WO2010140617A1 - アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

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cyclic
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真一 石川
松本　直樹
高則 宮崎
靖 原
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東ソー株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a novel amine derivative substituted with a benzofluorene group and an organic electroluminescence (EL) device using the derivative.
  • the novel benzofluorene derivative in the present invention can be used as a photosensitive material and an organic photoconductive material. Specifically, it can be used as a flat light source, a hole transport material such as an organic EL device or an electrophotographic photoreceptor used for display, It is useful as a hole injection material and a light emitting material.
  • Organic EL devices are currently being actively researched as next-generation thin flat displays, and some of them have been put into practical use as sub-displays for mobile phones.
  • an organic EL element has a structure in which a hole transport material, a light emitting material, and an electron transport material are laminated between an anode and a cathode.
  • a hole injection material is inserted between the anode and the hole transport material and an electron injection material is inserted between the cathode and the electron transport material has become the mainstream.
  • Examples of the hole transport material include 4,4′-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl ( ⁇ -NPD), N, N, N ′, N′-tetra ((1 , 1′-biphenyl) -4-yl) benzidine (TBDB) and the like have been reported (see, for example, Non-Patent Documents 1 and 2), but in recent years, more organic EL devices have been reported. Development of new materials for higher efficiency and longer life is required.
  • organic electroluminescent materials having a benzofluorene skeleton have been proposed (see, for example, Patent Document 1).
  • Patent Document 1 organic electroluminescent materials having a benzofluorene skeleton
  • a compound in which an amino group is directly bonded to a benzofluorene group and further, there is a description that a polymer material having a benzofluorene group is particularly useful as a light emitting material. There is no description that it is useful as a material.
  • An object of the present invention is to provide a novel organic EL material that exhibits high power efficiency as compared with conventional organic EL materials, has good durability, and is suitable for molding by a vacuum deposition method or the like. is there. More specifically, it is to provide a novel amine derivative substituted with a specific benzofluorene group suitable for a hole injection material such as an organic EL device, a hole transport material and a light emitting material. Furthermore, another object is to provide an organic EL device having any one of a light emitting layer, a hole transport layer and a hole injection layer formed from the amine derivative.
  • the present inventors have found that the specific amine derivative represented by the general formula (1) is much superior to the conventionally reported organic EL compounds in terms of high power efficiency and long life.
  • the present inventors have found that the processing durability at the time of producing an organic EL element is excellent, and have completed the present invention.
  • the present invention provides an amine derivative represented by the following general formula (1) and having a value of [decomposition temperature (° C.) ⁇ Sublimation temperature (° C.)] of 30 ° C. or more.
  • R 1 and R 2 may be the same or different, and may have a substituent, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, or an optionally substituted carbon group having 5 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 may be the same or different, and are a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, a linear, branched or cyclic group having 1 to 18 carbon atoms. It represents an alkoxy group, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent, or a heteroaryl group having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
  • R 3 and R 4 may form a cyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms together with the carbon atom in the benzofluorene skeleton to which both are bonded.
  • the present invention provides an organic electroluminescence device comprising one or more of a light emitting layer, a hole transport layer and a hole injection layer formed from the amine derivative. Furthermore, the present invention provides a method for producing an organic electroluminescent device, wherein the amine derivative is formed into a thin film by a vacuum deposition method, and any one or more of a light emitting layer, a hole transport layer and a hole injection layer are formed. I will provide a.
  • the amine derivative represented by the general formula (1) according to the present invention can be driven at a lower voltage and exhibits higher power efficiency than conventional materials. Therefore, it can be used as a hole injection material, a hole transport material or a light emitting material such as an organic EL element or an electrophotographic photosensitive member.
  • R 1 and R 2 may be the same or different and each independently has 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent. Or a heteroaryl group having 5 to 40 carbon atoms which may have a substituent.
  • aryl group having 6 to 40 carbon atoms include phenyl group, naphthyl group, biphenylyl group, anthryl group, fluorenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, chrysenyl group, perylenyl group, picenyl group, and benzo [a].
  • a fluorenyl group, a benzo [b] fluorenyl group, a benzo [c] fluorenyl group, and the like can be mentioned, but are not limited thereto.
  • These aryl groups may have a substituent.
  • an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  • the heteroaryl group having 5 to 40 carbon atoms is an aromatic ring group containing at least one heteroatom selected from an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom.
  • a quinolyl group, a pyridyl group, a furyl group, a thienyl group examples include, but are not limited to, an oxazolyl group, a thiazolyl group, a benzoxazolyl group, and a benzoimidazolyl group.
  • these heteroaryl groups may have a substituent similarly to the aryl group mentioned above. In view of molding stability of the amine derivative by vacuum deposition, a heteroaryl group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  • R 3 and R 4 in the amine derivative represented by the general formula (1) are each independently a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or 1 to 18 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 may form a cyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms together with the carbon atom in the benzofluorene skeleton to which both are bonded.
  • linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, and hexyl.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  • linear, branched or cyclic alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyl Examples thereof include an oxy group, a hexyloxy group, a stearyloxy group, and a trifluoromethoxy group.
  • an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  • the aryl group having 6 to 40 carbon atoms or the heteroaryl group having 5 to 40 carbon atoms can be selected from the same groups as the aforementioned R 1 and R 2 groups.
