WO2010116650A1 - 太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール Download PDF

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▲高▼梨誉也
歌川哲之
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Definitions

  • the present invention relates to a solar cell module protective sheet used as a surface protective sheet or a back surface protective sheet of a solar cell module, a method for manufacturing the same, and a solar cell module provided with the solar cell module protective sheet.
  • a solar cell module includes a photovoltaic cell that performs photoelectric conversion, a sealing material (filling layer) made of an electrical insulator that seals the solar cell, and a surface protection sheet (stacked on the surface of the sealing material). Front sheet) and a back surface protection sheet (back sheet) laminated on the back surface of the sealing material.
  • the solar cell module is required to have moisture resistance and weather resistance that can withstand long-term use outdoors and indoors.
  • This solar cell module includes a solar cell made of crystalline silicon, amorphous silicon, etc., a sealing material (filling layer) made of an electrical insulator that seals the solar cell, and a surface laminated on the surface of the sealing material. It is schematically configured from a protective sheet (front sheet) and a back surface protective sheet (back sheet) laminated on the back surface of the sealing material.
  • a back surface protection sheet including a fluorine-based plastic film on one or both surfaces of a layer that prevents permeation of water vapor such as metal has been disclosed (for example, see Patent Document 1).
  • the back protective sheet is fused to a sealing material made of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) by hot pressing.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and when applied to a solar cell module, the solar cell module is excellent in adhesion to the sealing material of the solar cell module and suppresses warpage occurring in the solar cell module. It aims at providing the solar cell module provided with the protective sheet for solar cells, its manufacturing method, and the protective sheet for solar cell modules.
  • the protective sheet for a solar cell module of the present invention is a protective sheet for a solar cell module comprising a base film and a thermal adhesive layer laminated on at least one surface of the base film, wherein the heat
  • the adhesive layer is made of a thermoplastic resin, has a dimensional change rate of 0.3% or less before and after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes, and is used for adhesion to a sealing material constituting the solar cell module. It is what makes.
  • thermoplastic resin is preferably a polyolefin resin.
  • a metal sheet is laminated on the surface of the base film opposite to the surface on which the thermal adhesive layer is laminated.
  • a vapor deposition layer made of an inorganic oxide is provided on at least one surface of the base film.
  • a fluororesin layer is provided on at least one outermost layer of the solar cell module protective sheet.
  • the fluororesin layer is preferably a coating film formed from a paint having a fluorine-containing resin.
  • the solar cell module of the present invention is a solar cell module comprising a solar cell, a sealing material for sealing the solar cell, and a protective sheet laminated on the sealing material, the protective sheet Consists of a protective sheet for a solar cell module of the present invention, and the protective sheet is laminated on the sealing material via the thermal adhesive layer.
  • the sealing material is preferably made of a polyolefin resin.
  • the manufacturing method of the protection sheet for solar cell modules of this invention is equipped with a base film and the heat bondable layer laminated
  • the said heat bond layer is thermoplasticity.
  • the protective sheet for a solar cell module of the present invention comprises a base film and a thermal adhesive layer laminated on at least one surface of the base film, the thermal adhesive layer is made of a thermoplastic resin, Since the dimensional change rate before and after the heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes is 0.3% or less, and further forms an adhesive layer used for adhesion to the sealing material constituting the solar cell module, the temperature change Due to this, the stress generated in the thermal adhesive layer itself is small, and the stress acting on the base film on which the thermal adhesive layer is laminated is also small. Therefore, even when the solar cell module protective sheet of the present invention is applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, the solar cell module is warped due to a temperature change during the manufacturing process.
  • thermoplastic resin is melted and kneaded by extrusion molding, and the molten thermoplastic resin is applied to at least one surface of the base film that moves at a predetermined speed.
  • the thermoplastic resin forming the thermoadhesive layer laminated on the base film is stretched Therefore, the stress due to stretching does not act on the thermoadhesive layer, and as a result, the protective sheet for the solar cell module has stress due to stretching of the thermoplastic resin forming the thermoadhesive layer. do not do.
  • thermoadhesive layer can be joined to a base film only by extruding and laminating a molten thermoplastic resin on at least one surface of the base film by extrusion. Therefore, it is not necessary to use an adhesive to adhere the heat-adhesive layer to the base film, and the thermoplastic resin can be firmly attached to the base film.
  • Embodiments of a protective sheet for a solar cell module, a method for producing the same, and a solar cell module according to the present invention will be described. This embodiment is specifically described for better understanding of the gist of the invention and does not limit the present invention unless otherwise specified.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a first embodiment of a protective sheet for a solar cell module of the present invention.
  • the solar cell module protective sheet 10 according to this embodiment is schematically composed of a base film 11 and a thermal adhesive layer 12 laminated on one surface 11 a of the base film 11. This solar cell module protection sheet 10 is applied to a front sheet or a back sheet of a solar cell module.
  • the base film 11 As the base film 11, a resin film or the like is used as long as it has electrical insulation and the heat adhesive layer 12 can be laminated.
  • the resin film used for the substrate film 11 one that is generally used as a resin film in a protective sheet for a solar cell module is selected.
  • resin films include olefin resins such as polyethylene and polypropylene, ester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate, amide resins such as nylon (trade name), carbonate resins, and styrene.
  • a resin film or sheet made of a resin such as a vinyl resin, an acrylonitrile resin, a vinyl chloride resin, a vinyl acetal resin, a vinyl butyral resin, or a fluorine resin is used.
  • a film made of polyester is preferable, and more specifically, a PET film is preferable.
  • the thickness of the base film 11 is appropriately set based on electrical insulation required for the solar cell module.
  • the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m. More specifically, when the base film 11 is a PET film, the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m, and in the range of 20 ⁇ m to 250 ⁇ m, from the viewpoint of lightness and electrical insulation. More preferably, it is in the range of 30 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the thermoadhesive layer 12 is made of a thermoplastic resin and forms an adhesive layer that is used for adhesion to a sealing material that constitutes the solar cell module.
  • the thermal adhesiveness in the thermal adhesive layer 12 is a characteristic that expresses adhesiveness by heat treatment.
  • the thermoplastic resin constituting the thermal adhesive layer 12 is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin having thermal adhesiveness.
  • the temperature of the heat treatment exhibiting adhesiveness is preferably in the range of 50 to 200 ° C.
  • the heat-adhesive layer 12 is formed by extruding and laminating a molten thermoplastic resin on one surface 11a of the base film 11 by extrusion, and has a dimensional change rate before and after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes. 0.3% or less. If the dimensional change rate before and after the heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes of the thermal adhesive layer 12 is 0.3% or less, the heat treatment for developing adhesiveness after being laminated on the base film 11, and the subsequent cooling Therefore, the size of the thermal adhesive layer 12 does not change greatly. For this reason, due to the temperature change, the stress generated in the thermal adhesive layer 12 itself is small, and the stress acting on the base film 11 on which the thermal adhesive layer 12 is laminated is also small.
  • thermoplastic resin constituting the heat-adhesive layer 12 a polyolefin resin is preferably used.
  • the polyolefin resin include low density polyethylene (LDPE, density: 0.910 g / cm 3 or more, less than 0.930 g / cm 3 ), medium density polyethylene (MDPE, density: 0.930 g / cm 3 or more, 0.942 g).
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • polyethylene such as high density polyethylene (HDPE, density: 0.942 g / cm 3 or more), polypropylene (PP), olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, and the like.
  • HDPE high density polyethylene
  • PP polypropylene
  • TPO olefin elastomer
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • EVA ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer
  • the thickness of the heat-adhesive layer 12 is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is appropriately adjusted according to the type of the heat-adhesive layer 12.
  • the thickness of the heat adhesive layer 12 is, for example, preferably in the range of 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, and in the range of 50 ⁇ m to 150 ⁇ m from the viewpoint of lightness and electrical insulation. More preferably, it is most preferably in the range of 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • this protection sheet 10 for solar cell modules it is equipped with the base film 11 and the thermoadhesive layer 12 laminated
  • the dimensional change rate before and after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes is 0.3% or less, and further forms an adhesive layer used for adhesion to the sealing material constituting the solar cell module.
