WO2011009524A1 - Flüssigkristallines medium und dieses enthaltende hochfrequenzbauteile - Google Patents

Flüssigkristallines medium und dieses enthaltende hochfrequenzbauteile Download PDF

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    • C09K2219/11—Aspects relating to the form of the liquid crystal [LC] material, or by the technical area in which LC material are used used in the High Frequency technical field

Definitions

  • the present invention relates to liquid-crystalline media and high-frequency components containing these media, in particular microwave components for high-frequency devices, such as devices for phase shifting microwaves, in particular for "microwave phased-array antennas".
  • Liquid-crystalline media have long been in electro-optical
  • Displays Liquid Crystal Displays - LCDs used to display information.
  • Liquid-crystal media in microwave technology inter alia in
  • liquid-crystalline media with special, so far rather unusual, unusual properties, or combinations of properties are needed.
  • liquid-crystalline media having a suitably high ⁇
  • a suitable, nematic a suitable, nematic
  • Phase range and ⁇ n can be realized, which do not have the disadvantages of the materials of the prior art, or at least only to a significantly lesser extent.
  • liquid-crystalline media comprise - at least one compound of the formula I and
  • R 11 and R 12 independently of one another are H, unfluorinated alkyl or unfluorinated alkoxy having 1 to 17, preferably 3 to 10, C atoms or unfluorinated alkenyl, unfluorinated alkenyloxy or unfluorinated alkoxyalkyl having 2 to 15, preferably 3 to 10, C atoms , preferably alkyl or unfluorinated alkenyl,
  • X 11 and X 12 independently of one another are H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF 5 , fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms or fluorinated alkenyl, unfluorinated or fluorinated alkenyloxy or unfluorinated or fluorinated alkoxyalkyl with 2 to 7 carbon atoms, preferably fluorinated alkoxy, fluorinated alkenyloxy, F or Cl, and independently of each other
  • R 21 and R 22 independently of one another are H, unfluorinated alkyl or unfluorinated alkoxy having 1 to 17, preferably 3 to 10, C atoms or unfluorinated alkenyl, unfluorinated alkenyloxy, or unfluorinated alkoxyalkyl having 2 to 15, preferably 3 to 10, Atoms, preferably alkyl or unfluorinated alkenyl, mean
  • X 21 and X 22 independently of one another are F or Cl, -CN 1 -NCS, -SF 5 , fluorinated alkyl or alkoxy having 1 to 7 C atoms or fluorinated alkenyl, alkenyloxy or alkoxyalkyl having 2 to 7 C atoms, or -NCS , preferably -NCS, mean one of
  • R 31 and R 32 independently of one another are H, unfluorinated alkyl or unfluorinated alkoxy having 1 to 17, preferably 3 to 10, C atoms or unfluorinated alkenyl, unfluorinated alkenyloxy or unfluorinated alkoxyalkyl having 2 to 15, preferably 3 to 10, C atoms , preferably alkyl or unfluorinated alkenyl,
  • X "and X, 32 independently of one another are H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF 5 , fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms or fluorinated alkenyl, unfluorinated or fluorinated alkenyloxy or unfluorinated or fluorinated alkoxyalkyl with 2 to 7 carbon atoms, preferably fluorinated alkoxy, fluorinated alkenyloxy, F or Cl, and
  • the liquid-crystalline media comprise one or more compounds of the formula I and one or more compounds of the formula III.
  • the liquid-crystalline media comprise one or more compounds of the formula I and one or more compounds of the formula II.
  • liquid-crystalline media according to the present invention comprise one or more compounds of the formula II and one or more compounds of the formula III.
  • liquid-crystalline media containing one or more compounds of the formula I, one or more compounds of the formula II and one or more compounds of the formula III.
  • the liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 15 to 90%, preferably 20 to 85% and particularly preferably 25 to 80%, of compounds of the formula I.
  • the liquid-crystalline media preferably contain a total of 1 to 70%, preferably 2 to 65% and particularly preferably 3 to 60%, of compounds of the formula II.
  • the liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 0 to 60%, preferably 5 to 55% and particularly preferably 10 to 50%, of compounds of the formula III.
  • the concentration of the compounds of the formula I is preferably 45 to 75%, preferably 50 to 70% and particularly preferably 55 to 65%, the concentration of the compounds of the formula II preferably 1 to 20%, preferably 2 to 15% and particularly preferably 3 to 10% and the concentration of the compounds of the formula III preferably 1 to 30%, preferably 5 to 25% and especially preferably 5 to 20%.
  • the concentration of the compounds of formula I is preferably 15 to 40%, preferably 20 to 35% and particularly preferably 25 to 30%, the concentration of the
  • Compounds of the formula III preferably 25 to 50%, preferably 30 to 45% and particularly preferably 35 to 40%.
  • liquid-crystalline media in each case one or more compounds of formulas I and II, but not more than 5%, and preferably no
  • the concentration of compounds of formula I is preferably 10 to 50%, preferably 20 to 40% and particularly preferably 25 to 35%, the concentration of
  • the liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 50 to 80%, preferably 55 to 75% and particularly preferably 57 to 70%, of compounds of the formula 1-1 and / or a total of 5 to 70%, preferably 6 to 50% and particularly preferably 8 to 20% of compounds selected from the group of the compounds of the formulas I-2 and I-third
  • liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 5 to 60%, preferably 10 to 50% and particularly preferably 7 to 20% of compounds of formula II.
  • the compounds of formulas I to III each comprise dielectrically positive compounds having a dielectric anisotropy of more than 3, dielectrically neutral compounds having a dielectric anisotropy of less than 3 and more than -1.5, and dielectrically negative compounds having a dielectric anisotropy of -1 , 5 and less.
  • the liquid-crystal medium contains one or more compounds of the formula I, preferably selected from the group of the compounds of the formulas 1-1 to I-3, preferably of the formulas 1-1 and / or I-2 and / or I-3, preferably of the formulas I-1 and I-2, more preferably these compounds of the formula I predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • R 11 unfluorinated alkyl having 1 to 7 carbon atoms or
  • R 12 is unfluorinated alkyl having 1 to 7 carbon atoms or
  • X 11 and X 12 independently of one another denote F, Cl, -OCF 3 , -CF 3 , -CN, -NCS or -SF 5 , preferably F, Cl, -OCF 3 , or -CN.
  • the compounds of the formulas 1-1 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas Ma to l-1d, more preferably these compounds of the formula I are predominantly, even more preferably they consist substantially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • Y 11 and Y 12 are each independently H or F, and preferably
  • R 11 is alkyl or alkenyl
  • the compounds of the formula I-2 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas I-2a to I-2e and / or from the group of the compounds of the formulas I-2f and I-2g, more preferably these compounds of the formula I are present They are essentially, even more preferably essentially, and most preferably they consist entirely of:
  • Y 11 and Y 12 are each independently H or F, and preferably
  • 11 is F 1 Cl or -OCF 3 , and preferably one of
  • the compounds of the formula 1-3 are preferably compounds of the formula I-3a: wherein the parameters have the respective meanings given above for formula 1-1 and in which preferred
  • X 11 F, Cl 1 is preferably F
  • X 12 F 1 Cl or -OCF 3 preferably -OCF 3 means.
  • the compounds of the formula I are selected from the group of the compounds I-1a to I-1d, preferably selected from the group of the compounds I-1 C and I-1 D, more preferably the
  • Compounds of the formula I are predominantly, even more preferably substantially, and are very particularly preferably composed completely of them.
  • the compounds of the formula I-1a are preferably selected from the group of the compounds of the formulas I-1a-1 and I-1a. 2, more preferably, these compounds of formula 1-1 a predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • C n H 2n + I means in which n is an integer in the range from 0 to 7, preferably in the range from 1 to 5 and more preferably 3 or 7.
  • the compounds of the formula 1-1 b are preferably compounds of the formula 1-1 b-1: wherein
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • n is an integer in the range of 0 to 15, preferably in
  • the compounds of the formula 1-1 c are preferably selected from the group of the compounds of the formulas 1-1 c-1 and 1-1 c-4, preferably selected from the group of the compounds of the formulas I-1c-1 and 1-1 c-2, more preferably, these compounds of formula 1-1 c predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • n is an integer in the range of 0 to 15, preferably in
  • the compounds of the formula I-1 d are preferably selected from the group of the compounds of the formulas I-1d-1 and I-1d-2, preferably the compound of the formula I-1-d-2, more preferably these are
  • C n H 2n + i means in which an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and more preferably 1 to 5 means.
  • the compounds of the formula I-2a are preferably selected from the group of the compounds of the formulas I-2a-1 and I-2a-2, preferably of the compounds of the formulas I-1a-1, more preferably these compounds of the formula I 2a predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7, and more preferably 1 to 5 and z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • Preferred compounds of the formula I-2b are the compounds of the formula I-2b-1: wherein
  • R 11 and R 12 The preferred combination of (R 11 and R 12 ) is here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + i).
  • Preferred compounds of the formula I-2c are the compounds of the formula I-2c-1: wherein
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • Preferred compounds of the formula I-2d are the compounds of the formula I-2d-1: wherein
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • R 12 has the meaning given above and preferred
  • Preferred compounds of the formula I-2e are the compounds of the formula I-2e-1: wherein
  • the preferred combination of (R 11 and R 12 ) is here in particular (C n H 2n + I and OC m H 2m + i).
  • Preferred compounds of the formula I-2f are the compounds of the formula I-2f 1: wherein
  • R 11 has the meaning given above and preferred
  • Preferred compounds of the formula I-2g are the compounds of the formula I-2g-1: wherein
  • n11 has the meaning given above and preferred
  • R 12 has the meaning given above and preferred
  • (R 11 and R 12 ) are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + i), particularly preferably (C n H 2n + 1 and OC m H 2m + 1 ).
  • the compounds of the formulas II are preferably selected from the group of the compounds of the formulas 11-1 to II-4, more preferably these compounds of the formula II are predominantly, even more preferably they consist substantially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • R 21 and R 22 are independently H, unfluorinated alkyl or
  • R 22 is C m H 2m + i or OC m is H 2m + i or (CH 2 )
  • the compounds of the formula 11-1 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas 11-1a and 11-1b, preferably selected from the group of the compounds of the formula 11-1a, more preferably these compounds of the formula 11- 1 predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist entirely of:
  • R 21 has the meaning given above and preferred
  • R 22 has the meaning given above and preferred
  • the preferred combinations of (R 21 and R 22 ) are especially (C n H 2n + I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + i), in formula 11-1 a particularly preferably (C n H 2n + I and C m H 2m + i) and formula 11-1 b
  • the compounds of the formula II-2 are preferably compounds of the formula II-2a: wherein
  • R 21 has the meaning given above and preferred
  • R 22 has the meaning given above and preferred
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5 and z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the compounds of the formula II-3 are preferably compounds of the formula II-3a:
  • n is an integer in the range of 0 to 7, preferably in
  • the compounds of the formula II-4 are preferably compounds of the formula II-4a:
  • R 21 has the meaning given above and preferred
  • n is an integer in the range of 0 to 7, preferably in
  • n is an integer in the range of 0 to 7, preferably in
  • Range from 1 to 5 means.
  • the compounds of the formula III are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-III through III-7, more preferably these compounds of the formula III are predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably consist entirely of them.
  • R 31 denotes unfluorinated alkyl or alkoxy each having 1 to 7 C atoms or unfluorinated alkenyl having 2 to 7 C atoms,
  • R 32 is unfluorinated alkyl or alkoxy, each having 1 to 7 carbon atoms or unfluorinated alkenyl having 2 to 7 carbon atoms, and
  • X is 32 F, Cl, or -OCF 3 , preferably F, and
  • z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the compounds of the formula III-1 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-Ia to Hl-Id, more preferably these compounds of the formula III-1 predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist completely from it:
  • X, 32 has the meaning given above in formula III-2 and , 31 has the abovementioned meaning and preferably C n H 2n + i, where n is 1 to 7, preferably 2 to 6, particularly preferably 2, 3 or 5 and
  • X 32 is preferably F.
