CN100587970C - 太阳能电池背面保护薄片及使用它的太阳能电池模块 - Google Patents
太阳能电池背面保护薄片及使用它的太阳能电池模块 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100587970C CN100587970C CN 200680017034 CN200680017034A CN100587970C CN 100587970 C CN100587970 C CN 100587970C CN 200680017034 CN200680017034 CN 200680017034 CN 200680017034 A CN200680017034 A CN 200680017034A CN 100587970 C CN100587970 C CN 100587970C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- film
- protective sheet
- pbt
- solar batteries
- polybutylene terephthalate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
- Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Photovoltaic Devices (AREA)
Abstract
本发明提供一种太阳能电池用背面保护薄片,其可以长时间耐受严酷的自然环境,特别是可以提高和改善耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性、尺寸稳定性,作为其他的各特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等方面优良,并且可以非常廉价地制造,本发明还提供使用了该太阳能电池用背面保护薄片的太阳能电池模块。所述太阳能电池用背面保护薄片是用于太阳能电池中的背面保护薄片,其特征是,上述背面保护薄片叠层有未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜和由无机氧化物构成的气体屏蔽性蒸镀薄膜,将上述气体屏蔽性蒸镀薄膜配设于太阳能电池元件侧。
Description
技术领域
本发明涉及能够长时间耐受严酷的自然环境,特别是可以提高和改善耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性及尺寸稳定性,另外,作为其他的特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等各特性方面优良,可以非常廉价地制造的太阳能电池用背面保护薄片及太阳能电池模块。
本申请基于2005年3月31日在日本申请的特愿2005-101264号及2006年1月30日在日本申请的特愿2006-020347号主张优先权,在这里援引它们的内容。
背景技术
近年来,针对地球变暖问题的内外各方面的关注正在提高之中,为了抑制二氧化碳的排出,不断进行着各种努力。化石燃料的消耗量的增大会带来大气中的二氧化碳的增加,由于其温室效应,地球的气温上升,对地球环境造成重大的影响。作为代替化石燃料的能源,进行过各种研究,而对于作为无污染能源的太阳光发电的期待正在提升。太阳能电池是构成将太阳光的能量直接转化为电的太阳光发电系统的心脏部的部分,由半导体制成。作为其构造,不会将太阳能电池元件单体以原状直接使用,一般来说是将数枚~数十枚太阳能电池元件串联、并联地配线,为了长时间(约20年)地保护元件,进行各种封装,实现组件化。将装入该封装件的组件称作太阳能电池模块,一般来说形成如下构成,即,将太阳光射到的面用玻璃覆盖,用由热塑性塑料制成的填充材料将间隙填埋,将背面用耐热、耐气候性塑料材料等的薄片保护。
这些太阳能电池模块由于在屋外使用,因此在其构成、材质等方面,要求足够的耐久性、耐气候性。特别是,对于背面保护薄片,除了耐气候性以外,还要求水蒸气透过率小。这是因为,在因水分的透过而使填充材料剥离、变色或引起配线的腐蚀的情况下,有可能对模块的输出本身造成影响。
以往,作为该太阳能电池用背面保护薄片,多使用用聚氟乙烯薄膜(氟薄膜)(杜邦公司制,商品名「Tedlar」)将铝箔夹层化的叠层构造的背面保护薄片。但是,该氟薄膜的机械强度弱,因在制造太阳能电池模块时所施加的140~150℃的热压的热而软化,太阳能电池元件电极部的突起物贯穿填充材料层,继而贯穿构成背面保护薄片的处于内面的氟薄膜,与背面保护薄片中的铝箔接触,从而使太阳能电池元件与铝箔短路,因而有对电池性能造成不良影响的缺点。另外,氟薄膜价格高,在太阳能电池模块的低价化方面成为一个阻碍。另外,该氟薄膜在使用后的废弃物焚烧时,还可能有产生有毒气体的问题。
另外,由于使用铝金属箔,因此在使用后的废弃物焚烧时,会有燃烧残留的金属将焚烧炉的炉篦(炉栅)堵塞的问题;或在焚烧时变为氧化铝,因在焚烧残渣的填埋处理时发生加湿,而产生吸附于焚烧残渣中的氧化铝上的有毒的氨气的问题;另外,也无法简单地进行不焚烧而仅将铝箔分离回收的操作。
以下给出专利文献。
专利文献1:特开2002-26454号公报
为了解决上述的问题,例如在将聚丙烯酸薄膜、聚氯乙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、其他的各种替代薄膜作为太阳能电池用背面保护薄片研究之中,例如提出过使用了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的太阳能电池用背面密封薄膜及使用了它的太阳能电池(专利文献1)。该太阳能电池用背面密封薄膜(背面保护薄片)使用改善了PET薄膜特有的耐水解性或耐气候性等耐受环境性的问题的双轴拉伸PET薄膜,但是,双轴拉伸PET薄膜热收缩率大,特别是在大型太阳能电池模块工序中有可能配线弯曲,产生电池的错移。为了解决由该热收缩率引起的薄膜的收缩的问题,需要对在设备上被拉伸的薄膜实施退火处理的热固定化工序,从而导致薄膜的成本上升,因而有无法获得廉价的背面保护薄片的成本方面的问题。
如此所述,现实状况是,尚无法获得可以充分地满足耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性、尺寸稳定性及作为其他的各特性的耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等各特性,并且可以廉价地制造的太阳能电池用背面保护薄片。
发明内容
本发明是为了解决上述的问题而完成的,目的在于,提供一种太阳能电池用背面保护薄片,其可以长时间耐受严酷的自然环境,特别是可以提高和改善耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性、尺寸稳定性,作为其他的各特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等方面优良,并且可以非常廉价地制造,本发明还提供使用了所述太阳能电池用背面保护薄片的太阳能电池模块。
即,为了达成上述的目的,本发明的第一方式提供一种太阳能电池用背面保护薄片,是用于太阳能电池中的背面保护薄片,其特征是,上述背面保护薄片由未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、配置于上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜上的粘接剂层、在基材上具备蒸镀无机氧化物而成的蒸镀层的气体屏蔽性蒸镀薄膜构成,上述气体屏蔽性蒸镀薄膜配设于太阳能电池元件侧。
本发明的第二方式提供如下的上述第一方式的太阳能电池用背面保护薄片,是用于太阳能电池中的背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜是至少在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都具有1.2%以下的热收缩率的未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜。
本发明的第三方式提供如下的上述第一方式的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜是结晶化度在20%以上,加热收缩率在长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜。
本发明的第四方式提供如下的上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述基材由未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜制成。
本发明的第五方式提供如下的上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,在上述气体屏蔽性蒸镀薄膜上,还配设有塑料薄膜,上述塑料薄膜配设于太阳能电池元件侧。
本发明的第六方式提供如下的上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述蒸镀层是由选自由氧化铝、氧化硅及氧化镁构成的组中的一种或两种以上构成的混合物。
本发明的第七方式提供如下的上述第五方式的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述塑料薄膜在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都具有1.2%以下的热收缩率。
本发明的第八方式提供如下的上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有着色用添加剂。
本发明的第九方式提供如下的上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有白色化着色添加剂。
本发明的第十方式提供一种太阳能电池模块,其特征是,使用了上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片。
本发明的第十一方式提供一种太阳能电池模块,其特征是,包括使用上述第一~第三方式中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,使太阳能电池用背面保护薄片的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层面成为外侧地组件化的构件。
