WO2010100943A1 - 太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュール - Google Patents

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cell module
protective sheet
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sheet
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▲高▼梨誉也
松島大
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    • Y10T428/2817—Heat sealable

Definitions

  • the present invention relates to a solar cell module protective sheet used as a surface protective sheet or a back surface protective sheet of a solar cell module, and a solar cell module using the same.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing an example of a solar cell module.
  • This solar cell module 100 includes a solar cell 101 made of crystalline silicon, amorphous silicon, or the like, a sealing material (filling layer) 102 made of an electrical insulator that seals the solar cell 101, and the surface of the sealing material 102
  • stacked on the back surface of the sealing material 102 are comprised roughly.
  • the front surface protective sheet 103 and the back surface protective sheet 104 may be collectively referred to as a “protective sheet”.
  • the present invention relates to the following inventions, for example.
  • a solar cell module protective sheet in which two or more gas barrier films each having a vapor deposition layer made of an inorganic oxide are provided on at least one surface of a base film, wherein the solar cell module protection
  • a solar cell module protective sheet wherein the material constituting the sheet is made of a material that transmits light having a wavelength that contributes to power generation, and the solar cell module protective sheet is used as a front sheet.
  • the protective sheet for a solar cell module according to (6) wherein a fluororesin layer is provided on at least one outermost layer.
  • the protective sheet for a solar cell module of the present invention two or more gas barrier films each having a vapor deposition layer made of an inorganic oxide are laminated on at least one surface of the base film. Even if pinholes occur in the film, the possibility of pinholes overlapping each other is extremely low. Therefore, the moisture-proof property of the protection sheet for solar cell modules becomes high, and if this is applied to a solar cell module, the solar cell can be used stably for a long time. Moreover, since the protective sheet for solar cell modules of this invention has laminated
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a solar cell module protective sheet of Example 2.
  • FIG. It is a schematic sectional drawing which shows the protection sheet for solar cell modules of Example 5. It is a schematic sectional drawing which shows the protection sheet for solar cell modules of Example 6.
  • FIG. 7 It is a schematic sectional drawing which shows the protection sheet for solar cell modules of Example 7.
  • 5 is a schematic cross-sectional view showing a solar cell module protective sheet of Comparative Example 1.
  • FIG. It is a schematic sectional drawing which shows an example of a solar cell module.
  • FIG. 1 is a schematic sectional drawing which shows 1st embodiment of the protection sheet for solar cell modules of this invention.
  • This solar cell module protection sheet 10 is applied to the front sheet 103 or the back sheet 104 (see FIG. 9) of the solar cell module 100 described above.
  • a protective sheet for a solar cell module is applied to a back sheet of a solar cell module will be described as an example.
  • the protective sheet 10 for solar cell modules may be referred to as a back sheet 10.
  • the back sheet 10 has a laminated structure in which two gas barrier films 11 are laminated with an adhesive layer 14 interposed therebetween.
  • the gas barrier film 11 includes a base film 12 and a vapor deposition layer 13 provided on one surface 12 a of the base film 12.
  • Each of the two gas barrier films 11 has a surface (hereinafter referred to as “the other surface of the base film 12”) 12b on the side of the base film 12 where the vapor deposition layer 13 is not provided.
  • the other surface of the base film 12 is stacked.
  • the resin film used for the substrate film 12 one that is generally used as a resin film in a back sheet for a solar cell module is selected.
  • resin films include olefin resins such as polyethylene or polypropylene, ester resins such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate, amide resins such as nylon (trade name), carbonate resins, and styrene.
  • P PET polyethylene terephthalate
  • amide resins such as nylon (trade name), carbonate resins, and styrene.
  • vinyl alcohol resin such as polyvinyl alcohol or ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile resin, vinyl chloride resin, vinyl acetal resin, vinyl butyral resin, or resin made of fluorine resin
  • the film or sheet is used.
  • a film made of polyester is preferable, and more specifically, a PET film is preferable.
  • the thickness of the base film 12 is appropriately set based on the electrical insulation required for the solar cell module.
  • the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the thickness is preferably in the range of 10 ⁇ m to 300 ⁇ m from the viewpoint of light weight and electrical insulation, and is preferably in the range of 10 ⁇ m to 250 ⁇ m. More preferably, it is in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably in the range of 10 ⁇ m to 150 ⁇ m, and most preferably in the range of 10 ⁇ m to 125 ⁇ m.
  • the vapor deposition layer 13 is composed of an inorganic oxide and is not particularly limited as long as it is formed by vapor deposition on the base film 12.
  • Examples of the vapor deposition method for forming the vapor deposition layer 13 include chemical vapor deposition methods such as plasma chemical vapor deposition, thermal chemical vapor deposition, and photochemical vapor deposition, or vacuum vapor deposition, sputtering, and ion plating.
  • a physical vapor phase method such as a ting method is used.
  • the vacuum deposition method is preferable in consideration of operability and controllability of the layer thickness.
  • This vapor deposition layer 13 functions as a moisture-proof layer having a water vapor barrier property. Moreover, the vapor deposition layer 13 can improve the weather resistance of a solar cell module by applying to a solar cell module.
  • a metal oxide is suitable as the inorganic oxide constituting the vapor deposition layer 13.
  • the metal oxide include silicon (Si), aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), potassium (K), tin (Sn), sodium rim (Na), boron (B), titanium ( An oxide of a metal such as Ti), lead (Pb), zirconium (Zr) or yttrium (Y) is used.
  • silicon dioxide (SiO 2 ) which is a metal oxide of silicon (Si) and aluminum oxide (Al 2 O 3 ) which is a metal oxide of aluminum (Al) are preferable.
  • the vapor deposition layer 13 may be made of one kind of metal oxide or may be made of a plurality of kinds of metal oxides. In the case where the vapor deposition layer 13 is composed of a plurality of types of metal oxides, it may be a vapor deposition layer having a laminated structure in which the layers composed of the respective metal oxides are sequentially deposited, or a vapor deposition layer in which a plurality of types of metal oxides are vapor deposited simultaneously. It may be.
  • the adhesive layer 14 is composed of an adhesive having adhesiveness to the base film 12.
  • an adhesive constituting the adhesive layer 14 a polyacrylic adhesive, a polyurethane adhesive, an epoxy adhesive, a polyester adhesive, a polyester polyurethane adhesive, or the like is used. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, a polyester polyurethane adhesive is particularly preferable in terms of excellent adhesiveness with the base film 12.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a second embodiment of the solar cell module protective sheet of the present invention.
  • the solar cell module protective sheet 20 of this embodiment can be applied to a back sheet of a solar cell module, as in the first embodiment.
  • the protective sheet 20 for solar cell modules may be referred to as a back sheet 20.
  • the fluororesin layer 15 is provided on the outer surface 11 a of one of the two gas barrier films 11.
  • the fluororesin layer 15 is provided as a cured layer.
  • the pigment and filler contained in the paint are not particularly limited as long as they do not impair the effects of the present invention.
