JP5335496B2 - 太陽電池モジュール用保護シート - Google Patents
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Description
本発明は、太陽電池モジュール用保護シートに関する。
太陽の光エネルギーを電気エネルギーに変換する装置である太陽電池モジュールは、二酸化炭素を排出せずに発電できるシステムとして注目されている。
図３に模式的に示すように、一般的な太陽電池モジュールの構成は、フロントシート（光透過性表面保護シート）１０、バックシート（裏面保護シート）２０、封止材（充填層）３０、太陽電池セル４０を有する。なお、前記フロントシート１０は、基材がガラス板であることもある。
図３に模式的に示すように、一般的な太陽電池モジュールの構成は、フロントシート（光透過性表面保護シート）１０、バックシート（裏面保護シート）２０、封止材（充填層）３０、太陽電池セル４０を有する。なお、前記フロントシート１０は、基材がガラス板であることもある。
本明細書および特許請求の範囲においては、フロントシート１０およびバックシート２０をまとめて、太陽電池モジュール用保護シート１０，２０という。
屋外および屋内において長期間の使用に耐えうる耐候性および耐久性を太陽電池モジュールにもたせるためには、太陽電池セル４０および封止材３０を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、太陽電池モジュールの内部を外気から完全に遮断して密閉した状態に保つことが必要である。このため、前記太陽電池モジュール用保護シート１０，２０には、耐候性に優れていることが求められる。
一般的な太陽電池モジュール用保護シートの構成では、基材シートとして電気絶縁性を有する樹脂シートまたはガスバリア性に優れるアルミニウムシートが用いられ、さらに該基材シートに耐候性を付与するためのフッ素含有樹脂フィルムを積層してなるものが多い。また、フッ素含有樹脂フィルムの代わりに、フッ素含有樹脂の塗膜を基材シートの表面に設けたものがある（特許文献１参照）。ただし、前記アルミニウムシートを基材シートとして用いた場合は、当該太陽電池モジュール用保護シートは光透過性を有さないので、フロントシート１０としては用いられず、バックシート２０として用いられる。
該フッ素含有樹脂コート層は、太陽電池モジュール用保護シートの製造工程において、フッ素含有樹脂を含む塗料を基材シートに塗布して形成される。しかし、当該塗料はガラス転移温度が低いため、その硬化のためには高い温度で長時間処理する必要がある。しかし、太陽電池モジュール用保護シートの製造効率を高めるために、そのような長時間の処理を行わず、基材シートに塗布された塗料が完全には硬化していない（未完全硬化）状態の太陽電池モジュール用保護シートをロール状に巻き取ることがある。この際、当該太陽電池モジュール用保護シートの、未完全硬化状態のフッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と、他方の側の面（うら面）とが接触した状態で置かれる。その後、フッ素含有樹脂コート層が硬化する際に、前記おもて面と、前記うら面とが固着して剥がれなくなってしまう現象（以下、ブロッキングという。）が発生することがある。ブロッキングは、ロール状に巻かれた太陽電池モジュール用保護シートの巻き返し不良を起こして太陽電池モジュール用保護シートの製造効率を落としてしまうので避けなければならない。
そのため、従来は、基材シートに塗布された当該塗料が硬化してからロール状に巻き取られるように、巻き取る速度および硬化を促進するための加熱処理の温度を調節することが行われている。しかし、当該塗料の硬化の速度は、塗料の種類、塗料を塗布する量（フッ素含有樹脂コート層の厚さ）によって大きく影響されるので、当該調節には大きな困難があった。したがって、従来の太陽電池モジュール用保護シートには、その製造工程において、基材シートに塗布したフッ素含有樹脂を含む塗料の硬化が不完全であっても、ブロッキングを抑止できることが求められている。
また、従来の太陽電池モジュール用保護シートには、良好な平版整列性も求められている。
太陽電池モジュール用保護シートの製造工程においてロール状に巻き取られた太陽電池モジュール用保護シートを特定の寸法に切り出し、重ね合わせて整列させた状態で運搬できるようにすること（平版加工）が行われる。この際、切り出された太陽電池モジュール用保護シートの前記うら面が、既に切り出された一枚前の太陽電池モジュール用保護シートの前記おもて面の上を滑って移動し、一枚前の太陽電池モジュール用保護シートと同じ位置に整列した状態で重ね置きされる。この操作を繰り返すことで、所望の枚数を重ね合わせた太陽電池モジュール用保護シートの束ができる。
平版整列性の良好な太陽電池モジュール用保護シートは、平版加工において乱れなく整列して重ね合わせることができる。一方、平版整列性の不良な太陽電池モジュール用保護シートは、前記おもて面の上を前記うら面が滑って移動する際に、摩擦抵抗の影響等によって途中で止まってしまい、続いて切り出される別の太陽電池モジュール用保護シートが適切に重ね合わされて整列されることができなくなってしまう。また、重ね合わされた太陽電池モジュール用保護シートを一枚一枚繰り出すときに、一枚後の太陽電池モジュール用保護シートの位置がずれたり、一緒にくっついて繰り出されることもある。このような平版加工時の整列性の乱れは、太陽電池モジュール用保護シートの製造効率を落としてしまう。
太陽電池モジュール用保護シートの製造工程においてロール状に巻き取られた太陽電池モジュール用保護シートを特定の寸法に切り出し、重ね合わせて整列させた状態で運搬できるようにすること（平版加工）が行われる。この際、切り出された太陽電池モジュール用保護シートの前記うら面が、既に切り出された一枚前の太陽電池モジュール用保護シートの前記おもて面の上を滑って移動し、一枚前の太陽電池モジュール用保護シートと同じ位置に整列した状態で重ね置きされる。この操作を繰り返すことで、所望の枚数を重ね合わせた太陽電池モジュール用保護シートの束ができる。
平版整列性の良好な太陽電池モジュール用保護シートは、平版加工において乱れなく整列して重ね合わせることができる。一方、平版整列性の不良な太陽電池モジュール用保護シートは、前記おもて面の上を前記うら面が滑って移動する際に、摩擦抵抗の影響等によって途中で止まってしまい、続いて切り出される別の太陽電池モジュール用保護シートが適切に重ね合わされて整列されることができなくなってしまう。また、重ね合わされた太陽電池モジュール用保護シートを一枚一枚繰り出すときに、一枚後の太陽電池モジュール用保護シートの位置がずれたり、一緒にくっついて繰り出されることもある。このような平版加工時の整列性の乱れは、太陽電池モジュール用保護シートの製造効率を落としてしまう。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、ブロッキング抑止性に優れた太陽電池モジュール用保護シートを提供することを課題とする。
上記の目的を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
請求項１記載の発明は、基材シートの一方の面にフッ素含有樹脂コート層を積層してなる太陽電池モジュール用保護シートであって、該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２０μｍ以上、前記表面の最大断面高さ（Ｒｔ）が３．００μｍ以上、前記表面の最大谷深さ（Ｒｖ）が０．６０μｍ以上、前記表面の最大山高さ（Ｒｐ）が１．００μｍ以上であることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項２記載の発明は、前記基材シートが樹脂シートであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項３記載の発明は、前記基材シートの他方の面に熱接着性シートを積層してなることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項４記載の発明は、フッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数の最大値が６．０以下であり、かつ該動摩擦係数の振れ幅（最大値と最小値との差）が０．８０以下であることを特徴とする請求項１〜３記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項１記載の発明は、基材シートの一方の面にフッ素含有樹脂コート層を積層してなる太陽電池モジュール用保護シートであって、該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２０μｍ以上、前記表面の最大断面高さ（Ｒｔ）が３．００μｍ以上、前記表面の最大谷深さ（Ｒｖ）が０．６０μｍ以上、前記表面の最大山高さ（Ｒｐ）が１．００μｍ以上であることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項２記載の発明は、前記基材シートが樹脂シートであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項３記載の発明は、前記基材シートの他方の面に熱接着性シートを積層してなることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
