WO2010035911A1

WO2010035911A1 - ボリ乳酸フィルム

Info

Publication number: WO2010035911A1
Application number: PCT/JP2009/067315
Authority: WO
Inventors: 重嘉升田; 浩平遠藤; 欣治長谷川
Original assignee: 帝人株式会社
Priority date: 2008-09-29
Filing date: 2009-09-29
Publication date: 2010-04-01
Also published as: EP2330148A4; US20110224342A1; CN102164993A; US8748543B2; TW201030090A; KR20110079611A; EP2330148A1

Abstract

本発明の目的は、透明性に優れ、高温に晒されても高い透明性を維持することのできるポリ乳酸フィルムを提供することにある。本発明は、L-乳酸単位を主成分とするポリ乳酸(B)と、D-乳酸単位を主成分とするポリ乳酸(C)とを、特定重量比で溶融混練したポリ乳酸(A)を溶融押出したポリ乳酸フィルムであって、(a)ステレオコンプレックス結晶化度が９０％以上、(b)ヘーズが１０％以下、(c)１４０℃で１０分熱処理した後のヘーズの変化が５％以下、であるポリ乳酸フィルム。

Description

ポリ乳酸フィルム

　本発明は、透明性、寸法安定性に優れたポリ乳酸フィルムおよびその製造方法に関する。

　地球温暖化などの環境問題、石油枯渇への懸念や産油国の供給事情などにより石油価格が高騰し非石油系樹脂の開発が必要とされている。そのなかでもポリ乳酸は石油系樹脂の代替と成りうる可能性をもつだけではなく、その透明性や低屈折率などの光学特性に特徴があり、それを活かした用途展開も期待されている。
　しかし、ポリ乳酸は通常、融点が１６０℃程度と低く融解や変形などの耐熱性に課題があった。また生分解性や湿熱環境下での劣化が比較的速い速度で進行し物性の安定性に課題があるために、用途が限られる欠点を有していた。
　一方で、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を溶液あるいは溶融状態で混合することにより、ステレオコンプレックスポリ乳酸が形成されることが知られている（特許文献１および非特許文献１）。このステレオコンプレックスポリ乳酸は、融点が２００~２３０℃であり、ポリＬ−乳酸やポリＤ−乳酸に比べて格段に高融点であり、高結晶性を示す興味深い現象が発見されている。
　このステレオコンプレックスポリ乳酸を使用することで高温加工や耐熱用途での使用が可能となり、さらに生分解性や湿熱環境下における劣化を改良した、工業用、農業用、パッケージ用のフィルムが提案されている（特許文献２）。
　しかし、ステレオコンプレックスポリ乳酸から透明なフィルムを製造することは以下の理由により困難であった。
（１）ステレオコンプレックスポリ乳酸は、ポリＬ−乳酸相およびポリＤ−乳酸相（以下ホモ相と呼ぶことがある。）とステレオコンプレックスポリ乳酸相（以下コンプレックス相と呼ぶことがある。）の複合組成物であり、ＤＳＣ測定では通常ホモ相結晶の融解ピークに対応するピーク温度１９０℃以下の低融点結晶融解ピークとコンプレックス相結晶の融解ピークに対応するピーク温度１９０℃以上の高融点結晶融解ピークの２本のピークが測定される。この異なる融点の結晶形態の存在により、透明なフィルムを製造するのは容易ではない。
（２）またステレオコンプレックスポリ乳酸は結晶性のポリマーであり、結晶配向し易い。即ち、ステレオコンプレックスポリ乳酸を製膜する場合、加水分解を防ぐため、前もって乾燥処理する必要があるが、熱風オーブンなどで加熱乾燥するとき、ステレオコンプレックスポリ乳酸は結晶化し易い。またステレオコンプレックスポリ乳酸を溶融押出するとき、押出機の溶融予熱ゾーンを通すとステレオコンプレックスポリ乳酸は結晶化し、ホモ相結晶とコンプレックス相結晶が成長する。
　低融点のホモ相結晶と高融点のコンプレックス相結晶の両方が存在すると、この混合物は融解と混練に配慮しても流動特性の異なる２つの状態として存在し、海島構造の形成または流動配向により高融点部分と低融点部分の層構造が発生することとなり、２相分離による流動斑が発生し光散乱を引き起こし、高透過率で均一なフィルムを得ることは困難であった。
　特に、特許文献２に記載の延伸フィルムのように、延伸倍率が高いと結晶配向のため透明性が悪化するという問題があった。また、未延伸フィルムのごとく配向結晶化の程度が低いフィルムは、加熱により白化しやすく、室温では透明であっても、加熱を含む成形加工を施すと全部もしくは一部が白化してしまうなどの問題があった。このように、ステレオコンプレックスポリ乳酸からのフィルムで、光学用途に使用できる優れた透明性を有し、加工時に高温に晒されても透明性を維持できる光学用フィルムが要求されている。
特開昭６３−２４１０２４号公報特開２００７−１１９５５３号公報Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２４，５６５１（１９９１）化学総説、Ｎｏ．３９、１９９８（学会出版センター発行）

　従って本発明の目的は、透明性に優れ、高温に晒されても高い透明性を維持することのできるポリ乳酸フィルムを提供することにある。また本発明の目的は、特定の面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を有し、加熱時の寸法安定性に優れ、光学用途に有用なポリ乳酸フィルムを提供することにある。
　本発明者は、ステレオコンプレックスポリ乳酸を製膜する際の、溶融押出、延伸、熱処理などの条件を検討した結果、未延伸若しくは低倍率延伸のフィルムであっても、高温環境下における白化が抑制され、高い透明性を有するポリ乳酸フィルムが得られることを見出し、本発明を完成した。
　即ち本発明は、以下の発明を包含する。
１．　Ｌ−乳酸単位を主成分とし、Ｌ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）と、Ｄ−乳酸単位を主成分とし、Ｄ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｃ）とを、重量比で（Ｂ／Ｃ）＝１０／９０~９０／１０で溶融混練したポリ乳酸（Ａ）を溶融押出したポリ乳酸フィルムであって、
（ａ）下記式（ｉ）で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が９０％以上、
　Ｓ＝｛△Ｈｍｓｃ／（△Ｈｍｓｃ＋△Ｈｍｈ）｝×１００　　　　（ｉ）
　（式中、△Ｈｍｈは、示差走査熱量計測定（ＤＳＣ測定）から求められる結晶融解ピーク温度が１９０℃未満の低融点結晶融解ピークの融解エンタルピー、Ｈｍｓｃは、ＤＳＣ測定から求められる結晶融解ピーク温度が１９０℃以上の高融点結晶融解ピークの融解エンタルピーを表す。）
（ｂ）ヘーズが１０％以下、
（ｃ）１４０℃で１０分熱処理した後のヘーズの変化が５％以下、
であるポリ乳酸フィルム。
２．　実質的に未延伸、２倍未満に一軸延伸または面積倍率で４倍未満に二軸延伸された前項１記載のポリ乳酸フィルム。
３．　９０℃以上２１０℃以下で熱処理された前項１または２に記載のポリ乳酸フィルム。
４．　（ｄ−１）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ未満であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
前項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム（１）。
５．　（ｄ−２）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
前項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム（２）。
６．　（ｄ−３）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍを超え１３０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が９０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
前項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム（３）。
７．　三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）を含有する、前項１~６のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
８．　光学用のフィルムである前項１~７のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
９．　ＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償フィルムである前項４に記載のポリ乳酸フィルム。
１０．　偏光板保護フィルムである前項５に記載のポリ乳酸フィルム。
１１．　ＶＡモード液晶表示装置用光学補償フィルムである前項６に記載のポリ乳酸フィルム。
１２．　（１）ポリ乳酸（Ａ）を、（Ｔｍｓｃ＋５）から（Ｔｍｓｃ＋５０）（℃）の温度で、ドラフト比が２以上８０以下の範囲で溶融押出する工程を含むポリ乳酸フィルムの製造方法。
（但し、ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を主成分とし、Ｌ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）と、Ｄ−乳酸単位を主成分としＤ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｃ）とを、重量比で（Ｂ／Ｃ）＝１０／９０~９０／１０で溶融混練してなるポリ乳酸である。また、Ｔｍｓｃは、ＤＳＣ測定から求められる結晶融解ピークのピーク温度が１９０℃以上の高融点結晶融解ピークのピーク温度を表す。）
１３．　溶融押出後、実質的に延伸しないか、２倍未満に一軸延伸するか、または面積倍率で４倍未満に二軸延伸する前項１２に記載の製造方法。
１４．　溶融押出後、９０℃以上２１０℃以下で熱処理する工程を含む前項１２または１３に記載の製造方法。

＜ポリ乳酸フィルム＞
　以下に本発明について詳細な説明をする。
　本発明のポリ乳酸フィルムは、Ｌ−乳酸単位を主成分とし、Ｌ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）と、Ｄ−乳酸単位を主成分とし、Ｄ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｃ）とを溶融混練したポリ乳酸（Ａ）を溶融押出したフィルムである。
（ポリ乳酸（Ｂ））
　ポリ乳酸（Ｂ）として、実質的にＬ−乳酸単位だけで構成されるポリ乳酸およびＤ−乳酸などの他のモノマーとの共重合体などが示されるが、実質的にＬ−乳酸単位だけで構成されるポリＬ−乳酸であることが特に好ましい。
　結晶性およびフィルムの耐熱性などの物性の点より、ポリ乳酸（Ｂ）のＬ−乳酸単位の含有量は、９０~１００モル％、好ましくは９５~１００モル％、さらに好ましくは９８~１００モル％である。即ち、Ｌ−乳酸単位以外の共重合成分単位は０~１０モル％、好ましくは０~５モル％、さらに好ましくは０~２モル％である。
　このポリ乳酸（Ｂ）は結晶性を有しており、その融点が１５０℃以上１９０℃以下であることが好ましく、さらには１６０℃以上１９０℃以下であることがより好ましい。この範囲に入る融点を有していれば、ポリ乳酸（Ｂ）よりステレオコンプレックスポリ乳酸を形成した場合に、より高融点のステレオコンプレックス結晶を形成し且つ結晶化度を上げることが出来る。
　ポリ乳酸（Ｂ）の重量平均分子量は、好ましくは８万から２５万、より好ましくは１０万から２５万以下、さらに好ましくは１２万から２０万の範囲である。この重量平均分子量を有するポリ乳酸（Ｂ）を使用することにより、ステレオコンプレックスポリ乳酸を工業的に効率よく製造することが可能となり、ポリ乳酸（Ａ）の流動斑を抑制しつつ、本発明のポリ乳酸フィルムの透明性範囲に合致させることが出来る。
　ポリ乳酸（Ｂ）には、その結晶性を損なわない範囲で所望により、Ｌ−乳酸以外の共重合成分を含有させることができる。
（ポリ乳酸（Ｃ））
　ポリ乳酸（Ｃ）として、実質的にＤ−乳酸単位だけで構成されるポリ乳酸およびＬ−乳酸などの他のモノマーとの共重合体などが示されるが、実質的にＤ−乳酸単位だけで構成されるポリＤ−乳酸であることが特に好ましい。