  • titanium dioxide, carbon black, perylene pigment, dye, dye, mica, polyamide powder, boron nitride, oxidation Zinc, aluminum oxide, silica, ultraviolet absorber, preservative or desiccant can be used.
  • Ti-Pure R105 trade name, EI du Pont de Nemours and Company
  • CAB-O-SIL TS 720 (trade name, manufactured by Cabot)” which is a hydrophobic silica in which the hydroxyl group of the silica surface is modified by the surface treatment of dimethyl silicone.
  • the coating film is preferably cured with a crosslinking agent in order to improve weather resistance or scratch resistance.
  • the crosslinking agent is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and metal chelates, silanes, isocyanates, or melamines are preferable. Assuming that the backsheet 20 is used outdoors for 30 years or more, aliphatic isocyanates are preferable as the crosslinking agent from the viewpoint of weather resistance.
  • the solvent examples include a mixed solvent of MEK, xylene, and cyclohexanone.
  • a catalyst dibutyl dilaurate tin is mentioned, for example, This catalyst is used in order to accelerate
  • a thermal adhesive layer 16 is further provided.
  • the configurations of the base film 12, the vapor deposition layer 13 and the adhesive layer 14 are the same as those in the first embodiment, and the configuration of the fluororesin layer 15 is the configuration in the second embodiment. It is the same.
  • the heat-adhesive layer 16 is formed on the outer surface of the vapor deposition layer 13 (the outer surface 11a of the gas barrier film 11) in the gas barrier film 11 in which the fluororesin layer 15 is not provided, of the two gas barrier films 11, via the adhesive layer 17. ).
  • the resin constituting the heat-adhesive layer 16 for example, a resin composed of a polymer mainly composed of ethylene vinyl acetate (EVA) or polyolefin is preferable, and a resin composed of a polymer mainly composed of EVA is more preferable.
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • a sealing resin made of EVA is frequently used as a sealing material constituting a solar cell module.
  • the thermal adhesive layer 16 is a resin made of a polymer mainly composed of EVA, sealing is performed. The compatibility and adhesion between the material and the heat-adhesive layer 16 can be improved.
  • the thickness of the heat-adhesive layer 16 is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is appropriately adjusted according to the type of the heat-adhesive layer 16.
  • the thickness of the heat adhesive layer 16 is preferably in the range of 1 ⁇ m to 200 ⁇ m, for example. More specifically, when the heat-adhesive layer 16 is EVA, it is preferably in the range of 10 ⁇ m to 200 ⁇ m, more preferably in the range of 50 ⁇ m to 150 ⁇ m, from the viewpoint of light weight and electrical insulation. The most preferable range is 80 ⁇ m to 120 ⁇ m.
  • the adhesive layer 17 is composed of an adhesive having adhesiveness to the heat adhesive layer 16 and the vapor deposition layer 13.
  • the adhesive constituting the adhesive layer 17 is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, and is a polyacrylic adhesive, polyurethane adhesive, epoxy adhesive, polyester adhesive, or polyester polyurethane. System adhesives and the like. These adhesives may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Among these, a polyester polyurethane adhesive is particularly preferable in that it has excellent adhesion to the heat adhesive layer 16 and the vapor deposition layer 13.
  • corona treatment and / or chemical treatment may be applied to the outer surface of the vapor deposition layer 13 and the adhesion surface of the thermal adhesive layer 16 to the vapor deposition layer 13. Good.
  • the thickness of the adhesive layer 17 is preferably 1 ⁇ m to 20 ⁇ m, and more preferably 3 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the thermal adhesive layer 16 is provided, so that the moisture resistance is higher in addition to the effect of the back sheet 20. Therefore, when applied to a solar cell module, the solar cell can be used stably for a long time. Moreover, since the back adhesive sheet 16 is provided on the back sheet 30, the back sheet 30 can be easily heat-sealed to the sealing material of the solar cell module.
  • the water vapor permeability measured according to Japanese Industrial Standard JIS K7129 at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH is 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 g / m is preferably less than 2 ⁇ 24h.
  • the solar cell module protective sheet in which two layers of the gas barrier film 11 are laminated is illustrated, but the solar cell module protective sheet of the present invention is not limited to this.
  • the protective sheet for a solar cell module of the present invention three or more gas barrier films may be laminated. If it does in this way, the protection sheet for solar cell modules has still higher moisture-proof property and impact resistance.
  • the number of laminated gas barrier films is not particularly limited, but is preferably 10 layers or less in relation to the thickness of the entire solar cell module protective sheet.
  • stacked one layer was illustrated
  • the protective sheet for solar cell modules of this invention is It is not limited to this.
  • the protective sheet for a solar cell module of the present invention may have a structure in which a plurality of fluororesin layers and thermal adhesive layers are laminated. In this case, the fluororesin layer and the heat adhesive layer are provided between the plurality of gas barrier films or between the gas barrier film and the adhesive layer.
  • the solar cell module protective sheet is applied to the back sheet of the solar cell module, but the solar cell module protective sheet of the present invention is not limited thereto. That is, by using a transparent material (a material that transmits light having a wavelength that contributes to power generation) as a material constituting a protective sheet for a solar cell module such as a vapor deposition layer made of an inorganic oxide, a base film, etc.
  • the protective sheet for a solar cell module can also be applied to the front sheet of the solar cell module, and this application can improve moisture resistance and impact resistance on the front sheet side.
  • Specific examples of light rays having a wavelength that contributes to power generation include light rays having a wavelength in the range of 400 to 1100 nm.
  • the minimum value of the light transmittance in the wavelength range of 400 to 1100 nm is preferably 50% or more, and more preferably 70% or more. .
  • a layer 18 may be provided.
  • the outer surface layer 18 may be provided on any surface of the protective sheet for the solar cell module, but is preferably provided as a layer for protecting the vapor deposition layer 13.
  • a film similar to the base film 12 can be used.
  • the intermediate layer 19 was provided on the vapor deposition layer 13 through the contact bonding layer 14, and the coating material containing fluorine-containing resin was provided.
  • a structure in which the fluororesin layer 15 is laminated on the intermediate layer 19 by directly applying to the intermediate layer 19 may be employed.
  • a film similar to the base film 12 can be used.
  • a protective sheet for a solar cell module selected from the first to third embodiments is used as either a front sheet or a back sheet. It is the provided solar cell module.
  • the solar cell module protective sheet of the first to third embodiments as a solar cell module applied to either the front sheet or the back sheet of the solar cell module, a solar cell module having the above-described effects can be obtained. can get.
  • the solar cell module protective sheet selected from the first to third embodiments is provided as both a front sheet and a back sheet. It is a solar cell module.
  • the solar cell module having high moisture resistance and impact resistance is obtained by using the solar cell module protective sheet of the first to third embodiments as a solar cell module applied to both the front sheet and the back sheet of the solar cell module. Can be obtained.
  • a flexible substrate is used for the solar cells constituting the solar cell module, and the protective sheet for the solar cell module according to the first to third embodiments is provided as both a front sheet and a back sheet.