  • an aryl group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a heteroaryl group having 5 to 18 carbon atoms which may have a substituent is preferable. .
  • R 3 and R 4 may form a cyclic hydrocarbon group having 3 to 8 carbon atoms together with the carbon atom in the benzofluorene skeleton to which both are bonded.
  • the cyclic hydrocarbon group include a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, such as a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may have include a halogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 carbon atom. -10 linear, branched or cyclic alkoxy groups.
  • the amine derivative represented by the general formula (1) of the present invention can be synthesized, for example, according to a known method (see, for example, Non-Patent Document 3). Tetrahedron Letters (Tetrahedron Letters), 1998, 39, 2367 (amination reaction)
  • a halobenzofluorene derivative represented by the following general formula (2) (wherein X represents a halogen atom) and a secondary amine represented by the following general formula (3) are used.
  • a method of amination reaction is exemplified.
  • the synthesized amine derivative can be obtained with a purity of 99.9% or more by performing purification operations such as chromatography, recrystallization and sublimation purification.
  • Sublimation purification is preferably used especially when a high-purity product is required.
  • the compound has a sublimation temperature close to the decomposition temperature, decomposition of the compound itself proceeds during sublimation purification, so that a high-purity product can be obtained. It becomes difficult.
  • the sublimation temperature and the decomposition temperature need to be separated to some extent.
  • -Sublimation temperature (° C.)] (that is, the difference between the sublimation temperature (° C.) and the decomposition temperature (° C.) is preferably 30 ° C. or higher. More preferably it is.
  • the amine derivative of the present invention preferably has a value of [LUMO (eV) ⁇ HOMO (eV)] (that is, the difference between HOMO (eV) and LUMO (eV)) of 3.0 (eV) or more.
  • HOMO and LUMO are the orbits with the highest energy level among the molecular orbitals occupied by electrons in the frontier orbital theory (the highest occupied orbital, abbreviated as Highest Occupied Molecular Orbital, HOMO) and The value of the energy level in the orbit having the lowest energy level among the unoccupied molecular orbitals (lowest orbital, abbreviated as Lowest Unoccupied Molecular Orbital, LUMO) is shown.
  • the performance of the organic EL element is not determined only by this value, but the larger this value, the higher the compatibility with various color elements and fluorescent materials as well as phosphorescent materials.
  • the heat resistance of the element becomes a problem in consideration of an increase in the temperature of the car in summer. Accordingly, the heat resistance of the material (compound) is also required, so that the glass transition temperature of the amine derivative is preferably 120 ° C. or higher.
  • Element analyzer Perkin Elmer fully automatic element analyzer 2400II Oxygen flask combustion-IC measurement method: Tosoh ion chromatography IC-2001 [Mass spectrometry] Mass spectrometer: M-80B manufactured by Hitachi, Ltd. Measuring method: FD-MS analysis
  • HOMO measurement Measurement of HOMO (cyclic voltammetry) was performed as follows. Measuring device: HA-501, HB-104 manufactured by Hokuto Denko Measuring method: Working electrode Glassy carbon electrode Counter electrode Platinum electrode Reference electrode Ag / Ag + Support electrolyte Tetra-n-butylammonium perchlorate Solvent Dichloromethane
  • Example 1 Synthesis of Compound 1-4 In a 500 ml flask equipped with a stirrer in a nitrogen atmosphere, 27.9 g (0.30 mol) of aniline [Kishida Chemical], 4-bromobifevir [Wako Pure Chemical Industries] 3 g (0.10 mol), sodium-tert-butoxide [Kanto Chemicals] 14.4 g (0.15 mol), palladium acetate [Kishida Chemicals] 450 mg (2.0 mmol), tri-tert-butylphosphine [Aldrich] 1.6 g (8.0 mmol) and 30-0.0 g of o-xylene [Kishida Chemical] were added and stirred at 130 ° C. for 10 hours.
  • Example 2 Synthesis of Compound 1-14 In a 300 ml flask equipped with a stirrer in a nitrogen atmosphere, 11.1 g (40 mmol) of Compound A obtained in Synthesis Example 1 and 1.9 g (20 mmol) of aniline [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] ), Sodium-tert-butoxide [Kishida Chemical] 4.8 g (50 mmol), palladium acetate [Kishida Chemical] 225 mg (1.0 mmol), tri-tert-butylphosphine [Aldrich] 0.8 g (4.0 mmol) ), 100.0 g of o-xylene [Kishida Chemicals] was added and stirred at 140 ° C. for 15 hours.
  • Example 3 Synthesis of Compound 1-16 Aniline [Wako Pure Chemical Industries]
  • Example 2 was used except that 2.1 g (20 mmol) of p-aminotoluene [Wako Pure Chemical Industries] was used instead of 1.9 g (20 mmol).
  • 10.1 g of a pale yellow solid was obtained (yield 85%, purity 99.9%).
  • Example 4 Synthesis of Compound 1-18 Aniline [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.]
  • Example 2 was used except that 1.9 g (20 mmol) of 4-aminopyridine [Wako Pure Chemical Industries] was used instead of 1.9 g (20 mmol).
  • 1.9 g (20 mmol) of 4-aminopyridine [Wako Pure Chemical Industries] was used instead of 1.9 g (20 mmol).
