又は金属ハロゲン化物を表す。金属としては、鉄、マグネシウム、ニッケル、コバルト、銅、パラジウム、亜鉛、バナジウム、チタン、インジウム、錫等が挙げられる。金属酸化物としては、チタニル、バナジル等が挙げられる。金属ハロゲン化物としては、塩化アルミニウム、塩化インジウム、塩化ゲルマニウム、塩化錫（ＩＩ）、塩化錫（ＩＶ）、塩化珪素等が挙げられる。中でも、Ｍとしては、金属、金属酸化物又は金属ハロゲン化物が好ましく、銅、バナジル及び亜鉛がより好ましく、亜鉛、銅が更に好ましい。

（ｄ４）成分は、シアニン化合物である。シアニン化合物としては、波長７０１〜２０００ｎｍに吸収極大を有するものが好ましく、例えば、下記式（６）で表される化合物を挙げることができる。

（式（６）中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１及びＲ^１２は、相互に独立に、水素原子又は炭化水素基を表す。Ｙは、置換アミノ基又はハロゲン原子を表し、Ｑ^１及びＱ^２は、同一でも異なっていてもよく、−ＮＲ^１３−、硫黄原子、酸素原子又はジアルキルメチレン基を表す。Ｒ^１３は、水素原子又は置換基を有してもよい炭化水素基を表す。Ｔ^１及びＴ^２は、相互に独立に、芳香環又は複素芳香環を表す。この環は更に置換基を有してもよい。ｎは１又は２を示す。）

Ｒ^７及びＲ^１２は、置換又は非置換のアルキル基が好ましく、置換アルキル基が更に好ましい。アルキル基の炭素数は１〜８が好ましく、１〜４が更に好ましい。置換基としては、炭素数１〜４のアルコキシ基が好ましい。
Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０及びＲ^１１は、水素原子又はアルキル基が好ましく、水素原子が更に好ましい。
Ｙは、ハロゲン原子が好ましく、塩素原子が更に好ましい。
Ｑ^１及びＱ^２は、同一の構造を有することが好ましく、中でもジアルキルメチレン基が更に好ましい。
ｎは、１又は２であり、適宜選択することができる。 各部分の好適な組み合わせとしては、Ｒ^７及びＲ^１２が置換アルキル基であり、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、Ｒ^１１が水素原子であり、Ｙがハロゲン原子であり、Ｑ^１及びＱ^２が共にジアルキルメチレン基である組み合わせが挙げられる。

（ｄ５）成分は、アントラキノン化合物である。アントラキノン化合物としては、分子内にアントラキノン骨格を有する化合物であれば特に限定されないが、カラーインデックスにおいて下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。

Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６７、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１８９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ７７、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ８６、
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１６９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２４７、
Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット３８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット４７、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット５９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット６０、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５９：１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー８３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１００、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１０５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３９、
Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン２９、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３３、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８０、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン４１、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット３４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２
Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー５１、
Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２７、
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー４０、
Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド１１、
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー８
等を挙げることができる。

中でも、（Ｄ）成分としては、（ｄ１）成分、（ｄ２）成分、（ｄ３）成分、又は（ｄ５）が好ましく、（ｄ１）成分、（ｄ２）成分又は（ｄ５）成分が更に好ましい。この場合、（ｄ１）成分は、金属がニッケル、鉄若しくはバナジウムである金属錯体化合物であることが好ましい。

（Ｄ）成分の含有量は、コントラスト向上の観点から、着色組成物の固形分中に、好ましくは０．１〜２０質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％である。
また、（Ｄ）成分の含有量は、染料に対する質量比として、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％が更に好ましい。このような態様とすることで、コントラストをより一層向上させることができる。

−光重合開始剤−
本発明の着色組成物には、光重合開始剤を含有させることができる。これにより、着色組成物に感放射線性を付与することができる。本発明に用いる光重合開始剤は、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、（Ｃ）重合性化合物の重合を開始しうる活性種を発生する化合物である。光重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。

このような光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ−アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α−ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。中でも、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ−アシルオキシム系化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。

本発明における好ましい光重合開始剤のうち、チオキサントン系化合物の具体例としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。

また、アセトフェノン系化合物の具体例としては、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン等を挙げることができる。

また、ビイミダゾール系化合物の具体例としては、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール等を挙げることができる。

なお、光重合開始剤としてビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。本発明において、水素供与体は、単独で又は２種以上を混合して使用することができるが、１種以上のメルカプタン系水素供与体と１種以上のアミン系水素供与体とを組み合わせて使用することが、さらに感度を改良することができる点で好ましい。