  • the compounds of the formula III-2 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-2a and III-2b, preferably of the formula III-2a, more preferably these compounds of the formula III-2 predominantly, even more preferably they consist in Essentially, and most preferably, they consist entirely of:
  • R 31 has the meaning given above and preferred
  • R 32 has the meaning given above and preferred
  • the preferred combinations of (R 31 and R 32 ) are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + 1 ), particularly preferably (C n H 2n + I and C m H 2m + i).
  • the compounds of the formula III-3 are preferably compounds of the formula III-3a:
  • R 31 has the meaning given above and preferred
  • R 32 has the meaning given above and preferred
  • the preferred combinations of (R 31 and R 32 ) are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + i) and (C n H 2n + 1 and OC m H 2m + 1 ), particularly preferably (C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 ).
  • the compounds of the formula III-4 are preferably compounds of the formula III-4a: a wherein
  • R 32 has the meaning given above and preferred
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and especially preferably 1 to 5 and z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the compounds of the formula III-5 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-5a and III-5b, preferably of the formula III-5a, more preferably these compounds of the formula III-5 predominantly, even more preferably essentially and most preferably, they consist entirely of:
  • R 31 has the meaning given above and preferred
  • R 32 has the meaning given above and preferred
  • n and m independently of one another denote an integer in the range from 0 to 15, preferably in the range from 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5, and
  • z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the preferred combinations of (R 31 and R 32 ) are here in particular (C n H 2n + - I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + 1 and OC m H 2m + i), particularly preferably (C n H 2n + I and C m H 2m + i).
  • the compounds of the formula III-6 are preferably selected from the group of the compounds of the formulas III-6a and III-6b, more preferably these compounds of the formula III-6 predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably they consist completely from it:
  • R 31 has the meaning given above and preferred
  • the preferred combinations of (R 31 and R 32 ) are here in particular (C n H 2n + 1 and C m H 2m + i) and (C n H 2n + 1 and OC m H 2m + 1 ), particularly preferably (C n H 2n + 1 and C m H 2m + 1 ).
  • the media according to the present invention contain one or more compounds of formula IV wherein
  • R 41 and R 42 independently of one another are H, unfluorinated alkyl or
  • the liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 0 to 40%, preferably 0 to 30% and particularly preferably 5 to 25% of compounds of formula IV.
  • the compounds of the formula IV are preferably selected from the group of the compounds of the formulas IV-1 to IV-3, more preferably these compounds of the formula IV are predominantly, even more preferably they consist substantially and very particularly preferably they consist entirely of: wherein
  • Y 41 and Y 42 signify H and the other signifies H or F
  • R 41 has the meaning given above and preferred
  • R 42 has the meaning given above and preferred
  • the preferred combinations of (R 41 and R 42 ) are particularly preferred here (C n H 2n + I and C m H 2m + i) and (C n H 2n + I and O-C m H 2 m + i) (C n H 2n + ! And C m H 2rn + i).
  • the compounds of formula IV-1 are selected from the group of compounds of formulas IV-Ia to IV-Ic, more preferably these compounds of formula IV-1 are predominantly, even more preferably they are substantially and most preferably they are completely from it: wherein
  • R, 41 has the meaning given above and preferred
  • R, 42 has the meaning given above and is preferred
  • n and m independently of one another an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5 and z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the compounds of the formula IV-2 are preferably compounds of the formula IV-2a:
  • R 41 has the meaning given above and preferred
  • R 42 has the abovementioned meaning and preferably
  • z is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0 or 2.
  • the compounds of the formula IV-3 are preferably compounds of the formula IV-3a:
  • R 41 has the meaning given above and preferred
  • R 42 has the meaning given above and preferred
  • R 41 and R 42 are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + 1 ).
  • the media according to the present invention contain one or more compounds of the formula V wherein
  • R 51 and R 52 are each independently H, unfluorinated alkyl or
  • X 51 and X 52 independently of one another are H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF 5 , fluorinated alkyl or fluorinated alkoxy having 1 to 7 C atoms or fluorinated alkenyl, unfluorinated or alkenyloxy, or unfluorinated or alkoxyalkyl having 2 to 7 C atoms, preferably fluorinated alkoxy, fluorinated alkenyloxy, F or Cl, and
  • the compounds of the formula V are preferably selected from the group of the compounds of the formulas V-1 to IV-3, more preferably these compounds of the formula V are predominantly, even more preferably they consist essentially and very particularly preferably consist entirely of:
  • R 51 has the meaning given above and preferred
  • R 52 has the meaning given above and preferred
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5 and
  • the preferred combinations of (R 51 and R 52 ) are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + 1 ) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + 1 ).
  • the liquid-crystalline media according to the present application contain a total of 5 to 30%, preferably 10 to 25% and particularly preferably 15 to 20% of compounds of the formula V.
  • the compounds of formula V-1 are selected from the group of compounds of formulas V-1a to V-1e, more preferably these compounds of formula V-1 are predominantly, even more preferably they are substantially and most preferably they are completely from it:
  • R 51 has the meaning given above and preferred
  • C n H 2n + I means, and an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5, and
  • X 52 is preferably F or Cl.
  • the compounds of formula V-2 are selected from the group of compounds of formulas V-2a and V-2b, more preferably these compounds of formula V-2 are predominantly, even more preferably they are substantially and most preferably they are completely from it:
  • R 51 has the meaning given above and preferred
  • R 52 has the meaning given above and preferred
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and particularly preferably 1 to 5 and
  • the preferred combination of (R 51 and R 52 ) is here in particular (C n H 2n + i and C m H 2m + i).
  • the compounds of the formula V-3 are preferably compounds of the formulas V-3a and V-3b:
  • R 51 has the meaning given above and preferred
  • R 52 has the meaning given above and preferred
  • n and m are independently an integer in the range of 0 to 15, preferably in the range of 1 to 7 and especially preferably 1 to 5 and
  • the preferred combinations of (R 51 and R 52 ) are here in particular (C n H 2n + I and C m H 2m + i) and (C n H 2n + I and OC m H 2m + i), particularly preferably (C n H 2n +1 and OC m H 2m + 1 ).
  • the medium contains one or more dielectrically positive compounds having a dielectric anisotropy greater than 3 of Formula 1-1.
  • the medium contains one or more dielectrically neutral compounds having a dielectric anisotropy in the range greater than -1.5 to 3 of formula I-2.
  • the medium contains one or more compounds of the formula II.
  • the medium contains one or more compounds of the formula III.
  • the liquid-crystalline media according to the present invention contain 10% or less, preferably 5% or less, more preferably 2% or less, most preferably 1% or less, and especially no compound having only two or less five and / or six-membered rings.
  • liquid-crystalline media according to the present invention contain compounds selected from the group of
  • the entity of interest ie, the medium or component
  • the entity of interest contains the indicated component or components or compound or compounds, preferably at a total concentration of 10% or greater, and more preferably 20% or greater
  • Predominantly in this context means that the entity in question is 55% or more, preferably 60% or more and most preferably 70% or more of the specified component or components or compound or compounds.
  • Substantially in this context means that the entity in question contains 80% or more, preferably 90% or more, and most preferably 95% or more of the indicated component or components or compound or compounds.
  • the entity in question contains 98% or more, preferably 99% or more and most preferably 100.0% of the indicated component or components or compound or compounds.
  • liquid crystal media preferably a clearing point of 9O 0 C or more, more preferably 100 ° C or more, still more preferably of 120 ° C or more, more preferably 150 ° C or more, and most preferably from 170 ° C or more, up.
  • the nematic phase of the media of the invention extends at least from 20 ° C or less to 90 ° C or more, preferably to 100 ° C or more, more preferably at least from 0 ° C or less to 120 ° C or more, most preferably at least from -10 0 C or less to 140 0 C or more and preferably at least from - 20 ° C or less to 150 ° C or more.
  • the ⁇ of the liquid crystal medium according to the invention at 1 kHz and 20 0 C is preferably 1 or more, more preferably 2 or more and most preferably 3 or more.
  • the .DELTA.n of the liquid crystal media according to the present invention at 589 nm (Na D) and 20 0 C, preferably in the range of 0.200 or more to 0.90 or less, more preferably in the range of 0.250 or more to 0.90 or less, even more preferably in the range of 0.300 or more to 0.85 or less and most preferably in the range of 0.350 or more to 0.800 or less.
  • the ⁇ n of the liquid crystal media according to the present invention is preferably 0.50 or more, more preferably 0.55 or more.
  • the individual compounds of formula I are preferably used in a total concentration of from 10% to 70%, more preferably from 20% to 60%, even more preferably from 30% to 50% and most preferably from 25% to 45% of
  • the compounds of formula II are preferably in a
  • Total concentration of from 1% to 20%, more preferably from 1% to 15%, even more preferably from 2% to 15% and most preferably from 3% to 10% of the total mixture.
  • the compounds of formula IM are preferably in a
  • Total concentration from 1% to 60%, more preferably from 5% to
  • the liquid crystal media preferably contain a total of 50% to 100%, more preferably 70% to 100%, and most preferably 80% to
  • dielectrically positive describes compounds or components with ⁇ > 3.0, dielectrically neutral with -1.5 ⁇ ⁇ 3.0 and dielectrically negative with ⁇ ⁇ -1.5.
  • ⁇ is determined at a frequency of 1 kHz and 20 0 C.
  • the dielectric anisotropy of each compound becomes apparent from the results of a 10% solution of each individual compound in a nematic host mixture certainly. If the solubility of each compound in the host mixture is less than 10%, the concentration is reduced to 5%.
  • the capacities of the test mixtures are determined in a cell with homeotropic as well as homogeneous orientation.
  • the layer thickness is about 20 ⁇ m for both cell types.
  • the applied voltage is a square wave with a frequency of 1 kHz and an effective value of typically 0.5V to 1.0V, but is always chosen to be below the capacitive threshold for the particular test mixture.
  • ⁇ is defined as ( ⁇ ⁇ - ⁇ x) defined as ⁇ r c D h sc hn. ⁇ ⁇ ⁇ + 2 ⁇ ⁇ ) / 3.
  • threshold voltage refers to in the present
  • the optical threshold is reported for 10% relative contrast (Vi 0 ), the term saturation voltage refers to the optical saturation and is given for 90% relative contrast (V 90 ), in both cases, unless expressly stated otherwise.
  • the capacitive threshold voltage (V 0 ), also called the Freedericks threshold V Fr is only used if expressly stated
  • the optical anisotropy ( ⁇ n) is determined at a wavelength of 589.3 nm.
  • the dielectric anisotropy ( ⁇ ) is determined at a frequency of 1 kHz.
  • the threshold voltages as well as all other electro-optical properties are determined with test cells manufactured at Merck KGaA, Germany. The test cells for the determination of ⁇ have a layer thickness of approximately 20 ⁇ m.
  • the electrode is a circular ITO
  • the alignment layers are SE-1211 from Nissan Chemicals, Japan, for homeotropic alignment ( ⁇ n) and polyimide AL-1054 from Japan Synthetic Rubber, Japan, for homogeneous alignment ( ⁇ i).
  • Capacitance is determined using a Solatron 1260 frequency response analyzer using a sine wave with a voltage of 0.3 V rms .
  • the light used in the electro-optical measurements is white light. In this case, a structure with a commercially available device DMS Fa. Autronic Melchers, Germany is used. The characteristic stresses were determined under vertical observation.
  • the alignment layers are SE-1211 from Nissan Chemicals, Japan, for homeotropic alignment ( ⁇ n) and polyimide AL-1054 from Japan Synthetic Rubber, Japan, for homogeneous alignment ( ⁇ i).
  • Capacitance is determined using a Solatron 1260 frequency response analyzer using a sine wave with a voltage of 0.3 V rms .