請求項４記載の発明は、フッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数の最大値が６．０以下であり、かつ該動摩擦係数の振れ幅（最大値と最小値との差）が０．８０以下であることを特徴とする請求項１〜３記載の太陽電池モジュール用保護シートである。
本発明により、ブロッキング抑止性に優れた太陽電池モジュール用保護シートを提供することができる。
以下、本発明の実施の形態について図を用いて説明する。
図１に模式的に示すように、本発明にかかる太陽電池モジュール用保護シート１０，２０は、基材シート２４の一方の面にフッ素含有樹脂コート層２２を積層してなる太陽電池モジュール用保護シートであって、該フッ素含有樹脂コート層２２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２０μｍ以上であることを特徴とする。
本明細書および特許請求の範囲において、算術平均粗さ（Ｒａ）は、日本工業規格のＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１で定められる規格である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、０．２０μｍ以上が好ましく、０．２０〜３．００μｍがより好ましく、０．３０〜２．２０μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該算術平均粗さ（Ｒａ）が０．６０〜１．９０μｍであることがさらに好ましく、０．８０〜１．３０μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該算術平均粗さ（Ｒａ）が０．９７〜１．９０μｍであることが特に好ましく、０．９９〜１．３０μｍであることが最も好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、０．２０μｍ以上が好ましく、０．２０〜３．００μｍがより好ましく、０．３０〜２．２０μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該算術平均粗さ（Ｒａ）が０．６０〜１．９０μｍであることがさらに好ましく、０．８０〜１．３０μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該算術平均粗さ（Ｒａ）が０．９７〜１．９０μｍであることが特に好ましく、０．９９〜１．３０μｍであることが最も好ましい。
また、本明細書において、最大断面高さ（Ｒｔ）は、日本工業規格のＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１で定められる規格である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大断面高さ（Ｒｔ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、３．００μｍ以上が好ましく、３．００〜３０．００μｍがより好ましく、３．８０〜２８．００μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大断面高さ（Ｒｔ）が６．００〜２４．００μｍであることがさらに好ましく、８．００〜２０．００μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大断面高さ（Ｒｔ）が１０．００〜２４．００μｍであることが特に好ましく、１２．００〜２０．００μｍであることが最も好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大断面高さ（Ｒｔ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、３．００μｍ以上が好ましく、３．００〜３０．００μｍがより好ましく、３．８０〜２８．００μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大断面高さ（Ｒｔ）が６．００〜２４．００μｍであることがさらに好ましく、８．００〜２０．００μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大断面高さ（Ｒｔ）が１０．００〜２４．００μｍであることが特に好ましく、１２．００〜２０．００μｍであることが最も好ましい。
また、本明細書において、最大谷深さ（Ｒｖ）は、日本工業規格のＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１で定められる規格である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大谷深さ（Ｒｖ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、０．６０μｍ以上が好ましく、０．６０〜７．５０μｍがより好ましく、０．８０〜６．５０μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大谷深さ（Ｒｖ）が１．５０〜５．００μｍであることがさらに好ましく、１．８０〜３．５０μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大谷深さ（Ｒｖ）が１．９０〜５．００μｍであることが特に好ましく、２．００〜３．５０μｍであることが最も好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大谷深さ（Ｒｖ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、０．６０μｍ以上が好ましく、０．６０〜７．５０μｍがより好ましく、０．８０〜６．５０μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大谷深さ（Ｒｖ）が１．５０〜５．００μｍであることがさらに好ましく、１．８０〜３．５０μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大谷深さ（Ｒｖ）が１．９０〜５．００μｍであることが特に好ましく、２．００〜３．５０μｍであることが最も好ましい。
また、本明細書において、最大山高さ（Ｒｐ）は、日本工業規格のＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１で定められる規格である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大山高さ（Ｒｐ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、１．００μｍ以上が好ましく、１．００〜１５．００μｍがより好ましく、１．８０〜１３．００μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大山高さ（Ｒｐ）が３．５０〜１２．００μｍであることがさらに好ましく、４．００〜１１．００μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大山高さ（Ｒｐ）が５．００〜１２．００μｍであることが特に好ましく、７．００〜１１．００μｍであることが最も好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面の最大山高さ（Ｒｐ）としては、ブロッキング抑止性の観点から、１．００μｍ以上が好ましく、１．００〜１５．００μｍがより好ましく、１．８０〜１３．００μｍがさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該最大山高さ（Ｒｐ）が３．５０〜１２．００μｍであることがさらに好ましく、４．００〜１１．００μｍであることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該最大山高さ（Ｒｐ）が５．００〜１２．００μｍであることが特に好ましく、７．００〜１１．００μｍであることが最も好ましい。
