WO2010116703A1 - 窒化物系半導体素子およびその製造方法 - Google Patents

窒化物系半導体素子およびその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2010116703A1
WO2010116703A1 PCT/JP2010/002465 JP2010002465W WO2010116703A1 WO 2010116703 A1 WO2010116703 A1 WO 2010116703A1 JP 2010002465 W JP2010002465 W JP 2010002465W WO 2010116703 A1 WO2010116703 A1 WO 2010116703A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
plane
electrode
gan
emitting device
Prior art date
Application number
PCT/JP2010/002465
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
井上彰
藤金正樹
横川俊哉
Original Assignee
パナソニック株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by パナソニック株式会社 filed Critical パナソニック株式会社
Priority to CN2010800019258A priority Critical patent/CN102067348B/zh
Priority to US13/125,367 priority patent/US8058639B2/en
Priority to JP2010532359A priority patent/JP4676577B2/ja
Publication of WO2010116703A1 publication Critical patent/WO2010116703A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L29/00Semiconductor devices adapted for rectifying, amplifying, oscillating or switching, or capacitors or resistors with at least one potential-jump barrier or surface barrier, e.g. PN junction depletion layer or carrier concentration layer; Details of semiconductor bodies or of electrodes thereof  ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/02Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor
    • H01L29/04Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by their crystalline structure, e.g. polycrystalline, cubic or particular orientation of crystalline planes
    • H01L29/045Semiconductor bodies ; Multistep manufacturing processes therefor characterised by their crystalline structure, e.g. polycrystalline, cubic or particular orientation of crystalline planes by their particular orientation of crystalline planes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L24/00Arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies; Methods or apparatus related thereto
    • H01L24/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L24/10Bump connectors ; Manufacturing methods related thereto
    • H01L24/12Structure, shape, material or disposition of the bump connectors prior to the connecting process
    • H01L24/14Structure, shape, material or disposition of the bump connectors prior to the connecting process of a plurality of bump connectors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L24/00Arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies; Methods or apparatus related thereto
    • H01L24/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L24/10Bump connectors ; Manufacturing methods related thereto
    • H01L24/15Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process
    • H01L24/17Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process of a plurality of bump connectors
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/36Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the electrodes
    • H01L33/40Materials therefor
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/05001Internal layers
    • H01L2224/05099Material
    • H01L2224/051Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05117Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 400°C and less than 950°C
    • H01L2224/05124Aluminium [Al] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/05001Internal layers
    • H01L2224/05099Material
    • H01L2224/051Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05163Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than 1550°C
    • H01L2224/05166Titanium [Ti] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/05001Internal layers
    • H01L2224/05099Material
    • H01L2224/051Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05163Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than 1550°C
    • H01L2224/05169Platinum [Pt] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/05001Internal layers
    • H01L2224/05099Material
    • H01L2224/051Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05163Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than 1550°C
    • H01L2224/05184Tungsten [W] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/0554External layer
    • H01L2224/05599Material
    • H01L2224/056Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05638Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
    • H01L2224/05639Silver [Ag] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/0554External layer
    • H01L2224/05599Material
    • H01L2224/056Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05638Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than or equal to 950°C and less than 1550°C
    • H01L2224/05644Gold [Au] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/0554External layer
    • H01L2224/05599Material
    • H01L2224/056Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05663Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than 1550°C
    • H01L2224/05664Palladium [Pd] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/05Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of an individual bonding area
    • H01L2224/0554External layer
    • H01L2224/05599Material
    • H01L2224/056Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof
    • H01L2224/05663Material with a principal constituent of the material being a metal or a metalloid, e.g. boron [B], silicon [Si], germanium [Ge], arsenic [As], antimony [Sb], tellurium [Te] and polonium [Po], and alloys thereof the principal constituent melting at a temperature of greater than 1550°C
    • H01L2224/05669Platinum [Pt] as principal constituent
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/02Bonding areas; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/04Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process
    • H01L2224/06Structure, shape, material or disposition of the bonding areas prior to the connecting process of a plurality of bonding areas
    • H01L2224/061Disposition
    • H01L2224/06102Disposition the bonding areas being at different heights
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2224/00Indexing scheme for arrangements for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies and methods related thereto as covered by H01L24/00
    • H01L2224/01Means for bonding being attached to, or being formed on, the surface to be connected, e.g. chip-to-package, die-attach, "first-level" interconnects; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/10Bump connectors; Manufacturing methods related thereto
    • H01L2224/15Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process
    • H01L2224/17Structure, shape, material or disposition of the bump connectors after the connecting process of a plurality of bump connectors
    • H01L2224/1701Structure
    • H01L2224/1703Bump connectors having different sizes, e.g. different diameters, heights or widths
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01004Beryllium [Be]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01005Boron [B]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01006Carbon [C]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01012Magnesium [Mg]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01013Aluminum [Al]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01019Potassium [K]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01023Vanadium [V]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01024Chromium [Cr]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01025Manganese [Mn]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01029Copper [Cu]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/0103Zinc [Zn]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01033Arsenic [As]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01042Molybdenum [Mo]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01047Silver [Ag]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01049Indium [In]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01056Barium [Ba]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01074Tungsten [W]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01078Platinum [Pt]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01079Gold [Au]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/01Chemical elements
    • H01L2924/01088Radium [Ra]
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/10Details of semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/11Device type
    • H01L2924/12Passive devices, e.g. 2 terminal devices
    • H01L2924/1203Rectifying Diode
    • H01L2924/12032Schottky diode
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/10Details of semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/11Device type
    • H01L2924/12Passive devices, e.g. 2 terminal devices
    • H01L2924/1204Optical Diode
    • H01L2924/12041LED
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L2924/00Indexing scheme for arrangements or methods for connecting or disconnecting semiconductor or solid-state bodies as covered by H01L24/00
    • H01L2924/15Details of package parts other than the semiconductor or other solid state devices to be connected
    • H01L2924/151Die mounting substrate
    • H01L2924/156Material
    • H01L2924/15786Material with a principal constituent of the material being a non metallic, non metalloid inorganic material
    • H01L2924/15787Ceramics, e.g. crystalline carbides, nitrides or oxides
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/16Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies with a particular crystal structure or orientation, e.g. polycrystalline, amorphous or porous
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/02Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor bodies
    • H01L33/26Materials of the light emitting region
    • H01L33/30Materials of the light emitting region containing only elements of group III and group V of the periodic system
    • H01L33/32Materials of the light emitting region containing only elements of group III and group V of the periodic system containing nitrogen