　結晶性およびフィルムの耐熱性などの物性の点より、ポリ乳酸（Ｃ）のＤ−乳酸単位の含有量は、９０~１００モル％、好ましくは９５~１００モル％、さらに好ましくは９８~１００モル％である。即ち、Ｄ−乳酸以外の共重合成分単位の含有量は、０~１０モル％、好ましくは０~５モル％、さらに好ましくは０~２モル％である。
　このポリ乳酸（Ｃ）は結晶性を有しており、その融点が１５０℃以上１９０℃以下であることが好ましく、さらには１６０℃以上１９０℃以下であることがより好ましい。この範囲に入る融点を有していれば、ポリ乳酸（Ｃ）よりステレオコンプレックスポリ乳酸を形成した場合に、より高融点のステレオコンプレックス結晶を形成し且つ結晶化度を上げることが出来る。
　ポリ乳酸（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは８万から２５万、より好ましくは１０万以上２５万以下、さらに好ましくは１２万以上２０万の範囲である。この重量平均分子量を有するポリ乳酸（Ｃ）を使用することにより、ステレオコンプレックスポリ乳酸を工業的に効率よく製造することが可能となり、ポリ乳酸（Ａ）の流動班を抑制しつつ、本発明のポリ乳酸フィルムの透明性範囲に合致させることが出来る。
　ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）には、その結晶性を損なわない範囲で所望により、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸以外の共重合成分を含有させることができるが、かかる共重合成分としては、特に限定するものではない。例えば、グリコール酸、カプロラクトン、ブチロラクトン、プロピオラクトンなどのヒドロキシカルボン酸類、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−プロパンジオール、１，５−プロパンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、炭素数が２から３０の脂肪族ジオール類、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、炭素数２から３０の脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノンなど芳香族ジオール、芳香族ジカルボン酸などから選ばれる１種以上のモノマーを選ぶことが出来る。
（ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）の製造）
　ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）を製造する方法は特別に限定されるものではなく、従来公知の方法が好適に使用できる。
　例えば、Ｌ−またはＤ−乳酸を直接脱水縮合する方法、Ｌ−またはＤ−乳酸オリゴマーを固相重合する方法、Ｌ−またはＤ−乳酸を一度脱水環化してラクチドとした後、溶融開環重合する方法などが例示される。なかでも、直接脱水縮合方法あるいはラクチド類の溶融開環重合法により得られるポリ乳酸が品質、生産効率の点より好ましく、なかでもラクチド類の溶融開環重合法が最も好ましく選択される。
　これらの製造法において使用する触媒は、ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）が前述した所定の特性を有するように重合させることが出来るものであれば、いずれも用いることができる。即ちラクチドの溶融開環重合触媒としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類、遷移金属類、アルミニウム、ゲルマニウム、スズ、アンチモンなどの脂肪酸塩、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、アルコラートなどがよく知られている。
　これらの内、スズ、アルミニウム、亜鉛、カルシウム、チタン、ゲルマニウム、マンガン、マグネシウムおよび稀土類元素より選択される少なくとも一種を含有する触媒であることが好ましい。以下、該触媒を特定金属含有触媒と略称することがある。
　かかる特定金属含有触媒としては以下の化合物が例示される。即ち、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ、硫酸第一スズ、酸化第二スズ、ミリスチン酸スズ、オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ、テトラフェニルスズ、スズメトキシド、スズエトキシド、スズブトキシド、酸化アルミニウム、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウム−イミン錯体四塩化チタン、チタン酸エチル、チタン酸ブチル、チタン酸グリコール、チタンテトラブトキシド、塩化亜鉛、酸化亜鉛、ジエチル亜鉛、三酸化アンチモン、三臭化アンチモン、酢酸アンチモン、酸化カルシウム、酸化ゲルマニウム、酸化マンガン、炭酸マンガン、酢酸マンガン、酸化マグネシウム、イットリウムアルコキシドなどが例示される。
　触媒活性、副反応の少なさを考慮すると、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ、硫酸第一スズ、酸化第二スズ、ミリスチン酸スズ、オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ、テトラフェニルスズなどのスズ含有化合物およびアルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムブトシキド、アルミニウム−イミン錯体などのアルミニウム含有化合物が好ましい物として挙げられる。さらに好ましくは以下のものが例示される。
　即ち、ジエトキシスズ、ジノニルオキシスズ、ミリスチン酸スズ、オクチル酸スズ、ステアリン酸スズ、塩化スズ、アルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウムイソプロポキシドなどがさらに好ましい物として例示される。
　触媒の使用量はラクチド類１ｋｇあたり０．４２×１０^−４から１００×１０^−４（モル）でありさらに反応性、得られるポリラクチド類の色調、安定性を考慮すると１．６８×１０^−４から４２．１×１０^−４（モル）、特に好ましくは２．５３×１０^−４から１６．８×１０^−４（モル）使用される。
　ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）は、その重合触媒を従来公知の方法、例えば、溶媒で洗浄除去するか、触媒活性を失活、不活性化しておくのがポリ乳酸（Ａ）およびポリ乳酸フィルムの溶融安定性、湿熱安定性のため好ましい。
　特定金属含有触媒の存在下で重合されたポリ乳酸の、触媒失活に使用される失活剤としては、以下の化合物が例示される。
　即ちイミノ基を有し、且つ特定金属系重合触媒に配位し得るキレート配位子の群からなる有機リガンド、リンオキソ酸、リンオキソ酸エステルおよび下記式で表される有機リンオキソ酸化合物群から選択される、少なくとも１種を含有し、特定金属含有触媒の金属元素１当量あたり０．３から２０当量添加された樹脂である。
　Ｘ_１−Ｐ（＝Ｏ）_ｍ（ＯＨ）_ｎ（ＯＸ_２）_２−ｎ
（式中、ｍは０または１、ｎは１または２、Ｘ_１、Ｘ_２は各々独立に炭素数１から２０の置換基を有していても良い炭化水素基を表す。）
　失活剤の使用量はさらに好ましくは前記基準で０．４から１５当量、特に好ましくは０．５から１０当量の範囲である。
　使用するイミン系化合物は、その構造中にイミノ基を有し、且つ金属系重合触媒に配位し得るフェノール四座のキレート配位子である。本発明のイミン系化合物は従来の触媒失活剤の様なブレンステッド酸や塩基ではないため、ポリ乳酸の耐加水分解性を悪化させることなく熱安定性を向上させることが可能である。かかるイミン系化合物としてはＮ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）プロパンジアミンなどが挙げられる。
　リンオキソ酸としては、例えばジヒドリドオキソリン（Ｉ）酸、ジヒドリドテトラオキソ二リン（ＩＩ，ＩＩ）酸、ヒドリドトリオキソリン（ＩＩＩ）酸、ジヒドリドペンタオキソ二リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドペンタオキソ二（ＩＩ，ＩＶ）酸、ドデカオキソ六リン（ＩＩＩ）酸、ヒドリドオクタオキソ三リン（ＩＩＩ，ＩＶ，ＩＶ）酸、オクタオキソ三リン（ＩＶ，ＩＩＩ，ＩＶ）酸、ヒドリドヘキサオキソ二リン（ＩＩＩ，Ｖ）酸、ヘキサオキソ二リン（ＩＶ）酸、デカオキソ四リン（ＩＶ）酸、ヘンデカオキソ四リン（ＩＶ）酸、エネアオキソ三リン（Ｖ，ＩＶ，ＩＶ）酸などの酸価数５以下の低酸化数リン酸が挙げられる。
　また一般式（ｘＨ_２Ｏ・ｙＰ_２Ｏ_５）で表され、ｘ／ｙ＝３のオルトリン酸、２＞ｘ／ｙ＞１であり、縮合度より二リン酸、三リン酸、四リン酸、五リン酸などと称せられるポリリン酸およびこれらの混合物、ｘ／ｙ＝１で表されるメタリン酸、なかでもトリメタリン酸、テトラメタリン酸、１＞ｘ／ｙ＞０で表され、五酸化リン構造の一部をのこした網目構造を有するウルトラリン酸、およびこれらの酸の一価、多価のアルコール類、あるいはポリアルキレングリコール類の部分エステル、完全エスエテルが例示される。触媒失活能から酸あるいは酸性エステル類が好適に使用される。
　リンオキソ酸のエスエテルを形成するアルコール類に関しては特に制限はないが、一価アルコールとしては炭素数１から２２個の置換基を有していてもよい下記式で表されるアルコール類が好ましく使用される。
　Ｙ−ＯＨ
　式中、Ｙは炭素数１から２２の置換基を有していても良い炭化水素基を表す。
　具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、デカノール、ドデカノール、ベンジルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ヘキシルアルコール、フェノール、ヘキサデシルアルコールなどが挙げられる。
　多価アルコールとしては炭素数２から２２個の置換基を有していても良い下記式で表される多価のアルコール類、糖アルコール類などが挙げられる。
　Ｘ（−ＯＨ）_ａ
　式中、Ｘは炭素数２から２２個の置換基を有していても良い炭化水素基、ａは２から６の整数を表す。
　具体的には、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングコール、ポリプロピレングリコール、ｍｙｏ−イノシトール、Ｄ−，Ｌ−イノシトール、ｓｃｙｌｌｏ−イノシトールなどのイノシトール類、シクリトールなどが挙げられる。
　特に好ましくは、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、トリメタリン酸、テトラメタリン酸、フェニルホスホン酸、ベンジルホスフィン酸、リン酸ジブチル、リン酸ジノニル、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチリデン）プロパンジアミンが例示され、なかでもリン酸、亜燐酸、ピロ燐酸が特に好ましい。
　また失活剤としてホスホノ脂肪酸エステルを用いることができる。
　本発明で使用されるホスホノ脂肪酸エステルは、ホスホン酸ジエステル部位とカルボン酸エステル部位が脂肪族炭化水素基を介して結合した化合物で、このようなホスホノ脂肪酸エステルは無色透明で耐熱性に優れる為、得られる組成物の色相は良好となる。特に、下記式（３）の如き化学構造を有するホスホノ脂肪酸エステルは本発明の目的に良好な結果を与える。

　式中Ｒ_１~Ｒ_３は、それぞれ独立に、炭素数１~２０のアルキル基または炭素数６~１２のアリール基である。アルキル基として、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。アリール基として、フェニル基、ナフタレン−イル基が挙げられる。Ｒ_１~Ｒ_３は、これらが全て同一であっても、異なるものがあっても構わない。またｎは１~３の整数である。