また、トリアジン系化合物の具体例としては、例えば、特公昭５７−６０９６号公報、特開２００３−２３８８９８号公報の段落〔００６３〕〜〔００６５〕に記載の化合物を挙げることができる。

また、Ｏ−アシルオキシム系化合物の具体例としては、１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）フェニル〕−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン，１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ−アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ−８３１、ＮＣＩ−９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製））、ＯＸＥ−０３、ＯＸＥ−０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。

本発明において、アセトフェノン系化合物等のビイミダゾール系化合物以外の光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４−ジエチルアミノアセトフェノン、４−ジメチルアミノプロピオフェノン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７−ジエチルアミノ−３−（４−ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４−（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。

光重合開始剤の含有量は、（Ｃ）重合性化合物１００質量部に対して、０．０１〜１２０質量部が好ましく、１〜１００質量部が更に好ましい。このような態様とすることで、異物の発生の抑制だけでなく、硬化性、被膜特性を良好にすることができる。

−溶媒−
本発明の着色組成物は、上記（Ａ）〜（Ｄ）成分、並びに任意的に加えられる他の成分を含有するものであるが、通常、有機溶媒を配合して液状組成物として調製される。
上記溶媒としては、硬化性組成物を構成する（Ａ）〜（Ｄ）成分や他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。溶媒は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。

このような有機溶媒のうち、例えば、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル；

乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル；
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール；
ジアセトンアルコール等のケトアルコール；

エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート；
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の環状エーテル；
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン；

プロピレングリコールジアセテート、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，６−ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート；
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３−メチル−３−メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル；
酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル、ぎ酸ｎ−アミル、酢酸ｉ−アミル、プロピオン酸ｎ−ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ−プロピル、酪酸ｉ−プロピル、酪酸ｎ−ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ−プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸エチル等の脂肪酸アルキルエステル；
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド又はラクタム等を挙げることができる。

これらの溶媒のうち、溶解性、顔料分散性、塗布性等の観点から、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル、乳酸アルキルエステル及び（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートから選択される少なくとも１種が好ましい。

溶媒の含有量は、特に限定されるものではないが、着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が、５〜５０質量％となる量が好ましく、１０〜４０質量％となる量がより好ましい。このような態様とすることにより、分散性、安定性の良好な着色剤分散液、並びに塗布性の良好な着色組成物を得ることができる。

−添加剤−
本発明の着色組成物は、必要に応じて、種々の添加剤を含有することもできる。
添加剤としては、例えば、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリ（フロオロアルキルアクリレート）類等の高分子化合物；フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等の紫外線吸収剤；ポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤；マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２−アミノエタノール、３−アミノ−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−１，２−ブタンジオール等の残渣改善剤；こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等の現像性改善剤等を挙げることができる。

本発明の着色組成物は、適宜の方法により調製することができる。その調製方法としては、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分を、溶媒や任意的に加えられる他の成分と共に、混合することにより調製することができる。また、（Ａ）着色剤として特定着色剤と共に顔料を用いる場合は、顔料を溶媒中、分散剤の存在下で、場合により（Ｂ）成分の一部と共に、例えばビーズミル、ロールミル等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液とし、次いで、この顔料分散液に、特定着色剤及び（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と、必要に応じて（Ｂ）成分、光重合開始剤、更に追加の溶媒や他の成分を添加し、混合することにより調製することができる。

着色硬化膜及びその形成方法
本発明の着色硬化膜は、特定着色剤と、上記（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有するものであり、本発明の着色組成物を用いて形成することができる。着色硬化膜の具体例としては、表示素子や固体撮像素子に用いられる各色画素、ブラックマトリックス、スペーサー、絶縁膜等を挙げることができる。

以下、表示素子や固体撮像素子を構成するカラーフィルタに用いられる着色硬化膜及びその形成方法について説明する。
カラーフィルタを製造する方法としては、第一に次の方法が挙げられる。まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するように遮光層（ブラックマトリックス）を形成する。次いで、この基板上に、例えば、青色の本発明の感放射線性着色組成物の液状組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、青色の画素パターン（着色硬化膜）が所定の配列で配置された画素アレイを形成する。

次いで、緑色又は赤色の各感放射線性着色組成物を用い、上記と同様にして、各感放射線性着色組成物の塗布、プレベーク、露光、現像及びポストベークを行って、緑色の画素アレイ及び赤色の画素アレイを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素アレイが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。