Definitions

  • the present invention relates to a nitride semiconductor device and a method for manufacturing the same.
  • the present invention relates to a GaN-based semiconductor light-emitting element such as a light-emitting diode and a laser diode in the wavelength range of the visible range such as ultraviolet to blue, green, orange and white.
  • a GaN-based semiconductor light-emitting element such as a light-emitting diode and a laser diode in the wavelength range of the visible range such as ultraviolet to blue, green, orange and white.
  • Such light-emitting elements are expected to be applied to display, illumination, optical information processing fields, and the like.
  • the present invention also relates to a method for manufacturing an electrode used for a nitride semiconductor device.
  • a nitride semiconductor having nitrogen (N) as a group V element is considered promising as a material for a short-wavelength light-emitting element because of its large band gap.
  • LEDs blue light emitting diodes
  • Green LEDs and semiconductor lasers made of GaN-based semiconductors have also been put into practical use (see, for example, Patent Documents 1 and 2).
  • FIG. 1 schematically shows a unit cell of GaN.
  • FIG. 2 shows four basic vectors a 1 , a 2 , a 3 , and c that are generally used to represent the surface of the wurtzite crystal structure in the 4-index notation (hexagonal crystal index).
  • the basic vector c extends in the [0001] direction, and this direction is called “c-axis”.
  • a plane perpendicular to the c-axis is called “c-plane” or “(0001) plane”.
  • c-axis” and “c-plane” may be referred to as “C-axis” and “C-plane”, respectively.
  • a c-plane substrate that is, a substrate having a (0001) plane on the surface is used as a substrate on which a GaN-based semiconductor crystal is grown.
  • polarization electrical polarization
  • the “c-plane” is also called “polar plane”.
  • a piezoelectric field is generated along the c-axis direction in the InGaN quantum well in the active layer.
  • a substrate having a nonpolar plane, for example, a (10-10) plane called m-plane perpendicular to the [10-10] direction is used. It is being considered.
  • “-” attached to the left of the number in parentheses representing the Miller index means “bar”.
  • the m-plane is a plane parallel to the c-axis (basic translation vector a 3 ) and is orthogonal to the c-plane.
  • Ga atoms and nitrogen atoms exist on the same atomic plane, and therefore no polarization occurs in the direction perpendicular to the m plane.
  • the semiconductor multilayer structure is formed in a direction perpendicular to the m-plane, no piezoelectric field is generated in the active layer, so that the above problem can be solved.
  • the m-plane is a general term for the (10-10) plane, the (-1010) plane, the (1-100) plane, the (-1100) plane, the (01-10) plane, and the (0-110) plane.
  • the X plane may be referred to as a “growth plane”, and a semiconductor layer formed by the X plane growth may be referred to as an “X plane semiconductor layer”.
  • a GaN-based semiconductor element grown on an m-plane substrate can exhibit a remarkable effect as compared with that grown on a c-plane substrate, but has the following problems. That is, a GaN-based semiconductor device grown on an m-plane substrate has a higher contact resistance than that grown on a c-plane substrate, which uses a GaN-based semiconductor device grown on an m-plane substrate. It has become a major technical obstacle.
  • the inventor of the present application diligently studied to solve the problem that the contact resistance of the GaN-based semiconductor element grown on the non-polar m-plane is high. And found a means to make it possible to reduce mounting stress.
  • the present invention has been made in view of the above points, and its main purpose is to reduce contact resistance in a nitride-based semiconductor light-emitting device fabricated by m-plane growth and to suppress defects due to flip-chip mounting.
  • the object is to provide a light emitting device.
  • a first light-emitting device of the present invention is a light-emitting device comprising a mounting substrate having wiring and a nitride-based semiconductor light-emitting element flip-chip mounted on the mounting substrate, the nitride-based semiconductor light-emitting device Comprises a nitride-based semiconductor multilayer structure having a p-type semiconductor region whose surface is an m-plane, and an electrode provided on the p-type semiconductor region, and the p-type semiconductor region is made of Al x In y Ga z.
  • N (x + y + z 1, x ⁇ 0, y ⁇ 0, z ⁇ 0) made of a semiconductor, and the electrode includes an Mg layer in contact with the surface of the p-type semiconductor region, and the electrode is connected to the wiring Has been.
  • the electrode has a metal layer provided on the Mg layer.
  • the metal layer is made of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • an Mg alloy layer is formed between the Mg layer and the metal layer.
  • the thickness of the Mg layer is 15 nm or more and 45 nm or less.
  • the electrode includes a first metal layer provided on the Mg layer, a second Mg layer provided on the first metal layer, and a second metal provided on the second Mg layer. And a layer.
  • the first metal layer is formed of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag
  • the second metal layer is Pt, Mo, Pd, and It is made of at least one metal selected from the group consisting of Ag.
  • the thickness of the second Mg layer is 15 nm or more.
  • the thickness of the Mg layer is 2 nm or more and 15 nm or less.
  • the electrode has a metal layer provided on the Mg layer.
  • the electrode includes a first metal layer provided on the Mg layer, a second Mg layer provided on the first metal layer, and a second metal provided on the second Mg layer. And a layer.
  • the method for manufacturing a light-emitting device of the present invention includes a step (A) of preparing a mounting substrate having wiring and a step (B) of mounting a nitride-based semiconductor light-emitting element on the mounting substrate.
  • a second light-emitting device of the present invention is a light-emitting device including a mounting substrate having wiring and a nitride-based semiconductor light-emitting element flip-chip mounted on the mounting substrate, the nitride-based semiconductor light-emitting device Comprises a nitride-based semiconductor multilayer structure having a p-type semiconductor region whose surface is an m-plane, and an electrode provided on the p-type semiconductor region, and the p-type semiconductor region is made of Al x In y Ga z.
  • the electrode includes a Mg alloy layer in contact with the surface of the p-type semiconductor region, the electrode is connected to the wiring It is connected.
  • the electrode has a metal layer provided on the Mg alloy layer.
  • the metal layer is made of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • the electrode is composed only of an Mg alloy layer.
  • the Mg alloy layer is made of an alloy of Mg and at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • the electrode has a metal layer provided on the Mg layer.
  • the metal layer is made of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • a fourth light emitting device of the present invention is a light emitting device comprising: a mounting substrate having wiring; and a nitride semiconductor light emitting element flip-chip mounted on the mounting substrate, the nitride semiconductor light emitting element.
  • includes a nitride-based semiconductor multilayer structure including a p-type semiconductor region and an electrode provided on the p-type semiconductor region, the p-type semiconductor region, Al x in y Ga z N (x + y + z 1, x ⁇ 0, y ⁇ 0, z ⁇ 0), and the angle formed by the normal of the principal surface and the normal of the m-plane in the p-type semiconductor region is 1 ° or more and 5 ° or less, and the electrode Includes an Mg alloy layer in contact with the surface of the p-type semiconductor region, and the electrode is connected to the wiring.
  • the electrode has a metal layer provided on the Mg alloy layer.
  • the metal layer is made of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • the electrode is composed only of an Mg alloy layer.
  • the Mg alloy layer is made of an alloy of Mg and at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • the electrode on the semiconductor multilayer structure included in the nitride semiconductor element mounted on the mounting substrate includes the Mg layer, and the Mg layer is the surface (m plane) of the p-type semiconductor region. Contact resistance can be reduced by being in contact with.
  • the present invention it is possible to solve the mounting stress problem that may occur when the nitride semiconductor light emitting element is flip-chip mounted, and thus a light emitting element with less unevenness in light emission and less variation can be realized.
  • the Mg layer is p-type. The same effect as that obtained when contacting the surface of the semiconductor region is obtained.
  • the m-plane p-type gallium nitride compound semiconductor is used even when a p-type gallium nitride compound semiconductor layer having a main surface inclined at an angle of 1 ° to 5 ° from the m-plane.
  • the m-plane p-type gallium nitride compound semiconductor is used even when a p-type gallium nitride compound semiconductor layer having a main surface inclined at an angle of 1 ° to 5 ° from the m-plane.
  • a perspective view schematically showing a unit cell of GaN Perspective view showing basic vectors a 1 , a 2 , a 3 and c of wurtzite crystal structure (A) is a cross-sectional schematic diagram of the nitride-based semiconductor light emitting device 100 according to the embodiment of the present invention, (b) is a diagram showing an m-plane crystal structure, and (c) is a diagram showing a c-plane crystal structure. (A) to (c) are graphs showing the relationship between the work function (eV) of a metal in contact with GaN and the specific contact resistance ( ⁇ ⁇ cm 2 ).
  • (A) is a graph showing the relationship between the Mg layer thickness (value after heat treatment) and the specific contact resistance in the Mg / Pt electrode
  • (b) is a graph showing the specific contact resistance of the Pd / Pt electrode.
  • (A) to (c) are photographs showing the surface state of the electrode after heat treatment when the Mg layer thickness is 2 nm, 15 nm, and 45 nm, respectively.
  • (A) And (b) is the profile figure of the depth direction of Mg in the electrode structure (Mg / Pt) by SIMS analysis (A) And (b) is the profile figure of the depth direction of Ga in the electrode structure (Mg / Pt) by SIMS analysis (A) And (b) is the profile figure of the depth direction of N in the electrode structure (Mg / Pt) by SIMS analysis (A) And (b) is a drawing substitute photograph of a cross-sectional transmission electron microscope (TEM) of an electrode structure (Mg / Pt) in which an Mg layer is formed on an m-plane GaN layer.
  • TEM cross-sectional transmission electron microscope
  • (A) And (b) is the profile figure of the depth direction of Pt in the electrode structure (Mg / Pt) by SIMS analysis
  • (A) is a figure which shows the cross section of the electrode structure (Mg / Pt) before heat processing which formed Mg layer on the m-plane GaN layer
  • (b) is the cross section of the electrode structure (Mg / Pt) after heat processing.
  • Illustration (A) is a graph showing current-voltage characteristics of a light emitting diode using an electrode made of an Mg / Pt layer
  • (b) is a graph showing a contact resistance value of the light emitting diode.
  • (A) is a graph showing contact resistance when an electrode made of an Au layer and an Mg / Au layer is used, and (b) and (c) show the surfaces of the electrodes of the Mg / Au layer and the Au layer, respectively.
  • Substitute photo of optical microscope (A) and (b) are graphs showing the hardness mapping of c-plane and m-plane GaN substrates, respectively. Sectional drawing which shows the gallium nitride type compound semiconductor light-emitting device 100a which concerns on other embodiment of this invention.
  • (A) is a figure which shows typically the crystal structure (wurtzite type crystal structure) of a GaN-type compound semiconductor
  • (b) is the relationship between the normal of m surface, + c-axis direction, and a-axis direction
  • a perspective view showing (A) And (b) is sectional drawing which shows the arrangement
  • (A) And (b) is sectional drawing which shows typically the main surface and its vicinity area
  • FIG. 1 A)-(c) is a figure which shows distribution of Mg and Pt in an electrode typically Sectional drawing which shows embodiment of a white light source Graph showing the result of pop-in on the + c-plane GaN layer surface Graph showing the result of pop-in on the surface of the m-plane GaN layer
  • the figure which shows embodiment of the light-emitting device by this invention (A) to (e) are diagrams showing an embodiment of a light emitting device according to the present invention.
  • the graph which shows the standard deviation of the starting voltage of the light emitting element from which the thickness of Mg layer 32 differs Optical micrograph of light emitted from the light emitting device in this embodiment observed from the surface Sectional drawing which shows other embodiment of the light-emitting device by this invention.
  • Optical micrograph showing the surface after flip chip mounting of a light emitting device (comparative example) in which the p-type electrode has a Pd / Pt structure Optical micrograph showing the state of light emission after flip chip mounting for another light emitting device (comparative example) in which the p-type electrode has a Pd / Pt structure
  • a nitride semiconductor light emitting element mounted on a mounting substrate will be described in detail first, and then a light emitting device including the mounted nitride semiconductor light emitting element will be described.
  • FIG. 3A schematically shows a cross-sectional configuration of the nitride-based semiconductor light-emitting device 100 according to the embodiment of the present invention.
  • a nitride-based semiconductor light emitting device 100 shown in FIG. 3A is a semiconductor device made of a GaN-based semiconductor, and has a nitride-based semiconductor multilayer structure.
  • the nitride-based semiconductor light-emitting device 100 of this embodiment is formed on a GaN-based substrate 10 having an m-plane as a surface 12, a semiconductor multilayer structure 20 formed on the GaN-based substrate 10, and the semiconductor multilayer structure 20.
  • the electrode 30 is provided.
  • the semiconductor multilayer structure 20 is an m-plane semiconductor multilayer structure formed by m-plane growth, and its surface is an m-plane. Since there are cases where a-plane GaN grows on an r-plane sapphire substrate, it is not always necessary that the surface of the GaN-based substrate 10 is an m-plane depending on the growth conditions.
  • at least the surface of the p-type semiconductor region in contact with the electrode in the semiconductor multilayer structure 20 may be an m-plane.
  • the nitride-based semiconductor light-emitting device 100 of the present embodiment includes the GaN substrate 10 that supports the semiconductor multilayer structure 20, but may include another substrate instead of the GaN substrate 10, or the substrate may be removed. It is also possible to use it in the state.
  • FIG. 3B schematically shows a crystal structure in a cross section (cross section perpendicular to the substrate surface) of the nitride-based semiconductor whose surface is an m-plane. Since Ga atoms and nitrogen atoms exist on the same atomic plane parallel to the m-plane, no polarization occurs in the direction perpendicular to the m-plane. That is, the m-plane is a nonpolar plane, and no piezo electric field is generated in the active layer grown in the direction perpendicular to the m-plane.
  • the added In and Al are located at the Ga site and replace Ga. Even if at least part of Ga is substituted with In or Al, no polarization occurs in the direction perpendicular to the m-plane.
  • a GaN-based substrate having an m-plane on the surface is referred to as an “m-plane GaN-based substrate” in this specification.
  • an m-plane GaN substrate is used and a semiconductor is grown on the m-plane of the substrate. This is because the surface orientation of the surface of the GaN-based substrate is reflected in the surface orientation of the semiconductor multilayer structure.
  • the surface of the substrate does not need to be an m-plane, and the substrate does not need to remain in the final device.
  • FIG. 3C schematically shows a crystal structure in a nitride semiconductor cross section (cross section perpendicular to the substrate surface) having a c-plane surface.
  • Ga atoms and nitrogen atoms do not exist on the same atomic plane parallel to the c-plane.
  • polarization occurs in a direction perpendicular to the c-plane.
  • a GaN-based substrate having a c-plane on the surface is referred to as a “c-plane GaN-based substrate” in this specification.
  • the c-plane GaN-based substrate is a general substrate for growing GaN-based semiconductor crystals. Since the positions of the Ga atomic layer and the nitrogen atomic layer parallel to the c-plane are slightly shifted in the c-axis direction, polarization is formed along the c-axis direction.
  • a semiconductor multilayer structure 20 is formed on the surface (m-plane) 12 of the m-plane GaN-based substrate 10.
  • the Al d Ga e N layer 26 is located on the side opposite to the m-plane 12 side with respect to the active layer 24.
  • the active layer 24 is an electron injection region in the nitride semiconductor light emitting device 100.
  • the Al u Ga v In w N layer 22 of the present embodiment is a first conductivity type (n-type) Al u Ga v In w N layer 22.
  • an undoped GaN layer may be provided between the active layer 24 and the Al d Ga e N layer 26.
  • the Al composition ratio d need not be uniform in the thickness direction.
  • the Al composition ratio d may change continuously or stepwise in the thickness direction. That is, the Al d Ga e N layer 26 may have a multilayer structure in which a plurality of layers having different Al composition ratios d are stacked, and the dopant concentration may also change in the thickness direction. .
  • the uppermost part of the Al d Ga e N layer 26 (upper surface part of the semiconductor multilayer structure 20) is composed of a layer (GaN layer) in which the Al composition ratio d is zero. Is preferred.
  • the Mg layer 32 described later is in contact with the GaN layer.
  • the Al composition d may not be zero.
  • Al 0.05 Ga 0.95 N having an Al composition d of about 0.05 can also be used.
  • the Mg layer 32 described later is in contact with the Al 0.05 Ga 0.95 N layer.
  • An electrode 30 is formed on the semiconductor multilayer structure 20.
  • the electrode 30 of this embodiment is an electrode including an Mg layer 32 made of Mg, and a Pt layer made of Pt is formed on the Mg layer 32.
  • the Mg layer 32 in the electrode 30 is in contact with the p-type semiconductor region of the semiconductor multilayer structure 20 and functions as a part of the p-type electrode (p-side electrode).
  • the Mg layer 32 is in contact with the Al d Ga e N layer 26 doped with the second conductivity type (p-type) dopant.
  • the Al d Ga e N layer 26 is doped with Mg as a dopant, for example.
  • Zn or Be may be doped as a p-type dopant other than Mg.
  • a Pt layer or a metal layer that is difficult to form an alloy with Mg as compared with Au can be used.
  • at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag may be used.
  • Au (gold) that easily forms an alloy with Mg is not preferable as the metal layer 34 that contacts the Mg layer 32.
  • the Mg layer 32 is not alloyed with a metal such as Pt constituting the metal layer 34. Note that “not alloyed with a metal such as Pt” includes a state in which a metal such as Pt is mixed in Mg at a concentration of less than% order (for example, 1%).
  • “alloying with a metal such as Pt” means a state in which a metal such as Pt is mixed in Mg at a concentration of% order (for example, 1%) or more.
  • the Mg layer 32 and the metal layer 34 may contain impurities or the like mixed in the manufacturing process of those layers.
  • an alloy layer containing Mg may be formed between the Mg layer 32 and the metal layer 34.
  • Pt, Mo, Pd, and Ag are metals that are less likely to be alloyed with Mg compared to Au, but an alloy layer can be formed by reacting with a part of the Mg layer 32 by heat treatment described later.
  • all of the thin metal layer may be alloyed with a part of Mg in the Mg layer after the heat treatment. In this case, only the alloy layer exists on the Mg layer.
  • an electrode layer or a wiring layer made of a metal or alloy other than these metals may be formed on each of the electrodes.
  • the thickness of the electrode 30 of this embodiment is, for example, 10 to 200 nm.
  • the Mg layer 32 in the electrode 30 is a layer thinner than the thickness of the metal layer 34, and the thickness of the Mg layer 32 is, for example, 2 nm to 45 nm.
  • the thickness of the Mg layer 32 is the thickness of the Mg layer after the heat treatment.
  • the thickness of the metal layer (a layer made of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag) 34 positioned on the Mg layer 32 is, for example, 200 nm or less (or 10 nm to 200 nm).
  • the Mg layer 32 is preferably thinner than the metal layer 34. The reason why the Mg layer 32 is thinner than the thickness of the metal layer 34 is that the strain between the Mg layer 32 and the metal layer 34 is out of balance between the Mg layer 32 and the Al d Ga e N layer 26. This is to prevent peeling.
  • the thickness of the GaN-based substrate 10 having the m-plane surface 12 is, for example, 100 to 400 ⁇ m. This is because there is no problem in handling the wafer if the substrate thickness is about 100 ⁇ m or more.
  • the substrate 10 of the present embodiment may have a laminated structure as long as it has an m-plane surface 12 made of a GaN-based material. That is, the GaN-based substrate 10 of the present embodiment includes a substrate having an m-plane at least on the surface 12, and therefore, the entire substrate may be GaN-based or a combination with other materials. It doesn't matter.
  • an electrode 40 (n-type electrode) is formed on a part of an n-type Al u Ga v In w N layer (for example, a thickness of 0.2 to 2 ⁇ m) 22.
  • a recess 42 is formed in the region where the electrode 40 is formed in the semiconductor multilayer structure 20 so that a part of the n-type Al u Ga v In w N layer 22 is exposed.
  • An electrode 40 is provided on the surface of the n-type Al u Ga v In w N layer 22 exposed at the recess 42.
  • the electrode 40 is composed of, for example, a laminated structure of a Ti layer, an Al layer, and a Pt layer, and the thickness of the electrode 40 is, for example, 100 to 200 nm.
  • the active layer 24 of the present embodiment includes a GaInN / GaN multiple quantum well (MQW) in which Ga 0.9 In 0.1 N well layers (eg, 9 nm thick) and GaN barrier layers (eg, 9 nm thick) are alternately stacked. It has a structure (for example, a thickness of 81 nm).
  • MQW multiple quantum well
  • a p-type Al d Ga e N layer 26 is provided on the active layer 24.
  • the thickness of the p-type Al d Ga e N layer 26 is, for example, 0.2 to 2 ⁇ m.
  • an undoped GaN layer may be provided between the active layer 24 and the Al d Ga e N layer 26.
  • a second conductivity type (for example, p-type) GaN layer may be formed on the Al d Ga e N layer 26. Then, it is possible to form a contact layer made of p + -GaN on the GaN layer, and further form an Mg layer 32 on the contact layer made of p + -GaN.
  • a contact layer made of GaN instead think of the Al d Ga e N layer 26 is another layer, it can be considered to be a part of the Al d Ga e N layer 26.
  • FIGS. 4 (a) and 4 (b) are graphs showing the relationship between the work function (eV) of a metal in contact with m-plane GaN and the specific contact resistance ( ⁇ ⁇ cm 2 ). More specifically, FIGS. 4 (a) and 4 (b) show various metal layers (Mg layer thickness: 2 nm) on an Mg-doped p-type GaN layer (Mg concentration: about 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 ). The other metal layer thickness (200 nm) was formed, and the contact resistance was evaluated using a TLM (Transmission Line Method) method. “1.0E-01” shown on the vertical axis means “1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 ”, and “1.0E-02” means “1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 ”. , “1.0E + X” means “1.0 ⁇ 10 X ”.
  • the contact resistance is generally inversely proportional to the contact area S (cm 2 ).
  • R Rc
  • the proportional constant Rc is referred to as a specific contact resistance and corresponds to the contact resistance R when the contact area S is 1 cm 2 . That is, the magnitude of the specific contact resistance does not depend on the contact area S and is an index for evaluating the contact characteristics.
  • specific contact resistance may be abbreviated as “contact resistance”.
  • FIG. 4A shows a case where heat treatment is not performed after metal formation (as-depo).
  • FIG. 4B shows a case where Mg was heat-treated at 600 ° C. for 10 minutes in a nitrogen atmosphere, and Al, Au, Pd, Ni and Pt were heated at 500 ° C. for 10 minutes in a nitrogen atmosphere. The results when heat treatment is performed are shown. This difference in temperature is based on the fact that the contact resistance decreases most at 500 ° C. for metals other than Mg due to the difference in the optimum heat treatment temperature.
  • FIG. 5A is a graph showing the relationship between the Mg layer thickness and the specific contact resistance in the Mg / Pt electrode (Pt is formed on Mg).
  • the thickness of the Pt layer (before heat treatment) is fixed at 75 nm.
  • FIG. 5B is a graph showing the specific contact resistance of a Pd / Pt electrode (Pd thickness 40 nm, Pt thickness: 35 nm) for comparison.
  • the horizontal axis of the graph is the heat treatment temperature.
  • the thickness of the metal layer other than the Mg layer is the thickness before the heat treatment.
  • the data shown in FIG. 5 (a) is obtained from a sample in which an Mg layer is deposited using a pulse vapor deposition method.
  • the pulse deposition method will be described later.
  • the data shown in FIG. 5 (b) is obtained from a sample in which Pd and Pt layers are deposited using a normal electron beam evaporation method.
  • the Mg layer is deposited by the pulse vapor deposition method.
  • the Mg layer on the c-plane GaN layer is also deposited by the pulse vapor deposition method, but any metal other than Mg (Pd, Pt, Au, Ag) is a normal electron beam vapor deposition method. It is deposited by.
  • the Mg / Pt electrode and the Pd / Pt electrode are in contact with the m-plane GaN layer doped with Mg.
  • Mg of 7 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 is doped in a region 20 nm deep from the surface (the outermost surface region having a thickness of 20 nm). Further, a region where the depth from the surface of the m-plane GaN layer exceeds 20 nm is doped with 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 of Mg.
  • the concentration of the p-type impurity is locally increased in the outermost surface region of the GaN layer in contact with the p-type electrode, the contact resistance can be minimized.
  • the horizontal axis in the graph of FIG. 5A indicates the thickness of the Mg layer after the heat treatment.
  • the thickness of the Mg layer after the heat treatment is reduced as compared with that before the heat treatment.
  • the thickness of the Mg layer before the heat treatment 600 ° C., 10 minutes
  • the thickness of the Mg layer after the heat treatment was 2 nm.
  • the thickness of the Mg layer before heat treatment 600 ° C., 10 minutes
  • the thickness of the Mg layer after heat treatment was 45 nm and 15 nm, respectively.
  • the graph of FIG. 5 (a) describes the experimental results showing the relationship between the measured value of contact resistance and the Mg thickness for a sample that has been heat-treated at 600 ° C. for 10 minutes. It was confirmed by experiment that the dependency of the contact resistance on the Mg layer thickness has the same tendency even under other heat treatment conditions.
  • the contact resistance of the Mg / Pt electrode is the contact resistance of the Pd / Pt electrode with respect to the m-plane GaN layer (shown in FIG. 5B). Therefore, the advantage over the conventional example was not seen.
  • the contact resistance is lower than that of the Pd / Pt electrode on the m-plane GaN, confirming the superiority of the present invention.
  • the contact resistance decreased as the Mg layer thickness decreased.
  • a sudden decrease in contact resistance was observed as the thickness of the Mg layer decreased from around 15 nm.