　式（３）で表される化合物として、ジエチルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−プロピルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−ブチルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−ヘキシルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−オクチルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−デシルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−ドデシルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−オクタデシルホスホノ酢酸エチル、ジフェニルホスホノ酢酸エチル、ジエチルホスホノ酢酸デシル、ジエチルホスホノ酢酸ドデシル、ジエチルホスホノ酢酸オクタデシル、ジエチルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−プロピルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−ブチルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−ヘキシルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−オクチルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−デシルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−ドデシルホスホノプロピオン酸エチル、ジ−ｎ−オクタデシルホスホノプロピオン酸エチル、ジフェニルホスホノプロピオン酸エチル、ジエチルホスホノプロピオン酸デシル、ジエチルホスホノプロピオン酸ドデシル、ジエチルホスホノプロピオン酸オクタデシル、ジエチルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−プロピルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−ブチルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−ヘキシルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−オクチルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−デシルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−ドデシルホスホノ酪酸エチル、ジ−ｎ−オクタデシルホスホノ酪酸エチル、ジフェニルホスホノ酪酸エチル、ジエチルホスホノ酪酸デシル、ジエチルホスホノ酪酸ドデシル、ジエチルホスホノ酪酸オクタデシルが挙げられる。効能や取扱いの容易さ等を考慮すると、ジエチルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−プロピルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−ブチルホスホノ酢酸エチル、ジ−ｎ−ヘキシルホスホノ酢酸エチル、ジエチルホスホノ酢酸デシル、ジエチルホスホノ酢酸オクタデシルが好ましい。
　式（３）において、Ｒ_１~Ｒ_３の炭素数が２０以下であると、その融点がポリ乳酸や組成物の製造温度よりも低くなり十分に融解混合し、効率的に金属重合触媒を捕捉することができる。またホスホノ脂肪酸エステルはホスホン酸ジエステル部位とカルボン酸エステル部位の間に脂肪族炭化水素基を有する。ポリ乳酸中の金属重合触媒を効率的に捕捉するためには式（３）において、ｎが１~３の整数であることが好ましい。
　ホスホノ脂肪酸エステルの含有量は、ポリ乳酸１００重量部に対して０．００１~０．５重量部、好ましくは０．０２~０．２重量部である。ホスホノ脂肪酸エステルの含有量が、少なすぎると残留する金属重合触媒の失活効率が極めて悪く、十分な効果が得られない。また、多すぎると成形加工時や紡糸時に使用する金型や口金の汚染が著しくなる。
　これらの失活剤は単独で使用しても良いし場合によっては、複数併用することもできる。これらの失活剤は、特定金属含有触媒の金属元素１当量あたり０．３から２０当量、さらに好ましくは、０．５から１５当量、より好ましくは０．５から１０当量、特に好ましくは０．６から７当量使用される。
　失活剤の使用量が少なすぎると触媒金属の活性を十分低下させることができないし、また過剰に使用すると失活剤が樹脂の分解を引き起こす可能性があり好ましくない。
（ポリ乳酸（Ａ））
　ポリ乳酸（Ａ）は、ポリ乳酸（Ｂ）とポリ乳酸（Ｃ）とを重量比で１０／９０から９０／１０の範囲で、２２０~３００℃で溶融混練することにより得られる。
　ポリ乳酸（Ｂ）とポリ乳酸（Ｃ）との重量混合比は、ポリ乳酸（Ａ）のステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を高くするために、好ましくは３０／７０~７０／３０、さらに好ましくは４０／６０~６０／４０の範囲が選択される。できるだけ５０／５０に近い混合比が好ましく選択される。
　溶融混練温度は、ポリ乳酸の溶融時の安定性およびステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）の向上の観点より、好ましくは２３０~３００℃、より好ましくは２４０~２８０℃、さらに好ましくは２４５~２７５℃の範囲が選択される。
　かかる混合比、混練温度範囲で溶融混練することにより、ポリ乳酸（Ａ）のステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を８０％以上にすることが出来る。ポリ乳酸フィルムのステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）は、好ましくは９０％から１００％、さらに好ましくは９５％から１００％、特に好ましくは１００％である。
　溶融混練方法は特に限定されるものではないが、バッチ式あるいは連続式の溶融混合装置が好適に使用される。例えば、溶融攪拌槽、一軸、二軸の押出機、ニーダー、無軸籠型攪拌槽、住友重機製バイボラック、三菱重工業製Ｎ−ＳＣＲ、日立製作所製めがね翼、格子翼あるいはケニックス式攪拌機、あるいはズルツァー式ＳＭＬＸタイプスタチックミキサー具備管型重合装置などを使用できる。生産性、ポリ乳酸の品質とりわけ色調の点でセルフクリーニング式の重合装置である無軸籠型攪拌槽、Ｎ−ＳＣＲ、二軸押出ルーダーなどが好適に使用される。
　ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）をかかる混合比範囲で溶融混練し、かかるステレオコンプレックス結晶化度範囲を有するポリ乳酸（Ａ）を溶融押出し、フィルム化することは、前述した２相分離による流動斑を抑制でき、透明性が良好で耐熱性に優れたポリ乳酸フィルムの製造に好適である。
　ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量は、好ましくは８万から２５万、より好ましくは１０万から２５万、さらに好ましくは１２万から２０万の範囲である。かかる重量平均分子量範囲は、流動斑を抑制し、透明性を向上させるのに好適であると共に、フィルムの機械的物性、耐久性を高めるために好適である。
（結晶化核剤（ステレオ化促進剤））
　ポリ乳酸（Ａ）には、結晶化核剤（ステレオ化促進剤ともいう）として、三斜晶系無機粒子（Ｄ）、燐酸エステル金属塩（Ｅ）の少なくとも１種を含有させることが好ましい。
　かかる剤の配合により、ポリ乳酸フィルムのステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を９０％以上、好ましくは９５％以上、更に好ましくは９７％以上とすることができる。
　結晶化核剤は、ＤＳＣ測定から求められるステレオコンプレックスポリ乳酸に起因する融解ピークを単一ピークとする、即ちステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を１００％とするために有効である。高いステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を有するポリ乳酸（Ａ）は、透明性、耐熱性フィルムを実現するのに好適である。
　ポリ乳酸の結晶化度を向上させる核剤としては、各種剤が知られているが、本発明においては明確な作用機構は不明であるが、ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を向上させる、あるいはポリ乳酸フィルムの透明性を向上させるのに好適な三斜晶系無機粒子（Ｄ）、燐酸エステル金属塩（Ｅ）が好ましく使用される。
　かかる三斜晶系無機粒子（Ｄ）としては例えば、ワラストナイト（ｗｏｌｌａｓｕｔｏｎｉｔｅ）、ゾノトライト（ｘｏｎｏｔｏｌｌｉｔｅ）、硼酸石、メタ珪酸カルシウム（α）、メタ珪酸カルシウム（β）、メタ珪酸マンガン、硫酸カルシウム、硫酸セリウム（ＩＩＩ）、燐酸亜鉛、燐酸二水素亜鉛、燐酸二水素カルシウム、アルミノ珪酸アルミニウム、アルミノ珪酸カリウムなどが例示される。
　これらのうち、ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）の向上、フィルムの透明性向上の観点より、ワラストナイト、硫酸カルシウム、メタ珪酸カルシウムが、なかでもワラストナイト、メタ珪酸カルシウム（α）などが好ましいものとして挙げられる。
　本発明で使用する燐酸エステル金属塩（Ｅ）として好ましいものとして、式（１）、（２）で表される芳香族有機燐酸エステル金属塩が挙げられる。

　式中、Ｒ_１は水素原子又は炭素原子数１から４のアルキル基を表し、Ｒ_２、Ｒ_３はそれぞれ独立に水素原子または炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ｍ_１はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑはＭ_１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子のときは０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。

　式中、Ｒ_４、Ｒ_５及びＲ_６は各々独立に水素原子又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表し、Ｍ_２はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表し、ｐは１または２を表し、ｑはＭ_２がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子のときは０を、アルミニウム原子の時は１または２を表す。芳香族有機燐酸エステル金属塩は１種類あるいは複数種類のものを併用することもできる。
　式（１）においてＲ_１は水素原子、または炭素数１から４のアルキル基を表す。Ｒ_１で表される炭素原子数１から４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、などが例示される。
　Ｒ_２、Ｒ_３は各々独立に水素原子、炭素数１から１２のアルキル基を表す。炭素数１から１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。
　Ｍ_１はＮａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ_１がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ_１がアルミニウム原子のときは１または２を表す。
　式（１）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えばＲ_１が水素原子、Ｒ_２、Ｒ_３がともにｔｅｒｔ−ブチル基のものが挙げられる。
　式（２）においてＲ_４、Ｒ_５、Ｒ_６は各々独立に水素原子、炭素数１から１２のアルキル基を表す。Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６で表される炭素数１から１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ｉｓｏ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、ｉｓｏ−ノニル基、デシル基、ｉｓｏ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基などが挙げられる。
　Ｍ_２はＮａ、Ｋ、Ｌｉなどのアルカリ金属原子、Ｍｇ、Ｃａなどのアルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアルミニウム原子を表す。ｐは１または２を表し、ｑはＭ_２がアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、亜鉛原子の時は０を、Ｍ_２がアルミニウム原子のときは１または２を表す。