<作用>
根据本发明,由于作为太阳能电池用背面保护薄片,是以未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜作为主体,另外层叠由无机氧化物构成的气体屏蔽性蒸镀薄膜或其他的塑料薄膜的构成,因此可以提供如下的太阳能电池用背面保护薄片,其可以长时间耐受严酷的自然环境,特别是可以提高和改善耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性及尺寸稳定性,另外,作为其他的各特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等各特性方面优良,并且可以非常廉价地制造,本发明还可以提供太阳能电池模块。
根据本发明,可以提供一种太阳能电池用背面保护薄片,其可以长时间耐受严酷的自然环境,特别是耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性及尺寸稳定性优良,另外,作为其他的各特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等各特性方面优良,并且可以非常廉价地制造,本发明还可以提供太阳能电池模块。
另外,因本发明的背面保护薄片的尺寸稳定性优良,在制造太阳能电池模块时不会产生配线弯曲、电池元件的错移,因此可以适应大型模块化。
另外,通过在本发明的背面保护薄片中使用未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜,可以省略以往的拉伸薄膜的热固定化工序,因此不会有受成膜设备限定的情况,可以非常廉价地制造尺寸稳定性优良的背面保护薄片,所以可以实现太阳能电池模块的低价格化。
另外,本发明的背面保护薄片由于在构成材料中未使用铝金属箔或氟薄膜等,因此可以提供在使用后的废弃物处理、安全性等环境方面所担心的环境负担少的太阳能电池用背面保护薄片。
本发明的太阳能电池用背面保护薄片由于由在气体屏蔽性叠层薄膜的蒸镀薄膜层面或双面上,叠层了结晶化度在20%以上且加热收缩率在长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层的叠层体构成,因此耐气候性、耐水解性、防潮湿性、尺寸稳定性、电绝缘性等各特性优良,并且廉价,其中所述气体屏蔽性叠层薄膜是在基材层的一面叠层至少由氧化铝、氧化硅或它们的混合物构成的无机氧化物的蒸镀薄膜层而成的,使用上述太阳能电池用背面保护薄片,以使太阳能电池用背面保护薄片的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层面成为外侧的方式组件化了的太阳能电池模块难以被来自外部的水分水解,没有使用中的强度降低等,发电效率高,性能高,可以耐受长期使用,并且可以实现低价格化。
附图说明
图1是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的一个例子的剖面图。
图2是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。
图3是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。
图4是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。
图5是表示构成太阳能电池用背面保护薄片的气体屏蔽性蒸镀薄膜的结构的一个例子的剖面图。
图6是表示使用了本发明的太阳能电池用背面保护薄片的太阳能电池模块的一个例子的剖面图。
图7A是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的一个实施方式的侧剖面图。
图7B是表示太阳能电池用背面保护薄片的其他实施方式的侧剖面图。
图8A是表示使用本发明的太阳能电池用背面保护薄片组件化了的太阳能电池模块的一个实施方式的剖面说明图。
图8B是表示太阳能电池模块的其他实施方式的剖面说明图。
其中,1…未拉伸透明PBT薄膜,2…气体屏蔽性蒸镀薄膜,2a…塑料薄膜基材,2b…底层,2c…无机氧化物蒸镀层,2d…气体屏蔽性覆盖膜层,3…未拉伸着色PBT薄膜,4…未拉伸着色PBT树脂层,5…未拉伸透明PBT树脂层,6…共挤出3层结构PBT薄膜,10、20、30、40…太阳能电池用背面保护薄片,50…太阳能电池模块,51…太阳能电池元件,52…填充剂,53…配线,54…表面保护薄片,55…隔离件,101、102…太阳能电池用背面保护薄片,110…气体屏蔽性叠层薄膜,111…基材层,112…蒸镀薄膜层,113、114…未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层,121、122…粘接剂层,200、200’…太阳能电池模块,201…上部透明材料,202…填充材料,203…太阳能电池元件,204…配线,205…密封材料,206…框体
具体实施方式
下面将参照附图对本发明的实施方式进行说明。图1是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的一个例子的剖面图。图2是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。图3是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。图4是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的结构的其他例子的剖面图。图5是表示构成太阳能电池用背面保护薄片的气体屏蔽性蒸镀薄膜的一个例子的剖面图。图6是表示使用了本发明的太阳能电池用背面保护薄片的太阳能电池模块的一个例子的剖面图。
如图1所示,作为本发明的一个例子的太阳能电池用背面保护薄片10是将热收缩率在薄膜长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜1和由无机氧化物制成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2叠层而形成的2层结构背面保护薄片。此外,将气体屏蔽性蒸镀薄膜配设于太阳能电池元件侧。
而且,虽然图1~图6中省略,然而在未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜1与气体屏蔽性蒸镀薄膜2之间设有粘接剂层。另外,气体屏蔽性蒸镀薄膜2由在基材上蒸镀了无机氧化物的两层构成。对于粘接剂及基材的各详细情况在后面叙述。
另外,作为本发明的其他的例子的太阳能电池用背面保护薄片20如图2所示,是将热收缩率在薄膜长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸白色聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜3和由无机氧化物制成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2层叠而形成的2层结构的背面保护薄片。此外,将气体屏蔽性蒸镀薄膜配设于太阳能电池元件侧。
另外,作为本发明的其他的例子的太阳能电池用背面保护薄片30如图3所示,是将热收缩率在薄膜长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜1,和由无机氧化物制成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2,和作为塑料薄膜的热收缩率在薄膜长度方向及宽度方向都在1.2%以下的未拉伸白色聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜3层叠而形成的3层结构的背面保护薄片。此外,将未拉伸白色聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜3配设于太阳能电池元件侧。
另外,作为本发明的其他的例子的太阳能电池用背面保护薄片40如图4所示,是叠层了热收缩率在薄膜长度方向及宽度方向都在1.2%以下的聚对苯二甲酸丁二醇酯叠层薄膜6和由无机氧化物制成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2的背面保护薄片,其中,聚对苯二甲酸丁二醇酯叠层薄膜6是以白色聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层4作为中间层,在其表背面利用共挤出法叠层了透明聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂层5、5的3层结构。此外,将由无机氧化物制成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2配设于太阳能电池元件侧。
作为本发明中所用的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂,一般来说已知聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂等的聚酯的末端羧基浓度越高,则耐水解性就越恶化,在PBT树脂中,由于末端羧基浓度越高,则湿热下的水解反应速度就越大,会导致由水解造成的分子量降低,继而导致机械物性等的降低,因此优选使用将末端羧基浓度控制得较低的PBT树脂。
作为此种改善了耐水解性的PBT树脂,例如可以使用特开2004-307794号公报中所公布的PBT树脂,其具有对苯二甲酸单元及1,4-丁二醇单元酯键合的构造,是指二羧酸单元的50摩尔%以上由对苯二甲酸单元构成,二醇成分的50摩尔%以上由1,4-丁二醇单元构成的高分子。全部二羧酸单元中的对苯二甲酸单元的比例优选在70摩尔%以上,更优选在80摩尔%以上,特别优选在95摩尔%以上,全部二醇单元中的1,4-丁二醇单元的比例优选在70摩尔%以上,更优选在80摩尔%以上,特别优选在95摩尔%以上。
对于对苯二甲酸以外的二羧酸成分没有特别限制,例如可以举出邻苯二甲酸、间苯二甲酸、4,4’-联苯二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯甲酮二羧酸、4,4’-二苯氧基乙烷二羧酸、4,4’-二苯基砜二羧酸、2,6-萘二甲酸等芳香族二羧酸;1,2-环己二酸、1,3-环己二酸、1,4-环己二酸等脂环式二羧酸;丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。这些二羧酸成分可以作为二羧酸,或者以二羧酸酯、二羧酸卤化物等二羧酸衍生物作为原料来导入聚合物骨架。