  • Threshold voltage (V 10 ), mid-gray voltage (V 50 ) and saturation voltage (V 90 ) were determined for 10%, 50% and 90% relative contrast, respectively.
  • the liquid-crystalline media are examined for their properties in the microwave frequency range as in A. Penirschke, S. Müller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock and R. Jakoby: "Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz ",
  • the liquid crystal is filled in a capillary made of polytetrafluoroethylene (PTFE).
  • the capillary has an inner radius of 180 ⁇ m and an outer radius of 350 ⁇ m.
  • the effective length is 2.0 cm.
  • the filled capillary is placed in the center of the cavity at a resonant frequency of 30 GHz. This cavity has a length of 6.6 mm, a width of 7.1 mm and a height of 3.6 mm. Then that will
  • the dielectric constant and the loss angle at the corresponding target frequency are calculated by the equations 10 and 11 of FIG A. Penirschke, S.
  • the values for the components of the properties perpendicular or parallel to the director of the liquid crystal are determined by orientation of the liquid crystal
  • Liquid crystal in a magnetic field For this purpose, the magnetic field of a permanent magnet is used. The strength of the magnetic field is 0.35 Tesla. The orientation of the magnet is adjusted accordingly and then rotated accordingly by 90 °.
  • Preferred devices are phase shifters, varactors, radio and radio wave antenna arrays, matching circuit adaptive filters, etc. In the present application, unless expressly stated otherwise, the term compounds means both one compound and several compounds.
  • liquid-crystal media according to the invention are preferred.
  • nematic phases each of at least from -20 0 C to 80 0 C, preferably from -30 ° C to 85 ° C and most preferably from -40 0 C to 100 0 C on. Particularly preferably the phase extends to 120 0 C or more, preferably to 140 ° C or more, and most preferably up to 180 0 C or more.
  • the term "nematic phase” means, on the one hand, that no smectic phase and no crystallization are observed at low temperatures at the corresponding temperature, and, on the other hand, that no clarification occurs on heating from the nematic phase.
  • the investigation at low temperatures is carried out in a flow viscometer at the appropriate temperature and checked by storage in test cells, with a layer thickness of 5 microns, for at least 100 hours. At high temperatures, the clearing point is measured in capillaries by conventional methods.
  • liquid-crystal media according to the invention are characterized by high optical anisotropies in the visible range.
  • Birefringence at 589 nm is preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, more preferably 0.30 or more, even more preferably 0.40 or more, and most preferably 0.45 or more.
  • the birefringence is preferably 0.80 or less.
  • the liquid crystals used have a positive
  • the liquid-crystal media according to the invention are characterized by high anisotropies in the microwave range.
  • the birefringence is for example at about 8.3 GHz preferably 0.14 or more, more preferably 0.15 or more, more preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more and most preferably 0.30 or more , In addition, the birefringence is preferably 0.80 or less.
  • Liquid crystal materials is 5 or more, preferably 6 or more, preferably 8 or more, preferably 10 or more, preferably 15 or more, preferably 17 or more, more preferably 20 or more and most preferably 25 or more.
  • the preferred liquid crystal materials have phase shift ratings of 157 dB or more, preferably 207 dB or more, preferably 307 dB or more, preferably 407 dB or more, preferably 507 dB or more, more preferably 807 dB or more, and most preferably 1007 dB or more.
  • liquid crystals having a negative value of dielectric anisotropy may also be used to advantage.
  • the liquid crystals used are either individual substances or mixtures. Preferably, they have a nematic phase.
  • alkyl preferably includes straight-chain and branched alkyl groups having 1 to 15 carbon atoms, in particular the
  • alkenyl preferably comprises straight-chain and branched alkenyl groups having 2 to 15 carbon atoms, in particular the straight-chain groups.
  • Particularly preferred alkenyl groups are C 2 to C 7 -I E-alkenyl, C 4 to C 7 -3E-alkenyl, C 5 to C 7 -4-alkenyl, C 6 to C 7 -5-alkenyl and C 7 -6-alkenyl, in particular C 2 to C 7 -I E-alkenyl, C 4 to C 7 - 3E-alkenyl and C 5 to C 7 -4 alkenyl.
  • alkenyl groups are vinyl, 1E-propenyl, 1E-butenyl, 1E-pentenyl, 1E-hexenyl, 1E-heptenyl, 3-butenyl, 3E-pentenyl, 3E-hexenyl, 3E-heptenyl,
  • fluoroalkyl preferably includes straight-chain fluoro-end-capped groups, ie, fluoromethyl, 2-fluoroethyl, 3-fluoropropyl, 4-fluorobutyl, 5-fluoropentyl, 6-fluorohexyl, and 7-fluoroheptyl, but other positions of the fluorine are not excluded ,
  • oxaalkyl or alkoxyalkyl preferably comprises straight-chain radicals of the formula C n H 2n + iO- (CH 2 ) m , in which n and m are each independently of one another 10.
  • n is 1 and m is 1 to 6.
  • Vinyl-terminated compounds and compounds having a methyl end group have low rotational viscosity.
  • both high-frequency and ultra-high frequency techniques mean applications with frequencies in the range of 1 MHz to 1 THz, preferably from 1 GHz to 500 GHz, more preferably 2 GHz to 300 GHz, most preferably from about 5 to 150 GHz.
  • the liquid crystal media according to the present invention may include further additives and chiral dopants in the usual concentrations.
  • the total concentration of these other ingredients is in the range of 0% to 10%, preferably 0.1% to 6%, based on the total mixture.
  • the concentrations of the individual compounds used are preferably each in the range of 0.1% to 3%.
  • the concentration of these and similar additives is not taken into account in the specification of the values and concentration ranges of the liquid crystal components and liquid crystal compounds of the liquid crystal media in this application.
  • the liquid-crystal media according to the invention consist of several compounds, preferably from 3 to 30, more preferably from 4 to 20 and most preferably from 4 to 16 compounds. These compounds are mixed in a conventional manner. In general, the desired
  • Amount of the compound used in the smaller amount dissolved in the compound used in the larger amount If the temperature is above the clearing point of the compound used in the higher concentration, the completion of the dissolution process is particularly easy to observe.
  • premixes which may be e.g. may be homologous or eutectic mixtures of compounds, or using so-called "multi-bottle" systems, the ingredients of which are themselves ready-to-use mixtures.
  • V-CH CH-Zl -0-C0-
  • the exemplary structures are particularly preferably used compounds having three 6-membered rings:
  • the exemplary structures are particularly preferably used compounds having four 6-membered rings:
  • the total concentration of these or similar compounds in the media is preferably 5% or less.
  • the mesogenic media contain one or more compounds selected from the group of compounds of Table E.
  • Table F 1 example compounds are compiled, which can be used in the mesogenic media according to the present invention preferably as chiral dopants.
  • the mesogenic media contain one or more compounds selected from the group of compounds of Table F.
  • the mesogenic media according to the present application contain two or more, preferably four or more, compounds selected from the group consisting of the compounds of the above tables.
  • the liquid crystal media according to the present invention preferably contain
  • a liquid crystal mixture M-1 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal composition M-2 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • a liquid crystal mixture M-3 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • a liquid crystal composition M-4 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-5 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-6 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-7 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-8 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-9 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-10 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-11 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-12 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-13 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a liquid crystal mixture M-14 having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a M-15 liquid crystal composition having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a M-16 liquid crystal composition having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.
  • a M-17 liquid crystal composition having the composition and properties as shown in the following table is prepared.
  • Microwave range especially for phase shifters.

Landscapes

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft flüssigkristalline Medien enthaltend - mindestens eine Verbindung der Formel (I) und - mindestens eine Verbindung der Formel (Il) oder - mindestens eine Verbindung der Formel (I) und - mindestens eine Verbindung der Formel (III) oder - mindestens eine Verbindung der Formel (Il) und - mindestens eine Verbindung der Formel (III) oder - mindestens eine Verbindung der Formel (I) und - mindestens eine Verbindung der Formel (Il) und - mindestens eine Verbindung der Formel (III): worin die Parameter die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzen, sowie diese Medien enthaltende Bauteile für die Hochfrequenztechnik, insbesondere Phasenschieber und Mikrowellenarrayantennen.

Description

Flüssigkristallines Medium und dieses enthaltende
Hochfrequenzbauteile
Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft flüssigkristalline Medien und diese Medien enthaltende Hochfrequenzbauteile, speziell Mikrowellenbauteile für Hochfrequenzvorrichtungen, wie Vorrichtungen zur Phasenschiebung von Mikrowellen, insbesondere für„microwave phased-array antennas".
Stand der Technik und zu lösendes Problem
Flüssigkristalline Medien werden seit längerem in elektrooptischen
Anzeigen (Liquid Crystal Displays - LCDs) genutzt, um Informationen anzuzeigen.
USP 7,183,447 offenbart verschiedene lateral fluorierte, mesogene
Quaterphenylverbindungen. USP 7,211 ,302 offenbart, unter anderem, flüssigkristalline Medien die neben polaren Terphenylverbindungen der Formeln
Figure imgf000002_0001
zur Verbesserung der Stabilität der Medien insbesondere gegen UV- Bestrahlung auch geringe Mengen an Quaterphenylverbindungen der Formel
Figure imgf000003_0001
enthält.
5
In neuerer Zeit werden flüssigkristalline Medien jedoch auch für die
Verwendung in Komponenten, bzw. in Bauteilen, für die
Mikrowellentechnik vorgeschlagen, wie z.B. in DE 10 2004 029 429 A und in JP 2005-120208 (A).
10
Als typische Mikowellenanwendung wird das Konzept der invertierten
Mikrostreifenleitung nach K.C. Gupta, R. Garg, I. Bahl und P. Bhartia: Microstrip Lines and Slotlines, 2nd ed., Artech House, Boston, 1996 wird z.B. in D. Dolfi, M. Labeyrie, P. Joffre und J. P. Huignard: Liquid Crystal
15 Microwave Phase Shifter. Electronics Letters, Vol. 29, No. 10, S. 926-928, Mai 1993, N. Martin, N. Tentillier, P. Laurent, B. Splingart, F. Huert, PH. Gelin, C. Legrand: Electrically Microwave Tunable Components Using Liquid Crystals. 32nd European Microwave Conference, S. 393-396, Milan 2002 bzw. in Weil, C: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf
„n der Basis nichtlinearer Dielektrika. Darmstädter Dissertationen D17, 2002, C.Weil, G. Lüssem, and R. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp. 367-370
zusammen mit dem kommerziellen Flüssigkristall K15 der Fa. Merck KGaA
25 eingesetzt. C.Weil, G. Lüssem, and R. Jakoby: Tunable Invert-Microstrip Phase Shifter Device Using Nematic Liquid Crystals, IEEE MTT-S Int. Microw. Symp., Seattle, Washington, June 2002, pp. 367-370 erreicht damit Phasenschiebergüten von 127dB bei 10 GHz mit ca. 40 V Steuerspannung. Die Einfügeverluste des LCs, d.h. die Verluste, welche nur
30 durch die Polarisationsverluste im Flüssigkristall bedingt sind, werden in Weil, C: Passiv steuerbare Mikrowellenphasenschieber auf der Basis nichtlinearer Dielektrika. Darmstädter Dissertationen D 17, 2002 mit näherungsweise 1 bis 2 dB bei 10 GHz angegeben. Außerdem wurde ermittelt, dass die Phasenschieberverluste primär durch die dielektrischen
~κ LC-Verluste und die Verluste an den dort verwendeten Wellenleiterüber- gangen bestimmt sind. T. Kuki, H. Fujikake, H. Kamoda und T. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using a Membrane Impregnated with Liquid Crystal. IEEE MTT-S Int. Microwave Symp. Dig. 2002, S. 363-366, Juni 2002 und T. Kuki, H. Fujikake, T. Nomoto: Microwave Variable Delay Line Using Dual-Frequency Switching-Mode Liquid Crystal. IEEE Trans. Microwave Theory Tech., Vol. 50, No. 11 , S. 2604-2609, November 2002 sprechen auch die Verwendung von polymerisierten LC-Folien und„Dual- Frequency Switching-Mode"-Flüssigkristallen in Verbindung mit planaren Phasenschieberanordnungen an. A. Penirschke, S. Müller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock und R.