ブラックマトリックスは、スパッタや蒸着により成膜したクロム等の金属薄膜を、フォトリソグラフィー法を利用して所望のパターンとすることにより形成することができるが、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物を用いて、上記画素の形成の場合と同様にして形成することもできる。

カラーフィルタを形成する際に使用される基板としては、例えば、ガラス、シリコン、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。これらの基板には、所望により、シランカップリング剤等による薬品処理、プラズマ処理、イオンプレーティング、スパッタリング、気相反応法、真空蒸着等の適宜の前処理を施しておくこともできる。

感放射線性着色組成物を基板に塗布する際には、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができるが、特に、スピンコート法、スリットダイ塗布法を採用することが好ましい。

プレベークは、通常７０〜１１０℃で１〜１０分程度である。

塗布厚さは、乾燥後の膜厚として、通常０．６〜８μｍ、好ましくは１．２〜５μｍである。

画素及びブラックマトリックスから選ばれる少なくとも１種を形成する際に使用される放射線の光源としては、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。

放射線の露光量は、一般的には１０〜１０，０００Ｊ／ｍ²が好ましい。
また、アルカリ現像液としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン、１，５−ジアザビシクロ−［４．３．０］−５−ノネン等の水溶液が好ましい。

アルカリ現像液には、例えば、メタノール、エタノール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５〜３００秒が好ましい。

ポストベークの条件は、通常１８０〜２８０℃で１０〜６０分程度である。
このようにして形成された画素の膜厚は、通常０．５〜５μｍ、好ましくは１．０〜３μｍである。

また、カラーフィルタを製造する第二の方法として、特開平７−３１８７２３号公報、特開２０００−３１０７０６号公報等に開示されている、インクジェット方式により各色の画素を得る方法を採用することができる。この方法においては、まず、基板の表面上に、遮光機能も兼ねた隔壁を形成する。次いで、形成された隔壁内に、例えば、青色の熱硬化性着色組成物の液状組成物を、インクジェット装置により吐出したのち、プレベークを行って溶媒を蒸発させる。次いで、この塗膜を必要に応じて露光したのち、ポストベークすることにより硬化させ、青色の画素パターンを形成する。

次いで、緑色又は赤色の各熱硬化性着色組成物を用い、上記と同様にして、緑色の画素パターン及び赤色の画素パターンを同一基板上に順次形成する。これにより、青色、緑色及び赤色の三原色の画素パターンが基板上に配置されたカラーフィルタが得られる。但し、本発明においては、各色の画素を形成する順序は、上記のものに限定されない。

なお、隔壁は、遮光機能のみならず、区画内に吐出された各色の熱硬化性着色組成物が混色しないための機能も果たしているため、上記した第一の方法で使用されるブラックマトリックスに比べ、膜厚が厚い。したがって、隔壁は、通常、黒色感放射線性組成物を用いて形成される。
カラーフィルタを形成する際に使用される基板や放射線の光源、また、プレベークやポストベークの方法や条件は、上記した第一の方法と同様である。このようにして、インクジェット方式により形成された画素の膜厚は、隔壁の高さと同程度である。

このようにして得られた画素パターン上に、必要に応じて保護膜を形成した後、透明導電膜をスパッタリングにより形成する。透明導電膜を形成した後、更にスペーサーを形成してカラーフィルタとすることもできる。スペーサーは、通常、感放射線性組成物を用いて形成されるが、遮光性を有するスペーサー（ブラックスペーサー）とすることもできる。この場合、黒色の着色剤が分散された感放射線性着色組成物が用いられるが、本発明の硬化性組成物は、かかるブラックスペーサーの形成にも好適に使用することができる。

本発明の着色組成物は、カラーフィルタに用いられる各色画素、ブラックマトリックス、ブラックスペーサー等のいずれの着色硬化膜の形成においても、好適に用いることができる。このようにして形成された本発明の着色硬化膜を有するカラーフィルタは、コントラストが極めて高いため、カラー液晶表示素子、カラー撮像管素子、カラーセンサー、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等に極めて有用である。なお、後述する表示素子は、本発明の着色組成物を用いて形成された着色硬化膜を少なくとも１以上具備するものであればよい。