　式（２）で表される燐酸エステル金属塩のうち好ましいものとしては、例えば、Ｒ_４、Ｒ_６がメチル基、Ｒ_５がｔｅｒｔ−ブチル基のもの、Ｍ_１、Ｍ_２がアルミニウムのものが挙げられる。
　燐酸エステル金属塩のうち市販されているもの、例えば（株）ＡＤＥＫＡ製の商品名、アデカスタブＮＡ−１０、アデカスタブＮＡ−１１、アデカスタブＮＡ−２１、アデカスタブＮＡ−７１、アデカスタブＮＡ−３０、アデカスタブＮＡ−３５なども本発明の燐酸エステル金属塩として所望の目的に有効に使用できる。
　これらのうち、燐酸エステルアルミニウム塩のアデカスタブＮＡ−７１および燐酸エステルアルミニウム塩と有機助剤を含有するアデカスタブＮＡ−２１が、フィルム透明性の点から好ましい物として例示される。なかでも粉砕、分級された高分散性の平均粒径５μｍ以下の微細粒子状のアデカスタブＮＡ−７１、アデカスタブＮＡ−２１が好適である。
　三斜晶系無機粒子（Ｄ）、燐酸エステル金属塩（Ｅ）の使用量はそれぞれポリ乳酸（Ａ）１００重量部あたり０．０１から５重量部の範囲である。０．０１重量部より少量であると所望の効果がほとんど認められないか、実用に供するにはあまりに小さいものでしかない。また５重量部より多量に使用すると、フィルム形成時に熱分解を起こしたり、劣化着色が起きたりする場合があり好ましくない。従って、好ましくは０．０５から４重量部の範囲、特に好ましくは０．１から３重量部の範囲が選択される。
　かかる量比の三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）を使用することにより、本発明のポリ乳酸フィルム成形時に、２相分離に起因する流動斑の生成を抑制でき、透明性が良好で、耐熱性が良好なフィルムを製造することができる。
　また、本発明に使用される三斜晶系無機粒子（Ｄ）および燐酸エステル金属塩（Ｅ）は、それぞれ粒径ができるだけ小さいもの、特に１０μｍ超の大型粒子の含有割合の少ないものが、ポリ乳酸フィルムの透明性の観点から好ましいが、実用上は０．０１から１０μｍのものが好適に使用される。さらに好ましくは０．０５から７μｍのものが選択される。１０μｍ超の大型粒子の含有割合が２０％を超えるとポリ乳酸フィルムのヘーズが高まり好ましくない。
　かかる粒径の三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）は、ボールミル、サンドミル、ハンマーククラッシャー、アトマイザーにより、市販の三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）を粉砕し、各種分級機により分級することにより得ることができる。
　三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）の粒径を０．０１μｍより小さくすることは工業的に困難であり、また実用上それほど小さくする必要もない。しかし粒径が１０μｍより大きい、あるいは大きいものの含有割合が高いと、フィルムのヘーズが高まる問題が大きくなり好ましくない。
（カルボキシル基封止剤（ブロック形成剤））
　ポリ乳酸（Ａ）のカルボキシル基量は、１０当量／１０^６ｇ以下であることがフィルムキャステリング時の安定性、耐加水分解抑制、重量平均分子量低下抑制の観点から好ましく、５当量／１０^６ｇ以下であることがさらに好ましく、２当量／１０^６ｇ以下であることが特に好ましい。
　本発明においては、用途に応じて、カルボキシル基末端基を低減する手段として、カルボキシル基と反応性のカルボキシル基封止剤（ブロック形成剤ともいう）を配合することが溶融フィルム化時の安定性および得られたフィルムの湿熱環境での安定性のため好ましい。
　カルボキシル基封止剤は、ポリ乳酸の末端カルボキシル基封止に加え、ポリ乳酸や各種添加剤の分解反応で生成するカルボキシル基、乳酸、ギ酸などの低分子化合物のカルボキシル基を封止し樹脂を安定化することができ、フィルム化時の樹脂温度を、流動斑を抑えるに足る温度まで昇温できる利点ももたらす。
　かかるカルボキシル基封止剤としては、カルボジイミド化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、オキサジン化合物、イソシアネート化合物から選択される少なくとも１種の化合物を使用することが好ましく、なかでもカルボジイミド化合物が好ましい。
　本発明で使用するカルボジイミド化合物としては、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、オクチルデシルカルボジイミド、ジｔ−ブチルカルボジイミド、ジベンジルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、Ｎ−オクタデシル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−フェニルカルボジイミド、Ｎ−ベンジル−Ｎ’−トリルカルボジイミド、ジ−ｏ−トルイルカルボジイミド、ジ−ｐ−トルイルカルボジイミド、ビス（ｐ−ニトロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−アミノフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−クロロフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−エチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｏ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（ｐ−イソブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）カルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｏ−トルイルカルボジイミド）、ｐ−フェニレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド、ｐ−フェニレンビス（ｐ−クロロフェニルカルボジイミド）、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、エチレンビス（フェニルカルボジイミド）、エチレンビス（シクロヘキシルカルボジイミド）、ビス（２，６−ジメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジエチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−エチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２−ブチル−６−イソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェニル）カルボジイミド、ビス（２，４，６−トリブチルフェニル）カルボジイミド、ジβナフチルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ−トリル−Ｎ’−フェニルカルボジイミドなどのモノまたはポリカルボジイミド化合物が例示される。
　なかでも反応性、安定性の観点からビス（２，６−ジイソプロピルフェニル）カルボジイミド、２，６，２’，６’−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドが好ましい。
　また、これらのうち工業的に入手可能なジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミドの使用も好適である。
　さらに上記ポリカルボジイミド化合物として市販のポリカルボジイミド化合物は、合成する必要もなく好適に使用することができる。かかる市販のポリカルボジイミド化合物としては、例えば日清紡（株）より市販されているカルボジライトの商品名で販売されているカルボジライトＬＡ−１、あるいはＨＭＶ−８ＣＡ、ラインケミージャパン（株）からスタバクゾールの商品名で市販されているスタバクゾールＩ、スタバクゾールＰ、スタバクゾールＰ１００などを例示することができる。
　エポキシ化合物としては、グリシジルエーテル化合物、グリシジルエステル化合物、グリシジルアミン化合物、グリシジルイミド化合物、グリシジルアミド化合物、脂環式エポキシ化合物を好ましく使用することができる。かかる剤を配合することで、機械的特性、成形性、耐熱性、耐久性にすぐれたポリ乳酸および成形品を得ることができる。
　グリシジルエーテル化合物としては、ステアリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−フェニルフェニルグリシジルエーテル、エチレンオキシドラウリルアルコールグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、その他ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタンなどのビスフェノール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応で得られるビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、などを挙げることができる。なかでもビスフェノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂が好ましい。
　グリシジルエステル化合物としては、安息香酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレン酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどが挙げられる。なかでも安息香酸グリシジルエステル、バーサティック酸グリシジルエステルが好ましい。
　グリシジルアミン化合物としては、テトラグリシジルアミンジフェニルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグリシジルイソシアヌレート、などが挙げられる。
　グリシジルイミド、グリシジルアミド化合物としては、Ｎ−グリシジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−３，４，５，６−テトラブロモフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ｎ−ブチル−５−ブロモフタルイミド、Ｎ−グリシジルサクシンイミド、Ｎ−グリシジル−１，２，３，４−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−グリシジルマレインイミド、Ｎ−グリシジル−α−エチルサクシンイミド、Ｎ−グリシジルベンズアミド、Ｎ−グリシジル−ｐ−メチルベンズアミド、Ｎ−グリシジルナフトアミド、Ｎ−グリシジルステアリルアミドなどが挙げられる。なかでもＮ−グリシジルフタルイミドが好ましい。
　脂環式エポキシ化合物としては、３，４−エポキシシクロヘキシル−３，４−シクロヘキシルカルボキシレ−ト、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペ−ト、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、Ｎ−メチル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、Ｎ−フェニル−４，５−エポキシシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イミド、などが挙げられる。
　その他のエポキシ化合物としてエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化鯨油などのエポキシ変性脂肪酸グリセリド、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、などを用いることができる。