  • 10.0 g of a pale yellow solid was obtained (yield 87%, purity 99.9%).
  • Example 5 Production of Organic EL Device
  • a glass substrate with an ITO transparent electrode on which a 2 mm-wide indium-tin oxide (ITO) film was patterned in a stripe shape was used as the substrate.
  • This substrate was sequentially ultrasonically washed with acetone and isopropyl alcohol, then boiled and washed with isopropyl alcohol, and then dried. Furthermore, what carried out UV / ozone treatment of this board
  • substrate was used as a transparent conductive support substrate.
  • the glass substrate was introduced into a vacuum evaporation tank and the pressure was reduced to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. Thereafter, copper phthalocyanine was deposited on the ITO transparent electrode with a film thickness of 25 nm by a vacuum deposition method to form a hole injection layer.
  • Example 2 the compound (1-14) synthesized in Example 2 was formed into a film with a thickness of 45 nm by a vacuum vapor deposition method to form a hole transport layer.
  • an aluminum triskinolinol complex was formed into a film having a thickness of 60 nm by a vacuum deposition method, thereby forming a light emitting layer / electron transport layer.
  • a metal electrode was formed by forming a LiF film of 0.5 nm and an Al film of 100 nm as a cathode. Each film thickness was measured with a stylus type film thickness meter (DEKTAK). Furthermore, this element was sealed in a nitrogen atmosphere glove box having an oxygen and moisture concentration of 1 ppm or less. For the sealing, a glass sealing cap and the above-described film-forming substrate epoxy type ultraviolet curable resin (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) were used.
  • a direct current was applied to the produced organic EL element with the ITO electrode as the positive electrode and the LiF-Al electrode as the negative electrode, and the light emission characteristics were evaluated using a luminance meter of LUMINANCE METER (BM-9) manufactured by TOPCON.
  • driving voltage (V) luminance
  • cd / m 2 luminance
  • cd / A current efficiency
  • lm / W power efficiency
  • Example 6 Production of Organic EL Device Example 6 except that the compound (1-16) synthesized in Example 3 was used instead of the compound (1-14) synthesized in Example 2 as the hole transport layer.
  • the organic EL element was similarly produced according to 5. Table 2 below shows the results of measurement of drive voltage, luminance, current efficiency, and power efficiency when driven under a constant current density condition of 20 mA / cm 2 .
  • Comparative Example 2 Preparation of Organic EL Device Example 5 was used except that the compound (M1) synthesized in Reference Example 1 was used instead of the compound (1-14) synthesized in Example 2 as the hole transport layer. Similarly, an organic EL device was produced in the same manner. Table 2 below shows the results of measurement of drive voltage, luminance, current efficiency, and power efficiency when driven under a constant current density condition of 20 mA / cm 2 .
  • the amine derivative represented by the general formula (1) according to the present invention can be driven at a lower voltage and exhibits higher power efficiency than conventional materials.
  • an improvement in driving voltage and high power efficiency can be expected over conventional materials.