  • the solar cell module which has can be obtained.
  • the flexible solar cell module can be fitted to an object having an arched or parabolic wall surface, it can be installed on a dome-shaped building or a soundproof wall of an expressway. .
  • a PET film having a thickness of 12 ⁇ m was used as the base film 12, and a metal oxide silicon dioxide (SiO 2 ) was formed on one surface of the PET film to a thickness of 50 nm by a sputtering method.
  • a vapor deposition layer 13 was formed. The vapor deposition of silicon dioxide was performed under the following conditions.
  • Fluororesin solution (Asahi Glass Co., Ltd., trade name “Lumiflon LF-200”, solid content: 60% by mass) and 100 parts by mass of isocyanate curing agent (Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name “Sumijoule 3300”), solid 10 parts by mass of (min: 100% by mass) and 30 parts by mass of titanium dioxide fine particles (manufactured by EI du Pont de Nemours and Company, trade name “Ti-Pure R105”) are mixed in the fluororesin layer 15.
  • a fluororesin coating solution to be used was prepared.
  • EVA was adjusted to a thickness of 100 ⁇ m to form the thermal adhesive layer 16.
  • Example 1 First, two gas barrier films 11 prepared as described above are prepared, and the adhesive coating solution is applied to the surface of the base film 12 of one gas barrier film 11 so that the thickness after drying becomes 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer 14 was formed by applying using a Meyer bar and drying at 80 ° C. for 1 minute.
  • the adhesive layer 14 was laminated so that the base film 12 of the other gas barrier film 11 and the adhesive layer 14 were in contact with each other, and the solar cell module protective sheet 10 having the structure shown in FIG. 1 was obtained.
  • Example 2 First, two gas barrier films 11 prepared as described above are prepared, and the adhesive coating liquid is applied on the surface of the vapor deposition layer 13 of one gas barrier film 11 so that the thickness after drying becomes 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer 14 was formed by applying using a Meyer bar and drying at 80 ° C. for 1 minute. Next, this adhesive layer 14 was laminated so that the vapor deposition layer 13 of the other gas barrier film 11 and the adhesive layer 14 were in contact with each other, and a solar cell module protective sheet 40 having the structure shown in FIG. 4 was obtained.
  • Example 3 A Meyer bar is used so that the fluororesin coating liquid is formed on one of the vapor-deposited layers 13 in the protective sheet for a solar cell module having the structure shown in FIG. And then dried at 130 ° C. for 1 minute to form a fluororesin layer 15 to obtain a solar cell module protective sheet 20 having a structure shown in FIG.
  • Example 4 On the vapor deposition layer 13 which is not provided with the fluororesin layer 15 in the protective sheet for the solar cell module having the structure shown in FIG. 2 which is manufactured in Example 3, the adhesive coating liquid is dried to have a thickness of 5 ⁇ m.
  • the adhesive layer 17 was formed by applying using a Meyer bar and drying at 80 ° C. for 1 minute.
  • an EVA film having a thickness of 100 ⁇ m is prepared as the thermal adhesive layer 16, laminated so that the adhesive layer 17 formed as described above and the EVA film having a thickness of 100 ⁇ m are in contact with each other, and the solar cell module having the structure shown in FIG. A sheet 30 was obtained.
  • the protective sheets for solar cell modules of Examples 1 to 7 in which two or more gas barrier films 11 comprising the base film 12 and the vapor deposition layer 13 are laminated have a water vapor permeability of 1.0 ⁇ 10 ⁇ It was less than 1 g / m 2 ⁇ 24 h, and it was confirmed that the film has sufficient moisture resistance as a protective sheet for a solar cell module.
  • the protective sheet for the solar cell module of the comparative example has a water vapor permeability of 3.3 ⁇ 10 ⁇ 1 g / m 2 ⁇ 24 h, and the moisture-proof property as the protective sheet for the solar cell module is insufficient. confirmed.

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Abstract

　本発明は、基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層された太陽電池モジュール用保護シートであって、前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する材料が、発電に寄与する波長の光線を透過する材料からなり、前記太陽電池モジュール用保護シートがフロントシートとして用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート、およびこれを用いた太陽電池モジュールなどに関する。 　本発明によれば、防湿性が高く、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートとして用いた場合、太陽電池セルの安定した長期使用が可能な太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールを提供することができる。

Description

太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュール
　本発明は、太陽電池モジュールの表面保護シートまたは裏面保護シートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールに関する。
　本願は、２００９年３月６日に、日本に出願された特願２００９－０５４２０３号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、大気汚染や地球温暖化などの環境問題に関する意識が高まっており、クリーンなエネルギー源としての太陽電池の利用が注目されている。
　図９は、太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