前記算術平均粗さ（Ｒａ）、前記最大断面高さ（Ｒｔ）、前記最大谷深さ（Ｒｖ）、および前記最大山高さ（Ｒｐ）は当該フッ素含有樹脂コート層の硬化した表面の物性であり、これらが前記範囲の下限値以上であることにより、当該太陽電池モジュール用保護シートの、未完全硬化状態のフッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と、他方の側の面（うら面）とが接触した状態で置かれた場合においても、該おもて面と該うら面との密着度合いが弱められ、前記ブロッキングをより抑止することができる。一方、前記算術平均粗さ（Ｒａ）、前記最大断面高さ（Ｒｔ）、前記最大谷深さ（Ｒｖ）、および前記最大山高さ（Ｒｐ）が前記範囲の上限値以下であることにより、当該太陽電池モジュール用保護シートの、未完全硬化状態の前記おもて面と、前記うら面とが接触した状態で置かれた場合においても、当該フッ素含有樹脂コート層の表面の微細な凸部分が物理的に潰れることをより低減することができ、当該フッ素含有樹脂コート層の外観をより良好にすることができる。
さらに、本明細書において、表面光沢度（表面グロス）は、日本工業規格のＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１で定められる規格の６０度鏡面光沢度である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面光沢度としては、ブロッキング抑止性の観点から、６４．０以下が好ましく、２．０〜６４．０がより好ましく、３．０〜６２．０がさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該表面光沢度が６．０〜３９．０であることがさらに好ましく、１２．０〜３６．０であることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該光沢度が６．０〜３０．０であることが特に好ましく、１２．０〜２６．０μｍであることが最も好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の表面光沢度としては、ブロッキング抑止性の観点から、６４．０以下が好ましく、２．０〜６４．０がより好ましく、３．０〜６２．０がさらに好ましい。
また、ブロッキング抑止性に加えて、フッ素含有樹脂コート層の外観を良好にする観点から、当該表面光沢度が６．０〜３９．０であることがさらに好ましく、１２．０〜３６．０であることが特に好ましい。
さらに、ブロッキング抑止性、フッ素含有樹脂コート層の外観、および平版整列性を良好にする観点から、当該光沢度が６．０〜３０．０であることが特に好ましく、１２．０〜２６．０μｍであることが最も好ましい。
ここで、平版整列性は、当該太陽電池モジュール用保護シートのフッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数に関連する性質である。
また、平版整列性の良し悪しは、当該太陽電池モジュール用保護シートの平版加工において、乱れなく重ね合わされるか否かを表す指標である。
また、平版整列性の良し悪しは、当該太陽電池モジュール用保護シートの平版加工において、乱れなく重ね合わされるか否かを表す指標である。
本明細書および特許請求の範囲において、動摩擦係数は、日本工業規格のＪＩＳ Ｋ７１２５−１９９９で定められる規格である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数の最大値としては、前記平版整列性が良好であることから、通常、６．０以下が好ましく、０．５〜５．０がより好ましく、１．０〜４．５がさらに好ましい。
なお、当該動摩擦係数を測定する際に、重ねた２枚の当該太陽電池モジュール用保護シートがスムーズに動かず、ひっかかりながら滑る現象（スティックスリップ）が起こることがある。この場合は、当該動摩擦係数の最大値と最小値を示す。また、本明細書および特許請求の範囲においては、当該動摩擦係数の振れ幅は、測定中の動摩擦係数の最大値と最小値との差とする。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける当該動摩擦係数の振れ幅としては、平版整列性を良好にする観点から、０．８０以下が好ましく、０〜０．７０がより好ましく、０．０１〜０．６６がさらに好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける、フッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数の最大値としては、前記平版整列性が良好であることから、通常、６．０以下が好ましく、０．５〜５．０がより好ましく、１．０〜４．５がさらに好ましい。
なお、当該動摩擦係数を測定する際に、重ねた２枚の当該太陽電池モジュール用保護シートがスムーズに動かず、ひっかかりながら滑る現象（スティックスリップ）が起こることがある。この場合は、当該動摩擦係数の最大値と最小値を示す。また、本明細書および特許請求の範囲においては、当該動摩擦係数の振れ幅は、測定中の動摩擦係数の最大値と最小値との差とする。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける当該動摩擦係数の振れ幅としては、平版整列性を良好にする観点から、０．８０以下が好ましく、０〜０．７０がより好ましく、０．０１〜０．６６がさらに好ましい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シート１０，２０において、フッ素含有樹脂コート層２２は、フッ素含有樹脂を含む塗料を、基材シート２４に所望の厚さの塗膜となるように塗布して形成することができる。
前記フッ素含有樹脂を含む塗料としては、塗膜としてフッ素含有樹脂コート層２２の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２０μｍ以上になるものであれば特に制限されず、溶剤に溶解又は水に分散されたもので塗布可能なものであればよい。なかでも、当該算術平均粗さ（Ｒａ）を０．２０μｍ以上とするために、後述の二酸化チタン、シリカ等の顔料を含む塗料であることが好ましい。
前記塗料に含まれるフッ素含有樹脂としては、本発明の効果を損なわず、フッ素を含有する樹脂であれば特に限定されないが、前記塗料の溶媒（有機溶媒または水）に溶解し、架橋可能であるものが好ましい。
当該フッ素含有樹脂の好ましい例としては、旭硝子株式会社製のＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）、セントラル硝子株式会社製のＣＥＦＲＡＬ ＣＯＡＴ（商品名）、ＤＩＣ株式会社製のＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名）等のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、ダイキン工業株式会社製のＺＥＦＦＬＥ（商品名）等のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＺｏｎｙｌ（商品名）、ダイキン工業株式会社製のＵｎｉｄｙｎｅ（商品名）等のフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類が挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性等の観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーがより好ましく、なかでも前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）および前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）が最も好ましい。
当該フッ素含有樹脂の好ましい例としては、旭硝子株式会社製のＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）、セントラル硝子株式会社製のＣＥＦＲＡＬ ＣＯＡＴ（商品名）、ＤＩＣ株式会社製のＦＬＵＯＮＡＴＥ（商品名）等のクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、ダイキン工業株式会社製のＺＥＦＦＬＥ（商品名）等のテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）を主成分としたポリマー類や、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製のＺｏｎｙｌ（商品名）、ダイキン工業株式会社製のＵｎｉｄｙｎｅ（商品名）等のフルオロアルキル基を有するポリマー、およびフルオロアルキル単位を主成分としたポリマー類が挙げられる。これらの中でも、耐候性および顔料分散性等の観点から、ＣＴＦＥを主成分としたポリマーおよびＴＦＥを主成分としたポリマーがより好ましく、なかでも前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）および前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）が最も好ましい。