　本発明で用いるオキサゾリン化合物としては、２−ブトキシ−２−オキサゾリン、２−デシルオキシ−２−オキサゾリン、２−ステアリルオキシ−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシルオキシ−２−オキサゾリン、２−アリルオキシ−２−オキサゾリン、２−クレジルオキシ−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェノキシ−２−オキサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２−オレイル−２−オキサゾリン、２−シクロヘキシル−２−オキサゾリン、２−メタアリル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾリン、２−ベンジル−２−オキサゾリン、２−ｏ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｍ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−フェニルフェニル−２−オキサゾリン、２−ｐ−プロピルフェニル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ビス（４−ブチル−２−オキサゾリン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−オクタメチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−エチレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）、２，２’−テトラメチレンビス（４，４’−ジメチル−２−オキサゾリン）、２，２’−シクロヘキシレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ジフェニレンビス（４−メチル−２−オキサゾリン）などが挙げられる。さらに上記化合物をモノマー単位として含むポリオキサゾリン化合物なども挙げられる。
　本発明で用いるオキサジン化合物としては、２−メトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−プロピルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ブトキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘキシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ヘプチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−ノニルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−デシルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−シクロペンチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−アリルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン、２−クロチルオキシ−５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジンなどが挙げられる。
　さらに２，２’−ビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−エチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−プロピレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−ヘキサメチレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−ｍ−フェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、２，２’−Ｐ，Ｐ’−ジフェニレンビス（５，６−ジヒドロ−４Ｈ−１，３−オキサジン）、などが挙げられる。さらに上記した化合物をモノマー単位として含むポリオキサジン化合物などが挙げられる。
　上記オキサゾリン化合物やオキサジン化合物のなかでは２，２’−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）や２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）が好ましいものとして選択される。
　本発明で用いるイソシアネート化合物としては、芳香族、脂肪族、脂環族イソシアネート化合物およびこれらの混合物を使用することができる。
　モノイソシアネート化合物としては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ジメチルフェニルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどが挙げられる。
　ジイソシアネートとしては、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、（２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート）混合物、ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−４，４’−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，６−ジイソプロピルフェニル−１，４−ジイソシアネート、などを例示することができる。
　これらのイソシアネート化合物のなかでは、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニルイソシアネートなどの芳香族イソシアネートが好ましい。
　上記カルボキシル基封止剤は１種または２種以上の化合物を適宜選択して使用することができる。
　カルボキシル基封止剤の使用量はポリ乳酸（Ａ）１００重量部あたり０．０１から１０重量部が好ましく、０．０３から５重量部がさらに好ましい。本発明においてはさらに封止反応触媒を使用してもよい。
　このような化合物としては、例えばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、第３級アミン、イミダゾール化合物、第４級アンモニウム塩、ホスフィン化合物、ホスホニウム化合物、燐酸エステル、有機酸、ルイス酸などが挙げられる。
　ポリ乳酸（Ａ）に上記の結晶化核剤および／またはカルボキシル基封止剤を含有させるには、ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）中に前もって含有させる方法、ポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）を溶融混練時、あるいはポリ乳酸（Ｂ）、ポリ乳酸（Ｃ）を溶融混練し、キャスティングフィルム化する時点で配合含有させることもできる。
　ポリ乳酸（Ａ）は、一度固化してペレット化することもできるが、固化することなく溶融押出してフィルム化することも可能である。
　これらの剤を配合するには、従来公知の各種方法を好適に使用することができる。例えば、ポリ乳酸と三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、一軸または二軸の押出機などで混合する方法が適宜用いられる。
（潤滑剤）
　本発明のポリ乳酸フィルムにおいては、フィルム巻取り、走行性を改良する目的で、本発明の目的に反しない範囲で、ポリ乳酸（Ａ）中、潤滑剤を適用することができる。
　この潤滑剤は常温で固体であってもまた液体であってもよく、融点あるいは軟化点が２００℃以下のものが好ましい。潤滑剤の具体例としては下記のものを挙げることができ、これらは２種以上を併用してもよい。
　脂肪族炭化水素：流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなど、
　高級脂肪酸またはその金属塩：ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、ヒドロキシステアリン酸、硬化油、モンタン酸ナトリウムなど、
　脂肪酸アミド：ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステリルアミドなど、
　脂肪酸エステル：ｎ−ブチルステアレート、メチルヒドロキシステアレート、ミリシルセロチネート、高級アルコール脂肪酸エステル、エステル系ワックスなど、
　脂肪酸ケトン：ケトンワックスなど、
　脂肪族高級アルコール：ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなど、
　多価アルコール脂肪酸エステルまたは部分エステル：グリセリン脂肪酸エステル、ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、ソルビタン脂肪酸エステルなど、
　非イオン系界面活性剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルなど、
　シリコーン油：直鎖状メチルシリコン油、メチルフェニルシリコン油、変性シリコーン油など、
　フッ素系界面活性剤：フルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチル燐酸エステル、パーフルオロアルキルスルホン酸塩など。
　これらの潤滑剤は１種類で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。潤滑剤はポリ乳酸中、０．００１~１ｗｔ％、さらに好ましくは０．００５~０．５ｗｔ％の範囲で適用される。
（滑剤）
　ポリ乳酸（Ａ）には、フィルム巻取り、走行性を改良する目的で、本発明の目的に反しない範囲で、滑剤を含有させることができる。
　かかる滑剤としては、例えば乾式法で製造されたシリカ、湿式法で製造されたシリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム、カオリン、カオリナイト、クレイ、タルク、酸化チタン、アルミナ、ジルコニア、水酸化アルミニウム、酸化カルシウム、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭化珪素、酸化スズなどの無機粒子；架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子などの有機微粒子を好ましく挙げることができる。
　滑剤としては平均粒径が０．００１~５．０μｍの微粒子が好ましく、１種類で使用することもできるし２種類以上併用することも可能である。これらはポリ乳酸に対し、０．０１~０．５ｗｔ％の範囲で配合することができる。
（その他の添加物）
　またこれらの剤以外にも本発明の趣旨に反しない範囲において、酸化防止剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光蒼白剤、可塑剤、架橋剤、紫外線吸収剤その他の樹脂などを必要に応じて添加することができる。
　これらの剤はポリ乳酸重合開始より製膜前の間の段階で、適宜配合することができる。添加方法としては、通常公知の剤投入法を使用することで剤含有ポリ乳酸を製造することができる。例えば、ポリ乳酸と剤をタンブラー、Ｖ型ブレンダー、スーパーミキサー、ナウタミキサー、バンバリーミキサー、混練ロール、一軸または二軸の押出機などで混合する方法が適宜用いられる。
　こうして得られる三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）、カルボキシル基封止剤などを含有するポリ乳酸は、そのまま一旦ペレット状にしてから製膜装置に供給する方法も可能である。
＜ポリ乳酸（Ａ）の特性＞
（ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ））
　本発明のポリ乳酸（Ａ）の、ＤＳＣ測定により求められるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）は８０％以上、好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上である。
　特に好ましくは、ＤＳＣ測定によって求められるステレオコンプレックスポリ乳酸に起因する高融点ピークがシングルピークとなる態様、即ちステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が１００％の態様である。
（ステレオ結晶化度（Ｋ））
　本発明におけるポリ乳酸（Ａ）は、下記式（ｉｖ）で定義されるステレオ結晶化度（Ｋ）が、好ましくは１０~６０％、より好ましくは２５~６０％、さらに好ましくは３０~５５％、特に好ましくは３５~５５％である。
　Ｋ＝（ΔＨｍｓｃ−△Ｈｃ）／１４２　　　　（ｉｖ）