Jakoby:„Cavity Pertubation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz", 34th European Microwave Confeence— Amsterdam, S. 545- 548 beschreibt unter anderen die Eigenschaften der bekannten, flüssigkristallinen Einzelsubstanz K15 (Merck KGaA, Deutschland) bei einer Frequenz von 9 GHz.
A. Gaebler, F. Goelden, S. Müller, A. Penirschke und R. Jakoby„Direct Simulation of Material Permittivites using an Eigen-Susceptibility
Formulation of the Vector Variational Approach", 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapur, 2009 (IEEE), S. 463-467 beschreibt die entsprechenden
Eigenschaften der bekannten Flüssigkristallmischung E7 (ebenfalls Merck KGaA, Deutschland). DE 10 2004 029429 A beschreibt die Anwendung von
Flüssigkristallmedien in der Mikrowellentechnik unter anderem in
Phasenschiebern. In DE 10 2004 029 429 A werden bereits
flüssigkristalline Medien bezüglich ihrer Eigenschaften im entsprechenden Frequenzbereich untersucht. Außerdem werden dort flüssigkristalline Medien, die Verbindungen der Formeln
Figure imgf000004_0001
neben Verbindungen der Formeln
Figure imgf000005_0001
und
Figure imgf000005_0002
bzw. neben Verbindungen der Formeln
Figure imgf000005_0003
und
Figure imgf000005_0004
enthält.
Diese Zusammensetzungen sind jedoch mit gravierenden Nachteilen behaftet. Die meisten von ihnen führen, neben anderen Mängeln, zu unvorteilhaft hohen Verlusten und/oder unzureichenden
Phasenverschiebungen bzw. zu geringer Materialgüte.
Für diese Anwendungen werden flüssigkristalline Medien mit besonderen, bislang eher ungewöhnlichen, ungebräuchlichen Eigenschaften, bzw. Kombinationen von Eigenschaften benötigt.
Somit sind neue flüssigkristalline Medien mit verbesserten Eigenschaften erforderlich. Insbesondere müssen der Verlust im Mikrowellenbereich verringert und die Materialgüte (η) verbessert werden.
Außerdem besteht der Bedarf das Tieftemperaturverhalten der Bauteile zu verbessern. Hier sind sowohl eine Verbesserung der
Betriebseigenschaften, wie auch der Lagerfähigkeit nötig. Es besteht daher ein erheblicher Bedarf an flüssigkristallinen Medien mit geeigneten Eigenschaften für entsprechende praktische Anwendungen.
Vorliegende Erfindung
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass flüssigkristalline Medien mit einem geeignet hohen Δε, einem geeigneten, nematischen
Phasenbereich und Δn verwirklicht werden können, welche die Nachteile der Materialien des Standes der Technik nicht oder zumindest nur in erheblich geringerem Maße aufweisen.
Diese verbesserten flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel Il oder - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel III oder - mindestens eine Verbindung der Formel Il und
- mindestens eine Verbindung der Formel III oder - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel Il und
- mindestens eine Verbindung der Formel III
Figure imgf000006_0001
worin
11 R 11 oder X11,
12 R12 oder X12,
R11 und R12 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 17, bevorzugt mit 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, vorzugsweise Alkyl oder unfluoriertes Alkenyl bedeuten,
X11 und X12 unabhängig voneinander H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, unfluoriertes oder fluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes oder fluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise fluoriertes Alkoxy, fluoriertes Alkenyloxy, F oder Cl bedeuten, und
Figure imgf000007_0001
unabhängig voneinander
Figure imgf000007_0002
oder , vorzugsweise
Figure imgf000008_0001
Figure imgf000008_0002
worin
21 R21 und, im Fall, dass Z21 und/oder Z22 trans- -CH=CH- oder trans- -CF=CF-, bedeutet, alternativ X 211 bedeutet,
22 R22 und, im Fall, dass Z21 und/oder Z22 trans- -CH=CH- oder trans- -CF=CF-, bedeutet, alternativ X22, bedeutet,
R21 und R22 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 17, bevorzugt mit 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes Alkenyloxy, oder unfluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, vorzugsweise Alkyl oder unfluoriertes Alkenyl, bedeuten,
X21 und X22 unabhängig voneinander F oder Cl, -CN1 -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen oder fluoriertes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, oder -NCS, vorzugsweise -NCS, bedeuten, einer von
Z21 und Z22 trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder -C≡C- bedeutet und der andere unabhängig davon trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder eine Einfachbindung bedeutet, vorzugsweise einer von ihnen -C=C- oder trans- -CH=CH- und der andere eine Einfachbindung bedeutet, und
Figure imgf000009_0001
unabhängig voneinander
o
Figure imgf000009_0002
der , vorzugsweise
Figure imgf000009_0003
worin
31 R31 oder X31. 32 R32 oder X32,
R31 und R32 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 17, bevorzugt mit 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, vorzugsweise Alkyl oder unfluoriertes Alkenyl bedeuten,
X" und X ,32 unabhängig voneinander H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, unfluoriertes oder fluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes oder fluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise fluoriertes Alkoxy, fluoriertes Alkenyloxy, F oder Cl bedeuten, und
Z31 bis Z 33 unabhängig voneinander trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung bedeuten, vorzugsweise eines oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet, besonders bevorzugt alle eine Einfachbindung bedeuten und
Figure imgf000010_0001
unabhängig voneinander
Figure imgf000010_0002
Figure imgf000011_0001
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die flüssigkristallinen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel I und eine oder mehrere Verbindungen der Formel III.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung enthalten die flüssigkristallinen Medien eine oder mehrere Verbindungen der Formel I und eine oder mehrere Verbindungen der Formel II.
Ebenfalls bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten eine oder mehrere Verbindungen der Formel Il und eine oder mehrere Verbindungen der Formel III.
Besonders bevorzugt nach der vorliegenden Erfindung sind
flüssigkristalline Medien, die eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, eine oder mehrere Verbindungen der Formel Il und eine oder mehrere Verbindungen der Formel IM enthalten.
Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 15 bis 90 %, bevorzugt 20 bis 85 % und besonders bevorzugt 25 bis 80 %, an Verbindungen der Formel I.
Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 1 bis 70 %, bevorzugt 2 bis 65 % und besonders bevorzugt 3 bis 60 %, an Verbindungen der Formel II. Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 0 bis 60 %, bevorzugt 5 bis 55 % und besonders bevorzugt 10 bis 50 %, an Verbindungen der Formel IM. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die flüssigkristallinen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formeln I, Il und III enthalten, beträgt die Konzentration der Verbindungen der Formel I bevorzugt 45 bis 75 %, bevorzugt 50 bis 70 % und besonders bevorzugt 55 bis 65 %, die Konzentration der Verbindungen der Formel Il bevorzugt 1 bis 20 %, bevorzugt 2 bis 15 % und besonders bevorzugt 3 bis 10 % und die Konzentration der Verbindungen der Formel III bevorzugt 1 bis 30 %, bevorzugt 5 bis 25 % und besonders bevorzugt 5 bis 20 %.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung, in der die flüssigkristallinen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formeln I, Il und IM enthalten, beträgt die Konzentration der Verbindungen der Formel I bevorzugt 15 bis 40 %, bevorzugt 20 bis 35 % und besonders bevorzugt 25 bis 30 %, die Konzentration der
Verbindungen der Formel Il bevorzugt 10 bis 35 %, bevorzugt 15 bis 30 % und besonders bevorzugt 20 bis 25 % und die Konzentration der
Verbindungen der Formel III bevorzugt 25 bis 50 %, bevorzugt 30 bis 45 % und besonders bevorzugt 35 bis 40 %.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung, in der die flüssigkristallinen Medien jeweils eine oder mehrere Verbindungen der Formeln I und II, jedoch höchstens 5 %, und bevorzugt keine
Verbindungen der Formel IM enthalten, beträgt die Konzentration der Verbindungen der Formel I bevorzugt 10 bis 50 %, bevorzugt 20 bis 40 % und besonders bevorzugt 25 bis 35 %, die Konzentration der
Verbindungen der Formel Il bevorzugt 40 bis 70 %, bevorzugt 50 bis 65 % und besonders bevorzugt 55 bis 60 % und die Konzentration der
Verbindungen der Formel III bevorzugt 1 bis 4 %, bevorzugt 1 bis 3 % und besonders bevorzugt 0 %. Besonders bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 50 bis 80 %, bevorzugt 55 bis 75 % und besonders bevorzugt 57 bis 70 %, an Verbindungen der Formel 1-1 und/oder insgesamt 5 bis 70 %, bevorzugt 6 bis 50 % und besonders bevorzugt 8 bis 20 % an Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln I-2 und I-3.
Ebenfalls bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 5 bis 60 %, bevorzugt 10 bis 50 % und besonders bevorzugt 7 bis 20 % an Verbindungen der Formel II.
Im Fall der Verwendung einer einzelnen Homologen Verbindung, entsprechen diese Grenzen der Konzentration dieses Homologen, die bevorzugt 2 bis 20 %, besonders bevorzugt 1 bis 15 % beträgt. Im Fall der Verwendung von zwei oder mehr Homologen beträgt die Konzentration der einzelnen Homologen ebenfalls bevorzugt jeweils 1 bis 15 %. Die Verbindungen der Formeln I bis III umfassen jeweils dielektrisch positive Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als 3, dielektrisch neutrale Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von weniger als 3 und mehr als -1 ,5 und dielektrisch negative Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von -1 ,5 und weniger.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Flüssigkristallmedium eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 1-1 bis I-3, bevorzugt der Formeln 1-1 und/oder I-2 und/oder I-3, bevorzugt der Formeln 1-1 und I-2, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel I überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel I angegebenen Bedeutungen haben und bevorzugt
R 11 unfluoriertes Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder
unfluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen,
R 12 unfluoriertes Alkyl mit 1 bis 7 C-Atomen oder
unfluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen, oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen,
X11 und X12 unabhängig voneinander F, Cl, -OCF3, -CF3, -CN, -NCS oder -SF5, bevorzugt F, Cl, -OCF3, oder -CN, bedeuten.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formeln 1-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Ma bis l-1d, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel I überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000014_0002
Figure imgf000015_0001
worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel 1-1 angegebenen Bedeutungen haben und worin
Y11 und Y12 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten, und bevorzugt
R 11 Alkyl oder Alkenyl, und
,11 F, Cl oder -OCF3, bedeuten.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel I-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln l-2a bis l-2e und/oder aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln l-2f und l-2g, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel I-2 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000015_0002
Figure imgf000016_0001
wobei jeweils die Verbindungen der Formel l-2a von den Verbindungen der Formeln l-2b und l-2c, die Verbindungen der Formel l-2b von den
Verbindungen der Formel l-2c und die Verbindungen der Formel l-2g von den Verbindungen der Formel l-2f ausgeschlossen sind, und worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel 1-1 angegebenen Bedeutungen haben und worin
Y11 und Y12 jeweils unabhängig voneinander H oder F bedeuten, und bevorzugt
,11 Alkyl oder Alkenyl,
,11 F1 Cl oder -OCF3 bedeuten, und bevorzugt einer von
Y /■1111 und Y 12 H und der andere H oder F, bevorzugt ebenfalls H
bedeutet.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel 1-3 Verbindungen der Formel l-3a:
Figure imgf000016_0002
worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel 1-1 angegebenen Bedeutungen haben und worin bevorzugt
X11 F, Cl1 bevorzugt F,
X12 F1 Cl oder -OCF3, bevorzugt -OCF3 bedeutet.