前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）は、ＣＴＦＥと数種類の特定のアルキルビニルエーテル（ＶＥ）、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとを主な構成単位として含む非結晶性のポリマーである。ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）のように、ヒドロキシアルキルビニルエーテルのモノマー単位を有するポリマーは、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、顔料分散性、硬さ、および柔軟性に優れるので好ましい。
前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを有する場合には、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、および顔料分散性に優れるので好ましい。
前記ＺＥＦＦＬＥ（商品名）は、ＴＦＥと有機溶媒可溶性の炭化水素オレフィンとの共重合体であり、なかでも反応性の高い水酸基を備えた炭化水素オレフィンを有する場合には、溶剤可溶性、架橋反応性、基材密着性、および顔料分散性に優れるので好ましい。
また、前記塗料に含まれるフッ素含有樹脂の例として、硬化性官能基を有するフルオロオレフィンのポリマーが挙げられ、その具体例としては、ＴＦＥ、イソブチレン、フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体、ならびにＴＦＥ、ＶｄＦ、ヒドロキシブチルビニルエーテルおよびその他のモノマーからなる共重合体が好ましいものとして挙げられる。
また、前記塗料に含まれるフッ素含有樹脂における共重合可能なモノマーとしては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ブチル、イソ酪酸ビニル、ピバル酸ビニル、カプロン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキシルカルボン酸ビニル、および安息香酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル類や、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルおよびシクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類や、ＣＴＦＥ、フッ化ビニル（ＶＦ）、ＶｄＦ、およびフッ素化ビニルエーテル等のフッ素含有モノマー類が挙げられる。
さらに、前記塗料に含まれるフッ素含有樹脂は、１種以上のモノマーからなるポリマーであってもよく、三元重合体であってもよい。例えば、ＶｄＦとＴＦＥとヘキサフルオロプロピレンとの三元重合体であるＤｙｎｅｏｎ ＴＨＶ（商品名；３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ製）が挙げられる。そのような多元重合体は、それぞれのモノマーが有する特性をポリマーに付与することができるので好ましい。例えば前記Ｄｙｎｅｏｎ ＴＨＶ（商品名）は、比較的低温で製造することができ、エラストマーや炭化水素ベースのプラスチックにも接着でき、柔軟性や光学的透明度にも優れるので好ましい。
前記塗料としては、前記フッ素含有樹脂の他に、架橋剤（硬化剤）、触媒（架橋促進剤）、および溶媒を含んでいてもよく、さらに必要であれば、顔料および充填剤などの無機化合物を含んでいてもよい。
前記塗料に含まれる溶媒としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン、キシレン、メタノール、イソプロパノール、エタノール、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、またはｎ−ブチルアルコールのうち、いずれか１種以上を有する溶媒を好ましく用いることができる。なかでも、塗料中の含有成分の溶解性および塗膜中への残留性の低さ（低い沸点温度）の観点から、前記溶媒はキシレン、シクロヘキサノン、またはＭＥＫのうち、いずれか１種以上を有するものであることがより好ましい。
前記塗料に含んでいてもよい顔料および充填剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されない。例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、ペリレン顔料、色素、染料、マイカ、ポリアミドパウダー、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、紫外線吸収剤、防腐剤、乾燥剤等が挙げられる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおけるフッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を０．２０以上に調整する観点から、当該塗料には顔料を含むことが好ましい。具体的には、該顔料として、二酸化チタンおよびシリカが好ましいものとして挙げられる。より具体的には、表面を処理した二酸化チタンであるＴｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（商品名；Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製）、および疎水性シリカであるＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ ７２０（商品名；Ｃａｂｏｔ社製）が好ましいものとして例示できる。
当該顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
当該顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記塗膜は耐候性、耐擦傷性を向上させるため、架橋剤により硬化していることが好ましい。該架橋剤としては、本発明の効果を損なうものでなければ特に限定されず、金属キレート類、シラン類、イソシアネート類、およびメラミン類が好ましく用いられるものとして挙げられる。当該バックシートを屋外において３０年以上使用することを想定した場合、耐候性の観点からは、前記架橋剤として、脂肪族または芳香族のイソシアネート類が好ましい。
前記塗料の組成としては、本発明の効果を損なわなければ特に限定されず、例えば、フッ素含有樹脂である前記ルミフロンをベースとした塗料の組成物として、前記ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）、顔料、架橋剤、溶媒および触媒を混合してなるものが挙げられる。該組成比としては、該塗料全体を１００質量％としたときに、フッ素含有樹脂（ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名））は３〜８０質量％が好ましく、２５〜５０質量％がより好ましく、顔料は５〜６０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、有機溶媒は２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましい。
上記塗料において、有機溶媒としてはＭＥＫが好ましく、架橋剤としては脂肪族イソシアネート類が好ましく、当該ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）のイソシアネート類による架橋を促進する触媒としてはジオクチルラウリン酸スズが好ましいものとして挙げられる。
上記塗料において、有機溶媒としてはＭＥＫが好ましく、架橋剤としては脂肪族イソシアネート類が好ましく、当該ＬＵＭＩＦＬＯＮ（商品名）のイソシアネート類による架橋を促進する触媒としてはジオクチルラウリン酸スズが好ましいものとして挙げられる。
