WO2010070910A1 - 1－ヘテロジエン誘導体および有害生物防除剤 - Google Patents

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久戸瀬耕一
高橋淳
浜本伊佐美
矢野真樹郎
諸星純子
金澤潤
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    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to a novel 1-heterodiene derivative or a salt thereof, and a pest control agent containing the 1-heterodiene derivative or a salt thereof as an active ingredient.
  • Patent Document 1 discloses a compound represented by the formula (5). However, this compound has only shown applicability in medicine.
  • An object of the present invention is to provide a novel skeleton pest control agent that can be advantageously synthesized industrially and has excellent biological activity and residual effect.
  • the present inventors have found that a 1-heterodiene derivative having a specific structure has excellent insecticidal / miticidal activity, and has completed the present invention. That is, the present invention is as follows. ⁇ 1> A 1-heterodiene derivative represented by the formula (1) or a salt thereof.
  • Q 1 is, C 3 with unsubstituted or C 2 ⁇ 6 alkenyl group having a substituent, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, an unsubstituted or substituted group 1-6 cycloalkyl group, an unsubstituted or C 4 - 8 cycloalkenyl group having a substituent, unsubstituted or C 6 - 10 aryl group having a substituent, a benzyl group having an unsubstituted or substituted or unsubstituted, A substituted or substituted heterocyclic group is represented.
  • W represents a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted C 1-6 alkyl group.
  • X represents an oxygen atom, a sulfur atom or N-Q 2 (Q 2, is C 2 ⁇ 6 alkenyl groups having an unsubstituted or substituted group, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, unsubstituted substituted or C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having a substituent, C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group having unsubstituted or substituted group, C 6 ⁇ 10 aryl groups having an unsubstituted or substituted, unsubstituted or benzyl group having a substituent, unsubstituted or C 6 ⁇ 10 aryloxy group having a substituent, a hetero ring with an unsubstituted or C 6 ⁇ 10 aryl amino group having a substituent or an unsubstituted or substituted, Represents a group).
  • Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or N-Q 3 (Q 3, is C 2 ⁇ 6 alkenyl groups having an unsubstituted or substituted group, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, unsubstituted substituted or C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having a substituent, C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group having unsubstituted or substituted group, C 6 ⁇ 10 aryl groups having an unsubstituted or substituted, unsubstituted or benzyl group having a substituent, unsubstituted or C 6 ⁇ 10 aryloxy group having a substituent, a hetero ring with an unsubstituted or C 6 ⁇ 10 aryl amino group having a substituent or an unsubstituted or substituted, Represents a group).
  • A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a sulfonyl group, or a sulfinyl group.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • R 1 is unsubstituted or C 1 ⁇ 6 alkyl group having a substituent, unsubstituted or C 2 ⁇ 6 alkenyl group having a substituent, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, unsubstituted substituted or C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having a substituent, C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group having unsubstituted or substituted group, C 6 ⁇ 10 aryl groups having an unsubstituted or substituted, unsubstituted or heterocyclic group having a substituent, C 1 ⁇ 11 acyl group having an unsubstituted or substituted group, an unsubstituted or substituted group (1-imino) C 1 ⁇ 6 alkyl group, an unsubstituted or substituted group Having a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted
  • n represents an integer of 0 to 10, and when m is 2 or more, R 1 may be the same or different, and any one of R 1 may be combined to form an unsubstituted Alternatively, a 3- to 8-membered ring having a substituent may be formed.
  • the E-form or the Z-form or a mixture thereof is represented by the carbon-carbon double stereo bond in the formula (1).
  • W, A, R 1 , m, and n represent the same meaning as described above.
  • X 1 represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • R 2 is unsubstituted or C 1 ⁇ 6 alkyl group having a substituent, unsubstituted or C 2 ⁇ 6 alkenyl group having a substituent, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, unsubstituted substituted or C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having a substituent, C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group having unsubstituted or substituted group, C 6 ⁇ 10 aryl groups having an unsubstituted or substituted, unsubstituted or heterocyclic group having a substituent, C 1 ⁇ 11 acyl group having an unsubstituted or substituted group, an unsubstituted or substituted group (1-imino) C 1 ⁇ 6 alkyl group, an unsub
  • p represents an integer of 0 to 5, and when p is 2 or more, R 2 may be the same or different, and any two or more R 2 may be combined to form an unsubstituted group. Alternatively, a 3- to 8-membered ring having a substituent may be formed.
  • R 3 is unsubstituted or C 1 ⁇ 6 alkyl group having a substituent, unsubstituted or C 2 ⁇ 6 alkenyl group having a substituent, C 2 ⁇ 6 alkynyl group having unsubstituted or substituted group, unsubstituted substituted or C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having a substituent, C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group having unsubstituted or substituted group, C 6 ⁇ 10 aryl groups having an unsubstituted or substituted, unsubstituted or heterocyclic group having a substituent, C 1 ⁇ 11 acyl group having an unsubstituted or substituted group, an unsubstituted or substituted group (1-imino) C 1 ⁇ 6 alkyl group, an unsubstituted or substituted group Having a hydroxyl group, an unsubstituted or substituted amino group, an unsubstituted or substituted
  • r represents any integer of 0 to 5, and when r is 2 or more, R 3 may be the same or different, and any one of R 3 may be combined to form an unsubstituted group. Alternatively, a 3- to 8-membered ring having a substituent may be formed.
  • An E-form or a Z-form or a mixture thereof is represented by carbon-carbon double stereo bonds in the formula (2).
  • a pest control agent comprising the 1-heterodiene derivative or salt thereof according to ⁇ 1> or ⁇ 2> as an active ingredient.
  • a 1-heterodiene derivative having a novel structure and a salt thereof can be provided. Further, it is possible to provide a highly safe pesticide having excellent biological activity, particularly excellent biological activity against insects and mites, which contains the 1-heterodiene derivative or a salt thereof as an active ingredient.
  • Unsubstituted C 2-6 alkenyl group is a linear or branched alkenyl group, having 2 to 6 carbon atoms having any one or more sites of carbon-carbon double bond of an alkyl group.
  • vinyl group 1-propenyl group, allyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group, 3-pentenyl group, 4-pentenyl group, 1- Hexenyl group, 2-hexenyl group, 3-hexenyl group, 4-hexenyl group, 5-hexenyl group, 1-methyl-2-propenyl group, 2-methyl-2-propenyl group, 1-methyl-2-butenyl group, Examples include 2-methyl-2-butenyl group. Of these, C 2-4 alkenyl groups are preferred.
  • Unsubstituted C 2-6 alkynyl group is a linear or branched alkynyl group, having 2 to 6 carbon atoms having a carbon-carbon triple bond either to one or more locations in the alkyl group.
  • Unsubstituted C 3-6 cycloalkyl group is an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms having a cyclic moiety. For example, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, etc. are mentioned.
  • Unsubstituted C 4-8 cycloalkenyl group is an alkenyl group having 4 to 8 carbon atoms having a cyclic moiety. Examples thereof include 1-cyclobutenyl group, 1-cyclopentenyl group, 3-cyclopentenyl group, 1-cyclohexenyl group, 3-cyclohexenyl group, 3-cycloheptenyl group, 4-cyclooctenyl group and the like.
  • Unsubstituted C 6-10 aryl group is a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the polycyclic aryl group if at least one ring is an aromatic ring, the remaining ring may be a saturated alicyclic ring, an unsaturated alicyclic ring, or an aromatic ring. Examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, an indenyl group, an indanyl group, and a tetralinyl group. Of these, a phenyl group is preferred.
  • the “unsubstituted heterocyclic group” is a 3- to 7-membered aromatic heterocyclic ring containing 1 to 4 heteroatoms selected from nitrogen, oxygen and sulfur atoms in addition to carbon atoms as atoms constituting the ring , A saturated heterocycle, an unsaturated heterocycle, or a condensed heterocycle obtained by condensing these heterocycle and benzene ring.
  • an aziridin-1-yl group an aziridin-2-yl group; Tetrahydrofuran-2-yl group, tetrahydrofuran-3-yl group, pyrrolidin-1-yl group, pyrrolidin-2-yl group, pyrrolidin-3-yl group; Pyrrol-1-yl group, pyrrol-2-yl group, pyrrol-3-yl group, furan-2-yl group, furan-3-yl group, thiophen-2-yl group, thiophene- 3-yl group, imidazol-1-yl group, imidazol-2-yl group, imidazol-4-yl group, imidazol-5-yl group, pyrazol-1-yl group, pyrazol-3-yl group, pyrazole-4 -Yl, pyrazol-5-yl, oxazol-2-yl, oxazol-4-yl, oxazol-5-yl,
  • 5- to 10-membered heterocyclic groups are preferable, and in particular, pyrazol-1-yl group, pyrazol-3-yl group, pyrazol-4-yl group, pyrazol-5-yl group, pyridin-2-yl Group, pyridin-3-yl group, pyridin-4-yl group, pyrazin-2-yl group and pyrazin-3-yl group are preferable.
  • the “unsubstituted C 1-6 alkyl group” is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • neopentyl group 2-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, isohexyl group and the like.
  • Unsubstituted C 6-10 aryloxy group is a monocyclic or polycyclic aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • a phenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group and the like can be mentioned. Of these, phenoxy groups are preferred.
  • Unsubstituted C 6-10 arylamino group is a monocyclic or polycyclic amino group having 1 or 2 as a substituent an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • phenylamino group 4-methylphenyl mono C 6 ⁇ 10 aryl amino group such as an amino group; a diphenylamino group, such as di-C 6 ⁇ 10 aryl amino groups such as di-1-naphthylamino group.
  • Unsubstituted C 1 ⁇ 11 acyl group is a group represented by RCO-.
  • R a hydrogen atom, a linear or alkyl group of C 1 ⁇ 6 branched, straight-chain or C 2 ⁇ 6 alkenyl group branched, straight-chain or branched alkynyl group C 2 ⁇ 6 of a single or polycyclic C 6-10 aryl group, or a nitrogen atom in addition to carbon atoms as atoms constituting the ring, 5-membered to 7-membered containing 1 to 4 hetero atoms selected from oxygen atom and a sulfur atom Of the heterocyclic group.
  • alkylcarbonyl such as formyl group, acetyl group, propionyl group, n-propylcarbonyl group, n-butylcarbonyl group, pentanoyl group, valeryl group, i-propylcarbonyl group, i-butylcarbonyl group, pivaloyl group, isovaleryl group, etc.
  • alkenylcarbonyl group such as an acryloyl group or a methacryloyl group; an alkynylcarbonyl group such as a propioloyl group; an arylcarbonyl group such as a benzoyl group or a naphthylcarbonyl group; a heterocyclic carbonyl group such as a 2-pyridylcarbonyl group or a thienylcarbonyl group; Examples include carbonyl group, phenethylcarbonyl group, 2-pyridylmethylcarbonyl group and the like. Of these, C 1 ⁇ 7 acyl group is preferred.
  • the “unsubstituted (1-imino) C 1-6 alkyl group” is an iminomethyl group or a group in which a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is bonded to an iminomethyl group.
  • iminomethyl group 1,3-imino) ethyl group, 1,-imino) propyl group, (1-imino) butyl group, (1-imino) pentyl group, (1-imino) hexyl group, (1-imino)
  • Examples thereof include an isobutyl group, a (1-imino) isopentyl group, and a (1-imino) neopentyl group.
  • (1-imino) C 1-4 alkyl groups are preferred.
  • “Unsubstituted amino group” is NH 2 group
  • “Unsubstituted mercapto group” is SH group (thiol group)
  • “sulfonyl group” is SO 2 group (sulfone group)
  • “sulfinyl group” Is SO group (thionyl group)
  • “cyano group” is CN group
  • “nitro group” is NO 2 group
  • “unsubstituted hydroxyl group” is OH group
  • halogeno group is a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.
  • tri-substituted silyl group examples include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tricyclopropylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group and the like.
  • “Having a substituent” means that any hydrogen atom in each of the above “groups” is substituted with a “substituent”.
  • the number of “substituents” is not particularly limited.
  • the "unsubstituted C 1 ⁇ 6 alkyl group” defined “unsubstituted C 2 ⁇ 6 alkenyl group”, “unsubstituted C 2 ⁇ 6 alkynyl group”, “unsubstituted C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group ",” unsubstituted C 4 ⁇ 8 cycloalkenyl group "," unsubstituted C 6 ⁇ 10 aryl group ",” unsubstituted heterocyclic group ",” unsubstituted C 1 ⁇ 11 acyl group "," unsubstituted (1-imino) C 1 - 6 alkyl group "can be exemplified” halogeno group "and” silyl group ", in addition,” hydroxyl group
  • alkyl group having a substituent examples include cyclopropylmethyl group, 2-cyclopropylethyl group, "C with cyclopentylmethyl group, such as 2-cyclohexylethyl the" C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group "as a substituent 1-6 alkyl group "(i.e.,” C 3 ⁇ 6 cycloalkyl C 1-6 alkyl group ", preferably a" C 3 ⁇ 6 cycloalkyl C 1 ⁇ 2 alkyl group "); “C 1-6 having a“ C 4-6 cycloalkenyl group ”as a substituent such as a cyclopentenylmethyl group, a 3-cyclopentenylmethyl group, a 3-cyclohexenylmethyl group, a 2- (3-cyclohexenyl) ethyl group, etc.
  • any hydrogen atom in the substituent is substituted with another “substituent”, such as methoxymethyl group, ethoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl Group, methoxy n-propyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group, n-propoxymethyl group, i-propoxyethyl group, s-butoxymethyl group, t-butoxyethyl group, 1,2-dimethoxyethyl group, 2, “Hydroxy C 1-6 alkyl group” having a “C 1-6 alkyl group” such as 2-dimethoxyethyl group as a substituent (ie, “C 1-6 alkoxy C 1-6 alkyl group”, preferably “C 1-6 alkoxy C 1-2 alkyl groups "); “C 1-6 alkyl group” having “oxy group” as a substituent such as epoxy group, 2,3-ep
  • C 1 ⁇ has a 6 alkyl group "substituent" C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group "(i.e.,” C 1 ⁇ 6 alkyl C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group ", preferably” C 1 ⁇ 2 alkyl group 1 To 3 substituted C 4-6 cycloalkyl groups ”) and the like.
  • C 2 ⁇ 6 alkenyl group having a substituent 3-chloro-2-propenyl group, 4-chloro-2-butenyl, 4,4-dichloro-3-butenyl group, 4,4-difluoro - 3-butenyl group, 3,3-dichloro-2-propenyl group, 2,3-dichloro-2-propenyl group, 3,3-difluoro-2-propenyl group, 2,4,6-trichloro-2-hexenyl group "C 2 ⁇ 6 alkenyl group” having as a substituent a "halogeno group” such as (i.e., "C 2 ⁇ 6 haloalkenyl group", preferably C 2 ⁇ 6 haloalkenyl the "halogen atom is 1 to 3 substituents Group ”) and the like.
  • halogeno group such as (i.e., "C 2 ⁇ 6 haloalkenyl group", preferably C 2 ⁇ 6 hal
  • the "C 2 ⁇ 6 alkynyl group having a substituent" 3-chloro-1-propynyl group, 3-chloro-1-butynyl group, 3-bromo-1-butynyl group, 3-bromo-2-propynyl group 3-iodo-2-propynyl group, 3-bromo-1-hexynyl group, 5,5-dichloro-2-methyl-3-pentynyl group, 4-chloro-1,1-dimethyl-2-butynyl group, etc.
  • halogeno group as the substituent "C 2 ⁇ 6 alkynyl group” (i.e., “C 2 ⁇ 6 haloalkynyl group”, preferably “C 2 ⁇ 6 haloalkynyl group halogen atom is 1 to 3 substituents” ).