In einer noch stärker bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden die Verbindungen der Formel I ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen l-1a bis l-1d, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen 1-1 c und 1-1 d, stärker bevorzugt bestehen die
Verbindungen der Formel I überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus: Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel 1-1 a ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln l-1a-1 und l-1a-2, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel 1-1 a überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000017_0001
worin
R11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, bevorzugt im Bereich von 1 bis 5 und besonders bevorzugt 3 oder 7 bedeutet.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel 1-1 b Verbindungen der Formel 1-1 b-1 :
Figure imgf000018_0001
worin
R 11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+i bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im
Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel 1-1 c ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 1-1 c-1 und 1-1 c-4, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln l-1c-1 und 1-1 c-2, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel 1-1 c überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000018_0002
Figure imgf000019_0001
worin
R11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+i bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im
Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel 1-1 d ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln l-1d-1 und l-1d-2, bevorzugt der Verbindung der Formel 1-1 d-2, stärker bevorzugt bestehen diese
Verbindungen der Formel 1-1 d überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000019_0002
worin
>11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+i bedeutet, worin eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel l-2a ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formel l-2a-1 und l-2a-2, bevorzugt der Verbindungen der Formeln 1-1 a-1 , stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel l-2a überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000020_0001
worin
»11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
>12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Bevorzugte Kombinationen von (R11 und R12), insbesondere bei Formel l-2a-1 sind (CnH2n+I und CmH2m+1), (CnH2n+! und O-CmH2m+1), (CH2=CH- (CH2)z und CmH2m+1), (CH2=CH-(CH2)Z und O-CmH2m+i) und (CnH2n+I und (CH2)Z-CH=CH2). Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2b sind die Verbindungen der Formel l-2b-1:
Figure imgf000021_0001
worin
>11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
>12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugte Kombination von (R11 und R12) ist hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i).
Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2c sind die Verbindungen der Formel l-2c-1 :
Figure imgf000021_0002
worin
R11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+! oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und R 12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CmH2m+i oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugte Ko >mmbbiinnation von (R11 und R ) ist hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i).
Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2d sind die Verbindungen der Formel l-2d-1 :
Figure imgf000022_0001
worin
R 11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R 12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugte Kombination von (R11 und R12) ist hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2ni+i). Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2e sind die Verbindungen der Formel l-2e-1 :
Figure imgf000023_0001
worin
R 11
die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
>12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugte Kombination von (R11 und R12) ist hier insbesondere (CnH2n+I und O-CmH2m+i).
Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2f sind die Verbindungen der Formel l-2f 1 :
Figure imgf000023_0002
worin
R 11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und >12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R11 und R12) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+i), besonders bevorzugt
Figure imgf000024_0001
Bevorzugte Verbindungen der Formel l-2g sind die Verbindungen der Formel l-2g-1 :
Figure imgf000024_0002
worin
n11 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R 12 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet. Die bevorzugten Kombinationen von (R11 und R12) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1) und (CnH2n+I und O-CmH2m+i), besonders bevorzugt (CnH2n+1 und O-CmH2m+1).
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formeln Il ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 bis II— 4, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel Il überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000025_0001
worin
Z21 und Z22 trans- -CH=CH- oder trans- -CF=CF-, bevorzugt
trans- -CH=CH-, bedeutet, und die übrigen Parameter die oben unter Formel Il gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
R21 und R22 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder
Alkoxy mit 1 bis 7 C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen, bedeuten,
/22 F, Cl, -CN oder -NCS, vorzugsweise -NCS, bedeutet, und einer von
Figure imgf000026_0001
oder bedeutet
und die anderen unabhängig voneinander
Figure imgf000026_0002
oder — , bedeuten und bevorzugt
R 21
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 22 CmH2m+i oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet und wobei die Verbindungen der Formel II-2 von den Verbindungen der Formel 11-1 ausgeschlossen sind. Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel 11-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 11-1 a und 11-1 b, bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formel 11-1 a, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel 11-1 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000027_0001
worin
R21 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R22 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R21 und R22) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1) und (CnH2n+I und O-CmH2m+i), bei Formel 11-1 a besonders bevorzugt (CnH2n+I und CmH2m+i) und bei Formel 11-1 b
besonders bevorzugt (CnH2n+I und O-CmH2m+1).
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel II-2 Verbindungen der Formel ll-2a:
Figure imgf000028_0001
worin
R21 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R22 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R21 und R22) sind hier insbesondere
(CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+1).
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel II-3 Verbindungen der Formel ll-3a:
Figure imgf000028_0002
worin die Parameter die oben unter Formel 11-3 gegebene Bedeutung haben und bevorzugt R21 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+i bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, bevorzugt im
Bereich von 1 bis 5, und
X22 -F, -Cl, -OCF3, -CN oder -NCS, besonders bevorzugt
-NCS, bedeutet.
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel II-4 Verbindungen der Formel ll-4a:
Figure imgf000029_0001
worin die Parameter die oben unter Formel II-4 gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
R21 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+i bedeutet, worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, bevorzugt im
Bereich von 1 bis 5, und X22 -F, -Cl, -OCF3, -CN oder -NCS, besonders bevorzugt
-NCS, bedeutet.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel Il sind die Verbindungen der folgenden Formeln:
Figure imgf000030_0001
worin n eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 7, bevorzugt im
Bereich von 1 bis 5 bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel III ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 111-1 bis III-7, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel III überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000030_0002
Figure imgf000031_0001
wobei die Verbindungen der Formel III-5 von den Verbindungen der Formel III-6 ausgeschlossen sind, und
worin die Parameter die jeweiligen oben bei Formel I angegebenen
Bedeutungen haben und bevorzugt
R 31 unfluoriertes Alkyl oder Alkoxy jeweils mit 1 bis 7 C- Atomen oder unfluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen,
R 32 unfluoriertes Alkyl oder Alkoxy, jeweils mit 1 bis 7 C- Atomen oder unfluoriertes Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen, und
X32 F, Cl, oder -OCF3, bevorzugt F, bedeutet, und
besonders bevorzugt
R 31
die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und R 32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel 111-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IH-Ia bis Hl-Id, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel 111-1 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000032_0001
worin X ,32 die oben bei Formel III-2 gegebene Bedeutung hat und ,31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CnH2n+i bedeutet, worin n 1 bis 7, bevorzugt 2 bis 6, besonders bevorzugt 2, 3 oder 5 und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2, und
X32 bevorzugt F bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel III-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-2a und lll-2b, bevorzugt der Formel lll-2a, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel III-2 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
worin
R 31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R31 und R32) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1) und (CnH2n+I und O-CmH2m+1), besonders bevorzugt (CnH2n+I und CmH2m+i).
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel III-3 Verbindungen der Formel lll-3a:
Figure imgf000034_0001
worin
R 31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R 32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R31 und R32) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+1), besonders bevorzugt (CnH2n+1 und CmH2m+1). Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel III-4 Verbindungen der Formel lll-4a: a
Figure imgf000035_0001
worin
>31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R31 und R32) sind hier insbesondere (CnH2n+1 und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+1), besonders bevorzugt
Figure imgf000035_0002
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel III-5 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-5a und lll-5b, bevorzugt der Formel lll-5astärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel III-5 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000035_0003
wonn
R31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin
n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet. Die bevorzugten Kombinationen von (R31 und R32) sind hier insbesondere (CnH2n+-I und CmH2m+1) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+i), besonders bevorzugt (CnH2n+I und CmH2m+i).
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel III-6 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln lll-6a und lll-6b, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel III-6 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000036_0001
worin R31 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und R 32 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R31 und R32) sind hier insbesondere (CnH2n+1 und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+1), besonders bevorzugt (CnH2n+1 und CmH2m+1).
Optional enthalten die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen der Formel IV
Figure imgf000037_0001
worin
R41 und R42 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder
Alkoxy mit 1 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, vorzugsweise unfluoriertes Alkyl oder Alkenyl bedeuten, einer von
Z41 und Z42 trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder -C≡C- bedeutet und der andere unabhängig davon trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder eine Einfachbindung bedeutet, vorzugsweise einer von ihnen -C≡C- oder trans- -CH=CH- und der andere eine Einfachbindung bedeutet, und
Figure imgf000038_0001
bedeutet,
Figure imgf000038_0002
unabhängig voneinander
Figure imgf000038_0003
Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 0 bis 40 %, bevorzugt 0 bis 30 % und besonders bevorzugt 5 bis 25 % an Verbindungen der Formel IV.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formeln IV ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-1 bis IV-3, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel IV überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000038_0004
Figure imgf000039_0001
worin
einer von
Y41 und Y42 H bedeutet und der andere H oder F bedeutet, und
R 41 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R 42 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet. Die bevorzugten Kombinationen von (R41 und R42) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+I und 0-CmH2m+i) besonders bevorzugt (CnH2n+! und CmH2rn+i).
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel IV-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln IV-Ia bis IV-Ic, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel IV-1 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000039_0002
Figure imgf000040_0001
worin
R ,41 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R ,42 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmhWi oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R41 und R42) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+1 und O-CmH2m+i) besonders bevorzugt
Figure imgf000040_0002
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IV-2 Verbindungen der Formel IV-2a:
Figure imgf000040_0003
worin R41 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und R42 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
z 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R41 und R42) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1), CnH2n+1 und O-CmH2m+1) und (CH2=CH-(CH2)Z und CmH2m+1) besonders bevorzugt (CnH2n+! und CmH2m+i).
Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel IV-3 Verbindungen der Formel IV-3a:
Figure imgf000041_0001
worin
R41 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+1 oder CH2=CH-(CH2)Z bedeutet, und
R42 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und 0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R41 und R42) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1) und (CnH2n+I und O-CmH2m+1).
Optional enthalten die Medien gemäß der vorliegenden Erfindung eine oder mehrere Verbindungen der Formel V
Figure imgf000042_0001
worin
51 R51 oder X51 bedeutet,
52 R52 oder X52 bedeutet,
R51 und R52 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder
Alkoxy mit 1 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, Alkenyloxy oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, vorzugsweise unfluoriertes Alkyl oder Alkenyl bedeuten,
X51 und X52 unabhängig voneinander H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, unfluoriertes oder Alkenyloxy, oder unfluoriertes oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, vorzugsweise fluoriertes Alkoxy, fluoriertes Alkenyloxy, F oder Cl bedeuten, und
Z 75311 bis Z 53 unabhängig voneinander trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung bedeuten bevorzugt einer oder mehrere von ihnen eine Einfachbindung bedeutet, und besonders bevorzugt alle eine Einfachbindung bedeuten,
Figure imgf000043_0001
bedeutet,
Figure imgf000043_0002
unabhängig voneinander
Figure imgf000043_0003
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel V ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V- 1 bis IV-3, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel V überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000043_0004
Figure imgf000044_0001
worin die Parameter die jeweilige oben unter Formel V angegebene Bedeutung haben und bevorzugt einer von
Figure imgf000044_0002
und
worin
R 51 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 52 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+1 oder O-CmH2m+1 oder (CH2)z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R51 und R52) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+1) und (CnH2n+I und O-CmH2m+1). Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung insgesamt 5 bis 30 %, bevorzugt 10 bis 25 % und besonders bevorzugt 15 bis 20 % an Verbindungen der Formel V.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel V-1 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-1a bis V-1e, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel V-1 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
worin die Parameter die oben gegebene Bedeutung haben und bevorzugt
R 51 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I bedeutet, und eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeutet und
X 52 bevorzugt F oder Cl bedeutet.
Bevorzugt werden die Verbindungen der Formel V-2 ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln V-2a und V-2b, stärker bevorzugt bestehen diese Verbindungen der Formel V-2 überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz besonders bevorzugt bestehen sie vollständig daraus:
Figure imgf000046_0001
worin
R 51 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 52 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugte Kombination von (R51 und R52) ist hier insbesondere (CnH2n+i und CmH2m+i). Bevorzugt sind die Verbindungen der Formel V-3 Verbindungen der Formeln V-3a und V-3b:
Figure imgf000047_0001
worin
R 51 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CnH2n+I oder CH2=CH-(CH2)z bedeutet, und
R 52 die oben angegebene Bedeutung hat und bevorzugt
CmH2m+i oder O-CmH2m+i oder (CH2)Z-CH=CH2 bedeutet, und worin n und m unabhängig voneinander eine ganze Zahl im Bereich von 0 bis 15, bevorzugt im Bereich von 1 bis 7 und besonders bevorzugt 1 bis 5 bedeuten und
0, 1 , 2, 3 oder 4, bevorzugt 0 oder 2 bedeutet.