  • the solar cell module protection Even when the sheet 10 is applied to a front sheet or a back sheet of a solar cell module, the solar cell module is warped due to a temperature change during the manufacturing process. It can be suppressed.
  • the solar cell module protective sheet 10 has improved adhesion to the solar cell module, and is difficult to peel off from the solar cell module.
  • the solar cell module protective sheet 10 in which the thermal adhesive layer 12 is laminated on the one surface 11a of the base film 11 is illustrated.
  • the solar cell module protective sheet of the present invention is shown here. It is not limited.
  • a thermal adhesive layer may be laminated also on the other surface (the surface opposite to the one surface) of the base film.
  • thermoplastic resin for forming a thermoadhesive layer is melted and kneaded by extrusion using a T-die extruder or a T-die film forming machine, and the base film 11 is formed. While moving at a constant speed, the molten thermoplastic resin is extruded and laminated on one surface 11a of the base film 11, and heat bonding made of a thermoplastic resin is applied to the one surface 11a of the base film 11.
  • the solar cell module protective sheet 10 is obtained by forming the conductive layer 12.
  • the temperature at which the thermoplastic resin is melted is such that the base film 11 does not shrink due to the temperature (heat) of the molten thermoplastic resin, and is preferably 80 to 350 ° C., more preferably 150 to 300 ° C. .
  • the discharge amount of the thermoplastic resin from the T-die extruder is appropriately determined according to the thickness of the target thermal adhesive layer 12 and the moving speed (moving speed) of the base film 11. Adjusted.
  • the base film 11 is moved (conveyed) in the longitudinal direction at a constant speed by, for example, a roll-to-roll method, and the moving speed is discharged from a T-die extruder (T-die film forming machine) for thermoplastic resin. It adjusts suitably according to quantity.
  • the base film can be obtained by simply extruding and laminating the molten thermoplastic resin from the T-die extruder (T-die film forming machine) on one surface 11a of the base film 11. 11 can be bonded to the heat-adhesive layer 12.
  • the solar cell module protective sheet 10 has no stress due to the stretching of the heat-adhesive layer 12, and there is almost no stress due to the extrusion of the heat-adhesive layer 12. Even when the battery module protective sheet 10 is applied to a front sheet or a back sheet of a solar cell module, it is possible to suppress the warpage of the solar cell module due to a temperature change during the manufacturing process. In addition, the solar cell module protective sheet 10 has improved adhesion to the solar cell module, and is difficult to peel off from the solar cell module.
  • the heat bondable layer 12 cannot be laminated
  • a sheet formed by inflation molding has a residual stress at the time of film formation, and stress is generated (thermal contraction) in the thermal adhesive layer 12 due to a temperature change during the manufacturing process.
  • the solar cell module protective sheet has a residual stress at the time of inflation molding of the thermal adhesive layer.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
  • the solar cell module protective sheet 20 of this embodiment is applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, as in the first embodiment.
  • the vapor deposition layer 13 is further provided.
  • the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as that of the first embodiment.
  • the vapor deposition layer 13 is laminated
  • the vapor deposition layer 13 is composed of an inorganic material such as metal or metalloid, metal or metalloid oxide, nitride, oxynitride, or silicide, and is formed by vapor deposition on the base film 11. If it is, it will not specifically limit.
  • a vapor deposition method for forming the vapor deposition layer 13 for example, a chemical vapor deposition method such as a plasma chemical vapor deposition method, a thermal chemical vapor deposition method, a photochemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, an ion plate, or the like.
  • a physical vapor phase method such as a ting method is used.
  • the sputtering method is preferable in consideration of operability and controllability of the layer thickness.
  • This vapor deposition layer 13 functions as a moisture-proof layer having a water vapor barrier property. Moreover, the vapor deposition layer 13 can improve the weather resistance of a solar cell module by applying to a solar cell module.
  • metals examples include aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium rim (Na), titanium (Ti), lead (Pb), and zirconium (Zr).
  • a metal such as yttrium (Y) is used.
  • Y yttrium
  • the metalloid for example, a metalloid such as silicon (Si) or boron (B) is used.
  • these metal or metalloid oxides, nitrides, and oxynitrides include aluminum oxide, tin oxide, silicon oxide, silicon nitride, silicon oxynitride, and aluminum oxynitride.
  • the vapor deposition layer 13 may be made of one kind of inorganic material or may be made of a plurality of kinds of inorganic materials.
  • the vapor deposition layer 13 may be a vapor deposition layer having a laminated structure in which the layers made of the respective inorganic materials are vapor-deposited in order, or a vapor deposition layer in which a plurality of types of inorganic materials are vapor deposited simultaneously Also good.
  • the thickness of the vapor deposition layer 13 is appropriately set in consideration of the water vapor barrier property, and is changed depending on the type of inorganic material used, vapor deposition density, and the like.
  • the thickness of the vapor deposition layer 13 is preferably 5 nm to 200 nm, more preferably 10 nm to 100 nm.
  • the effect of the protective sheet 10 for solar cell modules is provided by providing the base film 11 with the vapor deposition layer 13 in addition to the protective sheet 10 for solar cell modules of the first embodiment.
  • moisture resistance and weather resistance can be improved.
  • the protective sheet 20 for solar cell modules in which the vapor deposition layer 13 was provided in the other surface 11b of the base film 11 was illustrated, the protective sheet for solar cell modules of this invention is not limited to this. .
  • vapor deposition layers may be provided on both surfaces (one surface and the other surface) of the base film.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a third embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
  • the solar cell module protective sheet 30 of this embodiment is applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, as in the first embodiment and the second embodiment.
  • a fluororesin layer 14 is further provided in the solar cell module protective sheet 30, in addition to the structure of the solar cell module protective sheet 20 of the second embodiment.
  • the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as in the first embodiment, and the vapor deposition layer 13 has the same configuration as in the second embodiment.
  • the fluororesin layer 14 is laminated on a surface (hereinafter referred to as “one surface”) 13 a opposite to the surface in contact with the base film 11 of the vapor deposition layer 13.
  • the fluororesin layer 14 is provided to be a cured layer.
  • the thickness of the fluororesin layer 14 is set in consideration of weather resistance, chemical resistance, weight reduction, etc., preferably in the range of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the fluororesin layer 14 is not particularly limited as long as it contains fluorine.
  • seat which has fluorine-containing resin, the coating material which has fluorine-containing resin, etc. are mentioned, for example.
  • a coating film formed by applying a paint having a fluorine-containing resin is preferable from the viewpoint of making the fluororesin layer 14 thinner.
  • the fluororesin layer 14 is a sheet having a fluorine-containing resin
  • the fluororesin layer 14 is laminated on the vapor deposition layer 13 via an adhesive layer.
  • the adhesive layer is composed of an adhesive having adhesiveness to the vapor deposition layer 13.
  • the adhesive constituting the adhesive layer polyacrylic adhesives, polyurethane adhesives, epoxy adhesives, polyester adhesives, polyester polyurethane adhesives, and the like are used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the fluororesin layer 14 is a coating film formed by applying a paint having a fluorine-containing resin
  • the paint containing the fluorine-containing resin is usually applied directly to the vapor deposition layer 13 without using an adhesive layer.
  • the fluororesin layer 14 is laminated on the vapor deposition layer 13.
  • the sheet having a fluorine-containing resin for example, a sheet obtained by processing a resin mainly composed of polyvinyl fluoride (PVF), ethylene chlorotrifluoroethylene (ECTFE), or ethylene tetrafluoroethylene (ETFE) is used.
  • PVF polyvinyl fluoride
  • ECTFE ethylene chlorotrifluoroethylene
  • ETFE ethylene tetrafluoroethylene
  • the coating material containing the fluorine-containing resin is not particularly limited as long as it is dissolved in a solvent or dispersed in water and can be applied.
  • the fluorine-containing resin contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention and contains a fluorine, but can be cross-linked by dissolving in a solvent (organic solvent or water) of the paint. Used.
  • a fluoroolefin resin having a curable functional group examples include tetrafluoroethylene (TFE), isobutylene, vinylidene fluoride (VdF), a copolymer composed of hydroxybutyl vinyl ether and other monomers, and TFE, VdF, hydroxybutyl vinyl ether and other monomers. A copolymer is used.