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Abstract

　一般式（１）で表され、［分解温度（℃）－昇華温度（℃）］の値が３０℃以上であるアミン誘導体。 （式中、Ｒ１，Ｒ２は、独立して、置換基を有してもよいＣ６－１４アリール基、または置換基を有してもよいＣ５－４０ヘテロアリール基を表す。Ｒ３，Ｒ４は、独立して、水素原子、直鎖、分岐または環状のＣ１－１８アルキル基、直鎖、分岐または環状のＣ１－１８アルコキシ基、置換基を有してもよいＣ６－４０アリール基、または置換基を有してもよいＣ５－４０ヘテロアリール基を表す。Ｒ３とＲ４は、一体となって環状基を形成してもよい。）上記アミン誘導体は有機ＥＬ用材料として有用である。

Description

アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、ベンゾフルオレン基が置換した新規なアミン誘導体、並びにその誘導体を利用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子に関する。
　本発明における新規なベンゾフルオレン誘導体は、感光材料、有機光導電材料として使用でき、具体的には、平面光源や表示に使用される有機ＥＬ素子若しくは電子写真感光体等の正孔輸送材料、正孔注入材料及び発光材料として有用である。
　有機ＥＬ素子は、次世代の薄型平面ディスプレイとして現在盛んに研究されており、一部では携帯電話のサブディスプレイ等への実用化も始まっている。一般に有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に、正孔輸送材料、発光材料及び電子輸送材料を積層させた構造を有するが、現在では、上述した低消費電力化、さらには長寿命化を達成させるため、正孔注入材料を陽極と正孔輸送材料との間に挿入し、さらに電子注入材料を陰極と電子輸送材料との間に挿入した構造が主流となっている。
　正孔輸送材料としては、例えば、４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル（α－ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（（１，１’－ビフェニル）－４－イル）ベンジジン（ＴＢＤＢ）等のジアミン構造を有するトリアリールアミン誘導体が報告されている（例えば、非特許文献１，２参照）が、近年では、さらに有機ＥＬ素子の高効率化と長寿命化のための新しい材料開発が求められている。
　一方、ベンゾフルオレン骨格を有する有機エレクトロルミネッセンス材料が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、ベンゾフルオレン基に直接アミノ基が結合した化合物の記載はなく、さらに、特にベンゾフルオレン基を有するポリマー材料が発光材料として有用であるとの記載はあるが、正孔輸送材及び正孔注入材として有用であるとの記載はない。
　ベンゾフルオレン基を有するアミン化合物として、種々の構造を有するものが知られている（例えば、特許文献２，３参照）ものの、本発明の後記一般式（１）で表されるアミン誘導体の記載はなく、また、有機ＥＬ素子を真空蒸着法により製造する際に大切な加工特性に関しては何ら言及されていなかった。
国際公開第２００４／６１０４８号パンフレット（特許請求の範囲） 特開２００８－５０３３７公報（特許請求の範囲） 特開２００８－２０１７６９公報（特許請求の範囲）
「アドバンスド・マテリアルズ（Ａｄｖａｎｃｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」，（ドイツ国），１９９８年，第１０巻，第１４号，ｐ１１０８－１１１２（図１、表１） 「ジャーナル・オブ・ルミネッセンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）」，（オランダ国），１９９７年，７２－７４，ｐ９８５－９９１（図１）
　本発明の目的は、従来の有機ＥＬ用材料と比較して高い電力効率を示すとともに良好な耐久性を有し、真空蒸着法等による成形に好適な新規な有機ＥＬ用材料を提供することにある。さらに詳しくは、有機ＥＬ素子等の正孔注入材料、正孔輸送材料及び発光材料に適した特定のベンゾフルオレン基が置換した新規アミン誘導体を提供することにある。
　さらに、他の目的は、上記のアミン誘導体から形成された発光層、正孔輸送層及び正孔注入層のいずれか一層を有する有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明者らは鋭意検討した結果、一般式（１）で表される特定のアミン誘導体が、高電力効率及び長寿命の面で、従来報告されている有機ＥＬ用化合物よりも非常に優れており、また、有機ＥＬ素子作製の際の加工耐久性に優れていることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　本発明は、下記一般式（１）で表され、〔分解温度（℃）－昇華温度（℃）〕の値が３０℃以上であるアミン誘導体を提供する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であってもまたは異なってもよく、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。Ｒ３およびＲ４は、同一であってもまたは異なってもよく、水素原子、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。ただし、Ｒ３およびＲ４は、両者が結合するベンゾフルオレン骨格中の炭素原子とともに、炭素数３～８の環状炭化水素基を形成してもよい。
　さらに、本発明は、上記のアミン誘導体から形成した、発光層、正孔輸送層および正孔注入層のいずれか一層以上を具えてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
　さらに、本発明は、上記のアミン誘導体を真空蒸着法により薄膜とし、発光層、正孔輸送層および正孔注入層のいずれか一層以上を形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法を提供する。
　本発明による一般式（１）で表されるアミン誘導体は、従来の材料と比較して、低い電圧での駆動が可能であり、高い電力効率を示す。そのため、有機ＥＬ素子または電子写真感光体などの正孔注入材料、正孔輸送材料または発光材料として利用できる。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明のアミン誘導体を表す一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２は、同一であっても相違してもよく、各々独立して、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。
　炭素数６～４０のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、ピセニル基、べンゾ［ａ］フルオレニル基、べンゾ［ｂ］フルオレニル基、べンゾ［ｃ］フルオレニル基などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、これらアリール基は置換基を有していてもよい。アミン誘導体の真空蒸着法による成形安定性を考慮すると、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基が好ましい。