  • Examples of the “substituted hydroxyl group” include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group, i-propoxy group, i-butoxy group, s- Butoxy group, t-butoxy group, 1-ethylpropoxy group, isohexyloxy group, 4-methylpentoxy group, 3-methylpentoxy group, 2-methylpentoxy group, 1-methylpentoxy group, 3,3 -Dimethylbutoxy group, 2,2-dimethylbutoxy group, 1,1-dimethylbutoxy group, 1,2-dimethylbutoxy group, 1,3-dimethylbutoxy group, 2,3-dimethylbutoxy group, 1-ethylbutoxy group
  • a “hydroxyl group” ie, “C 1-6 alkoxy group” having a “C 1-6 alkyl group” such as 2-ethylbutoxy group as a substituent; Vinyloxy group,
  • “Hydroxyl group having a substituent” in which any hydrogen atom in the substituent is substituted with another “substituent” includes a cyclopropylmethyloxy group, 2-cyclopentylethyloxy group, benzyloxy having a "C 6 ⁇ 10 aryl group having unsubstituted or substituted", "C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group having unsubstituted or substituted group” or the like group as another substituent "C 1 ⁇ 6 alkoxy Group "; “Halogeno” such as chloromethoxy group, dichloromethoxy group, trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 1-fluoroethoxy group, 1,1-difluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, pentafluoroethoxy group, etc.
  • C 1 ⁇ 6 alkoxy group " having a group "as another substituent” C 1 ⁇ 6 alkoxy group ", (i.e.,” C 1 ⁇ 6 haloalkoxy group ", preferably a C 1 ⁇ 6 haloalkoxy group” halogen atom-substituted 1-3 "); “Unsubstituted or substituted groups such as 2-methylcyclopropyloxy group, 2-ethylcyclopropyloxy group, 2,3,3-trimethylcyclobutyloxy group, 2-methylcyclopentyloxy group, 2-ethylcyclohexyloxy group, etc.
  • C “C 3 ⁇ 6 cycloalkoxy group” having 1 to 6 alkyl groups "as another substituent having a (preferably” C 3 ⁇ 6 cycloalkoxy group "); and the like.
  • acyl group having a substituent examples include a monofluoroacetyl group, a monochloroacetyl group, a monobromoacetyl group, a difluoroacetyl group, a dichloroacetyl group, a dibromoacetyl group, a trifluoroacetyl group, a trichloroacetyl group, and a tribromoacetyl group.
  • C 1 having a halogeno group such as 3,3,3-trifluoropropionyl group, 3,3,3-trichloropropionyl group, 2,2,3,3,3-pentafluoropropionyl group as a substituent.
  • acyl group "(i.e.,” C 1 - 11 haloacyl group ", preferably C 2 ⁇ 7 haloacyl groups have halogen atoms and 1 to 3 substituents);
  • a “C 1 acyl group” ie, “carboxyl group” having a “hydroxyl group” such as an acetoxyl group or a propoxyl group as a substituent;
  • C 1 acyl group that is, “carbamoyl group” having “amino group” as a substituent, and the like.
  • acyl group having a substituent those in which any hydrogen atom in the substituent is substituted with another “substituent” include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, “C 1-6 alkyl” such as i-propoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, i-butoxycarbonyl group, t-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group, decyloxycarbonyl group, etc.
  • a “carboxyl group” having a “group” as a substituent that is, a “C 1-6 alkoxycarbonyl group”); Cyclopropylmethyl oxycarbonyl group, 2-cyclopentylethyl oxycarbonyl group, "C 1 ⁇ with another substituent” C 3 ⁇ 6 cycloalkyl group "or” C 6 ⁇ 10 aryl group "such as benzyloxycarbonyl group 6 alkoxycarbonyl group "; Methylcarbamoyl group, ethylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, "carbamoyl group” having as a substituent "alkyl group” such as diethylcarbamoyl group (preferably a "mono C 1 ⁇ 6 alkylcarbamoyl group” or "di C 1 ⁇ 6 Alkylcarbamoyl group "); Phenylcarbamoyl group, "mono C 6 ⁇
  • Substituted (1-imino) C 1-6 alkyl group includes hydroxyiminomethyl group, (1-hydroxyimino) ethyl group, (1-hydroxyimino) propyl group, (1-hydroxyimino) butyl group
  • a “(1-imino) C 1-6 alkyl group” ie, “(1-hydroxyimino) C 1-6 alkyl group”, preferably “(1-hydroxyimino) having a“ hydroxyl group ”such as a group as a substituent.
  • an “amino group (NH 2 group)” having a “C 1-6 alkyl group” such as a methylamino group, an ethylamino group, a dimethylamino group, or a diethylamino group as a substituent Preferably a “mono C 1-6 alkylamino group” or “di-C 1-6 alkylamino group”
  • An “amino group (NH 2 group)” (preferably a “mono C 1-6 alkylidene amino group”) having an “alkylidene group” such as a methylideneamino group or an ethylideneamino group as a substituent; Formylamino group, acetylamino group, "C 1 ⁇ 7 acylamino group” such as benzoylamino group and the like.
  • mercapto group having a substituent a “mercapto group” (preferably a C 1-6 alkylthio group) having an “alkyl group” such as a methylthio group or an ethylthio group as a substituent; Phenylthio group, C 6 ⁇ 10 arylthio group such as 4-methylphenyl thio group; Acetylthio group, C 1 ⁇ 7 acylthio groups such as benzoylthio group.
  • Examples of the “substituted sulfonyl group” include methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, isobutylsulfonyl group, s-butylsulfonyl group, t-butylsulfonyl group
  • C 1-6 alkylsulfonyl group Preferably a “C 1-6 alkylsulfonyl group”); A C 1-6 haloalkylsulfonyl group such as a trifluoromethylsulfonyl group; Phenylsulfonyl group, C 6 ⁇ 10 arylsulfonyl group such as a 4-methyl phenylsulfonyl group; A sulfo group (SO 3 H group); A C 1-6 alkoxysulfonyl group such as a methoxysulfonyl group or an ethoxysulfonyl group; A sulfamoyl group; Sulfamoyl groups such as N-methylsulfamoyl group, N-ethylsulfamoyl group, N, N-dimethylsulfamoyl group, N, N-diethylsulfamoyl group (preferably mono C 1-6
  • Examples of the “substituted sulfinyl group” include methylsulfinyl group, ethylsulfinyl group, n-propylsulfinyl group, isopropylsulfinyl group, n-butylsulfinyl group, isobutylsulfinyl group, s-butylsulfinyl group, t-butylsulfinyl group , Having a “C 1-6 alkyl group” such as n-pentylsulfinyl group, isopentylsulfinyl group, neopentylsulfinyl group, 1-ethylpropylsulfinyl group, n-hexylsulfinyl group, isohexylsulfinyl group as a substituent.
  • sulfinyl groups "(preferably,” C 1 ⁇ 6 alkylsulfinyl group "); A C 1-6 haloalkylsulfinyl group such as a trifluoromethylsulfinyl group; Phenylsulfinyl group, C 6 ⁇ 10 arylsulfinyl group such as 4-methyl phenylsulfonyl group.
  • C 6-10 aryl group having a substituent 2-chlorophenyl group, 3,5-difluoro C 6-10 aryl group substituted with a halogen atom such as a phenyl group, 3-methylphenyl group, 4- And a C 6-10 aryl group substituted with a C 1-6 alkyl group such as isopropyl-1-naphthyl group.
  • substituted benzyl group include a 4-chlorobenzyl group and a 4-trifluoromethylbenzyl group.
  • heterocyclic group having a substituent examples include a 3-chloro-1-pyridyl group, a 3-methyl-2-thienyl group, and the like.
  • C 6-10 aryloxy group having a substituent 2-chlorophenoxy group, 3,5-difluorophenoxy C 6-10 aryloxy group substituted with a halogen atom such as a group, 3-methylphenoxy group
  • a C 6-10 aryloxy group substituted with a C 1-6 alkyl group such as 4-isopropyl-1-naphthyloxy group.
  • C 6-10 arylamino group having a substituent 2-chlorophenyl group, 3,5-difluorophenyl C 6-10 arylamino group substituted with a halogen atom such as an amino group, 3-methylphenyl And C 6-10 arylamino group substituted with a C 1-6 alkyl group such as an amino group and 4-isopropyl-1-naphthylamino group.
  • n represents an integer of 1 to 4.
  • the chemical formula corresponding to the value of n is as follows.
  • n represents an integer of 0 to 10, and when m is 2 or more, R 1 may be the same or different, and any one of R 1 may be Alternatively, a 3- to 8-membered ring having a substituent may be formed. Examples of the case where R 1 is taken together to form a ring include the above chemical formulas (a) to (i).
  • the 1-heterodiene derivative of a preferred embodiment of the present invention is a compound represented by the formula (2).
  • Y in formula (1) is NQ 3 (Q 3 is unsubstituted or substituted phenyl group), Q 1 is unsubstituted or substituted phenyl group, X Is X 1 .
  • the salt of the 1-heterodiene derivative of the present invention is an agro-horticulturally acceptable salt of the compound represented by the formula (1) or (2).
  • salts of inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid
  • salts of organic acids such as acetic acid and lactic acid
  • salts of alkali metals such as lithium, sodium and potassium
  • salts of alkaline earth metals such as calcium and magnesium
  • salts of organic metals such as ammonia, triethylamine, tributylamine, pyridine and hydrazine.
  • the compound (A), which is a starting material, is introduced with an oxymethylidene chain with a desired ester and sulfonated to obtain a compound (B).
  • a compound represented by Q 1 -AH is added to obtain a compound (C).
  • an addition reaction is carried out by adding a compound represented by Q 3 —NH 2 and, if necessary, a Lewis acid, to obtain a compound (D).
  • the imidate type compound (E) of the present invention is obtained by reacting the compound (D) with a dehydration condensing agent such as methanesulfonic acid chloride (MsCl) in the presence of a base.
  • MsCl methanesulfonic acid chloride
  • the compound (E) whose X is a sulfur atom is obtained by using a suitable sulfurization source on the way.
  • sulfurization sources include diphosphorus pentasulfide, Lawesson reagent, and the like.
  • Q 1 , Q 3 , W, A, m, n, and X represent the same meaning as in formula (1).
  • R ′ represents a C 1-6 alkyl group.
  • R 11 represents a substituent which can be converted to R 1 by the same or general synthesis method as R 1 in formula (1).
  • R ′′ represents a C 1-6 alkyl group, a C 1-6 alkyl group or a phenyl group which may be substituted with a halogen atom.
  • a compound (G) can be obtained by introducing an oxymethylidene chain into a compound (F) that can be synthesized by a conventional method with a desired ester and sulfonated. Subsequently, a lactam type compound (H), which is one of the compounds of the present invention, is obtained by adding a compound represented by Q 1 -AH. Furthermore, the lactam type compound (J) which is one of the compounds of the present invention can be obtained by using an appropriate sulfurization source. Such sulfurization sources include diphosphorus pentasulfide, Lawesson reagent, and the like.
  • Q 1 , Q 2 , W, A, m, and n represent the same meaning as in formula (1).
  • R ′, R 11 and R ′′ have the same meaning as described above.
  • any reaction after completion of the reaction, if purification of the product is necessary after usual post-treatment operation, it is purified by a known and conventional purification means such as distillation, recrystallization or column chromatography.
  • the target product can be isolated.
  • the structure of the target product can be identified and confirmed by known analysis means such as elemental analysis, NMR spectrum, IR spectrum, and mass spectrum.
  • the compound of the present invention has an insecticidal, larvicidal, larvicidal and ovicidal action, it can be used for controlling agricultural pests, mites, sanitary pests, storage shell pests, clothing pests, house pests and the like.
  • the following organisms can be specifically exemplified as organisms to be controlled.
  • Lepidopterous pests for example, Spodoptera litura, Coleoptera, Tamanayaga, Aomushi, Tamanaginuwaba, Koga, Chanoko Kakumon Hamaki, Chahamaki, Momosinkiga, Nashihime Shinkii, Citrus Harmiga, Chanohosoga, Giant Pomera , Sugimadara, Heliotis, Helicoberpa, Agrotis, Iga, Kodlinga, Cottontail, etc .; Hemiptera pests, for example, peach aphid, cotton aphid, phantom aphid, wheat beetle aphid, hosohelamushi, aokusamemushi, agarine aphid, staghorn aphid, onitsu whitefly, tobacco whitefly, silver leaf whitefly, silver leaf whitefly, Gunby beetle, brown planthopper, brown planthopper, white-tailed planthopper, leafhopper, etc .
  • Diptera pests for example, house flies, giant black flies, sentinic flies, fruit flies, citrus flies, sand flies, rice fly flies, Drosophila melanogaster, sand flies, etc .; Thrips pests such as Southern thrips, Chanoki thrips, etc .; Hymenopteran pests, for example, house crabs, yellow hornets, wasps, etc .; Straight-eyed pests, such as grasshopper, German cockroach, American cockroach, black cockroach, etc .; Termite pests, such as termites, Yamato termites, etc .; Lepidoptera pests, for example, human fleas, cat fleas, etc., lice eye pests, for example, human lice; Mites, for example, spider mites, spider mites, kanzawa spider mites, citrus spider mites, apple spider mites, citrus spider mites, apple
  • Plant parasitic nematodes such as, for example, sweet potato nematode, nestle nematode, soybean cyst nematode, rice scented nematode, and pinewood nematode. Pests preferably applied are lepidopterous insects, semilepidopterous insects, mites, thrips insects, and coleopteran insects.
  • the compound of the present invention is an agent having an insecticidal and acaricidal effect that is excellent not only for susceptible strains, but also for pests resistant to organophosphates, carbamates, and pyrethroids, and mites that are resistant to acaricides.
  • the compound of the present invention is a highly safe drug with little phytotoxicity, low toxicity to fish and warm-blooded animals.
  • the pest control agent of the present invention comprises the compound of the present invention represented by formula (1) or formula (2) as an active ingredient.
  • This invention compound represented by Formula (1) or Formula (2) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When the compound of the present invention is actually applied, it can be used as it is without adding other components. Usually, however, it is further mixed with a solid carrier, liquid carrier, gaseous carrier, or impregnated into a substrate such as a porous ceramic plate or nonwoven fabric. If necessary, using a method such as addition of surfactants and other adjuvants, the forms of general agricultural chemicals that can be used as agricultural chemicals, namely wettable powders, granules, powders, emulsions, aqueous solvents, suspensions. It can be formulated and used in the form of a suspension, granule wettable powder, flowable, aerosol, fumes, heat transpiration, smoke, poison bait, microcapsule and the like.
  • Additives and carriers include vegetable powders such as soybean grains and wheat flour, mineral fine powders such as diatomaceous earth, apatite, gypsum, talc, bentonite, pyrophyllite, and clay, benzoy Organic and inorganic compounds such as acid soda, urea and mirabilite can be used.
  • petroleum fractions such as kerosene, xylene and solvent naphtha, cyclohexane, cyclohexanone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, alcohol Acetone, methyl isobutyl ketone, mineral oil, vegetable oil, water and the like can be used as a solvent, and as a gaseous carrier used for a propellant, butane gas, LPG, dimethyl ether and carbon dioxide gas can be used.
  • poison bait bases include bait ingredients such as cereal flour, vegetable oil, sugar, and crystalline cellulose, antioxidants such as dibutylhydroxytoluene and nordihydroguaiaretic acid, preservatives such as dehydroacetic acid, and pepper powder.
  • Pest-attracting fragrances such as anti-fouling agents for children and pets, cheese fragrances, and onion fragrances can be used.
  • a surfactant can be added as necessary.
  • the surfactant is not particularly limited. For example, alkyl ether added with polyoxyethylene, higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, sorbitan higher fatty acid ester added with polyoxyethylene, and polyoxyethylene added.
  • Nonionic surfactants such as tristyrylphenyl ether, sulfates of alkylphenyl ethers added with polyoxyethylene, alkyl naphthalene sulfonates, polycarboxylates, lignin sulfonates, formaldehyde of alkyl naphthalene sulfonates Examples thereof include a condensate and a copolymer of isobutylene-maleic anhydride.
  • the amount of the active ingredient in the preparation is 0.01 to 90% by weight, particularly preferably 0.05 to 85% by weight.
  • Wet powders, emulsions, suspensions, flowables, aqueous solvents, and granule wettable powders are diluted with water to a predetermined concentration, and then in the form of a solution, suspension or emulsion, Can be sprayed on plants or soil as is.