また、フッ素含有樹脂、顔料、架橋剤、および溶媒を含む当該塗料を調製する際、顔料および溶媒を予め混合して、顔料を溶媒中に均一に分散させることが好ましい。この際、混合時間の長短を適宜調節することによって、当該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を調整できることが、本発明者の鋭意研究の結果見出された。すなわち、該混合時間を長くすると当該算術平均粗さ（Ｒａ）が小さくなり、該混合時間を短くすると当該算術平均粗さ（Ｒａ）が大きくなる傾向が見出された。このメカニズムとしては、該混合時間の長短が、溶媒中の顔料の粒度および分散度に影響を与えるためであると推測される。
したがって、当該算術平均粗さ（Ｒａ）を０．３以上とするためには、当該塗料に含まれる各成分が均一に分散される限りにおいて、当該混合時間は短いほど好ましい。
したがって、当該算術平均粗さ（Ｒａ）を０．３以上とするためには、当該塗料に含まれる各成分が均一に分散される限りにおいて、当該混合時間は短いほど好ましい。
当該混合時間は、当該塗料に含まれる顔料の具体的な種類によって適宜調節すればよいが、前述の顔料を用いる場合、１〜４５分が好ましく、５〜３５分がより好ましい。
また、顔料を溶媒に予め混合する際に、ジルコニアビーズを投入して、当該顔料の分散度を調節してもよい。該ジルコニアビーズは、混合後にメッシュで濾過して除かれる。
また、顔料を溶媒に予め混合する際に、ジルコニアビーズを投入して、当該顔料の分散度を調節してもよい。該ジルコニアビーズは、混合後にメッシュで濾過して除かれる。
図１で例示する本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおいて、前記塗料を基材シート２４に塗布する方法としては、公知の方法で行うことができ、例えばバーコーター（ロッドコーター）で所望の膜厚になるように塗布すればよい。
前記塗料が硬化して形成されるフッ素含有樹脂コート層２２の膜厚としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、例えば５μｍ以上の膜厚とすればよい。耐候性および軽量性の観点から、フッ素含有樹脂コート層２２の膜厚としては、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましく、１０〜４０μｍがさらに好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましく、１０〜２０μｍが最も好ましい。
前記塗料が硬化して形成されるフッ素含有樹脂コート層２２の膜厚としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、例えば５μｍ以上の膜厚とすればよい。耐候性および軽量性の観点から、フッ素含有樹脂コート層２２の膜厚としては、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍがより好ましく、１０〜４０μｍがさらに好ましく、１０〜３０μｍが特に好ましく、１０〜２０μｍが最も好ましい。
前記塗布した塗料の硬化プロセスにおける温度は、本発明の効果を損なわない温度であればよく、基材シート２４への熱による影響を低減する観点から、５０〜１７０℃の範囲であることが好ましい。
また、前記塗布した塗料の硬化プロセスにおいて、当該塗料が乾燥し、当該フッ素含有樹脂コート層２２が完全に硬化するために要する時間は、当該乾燥プロセスの温度、当該塗料の種類および塗布量にもよるが、通常は５〜１２０分である。
また、前記塗布した塗料の硬化プロセスにおいて、当該塗料が乾燥し、当該フッ素含有樹脂コート層２２が完全に硬化するために要する時間は、当該乾燥プロセスの温度、当該塗料の種類および塗布量にもよるが、通常は５〜１２０分である。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにおける基材シートとしては、樹脂シートであってもよく、アルミニウムなどの金属シートであってもよい。
ただし、前記アルミニウムなどの金属シートを基材シートとして用いた場合は、当該太陽電池モジュール用保護シートは光透過性を有さないので、フロントシート１０としては用いられず、バックシート２０として用いられる。また、アルミニウムシートには、アルミニウム合金シートを含むものとする。
ただし、前記アルミニウムなどの金属シートを基材シートとして用いた場合は、当該太陽電池モジュール用保護シートは光透過性を有さないので、フロントシート１０としては用いられず、バックシート２０として用いられる。また、アルミニウムシートには、アルミニウム合金シートを含むものとする。
前記樹脂シートとしては、一般に太陽電池モジュール用保護シートにおける樹脂シートとして用いられるものが使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６）、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート(ＰＥＮ)、ポリオキシメチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリエステルウレタン、ポリｍ−フェニレンイソフタルアミド、ポリｐ−フェニレンテレフタルアミド等のポリマーからなるシートが挙げられる。なかでも、電気絶縁性、耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、および成形性が良好である観点から、ポリエステルからなるシートが好ましく、より具体的にはＰＥＴシートが好ましいものとして挙げられる。
前記樹脂シートの厚さとしては、太陽電池システムが要求する電気絶縁性に基づいて調節すればよく、通常、当該シートの厚さは１０〜３００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、前記樹脂シートがＰＥＴシートである場合には、軽量性および電気絶縁性の観点から、該ＰＥＴシートの厚さは１０〜３００μｍの範囲であることが好ましく、２０〜２５０μｍの範囲であることがより好ましく、３０〜２００μｍの範囲であることがさらに好ましい。
また、前記樹脂シートには、耐候性、耐湿性等を高めるための表面改質処理を施すこともできる。例えば前記ＰＥＴシートにシリカ（ＳｉＯ２）および／またはアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）を蒸着させることにより、当該バックシートの耐候性、耐湿性等を高めることができる。なお、当該シリカおよび／またはアルミナの蒸着処理は、前記樹脂シートの両面に行ってもよく、いずれか一方の面にのみ行ってもよい。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートにかかるバックシートにおける基材シートがアルミニウムシートである場合、当該バックシートの耐候性、耐水蒸気バリア性等を向上させることができる。
図２に例示するように、本発明の太陽電池モジュール用保護シート１０，２０における基材シート２４には、フッ素含有樹脂コート層２２が積層する面とは反対の面（うら面）に支持シート２６を積層することが好ましい。支持シート２６を有することにより、支持シート２６の材料が有する性質を当該太陽電池モジュール用保護シート１０，２０に付加することができる。
前記基材シート２４と前記支持シート２６とを積層する方法としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定されず、前記基材シート２４と前記支持シート２６との間に、さらに接着層２８を設けて、該接着層２８を介して前記基材シート２４と前記支持シート２６とを積層させることができる。
前記接着層２８としては、前記基材シート２４および前記支持シート２６に対して接着性を有する接着剤を含むものであることが好ましい。
前記接着剤としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に制限されず、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、エステル系接着剤、シリコーン系接着剤などが挙げられる。その接着性を向上させるために、前記基材シート２４および前記支持シート２６の前記接着層２８側の面をコロナ処理および／または化学薬品処理することもできる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シート１０，２０における支持シート２６としては、積層する基材シート２４の種類によって適宜選択することができる。
例えば、基材シート２４が前述の樹脂シートである場合には、当該支持シート２６は熱接着性シートであることが好ましい。熱接着性シートを支持シート２６として使用することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート１０，２０を容易に熱接着することができる。