对于1,4-丁二醇以外的二醇成分没有特别限制,例如可以举出乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、二丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇等脂肪族二醇;1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,1-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环式二醇;苯二甲醇、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)砜等芳香族二醇等。
另外,可以将乳酸、乙醇酸、间羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘甲酸、p-β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸、烷氧基羧酸、硬脂醇、苄醇、硬脂酸、苯甲酸、叔丁基苯甲酸、苯甲酰苯甲酸等单官能成分、丙三羧酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、没食子酸、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等三官能以上的多官能成分等作为共聚成分使用。
本发明中所用的PBT树脂是在1,4-丁二醇与对苯二甲酸(或对苯二甲酸二烷基酯)的酯化反应(或酯交换反应)之时将钛催化剂作为催化剂使用而得的。
本发明中所用的未拉伸透明PBT薄膜或含有着色用添加剂、发泡剂而着色了的未拉伸PBT薄膜,是配制不含有着色用添加剂、发泡剂等添加剂的PBT树脂组合物,或者添加着色用添加剂、发泡剂等添加剂,充分地混合而配制PBT树脂组合物。此后,将上述说明中配制的PBT树脂组合物例如使用挤出机、T模挤出机等,利用挤出法、T模挤出法、吹胀法等薄膜成形方法,将热收缩率控制为在薄膜长度方向及薄膜宽度方向上都在1.2%以下而制成未拉伸透明PBT薄膜、未拉伸着色PBT薄膜或薄片。而且,本发明中,也可以使用上述的不含有着色用添加剂、发泡剂等添加剂的PBT树脂组合物或含有着色用添加剂、发泡剂等添加剂的PBT树脂组合物,利用T模共挤出法或吹胀共挤出法等进行共挤出,制造由上述说明中配制的PBT树脂组合物形成的多层叠层PBT树脂薄膜或薄片。
作为上述的着色用添加剂的白色化着色剂,例如可以使用碱性碳酸铅、碱性硫酸铅、碱性硅酸铅、锌白、硫化锌、锌钡白、三氧化锑、锐钛矿型氧化钛、金红石型氧化钛、其他的白色颜料的1种或2种以上。作为其使用量,相对于PBT薄膜,希望添加0.1重量%~30重量%,优选添加0.5重量%~10重量%而使用。
通过着色为白色,在作为太阳能电池模块设置的情况下,就会起到通过使返照的太阳光发生光反射或光扩散而提高发电效率的效果。
另外,作为上述的着色用添加剂的黑色化着色剂,例如可以使用碳黑(槽法或炉法)、黑色氧化铁、其他的黑色颜料的1种或2种以上。在将太阳能电池模块例如设于屋顶的情况下,可以起到赋予与其周围的环境相符的设计性、装饰性等作用效果,此外,本发明中,作为由黑色着色化剂形成的黑色层,也可以是棕色系或者褐色系的黑色层、灰色系的黑色层、其他的带有黑色色调的任何的黑色层。上述说明中,作为黑色化着色剂的使用量,相对于PBT树脂组合物,希望添加0.1重量%~30重量%,优选添加0.5重量%~10重量%而使用。
而且,本发明中,也可以使用将白色化着色添加剂和黑色化着色添加剂混合了的灰色系的无彩色系染料·颜料等。
另外,作为上述的发泡剂,可以使用丙烷气体、丁烷之类的饱和脂肪族烃类、二氧化碳气体、氮气之类的惰性气体、氯化甲烷之类的卤化烃等,将它们向PBT树脂颗粒等中浸渍挤出,利用发泡在PBT薄膜或薄片上形成发泡层。通过在PBT薄膜或薄片上形成发泡层,就可以变为白色(不透明)。
图3所示的3层结构的背面保护薄片中,虽然例示有作为第三层的塑料薄膜叠层了未拉伸白色聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的例子,然而在不脱离本发明的主旨的范围内,也可以使用由乙烯-醋酸乙烯共聚物、离聚物(ionomer resin)树脂、乙烯-丙烯酸或酸改性聚烯烃系树脂、硅系树脂、环氧系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂制成的薄膜或薄片等其他的通用塑料薄膜,并不限定于未拉伸白色聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜。
然后,作为本发明中所用的由无机氧化物构成的气体屏蔽性蒸镀薄膜2,可以使用如图5所示的在塑料薄膜基材2a的至少一面,依次层叠底层2b、厚5~300nm的由无机氧化物构成的无机氧化物薄膜层2c、气体屏蔽性覆盖膜层2d而形成的气体屏蔽性蒸镀薄膜,其中所述底层2b含有具有有机官能基的硅烷偶联剂或硅烷偶联剂的水解物与多元醇及异氰酸酯化合物的复合物。
下面,参照图5对该气体屏蔽性蒸镀薄膜2进行详细说明。作为塑料薄膜基材2a,例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜等,无论是拉伸还是未拉伸的哪种都可以,另外最好是具有机械的强度或尺寸稳定性的材料。特别优选使用被沿双轴方向任意拉伸的聚对苯二甲酸乙二醇酯。另外,也可以在该塑料基材1的表面,使用公知的各种添加剂或稳定剂,例如防带电剂、防紫外线剂、增塑剂、润滑剂等。
塑料薄膜基材2a的厚度没有受到特别限制,然而考虑到作为背面保护薄片的适用性,和形成所叠层的底层2b、无机氧化物薄膜层2c或气体屏蔽性覆盖膜层2d时的加工性,在实际应用中设为3~200μm的范围,优选根据用途设为6~30μm。
本发明的底层2b设于塑料薄膜基材2a上,目的在于,提高塑料薄膜基材2a与由无机氧化物构成的无机氧化物薄膜层2c之间的密接性,防止层离的产生等。为了实现上述目的,可以作为底层2b使用的需要是,具有有机官能基的硅烷偶联剂或者其水解物与多元醇及异氰酸酯化合物等的复合物。
对构成底层2b的复合物进行进一步详细说明。作为上述硅烷偶联剂的例子,可以使用任意的包括有机官能基的硅烷偶联剂,例如可以使用乙烯基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等硅烷偶联剂或其水解物的1种或2种以上。
另外,这些硅烷偶联剂当中,特别优选具有与多元醇的羟基或异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应的官能基的偶联剂。例如,有γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷之类的含有异氰酸酯基的偶联剂;γ-巯基丙基三乙氧基硅烷之类的含有巯基的偶联剂;γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷之类的含有氨基的偶联剂。另外也可以是像γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷或β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等那样含有环氧基的偶联剂;在乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷等那样的硅烷偶联剂上加成醇等而附加了羟基等的偶联剂,可以使用它们的1种或2种以上。
这些硅烷偶联剂通过使用存在于一端的有机官能基在含有多元醇和异氰酸酯化合物的复合物中显示出相互作用,或者含有与多元醇的羟基或异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应的官能基的硅烷偶联剂,而形成共价键,从而形成更为牢固的底层,这些硅烷偶联剂另一端的烷氧基或因烷氧基的水解而生成的硅烷醇基利用与无机氧化物中的金属、无机氧化物的表面的极性高的羟基等强烈的相互作用,体现出与无机氧化物的高密接性,获得所需的物性。这样,作为上述底层,也可以使用将硅烷偶联剂与金属醇盐一起水解反应的材料。另外,上述硅烷偶联剂的烷氧基变成氯基、乙酸基等也没有任何问题,只要这些烷氧基、氯基、乙酸基等水解,形成硅烷醇基,就可以用于该复合物中。
另外,所谓多元醇是在高分子末端具有2个以上羟基的物质,是与后面添加的异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应的物质。作为该多元醇,优选将丙烯酸衍生物单体聚合而得的多元醇;或与丙烯酸衍生物单体及其他的单体共聚而得的作为多元醇的丙烯酰多元醇。其中,优选使用将甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丁酯等丙烯酸衍生物单体聚合而得的丙烯酰多元醇;将上述丙烯酸衍生物与苯乙烯等其他的单体共聚而得的丙烯酰多元醇。另外当考虑与异氰酸酯化合物的反应性、与硅烷偶联剂的相溶性时,则上述丙烯酰多元醇的羟基值优选在5~200(KOHmg/g)之间。
丙烯酰多元醇与硅烷偶联剂的配合比以重量比计优选从1/1到1000/1的范围,更优选处于2/1到100/1的范围。作为溶解及稀释溶剂,只要可以溶解及稀释,就没有特别限定,例如可以使用将醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类,甲醇、乙醇、异丙醇等醇类,甲基乙基酮等酮类,甲苯、二甲苯等芳香族烃类等单独地及任意地配合的溶剂。但是,在为了将硅烷偶联剂水解而使用盐酸等水溶液的情况下,作为共溶剂优选使用将异丙醇等醇类和作为极性溶剂的醋酸乙酯任意地混合的溶剂。
另外,异氰酸酯化合物是为了利用与丙烯酰多元醇等多元醇反应而形成的氨基甲酸酯键来提高与塑料基材或无机氧化物的密接性而添加的物质,主要作为交联剂或固化剂发挥作用。作为发挥上述作用的异氰酸酯化合物的具体例,可以使用芳香族系的甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、脂肪族系的二甲苯二异氰酸酯(XDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等单体类、它们的聚合物或衍生物的1种或它们的2种以上。