  • the compound of the present invention When the compound of the present invention is used as a pest control agent for prevention of epidemics, emulsions, wettable powders, flowables and the like can be diluted with water to a predetermined concentration and applied; oils, aerosols, fumes Agents, poison baits, mite-proof sheets, etc. can be used as they are.
  • the compound of the present invention When the compound of the present invention is used as a pest control agent for controlling animal ectoparasites of domestic animals such as cattle and pigs and pets such as dogs and cats, the compound of the present invention is obtained by a method known in veterinary medicine. It can be used as a preparation.
  • systemic control for example, tablets, capsules, immersion liquid, feed mixing, suppositories, injection (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitoneal, etc.) etc.
  • non-systemic control a method of administering an oily or aqueous solution by spraying, pouring (pour-on), dropping (spot-on), etc.
  • molded the resin formulation in appropriate shapes, such as a collar and an ear tag, is mentioned.
  • the compound of the present invention can be used usually at a ratio of 0.01 to 1000 mg per 1 kg of the host animal.
  • the compound of the present invention is sufficiently effective alone, but other pesticides, fungicides, insecticides / acaricides, herbicides, plant regulators, synergists, fertilizers, soil conditioners. These can be used in combination or in combination with one or more animal feeds.
  • active ingredients such as bactericides, insecticides / acaricides, plant growth regulators and the like that can be mixed or used in combination with the compounds of the present invention are shown below.
  • ⁇ Fungicide> Captan, folpette, thiuram, ziram, dinebu, manneb, mancozeb, propineb, polycarbamate, chlorothalonine, quintosen, captaphor, iprodione, prosaimidon, fluoroimide, mepronil, flutolanil, pencyclon, oxycarboxyne, fosetyl aluminum, propamocurve, triazimephone, Triadimenol, propiconazole, diclobutrazole, viteltanol, hexaconazole, microbutanyl, flusilazole, etaconazole, fluotrimazole, flutriaphene, penconazole, diniconazole, cyproconazole, phenalimol, triflumizole, prochloraz , Imazalyl, pefazoate, tridemorph, fenpropimorph, triphorin, butio
  • Juvenile hormone-like compounds such as metoprene, pyriproxyfen, phenoxycarb; Pyridazinone compounds such as pyridaben; Pyrazole compounds such as fenpyroximate, fipronil, tebufenpyrad, ethipyrrole, tolfenpyrad, acetoprole, pyrafluprole, pyriprole; neonicotinoids such as imidacloprid, nitenpyram, acetamiprid, thiacloprid, thiamethoxam, clothianidin, dinotefuran; Hydrazine compounds such as tebufenozide, methoxyphenozide, chromafenozide, halofenozide; dinitro compounds, organic sulfur compounds, urea compounds, triazine compounds, hydrazone compounds; Other compounds include flonicamid, buprofezin, hexothiazox, amitraz, chlor
  • Example 1 (Z) -N-((E) -3- (phenylthiomethylene) dihydrothiophen-2 (3H) -ylidene) aniline and 1-phenyl-3- (1- (phenylthio) ethylidene) pyrrolidine-2-thione Manufacturing ⁇ Process 1> Synthesis of (E) -4-hydroxy-N-phenyl-2- (phenylthiomethylene) butanamide In a solution of aniline (0.49 g) in methylene chloride (10 ml) at room temperature, diethylaluminum chloride (1 mol / l hexane solution) 5 .2 ml was added.
  • Step 5 Synthesis of (Z) -N-((E) -3- (phenylthiomethylene) dihydrothiophen-2 (3H) -ylidene) aniline
  • (E) -4-hydroxy-N-phenyl-2- (phenylthiomethylene) butanethioamide (0.4 g) and triethylamine (0.11 g) in methylene chloride (10 ml) methanesulfonyl chloride (0.13 g) was added. added. After stirring at room temperature for 2 hours, water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine.
  • Step 4 Synthesis of (E) -5- (tert-butyldiphenylsilyloxy) -N-phenyl-2- (phenylthiomethylene) pentanamide (E) -5-hydroxy-N-phenyl-2- (phenylthiomethylene) pentanamide (1.64 g), imidazole ( To a solution of 0.82 g) in methylene chloride (10 ml), t-butyldiphenylsilane chloride (1.87 g) was added dropwise at room temperature. After stirring at room temperature for 2 hours, water was added and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • Step 7 Synthesis of (Z) -N-((E) -3- (phenylthiomethylene) tetrahydro-2H-thiopyran-2-ylidene) aniline (E) -5-hydroxy-N-phenyl-2- (phenylthiomethylene) pentanethioamide (0. 4 g), triethylamine (0.46 g), sodium iodide (0.69 g) in methylene chloride (20 ml) was added methanesulfonyl chloride (0.48 g). After stirring at room temperature for 3 hours, water was added, the mixture was extracted with ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine.
  • Example 3 (4-Chloro-phenyl)- ⁇ 3- [1-phenylsulfanyl- (E) -methylidene] -3,4,4a, 5,6,8a-hexahydro-thiochromene- (2Z) -ylidene ⁇ - Amine production ⁇ Step 1> Synthesis of N- (4-chlorophenyl) -3- (2-cyclohexen-1-yl) thiopropionamide Dehydrated tetrahydrofuran (dehydrated THF) solution (25 ml) with magnesium (0.39 g) and a catalytic amount of iodine Under reflux, a solution of 3- (2-bromoethyl) cyclohexene (3.0 g) in tetrahydrofuran (THF) (25 ml) was added dropwise.
  • THF tetrahydrofuran
  • the mixture was further stirred for 1 hour under reflux and then cooled to room temperature to obtain a THF solution of 2- (2-cyclohexen-1-yl) ethylmagnesium bromide.
  • the above THF solution of 2- (2-cyclohexen-1-yl) ethylmagnesium bromide was added dropwise to a dehydrated THF (25 ml) solution of p-chlorophenyl isothiocyanate (1.8 g) at 0 ° C. After stirring at 0 ° C. for 30 minutes, the mixture was warmed to room temperature and further stirred for 30 minutes. A saturated aqueous ammonium chloride solution was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • Triethylamine (0.46 g) and methanesulfonyl chloride (0.52 g) were added to a dimethylformamide (DMF) solution (10 ml) of this crude product at 0 ° C.
  • DMF dimethylformamide
  • the mixture was warmed to room temperature and further stirred for 1 hour, water was added, and the mixture was extracted with ethyl acetate.
  • the organic layer was washed with water and saturated brine, dried over anhydrous magnesium sulfate, filtered and concentrated under reduced pressure. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.14 g of the desired product.
  • Step 4 (4-Chloro-phenyl)- ⁇ 3- [1-phenylsulfanyl- (E) -methylidene] -3,4,4a, 5,6,8a-hexahydro-thiochromene- (2Z) -ylidene ⁇ —Synthesis of Amine To a solution of thiophenol (47 mg) in DMF (2 ml) at 0 ° C., triethylamine (65 mg) and ⁇ 3- [1-chloro- (E) -methylidene] -3,4,4a, 5,6, A solution of 8a-hexahydro-thiochromene- (2Z) -ylidene ⁇ -(4-chloro-phenyl) -amine in DMF (1 ml) was added.
  • Compound (2a-1) 2.15 (m, 2H), 2.68 (dt, 2.0 Hz, 6.8 Hz, 2H), 2.92 (t, 6.8 Hz, 2H), 6.8- 7.6 (m, 11H)
  • Compound (2a-32) 1.99 (m, 2H), 2.59 (dt, 2.4 Hz, 6.8 Hz, 2H), 4.14 (t, 5.1 Hz, 2H), 6.99- 7.52 (m, 10H), 7.79 (t, 2.4Hz, 1H)
  • Compound (2a-4) 2.14 (m, 2H), 2.32 (s, 3H), 2.69 (dt, 2.0 Hz, 6.8 Hz, 2H), 2.90 (t, 6.
  • Formulation Example 1 wettable powder Compound of the present invention 40 parts Diatomaceous earth 53 parts Higher alcohol sulfate 4 parts Alkyl naphthalene sulfonate 3 parts Obtained.
  • Emulsion Compound of the present invention 30 parts Xylene 33 parts Dimethylformamide 30 parts Polyoxyethylene alkylallyl ether 7 parts The above components were mixed and dissolved to obtain an emulsion containing 30% active ingredient.
  • Formulation Example 4 Granules Compound of the present invention 5 parts Clay 73 parts Bentonite 20 parts Dioctyl sulfosuccinate sodium salt 1 part Sodium phosphate 1 part The above is pulverized and mixed well, water is added and kneaded and granulated and dried. As a result, granules containing 5% of the active ingredient were obtained.
  • Formulation Example 5 Suspension Compound of the present invention 10 parts Sodium lignin sulfonate 4 parts Sodium dodecylbenzenesulfonate 1 part Xanthan gum 0.2 part Water 84.8 parts The above is mixed and wet milled until the particle size is 1 micron or less. As a result, a 10% active ingredient suspension was obtained.
  • Test examples of the pest control agent of the present invention obtained as described above are shown below.
  • Test example 1 Efficacy Confirmation Test for Abayoto
  • the compound was diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm.
  • Corn leaves were immersed in the chemical solution for 30 seconds, air-dried, placed in a petri dish with filter paper, and 5 instar larvae were inoculated.
  • the glass lid was put on and placed in a temperature-controlled room at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%. The test was performed in duplicate.
  • Test example 2 Efficacy Confirmation Test for Cotton Aphids
  • Adult cotton aphids were inoculated into cucumbers that had been sown for 10 days after being sown in 3-inch pots. One day later, the adults were removed, and a chemical solution diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm was sprayed on the cucumber infested with the larvae produced in accordance with the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and after 5 days, the life and death were examined to determine the insecticidal rate. The test was performed in duplicate.
  • Test example 3 Efficacy confirmation test for tobacco whitefly According to the formulation of the emulsion shown in Formulation Example 2 above, the compound concentration was diluted with water to 125 ppm. The chemical solution was cut on tomato cut leaves and air-dried, and then fixed to the flask with absorbent cotton so that the leaf surface faced upward. Seven pairs of tobacco whitefly type B adults were inoculated into this container, placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and examined for viability after 2 days to determine the insecticidal rate. The test was performed in duplicate.
