JP2014047197A - ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014047197A JP2014047197A JP2012193840A JP2012193840A JP2014047197A JP 2014047197 A JP2014047197 A JP 2014047197A JP 2012193840 A JP2012193840 A JP 2012193840A JP 2012193840 A JP2012193840 A JP 2012193840A JP 2014047197 A JP2014047197 A JP 2014047197A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- benzofluorenylamine
- mmol
- benzo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Benzofluorenylamine compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 33
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 claims description 24
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 claims description 16
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 29
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 26
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 238000000434 field desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 7
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 7
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 6
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 6
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 5
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 4
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N n-[4-[4-(n-naphthalen-1-ylanilino)phenyl]phenyl]-n-phenylnaphthalen-1-amine Chemical group C1=CC=CC=C1N(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)C=C1 IBHBKWKFFTZAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- NGLCYRVNLMWYHK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(4-chlorophenyl)naphthalen-1-yl]ethanone Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(C(=O)C)=C1C1=CC=C(Cl)C=C1 NGLCYRVNLMWYHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004800 4-bromophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Br 0.000 description 2
- DJXDQKHSDQVEEW-UHFFFAOYSA-N 9-chloro-11,11-dimethylbenzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C)(C)C4=CC(Cl)=CC=C4C3=CC=C21 DJXDQKHSDQVEEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWXOAHWTPGUUNU-UHFFFAOYSA-N 9-chloro-11-methyl-11h-benzo[a]fluorene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(C)C4=CC(Cl)=CC=C4C3=CC=C21 UWXOAHWTPGUUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Chemical compound BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000004776 molecular orbital Methods 0.000 description 2
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N triflic anhydride Chemical compound FC(F)(F)S(=O)(=O)OS(=O)(=O)C(F)(F)F WJKHJLXJJJATHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAYQIZIAYYNFCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUIOUIWZVKVFCI-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)ethanone Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)C)=C(O)C=CC2=C1 VUIOUIWZVKVFCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-4-phenylbenzene Chemical group C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=CC=C1 PKJBWOWQJHHAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKJOUKWDAKSVKW-UHFFFAOYSA-N 11h-benzo[a]fluoren-1-amine Chemical class C1=CC=C2CC3=C4C(N)=CC=CC4=CC=C3C2=C1 CKJOUKWDAKSVKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRDGNXCXTDDYBZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trifluoroaniline Chemical compound NC1=CC=C(F)C(F)=C1F WRDGNXCXTDDYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZCYDNMVXHWZSD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-phenylphenyl)aniline Chemical group NC1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 LZCYDNMVXHWZSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 CC(*)(c1c2)c3c(cccc4)c4ccc3-c1ccc2N(*)* Chemical compound CC(*)(c1c2)c3c(cccc4)c4ccc3-c1ccc2N(*)* 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Natural products CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000004773 frontier orbital Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC KBLZDCFTQSIIOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