  • fluoroolefin resin “LUMIFLON (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)”, “CEFRAL COAT (trade name, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)”, “FLUONATE (trade name, manufactured by DIC Corporation)”, etc.
  • CTFE chlorotrifluoroethylene
  • TFE tetrafluoroethylene
  • ZEFFLE trade name, manufactured by Daikin Industries
  • Zonyl trade name, E , I. du Pont de Nemours and Company
  • Unidyne trade name, manufactured by Daikin Industries
  • a polymer containing CTFE as a main component and a polymer containing TFE as a main component are preferable, and “LUMIFLON” and “ZEFFLE” are most preferable.
  • “LUMIFLON” is an amorphous resin containing CTFE, several kinds of specific alkyl vinyl ethers and hydroxyalkyl vinyl ethers as main structural units.
  • a resin having a monomer unit of hydroxyalkyl vinyl ether such as “LUMIFLON” is preferable because it is excellent in solvent solubility, cross-linking reactivity, substrate adhesion, pigment dispersibility, hardness and flexibility.
  • "ZEFFLE” is a copolymer of TFE and organic solvent-soluble hydrocarbon olefins, especially those containing hydrocarbon olefins with highly reactive hydroxyl groups, solvent-soluble, cross-linking reactivity, adhesion to substrates This is preferable because of its excellent properties and pigment dispersibility.
  • Examples of the copolymerizable monomer that forms the fluorine-containing resin contained in the paint include vinyl acetate, vinyl propionate, butyl butyrate, vinyl isobutyrate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl versatate, vinyl laurate, Vinyl esters of carboxylic acids such as vinyl stearate, vinyl cyclohexyl carboxylate and vinyl benzoate, alkyl vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether and cyclohexyl vinyl ether, CTFE, vinyl fluoride (VF), VdF and Fluorine-containing monomers such as fluorinated vinyl ethers are used.
  • the fluorine-containing resin contained in the paint may be a resin composed of one or more monomers or a terpolymer.
  • a ternary polymer for example, “Dyneon THV (trade name, manufactured by 3M Company)” which is a ternary polymer of VdF, TFE, and hexafluoropropylene is used.
  • a terpolymer is preferable because it can impart the properties of each monomer to the resin.
  • “Dyneon THV” is preferable because it can be produced at a relatively low temperature, can be bonded to an elastomer or a hydrocarbon-based plastic, and is excellent in flexibility and optical transparency.
  • the coating material may contain a crosslinking agent, a catalyst and a solvent in addition to the above-mentioned fluorine-containing resin, and may further contain an inorganic compound such as a pigment and a filler, if necessary.
  • the solvent contained in the paint is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • MIBK methyl isobutyl ketone
  • toluene xylene
  • methanol isopropanol
  • ethanol isopropanol
  • ethanol A solvent containing any one or more organic solvents selected from the group consisting of heptane, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate and n-butyl alcohol is preferably used.
  • the solvent is any selected from xylene, cyclohexanone, or MEK.
  • a solvent containing one or more organic solvents is preferred.
  • the pigment and filler contained in the paint are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • titanium dioxide, carbon black, perylene pigment, mica, polyamide powder, boron nitride, zinc oxide, aluminum oxide Silica or the like is used.
  • Ti-Pure R105 trade name, EI du Pont de Nemours and Company
  • CAB-O-SIL TS 720 trade name, manufactured by Cabot
  • CAB-O-SIL TS 720 which is a hydrophobic silica in which the hydroxyl group on the silica surface is modified by the surface treatment of dimethylsilicone, is preferably used.
  • the coating film is preferably cured with a crosslinking agent in order to improve weather resistance and scratch resistance.
  • the crosslinking agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and metal chelates, silanes, isocyanates, or melamines are preferably used. Assuming that the backsheet 20 is used outdoors for 30 years or more, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent from the viewpoint of weather resistance.
  • the composition of the coating is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the coating composition is prepared by mixing a fluorine-containing resin, a pigment, a crosslinking agent, a solvent, and a catalyst.
  • the composition ratio of this composition is such that the content of the fluorine-containing resin is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 25 to 50% by mass, and the pigment content is 5 to 60, based on 100% by mass of the entire coating.
  • % By weight is preferable, 10 to 30% by weight is more preferable, and the solvent content is preferably 20 to 80% by weight, and more preferably 25 to 65% by weight.
  • the solvent for example, a mixed solvent of MEK, xylene, and cyclohexanone is used.
  • the catalyst for example, dioctyl dilaurate tin is used, and this catalyst is used for promoting the crosslinking between the fluorine-containing resin and the isocyanate.
  • the paint to the vapor deposition layer 13 As a method of applying the paint to the vapor deposition layer 13, a known method is used, and for example, it may be applied to a desired thickness with a rod coater.
  • the drying temperature of the coating applied to the vapor deposition layer 13 may be any temperature that does not impair the effects of the present invention. From the viewpoint of reducing the influence on the vapor deposition layer 13 and the substrate film 11, it is in the range of 50 to 130 ° C. Preferably there is.
  • the fluororesin layer 14 in addition to the effect of the solar cell module protective sheet 20, by providing the fluororesin layer 14 in addition to the solar cell module protective sheet 20 of the second embodiment, Weather resistance and chemical resistance can be improved. Therefore, in order to improve the weather resistance and chemical resistance of the solar cell module protection sheet 30, the fluororesin layer 14 is formed on the outer surface of the vapor deposition layer 13 (one surface of the vapor deposition layer 13) in the solar cell module protection sheet 30. 13a) is preferably provided.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a fourth embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
  • the solar cell module protective sheet 40 of this embodiment is applied to the back sheet of the solar cell module, as in the first embodiment.
  • a metal sheet 16 is further provided.
  • the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as that of the first embodiment.
  • the metal sheet 16 is laminated on the surface of the base film 11 opposite to the surface on which the heat-adhesive layer 12 is provided (hereinafter referred to as “the other surface”) 11b through the adhesive layer 15. ing.
  • the adhesive layer 15 is composed of an adhesive having adhesiveness to the base film 11.
  • an adhesive constituting the adhesive layer 15 a polyacrylic adhesive, a polyurethane adhesive, an epoxy adhesive, a polyester adhesive, a polyester polyurethane adhesive, or the like is used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • metal sheet 16 for example, a sheet made of metal such as aluminum or aluminum-iron alloy is used.
  • the thickness of the metal sheet 16 is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, but from the viewpoint of low pinhole occurrence frequency, high mechanical strength, high water vapor barrier properties, light weight, etc.
  • the thickness is preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the metal sheet 16 is provided on the base film 11 via the adhesive layer 15, thereby providing the solar cell.
  • the water vapor barrier property can be improved.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a fifth embodiment of the protective sheet for a solar cell module of the present invention.
  • the protection sheet 50 for solar cell modules of this embodiment is applied to the back sheet of a solar cell module similarly to 4th embodiment.
  • a fluororesin layer 17 is further provided.
  • the base film 11 and the thermal adhesive layer 12 have the same configuration as in the first embodiment, and the adhesive layer 15 and the metal sheet 16 have the same configuration as in the fourth embodiment.
  • the fluororesin layer 17 is laminated on a surface 16 a opposite to the surface in contact with the adhesive layer 15 of the metal sheet 16 (hereinafter referred to as “one surface”) 16 a.
  • the fluororesin layer 17 has the same configuration as the fluororesin layer 14 described above.
  • the thickness of the fluororesin layer 17 is set in consideration of weather resistance, chemical resistance, weight reduction, and the like, preferably in the range of 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the fluororesin layer 17 is formed on the outer surface of the metal sheet 16 in the solar cell module protective sheet 50 (one surface of the metal sheet 16. 16a) is preferably provided.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of the solar cell module of the present invention.
  • the solar battery module 100 includes a solar battery cell 101 made of crystalline silicon, amorphous silicon, or the like, a sealing material (filling layer) 102 made of an electric insulator that seals the solar battery cell 101, and a surface of the sealing material 102. It is schematically configured from a laminated surface protective sheet (front sheet) 103 and a back surface protective sheet (back sheet) 104 laminated on the back surface of the sealing material 102.
  • the solar cell module 100 is provided with the protective sheet for the solar cell module in the first to fifth embodiments described above as the front sheet 103 or the back sheet 104.