例えば、基材シート２４が前述の樹脂シートである場合には、当該支持シート２６は熱接着性シートであることが好ましい。熱接着性シートを支持シート２６として使用することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート１０，２０を容易に熱接着することができる。
また、基材シート２４がアルミニウムシートである場合には、当該支持シート２６は前述の樹脂シートまたは熱接着性シートであることが好ましい。
前記樹脂シートを支持シート２６として使用することにより、電気絶縁性等を当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）に付与することができる。この場合、当該樹脂シートからなる支持シート２６には、当該基材シート２４が積層する面とは反対の面（うら面）に、熱接着性シートを積層することが好ましい。熱接着性シートを当該樹脂シートからなる支持シート２６に積層することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）を容易に熱接着することができる。
一方、熱接着性シートを支持シート２６として使用することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）を容易に熱接着することができる。
前記樹脂シートを支持シート２６として使用することにより、電気絶縁性等を当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）に付与することができる。この場合、当該樹脂シートからなる支持シート２６には、当該基材シート２４が積層する面とは反対の面（うら面）に、熱接着性シートを積層することが好ましい。熱接着性シートを当該樹脂シートからなる支持シート２６に積層することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）を容易に熱接着することができる。
一方、熱接着性シートを支持シート２６として使用することにより、太陽電池モジュールを構成する封止材３０に対して、当該太陽電池モジュール用保護シート（バックシート２０）を容易に熱接着することができる。
前記熱接着性シートとしては、本発明の効果を損なわず、熱接着性を有する樹脂シートであれば特に限定されない。ここで、熱接着性とは、加熱処理によって接着性を発現する性質のことである。該加熱処理における温度としては、通常５０〜２００℃の範囲である。
前記熱接着性シートとしては、例えばエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）やポリオレフィンを主成分とするポリマーからなる樹脂シートが好ましく、ＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂シートであることがより好ましい。一般に、前記封止材３０がＥＶＡからなる封止樹脂であることが多く、その場合において、前記熱接着性シートがＥＶＡを主成分とするポリマーからなる樹脂シートであることにより、前記封止材３０と前記熱接着性シートとの適合性および接着性を向上させることができる。
前記熱接着性シートの厚さとしては、前記熱接着性シートの種類によって適宜調節すればよく、通常、当該シートの厚さは１〜２００μｍの範囲であることが好ましい。より具体的には、前記熱接着性シートがＥＶＡからなるシートである場合には、軽量性および電気絶縁性等の観点から、当該ＥＶＡシートの厚さは、１０〜２００μｍの範囲であることが好ましく、５０〜１５０μｍの範囲であることがより好ましく、８０〜１２０μｍの範囲であることが最も好ましい。
前記熱接着性シートを前記樹脂シートに積層する方法としては、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定されず、熱接着性樹脂を溶剤に溶解または水に分散したものを当該樹脂シートに塗布して塗膜を形成させてもよいし、熱接着性樹脂をシート状にしたものと前記樹脂シートとの間に、さらに接着層を設けて、該接着層を介して前記熱接着性シートと前記樹脂シートとを積層させてもよい。該接着層は、前記熱接着性シートおよび前記樹脂シートに対して接着性を有する接着剤を含むものであることが好ましい。該接着剤としては、例えばアクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、エステル系接着剤、シリコーン系接着剤などが例示できる。また、その接着性を向上させるために、前記熱接着性シートおよび前記樹脂シートの当該接着層側の面をコロナ処理および／または化学薬品処理することもできる。
図３の模式図で示すように、本発明にかかる太陽電池モジュール用保護シート１０，２０を、太陽電池セル４０を内包する封止材３０からなる封止面に積層させることにより、当該太陽電池モジュール内の太陽電池セル４０および封止材３０を風雨、湿気、砂埃、機械的な衝撃などから守り、当該太陽電池モジュールの内部を外気から完全に遮断して密閉した状態に保つことができる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートを前記封止面に積層させる場合、前記太陽電池モジュール用保護シートにおけるフッ素含有樹脂の非コート面を前記封止面に積層させる。その積層方法としては、公知の方法を適用することができる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートを前記封止面に積層させる場合、前記太陽電池モジュール用保護シートにおけるフッ素含有樹脂の非コート面を前記封止面に積層させる。その積層方法としては、公知の方法を適用することができる。
本発明の太陽電池モジュール用保護シートの光透過性は、フッ素含有樹脂コート層２２に含まれる顔料の種類、含有量および分散度を必要に応じて適宜調整することによって、調整することができる。したがって、本発明の太陽電池モジュール用保護シートは、フロントシート１０としてもバックシート２０としても好ましく用いられるが、光透過性の観点から、バックシート２０としてより好ましく用いることができる。
次に実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［調製例１；フッ素含有樹脂を含む塗料：コート剤（１）］
ＭＥＫを１２０質量部、疎水性シリカ｛商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製)）を１８．２質量部、酸化チタン｛商品名：Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製））｝を１００質量部の量で配合したものを、表１に示す所定の時間で、顔料分散機｛装置名：Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業株式会社）｝にて分散させて顔料分散液（１）〜（４）を作成した。
つづいて、顔料分散液８７質量部に、ＣＴＦＥ系共重合体｛商品名：ＬＵＭＩＦＬＯＮ ＬＦ２００（旭硝子株式会社製）｝を１００質量部、脂肪族イソシアネート系の架橋剤（硬化剤）｛商品名：スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン株式会社製）｝を１０．７質量部、スズ系架橋促進剤｛商品名：ＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造株式会社製）｝を０．００４質量部、ＭＥＫを１１０質量部の量で配合してコート剤（１）を調製した。
同様の方法で、顔料分散液（２）〜（４）を用いてコート剤（２）〜（４）を調製した。
ＭＥＫを１２０質量部、疎水性シリカ｛商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製)）を１８．２質量部、酸化チタン｛商品名：Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製））｝を１００質量部の量で配合したものを、表１に示す所定の時間で、顔料分散機｛装置名：Ｔ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業株式会社）｝にて分散させて顔料分散液（１）〜（４）を作成した。
つづいて、顔料分散液８７質量部に、ＣＴＦＥ系共重合体｛商品名：ＬＵＭＩＦＬＯＮ ＬＦ２００（旭硝子株式会社製）｝を１００質量部、脂肪族イソシアネート系の架橋剤（硬化剤）｛商品名：スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン株式会社製）｝を１０．７質量部、スズ系架橋促進剤｛商品名：ＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造株式会社製）｝を０．００４質量部、ＭＥＫを１１０質量部の量で配合してコート剤（１）を調製した。