　この太陽電池モジュール１００は、結晶シリコンおよびアモルファスシリコンなどからなる太陽電池セル１０１と、太陽電池セル１０１を封止する電気絶縁体からなる封止材（充填層）１０２と、封止材１０２の表面に積層された表面保護シート（フロントシート）１０３と、封止材１０２の裏面に積層された裏面保護シート（バックシート）１０４とから概略構成されている。
　以下、表面保護シート１０３と裏面保護シート１０４を総称して、「保護シート」と言うこともある。
　太陽電池モジュール１００においては、内部の電気回路の漏電や腐食を防止するために、保護シート１０３および１０４、特に裏面保護シート１０４に対しては、高い水蒸気バリア性が要求される。このため、保護シート１０３および１０４は、樹脂からなる基材シート上に酸化ケイ素または酸化アルミニウムなどの無機酸化物からなる蒸着層が１層積層された構造をなしている。この積層構造により、保護シート１０３および１０４は、太陽電池モジュール１００に防湿性を付与している（例えば、特許文献１または２参照）。
特公平４－７６２３１号公報 特開２０００－２９４８２０号公報
　無機酸化物からなる蒸着層が１層のみ設けられた太陽電池モジュールでは、太陽電池製造時に太陽電池セルの電極部などの突起物と接触することによって、太陽電池モジュール用保護シートにピンホールが発生することがある。そのため、この太陽電池モジュールは、屋外にて長期間太陽光線や雨に曝されたり、外部からの機械的衝撃を受けたりすることによって、内部に徐々に水分が侵入して太陽電池セルの劣化が進み、電池性能に悪影響を及ぼすおそれがある。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、防湿性が高く、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートとして用いた場合、太陽電池セルの安定した長期使用を可能とする太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールを提供することを目的とする。
　本発明は、例えば以下の発明に関する。
（１）基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層された太陽電池モジュール用保護シートであって、前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する材料が、発電に寄与する波長の光線を透過する材料からなり、前記太陽電池モジュール用保護シートがフロントシートとして用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。
（２）ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して測定される水蒸気透過度が、１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることを特徴とする（１）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（３）積層された前記ガスバリア性フィルムの少なくとも一方の外面に熱接着性層が設けられていることを特徴とする（１）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（４）少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられていることを特徴とする（１）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（５）前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成されている層であることを特徴とする（４）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（６）基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層された太陽電池モジュール用保護シートであって、前記太陽電池モジュール用保護シートがバックシートとして用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。
（７）ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して測定される水蒸気透過度が、１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることを特徴とする（６）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（８）積層された前記ガスバリア性フィルムの少なくとも一方の外面に熱接着性層が設けられていることを特徴とする（６）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（９）少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられていることを特徴とする（６）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（１０）前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成されている層であることを特徴とする（９）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（１１）前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する層の少なくとも１層が、発電に寄与する波長の光線を反射する層からなることを特徴とする（６）に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
（１２）（１）ないし（５）のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用保護シートがフロントシートとして用いられ、（６）ないし（１１）のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用保護シートがバックシートとして用いられ、かつ太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板が用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートによれば、基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層されているので、各ガスバリア性フィルムにピンホールが発生していても、ピンホールが相互に重なり合う可能性が極めて低い。したがって、太陽電池モジュール用保護シートの防湿性が高くなり、これを太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池セルの安定した長期使用が可能となる。また、本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、少なくとも２つのガスバリア性フィルムが積層されているので、耐衝撃性も大きくなる。そのため、本発明の太陽電池モジュール用保護シートを太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池モジュールの内部を外気から完全に遮断して密閉した状態に保つことができ、内部の太陽電池セルおよび封止材を、風雨、湿気、砂埃または機械的な衝撃などから保護することができる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態および実施例１の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態および実施例３の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態および実施例４の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 実施例２の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 実施例５の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 実施例６の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 実施例７の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 比較例１の太陽電池モジュール用保護シートを示す概略断面図である。 太陽電池モジュールの一例を示す概略断面図である。
　本発明の太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールの実施の形態について説明する。
　なお、この形態は、発明の趣旨をより良く理解させるために具体的に説明するものであり、特に指定のない限り、本発明を限定するものではない。
（１）第一の実施形態
　図１は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第一の実施形態を示す概略断面図である。
　この太陽電池モジュール用保護シート１０は、上述した太陽電池モジュール１００のフロントシート１０３またはバックシート１０４（図９参照）に適用されるものである。
　この実施形態では、太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのバックシートに適用した場合を例にして説明する。
　以下、太陽電池モジュール用保護シート１０を、バックシート１０と言うこともある。
　バックシート１０は、２つのガスバリア性フィルム１１が、それぞれ接着層１４を介して積層された積層構造をなしている。
　ガスバリア性フィルム１１は、基材フィルム１２と、基材フィルム１２の一方の面１２ａに設けられた蒸着層１３とから構成されている。２つのガスバリア性フィルム１１は、それぞれ基材フィルム１２における蒸着層１３が設けられていない側の面（以下、「基材フィルム１２の他方の面」と言う。）１２ｂを相互に臨ませた状態で積層されている。
　基材フィルム１２としては、電気絶縁性を有し、蒸着層１３が蒸着可能であれば、特に限定されないが、例えば樹脂フィルムなどが用いられる。
　基材フィルム１２に用いられる樹脂フィルムとしては、一般に太陽電池モジュール用バックシートにおける樹脂フィルムとして用いられているものが選択される。このような樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンもしくはポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）もしくはポリエチレンナフタレートなどのエステル系樹脂、ナイロン（商品名）などのアミド系樹脂、カーボネート系樹脂、スチレン系樹脂、ポリビニルアルコールもしくはエチレン－酢酸ビニル共重合体などのビニルアルコール系樹脂、アクリルニトリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ビニルアセタール系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、またはフッ素系樹脂などの樹脂からなる樹脂のフィルムまたはシートが用いられる。これらの樹脂フィルムのなかでも、ポリエステルからなるフィルムが好ましく、より具体的にはＰＥＴフィルムが好適である。