  • the resin constituting the sealing material 102 is preferably a polyolefin resin.
  • the polyolefin resin include low density polyethylene (LDPE, density: 0.910 g / cm 3 or more, less than 0.930 g / cm 3 ), medium density polyethylene (MDPE, density: 0.930 g / cm 3 or more, 0.942 g).
  • LDPE low density polyethylene
  • MDPE medium density polyethylene
  • polyethylene such as high density polyethylene (HDPE, density: 0.942 g / cm 3 or more), polypropylene (PP), olefin elastomer (TPO), cycloolefin resin, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer, and the like are used.
  • HDPE high density polyethylene
  • PP polypropylene
  • TPO olefin elastomer
  • EVA ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer
  • ethylene- (meth) acrylic acid copolymer ethylene- (meth) acrylic acid ester-maleic anhydride copolymer
  • the solar cell module protective sheet of the first to fifth embodiments as a solar cell module applied to the front sheet or back sheet of the solar cell module, a solar cell module having the above-described effects can be obtained.
  • a solar cell module 100 is provided with the solar cell module protective sheets in the first to fifth embodiments described above as a front sheet 103 and a back sheet 104. It is.
  • the resin constituting the sealing material 102 is preferably a polyolefin resin.
  • the solar cell module protective sheet of the first to fifth embodiments As a solar cell module applied to a front sheet and a back sheet of the solar cell module, a solar cell module having high solar cell sealing performance is obtained. Obtainable. Furthermore, a flexible substrate is used for the solar cells constituting the solar cell module, and the solar cell module protective sheet of the first to fifth embodiments is provided as a front sheet and a back sheet, thereby providing a flexible solar cell. A battery module can be obtained. Thus, by making the solar cell module flexible, it becomes possible to mass-produce by roll-to-roll. In addition, since the flexible solar cell module can be fitted to an object having an arched or parabolic wall surface, it can be installed on a dome-shaped building or a soundproof wall of an expressway. .
  • Example 1 Adhesive is applied with a Meyer bar on one side of a polyester film (trade name: Melinex 238, manufactured by Teijin DuPont Films) as a base film, dried at 80 ° C. for 1 minute, and an adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m Formed.
  • Adhesive A-515 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals)
  • Adhesive A-3 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) were mixed at a ratio of 9: 1 (mass ratio). A mixture was used.
  • an aluminum foil (1N30 material) having a thickness of 20 ⁇ m is laminated on the outer surface of the adhesive layer (the surface on the side opposite to the surface in contact with the base film of the adhesive layer), and a laminate composed of the base film and the aluminum foil The body was made.
  • corona treatment was performed on the other surface of the base film.
  • melted low-density polyethylene is extruded and laminated on the corona-treated surface with a T-die film forming machine, and low-density polyethylene (trade name: Suntech LDL-2270L, Asahi Kasei Chemicals Corporation) is applied to the other surface of the base film.
  • a heat-adhesive layer having a thickness of 50 ⁇ m was formed, and a protective sheet for a solar cell module of Example 1 was obtained.
  • the cylinder temperature of the T-die film forming machine was 200 ° C.
  • the T-die temperature was 320 ° C.
  • Example 2 A protective sheet for a solar cell module of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat-adhesive layer made of low-density polyethylene was set to 100 ⁇ m.
  • Example 3 Adhesive is applied with a Meyer bar on one side of a polyester film (trade name: Melinex 238, manufactured by Teijin DuPont Films) as a base film, dried at 80 ° C. for 1 minute, and an adhesive layer having a thickness of 10 ⁇ m Formed.
  • Adhesive A-515 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals)
  • Adhesive A-3 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals) were mixed at a ratio of 9: 1 (mass ratio). A mixture was used.
  • an aluminum foil (1N30 material) having a thickness of 20 ⁇ m is laminated on the outer surface of the adhesive layer (the surface on the side opposite to the surface in contact with the base film of the adhesive layer), and a laminate composed of the base film and the aluminum foil The body was made.
  • a paint containing fluorine-containing resin is applied to the outer surface of the aluminum foil (the surface opposite to the surface in contact with the adhesive layer of the aluminum foil) with a Meyer bar in the laminate composed of the base film and the aluminum foil. And dried at 130 ° C. for 1 minute to form a fluororesin layer having a thickness of 15 ⁇ m.
  • a paint containing a fluorine-containing resin 100 parts by mass of Lumiflon LF-200 (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 10 parts by mass of Sumijoule N3300 (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), and Taipure R105 (commodity) A mixture obtained by mixing 30 parts by mass (name, manufactured by DuPont) was used. Next, corona treatment was performed on the other surface of the base film.
  • a molten low density polyethylene is extruded and laminated on the corona-treated surface by a T-die film forming machine, and a heat-adhesive layer having a thickness of 100 ⁇ m made of low density polyethylene is formed on the other surface of the base film.
  • the protection sheet for solar cell modules of Example 3 was obtained.
  • the cylinder temperature of the T-die film forming machine was 200 ° C.
  • the T-die temperature was 320 ° C.
  • Comparative Example 1 Using the low-density polyethylene described in Example 1 as the heat-adhesive layer, an inflation film having a thickness of 100 ⁇ m was formed by inflation molding. The same adhesive layer as in Example 1 was formed on the back surface of the base film of the laminate made of the base film and aluminum foil prepared in Example 1. The inflation film was laminated on the outer surface of the adhesive layer to obtain a solar cell module protective sheet of Comparative Example 1.
  • Test example 1 The dimensional change rates of the protective sheets for solar cell modules of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were measured. From the solar cell module protective sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, test pieces of 120 mm ⁇ 120 mm were cut out, and marked lines were drawn 10 mm inside from both the vertical and horizontal ends, and the initial marked line interval was set. It was measured. Next, the test piece was placed in an oven maintained at 150 ° C. ⁇ 2 ° C., allowed to stand for 30 minutes, and then allowed to stand for 24 hours in a standard environment (temperature 23 ° C., humidity 50% RH).
  • Test example 2 The warpage of the glass substrate on which the protective sheets for solar cell modules of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were laminated was measured.
  • the protective sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were cut into 250 mm ⁇ 250 mm to prepare test pieces.
  • the test piece was placed with the aluminum foil side or the fluororesin layer side down, and the EVA film for sealing material (trade name: SC-4, Mitsui Chemicals Fabro Co., Ltd.) was placed on the surface (outer surface) of the thermal adhesive layer. 2), and a 1 mm ⁇ 250 mm ⁇ 250 mm glass substrate was further stacked thereon.
  • a test piece, an EVA film for sealing material, and a glass substrate stacked thereon were heated and pressed at 150 ° C. ⁇ 2 ° C. and 1 atm for 30 minutes, and then in a standard environment (temperature 23 ° C., humidity 50% RH). And left for 24 hours to obtain a laminate comprising a test piece, an EVA film for sealing material, and a glass substrate. Then, place the laminate with the test piece side down, place a ruler on the laminate along the vertical or horizontal direction, and measure the clearance between the ruler and the laminate to warp the glass substrate. Was measured. The results are shown in Table 1.
  • the present invention provides a solar cell module protective sheet used as a surface protective sheet or a back surface protective sheet of a solar cell module, a method for producing the same, and a solar cell module provided with the solar cell module protective sheet, which is industrially useful. It is.