本発明は、正孔移動特性に顕著に優れるベンゾフルオレニルアミン化合物、及びそれを含む有機エレクトロルミネッセンス(EL)素子に関する。
本発明におけるベンゾフルオレニルアミン化合物は、感光材料、有機光導電材料として使用でき、具体的には、平面光源や表示に使用される有機EL素子若しくは電子写真感光体等の正孔輸送材料、正孔注入材料及び発光材料として有用である。
有機EL素子は、次世代の薄型平面ディスプレイとして現在盛んに研究されており、一部では携帯電話やスマートフォンのディスプレイ等への実用化も始まっている。一般に有機EL素子は、陽極と陰極との間に、正孔輸送材料、発光材料及び電子輸送材料を積層させた構造であるが、現在では低消費電力化、さらには長寿命化を達成させるため、正孔注入材料を陽極と正孔輸送材料との間に、電子注入材料を陰極と電子輸送材料との間に挿入した構造が主流となっている。
正孔輸送材料としては、例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−フェニルアミノ]ビフェニル(α−NPD)、N,N,N’,N’,−テトラ((1,1’−ビフェニル)−4−イル)ベンジジン(TBDB)等のジアミン構造を有するトリアリールアミン誘導体が報告されている(例えば、非特許文献1,2参照)が、近年では、さらに有機EL素子の高効率化と長寿命化のための新しい材料開発が求められている。なお、高効率の有機EL素子を得るには、正孔輸送特性に優れる正孔輸送材を用いることが有効と考えられている。
ベンゾフルオレニルアミン化合物については、種々の構造が開示されてはいる(例えば、特許文献1、2、3参照)ものの、具体的に開示された化合物については、正孔移動特性が市場要求を十分に満たしておらず、正孔移動特性がさらに優れる材料の開発が望まれていた。
「アドバンスド・マテリアルズ(Advanced Materials)」,(ドイツ国),1998年,第10巻,第14号,p1108−1112(図1、表1)
「ジャーナル・オブ・ルミネッセンス(Journal of Luminescence)」,(オランダ国),1997年,72−74,p985−991(図1)
本発明の目的は、従来公知の化合物に比べて正孔輸送特性に優れるベンゾフルオレニルアミン化合物を提供することにある。
また、本発明の別の目的は、前記ベンゾフルオレニルアミン化合物を用いることを特徴とする、高い効率と耐久性を有する有機EL用材料を提供することにある。
本発明者らは鋭意検討した結果、一般式(1)で表されるベンゾフルオレニルアミン化合物を見出し、本発明を完成させるに至った。
(式中、R1及びR2は、各々独立して、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びメチル基を有してもよいベンゾ[a]フルオレニル基から選択される置換基を表す。R3及びR4は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。)
即ち本発明は、一般式(1)で表されるベンゾフルオレニルアミン化合物及びその用途に関するものである。
即ち本発明は、一般式(1)で表されるベンゾフルオレニルアミン化合物及びその用途に関するものである。
本発明による一般式(1)で表されるアミン化合物を用いた有機EL素子は、従来公知の化合物又は従来公知のベンゾフルオレニルアミン化合物を用いた素子に比べて、駆動電圧が低く、輝度が高く、電流効率が高く、電力効率が高い。このため、本発明のアミン化合物を用いると、従来の素子に比べて効率及び消費電力に優れる有機EL素子を提供することができる。
以下、本発明を詳細に説明する。
前記一般式(1)において、R1及びR2は、各々独立して、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びメチル基を有していても良いベンゾ[a]フルオレニル基から選択される置換基を表す。ここで、ビフェニリル基としては、例えば、2−ビフェニリル基、3−ビフェニリル基、4−ビフェニリル基が挙げられる。ターフェニリル基としては、例えば、1,1’:4’,1’’−ターフェニレン−4−イル基、1,1’:4’,1’’−ターフェニレン−3−イル基、1,1’:4’,1’’−ターフェニレン−2−イル基、1,1’:3’,1’’−ターフェニレン−4−イル基、1,1’:3’,1’’−ターフェニレン−3−イル基、1,1’:3’,1’’−ターフェニレン−2−イル基、1,1’:3’,1’’−ターフェニレン−5’−イル基、1,1’:3’,1’’−ターフェニレン−4’−イル基等が挙げられる。メチル基を有していても良いベンゾ[a]フルオレニル基としては、例えば、11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン−9−イル基、11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン−10−イル基、11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン−8−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−9−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−10−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−8−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−2−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−3−イル基、ベンゾ[a]フルオレン−4−イル基等が挙げられる。なお、正孔輸送特性に優れる点で、R1はビフェニリル基であることが好ましい。
上記一般式(1)において、R3及びR4は、各々独立して、水素原子、またはメチル基を表す。
以下に好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。
本発明の一般式(1)で表されるベンゾフルオレニルアミン化合物は、例えば、公知の方法によって合成することができる(例えば、Tetrahedron Letters(テトラヘドロンレターズ),1998年,第39巻,2367頁)。
より詳細な合成方法としては、パラジウム触媒及び塩基存在下、一般式(2)で表されるハロベンゾフルオレン誘導体(式中、Xはハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。)と、一般式(3)で表される2級アミンをアミノ化反応させる方法が例示される。
(式中、R1及びR2は、各々独立して、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びメチル基を有してもよいベンゾ[a]フルオレニル基から選択される置換基を表す。R3及びR4は、各々独立して、水素原子又はメチル基を表す。Xはハロゲン原子を表す。)
合成したアミン誘導体は、クロマトグラフィー、再結晶及び昇華精製等の精製操作を行うことによって、純度99.9%以上で得ることができる。特に高純度品が要求される場合には、昇華精製を用いることが好ましい。