Die bevorzugten Kombinationen von (R51 und R52) sind hier insbesondere (CnH2n+I und CmH2m+i) und (CnH2n+I und O-CmH2m+i), besonders bevorzugt (CnH2n+1 und O-CmH2m+1).
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Medium eine oder mehrere dielektrisch positive Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie von mehr als 3 der Formel 1-1. Vorzugsweise enthält das Medium eine oder mehrere, dielektrisch neutrale Verbindungen mit einer dielektrischen Anisotropie im Bereich von mehr als -1 ,5 bis 3 der Formel I-2. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel II.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden
Erfindung enthält das Medium eine oder mehrere Verbindungen der Formel IM.
Bevorzugt enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung 10 % oder weniger, bevorzugt 5 % oder weniger, besonders bevorzugt 2 % oder weniger, ganz besonders bevorzugt 1 % oder weniger, und insbesondere überhaupt keine Verbindung mit nur zwei oder weniger fünf und/oder sechsgliedrigen Ringen.
Die Definitionen der Abkürzungen (Akronyme) sind ebenfalls unten in Tabelle D angegeben, bzw. aus den Tabellen A bis C zu ersehen.
Vorzugsweise enthalten die flüssigkristallinen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der
Verbindungen der Formeln I bis V, vorzugsweise I bis IV und ganz bevorzugt I bis IM und/oder V, stärker bevorzugt bestehen sie
überwiegend, noch stärker bevorzugt bestehen sie im Wesentlichen und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig daraus.
In dieser Anmeldung bedeutet enthalten im Zusammenhang mit Zusammensetzungen, dass die betreffende Entität, d.h. das Medium oder die Komponente, die angegebene Komponente oder Komponenten oder Verbindung oder Verbindungen enthält, vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 10 % oder mehr und ganz bevorzugt von 20 % oder mehr. Überwiegend bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 55 % oder mehr, vorzugsweise 60 % oder mehr und ganz bevorzugt 70 % oder mehr der angegebenen Komponente oder Komponenten oder Verbindung oder Verbindungen enthält.
Im Wesentlichen bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 80 % oder mehr, vorzugsweise 90 % oder mehr und ganz bevorzugt 95 % oder mehr der angegebenen Komponente oder Komponenten oder Verbindung oder Verbindungen enthält.
Vollständig bestehen bedeutet in diesem Zusammenhang, dass die betreffende Entität 98 % oder mehr, vorzugsweise 99 % oder mehr und ganz bevorzugt 100,0 % der angegebenen Komponente oder Komponenten oder Verbindung oder Verbindungen enthält.
Auch andere mesogene Verbindungen, die oben nicht explizit genannt sind, können gegebenenfalls und in vorteilhafter weise in den Medien gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden. Solche Verbindungen sind dem Fachmann bekannt.
Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung weisen bevorzugt einen Klärpunkt von 9O0C oder mehr, stärker bevorzugt von 100°C oder mehr, noch stärker bevorzugt von 120°C oder mehr, besonders bevorzugt von 150°C oder mehr und ganz besonders bevorzugt von 170°C oder mehr, auf.
Vorzugsweise erstreckt sich die nematische Phase der erfindungsgemäßen Medien mindestens von 200C oder weniger bis 900C oder mehr, bevorzugt bis 1000C oder mehr, stärker bevorzugt mindestens von O0C oder weniger bis 1200C oder mehr, ganz bevorzugt mindestens von -100C oder weniger bis 1400C oder mehr und insbesondere mindestens von - 20°C oder weniger bis 150°C oder mehr. Das Δε des Flüssigkristallmediums gemäß der Erfindung bei 1 kHz und 200C beträgt vorzugsweise 1 oder mehr, stärker bevorzugt 2 oder mehr und ganz bevorzugt 3 oder mehr.
Das Δn der Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung liegt bei 589 nm (NaD) und 200C vorzugsweise im Bereich von 0,200 oder mehr bis 0,90 oder weniger, stärker bevorzugt im Bereich von 0,250 oder mehr bis 0,90 oder weniger, noch stärker bevorzugt im Bereich von 0,300 oder mehr bis 0, 85 oder weniger und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 0,350 oder mehr bis 0,800 oder weniger. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Anmeldung beträgt das Δn der Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise 0,50 oder mehr, stärker bevorzugt 0,55 oder mehr.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die einzelnen Verbindungen der Formel I vorzugsweise in einer Gesamtkonzentration von 10 % bis 70 %, stärker bevorzugt von 20 % bis 60 %, noch stärker bevorzugt von 30 % bis 50 % und ganz bevorzugt von 25 % bis 45 % der
Gesamtmischung verwendet.
Die Verbindungen der Formel Il werden vorzugsweise in einer
Gesamtkonzentration von 1 % bis 20 %, stärker bevorzugt von 1 % bis 15 %, noch stärker bevorzugt von 2 % bis 15 % und ganz bevorzugt von 3 % bis 10 % der Gesamtmischung verwendet.
Die Verbindungen der Formel IM werden vorzugsweise in einer
Gesamtkonzentration von 1 % bis 60 %, stärker bevorzugt von 5 % bis
50 %, noch stärker bevorzugt von 10 % bis 45 % und ganz bevorzugt von 15 % bis 40 % der Gesamtmischung verwendet.
Die Flüssigkristallmedien enthalten vorzugsweise insgesamt 50 % bis 100 %, stärker bevorzugt 70 % bis 100 % und ganz bevorzugt 80 % bis
100 % und insbesondere 90 % bis 100 % der Verbindungen der Formeln I1 II, III, IV und V, vorzugsweise der Formeln I, IM, IV und V, vorzugsweise bestehen sie überwiegend daraus und ganz bevorzugt bestehen sie vollständig daraus.
In der vorliegenden Anmeldung beschreibt der Ausdruck dielektrisch positiv Verbindungen oder Komponenten mit Δε > 3,0, dielektrisch neutral mit -1,5 < Δε < 3,0 und dielektrisch negativ mit Δε < -1 ,5. Δε wird bei einer Frequenz von 1 kHz und 200C bestimmt. Die dielektrische Anisotropie der jeweiligen Verbindung wird aus den Ergebnissen einer Lösung von 10 % der jeweiligen einzelnen Verbindung in einer nematischen Host-Mischung bestimmt. Wenn die Löslichkeit der jeweiligen Verbindung in der Host- Mischung weniger als 10 % beträgt, wird die Konzentration auf 5 % reduziert. Die Kapazitäten der Testmischungen werden sowohl in einer Zelle mit homeotroper als auch mit homogener Orientierung bestimmt. Die Schichtdicke beträgt bei beiden Zelltypen ca. 20 μm. Die angelegte Spannung ist eine Rechteckwelle mit einer Frequenz von 1 kHz und einem Effektivwert von typischerweise 0,5 V bis 1 ,0 V, wird jedoch stets so ausgewählt, dass sie unterhalb der kapazitiven Schwelle für die jeweilige Testmischung liegt.
Δε ist als (ει ι - εx) definiert, während εDrchschn. {ε\ \ + 2 ε±) / 3 ist.
Als Host-Mischung wird für dielektrisch positive Verbindungen die
Mischung ZLI-4792 und für dielektrisch neutrale sowie für dielektrisch negative Verbindungen die Mischung ZLI-3086 verwendet, beide von Merck KGaA, Deutschland. Die absoluten Werte der dielektrischen Konstanten der Verbindungen werden aus der Änderung der jeweiligen Werte der Host-Mischung bei Zugabe der interessierenden Verbindungen bestimmt. Die Werte werden auf eine Konzentration der interessierenden Verbindungen von 100 % extrapoliert.
Komponenten, die bei der Messtemperatur von 20°C eine nematische Phase aufweisen, werden als solche gemessen, alle anderen werden wie Verbindungen behandelt.
Der Ausdruck Schwellenspannung bezeichnet in der vorliegenden
Anmeldung die optische Schwelle und ist für 10 % relativen Kontrast (Vi0) angegeben, der Ausdruck Sättigungsspannung bezeichnet die optische Sättigung und ist für 90 % relativen Kontrast (V90) angegeben, in beiden Fällen, soweit nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Die kapazitive Schwellenspannung (V0), auch Freedericks-Schwelle VFr genannt, wird nur verwendet, wenn dies ausdrücklich genannt ist
Die in dieser Anmeldung angegebenen Parameterbereiche schließen sämtlich die Grenzwerte ein, wenn nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben ist. Die unterschiedlichen für verschiedene Bereiche von Eigenschaften angegebenen oberen und unteren Grenzwerte ergeben in Kombination miteinander zusätzliche bevorzugte Bereiche.
In der gesamten Anmeldung gelten, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben, die folgenden Bedingungen und Definitionen. Alle Konzentrationen sind in Massenprozent angegeben und beziehen sich jeweils auf die Gesamtmischung, alle Temperaturen und alle Temperaturunterschiede sind in Grad Celsius bzw. Differenzgrad angegeben. Alle physikalischen
Eigenschaften werden nach„Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", Stand Nov. 1997, Merck KGaA, Deutschland, bestimmt und sind für eine Temperatur von 200C aufgeführt, wenn nicht
ausdrücklich anders angegeben. Die optische Anisotropie (Δn) wird bei einer Wellenlänge von 589,3 nm bestimmt. Die dielektrische Anisotropie (Δε) wird bei einer Frequenz von 1 kHz bestimmt. Die Schwellenspannungen sowie alle anderen elektrooptischen Eigenschaften werden mit bei Merck KGaA, Deutschland, hergestellten Testzellen bestimmt. Die Testzellen für die Bestimmung von Δε besitzen eine Schichtdicke von circa 20 μm. Bei der Elektrode handelt es sich um eine kreisförmige ITO-
Elektrode mit einer Fläche von 1 ,13 cm2 und einem Schutzring. Die Ausrichtungsschichten sind SE-1211 von Nissan Chemicals, Japan, für homeotrope Ausrichtung (εn) und Polyimid AL-1054 von Japan Synthetic Rubber, Japan, für homogene Ausrichtung (εi). Die Bestimmung der Kapazitäten erfolgt mit einem Frequenzgang-Analysegerät Solatron 1260 unter Verwendung einer Sinuswelle mit einer Spannung von 0,3 Vrms. Als Licht wird bei den elektrooptischen Messungen weißes Licht verwendet. Dabei wird ein Aufbau mit einem im Handel erhältlichen Gerät DMS der Fa. Autronic-Melchers, Germany verwendet. Die charakteristischen Spannungen wurden unter senkrechter Beobachtung bestimmt. Die
Schwellenspannung (V10),„Mittgrau-Spannung" (V50) und Sättigungsspannung (V90) wurden für 10 %, 50 % bzw. 90 % relativen Kontrast bestimmt.
Die flüssigkristallinen Medien werden bezüglich ihrer Eigenschaften im Frequenzbereich der Mikrowellen untersucht wie in A. Penirschke, S. Müller, P. Scheele, C. Weil, M. Wittek, C. Hock und R. Jakoby:„Cavity Perturbation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz",
3344tthh EEuurrooppeeaarn Microwave Conference - Amsterdam, S. 545-548
beschreiben. Vergleiche hierzu auch A. Gaebler, F. Golden, S. Müller, A. Penirschke und R. Jakoby„Direct Simulation of Material Permittivites ...", 12MTC 2009 - International Instrumentation and Measurement Technology Conference, Singapur, 2009 (IEEE), S. 463-467 und DE 10 2004 029 429 A, in der ebenfalls detailliert ein Meßverfahren beschrieben wird.