　式中、ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｃはポリ乳酸結晶化エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。１４２（Ｊ／ｇ）はステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の平衡融解エンタルピーを表す。
（結晶融解温度）
　ポリ乳酸（Ａ）は、好ましくは１９０~２５０℃の範囲に結晶融解温度を有する。かかる結晶融解温度は、ステレオコンプレックス相ポリ乳酸の融解に帰属される結晶融解温度である。より好ましくは２００~２２０℃の範囲に結晶融解温度を有する態様である。結晶融解温度が上記数値範囲にあると、耐熱性に優れる。結晶融解エンタルピーは、好ましくは２０Ｊ／ｇ以上、より好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である。
（カルボキシル基濃度）
　ポリ乳酸（Ａ）のカルボキシル基濃度は、好ましくは１０ｅｑ／ｔｏｎ以下、より好ましくは２ｅｑ／ｔｏｎ以下、さらに好ましくは１ｅｑ／ｔｏｎ以下の範囲である。カルボキシル基濃度がこの範囲内にある時には、ポリ乳酸（Ａ）の溶融安定性、耐湿熱安定性等の物性も良好なものとすることができる。ポリ乳酸（Ａ）のカルボキシル基濃度を１０ｅｑ／ｔｏｎ以下にするには、ポリエステル組成物で公知のカルボキシル末端基濃度の低減方法を好適に適用することができる。具体的には、耐湿熱性改善剤等の末端封止剤を添加する方法または末端封止剤を添加せず、アルコール、アミンによってエステルまたはアミド化する方法を採用することができる。
　耐湿熱性改善剤としては、前述のカルボキシル基封止剤が好適に適用できる。中でも、カルボジイミド化合物がカルボキシル基を効果的に封止できるとともに、ポリ乳酸の色相、コンプレックス相の形成促進、耐湿熱性等の観点より好ましく選択される。
（ラクチド含有量）
　ポリ乳酸（Ａ）のラクチド含有量は、好ましくは０~１，０００ｐｐｍ、より好ましくは０~５００ｐｐｍ、さらに好ましくは０~２００ｐｐｍ、特に好ましくは０~１００ｐｐｍの範囲である。ラクチド含有量がこの範囲にあることにより、フィルム製膜工程の設備汚れ、フィルムの表面欠点などの原因物の発生を抑制することができる。
　ラクチド含有量をかかる範囲に低減させるには、ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸の重合時点からポリ乳酸（Ａ）製造の終了までの任意の段階において、従来公知のラクチド軽減処理法を単独であるいはこれらを組み合わせて実施することによって達成することが可能である。
＜ポリ乳酸フィルムの製造方法＞
（溶融押出）
　本発明のポリ乳酸フィルムは、ポリ乳酸（Ａ）を、（Ｔｍｓｃ＋５）から（Ｔｍｓｃ＋５０）（℃）の温度で、ドラフト比が２以上８０以下の範囲で溶融押出することにより製造することができる。
　但し、ポリ乳酸（Ａ）は、ポリ乳酸（Ｂ）とポリ乳酸（Ｃ）とを、重量比で（Ｂ／Ｃ）＝１０／９０~９０／１０で溶融混練してなるポリ乳酸である。また、Ｔｍｓｃは、ＤＳＣ測定から求められる結晶融解ピークのピーク温度が１９０℃以上の高融点結晶融解ピークのピーク温度を表す。
　溶融押出は、溶融したポリ乳酸（Ａ）を冷却ドラム上に押し出し、次いで該フィルムを回転する冷却ドラムに密着させ冷却させることにより行うことができる。
　ドラフト比（押出用ダイのリップ開度を冷却ドラム上に押し出されたシートの厚みで除して求められる比率）は、２以上８０以下である。ドラフト比が小さくなると、ダイのリップからの引取り速度が遅くなり過ぎ、ダイリップからのポリマーの離れ速度が遅いためか、ダイリップスジ欠点などの欠点が多くなり好ましくない。このような観点から、ドラフト比の下限は３以上が好ましく、５以上がより好ましく、９以上がさらに好ましく、１５以上が特に好ましい。また、ドラフト比が大きくなり過ぎると、ポリマーがダイリップから離れる時の変形が大きすぎるためか、流動が不安定となり長手方向（ＭＤ）の厚み変動（厚み斑）が悪くなり好ましくない。このような観点から、ドラフト比の上限は、６０以下であることが好ましく、４０以下であることがさらに好ましく、３０以下であることが特に好ましい。
　溶融押出する樹脂の温度の上限は、好ましくはＴｍｓｃ＋３０（℃）、より好ましくはＴｍｓｃ＋２０（℃）である。即ち、溶融押出する樹脂の温度は、樹脂が十分流動性を有する温度、即ち（Ｔｍｓｃ＋５）から（Ｔｍｓｃ＋５０）（℃）の範囲である。好ましくは流動斑が生成しにくい２１０から３００℃、さらに好ましくは２２０から２８０℃、特に好ましくは２２０から２７５℃の温度が採用される。
　フィルムキャスティング時、静電密着法により電極より静電荷を印加させながら冷却ドラムにて冷却固化させることにより未延伸フィルムを製造するのが好ましく、この時、静電荷を印加する電極はワイヤー状あるいはナイフ状の形状のものが好適に使用される。
　また該電極の表面物質が白金であることが好ましい。即ち、長時間にわたり製膜を続けるとき、フィルムより昇華する不純物が電極表面に付着したり、電極表面が変質したりして静電気の印加能力が低下する懸念があるが、高温空気流を電極あるいはその近傍に噴きつけ電極上部に排気ノズルを設置することにより不純物の付着を防ぐことができる。また白金を電極表面物質とし、放電電極を１７０~３５０℃に保つことにより、上記問題をより効率的に防ぐことができる。
　押出機に供給するポリ乳酸（Ａ）は、溶融時の分解を抑制するため、押出機供給前乾燥しておくことが好ましい。水分含有量は１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
（延伸）
　溶融押出後、実質的に延伸しないか、２倍未満に一軸延伸するか、または面積倍率で４倍未満に二軸延伸することが好ましい。
　未延伸フィルムは、実質的に延伸されないことが好ましいが、必要に応じてさらに一軸方向あるいは二軸方向に延伸して一軸延伸フィルムあるいは二軸延伸フィルムとしてもよい。かかる一軸延伸フィルムあるいは二軸延伸フィルムを得るには、未延伸フィルムを延伸可能な温度、即ちポリ乳酸のガラス転移温度（以下Ｔｇと記すことがある。）以上（Ｔｇ＋８０）℃以下の温度に加熱し、少なくとも一軸方向に延伸する。
　延伸倍率は、一軸延伸フィルムでは２倍未満、二軸延伸フィルムでは面積倍率で４倍未満の範囲で選択される。
　二軸延伸においては単に面積倍率を上記範囲にするほか、縦、横の延伸倍率の差を小さくして、バランスをとることが、収縮率、弾性率などの縦、横の値をバランスさせるために必要である。延伸倍率が上記範囲を満たさないとポリ乳酸フィルムの成形性が低下し、好ましくない。
　上記の二軸延伸フィルムは、例えば未延伸フィルムを縦方向にまず延伸し、次いで横方向に延伸する縦−横逐次延伸法、縦方向と横方向とを同時に延伸する同時二軸延伸法などにより製造することができる。
　この二軸延伸フィルムは、さらに縦方向あるいは横方向の一軸方向に、あるいは縦方向および横方向の二軸方向に再延伸して二軸再延伸フィルムとすることもできるが、最終的な倍率が上記数値範囲となるように行なえばよい。
（熱処理）
　未延伸フィルム、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムは、成形性を低下させない程度に熱処理することで、熱収縮率を低くすることができる。ポリ乳酸（Ａ）の高融点結晶融解ピーク温度（Ｔｍｓｃ）以下の温度でさらに熱処理し、室温まで冷却することにより一軸延伸熱処理フィルム、あるいは二軸延伸熱処理フィルムとすることができる。即ち、溶融押出後、９０℃以上２１０℃以下で熱処理することが好ましい。
　好ましくは、熱処理温度は低融点結晶融解ピーク温度（Ｔｍｈ）から高融点結晶融解ピーク温度（Ｔｍｓｃ）（℃）の温度範囲で熱処理とすることにより、フィルムの破断も少なく、熱固定効果も十分高くなり、寸法安定性の良好なフィルムとすることができる。
　かくして得られた未延伸フィルム、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムには、所望により従来公知の方法で表面活性化処理、例えばプラズマ処理、アミン処理、コロナ処理を施すことも可能である。
＜ポリ乳酸フィルムの特性＞
（ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ））
　本発明のポリ乳酸フィルムの、（ａ）ＤＳＣ測定から求められ下記式（ｉ）で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）は、９０％以上、好ましくは９０~１００％、さらに好ましくは９５~１００％、より好ましくは９７~１００％、特に好ましくは１００％である。
　Ｓ（％）＝〔ΔＨｍｓｃ／（ΔＨｍｈ＋ΔＨｍｓｃ）〕×１００　　　　（ｉ）
　ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｍｈはホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）は熱処理過程において最終的に生成するステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の割合を示すパラメーターである。
　本発明では、ＤＳＣ測定において１９０℃以上に現れる結晶融解ピークは、ステレオコンプレックス相ポリ乳酸の融解に帰属される結晶融解ピークであり、１９０℃未満に現れる結晶融解ピークは、ホモ相ポリ乳酸の融解に帰属される結晶融解ピークである。
（ヘーズ）
　本発明のポリ乳酸フィルムは、（ｂ）ヘーズが１０％以下である。ヘーズが１０％を超えるフィルムは白濁を強く感じ、透明性が不良である。
　本発明において、ヘーズは、好ましくは８％以下、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下、さらに好ましくは１．６％以下、特に好ましくは１％以下である。
　以上のように、透明性の観点からヘーズは低いほど好ましいが、ヘーズを低くするためにはフィルム厚みを薄くする必要があり、また滑剤などの添加量を少なくする必要があり、よって取り扱い性が低くなる傾向にある。また、透明性を高くするためにフィルム厚みを薄くすると、成形用ポリ乳酸フィルムにおいては、成形加工時にポリ乳酸フィルムが破断してしまいやすくなる傾向にある。このような観点から、ヘーズの下限は、好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは３％以上である。
（１４０℃で１０分間熱処理した後のヘーズの変化）
　また、本発明のポリ乳酸フィルムは、（ｃ）１４０℃で１０分間熱処理した後のヘーズの変化（（熱処理後のヘーズ）−（熱処理前のヘーズ））が５％以下である。ヘーズ変化がこの範囲にあると、成形用途において、加熱成形後の白化が抑制される。このような観点から、ヘーズ変化は、好ましくは４％以下、さらに好ましくは３％以下、特に好ましくは１％以下である。
（９０℃で５時間熱処理した後のヘーズの変化）
　また、本発明のポリ乳酸フィルムは、９０℃で５時間熱処理した後のヘーズの変化（熱処理前のヘーズと熱処理後のヘーズとの差）が２％以下であることが好ましい。本発明のポリ乳酸フィルムは、耐熱性の要求される光学用フィルムとして有用である。かかるヘーズの変化は、より好ましくは１．５％以下、さらに好ましくは１％以下、特に好ましくは０．３％以下である。ヘーズの変化を上記数値範囲とするには、フィルムのステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）、延伸条件、熱処理条件を適宜調整すればよい。
（厚み）
　本発明のポリ乳酸フィルムの厚みは、好ましくは１~３００μｍである。
　フィルム厚みは、２０μｍ以上１２０μｍ以下、好ましくは４０μｍ以上１２０μｍ以下が好ましい。フィルム厚みが上記数値範囲にあると、取り扱い性に優れる。また、本発明が規定するヘーズを達成することが容易となる。このような観点から、フィルム厚みは、さらに好ましくは３０μｍ以上１００μｍ以下、６０μｍ以上１００μｍ以下、特に好ましくは３０μｍ以上９０μｍ以下、７０μｍ以上９０μｍ以下である。
（ステレオ結晶化度（Ｋ））
　本発明のポリ乳酸フィルムは、下記式（ｉｖ）で定義されるステレオ結晶化度（Ｋ）が、好ましくは１０~６０％、より好ましくは２５~６０％、さらに好ましくは３０~５５％、特に好ましくは３５~５５％である。
　Ｋ＝（ΔＨｍｓｃ−△Ｈｃ）／１４２　　　　（ｉｖ）
　但し、ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｃはポリ乳酸結晶化エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。１４２（Ｊ／ｇ）はステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の平衡融解エンタルピーを表す。