合成したアミン誘導体は、クロマトグラフィー、再結晶及び昇華精製等の精製操作を行うことによって、純度99.9%以上で得ることができる。特に高純度品が要求される場合には、昇華精製を用いることが好ましい。
本発明のベンゾフルオレニルアミン化合物は、LUMO(eV)−HOMO(eV)の値が3.0以上であることが好ましい。ここで、HOMOおよびLUMOとは、フロンティア軌道理論において、電子によって占有されている分子軌道のうち最もエネルギー準位の高い軌道(最高被占軌道、Highest Occupied Molecular Orbital、HOMOと略す)と、電子によって占有されていない分子軌道のうち最もエネルギー準位の低い軌道(最低空軌道、Lowest Unoccupied Molecular Orbital、LUMOと略す)におけるエネルギー準位の値を示す。有機EL素子の性能は、この値だけで決まるものではないが、この値が大きいほど色々な色の素子や蛍光のみならずりん光用の材料ともなり得る可能性が高くなる。
本発明のベンゾフルオレニルアミン化合物は、有機EL素子の正孔注入材料、正孔輸送材料、発光材料として利用可能であるが、特に正孔輸送材料として使用した際に、従来の材以上に駆動電圧の改善と高い電力効率が期待できる。
従って、有機EL素子若しくは電子写真感光体等の正孔注入材料、正孔輸送材料または発光材料としてのみならず、光電変換素子、太陽電池、イメージセンサー等の有機光導電材料への分野にも応用可能である。
また、有機EL素子を自動車等の車載パネルとして用いる場合には、夏日の社内温度の上昇等を考慮し、素子の耐熱性が課題となる。それに伴い材料(化合物)の耐熱性も必要となることから、ガラス転移温度は120℃以上であることが好ましい。
以下、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
なお、本実施例で用いた分析機器及び測定方法を以下に列記する。
[NMR測定]
NMR測定装置: Gemini−200(VARIAN社製)
[質量分析]
質量分析装置: M−80B(日立製作所製)
測定方法: FD−MS分析
[元素分析]
元素分析計: 全自動元素分析装置 2400II(パーキンエルマー社製)
酸素フラスコ燃焼−IC測定法: イオンクロマトグラフ IC−2001(東ソー社製)
[HOMO測定]
HOMOの測定(サイクリックボルタンメトリー)は、以下のように行った。
[NMR測定]
NMR測定装置: Gemini−200(VARIAN社製)
[質量分析]
質量分析装置: M−80B(日立製作所製)
測定方法: FD−MS分析
[元素分析]
元素分析計: 全自動元素分析装置 2400II(パーキンエルマー社製)
酸素フラスコ燃焼−IC測定法: イオンクロマトグラフ IC−2001(東ソー社製)
[HOMO測定]
HOMOの測定(サイクリックボルタンメトリー)は、以下のように行った。
測定装置: HA−501、HB−104(北斗電工社製)
測定方法: 作用電極 グラッシーカーボン電極
カウンター電極 白金電極
参照電極 Ag/Ag+
支持電解質 過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム
溶媒 ジクロロメタン
[LUMO測定]
測定装置: 紫外可視分光計、U−2010(日立製作所製)
測定方法: 溶媒 テトラヒドロフラン(10−5mol/L溶液)
[ガラス転移温度測定]
測定装置: DSC−3100(マックサイエンス社製)
測定方法: 標準試料=Al2O3 5.0mg、昇温速度=10℃/分(窒素雰囲気)
[昇華温度測定]
測定装置: 有機材料昇華装置 P−150(ALSテクノロジー社製)
測定方法: 昇華圧力 <10−3Pa、昇華温度を目視で測定
[分解温度測定]
測定方法:試料をパイレックス(登録商標)製アンプルに秤量し、高真空下熔封した。これをガスクロマトグラフのオーブンまたは有機材料昇華装置を用い、5℃/分で所定の温度まで加熱し、24時間保持した後、自然冷却した。加熱処理した試料はHPLCで純度分析し、分解物の有無を確認した。
[HPLC分析]
測定装置: マルチステーション LC−8020(東ソー社製)
測定方法: カラム Inertsil ODS−3V(4.6)(ジーエルサイエンス社製)
検出器 UV検出(波長254nm)
溶離液 メタノール/テトラヒドロフラン=9/1(v/v比)
合成例1 化合物Aの合成
測定方法: 作用電極 グラッシーカーボン電極
カウンター電極 白金電極
参照電極 Ag/Ag+
支持電解質 過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム
溶媒 ジクロロメタン
[LUMO測定]
測定装置: 紫外可視分光計、U−2010(日立製作所製)
測定方法: 溶媒 テトラヒドロフラン(10−5mol/L溶液)
[ガラス転移温度測定]
測定装置: DSC−3100(マックサイエンス社製)
測定方法: 標準試料=Al2O3 5.0mg、昇温速度=10℃/分(窒素雰囲気)
[昇華温度測定]
測定装置: 有機材料昇華装置 P−150(ALSテクノロジー社製)
測定方法: 昇華圧力 <10−3Pa、昇華温度を目視で測定
[分解温度測定]
測定方法:試料をパイレックス(登録商標)製アンプルに秤量し、高真空下熔封した。これをガスクロマトグラフのオーブンまたは有機材料昇華装置を用い、5℃/分で所定の温度まで加熱し、24時間保持した後、自然冷却した。加熱処理した試料はHPLCで純度分析し、分解物の有無を確認した。
[HPLC分析]
測定装置: マルチステーション LC−8020(東ソー社製)
測定方法: カラム Inertsil ODS−3V(4.6)(ジーエルサイエンス社製)
検出器 UV検出(波長254nm)
溶離液 メタノール/テトラヒドロフラン=9/1(v/v比)
合成例1 化合物Aの合成
300mLナス型フラスコに、2’−ヒドロキシ−1’−アセトナフトン 18.6g(100mmol)、ジクロロメタン 100mL、ピリジン 39.6g(500mmol)を加え、反応液を5℃以下に冷却した。トリフルオロメタンスルホン酸無水物 31.0g(110mmol)を反応温度が5℃を超えないように滴下した後、室温下一晩攪拌した。反応液に水を加えて分層した。有機層は、3.5%塩酸水溶液および水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、さらに濃縮して1’−アセトナフトン−2’−トリフルオロメタンスルフォネート 32.7gを微黄色油状物として単離した。なお、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
次に、500mLナス型フラスコに、得られた1’−アセトナフトン−2’−トリフルオロメタンスルフォネート 15.1g(47.5mmol)、4−クロロフェニルボロン酸(95%品) 7.8g(50.0mmol)、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム 549mg(0.475mmol)、20重量%の炭酸ナトリウム水溶液 100.7g及びテトラヒドロフラン 250mLを加え、60℃で一晩加熱攪拌した。室温まで冷却後、分層した。得られた有機層は、水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理の後、濃縮して淡黄色の結晶 12.4gが得られた。1H−NMR測定により目的物の2’−(4−クロロフェニル)−1’−アセトナフトンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
1H−NMR(200MHz、CDCl3):2.12(3H,s)、7.33−7.65(7H,m)、7.78−8.01(3H,m)
13C−NMR(50MHz、CDCl3):32.9, 124.7, 126.5,127.1, 127.6, 128.3, 128.8, 128.9,129.5, 130.6, 132.6, 134.3, 134.4, 138.4, 138.7, 207.1