　炭素数５～４０のヘテロアリール基は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも一つのヘテロ原子を含有する芳香環基であり、例えば、キノリル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾイミダゾリル基などの複素環基を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。なお、これらヘテロアリール基についても、前述したアリール基と同様に置換基を有していてもよい。アミン誘導体の真空蒸着法による成形安定性を考慮すると、置換基を有してもよい炭素数５～１８のヘテロアリール基が好ましい。
　上記一般式（１）で表されるアミン誘導体中のＲ３およびＲ４は、各々独立して、水素原子、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。ただし、Ｒ３およびＲ４は、両者が結合するベンゾフルオレン骨格中の炭素原子とともに、炭素数３～８の環状炭化水素基を形成してもよい。
　炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ステアリル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、１，３－シクロヘキサジエニル基、２－シクロペンテン－１－イル基等を挙げることができる。アミン誘導体の真空蒸着法による成形安定性を考慮すると、置換基を有してもよい炭素数１～６のアルキル基が好ましい。
　炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等を挙げることができる。アミン誘導体の真空蒸着法による成形安定性を考慮すると、置換基を有してもよい炭素数１～６のアルコキシ基が好ましい。
　また、炭素数６～４０のアリール基、または炭素数５～４０のヘテロアリール基としては、前述したＲ１，Ｒ２基と同じ基から選択することができる。アミン誘導体の真空蒸着法による成形安定性を考慮すると、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基または置換基を有してもよい炭素数５～１８のヘテロアリール基が好ましい。
　Ｒ３およびＲ４は、両者が結合するベンゾフルオレン骨格中の炭素原子とともに、炭素数３～８の環状炭化水素基を形成してもよい。この環状炭化水素基の好ましい例としては、炭素数３～８のシクロアルキル基、例えば、シクロペンチル基およびシクロへキシル基が挙げられる。
　Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が有していてもよい置換基の好ましい具体例としては、ハロゲン原子、炭素数１～１０の直鎖、分岐または環状のアルキル基、および炭素数１～１０の直鎖、分岐または環状のアルコキシ基が挙げられる。
　以下に好ましいアミン誘導体を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　本発明の一般式（１）で表されるアミン誘導体は、例えば、公知の方法に準じて合成することができる（例えば、非特許文献３参照）。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ（テトラヘドロンレターズ），１９９８年，第３９巻，２３６７頁（アミノ化反応）
　代表的な合成方法としては、下記一般式（２）で表されるハロベンゾフルオレン誘導体（式中、Ｘはハロゲン原子を表す。）と、下記一般式（３）で表される２級アミンをアミノ化反応させる方法が例示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　合成したアミン誘導体は、クロマトグラフィー、再結晶及び昇華精製等の精製操作を行うことによって、純度９９．９％以上で得ることができる。特に高純度品が要求される場合には、昇華精製を用いることが好ましいが、化合物の昇華温度と分解温度が近いと昇華精製中に化合物自体の分解も進むため、高純度品を得ることが困難になる。また、化合物を真空蒸着法により有機ＥＬ素子の薄膜層として形成させる場合にも、化合物の分解を抑えるためには、ある程度昇華温度と分解温度とが離れている必要があり、［分解温度（℃）－昇華温度（℃）］の値（すなわち、昇華温度（℃）と分解温度（℃）との差）が３０℃以上であることが好ましく、安定な昇華精製を行えることから５０℃以上であることがさらに好ましい。
　本発明のアミン誘導体は、［ＬＵＭＯ（ｅＶ）－ＨＯＭＯ（ｅＶ）］の値（すなわち、ＨＯＭＯ（ｅＶ）とＬＵＭＯ（ｅＶ）との差）が３．０（ｅＶ）以上であることが好ましい。ここで、ＨＯＭＯおよびＬＵＭＯとは、フロンティア軌道理論において、電子によって占有されている分子軌道のうち最もエネルギー準位の高い軌道（最高被占軌道、Ｈｉｇｈｅｓｔ　Ｏｃｃｕｐｉｅｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｏｒｂｉｔａｌ、ＨＯＭＯと略す）と、電子によって占有されていない分子軌道のうち最もエネルギー準位の低い軌道（最低空軌道、Ｌｏｗｅｓｔ　Ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｏｒｂｉｔａｌ、ＬＵＭＯと略す）におけるエネルギー準位の値を示す。有機ＥＬ素子の性能は、この値だけで決まるものではないが、この値が大きいほど色々な色の素子や蛍光のみならずりん光用の材料への適合性が高くなる。
　アミン誘導体から形成される有機ＥＬ素子を自動車などの車載パネルとして用いる場合には、夏日の車内温度の上昇などを考慮し、素子の耐熱性が課題となる。それに伴い材料（化合物）の耐熱性も必要となることから、アミン誘導体のガラス転移温度は１２０℃以上であることが好ましい。
　以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
　なお、本実施例で用いた分析機器及び測定方法を以下に列記する。
　［元素分析］
　　元素分析計：パーキンエルマー全自動元素分析装置　２４００ＩＩ
　　酸素フラスコ燃焼－ＩＣ測定法：東ソー製　イオンクロマトグラフ　ＩＣ－２００１
　［質量分析］
　　質量分析装置：日立製作所製　Ｍ－８０Ｂ
　　測定方法：ＦＤ－ＭＳ分析
　［ＨＯＭＯ測定］
　　ＨＯＭＯの測定（サイクリックボルタンメトリー）は、以下のように行った。
　　測定装置：北斗電工社製　ＨＡ－５０１、ＨＢ－１０４
　　測定方法：作用電極　グラッシーカーボン電極
　　　　　　　カウンター電極　白金電極、
　　　　　　　参照電極　Ａｇ／Ａｇ＋
　　　　　　　支持電解質　過塩素酸テトラ－ｎ－ブチルアンモニウム
　　　　　　　溶媒　ジクロロメタン
　［ＬＵＭＯ測定］
　　測定装置：日立製作所製　紫外可視分光分析計　Ｕ－２０１０
　　測定方法：溶媒　テトラヒドロフラン（１０－５ｍｏｌ／ｌ溶液）
　［ガラス転移温度測定］
　　測定装置：マックサイエンス製　ＤＳＣ－３１００
　　測定方法：標準試料＝Ａｌ２Ｏ３　５．０ｍｇ、昇温速度＝１０℃／分（窒素雰囲気）
　［ＨＰＬＣ分析］
　　測定装置：東ソー製　マルチステーション　ＬＣ－８０２０
　　測定方法：カラム　Ｉｎｅｒｔｓｉｌ　ＯＤＳ－３Ｖ（４．６ｍｍΦ×２５０ｍｍ）
　　　　　　　検出器　ＵＶ検出（波長　２５４ｎｍ）
　　　　　　　溶離液　メタノール／テトラヒドロフラン＝９／１（ｖ／ｖ比）
　［分解温度測定］
　　測定装置：リガク製　ｓｙｓｔｅｍ８１００
　　測定方法：標準試料＝Ａｌ２Ｏ３　５．０ｍｇ、昇温速度＝１０℃／分（窒素雰囲気）
　［昇華温度測定］
　　測定装置：ＡＬＳテクノロジー製　有機材料昇華精製装置　Ｐ－１５０
　　測定方法：昇華圧力　＜１０－３Ｐａ、昇華温度を目視で測定