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Abstract

　本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、基材フィルムと、基材フィルムの一方の面に積層された熱接着性層と、を備え、この熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなす。

Description

太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール用保護シートを備えた太陽電池モジュールに関する。
　本願は、２００９年３月３０日に、日本に出願された特願２００９－８０８８２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する太陽電池モジュールは、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に対応して、二酸化炭素を排出せずに発電できるクリーンなエネルギー源として注目されている。
　一般に、太陽電池モジュールは、光電変換を行う太陽電池セルと、太陽電池セルを封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）と、封止材の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）と、封止材の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）とから概略構成されている。太陽電池モジュールは、屋外および屋内において、長期間の使用に耐え得る耐湿性と耐候性が要求される。
　この太陽電池モジュールは、結晶シリコン、アモルファスシリコンなどからなる太陽電池セルと、太陽電池セルを封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）と、封止材の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）と、封止材の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）とから概略構成されている。
　上記のような裏面保護シートとして、金属などの水蒸気透過を防止する層の片面または両面にフッ素系プラスチックフィルムを備えた裏面保護シートが開示されている（例えば、特許文献１参照）。この裏面保護シートは、熱プレスにより、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる封止材に融着されている。
特開平６－１７７４１２号公報
　しかしながら、従来の裏面保護シートでは、太陽電池モジュールに適用した場合、封止材に対する接着性が低いため、裏面保護シートが封止材から剥離して、封止材内に水蒸気が入り込むという問題があった。この問題を解決するため、裏面保護シートに熱接着性層を設けて、上記の封止材に、熱接着性層を介して、裏面保護シートを融着することが考えられる。しかし、この熱接着性層をインフレーション成形のような成形時に延伸される方法によって成形されたシートから構成すると、シートの残留応力によって、熱接着性層を構成するシートが収縮し、結果として、太陽電池モジュールが反るという問題があった。太陽電池モジュールが反ると、太陽電池モジュールの設置時に不具合を生じるばかりでなく、太陽電池モジュールが破損するおそれがある。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、太陽電池モジュールに適用した場合、太陽電池モジュールの封止材に対する接着性に優れるとともに、太陽電池モジュールに生じる反りを抑制した太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール用保護シートを備えた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備えた太陽電池モジュール用保護シートであって、前記熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものである。
　前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　前記基材フィルムの前記熱接着性層が積層された面とは反対側の面に、金属シートが積層されたことが好ましい。
　前記基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられたことが好ましい。
　前記太陽電池モジュール用保護シートの少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられたことが好ましい。
　前記フッ素樹脂層は、フッ素含有樹脂を有する塗料から形成された塗膜であることが好ましい。
　本発明の太陽電池モジュールは、太陽電池セルと、該太陽電池セルを封止する封止材と、該封止材に積層された保護シートとを備えた太陽電池モジュールであって、前記保護シートは、上記本発明の太陽電池モジュール用保護シートからなり、前記保護シートは、前記熱接着性層を介して、前記封止材に積層されている。
　前記封止材は、ポリオレフィン系樹脂からなることが好ましい。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法は、基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備え、前記熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものである太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、押出成形により、前記熱可塑性樹脂を溶融・混練し、所定速度で移動する基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層し、前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記熱可塑性樹脂からなる熱接着性層を形成することを包含する。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートによれば、基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層とを備え、熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、さらに、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものであるので、温度変化に起因して、熱接着性層自体に発生する応力が小さく、熱接着性層が積層されている基材フィルムに対して作用する応力も小さい。したがって、本発明の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した場合であっても、製造工程中の温度変化に起因して、太陽電池モジュールに反りが発生することを抑制できる。
　また、熱接着性層の基材フィルムに対する接着性に優れている。さらに、この熱接着性層は、太陽電池モジュールの封止材に対する接着性にも優れているため、本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、太陽電池モジュールから剥がれ難くなる。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートの製造方法によれば、押出成形により、熱可塑性樹脂を溶融・混練し、所定速度で移動する基材フィルムの少なくとも一方の面に、溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層し、基材フィルムの少なくとも一方の面に、熱可塑性樹脂からなる熱接着性層を形成するので、基材フィルムに積層される熱接着性層を形成する熱可塑性樹脂が延伸されることがないから、熱接着性層には、延伸による応力が作用せず、結果として、太陽電池モジュール用保護シートには、熱接着性層を形成する熱可塑性樹脂の延伸に起因する応力が存在しない。また、押出成形を用いれば、基材フィルムの少なくとも一方の面に、押出成形より、溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層するだけで、基材フィルムに熱接着性層を接合することができる。したがって、基材フィルムに熱接着性層を接着させるために接着剤を用いる必要がなく、基材フィルムに対して熱可塑性樹脂を強固に接着させることができる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第四の実施形態を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第五の実施形態を示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュールの実施の形態について説明する。
　なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
（１）第一の実施形態
（太陽電池モジュール用保護シート）
　図１は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０は、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに積層された熱接着性層１２とから概略構成されている。
　この太陽電池モジュール用保護シート１０は、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用されるものである。
　基材フィルム１１としては、電気絶縁性を有し、熱接着性層１２が積層可能であれば、樹脂フィルムなどが用いられる。
　基材フィルム１１に用いられる樹脂フィルムとしては、一般に太陽電池モジュール用保護シートにおける樹脂フィルムとして用いられているものが選択される。このような樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートなどのエステル系樹脂、ナイロン（商品名）などのアミド系樹脂、カーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、アクリルニトリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、フッ素系樹脂などの樹脂からなる樹脂のフィルムまたはシートが用いられる。これらの樹脂フィルムのなかでも、ポリエステルからなるフィルムが好ましく、より具体的にはＰＥＴフィルムが好適である。
　基材フィルム１１の厚みは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性に基づいて適宜設定される。例えば、基材フィルム１１が樹脂フィルムである場合、その厚みが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、基材フィルム１１がＰＥＴフィルムである場合、軽量性および電気絶縁性の観点から、その厚みが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましく、２０μｍ～２５０μｍの範囲であることがより好ましく、３０μｍ～２００μｍの範囲であることが特に好ましい。
　熱接着性層１２は、熱可塑性樹脂からなり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなしている。
　熱接着性層１２における熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する特性である。本発明では、熱接着性層１２を構成する熱可塑性樹脂としては、熱接着性を有する熱可塑性樹脂であれば特に限定されない。接着性を発現する加熱処理の温度は、５０～２００℃の範囲が好ましい。
　熱接着性層１２は、押出成形によって、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、溶融した熱可塑性樹脂が押し出されて積層されてなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下である。熱接着性層１２の１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であれば、基材フィルム１１に積層した後の接着性発現の加熱処理、および、その後の冷却によって、熱接着性層１２の寸法は大きく変化することがない。このため、温度変化に起因して、熱接着性層１２自体に発生する応力が小さく、熱接着性層１２が積層されている基材フィルム１１に対して作用する応力も小さくなる。これにより、基材フィルム１１との接合性が大きくなり、温度変化に起因して、太陽電池モジュール用保護シート１０に反りが発生することを抑制できる。また、太陽電池モジュール用保護シート１０を、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した場合であっても、温度変化に起因して、太陽電池モジュールに反りが発生することを抑制できる。
　熱接着性層１２を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好適に用いられる。
　ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）などのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。
　熱接着性層１２の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、熱接着性層１２の種類に応じて適宜調節される。熱接着性層１２の厚みは、例えば、１μｍ～２００μｍの範囲であることが好ましく、軽量性および電気絶縁性などの観点から、１０μｍ～２００μｍの範囲であることがより好ましく、５０μｍ～１５０μｍの範囲であることがさらに好ましく、８０μｍ～１２０μｍの範囲であることが最も好ましい。