这里,丙烯酰多元醇与异氰酸酯化合物的配合比没有特别限制,然而当异氰酸酯化合物过少时,则会有变得固化不良的情况,另外当它过多时,则会产生结块(blocking)等,在加工上有问题。所以,作为丙烯酰多元醇与异氰酸酯化合物的配合比,优选来源于异氰酸酯化合物的NCO基在来源于丙烯酰多元醇的OH基的50倍以下,特别优选NCO基与OH基当量配合的情况。混合方法可以使用公知的方法,没有特别限定。
底层2b是制作将硅烷偶联剂、多元醇、异氰酸酯化合物以任意的浓度混合的复合溶液,在塑料薄膜基材2a上涂覆、干燥固化而形成的。具体来说,形成底层2b的涂底剂是将硅烷偶联剂与多元醇混合,添加溶剂、稀释剂,稀释为任意的浓度后,与异氰酸酯化合物混合而制成。除了上述方法以外,还有如下的方法等,即,将硅烷偶联剂与多元醇在溶剂中混合好,将预先使硅烷偶联剂与多元醇反应而得的物质通过添加溶剂、稀释剂而稀释为任意的浓度后,添加异氰酸酯化合物而制成。
在上述涂底剂中,还可以添加各种添加剂,例如叔胺、咪唑衍生物、羧酸的金属盐化合物、季铵盐、季鏻盐等固化促进剂;酚类、硫类、磷酸酯等抗氧化剂;流平剂;流动调整剂;催化剂;交联反应促进剂;填充剂等。
底层2b是将涂底剂例如使用胶板印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法等公知的印刷方式,辊涂、刀刃涂覆、凹版涂覆等公知的涂布方式,在塑料薄膜基材2a上涂覆,其后通过将涂覆膜干燥,除去溶剂等而将其固化来形成的。
底层2b的厚度只要可以均匀地形成涂膜,就没有特别限定,然而一般来说优选0.01~2μm的范围。当厚度小于0.01μm时,则难以获得均一的涂膜,会有密接性降低的情况。另外,厚度超过2μm时,由于较厚,因此无法使涂膜保持柔性,有可能因外来要因在涂膜中产生龟裂,因此不够理想。特别优选的是处于0.05~0.5μm的范围内。
此外,由无机氧化物构成的无机氧化物薄膜层2c只要是由氧化铝、氧化硅、氧化锡、氧化镁或它们的混合物等无机氧化物的蒸镀膜制成,具有透明性并且具有对氧、水蒸气等的气体屏蔽性的层即可。其中,特别优选氧化铝及氧化硅。但是,本发明的无机氧化物薄膜层2c并不限定于上述的无机氧化物,只要是适合上述条件的材料,就可以使用。
无机氧化物薄膜层2c的厚度虽然最佳条件根据所用的无机化合物的种类、构成而不同,然而一般来说优选5~300nm的范围内,可以适当地选择其值。但是,当膜厚小于5nm时,则会有无法获得均一的膜的情况或膜厚不足的情况,从而会有无法充分地发挥作为气体屏蔽材料的作用的情况。另外,当膜厚超过300nm时,则无法使无机氧化物薄膜层保持柔性,在成膜后因弯曲、拉伸等外在要因,有可能在无机氧化物薄膜层中产生龟裂。优选10~150nm的范围内。
作为在底层2b上形成无机氧化物薄膜层2c的途径,可以采用各种途径,然而一般来说是利用真空蒸镀法来形成。作为该真空蒸镀法以外的途径,还可以使用溅射法、离子镀法、等离子体气相生长法(CVD)等。其中,如果考虑生产性,则现今真空蒸镀法最为优良。作为该真空蒸镀法的真空蒸镀装置的加热方式,使用电子射线加热方式、电阻加热方式、电感加热方式的哪种都可以。另外,为了提高无机氧化物薄膜层与塑料基材的密接性及无机氧化物薄膜层的致密性,也可以使用等离子体辅助法或离子束辅助法。另外,为了提高无机氧化物薄膜层的透明性,在蒸镀之时,也可以进行吹入氧气等的反应蒸镀。
设于无机氧化物薄膜层2c上的气体屏蔽性覆盖膜层2d是用于保护无机氧化物薄膜层2c,以及赋予高气体屏蔽性的层。
作为上述气体屏蔽性覆盖膜层2d的赋予高的气体屏蔽性的形成材料,例如为将含有水溶性高分子和1种以上的金属醇盐及/或其水解物的材料,进而将上述金属醇盐由四乙氧基硅烷、三异丙氧基铝或它们的混合物的某种构成的溶液涂布形成了的材料。作为赋予高的气体屏蔽性的覆盖膜层的其他的例子,是将含有水溶性高分子和氯化银的材料,进而将上述水溶性高分子由聚乙烯醇构成的溶液涂布形成了的材料。具体来说,将在水系(水或水/醇混合)溶剂中溶解了水溶性高分子和氯化锡的溶液,或者在上述溶液中将金属醇盐直接混合或预先进行水解等处理后混合而得的溶液,涂覆于无机氧化物薄膜层2c上,加热干燥而形成。对于形成气体屏蔽性覆盖膜层2d的各成分进一步详细说明。
作为为了形成本发明的气体屏蔽性覆盖膜层2d而使用的水溶性高分子的具体例,可以举出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、藻酸钠等。特别是聚乙烯醇(PVA)的气体屏蔽性最为优良。这里所说的PVA一般来说是将聚醋酸乙烯酯皂化而得的,包括醋酸基残存百分之几十的所谓部分皂化PVA到醋酸基仅残存百分之几的完全PVA,没有特别限定。
另外,氯化锡也可以是氯化亚锡(SnCl2)、氯化锡(SnCl4)或它们的混合物,无论是无水物还是水合物都可以使用。
另外,金属醇盐是四乙氧基硅烷[Si(OC2H5)4]、三异丙氧基铝[Al(O-2’-C3H7)3]等以通式M(OR)n(M:Si、Ti、Al、Zr等金属;R:CH3、C2H5等烷基)表示的物质。其中,四乙氧基硅烷、三异丙氧基铝由于在水解后,在水系的溶剂中比较稳定,因此优选。
可以将上述的各成分单独地或者组合几种而形成气体屏蔽性覆盖膜层2d,另外,在不损害气体屏蔽性覆盖膜层2d的气体屏蔽性的范围内,也可以添加异氰酸酯化合物、硅烷偶联剂、分散剂、稳定化剂、粘度调整剂、着色剂等添加剂。
例如,添加到气体屏蔽性覆盖膜层2d中的异氰酸酯化合物是在其分子中具有2个以上异氰酸酯基(NCO基)的化合物,例如有甲苯二异氰酸酯(TDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯(TTI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)等单体类、它们的聚合物或衍生物等。
在用于形成气体屏蔽性覆盖膜层2d的涂覆剂的涂布方法中,可以使用通常所用的浸渍法、辊涂法、网板印刷法、喷雾法等以往公知的方法。另外,覆盖层的厚度虽然根据形成覆盖层的涂覆剂的种类或加工条件而不同,但是只要干燥后的厚度在0.01μm以上即可,如果厚度在50μm以上,则由于容易在膜中产生裂纹,因此优选0.01~50μm的范围。
作为将构成本发明的太阳能电池用背面保护薄片的薄膜叠层的方法,例如可以利用干式层压法、挤出层压法等公知的方法叠层。作为干式层压法的粘接剂,需要不会因长时间的屋外使用而使粘接强度劣化,从而产生层离等,另外需要使粘接剂不会发生黄变等,例如可以使用聚氨酯系粘接剂等。上述的粘接剂例如可以利用辊涂法、凹版辊涂法、舔涂法、其他的涂覆法等或者印刷法等来实施,作为其涂布量,优选0.1~10g/m2(干燥状态)左右。
下面,参照图6对使用上述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片来制造太阳能电池模块的方法进行说明。作为该制造法,可以采用公知的方法,例如将太阳能电池用表面保护薄片54、填充剂层52、配设了配线53的作为光敏元件的太阳能电池元件51、填充剂层52及本发明的背面保护薄片10(20、30、40)依次叠层,继而根据需要,在各层之间,任意地叠层其他的元件,然后,将它们利用真空抽吸等一体化,利用加热压接的层压法等通常的成形法,将上述的各层作为一体成形体加热压接成形,安装框体(隔离件)55而制造太阳能电池模块。
作为构成上述太阳能电池模块的通常的太阳能电池用表面保护薄片54,需要具有太阳光的透过性、绝缘性等,另外,具有耐气候性、耐热性、耐光性、耐水性、防潮湿性、防污性及其他的各特性,在物理或化学强度性、强韧性等方面优良,极富耐久性,另外出于对作为光敏元件的太阳能电池元件的保护,而需要在耐擦划性、冲击吸收性等方面优良。作为上述的表面保护薄片,具体来说,可以使用公知的玻璃板等,另外,例如也可以使用聚酰胺系树脂(各种尼龙)、聚酯系树脂、环状聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、缩醛系树脂、其他的各种高分子薄膜或薄片等。
作为在构成上述太阳能电池模块的太阳能电池用表面保护薄片54之下叠层的填充剂层52,由于射入太阳光,透过它而吸收,因此需要具有透明性,另外,还需要具有与表面保护薄片及背面保护薄片的粘接性,为了起到保持作为光敏元件的太阳能电池元件的表面的平滑性的作用,需要具有热塑性,另外,出于对作为光敏元件的太阳能电池元件的保护,而需要在耐擦划性、冲击吸收性等方面优良。具体来说,作为上述的填充剂层,例如可以使用乙烯-醋酸乙烯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸或酸改性聚烯烃系树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、硅系树脂、环氧系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、其他的树脂等的1种或2种以上的混合物。而且,本发明中,作为太阳光的入射侧的填充剂,当考虑到耐光性、耐热性、耐水性等耐气候性时,优选乙烯-醋酸乙烯系树脂。
作为构成上述太阳能电池模块的作为光敏元件的太阳能电池元件51,可以使用以往公知的元件,例如可以使用单晶硅型太阳能电池元件、多晶硅型太阳能电池元件等晶体硅太阳能电子元件、由单接面型或者串叠构造型等构成的无定形硅太阳能电池元件、砷化镓(GaAs)或磷化铟(InP)等III-V族化合物半导体太阳能电子元件、碲化镉(CdTe)或硒化铜铟(CuInSe2)等II-VI族化合物半导体太阳能电子元件、有机太阳能电池元件、其他元件等。另外,还可以使用薄膜多晶硅太阳能电池元件、薄膜微晶硅太阳能电池元件、薄膜结晶硅太阳能电池元件与无定形硅太阳能电池元件的复合元件等。
作为在构成上述太阳能电池模块的光敏元件51之下叠层的填充剂层52,可以使用与叠层于上述的太阳能电池用表面保护薄片之下的填充剂层相同材质的材料,需要具有与背面保护薄片的粘接性,为了起到保持作为光敏元件的太阳能电池元件的背面的平滑性的作用,需要具有热塑性,另外,出于对作为光敏元件的太阳能电池元件的保护,需要在耐擦划性、冲击吸收性等方面优良。
作为上述太阳能电池模块的框体(隔离件)55,一般来说使用铝型材。
下面对本发明的具体的实施例进行说明。
实施例1
制作在用T模法制成的厚50μm的未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)薄膜的一面叠层了下述所示的气体屏蔽性蒸镀薄膜的塑料薄膜基材一面的下述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
未拉伸透明PBT薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