  • Test example 4 Efficacy confirmation test against nymph mite After inoculating 17 adult nymph mite females resistant to organophosphates on the first true leaf 7 to 10 days after germination of green beans sown in 3 inch pots, the formulation example 2 The emulsion obtained according to the formulation shown in the above was sprayed with a chemical diluted with water so that the compound concentration was 125 ppm. It was placed in a thermostatic chamber at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 65%, and the rate of killing insects was examined after 3 days. The test was performed in duplicate. When compound 2a-78, 2a-83, 2a-84, 2a-85, 2a-86 and 5a-5 were tested for efficacy against urticae, all compounds showed an insecticidal rate of 100%.
  • a 1-heterodiene derivative having a novel structure and a salt thereof can be provided. Further, it is possible to provide a highly safe pesticide having excellent biological activity, particularly excellent biological activity against insects and mites, which contains the 1-heterodiene derivative or a salt thereof as an active ingredient.

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Abstract

　本発明は、式（２）［式（２）中、Ｗは水素原子等、Ａは酸素原子等、Ｒ1は無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基等、ｍは０～１０のいずれかの整数、ｎは１～４のいずれかの整数、Ｘ1は、酸素原子等、Ｒ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基等、ｐは、０～５のいずれかの整数、Ｒ3は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基等、ｒは、０～５のいずれかの整数を表し、式（２）中の炭素・炭素二重ステレオ結合によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。］で表される1－ヘテロジエン誘導体、もしくはその塩を提供する。

Description

1－ヘテロジエン誘導体および有害生物防除剤
　本発明は、新規な1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩、およびこの1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤に関する。
　本願は、２００８年１２月１９日に、日本に出願された特願２００８－３２４５１５号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来から、多数の殺虫・殺ダニ活性を有する化合物が知られている。しかし、それらは、その効力が不十分であったり、薬剤抵抗性問題によりその使用が制限されたり、また、植物体に薬害や汚染を生じさせたり、あるいは人畜魚類等に対する毒性が強かったりする等の問題があった。
　本発明化合物と類似した骨格を有する化合物として、式（３）で表される化合物が非特許文献１に記載されており、また、式（４）で表される化合物が非特許文献２に記載されている。しかし、これら非特許文献記載の化合物の生理活性は不明である。
　更に、式（５）で表される化合物が特許文献１に記載されている。しかし、この化合物は医薬における適用可能性が示されているのみである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
米国特許４４７６３０７号公報
J.Chem.Soc., Perkin Trans 1, 1995, 373-378 J.Org.Chem., 72, 8005-8009 (2007)
　本発明は、工業的に有利に合成でき、優れた生物活性と残効性を有する新規な骨格の有害生物防除剤を提供することを課題とする。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構造を有する1－ヘテロジエン誘導体が優れた殺虫・殺ダニ活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は以下のものである。
〈１〉　式（１）で表される1－ヘテロジエン誘導体、もしくはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中、Ｑ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
　Wは、水素原子、または無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基を表す。
　Ｘは、酸素原子、硫黄原子、またはＮ－Ｑ2　（Ｑ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールアミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。）を表す。
　Ｙは、酸素原子、硫黄原子、またはＮ－Ｑ3　（Ｑ3は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールアミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。）を表す。
（ただし、Ｘが酸素原子または硫黄原子のいずれかである場合、ＹはＮ－Ｑ3であり、ＸがＮ－Ｑ2である場合、Ｙは酸素原子または硫黄原子のいずれかである。）
　Ａは、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、またはスルフィニル基を表す。
　ｎは、１～４のいずれかの整数を表す。
　Ｒ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
　ｍは、０～１０のいずれかの整数を表し、ｍが２以上ある場合、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ1が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　式（１）中の炭素・炭素二重ステレオ結合（Undefined Double Stereo Bonds）によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。
〈２〉　式（２）で表される1－ヘテロジエン誘導体、もしくはその塩。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（２）中、Ｗ、Ａ、Ｒ1、ｍ、およびｎは、前記と同様の意味を表す。
　Ｘ1は、酸素原子、または硫黄原子を表す。
　Ｒ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、トリ置換シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
　ｐは、０～５のいずれかの整数を表し、ｐが２以上ある場合、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ2が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　Ｒ3は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、トリ置換シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
　ｒは、０～５のいずれかの整数を表し、ｒが２以上ある場合、Ｒ3は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ3が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　式（２）中の炭素・炭素二重ステレオ結合（Undefined Double Stereo Bonds）によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。
〈３〉　前記〈１〉または〈２〉に記載の1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
　本発明によれば、新規な構造を有する1－ヘテロジエン誘導体およびその塩を提供することができる。そして、該1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分とする、優れた生物活性、特に虫・ダニに対する優れた生物活性を有し且つ安全性の高い有害生物防除剤を提供することができる。
　次に、本発明の1－ヘテロジエン誘導体を表す式（１）および式（２）中の各基について詳細に説明する。なお、本明細書において「Ｃa~b○○○基」および「Ｃc○○○基」は、その基を構成する炭素の数がａ個～ｂ個およびｃ個のものであることを示している。
　「無置換のＣ2~6アルケニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素・炭素二重結合を有する炭素数２～６の直鎖、または分岐鎖のアルケニル基である。例えば、ビニル基、１－プロペニル基、アリル基、１－ブテニル基、２－ブテニル基、３－ブテニル基、１－ペンテニル基、２－ペンテニル基、３－ペンテニル基、４－ペンテニル基、１－ヘキセニル基、２－ヘキセニル基、３－ヘキセニル基、４－ヘキセニル基、５－ヘキセニル基、１－メチル－２－プロペニル基、２－メチル－２－プロペニル基、１－メチル－２－ブテニル基、２－メチル－２－ブテニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ2~4アルケニル基が好ましい。
　「無置換のＣ2~6アルキニル基」は、アルキル基のいずれか１カ所以上に炭素・炭素三重結合を有する炭素数２～６の直鎖、または分岐鎖のアルキニル基である。例えば、エチニル基、１－プロピニル基、プロパルギル基、１－ブチニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、１－ペンチニル基、２－ペンチニル基、３－ペンチニル基、４－ペンチニル基、１－ヘキシニル基、１－メチル－２－プロピニル基、２－メチル－３－ブチニル基、１－メチル－２－ブチニル基、２－メチル－３－ペンチニル基、１，１－ジメチル－２－ブチニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ2~4アルキニル基が好ましい。
　「無置換のＣ3~6シクロアルキル基」は、環状部分を有する炭素数３～６のアルキル基である。例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
　「無置換のＣ4~8シクロアルケニル基」は、環状部分を有する炭素数４～８のアルケニル基である。例えば、１－シクロブテニル基、１－シクロペンテニル基、３－シクロペンテニル基、１－シクロヘキセニル基、３－シクロヘキセニル基、３－シクロヘプテニル基、４－シクロオクテニル基などが挙げられる。
　「無置換のＣ6~10アリール基」は、単環もしくは多環の炭素数６～１０のアリール基である。多環アリール基は少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。例えば、フェニル基、ナフチル基、アズレニル基、インデニル基、インダニル基、テトラリニル基などが挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
　「無置換のヘテロ環基」は、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる１～４個の複素原子を含む３員～７員の芳香族ヘテロ環、飽和ヘテロ環、不飽和ヘテロ環またはこれらのヘテロ環とベンゼン環が縮合した縮合ヘテロ環である。例えば、アジリジン－１－イル基、アジリジン－２－イル基；
　テトラヒドロフラン－２－イル基、テトラヒドロフラン－３－イル基、ピロリジン－１－イル基、ピロリジン－２－イル基、ピロリジン－３－イル基；
　ピロ－ル－１－イル基、ピロ－ル－２－イル基、ピロ－ル－３－イル基、フラン－２－イル基、フラン－３－イル基、チオフェン－２－イル基、チオフェン－３－イル基、イミダゾール－１－イル基、イミダゾール－２－イル基、イミダゾール－４－イル基、イミダゾール－５－イル基、ピラゾール－１－イル基、ピラゾール－３－イル基、ピラゾール－４－イル基、ピラゾール－５－イル基、オキサゾール－２－イル基、オキサゾール－４－イル基、オキサゾール－５－イル基、チアゾール－２－イル基、チアゾール－４－イル基、チアゾール－５－イル基、イソオキサゾール－３－イル基、イソオキサゾール－４－イル基、イソオキサゾール－５－イル基、イソチアゾール－３－イル基、イソチアゾール－４－イル基、イソチアゾール－５－イル基、１，２，３－トリアゾール－１－イル基、１，２，３－トリアゾール－４－イル基、１，２，３－トリアゾール－５－イル基、１，２，４－トリアゾール－１－イル基、１，２，４－トリアゾール－３－イル基、１，２，４－トリアゾール－５－イル基、１，３，４－オキサジアゾール－２－イル基、１，２，４－オキサジアゾール－３－イル基、１，３，４－チアジアゾール－２－イル基、１，２，４－チアジアゾール－３－イル基、テトラゾール－１－イル基、テトラゾール－２－イル基；
　ピリジン－２－イル基、ピリジン－３－イル基、ピリジン－４－イル基、ピラジン－２－イル基、ピリミジン－２－イル基、ピリミジン－４－イル基、ピリミジン－５－イル基、ピリダジン－３－イル基、ピリダジン－４－イル基、トリアジニル基；
　インドール－１－イル基、インドール－２－イル基、インドール－３－イル基、インドール－４－イル基、インドール－５－イル基、インドール－６－イル基、インドール－７－イル基、ベンゾフラン－２－イル基、ベンゾフラン－３－イル基、ベンゾフラン－４－イル基、ベンゾフラン－５－イル基、ベンゾフラン－６－イル基、ベンゾフラン－７－イル基、ベンゾチオフェン－２－イル基、ベンゾチオフェン－３－イル基、ベンゾチオフェン－４－イル基、ベンゾチオフェン－５－イル基、ベンゾチオフェン－６－イル基、ベンゾチオフェン－７－イル基、イソインドール－１－イル基、イソインドール－２－イル基、イソインドール－４－イル基、イソインドール－５－イル基、イソインドール－６－イル基、イソインドール－７－イル基、イソベンゾフラン－１－イル基、イソベンゾフラン－４－イル基、イソベンゾフラン－５－イル基、イソベンゾフラン－６－イル基、イソベンゾフラン－７－イル基、ベンゾイミダゾール－１－イル基、ベンゾイミダゾール－２－イル基、ベンゾイミダゾール－４－イル基、ベンゾイミダゾール－５－イル基、ベンゾオキサゾール－２－イル基、ベンゾオキサゾール－４－イル基、ベンゾオキサゾール－５－イル基、ベンゾチアゾール－２－イル基、ベンゾチアゾール－４－イル基、ベンゾチアゾール－５－イル基；
　クロメン－２－イル基、クロメン－３－イル基、クロメン－４－イル基、クロメン－５－イル基、クロメン－６－イル基、クロメン－７－イル基、クロメン－８－イル基、キノリン－２－イル基、キノリン－３－イル基、キノリン－４－イル基、キノリン－５－イル基、キノリン－６－イル基、キノリン－７－イル基、キノリン－８－イル基、イソキノリン－１－イル基、イソキノリン－３－イル基、イソキノリン－４－イル基、イソキノリン－５－イル基、イソキノリン－６－イル基、イソキノリン－７－イル基、イソキノリン－８－イル基；
　ピペリジン－１－イル基、ピペリジン－２－イル基、ピペリジン－３－イル基、ピペリジン－４－イル基、ピペラジン－１－イル基、ピペラジン－２－イル基、ピペラジン－３－イル基、モルホリン－２－イル基、モルホリン－３－イル基、モルホリン－４－イル基；
　１，３－ベンゾジオキソール－４－イル基、１，３－ベンゾジオキソール－５－イル基、１，４－ベンゾジオキサン－５－イル基、１，４－ベンゾジオキサン－６－イル基、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－６－イル基、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－１，５－ベンゾジオキセピン－７－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－４－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－５－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－６－イル基、２，３－ジヒドロベンゾフラン－７－イル基；などが挙げられる。
　これらのうち、５～１０員のヘテロ環基が好ましく、特に、ピラゾール－１－イル基、ピラゾール－３－イル基、ピラゾール－４－イル基、ピラゾール－５－イル基、ピリジン－２－イル基、ピリジン－３－イル基、ピリジン－４－イル基、ピラジン－２－イル基、ピラジン－３－イル基が好ましい。
　「無置換のＣ1~6アルキル基」は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～６のアルキル基である。例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｉ－プロピル基、ｉ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２－メチルブチル基、２，２－ジメチルプロピル基、イソヘキシル基などが挙げられる。
　「無置換のＣ6~10アリールオキシ基」は、単環もしくは多環の炭素数６～１０のアリールオキシ基である。例えば、フェニルオキシ基、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基などが挙げられる。これらのうち、フェノキシ基が好ましい。
　「無置換のＣ6~10アリールアミノ基」は、単環もしくは多環の炭素数６～１０のアリール基を置換基として１もしくは２有するアミノ基である。例えば、フェニルアミノ基、４－メチルフェニルアミノ基等のモノＣ6~10アリールアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジ１－ナフチルアミノ基等のジＣ6~10アリールアミノ基などが挙げられる。
　「無置換のＣ1~11アシル基」は、ＲＣＯ－で表される基である。Ｒとしては、水素原子、直鎖もしくは分岐鎖のＣ1~6のアルキル基、直鎖もしくは分岐鎖のＣ2~6のアルケニル基、直鎖もしくは分岐鎖のＣ2~6のアルキニル基、単環もしくは多環のＣ6~10のアリール基、または、環を構成する原子として炭素原子以外に窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる１～４個の複素原子を含む５員～７員のヘテロ環基が挙げられる。例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、ｎ－ブチルカルボニル基、ペンタノイル基、バレリル基、ｉ－プロピルカルボニル基、ｉ－ブチルカルボニル基、ピバロイル基、イソバレリル基等のアルキルカルボニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基等のアルケニルカルボニル基；プロピオロイル基等のアルキニルカルボニル基；ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基等のアリールカルボニル基；２－ピリジルカルボニル基、チエニルカルボニル基等のヘテロ環カルボニル基；ベンジルカルボニル基、フェネチルカルボニル基、２－ピリジルメチルカルボニル基などが挙げられる。これらのうち、Ｃ1~7アシル基が好ましい。
　「無置換の（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基」は、イミノメチル基、または直鎖もしくは分岐鎖の炭素数１～５のアルキル基がイミノメチル基と結合した基である。例えば、イミノメチル基、（１－イミノ）エチル基、（１－イミノ）プロピル基、（１－イミノ）ブチル基、（１－イミノ）ペンチル基、（１－イミノ）ヘキシル基、（１－イミノ）イソブチル基、（１－イミノ）イソペンチル基、（１－イミノ）ネオペンチル基などが挙げられる。これらのうち、（１－イミノ）Ｃ1~4アルキル基が好ましい。
　「無置換のアミノ基」はＮＨ2基であり、「無置換のメルカプト基」はＳＨ基（チオール基）であり、「スルホニル基」はＳＯ2基（スルホン基）であり、「スルフィニル基」はＳＯ基（チオニル基）であり、「シアノ基」はＣＮ基であり、「ニトロ基」はＮＯ2基であり、「無置換の水酸基」はＯＨ基であり、「無置換のベンジル基」はベンジル基である。
　「ハロゲノ基」は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子である。