  • the lowest contact resistance was obtained when the Mg layer thickness was around 2 nm.
  • the thickness of the Mg layer 32 in the semiconductor element finally obtained through all the manufacturing steps including heat treatment is preferably 45 nm or less, and more preferably in the range of 2 nm to 15 nm. .
  • electrode surface roughness (unevenness) was observed in the sample with the Mg layer thickness of 45 nm.
  • the electrode surface roughness is considered to be a factor of increasing the contact resistance when the Mg layer thickness exceeds 45 nm.
  • the Mg layer thickness exceeded 45 nm, a phenomenon that the Mg layer partially lifted was also observed. From observation with a transmission electron microscope, it was also confirmed that voids were generated at the interface between the Mg layer and the GaN layer. This is presumably because when the Mg layer thickness exceeds 45 nm, the strain of the Mg layer increases and the Mg layer peels off at the interface between Mg and GaN. From the above, it is preferable to set the thickness of the Mg layer to 45 nm or less.
  • the Mg layer thickness is about 15 nm or less, the flatness of the electrode surface is extremely improved. For this reason, the Mg layer thickness is more preferably 15 nm or less.
  • FIG. 7 is a graph showing the contact resistance (measured value) when the contact surface is the m-plane and the c-plane for each contact resistance of the Mg / Pt electrode and the Pd / Pt electrode.
  • the electrode is in contact with the p-type GaN layer.
  • This p-type GaN layer is doped with Mg having the concentration distribution described above.
  • the heat treatment temperature and heat treatment time are as shown in Table 2 below.
  • FIG. 8 shows a case where an Mg layer is formed on the m-plane of the p-type GaN layer (hereinafter referred to as “m-plane GaN layer”) and a Pt layer is formed thereon (that is, m-plane GaN (Mg / Pt )) Result.
  • a Pd layer is formed on a p-type m-plane GaN layer and a Pt layer is formed thereon (m-plane GaN (Pd / Pt), and the c-plane of the p-type GaN layer (hereinafter, “ Also shown is the result of forming a Pd layer on top of it (denoted as “c-plane GaN”) and a Pt layer thereon (c-plane GaN (Pd / Pt)).
  • Mg is doped so as to have a concentration distribution.
  • the contact resistance of m-plane GaN is higher than that of c-plane GaN.
  • an increase in contact resistance is observed at a heat treatment temperature exceeding 500 ° C.
  • the m-plane GaN (Mg / Pt) electrode has a higher contact resistance than the Pd / Pt electrode when heat treatment is not performed. This is consistent with the common technical knowledge that a metal having a lower work function has a higher contact resistance.
  • the heat treatment temperature is increased and the contact resistance is reduced.
  • the contact resistance of m-plane GaN (Mg / Pt) is It becomes equal to or less than the contact resistance of m-plane GaN (Pd / Pt).
  • the contact resistance of m-plane GaN (Mg / Pt) further decreases to be equivalent to the contact resistance of c-plane GaN (Mg / Pt), Even less.
  • the contact resistance of m-plane GaN (Mg / Pt) becomes less than (or less than) the contact resistance of c-plane GaN (Mg / Pt).
  • the contact resistance of m-plane GaN is lower than the contact resistance of both the m-plane and c-plane GaN (Mg / Pt) at a temperature of 600 ° C. Specifically, , About 1.0E-02 ⁇ cm ⁇ 2 or its periphery.
  • the contact resistance of m-plane GaN (Mg / Pt) is higher than that at 600 ° C., but the m-plane and c-plane GaN (Mg / Pt) at 700 ° C. It becomes lower than any of the contact resistances.
  • the heat treatment temperature of m-plane GaN is preferably, for example, 500 ° C. or higher.
  • the temperature exceeds 700 ° C. and exceeds a predetermined temperature (for example, 800 ° C.) the film quality of the electrode and the GaN layer deteriorates. Therefore, the upper limit is preferably 800 ° C. or less, and the temperature range is 550 ° C. Is more preferable.
  • the contact resistance is lower at 600 ° C. than at 500 ° C., and the contact resistance increases when the heat treatment temperature is further increased to 700 ° C. 600 ° C. ⁇ 50 ° C.) is a more preferable heat treatment temperature.
  • FIG. 9 shows a photograph showing the surface state of the electrode after heat treatment at each temperature.
  • FIG. 9 shows the results of As-depo (when no heat treatment is performed) and heat treatment temperatures of 500 ° C., 600 ° C., and 700 ° C.
  • the Mg layer is formed on the p-type m-plane GaN layer and the Pt layer is formed thereon (in the case of M-GaN (Mg / Pt))
  • slight unevenness is observed at a heat treatment temperature of 700 ° C.
  • the surface Ra by AFM measurement was about 1.5 nm at 500 ° C., about 1.5 nm at 600 ° C., and about 4.5 nm at 700 ° C., and a good surface state was obtained.
  • the Ra of the electrode surface is preferably about 4.5 nm or less, and more preferably about 1.5 nm or less.
  • FIG. 10 shows the photoluminescence measurement results of the GaN layer when an Mg layer (30 nm) is formed on the GaN layer and heat-treated at 800 ° C. and 900 ° C. for 10 minutes.
  • 10A shows the result of heat treatment at 800 ° C.
  • FIG. 10B shows the result of heat treatment at 900 ° C.
  • the PL intensity on the vertical axis in FIGS. 10A and 10B means the photoluminescence intensity.
  • the PL intensity curve denoted as “Ref” obtained before the heat treatment is shown.
  • the heat treatment temperature in the electrode using the Mg layer is desirably 700 ° C. or lower from the viewpoint of maintaining the quality of GaN.
  • FIG. 11 shows the result of obtaining the profile of Mg atoms in the depth direction in the electrode structure (Mg / Pt) by using a secondary-ion-microprobe-mass-spectrometer (SIMS).
  • FIG. 11 (a) shows the result when the heat treatment is not performed (as-depo) in the configuration in which the Mg layer is formed on the GaN layer (Mg / Pt electrode), while FIG. 11 (b) shows the heat treatment. Later results are shown.
  • the temperature and time of the heat treatment are 10 minutes at 600 ° C. for c-plane GaN, 10 minutes at 600 ° C. and 10 minutes at 630 ° C. for m-plane GaN.
  • the Mg layer thickness before the heat treatment is 7 nm, and the Pt layer thickness is 75 nm.
  • the vertical axis represents the Mg concentration
  • the horizontal axis represents the distance in the depth direction.
  • the region where the numerical value on the horizontal axis is “ ⁇ ” is the electrode side, and the region “+” is the p-type GaN side.
  • the origin (0 ⁇ m) on the horizontal axis is the peak position of Mg and substantially corresponds to the position of the interface between the p-type GaN layer and the Mg layer.
  • indicates data related to a sample having a heat treatment temperature of 600 ° C. formed on c-plane GaN.
  • in the graph represents data related to a sample formed on c-plane GaN with a heat treatment temperature of 600 ° C.
  • represents data related to a sample formed on m-plane GaN having a heat treatment temperature of 630 ° C. Is shown. The same applies to the graphs of FIGS. 12, 13, and 15 described later.
  • the p-type GaN layer before the heat treatment is doped with 7 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 Mg in a region 20 nm deep from the surface of the p-type GaN layer in contact with the electrode.
  • the deeper region is doped with 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 Mg.
  • Mg on the c-plane GaN diffuses in the p-type GaN layer at a considerable concentration, as shown in FIG. It can also be seen that Mg is diffused in the Pt layer. On the other hand, it is confirmed that Mg on the m-plane GaN hardly diffuses in the p-type GaN layer and the Pt layer. More specifically, in the case of c-plane GaN, Mg diffuses deeply into the Pt layer after heat treatment, and also diffuses deeply into the GaN side. On the other hand, in the case of m-plane GaN, Mg slightly diffuses to the Pt layer side after heat treatment, but hardly diffuses to the GaN side.
  • FIG. 12 shows the result of obtaining a profile in the depth direction of Ga atoms in the electrode structure (Mg / Pt) using SIMS.
  • the Mg layer thickness before heat treatment is 7 nm
  • the Pt layer thickness is 75 nm.
  • the vertical axis of the graph shows the signal intensity of the SIMS detector, which is proportional to the atomic concentration.
  • the distance 0 ⁇ m on the horizontal axis in FIG. 12 substantially corresponds to the position of the interface between the p-type GaN layer and the Mg layer.
  • the origin (0 ⁇ m) on the horizontal axis was adjusted to the Ga peak position.
  • the region where the numerical value on the horizontal axis is “ ⁇ ” is the electrode side, and the region “+” is the p-type GaN side.
  • the vertical axis is normalized assuming that the Ga concentration in the as-depo GaN crystal is 1.
  • the intensity of 1 ⁇ 10 ⁇ 3 on the vertical axis is approximately equivalent to 1 ⁇ 10 19 cm ⁇ 3 as the concentration.
  • FIG. 12 (a) shows the result when heat treatment is not performed (as-depo) in the configuration in which the Mg layer is formed on the GaN layer (Mg / Pt electrode), while FIG. 12 (b) shows the heat treatment. Later results are shown.
  • FIG. 12B two types of results with heat treatment temperatures of 600 ° C. and 630 ° C. are shown. The temperature and time of the heat treatment are 10 minutes at 600 ° C. for c-plane GaN, 10 minutes at 600 ° C. and 10 minutes at 630 ° C. for m-plane GaN.
  • FIG. 12B it was confirmed that Ga was diffused in the Mg layer when heat treatment was performed.
  • Ga diffusion is observed in the Mg layer, and the contact resistance is low.
  • the contact resistance is low.
  • Ga diffuses into the Mg layer and Pt layer, and Ga also moves into the electrode from the back in the GaN crystal.
  • Ga is diffused significantly from the GaN layer into the electrode as a whole.
  • m-plane GaN when the heat treatment temperature is 600 ° C., unlike c-plane GaN, Ga atoms seem to move only near the interface. It is presumed that atoms are less likely to move on the m-plane than on the c-plane.
  • FIG. 13A is a graph showing a profile in the depth direction of nitrogen atoms in the Mg / Pt electrode before the heat treatment
  • FIG. 13B is a profile in the depth direction of nitrogen atoms in the Mg / Pt electrode after the heat treatment. It is a graph which shows.
  • the Mg layer thickness before heat treatment is 7 nm
  • the Pt layer thickness is 75 nm.
  • 13A and 13B the vertical axis represents the N intensity
  • the horizontal axis represents the distance in the depth direction.
  • N intensity of 1 ⁇ 10 -3 corresponds approximately to the N concentration of 1 ⁇ 10 19 cm -3.
  • the region where the numerical value on the horizontal axis is “ ⁇ ” is the electrode side, and the region “+” is the p-type GaN side.
  • the origin (0 ⁇ m) on the horizontal axis substantially corresponds to the position of the interface between the p-type GaN layer and the Mg layer.
  • the electrode structure and p-type GaN doping conditions are the same as those in the sample described with reference to FIG.
  • the N concentration of the Mg layer on the m-plane GaN is lower than the Ga concentration.
  • the N concentration in the Mg layer on the c-plane GaN is approximately the same as the Ga concentration. That is, in m-plane GaN, only Ga atoms diffuse to the electrode side and nitrogen atoms do not diffuse, but in c-plane GaN, both Ga atoms and nitrogen atoms diffuse to the electrode side.
  • Ga vacancies have acceptor properties, when Ga vacancies increase near the interface between the electrode and p-type GaN, holes easily pass through the Schottky barrier at this interface by tunneling.
  • nitrogen atoms diffuse together with Ga atoms to the electrode side, a nitrogen deficient state, that is, nitrogen vacancies are also formed on the outermost surface of p-type GaN. Nitrogen vacancies have donor properties and cause charge compensation with Ga vacancies. For this reason, when not only Ga but nitrogen is diffused to the electrode side like c-plane GaN, the contact resistance is not particularly lowered.
  • FIG. 14 shows a cross-sectional transmission electron microscope (TEM) photograph of an electrode structure (Mg / Pt) in which an Mg layer is formed on an m-plane GaN layer.
  • FIG. 14A shows the result when no heat treatment is performed (as-depo).
  • FIG. 14B shows the result after heat treatment at 600 ° C. for 10 minutes.
  • a 7 nm thick Mg layer was formed on the GaN crystal.
  • the Pt layer eroded into the Mg layer after the heat treatment, and the thickness of the Mg layer became 2 nm.
  • the Mg layer (the layer 32 in FIG. 3A) is thin (for example, 2 nm), but the Pt layer (the layer 34 in FIG. 3A).
  • the presence of an Mg layer (layer 32 in FIG. 3A) made of Mg that was not alloyed or absorbed was confirmed.
  • FIG. 15 shows the result of obtaining a profile in the depth direction of Pt in the electrode structure (Mg / Pt) using SIMS.
  • FIGS. 15A and 15B show the results when heat treatment is not performed (as-depo) and after the heat treatment, respectively, as in the above-described SIMS.
  • the Mg layer thickness before heat treatment is 7 nm
  • the Pt layer thickness is 75 nm.
  • 15A and 15B the vertical axis represents the Pt intensity
  • the horizontal axis represents the distance in the depth direction.
  • Pt intensity of 1 ⁇ 10 -3 corresponds approximately to a Pt concentration of 1 ⁇ 10 19 cm -3.
  • the region where the numerical value on the horizontal axis is “ ⁇ ” is the electrode side, and the region “+” is the p-type GaN side.
  • the origin (0 ⁇ m) on the horizontal axis substantially corresponds to the position of the interface between the p-type GaN layer and the Mg layer.
  • the electrode structure and p-type GaN doping conditions are the same as those in the sample described with reference to FIG.
  • FIG. 16A is a schematic diagram showing the Mg / Pt electrode structure before the heat treatment.
  • FIG. 16B is a schematic diagram showing the Mg / Pt electrode structure before the heat treatment. All drawings were prepared based on the cross-sectional TEM.
  • the thickness of the deposited Mg layer exceeds 5 nm, the thickness of the Mg layer is reduced by the heat treatment at 600 ° C. for 10 minutes, but the Mg layer exists as a substantially continuous film even after the heat treatment.
  • the thickness at the time of deposition of the Mg layer is about 2 nm, after heat treatment at 600 ° C. for 10 minutes, as shown in FIG. It was confirmed that the islands may exist.
  • the thickness of the Mg layer immediately after deposition is about 2 nm, the morphology of the Mg layer finally obtained may vary depending on the conditions of the heat treatment to be performed.
  • the “Mg layer” in this specification includes a collection of a large number of island-like (island-like) Mg existing on the surface of the p-type semiconductor region. Further, the “Mg layer” may be composed of a film having a plurality of openings (for example, a porous film). Thus, if Mg that is not eroded by Pt is in contact with the surface (m-plane) of the p-type semiconductor region, a contact resistance reduction effect can be sufficiently obtained.
  • an m-plane GaN substrate 10 and an Al u Ga v In w N layer (u + v + w 1, u ⁇ 0, v ⁇ 0, w ⁇ 0) 22.
  • the m-plane GaN substrate 10 is an n-type GaN substrate (for example, a thickness of 100 ⁇ m)
  • the Al u Ga v In w N layer 22 is an n-type GaN layer (for example, a thickness of 2 ⁇ m).
  • An active layer 24 is formed on the Al u Ga v In w N layer 22.
  • the semiconductor multilayer structure 20 including at least the active layer 24 is formed on the m-plane GaN substrate 10.
  • the active layer 24 is composed of, for example, an InGaN well layer and a GaN barrier layer having an In composition ratio of about 25%, the well layer thickness is 9 nm, the barrier layer thickness is 9 nm, and the well layer period is three periods. .
  • the Al d Ga e N layer 26 of this embodiment is doped with Mg as a p-type dopant.
  • Mg is doped to the Al d Ga e N layer 26 by, for example, about 10 18 cm ⁇ 3 .
  • an undoped GaN layer (not shown) is formed between the active layer 24 and the Al d Ga e N layer 26.
  • a second conductivity type (for example, p-type) GaN layer (not shown) is formed on the Al d Ga e N layer 26.
  • an Mg layer 32 is formed on the contact layer made of p + -GaN, and a Pt layer 34 is formed thereon.
  • the laminated structure of the Mg layer 32 and the Pt layer 34 becomes an electrode (p-type electrode) 30.
  • the semiconductor multilayer structure 20, Al u Ga v In w recess (recess) 42 for exposing the surface of the N layer 22 is formed, it is located on the bottom surface of the recess 42 Al u Ga v In w N layer 22
  • An electrode (n-type electrode) 40 is formed on the substrate.
  • the size of the recess 42 is, for example, a width (or diameter) of 20 ⁇ m and a depth of 1 ⁇ m.
  • the electrode 40 is, for example, an electrode having a laminated structure of a Ti layer, an Al layer, and a Pt layer (for example, the thicknesses are 5 nm, 100 nm, and 10 nm, respectively).
  • the operating voltage (Vop) can be reduced by about 1.5 V compared to the case of a conventional m-plane LED using a Pd / Pt electrode, and as a result. It was found that power consumption can be reduced.
  • an m-plane substrate 10 is prepared.
  • a GaN substrate is used as the substrate 10.
  • the GaN substrate of the present embodiment is obtained by using an HVPE (Hydride Vapor Phase Epitaxial) method.
  • a thick film GaN on the order of several mm is grown on a c-plane sapphire substrate.
  • an m-plane GaN substrate is obtained by cutting the thick film GaN in the direction perpendicular to the c-plane and the m-plane.
  • the production method of the GaN substrate is not limited to the above, and a method of producing an ingot of bulk GaN using a liquid phase growth method such as a sodium flux method or a melt growth method such as an ammonothermal method, and cutting it in the m plane But it ’s okay.
  • a gallium oxide, a SiC substrate, a Si substrate, a sapphire substrate, or the like can be used in addition to a GaN substrate.
  • the plane orientation of the SiC or sapphire substrate is preferably the m-plane.
  • the growth surface may not necessarily be the m-plane depending on the growth conditions. It is sufficient that at least the surface of the semiconductor multilayer structure 20 is m-plane.
  • crystal layers are sequentially formed on the substrate 10 by MOCVD (Metal Organic Organic Chemical Vapor Deposition) method.
  • an Al u Ga v In w N layer 22 is formed on the m-plane GaN substrate 10.
  • Al u Ga v In w N layer 22 for example, AlGaN having a thickness of 3 ⁇ m is formed.
  • a GaN layer is formed by supplying TMG (Ga (CH 3 ) 3 ), TMA (Al (CH 3 ) 3 ), and NH 3 on the m-plane GaN substrate 10 at 1100 ° C. accumulate.
  • the active layer 24 is formed on the Al u Ga v In w N layer 22.
  • the active layer 24 has a GaInN / GaN multiple quantum well (MQW) structure with a thickness of 81 nm in which a Ga 0.9 In 0.1 N well layer with a thickness of 9 nm and a GaN barrier layer with a thickness of 9 nm are alternately stacked.
  • MQW multiple quantum well
  • the growth temperature is preferably lowered to 800 ° C. in order to incorporate In.
  • an Al d Ga e N layer 26 is formed on the undoped GaN layer.
  • the Al d Ga e N layer 26 for example, by supplying TMG, NH 3 , TMA, TMI and Cp 2 Mg (cyclopentadienyl magnesium) as a p-type impurity, p-Al 0.14 Ga 0.86 having a thickness of 70 nm is provided. N is formed.
  • Cp 2 Mg is supplied as a p-type impurity.
  • the p-GaN contact layer, the Al d Ga e N layer 26, the undoped GaN layer, and a part of the active layer 24 are removed to form a recess 42, and Al x Ga y InzN
  • the n-type electrode formation region of the layer 22 is exposed.
  • a Ti / Pt layer is formed as the n-type electrode 40 on the n-type electrode formation region located at the bottom of the recess 42.
  • an Mg layer 32 is formed on the p-GaN contact layer, and a Pt layer 34 is further formed on the Mg layer 32. Thereby, the p-type electrode 40 is formed.
  • a technique pulse deposition method
  • the Mg metal in the crucible held in vacuum is irradiated with an electron beam in a pulsed manner to evaporate the source metal in a pulsed manner.
  • the source metal molecules or atoms adhere to the p-GaN contact layer, and the Mg layer 32 is formed.
  • the pulse has a pulse width of 0.5 seconds and a repetition of 1 Hz.
  • Mg layer 32 a dense and good quality film was formed as the Mg layer 32.
  • the reason why the Mg layer becomes dense is thought to be that the kinetic energy of Mg atoms or Mg atom clusters that collide with the p-GaN contact layer is increased by performing pulse deposition.
  • Mg is an element that is easily oxidized by contact with water or air.
  • the pulse vapor deposition method of the present embodiment is used, an Mg layer that is hardly oxidized and excellent in water resistance and oxygen resistance can be obtained.
  • the Mg layer thus formed is stable even when heat treatment is performed at a temperature of 600 ° C. or higher.
  • a technique of performing vapor deposition while vaporizing the source metal (Mg metal) in a pulsed manner is adopted, but other techniques can be adopted as long as the Mg layer 32 can be formed. It is.
  • a thermal CVD method or molecular beam epitaxy (MBE) can be employed as another method for forming a dense and high-quality Mg layer.
  • the substrate 10 and part of the Al u Ga v In w N layer 22 may be removed by using a method such as laser lift-off, etching, and polishing. In this case, only the substrate 10 may be removed, or only a part of the substrate 10 and the Al u Ga v In w N layer 22 may be selectively removed. Of course, the substrate 10 and the Al u Ga v In w N layer 22 may be left without being removed.
  • the nitride-based semiconductor light-emitting device 100 of this embodiment is formed.
  • nitride-based semiconductor light emitting device 100 of the present embodiment when a voltage is applied between the n-type electrode 40 and the p-type electrode 30, holes are transferred from the p-type electrode 30 toward the active layer 24. Electrons are injected from the active layer 24 toward the active layer 24 to emit light having a wavelength of 450 nm, for example.
  • FIG. 17A shows current-voltage characteristics of a light emitting diode using an electrode made of an Mg / Pt layer on m-plane GaN.
  • the nitride semiconductor structure of the light emitting diode is the same, the characteristics of the light emitting diode using the electrode made of the Pd / Pt layer, and the light emitting diode using the electrode made of the Mg / Pt layer on the c-plane GaN
  • the characteristics of The electrode configuration and heat treatment conditions in these three types of light emitting diodes are as shown in Table 4 below.
  • This light-emitting diode has a configuration in which an n-type GaN layer, an InGaN well layer (three layers) and a GaN barrier layer (two layers) are alternately stacked on an m-plane or c-plane GaN substrate, p-type GaN Layers are stacked. Further, an Mg / Pt electrode or a Pd / Pt electrode is provided as a p-type electrode on the p-type GaN layer. The n-type electrode is formed on the n-type GaN layer by etching the p-type GaN layer and the active layer to expose the n-type GaN layer.
  • the current value becomes the voltage value. It increases with the increase.
  • the rising voltage is about 3.1 V in the case of an electrode (on m-plane GaN) made of a Pd / Pt layer.
  • the rising voltage in the case of the electrode (on the m-plane GaN) made of the Mg / Pt layer is about 2.5 V, and a reduction is observed. It is confirmed that the operating voltage at a current value of 20 mA is reduced by 1.5 V or more in the electrode made of Mg / Pt layer as compared with the electrode made of Pd / Pt layer.
  • a light-emitting diode (m-plane light-emitting diode) using an electrode made of an Mg / Pt layer on m-plane GaN and a light-emitting diode (c-plane light-emitting diode) using an electrode made of an Mg / Pt layer on c-plane GaN
  • the rising voltage is lower than that of the c-plane light emitting diode, and the effect of reducing the contact resistance is confirmed.
  • a current value of 20 mA is obtained at a driving voltage of 3.2 V.
  • the c-surface light emitting diode has a current value of 4.8 mA at the same driving voltage. Since the light output of the light emitting diode depends on the current value, it can be seen that the m-plane light emitting diode can obtain a light output nearly four times that of the c surface light emitting diode at the driving voltage of 3.2 V.
  • the value of the contact resistance of this light emitting diode was 3.8 ⁇ 10 ⁇ 4 ⁇ cm 2 for the electrode made of the Mg / Pt layer.
  • Such a contact resistance value of 10 minus 4 is an extremely remarkable effect. It has been found that this can reduce power consumption.
  • the value was about 1 ⁇ 10 ⁇ 2 ⁇ cm 2 .
  • FIG. 18A shows the result of forming an Au layer or Mg / Au layer electrode on an m-plane GaN layer and measuring its specific contact resistance ( ⁇ ⁇ cm 2 ).
  • the specific contact resistance is a value of the specific contact resistance after the electrode is formed and heat treatment is performed.
  • the characteristic of the specific contact resistance is worse when the Mg / Au layer electrode is used than when the Au layer electrode is used.
  • This point is significantly different from the result of the characteristic improvement in the configuration of the electrode (for example, Mg / Pt layer) of the present embodiment.
  • Mg is an element that is easily oxidized by contact with water or air
  • the structure used as a laminate of Mg layers (Mg / Au layer) instead of a single electrode of Mg layer is Can be one of the candidates for consideration.
  • the contact resistance of the Mg / Au layer is increased as compared with the Au layer, so that the contact characteristics are poor.
  • the excellent contact resistance characteristics of the configuration of the present embodiment are for those skilled in the art in view of the poor results when the Au layer is stacked on the Mg layer. It seems to have had an unpredictable effect.
  • FIG. 18B is a drawing-substituting photograph showing the surface of the Mg / Au layer electrode after the heat treatment
  • FIG. 18C is a drawing-substituting photograph showing the surface of the Au layer electrode after the heat treatment. It is a photograph. When both were compared, it was found that the film quality of the Mg / Au layer electrode was worse.
  • FIG. 19 shows hardness mapping (5 mN, 1 ⁇ m conical) using a Conical chip.
  • FIG. 19A shows the result of the c-plane GaN substrate (C-GaN)
  • FIG. 19B shows the result of the m-plane GaN substrate (M-GaN).
  • Patent Documents 3 and 4 have no description that the crystal plane of the gallium nitride-based semiconductor layer is the m-plane, and therefore, the disclosure of these documents discloses an electrode on the c-plane gallium nitride-based semiconductor layer. It is related to the technology that formed.
  • Patent Document 3 relates to a structure in which an Au layer is laminated on an Mg layer, and even if an electrode having the laminated structure is formed on the m-plane, the effect of the electrode of this embodiment can be obtained. Not.
  • Patent Document 4 refers to a metal layer made of Ni, Cr, and Mg, but the disclosed examples are only those having an electrode structure with a Ni layer as a lower layer.
  • Patent Documents 3 and 4 both relate to an electrode structure formed on a c-plane gallium nitride semiconductor layer, and neither a problem nor a solution regarding contact resistance to an m-plane gallium nitride semiconductor layer is taught.
  • the actual surface (main surface) of the m-plane semiconductor layer does not need to be a plane that is completely parallel to the m-plane, and is inclined at a slight angle (greater than 0 ° and less than ⁇ 1 °) from the m-plane. May be. It is difficult to form a substrate or a semiconductor layer having a surface that is completely parallel to the m-plane from the viewpoint of manufacturing technology. For this reason, when an m-plane substrate or an m-plane semiconductor layer is formed by the current manufacturing technology, the actual surface is inclined from the ideal m-plane. Since the inclination angle and orientation vary depending on the manufacturing process, it is difficult to accurately control the inclination angle and inclination orientation of the surface.
  • the surface (main surface) of the substrate or semiconductor is intentionally inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane.
  • the gallium nitride-based compound semiconductor light-emitting element in the embodiment described below includes a p-type semiconductor region having a main surface that is inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane.
  • FIG. 20 is a cross-sectional view showing the gallium nitride compound semiconductor light emitting device 100a of this embodiment.