　基材フィルム１２の厚みは、太陽電池モジュールに要求される電気絶縁性に基づいて適宜設定される。例えば、基材フィルム１２が樹脂フィルムである場合、その厚みが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、基材フィルム１２がＰＥＴフィルムである場合、軽量性および電気絶縁性の観点から、その厚みが１０μｍ～３００μｍの範囲であることが好ましく、１０μｍ～２５０μｍの範囲であることがより好ましく、１０μｍ～２００μｍの範囲であることがさらに好ましく、１０μｍ～１５０μｍの範囲であることが特に好ましく、１０μｍ～１２５μｍの範囲であることが最も好ましい。
　蒸着層１３は、無機酸化物から構成されるものであり、基材フィルム１２に対する蒸着によって形成されるものであれば特に限定されない。
　蒸着層１３を形成する蒸着方法としては、例えば、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法および光化学気相成長法などの化学気相法、または、真空蒸着法、スパッタリング法およびイオンプレーティング法などの物理気相法が用いられる。これらの方法の中でも、操作性や層厚の制御性を考慮した場合、真空蒸着法が好ましい。
　この蒸着層１３は、水蒸気バリア性を有した防湿層として機能する。また、蒸着層１３は、太陽電池モジュールに適用することにより、太陽電池モジュールの耐候性を高めることができる。
　蒸着層１３を構成する無機酸化物としては、金属酸化物が好適である。
　金属酸化物としては、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトウリム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）またはイットリウム（Ｙ）などの金属の酸化物が用いられる。これらの金属酸化物の中でも、ケイ素（Ｓｉ）の金属酸化物である二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）や、アルミニウム（Ａｌ）の金属酸化物である酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）が好ましい。
　蒸着層１３は、一種の金属酸化物からなるものであっても、複数種の金属酸化物からなるものであってもよい。
　蒸着層１３が複数種の金属酸化物からなる場合、各金属酸化物からなる層が順に蒸着された積層構造の蒸着層であってもよく、複数種の金属酸化物が同時に蒸着された蒸着層であってもよい。
　蒸着層１３の厚みは、水蒸気バリア性を考慮して適宜設定され、用いる金属酸化物の種類や蒸着密度などによって変更される。蒸着層１３の厚みは、５ｎｍ～２００ｎｍが好ましく、１０ｎｍ～１００ｎｍがより好ましい。
　接着層１４は、基材フィルム１２に対する接着性を有する接着剤から構成される。
　接着層１４を構成する接着剤としては、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤またはポリエステルポリウレタン系接着剤などが用いられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリエステルポリウレタン系接着剤が基材フィルム１２との接着性に優れる点で特に好ましい。
　また、接着剤の接着性を向上させるために、基材フィルム１２の他方の面１２ｂに対して、ブラスト処理してもよく、コロナ処理および／または化学薬品処理してもよい。
　接着層１４の厚みは、１μｍ～２０μｍが好ましく、３μｍ～１０μｍがより好ましい。
　バックシート１０によれば、基材フィルム１２に蒸着層１３が蒸着されて、防湿性および耐候性を有するガスバリア性フィルム１１を構成し、さらに、２つのガスバリア性フィルム１１が、それぞれ接着層を介して積層されているので、各ガスバリア性フィルム１１にピンホールが発生していても、ピンホールが相互に重なり合う可能性が極めて低い。したがって、太陽電池モジュール用保護シートの防湿性が高くなり、これを太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池セルの安定した長期使用が可能となる。また、バックシート１０は、２つのガスバリア性フィルム１１が、それぞれ接着層を介して積層されているので、耐衝撃性も大きくなる。そのため、バックシート１０を太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池モジュールの内部を外気から完全に遮断して密閉した状態に保つことができ、内部の太陽電池セルおよび封止材を、風雨、湿気、砂埃または機械的な衝撃などから保護することができる。
　なお、この実施形態では、２つのガスバリア性フィルム１１が接着層を介して積層された太陽電池モジュール用保護シート（バックシート）１０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、２つのガスバリア性フィルムは、接着層１４を介することなく、直接に積層された状態で超音波溶着などの溶着手段によって溶着されていてもよい。
　また、この実施形態では、基材フィルム１２の一方の面１２ａに蒸着層１３が設けられたガスバリア性フィルム１１を備えた太陽電池モジュール用保護シート（バックシート）１０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、基材フィルムの両面（一方の面および他方の面）に蒸着層が設けられていてもよい。
（２）第二の実施形態
　図２は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第二の実施形態を示す概略断面図である。
　図２において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート２０は、第一の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのバックシートに適用することができる。
　以下、太陽電池モジュール用保護シート２０を、バックシート２０と言うこともある。
　バックシート２０においては、第一の実施形態のバックシート１０の構造に加えて、フッ素樹脂層１５がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１２、蒸着層１３および接着層１４の構成は、第一の実施形態におけるそれらの構成と同様である。
　フッ素樹脂層１５は、２つのガスバリア性フィルム１１の一方における外面１１ａに設けられている。フッ素樹脂層１５は硬化層として設けられる。
　フッ素樹脂層１５の厚みは、耐候性、耐薬品性または軽量化などを考慮して設定され、５μｍ～５０μｍの範囲が好ましく、１０μｍ～３０μｍの範囲がより好ましい。
　フッ素樹脂層１５としては、フッ素を含む層であれば特に制限されない。このフッ素を含む層としては、例えば、フッ素含有樹脂を有するシート、またはフッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜などから形成される層が挙げられる。これらの中でも、バックシート２０の軽量化のため、フッ素樹脂層１５をより薄くする観点から、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成される層が好ましい。
　フッ素樹脂層１５がフッ素含有樹脂を有するシートから形成される層である場合、接着層を介して、蒸着層１３にフッ素樹脂層１５が積層される。前記接着層の材料は、第一の実施形態における接着層１４の材料と同様な材料を使用することができ、前記接着層の厚みは、接着層１４の厚みと同様にすることができる。
　一方、フッ素樹脂層１５がフッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成される層である場合、通常、接着層を介することなく、フッ素含有樹脂を含有した塗料を蒸着層１３に直接塗布することにより、蒸着層１３にフッ素樹脂層１５が積層される。
　フッ素含有樹脂を有するシートとしては、例えば、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）またはエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）を主成分とする樹脂をシート状に加工したものが挙げられる。
　ＰＶＦを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｔｅｄｌａｒ（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」が挙げられる。
　ＥＣＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｈａｌａｒ（商品名、Ｓｏｌｖａｙ　Ｓｏｌｅｘｉｓ社製）」が挙げられる。
　ＥＴＦＥを主成分とする樹脂としては、例えば、「Ｆｌｕｏｎ（商品名、旭硝子社製）」が挙げられる。
　フッ素含有樹脂を含有する塗料としては、溶剤に溶解または水に分散され、塗布可能な塗料であれば特に限定されない。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、フッ素を含有し、塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であって、本発明の効果を損なわない樹脂であれば特に限定されない。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、硬化性官能基を有するフルオロオレフィン樹脂が好ましい。このフルオロオレフィン樹脂としては、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、イソブチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、ならびに、ＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が挙げられる。
　具体的には、フルオロオレフィン樹脂としては、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名、旭硝子社製）」、「ＣＥＦＲＡＬ　ＣＯＡＴ（商品名、セントラル硝子社製）」、「ＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名、ＤＩＣ社製）」などのクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「ＺＥＦＦＬＥ（商品名、ダイキン工業社製）」などのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類、「Ｚｏｎｙｌ（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」または「Ｕｎｉｄｙｎｅ（商品名・ダイキン工業株式会社製）」などのフルオロアルキル基を有するポリマー類、フルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類などが挙げられる。
　これらの中でも、耐候性および顔料分散性などの観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマー類およびＴＦＥを主成分としたポリマー類が好ましく、「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」および「ＺＥＦＦＬＥ」が最も好ましい。