表示素子
本発明の表示素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。表示素子としては、カラー液晶表示素子、有機ＥＬ表示素子、電子ペーパー等を挙げることができる。
本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、透過型でも反射型でもよく、適宜の構造を採ることができる。例えば、カラーフィルタを、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板とは別の基板上に形成して、駆動用基板とカラーフィルタを形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることができる。また、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）が配置された駆動用基板の表面上にカラーフィルタを形成した基板と、ＩＴＯ（錫をドープした酸化インジュウム）電極あるいはＩＺＯ（酸価インジュウムと酸化亜鉛との混合物）電極を形成した基板とが、液晶層を介して対向した構造を採ることもできる。後者の構造は、開口率を格段に向上させることができ、明るく高精細な液晶表示素子が得られるという利点を有する。なお、後者の構造を採用する場合、ブラックマトリックスやブラックスペーサーは、カラーフィルタを形成した基板側、並びにＩＴＯ電極あるいはＩＺＯ電極を形成した基板側のどちらに形成されていてもよい。

本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子は、冷陰極蛍光管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ Ｃａｔｈｏｄｅ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｌａｍｐ）の他、白色ＬＥＤを光源とするバックライトユニットを具備することができる。白色ＬＥＤとしては、例えば、赤色ＬＥＤと緑色ＬＥＤと青色ＬＥＤを組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色ＬＥＤと緑色蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤとＹＡＧ系蛍光体の混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、青色ＬＥＤと橙色発光蛍光体と緑色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ、紫外線ＬＥＤと赤色発光蛍光体と緑色発光蛍光体と青色発光蛍光体を組み合わせて混色により白色光を得る白色ＬＥＤ等を挙げることができる。

本発明の着色硬化膜を具備するカラー液晶表示素子には、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅｓ Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）型等の適宜の液晶モードが適用できる。

本発明の着色硬化膜を具備する有機ＥＬ表示素子は、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開平１１−３０７２４２号公報に開示されている構造を挙げることができる。また、本発明の硬化膜を具備する電子ペーパーは、適宜の構造をとることが可能であり、例えば、特開２００７−４１１６９号公報に開示されている構造を挙げることができる。

固体撮像素子
本発明の固体撮像素子は、本発明の着色硬化膜を具備するものである。また、本発明の固体撮像素子は適宜の構造を採ることができる。例えば、１つの実施の形態として、本発明の着色組成物を用いて、ＣＭＯＳ基板などの半導体基板上に、前述と同様の操作により着色画素（着色硬化膜）を形成することにより、色分離性や色再現性に優れた固体撮像素子を作製することができる。

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。

染料溶液の調製
調製例１
染料として１０質量部のＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１７９と、溶媒として９０質量部のシクロヘキサノンとを混合して、染料溶液（Ａ−１）を調製した。

調製例２〜１３
調製例１において、着色剤及び溶媒の種類を表１に示すように変更した以外は調製例１と同様にして、染料溶液（Ａ−２）〜（Ａ−１３）を調製した。なお表１において、染料１−１〜１−５は、化合物群ａに示す化合物である。

（Ｄ）成分溶液の調製
調製例１４
（Ｄ）成分として１０質量部の化合物αと、溶媒として９０質量部のシクロヘキサノンとを混合して、（Ｄ）成分溶液（Ｄ−１）を調製した。

調製例１５〜２６
調製例１４において、（Ｄ）成分の種類を表２に示すように変更した以外は調製例１４と同様にして、（Ｄ）成分溶液（Ｄ−２）〜（Ｄ−１３）を調製した。

なお、表２において各成分は以下の通りである。
・化合物α：特許第５８１４１２０号明細書の実施例１に従って得られるフタロシアニン化合物。
・ＡＤＳ８４５ＭＣ：商品名ＡＤＳ８４５ＭＣ（化合物群ｂの（ＡＤＳ８４５ＭＣ）で表されるニッケル錯体化合物。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製。８４５〜８５０ｎｍに吸収極大を有する。）
・ＡＤＳ８７０ＭＣ：商品名ＡＤＳ８７０ＭＣ（化合物群ｂの（ＡＤＳ８７０ＭＣ）で表されるニッケル錯体化合物。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製。８６５〜８７０ｎｍに吸収極大を有する。）
・ＡＤＳ９２０ＭＣ：商品名ＡＤＳ９２０ＭＣ（化合物群ｂの（ＡＤＳ９２０ＭＣ）で表されるニッケル錯体化合物。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｄｙｅ Ｓｏｕｒｃｅ社製。９２１〜９２５ｎｍに吸収極大を有する。）
・化合物β：特開２０１５−０３４２６１号公報の式（１１）で表されるシアニン化合物（クロロホルム中、８３１ｎｍに極大吸収を有する。）

顔料分散液の調製
調製例２７
着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８を１３質量部、分散剤としてＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）（固形分濃度４０質量％）を１２．５質量部、溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７４．５質量部を用いて、ビーズミルにより処理して、顔料分散液ｇ１を調製した。