　この太陽電池モジュール用保護シート１０によれば、基材フィルム１１と、基材フィルム１１の一方の面１１ａに積層された熱接着性層１２とを備え、熱接着性層１２は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、さらに、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものであるので、温度変化に起因して、熱接着性層１２自体に発生する応力が小さく、熱接着性層１２が積層されている基材フィルム１１に対して作用する応力も小さいから、太陽電池モジュール用保護シート１０を、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した場合であっても、製造工程中の温度変化に起因して、太陽電池モジュールに反りが発生することを抑制できる。また、太陽電池モジュール用保護シート１０は、太陽電池モジュールに対する接着性が向上し、太陽電池モジュールから剥がれ難くなる。
　なお、この実施形態では、基材フィルム１１の一方の面１１ａに熱接着性層１２が積層された太陽電池モジュール用保護シート１０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの他方の面（一方の面とは反対側の面）にも熱接着性層が積層されていてもよい。
（太陽電池モジュール用保護シートの製造方法）
　次に、図１を参照して、太陽電池モジュール用保護シート１０の製造方法について説明する。
　太陽電池モジュール用保護シート１０を製造するには、Ｔダイ押出機やＴダイ製膜機を用いた押出成形により、熱接着層を形成する熱可塑性樹脂を溶融・混練し、基材フィルム１１を一定の速度にて移動させながら、その基材フィルム１１の一方の面１１ａに、溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層し、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、熱可塑性樹脂からなる熱接着性層１２を形成し、太陽電池モジュール用保護シート１０を得る。
　熱可塑性樹脂を溶融する温度は、溶融した熱可塑性樹脂の温度（熱）により、基材フィルム１１が収縮しない程度とし、８０～３５０℃であることが好ましく、より好ましくは１５０～３００℃である。
　また、熱可塑性樹脂のＴダイ押出機（Ｔダイ製膜機）からの吐出量は、目的とする熱接着性層１２の厚みや基材フィルム１１の移動する速度（移動速度）に応じて適宜調整される。
　基材フィルム１１は、例えば、ロールｔｏロール式により一定速度にて、長手方向に移動（搬送）され、その移動速度は、熱可塑性樹脂のＴダイ押出機（Ｔダイ製膜機）からの吐出量に応じて適宜調整される。
　このような押出成形によれば、基材フィルム１１に積層される熱接着性層１２を形成する熱可塑性樹脂が延伸されることがないので、熱接着性層１２には、延伸による応力が作用せず、結果として、太陽電池モジュール用保護シート１０には、熱接着性層１２を形成する熱可塑性樹脂の延伸に起因する応力が存在しない。
　また、このような押出成形によれば、基材フィルム１１の一方の面１１ａに、Ｔダイ押出機（Ｔダイ製膜機）から溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層するだけで、基材フィルム１１に熱接着性層１２を接合することができる。したがって、基材フィルム１１に熱接着性層１２を接着させるために接着剤を用いる必要がなく、基材フィルム１１に対して熱接着性層１２を強固に接着させることができる。
　このように、太陽電池モジュール用保護シート１０には、熱接着性層１２の延伸に起因する応力が存在しない上に、熱接着性層１２の押出成形に起因する応力がほとんど残留しないので、太陽電池モジュール用保護シート１０を、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した場合であっても、製造工程中の温度変化に起因して、太陽電池モジュールに反りが発生することを抑制できる。また、太陽電池モジュール用保護シート１０は、太陽電池モジュールに対する接着性が向上し、太陽電池モジュールから剥がれ難くなる。
　また、上述のような押出成形以外の方法、例えば、インフレーション成形により成膜されたシートを熱接着性層１２に適用する場合、基材フィルムに、熱接着性層１２を直接積層することはできないため、接着剤を用いる必要がある。また、インフレーション成形により成膜されたシートには、成膜時の残留応力があり、製造工程中の温度変化に起因して、熱接着性層１２に応力が発生（熱収縮）する。
　このように、インフレーション成形により成膜されたシートを熱接着性層に用いた場合、太陽電池モジュール用保護シートには、熱接着性層のインフレーション成形時の残留応力があるので、太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した場合、製造工程中の温度変化に起因して、太陽電池モジュールに反りが発生する。
（２）第二の実施形態
　図２は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。
　図２において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０は、第一の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用される。
　太陽電池モジュール用保護シート２０においては、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０の構造に加えて、蒸着層１３がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成である。
　蒸着層１３は、基材フィルム１１の熱接着性層１２が設けられている面とは反対側の面（以下、「他方の面」と言う。）１１ｂに積層されている。
　蒸着層１３は、金属または半金属、金属または半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物、珪化物などの無機材料から構成されるものであり、基材フィルム１１に対する蒸着によって形成されるものであれば特に限定されない。
　蒸着層１３を形成する蒸着方法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法などの化学気相法、または、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの物理気相法が用いられる。これらの方法の中でも、操作性や層厚の制御性を考慮した場合、スパッタリング法が好ましい。
　この蒸着層１３は、水蒸気バリア性を有した防湿層として機能する。また、蒸着層１３は、太陽電池モジュールに適用することにより、太陽電池モジュールの耐候性を高めることができる。
　金属としては、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトウリム（Ｎａ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）などの金属が用いられる。
　半金属としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、ホウ素（Ｂ）などの半金属が用いられる。
　これらの金属または半金属の酸化物、窒化物、酸窒化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化スズ、酸化ケイ素、窒化珪素、酸窒化珪素、酸窒化アルミニウムなどが挙げられる。
　蒸着層１３は、一種の無機材料からなるものであっても、複数種の無機材料からなるものであってもよい。
　蒸着層１３が複数種の無機材料からなる場合、各無機材料からなる層が順に蒸着された積層構造の蒸着層であってもよく、複数種の無機材料が同時に蒸着された蒸着層であってもよい。
　蒸着層１３の厚みは、水蒸気バリア性を考慮して適宜設定され、用いる無機材料の種類や蒸着密度などによって変更される。蒸着層１３の厚みは、５ｎｍ～２００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１０ｎｍ～１００ｎｍである。
　太陽電池モジュール用保護シート２０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、基材フィルム１１に蒸着層１３を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、防湿性、耐候性を向上させることができる。
　また、この実施形態では、基材フィルム１１の他方の面１１ｂに蒸着層１３が設けられた太陽電池モジュール用保護シート２０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの両面（一方の面および他方の面）に蒸着層が設けられていてもよい。
（３）第三の実施形態
　図３は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。
　図３において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０、および、図２に示した太陽電池モジュール用保護シート２０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート３０は、第一の実施形態および第二の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用される。
　太陽電池モジュール用保護シート３０においては、第二の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０の構造に加えて、フッ素樹脂層１４がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成であり、蒸着層１３は、第二の実施形態と同様な構成である。
　フッ素樹脂層１４は、蒸着層１３の基材フィルム１１と接している面とは反対側の面（以下、「一方の面」と言う。）１３ａに積層されている。フッ素樹脂層１４は硬化層となるように設けられる。
　フッ素樹脂層１４の厚みは、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ～３０μｍの範囲がより好ましい。
　フッ素樹脂層１４としては、フッ素を含む層であれば特に制限されない。このフッ素を含む層を形成するものとしては、例えば、フッ素含有樹脂を有するシート、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜などが挙げられる。これらの中でも、太陽電池モジュール用保護シート３０の軽量化のため、フッ素樹脂層１４をより薄くする観点から、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜が好ましい。
　フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂を有するシートである場合、接着層を介して、蒸着層１３にフッ素樹脂層１４が積層される。接着層は、蒸着層１３に対する接着性を有する接着剤から構成される。
　この接着層を構成する接着剤としては、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　一方、フッ素樹脂層１４がフッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜である場合、通常、接着層を介することなく、フッ素含有樹脂を含有した塗料を蒸着層１３に直接塗布することにより、蒸着層１３にフッ素樹脂層１４が積層される。
　フッ素含有樹脂を有するシートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）またはエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）を主成分とする樹脂をシート状に加工したものが用いられる。
　ＰＶＦを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｔｅｄｌａｒ（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」が用いられる。
　ＥＣＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｈａｌａｒ（商品名、Ｓｏｌｖａｙ　Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）」が用いられる。
　ＥＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｆｌｕｏｎ（商品名、旭硝子社製）」が用いられる。
　フッ素含有樹脂を含有する塗料としては、溶剤に溶解または水に分散されたものであって、塗布可能なものであれば特に限定されない。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であるものが用いられる。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、硬化性官能基を有するフルオロオレフィン樹脂を用いることが好ましい。このフルオロオレフィン樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、イソブチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、並びに、ＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が用いられる。