　合成例１　化合物Ａの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　３００ｍｌナス型フラスコに、２’－ヒドロキシ－１’－アセトナフトン［和光純薬品］　１８．６ｇ（１００ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン［関東化学品］　１００ｍｌ、ピリジン［キシダ化学品］　３９．６ｇ（５００ｍｍｏｌ）を加え、反応液を５℃以下に冷却した。トリフルオロメタンスルホン酸無水物［和光純薬品］　３１．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を反応温度が５℃を超えないように滴下した後、室温下一晩攪拌した。反応液に水を加えて分層した。有機層は、３．５％塩酸水溶液及び水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、濃縮して１’－アセトナフトン－２’－トリフルオロメタンスルホネート　３２．７ｇを微黄色油状物として単離した。なお、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
　次に、５００ｍｌナス型フラスコに、得られた１’－アセトナフトン－２’－トリフルオロメタンスルホネート　１５．１ｇ（４７．５ｍｍｏｌ）、４－クロロフェニルボロン酸［東京化成品］　７．８ｇ（５０．０ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［アルドリッチ品］　５４９ｍｇ（０．４７５ｍｍｏｌ）、２０重量％の炭酸ナトリウム水溶液　１００．７ｇ及びテトラヒドロフラン［関東化学品］　２５０ｍｌを加え、６０℃で一晩加熱攪拌した。室温まで冷却後、分層した。得られた有機層は、水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理の後、濃縮して淡黄色の結晶１２．４ｇが得られた。１Ｈ－ＮＭＲ測定により目的物の２’－（４－クロロフェニル）－１’－アセトナフトンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２．１２（３Ｈ，ｓ）、７．３３－７．６５（７Ｈ，ｍ）、７．７８－８．０１（３Ｈ，ｍ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：３２．９，　１２４．７，　１２６．５，１２７．１，　１２７．６，　１２８．３，　１２８．８，　１２８．９，１２９．５，　１３０．６，　１３２．６，　１３４．３，　１３４．４，　１３８．４，　１３８．７，　２０７．１
　次に、３００ｍｌナス型フラスコに、先に得られた２’－（４－クロロフェニル）－１’－アセトナフトン　９．８ｇ（３５ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン［関東化学品］　７０ｍｌ、エタノール［関東化学品］　７０ｍｌを加えた。溶解した後、水素化ホウ素ナトリウム［キシダ化学品］　６．６ｇ（１７５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて８時間攪拌した。
　１０％塩化アンモニウム水溶液　１００ｇを発泡に注意しつつ添加した後、減圧濃縮した。残渣をトルエン　２００ｍｌで抽出し、水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理の後、濃縮して淡黄色の結晶９．４ｇが得られた。１Ｈ－ＮＭＲ測定により目的物の１－（１－ヒドロキシ）エチル－２－（４－クロロフェニル）ナフタレンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１．７１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、２．０５（１Ｈ，ｂｒ－ｓ）、５．３５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ）、７．１６－７．６３（７Ｈ，ｍ）、７．６９－７．９５（２Ｈ，ｍ）、８．７６－８．９３（１Ｈ，ｂｒ－ｄ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２３．９，　６８．９，　１２５．８，　１２５．９，　１２７．０，　１２７．８，　１２７．９，　１２８．４，　１２８．８，　１３０．４，　１３０．８，　１３３．２，　１３４．２，　１３６．９，　１３７．１，　１４０．６
　次に、１００ｍｌナス型フラスコに、先に得られた１－（１－ヒドロキシ）エチル－２－（４－クロロフェニル）ナフタレン　２．８ｇ（１０ｍｍｏｌ）、クロロホルム［関東化学品］　２０ｍｌを加えた。０℃に冷却した後、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート［関東化学品］　１．８５ｇ（１３ｍｍｏｌ）を滴下し、室温にて１時間攪拌した。
　水　２０ｇを添加して反応を終了した後、有機層を水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理の後、濃縮して淡黄色の固体２．７ｇが得られた。１Ｈ－ＮＭＲ測定により目的物の９－クロロ－１１－メチル－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］フルオレンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
　１Ｈ－ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、４．３３（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）、７．３２－７．６５（５Ｈ，ｍ）、７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ）、７．８０－８．０１（３Ｈ，ｍ）、８．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
　得られた９－クロロ－１１－メチル－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］フルオレン　２．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド［キシダ化学品］　２．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ヨウ化メチル［関東化学品］　４．３ｇ（３０ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド［和光純薬品］　２０ｍｌに溶解し、０℃に冷却後、４８％水酸化ナトリウム水溶液　１．２ｇ（３０ｍｍｏｌ）を攪拌しながら滴下した。室温にて１時間攪拌後、トルエン［関東化学品］　５０ｍｌを加えてから、有機層を水にて洗浄した。硫酸マグネシウムによる乾燥の後、抽出液を濃縮して淡黄色の結晶を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン）に付し、９－クロロ－１１，１１－ジメチル－１１Ｈ－ベンゾ［ａ］フルオレン（化合物Ａ）を白色結晶として２．０ｇ単離した（収率７２％）。
　１Ｈ－ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：１．７３（６Ｈ，ｓ）、７．２１－７．６６（５Ｈ，ｍ）、７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）、７．８０－７．９９（３Ｈ，ｍ）、８．１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）