<气体屏蔽性蒸镀薄膜>
制成了图5所示结构的气体屏蔽性蒸镀薄膜。作为塑料基材2a,在厚12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜的一面,作为底层2b利用凹版涂覆法形成了0.2μm厚(干燥膜厚)的涂底剂A。然后,在底层2b上利用电子射线加热方式的真空蒸镀装置,将金属铝蒸发而向其中导入氧气,蒸镀氧化铝(Alumina)而形成了厚20nm的无机氧化物薄膜层2c。继而,在其上利用凹版涂覆机涂布下述组成的涂覆剂,用干燥机在100℃下干燥1分钟,得到了形成有厚0.3μm的覆盖膜层2d的气体屏蔽性蒸镀薄膜。涂覆剂的组成使用了将(1)液与(2)液以配合比(wt%)60/40混合的材料。这里,(1)液是向四乙氧基硅烷10.4g中添加盐酸(0.1N)89.6g,搅拌30分钟而水解得到的固体成分为3wt%(以SiO2换算)的水解溶液;(2)液是聚乙烯醇的3wt%水/异丙醇溶液(水∶异丙醇以重量比计为90∶10)。
<涂底剂A>
在稀释溶剂(醋酸乙酯)中,相对于γ-异氰酸酯丙基三甲基硅烷1重量份,混合5重量份丙烯酰多元醇,搅拌。然后作为异氰酸酯化合物添加甲苯二异氰酸酯(TDI),使得相对于丙烯酰多元醇的OH基,NCO基达到等量,将该混合溶液稀释为2%的浓度,将其作为涂底剂A。
实施例2
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以T模法制成的厚50μm的混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了本发明的下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例3
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以T模法制成的厚75μm的未拉伸发泡PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了下述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
未拉伸发泡PBT薄膜(75μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例4
在实施例1中制成的背面保护薄片一侧,又叠层实施例2中制成的混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜而制成了下述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
未拉伸透明PBT薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜/混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜(50μm)
实施例5
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了将混入白色颜料的白色PBT树脂层作为中间层而在其表背面利用共挤出法叠层了透明PBT树脂层的总厚度为100μm的3层结构的未拉伸PBT叠层薄膜以外,与实施例1相同地制成了下述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
3层结构的未拉伸PBT薄膜(100μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例6
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹胀法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了下述结构的本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
未拉伸透明PBT薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例7
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹胀法制成的厚50μm的混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了本发明的下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例8
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹胀法制成的厚75μm的混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了本发明的下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜(75μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例9
除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了以吹胀法制成的厚250μm的混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜以外,与实施例1相同地制成了本发明的下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
混入白色颜料的未拉伸白色PBT薄膜(250μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例10
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模双轴拉伸制膜法制成的厚50μm的混入白色颜料的双轴拉伸白色聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜以外,与实施例1相同地制成了太阳能电池用背面保护薄片。
双轴拉伸白色PET薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例11
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模双轴拉伸制膜法制成的厚50μm的双轴拉伸耐热PET薄膜以外,与实施例1相同地制成了太阳能电池用背面保护薄片。
双轴拉伸耐热PET薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例12
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模双轴拉伸制膜法制成的厚50μm的双轴拉伸退火PET薄膜以外,与实施例1相同地制成了下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
双轴拉伸退火PET薄膜(50μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
实施例13
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,使用利用T模法制成的厚38μm的氟薄膜(杜邦公司制「Tedlar」(注册商标))制作了在与实施例1相同地作制成的背面保护薄片的气体屏蔽性蒸镀薄膜侧,又叠层了以上述的T模法制成的厚38μm的氟薄膜的下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
氟薄膜(38μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜/氟薄膜(38μm)
实施例14
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,除了在实施例1中,取代气体屏蔽性蒸镀薄膜,不设置该气体屏蔽性蒸镀层而仅叠层了厚12μm的PET薄膜以外,与实施例1相同地制成了下述结构的太阳能电池用背面保护薄片。
未拉伸透明PET薄膜(50μm)/双轴拉伸PET薄膜(12μm)
实施例15
作为用于与本发明的太阳能电池用背面保护薄片比较其性能的比较例,除了在实施例1中,取代以T模法制成的厚50μm的未拉伸透明PBT薄膜,而使用了利用T模双轴拉伸制膜法制成的厚250μm的双轴拉伸透明PET薄膜以外,与实施例1相同地制成了太阳能电池用背面保护薄片。
双轴拉伸透明PET薄膜(250μm)/气体屏蔽性蒸镀薄膜
对于上述实施例1~15中得到的太阳能电池用背面保护薄片,基于下述的评价方法对热收缩率、耐水解性进行了评价。将其结果表示于表1中。
<热收缩率的评价方法>
在PBT薄膜上预先设置标线,测定尺寸,其后,在150℃气氛中保持30分钟,测定加热后的尺寸,测定了热收缩率(%)。
<耐水解性的评价方法>
在85℃×85%RH×100小时的高温高湿下保存薄膜,测定抗拉强度、延伸度,以下述的3段评价比较了将初期的断裂延伸度设为100%时的保持率。
A:OK…保持率在70%以上
B:…保持率为50~70%以上
C:NG…保持率在50%以下
另外,作为太阳能电池模块填充物,使用厚600μm的标准硫化(cure)型的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)薄片,太阳能电池单元使用多晶硅,在A4尺寸的强化玻璃上,依次叠层EVA薄片、电池单元、背面保护薄片,将它们在预热温度40℃下预热5分钟,在150℃下真空牵拉(0.5atm)5分钟,保持5分钟,层压,此后在150℃保持30分钟,进行交联反应,将其用铝框装配,制成了测试用太阳能电池模块。其后,在85℃×85RH%环境下进行了1000小时促进试验后,依照JISC-8913测定了相对于初期的输出的保持率,评价了太阳能电池输出及外观。将其结果表示于表1中。
[表1]
A=OK:保持率在70%以上
B:保持率为50~70%以上
C=N.G.:保持率在50%以下