　「トリ置換シリル基」は、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリシクロプロピルシリル基、ｔ－ブチルジメチルシリル基等が挙げられる。
　「置換基を有する」は、上記のそれぞれの「基」中のいずれかの水素原子が「置換基」で置換されていることを意味する。「置換基」の数は特に限定されない。
　「置換基」としては、上記で定義した「無置換のＣ1~6アルキル基」、「無置換のＣ2~6アルケニル基」、「無置換のＣ2~6アルキニル基」、「無置換のＣ3~6シクロアルキル基」、「無置換のＣ4~8シクロアルケニル基」、「無置換のＣ6~10アリール基」、「無置換のヘテロ環基」、「無置換のＣ1~11アシル基」、「無置換の（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基」、「ハロゲノ基」、および「シリル基」を挙げることができ、それに加えて、「水酸基」、「アミノ基」、「メルカプト基」、「スルホニル基」、「スルフィニル基」、「シアノ基」、または「ニトロ基」を挙げることができる。これら「置換基」は、該「置換基」中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されていてもよい。
　「置換基を有する」基の例を以下に示す。
　「置換基を有するアルキル基」としては、シクロプロピルメチル基、２－シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２－シクロヘキシルエチル基などの「Ｃ3~6シクロアルキル基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ3~6シクロアルキルＣ1~6アルキル基」、好ましくは、「Ｃ3~6シクロアルキルＣ1~2アルキル基」）；
　シクロペンテニルメチル基、３－シクロペンタテニルメチル基、３－シクロヘキセニルメチル基、２－（３－シクロヘキセニル）エチル基などの「Ｃ4~6シクロアルケニル基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ4~6シクロアルケニルＣ1~6アルキル基」、好ましくは「Ｃ4~6シクロアルケニルＣ1~2アルキル基」）；
　フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２－トルフルオロエチル基、２，２，２－トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４－フルオロブチル基、４－クロロブチル基、３，３，３－トリフルオロプロピル基、２，２，２－トリフルオロ－１－トリフルオロメチルエチル基、パーフルオロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６－トリクロロヘキシル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ1~6ハロアルキル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１～３個置換したＣ1~6ハロアルキル基」、特に好ましくはトリフルオロメチル基）；
　ベンジル基、フェネチル基、３－フェニルプロピル基、１－ナフチルメチル基、２－ナフチルメチル基などの「Ｃ6~10アリール基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ6~10アリールＣ1~6アルキル基」、好ましくは「フェニルＣ1~2アルキル基」）；
　２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、２－（２－ピリジル）エチル基、２－（３－ピリジル）エチル基、２－（４－ピリジル）エチル基、３－（２－ピリジル）プロピル基、３－（３－ピリジル）プロピル基、３－（４－ピリジル）プロピル基、２－ピラジルメチル基、３－ピラジルメチル基、２－（２－ピラジル）エチル基、２－（３－ピラジル）エチル基、３－（２－ピラジル）プロピル基、３－（３－ピラジル）プロピル基、２－ピリミジルメチル基、４－ピリミジルメチル基、２－（２－ピリミジル）エチル基、２－（４－ピリミジル）エチル基、３－（２－ピリミジル）プロピル基、３－（４－ピリミジル）プロピル基、２－フリルメチル基、３－フリルメチル基、２－（２－フリル）エチル基、２－（３－フリル）エチル基、３－（２－フリル）プロピル基、３－（３－フリル）プロピル基などの「ヘテロ環基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「ヘテロ環Ｃ1~6アルキル基」、好ましくは「５～６員ヘテロ環Ｃ1~2アルキル基」）；
　ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基などの「水酸基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「ヒドロキシＣ1~6アルキル基」、好ましくは「ヒドロキシＣ1~2アルキル基」）；などが挙げられる。
　「置換基を有するアルキル基」において、該置換基中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されているものとしては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシｎ－プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ－プロポキシメチル基、ｉ－プロポキシエチル基、ｓ－ブトキシメチル基、ｔ－ブトキシエチル基、１，２－ジメトキシエチル基、２，２－ジメトキシエチル基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「ヒドロキシＣ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ1~6アルコキシＣ1~6アルキル基」、好ましくは「Ｃ1~6アルコキシＣ1~2アルキル基」）；
　エポキシ基、２，３－エポキシプロピル基などの「オキシ基」を置換基として有する「Ｃ1~6アルキル基」；ホルミルオキシメチル基、アセトキシメチル基、２－アセトキシエチル基、プロピオニルオキシメチル基、プロピオニルオキシエチル基などの「Ｃ1~11アシル基」を置換基として有する「ヒドロキシＣ1~6アルキル基」（すなわち、「Ｃ1~11アシルオキシＣ1~6アルキル基」、好ましくは「Ｃ2~7アシルオキシＣ1~2アルキル基」）；などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基」としては、２，３，３－トリメチルシクロブチル基、４，４，６，６－テトラメチルシクロヘキシル基、１，３－ジブチルシクロヘキシル基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「Ｃ3~6シクロアルキル基」（すなわち、「Ｃ1~6アルキルＣ3~6シクロアルキル基」、好ましくは「Ｃ1~2アルキル基が１～３個置換したＣ4~6シクロアルキル基」）などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基」としては、２－メチル－３－シクロヘキセニル基、３，４－ジメチル－３－シクロヘキセニル基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「Ｃ4~8シクロアルケニル基」（すなわち、「Ｃ1~6アルキルＣ4~8シクロアルケニル基」、好ましくは「Ｃ1~2アルキル基が１～３個置換したＣ4~6シクロアルケニル基」）などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ2~6アルケニル基」としては、３－クロロ－２－プロペニル基、４－クロロ－２－ブテニル基、４，４－ジクロロ－３－ブテニル基、４，４－ジフルオロ－３－ブテニル基、３，３－ジクロロ－２－プロペニル基、２，３－ジクロロ－２－プロペニル基、３，３－ジフルオロ－２－プロペニル基、２，４，６－トリクロロ－２－ヘキセニル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ2~6アルケニル基」（すなわち、「Ｃ2~6ハロアルケニル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１～３個置換したＣ2~6ハロアルケニル基」）などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ2~6アルキニル基」としては、３－クロロ－１－プロピニル基、３－クロロ－１－ブチニル基、３－ブロモ－１－ブチニル基、３－ブロモ－２－プロピニル基、３－ヨード－２－プロピニル基、３－ブロモ－１－ヘキシニル基、５、５－ジクロロ－２－メチル－３－ペンチニル基、４－クロロ－１，１－ジメチル－２－ブチニル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ2~6アルキニル基」（すなわち、「Ｃ2~6ハロアルキニル基」、好ましくは「ハロゲン原子が１～３個置換したＣ2~6ハロアルキニル基」）などが挙げられる。
　「置換基を有する水酸基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、ｉ－プロポキシ基、ｉ－ブトキシ基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基、１－エチルプロポキシ基、イソヘキシルオキシ基、４－メチルペントキシ基、３－メチルペントキシ基、２－メチルペントキシ基、１－メチルペントキシ基、３，３－ジメチルブトキシ基、２，２－ジメチルブトキシ基、１，１－ジメチルブトキシ基、１，２－ジメチルブトキシ基、１，３－ジメチルブトキシ基、２，３－ジメチルブトキシ基、１－エチルブトキシ基、２－エチルブトキシ基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「Ｃ1~6アルコキシ基」）；
　ビニルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、３－ブテニルオキシ基、１－ペンテニルオキシ基、２－ペンテニルオキシ基、３－ペンテニルオキシ基、４－ペンテニルオキシ基、１－ヘキセニルオキシ基、２－ヘキセニルオキシ基、３－ヘキセニルオキシ基、４－ヘキセニルオキシ基、５－ヘキセニルオキシ基、１－メチル－２－プロペニルオキシ基、２－メチル－２－プロペニルオキシ基、１－メチル－２－ブテニルオキシ基、２－メチル－２－ブテニルオキシ基などの「Ｃ2~6アルケニル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「Ｃ2~6アルケニルオキシ基」、好ましくは「Ｃ2~4アルケニルオキシ基」）；
　エチニルオキシ基、プロピニルオキシ基、プロパルギルオキシ基、１－ブチニルオキシ基、２－ブチニルオキシ基、３－ブチニルオキシ基、１－ペンチニルオキシ基、２－ペンチニルオキシ基、３－ペンチニルオキシ基、４－ペンチニルオキシ基、１－ヘキシニルオキシ基、１－メチル－２－プロピニルオキシ基、２－メチル－３－ブチニルオキシ基、１－メチル－２－ブチニルオキシ基、２－メチル－３－ペンチニルオキシ基、１，１－ジメチル－２－ブチニルオキシ基などの「Ｃ2~6アルキニル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「Ｃ2~6アルキニルオキシ基」、好ましくは「Ｃ2~4アルキニルオキシ基」）；
　シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などの「Ｃ3~6シクロアルキル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「Ｃ3~6シクロアルコキシ基」）；
　アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ－プロピルカルボニルオキシ基、ｉ－プロピルカルボニルオキシ基、ｎ－ブチルカルボニルオキシ基、ｉ－ブチルカルボニルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ピバロイルオキシ基などの「Ｃ1~11アシル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「Ｃ1~11アシルオキシ基」、好ましくは「Ｃ1~7アシルオキシ基」）；
　トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ基などの「シリル基」を置換基として有する「水酸基」（すなわち、「シリルオキシ基」）；などが挙げられる。
　「置換基を有する水酸基」において、該置換基中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されているものとしては、シクロプロピルメチルオキシ基、２－シクロペンチルエチルオキシ基、ベンジルオキシ基などの「無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基」または「無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基」を別の置換基として有する「Ｃ1~6アルコキシ基」；
　クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１－フルオロエトキシ基、１，１－ジフルオロエトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基などの「ハロゲノ基」を別の置換基として有する「Ｃ1~6アルコキシ基」、（すなわち、「Ｃ1~6ハロアルコキシ基」、好ましくは「ハロゲン原子が１～３個置換したＣ1~6ハロアルコキシ基」）；
　２－メチルシクロプロピルオキシ基、２－エチルシクロプロピルオキシ基、２，３，３－トリメチルシクロブチルオキシ基、２－メチルシクロペンチルオキシ基、２－エチルシクロヘキシルオキシ基などの「無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基」を別の置換基として有する「Ｃ3~6シクロアルコキシ基」（好ましくは「Ｃ3~6シクロアルコキシ基」）；などが挙げられる。
　「置換基を有するアシル基」としては、モノフルオロアセチル基、モノクロロアセチル基、モノブロモアセチル基、ジフルオロアセチル基、ジクロロアセチル基、ジブロモアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、トリブロモアセチル基、３，３，３－トリフルオロプロピオニル基、３，３，３－トリクロロプロピオニル基、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロピオニル基などの「ハロゲノ基」を置換基として有する「Ｃ1~11アシル基」（すなわち、「Ｃ1~11ハロアシル基」、好ましくはハロゲン原子が１～３個置換したＣ2~7ハロアシル基）；
　アセトキシル基、プロピオキシル基などの「水酸基」を置換基として有する「Ｃ1アシル基」（すなわち、「カルボキシル基」）；
　「アミノ基」を置換基として有する「Ｃ1アシル基」（すなわち、「カルバモイル基」）；などが挙げられる。
　「置換基を有するアシル基」において、該置換基中のいずれかの水素原子が別の「置換基」で置換されているものとしては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、ｉ－プロポキシカルボニル基、ｎ－ブトキシカルボニル基、ｉ－ブトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、ｎ－ペンチルオキシカルボニル基、ｎ－ヘキシルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「カルボキシル基」（すなわち、「Ｃ1~6アルコキシカルボニル基」）；
　シクロプロピルメチルオキシカルボニル基、２－シクロペンチルエチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基などの「Ｃ3~6シクロアルキル基」または「Ｃ6~10アリール基」を別の置換基として有する「Ｃ1~6アルコキシカルボニル基」；
　メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基などの「アルキル基」を置換基として有する「カルバモイル基」（好ましくは「モノＣ1~6アルキルカルバモイル基」または「ジＣ1~6アルキルカルバモイル基」）；
　フェニルカルバモイル基、４－メチルフェニルカルバモイル基等の「モノＣ6~10アリールカルバモイル基」；
　アセチルカルバモイル基、ベンゾイルカルバモイル基等の「Ｃ1~7アシルカルバモイル基」などが挙げられる。
　「置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基」としては、ヒドロキシイミノメチル基、（１－ヒドロキシイミノ）エチル基、（１－ヒドロキシイミノ）プロピル基、（１－ヒドロキシイミノ）ブチル基などの「水酸基」を置換基として有する「（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「（１－ヒドロキシイミノ）Ｃ1~6アルキル基」、好ましくは「（１－ヒドロキシイミノ）Ｃ1~4アルキル基」）；
　メトキシイミノメチル基、（１－エトキシイミノ）メチル基、（１－エトキシイミノ）エチル基などの、「Ｃ1~6アルキル基」を別の置換基として有する「（１－ヒドロキシイミノ）Ｃ1~6アルキル基」（すなわち、「（１－（Ｃ1~6アルコキシ）イミノ）Ｃ1~6アルキル基」、好ましくは「（１－（Ｃ1~6アルコキシ）イミノ）Ｃ1~4アルキル基」）などが挙げられる。
　「置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「アミノ基（ＮＨ2基）」（好ましくは「モノＣ1~6アルキルアミノ基」または「ジＣ1~6アルキルアミノ基」）；
　メチリデンアミノ基、エチリデンアミノ基などの「アルキリデン基」を置換基として有する「アミノ基（ＮＨ2基）」（好ましくは「モノＣ1~6アルキリデンアミノ基」）；
　ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等の「Ｃ1~7アシルアミノ基」などが挙げられる。
　「置換基を有するメルカプト基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基などの「アルキル基」を置換基として有する「メルカプト基」（好ましくはＣ1~6アルキルチオ基）；
　フェニルチオ基、４－メチルフェニルチオ基等のＣ6~10アリールチオ基；
　アセチルチオ基、ベンゾイルチオ基等のＣ1~7アシルチオ基などが挙げられる。
　「置換基を有するスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ－プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ－ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓ－ブチルスルホニル基、ｔ－ブチルスルホニル基、ｎ－ペンチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基、ネオペンチルスルホニル基、１－エチルプロピルスルホニル基、ｎ－ヘキシルスルホニル基、イソヘキシルスルホニル基などの「アルキル基」を置換基として有する「スルホニル基」（好ましくは「Ｃ1~6アルキルスルホニル基」）；
　トリフルオロメチルスルホニル基等のＣ1~6ハロアルキルスルホニル基；
　フェニルスルホニル基、４－メチルフェニルスルホニル基等のＣ6~10アリールスルホニル基；
　スルホ基（ＳＯ3Ｈ基）；
　メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基等のＣ1~6アルコキシスルホニル基；
　スルファモイル基；
　Ｎ－メチルスルファモイル基、Ｎ－エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルスルファモイル基等のスルファモイル基（好ましくは、モノＣ1~6アルキルスルファモイル基またはジＣ1~6アルキルスルファモイル基）；
　フェニルスルファモイル基、４－メチルフェニルスルファモイル基等のモノＣ6~10アリールスルファモイル基などが挙げられる。
　「置換基を有するスルフィニル基」としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ－プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ｎ－ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓ－ブチルスルフィニル基、ｔ－ブチルスルフィニル基、ｎ－ペンチルスルフィニル基、イソペンチルスルフィニル基、ネオペンチルスルフィニル基、１－エチルプロピルスルフィニル基、ｎ－ヘキシルスルフィニル基、イソヘキシルスルフィニル基などの「Ｃ1~6アルキル基」を置換基として有する「スルフィニル基」（好ましくは、「Ｃ1~6アルキルスルフィニル基」）；
　トリフルオロメチルスルフィニル基等のＣ1~6ハロアルキルスルフィニル基；
　フェニルスルフィニル基、４－メチルフェニルスルフィニル基等のＣ6~10アリールスルフィニル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ６－１０アリール基」としては、２－クロロフェニル基、３，５－ジフルオロフェニル基等のハロゲン原子で置換されたＣ６－１０アリール基、３－メチルフェニル基、４－イソプロピル―１―ナフチル基等のＣ１－６アルキル基で置換されたＣ６－１０アリール基などが挙げられる。
　「置換基を有するベンジル基」としては、４－クロロベンジル基、４－トリフルオロメチルベンジル基などが挙げられる。