　具体的には、フルオロオレフィン樹脂としては、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名、旭硝子社製）」、「ＣＥＦＲＡＬ　ＣＯＡＴ（商品名、セントラル硝子社製）」、「ＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名、ＤＩＣ社製）」などのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「ＺＥＦＦＬＥ（商品名、ダイキン工業社製）」などのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「Ｚｏｎｙｌ（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」、「Ｕｎｉｄｙｎｅ（商品名・ダイキン工業社製）」などのフルオロアルキル基を有するポリマー、フルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類などが挙げられる。
　これらの中でも、耐候性および顔料分散性などの観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーが好ましく、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」および「ＺＥＦＦＬＥ」が最も好ましい。
　「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性の樹脂である。この「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有する樹脂は、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さおよび柔軟性に優れるので好ましい。
　「ＺＥＦＦＬＥ」は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを含むものが、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性および顔料分散性に優れるので好ましい。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂を形成する共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテなどのアルキルビニルエーテル類、ＣＴＦＥ、フッ化ビニル（ＶＦ）、ＶｄＦおよびフッ素化ビニルエーテルなどのフッ素含有モノマー類が用いられる。
　さらに、塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、１種以上のモノマーからなる樹脂であってもよく、三元重合体であってもよい。
　三元重合体としては、例えば、ＶｄＦとＴＦＥとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体である「Ｄｙｎｅｏｎ　ＴＨＶ（商品名、３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」が用いられる。このような三元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性を樹脂に付与することができるので好ましい。例えば、「Ｄｙｎｅｏｎ　ＴＨＶ」は、比較的低温で製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。
　塗料は、上述したフッ素含有樹脂の他に、架橋剤、触媒および溶媒を含んでいてもよく、さらに必要であれば、顔料および充填剤などの無機化合物を含んでいてもよい。
　塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチルまたはｎ－ブチルアルコールの群から選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適に用いられる。
　このような溶媒のなかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、溶媒としては、キシレン、シクロヘキサノンまたはＭＥＫから選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好ましい。
　塗料に含まれる顔料および充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン顔料、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカなどが用いられる。具体的には、顔料および充填剤としては、耐久性を付与するため、酸化ケイ素で処理したルチル型二酸化チタンである「Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ１０５（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」、および、ジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカである「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ　７２０（商品名、Ｃａｂｏｔ社製）」が好適に用いられる。
　前記の塗膜は耐候性、耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。
　架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類またはメラミン類が好適に用いられる。バックシート２０を屋外において３０年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点から、架橋剤としては、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。
　塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合して調製される。
　この組成物の組成比は、塗料全体を１００質量％としたとき、フッ素含有樹脂の含有率は３～８０質量％が好ましく、２５～５０質量％がより好ましく、顔料の含有率は５～６０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、溶媒の含有率は２０～８０質量％が好ましく、２５～６５質量％がより好ましい。
　溶媒としては、例えば、ＭＥＫとキシレンとシクロヘキサノンとの混合溶媒が用いられる。
　また、触媒としては、例えば、ジオクチルジラウリン酸スズが用いられ、この触媒はフッ素含有樹脂とイソシアネートとの架橋を促進するために用いられる。
　塗料を蒸着層１３に塗布する方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、ロッドコーターで所望の厚みになるように塗布すればよい。
　蒸着層１３に塗布した塗料の乾燥温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、蒸着層１３および基材フィルム１１への影響を低減する観点からは、５０～１３０℃の範囲であることが好ましい。
　太陽電池モジュール用保護シート３０によれば、第二の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０に加えて、フッ素樹脂層１４を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート２０の効果に加えて、耐候性および耐薬品性を向上させることができる。したがって、太陽電池モジュール用保護シート３０の耐候性および耐薬品性を向上させるためには、フッ素樹脂層１４が、太陽電池モジュール用保護シート３０における蒸着層１３の外面（蒸着層１３の一方の面１３ａ）に設けられることが好ましい。
（４）第四の実施形態
　図４は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第四の実施形態を示す概略断面図である。
　図４において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０は、第一の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのバックシートに適用される。
　太陽電池モジュール用保護シート４０においては、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０の構造に加えて、金属シート１６がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成である。
　金属シート１６は、接着層１５を介して、基材フィルム１１の熱接着性層１２が設けられている面とは反対側の面（以下、「他方の面」と言う。）１１ｂに積層されている。
　接着層１５は、基材フィルム１１に対する接着性を有する接着剤から構成される。
　接着層１５を構成する接着剤としては、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　金属シート１６としては、例えば、アルミニウム、アルミニウム－鉄合金などの金属からなるシートが用いられる。
　金属シート１６の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、ピンホール発生頻度の低さ、機械強度の強さ、水蒸気バリア性の高さ、および、軽量性などの観点から、５μｍ～１００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ～３０μｍである。
　太陽電池モジュール用保護シート４０によれば、第一の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート１０に加えて、接着層１５を介して、基材フィルム１１に金属シート１６を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート１０の効果に加えて、水蒸気バリア性を向上させることができる。
（５）第五の実施形態
　図５は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第五の実施形態を示す概略断面図である。
　図５において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０および、図４に示した太陽電池モジュール用保護シート４０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート５０は、第四の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのバックシートに適用される。
　太陽電池モジュール用保護シート５０においては、第四の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０の構造に加えて、フッ素樹脂層１７がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１１および熱接着性層１２は、第一の実施形態と同様な構成であり、接着層１５および金属シート１６は、第四の実施形態と同様な構成である。
　フッ素樹脂層１７は、金属シート１６の接着層１５と接している面とは反対側の面（以下、「一方の面」と言う。）１６ａに積層されている。
　フッ素樹脂層１７は、上記のフッ素樹脂層１４と同様な構成である。
　フッ素樹脂層１７の厚みは、耐候性、耐薬品性、軽量化などを考慮して設定され、５μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ～３０μｍの範囲がより好ましい。
　太陽電池モジュール用保護シート５０によれば、第四の実施形態の太陽電池モジュール用保護シート４０に加えて、フッ素樹脂層１７を設けることにより、太陽電池モジュール用保護シート４０の効果に加えて、耐候性および耐薬品性を向上させることができる。したがって、太陽電池モジュール用保護シート５０の耐候性および耐薬品性を向上させるためには、フッ素樹脂層１７が、太陽電池モジュール用保護シート５０における金属シート１６の外面（金属シート１６の一方の面１６ａ）に設けられることが好ましい。
（６）第六の実施形態
　図６は、本発明の太陽電池モジュールの一実施形態を示す概略断面図である。
　太陽電池モジュール１００は、結晶シリコン、アモルファスシリコンなどからなる太陽電池セル１０１と、太陽電池セル１０１を封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）１０２と、封止材１０２の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）１０３と、封止材１０２の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）１０４とから概略構成されている。
　この実施形態では、太陽電池モジュール１００は、上述の第一～第五の実施形態における太陽電池モジュール用保護シートが、フロントシート１０３またはバックシート１０４として設けられたものである。
　この実施形態では、封止材１０２を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　ポリオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度：０．９１０ｇ／ｃｍ３以上、０．９３０ｇ／ｃｍ３未満）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ、密度：０．９３０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４２ｇ／ｃｍ３未満）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度：０．９４２ｇ／ｃｍ３以上）などのポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、オレフィン系エラストマー（ＴＰＯ）、シクロオレフィン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－無水マレイン酸共重合体などが用いられる。