根据表1可知,实施例1~9中得到的本发明的太阳能电池背面保护薄片的耐水解性及热收缩率特别小,尺寸稳定性特别优良。与之不同,作为用于与本发明的太阳能电池背面保护薄片的特性进行比较的比较例的实施例10、11中得到的太阳能电池背面保护薄片的耐水解性大,在尺寸稳定性方面有问题,产生了配线错移。另外,作为比较例的实施例12中得到的太阳能电池背面保护薄片虽然热收缩率小,但是在耐水解性方面有问题。另外,作为比较例的实施例13中得到的太阳能电池背面保护薄片由于在薄膜基材中使用了PBT薄膜,因此虽然耐水解性优良,但是热收缩率大,在尺寸稳定性方面有问题,产生了配线错移。另外,作为比较例的实施例14中得到的太阳能电池背面保护薄片与实施例13相同,在耐水解性方面优良,此外热收缩率也小,然而由于是未设置气体屏蔽性氧化铝蒸镀层的结构,因此很明显在气体屏蔽性方面有问题。另外,作为比较例的实施例15中得到的太阳能电池背面保护薄片的耐水解性及热收缩率都大,在尺寸稳定性方面有问题,产生了模块的单元错移及EVA的露出。
实施例1~9中得到的本发明的太阳能电池背面保护薄片由于是以未拉伸PBT薄膜作为主体,另外叠层了由无机氧化物构成的气体屏蔽性蒸镀薄膜或其他的塑料薄膜的结构,因此在耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性方面特别优良,另外热收缩率在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都被控制为1.2%以下,在尺寸稳定性方面优良。所以,可以提供如下的太阳能电池用背面保护薄片及太阳能电池模块,即,可以长时间耐受严酷的自然环境,在耐受环境适应性及尺寸稳定性方面优良,另外,作为其他的特性来说,在耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度、电绝缘性等各特性方面优良,可以非常廉价地制造。
本发明的背面保护薄片因尺寸稳定性优良,从而在太阳能电池模块制造时不会有产生配线弯曲、电池元件的错移的情况,另外,通过在背面保护薄片中使用未拉伸PBT,就可以省略以往的拉伸薄膜的热固定化工序,因此没有受成膜设备限制的情况,可以非常廉价地制造尺寸稳定性优良的背面保护薄片,所以可以实现太阳能电池模块的大型模块化、低价格化。另外,本发明的背面保护薄片由于在构成材料中未使用铝金属箔或氟薄膜等,因此可以提供在使用后的废弃物处理、安全性等环境方面所担心的环境负担少的太阳能电池用背面保护薄片。
以下将根据实施方式对本发明的太阳能电池用背面保护薄片及使用了它的太阳能电池模块进行详细说明。图7A是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄片的一个实施方式的侧剖面图,太阳能电池用背面保护薄片101是在基材层111的一面叠层无机氧化物的蒸镀薄膜层112而成的气体屏蔽性叠层薄膜110的蒸镀薄膜层112面上,夹隔粘接剂层121叠层了未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113的结构,图7B是表示本发明的太阳能电池用背面保护薄膜的其他的实施方式的侧剖面图,太阳能电池用背面保护薄片102是在于基材层111的一面叠层无机氧化物的蒸镀薄膜层112而成的气体屏蔽性叠层薄膜110的两面,分别夹隔粘接剂层121、122地叠层了未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113、114的结构。
另外,上述气体屏蔽性叠层薄膜110也可以是在蒸镀薄膜层112上又叠层了气体屏蔽性覆盖膜层的薄膜,在该气体屏蔽性覆盖膜层优选含有聚乙烯醇和一种以上的金属醇盐及其水解物,干燥后的厚度优选为0.1~10μm左右。
上述基材层111由具有耐热性的薄膜构成,例如可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯系薄膜、聚酰胺系薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚丙烯腈薄膜、聚酰亚胺薄膜等工程塑料薄膜等。它们当中,特别优选使用沿双轴方向拉伸的薄膜,优选双轴拉伸尼龙薄膜、双轴拉伸聚酯薄膜,其中更优选双轴拉伸聚酯薄膜。薄膜的厚度虽然不受特别限制,但是一般来说更优选设为6~30μm。
上述蒸镀薄膜层112由氧化铝、氧化硅或它们的混合物构成,具有优良的气体屏蔽性,防潮湿性优良。膜厚优选5~300nm的范围内,其值可以适当地选择。但是,当膜厚小于5nm时,则会有无法获得均一的膜或膜厚不足的情况,从而有无法充分地起到作为气体屏蔽材料的作用的情况。另外,膜厚超过300nm时,则无法使薄膜保持柔性,成膜后有可能因弯曲、拉伸等外来因素而在涂膜中产生龟裂。优选在10~150nm的范围内。
作为形成上述蒸镀薄膜层112的方法,可以利用通常的真空蒸镀法来形成,然而也可以使用其他的作为薄膜形成方法的溅射法、离子镀法、等离子体气相生长法(CVD)等。但是,如果考虑到生产性,则现今真空蒸镀法最为优良。
在上述未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113、114中,可以使用结晶化度在20%以上,加热收缩率在长度方向及宽度方向都在1.2%以下的透明薄膜或白色薄膜,既可以是单层薄膜,也可以是多层共挤出薄膜。为了提高发电效率,优选白色薄膜。当上述结晶化度小于20%时,则容易收缩,当加热收缩率在长度方向及宽度方向都在1.2%以上时,则收缩大,尺寸稳定性变差。作为白色薄膜的制造方法有各种方法,例如有将如下的混合树脂利用公知的T模法或吹胀法成膜的方法,即,在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中以规定比例混合了氧化钛、氧化硅、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡等白色颜料或在上述白色颜料中又配合了碳黑的配合组合物的混合树脂;或在构成中设置发泡层而形成白色薄膜的方法等。厚度可以在25~250μm的范围内可以要求质量适当地选择。
而且,上述的所谓加热收缩率是指,在薄膜状的试验片预先画上规定的标线,在测定该标线间的尺寸后,在温度150℃的气氛下保持30分钟,再次测定加热后的上述已测定的标线间的尺寸而求得的收缩率。
上述粘接剂层121、122中使用的粘接剂需要使粘接强度在长时间的屋外使用中没有老化、产生层离等情况,另外没有粘接剂发生黄变等情况,可以使用聚氨酯系粘接剂等。涂布量优选1~5g/m2(干燥状态)。
图8A是表示使用本发明的太阳能电池用背面保护薄片组件化了的太阳能电池模块的一个实施方式的剖面说明图。图8B是表示使用本发明的太阳能电池用背面保护薄片组件化了的太阳能电池模块的其他实施方式的剖面说明图,太阳能电池模块200由上部透明材料201、填充材料202、太阳能电池元件203、配线204、太阳能电池用背面保护薄片101、密封材料205、框体206构成,太阳能电池用背面保护薄片101被以使未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113面成为外侧的方式使用,太阳能电池模块200’是使用了太阳能电池用背面保护薄片102的模块,被以使太阳能电池用背面保护薄片102的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113面成为外侧的方式使用。所以,本发明的太阳能电池用模块在制成模块时不会有配线弯曲、太阳能电池元件错移的情况。另外,难以被来自外侧的水分水解,没有强度劣化或裂纹产生,可以实现低价格化。
作为上述上部透明材料201,需要光线透过率良好,具有长时间(20年)优良的耐气候性,光线透过率的减少较少,难以附着灰尘等,难以产生伤痕,以及水蒸气透过率极少等各功能,可以使用玻璃、丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、硅树脂、氟系树脂等。
作为上述填充材料202,需要具有如下各功能,即,太阳光线的透过率高,不会因长期的屋外放置等而有光线透过率降低等物性变化,绝缘耐受性高,不腐蚀其他的材料,以及不会产生由急剧的外界条件的变化等造成的树脂的龟裂、界面剥离等,可以使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、硅树脂、氯乙烯树脂、聚氨酯树脂、乙烯·醋酸乙烯共聚物树脂等。
上述密封材料205只要是可以密封的材料,就没有特别限定,例如可以使用丁基橡胶等。
上述框体206一般来说可以使用铝框材。
如果对本发明的太阳能电池模块的制造方法的一个例子说明如下,则在将预先进行了配线连接的太阳能电池元件203用2片厚300μm的由乙烯·醋酸乙烯共聚物树脂制成的填充材料薄片以三明治状夹持后,在一方的填充材料薄片上放置由强化玻璃板制成的上部透明材料201,在相反一侧的填充材料薄片上盖上太阳能电池用背面保护薄片,使得未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层面成为外侧,之后在40℃预热5分钟,继而在减压下从两侧对整体在150℃下热压30分钟左右,将太阳能电池用背面保护薄片熔接一体化,将端部用丁基橡胶密封,用铝制的框体206固定,制造出太阳能电池模块。
虽然下面依照具体的实施例对本发明的太阳能电池用背面保护薄片进行说明,但是本发明并不限定于这些实施例。
实施例16
作为基材层111,使用厚12μm的双轴拉伸聚酯薄膜,制成在该双轴拉伸聚酯薄膜的一面叠层厚50nm的氧化铝的蒸镀薄膜层112而成的气体屏蔽性叠层薄膜110,接下来,在气体屏蔽性叠层薄膜110的蒸镀薄膜层112面,作为粘接剂层121,使用武田药品工业(株)制聚氨酯系粘接剂(主剂TAKELAC A511/固化剂TAKENATE A50=10/1溶液),叠层涂布量5g/m2(干燥状态)的粘接剂,在其上作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,叠层用T模法成膜的结晶化度为26%且加热收缩率在长度方向为0.2%、宽度方向为0.1%的厚50μm的透明的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜,制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例17
除了在实施例16中,作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,使用了以T模法成膜的结晶化度为23%且加热收缩率在长度方向为0.5%、宽度方向为0.3%的厚50μm的白色的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例18
除了在实施例16中,作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,使用了以T模法成膜的结晶化度为22%且加热收缩率在长度方向为0.5%、宽度方向为0.3%的厚75μm的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例19