　「置換基を有するヘテロ環基」としては、３－クロロ―１―ピリジル基、３―メチル―２―チエニル基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ６－１０アリールオキシ基」としては、２－クロロフェノキシ基、３，５－ジフルオロフェノキシ基等のハロゲン原子で置換されたＣ６－１０アリールオキシ基、３－メチルフェノキシ基、４－イソプロピル―１―ナフチルオキシ基等のＣ１－６アルキル基で置換されたＣ６－１０アリールオキシ基などが挙げられる。
　「置換基を有するＣ６－１０アリールアミノ基」としては、２－クロロフェニルアミノ基、３，５－ジフルオロフェニルアミノ基等のハロゲン原子で置換されたＣ６－１０アリールアミノ基、３－メチルフェニルアミノ基、４－イソプロピル―１―ナフチルアミノ基等のＣ１－６アルキル基で置換されたＣ６－１０アリールアミノ基などが挙げられる。　
　式（１）において、ｎは、１～４のいずれかの整数を表す。ｎの値に対応した化学式は下記のとおりである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　ｍは、０～１０のいずれかの整数を表し、ｍが２以上ある場合、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ1が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
　Ｒ1が一緒になって環を形成している場合の例として上記の化学式（ａ）～（ｉ）などを挙げることができる。
　本発明の好ましい態様の1－ヘテロジエン誘導体は式（２）で表される化合物である。
　式（２）の化合物は式（１）中のＹがＮ－Ｑ3（Ｑ3が無置換のもしくは置換基を有するフェニル基）、Ｑ1が無置換のもしくは置換基を有するフェニル基、ＸがＸ1となったものである。
　本発明の1－ヘテロジエン誘導体の塩は、式（１）または式（２）で表される化合物の農園芸学的に許容される塩である。例えば、塩酸、硫酸等の無機酸の塩；酢酸、乳酸等の有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の塩；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属の塩；鉄、銅等の遷移金属の塩；アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジン等の有機塩基の塩などが挙げられる。　
　次に、式（１）で表される1－ヘテロジエン誘導体の製造例を示して、本発明の1－ヘテロジエン誘導体およびその塩をより具体的に説明する。なお、以下に示す製造例は本発明を説明するためだけのものであって、本発明の範囲を制限するものではない。
〔式（１）中のＹがＮ－Ｑ3である化合物（「イミデート型の化合物（Ｅ）」）の製造例〕
　本発明の一つであるイミデート型の化合物（Ｅ）を製造するための方法を下記の化学反応式を参照して説明する。
　出発原料である化合物（Ａ）を、所望のエステル類にてオキシメチリデン鎖を導入し、スルホナート化により化合物（Ｂ）を得る。続いて、Ｑ1－Ａ－Ｈで表される化合物を添加することで化合物（Ｃ）を得る。続いて、Ｑ3－ＮＨ2で表される化合物と、必要に応じルイス酸を添加して付加反応を行うことによって、化合物（Ｄ）が得られる。
　化合物（Ｄ）を、メタンスルホン酸クロリド（ＭｓＣｌ）等の脱水縮合剤を塩基の存在下で反応させることによって本発明のイミデート型の化合物（Ｅ）が得られる。
　また、Ｘが硫黄原子である化合物（Ｅ）は、途中適当な硫黄化源を用いることで得られる。そのような硫黄化源としては、五硫化二燐、Lawesson試薬などが挙げられる。
　なお、下記化学反応式中、Q1、Q3、W、Ａ、ｍ、ｎおよびＸは、式（１）と同じ意味を表す。Ｒ’は、Ｃ1~6アルキル基を表す。Ｒ11は、式（１）中のＲ1と同一もしくは一般的な合成方法によりＲ1へと変換可能な置換基を表す。Ｒ”は、Ｃ1~6アルキル基またはＣ1~6アルキル基もしくはハロゲン原子で置換されてもよいフェニル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式（１）中のＸが、Ｎ－Ｑ2である化合物（「ラクタム型の化合物（Ｈ）および（Ｊ）」）の製造例〕
　本発明の一つであるラクタム型の化合物（Ｈ）および（Ｊ）を製造するための方法を下記の化学反応式を参照して説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　従来法により合成可能な化合物（Ｆ）を所望のエステル類にてオキシメチリデン鎖を導入し、スルホナート化することによって化合物（Ｇ）が得られる。続いて、Ｑ1－Ａ－Ｈで表される化合物を添加することによって本発明化合物のひとつであるラクタム型の化合物（Ｈ）が得られる。
　さらに、適当な硫黄化源を用いることによって本発明化合物のひとつであるラクタム型の化合物（Ｊ）が得られる。そのような硫黄化源としては、五硫化二燐、Lawesson試薬などが挙げられる。
　なお、上記化学反応式中、Q1、Q2、Ｗ、Ａ、ｍ、およびｎは式（１）と同じ意味を表す。Ｒ’、Ｒ11およびＲ”は上記と同じ意味を表す。
〔式（１）中のＸが、Ｎ－Ｑ2である化合物（「ラクタム型の化合物（Ｋ）」）の製造例〕
　本発明の一つであるラクタム型の化合物（Ｋ）を製造するための方法を下記の化学反応式を参照して説明する。
　なお、上記化学反応式中、Q1、Q2、Ｗ、Ａ、ｍ、およびｎは式（１）と同じ意味を表す。Ｒ11およびＲ”は上記と同じ意味を表す。
　イミデート型の化合物（Ｅ）の製造方法に従って化合物（Ｄ’）を合成する。ＭｓＣｌ等の脱水縮合剤を塩基の存在下で反応させることによって本発明化合物のひとつであるラクタム型の化合物（Ｋ）が得られる。
　場合によっては同時に本発明化合物のひとつであるイミデート型の化合物（Ｅ’）も得られる。また、Ｘが硫黄原子である化合物（Ｋ）は、途中適当な硫黄化源を用いることで得られる。そのような硫黄化源としては、五硫化二燐、Lawesson試薬などが挙げられる。
　いずれの反応においても、反応終了後は、通常の後処理操作の後、生成物の精製が必要であれば、蒸留、再結晶またはカラムクロマトグラフィー等の公知慣用の精製手段により精製することにより、目的物を単離することができる。
　目的物の構造は、元素分析、ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、マススペクトル等の公知の分析手段により同定、確認することができる。
　本発明の化合物は、殺成虫、殺若虫、殺幼虫、および殺卵作用を有することから、農作物の害虫、ダニ、衛生害虫、貯殻害虫、衣類害虫、家屋害虫等の防除に使用できる。防除の対象となる生物として、下記の生物を具体的に例示することができる。
　鱗翅目害虫、例えば、ハスモンヨトウ、ヨトウガ、タマナヤガ、アオムシ、タマナギンウワバ、コナガ、チャノコカクモンハマキ、チャハマキ、モモシンクイガ、ナシヒメシンクイ、ミカンハモグリガ、チャノホソガ、キンモンホソガ、マイマイガ、チャドクガ、ニカメイガ、コブノメイガ、ヨーロピアンコーンボーラー、アメリカシロヒトリ、スジマダラメイガ、ヘリオティス属、ヘリコベルパ属、アグロティス属、イガ、コドリンガ、ワタアカミムシ等；
　半翅目害虫、例えば、モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ニセダイコンアブラムシ、ムギクビレアブラムシ、ホソヘリカメムシ、アオクサカメムシ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、オンシツコナジラミ、タバココナジラミ、シルバーリーフコナジラミ、ナシキジラミ、ナシグンバイムシ、トビイロウンカ、ヒメトビウンカ、セジロウンカ、ツマグロヨコバイ等；
　甲虫目害虫、例えば、キスジノミハムシ、ウリハムシ、コロラドハムシ、イネミズゾウムシ、コクゾウムシ、アズキゾウムシ、マメコガネ、ヒメコガネ、ジアブロティカ属、タバコシバンムシ、ヒラタキクイムシ、マツノマダラカミキリ、ゴマダラカミキリ、アグリオティス属、ニジュウヤホシテントウ、コクヌスト、ワタミゾウムシ等；
　双翅目害虫、例えば、イエバエ、オオクロバエ、センチニクバエ、ウリミバエ、ミカンコミバエ、タネバエ、イネハモグリバエ、キイロショウジョウバエ、サシバエ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、シナハマダラカ等；
　アザミウマ目害虫、例えば、ミナミキイロアザミウマ、チャノキイロアザミウマ等；
　膜翅目害虫、例えば、イエヒメアリ、キイロスズメバチ、カブラハバチ等；
　直翅目害虫、例えば、トノサマバッタ、チャバネゴキブリ、ワモンゴキブリ、クロゴキブリ等；
　シロアリ目害虫、例えば、イエシロアリ、ヤマトシロアリ等；
　隠翅目害虫、例えば、ヒトノミ、ネコノミ等、シラミ目害虫、例えば、ヒトジラミ等；
　ダニ類、例えば、ナミハダニ、ニセナミハダニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、ミカンサビダニ、リンゴサビダニ、チャノホコリダニ、ブレビパルパス属、エオテトラニカス属、ロビンネダニ、ケナガコナダニ、コナヒョウヒダニ、オウシマダニ、フタトゲチマダニ等；
　植物寄生性線虫類、例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ネグサレセンチュウ、ダイズシストセンチュウ、イネシンガレセンチュウ、マツノザイセンチュウ等。
　適用が好ましい有害生物としては、鱗翅目害虫、半翅目害虫、ダニ類、アザミウマ目害虫、甲虫目害虫である。
　また、近年、コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシ等多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤や殺ダニ剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫やダニにも有効な薬剤が望まれている。本発明化合物は感受性系統のみならず、有機リン剤、カーバメート剤、ピレスロイド剤抵抗性系統の害虫や、殺ダニ剤抵抗性系統のダニにも優れた殺虫殺ダニ効果を有する薬剤である。
　また本発明化合物は薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低く、安全性の高い薬剤である。
　本発明の有害生物防除剤は、式（１）または式（２）で表される本発明化合物を有効成分とするものである。式（１）または式（２）で表される本発明化合物は１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明化合物を実際に施用する際には他成分を加えずそのまま使用できるが、通常は、さらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合、または多孔セラミック板や不織布等の基材に含浸、必要により界面活性剤、その他の補助剤の添加などの手法を用いて、農薬として使用する目的で一般の農薬のとり得る形態、即ち、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等の形態に製剤化して使用することができる。
　添加剤および担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機および無機化合物を使用でき、液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレンおよびソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用でき、噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＰＧ、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスを使用できる。
　毒餌の基材としては、例えば、穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、トウガラシ末等の子供やペットによる誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料等の害虫誘引性香料を使用することができる。
　また、これらの製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、イソブチレン－無水マレイン酸の共重合物などが挙げられる。
　本発明化合物を農業用の有害生物防除剤として使用する場合、その製剤中の有効成分量は０．０１～９０重量％であり、特に好ましくは０．０５～８５重量％である。水和剤、乳剤、懸濁剤、フロアブル剤、水溶剤、および顆粒水和剤は水で所定の濃度に希釈して、溶解液、懸濁液あるいは乳濁液の状態で、粉剤・粒剤はそのままで、植物或いは土壌に散布することができる。
　また、本発明化合物を防疫用の有害生物防除剤として使用する場合には、乳剤、水和剤、フロアブル剤等は水で所定の濃度に希釈して施用することができ；油剤、エアゾール、煙霧剤、毒餌、防ダニシート等はそのまま使用することができる。
　本発明化合物をウシ、ブタ等の家畜類、イヌ、ネコ等のペット類の動物外部寄生虫防除用の有害生物防除剤として使用する場合は、本発明化合物を、獣医学的に公知の方法で製剤して用いることができる。その使用方法としては、例えば全身的抑制（systemic control）を目的とする場合には、錠剤、カプセル、浸漬液、飼料混入、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内等）等により投与する方法が挙げられ、非全身的（non-systemic control）を目的とする場合は、油性または水性液剤を噴霧、注ぎかけ（pour-on）、滴下（spot-on）等により投与する方法および樹脂製剤を首輪、耳札等の適当な形状に成形した物を装着する方法が挙げられる。この場合、宿主動物１ｋｇに対して、本発明化合物として、通常０．０１－１０００ｍｇの割合で使用することができる。
　なお、本発明化合物は単独でも十分有効であることは言うまでもないが、他の有害生物防除剤、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、除草剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等の１種または２種以上と混用もしくは併用することもできる。
　本発明化合物と混用もしくは併用することのできる殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、植物生長調節剤等の有効成分の代表例を以下に示す。
〈殺菌剤〉
　キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニン、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、フルオロイミド、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、サイプロコナゾーズ、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、キノメチオナート、ビナパクリル、レシチン、重曹、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェルムゾン、トリクラミド、メタスルホカルブ、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベンダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シモキサニル、シクロブタニル、グアザチン、プロパモカルブ塩酸塩、オキソリニック酸、シフルフェナミド、イミノクタジン、クレソキシムメチル、トリアジン、フェンヘキサミド、シアゾファミド、シプロジニル、プロチオコナゾール、フェンブコナゾール、トリフロキシストロビン、アゾキシストロビン、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、テブコナゾール、ジフェノコナゾール、カルプロパミド。
〈殺虫・殺ダニ剤〉
プロフェノホス、ジクロルボス、フェナミホス、フェニトロチオン、ＥＰＮ、ダイアジノン、クロルピリホスメチル、アセフェート、プロチオホス、ホスチアゼート、ホスホカルブ、カズサホス、ジスルホトン、クロルピリホス、デメトン-Ｓ -メチル、ジメトエート、パラチオン、ＢＲＰ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＥＰ、ＭＰＰ、ＰＡＰ、イソキサチオン、エチオン、エトプロホス、キナルホス、クロルピリホス、ジメチルビンホス、バミドチオン、ピラクロホス、ホサロン、マラソン、モノクロトホス、AKD-3088のような有機リン酸エステル系化合物；
　カルバリル、プロポキスル、アルジカルブ、カルボフラン、チオジカルブ、メソミル、オキサミル、エチオフェンカルブ、ピリミカルブ、フェノブカルブ、カルボスルファン、ベンフラカルブ、ＭＩＰＣ、ＭＰＭＣ、ＭＴＭＣ、アラニカルブ、ピリダフェンチオン、ピリミホスメチル、フェノチオカルブ、フラチオカルブ、ベンダイオカルブ、ＸＭＣのようなカーバメート系化合物；
　カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップのようなネライストキシン誘導体；
　ジコホル、テトラジホン、エンドスルファンのような有機塩素系化合物；　酸化フェンブタスズのような有機金属系化合物；
　フェンバレレート、ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、テフルトリン、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、ビフェントリン、アクリナトリン)、アレスリン、シクロプロトリン、シフルトリン、ハルフェンプロックス、フルシトリネート、レスメトリンのようなピレスロイド系化合物；　ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ビストリフルロン、ノビフルムロン、トリフルムロンのようなベンゾイルウレア系化合物；
　メトプレン、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブのような幼若ホルモン様化合物；
　ピリダベンのようなピリダジノン系化合物；
　フェンピロキシメート、フィプロニル、テブフェンピラド、エチピロール、トルフェンピラド、アセトプロール、ピラフルプロール、ピリプロールのようなピラゾール系化合物；　イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、チアクロプリド、チアメトキサム、クロチアニジン、ジノテフランなどのネオニコチノイド；
　テブフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド、ハロフェノジドなどのヒドラジン系化合物；　ジニトロ系化合物、有機硫黄化合物、尿素系化合物、トリアジン系化合物、ヒドラゾン系化合物；
　また、その他の化合物として、フロニカミド、ブプロフェジン、ヘキシチアゾクス、アミトラズ、クロルジメホルム、シラフルオフェン、トリアザメイト、ピメトロジン、ピリミジフェン、クロルフェナピル、インドキサカルブ、アセキノシル、エトキサゾール、シロマジン、１,３－ジクロロプロペン、ジアフェンチウロン、ベンクロチアズ、フルフェンリム、ピリダリル、スピロジクロフェン、ビフェナゼート、スピロメシフェン、スピロテトラマト、プロパルギット、クロフェンテジン、フルアクリピリム、フルベンジアミド、シフルメトフェン、シエノピラフェン、NNI-0101、フェナザキン、メタフルミゾン、アミドフルメット、CL900167、ＤＣＩＰ、フェニソブロモレート、ベンゾメート、メタアルデヒド、クロラントラニリプロール、スピネトラム、ピリフルキナゾンのような化合物；
　アバメクチン、エマメクチンベンゾエート、ミルベメクチン、スピノサッド、イベルメクチン、レピメクチンのような抗生物質或いはその半合成物質；
　アザディラクチン、ロテノンのような天然物；
　更に、Ｂ Ｔ 剤、昆虫病原ウイルス剤、昆虫病原糸状菌剤、線虫病原糸状菌剤などのような微生物農薬。
〈植物生長調節剤〉
　アブシジン酸、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、クロキシホナック、クロルメコート、クロレラ抽出液、過酸化カルシウム、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリン、ダミノジッド、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、メピコートクロリド、パクロブトラゾール、パラフィン、ワックス、ピペロニルブトキシド、ピラフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、１－ナフチルアセトアミド、4-ＣＰＡ、ＭＣＰＢ、コリン、硫酸オキシキノリン、エチクロゼート、ブトルアリン、1-メチルシクロプロペン、アビグリシン塩酸塩。
　次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定して解釈されるものでない。
実施例１(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)dihydrothiophen-2(3H)-ylidene)anilineおよび1-phenyl-3-(1-(phenylthio)ethylidene)pyrrolidine-2-thioneの製造
〈工程１〉
(E)-4-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanamideの合成
　アニリン（０．４９ｇ）の塩化メチレン（１０ｍｌ）溶液中に、室温下、塩化ジエチルアルミニウム（１ｍｏｌ／ｌ　ヘキサン溶液）５．２ｍｌを加えた。
　１５分間攪拌した後、非特許文献J. Med. Chem. 1981, 24, pp468.に記載の方法に従って合成した(E)-3-(phenylthiomethylene)dihydrofuran-2(3H)-one（０．９ｇ）の塩化メチレン（５ｍｌ）溶液を滴下した。室温で２時間攪拌し、次いで１０％塩酸を加えた。酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物１．２７ｇを得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　２．７６（ｔ，２Ｈ），　３．９６（ｔ，２Ｈ），　７．０７（ｔ，１Ｈ），　７．２５－７．５５（ｍ，１０Ｈ），　９．００（ｂｒｓ，１Ｈ）