次に、300mLナス型フラスコに、先に得られた2’−(4−クロロフェニル)−1’−アセトナフトン 9.8g(35mmol)、テトラヒドロフラン 70mL、エタノール 70mLを加えた。溶解した後、水素化ホウ素ナトリウム 6.6g(175mmol)を加え、室温にて8時間攪拌した。
13C−NMR(50MHz、CDCl3):32.9, 124.7, 126.5,127.1, 127.6, 128.3, 128.8, 128.9,129.5, 130.6, 132.6, 134.3, 134.4, 138.4, 138.7, 207.1
次に、300mLナス型フラスコに、先に得られた2’−(4−クロロフェニル)−1’−アセトナフトン 9.8g(35mmol)、テトラヒドロフラン 70mL、エタノール 70mLを加えた。溶解した後、水素化ホウ素ナトリウム 6.6g(175mmol)を加え、室温にて8時間攪拌した。
その後、10%塩化アンモニウム水溶液 100gを発泡に注意しつつ添加した後、減圧濃縮した。残渣をトルエン 200mLで抽出し、水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理の後、濃縮して淡黄色の結晶 9.4gが得られた。1H−NMR測定により目的物の1−(1−ヒドロキシ)エチル−2−(4−クロロフェニル)ナフタレンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
1H−NMR(200MHz、CDCl3):1.71(3H,d,J=7.0Hz)、2.05(1H,br−s)、5.35(1H,q,J=7.0Hz)、7.16−7.63(7H,m)、7.69−7.95(2H,m)、8.76−8.93(1H,br−d)
13C−NMR(50MHz、CDCl3):23.9, 68.9, 125.8,125.9, 127.0, 127.8, 127.9, 128.4, 128.8, 130.4, 130.8, 133.2, 134.2, 136.9, 137.1, 140.6
次に、100mLナス型フラスコに、先に得られた1−(1−ヒドロキシ)エチル−2−(4−クロロフェニル)ナフタレン 2.8g(10mmol)、クロロホルム 20mLを加えた。0℃に冷却した後、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート 1.85g(13mmol)を滴下し、室温にて1時間攪拌した。
13C−NMR(50MHz、CDCl3):23.9, 68.9, 125.8,125.9, 127.0, 127.8, 127.9, 128.4, 128.8, 130.4, 130.8, 133.2, 134.2, 136.9, 137.1, 140.6
次に、100mLナス型フラスコに、先に得られた1−(1−ヒドロキシ)エチル−2−(4−クロロフェニル)ナフタレン 2.8g(10mmol)、クロロホルム 20mLを加えた。0℃に冷却した後、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラート 1.85g(13mmol)を滴下し、室温にて1時間攪拌した。
水 20gを添加し反応を終了した後、有機層を水による洗浄、無水硫酸マグネシウムによる乾燥処理した後、濃縮して淡黄色の固体 2.7gが得られた。1H−NMR測定により目的物の9−クロロ−11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレンであることを確認し、生成物は精製せずに、そのまま次の反応に用いた。
1H−NMR(200MHz、CDCl3):1.66(3H,d,J=7.2Hz)、4.33(1H,q,J=7.2Hz)、7.32−7.65(5H,m)、7.70(1H,d,J=8.1Hz)、7.80−8.01(3H,m)、8.06(1H,d,J=8.0Hz)
得られた9−クロロ−11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン 2.7g(10mmol)、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド 2.3g(10mmol)、ヨウ化メチル 4.3g(30mmol)をジメチルスルホキシド 20mLに溶解し、0℃に冷却後、48%水酸化ナトリウム水溶液 2.5g(水酸化ナトリウム 30mmol)を攪拌しながら滴下した。室温にて1時間攪拌後、トルエン 50mLを加えてから、有機層を水にて洗浄した。硫酸マグネシウムによる乾燥の後、抽出液を濃縮して淡黄色の結晶を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し(溶出液:ヘキサン)、9−クロロ−11,11−ジメチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン(化合物A)を白色結晶として2.0g単離した(収率72%)。
得られた9−クロロ−11−メチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン 2.7g(10mmol)、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド 2.3g(10mmol)、ヨウ化メチル 4.3g(30mmol)をジメチルスルホキシド 20mLに溶解し、0℃に冷却後、48%水酸化ナトリウム水溶液 2.5g(水酸化ナトリウム 30mmol)を攪拌しながら滴下した。室温にて1時間攪拌後、トルエン 50mLを加えてから、有機層を水にて洗浄した。硫酸マグネシウムによる乾燥の後、抽出液を濃縮して淡黄色の結晶を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し(溶出液:ヘキサン)、9−クロロ−11,11−ジメチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン(化合物A)を白色結晶として2.0g単離した(収率72%)。
1H−NMR(200MHz、CDCl3):1.73(6H,s)、7.21−7.66(5H,m)、7.69(1H,d,J=7.8Hz)、7.80−7.99(3H,m)、8.19(1H,d,J=8.3Hz)
13C−NMR(50MHz、CDCl3):26.3, 48.8, 118.6,120.6, 122.8, 124.0, 125.0, 126.2, 127.2, 128.7, 130.0, 132.7, 134.0,135.6, 137.8, 147.1, 157.0
実施例1 化合物(1−6)の合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた300mL三ツ口フラスコに、9−クロロ−11,11−ジメチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン 5.6g(20mmol)、4−アミノ−p−ターフェニル 5.1g(20mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 2.7g(28mmol)をキシレン 46gに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム 0.04g及びトリ−tert−ブチルホスフィン 0.12gを添加し、140℃で15時間熟成した後、反応液を冷却し、水 24mLを添加した。テトラヒドロフラン140gを加えて析出物を溶解した後、有機相を分液後に濃縮した。黄色固体にo−キシレン 92gを加えて再結晶を行い、微黄色固体を7.0g得た(収率72%)。質量分析および元素分析の結果、得られた白色固体はN−(4−p−ターフェニル)−N−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミンであることを確認した。
13C−NMR(50MHz、CDCl3):26.3, 48.8, 118.6,120.6, 122.8, 124.0, 125.0, 126.2, 127.2, 128.7, 130.0, 132.7, 134.0,135.6, 137.8, 147.1, 157.0