着色組成物の調製及び評価
実施例１
（Ａ）成分として染料溶液（Ａ−１２）を２４．６質量部、顔料分散液ｇ１を４０．３質量部、バインダー樹脂として「Ｂ１」を１８．９質量部（固形分濃度３３質量％）、重合性化合物として「Ｃ１」を４．２質量部、（Ｄ）成分として溶液（Ｄ−１）を４．９質量部、光重合開始剤として「Ｅ１」を０．４質量部、界面活性剤として「Ｆ１」を０．７質量部、及び溶媒として「Ｇ１」を６．０質量混合し、孔径０．５μｍのミリポアフィルタで濾過することにより、着色組成物（Ｓ−１）を調製した。なお、Ｂ１、Ｃ１、Ｅ１、Ｆ１及びＧ１は後述の通りである。

コントラストの評価
得られた着色組成物を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。
次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介さずに、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を２，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２００℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、評価用硬化膜を形成した。
硬化膜が形成された基板を２枚の偏向板で挟み、背面側から蛍光灯（波長範囲３８０〜７８０ｎｍ）で照射しつつ前面側の偏向板を回転させ、輝度計ＬＳ−１００（ミノルタ（株）製）により透過する光強度の最大値と最小値を測定した。そして、最大値を最小値で除した値をコントラスト比とした。評価結果を表３に示す。なお、コントラスト比は、数値が大きい程、良好であることを意味する。

実施例２〜２５及び比較例１
実施例１において、各成分の種類及び量を表３に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして、着色組成物（Ｓ−２）〜（Ｓ−２６）を調製した。次いで、得られた着色組成物を用いて実施例１と同様にしてコントラストの評価を行った。結果を表３に示す。

表３において、各成分は以下の通りである。
・Ｂ１：メタクリル酸／トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカン−８−イルメタクリレート／メチルメタクリレート／スチレン／メタクリル酸グリシジル＝１６／１６／３８／１０／２０（質量比）の共重合体が有するエポキシ基の１００モル％にメタクリル酸を反応させて得られる、側鎖にメタクリロイルオキシ基を有するバインダー樹脂を固形分濃度３３質量％含む、バインダー樹脂溶液。溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート。
・Ｃ１：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）
・Ｅ１：ＮＣＩ−９３０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・Ｆ１：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）
・Ｇ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート

参考例１
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９の顔料分散液（顔料濃度１２質量％、バインダー樹脂Ｂ１濃度０．８質量％、分散剤濃度３．８質量％、溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）２６．７質量部、並びに、染料として色素多量体４の１０質量％ジアセトンアルコール溶液３２質量部及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２の１０質量％乳酸エチル溶液１６質量部を混合して、着色液を得た。ここで前記分散剤はＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ＢＹＫ社製）である。次いで、前記着色液にバインダー樹脂溶液Ｂ２溶液を１１．４質量部、重合性化合物Ｃ２を６．０質量部、光重合開始剤Ｅ２を１．０質量部、Ｆ１溶液（メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）の５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液）を１．１質量部及び溶媒Ｇ１を５．９質量部加え、均一になるようによく撹拌した。なお、Ｂ１及びＧ１は前述の通りであり、Ｂ２、Ｃ２、Ｅ２及び色素多量体４は後述の通りである。続いて孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製）で濾過することにより、赤色の着色組成物（ＲＲ−１）１００質量部を調製した。着色組成物（ＲＲ−１）に含まれる着色剤の含有割合はＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９／色素多量体４／Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２＝４０／４０／２０（質量比）である。
ここで、着色組成物（ＲＲ−１）は下記条件Ａ〜Ｃを満たしている。
・条件Ａ：着色組成物の溶媒を除いた各成分の合計濃度が２０質量％である。
・条件Ｂ：着色剤の含有割合が、着色組成物の溶媒以外の成分の合計に対して４０質量％である。
・条件Ｃ：バインダー樹脂の合計と重合性化合物の含有割合が４０／６０（質量比）である。