（結晶融解ピーク）
　本発明のポリ乳酸フィルムは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で１９０℃以上に結晶融解ピークを有する。かかる結晶融解ピークは、ステレオコンプレックス相ポリ乳酸の融解に帰属される結晶融解ピークである。本発明においては、１９０~２５０℃の範囲に結晶融解ピークを有する態様が好ましく、２００~２２０℃の範囲に結晶融解ピークを有する態様がさらに好ましい。結晶融解ピークが上記数値範囲にあると、耐熱性に優れる。
（貯蔵弾性率：Ｅ’）
　本発明のポリ乳酸フィルムは、動的粘弾性（ＤＭＡ）測定による貯蔵弾性率（Ｅ’）が、常温（２５℃）から１５０℃の温度範囲で極小値を発現することがなく且つ０．５×１０^８Ｐａより大きい値を有することが好ましい。
　本発明のポリ乳酸フィルムは、例えば、偏光フィルムの製造工程で必要とされる１５０℃程度の温度範囲に加熱されたときも、貯蔵弾性率（Ｅ’）が極小値を示すことがないため寸法安定性が良好である。また貯蔵弾性率（Ｅ’）が０．５×１０^８Ｐａより大きい値を有するため、外力により変形が起こりにくく、位相差の変動が発生しにくく、さらに偏光フィルムや偏光板の製造工程において良好な加工性を発揮することができる。
（光弾性係数）
　本発明のポリ乳酸フィルムの光弾性係数の絶対値は、好ましくは１０×１０^−１２／Ｐａ未満、より好ましくは８×１０^−１２／Ｐａ未満、さらに好ましくは５×１０^−１２／Ｐａ未満、特に好ましくは３×１０^−１２／Ｐａ未満である。
　光弾性係数（ＣＲ）に関しては、種々の文献に記載があり（例えば、非特許文献２など参照）、下式により定義される値である。光弾性係数の値がゼロに近いほど外力による複屈折の変化が小さいことを示しており、各用途において設計された複屈折の変化が小さいことを意味する。
　ＣＲ＝Δｎ／σＲ
　Δｎ＝ｎｘ−ｎｙ
　但し、ＣＲは光弾性係数、σＲは伸張応力、Δｎは複屈折率差、ｎｘは伸張方向の屈折率、ｎｙは伸張方向と直角方向の屈折率を表す。
（その他の層）
　本発明のポリ乳酸フィルムには、さらに機能を向上させる目的において、ハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層、ガスバリア層、滑り層、帯電防止層、下塗り層、保護層、反射防止層、光学異方性層などを組み合わせて使用することもできる。かかるハードコート層、前方散乱層、アンチグレア（防眩）層としては、例えば特開２００８−２３３６５５号公報に記載のものを使用することができる。
（用途）
　本発明のポリ乳酸フィルムは透明性が良好であり、耐熱性も良好であることから、包装用フィルム、コンデンサー用フィルム（例えば肉厚３μｍ以下のフィルム）、プリンターリボン用フィルム（例えば肉厚５μｍ程度のフィルム）、感熱孔版印刷用フィルム、磁気記録フィルム（例えばＱＩＣテープ用：コンピューター記録用フィルム１／４インチテープ）、モングレアフィルム（例えば肉厚５０μｍ以下のフィルム）に有用である。特にヘーズ４％以下のフィルムは光学用途に有用である。また、耐熱性と成形性とに同時に優れるため、プレス成形、真空成形、圧空成形、インモールド成形などの成形用途に用いても、加熱による白化が生じ難く、有用である。
　光学用フィルムとしては、偏光板の保護フィルム、反射防止フィルムや防眩フィルムなどに使用できる。ポリ乳酸フィルムは光学弾性率が低いという特徴があり、例えば大面積の液晶画面の端などでかかる応力により光学特性の変化が少ないため、均一な画面が得られる。さらに、偏光板の保護フィルムとしてポリ乳酸フィルムを使用した場合は、その複屈折率が低く抑えられることで光学特性を安定して得ることができる。
　さらに、本発明のポリ乳酸フィルムは延伸倍率により屈折率が変化しにくい傾向にあるため、延伸斑によるレターデーションの斑が発生しにくい。
　また、水蒸気透過性により、水系のキャスティングフィルムであるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を十分に乾燥することが可能であり、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）の代替として使用可能である。
　さらに、食品用包装フィルムとして使用する場合は、内容物が可視であるだけでなく、耐熱性も高いことから、加熱殺菌が可能となることや電子レンジでの加熱が可能になるなどのメリットもある。
＜ポリ乳酸フィルムの好ましい態様＞
　本発明のポリ乳酸フィルムの好ましい態様として以下のポリ乳酸フィルム（１）~（３）が挙げられる。ポリ乳酸フィルム（１）~（３）は、延伸条件、熱処理条件を調整することによって製造することができる。
　なお、かかる態様においては、ポリ乳酸（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０万~５０万の範囲が成形性、物性を両立させる点より好適に選択される。より好ましくは１０万~３０万、さらに好ましくは１１万~２５万の範囲が好適に選択される。
　また、ポリ乳酸（Ａ）のステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が好ましくは９０％以上である。即ち、ポリ乳酸（Ａ）はステレオコンプレックス相が高度に形成されていることが好ましい。ポリ乳酸（Ａ）がかかる範囲のステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）を有することにより、ポリ乳酸フィルムの熱寸法安定性、高温機械物性等を高いものとすることができる。
＜ポリ乳酸フィルム（１）＞
　ポリ乳酸フィルム（１）は、未延伸若しくは延伸倍率１．０６以下の低倍率延伸フィルムである。
　ポリ乳酸フィルム（１）の面方向の位相差（Ｒｅ）は、２０ｎｍ以下である（ｄ−１）。面方向の位相差（Ｒｅ）は、好ましくは１３ｎｍ以下、より好ましくは８ｎｍ以下、さらに好ましくは４ｎｍ以下である。
　また、ポリ乳酸フィルム（１）の厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、２５ｎｍ未満である（ｄ−１）。厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、好ましくは２０ｎｍ以下、より好ましくは１３ｎｍ以下、さらに好ましくは８ｎｍ以下、特に好ましくは４ｎｍ以下である。
　面方向の位相差（Ｒｅ）と厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、複屈折率差Δｎと厚みｄ（ｎｍ）の積であり、ＲｅとＲｔｈはそれぞれ下記式（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で定義される。
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　　　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　　　　（ｉｉｉ）
　ｎｘは、長手方向の屈折率を表す。ｎｙは幅方向の屈折率を表す。ｎｚは厚み方向の屈折率を表す。ｄは厚み（ｎｍ）を表す。
　面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が同時に上記数値範囲にあると、位相差フィルムとして好適に用いることができる。特にＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして好適に用いることができる。また、ＴＡＣ代替となり得て、偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。
　かかる面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、延伸倍率、延伸温度、熱処理温度を以下に示す条件にすることによって達成することができる。
　ポリ乳酸フィルム（１）は、（ｅ）温度９０℃で５時間処理した時の縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の熱収縮率が、共に４％以下である。熱収縮率は、好ましくは共に３％以下、さらに好ましくは共に２％以下、特に好ましくは共に１％以下である。かかる熱収縮率は、延伸条件および熱処理条件を以下に示す条件にすることにより達成できる。特に熱処理を施すことが重要である。
　ポリ乳酸フィルム（１）の厚みは、好ましくは１~３００μｍである。かかる厚みは、取り扱い時のシワになり易さ（シワ防止）の観点からは厚い方が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、３０μｍ以上が特に好ましい。他方、透明性の観点からは薄い方が有利であり、２００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下がさらに好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。
（延伸）
　ポリ乳酸フィルム（１）としては、所望の面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を得るために、未延伸の状態のフィルム（未延伸フィルム）が好ましい。また、ポリ乳酸フィルム（１）としては、所望の面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を得るために、低倍率延伸を施したものであってもよい。
　未延伸フィルムを低倍率延伸する場合は、機械的流れ方向（以下、ＭＤまたは縦方向または長手方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸、機械的流れ方向に直行する方向（以下、ＴＤまたは横方向または幅方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸することができる。またロール延伸とテンター延伸の逐次二軸延伸法、テンター延伸による同時二軸延伸法、チューブラー延伸による二軸延伸法などによって延伸することにより二軸延伸フィルムを製造することができる。
　一軸延伸の場合、延伸倍率の上限は、１．０６倍以下、好ましくは１．０４倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲である。延伸倍率をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。また、未延伸フィルムとしての特性をある程度維持しつつ、延伸による特性の向上をも併せ持つ、優れた特性のフィルムを得ることが可能である。
　二軸延伸の場合、延伸倍率は、面積延伸倍率（縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍率）の上限が、１．０６倍以下、好ましくは１．０４倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲である。面積延伸倍率をこの範囲にすることにより、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　さらに、縦方向および横方向の各々の延伸倍率については、縦方向の延伸倍率の上限は、好ましくは１．０４倍未満、特に好ましくは１．０３４倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲である。
　また、横方向の延伸倍率の上限は、好ましくは１．０３倍未満、特に好ましくは１．０２４倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲である。縦方向および横方向の各々の延伸倍率をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値の上限は、好ましくは０．０２未満、特に好ましくは０．０１以下である。かかる差の絶対値は、０に近い程好ましい。縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）を上記範囲にすることができる。
　延伸温度は、ポリ乳酸（Ａ）のガラス転移点温度（Ｔｇ、単位：℃）以上結晶化温度（Ｔｃ、単位：℃）以下の範囲が好適に選択される。なかでも、出来るだけＴｃに近い温度範囲、即ちポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み難い温度範囲がより好適に採用され、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が低くなる傾向にある。