　「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）およびヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性の樹脂である。この「ＬＵＭＩＦＬＯＮ」のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有する樹脂は、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さおよび柔軟性に優れるので好ましい。
　「ＺＥＦＦＬＥ」としては、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを含む樹脂が、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性および顔料分散性に優れるので好ましい。
　塗料に含まれるフッ素含有樹脂を形成する共重合可能なモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニルおよび安息香酸ビニルなどのカルボン酸のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテなどのアルキルビニルエーテル類、ＣＴＦＥ、フッ化ビニル（ＶＦ）、ＶｄＦおよびフッ素化ビニルエーテルなどのフッ素含有モノマー類が挙げられる。
　さらに、塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、１種以上のモノマーからなる樹脂であってもよく、三元重合体であってもよい。
　三元重合体としては、例えば、ＶｄＦとＴＦＥとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体である「Ｄｙｎｅｏｎ　ＴＨＶ（商品名、３Ｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」が挙げられる。このような三元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性を樹脂に付与することができるので好ましい。例えば、「Ｄｙｎｅｏｎ　ＴＨＶ」を使用すると、比較的低温でフッ素樹脂層を製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。
　塗料は、上述したフッ素含有樹脂の他に、架橋剤、触媒または溶媒などを含んでいてもよく、さらに必要であれば、顔料または充填剤などの無機化合物を含んでいてもよい。
　塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ－ブチルおよびｎ－ブチルアルコールからなる群より選択される１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好適である。
　このような溶媒のなかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、キシレン、シクロヘキサノンまたはＭＥＫから選択されるいずれか１種または２種以上の有機溶媒を含む溶媒が好ましい。
　塗料に含まれる顔料および充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン顔料、色素、染料、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、紫外線吸収剤、防腐剤または乾燥剤などが挙げられる。より具体的には、顔料および充填剤としては、耐久性を付与するため、酸化ケイ素で処理したルチル型二酸化チタンである「Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ１０５（商品名、Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製）」、またはジメチルシリコーンの表面処理によってシリカ表面の水酸基を修飾した疎水性シリカである「ＣＡＢ－Ｏ－ＳＩＬ　ＴＳ　７２０（商品名、Ｃａｂｏｔ社製）」が好適である。
　前記の塗膜は耐候性または耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。
　架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類またはメラミン類が好適である。バックシート２０を屋外において３０年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点から、架橋剤としては、脂肪族のイソシアネート類が好ましい。
　塗料の組成は、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合して調製される。
　この組成物の組成比は、塗料全体を１００質量％としたとき、フッ素含有樹脂の含有率は３～８０質量％が好ましく、２５～５０質量％がより好ましく、顔料の含有率は５～６０質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、溶媒の含有率は２０～８０質量％が好ましく、２５～６５質量％がより好ましい。
　溶媒としては、例えば、ＭＥＫとキシレンとシクロヘキサノンとの混合溶媒が挙げられる。
　また、触媒としては、例えば、ジブチルジラウリン酸スズが挙げられ、この触媒はフッ素含有樹脂とイソシアネートとの架橋を促進するために用いられる。
　塗料を蒸着層１３に塗布する方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、ロッドコーターで所望の厚みになるように塗布すればよい。
　蒸着層１３に塗布した塗料の乾燥温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、蒸着層１３および基材フィルム１２への影響を低減する観点からは、５０～１３０℃の範囲であることが好ましい。
　バックシート２０によれば、第一の実施形態のバックシート１０に加えて、フッ素樹脂層１５を設けることにより、バックシート１０の効果に加えて、耐候性および耐薬品性を向上させることができる。したがって、バックシート２０の耐候性および耐薬品性を向上させるためには、フッ素樹脂層１５が、ガスバリア性フィルム１１における蒸着層１３の外面（ガスバリア性フィルム１１の外面１１ａ）に設けられていることが好ましい。
（３）第三の実施形態
　図３は、本発明の太陽電池モジュール用保護シートの第三の実施形態を示す概略断面図である。
　図３において、図１に示した太陽電池モジュール用保護シート１０、および、図２に示した太陽電池モジュール用保護シート２０と同じ構成要素には同一の符号を付して説明を省略する。
　この実施形態の太陽電池モジュール用保護シート３０は、第一の実施形態および第二の実施形態と同様に、太陽電池モジュールのバックシートに適用することができる。
　以下、太陽電池モジュール用保護シート３０を、バックシート３０と言うこともある。
　バックシート３０においては、第二の実施形態のバックシート２０の構造に加えて、熱接着性層１６がさらに設けられている。
　この実施形態では、基材フィルム１２、蒸着層１３および接着層１４の構成は、第一の実施形態におけるそれらの構成と同様であり、フッ素樹脂層１５の構成は、第二の実施形態における構成と同様である。
　熱接着性層１６は、接着層１７を介して、２つのガスバリア性フィルム１１のうち、フッ素樹脂層１５が設けられていないガスバリア性フィルム１１における蒸着層１３の外面（ガスバリア性フィルム１１の外面１１ａ）に設けられている。
　熱接着性層１６における熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する特性である。本発明では、熱接着性層１６を構成する樹脂としては、熱接着性を有する樹脂であれば特に限定されない。加熱処理の温度は、５０～２００℃の範囲が好ましい。
　熱接着性層１６を構成する樹脂としては、例えば、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）やポリオレフィンを主成分とするポリマーからなる樹脂が好ましく、ＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂であることがより好ましい。
　一般に、太陽電池モジュールを構成する封止材としては、ＥＶＡからなる封止樹脂が多用されているが、熱接着性層１６がＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂であることにより、封止材と熱接着性層１６との適合性および接着性を向上させることができる。
　熱接着性層１６の厚みは、本発明の効果を損なわない限り特に制限されず、熱接着性層１６の種類に応じて適宜調節される。熱接着性層１６の厚みは、例えば、１μｍ～２００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、熱接着性層１６がＥＶＡである場合、軽量性および電気絶縁性などの観点から、１０μｍ～２００μｍの範囲であることが好ましく、５０μｍ～１５０μｍの範囲であることがより好ましく、８０μｍ～１２０μｍの範囲であることが最も好ましい。
　接着層１７は、熱接着性層１６および蒸着層１３に対して接着性を有する接着剤から構成される。
　接着層１７を構成する接着剤としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に制限されず、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤またはポリエステルポリウレタン系接着剤などが挙げられる。これらの接着剤は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、ポリエステルポリウレタン系接着剤が熱接着性層１６および蒸着層１３との接着性に優れる点で特に好ましい。
　また、接着剤の接着性を向上させるために、蒸着層１３の外面、および、熱接着性層１６の蒸着層１３との接着面に対して、コロナ処理および／または化学薬品処理をしてもよい。
　接着層１７の厚みは、１μｍ～２０μｍが好ましく、３μｍ～１０μｍがより好ましい。
　バックシート３０によれば、第二の実施形態のバックシート２０に加えて、熱接着性層１６が設けられているので、バックシート２０の効果に加えて、より防湿性が高い。それゆえ太陽電池モジュールに適用すれば、太陽電池セルの安定した長期使用が可能となる。また、バックシート３０は、熱接着性層１６が設けられているので、太陽電池モジュールの封止材に対して、バックシート３０を容易に熱融着することができる。
　なお、この実施形態では、フッ素樹脂層１５が設けられていないガスバリア性フィルム１１における蒸着層１３の外面に、熱接着性層１６が設けられた太陽電池モジュール用保護シート３０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、熱接着性層をフッ素樹脂層の外面に設けてもよく、フッ素樹脂層が設けられていないガスバリア性フィルムにおける蒸着層の外面およびフッ素樹脂層の外面に設けてもよい。