参考例２〜１８９
参考例１において、用いる各成分の種類及び量を表４〜７に示すように変更した以外は参考例１と同様にして、赤色の着色組成物（ＲＲ−２）〜（ＲＲ−１８９）１００質量部を調製した。表４〜７において、Ｂ１、Ｅ１及びＧ１は前述の通りであり、Ｂ２、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、色素多量体１〜６及び色素多量体８〜１３、並びに「添加剤２」欄に記載の各成分は後述の通りである。また、着色組成物（ＲＲ−２）〜（ＲＲ−１８９）はいずれも、上記条件Ａ〜Ｃを満たしている。
なお、着色液を調製する際は、各顔料分散液（顔料濃度１２質量％、バインダー樹脂Ｂ１濃度０．８質量％、分散剤濃度３．８質量％、溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）と、各色素多量体の１０質量％ジアセトンアルコール溶液と、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２の１０質量％乳酸エチル溶液とを、「調製時の混合量」欄に記載の質量部で混合することにより調製した。ここで前記分散剤はＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６（ＢＹＫ社製）である。着色組成物が顔料を含まない参考例１０８〜１１０は、色素多量体８の１０質量％ジアセトンアルコール溶液及びＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２の１０質量％乳酸エチル溶液のみを用いて着色液を調製した。着色組成物がＣ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２を含まない参考例３及び９６は、各顔料分散液と、各色素多量体の１０質量％ジアセトンアルコール溶液のみを用いて着色液を調製した。
得られた着色組成物に含まれる着色剤の含有割合（質量比）は、「種類及び含有割合」欄に示す通りである。

参考例１９０
染料として色素多量体７の１０質量％ジアセトンアルコール溶液４０質量部、バインダー樹脂溶液Ｂ２溶液を１７質量部、重合性化合物Ｃ２を８．４質量部、光重合開始剤Ｅ２を１．４質量部、Ｆ１溶液を１．５質量部、添加剤ＬｉＦＡＢＡを０．５質量部及び溶媒Ｇ１を３１．２質量部加え、均一になるようによく撹拌した。なお、Ｇ１は前述の通りであり、Ｂ２、Ｅ２、ＬｉＦＡＢＡ及び色素多量体７は後述の通りである。続いて孔径１μｍのメンブレンフィルタ（アドバンテック株式会社製）で濾過することにより、青色の着色組成物（ＢＲ−１）１００質量部を調製した。
ここで、着色組成物（ＢＲ−１）は前記条件Ａ及びＣと、下記条件Ｄを満たしている。
・条件Ｄ：着色剤の含有割合が、着色組成物の溶媒以外の成分の合計に対して２０質量％である。

表４〜７において、各成分は以下の通りである。
＜顔料＞
・Ｒ１７７：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７
・Ｒ２４２：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２
・Ｒ２５４：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４
・Ｒ２６９：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９
・Ｒ２８０：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８０
・ＢｒＤＰＰ：特表２０１１−５２３４３３号公報の式（Ｉｃ）で表されるブロモ化ジケトピロロピロール顔料
・Ｙ８３ ：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３
・Ｙ１３８：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８
・Ｙ１３９：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９
・Ｙ１５０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０
・Ｙ１８０：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０
・Ｙ１８５：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５
・Ｙ２３１：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２３１
・Ｖ１９ ：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９
・Ｖ２３ ：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３
・Ｖ２９ ：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９

＜染料＞
・色素多量体１〜６：下記の合成例１〜６に従って合成した、シアニン色素多量体
・色素多量体７：下記の合成例７に従って合成した、トリアリールメタン色素多量体
・ＳＯ６２：Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２
・色素多量体８〜１３：下記の合成例８〜１３に従って合成した、キサンテン色素多量体

＜着色剤以外の成分＞
・Ｂ２：メタクリル酸／スチレン／ベンジルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド／コハク酸モノ（２−アクリロイロキシエチル）＝２０／１０／５／１５／２３／１２／１５（質量部）であるバインダー樹脂の３３質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
・ＬｉＦＡＢＡ：リチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）
・ＬｉＴＦＳＩ：リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）
・ＬＦＢＳ：ノナフルオロブタンスルホン酸リチウム（三菱マテリアル電子化成株式会社製）
・ＬｉＰＦ６：ヘキサフルオロリン酸リチウム（和光純薬工業株式会社製）
・ＬｉＳｂＦ６：ヘキサフルオロアンチモン酸リチウム（和光純薬工業株式会社製）
・ＬｉＢＦ４：テトラフルオロホウ酸リチウム（キシダ化学株式会社製）
・Ｃ２：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ（日本化薬株式会社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）とペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亞合成株式会社製、商品名アロニックスＭ−４５０）との２／１（質量比）混合物
・Ｅ２：ＮＣＩ−８３１（株式会社ＡＤＥＫＡ製）と２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９）との４／１（質量比）混合物
・Ｅ３：特表２０１６−５２７３２９号公報の化４に記載されている化合物Ｎｏ．４２
・Ｅ４：エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ−０２）
・Ｆ１溶液：メガファックＦ−５５４（ＤＩＣ株式会社製）の５質量％プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液