Der Flüssigkristall wird in eine Kapillare aus Polytetrafluorethylen (PTFE) gefüllt. Die Kapillare hat einen inneren Radius von 180 μm und einen äußeren Radius von 350 μm. Die effektive Länge beträgt 2,0 cm. Die gefüllte Kapillare wird in die Mitte der Kavität mit einer Resonanzfrequenz von 30 GHz eingebracht. Diese Kavität hat eine Länge von 6,6 mm, eine Breite von 7,1 mm und eine Höhe von 3,6 mm. Daraufhin wird das
Eingangssignal („source") angelegt und das Ergebnis des
Ausgangssignals mit einem kommerziellen Netzwerkanalysator („vector network analyzer") aufgenommen.
Aus der Änderung der Resonanzfrequenz und des Q-Faktors, zwischen der Messung mit der mit dem Flüssigkristall gefüllten Kapillare und der Messung ohne der mit dem Flüssigkristall gefüllten Kapillare, wird die dielektrische Konstante und der Verlustwinkel bei der entsprechenden Zielfrequenz mittels der Gleichungen 10 und 11 der A. Penirschke, S.
Müller, P. Scheele, C. Weil, M. Wϊttek, C. Hock und R. Jakoby:„Cavity Pertubation Method for Characterization of Liquid Crystals up to 35GHz", 34th European Microwave Conference - Amsterdam, S. 545-548
bestimmt, wie dort beschrieben.
Die Werte für die Komponenten der Eigenschaften senkrecht bzw. parallel zum Direktor des Flüssigkristalls werden durch Orientierung des
Flüssigkristalls in einem Magnetfeld ergalten. Dazu wird das Magnetfeld eines Permanentmagneten verwendet. Die Stärke des Magnetfelds beträgt 0.35 Tesla. Die Orientierung des Magneten wird entsprechend eingestellt und dann entsprechend um 90° gedreht. Bevorzugte Bauelemente sind Phasenschieber, Varaktoren, Funk- und Radiowellenantennenarrays,„matching circuit adaptive filters" und andere. In der vorliegenden Anmeldung, bedeutet, wenn nicht ausdrücklich anders angegeben, der Begriff Verbindungen sowohl eine Verbindung, als auch mehrere Verbindungen.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien weisen bevorzugt
nematische Phasen von jeweils mindestens von -2O0C bis 800C, bevorzugt von -30°C bis 85°C und ganz besonders bevorzugt von -400C bis 1000C auf. Insbesondere bevorzugt reicht die Phase bis 1200C oder mehr, bevorzugt bis140°C oder mehr und ganz besonders bevorzugt bis 1800C oder mehr. Hierbei bedeutet der Begriff eine nematische Phase aufweisen einerseits, dass bei tiefen Temperaturen bei der entsprechenden Tempe- ratur keine smektische Phase und keine Kristallisation beobachtet wird und andererseits, dass beim Aufheizen aus der nematischen Phase noch keine Klärung auftritt. Die Untersuchung bei tiefen Temperaturen wird in einem Fließviskosimeter bei der entsprechenden Temperatur durchgeführt sowie durch Lagerung in Testzellen, mit einer Schichtdicke von 5 μm, für mindestens 100 Stunden überprüft. Bei hohen Temperaturen wird der Klärpunkt nach üblichen Methoden in Kapillaren gemessen.
Ferner sind die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien durch hohe optische Anisotropien im sichtbaren Bereich gekennzeichnet. Die
Doppelbrechung bei 589 nm beträgt bevorzugt 0,20 oder mehr, besonders bevorzugt 0,25 oder mehr, besonders bevorzugt 0,30 oder mehr, besonders bevorzugt 0,40 oder mehr und ganz besonders bevorzugt 0,45 oder mehr. Außerdem beträgt die Doppelbrechung bevorzugt 0,80 oder weniger.
Bevorzugt weisen die eingesetzten Flüssigkristalle eine positive
dielektische Anisotropie auf. Diese ist bevorzugt 2 oder größer, bevorzugt 4 oder größer, besonders bevorzugt 6 oder größer und ganz besonders bevorzugt 10 oder größer. Ferner sind die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien durch hohe Anisotropien im Mikrowellenbereich gekennzeichnet. Die Doppelbrechung beträgt z.B. bei ca. 8,3 GHz bevorzugt 0,14 oder mehr, besonders bevorzugt 0,15 oder mehr, besonders bevorzugt 0,20 oder mehr, besonders bevorzugt 0,25 oder mehr und ganz besonders bevorzugt 0,30 oder mehr. Außerdem beträgt die Doppelbrechung bevorzugt 0,80 oder weniger.
Die Materialgüte η(μ-Wellen)/tan(δ) der bevorzugten
Flüssigkristallmaterialien beträgt 5 oder mehr, bevorzugt 6 oder mehr, bevorzugt 8 oder mehr, bevorzugt 10 oder mehr, bevorzugt 15 oder mehr, bevorzugt 17 oder mehr, besonders bevorzugt 20 oder mehr und ganz besonders bevorzugt 25 oder mehr. Die bevorzugten Flüssigkristallmaterialien haben Phasenschiebergüten von 157dB oder mehr, bevorzugt von 207dB oder mehr, bevorzugt von 307dB oder mehr, bevorzugt von 407dB oder mehr, bevorzugt von 507dB oder mehr, besonders bevorzugt von 807dB oder mehr und ganz besonders bevorzugt von 1007dB oder mehr.
In einigen Ausführungsformen können jedoch auch Flüssigkristalle mit eine negativen Wert der dielektrischen Anisotropie vorteilhaft verwendet werden. Die eingesetzten Flüssigkristalle sind entweder Einzelsubstanzen oder Mischungen. Bevorzugt weisen sie eine nematische Phase auf.
Der Ausdruck "Alkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, insbesondere die
geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck "Alkenyl" umfasst vorzugsweise geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders bevorzugte Alkenylgruppen sind C2 bis C7-I E-Alkenyl, C4 bis C7-3E-Alkenyl, C5 bis C7-4-Alkenyl, C6 bis C7-5- Alkenyl und C7-6-Alkenyl, insbesondere C2 bis C7-I E-Alkenyl, C4 bis C7- 3E-Alkenyl und C5 bis C7-4-Alkenyl. Beispiele weiterer bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1 E-Propenyl, 1 E-Butenyl, 1 E-Pentenyl, 1 E- Hexenyl, 1 E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl,
4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck„Fluoralkyl" umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigem Fluor, d.h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluor- butyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Der Ausdruck„Oxaalkyl", bzw. Alkoxyalkyl umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel CnH2n+i-O-(CH2)m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 10 bedeuten. Vorzugsweise ist n 1 und m 1 bis 6.
Verbindungen mir einer Vinyl-Endgruppe und Verbindungen mit einer Methyl-Endgruppe haben eine geringe Rotationsviskosität.
In der vorliegenden Anmeldung bedeuten sowohl Hochfrequenztechnik als auch Höchstfrequenztechnik Anwendungen mit Frequenzen im Bereich von 1 MHz bis 1 THz, bevorzugt von 1 GHz bis 500GHz, stärker bevorzugt 2 GHz bis 300 GHz, insbesondere bevorzugt von ca. 5 bis 150 GHz.
Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung können weitere Zusatzstoffe und chirale Dotierstoffe in den üblichen Konzentrationen beinhalten. Die Gesamtkonzentration dieser weiteren Bestandteile Hegt im Bereich von 0 % bis 10 %, vorzugsweise 0,1 % bis 6 %, bezogen auf die Gesamtmischung. Die Konzentrationen der einzelnen verwendeten Verbindungen liegen vorzugsweise jeweils im Bereich von 0,1 % bis 3 %. Die Konzentration dieser und ähnlicher Zusatzstoffe wird bei der Angabe der Werte und Konzentrationsbereiche der Flüssigkristallkomponenten und Flüssigkristallverbindungen der Flüssigkristallmedien in dieser Anmeldung nicht berücksichtigt. Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmedien bestehen aus mehreren Verbindungen, vorzugsweise aus 3 bis 30, stärker bevorzugt aus 4 bis 20 und ganz bevorzugt aus 4 bis 16 Verbindungen. Diese Verbindungen wer- den auf herkömmliche Weise gemischt. In der Regel wird die gewünschte
Menge der in der geringeren Menge verwendeten Verbindung in der in der größeren Menge verwendeten Verbindung gelöst. Liegt die Temperatur über dem Klärpunkt der in der höheren Konzentration verwendeten Verbindung, ist die Vervollständigung des Lösungsvorgangs besonders leicht zu beobachten. Es ist jedoch auch möglich, die Medien auf anderen üblichen Wegen, beispielsweise unter Verwendung von so genannten Vormischungen, bei denen es sich z.B. um homologe oder eutektische Mischungen von Verbindungen handeln kann, oder unter Verwendung von so genannten„Multi-Bottle"-Systemen, deren Bestandteile selbst gebrauchsfertige Mischungen sind, herzustellen.
Alle Temperaturen, wie z.B. der Schmelzpunkt T(K,N) bzw. T(K1S), der Übergang von der smektischen (S) zur nematischen (N) Phase T(S1N) und der Klärpunkt T (N1I) der Flüssigkristalle sind in Grad Celsius angegeben. Alle Temperaturdifferenzen sind in Differenzgraden angegeben.