　また、この実施形態では、接着層１７を介して、ガスバリア性フィルム１１における蒸着層１３の外面（ガスバリア性フィルム１１の外面１１ａ）に、熱接着性層１６が設けられた太陽電池モジュール用保護シート３０を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、熱接着性層が、熱接着性樹脂を溶剤に溶解または水に分散したものを蒸着層に塗布してなる塗膜から形成される層であってもよい。
　第一～第三の実施形態における防湿性としては、温度４０℃、湿度９０％ＲＨにおける、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して測定される水蒸気透過度が、１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることが好ましい。
　なお、第一～第三の実施形態においては、ガスバリア性フィルム１１が２層積層された太陽電池モジュール用保護シートを例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、ガスバリア性フィルムが３層以上積層されていてもよい。このようにすれば、太陽電池モジュール用保護シートは、さらに高い防湿性および耐衝撃性を有する。また、ガスバリア性フィルムの積層数は特に限定されるものではないが、太陽電池モジュール用保護シート全体の厚みとの関係から１０層以下であることが好ましい。
　また、第二または第三の実施形態においては、フッ素樹脂層１５や熱接着性層１６が１層積層された太陽電池モジュール用保護シートを例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、フッ素樹脂層や熱接着性層を複数積層した構造であってもよい。この場合、フッ素樹脂層や熱接着性層は、複数のガスバリア性フィルムの間や、ガスバリア性フィルムと接着層との間に設けられる。
　第一～第三の実施形態では、太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのバックシートに適用した場合、前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する層の少なくとも１層が、発電に寄与する波長の光線を反射する層からなることが好ましい。このようにすることで、太陽電池セルを透過した光線を、発電に寄与する波長の光線を反射する層で反射させて再利用することができるため、太陽電池モジュールの発電効率を向上させることができる。
　発電に寄与する波長の光線を反射する層は、例えば基材フィルム１２、接着層１４、フッ素樹脂層１５、熱接着性層１６および後述する外面層１８等の太陽電池モジュール用保護シートを構成する層の少なくとも１層を形成する材料に光反射材料を混合することで得ることができる。また、アルミ等の金属蒸着層を例えば基材フィルム１２上に形成することで得ることができる。
　上記光反射材料としては、特に限定されないが、通常、白色顔料が用いられる。白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウムおよび炭酸カルシウム等が挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
　バックシートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートの太陽電池セルに対向する面の光線反射率としては、波長４００～１１００ｎｍの範囲における反射率の最大値が５０％以上であることが好ましい。
　また、第一～第三の実施形態では、太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのバックシートに適用した場合を例示したが、本発明の太陽電池モジュール用保護シートはこれに限定されない。すなわち、無機酸化物からなる蒸着層、基材フィルムなどの太陽電池モジュール用保護シートを構成する材料に透明な材料（発電に寄与する波長の光線を透過する材料）を用いることにより、本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、太陽電池モジュールのフロントシートにも適用することができ、この適用によってフロントシート側での防湿性および耐衝撃性を高めることができる。
　発電に寄与する波長の光線としては、具体的には、波長４００～１１００ｎｍの範囲の光線が挙げられる。フロントシートとして用いられる太陽電池モジュール用保護シートの光線透過率としては、波長４００～１１００ｎｍの範囲における光線透過率の最小値が５０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。
　また、本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、図５に示したように、図１に示した太陽電池モジュール用保護シートの両面のそれぞれに対して、接着層１４を介して外面層１８を設けてもよい。外面層１８は、太陽電池モジュール用保護シートのいずれの面に設けてもよいが、蒸着層１３を保護する層として設けるのが好ましい。
　外面層１８においては、基材フィルム１２と同様のフィルムを使用できる。
　また、本発明の太陽電池モジュール用保護シートにあっては、図６に示したように、蒸着層１３上に、接着層１４を介して中間層１９を設け、フッ素含有樹脂を含有した塗料を中間層１９に直接塗布することにより、中間層１９にフッ素樹脂層１５積層した構造であってもよい。
　中間層１９においては、基材フィルム１２と同様のフィルムを使用できる。
（４）第四の実施形態
　本発明の第四の実施形態は、上記の第一～第三の実施形態から選択される太陽電池モジュール用保護シートを、フロントシートまたはバックシートのいずれか一方として設けた太陽電池モジュールである。第一～第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートまたはバックシートのいずれか一方に適用した太陽電池モジュールとすることにより、上記の効果を奏する太陽電池モジュールが得られる。
（５）第五の実施形態
　本発明の第五の実施形態は、上記の第一～第三の実施形態から選択される太陽電池モジュール用保護シートを、フロントシートおよびバックシートの両方として設けた太陽電池モジュールである。第一～第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートを、太陽電池モジュールのフロントシートおよびバックシートの両方に適用した太陽電池モジュールとすることにより、防湿性および耐衝撃性が高い太陽電池モジュールを得ることができる。さらに、太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板を用い、上記の第一～第三の実施形態の太陽電池モジュール用保護シートをフロントシートおよびバックシートの両方として設けることにより、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールを得ることができる。このように、太陽電池モジュールをフレキシブル化することにより、ロールツウロールで大量生産することが可能となる。また、フレキシブル性を有する太陽電池モジュールは、アーチ状や放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができるので、ドーム状の建築物や高速道路の防音壁などに設置することが可能となる。
　以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［ガスバリア性フィルム１１の作製］
　基材フィルム１２として、厚み１２μｍのＰＥＴフィルムを用い、このＰＥＴフィルムの片面に、スパッタリング法により、金属酸化物の二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）を厚み５０ｎｍとなるように成膜して、二酸化ケイ素からなる蒸着層１３を形成した。
　二酸化ケイ素の蒸着は、以下の条件で行った。
　プラズマ生成ガス：アルゴン、酸素
　ターゲット材料：ケイ素
　ガス流量：アルゴン１００ｓｃｍ、酸素５０ｓｃｍ
　電力値：ＤＣ２５００Ｗ
　チャンバー内圧：０．２Ｐａ
［接着層１４および１７に用いられる接着剤塗工液の調製］
　二液硬化型ポリエステルポリウレタン系接着剤の主剤（三井化学ポリウレタン社製、商品名「タケラックＡ－５１５」）９０質量部と、硬化剤（三井化学ポリウレタン社製、商品名「タケネートＡ－３」）１０質量部とを混合し、接着層１４および１７に用いられる接着剤塗工液を調製した。
［フッ素樹脂層１５に用いられるフッ素樹脂塗工液の調製］
　フッ素樹脂溶液（旭硝子社製、商品名「ルミフロンＬＦ－２００」、固形分：６０質量％）１００質量部と、イソシアネート系硬化剤（住化バイエルウレタン社製、商品名「スミジュール３３００」、固形分：１００質量％）１０質量部と、二酸化チタン微粒子（Ｅ．Ｉ．ｄｕ　Ｐｏｎｔ　ｄｅ　Ｎｅｍｏｕｒｓ　ａｎｄ　Ｃｏｍｐａｎｙ社製、商品名「Ｔｉ－Ｐｕｒｅ　Ｒ１０５」）３０質量部とを混合し、フッ素樹脂層１５に用いられるフッ素樹脂塗工液を調製した。
［熱接着性層１６の作製］
　ＥＶＡを厚み１００μｍに調整して、熱接着性層１６を形成した。
「実施例１」
　まず、上記のようにして作製したガスバリア性フィルム１１を２枚用意し、一方のガスバリア性フィルム１１の基材フィルム１２面上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、この接着層１４に、他方のガスバリア性フィルム１１の基材フィルム１２と接着層１４とが接するようにラミネートし、図１に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート１０を得た。
「実施例２」
　まず、上記のようにして作製したガスバリア性フィルム１１を２枚用意し、一方のガスバリア性フィルム１１の蒸着層１３面上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、この接着層１４に、他方のガスバリア性フィルム１１の蒸着層１３と接着層１４とが接するようにラミネートし、図４に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート４０を得た。
「実施例３」
　実施例１で作製した、図１に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートにおける一方の蒸着層１３上に、フッ素樹脂塗工液を、乾燥後の厚みが１５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃にて１分間乾燥してフッ素樹脂層１５を形成し、図２に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート２０を得た。
「実施例４」
　実施例３で作製した、図２に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートにおけるフッ素樹脂層１５を設けなかった蒸着層１３上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１７を形成した。
　次いで、熱接着層１６として厚み１００μｍのＥＶＡフィルムを用意し、上記のように形成した接着層１７と厚み１００μｍのＥＶＡフィルムとが接するようにラミネートし、図３に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート３０を得た。
「実施例５」