合成例１
（色素多量体１の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、下記式（１１）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸１．２０ｇ、メチルメタクリレート１．３０ｇ、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（株式会社ダイセル製。商品名サイクロマーＭ１００）１．９９ｇ、α−チオグリセロール０．１３ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（１）」とする。
重合体（１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１１）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体１）を得た。

合成例２
（色素多量体２の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、下記式（１１）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸１．２０ｇ、２−アクリロイロキシエチルコハク酸（共栄社化学株式会社製。商品名ＨＯＡ−ＭＳ）０．５０ｇ、スチレン１．００ｇ、Ｎ−フェニルマレイミド１．００ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート０．８０ｇ、α−チオグリセロール０．１３ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（２）」とする。
重合体（２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１１）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体２）を得た。

合成例３
（色素多量体３の合成）
冷却管を取り付けた反応容器に、下記式（１１）で表される単量体５．４８ｇ、メタクリル酸１．２０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート０．５０ｇ、フェニルメタクリレート０．８０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート０．５０ｇ、メタクリル酸１．５０ｇ及びシクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を窒素気流下、撹拌しながら１００℃に加熱した。同温度で撹拌しながら、α, α’−アゾビスイソブチロニトリル９８．０ｍｇをシクロヘキサノン１０．４ｇに溶解させた溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後さらに同温度で３時間撹拌を続けた。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（３−１）」とする。
冷却管を取り付けた反応容器に、重合体（３−１）５．０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロミド０．０７ｇ、４−メトキシフェノール０．０２ｇ、シクロヘキサノン２０ｇを加えて混合し、溶解させた。この溶液を１１０℃に加熱し、同温度でグリシジルメタクリレートを１５分かけて滴下し、この温度を保持して９時間反応を行った。ここで用いたグリシジルメタクリレートの量は、メタクリル酸のモル数に対して１００モル％である。反応溶液を室温まで冷却した後、アセトン６０ｇを加えて均一な溶液とし、これをヘキサン１．１Ｌに滴下した。生成した析出物を濾取し、ヘキサンで洗浄した。得られた固体を５０℃にて減圧乾燥して、重合体を得た。これを「重合体（３−２）」とする。
重合体（３−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１１）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体３）を得た。

合成例４
（色素多量体４の合成）
合成例１において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（４）」とする。
重合体（４）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量のＣ．Ｉ．ベーシックレッド１２を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体４）を得た。

合成例５
（色素多量体５の合成）
合成例２において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は合成例２と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（５）」とする。
重合体（５）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量のＣ．Ｉ．ベーシックレッド１２を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体５）を得た。

合成例６
（色素多量体６の合成）
合成例３において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えてｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩５．４８ｇを用いた以外は合成例３と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（６−１）」とする。続いて、重合体（３−１）に代えて重合体（６−１）を用いた以外は合成例３と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（６−２）」とする。
重合体（６−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量のＣ．Ｉ．ベーシックレッド１２を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体６）を得た。

合成例７
（色素多量体７の合成）
合成例１において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えて下記式（１２）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（７）」とする。
重合体（１）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１２）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体７）を得た。

合成例８
（色素多量体８の合成）
合成例１において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えて上記式（１３）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は合成例１と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（８）」とする。
重合体（８）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体８）を得た。

合成例９
（色素多量体９の合成）
合成例２において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えて式（１３）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は合成例２と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（９）」とする。
重合体（９）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（東ソー・ファインケム株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体９）を得た。

合成例１０
（色素多量体１０の合成）
合成例３において、式（１１）で表される単量体５．４８ｇに代えて式（１３）で表される単量体５．４８ｇを用いた以外は合成例３と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１０―１）」とする。
続いて、重合体（３−１）に代えて重合体（１０−１）を用いた以外は合成例３と同様にして反応を行い、重合体を得た。これを「重合体（１０−２）」とする。
重合体（１０−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、式（１３）で表される単量体由来の構成単位のモル数に対して等モル量のリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（キシダ化学株式会社製）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体１０）を得た。

合成例１１
（色素多量体１１の合成）
合成例４で得られた重合体（４）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される化合物を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体１１）を得た。

合成例１２
（色素多量体１２の合成）
合成例５で得られた重合体（５）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される化合物を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体１２）を得た。