　１３Ｃ－ＮＭＲ（５０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：２６．３，　４８．８，　１１８．６，　１２０．６，　１２２．８，　１２４．０，　１２５．０，　１２６．２，　１２７．２，　１２８．７，　１３０．０，　１３２．７，　１３４．０，　１３５．６，　１３７．８，　１４７．１，　１５７．０
　実施例１　化合物１－４の合成
　窒素雰囲気下、攪拌装置を備えた５００ｍｌフラスコ中に、アニリン［キシダ化学品］　２７．９ｇ（０．３０ｍｏｌ）、４－ブロモビフェビル［和光純薬品］　２３．３ｇ（０．１０ｍｏｌ）、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド［関東化学品］　１４．４ｇ（０．１５ｍｏｌ）、酢酸パラジウム［キシダ化学品］　４５０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン［アルドリッチ品］　１．６ｇ（８．０ｍｍｏｌ）、ｏ－キシレン［キシダ化学品］　３００．０ｇを加え、１３０℃で１０時間攪拌した。反応終了後、蒸留水　５０ｍｌを添加し、室温にて０．５時間攪拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してｏ－キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマログラフィーに付し、白色固体２３．１ｇを得た（収率　９４％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた白色固体はＮ－フェニル－Ｎ－４－ビフェニリルアミンであることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：２４５（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝８８．１，　Ｈ＝６．２，　Ｎ＝５．７
　元素分析（実測値）：Ｃ＝８８．０，　Ｈ＝６．２，　Ｎ＝５．８
　次に、窒素雰囲気下、攪拌装置を備えた５００ｍｌフラスコ中に、得られたＮ－フェニル－Ｎ－４－ビフェニリルアミン　１２．２ｇ（５０ｍｍｏｌ）、合成例１で得られた化合物Ａ　１４．０ｇ（５０ｍｍｏｌ）、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド［関東化学品］　５．８ｇ（６０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム［キシダ化学品］　２２５ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン［アルドリッチ品］　０．８ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ｏ－キシレン［キシダ化学品］　１００．０ｇを加え、１４０℃で１０時間攪拌した。反応終了後、蒸留水　５０ｍｌを添加し、室温にて０．５時間攪拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してｏ－キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマログラフィーに付し、淡黄色固体２１．７ｇを得た（収率　８９％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の化合物１－４であることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：４８７（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝９１．１，　Ｈ＝６．０，　Ｎ＝２．９
　元素分析（実測値）：Ｃ＝８１．１，　Ｈ＝６．１，　Ｎ＝２．８
　実施例２　化合物１－１４の合成
　窒素雰囲気下、攪拌装置を備えた３００ｍｌフラスコ中に、合成例１で得られた化合物Ａ　１１．１ｇ（４０ｍｍｏｌ）、アニリン［和光純薬品］　１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド［キシダ化学品］　４．８ｇ（５０ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム［キシダ化学品］　２２５ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン［アルドリッチ品］　０．８ｇ（４．０ｍｍｏｌ）、ｏ－キシレン［キシダ化学品］　１００．０ｇを加え、１４０℃で１５時間攪拌した。反応終了後、蒸留水　３０ｍｌを添加し、室温にて０．５時間攪拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してｏ－キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマログラフィーに付し、淡黄色固体１０．２ｇを得た（収率　８８％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の化合物１－１４であることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：５７７（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝９１．５，　Ｈ＝６．１，　Ｎ＝２．４
　元素分析（実測値）：Ｃ＝９１．５，　Ｈ＝６．０，　Ｎ＝２．５
　実施例３　化合物１－１６の合成
　アニリン［和光純薬品］　１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）に代えて、ｐ－アミノトルエン［和光純薬品］　２．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２の方法に準じて行った結果、淡黄色固体１０．１ｇを得た（収率　８５％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の化合物１－１６であることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：５９１（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝９１．３，　Ｈ＝６．３，　Ｎ＝２．４
　元素分析（実測値）：Ｃ＝９１．４，　Ｈ＝６．２，　Ｎ＝２．４
　実施例４　化合物１－１８の合成
　アニリン［和光純薬品］　１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）に代えて、４－アミノピリジン［和光純薬品］　１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２の方法に準じて行った結果、淡黄色固体１０．０ｇを得た（収率　８７％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の化合物１－１８であることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：５７８（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝８９．２，　Ｈ＝５．９，　Ｎ＝４．８
　元素分析（実測値）：Ｃ＝８９．０，　Ｈ＝６．０，　Ｎ＝４．９
　参考例１　比較化合物Ｍ１の合成
　アニリン［和光純薬品］　１．９ｇ（２０ｍｍｏｌ）に代えて、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルベンジジン［アルドリッチ品］　６．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、実施例２の方法に準じて行った結果、淡黄色固体１４．０ｇを得た（収率　８５％、純度　９９．９％）。