同様の方法で、顔料分散液（２）〜（４）を用いてコート剤（２）〜（４）を調製した。
［調製例２；フッ素含有樹脂を含む塗料：コート剤（５）］
ＭＥＫを２７０質量部、疎水性シリカ｛商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製)）を１８．２質量部、酸化チタン｛商品名：Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製））｝を１００質量部、直径１ｍｍのジルコニアビーズを４００質量部の量で配合したものを、表１に示す所定の時間で、顔料分散機｛装置名：Ｈｅａｖｙ Ｄｕｔｙ Ｍｉｘｅｒ ５４１０（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ社製）｝にて分散させた。つづいて、＃１００メッシュにてジルコニアビーズを濾過して除き、顔料分散液（５）〜（９）を作成した。
つづいて、顔料分散液（５）１４３．５質量部にＣＴＦＥ系共重合体｛商品名：ＬＵＭＩＦＬＯＮ ＬＦ２００（旭硝子株式会社製）｝を１００質量部、脂肪族イソシアネート系の架橋剤（硬化剤）｛商品名：スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン株式会社製）｝を１０．７質量部、スズ系架橋促進剤｛商品名：ＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造株式会社製）｝を０．００４質量部、ＭＥＫを ５３．７質量部の量で配合してコート剤（５）を調製した。
同様の方法で、顔料分散液（６）〜（９）を用いてコート剤（６）〜（９）を調製した。
ＭＥＫを２７０質量部、疎水性シリカ｛商品名：ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ ＴＳ−７２０（キャボット・スペシャリティ・ケミカルズ・インク社製)）を１８．２質量部、酸化チタン｛商品名：Ｔｉ−Ｐｕｒｅ Ｒ１０５（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ製））｝を１００質量部、直径１ｍｍのジルコニアビーズを４００質量部の量で配合したものを、表１に示す所定の時間で、顔料分散機｛装置名：Ｈｅａｖｙ Ｄｕｔｙ Ｍｉｘｅｒ ５４１０（Ｒｅｄ Ｄｅｖｉｌ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ社製）｝にて分散させた。つづいて、＃１００メッシュにてジルコニアビーズを濾過して除き、顔料分散液（５）〜（９）を作成した。
つづいて、顔料分散液（５）１４３．５質量部にＣＴＦＥ系共重合体｛商品名：ＬＵＭＩＦＬＯＮ ＬＦ２００（旭硝子株式会社製）｝を１００質量部、脂肪族イソシアネート系の架橋剤（硬化剤）｛商品名：スミジュールＮ３３００（住化バイエルウレタン株式会社製）｝を１０．７質量部、スズ系架橋促進剤｛商品名：ＢＸＸ３７７８−１０（東洋インキ製造株式会社製）｝を０．００４質量部、ＭＥＫを ５３．７質量部の量で配合してコート剤（５）を調製した。
同様の方法で、顔料分散液（６）〜（９）を用いてコート剤（６）〜（９）を調製した。
［調製例３；接着剤］
ウレタン系接着剤の主剤｛商品名：ＡＬ−１３（Ｂｏｓｔｉｋ社製）｝を１００質量部、硬化剤｛商品名：ＴＣ−２４（Ｂｏｓｔｉｋ社製）｝を１０．５質量部、シランカップリング剤｛商品名：Ｚ−６０４０（東レ・ダウコーニング社製）｝を０．２４質量部、トルエンを９４．５質量部、ＭＥＫを９４．５質量部の量で配合し、接着剤（１）とした。
ウレタン系接着剤の主剤｛商品名：ＡＬ−１３（Ｂｏｓｔｉｋ社製）｝を１００質量部、硬化剤｛商品名：ＴＣ−２４（Ｂｏｓｔｉｋ社製）｝を１０．５質量部、シランカップリング剤｛商品名：Ｚ−６０４０（東レ・ダウコーニング社製）｝を０．２４質量部、トルエンを９４．５質量部、ＭＥＫを９４．５質量部の量で配合し、接着剤（１）とした。
［実施例１〜７；比較例１〜２］
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム｛商品名：Ｍｙｌａｒ Ａ（ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎ ｆｉｌｍｓ社製）｝の一方の面（片面）に、表１に示すコート剤を、乾燥後の塗膜の厚さが１５μｍとなるようにバーコーターにて塗工し、１２０℃で１分間乾燥して、太陽電池モジュール用保護シートを作成した。
厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルム｛商品名：Ｍｙｌａｒ Ａ（ＤｕＰｏｎｔ Ｔｅｉｊｉｎ ｆｉｌｍｓ社製）｝の一方の面（片面）に、表１に示すコート剤を、乾燥後の塗膜の厚さが１５μｍとなるようにバーコーターにて塗工し、１２０℃で１分間乾燥して、太陽電池モジュール用保護シートを作成した。
［実施例８〜１４；比較例３〜４］
実施例１〜７および比較例１〜２と同様のバックシートを作成し、それらの基材シートであるＰＥＴフィルムのうら面（フッ素含有樹脂の非コート面）に、調製例３で調製した接着剤（１）を、乾燥後の塗膜の厚さが５μｍとなるようにバーコーターにて塗工し、８０℃で１分間乾燥後、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍ、厚さ１００μｍのＥＶＡフィルム｛商品名：ＥＶＡ−Ｍ ６７ Ｘ００４０ ＷＨＩＴＥ（Ｂｅｒｒｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製）｝を貼り合せて、バックシートを作成した。
実施例１〜７および比較例１〜２と同様のバックシートを作成し、それらの基材シートであるＰＥＴフィルムのうら面（フッ素含有樹脂の非コート面）に、調製例３で調製した接着剤（１）を、乾燥後の塗膜の厚さが５μｍとなるようにバーコーターにて塗工し、８０℃で１分間乾燥後、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍ、厚さ１００μｍのＥＶＡフィルム｛商品名：ＥＶＡ−Ｍ ６７ Ｘ００４０ ＷＨＩＴＥ（Ｂｅｒｒｙ Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製）｝を貼り合せて、バックシートを作成した。
表１の顔料分散液の分散時間（分）において、「ａ」は調製例１における分散時間を表し、「ｂ」は調製例２における分散時間を表す。
＜ブロッキング抑止性の評価＞
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した直後の太陽電池モジュール用保護シートを、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍの大きさに２枚を切り出して、ブロッキング抑止性の評価を行った。
当該太陽電池モジュール用保護シートのフッ素含有樹脂コート層の面（おもて面）と、フッ素含有樹脂の非コート面（うら面）とが接触するように、２枚の当該太陽電池モジュール用保護シートを重ね合わせて、４０℃の環境下、５ｋｇ／１００ｃｍ２の荷重をかけた状態で３日間置いた。その後、重ねた太陽電池モジュール用保護シートにおけるブロッキング抑止性を下記の基準で評価した。その結果を表２に示す。
Ａ：ブロッキングは発生せず、フッ素含有樹脂コート層の外観も良好であった。
Ｂ：ブロッキングは発生しなかったが、フッ素含有樹脂コート層の表面に突出した凝集物が潰れて、小さい（〜０．２ｍｍ）斑点が生じた。
Ｃ：ブロッキングは発生しなかったが、フッ素含有樹脂コート層において、部分的に光沢度が高い箇所ができること（艶ボケ）による、外観不良が発生した。
Ｄ：ブロッキングが発生し、重ねた２枚の太陽電池モジュール用保護シートが固着して剥離することができなかった。
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した直後の太陽電池モジュール用保護シートを、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍの大きさに２枚を切り出して、ブロッキング抑止性の評価を行った。
当該太陽電池モジュール用保護シートのフッ素含有樹脂コート層の面（おもて面）と、フッ素含有樹脂の非コート面（うら面）とが接触するように、２枚の当該太陽電池モジュール用保護シートを重ね合わせて、４０℃の環境下、５ｋｇ／１００ｃｍ２の荷重をかけた状態で３日間置いた。その後、重ねた太陽電池モジュール用保護シートにおけるブロッキング抑止性を下記の基準で評価した。その結果を表２に示す。
Ａ：ブロッキングは発生せず、フッ素含有樹脂コート層の外観も良好であった。