実施例1 化合物(1−6)の合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた300mL三ツ口フラスコに、9−クロロ−11,11−ジメチル−11H−ベンゾ[a]フルオレン 5.6g(20mmol)、4−アミノ−p−ターフェニル 5.1g(20mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 2.7g(28mmol)をキシレン 46gに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム 0.04g及びトリ−tert−ブチルホスフィン 0.12gを添加し、140℃で15時間熟成した後、反応液を冷却し、水 24mLを添加した。テトラヒドロフラン140gを加えて析出物を溶解した後、有機相を分液後に濃縮した。黄色固体にo−キシレン 92gを加えて再結晶を行い、微黄色固体を7.0g得た(収率72%)。質量分析および元素分析の結果、得られた白色固体はN−(4−p−ターフェニル)−N−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミンであることを確認した。
FDMS:m/z=488
元素分析(計算値):C=91.1, H=6.0, N=2.9
元素分析(実測値):C=90.9, H=6.2, N=2.8
次に、窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた300mL三ツ口フラスコに、得られたN−(4−p−ターフェニル)−N−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミン 3.4g(7.0mmol)、4−ブロモビフェニル 1.6g(7.0mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 0.9g(9.8mmol)をキシレン 68gに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム 0.04g及びトリ−tert−ブチルホスフィン 0.13gを添加し、140℃で15時間熟成した後、反応液を冷却し、水 20mLを添加した。テトラヒドロフラン 90gを加えて析出物を溶解した後、有機相を分液後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。トルエンによる溶出液を濃縮し、得られた黄色固体にo−キシレン 43gを加えて再結晶を行い、微黄色固体を3.5g得た(収率78%)。質量分析および元素分析の結果、得られた淡黄色固体は目的の化合物(1−6)であることを確認した。
元素分析(計算値):C=91.1, H=6.0, N=2.9
元素分析(実測値):C=90.9, H=6.2, N=2.8
次に、窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた300mL三ツ口フラスコに、得られたN−(4−p−ターフェニル)−N−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミン 3.4g(7.0mmol)、4−ブロモビフェニル 1.6g(7.0mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド 0.9g(9.8mmol)をキシレン 68gに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、酢酸パラジウム 0.04g及びトリ−tert−ブチルホスフィン 0.13gを添加し、140℃で15時間熟成した後、反応液を冷却し、水 20mLを添加した。テトラヒドロフラン 90gを加えて析出物を溶解した後、有機相を分液後にシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付した。トルエンによる溶出液を濃縮し、得られた黄色固体にo−キシレン 43gを加えて再結晶を行い、微黄色固体を3.5g得た(収率78%)。質量分析および元素分析の結果、得られた淡黄色固体は目的の化合物(1−6)であることを確認した。
FDMS:m/z=640
元素分析(計算値):C=92.0, H=5.8, N=2.2
元素分析(実測値):C=92.2, H=5.9, N=2.1
実施例2 化合物(1−8)の合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLナス型フラスコに、後述の方法(参考例1)で合成した化合物B 578mg(1.0mmol)をジクロロメタン 30mLに溶解させた。更に、N−ブロモスクシンイミド 178mgを添加し、室温で2時間熟成した後、水 20mLを添加した。トルエン30 mLを加えてから溶剤を一部濃縮し、トルエンに溶剤を置換した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、微黄色固体を653mg得た(収率99%)。質量分析および元素分析の結果、得られた白色固体はN−(4−ブロモフェニル)−N,N−ビス−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミンであることを確認した。
元素分析(計算値):C=92.0, H=5.8, N=2.2
元素分析(実測値):C=92.2, H=5.9, N=2.1
実施例2 化合物(1−8)の合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLナス型フラスコに、後述の方法(参考例1)で合成した化合物B 578mg(1.0mmol)をジクロロメタン 30mLに溶解させた。更に、N−ブロモスクシンイミド 178mgを添加し、室温で2時間熟成した後、水 20mLを添加した。トルエン30 mLを加えてから溶剤を一部濃縮し、トルエンに溶剤を置換した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、微黄色固体を653mg得た(収率99%)。質量分析および元素分析の結果、得られた白色固体はN−(4−ブロモフェニル)−N,N−ビス−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミンであることを確認した。
FDMS:m/z=657
元素分析(計算値):C=80.5, H=5.2, N=2.1
元素分析(実測値):C=80.2, H=5.2, N=2.2
次に、窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLナス型フラスコに、得られたN−(4−ブロモフェニル)−N,N−ビス−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミン 653mg(1.0mmol)、フェニルボロン酸 146mg(1.0mmol)、20%炭酸ナトリウム水溶液 1.59g(炭酸ナトリウム 3.0mmol)、をテトラヒドロフラン 15mLに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 58mgを添加し、70℃で15時間熟成した後、反応液を冷却した。有機相を分液後に濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、淡黄色固体を634mg得た(収率97%)。質量分析および元素分析の結果、得られた淡黄色固体は目的の化合物(1−8)であることを確認した。
元素分析(計算値):C=80.5, H=5.2, N=2.1
元素分析(実測値):C=80.2, H=5.2, N=2.2