　質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の比較化合物Ｍ１であることを確認した。
　質量分析（ＦＤＭＳ）：８２０（Ｍ＋）
　元素分析（計算値）：Ｃ＝９０．７，　Ｈ＝５．９，　Ｎ＝３．４
　元素分析（実測値）：Ｃ＝９０．７，　Ｈ＝６．０，　Ｎ＝３．３
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　実施例１～４において得られた化合物１－４、１－１４、１－１６、１－１８、および参考例１において得られた比較化合物Ｍ１のＨＯＭＯ（ｅＶ）、ＬＵＭＯ（ｅＶ）、ガラス転移温度（℃）、昇華温度（℃）および分解温度（℃）を測定した。結果を下記表１に示す。比較のために、従来、有機ＥＬ用材料として知られているα－ＮＰＤ（４，４’－ビス［Ｎ－（１－ナフチル）－Ｎ－フェニルアミノ］ビフェニル）について測定した結果も併せて表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例５　有機ＥＬ素子の作製
　基板には２ｍｍ幅の酸化インジウム－スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をアセトン、イソプロピルアルコールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロピルアルコールで煮沸洗浄した後、乾燥した。さらに、本基板をＵＶ／オゾン処理したものを透明導電性支持基板として使用した。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し１．０×１０－４Ｐａまで減圧した。その後、本ＩＴＯ透明電極上に、銅フタロシアニンを真空蒸着法により２５ｎｍの膜厚で成膜し、正孔注入層を形成した。
　次に、実施例２で合成した化合物（１－１４）を真空蒸着法により４５ｎｍの膜厚で成膜し、正孔輸送層を形成した。次に、アルミニウムトリスキノリノール錯体を真空蒸着法により６０ｎｍの膜厚で成膜し、発光層兼電子輸送層を形成した。次に、陰極としてＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１００ｎｍ成膜して金属電極を形成した。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
　作製した有機ＥＬ素子に、ＩＴＯ電極を正極、ＬｉＦ－Ａｌ電極を負極にして直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ　ＭＥＴＥＲ（ＢＭ－９）の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の駆動電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。結果を後記表２に示す。
　実施例６　有機ＥＬ素子の作製
　正孔輸送層として、実施例２で合成した化合物（１－１４）の代わりに、実施例３で合成した化合物（１－１６）を用いた以外は、実施例５に準じて同様に有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流効率及び電力効率を測定した結果を併せて後記表２に示す。
　比較例１　有機ＥＬ素子の作製
　正孔輸送層として、実施例２で合成した化合物（１－１４）の代わりに、α－ＮＰＤを用いた以外は、実施例５に準じて同様に有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流効率及び電力効率を測定した結果を併せて後記表２に示す。
　比較例２　有機ＥＬ素子の作製
　正孔輸送層として、実施例２で合成した化合物（１－１４）の代わりに、参考例１で合成した化合物（Ｍ１）を用いた以外は、実施例５に準じて同様に有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流効率及び電力効率を測定した結果を併せて後記表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　本発明による一般式（１）で表されるアミン誘導体は、従来の材料と比較して、低い電圧での駆動が可能であり、高い電力効率を示すため、有機ＥＬ素子または電子写真感光体などの正孔注入材料、正孔輸送材料または発光材料として利用できる。特に正孔輸送材料として使用した際に、従来の材料以上に駆動電圧の改善と高い電力効率が期待できる。
　さらに、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の有機光導電材料への分野にも応用可能である。

Claims (7)

  1. 　一般式（１）で表され、［分解温度（℃）－昇華温度（℃）］の値が３０℃以上であることを特徴とするアミン誘導体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式中、Ｒ１およびＲ２は、同一であってもまたは異なってもよく、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。Ｒ３およびＲ４は、同一であってもまたは異なってもよく、水素原子、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、炭素数１～１８の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～４０のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～４０のヘテロアリール基を表す。ただし、Ｒ３およびＲ４は、両者が結合するベンゾフルオレン骨格中の炭素原子とともに、炭素数３～８の環状炭化水素基を形成してもよい。
  2. 　一般式（１）中のＲ１およびＲ２が、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～１８のヘテロアリール基を表す請求項１に記載のアミン誘導体。
  3. 　一般式（１）中のＲ３およびＲ４が、水素原子、炭素数１～６の直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、炭素数１～６の直鎖、分岐若しくは環状のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数６～１８のアリール基、または置換基を有してもよい炭素数５～１８のヘテロアリール基を表わし；または、Ｒ３およびＲ４が、両者が結合するベンゾフルオレン骨格中の炭素原子とともに、炭素数３～８のシクロアルキル基を形成している請求項１または２に記載のアミン誘導体。
  4. 　［ＬＵＭＯ（ｅＶ）－ＨＯＭＯ（ｅＶ）］の値が３．０（ｅＶ）以上である請求項１～３のいずれかに記載のアミン誘導体。
  5. 　ガラス転移温度（℃）が１２０℃以上である請求項１～４のいずれかに記載のアミン誘導体。
  6. 　請求項１～５のいずれかに記載のアミン誘導体から形成した、発光層、正孔輸送層および正孔注入層のいずれか一層以上を具えてなることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  7. 　請求項１～５のいずれかに記載のアミン誘導体を真空蒸着法により薄膜とし、発光層、正孔輸送層および正孔注入層のいずれか一層以上を形成することを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子の製造方法。
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