　このようにすれば、第一～第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートの熱接着性層１２と封止材１０２との親和性が大きくなり、熱接着性層１２と封止材１０２との大きな接合力が得られる。
　第一～第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートに適用した太陽電池モジュールとすることにより、上述の効果を奏する太陽電池モジュールが得られる。
（７）第七の実施形態
　この実施形態では、太陽電池モジュール１００は、上述の第一～第五の実施形態における太陽電池モジュール用保護シートが、フロントシート１０３およびバックシート１０４として設けられたものである。
　この実施形態でも、封止材１０２を構成する樹脂が、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましい。
　第一～第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートおよびバックシートに適用した太陽電池モジュールとすることにより、太陽電池セルの封止性が高い太陽電池モジュールを得ることができる。
　さらに、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板を用い、上記の第一～第五の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートをフロントシートおよびバックシートとして設けることにより、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールを得ることができる。このように、太陽電池モジュールをフレキシブル化することにより、ロールｔｏロールで大量生産することが可能となる。また、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールは、アーチ状や放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができるので、ドーム状の建築物や高速道路の防音壁などに設置することが可能となる。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
　基材フィルムとしてのポリエステルフィルム（商品名：メリネックス２３８、帝人デュポンフィルム社製）の一方の面に、接着剤をマイヤーバーで塗布し、８０℃にて１分間乾燥して、厚み１０μｍの接着層を形成した。
　接着剤としては、接着剤Ａ－５１５（商品名、三井化学社製）と、接着剤Ａ－３（商品名、三井化学社製）とを、９：１（質量比）の割合で混合した混合物を用いた。
　次いで、接着層の外面（接着層の基材フィルムと接している面とは反対側の面）に、厚み２０μｍのアルミニウム箔（１Ｎ３０材）をラミネートして、基材フィルムとアルミニウム箔からなる積層体を作製した。
　次いで、基材フィルムの他方の面にコロナ処理を行った。
　次いで、そのコロナ処理面に、Ｔダイ製膜機により、溶融した低密度ポリエチレンを押し出して積層し、基材フィルムの当該他方の面に低密度ポリエチレン（商品名：サンテックＬＤＬ-２２７０Ｌ、旭化成ケミカルズ社製）からなる厚み５０μｍの熱接着性層を形成し、実施例１の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
　熱接着性層の形成において、Ｔダイ製膜機のシリンダー温度を２００℃、Ｔダイ温度を３２０℃とした。
実施例２
　低密度ポリエチレンからなる熱接着性層の厚みを１００μｍとした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
実施例３
　基材フィルムとしてのポリエステルフィルム（商品名：メリネックス２３８、帝人デュポンフィルム社製）の一方の面に、接着剤をマイヤーバーで塗布し、８０℃にて１分間乾燥して、厚み１０μｍの接着層を形成した。
　接着剤としては、接着剤Ａ－５１５（商品名、三井化学社製）と、接着剤Ａ－３（商品名、三井化学社製）とを、９：１（質量比）の割合で混合した混合物を用いた。
　次いで、接着層の外面（接着層の基材フィルムと接している面とは反対側の面）に、厚み２０μｍのアルミニウム箔（１Ｎ３０材）をラミネートして、基材フィルムとアルミニウム箔からなる積層体を作製した。
　次いで、基材フィルムとアルミニウム箔からなる積層体における、アルミニウム箔の外面（アルミニウム箔の接着層と接している面とは反対側の面）に、フッ素含有樹脂を含有する塗料をマイヤーバーで塗布し、１３０℃にて１分間乾燥して、厚み１５μｍのフッ素樹脂層を形成した。
　フッ素含有樹脂を含有する塗料としては、ルミフロンＬＦ－２００（商品名、旭硝子社製）１００質量部と、スミジュールＮ３３００（商品名、住化バイエルウレタン社製）１０質量部と、タイピュアＲ１０５（商品名、デュポン社製）３０質量部とを混合した混合物を用いた。
　次いで、基材フィルムの他方の面にコロナ処理を行った。
　次いで、そのコロナ処理面に、Ｔダイ製膜機により、溶融した低密度ポリエチレンを押し出して積層し、基材フィルムの当該他方の面に低密度ポリエチレンからなる厚み１００μｍの熱接着性層を形成し、実施例３の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
　熱接着性層の形成において、Ｔダイ製膜機のシリンダー温度を２００℃、Ｔダイ温度を３２０℃とした。
実施例４
　エチレン－酢酸ビニル共重合体（エチレン：酢酸ビニル＝９１：９、商品名：エバフレックスＥＶＡ－Ｖ５９６１、三井・デュポンケミカル社製）を用いて、熱接着性層を形成した以外は、実施例３と同様にして、実施例４の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
比較例１
　熱接着性層として、実施例１に記載された低密度ポリエチレンを用い、インフレーション成形によって、厚み１００μmのインフレーションフィルムを形成した。
　実施例１において作成した基材フィルムとアルミニウム箔からなる積層体の基材フィルムの裏面に、実施例１と同様の接着層を形成した。
　接着層の外面に、前記インフレーションフィルムをラミネートして、比較例１の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
比較例２
　熱接着性層として、エチレン－酢酸ビニル共重合体（エチレン：酢酸ビニル＝９１：９、商品名：エバフレックスＥＶＡ－Ｖ５９６１、三井デュポンケミカル社製）を用いたこと以外は、比較例１と同様にして、比較例２の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
試験例１
　実施例１～４および比較例１、２の太陽電池モジュール用保護シートの寸法変化率を測定した。
　実施例１～４および比較例１、２の太陽電池モジュール用保護シートから、１２０ｍｍ×１２０ｍｍの試験片を切り出し、縦・横それぞれ端から１０ｍｍ内側に標線を記入し、初期の標線間隔を測定した。
　次いで、試験片を、１５０℃±２℃に保持したオーブンに投入し、３０分間放置した後、標準環境下（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）、２４時間放置した。
　その後、試験前と同位置で標線間隔を測定し、下記の式（１）により、加熱処理前後における試験片の縦・横の寸法変化率を求めた。
　寸法変化率（％）＝｜（Ｌ１－Ｌ０）／Ｌ０｜×１００　　（１）
　但し、上記の式（１）において、Ｌ０は初期の試験片の標線間隔（ｍｍ）、Ｌ１は加熱後の試験片の標線間隔（ｍｍ）を表す。
　結果を表１に示す。
試験例２
　実施例１～４および比較例１、２の太陽電池モジュール用保護シートを積層したガラス基板の反りを測定した。
　実施例１～４および比較例１、２の保護シートを２５０ｍｍ×２５０ｍｍに切断し、試験片を作製した。
　次いで、試験片をアルミニウム箔側またはフッ素樹脂層側を下にして載置し、熱接着性層の表面（外面）に、封止材用ＥＶＡフィルム（商品名：ＳＣ－４、三井化学ファブロ社製）を２枚重ね、さらにその上に、１ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍのガラス基板を重ねた。
　次いで、試験片、封止材用ＥＶＡフィルムおよびガラス基板を重ねたものを、１５０℃±２℃、１気圧にて３０分間加熱プレスした後、標準環境下（温度２３℃、湿度５０％ＲＨ）、２４時間放置し、試験片、封止材用ＥＶＡフィルムおよびガラス基板からなる積層体を得た。
　その後、試験片側を下にして積層体を載置し、積層体の上に、縦方向又は横方向に沿って定規を載せ、定規と積層体の間のすきまを測定することによりガラス基板の反りを測定した。
　その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、実施例１～４の太陽電池モジュール用保護シートを積層したガラス基板の反りは問題のない範囲となっていることが分かった。
　本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール用保護シートを備えた太陽電池モジュールを提供し、産業上有用である。
１０，２０，３０，４０，５０　太陽電池モジュール用保護シート
１１　基材フィルム
１２　熱接着性層
１３　蒸着層
１４　フッ素樹脂層
１５　接着層
１６　金属シート
１７　フッ素樹脂層
１００　太陽電池モジュール
１０１　太陽電池セル
１０２　封止材
１０３　表面保護シート（フロントシート）
１０４　裏面保護シート（バックシート）

Claims (13)

  1. 　基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備えた太陽電池モジュール用保護シートであって、
    　前記熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものである太陽電池モジュール用保護シート。
  2. 　前記熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂である請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  3. 　前記基材フィルムの前記熱接着性層が積層された面とは反対側の面に、金属シートが積層されている請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  4. 　前記基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられている請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  5. 　少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられている請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  6. 　少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられている請求項３に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  7. 　少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられている請求項４に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  8. 　前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料から形成された塗膜である請求項５に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  9. 　前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料から形成された塗膜である請求項６に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  10. 　前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料から形成された塗膜である請求項７に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  11. 　太陽電池セルと、該太陽電池セルを封止する封止材と、該封止材に積層された保護シートとを備えた太陽電池モジュールであって、
    　前記保護シートは、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用保護シートからなり、
    　前記保護シートは、前記熱接着性層を介して、前記封止材に積層されている太陽電池モジュール。
  12. 　前記封止材は、ポリオレフィン系樹脂からなる請求項８に記載の太陽電池モジュール。
  13. 　基材フィルムと、該基材フィルムの少なくとも一方の面に積層された熱接着性層と、を備え、前記熱接着性層は、熱可塑性樹脂からなり、１５０℃、３０分間の加熱処理前後における寸法変化率が０．３％以下であり、太陽電池モジュールを構成する封止材との接着に用いられる接着層をなすものである太陽電池モジュール用保護シートの製造方法であって、
    　押出成形により、前記熱可塑性樹脂を溶融・混練し、所定速度で移動する基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記溶融した熱可塑性樹脂を押し出して積層し、前記基材フィルムの少なくとも一方の面に、前記熱可塑性樹脂からなる熱接着性層を形成する包含する太陽電池モジュール用保護シートの製造方法。
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