除了在实施例16中,作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,使用了以T模法成膜的结晶化度为26%且加热收缩率在长度方向为0.3%、宽度方向为0.2%的厚100μm的3层共挤出的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜(结构:透明聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂/白色聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂/透明聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂)以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例20
除了在实施例16中,作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,使用了以吹胀法成膜的结晶化度为25%且加热收缩率在长度方向为0.3%、宽度方向为0.2%的厚50μm的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例21
除了在实施例16中,作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,使用了以吹胀法成膜的结晶化度为25%且加热收缩率在长度方向为0.3%、宽度方向为0.2%的厚50μm的白色的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例22
除了在实施例16中,在气体屏蔽性叠层薄膜110的蒸镀薄膜层112面,作为粘接剂层121,使用武田药品工业(株)制聚氨酯系粘接剂(主剂TAKELAC A515/固化剂TAKENATE A50=10/1溶液),叠层涂布量5g/m2(干燥状态)的粘接剂,在其上作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层113,叠层用T模法成膜的结晶化度为24%且加热收缩率在长度方向为0.3%、宽度方向为0.2%的厚50μm的透明的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜,在基材层111面,作为粘接剂层122,使用相同的粘接剂,叠层涂布量5g/m2(干燥状态)的粘接剂,在其上作为未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层114,叠层用T模法成膜的结晶化度为24%且加热收缩率在长度方向为0.3%、宽度方向为0.2%的厚50μm的白色的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜以外,相同地制成了本发明的太阳能电池用背面保护薄片。
下面对本发明的比较用的实施例进行说明。
实施例23
除了取代未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜,使用了用T模法成膜的加热收缩率在长度方向为1.5%、宽度方向为1%的厚50μm的白色的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,与实施例16相同地制成了比较用的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例24
除了取代未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜,使用了用T模法成膜的加热收缩率在长度方向为1.5%、宽度方向为0.7%的厚50μm的透明的耐热性双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,与实施例16相同地制成了比较用的太阳能电池用背面保护薄片。
实施例25
除了取代气体屏蔽性叠层薄膜,使用了用T模法成膜的加热收缩率在长度方向为0.5%、宽度方向为0.4%的厚12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜以外,与实施例16相同地制成了比较用的太阳能电池用背面保护薄片。
<评价>
利用以下的方法,测定、评价了实施例16~22的本发明的太阳能电池用背面保护薄片及实施例23~25的比较用的太阳能电池用背面保护薄片中使用的各个未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜及双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性的良好与否,并且利用以下的方法,测定、评价了使用太阳能电池用背面保护薄片组件化了的太阳能电池模块的电输出特性。将其评价结果表示于表2中。
(1)耐水解性
将各背面保护薄片中使用的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜及双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜在85℃、85%RH的条件下暴露了1000小时。测定暴露前后的薄膜的断裂延伸度,求得将暴露前的断裂延伸度设为100%时的比(保持率),将保持率在70%以上的情况判定为A:OK,将保持率为50~70%的情况判定为B,将保持率小于50%的情况判定为C:NG。
(2)电输出特性
在将制成的太阳能电池模块在85℃、85%RH的条件下暴露1000小时后,利用基于JIS C-8913的方法,测定了相对于初期的电输出的保持率。
[表2]
A=OK:保持率在70%以上
B:保持率为50~70%
C=N.G.:保持率在50%以下
如表2所示,实施例16~22的本发明的太阳能电池用背面保护薄片中使用的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜的耐水解性都良好,使用该太阳能电池用背面保护薄片组件化的太阳能电池模块在暴露后电输出的保持率都良好。另一方面,实施例23的比较用的太阳能电池用背面保护薄片中使用的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性不良,使用该太阳能电池用背面保护薄片组件化的太阳能电池模块在暴露后,电输出的保持率差。另外,实施例24的比较用的太阳能电池用背面保护薄片中使用的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐水解性略差,使用实施例25的比较用的太阳能电池用背面保护薄片组件化的太阳能电池模块在暴露后,电输出的保持率特别差。
(实施例26-32)
然后,作为太阳能电池模块的背板,使用PBT薄膜,继而贴合对PBT薄膜实施了蒸镀加工的薄膜,制成背板,为了研究此种结构的背板的特性,对以下的实施例、比较例进行了测定。
实施例26
在38μm的PBT薄膜上将Al203(氧化铝:alumina)在真空中气化,使之附着在薄膜的表面,得到了透明蒸镀薄膜。
在该透明蒸镀薄膜的蒸镀面以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接剂(三井武田Chemical(株)制主剂TAKELAC A515/固化剂A50=10/1),与厚38μm的PBT薄膜贴合,制成背板。使用该背板,如图7A所示,与玻璃、EVA、太阳能电池元件、EVA、背板重叠,利用150℃-10分钟-1个大气压的真空加热进行层压,制成了试验用太阳能电池模块。
以下,同样地以表3所示的结构配制了实施例28~32的各试样。
(比较例2)
在38μm的氟薄膜(杜邦公司制Tedlar(注册商标))上以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接剂,与20μm的铝箔贴合,同样地在铝箔上涂布粘接剂,与氟薄膜贴合,制成了氟薄膜38μm/铝箔20μm/氟薄膜38μm的三层结构的背板。
使用该背板,与实施例26相同地制成试验用太阳能电池模块。
(比较例3)
在12μm的透明蒸镀PET(凸版印刷(株)制GL-AEH)的蒸镀面上以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接剂(三井武田Chemical(株)制主剂TAKELAC A515/固化剂A50=10/1),贴合50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(Tore(株)制S10),制成了背板。使用该背板,与实施例26相同地制成了试验用太阳能电池模块。
(比较例4)
在12μm的透明蒸镀PET(凸版印刷制GL-AEH)的蒸镀面上以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接剂(三井武田Chemical(株)制主剂TAKELAC A515/固化剂A50=10/1),贴合38μm的PBT薄膜,继而在该两层叠层薄膜的GL薄膜面以5g/m2的涂布量涂布聚氨酯系粘接剂(三井武田Chemical(株)制主剂TAKELAC A515/固化剂A50=10/1),贴合38μm的PBT薄膜,制成了背板,使用该背板,与实施例26相同地制成了试验用太阳能电池模块。
使用上述试样进行了试验。将结果表示于表3中。
而且,试验方法与上述实施例相同。
[表3]
A=OK:保持率在70%以上
B:保持率为50~70%以上
C=N.G.:保持率在50%以下
由表3中所示的结果可以得到以下的结论。
比较例1、2是在第一层中使用了PET薄膜的样品,与实施例26~31相比,在耐水解性方面差,热收缩大,因此在尺寸稳定性方面有问题,容易产生配线错移等。比较例3虽然耐水解性是同等的,然而由于防潮湿性差,因此电池输出保持率低,在发电效率方面有问题。
工业上的利用可能性
本发明可以应用于耐水解性或耐气候性等耐受环境适应性、尺寸稳定性、耐热性、防潮湿性、气体屏蔽性、物理强度等方面优良,并且可以非常廉价地制造的太阳能电池用背面保护薄片及太阳能电池模块中。
Claims (13)