合成例１３
（色素多量体１３の合成）
合成例６で得られた重合体（６−２）２．０ｇをアセトン４０ｍＬに溶解した。次に、ｐ−（ビニルフェニル）トリフルオロメタンスルホニルイミド酸トリエチルアミン塩由来の構成単位のモル数に対して等モル量の式（１３）で表される化合物を加え、室温で１時間撹拌した。その後、反応溶液を減圧下濃縮し、得られた残渣にイオン交換水２００ｍＬを加え、生じた析出物を濾取、水洗した。得られた固体を５０℃で減圧乾燥することにより、目的の化合物（色素多量体１３）を得た。

ここで、式（１１）で表される単量体は特許５９５５５８４号明細書の化４に「化合物Ｎｏ．１４」として記載されており、式（１２）で表される単量体は特開２０１５−０９２２１７号公報の化５４に「化合物６」として記載されており、式（１３）で表される単量体は特開２０１５−０９２２１７号公報の化５４に「化合物Ｉ−２」として記載されている。

実施例１０１
赤色の着色組成物（ＲＲ−１）を、ガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、赤色の着色硬化膜を形成した。
次に、着色組成物（Ｓ−１）を、前記赤色の着色硬化膜が形成されたガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、緑色の着色硬化膜を形成した。この緑色の着色硬化膜は、本発明の着色硬化膜である。
続いて、青色の着色組成物（ＢＲ−１）を、前記赤色の着色硬化膜及び緑色の着色硬化膜が形成されたガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布した後、８０℃のホットプレートで１０分間プレベークを行って、膜厚２．５μｍの塗膜を形成した。次いで、この基板を室温に冷却したのち、高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して、各塗膜に３６５ｎｍ、４０５ｎｍ及び４３６ｎｍの各波長を含む放射線を１，０００Ｊ／ｍ²の露光量で露光した。その後、この基板に対して、２３℃の０．０４質量％水酸化カリウム水溶液からなる現像液を現像圧１ｋｇｆ／ｃｍ²（ノズル径１ｍｍ）で９０秒間吐出した。その後、この基板を超純水で洗浄し、風乾した後、更に２２０℃のクリーンオーブン内で３０分間ポストベークを行うことにより、青色の着色硬化膜を形成した。このようにして赤色、緑色及び青色の各着色硬化膜が形成されたカラーフィルタ（ＣＦ−１）を作製した。
カラーフィルタ（ＣＦ−１）は、コントラスト及び色度特性に優れることを確認した。

実施例１０２〜２８９
実施例１０１において、赤色の着色組成物（ＲＲ−１）に代えて赤色の着色組成物（ＲＲ−２）〜（ＲＲ−１８９）を用いた以外は実施例１０１と同様にして、カラーフィルタ（ＣＦ−２）〜（ＣＦ−１８９）を作製した。カラーフィルタ（ＣＦ−２）〜（ＣＦ−１８９）はいずれも、コントラスト及び色度特性に優れることを確認した。

Claims (8)

1. （Ａ）染料を含む着色剤、（Ｂ）バインダー樹脂及び（Ｃ）重合性化合物を含有する着色組成物であって、
   （Ａ）成分がクマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、
   更に、（Ｄ）成分として下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、着色組成物。
   （ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
   （ｄ２）ヘテロポリ酸
   （ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
   （ｄ４）シアニン化合物
   （ｄ５）アントラキノン化合物
2. 前記（ｄ１）金属錯体化合物中の金属がニッケル、鉄、バナジウム、チタン、アルミニウム及び亜鉛よりなる群から選ばれる、請求項１に記載の着色組成物。
3. 染料がカチオン性染料又は非イオン性染料である、請求項１又は２に記載の着色組成物。
4. （Ｄ）成分の含有量が、着色組成物の固形分中に０．１〜２０質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
5. クマリン染料、キノフタロン染料、ジアリールメタン染料、ピラゾロン染料、メチン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びアゾ染料よりなる群から選ばれる少なくとも１種の染料、及び下記の（ｄ１）〜（ｄ５）よりなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、着色硬化膜。
   （ｄ１）金属錯体化合物（但し、（ｄ３）を除く）
   （ｄ２）ヘテロポリ酸
   （ｄ３）２５℃の１０ｇシクロヘキサノンに０．１ｍｇ以上溶解するフタロシアニン化合物
   （ｄ４）シアニン化合物
   （ｄ５）アントラキノン化合物
6. 請求項５に記載の着色硬化膜を備えるカラーフィルタ。
7. 請求項５に記載の着色硬化膜を備える表示素子。
8. 請求項５に記載の着色硬化膜を備える固体撮像素子。