In der vorliegenden Erfindung und insbesondere in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der mesogenen Verbindungen durch
Abkürzungen angegeben, die auch als Akronyme bezeichnet werden. In diesen Akronymen sind die chemischen Formeln unter Verwendung der folgenden Tabellen A bis C wie folgt abgekürzt. Alle Gruppen CnH2n+I, CmH2m+i und C|H2ι+i bzw. CnH2n-1, CmH2m-i und C|H2M bedeuten
geradkettiges Alkyl bzw. Alkenyl, vorzugsweise 1-E-Alkenyl, jeweils mit n, m bzw. I C-Atomen. In der Tabelle A werden die für die Ringelemente der Kernstrukturen der Verbindungen verwendeten Codes aufgeführt, während in der Tabelle B die Verknüpfungsgruppen gezeigt sind. Tabelle C gibt die Bedeutungen der Codes für die Endgruppen der linken bzw. rechten Seite. In Tabelle D sind Beispielstrukturen von Verbindungen mit ihren jeweiligen Abkürzungen zusammengestellt. Tabelle A: Rinqelemente
Figure imgf000058_0001
Figure imgf000059_0001
Figure imgf000059_0003
Figure imgf000059_0002
Tabelle B: Verknüpfungsgruppen
E -CH2CH2- Z -CO-O-
V -CH=CH- Zl -0-C0-
X -CF=CH- O -CH2-O-
Xl -CH=CF- Ol -0-CH2-
B -CF=CF- Q -CF2-O-
Figure imgf000059_0004
W -CF2CF2- Tabelle C: Endqruppen
Linke Seite Rechte Seite,
Verwendung allein
-n- CnH2n+1- -n — CnH2n+i
-nθ- CnH2n+1-0- -nθ -0-CnH2n+I
-V- CH2=CH- -V -CH=CH2
-nV- CnH2n+i-CH=CH- -nV -CnH2n-CH=CH2
-Vn- CH2=CH- CnH2n+i- -Vn -CH=CH-CnH2n+I
-nVm- CnH2n+i-CH=CH-CmH2m- -nVm -CnH2n-CH=CH-CmH2m+i
-N- N≡C- -N -C≡N
-S- S=C=N- -S -N=C=S
-F- F- -F -F
-CL- Cl- -CL -Cl
-M- CFH2- -M -CFH2
-D- CF2H- -D -CF2H
-T- CF3- -T -CF3
-MO- CFH2O - -OM -OCFH2
-DO- CF2HO - -OD -OCF2H
-TO- CF3O - -OT -OCF3
-OXF- CF2=CH-O- -OXF -0-CH=CF2
-A- H-C≡C- -A -C≡C-H
-nA- CnH2n+i-C≡C- -An -C≡C-CnH2n+i
-NA- N≡C-C≡C- -AN -C≡C-C≡N
Verwendung zusammen mit anderen
-...A...- -C≡C- -...A... -C≡C-
-...V...- CH=CH- - V -CH=CH-
- 7 - -CO-O- - 7 -CO-O-
-...Zl...- -O-CO- -...Zl... -O-CO-
-...K...- -CO- ~.■ .Ix... -CO-
-...W...- -CF=CF- - W -CF=CF- worin n und m jeweils ganze Zahlen bedeuten und die drei Punkte„..." Platzhalter für andere Abkürzungen aus dieser Tabelle sind. In der folgenden Tabelle werden Beispielstrukturen zusammen mit ihren jeweiligen Abkürzungen angegeben. Diese werden gezeigt, um die
Bedeutung der Regeln für die Abkürzungen zu demonstrieren. Weiterhin stellen sie Verbindungen dar, die vorzugsweise verwendet werden. Tabelle D: Beispielstrukturen
Die Beispielstrukturen sind besonders bevorzugt eingesetzte Verbindungen mit drei 6-gliedrigen Ringen:
Figure imgf000061_0001
PGP-n-m
Figure imgf000061_0002
PGP-F-OT
Figure imgf000061_0003
PGP-n-mV
Figure imgf000061_0004
PGP-n-mVI
Figure imgf000061_0005
GGP-n-F
Figure imgf000061_0006
GGP-n-CL
Figure imgf000062_0001
GGP-n-m
Figure imgf000062_0002
PGIGI-n-F
Figure imgf000062_0003
PGIGI-n-CL
Figure imgf000062_0004
PGU-n-F
Figure imgf000062_0005
PGU-n-CL
Figure imgf000062_0006
PGU-n-OT
Figure imgf000062_0007
PPTUI-n-m
Figure imgf000063_0001
PPTY-n-m
Die Beispielstrukturen sind besonders bevorzugt eingesetzte Verbindungen mit vier 6-gliedrigen Ringen:
Figure imgf000063_0002
PGIGP-n-m
Figure imgf000063_0003
PGIGP-n-Om
Figure imgf000063_0004
PGIGP-nO-m
Figure imgf000063_0005
PYGP-n-m
1V H- 2n+r1 -f Vc mH1 '2m+1
GGPP-n-m
Figure imgf000064_0001
PPGU-n-F
Figure imgf000064_0002
PPGU-Vn-F
Beispielstrukturen bevorzugt eingesetzter dielktrisch neutraler Verbindungen:
Figure imgf000064_0003
CPTP-n-m
Figure imgf000064_0004
'2nπ+1
Figure imgf000064_0005
CCZPC-n-m
Figure imgf000064_0006
CPGP-n-m
Figure imgf000065_0001
CPGP-n-mV
Figure imgf000065_0002
CPGP-n-mVI
Beispielstrukturen weiterer eingesetzter Verbindungen:
Figure imgf000065_0003
CGU-n-F
Figure imgf000065_0004
CCPU-n-F
Figure imgf000065_0005
CCGU-n-F
Figure imgf000065_0006
CPGU-n-F
Figure imgf000066_0001
PUQU-n-F
Figure imgf000066_0002
PGUQU-n-F
Figure imgf000066_0003
DPGU-n-OT
Figure imgf000066_0004
APGP-n-m
In der folgenden Tabelle, Tabelle E1 sind Beispielverbindungen
zusammengestellt, die in den mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung als Stabilisator verwendet werden können. Die Gesamtkonzentration dieser bzw. ähnlicher Verbindungen in den Medien beträgt bevorzugt 5 % oder weniger.
Tabelle E
Figure imgf000067_0001
HO-( O >~CH2— < O V OH HOO—— ( ( OO OH
Figure imgf000067_0002
Figure imgf000068_0001
30
35
Figure imgf000069_0001
Figure imgf000069_0002
Figure imgf000069_0003
Figure imgf000070_0001
Figure imgf000070_0002
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle E.
In der folgenden Tabelle, Tabelle F1 sind Beispielverbindungen zusammengestellt, die in den mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Erfindung vorzugsweise als chirale Dotierstoffe verwendet werden können.
Tabelle F
Figure imgf000070_0003
C 15
Figure imgf000070_0004
CB 15
Figure imgf000071_0001
CM 21
Figure imgf000071_0002
CM 44
Figure imgf000071_0003
CM 45
Figure imgf000071_0004
CM 47
Figure imgf000071_0005
R/S-811
Figure imgf000072_0001
R/S-1011
Figure imgf000072_0002
R/S-2011
Figure imgf000072_0003
R/S-3011
Figure imgf000072_0004
R/S-4011
Figure imgf000072_0005
R/S-5011
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ent- halten die mesogenen Medien eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle F.
Vorzugsweise enthalten die mesogenen Medien gemäß der vorliegenden Anmeldung zwei oder mehr, vorzugsweise vier oder mehr, Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Verbindungen der obigen Tabellen. Die Flüssigkristallmedien gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten vorzugsweise
- sieben oder mehr, vorzugsweise acht oder mehr Verbindungen, vor- zugsweise Verbindungen mit drei oder mehr, vorzugsweise vier oder mehr unterschiedlichen Formeln, ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Tabelle D.
Beispiele
Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie in irgendeiner Weise zu beschränken.
Aus den physikalischen Eigenschaften wird dem Fachmann jedoch deut- lieh, welche Eigenschaften zu erzielen sind und in welchen Bereichen sie modifizierbar sind. Insbesondere ist also die Kombination der verschiedenen Eigenschaften, die vorzugsweise erreicht werden können, für den Fachmann gut definiert.
Beispiel 1
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-1 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000074_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Tabelle 1 : Eigenschaften der Mischung M-1 bei 30 GHz
Figure imgf000074_0002
Bemerkung: bei 20°C ergibt sich intrapoliert näherungsweise: Δεr± = 0,56, tan δε α = 0,013 und η = 14,5. Zum Vergleich erhält man mit der Verbindung 4'-Pentyl-4-cyanobiphenyl (auch 5CB oder K15 genannt, Merck KGaA) bei 200C tan δε ri = 0,026 und η = 4,3.
Tabelle 2: Vergleich der Eigenschaften bei 30 GHz bei 200C
Figure imgf000075_0001
Beispiel 2
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-2 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000075_0002
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber. Tabelle 3: Eigenschaften der Mischung M-2 bei 30 GHz
Figure imgf000076_0001
Bemerkung: bei 200C ergibt sich intrapoliert näherungsweise: Δεrx = 0,56, tan δε u = 0,014 und η = 15.
Beispiel 3
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-3 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000076_0002
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber. Beispiel 4
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-4 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000077_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 5
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-5 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000078_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 6
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-6 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000079_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 7
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-7 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000080_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 8
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-8 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000081_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 9
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-9 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000082_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 10
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-10 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000083_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 11
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-11 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000084_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 12
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-12 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000085_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 13
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-13 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000086_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Tabelle 4: Eigenschaften der Mischung M-13 bei 30 GHz
Figure imgf000087_0001
Bemerkung: bei 2O0C ergibt sich intrapoliert näherungsweise: Δεrj. = 2,51, tan δεrJ= 0,0115, τεr= 0,140 und η = 14,5.
Beispiel 14
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-14 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000088_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 15
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-15 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000089_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 16
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-16 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000090_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.
Beispiel 17
Es wird eine Flüssigkristallmischung M-17 mit der Zusammensetzung und den Eigenschaften wie in der folgenden Tabelle angegeben hergestellt.
Figure imgf000091_0001
Diese Mischung eignet sich sehr gut für Anwendungen im
Mikrowellenbereich, insbesondere für Phasenschieber.

Claims

Patentansprüche
1. Flüssigkristallmedium, dadurch gekennzeichnet, dass es - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel Il oder - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel III oder - mindestens eine Verbindung der Formel Il und
- mindestens eine Verbindung der Formel IM oder - mindestens eine Verbindung der Formel I und
- mindestens eine Verbindung der Formel Il und
- mindestens eine Verbindung der Formel III enthält:
Figure imgf000092_0001
worιn
11 R >1"1 oder X 11
L12 R12 oder X12, R11 und R12 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 15 C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15 C-Atomen bedeuten,
X11 und X12 unabhängig voneinander H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, unfluoriertes
Alkenyloxy oder unfluoriertes oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen, und
Figure imgf000093_0001
unabhängig voneinander
Figure imgf000093_0002
worin
21 R21 und, im Fall, dass Z21 und/oder Z22 trans- -CH=CH- oder trans- -CF=CF-, bedeutet, alternativ X21, bedeutet, 22 R22 und, im Fall, dass Z21 und/oder Z22 trans- -CH=CH- oder trans- -CF=CF-, bedeutet, alternativ X22, bedeutet,
R21 und R22 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 17, bevorzugt mit 3 bis 10, C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes oder fluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes oder fluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15, bevorzugt 3 bis 10, C-Atomen, bedeuten,
X21 und X22 unabhängig voneinander F oder Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, fluoriertes Alkenyloxy oder fluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen bedeuten, einer von
Z21 und Z22 trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder -C≡C- bedeutet und der andere unabhängig davon trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF- oder eine Einfachbindung bedeutet, und
Figure imgf000094_0001
unabhängig voneinander
Figure imgf000094_0002
Figure imgf000095_0001
worin
31 R31 oder X31,
32 R32 oder X32,
R31 und R32 unabhängig voneinander H, unfluoriertes Alkyl oder unfluoriertes Alkoxy mit 1 bis 17 C-Atomen oder unfluoriertes Alkenyl, unfluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 15 C-Atomen, bedeuten,
X31 und X 32 unabhängig voneinander H, F, Cl, -CN, -NCS, -SF5, fluoriertes Alkyl oder fluoriertes Alkoxy mit 1 bis 7 C- Atomen oder fluoriertes Alkenyl, unfluoriertes oder fluoriertes Alkenyloxy oder unfluoriertes oder fluoriertes Alkoxyalkyl mit 2 bis 7 C-Atomen,
Z31 bis Z 33 unabhängig voneinander trans- -CH=CH-, trans- -CF=CF-, -C≡C- oder eine Einfachbindung bedeuten, und
Figure imgf000095_0002
unabhängig voneinander
Figure imgf000095_0003
Figure imgf000096_0001
und
- gegebenenfalls eine oder mehrere weitere Verbindungen
enthalten.
2. Flüssigkristallmedium nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, wie in Anspruch 1 angegeben, enthält.
3. Flüssigkristallmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen der Formel II, wie in Anspruch 1 angegeben, enthält.
4. Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere
Verbindungen der Formel III, wie in Anspruch 1 angegeben, enthält.
5. Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der
Verbindungen der Formel I im Medium im Bereich von insgesamt 15 % bis 70 % liegt.
6. Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Konzentration der
Verbindungen der Formel Il im Medium im Bereich von insgesamt 1% bis 60 % liegt.
7. Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln 1-1 bis I-3
Figure imgf000097_0001
worin die Parameter die jeweiligen in Anspruch 1 gegebenen Bedeutungen haben, enthält.
8. Bauteil für die Hochfrequenztechnik, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Flüssigkristallmedium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 enthält.
9. Bauteil nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zum Betrieb im Mikrowellenbereich geeignet ist.
10. Bauteil nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um einen Phasenschieber handelt.
11. Verwendung eines Flüssigkristallmediums nach einem oder
mehreren der Ansprüche 1 bis 7 in einem Bauteil für die
Hochfrequenztechnik.
12. Verfahren zur Herstellung eines Flüssigkristallmediums, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Verbindungen der Formel I, wie in Anspruch 1 angegeben, mit einer oder mehreren
Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe der Verbindungen der Formeln Il und/oder III, wie in Anspruch 1 angegeben und
gegebenenfalls mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen und/oder mit einem oder mehreren Additiven gemischt werden.
13. Mikrowellenantennenarray, dadurch gekennzeichnet, das es ein oder mehrere Bauteile nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9 enthält.
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