次に、窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLナス型フラスコに、得られたN−(4−ブロモフェニル)−N,N−ビス−(9−(11,11−ジメチル)ベンゾ[a]フルオレニル)アミン 653mg(1.0mmol)、フェニルボロン酸 146mg(1.0mmol)、20%炭酸ナトリウム水溶液 1.59g(炭酸ナトリウム 3.0mmol)、をテトラヒドロフラン 15mLに懸濁させ、窒素で系内を置換した。更に、窒素雰囲気下、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム 58mgを添加し、70℃で15時間熟成した後、反応液を冷却した。有機相を分液後に濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、淡黄色固体を634mg得た(収率97%)。質量分析および元素分析の結果、得られた淡黄色固体は目的の化合物(1−8)であることを確認した。
FDMS:m/z=654
元素分析(計算値):C=91.9, H=6.0, N=2.1
元素分析(実測値):C=91.6, H=6.2, N=2.2
合成例 化合物Bの合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLフラスコ中に、合成例1で得られた化合物A 11.1g(40mmol)、アニリン[和光純薬品] 1.9g(20mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド[キシダ化学品] 4.8g(50mmol)、酢酸パラジウム[キシダ化学品] 225mg(1.0mmol)、トリ−tert−ブチルホスフィン[アルドリッチ品] 0.8g(4.0mmol)、o−キシレン[キシダ化学品] 100.0gを加え、140℃で15時間撹拌した。反応終了後、蒸留水 30mLを添加し、室温にて0.5時間撹拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してo−キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、淡黄色固体 10.2gを得た(収率 88%、純度 99.9%)。質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の比較化合物Bであることを確認した。
元素分析(計算値):C=91.9, H=6.0, N=2.1
元素分析(実測値):C=91.6, H=6.2, N=2.2
合成例 化合物Bの合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLフラスコ中に、合成例1で得られた化合物A 11.1g(40mmol)、アニリン[和光純薬品] 1.9g(20mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド[キシダ化学品] 4.8g(50mmol)、酢酸パラジウム[キシダ化学品] 225mg(1.0mmol)、トリ−tert−ブチルホスフィン[アルドリッチ品] 0.8g(4.0mmol)、o−キシレン[キシダ化学品] 100.0gを加え、140℃で15時間撹拌した。反応終了後、蒸留水 30mLを添加し、室温にて0.5時間撹拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してo−キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、淡黄色固体 10.2gを得た(収率 88%、純度 99.9%)。質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の比較化合物Bであることを確認した。
FDMS:m/z=577(M+)
元素分析(計算値):C=91.5, H=6.1, N=2.4
元素分析(実測値):C=91.5, H=6.0, N=2.5
元素分析(計算値):C=91.5, H=6.1, N=2.4
元素分析(実測値):C=91.5, H=6.0, N=2.5
合成例 化合物Cの合成
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLフラスコ中に、合成例1で得られた化合物A 5.58g(20mmol)、2,3,4−トリフルオロアニリン[東京化成品] 1.47g(10mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド[キシダ化学品] 2.9g(30mmol)、酢酸パラジウム[キシダ化学品] 11.2mg(0.05mmol)、トリ−tert−ブチルホスフィン[アルドリッチ品] 30.3mg(0.15mmol)、o−キシレン[キシダ化学品] 50gを加え、140℃で15時間撹拌した。反応終了後、蒸留水 30mLを添加し、室温にて0.5時間撹拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してo−キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、淡黄色固体を得た。o−キシレン 6gで再結晶を8回行い、淡黄色固体 1.20gを得た(収率10%、純度99.6%)。質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の比較化合物Cであることを確認した。
窒素雰囲気下、撹拌装置を備えた100mLフラスコ中に、合成例1で得られた化合物A 5.58g(20mmol)、2,3,4−トリフルオロアニリン[東京化成品] 1.47g(10mmol)、ナトリウム−tert−ブトキシド[キシダ化学品] 2.9g(30mmol)、酢酸パラジウム[キシダ化学品] 11.2mg(0.05mmol)、トリ−tert−ブチルホスフィン[アルドリッチ品] 30.3mg(0.15mmol)、o−キシレン[キシダ化学品] 50gを加え、140℃で15時間撹拌した。反応終了後、蒸留水 30mLを添加し、室温にて0.5時間撹拌して静置した後、水層を分離した。飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄分液した後、減圧濃縮に付してo−キシレン溶媒を留去した。さらに、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、淡黄色固体を得た。o−キシレン 6gで再結晶を8回行い、淡黄色固体 1.20gを得た(収率10%、純度99.6%)。質量分析及び元素分析の結果より、得られた淡黄色固体は目的の比較化合物Cであることを確認した。
FDMS:m/z=631(M+)
元素分析(計算値):C=83.7, H=5.1, N=2.2
元素分析(実測値):C=83.4, H=5.0, N=2.1
元素分析(計算値):C=83.7, H=5.1, N=2.2
元素分析(実測値):C=83.4, H=5.0, N=2.1
実施例3 移動度の測定
最初に移動度素子の作製法について説明する。基盤には2mm幅のITO(酸化インジウム錫)膜がストライプ状にパターン化された、ITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で移動度を測定する有機材料の真空蒸着を行い、移動度測定素子を作製した。以下にその詳細を述べる。
最初に移動度素子の作製法について説明する。基盤には2mm幅のITO(酸化インジウム錫)膜がストライプ状にパターン化された、ITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で移動度を測定する有機材料の真空蒸着を行い、移動度測定素子を作製した。以下にその詳細を述べる。
真空蒸着槽内を3.6×10−6Torrまで減圧した後、抵抗加熱方式により加熱した化合物(1−6)を3〜5Å/SECの蒸着レートで前記基板上に真空蒸着した。触針式膜圧測定計(DEKTAK)で測定した成膜後の膜厚は1.8μmであった。次にこの基板上に、ITOストライプと直交するようにメタルマスクを配して、2mm幅のAl膜を100nmの膜厚で真空蒸着した。これによって、移動度測定用の2mm角の動作エリアが得られた。この基板を酸素・水分濃度1ppm以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップとエポキシ型紫外線硬化樹脂(ナガセケムテックス製)を用いた。このようにして移動度測定用素子を作製した。