  • the gallium nitride-based compound semiconductor light emitting device 100a In order to form a p-type semiconductor region whose main surface is a surface inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane, the gallium nitride-based compound semiconductor light emitting device 100a according to this embodiment has an angle of 1 ° or more from the m-plane.
  • a GaN substrate 10a whose main surface is an inclined surface is used.
  • a substrate whose main surface is inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane is generally referred to as an “off substrate”.
  • the off-substrate can be manufactured by slicing the substrate from the single crystal ingot and polishing the surface of the substrate so that the main surface is intentionally inclined in a specific direction from the m-plane.
  • a semiconductor multilayer structure 20a is formed on the GaN substrate 10a.
  • the semiconductor layers 22a, 24a, and 26a shown in FIG. 20 are inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane. This is because when various semiconductor layers are stacked on the inclined main surface of the substrate, the surfaces (main surfaces) of these semiconductor layers are also inclined from the m-plane.
  • a sapphire substrate or SiC substrate having a surface inclined in a specific direction from the m-plane may be used. In the configuration of the present invention, it is sufficient that at least the surface of the p-type semiconductor region is inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane.
  • FIG. 21A is a diagram schematically showing a crystal structure (wurtzite crystal structure) of a GaN-based compound semiconductor, and shows a structure obtained by rotating the crystal structure in FIG. 2 by 90 °.
  • the + c plane is a (0001) plane in which Ga atoms appear on the surface, and is referred to as a “Ga plane”.
  • the ⁇ c plane is a (000-1) plane in which N (nitrogen) atoms appear on the surface, and is referred to as an “N plane”.
  • the + c plane and the ⁇ c plane are parallel to each other, and both are perpendicular to the m plane.
  • the c-plane Since the c-plane has polarity, the c-plane can be divided into a + c-plane and a ⁇ c-plane in this way, but there is no significance in distinguishing the non-polar a-plane into the + a-plane and the ⁇ a-plane. .
  • the + c axis direction shown in FIG. 21A is a direction extending perpendicularly from the ⁇ c plane to the + c plane.
  • the a-axis direction corresponds to the unit vector a 2 in FIG. 2 and faces the [-12-10] direction parallel to the m-plane.
  • FIG. 21B is a perspective view showing the correlation between the normal of the m-plane, the + c-axis direction, and the a-axis direction.
  • the normal of the m-plane is parallel to the [10-10] direction and is perpendicular to both the + c-axis direction and the a-axis direction, as shown in FIG.
  • the fact that the main surface of the GaN-based compound semiconductor layer is inclined at an angle of 1 ° or more from the m-plane means that the normal line of the main surface of the semiconductor layer is inclined at an angle of 1 ° or more from the normal line of the m-plane. means.
  • FIG. 22A and 22B are cross-sectional views showing the relationship between the main surface and the m-plane of the GaN-based compound semiconductor layer, respectively.
  • This figure is a cross-sectional view perpendicular to both the m-plane and the c-plane.
  • FIG. 22 shows an arrow indicating the + c-axis direction. As shown in FIG. 22, the m-plane is parallel to the + c-axis direction. Therefore, the normal vector of the m-plane is perpendicular to the + c axis direction.
  • the normal vector of the main surface in the GaN-based compound semiconductor layer is inclined in the c-axis direction from the normal vector of the m-plane. More specifically, in the example of FIG. 22A, the normal vector of the principal surface is inclined toward the + c plane, but in the example of FIG. 22B, the normal vector of the principal surface is ⁇ Inclined to the c-plane side.
  • the inclination angle (inclination angle ⁇ ) of the normal vector of the principal surface with respect to the normal vector of the m plane in the former case is a positive value, and the inclination angle ⁇ in the latter case is a negative value. I will decide. In either case, it can be said that “the main surface is inclined in the c-axis direction”.
  • FIGS. 23A and 23B are cross-sectional views corresponding to FIGS. 22A and 22B, respectively, and show the vicinity of the main surface in the p-type semiconductor region inclined in the c-axis direction from the m-plane. Show.
  • each step has a height equivalent to a monoatomic layer (2.7 mm) and is arranged in parallel at substantially equal intervals (30 mm or more).
  • a main surface inclined from the m-plane as a whole is formed, but it is considered that a large number of m-plane regions are exposed microscopically.
  • FIG. 24 is a cross-sectional TEM photograph of a p-type semiconductor region tilted by 1 ° from the m-plane in the ⁇ c-axis direction.
  • the m-plane is clearly exposed on the surface of the p-type semiconductor region, and it is confirmed that the inclination is formed by atomic steps.
  • the surface of the GaN-based compound semiconductor layer whose main surface is inclined from the m-plane has such a structure because the m-plane is originally very stable as a crystal plane.
  • a similar phenomenon is considered to occur even if the inclination direction of the normal vector of the main surface is oriented to a plane orientation other than the + c plane and the ⁇ c plane. Even if the normal vector of the main surface is inclined in the a-axis direction, for example, the same can be considered if the inclination angle is in the range of 1 ° to 5 °.
  • the contact resistance does not depend on the inclination angle.
  • an electrode of an Mg / Pt layer is formed on a p-type semiconductor region inclined by 0 °, 2 °, or 5 ° in the ⁇ c axis direction from the m-plane, and the contact resistance ( ⁇ ⁇ cm 2 ) is shown.
  • the vertical axis of the graph is the specific contact resistance
  • the horizontal axis is the inclination angle (angle formed by the normal of the m-plane and the normal of the surface in the p-type semiconductor region) ⁇ .
  • the specific contact resistance is a value of the specific contact resistance after the electrode is formed and heat treatment is performed. As can be seen from the results of FIG. 25, when the inclination angle ⁇ is 5 ° or less, the contact resistance has a substantially constant value.
  • the absolute value of the inclination angle ⁇ is limited to 5 ° or less.
  • the actual inclination angle ⁇ may be shifted from 5 ° by about ⁇ 1 ° due to manufacturing variations. It is difficult to completely eliminate such manufacturing variations, and such a small angular deviation does not hinder the effects of the present invention.
  • FIG. 26 is a cross-sectional view showing the gallium nitride compound semiconductor light emitting device 100b of this embodiment.
  • the basic structure of the gallium nitride-based compound semiconductor light-emitting device 100b is the same as that of the gallium nitride-based compound semiconductor light-emitting device 100 shown in FIG. 3, but the p-type electrode provided on the p-type semiconductor region includes the Mg alloy layer 61b. Characterized by points.
  • a metal such as Pt is mixed in Mg at a concentration of% order (for example, 1%) or more.
  • the metal layer 34 is present on the Mg alloy layer 61b. At least a part of the metal layer 34 may be alloyed.
  • FIGS. 27A to 27C are views for explaining alloying between the Mg layer 32 and the metal layer 34.
  • FIG. 27A shows a state in which a part of the Mg layer 32 and the metal layer 34 are alloyed.
  • the electrode 30A includes an Mg layer 32 in contact with the Al d Ga e N layer 26, an Mg alloy layer 61A existing on the Mg layer 32, and an Mg alloy layer 61A. It is composed of a metal layer 34 existing above.
  • the Mg alloy layer 61 ⁇ / b> A is an alloy of Mg and a metal constituting the metal layer 34.
  • FIG. 27B shows a state in which the alloying of Mg and the metal constituting the metal layer has progressed to a portion in contact with the Al d Ga e N layer 26.
  • the lower portion of electrode 30B (the portion of electrode 30B that contacts Al d Ga e N layer 26) is formed from Mg alloy layer 61B.
  • the metal layer 34 exists on the Mg alloy layer 61B.
  • FIG. 27C shows the electrode 30C in a state where the entire Mg layer and metal layer are alloyed.
  • the electrode 30C is composed only of the Mg alloy layer 61C.
  • the Mg alloy layers 61A, 61B, and 61C shown in FIGS. 27A to 27C are composed of Mg and a metal constituting the metal layer 34 (the main component is the Mg and the metal layer 34). Metal).
  • heat treatment is performed after depositing, for example, at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag on the Mg layer. It is suitably formed. By making the heat treatment temperature relatively high and the heat treatment time relatively long, the Mg layer is easily alloyed.
  • the structure shown in FIG. 27C may be formed by performing heat treatment after performing vapor deposition using a mixture or compound of metal and Mg constituting the metal layer 34 as a vapor deposition source.
  • the “Mg alloy layers 61 ⁇ / b> A, 61 ⁇ / b> B, 61 ⁇ / b> C” include a collection of many island-like (island-like) Mg alloys existing on the surface of the p-type semiconductor region 26. Further, the “Mg alloy layers 61A, 61B, 61C” may be composed of a film (eg, a porous film) having a plurality of openings.
  • the semiconductor light emitting device according to the present invention may be used as a light source as it is.
  • the nitride-based semiconductor light-emitting device according to the present invention can be suitably used as a light-emitting device (for example, a white light source) with an extended wavelength band when combined with a resin or the like that includes a fluorescent material for wavelength conversion.
  • FIG. 28 is a schematic diagram showing an example of such a white light source.
  • the light emitting device of FIG. 28 includes a light emitting element 100 having the configuration shown in FIG. 3A and a phosphor that converts the wavelength of light emitted from the light emitting element 100 into a longer wavelength (for example, YAG: Yttrium Aluminum Garnet). ) Is dispersed.
  • the light emitting element 100 is mounted on a support member 220 having a wiring pattern formed on the surface, and a reflection member 240 is disposed on the support member 220 so as to surround the light emitting element 100.
  • the resin layer 200 is formed so as to cover the light emitting element 100.
  • the nitride-based semiconductor light-emitting device of the present invention is suitably mounted on the support member 220 in a state where the surface on which the electrode is formed is disposed on the support member 220 side. Fixing on the support member 220 in such an arrangement is generally referred to as “flip chip mounting”. In the flip chip mounting example, light is extracted from the back side of the substrate of the light emitting element 100.
  • the present inventors performed a nanoindentation test in order to compare the hardness of the surface of the conventional + c-plane GaN layer with the hardness of the m-plane GaN layer surface. Specifically, a test (pop-in) was performed in which a diamond needle having a nano-sized tip was pushed into the surface of the GaN layer. An in-plane mapping of the measurement results was made by pushing the diamond needle into the GaN layer at different positions in the substrate plane.
  • FIG. 29A is a graph showing the result of pop-in on the surface of the + c-plane GaN layer
  • FIG. 29B is a graph showing the result of pop-in on the surface of the m-plane GaN layer.
  • the horizontal axis represents the indentation depth [nm] of the diamond needle with respect to the GaN layer surface
  • the vertical axis represents the weight [ ⁇ N (micro Newton)] of the diamond needle.
  • a plurality of curves shown in the graphs of FIGS. 29A and 29B respectively show the measurement results at different positions.
  • the indentation depth of the needle gradually increases as the indentation load increases after the indentation is started.
  • a phenomenon is observed in which the indentation depth changes abruptly. This phenomenon is called “pop-in phenomenon”.
  • the pop-in phenomenon is observed when GaN plastic deformation occurs.
  • an “indentation” having a depth of about 70 to 100 nm having a needle tip size is formed on the surface of the GaN layer.
  • the magnitude of the load that causes pop-in is stable, but in the case of the m-plane GaN layer surface in FIG. 29B, the load that causes pop-in varies greatly.
  • the crystal structure of the + c-plane GaN layer has sixfold symmetry with respect to an axis perpendicular to the layer. For this reason, it is presumed that the mechanical force applied to the + c-plane GaN layer from the outside can be easily dispersed and has a uniform mechanical strength in the plane. On the other hand, the symmetry in the crystal structure of the m-plane GaN layer is lower than that of the + c-plane GaN layer.
  • the mechanical force given to the m-plane GaN layer from the outside cannot be uniformly distributed, and it can be considered that the pop-in results vary. That is, when considered together with the result of the hardness mapping of FIG. 19, the surface of the m-plane GaN layer has a lower hardness than the + c-plane GaN layer and is easily deformed by a local mechanical load.
  • the light emitting element is pressed onto a support member such as a mounting substrate while applying ultrasonic waves to the light emitting element, and therefore, an uneven force is easily applied to the m-plane GaN layer. Therefore, there is a risk that the light emitting element is cracked starting from a location where the mechanical strength of the m-plane GaN layer is low during the flip chip mounting process.
  • the existence of such a low mechanical strength portion on the surface of the m-plane GaN layer has not been known so far, and is a phenomenon that has been clarified for the first time by the present inventors. Further, according to the study of the present inventor, it was found that the use of the Mg layer for at least a part of the contact electrode can suppress the breakage of the light emitting element as compared with the case where the conventional contact electrode is used. As described above, it was found that the use of the Mg layer not only can reduce the contact resistance to the m-plane GaN layer, but also can absorb mechanical stress during mounting and increase the yield of flip chip mounting. .
  • This light emitting device includes a mounting substrate 260 having a metal wiring 265 and a nitride-based semiconductor light emitting element 100 flip-chip mounted on the mounting substrate 260.
  • This nitride-based semiconductor light emitting device 100 includes a nitride-based semiconductor multilayer structure having a p-type semiconductor region whose surface is an m-plane, and a p-type electrode 30 provided on the p-type semiconductor region.
  • the p-type electrode 30 includes an Mg layer 32 in contact with the surface of the p-type semiconductor region, and is connected to the metal wiring 265.
  • the illustrated light emitting device 100 is an example of the nitride semiconductor light emitting device according to the present invention described with reference to FIG. 3, and is formed on the surface of the m-plane GaN-based substrate 10 and the m-plane GaN-based substrate 10.
  • the p-type electrode 30 in this embodiment includes an Mg layer 32 and a metal layer 34.
  • the n-type electrode 40 only needs to have a known configuration.
  • the light emitting elements 100 a and 100 b may be used instead of the light emitting element 100.
  • the light emitting device further includes a pad electrode 110 in contact with each of the p-type electrode 30 and the n-type electrode 40, and a bump 115 provided between the pad electrode 110 and the metal wiring 265. .
  • Mg is especially soft among metals and has the highest vibration absorption (damping ability to absorb and dissipate vibration energy as heat) among metals, so it easily absorbs vibrations and shocks. Therefore, the Mg layer 32 of the p-type electrode 30 can absorb mechanical stress applied to the m-plane surface of the p-type nitride semiconductor layer 26 during flip-chip mounting, and can prevent substrate cracking.
  • the p-type electrode 30 since Mg has a property of easily absorbing vibration and impact, the p-type electrode 30 only needs to have the Mg layer 32 in order to suppress damage to the light emitting element.
  • the metal layer 34 in the electrode 30 may be made of any metal.
  • an m-plane GaN-based substrate 10 is prepared.
  • An n-type nitride semiconductor layer 22 made of n-type GaN having a thickness of about 4 ⁇ m, an active layer 24, and a p-type GaN layer having a thickness of about 500 nm are formed on the substrate 10 by metal organic chemical vapor deposition (MOCVD).
  • An m-plane p-type nitride semiconductor layer 26 is deposited.
  • the active layer 24 has a multiple quantum well structure in which InGaN quantum well layers having a thickness of about 3 to 10 nm and GaN barrier layers having a thickness of about 5 to 20 nm are alternately stacked.
  • trimethylgallium can be used as the Ga material
  • trimethylindium can be used as the In material
  • trimethylaluminum can be used as the Al material.
  • Si can be used for the n-type impurity
  • Mg can be used for the p-type impurity.
  • the n-type nitride semiconductor layer 22 may be an n-type AlGaN layer or a multilayer film of an n-type GaN layer and an n-type AlGaN layer in addition to the n-type GaN layer.
  • the active layer 24 may have a multiple quantum well structure including InGaN quantum well layers and InGaN barrier layers having different In compositions.
  • the p-type nitride semiconductor layer 26 may be a p-type AlGaN layer or a multilayer film of a p-type GaN layer and a p-type AlGaN layer.
  • the p-type nitride semiconductor layer 26 and a part of the active layer 24 are removed to expose the n-electrode formation region. Specifically, after a part of the p-type nitride semiconductor layer 26 is covered with a resist mask (not shown), the p-type nitride semiconductor layer 26 and a part of the active layer 24 are removed by dry etching. Dry etching can be performed using a chlorine-based gas. The depth of etching is set to about 1 to 1.5 ⁇ m, for example.
  • a p-type electrode 30 and an n-type electrode 40 are formed. Specifically, first, an n-type electrode 40 having a laminated structure of a Ti layer having a thickness of 5 to 20 nm, an Al layer having a thickness of 50 to 100 nm, and a Pt layer having a thickness of 5 to 10 nm is formed.
  • the n-type electrode 40 can be formed by electron beam evaporation. A lift-off method is used for forming the electrode pattern. After the formation of the n-electrode layer 130, heat treatment is performed at a temperature in the range of 500 to 750 ° C. for about 10 minutes in a nitrogen atmosphere.
  • the Mg layer 32 is deposited.
  • the pulse deposition method is used to form the Mg layer 32.
  • the metal layer 34 composed of a Pt layer having a thickness of about 10 to 200 nm is continuously deposited without being exposed to the atmosphere.
  • a lift-off method is used for forming the electrode pattern.
  • a heat treatment is performed in the range of 400 to 700 ° C. for about 10 minutes in a nitrogen atmosphere.
  • the metal layer 34 is formed from Pt, but the metal layer 34 is preferably formed from at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag, for example.
  • the p-type electrode 30 has a high light reflectivity. Since Ag has a very high reflectivity with respect to visible light, an Ag layer is preferably used as the metal layer 34 when importance is attached to the reflectivity.
  • the Mg layer 32 disposed between the p-type nitride semiconductor layer 26 and the metal layer 34 absorbs mechanical stress applied to the m-plane GaN surface during flip chip mounting, and reduces substrate cracking during mounting. can do.
  • the thickness of the Mg layer 32 may be set to about 2 nm to 50 nm. However, from the viewpoint of mechanical stress absorption, the thickness of the Mg layer 32 is preferably set to 15 nm or more.
  • a pad electrode 110 is formed on part of the n-type electrode 40 and the p-type electrode 30.
  • the pad electrode 110 is obtained by laminating a Ti layer having a thickness of about 10 to 50 nm, a Pt layer having a thickness of about 30 to 100 nm, and an Au layer having a thickness of about 150 to 500 nm.
  • the nitride semiconductor light emitting device 100 is completed.
  • the pad electrode 110 can be formed using an electron beam evaporation apparatus.
  • the pad electrode 110 can also be formed using a material such as W in addition to Ti, Pt, and Au.
  • the light emitting element 100 is mounted on a ceramic mounting substrate 260 by flip chip mounting.
  • the mounting substrate 260 is not limited to a ceramic substrate, and may be a metal substrate, a resin substrate, or the like. When using a resin substrate, it is preferable to provide a metal via that penetrates the resin substrate in order to improve heat dissipation.
  • a metal wiring 265 made of a Cu layer and an Au layer is formed on the surface of the mounting substrate 260.
  • the mounting process can be performed using an ultrasonic flip chip mounting method.
  • the bump 115 made of Au is attached on the metal wiring 265 on the mounting substrate 260.
  • the position of the bump 115 is determined according to the position of the pad electrode 110.
  • the light emitting element 100 of FIG. 31D is mounted on the mounting substrate 260 with a stage temperature of about 120 to 160 ° C. and a weight during mounting of about 8 to 12 N.
  • the Mg layer 32 absorbs mounting stress at the time of mounting, so that it is difficult for the substrate to crack.
  • the weight during mounting can be increased, and as a result, the adhesion between the mounting substrate 260 and the light emitting element 100 can be increased.
  • FIG. 32 is a graph comparing the standard deviation of the rising voltage of each light emitting device, in which nine light emitting devices having thicknesses of 2 nm, 15 nm, and 45 nm (thickness after heat treatment) are formed.
  • the rising voltage is defined as a voltage value when a forward voltage is applied to the light emitting element and the current value reaches 10 mA.
  • the metal layer 34 is formed of a Pt layer having a thickness of 75 nm.
  • the pad electrode 110 has a laminated structure including a Ti layer having a thickness of 40 nm, a Pt layer having a thickness of 80 nm, and an Au layer having a thickness of 160 nm.
  • the thickness of the m-plane GaN-based substrate 10 is 150 ⁇ m.
  • the mounting substrate 260 is made of a ceramic substrate, and the bumps 102 are made of Au.
  • FIG. 32 as a comparative example, the rise voltage standard when a stacked structure of Pd / Pt layers often used in a light-emitting element on the + c-plane GaN layer is used for the light-emitting element on the m-plane GaN layer is shown. The deviation is shown.
  • the Mg layer 32 is replaced with Pd having a thickness of 40 nm.
  • the variation in the rising voltage can be reduced as compared with the comparative example. It can also be seen that the variation in the rising voltage is reduced as the Mg layer 32 becomes thicker. In particular, when the thickness of the Mg layer 32 is about 15 nm or more, the variation in the rising voltage becomes sufficiently small.
  • the variation in the rising voltage is caused by a defect or the like formed in the light emitting element due to mechanical stress during mounting. From the above, it can be seen that the mechanical stress during mounting can be more significantly suppressed by setting the thickness to 15 nm or more.
  • FIG. 33 is an optical micrograph of the surface of the light emitting device according to the present embodiment during light emission. Substrate cracking of the m-plane GaN-based substrate did not occur. The current value at the time of light emission is 20 mA. Uneven light emission is not particularly observed, and uniform light emission can be realized.
  • the light emitting device in the present embodiment is different from the light emitting device shown in FIG. 30 only in the configuration of the p-type electrode 30. Description of portions other than this difference will not be repeated here. Hereinafter, the configuration of the p-type electrode 30 will be described.
  • the p-type electrode 30 in this embodiment has a structure in which a first Mg layer 32a, a first metal layer 34a, a second Mg layer 32b, and a second metal layer 34b are stacked from the p-type nitride semiconductor layer 26 in this order.
  • the first Mg layer 32a in the present embodiment plays a role for lowering the specific contact resistance
  • the second Mg layer 32b plays a role of reducing mounting stress during flip chip mounting.
  • the specific contact resistance is the smallest when the thickness of the Mg layer 32 is 2 nm, and the specific contact resistance increases as the thickness of the Mg layer 32 increases (FIG. 5A).
  • the contact resistance of the Mg / Pt electrode becomes almost the same as the contact resistance of the Pd / Pt electrode with respect to the m-plane GaN layer (FIG. 5B).
  • the specific contact resistance decreases as the layer thickness decreases.
  • the thickness of the Mg layer 32 in the light-emitting element finally obtained through all the manufacturing steps including heat treatment is preferably 45 nm or less, and is within the range of 2 nm to 15 nm. More preferably it is.
  • the Mg layer is thin (for example, when the final Mg layer thickness is less than 2 nm), compared to when the Mg layer is thick (for example, when the final Mg layer thickness is 15 nm), flip chip mounting The mounting stress at the time is not reduced.
  • the thickness of the first Mg layer 32a in contact with the p-type nitride semiconductor layer is set to 2 nm or more and 15 nm or less in order to reduce the specific contact resistance, and the mounting stress at the time of flip chip mounting is sufficient.
  • the thickness of the second Mg layer 32b is set to 15 nm or more and 45 nm or less.
  • the second metal layer 34b is preferably formed from a metal that is less likely to form an alloy with Mg than Au.
  • it preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag.
  • the second metal layer 34b is preferably an alloy of at least one metal selected from the group consisting of Pt, Mo, Pd, and Ag and Mg.
  • Pt, Mo, Pd and Ag are metals that are difficult to alloy with Mg as compared with Au, but a part of Mg is present near the interface between the second Mg layer 32b and the second metal layer 34b by heat treatment.
  • a thin alloy layer can be formed by reacting with. By forming the thin alloy layer, the adhesion between the second Mg layer 32b and the second metal layer 34b is improved.
  • the number of Mg layers included in the p-type electrode 30 is not limited to two. Further, the first metal layer 34a and the second metal layer 34b may be formed of different materials.
  • a light-emitting element on an m-plane GaN substrate was fabricated using a stacked structure of Pd / Pt layers often used in light-emitting elements on a + c-plane GaN layer.
  • the film thickness of the Pd layer is 40 nm
  • the film thickness of the Pt layer is 75 nm
  • the heat treatment conditions are 500 ° C. and 10 minutes.
  • FIG. 35 is an optical micrograph at the time of light emission after flip-chip mounting for the light-emitting element of this comparative example. As shown in FIG. 35, there were a large number of light-emitting elements in which some cracks occurred. The cause of substrate cracking is the force applied to the m-plane nitride semiconductor during flip-chip mounting.
  • FIG. 36 is an optical micrograph of the light emitting element that was not damaged during flip-chip mounting in the comparative example described above and was caused to emit light by flowing a current of 10 mA. Among the light-emitting elements that were not cracked during mounting, there were a number of light-emitting irregularities.
  • the above-described excellent effect is exhibited.
  • Such an effect of reducing the contact resistance
  • the contact resistance can be reduced in a nitride-based semiconductor light-emitting device in which crystals are grown on an m-plane substrate or a nitride-based semiconductor multilayer structure having an m-plane as a surface. Therefore, a nitride-based semiconductor light-emitting element (or a GaN-based semiconductor multilayer structure having an m-plane as a surface) that has been conventionally difficult to actively use due to poor contact resistance characteristics and crystal-grown on an m-plane substrate. Body).