　実施例１で作製した、図１に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートにおける一方の蒸着層１３上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、外面層１８として、厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムを用意し、一方の蒸着層１３上に形成した接着層１４と、厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムとが接するようにラミネートした。
　次いで、他方の蒸着層１３上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、外面層１８として、厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムを用意し、他方の蒸着層１３上に形成した接着層１４と、厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムとが接するようにラミネートし、図５に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート５０を得た。
　この実施例では、実施例１で作製した図１に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートを上下から挟むように、外面層１８が設けられている。
「実施例６」
　まず、上記のように作製したガスバリア性フィルム１１を２枚用意し、一方のガスバリア性フィルム１１の蒸着層１３面上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、この接着層１４に、他方のガスバリア性フィルム１１の基材フィルム１２と接着層１４とが接するようにラミネートした。
　次いで、上記の一方のガスバリア性フィルム１１の基材フィルム１２上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥し、接着層１７を形成した。
　次いで、熱接着性層１６として厚み１００μｍのＥＶＡフィルムを用意し、上記のように形成した接着層１７と厚み１００μｍのＥＶＡフィルムとが接するようにラミネートした。
　次いで、上記の他方のガスバリア性フィルム１１の蒸着層１３面上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、中間層１９として厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムを用意し、上記のように形成した接着層１４と厚み１２５μｍのＰＥＴフィルムとが接するようにラミネートした。
　次いで、上記の中間層１９上に、フッ素樹脂塗工液を、乾燥後の厚みが１５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、１３０℃にて１分間乾燥してフッ素樹脂層１５を形成し、図６に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート６０を得た。
「実施例７」
　実施例１で作製した、図１に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートにおける一方の蒸着層１３上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層１４を形成した。
　次いで、第３のガスバリア性フィルム１１を用意し、一方の蒸着層１３上に形成した接着層１４と第３のガスバリア性フィルム１１の基材フィルム１２とが接するようにラミネートし、図７に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート７０を得た。
「比較例」
　上記のように作製したガスバリア性フィルム１１をそのまま用い、図８に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートを得た。
［水蒸気透過性の評価］
　以上の実施例１～７および比較例の太陽電池モジュール用保護シートについて、日本工業規格ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して水蒸気透過度を測定し、水蒸気透過性を評価した。
　具体的には、各太陽電池モジュール用保護シートを水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、装置名「ＡＱＵＡＴＲＡＮ」、水蒸気透過度の検出下限値：０．０００５ｇ／ｍ２・２４ｈ）を用いて、温度４０℃、湿度９０％ＲＨの条件で水蒸気透過度を測定した。
　結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１の結果から、基材フィルム１２および蒸着層１３からなるガスバリア性フィルム１１を２層以上積層した実施例１～７の太陽電池モジュール用保護シートは、水蒸気透過度が１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満となっており、太陽電池モジュール用保護シートとして十分な防湿性を有することが確認された。
　一方、比較例の太陽電池モジュール用保護シートは、水蒸気透過度が３．３×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈであり、太陽電池モジュール用保護シートとしての防湿性が不十分であることが確認された。
「実施例８」
　まず、実施例５で作製した、図５に示す構造の太陽電池モジュール用保護シートにおける一方の外面層１８上に、接着剤塗工液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、マイヤーバーを用いて塗布し、８０℃にて１分間乾燥して接着層を形成した。
　次いで、熱接着性層として厚み１００μｍのＥＶＡフィルムを用意し、上記のように形成した接着層と厚み１００μｍのＥＶＡフィルムとが接するようにラミネートし、フロントシートを得た。
　一方、実施例４で作製した、図３に示す構造の太陽電池モジュール用保護シート３０と、太陽電池用フレキシブル基板（ガラス繊維強化プラスチックフィルムにアモルファス太陽電池を貼り付けたもの）とを用意した。太陽電池モジュール用保護シート３０の熱接着性層１６がフレキシブル基板に接するようにフレキシブル基板を重ね、太陽電池モジュール用保護シート３０をバックシートとした。
　次いで、そのフレキシブル基板上に、上記のフロントシートの熱接着性層がフレキシブル基板に接するように重ねた後、全体を加熱ロールで熱圧着して、フロントシート／フレキシブル基板／バックシートの構成からなる太陽電池モジュールを作製した。
　上記のようにして得られた太陽電池モジュールは、フレキシブル性を有しており、放物線状の壁面を有する物体にもフィットさせることができた。
　本発明によれば、防湿性が高い太陽電池モジュール用保護シートおよびこれを用いた太陽電池モジュールを提供することができ、太陽電池セルの安定した長期使用が可能となる。
１０，２０，３０，４０，５０，６０，７０　太陽電池モジュール用保護シート
１１　ガスバリア性フィルム
１２　基材フィルム
１３　蒸着層
１４　接着層
１５　フッ素樹脂層
１６　熱接着性層
１７　接着層
１８　外面層
１９　中間層

Claims (12)

  1. 　基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層された太陽電池モジュール用保護シートであって、
    　前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する材料が、発電に寄与する波長の光線を透過する材料からなり、
    　前記太陽電池モジュール用保護シートがフロントシートとして用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。
  2. 　ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して測定される水蒸気透過度が、１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  3. 　積層された前記ガスバリア性フィルムの少なくとも一方の外面に熱接着性層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  4. 　少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられていることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  5. 　前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成されている層であることを特徴とする請求項４に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  6. 　基材フィルムの少なくとも一方の面に無機酸化物からなる蒸着層が設けられてなるガスバリア性フィルムが２層以上積層された太陽電池モジュール用保護シートであって、
    　前記太陽電池モジュール用保護シートがバックシートとして用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。
  7. 　ＪＩＳ　Ｋ７１２９に準拠して測定される水蒸気透過度が、１．０×１０－１ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であることを特徴とする請求項６に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  8. 　積層された前記ガスバリア性フィルムの少なくとも一方の外面に熱接着性層が設けられていることを特徴とする請求項６に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  9. 　少なくとも一方の最外層にフッ素樹脂層が設けられていることを特徴とする請求項６に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  10. 　前記フッ素樹脂層が、フッ素含有樹脂を有する塗料を塗布してなる塗膜から形成されている層であることを特徴とする請求項９に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  11. 　前記太陽電池モジュール用保護シートを構成する層の少なくとも１層が、発電に寄与する波長の光線を反射する層からなることを特徴とする請求項６に記載の太陽電池モジュール用保護シート。
  12. 　請求項１ないし５のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用保護シートがフロントシートとして用いられ、
    　請求項６ないし１１のいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用保護シートがバックシートとして用いられ、かつ
    　太陽電池モジュールを構成する太陽電池セルにフレキシブル基板が用いられていることを特徴とする太陽電池モジュール。
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