次に前記移動度素子の移動度測定法を説明する。電荷輸送材料の移動度測定は任意の方法で測定出来るが、今回は一般的な測定方法であるタイムオブフライト移動度測定法を用いた。移動度測定装置は、株式会社オプテル社製を用いた。測定は室温で行い、窒素レーザーを上記移動度測定用素子のITO透明電極側から照射した時に発生した電荷のAl電極への移動速度から移動度を求めた。得られた結果を表1に示す。
実施例4 移動度の測定
実施例3において、化合物(1−6)の代わりに、化合物(1−8)を用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。結果を表1に示す。
実施例3において、化合物(1−6)の代わりに、化合物(1−8)を用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。結果を表1に示す。
比較例1 移動度の測定
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、α−NPDを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、α−NPDを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
比較例2 移動度の測定
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、TBDBを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、TBDBを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
参考例1 移動度の測定
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、化合物Bを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、化合物Bを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
参考例2 移動度の測定
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、化合物Cを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例3において化合物(1−6)の代わりに、化合物Cを用いた以外は、実施例3に準じて同様に移動度測定用素子を作製すると共に、移動度を測定した。得られた結果を表1に示す。
実施例5 有機EL素子の作製
基板には2mm幅のITO(酸化インジウム錫)膜がストライプ状にパターンされたITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をアセトン、イソプロピルアルコールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロピルアルコールで煮沸洗浄した後、乾燥した。さらに、本基板をオゾン紫外線洗浄にて表面処理したものを透明導電性支持基板として使用した。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し1.0×10−4Paまで減圧した。その後、本ITO透明電極上に、銅フタロシアニンを真空蒸着法により25nmの膜厚で成膜し、正孔注入層を形成した。次に、化合物(1−6)を真空蒸着法により45nmの膜厚で成膜し、正孔輸送層を形成した。次に、アルミニウムトリスキノリノール錯体を真空蒸着法により60nmの膜厚で成膜し、発光層兼電子輸送層を形成した。次に、陰極としてLiFを0.5nm、Alを100nm成膜して金属電極を形成した。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計(DEKTAK)で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度1ppm以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップとエポキシ型紫外線硬化樹脂(ナガセケムテックス社製)を用いた。作製した有機EL素子に、ITO電極を正極、LiF−Al電極を負極にして直流電流を印加し、TOPCON社製のLUMINANCE METER(BM−9)の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度20mA/cm2を流した時の駆動電圧(V)、輝度(cd/m2)、電流効率(cd/A)、電力効率(lm/W)を測定した。結果を表2に示す。
基板には2mm幅のITO(酸化インジウム錫)膜がストライプ状にパターンされたITO透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をアセトン、イソプロピルアルコールで順次超音波洗浄し、次いでイソプロピルアルコールで煮沸洗浄した後、乾燥した。さらに、本基板をオゾン紫外線洗浄にて表面処理したものを透明導電性支持基板として使用した。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し1.0×10−4Paまで減圧した。その後、本ITO透明電極上に、銅フタロシアニンを真空蒸着法により25nmの膜厚で成膜し、正孔注入層を形成した。次に、化合物(1−6)を真空蒸着法により45nmの膜厚で成膜し、正孔輸送層を形成した。次に、アルミニウムトリスキノリノール錯体を真空蒸着法により60nmの膜厚で成膜し、発光層兼電子輸送層を形成した。次に、陰極としてLiFを0.5nm、Alを100nm成膜して金属電極を形成した。それぞれの膜厚は触針式膜厚測定計(DEKTAK)で測定した。さらに、この素子を酸素及び水分濃度1ppm以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、ガラス製の封止キャップとエポキシ型紫外線硬化樹脂(ナガセケムテックス社製)を用いた。作製した有機EL素子に、ITO電極を正極、LiF−Al電極を負極にして直流電流を印加し、TOPCON社製のLUMINANCE METER(BM−9)の輝度計を用いて発光特性を評価した。発光特性として、電流密度20mA/cm2を流した時の駆動電圧(V)、輝度(cd/m2)、電流効率(cd/A)、電力効率(lm/W)を測定した。結果を表2に示す。
実施例6 有機EL素子の作製
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、化合物(1−8)を用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、化合物(1−8)を用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
比較例3 有機EL素子の作製
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、α−NPDを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、α−NPDを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
比較例4 有機EL素子の作製
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、TBDBを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、TBDBを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
参考例3 有機EL素子の作製
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、化合物Bを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