Abstract

 本発明の発光装置は、配線265を有する実装基板260と、実装基板260上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子とを備える。窒化物系半導体発光素子100は、m面12を表面とするGaN系基板10と、GaN系基板10のm面12の上に形成された半導体積層構造20と、半導体積層構造20の上に形成された電極30とを備えている。電極30は、Mg層32を含み、Mg層32は、半導体積層構造20におけるp型半導体領域の表面に接触している。電極30は、配線265に接続されている。

Description

窒化物系半導体素子およびその製造方法
 本発明は、窒化物系半導体素子およびその製造方法に関する。特に、本発明は、紫外から青色、緑色、オレンジ色および白色などの可視域全般の波長域における発光ダイオード、レーザダイオード等のGaN系半導体発光素子に関する。このような発光素子は、表示、照明および光情報処理分野等への応用が期待されている。また、本発明は、窒化物系半導体素子に用いる電極の製造方法にも関する。
 V族元素として窒素(N)を有する窒化物半導体は、そのバンドギャップの大きさから、短波長発光素子の材料として有望視されている。そのなかでも、窒化ガリウム系化合物半導体(GaN系半導体:AlxGayInzN(0≦x,y,z≦1、x+y+z=1)の研究は盛んに行われ、青色発光ダイオード(LED)、緑色LED、ならびに、GaN系半導体を材料とする半導体レーザも実用化されている(例えば、特許文献1、2参照)。
 GaN系半導体は、ウルツ鉱型結晶構造を有している。図1は、GaNの単位格子を模式的に示している。AlxGayInzN(0≦x,y,z≦1、x+y+z=1)半導体の結晶では、図1に示すGaの一部がAlおよび/またはInに置換され得る。
 図2は、ウルツ鉱型結晶構造の面を4指数表記(六方晶指数)で表すために一般的に用いられている4つの基本ベクトルa1、a2、a3、cを示している。基本ベクトルcは[0001]方向に延びており、この方向は「c軸」と呼ばれる。c軸に垂直な面(plane)は「c面」または「(0001)面」と呼ばれている。なお、「c軸」および「c面」は、それぞれ、「C軸」および「C面」と表記される場合もある。
 GaN系半導体を用いて半導体素子を作製する場合、GaN系半導体結晶を成長させる基板として、c面基板すなわち(0001)面を表面に有する基板が使用される。しかしながら、c面においてはGaの原子層と窒素の原子層の位置がc軸方向に僅かにずれているため、分極(Electrical Polarization)が形成される。このため、「c面」は「極性面」とも呼ばれている。分極の結果、活性層におけるInGaNの量子井戸にはc軸方向に沿ってピエゾ電界が発生する。このようなピエゾ電界が活性層に発生すると、キャリアの量子閉じ込めシュタルク効果により活性層内における電子およびホールの分布に位置ずれが生じるため、内部量子効率が低下する。このため、半導体レーザであれば、しきい値電流の増大が引き起こされる。LEDであれば、消費電力の増大や発光効率の低下が引き起こされる。また、注入キャリア密度の上昇と共にピエゾ電界のスクリーニングが起こり、発光波長の変化も生じる。
 そこで、これらの課題を解決するため、非極性面、例えば[10-10]方向に垂直な、m面と呼ばれる(10-10)面を表面に有する基板(m面GaN系基板)を使用することが検討されている。ここで、ミラー指数を表すカッコ内の数字の左に付された「-」は、「バー」を意味する。m面は、図2に示されるように、c軸(基本並進ベクトルa3)に平行な面であり、c面と直交している。m面においてはGa原子と窒素原子は同一原子面上に存在するため、m面に垂直な方向に分極は発生しない。その結果、m面に垂直な方向に半導体積層構造を形成すれば、活性層にピエゾ電界も発生しないため、上記課題を解決することができる。
 なお、m面は、(10-10)面、(-1010)面、(1-100)面、(-1100)面、(01-10)面、(0-110)面の総称である。本明細書では、六方晶ウルツ鉱構造のX面(X=c、m)に垂直な方向にエピタキシャル成長が生じることを「X面成長」と表現する。X面成長において、X面を「成長面」と称し、X面成長によって形成された半導体の層を「X面半導体層」と称する場合がある。
特開2001-308462号公報 特開2003-332697号公報 特開平8-64871号公報 特開平11-40846号公報
 上述のように、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子は、c面基板上で成長させたものと比較して顕著な効果を発揮し得るが、次のような問題がある。すなわち、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子は、c面基板上で成長させたものよりもコンタクト抵抗が高く、それが、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子を使用する上で大きな技術的な障害となっている。
 また、窒化物半導体発光素子をフリップチップ実装した場合、実装ストレスにより、発光ムラが生じるという問題がある。後述するように、本発明者らの検討によれば、m面基板上で成長させたGaN系半導体素子は特に実装ストレスによる影響を受けやすいことがわかった。
 そのような状況の中、本願発明者は、非極性面であるm面上に成長させたGaN系半導体素子が持つコンタクト抵抗が高いという課題を解決すべく、鋭意検討した結果、コンタクト抵抗を低くし、かつ実装ストレスを緩和することを可能にする手段を見出した。
 本発明はかかる点に鑑みてなされたものであり、その主な目的は、m面成長によって作製した窒化物系半導体発光素子におけるコンタクト抵抗を低減し、かつ、フリップチップ実装による不良化を抑制した発光装置を提供することにある。
 本発明の第1の発光装置は、配線を有する実装基板と、前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、を備える発光装置であって、前記窒化物系半導体発光素子は、表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、前記電極は、前記配線に接続されている。
 ある実施形態において、前記電極は前記Mg層上に設けられた金属層を有している。
 ある実施形態において、前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている。
 ある実施形態において、前記Mg層と前記金属層との間にはMg合金層が形成されている。
 ある実施形態において、前記Mg層の厚さは15nm以上45nm以下である。
 ある実施形態において、前記電極は、前記Mg層上に設けられた第1金属層と、前記第1金属層上に設けられた第2Mg層と、前記第2Mg層上に設けられた第2金属層と、を有している。
 ある実施形態において、前記第1金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成され、前記第2金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている。
 ある実施形態において、前記第2Mg層の厚さは15nm以上である。
 ある実施形態において、前記Mg層の厚さは2nm以上15nm以下である。
 本発明の窒化物系半導体発光素子は、本発明の発光装置に用いられる窒化物系半導体発光素子であって、表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触する厚さ15nm以上のMg層を含む。
 ある実施形態において、前記電極は、前記Mg層上に設けられた金属層を有している。
 ある実施形態において、前記電極は、前記Mg層上に設けられた第1金属層と、前記第1金属層上に設けられた第2Mg層と、前記第2Mg層上に設けられた第2金属層と、を有している。
 本発明の発光装置の製造方法は、配線を有する実装基板を用意する工程(A)と、窒化物系半導体発光素子を前記実装基板上に実装する工程(B)と、を含む発光装置の製造方法であって、前記窒化物系半導体発光素子は、
 表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、前記工程(B)は、超音波を前記窒化物系半導体発光素子に印加しながら、前記窒化物系半導体発光素子の前記電極を前記実装基板の前記配線に押圧し、前記窒化物系半導体発光素子を前記実装基板上に固定する工程を含む。
 本発明の第2の発光装置は、配線を有する実装基板と、前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、を備える発光装置であって、前記窒化物系半導体発光素子は、表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg合金層を含み、前記電極は、前記配線に接続されている。
 ある実施形態において、前記電極は、前記Mg合金層上に設けられた金属層を有している。
 ある実施形態において、前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている。
 ある実施形態において、前記電極は、Mg合金層のみから構成されている。
 ある実施形態において、前記Mg合金層は、Mgと、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている。
 本発明の第3の発光装置は、配線を有する実装基板と、前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、を備える発光装置であって、前記窒化物系半導体発光素子は、p型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記p型半導体領域における主面の法線とm面の法線とが形成する角度が1°以上5°以下であり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、前記電極は、前記配線に接続されている。
 ある実施形態において、前記電極は前記Mg層上に設けられた金属層を有している。
 ある実施形態において、前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている。
 本発明の第4の発光装置は、配線を有する実装基板と、前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、を備える発光装置であって、前記窒化物系半導体発光素子は、p型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、前記p型半導体領域上に設けられた電極とを備え、前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、前記p型半導体領域における主面の法線とm面の法線とが形成する角度が1°以上5°以下であり、前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg合金層を含み、前記電極は、前記配線に接続されている。
 ある実施形態において、前記電極は、前記Mg合金層上に設けられた金属層を有している。
 ある実施形態において、前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている。
 ある実施形態において、前記電極は、Mg合金層のみから構成されている。
 ある実施形態において、前記Mg合金層は、Mgと、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている。
 本発明の発光装置によれば、実装基板上に搭載される窒化物系半導体素子に含まれる半導体積層構造上の電極がMg層を含み、そのMg層がp型半導体領域の表面(m面)に接触していることにより、コンタクト抵抗を低減することができる。
 また、本発明によれば、窒化物半導体発光素子をフリップチップ実装した場合に生じ得る実装ストレスの問題を解決することができるため、発光ムラや、ばらつきが少ない発光素子を実現できる。
 また、本発明では、半導体積層構造上の電極がMg合金層を含み、そのMg合金層がp型半導体領域の表面(m面)に接触している場合であっても、Mg層がp型半導体領域の表面に接する場合と同様の効果を奏する。
 本発明では、m面から1°以上5°以下の角度で傾斜した面を主面とするp型窒化ガリウム系化合物半導体層を用いた場合であっても、m面p型窒化ガリウム系化合物半導体層(m面からの傾斜が1°未満の面を主面とするp型窒化ガリウム系化合物半導体層)を用いた場合と同様の効果を奏する。
GaNの単位格子を模式的に示す斜視図 ウルツ鉱型結晶構造の基本ベクトルa1、a2、a3、cを示す斜視図 (a)は、本発明の実施形態に係る窒化物系半導体発光素子100の断面模式図、(b)はm面の結晶構造を表す図、(c)はc面の結晶構造を表す図 (a)から(c)は、GaNに接する金属の仕事関数(eV)と固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)との関係を示すグラフ (a)は、Mg/Pt電極におけるMg層厚(熱処理後の値)と固有コンタクト抵抗との関係を示すグラフ、(b)は、Pd/Pt電極の固有コンタクト抵抗を示すグラフ (a)~(c)は、それぞれ、Mg層厚が2nm、15nm、45nmにおける熱処理後の電極の表面状態を示す写真 Mg/Pt電極およびPd/Pt電極の各々コンタクト抵抗について、接触面がm面の場合とc面の場合のコンタクト抵抗を示すグラフ コンタクト抵抗について熱処理温度の依存性を示すグラフ 各温度で熱処理を行った後の電極の表面状態を示す光学顕微鏡の図面代用写真 (a)および(b)は、それぞれ、800℃および900℃で熱処理した場合のGaN層のフォトルミネッセンス測定結果を示すグラフ (a)および(b)は、SIMS分析による電極構造(Mg/Pt)におけるMgの深さ方向のプロファイル図 (a)および(b)は、SIMS分析による電極構造(Mg/Pt)におけるGaの深さ方向のプロファイル図 (a)および(b)は、SIMS分析による電極構造(Mg/Pt)におけるNの深さ方向のプロファイル図 (a)および(b)は、m面GaN層上にMg層を形成した電極構造(Mg/Pt)の断面透過電子顕微鏡(TEM)の図面代用写真 (a)および(b)は、SIMS分析による電極構造(Mg/Pt)におけるPtの深さ方向のプロファイル図 (a)は、m面GaN層上にMg層を形成した熱処理前の電極構造(Mg/Pt)の断面を示す図、(b)は、熱処理後における電極構造(Mg/Pt)の断面を示す図 (a)はMg/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの電流-電圧特性を示すグラフ、(b)は発光ダイオードのコンタクト抵抗の値を示すグラフ (a)は、Au層、および、Mg/Au層からなる電極を用いた場合のコンタクト抵抗を示すグラフ、(b)および(c)はそれぞれMg/Au層およびAu層の電極の表面を示す光学顕微鏡の図面代用写真 (a)および(b)は、それぞれ、c面およびm面のGaN基板の硬度マッピングを示すグラフ 本発明の他の実施形態に係る窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100aを示す断面図 (a)は、GaN系化合物半導体の結晶構造(ウルツ鉱型結晶構造)を模式的に示す図であり、(b)は、m面の法線と、+c軸方向およびa軸方向との関係を示す斜視図 (a)および(b)は、それぞれ、GaN系化合物半導体層の主面とm面との配置関係を示す断面図 (a)および(b)は、それぞれ、p型GaN系化合物半導体層の主面とその近傍領域を模試的に示す断面図 m面から-c軸方向に1°傾斜したp型半導体領域の断面TEM写真 m面から-c軸方向に0°、2°、または5°傾斜したp型半導体領域の上にMg/Pt層の電極を形成し、そのコンタクト抵抗(Ω・cm2)を測定した結果を示すグラフ 本発明の他の実施形態に係る窒化物系半導体発光素子100bの断面模式図 (a)から(c)は、電極におけるMgおよびPtの分布を模式的に示す図 白色光源の実施形態を示す断面図 +c面GaN層表面のポップインの結果を示すグラフ m面GaN層表面のポップインの結果を示すグラフ 本発明による発光装置の実施形態を示す図 (a)から(e)は、本発明による発光装置の実施形態を示す図 Mg層32の厚さが異なる発光素子の立ち上がり電圧の標準偏差を示すグラフ 本実施形態における発光素子による発光を表面から観察した光学顕微鏡写真 本発明による発光装置の他の実施形態を示す断面図 p型電極がPd/Pt構造を有する発光素子(比較例)について、フリップチップ実装後の表面を示す光学顕微鏡写真 p型電極がPd/Pt構造を有する他の発光素子(比較例)について、フリップチップ実装後の発光の様子を示す光学顕微鏡写真
 本明細書では、まず、実装基板上に実装される窒化物半導体発光素子を詳細に説明した後、実装された窒化物半導体発光素子を備える発光装置を説明する。
 以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態を説明する。以下の図面においては、説明の簡潔化のため、実質的に同一の機能を有する構成要素を同一の参照符号で示す。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
 図3(a)は、本発明の実施形態に係る窒化物系半導体発光素子100の断面構成を模式的に示している。図3(a)に示した窒化物系半導体発光素子100は、GaN系半導体からなる半導体デバイスであり、窒化物系半導体積層構造を有している。
 本実施形態の窒化物系半導体発光素子100は、m面を表面12とするGaN系基板10と、GaN系基板10の上に形成された半導体積層構造20と、半導体積層構造20の上に形成された電極30とを備えている。本実施形態では、半導体積層構造20は、m面成長によって形成されたm面半導体積層構造であり、その表面はm面である。なお、r面サファイア基板上にはa面GaNが成長するという事例もあることから、成長条件によっては必ずしもGaN系基板10の表面がm面であることが必須とならない。本発明の構成においては、少なくとも半導体積層構造20のうち、電極と接触するp型半導体領域の表面がm面であればよい。
 本実施形態の窒化物系半導体発光素子100は、半導体積層構造20を支持するGaN基板10を備えているが、GaN基板10に代えて他の基板を備えていても良いし、基板が取り除かれた状態で使用されることも可能である。
 図3(b)は、表面がm面である窒化物系半導体の断面(基板表面に垂直な断面)における結晶構造を模式的に示している。Ga原子と窒素原子は、m面に平行な同一原子面上に存在するため、m面に垂直な方向に分極は発生しない。すなわち、m面は非極性面であり、m面に垂直な方向に成長した活性層内ではピエゾ電界が発生しない。なお、添加されたInおよびAlは、Gaのサイトに位置し、Gaを置換する。Gaの少なくとも一部がInやAlで置換されていても、m面に垂直な方向に分極は発生しない。
 m面を表面に有するGaN系基板は、本明細書では「m面GaN系基板」と称される。m面に垂直な方向に成長したm面窒化物系半導体積層構造を得るには、典型的には、m面GaN基板を用い、その基板のm面上に半導体を成長させればよい。GaN系基板の表面の面方位が、半導体積層構造の面方位に反映されるからである。しかし、前述したように、基板の表面がm面である必要は無く、また、最終的なデバイスに基板が残っている必要も無い。
 参考のために、図3(c)に、表面がc面である窒化物系半導体の断面(基板表面に垂直な断面)における結晶構造を模式的に示す。Ga原子と窒素原子は、c面に平行な同一原子面上に存在しない。その結果、c面に垂直な方向に分極が発生する。c面を表面に有するGaN系基板を、本明細書では「c面GaN系基板」と称する。
 c面GaN系基板は、GaN系半導体結晶を成長させるための一般的な基板である。c面に平行なGaの原子層と窒素の原子層の位置がc軸方向に僅かにずれているため、c軸方向に沿って分極が形成される。
 再び、図3(a)を参照する。m面GaN系基板10の表面(m面)12の上には、半導体積層構造20が形成されている。半導体積層構造20は、AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0, b≧0, c≧0)を含む活性層24と、AldGaeN層(d+e=1, d≧0, e≧0)26とを含んでいる。AldGaeN層26は、活性層24を基準にしてm面12の側とは反対の側に位置している。ここで、活性層24は、窒化物系半導体発光素子100における電子注入領域である。
 本実施形態の半導体積層構造20には、他の層も含まれており、活性層24と基板10との間には、AluGavInwN層(u+v+w=1, u≧0, v≧0, w≧0)22が形成されている。本実施形態のAluGavInwN層22は、第1導電型(n型)のAluGavInwN層22である。また、活性層24とAldGaeN層26との間に、アンドープのGaN層を設けてもよい。
 AldGaeN層26において、Alの組成比率dは、厚さ方向に一様である必要は無い。AldGaeN層26において、Alの組成比率dが厚さ方向に連続的または階段的に変化していても良い。すなわち、AldGaeN層26は、Alの組成比率dが異なる複数の層が積層された多層構造を有していても良いし、ドーパントの濃度も厚さ方向に変化していてもよい。なお、コンタクト抵抗低減の観点から、AldGaeN層26の最上部(半導体積層構造20の上面部分)は、Alの組成比率dがゼロである層(GaN層)から構成されていることが好ましい。このとき、後述するMg層32はGaN層と接することになる。また、Al組成dはゼロでなくてもよい。Al組成dを0.05程度とした、Al0.05Ga0.95Nを用いることもできる。このとき、後述するMg層32はこのAl0.05Ga0.95N層と接することになる。
 半導体積層構造20の上には、電極30が形成されている。本実施形態の電極30は、MgからなるMg層32を含む電極であり、Mg層32の上には、PtからなるPt層が形成されている。電極30におけるMg層32は、半導体積層構造20のp型半導体領域に接触しており、p型電極(p側電極)の一部として機能する。本実施形態では、Mg層32は、第2導電型(p型)のドーパントがドープされたAldGaeN層26に接触している。AldGaeN層26には、例えば、ドーパントとしてMgがドープされている。Mg以外のp型ドーパントとして、例えばZn、Beなどがドープされていても良い。
 Mg層32の表面に接触する金属層34としては、例えば、Pt層の他、Auに比べるとMgと合金を形成し難い金属の層を用いることができる。例えば、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属を用いればよい。逆に、Mg層32と接触する金属層34として、Mgと合金を形成し易いAu(金)は好ましく無い。Mg層32は、金属層34を構成するPt等の金属との間で合金化していない。なお、「Pt等の金属との間で合金化していない」とは、%オーダー(例えば1%)未満の濃度でMg中にPt等の金属が混和している状態も含まれる。換言すれば、「Pt等の金属との間で合金化」とは、%オーダー(例えば1%)以上の濃度でPt等の金属がMg中に混和している状態を意味する。なお、Mg層32及び金属層34は、それらの層の製造工程で混入する不純物等を含んでいてもよい。
 なお、Mg層32と金属層34との間にMgを含む合金層が形成されていても良い。Pt、Mo、Pd、およびAgは、Auに比べるとMgとの間で合金化しにくい金属であるが、後述する熱処理により、Mg層32の一部と反応して合金層が形成され得る。
 なお、Mg層32の上に比較的薄い金属層を堆積した場合、熱処理後には、薄い金属層の全てがMg層におけるMgの一部と合金化する場合がある。この場合には、Mg層の上には合金層のみが存在することになる。
 上記の各電極の上には、上述の金属層34または合金層とは別に、これらの金属以外の金属または合金からなる電極層や配線層が形成されていても良い。
 本実施形態の電極30の厚さは、例えば、10~200nmである。電極30におけるMg層32は、金属層34の厚さよりも薄い層であり、Mg層32の厚さは、例えば、2nm~45nmである。なお、ここでのMg層32の厚さは、熱処理後のMg層の厚さである。
 また、Mg層32の上に位置する金属層(Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属からなる層)34の厚さは、例えば、200nm以下(または、10nm~200nm)である。なお、Mg層32の厚さは、金属層34の厚さよりも薄いことが好ましい。Mg層32が金属層34の厚さよりも薄い層であるのは、Mg層32と金属層34との歪みのバランスが崩れることによるMg層32とAldGaeN層26との間での剥離が生じないようにするためである。
 また、m面の表面12を有するGaN系基板10の厚さは、例えば、100~400μmである。これはおよそ100μm以上の基板厚であればウエハのハンドリングに支障が生じないためである。なお、本実施形態の基板10は、GaN系材料からなるm面の表面12を有していれば、積層構造を有していても構わない。すなわち、本実施形態のGaN系基板10は、少なくとも表面12にm面が存在している基板も含み、したがって、基板全体がGaN系であってもよいし、他の材料との組み合わせであっても構わない。
 本実施形態の構成では、n型のAluGavInwN層(例えば、厚さ0.2~2μm)22の一部に、電極40(n型電極)が形成されている。図示した例では、半導体積層構造20のうち電極40が形成される領域は、n型のAluGavInwN層22の一部が露出するように凹部42が形成されている。その凹部42にて露出したn型のAluGavInwN層22の表面に電極40が設けられている。電極40は、例えば、Ti層とAl層とPt層との積層構造から構成されており、電極40の厚さは、例えば、100~200nmである。
 本実施形態の活性層24は、Ga0.9In0.1N井戸層(例えば、厚さ9nm)とGaNバリア層(例えば、厚さ9nm)とが交互に積層されたGaInN/GaN多重量子井戸(MQW)構造(例えば、厚さ81nm)を有している。
 活性層24の上には、p型のAldGaeN層26が設けられている。p型のAldGaeN層26の厚さは、例えば、0.2~2μmである。なお、上述したように、活性層24とAldGaeN層26との間には、アンドープのGaN層を設けてもよい。
 加えて、AldGaeN層26の上に、第2導電型(例えば、p型)のGaN層を形成することも可能である。そして、そのGaN層の上に、p+-GaNからなるコンタクト層を形成し、さらに、p+-GaNからなるコンタクト層上に、Mg層32を形成することも可能である。なお、GaNからなるコンタクト層を、AldGaeN層26とは別の層であると考える代わりに、AldGaeN層26の一部であると考えることもできる。
 次に、図4から図15を参照しながら、本実施形態の特徴を更に詳細に説明する。
 まず、図4(a)及び(b)は、m面GaNに接する金属の仕事関数(eV)と固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)との関係を示すグラフである。さらに説明すると、図4(a)及び(b)は、Mgをドープしたp型GaN層(Mg濃度:約1×1019cm-3)上に各種金属層(Mg層の厚さ:2nm、それ以外の金属層の厚さ:200nm)を形成し、そのコンタクト抵抗をTLM(Transmission Line Method)法を用いて評価した結果を示している。なお、縦軸に示した「1.0E-01」は「1.0×10-1」を意味し、「1.0E-02」は「1.0×10-2」を意味し、すなわち、「1.0E+X」は、「1.0×10X」の意味である。
 コンタクト抵抗は、一般に、コンタクトの面積S(cm2)に反比例する。ここで、コンタクト抵抗をR(Ω)とすると、R=Rc/Sの関係が成立する。比例定数のRcは、固有コンタクト抵抗と称され、コンタクト面積Sが1cm2の場合のコンタクト抵抗Rに相当する。すなわち、固有コンタクト抵抗の大きさは、コンタクト面積Sに依存せず、コンタクト特性を評価するための指標となる。以下、「固有コンタクト抵抗」を「コンタクト抵抗」と略記する場合がある。
 図4(a)は、金属形成後、熱処理を行なわない場合(as-depo)を示している。一方、図4(b)は、Mgでは600℃で10分間、窒素雰囲気中で熱処理を行った場合を示し、そして、Al、Au、Pd、Ni、Ptでは500℃で10分間、窒素雰囲気中で熱処理を行った場合の結果を示している。なお、この温度の違いは、最適熱処理温度が異なることにより、Mg以外の金属においては500℃で最もコンタクト抵抗が低下することに基づいている。
 図4(a)から理解できるとおり、各種金属の仕事関数が増加すると共に、コンタクト抵抗が低減することが見られる。これは、c面基板上にGaN系半導体素子を作製する場合に、一般に、仕事関数の大きな金属(例えば、Au)がp型電極として用いられる点と一致する。
 加熱処理後の結果においては、図4(b)からわかるように、Al、Au、Pd、Ni、Ptでは、各種金属の仕事関数が増加すると共に、コンタクト抵抗が低減することが見られる。しかしながら、本願発明者らは、Mgは仕事関数が小さい金属であるにもかかわらず、急激なコンタクト抵抗の低下が見られることを発見した。なお、図4(b)のグラフに、Mg以外の各種金属の傾向を示す点線を追加したものを図4(c)に示す。従来の技術的常識によれば、熱処理を行なわない場合においてMgは評価を行った金属の中では最も仕事関数が小さな金属であるため、コンタクト抵抗は大きくなることが推測されるが、逆にMgは熱処理によって急激なコンタクト抵抗の減少を示すことを本願発明者らは見出した。
 図5(a)は、Mg/Pt電極(Mg上にPtを形成)におけるMg層厚と固有コンタクト抵抗との関係を示すグラフである。ここで、Pt層の厚さ(熱処理前)は75nmに固定されている。図5(b)は、比較のため、Pd/Pt電極(Pd厚さ40nm、Pt厚さ:35nm)の固有コンタクト抵抗を示すグラフである。グラフの横軸は熱処理温度である。Mg層以外の金属層の厚さは、いずれも、熱処理前の厚さである。
 図5(a)に示すデータは、パルス蒸着法を用いてMg層を堆積したサンプルから得たものである。パルス蒸着法については、後述する。図5(b)に示すデータは、通常の電子ビーム蒸着法を用いてPd、Pt層を堆積したサンプルから得たものである。本願明細書における本発明の実施例では、いずれも、Mg層をパルス蒸着法によって堆積している。なお、本願明細書では、c面GaN層上のMg層もパルス蒸着法によって堆積しているが、Mg以外の金属(Pd、Pt、Au、Ag)は、いずれも、通常の電子ビーム蒸着法によって堆積したものである。
 Mg/Pt電極、およびPd/Pt電極は、Mgがドープされたm面GaN層に接触している。これらの電極が接触するm面GaN層では、表面から深さ20nmの領域(厚さ20nmの最表面領域)に7×1019cm-3のMgがドープされている。また、m面GaN層の表面からの深さが20nmを超える領域には、1×1019cm-3のMgがドープされている。このように、p型電極が接触するGaN層の最表面領域においてp型不純物の濃度を局所的に高めると、コンタクト抵抗を最も低くすることができる。また、このような不純物ドーピングを行なうことにより、電流―電圧特性の面内ばらつきも低減するため、駆動電圧のチップ間ばらつきを低減できるという利点も得られる。このため、本願に開示している実験例では、いずれも、電極が接触するp型GaN層の表面から深さ20nmの領域に7×1019cm-3のMgをドープし、それよりも深い領域には1×1019cm-3のMgをドープしている。なお、図4(b)に示すMgのコンタクト抵抗が、図5(a)に示すMgのコンタクト抵抗よりも高くなっている理由は、図4(b)の例では、Mgドープ量を表面で局所的に高めるという処理を行っていないためである。
 図5(a)のグラフにおける横軸は、熱処理後のMg層の厚さを示す。後述するように、透過電子顕微鏡の評価によると、熱処理後におけるMg層の厚さは熱処理前に比べて減少する。熱処理(600℃、10分)前のMg層の厚さが7nmの場合、熱処理後におけるMg層の厚さは2nmとなっていた。同様に、熱処理(600℃、10分)前のMg層の厚さが50nm、20nmの場合、熱処理後におけるMg層の厚さは、各々45nm、15nmとなっていた。
 図5(a)のグラフには、600℃、10分の熱処理を行ったサンプルについて、コンタクト抵抗の測定値とMg厚さとの関係を示す実験結果が記載されている。他の熱処理条件のもとでも、コンタクト抵抗のMg層厚依存性は同様の傾向にあることを実験で確認した。
 本発明者の実験によると、Mg層厚が45nmを超えて厚くなると、Mg/Pt電極のコンタクト抵抗は、m面GaN層に対するPd/Pt電極のコンタクト抵抗(図5(b)に示されている)とほぼ同程度の大きさとなるため、従来例に対する優位性が見られなかった。一方、図5(a)に示すように、Mg層厚が45nm以下になると、m面GaN上のPd/Pt電極よりもコンタクト抵抗が低くなり、本発明の優位性が確認された。