〈工程２〉
(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanamideの合成
　(E)-4-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanamide （１．２０ｇ）、イミダゾール（０．６３ｇ）の塩化メチレン（６ｍｌ）溶液に、室温下、塩化ｔ－ブチルジメチルシラン（０．７９ｇ）の塩化メチレン（２ｍｌ）溶液を滴下した。室温で２時間攪拌したのち、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水で３回洗浄し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物１．６３ｇを得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　０．１０（ｓ，６Ｈ），　０．９１（ｓ，９Ｈ），　２．７９（ｔ，５．４Ｈｚ，２Ｈ），　４．９９（ｔ，５．４Ｈｚ，２Ｈ），　７．０８（ｔ，７．４Ｈｚ，１Ｈ），　７．２６－７．３９（ｍ，５Ｈ），　７．４６（ｄ，７．４Ｈｚ，２Ｈ），　７．５６（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），　７．６８（ｓ，１Ｈ），　８．８９（ｂｒｓ，１Ｈ）
〈工程３〉
(E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanethioamideの合成
(E)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanamide （１．６３ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に、Lawesson試薬（１．１１ｇ）を加え終夜で加熱還流した。室温まで空冷し、飽和重曹水を加えて分液した。水層は酢酸エチルで抽出し、有機層を混合して無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．９１ｇを得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　０．１１（ｓ，３Ｈ），　０．２９（ｓ，３Ｈ），　０．８８（ｓ，９Ｈ），　２．８８（ｔ，５．４Ｈｚ，２Ｈ），　４．０４（ｔ，５．４Ｈｚ，２Ｈ），　７．２５－７．５０（ｍ，８Ｈ），　７．６５（ｄ，７．７Ｈｚ，２Ｈ），　８．００（ｓ，１Ｈ），　１０．６３（ｂｒｓ，１Ｈ）
〈工程４〉
(E)-4-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanethioamideの合成
(E)-4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanethioamide（０．４ｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液にテトラｎ－ブチルアンモニウムフロリド（１ｍｏｌ／ｌ　テトラヒドロフラン溶液）１ｍｌを加えた。室温で３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウムを加えた。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。(E)-4-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanethioamideの粗製物が得られた。この粗製物は特に精製することなく次の反応に供した。
〈工程５〉
(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)dihydrothiophen-2(3H)-ylidene)anilineの合成
(E)-4-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)butanethioamide　（０．４ｇ）とトリエチルアミン（０．１１ｇ）の塩化メチレン（１０ｍｌ）懸濁液に、塩化メタンスルホニル（０．１３ｇ）を加えた。室温で２時間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)dihydrothiophen-2(3H)-ylidene)anilineを０．０５ｇ、1-phenyl-3-(1-(phenylthio)ethylidene)pyrrolidine-2-thioneを０．０５ｇ得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲもしくは物性値を以下に示す。
(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)dihydrothiophen-2(3H)-ylidene)aniline：
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　２．９９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２１（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　７．０（ｄ，２Ｈ），　７．１（ｔ，１Ｈ），　７．２５－７．４（ｍ，５Ｈ），７．４８－７．５５（ｍ，３Ｈ）
　1-phenyl-3-(1-(phenylthio)ethylidene)pyrrolidine-2-thione：
ｍ．ｐ．（融点）　１１０－１１２℃
実施例２
(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)tetrahydro-2H-thiopyran-2-ylidene)anilineの製造
〈工程１〉
(E)-(2-oxo-2H-pyran-3(4H,5H,6H)-ylidene)methyl methanesulfonateの合成
　バレロラクトン（２ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を０℃に冷却し、ＮａＨ（６０％）０．９６ｇを加えた。５分間攪拌した後、ギ酸エチル（１．６３ｇ）、エタノール（０．２ｍｌ）を加え、１時間０℃で攪拌し、次いで室温に昇温した。一晩攪拌した後、減圧濃縮した。残渣にテトラヒドロフランを加えて懸濁させ、０℃に冷却した。塩化メタンスルホニル２．５２ｇを加え、３０分間０℃で攪拌し、次いで室温に昇温して、さらに４時間攪拌した。飽和重曹水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。
(E)-(2-oxo-2H-pyran-3(4H,5H,6H)-ylidene)methyl methanesulfonateの粗製物が得られた。この粗製物は特に精製することなく次の反応に供した。
〈工程２〉
(E)-3-(phenylthiomethylene)tetrahydro-2H-pyran-2-oneの合成
　ベンゼンチオール（２．３１ｇ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍｌ）溶液を０℃に冷却し、ＮａＨ（６０％）０．９６ｇを加えた。２０分間攪拌後、上述の粗製物のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）溶液を加えた。３０分間攪拌した後、室温に昇温し、一晩攪拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水で３回洗浄し、ついで飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、Ｅ体を２．８７ｇ、Ｚ体を０．３３ｇ得た。
　得られた化合物の物性値および1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　E体：ｎD 22.9　１．５８６４；
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　２．０２（ｍ，２Ｈ），　２．５５（ｄｔ，２Ｈ），　４．３６（ｔ，２Ｈ），　７．３５－７．４９（ｍ，５Ｈ），　７．９９（ｔ，１Ｈ）　Z体：ｍ．ｐ．（融点）　１４１－１４２℃；1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　１．９５（ｍ，２Ｈ），　２．６５（ｄｔ，２Ｈ），　４．３７（ｔ，２Ｈ），　７．１２（ｔ，１Ｈ），　７．３５－７．５２（ｍ，５
Ｈ）
〈工程３〉
(E)-5-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanamideの合成
　アニリン（０．６ｇ）の塩化メチレン（１０ｍｌ）溶液中に、室温下、塩化ジエチルアルミニウム（６．４ｍｌ：１ｍｏｌ／ｌ　ヘキサン溶液）を加えた。１５分間攪拌した後、(E)-3-(phenylthiomethylene)tetrahydro-2H-pyran-2-one（１．２８ｇ）の塩化メチレン溶液を滴下した。室温で２時間攪拌した後、１０％塩酸を加え、室温で３０分間攪拌した。酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物１．６４ｇを得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　１．９３（ｍ，２Ｈ），　２．７０（ｔ，２Ｈ），　３．７６（ｔ，２Ｈ），　６．９７－７．６０（ｍ，１１Ｈ），　８．４０（ｂｒｓ，１Ｈ）
〈工程４〉
(E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanamideの合成
　(E)-5-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanamide （１．６４ｇ）、イミダゾール（０．８２ｇ）の塩化メチレン（１０ｍｌ）溶液に、室温下、塩化ｔ－ブチルジフェニルシラン（１．８７ｇ）を滴下した。室温で２時間攪拌した後、水を加え酢酸エチルで抽出した。有機層を水で３回洗浄し、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し目的化合物２．８１ｇを得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　１．０９（ｓ，９Ｈ），　１．８４（ｍ，２Ｈ），　２．７０（ｔ，２Ｈ），　３．８１（ｔ，２Ｈ），　７．１０－７．７３（ｍ，２１Ｈ）
〈工程５〉
(E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanethioamideの合成
(E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanamide（２．８１ｇ）のテトラヒドロフラン溶液に、Lawesson試薬を加え終夜加熱還流した。室温まで空冷し、飽和重曹水を加えて分液した。水層は酢酸エチルで抽出し、有機層を混合し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物（２．１７ｇ）を得た。
　得られた化合物の1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　１．０２（ｓ，９Ｈ），　１．８６（ｍ，２Ｈ），　２．８９（ｔ，２Ｈ），　３．８２（ｔ，２Ｈ），　７．２０－７．７４（ｍ，２１Ｈ），　９．０５（ｂｒｓ，１Ｈ）
〈工程６〉
(E)-5-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanethioamideの合成
(E)-5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanethioamide （２．１７ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液にテトラｎ－ブチルアンモニウムフロリド（４ｍｌ：１ｍｏｌ／ｌ　テトラヒドロフラン溶液）を加えた。室温で３０分間攪拌した後、飽和塩化アンモニウムを加えた。酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。(E)-5-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanethioamideの粗製物が得られた。この粗製物は特に精製することなく次の反応に供した。
〈工程７〉
(Z)-N-((E)-3-(phenylthiomethylene)tetrahydro-2H-thiopyran-2-ylidene)anilineの合成
　(E)-5-hydroxy-N-phenyl-2-(phenylthiomethylene)pentanethioamide（０．４ｇ），トリエチルアミン（０．４６ｇ）、ヨウ化ナトリウム（０．６９ｇ）の塩化メチレン（２０ｍｌ）に塩化メタンスルホニル（０．４８ｇ）を加えた。室温で３時間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、次いで減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物を０．２３ｇ得た。
　得られた化合物の物性値および1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
ｍ．ｐ．（融点）　７９－８１℃；
1Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δｐｐｍ：　２．１５（ｍ，２Ｈ），　２．６８（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　２．９２（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．８－７．６（ｍ，１１Ｈ）
実施例３（４－クロロ－フェニル）－｛３－[１－フェニルスルファニル－（Ｅ）－メチリデン]－３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－（２Ｚ）－イリデン｝－アミンの製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ＜工程１＞Ｎ－（４－クロロフェニル）－３―（２－シクロヘキセン－１－イル）チオプロピオンアミドの合成
　脱水テトラヒドロフラン（脱水ＴＨＦ）溶液(２５ｍｌ)にマグネシウム(０．３９ｇ)と触媒量のヨウ素を加え、還流下、３－（２－ブロモエチル）シクロヘキセン(３．０ｇ)のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液(２５ｍｌ)を滴下した。さらに還流下で１時間攪拌した後、室温まで冷却することにより、２－（２－シクロヘキセン－１－イル）エチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液を得た。
　ｐ－クロロフェニルイソチオシアネート(１．８ｇ)の脱水ＴＨＦ(２５ｍｌ)溶液に０℃で上記の２－（２－シクロヘキセン－１－イル）エチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液を滴下した。０℃で３０分攪拌した後、室温に昇温し、さらに３０分攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物２．２ｇを得た。
　得られた化合物の1H-NMRを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ：
１．２９（ｍ，１Ｈ），１．５１－２．０５（ｍ，７Ｈ），２．２１（ｍ，１Ｈ），２．８５（ｔ，２Ｈ），５．５９(ｄ，１Ｈ)，５．７３（ｍ，１Ｈ），７．３７（ｄ，２Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ），８．５９（ｂｒｓ，１Ｈ）
＜工程２＞（４－クロロフェニル）－（３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－２－イリデン）－アミンの合成
　Ｎ－（４－クロロフェニル）－３―（２－シクロヘキセン－１－イル）チオプロピオンアミド(２．２ｇ)のＴＨＦ(４０ｍｌ)溶液中に、０℃でヨウ素(２．４ｇ)のＴＨＦ(１０ｍｌ)溶液を滴下した。室温に昇温し、終夜で攪拌した。０℃に冷却し、１、４ジアザビシクロ[５、４、０]ウンデ－７－エン（ＤＢＵ）(４．１ｇ)のＴＨＦ(５ｍｌ)溶液を滴下した。室温に昇温し、終夜で攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．８４ｇを得た。
得られた化合物の１Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)δｐｐｍ：
１．４８(ｍ，１Ｈ)，１．６５(ｍ，２Ｈ)，２．１０(ｍ，２Ｈ)，２．２５(ｍ，２Ｈ)，２．７４(ｍ，２Ｈ)，３．９９(ｂｒｓ，１Ｈ)，５．５７(ｍ，１Ｈ)，５．９０(ｍ，１Ｈ)，６．８１(ｄ，２Ｈ),7.28(d,2H)
＜工程３＞｛３－[１－クロロ－（Ｅ）－メチリデン]－３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－（２Ｚ）－イリデン｝－（４－クロロ－フェニル）－アミンの合成
　（４－クロロフェニル）－（３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－２－イリデン）－アミン（０．８４ｇ）の脱水ＴＨＦ(２０ｍｌ)溶液に、窒素雰囲気下、－７８℃でリチウム ジイソプロピルアミド(１．５ｍｏｌ／Ｌ,ＴＨＦ/シクロヘキサン溶液)３．０ｍｌを滴下した。－７８℃で３０分攪拌した後、ギ酸エチル(０．３４ｇ)のＴＨＦ(２ｍｌ)溶液を滴下した。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、減圧濃縮し、２－（４－クロロ－フェニルアミノ）－４ａ，５，６，８ａ－テトラヒドロ－４Ｈ－チオクロメン－３－カルバルデヒドの粗製物を得た。
　この粗製物のジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液(１０ｍｌ)に、０℃でトリエチルアミン(０．４６ｇ)、塩化メタンスルホニル(０．５２ｇ)を加えた。室温に昇温し、さらに１時間攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１４ｇを得た。
＜工程４＞（４－クロロ－フェニル）－｛３－[１－フェニルスルファニル－（Ｅ）－メチリデン]－３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－（２Ｚ）－イリデン｝－アミンの合成
　チオフェノール(４７ｍｇ)のＤＭＦ(２ｍｌ)溶液に、０℃でトリエチルアミン(６５ｍｇ)と｛３－[１－クロロ－（Ｅ）－メチリデン]－３，４，４ａ，５，６，８ａ－ヘキサヒドロ－チオクロメン－（２Ｚ）－イリデン｝－（４－クロロ－フェニル）－アミンのＤＭＦ(１ｍｌ)溶液を加えた。室温に昇温し、さらに３０分攪拌した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、減圧濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、目的物０．１７ｇを得た。
　得られた化合物1H-NMRを以下に示す。
１Ｈ－ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３)δｐｐｍ：
１．７５－１．８０(ｍ，２Ｈ)，２．１４－２．１７(ｍ，２Ｈ)，２．２９(ｑ，１Ｈ)，２．２６－２．３３(ｍ，１Ｈ)，３．２５(ｑ，１Ｈ)，３．８７(ｂｒｓ，１Ｈ)，５．５６－５．６１(ｍ，１Ｈ)，５．８９－５．９２(ｍ，１Ｈ)，６．８４(ｄ，２Ｈ)，７．２５－７．３９(ｍ，６Ｈ)，７．４９(ｄ，２Ｈ)
　上記実施例を含め、上記実施例と同様にして製造される本発明化合物を以下の表に示す。物性において、ｖｉｓは粘稠なオイルであることを示し、ａｍｏｒはアモルファスであることを示す。また、ｎＤ２２．９－１．６０３７とは、２２．９℃における屈折率が１．６０３７であることを示す。ｍ．ｐ．は融点を示す。式（Ｉ）で表される化合物は表１－１～表１－３に、式（II）で表される化合物は表２－１～表２－３に、式（III）で表される化合物は表３－１～３－４に、式（IV）で表される化合物は表４－１～４－４にそれぞれ示した。
　また表中の略号は次の意味である。
　Me：メチル基、iPr：イソプロピル基、Ph：フェニル基、Py-2-yl：ピリジン－２－イル基、cHex：シクロヘキシル基、Bn：ベンジル基。
　表中、（Ｒ１）ｍ、（Ｒ２）ｐ、（Ｒ３）ｒをそれぞれ「―」で表すとき、Ｒ１～Ｒ３が置換していないこと、すなわちｍ、ｐおよびｒが０であることを表す。
　なお、表１－１～表４－４は、製造された本発明化合物の一部を示したに過ぎない。本明細書において具体的に示しきれなかった他の化合物、すなわち本発明の趣旨と範囲を逸脱しない種々の基に置換されたものが上記方法等によって製造でき且つ使用できることは本明細書の記載によって当業者において容易に理解できることである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
  
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　上記表中に示した製造化合物の一部についての1Ｈ－ＮＭＲを以下に示す。
　化合物（１ａ－１）：　２．９９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２１（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ）），　７．０（ｄ，２Ｈ），　７．１（ｔ，１Ｈ），　７．２５－７．４（ｍ，５Ｈ），７．４８－７．５５（ｍ，３Ｈ）