1.一种太阳能电池用背面保护薄片,是用于太阳能电池中的背面保护薄片,其特征是,上述背面保护薄片具有未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、配设于上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜上的粘接剂层、在基材上具备蒸镀无机氧化物而成的蒸镀层的气体屏蔽性蒸镀薄膜,上述气体屏蔽性蒸镀薄膜配设于太阳能电池元件侧。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池用背面保护薄片,是用于太阳能电池中的背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜至少在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都具有1.2%以下的热收缩率。
3.根据权利要求1所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜是结晶化度在20%以上,加热收缩率在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都在1.2%以下的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜。
4.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述基材是未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜。
5.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,在上述气体屏蔽性蒸镀薄膜上,还配设有塑料薄膜,上述塑料薄膜配设于太阳能电池元件侧。
6.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述蒸镀层是由选自以氧化铝、氧化硅及氧化镁构成的组中的一种或两种以上构成的混合物。
7.根据权利要求5所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述塑料薄膜在薄膜长度方向及薄膜宽度方向都具有1.2%以下的热收缩率。
8.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有着色用添加剂。
9.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有白色化着色添加剂。
10.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有发泡层,具有白色并且不透明的外观。
11.根据权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,其特征是,上述未拉伸透明聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜含有黑色着色化添加剂。
12.一种太阳能电池模块,其特征是,具有权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片。
13.一种太阳能电池模块,其特征是,由使用权利要求1~3中任意一项所述的太阳能电池用背面保护薄片,使太阳能电池用背面保护薄片的未拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜层面成为外侧地组件化的构件构成。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005101264 | 2005-03-31 | ||
JP101264/2005 | 2005-03-31 | ||
JP020347/2006 | 2006-01-30 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101176211A CN101176211A (zh) | 2008-05-07 |
CN100587970C true CN100587970C (zh) | 2010-02-03 |
Family
ID=39423673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN 200680017034 Expired - Fee Related CN100587970C (zh) | 2005-03-31 | 2006-03-30 | 太阳能电池背面保护薄片及使用它的太阳能电池模块 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN100587970C (zh) |
ES (1) | ES2351162T3 (zh) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010116650A1 (ja) * | 2009-03-30 | 2010-10-14 | リンテック株式会社 | 太陽電池モジュール用保護シートおよびその製造方法、並びに、太陽電池モジュール |
CN102082192B (zh) * | 2009-11-27 | 2014-12-03 | 比亚迪股份有限公司 | 一种太阳能电池背膜及其制备方法及太阳能电池 |
JP2012040842A (ja) * | 2010-08-23 | 2012-03-01 | Lintec Corp | 透明保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュール |
WO2017175837A1 (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 大日本印刷株式会社 | 電池用包装材料、その製造方法、及び電池 |
-
2006
- 2006-03-30 CN CN 200680017034 patent/CN100587970C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2006-03-30 ES ES06730650T patent/ES2351162T3/es active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2351162T3 (es) | 2011-02-01 |
CN101176211A (zh) | 2008-05-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4968065B2 (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP4977991B2 (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよびその裏面保護シートを用いた太陽電池モジュール、その太陽電池用裏面保護シートの製造方法 | |
CN103098230B (zh) | 太阳能电池模块用背面保护片材及使用其的太阳能电池模块 | |
WO2012029499A1 (ja) | 1,4-シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートと1,4-シクロヘキシレンジメチレンイソフタレートとの共重合体フィルム、太陽電池モジュール用保護シート、及び、太陽電池モジュール | |
TWI499066B (zh) | 太陽電池裏面封止材用薄膜、太陽電池裏面封止材及太陽電池模組 | |
JP2006324556A (ja) | 太陽電池用バックシートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP2006253264A (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP2008227203A (ja) | 太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP2008004839A (ja) | 太陽電池裏面保護シート用フィルム、およびこれを用いた太陽電池モジュール用裏面保護シート | |
JP5034175B2 (ja) | 太陽電池モジュール | |
CN103072349A (zh) | 一种太阳能电池背板复合膜 | |
JP2009200385A (ja) | 太陽電池用保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール | |
JP2006294780A (ja) | 太陽電池モジュール用バックシートおよび太陽電池モジュール | |
JP5391515B2 (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュール | |
JP2009289945A (ja) | 太陽電池バックシート及び太陽電池モジュール | |
CN100587970C (zh) | 太阳能电池背面保护薄片及使用它的太阳能电池模块 | |
JP2009010269A (ja) | 太陽電池モジュール用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP5493560B2 (ja) | 太陽電池用裏面保護シート及びこれを用いた太陽電池モジュール | |
CN110518083A (zh) | 高抗水解的聚酯薄膜光伏背板 | |
JP5286643B2 (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよびそれを用いた太陽電池モジュール | |
JP2008066629A (ja) | 太陽電池用裏面保護シートおよび太陽電池モジュール | |
WO2011068067A1 (ja) | 太陽電池裏面封止シート用フィルム | |
JP5623952B2 (ja) | 太陽電池用ポリマーシート及びその製造方法、太陽電池用バックシート、並びに太陽電池モジュール | |
JP4784152B2 (ja) | 太陽電池モジュール | |
JP2014058154A (ja) | ガスバリア性フィルム及び太陽電池モジュール用保護シート |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100203 Termination date: 20150330 |
|
EXPY | Termination of patent right or utility model |