Ｂ：ブロッキングは発生しなかったが、フッ素含有樹脂コート層の表面に突出した凝集物が潰れて、小さい（〜０．２ｍｍ）斑点が生じた。
Ｃ：ブロッキングは発生しなかったが、フッ素含有樹脂コート層において、部分的に光沢度が高い箇所ができること（艶ボケ）による、外観不良が発生した。
Ｄ：ブロッキングが発生し、重ねた２枚の太陽電池モジュール用保護シートが固着して剥離することができなかった。
＜算術平均粗さ（Ｒａ）の測定＞
実施例１〜１０および比較例１〜８で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、当該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定した。また、当該表面の最大断面高さ（Ｒｔ）、最大谷深さ（Ｒｖ）、および最大山高さ（Ｒｐ）を測定した。
具体的には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１の規格に従い、カットオフ値（λｃ）＝０．８ｍｍ、評価長さ（ｌｎ）＝１０ｍｍとし、表面粗さ測定器｛商品名：ＳＶ−３０００Ｓ４（株式会社ミツトヨ社製）｝を使用して測定した。その結果を表２に示す。
実施例１〜１０および比較例１〜８で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、当該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を測定した。また、当該表面の最大断面高さ（Ｒｔ）、最大谷深さ（Ｒｖ）、および最大山高さ（Ｒｐ）を測定した。
具体的には、ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１の規格に従い、カットオフ値（λｃ）＝０．８ｍｍ、評価長さ（ｌｎ）＝１０ｍｍとし、表面粗さ測定器｛商品名：ＳＶ−３０００Ｓ４（株式会社ミツトヨ社製）｝を使用して測定した。その結果を表２に示す。
＜表面光沢度（表面グロス）の測定＞
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、当該フッ素含有樹脂コート層の表面光沢度（６０度鏡面光沢度）を測定した。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の規格に従い、入射角６０度とし、グロスメーター｛装置名：グロスメーターＶＧ２０００（日本電色工業株式会社製）｝を使用して測定した。その結果を表２に示す。
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、当該フッ素含有樹脂コート層の表面光沢度（６０度鏡面光沢度）を測定した。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の規格に従い、入射角６０度とし、グロスメーター｛装置名：グロスメーターＶＧ２０００（日本電色工業株式会社製）｝を使用して測定した。その結果を表２に示す。
＜平版整列性の評価＞
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、たて１０００ｍｍ、よこ１０００ｍｍの大きさに切り出して、平版整列性の評価を行った。
具体的には、平版裁断機｛装置名：ＮＣＲ−８００（株式会社暁金属工業社製）｝を使用して、シングルロータリーカット方式にて、４０ｍ／ｍｉｎの速度で、当該太陽電池モジュール用保護シートを上記の大きさに平版加工して、１０枚重ね合わせた際の端部ズレの有無を確認した。
その結果（Ａ：端部ズレ無し、Ｂ：端部ズレ有り）を表３に示す。
実施例１〜１４および比較例１〜４で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に硬化した後、たて１０００ｍｍ、よこ１０００ｍｍの大きさに切り出して、平版整列性の評価を行った。
具体的には、平版裁断機｛装置名：ＮＣＲ−８００（株式会社暁金属工業社製）｝を使用して、シングルロータリーカット方式にて、４０ｍ／ｍｉｎの速度で、当該太陽電池モジュール用保護シートを上記の大きさに平版加工して、１０枚重ね合わせた際の端部ズレの有無を確認した。
その結果（Ａ：端部ズレ無し、Ｂ：端部ズレ有り）を表３に示す。
＜動摩擦係数の測定＞
実施例１〜１０および比較例１〜８で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に乾燥した後、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍの大きさで２枚を切り出して、当該太陽電池モジュール用保護シートのフッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と、他方の側の面（うら面）との動摩擦係数を測定した。動摩擦係数は、最大値と最小値、及び振れ幅（最大値と最小値との差）を求めた。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２５−１９９９の規格に従い、一方の当該太陽電池モジュール用保護シートのおもて面と、もう一方の当該太陽電池モジュール用保護シートのうら面とが接するように重ねて、摩擦試験機｛装置名：ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−４−１００（株式会社オリエンテック社製）｝を用いて測定した。その結果を表３に示す。
実施例１〜１０および比較例１〜８で作成した太陽電池モジュール用保護シートを、さらに２５℃で７２時間置いて、当該フッ素含有樹脂コート層が完全に乾燥した後、たて１００ｍｍ、よこ１００ｍｍの大きさで２枚を切り出して、当該太陽電池モジュール用保護シートのフッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と、他方の側の面（うら面）との動摩擦係数を測定した。動摩擦係数は、最大値と最小値、及び振れ幅（最大値と最小値との差）を求めた。
具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２５−１９９９の規格に従い、一方の当該太陽電池モジュール用保護シートのおもて面と、もう一方の当該太陽電池モジュール用保護シートのうら面とが接するように重ねて、摩擦試験機｛装置名：ＴＥＮＳＩＬＯＮ／ＵＴＭ−４−１００（株式会社オリエンテック社製）｝を用いて測定した。その結果を表３に示す。
上記の結果から、本発明にかかる実施例１〜１４の太陽電池モジュール用保護シートは、うら面（フッ素含有樹脂の非コート面）がＰＥＴフィルムまたはＥＶＡフィルムのどちらであってもブロッキングを発生せず、比較例１〜４の太陽電池モジュール用保護シートよりもブロッキング抑止性に優れることが明らかである。
また、本発明にかかる実施例１〜４および実施例８〜１１の太陽電池モジュール用保護シートは、当該うら面がＰＥＴフィルムまたはＥＶＡフィルムのどちらであっても、良好な平版整列性であることが明らかである。
また、本発明にかかる実施例１〜４および実施例８〜１１の太陽電池モジュール用保護シートは、当該うら面がＰＥＴフィルムまたはＥＶＡフィルムのどちらであっても、良好な平版整列性であることが明らかである。
１０ …フロントシート（光透過性表面保護シート）
２０ …バックシート（裏面保護シート）
２２ …フッ素含有樹脂コート層 ２４ …基材シート
２６ …支持シート ２８ …接着層
３０ …封止材 ４０ …太陽電池セル
２０ …バックシート（裏面保護シート）
２２ …フッ素含有樹脂コート層 ２４ …基材シート
２６ …支持シート ２８ …接着層
３０ …封止材 ４０ …太陽電池セル
Claims (4)
- 基材シートの一方の面にフッ素含有樹脂コート層を積層してなる太陽電池モジュール用保護シートであって、該フッ素含有樹脂コート層の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）が０．２０μｍ以上、前記表面の最大断面高さ（Ｒｔ）が３．００μｍ以上、前記表面の最大谷深さ（Ｒｖ）が０．６０μｍ以上、前記表面の最大山高さ（Ｒｐ）が１．００μｍ以上であることを特徴とする太陽電池モジュール用保護シート。
- 前記基材シートが樹脂シートであることを特徴とする請求項１記載の太陽電池モジュール用保護シート。
- 前記基材シートの他方の面に熱接着性シートを積層してなることを特徴とする請求項１または２記載の太陽電池モジュール用保護シート。
- フッ素含有樹脂コート層の側の面（おもて面）と他方の側の面（うら面）との動摩擦係数の最大値が６．０以下であり、かつ該動摩擦係数の振れ幅（最大値と最小値との差）が０．８０以下であることを特徴とする請求項１〜３記載の太陽電池モジュール用保護シート。
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