 Mg層厚が45nm以下の範囲においては、Mg層厚が減少するほど、コンタクト抵抗も減少することが観測された。Mg層厚が15nm付近から層厚の減少と共に急激なコンタクト抵抗の減少が観測された。Mg層厚が2nm付近で最も低いコンタクト抵抗が得られた。
 以上のことから、熱処理を含む全ての製造工程を経て最終的に得られる半導体素子におけるMg層32の厚さは、45nm以下であることが好ましく、2nm~15nmの範囲内にあることが更に好ましい。
 図6(a)~(c)は、それぞれ、Mg層厚が2nm、15nm、および45nmにおける熱処理後の電極の表面状態を示す写真である。ここで、Mg層厚は、600℃10分の熱処理後における値である。
 図6(c)に示すように、Mg層厚が45nmのサンプルでは、電極表面荒れ(凹凸)が観測された。電極表面荒れは、Mg層厚が45nmを超えて大きくなるとコンタクト抵抗が増加することの要因になっていると考えられる。また、Mg層厚が45nmを超えると、部分的にMg層が浮き上がる現象も見られた。透過電子顕微鏡の観察から、Mg層とGaN層との界面で空隙が生じていることも確認された。これは、Mg層厚が45nmを超えて大きくなると、Mg層の歪が増大し、MgとGaNとの界面でMg層の剥離が生じたものと考えられる。以上のことから、Mg層の厚さは45nm以下に設定することが好ましい。
 なお、Mg層厚が約15nm以下になると、電極表面の平坦性は極めて良くなる。このため、Mg層厚は15nm以下であることがより好ましい。
 図7はMg/Pt電極およびPd/Pt電極の各々コンタクト抵抗について、接触面がm面の場合とc面の場合のコンタクト抵抗(測定値)を比較して示すグラフである。いずれのサンプルでも、電極はp型GaN層に接触している。このp型GaN層には、前述した濃度分布を有するMgがドーピングされている。
 熱処理前における各層の厚さは、以下の表1に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 また、熱処理温度および熱処理時間は以下の表2に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 図7から明らかなように、Mg/Pt電極によれば、接触面がc面の場合でも、Pd/Pt電極に比べてコンタクト抵抗の若干の低減が観測された。しかし、m面の場合、Mg/Pt電極のコンタクト抵抗は、顕著に低下していることが判明した。
 次に、図8を参照しながら、コンタクト抵抗について熱処理温度の依存性を説明する。図8は、p型のGaN層のm面(以下、「m面GaN層」と表記する)上に、Mg層、その上にPt層を形成した場合(すなわち、m面GaN(Mg/Pt))の結果を示している。また、対比として、p型のm面GaN層上にPd層、その上にPt層を形成した場合(m面GaN(Pd/Pt)、そして、p型のGaN層のc面(以下、「c面GaN」と表記する)上にPd層、その上にPt層を形成した場合(c面GaN(Pd/Pt))の結果も示している。p型GaN層には、いずれも、前述した濃度分布を有するようにMgがドーピングされている。
 熱処理前における各層の厚さは、以下の表3に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 まず、Pd/Pt層の電極の場合、m面GaNのコンタクト抵抗は、c面GaNのコンタクト抵抗と比較して高い値となる。そして、m面およびc面GaNのいずれも500℃を超える熱処理温度においては、コンタクト抵抗の上昇が見られる。
 一方、m面GaN(Mg/Pt)の電極は、熱処理を行なわないときは、Pd/Ptの電極と比較してコンタクト抵抗は高い。これは、仕事関数が小さい金属の方がコンタクト抵抗が高いという技術常識と合致する。しかしながら、m面GaN(Mg/Pt)の電極の場合、熱処理温度を上げると共に、コンタクト抵抗が小さくなり、500℃の熱処理温度の場合には、m面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗は、m面GaN(Pd/Pt)のコンタクト抵抗と同等またはそれ以下となる。
 加えて、500℃を超えた温度(例えば、600℃)になると、m面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗は更に低下して、c面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗と同等となり、さらにはそれ以下になる。図8に示したグラフでは、おおよそ550℃以上になると、m面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗は、c面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗の値以下(またはそれ未満)になる。
 600℃の温度では、m面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗は、600℃の温度でのm面およびc面GaN(Mg/Pt)のいずれのコンタクト抵抗よりも低くなり、具体的には、約1.0E-02Ωcm-2又はその周辺まで低下する。また、700℃の温度では、m面GaN(Mg/Pt)のコンタクト抵抗は、600℃の温度の場合よりも上昇するものの、700℃の温度でのm面およびc面GaN(Mg/Pt)のいずれのコンタクト抵抗よりも低くなる。
 したがって、m面GaN(Mg/Pt)の熱処理温度としては、例えば、500℃以上が好ましい。700℃を超えて所定温度(例えば800℃)以上になると、電極やGaN層の膜質の劣化が進むため、上限は800℃以下が好ましく、そして、550℃以上700℃以下の温度範囲であることがさらに好ましい。加えて、m面GaN(Mg/Pt)では、500℃よりも600℃の方がコンタクト抵抗が小さくなり、さらに700℃まで熱処理温度を上げるとコンタクト抵抗が増加するため、600℃近傍(例えば、600℃±50℃)がより好適な熱処理温度である。
 次に、各温度で熱処理を行った後の電極の表面状態を示す写真を図9に示す。図9では、As-depo(熱処理を行なわない場合)、熱処理温度500℃、600℃、700℃の結果を示している。
 図9からわかるように、p型のc面GaN層の上にPd層、その上にPt層を形成した場合(C-GaN(Pd/Pt)の場合)は、500℃、600℃、700℃のどの熱処理においても金属表面の劣化は見られない。AFM測定による表面の算術平均粗さ(Ra)は500℃で約2nm、600℃で約2nm、700℃で約4nmとなった。
 一方、p型のm面GaN層の上にPd層、その上にPt層を形成した場合(M-GaN(Pd/Pt)の場合)は、600℃、700℃の熱処理において金属表面の荒れが見られ、劣化が認められる。AFM測定によるRaは600℃で約30nm、700℃で約77nmとなった。すなわち、熱処理による電極の劣化が、m面GaNの電極に特有な課題であることがわかる。
 そして、p型のm面GaN層の上にMg層、その上にPt層を形成した場合(M-GaN(Mg/Pt)の場合)は、700℃の熱処理温度では僅かに凹凸は見られるものの、500℃、600℃、700℃の全ての熱処理温度において電極が劣化しないことが確認された。AFM測定による表面のRaは500℃で約1.5nm、600℃で約1.5nm、700℃で約4.5nmとなり、良好な表面状態が得られた。そして、本実施形態の構成において、電極の表面のRaは、約4.5nm以下であることが好ましく、約1.5nm以下であることがさらに好ましい。
 さらに、GaN層上にMg層(30nm)を形成し、800℃および900℃で10分間熱処理した場合のGaN層のフォトルミネッセンス測定結果を図10に示す。図10(a)は、800℃で熱処理した結果を示し、そして、図10(b)は、900℃で熱処理した結果を示している。図10(a)及び(b)中の縦軸のPL強度は、フォトルミネッセンス強度の意味である。図10(a)および(b)のグラフには、それぞれ、熱処理前に得られたPL強度(「Ref」と表記する曲線)が示されている。
 まず、本願発明者の実験によると、700℃以下の熱処理では、熱処理前と後でフォトルミネッセンスのスペクトルの変化は見られなかった。一方、図10(a)に示すように、800℃の場合では、530nm付近にイエローバンドと呼ばれる、空孔欠陥に起因すると考えられる発光が見られるようになる。さらに熱処理温度を上げると、図10(b)に示すように、530nm付近の発光は強度を増し、空孔欠陥の密度の増加を示す。これよりMg層を用いた電極における熱処理温度は、GaNの品質の保持という観点から、700℃以下にすることが望ましい。
 次に、図11に、電極構造(Mg/Pt)においてMg原子の深さ方向のプロファイルを、SIMS(Secondary Ion-microprobe Mass Spectrometer)を用いて得た結果を示す。図11(a)は、Mg層をGaN層上に形成した構成(Mg/Pt電極)において、熱処理を行なわない場合(as-depo)の結果を示し、一方、図11(b)は、熱処理後の結果を示している。なお、熱処理の温度および時間は、c面GaNの場合に600℃で10分、m面GaNの場合に600℃で10分および630℃で10分である。
 いずれの電極においても、熱処理前におけるMg層厚は7nmであり、Pt層厚は75nmである。
 図11(a)、図11(b)のグラフの縦軸は、Mg濃度であり、横軸は、深さ方向の距離である。横軸の数値が「-」の領域は電極側であり、「+」の領域はp型GaN側である。横軸の原点(0μm)は、Mgのピーク位置であり、p型GaN層とMg層との界面の位置にほぼ相当する。これらの事項は、後に説明する図12、図13、図15のグラフでも同様である。
 図11(a)、(b)のグラフにおいて、「◆」は、c面GaN上に形成した熱処理温度が600℃のサンプルに関するデータを示している。また、グラフ中の「△」は、c面GaN上に形成した熱処理温度が600℃のサンプルに関するデータを示し、「○」は、m面GaN上に形成した熱処理温度が630℃のサンプルに関するデータを示している。後述する図12、図13、図15のグラフにおいても、同様である。なお、熱処理前のp型GaN層には、いずれも、前述した通り、電極が接触するp型GaN層の表面から深さ20nmの領域に7×1019cm-3のMgがドーピングされ、それよりも深い領域には1×1019cm-3のMgがドーピングされている。
 図11(a)に示すように、as-depoの場合は、m面GaNにおいても、c面GaNにおいてもMgのプロファイルに変化は無い。一方、図11(b)に示すように、GaN層の上にMg層を形成後に熱処理を行った場合には、それぞれ、Mgのプロファイルは大きく異なるものとなった。
 熱処理を行った場合には、図11(b)に示すように、c面GaN上のMgは、p型GaN層にかなりの濃度で拡散していることが見られる。また、Pt層にもMgが拡散していることが見られる。一方、m面GaN上のMgは、p型GaN層にも、Pt層にも拡散はほとんどしていないことが確認される。さらに詳述すると、c面GaNの場合、熱処理後にはMgがPt層に奥深く拡散し、そして、GaN側にも奥深く拡散している。一方、m面GaNの場合、熱処理後にはMgがPt層側に僅かに拡散するものの、GaN側には殆ど拡散しないものであった。これは、600℃であっても630℃であってもほとんど差異が無かった。このように、熱処理の前と後で、c面GaN上のMgの拡散と、m面GaN上のMgの拡散との間に顕著な差が生じる。その正確な理由は未だ不明であるが、c面とm面との最表面原子の配列、極性の違いや原子の緻密さに起因するものと推測される。
 図12は、電極構造(Mg/Pt)においてGa原子の深さ方向のプロファイルを、SIMSを用いて得た結果を示す。熱処理前におけるMg層厚は7nmであり、Pt層厚は75nmである。グラフの縦軸は原子濃度と比例関係にある、SIMSの検出器の信号強度を示す。図12における横軸の距離0μmはp型GaN層とMg層との界面の位置にほぼ相当する。なお、横軸の原点(0μm)は、Gaピークの位置に合わせた。横軸の数値が「-」の領域は電極側であり、「+」の領域はp型GaN側である。縦軸は、as-depoのGaN結晶中のGa濃度を1として規格化している。また母体の原子密度から算定すると、縦軸の強度の1×10-3は濃度として1×1019cm-3にほぼ相当する。
 図12(a)は、Mg層をGaN層上に形成した構成(Mg/Pt電極)において、熱処理を行なわない場合(as-depo)の結果を示し、一方、図12(b)は、熱処理後の結果を示している。なお、図12(b)では、熱処理温度が600℃と630℃との2種類の結果を示している。熱処理の温度および時間は、c面GaNの場合に600℃で10分、m面GaNの場合に600℃で10分および630℃で10分である。
 図12(a)に示すように、as-depoの場合は、m面GaNにおいても、c面GaNにおいてもGaのプロファイルに変化は無い。一方、図12(b)に示すように、GaN層の上にMg層を形成後に熱処理を行った場合には、Gaのプロファイルは異なるものとなった。
 具体的には、図12(b)に示すように、熱処理を行った場合はMg層中にGaが拡散していることが確認された。m面GaN上にMg層を形成して600℃で熱処理を行った試料では、Mg層中にGaの拡散が認められ、コンタクト抵抗も低くなる。その原因の詳細は不詳ではあるが、Mg層中のGa拡散量とコンタクト抵抗との間の相関があることが確認された。
 さらに詳述すると、c面GaNの場合は、GaがMg層およびPt層中に拡散し、GaN結晶中の奥からもGaが電極中に移動している。換言すると、c面GaNの場合、Gaは全体的にGaN層から電極中に顕著に拡散している。一方、m面GaNでは、熱処理温度が600℃の場合、c面GaNとは異なり、界面近傍のみでGa原子が移動しているようである。c面と比べてm面では原子が動きにくい状況にあると推測される。ただし、m面GaNの場合でも、熱処理温度が630℃の場合は、GaがMg層およびPt層の全体に拡散している。なお、m面コンタクト抵抗は熱処理温度が600℃の場合の方が630℃の場合よりも低い。これは、熱処理温度が600℃の場合、後述するようにm面では窒素が拡散しにくく、その結果、Gaの空孔がアクセプタとして機能するのに対し、熱処理温度が630℃の場合は、600℃の場合に比べ、より多くの窒素原子が電極側へ拡散するためではないかと考えられる。
 図13(a)は、熱処理前のMg/Pt電極における窒素原子の深さ方向プロファイルを示すグラフであり、図13(b)は、熱処理後におけるMg/Pt電極における窒素原子の深さ方向プロファイルを示すグラフである。熱処理前におけるMg層厚は7nmであり、Pt層厚は75nmである。図13(a)、図13(b)のグラフの縦軸は、N強度であり、横軸は、深さ方向の距離である。1×10-3のN強度は1×1019cm-3のN濃度にほぼ相当する。横軸の数値が「-」の領域は電極側であり、「+」の領域はp型GaN側である。横軸の原点(0μm)は、p型GaN層とMg層との界面の位置にほぼ相当する。電極の構造およびp型GaNのドーピング条件は、図11を参照して説明したサンプルにおけるものと同様である。
 蒸着後、熱処理を行なわないサンプルでは、図13(a)に示すように、c面GaNに対する電極およびm面GaNに対する電極の両方において、いずれも窒素原子が電極側に拡散していないことがわかる。
 一方、熱処理後におけるc面GaNに対する電極では、図13(b)に示すように、窒素原子が電極側に拡散していることが確認された。しかし、熱処理後におけるm面GaNに対する電極では、窒素原子は電極側にほとんど拡散していない。したがって、m面GaN上のMg層のN濃度は、Ga濃度よりも低い。一方、c面GaN上のMg層におけるN濃度はGa濃度と同程度である。すなわち、m面GaNでは、Ga原子のみが電極側に拡散し、窒素原子は拡散していないが、c面GaNでは、Ga原子も窒素原子も電極側に拡散している。p型GaNにおいてGaが電極側に拡散すると、p型GaNの最表面でGa原子が不足する状態、すなわちGa空孔が形成される。Ga空孔はアクセプタ的性質を有するため、電極とp型GaNとの界面の近傍でGa空孔が増加すると、この界面のショットキー障壁を正孔がトンネリングによって通過しやすくなる。しかし、Ga原子とともに窒素原子も電極側に拡散すると、p型GaNの最表面に窒素の不足する状態、すなわち窒素空孔も形成される。窒素空孔はドナー的性質を有し、Ga空孔との間で電荷補償を起こす。このため、c面GaNのようにGaのみならず窒素も電極側に拡散すると、コンタクト抵抗の低下は特に生じなくなる。
 なお、このような各元素(Mg、Ga、N、Pt)の挙動は、Mg層が接触するGaN層において、Gaの一部がAlやInで置換されていても同様に生じると推定される。また、Mg層が接触するGaN系半導体層中にドーパントとしてMg以外の元素がドープされている場合でも同様であると推定される。
 次に、図14に、m面GaN層上にMg層を形成した電極構造(Mg/Pt)の断面透過電子顕微鏡(TEM)写真を示す。図14(a)は、熱処理を行なわない場合(as-depo)の結果を示している。図14(b)は、600℃で10分間の熱処理後の結果を示している。
 この例では、図14(a)に示すように、7nm厚のMg層をGaN結晶上に形成した。図14(b)に示すように、熱処理後はPt層がMg層に浸食し、Mg層の厚さが2nmとなった。
 図14(b)からわかるように、Mg層(図3(a)中の層32)の厚さは薄い(例えば、2nm)とはいえ、Pt層(図3(a)中の層34)によって合金化ないしは吸収されていないMgからなるMg層(図3(a)中の層32)の存在が確認された。
 次に、図15に、電極構造(Mg/Pt)においてPtの深さ方向のプロファイルを、SIMSを用いて得た結果を示す。図15(a)および(b)は、上述のSIMSと同様に、それぞれ、熱処理を行なわない場合(as-depo)、および、熱処理後の結果である。熱処理前におけるMg層厚は7nmであり、Pt層厚は75nmである。図15(a)、(b)のグラフの縦軸は、Pt強度であり、横軸は、深さ方向の距離である。1×10-3のPt強度は1×1019cm-3のPt濃度にほぼ相当する。横軸の数値が「-」の領域は電極側であり、「+」の領域はp型GaN側である。横軸の原点(0μm)は、p型GaN層とMg層との界面の位置にほぼ相当する。電極の構造およびp型GaNのドーピング条件は、図11を参照して説明したサンプルにおけるものと同様である。
 図15(a)に示すように、as-depoの場合は、m面GaNにおいても、c面GaNにおいてもPtのプロファイルに変化は無い。一方、図15(b)に示すように、熱処理後は、c面GaNにおいてPtはGaN側に拡散していることがわかる。しかしながら、m面GaNにおいてはPtプロファイルに変化はほとんど無く、GaN層中にPtが拡散していないことが確認された。より詳述すると、c面GaNの場合、熱処理後においてPtはMg層側に大きく拡散する。一方、m面GaNの場合、熱処理後においてPtはMg層側に僅かに拡散しただけであった(c面GaNの1/10程度)。熱処理温度が600℃であっても630℃でもほとんど差異が無かった。
 このことは、本実施形態の構成(Mg/Pt)においては、GaN層と接触する領域においてはMgとの合金化がAuの場合と比較して顕著には起こっていないことを意味している。
 m面GaN上に厚さ2nmのMg層を形成した後、600℃で10分間の熱処理を行った試料を作製した。この試料の断面について、透過電子顕微鏡(TEM)による観察を行った。図16(a)は、熱処理前におけるMg/Pt電極構造を示す模式図である。図16(b)は、熱処理前におけるMg/Pt電極構造を示す模式図である。いずれの図面も、断面TEMに基づいて作成した。
 Mg層の堆積時の厚さが5nmを超える場合、600℃で10分間の熱処理によってMg層の厚さは減少するが、熱処理の後もMg層は実質的に連続した膜として存在する。しかし、Mg層の堆積時の厚さが2nm程度になると、600℃で10分間の熱処理の後、図16(b)に示すように、MgとPtとの合金形成に消費されなかったMgがアイランド状に存在する場合のあることが確認された。堆積直後のMg層の厚さが2nm程度になると、行なう熱処理の条件によって、最終的に得られるMg層のモフォロジーは多様であり得る。
 なお、本明細書における「Mg層」とは、p型半導体領域の表面に存在する多数のアイランド状(島状)Mgの集まりをも含むものとする。また、この「Mg層」は、複数の開口部が存在する膜(例えばポーラスな膜)から構成されていても良い。このように、Ptに浸食されないMgがp型半導体領域の表面(m面)と接触していれば、コンタクト抵抗低減効果を充分に得ることができる。
 なお、Pt層の代わりに、Mo層、Pd層、またはAg層をMg層上に堆積した場合も、ほぼ同様の結果(コンタクト抵抗低減効果)が得られると考えられる。
 次に、再び図3(a)を参照しながら、本実施形態の構成をさらに詳述する。
 図3(a)に示すように、本実施形態の発光素子100では、m面GaN基板10と、基板10上に形成されたAluGavInwN層(u+v+w=1, u≧0, v≧0, w≧0)22とが形成されている。この例では、m面GaN基板10は、n型GaN基板(例えば、厚さ、100μm)であり、AluGavInwN層22は、n型GaN層(例えば、厚さ2μm)である。AluGavInwN層22の上には活性層24が形成されている。言い換えると、m面GaN基板10の上には、少なくとも活性層24を含む半導体積層構造20が形成されている。
 半導体積層構造20において、AlxGayInzN層22の上には、AlaInbGacN層(a+b+c=1,a≧0, b≧0, c≧0)を含む活性層24が形成されている。活性層24は、例えば、In組成比が約25%のInGaN井戸層とGaNバリア層で構成され、井戸層の厚さは9nm、バリア層の厚さは9nm、井戸層周期は3周期である。活性層24の上には、第2導電型(p型)のAldGaeN層(d+e=1, d≧0, e≧0)26が形成されている。第2導電型(p型)のAldGaeN層(d+e=1, d≧0, e≧0)26は例えば、Al組成比が10%のAlGaN層で厚さは0.2μmである。本実施形態のAldGaeN層26には、p型のドーパントとして、Mgがドープされている。ここでMgは、AldGaeN層26に対して、例えば、1018cm-3程度ドープされている。またこの例では、活性層24とAldGaeN層26との間に、アンドープのGaN層(不図示)が形成されている。
 さらに、この例においては、AldGaeN層26の上には、第2導電型(例えば、p型)のGaN層(不図示)が形成されている。さらに、p+-GaNからなるコンタクト層上には、Mg層32が形成されており、その上にPt層34が形成されている。このMg層32とPt層34の積層構造が電極(p型電極)30となる。
 なお、半導体積層構造20には、AluGavInwN層22の表面を露出させる凹部(リセス)42が形成されており、凹部42の底面に位置するAluGavInwN層22には、電極(n型電極)40が形成されている。凹部42の大きさは、例えば、幅(または径)20μmであり、深さは1μmである。電極40は、例えば、Ti層とAl層とPt層(例えば、厚さはそれぞれ、5nm、100nm、10nm)の積層構造から成る電極である。
 本実施形態の窒化物系半導体発光素子100によれば、動作電圧(Vop)を、従来のPd/Pt電極を用いたm面LEDの場合よりも約1.5V低減させることができ、その結果、消費電力を低減できることがわかった。
 次に、引き続き図3(a)を参照しながら、本実施形態の窒化物系半導体発光素子100の製造方法を説明する。
 まず、m面基板10を用意する。本実施形態では、基板10として、GaN基板を用いる。本実施形態のGaN基板は、HVPE(Hydride Vapor Phase Epitaxy)法を用いて得られる。
 例えば、まずc面サファイア基板上に数mmオーダの厚膜GaNを成長する。その後、厚膜GaNをc面に垂直方向、m面で切り出すことによりm面GaN基板が得られる。GaN基板の作製方法は、上記に限らず、例えばナトリウムフラックス法などの液相成長やアモノサーマル法などの融液成長方法を用いてバルクGaNのインゴットを作製し、それをm面で切り出す方法でも良い。
 基板10としては、GaN基板の他、例えば、酸化ガリウム、SiC基板、Si基板、サファイア基板などを用いることができる。基板上にm面から成るGaN系半導体をエピタキシャル成長するためには、SiCやサファイア基板の面方位もm面である方が良い。ただし、r面サファイア基板上にはa面GaNが成長するという事例もあることから、成長条件によっては必ずしも成長用表面がm面であることが必須とならない場合もあり得る。少なくとも半導体積層構造20の表面がm面であれば良い。本実施形態では、基板10の上に、MOCVD(Metal Organic Chemical Vapor Deposition)法により結晶層を順次形成していく。
 次に、m面GaN基板10の上に、AluGavInwN層22を形成する。AluGavInwN層22として、例えば、厚さ3μmのAlGaNを形成する。GaNを形成する場合には、m面GaN基板10の上に、1100℃でTMG(Ga(CH33)、TMA(Al(CH33)およびNH3を供給することによってGaN層を堆積する。
 次に、AluGavInwN層22の上に、活性層24を形成する。この例では、活性層24は、厚さ9nmのGa0.9In0.1N井戸層と、厚さ9nmのGaNバリア層が交互に積層された厚さ81nmのGaInN/GaN多重量子井戸(MQW)構造を有している。Ga0.9In0.1N井戸層を形成する際には、Inの取り込みを行なうために、成長温度を800℃に下げることが好ましい。
 次に、活性層24の上に、例えば厚さ30nmのアンドープGaN層を堆積する。次いで、アンドープGaN層の上に、AldGaeN層26を形成する。AldGaeN層26として、例えば、TMG、NH3、TMA、TMIおよびp型不純物としてCp2Mg(シクロペンタジエニルマグネシウム)を供給することにより、厚さ70nmのp-Al0.14Ga0.86Nを形成する。
 次に、AldGaeN層26の上に、例えば厚さ0.5μmのp-GaNコンタクト層を堆積する。p-GaNコンタクト層を形成する際には、p型不純物としてCp2Mgを供給する。
 その後、塩素系ドライエッチングを行なうことにより、p-GaNコンタクト層、AldGaeN層26、アンドープGaN層および活性層24の一部を除去して凹部42を形成し、AlxGayInzN層22のn型電極形成領域を露出させる。次いで、凹部42の底部に位置するn型電極形成領域の上に、n型電極40として、Ti/Pt層を形成する。
 さらに、p-GaNコンタクト層の上には、Mg層32を形成し、さらにMg層32上にPt層34を形成する。これにより、p型電極40を形成する。本実施形態では、Mg層32の形成に原料金属をパルス的に蒸発させながら蒸着を行なう手法(パルス蒸着法)を用いている。より具体的には、真空中に保持したるつぼ中のMg金属に、パルス的に電子ビームを照射し、パルス的に原料金属を蒸発させる。その原料金属分子または原子がp-GaNコンタクト層に付着し、Mg層32が形成される。パルスは例えばパルス幅0.5秒、繰り返し1Hzである。このような手法により、Mg層32として緻密で良好な品質の膜が形成された。Mg層が緻密になる理由は、パルス的な蒸着を行なうことにより、p-GaNコンタクト層に衝突するMg原子またはMg原子クラスタの運動エネルギーが増加するためであると考えられる。
 一般にMgは水や空気との接触により酸化されやすい元素である。しかし、本実施形態のパルス蒸着法を用いると、酸化されにくく、耐水、耐酸素性に優れたMg層が得られる。また、このようにして形成されたMg層は、600℃以上の温度で熱処理を行っても安定である。
 なお、本実施形態では、原料金属(Mg金属)をパルス的に蒸発させながら蒸着を行なう手法を採用しているが、Mg層32を形成できるのであれば、他の手法を採用することも可能である。緻密で良質なMg層を形成する他の手法としては、例えば熱CVD法や分子線エピタキシ(MBE)などを採用することが可能である。
 なお、その後、レーザリフトオフ、エッチング、研磨などの方法を用いて、基板10、AluGavInwN層22の一部までを除去してもよい。この場合、基板10のみを除去してもよいし、基板10およびAluGavInwN層22の一部だけを選択的に除去してもよい。もちろん、基板10、AluGavInwN層22を除去せずに残してもよい。以上の工程により、本実施形態の窒化物系半導体発光素子100が形成される。
 本実施形態の窒化物系半導体発光素子100において、n型電極40とp型電極30との間に電圧を印加すると、p型電極30から活性層24に向かって正孔が、n型電極40から活性層24に向かって電子が注入され、例えば450nm波長の発光が生じる。
 ここで、図17(a)に、m面GaN上にMg/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの電流-電圧特性を示す。比較のため、発光ダイオードの窒化物系半導体の構造が同じで、Pd/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの特性、及びc面GaN上にMg/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオードの特性を示す。これら3種類の発光ダイオードにおける電極の構成および熱処理条件は、以下の表4に示す通りである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 この発光ダイオードの構成は、m面またはc面GaN基板上に、n型GaN層、InGaN井戸層(3層)とGaNバリア層(2層)とが交互に積層された活性層、p型GaN層が積層されたものである。さらにp型GaN層上にはp型電極として、Mg/Pt電極またはPd/Pt電極を設けている。n型電極は、p型GaN層、活性層をエッチングし、n型GaN層を露出させ、n型GaN層上に形成している。
 図17(a)から明らかなように、電流が0ボルトから増加しても、電流値がほぼゼロの状態が続くが、印加電圧があるレベル(立ち上がり電圧)を超えると、電流値は電圧の増加に伴って増加する。立ち上がり電圧は、Pd/Pt層からなる電極(m面GaN上)の場合、約3.1Vである。これに対し、Mg/Pt層からなる電極(m面GaN上)の場合の立ち上がり電圧は、約2.5Vとなり、低減が見られる。電流値20mAでの動作電圧は、Mg/Pt層からなる電極ではPd/Pt層からなる電極と比較し、1.5V以上低減していることが確認される。
 次に、m面GaN上Mg/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオード(m面発光ダイオード)とc面GaN上Mg/Pt層からなる電極を用いた発光ダイオード(c面発光ダイオード)との比較を行う。m面発光ダイオードにおいては、立ち上がり電圧がc面発光ダイオードと比較し低く、コンタクト抵抗の低減効果が確認される。例えば、m面発光ダイオードにおいては駆動電圧3.2Vにおいて電流値は20mAが得られる。一方、c面発光ダイオードにおいては同じ駆動電圧では4.8mAの電流値となる。発光ダイオードの光出力は電流値に依存することから、駆動電圧3.2Vにおいてm面発光ダイオードにおいては、c面発光ダイオードの4倍近くの光出力が得られることが分かる。
 また、電流値-電圧特性を示す曲線の傾きは、Pd/Pt電極を有する素子に比べ、Mg/Pt電極を有する素子の方が急である。発光ダイオードは、内部にp-n接合を有するダイオードであり、p-n接合ダイオードの電流-電圧特性を示す曲線は、一般に以下の式で近似される。
 I=I0exp(V/n・KT)
 ここで、Iはp-n接合ダイオードを流れる電流値、I0は電流定数、Vは印加電圧、Kはボルツマン定数、Tは温度、nはダイオードの理想度合いを示すn値である。実験は室温で行ったため、KT=0.025(V)である。
 p-n接合ダイオードのn値は、電流-電圧特性を示す曲線の傾きから決定される。理想的なp-n接合ダイオードの場合、n=1であるが、現実のp-n接合ダイオードでは、n値は1から異なっている。n値は1に近いほど好ましい。本実験によれば、Mg/Pt電極を有する素子の場合、n=1.4となり、Pd/Pt電極を有する素子の場合、n=2.2であった。このことかわかるように、Mg/Pt電極を用いることにより、優れたダイオード特性を実現できる。
 図17(b)に示すように、この発光ダイオードのコンタクト抵抗の値は、Mg/Pt層からなる電極では3.8×10-4Ωcm2の値が得られた。このような10のマイナス4乗台のコンタクト抵抗の値は、極めて顕著な効果である。これによって消費電力を低減できることがわかった。なお、Pd/Pt層からなる電極では、約1×10-2Ωcm2の値であった。
 次に、図18を参照しながら、Au層、および、Mg/Au層からなる電極を用いた例(比較例)について説明する。図18(a)は、m面のGaN層の上に、Au層、または、Mg/Au層の電極を形成し、その固有コンタクト抵抗(Ω・cm2)を測定した結果を示している。なお、この固有コンタクト抵抗は、電極を形成して熱処理を行った後の固有コンタクト抵抗の値である。