正孔輸送層として、化合物(1−6)の代わりに、化合物Bを用いた以外は、実施例5に準じて同様にEL素子を作製した。20mA/cm2の定電流密度条件下で駆動させた際の駆動電圧、輝度、電流密度および電力効率を測定した結果を併せて表2に示す。
Claims (5)
- R1がビフェニリル基であることを特徴とする、請求項1に記載のベンゾフルオレニルアミン化合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012193840A JP2014047197A (ja) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012193840A JP2014047197A (ja) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014047197A true JP2014047197A (ja) | 2014-03-17 |
Family
ID=50607219
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012193840A Pending JP2014047197A (ja) | 2012-09-04 | 2012-09-04 | ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2014047197A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170088601A (ko) * | 2016-01-25 | 2017-08-02 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
KR20190090695A (ko) | 2018-01-25 | 2019-08-02 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
WO2020090989A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日産化学株式会社 | フッ化芳香族第二級または第三級アミン化合物の製造方法 |
CN113549169A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-10-26 | 南京工业大学 | 一种苯基芴胺类聚合物空穴传输材料及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-09-04 JP JP2012193840A patent/JP2014047197A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20170088601A (ko) * | 2016-01-25 | 2017-08-02 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
KR102611417B1 (ko) | 2016-01-25 | 2023-12-07 | 덕산네오룩스 주식회사 | 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 |
KR20190090695A (ko) | 2018-01-25 | 2019-08-02 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 |
WO2020090989A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2020-05-07 | 日産化学株式会社 | フッ化芳香族第二級または第三級アミン化合物の製造方法 |
JPWO2020090989A1 (ja) * | 2018-10-31 | 2021-09-24 | 日産化学株式会社 | フッ化芳香族第二級または第三級アミン化合物の製造方法 |
CN113549169A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-10-26 | 南京工业大学 | 一种苯基芴胺类聚合物空穴传输材料及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106699573B (zh) | 螺环型有机材料及利用其的有机机电致发光器件 | |
TWI490188B (zh) | 胺衍生物及有機電致發光元件 | |
EP2415752B1 (en) | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same | |
JP2006045503A (ja) | 発光材料およびこれを用いた有機電界発光素子 | |
JPWO2007039952A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
KR20100137198A (ko) | 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 | |
JP5783749B2 (ja) | エキシマー特性を有する1,8−アリール置換ナフタレン誘導体及びこれを用いた有機el素子 | |
JP2014506881A (ja) | 化合物及びこれを利用した有機電気素子、その電子装置、耐熱性測定法 | |
JP2011093825A (ja) | 2,2−ジフェニルアダマンチル構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
US9705087B2 (en) | Organic light emitting device | |
CN111233764B (zh) | 一类具有吖啶衍生的三芳胺结构的有机化合物及其应用 | |
KR20090007030A (ko) | 유기 발광재료 및 이를 포함하는 유기발광소자 | |
JP2014047197A (ja) | ベンゾフルオレニルアミン化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
CN110590643B (zh) | 有机化合物及使用其的有机电激发光元件 | |
CN112979616B (zh) | 一种苯并咪唑类化合物及其制备方法和应用 | |
WO2015076035A1 (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び照明装置 | |
KR102237159B1 (ko) | 유기화합물 및 이를 이용한 유기발광다이오드소자 | |
JP2015023136A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
JP2014110313A (ja) | 有機電界発光素子用正孔輸送材料及びそれを用いた有機電界発光素子 | |
KR101502811B1 (ko) | 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광소자 | |
JP5825414B2 (ja) | アミン誘導体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 | |
JP2020105131A (ja) | クリセン誘導体およびそれを用いた有機el素子 | |
CN112250667B (zh) | 一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件 | |
JP2023085157A (ja) | ベンゾホスホール誘導体、有機el用発光材料および有機el素子 | |
JP2005011733A (ja) | 有機エレクトロルミネッセンス用材料、および有機エレクトロルミネッセンス用材料の製造方法、ならびに有機エレクトロルミネッセンス素子 |