　化合物（１ａ－４）：　２．３３（ｓ，３Ｈ），　２．９９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２２（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．９１（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），　７．１４（ｄ，８．６Ｈｚ，２Ｈ），　７．２９－７．３８（ｍ，３Ｈ），　７．４８－７．５４（ｍ，３Ｈ）
　化合物（１ａ－３）：　２．３４（ｓ，３Ｈ），　２．９９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，　６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２３（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．７９－６．８２（ｍ，３Ｈ），　６．９２（ｄ，１Ｈ），　７．２０－７．４０（ｍ，３H），　７．４８－７．５１（ｍ，２Ｈ），　７．５４（ｔ，２．０Ｈｚ，１Ｈ）
　化合物（１ａ－３４）：　２．８９（ｄｔ，２．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，２Ｈ），　４．４２（ｔ，７．４Ｈｚ，２Ｈ），　７．０５－７．２０（ｍ，３Ｈ），　７．２５－７．４５（ｍ，５Ｈ），　７．４７－７．６０（ｍ，３Ｈ）
　化合物（２ａ－１）：　２．１５（ｍ，２Ｈ），　２．６８（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　２．９２（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．８－７．６（ｍ，１１Ｈ）
　化合物（２ａ－３２）：　１．９９（ｍ，２Ｈ），　２．５９（ｄｔ，２．４Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　４．１４（ｔ，５．１Ｈｚ，２Ｈ），　６．９９－７．５２（ｍ，１０Ｈ），　７．７９（ｔ，２．４Ｈｚ，１Ｈ）
　化合物（２ａ－４）：　２．１４（ｍ，２Ｈ），　２．３２（ｓ，３Ｈ），　２．６９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，　６．８Ｈｚ，２Ｈ），　２．９０（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．７－７．６（ｍ，１１Ｈ）
　化合物（１ａ－５）：　１．２４（ｄ，６Ｈ），　２．８９（ｍ，１Ｈ），　２．９９（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２２（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．９４（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），　７．１－７．６（ｍ，８Ｈ）
　化合物（１ａ－３３）：　１．４４（ｄ，８．０Ｈｚ，３Ｈ），　２．３３（ｓ，３Ｈ），　２．５７（ｄｄｄ，２．３Ｈｚ，６．８Ｈｚ，１５．８Ｈｚ，１Ｈ），　３．１４（ｄｄｄ，２．１Ｈｚ，６．８Ｈｚ，１５．８Ｈｚ，１Ｈ），　３．７６（ｍ，１Ｈ），　６．８９（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），　７．１４（ｄ，８．９Ｈｚ，２Ｈ），　７．２７－７．５５（ｍ，６Ｈ）
　化合物（１ａ－２）：　２．１６（ｓ，３Ｈ），　３．０２（ｄｔ，２．０Ｈｚ，　６．５Ｈｚ，２Ｈ），　３．２３（ｔ，６．５Ｈｚ，２Ｈ），　６．８３－７．５８（ｍ，１０Ｈ）
　化合物（１ａ－３１）：　２．３３（ｓ，３Ｈ），　２．３５（ｓ，３Ｈ），　２．９７（ｄｔ，２．０Ｈｚ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　３．２１（ｔ，６．８Ｈｚ，２Ｈ），　６．９０（ｄ，８．０Ｈｚ，２Ｈ），　７．１５（ｍ，４Ｈ），　７．３８（ｄ，８．０Ｈｚ，２Ｈ），　７．４８（ｔ，２．０Ｈｚ，１Ｈ）
　化合物（１ａ－３２）：　２．３３（ｓ，３Ｈ），　２．９７（ｄｔ，２．０Ｈｚ，　６．５Ｈｚ，２Ｈ），　３．２２（ｔ，６．５Ｈｚ，２Ｈ），　６．８９（ｄ，６．２Ｈｚ，２Ｈ），　７．０２－７．１５（ｍ，４Ｈ），　７．４１－７．５２（ｍ，３Ｈ）
　化合物（４ｅ－１）：　１．９６（ｍ，４Ｈ），　２．３２（ｓ，３Ｈ），　２．６２（ｍ，２Ｈ），　２．８５（ｍ，２Ｈ），　６．７６－７．６（ｍ，１０Ｈ）
　化合物（３ａ－２）：　２．２７（ｓ，３Ｈ），　３．０２（ｄｔ，２．７Ｈｚ，７．４Ｈｚ，２Ｈ），　３．９９（ｔ，７．４Ｈｚ，３Ｈ），　７．１６－７．５３（ｍ，９Ｈ），　７．８８（ｔ，２．７Ｈｚ，１Ｈ）
　化合物（１ａ－７１）：２．３３(ｓ， ３Ｈ)， ２．３６(ｔ，  ３Ｈ)， ３．０６－３．２４(ｍ， ４Ｈ)， ６．８５(ｄ，  ２Ｈ)， ７．１５(ｄ，　　２Ｈ)， ７．３－７．５(ｍ， ５Ｈ)
　化合物（１ａ－８３）：２．２９(ｓ， ３Ｈ)， ２．４０(ｔ，  ３Ｈ)， ３．００(ｄｔ，　　２Ｈ)， ４．３１(ｔ，２Ｈ )， ６．９９(ｄ，　２Ｈ)， ７．０９(ｄ， ８．０Ｈｚ，　２Ｈ)， ７．３－７．５(ｍ， ５Ｈ)
　化合物（１ａ－８４）：０．８－１．８(ｍ， ７Ｈ)， ２．３１(ｓ， ３Ｈ)， ２．６(ｍ， １Ｈ)， ２．９８(ｍ， １Ｈ)， ４．５５(ｍ， １Ｈ)， ６．７－７．６(ｍ， １０Ｈ)
　化合物（１ａ－８５）：２．２９(ｓ， １Ｈ)， ２．８０(ｄｄｄ，  １Ｈ)， ３．３２(ｄｄｄ，  １Ｈ)， ５．５７(ｔ，  １Ｈ)， ７．０７(ｄ，　　２Ｈ)， ７．１７(ｄ，　　２Ｈ)， ７．２－７．６(ｍ， １１Ｈ)
　化合物（１ａ－８６）：１．４５(ｓ， ６Ｈ)， ２．３０(ｓ， ３Ｈ)， ２．６６(ｄ，　２Ｈ)， ７．１(ｍ， ４Ｈ)， ７．３－７．４(ｍ， ３Ｈ)， ７．４５－７．５３(ｍ， ３Ｈ)
　化合物（１ｂ－３６）：１．８７(ｓ， ３Ｈ)， ２．３４(ｓ， ３Ｈ)， ３．０１(ｔ，　　２Ｈ)， ３．１４(ｔ，　　２Ｈ)， ６．８５(ｄ，　　２Ｈ)， ７．００(ｄ，　　２Ｈ)， ７．３－７．６(ｍ， ５Ｈ)
　化合物（２ａ－３４）：２．０１－２．１４(ｍ，２Ｈ)，２．６４－２．７６(ｍ，２Ｈ)，３．７９(ｓ，３Ｈ)，４．３７－    ４．５３(ｍ，２Ｈ)，６．８５(ｄ，２Ｈ)，７．３１－７．４９(ｍ，８Ｈ)　化合物（２ａ－７８）：２．１４(ｍ，　２Ｈ)， ２．３２(ｓ， ３Ｈ)， ２．６６(ｄｔ，　２Ｈ)， ２．８９(ｍ，　２Ｈ)， ６．７５(ｄ，　　２Ｈ)， ７．０－７．１５(ｍ， ４Ｈ)， ７．３７(ｔ，  １Ｈ)， ７．４８(ｍ，　２Ｈ)
　化合物（２ａ－７９）：２．０１(ｍ，　２Ｈ)，　２．５８(ｄｔ，　　２Ｈ)，　４．１４(ｍ，　２Ｈ)， ６．９５(ｄ，　　２Ｈ)， ７．２－７．５(ｍ， ５Ｈ)， ７．５１(ｄ，　２Ｈ)， ７．７８(ｂｒｓ， １Ｈ)
　化合物（２ａ－８０）：２．１６(ｍ，　２Ｈ)， ２．６８(ｄｔ，　　２Ｈ)， ２．９２(ｔ，　　２Ｈ)， ６．８(ｄ，　　２Ｈ)， ７．２５－７．５１(ｍ， ８Ｈ)
　化合物（２ａ－８２）：１．９８(ｍ，　２Ｈ)，　２．２０(ｓ， ６Ｈ)，　２．５８(ｄｔ，　　２Ｈ)，　４．１４(ｔ，　　２Ｈ)， ６．７９(ｍ，　２Ｈ)， ７．００(ｄ，　　２Ｈ)， ７．３－７．５２(ｍ， ５Ｈ)， ７．７３(ｔ，  １Ｈ)
　化合物（２ａ－８５）：１．３３(ｓ， ６Ｈ)， １．８８(ｔ，　　２Ｈ)， ２．２９(ｓ， ３Ｈ)，　２．５８(ｄｔ，　　２Ｈ)， ６．９－７．５(ｍ， ９Ｈ)， ７．７９(ｔ， １Ｈ)
　化合物（２ａ－８６）：２．０－２．３(ｍ，　２Ｈ)， ２．２７(ｓ， ３Ｈ)， ２．６７(ｍ，　２Ｈ)， ５．１８(ｄｄ，  １Ｈ)， ７．０－７．５５(ｍ， １４Ｈ)， ７．８１(ｂｒ， １Ｈ)
　化合物（２ｂ－３６）：２．０８(ｍ，　２Ｈ)， ２．３４(ｓ， ３Ｈ)， ２．６６(ｄｔ，　　２Ｈ)， ２．９４(ｍ，　２Ｈ)． ６．５３(ｔ，  １Ｈ)， ６．８－７．４９(ｍ， ８Ｈ)
　化合物（３ａ－６０）：２．０１(ｓ， ３Ｈ)， ２．３３(ｓ， ３Ｈ)， ３．２０(ｔ，  ２Ｈ)， ３．７９(ｔ，　　２Ｈ)， ７．１５(ｄ，　　２Ｈ)， ７．３－７．５(ｍ， ７Ｈ)
　化合物（３ｃ－５６）：２．１４(ｍ，　２Ｈ)， ２．２７(ｓ， ６Ｈ)， ２．６７(ｄｔ，  ２Ｈ)， ３．７４(ｔ，　　２Ｈ)， ６．９－７．０(ｍ，　２Ｈ)， ７．２－７．５(ｍ， ６Ｈ)， ８．５３(ｔ， １．８Ｈｚ)
　化合物（３ｃ－５８）：２．２８－２．４１(ｍ， ５Ｈ)， ２．５－２．９(ｍ，　２Ｈ)， ４．９８(ｔ，  １Ｈ)， ７．１－７．７(ｍ， １５Ｈ)
　化合物（５ａ－１）：１．２－２．１(ｍ， ９Ｈ)， ２．２９－２．４２(ｍ， １Ｈ)， ２．６６(ｄｄｄ，  ３Ｈ)， ４．３０(ｍ， １Ｈ)， ７．０４(ｍ， ５Ｈ)， ７．２５－７．４(ｍ， ３Ｈ)， ７．４９(ｄｄ，  ２Ｈ)， ７．７６(ｂｒ， １Ｈ)
　化合物（５ａ－４）：１．３１－１．４０(ｍ，２Ｈ)，１．４６－１．５６(ｍ，２Ｈ)，１．７１－１．８２(ｍ，４Ｈ)，   ２．３２(ｓ，３Ｈ)，２．９８(ｍ，１Ｈ)，４．５１(ｍ，１Ｈ)，６．６８(ｓ，１Ｈ)，７．０９－     ７．５４(ｍ，９Ｈ)
　化合物（５ａ－５）：１．７５－１．８０(ｍ，２Ｈ)， ２．１４－２．１７(ｍ，２Ｈ)，２．２９(ｑ，１Ｈ)，  ２．２６－２．３３(ｍ，１Ｈ)， ３．２５(ｑ，１Ｈ)，３．８７(ｂｒｓ，１Ｈ)，       ５．５６－５．６１(ｍ，１Ｈ)，５．８９－５．９２(ｍ，１Ｈ)，６．８４(ｄ，２Ｈ)，   ７．２５－７．３９(ｍ，６Ｈ)，７．４９(ｄ，２Ｈ)
　化合物（５ａ－６）：２．３５(ｓ，３Ｈ)，７．１３－７．３６(ｍ，７Ｈ)，７．４０－７．４６(ｍ，４Ｈ)，７．６２(ｄ，２Ｈ)，７．７１(ｓ，１Ｈ)
〈製剤実施例〉
　次に、本発明の組成物の実施例を若干示すが、添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤実施例中の部は重量部を示す。
　製剤実施例１　　　　水和剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　４０部
　　珪藻土　　　　　　　　　　　　　　　５３部
　　高級アルコール硫酸エステル　　　　　　４部
　　アルキルナフタレンスルホン酸塩　　　　３部
　以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得た。
　製剤実施例２　　　　乳剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　３０部
　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　３３部
　　ジメチルホルムアミド　　　　　　　　３０部
　　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
　以上を混合溶解して、有効成分３０％の乳剤を得た。
　製剤実施例３　　　　粉剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　１０部
　　タルク　　　　　　　　　　　　　　　８９部
　　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　以上を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分１０％の粉剤を得た。
　製剤実施例４　　　　粒剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　　５部
　　クレー　　　　　　　　　　　　　　　７３部
　　ベントナイト　　　　　　　　　　　　２０部
　　ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
　　リン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１部
　以上をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。
　製剤実施例５　　　　懸濁剤
　　本発明化合物　　　　　　　　　　　　１０部
　　リグニンスルホン酸ナトリウム　　　　　４部
　　ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム　１部
　　キサンタンガム　　　　　　　　　　０．２部
　　水　　　　　　　　　　　　　　　８４．８部
　以上を混合し、粒度が１ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁液を得た。
　以上のようにして得られた本発明の有害生物防除剤の試験例を以下に示す。
試験例１
　アワヨトウに対する効力確認試験　前記の製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液中にトウモロコシ葉を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いたシャーレに入れ、アワヨトウ２齢幼虫５頭を接種した。ガラス蓋をして、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。
　化合物１ａ－１、１ａ－２、１ａ－３、１ａ－４、１ａ－３１、１ａ－３２、１ａ－３３、１ａ－３５、１ａ－８０、１ａ－８２、１ａ－８４、１ａ－８５、１ａ－８６、２ａ－１、２ａ－４、２ａ－７、２ａ－７８、２ａ－７９、２ａ－８０、２ａ－８１、２ａ－８３、２ａ－８４、２ａ－８５、２ａ－８６、２ａ－８７、２ｂ－３６、３ａ－２７、３ｃ－５８、４ａ－４５、４ｅ－１、５ａ－１、５ａ－２、５ａ－３及び５ａ－５についてアワヨトウに対する効力確認試験を行ったところ、いずれの化合物も１００％の殺虫率を示した。
試験例２
　ワタアブラムシに対する効力確認試験
　３寸鉢に播種した発芽１０日が経過したキュウリにワタアブラムシ成虫を接種した。１日後に成虫を除去し、産下された若虫が寄生するキュウリに、前記製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、５日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。
試験は２反復で行った。
　化合物１ａ－２、１ａ－３、１ａ－４、１ａ－３１、１ａ－３２、１ａ－３３、１ａ－８０、１ａ－８４、１ａ－８５、１ａ－８６、２ａ－１、２ａ－４、２ａ－７、２ａ－７８、２ａ－７９、２ａ－８０、２ａ－８１、２ａ－８２、２ａ－８４、２ｂ－３６、３ａ－２７、４ｅ－１、５ａ－１及び５ａ－５についてワタアブラムシに対する効力確認試験を行ったところ、いずれの化合物も１００％の殺虫率を示した。
試験例３
　タバココナジラミに対する効力確認試験
　前記の製剤実施例２に示された乳剤の処方に従い、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した。その薬液をトマト切り取り葉に散布し、風乾後フラスコに脱脂綿を用いて葉表が上方に向くように固定した。この容器内にタバココナジラミtypeＢ成虫７ペアを接種し、温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、２日後に生死を調べ、殺虫率を求めた。試験は２反復で行った。　化合物１ａ－１、１ａ－２、１ａ－３、１ａ－４、１ａ－５、１ａ－３１、１ａ－３２、１ａ－３３、１ａ－３５、１ａ－８０、１ａ－８２、１ａ－８４、１ａ－８５、１ａ－８６、２ａ－１、２ａ－４、２ａ－７、２ａ－７８、２ａ－７９、２ａ－８０、２ａ－８１、２ａ－８２、２ａ－８３、２ａ－８４、２ａ－８５、２ａ－８６、２ａ－８７、３ａ－１、３ａ－２７、４ｅ－１、５ａ－１、５ａ－３及び５ａ－５についてタバココナジラミに対する効力確認試験を行ったところ、いずれの化合物も１００％の殺虫率を示した。
試験例４
　ナミハダニに対する効力確認試験
　３寸鉢に播種したインゲンの発芽後７～１０日を経過した第１本葉上に、有機リン剤抵抗性のナミハダニ雌成虫を１７頭接種したのち、前記製剤実施例２に示された処方に従い得た乳剤を、化合物濃度が１２５ｐｐｍになるように水で希釈した薬液を散布した。温度２５℃、湿度６５％の恒温室内に置き、３日後に殺成虫率を調査した。試験は２反復で行った。
　化合物２a－７８、２a－８３、２a－８４、２a－８５、２a－８６及び５a－５についてナミハダニに対する効力確認試験を行ったところ、いずれの化合物も１００％の殺虫率を示した。
　本発明によれば、新規な構造を有する1－ヘテロジエン誘導体およびその塩を提供することができる。そして、該1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分とする、優れた生物活性、特に虫・ダニに対する優れた生物活性を有し且つ安全性の高い有害生物防除剤を提供することができる。

Claims (4)

  1. 　式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    ［式（１）中、Ｑ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。
    　Wは、水素原子、または無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基を表す。
    　Ｘは、酸素原子、硫黄原子、またはＮ－Ｑ2（Ｑ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールアミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。）を表す。
    　Ｙは、酸素原子、硫黄原子、またはＮ－Ｑ3（Ｑ3は、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するベンジル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリールアミノ基、または無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基を表す。）を表す。
    （ただし、Ｘが酸素原子または硫黄原子のいずれかである場合、ＹはＮ－Ｑ3であり、ＸがＮ－Ｑ2である場合、Ｙは酸素原子または硫黄原子のいずれかである。）
    　Ａは、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、またはスルフィニル基を表す。
    　ｎは、１～４のいずれかの整数を表す。
    　Ｒ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
    　ｍは、０～１０のいずれかの整数を表し、ｍが２以上ある場合、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ1が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
    　式（１）中の炭素・炭素二重ステレオ結合によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。］で表される1－ヘテロジエン誘導体、もしくはその塩。
  2. 　式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    ［式（２）中、Ｗ、Ａ、Ｒ1、ｍ、およびｎは、前記と同様の意味を表す。
    　Ｘ1は、酸素原子、または硫黄原子を表す。
    　Ｒ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
    　ｐは、０～５のいずれかの整数を表し、ｐが２以上ある場合、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ2が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
    　Ｒ3は、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ2~6アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ3~6シクロアルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ4~8シクロアルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ6~10アリール基、無置換のもしくは置換基を有するヘテロ環基、無置換のもしくは置換基を有するＣ1~11アシル基、無置換のもしくは置換基を有する（１－イミノ）Ｃ1~6アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する水酸基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するメルカプト基、置換基を有するスルホニル基、置換基を有するスルフィニル基、シリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を表す。
    　ｒは、０～５のいずれかの整数を表し、ｒが２以上ある場合、Ｒ3は同一であっても異なっていてもよく、いずれか複数のＲ3が一緒になって、無置換のもしくは置換基を有する３～８員環を形成してもよい。
    　式（２）中の炭素・炭素二重ステレオ結合によってＥ体もしくはＺ体またはそれらの混合物を表す。］で表される1－ヘテロジエン誘導体、もしくはその塩。
  3. 　請求項１または２に記載の1－ヘテロジエン誘導体もしくはその塩を有効成分として含有する有害生物防除剤。
  4. 　有害生物が虫またはダニであることを特徴とする請求項３に記載の有害生物防除剤。
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