 図18(a)の結果からわかるように、Au層の電極に比べ、Mg/Au層の電極を用いた場合の方が固有コンタクト抵抗の特性は悪化する。この点、本実施形態の電極(例えば、Mg/Pt層)の構成における特性向上の結果と顕著に相違する。なお、上述したように、Mgは水や空気との接触により酸化されやすい元素であるので、Mg層の単独での電極では無くAu層の積層体(Mg/Au層)として使用される構成は検討候補の一つに成り得る。しかしながら、実際には、Au層と比較してMg/Au層のコンタクト抵抗は増加するがゆえに、コンタクト特性は悪い。換言すると、本実施形態の構成(例えば、Mg/Pt層)のコンタクト抵抗の特性が優れていることは、Mg層にAu層を積層した場合の結果が悪かったことを鑑みると、当業者にとって予見できない効果を有していたと思われる。
 また、図18(b)は、熱処理後のMg/Au層の電極の表面を示す図面代用写真であり、一方、図18(c)は、熱処理後のAu層の電極の表面を示す図面代用写真である。両者を比べると、Mg/Au層の電極の方の膜質が悪いことがわかった。
 次に、図19を参照する。図19は、Conicalチップによる硬度マッピング(5mN、1μm conical)を表している。図19(a)はc面GaN基板(C-GaN)の結果を示し、そして、図19(b)はm面GaN基板(M-GaN)の結果を示している。両者を比較すると、m面GaN基板の方が、硬度が低いことがわかった。なお、このようなm面GaN基板とc面GaN基板との物性の違いが、本実施形態の電極構成(例えば、Mg層/Pt層)の特性に影響を与えている可能性もあり得る。
 以上、本発明を好適な実施形態により説明してきたが、こうした記述は限定事項では無く、勿論、種々の改変が可能である。
 なお、本発明の実施形態と本質的に構成を異にするものであるが、関連する構造が特許文献3、4に開示されている。しかしながら、特許文献3および4には、窒化ガリウム系半導体層の結晶面がm面であることの記載は一切無く、したがって、これらの文献の開示はc面の窒化ガリウム系半導体層の上に電極を形成した技術に関するものである。特に、特許文献3は、Mg層の上にAu層を積層した構成に関するものであり、その積層構造の電極を仮にm面上に形成したとしても、本実施形態の電極の効果が得られるものでは無い。また、特許文献4は、Ni、Cr、Mgからなる金属層に言及しているが、開示されている実施例はNi層を下層にした電極構造を有しているもののみである。特許文献3、4とも、c面の窒化ガリウム系半導体層の上に形成された電極構造に関するものであり、m面の窒化ガリウム系半導体層に対するコンタクト抵抗に関する問題も解決策も教示されていない。
 実際のm面半導体層の表面(主面)は、m面に対して完全に平行な面である必要は無く、m面から僅かな角度(0度より大きく±1°未満)で傾斜していても良い。表面がm面に対して完全に平行な表面を有する基板や半導体層を形成することは、製造技術の観点から困難である。このため、現在の製造技術によってm面基板やm面半導体層を形成した場合、現実の表面は理想的なm面から傾斜してしまう。傾斜の角度および方位は、製造工程によってばらつくため、表面の傾斜角度および傾斜方位を正確に制御することは難しい。なお、基板や半導体の表面(主面)をm面から1°以上の角度で傾斜させることを意図的に行う場合がある。以下に説明する実施形態における窒化ガリウム系化合物半導体発光素子は、m面から1°以上の角度で傾斜した面を主面とするp型半導体領域を備えている。
 [他の実施形態]
 図20は、本実施形態の窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100aを示す断面図である。m面から1°以上の角度で傾斜した面を主面とするp型半導体領域を形成するため、本実施形態に係る窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100aは、m面から1°以上の角度で傾斜した面を主面とするGaN基板10aを用いている。主面がm面から1°以上の角度で傾斜している基板は、一般に「オフ基板」と称される。オフ基板は、単結晶インゴットから基板をスライスし、基板の表面を研磨する工程で、意図的にm面から特定方位に傾斜した面を主面とするように作製され得る。このGaN基板10a上に、半導体積層構造20aを形成する。図20に示す半導体層22a、24a、26aは主面がm面から1°以上の角度で傾斜している。これは傾斜した基板の主面上に、各種半導体層が積層されると、これらの半導体層の表面(主面)もm面から傾斜するからである。GaN基板10aの代わりに、例えば、m面から特定方向に傾斜した面を表面とするサファイア基板やSiC基板を用いてもよい。本発明の構成においては、少なくともp型半導体領域の表面がm面から1°以上の角度で傾斜していればよい。
 次に、図21~図25を参照しながら、本実施形態におけるp型半導体領域の傾斜について詳細を説明する。
 図21(a)は、GaN系化合物半導体の結晶構造(ウルツ鉱型結晶構造)を模式的に示す図であり、図2の結晶構造の向きを90°回転させた構造を示している。GaN結晶のc面には、+c面および-c面が存在する。+c面はGa原子が表面に現れた(0001)面であり、「Ga面」と称される。一方、-c面はN(窒素)原子が表面に現れた(000-1)面であり、「N面」と称される。+c面と-c面とは平行な関係にあり、いずれも、m面に対して垂直である。c面は、極性を有するため、このように、c面を+c面と-c面に分けることができるが、非極性面であるa面を、+a面と-a面に区別する意義はない。
 図21(a)に示す+c軸方向は、-c面から+c面に垂直に延びる方向である。一方、a軸方向は、図2の単位ベクトルa2に対応し、m面に平行な[-12-10]方向を向いている。図21(b)は、m面の法線、+c軸方向、およびa軸方向の相互関係を示す斜視図である。m面の法線は、[10-10]方向に平行であり、図21(b)に示されるように、+c軸方向およびa軸方向の両方に垂直である。
 GaN系化合物半導体層の主面がm面から1°以上の角度で傾斜するということは、この半導体層の主面の法線がm面の法線から1°以上の角度で傾斜することを意味する。
 次に、図22を参照する。図22(a)および(b)は、それぞれ、GaN系化合物半導体層の主面およびm面の関係を示す断面図である。この図は、m面およびc面の両方に垂直な断面図である。図22には、+c軸方向を示す矢印が示されている。図22に示したように、m面は+c軸方向に対して平行である。従って、m面の法線ベクトルは、+c軸方向に対して垂直である。
 図22(a)および(b)に示す例では、GaN系化合物半導体層における主面の法線ベクトルが、m面の法線ベクトルからc軸方向に傾斜している。より詳細に述べれば、図22(a)の例では、主面の法線ベクトルは+c面の側に傾斜しているが、図22(b)の例では、主面の法線ベクトルは-c面の側に傾斜している。本明細書では、前者の場合におけるm面の法線べクトルに対する主面の法線ベクトルの傾斜角度(傾斜角度θ)を正の値にとり、後者の場合における傾斜角度θを負の値にとることにする。いずれの場合でも、「主面はc軸方向に傾斜している」といえる。
 本実施形態では、p型半導体領域の傾斜角度が1°以上5°以下の範囲、および、傾斜角度が-5°以上-1°以下の範囲にあるので、p型半導体領域の傾斜角度が0°より大きく±1°未満の場合と同様に本発明の効果を奏することができる。以下、図23を参照しながら、この理由を説明する。図23(a)および(b)は、それぞれ、図22(a)および(b)に対応する断面図であり、m面からc軸方向に傾斜したp型半導体領域における主面の近傍領域を示している。傾斜角度θが5°以下の場合には、図23(a)および(b)に示すように、p型半導体領域の主面に複数のステップが形成される。各ステップは、単原子層分の高さ(2.7Å)を有し、ほぼ等間隔(30Å以上)で平行に並んでいる。このようなステップの配列により、全体としてm面から傾斜した主面が形成されるが、微視的には多数のm面領域が露出していると考えられる。
 図24は、m面から-c軸方向に1°傾斜したp型半導体領域の断面TEM写真である。p型半導体領域の表面には、m面が明確に表出しており、傾斜は原子ステップによって形成されていることが確認される。主面がm面から傾斜したGaN系化合物半導体層の表面がこのような構造となるのは、m面がもともと結晶面として非常に安定だからである。同様の現象は、主面の法線ベクトルの傾斜方向が+c面および-c面以外の面方位を向いていても生じると考えられる。主面の法線ベクトルが例えばa軸方向に傾斜していても、傾斜角度が1°以上5°以下の範囲にあれば同様であると考えられる。
 以上より、p型窒化ガリウム系化合物半導体層の表面(主面)をm面から1°以上の角度で傾斜している場合であっても、p型電極に接触する面は多数のm面領域が露出しているため、コンタクト抵抗は傾斜角に依存しないものと考えられる。
 図25は、m面から-c軸方向に0°、2°、または5°傾斜したp型半導体領域の上にMg/Pt層の電極を形成し、そのコンタクト抵抗(Ω・cm2)を測定した結果を示すグラフである。グラフの縦軸は固有コンタクト抵抗、横軸は傾斜角度(m面の法線とp型半導体領域における表面の法線とが形成する角度)θである。なお、この固有コンタクト抵抗は、電極を形成して熱処理を行った後の固有コンタクト抵抗の値である。図25の結果から分かるように、傾斜角度θが5°以下であれば、コンタクト抵抗は、ほぼ一定の値となる。
 以上から、p型半導体領域の表面の傾斜角度θが5°以下であれば、本発明の構成によりコンタクト抵抗は低減されることが確認された。
 なお、傾斜角度θの絶対値が5°より大きくなると、ピエゾ電界によって内部量子効率が低下する。このため、ピエゾ電界が顕著に発生するのであれば、m面成長により半導体発光素子を実現することの意義が小さくなる。したがって、本発明では、傾斜角度θの絶対値を5°以下に制限する。しかし、傾斜角度θを例えば5°に設定した場合でも、製造ばらつきにより、現実の傾斜角度θは5°から±1°程度ずれる可能性がある。このような製造ばらつきを完全に排除することは困難であり、また、この程度の微小な角度ずれは、本発明の効果を妨げるものでもない。
 [他の実施形態]
 図26は、本実施形態の窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100bを示す断面図である。窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100bは、基本構造は図3に示す窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100と同様であるが、p型半導体領域上に設けられたp型電極がMg合金層61bを含む点に特徴を有する。
 Mg合金層61bには、%オーダー(例えば1%)以上の濃度でPt等の金属がMg中に混和している。Mg合金層61bの上には金属層34が存在している。金属層34の少なくとも一部が合金化していてもよい。
 図27(a)から(c)は、Mg層32と金属層34との間の合金化を説明するための図である。図27(a)は、Mg層32および金属層34の一部が合金化した状態を示している。この場合、図27(a)に示すように、電極30Aは、AldGaeN層26に接するMg層32と、Mg層32の上に存在するMg合金層61Aと、Mg合金層61Aの上に存在する金属層34とから構成されている。Mg合金層61Aは、Mgと、金属層34を構成する金属との合金である。
 図27(b)は、Mgと金属層を構成する金属との合金化がAldGaeN層26に接する部分まで進行した状態を示している。図27(b)に示す状態において、電極30Bにおける下部(電極30BのうちAldGaeN層26と接触する部分)は、Mg合金層61Bから形成されている。図27(b)に示す電極30Bの例では、Mg合金層61Bの上には、金属層34が存在している。
 図27(c)に、Mg層および金属層の全体が合金化されている状態の電極30Cを示す。この場合、電極30Cは、Mg合金層61Cのみから構成されている。
 図27(a)から(c)に示すMg合金層61A、61B、61Cは、Mgと、金属層34を構成する金属とから構成されている(主成分がMg、および金属層34を構成する金属である)。図27(a)から(c)に示す構造は、Mg層の上に、例えば、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属を堆積した後に、熱処理を行なうことによって好適に形成される。熱処理温度を比較的高くし、熱処理時間を比較的長くすることで、Mg層は合金化されやすくなる。
 なお、図27(c)を示す構造は、金属層34を構成する金属とMgとの混合物または化合物を蒸着源として蒸着を行った後に熱処理を行うことによって形成してもよい。
 なお、「Mg合金層61A、61B、61C」は、p型半導体領域26の表面に存在する多数のアイランド状(島状)Mg合金の集まりをも含むものとする。また、この「Mg合金層61A、61B、61C」は、複数の開口部が存在する膜(例えばポーラスな膜)から構成されていても良い。
 本願発明者らは、先願(特願2009-058272号)において、m面を表面とするp型半導体領域にMg合金層が接触している電極構造が低いコンタクト抵抗を示すことを開示している。
[発光装置の実施形態1]
 本発明に係る上記の半導体発光素子は、そのまま光源として使用されても良い。しかし、本発明に係る窒化物系半導体発光素子は、波長変換のための蛍光物質を備える樹脂などと組み合わせれば、波長帯域の拡大した発光装置(例えば白色光源)として好適に使用され得る。
 図28は、このような白色光源の一例を示す模式図である。図28の発光装置は、図3(a)に示す構成を有する発光素子100と、この発光素子100から放射された光の波長を、より長い波長に変換する蛍光体(例えばYAG:Yttrium Alumninum Garnet)が分散された樹脂層200とを備えている。発光素子100は、表面に配線パターンが形成された支持部材220上に搭載されており、支持部材220上には発光素子100を取り囲むように反射部材240が配置されている。樹脂層200は、発光素子100を覆うように形成されている。
 図28に示すように、本発明の窒化物系半導体発光素子は、電極を形成した面を支持部材220の側に配置した状態で支持部材220に好適に搭載される。このような配置で支持部材220上に固定することは、一般に、「フリップチップ実装」と称されている。フリップチップ実装の例では、光が発光素子100の基板裏面側から取り出される。
 本発明者らの検討によると、m面成長によって作製した窒化物系半導体発光素子をフリップチップ実装によって支持部材上に固定すると、窒化物系半導体発光素子が割れてしまい、歩留まりが低下する場合のあることがわかった。
 まず、この現象を把握するため、本発明者らは、従来の+c面GaN層表面の硬さと、m面GaN層表面の硬さを比較するため、ナノインデンテーション試験を行った。具体的には、ナノサイズの先端を有するダイヤモンド針を、GaN層表面に押し込む試験(ポップイン)を行った。ダイヤモンド針を基板面内の異なる位置でGaN層に押し込むことにより、測定結果の面内マッピングを作製した。
 図29Aは、+c面GaN層表面のポップインの結果を示すグラフであり、図29Bは、m面GaN層表面のポップインの結果を示すグラフである。グラフの横軸は、いずれも、GaN層表面に対するダイヤモンド針の押し込み深さ[nm]であり、縦軸はダイヤモンド針の加重[μN(マイクロニュートン)]である。図29A、図29Bのグラフに示されている複数の曲線は、それぞれ、異なる位置での測定結果を示している。
 図29A、図29Bのグラフから、押し込みを開始した後、押し込み荷重の増加に伴って、針の押し込み深さが徐々に増大していることがわかる。また、針がある加重に到達すると、押し込み深さが急激に変化する現象が観察される。この現象を「ポップイン現象」と称する。ポップイン現象は、GaNの塑性変形が生じるときに観察される。ポップイン現象が生じた部位では、GaN層表面に針先の大きさを持つ深さ70~100nm程度の「圧痕」が形成される。
 図29Aの+c面GaN層表面の場合、ポップインが生じる荷重の大きさが安定しているが、図29Bのm面GaN層表面の場合は、ポップインの生じる荷重が大きくばらついている。+c面GaN層の結晶構造は、その層に垂直な軸に関して、六回対称性を有している。このため、外部から+c面GaN層に与えられた機械的な力を分散させ易く、面内で一様な機械的強度を有すると推測される。一方、m面GaN層の結晶構造における対称性は、+c面GaN層の対称性よりも低い。このため、外部からm面GaN層に与えられた機械的な力を一様に分散することができず、ポップイン結果がばらついていると考えることができる。すなわち、図19の硬度マッピングの結果と合わせて考えると、+c面GaN層に比べ、m面GaN層の表面は硬度が低く、局所的な機械的負荷で変形しやすい。
 一般に、公知のフリップチップ実装を行うとき、超音波を発光素子に印加しながら実装基板などの支持部材上に発光素子を押圧するため、m面GaN層に不均一な力が加わりやすい。したがって、フリップチップ実装工程時に、m面GaN層の機械的強度が低い箇所を起点として発光素子が割れてしまう危険がある。
 このようにm面GaN層表面に機械的強度の低い部分が存在することは、これまでに知られておらず、本発明者らの検討によって初めて明らかになった現象である。また、本発明者の検討によると、コンタクト電極の少なくとも一部にMg層を用いることにより、従来のコンタクト電極を用いた場合に比べ、発光素子の破損を抑制できることがわかった。前述したように、Mg層の使用により、m面GaN層に対するコンタクト抵抗を低減することができるだけではなく、実装時の機械的ストレスを吸収させ、フリップチップ実装の歩留まりを高めることができることもわかった。
 図28に示す白色光源において、発光素子100の変わりに発光素子100a、100bをフリップチップ実装した場合においても、窒化ガリウム系化合物半導体発光素子100をフリップチップ実装した場合と同様の効果が得られる。すなわち、実装時の機械的ストレスを吸収させ、フリップチップ実装の歩留まりを高めることができる。
 以下、Mg層またはMg合金層が有する上記効果を十分に発揮し得る発光装置の好ましい実施形態を説明する。
[発光装置の実施形態2]
 図30を参照して、本発明による発光装置の実施形態を説明する。
 この発光装置は、金属配線265を有する実装基板260と、実装基板260上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子100とを備えている。この窒化物系半導体発光素子100は、表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、p型半導体領域上に設けられたp型電極30とを備えている。p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなる。p型電極30は、p型半導体領域の表面に接触したMg層32を含み、金属配線265に接続されている。
 以下、本実施形態の発行装置を更に説明する。
 図示されている発光素子100は、図3を参照して説明した本発明による窒化物系半導体発光素子の一例であり、m面GaN系基板10と、m面GaN系基板10の表面に形成されたn型窒化物半導体層22と、n型窒化物半導体層22上に形成された活性層24と、活性層24上に形成されたp型窒化物半導体層26と、p型窒化物半導体層26に接するMg層32と、Mg層32に接する金属層34と、n型窒化物半導体層22の一部に接するn型電極40とを備えている。本実施形態におけるp型電極30は、Mg層32と金属層34とから構成されている。n型電極40は、公知の構成を有していればよい。なお、本実施形態では、発光素子100の代わりに、発光素子100a、100bを用いてもよい。
 本実施形態の発光装置は、更に、p型電極30およびn型電極40の各々に接するパッド電極110と、これらのパッド電極110と金属配線265との間に設けられたバンプ115を備えている。
 Mgは金属の中でも特に柔らかく、金属の中で最も振動吸収性(振動のエネルギーを熱として吸収・消散させる減衰能)が高いため、振動や衝撃を吸収しやすい。したがって、p型電極30のMg層32は、フリップチップ実装時において、p型窒化物半導体層26のm面表面に印加される機械的ストレスを吸収し、基板割れを防止することができる。
 前述したように、Mgは振動や衝撃を吸収しやすいという性質を有するため、発光素子の破損を抑制するためには、p型電極30はMg層32を有してさえいればよく、p型電極30における金属層34はどのような金属から形成されていてもよい。
 次に図31(a)から(e)を参照して、本実施形態の発光装置の製造方法を説明する。
 図31(a)を参照する。まず、m面GaN系基板10を用意する。この基板10の上に、有機金属気相成長法(MOCVD法)により、厚さ4μm程度のn型GaNからなるn型窒化物半導体層22、活性層24、厚さ500nm程度のp型GaN層からなるm面p型窒化物半導体層26を堆積する。活性層24は、厚さ3~10nm程度のInGaN量子井戸層と厚さ5~20nm程度のGaNバリア層とが交互に積層された多重量子井戸構造を有している。このMOCVD法による半導体層の成長工程において、Gaの原料にはトリメチルガリウムを、Inの原料にはトリメチルインジウムを、Alの原料にはトリメチルアルミニウムを用いることができる。また、n型の不純物にはSiを、p型の不純物にはMgを用いることができる。
 n型窒化物半導体層22は、n型GaN層以外に、n型AlGaN層、またはn型GaN層およびn型AlGaN層の多層膜であってもよい。活性層24は、異なるIn組成を有するInGaN量子井戸層とInGaNバリア層からなる多重量子井戸構造を有していてもよい。p型窒化物半導体層26は、p型GaN層以外に、p型AlGaN層、またはp型GaN層およびp型AlGaN層の多層膜であってもよい。
 次に、図31(b)に示すように、p型窒化物半導体層26と活性層24の一部を除去し、n電極形成領域を露出させる。具体的には、p型窒化物半導体層26の一部を不図示のレジストマスクで覆った後、ドライエッチングにより、p型窒化物半導体層26と活性層24の一部を除去する。ドライエッチングは、塩素系ガスを用いて行なうことができる。エッチングの深さは、例えば1~1.5μm程度に設定される。
 次に、図31(b)に示すように、p型電極30およびn型電極40を形成する。具体的には、まず、厚さ5~20nmのTi層、厚さ50~100nmのAl層、および、厚さ5~10nmのPt層の積層構造を有するn型電極40を形成する。n型電極40は、電子線蒸着によって形成することができる。電極パターンの形成にはリフトオフ法を用いる。n電極層130の形成後、500~750℃の範囲で、窒素雰囲気中で10分程度の熱処理を行う。
 次に、p型電極30を形成するため、まず、Mg層32の堆積を行う。前述したように、Mg層32の形成にはパルス蒸着法を用いる。Mgは酸化しやすいため、大気中に暴露させることなく、続けて、厚さ10~200nm程度のPt層からなる金属層34の堆積を行う。電極パターンの形成にはリフトオフ法を用いる。Mg層32および金属層34の形成後、400~700℃の範囲で、窒素雰囲気中で10分程度の熱処理を行う。
 この例では、金属層34をPtから形成したが、金属層34は、例えば、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から好適に形成される。フリップチップ実装の場合、光は発光素子100の基板10の裏面側から取り出されるため、p型電極30は光反射率の高い構成を有していることが好ましい。Agは、可視光に対する反射率が極めて高いため、反射率を重視する場合には、金属層34としてAg層を用いることが好ましい。
 p型窒化物半導体層26と金属層34との間に配置されたMg層32が、フリップチップ実装時のm面GaN表面に印加される機械的ストレスを吸収し、実装時の基板割れを軽減することができる。Mg層32の厚さは、2nm~50nm程度に設定すればよい。ただし、機械的ストレス吸収の観点から、Mg層32の厚さは、15nm以上に設定することが好ましい。
 次に、図31(d)に示すように、n型電極40およびp型電極30の一部にパッド電極110を形成する。パッド電極110は、厚さ10~50nm程度のTi層、厚さ30~100nm程度のPt層、および厚さ150~500nm程度のAu層を積層することによって得られる。こうして、窒化物系半導体発光素子100を完成する。パッド電極110の形成は、電子線蒸着装置を用いて行うことができる。パッド電極110は、Ti、Pt、Au以外に、Wなどの材料も用いて形成することもできる。
 次に、図31(e)に示すように、発光素子100を、フリップチップ実装により、セラミック製の実装基板260に実装する。実装基板260は、セラミック基板に限定されず、金属基板、樹脂基板などであってもよい。樹脂基板を用いる場合、放熱性を高めるために、樹脂基板を貫通する金属ビアを設けることが好ましい。実装基板260の表面には、Cu層とAu層からなる金属配線265が形成される。
 実装工程は、超音波フリップチップ実装工法を用いて行うことができる。まず、実装基板260上の金属配線265上に、Auからなるバンプ115を付着させる。この場合、バンプ115の位置は、パッド電極110の位置に合わせて決定する。
 次に、図31(d)の発光素子100を、ステージ温度120~160℃程度、実装時の加重は8~12N程度で実装基板260上に実装する。このとき、本実施形態では、Mg層32が実装時の実装ストレスを吸収するため、基板割れが発生し難くなる。また、基板割れを抑制できるため、実装時の加重を高めることができ、その結果、実装基板260と発光素子100との密着性を高めることができる。
 図32は、Mg層32の厚さが2nm、15nm、45nm(熱処理後の厚さ)の発光素子を9個ずつ作製し、各発光素子の立ち上がり電圧の標準偏差を比較したグラフである。立ち上がり電圧は、発光素子に順方向電圧を印加し、電流値が10mAに到達するときの電圧値で定義している。
 金属層34は厚さ75nmのPt層から形成されている。パッド電極110は、厚さ40nmのTi層、厚さ80nmのPt層、および厚さ160nmのAu層からなる積層構造を有している。m面GaN系基板10の厚さは150μmである。実装基板260は、セラミック基板、バンプ102はAuから形成されている。
 図32中には、比較例として、+c面GaN層上の発光素子で良く用いられているPd/Pt層の積層構造をm面GaN層上の発光素子に用いた場合の、立ち上がり電圧の標準偏差を示している。この比較例では、Mg層32が、厚さ40nmのPdで置き換えられている。
 図32からわかるように、Mg層を用いた構造では、立ち上がり電圧のばらつきを比較例に比べて小さくすることができている。また、Mg層32が厚くなるほど、立ち上がり電圧のばらつきが低減されることがわかる。特に、Mg層32の厚さが15nm程度以上になると、立ち上がり電圧のばらつきは十分に小さくなる。立ち上がり電圧のばらつきは、実装時における機械的ストレスに起因して発光素子に欠陥などが形成されることに原因がある。以上のことから、15nm以上に設定することにより、実装時の機械的ストレスをより顕著に抑制することができることがわかる。
 図33は、本実施形態における発光素子の発光時における表面の光学顕微鏡写真である。m面GaN系基板の基板割れは生じなかった。発光時の電流値は20mAである。発光ムラは特に観察されず、均一な発光が実現できている。
[発光装置の実施形態3]
 図34を参照して、本発明による発光装置の他の実施形態を説明する。
 本実施形態における発光装置が図30に示される発光装置と異なる点は、p型電極30の構成のみにある。この相違点以外の部分については、ここでは説明を繰り返さない。以下、p型電極30の構成を説明する。
 本実施形態におけるp型電極30は、第1Mg層32a、第1金属層34a、第2Mg層32b、および第2金属層34bが、この順序でp型窒化物半導体層26から積層された構造を有している。本実施形態における第1Mg層32aは、固有コンタクト抵抗を下げるための役割を果たし、第2Mg層32bがフリップチップ実装時の実装ストレスを軽減する役割を果たす。
 前述したように、固有コンタクト抵抗の大きさはMg層32の膜厚が2nmの時に最も小さく、Mg層32の厚さが厚くなるにつれて固有コンタクト抵抗は大きくなる(図5(a))。Mg層32の厚さが45nmを超えて厚くなると、Mg/Pt電極のコンタクト抵抗は、m面GaN層に対するPd/Pt電極のコンタクト抵抗(図5(b))とほぼ同程度の大きさとなる。Mg層32の厚さが45nm以下の範囲においては、層厚が減少するほど、固有コンタクト抵抗も減少する。
 固有コンタクト抵抗の低減という観点からは、熱処理を含む全ての製造工程を経て最終的に得られる発光素子におけるMg層32の厚さは、45nm以下であることが好ましく、2nm~15nmの範囲内にあることが更に好ましい。しかしながら、Mg層が薄い場合(例えば、最終的なMg層厚が2nm未満の場合)、Mg層が厚い場合(例えば、最終的なMg層厚が15nmの場合)と比較して、フリップチップ実装時の実装ストレスは、軽減されない。本実施形態では、p型窒化物半導体層に接する第1Mg層32aの厚さは、固有コンタクト抵抗を低減するために2nm以上15nm以下に設定され、しかも、フリップチップ実装時の実装ストレスを十分に軽減するために、第2Mg層32bの厚さは15nm以上45nm以下に設定される。
 第2金属層34bは、第1金属層34aと同様に、Auに比べてMgと合金を形成し難い金属から好適に形成される。例えば、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。また、第2金属層34bは、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属とMgとの合金であることが好ましい。Pt、Mo、PdおよびAgは、Auに比べると、Mgとの間で合金化しにくい金属であるが、熱処理によって第2Mg層32bと第2金属層34bとの界面付近には、Mgの一部と反応して薄い合金層が形成され得る。薄い合金層の形成により、第2Mg層32bと第2金属層34bとの密着性が向上する。
 本実施形態によれば、固有コンタクト抵抗を十分に小さくしながら、フリップチップ実装時の実装ストレスを十分に低減できる。なお、p型電極30に含まれるMg層の数は、2層に限定されない。また、第1金属層34aと第2金属層34bとが異なる材料から形成されていてもよい。
(比較例)
 比較例として、+c面GaN層上の発光素子で良く用いられているPd/Pt層の積層構造を用い、m面GaN基板上の発光素子を作製した。Pd層の膜厚は40nm、Pt層の膜厚は75nm、熱処理条件は500℃、10分である。
 図35は、この比較例の発光素子について、フリップチップ実装後の発光時における光学顕微鏡写真である。図35に示すように、一部に割れが発生した発光素子が多数存在した。基板割れの原因は、フリップチップ実装時にm面窒化物系半導体に印加された力である。
 図36は、上記の比較例のうち、フリップチップ実装時に破損しなかった発光素子について、10mAの電流で流すことによって発光させた時の光学顕微鏡写真である。実装時に割れなかった発光素子の中に、発光ムラが生じたものが多数存在した。
 なお、本発明におけるコンタクト構造は、Mg層と接触するp型半導体領域がGaN系半導体、すなわちAlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなる場合に前述の優れた効果を発揮する。このようなコンタクト抵抗低減の効果は、当然に、LED以外の発光素子(半導体レーザ)や、発光素子以外のデバイス(例えばトランジスタや受光素子)においても得ることが可能である。
 本発明によれば、m面基板上で結晶成長させた窒化物系半導体発光素子、または、m面を表面とする窒化物系半導体積層構造体において、そのコンタクト抵抗を低減することができる。したがって、従来、コンタクト抵抗の特性の悪さから積極的な利用が困難であった、m面基板上で結晶成長させた窒化物系半導体発光素子(または、m面を表面とするGaN系半導体積層構造体)を実現する。
 また、本発明によれば、上記の窒化物系半導体発光素子をフリップチップ実装した場合に生じ得る実装ストレスの問題を解決することができるため、発光ムラや、ばらつきが少ないm面GaN基板上の発光素子が実現可能となる。
 10、10a  基板(GaN系基板)
 12、12a  基板の表面(m面)
 20、20a  半導体積層構造
 22、22a  AluGavInwN層
 24、24a  活性層
 26、26a  AldGaeN層
 30、30A、30B、30C、30a、30b  p型電極
 32   Mg層
 32a  第1Mg層
 32b  第2Mg層
 34   金属層(Pt層)
 34a  第1金属層
 34b  第2金属層
 40、40a  n型電極
 42、42a  凹部
 61A、61B、61C、61b Mg合金層
 100、100a、100b   窒化物系半導体発光素子
 110  パッド電極
 115  バンプ
 200  樹脂層
 220  支持部材
 240  反射部材
 260  実装基板
 265  金属配線

Claims (26)

  1.  配線を有する実装基板と、
     前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、
    を備える発光装置であって、
     前記窒化物系半導体発光素子は、
     表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、
     前記電極は、前記配線に接続されている発光装置。
  2.  前記電極は前記Mg層上に設けられた金属層を有している請求項1に記載の発光装置。
  3.  前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている請求項2に記載の発光装置。
  4.  前記Mg層と前記金属層との間にはMg合金層が形成されている請求項3に記載の発光装置。
  5.  前記Mg層の厚さは15nm以上45nm以下である請求項1から4のいずれかに記載の発光装置。
  6.  前記電極は、
     前記Mg層上に設けられた第1金属層と、
     前記第1金属層上に設けられた第2Mg層と、
     前記第2Mg層上に設けられた第2金属層と、
    を有している請求項1に記載の発光装置。
  7.  前記第1金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成され、
     前記第2金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている請求項6に記載の発光装置。
  8.  前記第2Mg層の厚さは15nm以上である請求項6または7に記載の発光装置。
  9.  前記Mg層の厚さは2nm以上15nm以下である請求項8に記載の発光装置。
  10.  請求項1から9のいずれかに記載の発光装置に用いられる窒化物系半導体発光素子であって、
     表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触する厚さ15nm以上のMg層を含む窒化物系半導体発光素子。
  11.  前記電極は、前記Mg層上に設けられた金属層を有している請求項10に記載の窒化物系半導体発光素子。
  12.  前記電極は、
     前記Mg層上に設けられた第1金属層と、
     前記第1金属層上に設けられた第2Mg層と、
     前記第2Mg層上に設けられた第2金属層と、
    を有している請求項11に記載の窒化物系半導体発光素子。
  13.  配線を有する実装基板を用意する工程(A)と、
     窒化物系半導体発光素子を前記実装基板上に実装する工程(B)と、
    を含む発光装置の製造方法であって、
     前記窒化物系半導体発光素子は、
     表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、
     前記工程(B)は、超音波を前記窒化物系半導体発光素子に印加しながら、前記窒化物系半導体発光素子の前記電極を前記実装基板の前記配線に押圧し、前記窒化物系半導体発光素子を前記実装基板上に固定する工程を含む、発光装置の製造方法。
  14.  配線を有する実装基板と、
     前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、
    を備える発光装置であって、
     前記窒化物系半導体発光素子は、
     表面がm面であるp型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg合金層を含み、
     前記電極は、前記配線に接続されている発光装置。
  15.  前記電極は、前記Mg合金層上に設けられた金属層を有している請求項14に記載の発光装置。
  16.  前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている請求項15に記載の発光装置。
  17.  前記電極は、Mg合金層のみから構成されている請求項14に記載の発光装置。
  18.  前記Mg合金層は、Mgと、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている請求項17に記載の発光装置。
  19.  配線を有する実装基板と、
     前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、
    を備える発光装置であって、
     前記窒化物系半導体発光素子は、
     p型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記p型半導体領域における主面の法線とm面の法線とが形成する角度が1°以上5°以下であり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg層を含み、
     前記電極は、前記配線に接続されている発光装置。
  20.  前記電極は前記Mg層上に設けられた金属層を有している請求項19に記載の発光装置。
  21.  前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている請求項20に記載の発光装置。
  22.  配線を有する実装基板と、
     前記実装基板上にフリップチップ実装された窒化物系半導体発光素子と、
    を備える発光装置であって、
     前記窒化物系半導体発光素子は、
     p型半導体領域を有する窒化物系半導体積層構造と、
     前記p型半導体領域上に設けられた電極と
    を備え、
     前記p型半導体領域は、AlxInyGazN(x+y+z=1,x≧0, y≧0, z≧0)半導体からなり、
     前記p型半導体領域における主面の法線とm面の法線とが形成する角度が1°以上5°以下であり、
     前記電極は、前記p型半導体領域の前記表面に接触したMg合金層を含み、 前記電極は、前記配線に接続されている発光装置。
  23.  前記電極は、前記Mg合金層上に設けられた金属層を有している請求項22に記載の発光装置。
  24.  前記金属層は、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属から形成されている請求項23に記載の発光装置。
  25.  前記電極は、Mg合金層のみから構成されている請求項22に記載の発光装置。
  26.  前記Mg合金層は、Mgと、Pt、Mo、Pd、およびAgからなる群から選択される少なくとも1種の金属との合金から形成されている請求項25に記載の発光装置。
PCT/JP2010/002465 2009-04-06 2010-04-05 窒化物系半導体素子およびその製造方法 WO2010116703A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010800019258A CN102067348B (zh) 2009-04-06 2010-04-05 氮化物系半导体元件及其制造方法
US13/125,367 US8058639B2 (en) 2009-04-06 2010-04-05 Nitride semiconductor element and method for production thereof
JP2010532359A JP4676577B2 (ja) 2009-04-06 2010-04-05 窒化物系半導体素子およびその製造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009-092001 2009-04-06
JP2009092001 2009-04-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2010116703A1 true WO2010116703A1 (ja) 2010-10-14

Family

ID=42935999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2010/002465 WO2010116703A1 (ja) 2009-04-06 2010-04-05 窒化物系半導体素子およびその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8058639B2 (ja)
JP (1) JP4676577B2 (ja)
CN (1) CN102067348B (ja)
WO (1) WO2010116703A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011077704A1 (ja) * 2009-12-25 2011-06-30 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法
WO2011125279A1 (ja) * 2010-04-01 2011-10-13 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法
US8110851B2 (en) 2008-11-06 2012-02-07 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device and method for fabricating the same
JP2012109404A (ja) * 2010-11-17 2012-06-07 Panasonic Corp 発光装置および発光装置を備える照明装置
CN102651439A (zh) * 2011-02-28 2012-08-29 Lg伊诺特有限公司 发光器件和照明装置
US8309984B2 (en) 2009-03-11 2012-11-13 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device having electrode on m-plane
JP2014143291A (ja) * 2013-01-24 2014-08-07 Toyoda Gosei Co Ltd 半導体装置およびその製造方法
JP2020064967A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 日機装株式会社 半導体発光素子および半導体発光素子の製造方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5398644B2 (ja) * 2010-06-07 2014-01-29 株式会社東芝 半導体発光装置を用いた光源装置
WO2013039003A1 (ja) * 2011-09-12 2013-03-21 三菱化学株式会社 発光ダイオード素子
CN103918061A (zh) * 2011-10-13 2014-07-09 株式会社田村制作所 结晶层叠结构体及其制造方法以及半导体元件
KR101471608B1 (ko) * 2013-06-12 2014-12-11 광주과학기술원 나노로드를 포함하는 질화물계 발광다이오드 및 이의 제조방법
KR102111140B1 (ko) * 2013-08-30 2020-05-14 서울바이오시스 주식회사 발광 다이오드 및 그것을 제조하는 방법
TWI746293B (zh) * 2020-11-27 2021-11-11 錼創顯示科技股份有限公司 微型發光二極體結構與使用其之微型發光二極體顯示裝置

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07283436A (ja) * 1994-04-08 1995-10-27 Sumitomo Chem Co Ltd 3−5族化合物半導体と発光素子
JPH0864871A (ja) * 1994-08-22 1996-03-08 Nichia Chem Ind Ltd 窒化ガリウム系化合物半導体素子
JPH1084159A (ja) * 1996-09-06 1998-03-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 半導体発光素子およびその製造方法
JP2001160656A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Sharp Corp 窒化物系化合物半導体装置
JP2008153285A (ja) * 2006-12-14 2008-07-03 Rohm Co Ltd 窒化物半導体装置および窒化物半導体製造方法
JP2008235804A (ja) * 2007-03-23 2008-10-02 Rohm Co Ltd 発光素子
JP2008300638A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Nichicon Corp ベアチップのフリップチップ実装方法
JP4486701B1 (ja) * 2008-11-06 2010-06-23 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3299145B2 (ja) 1997-07-15 2002-07-08 日本電気株式会社 窒化ガリウム系半導体のp型電極およびその形成方法
JP3130292B2 (ja) 1997-10-14 2001-01-31 松下電子工業株式会社 半導体発光装置及びその製造方法
US6287947B1 (en) 1999-06-08 2001-09-11 Lumileds Lighting, U.S. Llc Method of forming transparent contacts to a p-type GaN layer
JP2001308462A (ja) 2000-04-21 2001-11-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 窒化物半導体素子の製造方法
JP2002368263A (ja) * 2001-06-06 2002-12-20 Toyoda Gosei Co Ltd Iii族窒化物系化合物半導体発光素子
JP2003332697A (ja) 2002-05-09 2003-11-21 Sony Corp 窒化物半導体素子及びその製造方法
US6744077B2 (en) * 2002-09-27 2004-06-01 Lumileds Lighting U.S., Llc Selective filtering of wavelength-converted semiconductor light emitting devices
US6900474B2 (en) * 2002-12-20 2005-05-31 Lumileds Lighting U.S., Llc Light emitting devices with compact active regions
US7087936B2 (en) * 2003-04-30 2006-08-08 Cree, Inc. Methods of forming light-emitting devices having an antireflective layer that has a graded index of refraction
CN2694475Y (zh) * 2003-05-16 2005-04-20 洪瑞华 使用多导电层作为p型氮化镓欧姆接触的透明电极结构
TWI244221B (en) * 2004-03-01 2005-11-21 Epistar Corp Micro-reflector containing flip-chip light emitting device
TWI257714B (en) * 2004-10-20 2006-07-01 Arima Optoelectronics Corp Light-emitting device using multilayer composite metal plated layer as flip-chip electrode
CN100344006C (zh) * 2005-10-13 2007-10-17 南京大学 一种m面InGaN/GaN量子阱LED器件结构的生长方法
EP2041794A4 (en) * 2006-06-21 2010-07-21 Univ California OPTOELECTRONIC AND ELECTRONIC DEVICES USING N-FACIAL OR M-PLANNED GAN SUBSTRATES PREPARED BY AMMONIOTHERMIC GROWTH
US7547908B2 (en) * 2006-12-22 2009-06-16 Philips Lumilieds Lighting Co, Llc III-nitride light emitting devices grown on templates to reduce strain
US7652301B2 (en) * 2007-08-16 2010-01-26 Philips Lumileds Lighting Company, Llc Optical element coupled to low profile side emitting LED
KR100889956B1 (ko) 2007-09-27 2009-03-20 서울옵토디바이스주식회사 교류용 발광다이오드
WO2009057655A1 (ja) * 2007-10-29 2009-05-07 Mitsubishi Chemical Corporation 半導体発光素子およびその製造方法
US7781780B2 (en) * 2008-03-31 2010-08-24 Bridgelux, Inc. Light emitting diodes with smooth surface for reflective electrode
US8084763B2 (en) * 2008-10-31 2011-12-27 The Regents Of The University Of California Optoelectronic device based on non-polar and semi-polar aluminum indium nitride and aluminum indium gallium nitride alloys
US20100109025A1 (en) * 2008-11-05 2010-05-06 Koninklijke Philips Electronics N.V. Over the mold phosphor lens for an led

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07283436A (ja) * 1994-04-08 1995-10-27 Sumitomo Chem Co Ltd 3−5族化合物半導体と発光素子
JPH0864871A (ja) * 1994-08-22 1996-03-08 Nichia Chem Ind Ltd 窒化ガリウム系化合物半導体素子
JPH1084159A (ja) * 1996-09-06 1998-03-31 Matsushita Electric Ind Co Ltd 半導体発光素子およびその製造方法
JP2001160656A (ja) * 1999-12-01 2001-06-12 Sharp Corp 窒化物系化合物半導体装置
JP2008153285A (ja) * 2006-12-14 2008-07-03 Rohm Co Ltd 窒化物半導体装置および窒化物半導体製造方法
JP2008235804A (ja) * 2007-03-23 2008-10-02 Rohm Co Ltd 発光素子
JP2008300638A (ja) * 2007-05-31 2008-12-11 Nichicon Corp ベアチップのフリップチップ実装方法
JP4486701B1 (ja) * 2008-11-06 2010-06-23 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8110851B2 (en) 2008-11-06 2012-02-07 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device and method for fabricating the same
US8648378B2 (en) 2008-11-06 2014-02-11 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device and method for fabricating the same
US8686561B2 (en) 2008-11-06 2014-04-01 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device and method for fabricating the same
US8309984B2 (en) 2009-03-11 2012-11-13 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device having electrode on m-plane
US8357607B2 (en) 2009-03-11 2013-01-22 Panasonic Corporation Method for fabricating nitride-based semiconductor device having electrode on m-plane
US8748899B2 (en) 2009-12-25 2014-06-10 Panasonic Corporation Nitride-based semiconductor device and method for fabricating the same
WO2011077704A1 (ja) * 2009-12-25 2011-06-30 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法
WO2011125279A1 (ja) * 2010-04-01 2011-10-13 パナソニック株式会社 窒化物系半導体素子およびその製造方法
US8729587B2 (en) 2010-04-01 2014-05-20 Panasonic Corporation Nitride semiconductor element and manufacturing method therefor
JP2012109404A (ja) * 2010-11-17 2012-06-07 Panasonic Corp 発光装置および発光装置を備える照明装置
CN102651439A (zh) * 2011-02-28 2012-08-29 Lg伊诺特有限公司 发光器件和照明装置
CN102651439B (zh) * 2011-02-28 2016-07-06 Lg伊诺特有限公司 发光器件和照明装置
EP2492976B1 (en) * 2011-02-28 2017-04-05 LG Innotek Co., Ltd. Light emitting device
KR101734558B1 (ko) 2011-02-28 2017-05-11 엘지이노텍 주식회사 발광 소자
JP2014143291A (ja) * 2013-01-24 2014-08-07 Toyoda Gosei Co Ltd 半導体装置およびその製造方法
JP2020064967A (ja) * 2018-10-17 2020-04-23 日機装株式会社 半導体発光素子および半導体発光素子の製造方法
JP7146562B2 (ja) 2018-10-17 2022-10-04 日機装株式会社 半導体発光素子および半導体発光素子の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102067348A (zh) 2011-05-18
CN102067348B (zh) 2013-03-27
JP4676577B2 (ja) 2011-04-27
US8058639B2 (en) 2011-11-15
US20110198568A1 (en) 2011-08-18
JPWO2010116703A1 (ja) 2012-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4676577B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4486701B1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4558846B1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4568379B1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP5232338B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP5776021B2 (ja) 窒化物系半導体素子及び光源
JP4843123B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
WO2010113399A1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4909448B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
WO2011135866A1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4820465B1 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP4843122B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法
JP5547279B2 (ja) 窒化物系半導体素子およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 201080001925.8

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010532359

Country of ref document: JP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 10761407

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13125367

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 10761407

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1