　Ｔｇより低い温度では分子鎖が固定されているので、延伸操作を好適に進めることが困難であるとともに、上述の延伸倍率の範囲において、面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲にすることが困難となる傾向にある。Ｔｃ以上ではポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み、この場合も延伸工程を良好に進行させることが困難となる傾向にある。
　従って延伸温度の下限としては、Ｔｇ＋５℃以上がより好ましく、Ｔｇ＋１０℃以上がさらに好ましい。他方、上限は、Ｔｃ−５℃以下がより好ましく、Ｔｃ−１０℃以下がさらに好ましい。
　本発明において、フィルム物性、延伸工程安定化の両立の観点より、延伸温度は上記の温度範囲より好適に設定される。延伸温度の上限値に関しては、フィルム物性と延伸工程安定化が相反する挙動をとるので、装置特性を勘案して、適宜設定すべきである。
　さらに、延伸工程においては、延伸開始部分の温度よりも延伸終了部分の温度が１℃以上高い態様が好ましく、フィルムの厚み斑が良好となるため、望ましい。このような観点から、延伸終了部分の温度は、延伸開始部分の温度より２℃以上高いことがより好ましく、３℃以上高いことがさらに好ましく、４℃以上高いことが特に好ましい。他方、延伸終了部分の温度が延伸開始部分の温度よりも高くなりすぎると、フィルム幅方向の物性差が出てくるようになる傾向にある。このような観点から、延伸終了部分と延伸開始部分との温度差は３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましく、１５℃以下がさらに好ましく、１０℃以下が特に好ましい。
（熱処理）
　上記の未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムは、９０℃以上２１０℃以下で熱処理することが好ましい。かかる熱処理は、所謂熱固定処理に相当する。この熱処理により、コンプレックス相ポリ乳酸の結晶化を進め、得られる光学用ポリ乳酸フィルムの熱収縮率を好適に低下させることができる。このような観点から、熱処理温度の下限は、好ましくは１００℃、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上である。他方、熱処理温度が高くなりすぎ、ポリ乳酸（Ａ）の溶融温度に近くなりすぎると、ポリ乳酸フィルムの破断強度などの機械特性が低くなる傾向にあり、また厚み斑が悪くなる傾向にある。このような観点から、熱処理温度の上限は、より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下である。
　熱処理時間は、１秒から３０分の範囲で実施することが好ましい。熱寸法安定性の向上効果を高くする目的においては、熱処理温度が高いときは相対的に短い時間の熱処理、熱処理温度が低いときは相対的に長い時間の熱処理を要する。例えば、Ｔｃが１４０℃の樹脂組成物では、熱処理温度１４０℃では、少なくとも３０秒の熱処理が必要であるが、熱処理温度１５０℃では、１０秒の熱処理で、フィルムの９０℃、５時間での熱収縮率を４％以下とすることができる。
　上述の延伸倍率の範囲において、熱処理として上記態様を採用することは、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲とするための好ましい手段の一つである。
　また、かかる熱処理を施すことによって、得られたフィルムは透明性、および耐熱性に優れたものとなる。具体的には、９０℃で５時間熱処理した後のヘーズの変化を小さくすることができる。
　かくして得られたフィルムには、所望により従来公知の方法で、表面活性化処理、たとえばプラズマ処理、アミン処理、コロナ処理を施すことも可能である。
（ポリ乳酸フィルム（１）の用途）
　ポリ乳酸フィルム（１）は、位相差フィルムとして有用である。ポリ乳酸フィルム（１）は、面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であり、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ未満であるため、ＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして有用である。ポリ乳酸フィルム（１）は、ステレオコンプレックスポリ乳酸を用いており、さらに延伸条件や熱処理条件などによって位相差を微調整することができるため、液晶表示装置に用いた際には、優れた光学特性を発現することができる。
　また、ポリ乳酸フィルム（１）は、偏光板保護フィルムとしても用いることができる。偏光板保護フィルムとは、偏光板の構成部材として用いられ、偏光フィルム（例えば、高重合度のＰＶＡベースフィルムにポリヨウ素などの二色性色素または二色性染料を含浸・吸着させたもの）の両面もしくは片面に貼り合わせて、偏光フィルムの強度向上、熱・水分からの保護、品質劣化防止などの目的で使用されるフィルムである。
　かかる用途においては、面方向の位相差（Ｒｅ）は、１０ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以下がさらに好ましい。また、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は高いことが好ましく、２０ｎｍ以上が好ましい。
　ポリ乳酸フィルム（１）を用いた位相差フィルムおよび偏光板保護フィルムは、偏光板の構成部材として、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビなどのディスプレイに用いることができる。かかる位相差フィルムおよび偏光板保護フィルムは、必要に応じて、例えば反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理、防汚処理などの表面機能化処理をすることもできる。
　ポリ乳酸フィルム（１）についての発明は以下の発明を包含する。
１．　ポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分とからなるポリ乳酸（Ａ）を含有する樹脂組成物よりなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で１９０℃以上に結晶融解ピークを有し、
下記の（ｉ）式で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が９０％以上であるポリ乳酸フィルムであって、
下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であり、
下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ未満であり、
９０℃で５時間熱処理した時の縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下であることを特徴とする光学用ポリ乳酸フィルム。
　Ｓ（％）＝〔ΔＨｍｓｃ／（ΔＨｍｈ＋ΔＨｍｓｃ）〕×１００　　　（ｉ）
（但し、ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｍｈはホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。）
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　　（ｉｉｉ）
（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
２．　ステレオ化促進剤、および／または、ブロック形成剤を含有することを特徴とする前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
３．　ステレオ化促進剤が、リン酸金属塩であり、ブロック形成剤が、エポキシ基、オキサゾリン基、オキサジン基、イソシアネート基、ケテン基およびカルボジイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を分子中に少なくとも１個有する化合物であることを特徴とする前項２に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
４．　ヘーズが２％以下であり、９０℃で５時間熱処理する前後のヘーズの変化が２％以下であることを特徴とする前項１~３のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
５．　位相差フィルムとして用いられる前項１~４のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
６．　ＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして用いられる前項５に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
７．　前項１~６のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルムを用いた位相差フィルム。
８．　前項７に記載の位相差フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板。
９．　前項７に記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
１０．　樹脂組成物からなる未延伸フィルムを得て、次いで９０℃以上２１０℃以下の温度で熱処理する、前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルムの製造方法。
＜ポリ乳酸フィルム（２）＞
　ポリ乳酸フィルム（２）の面方向の位相差（Ｒｅ）は、２０ｎｍ以下である（ｄ−２）。面方向の位相差（Ｒｅ）は、好ましくは１０ｎｍ以下、より好ましくは５ｎｍ以下、さらに好ましくは４ｎｍ以下である。
　また、ポリ乳酸フィルム（２）の厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下である（ｄ−２）。厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）の上限は、好ましくは８０ｎｍ以下、さらに好ましくは７０ｎｍ以下、特に好ましくは６０ｎｍ以下である。厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）の下限は、好ましくは３０ｎｍ以上、より好ましくは３５ｎｍ以上、さらに好ましくは４０ｎｍ以上、特に好ましくは５０ｎｍ以上である。
　面方向の位相差（Ｒｅ）と厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、複屈折率差Δｎと厚みｄ（ｎｍ）の積であり、ＲｅとＲｔｈはそれぞれ上記式（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で定義される。
　面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が同時に上記数値範囲にあると、ポリ乳酸フィルム（２）はＴＡＣの代替となり得て、偏光板保護フィルムとして好適に用いることができる。
　かかる面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、延伸倍率、延伸温度、熱処理温度を以下に示す条件にすることによって達成することができる。
　ポリ乳酸フィルム（２）は、（ｅ）温度９０℃で５時間処理した時の縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の熱収縮率が、共に４％以下である。熱収縮率は、好ましくは共に３％以下、さらに好ましくは共に２％以下、特に好ましくは共に１％以下である。かかる熱収縮率は、延伸条件および熱処理条件を以下の条件にすることによって達成することができる。特に熱処理を施すことが重要である。
　ポリ乳酸フィルム（２）の厚みは、好ましくは１~３００μｍである。かかる厚みは、取り扱い時のシワになり易さ（シワ防止）の観点からは厚い方が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、３０μｍ以上が特に好ましい。他方、透明性の観点からは薄い方が有利であり、２００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下がさらに好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。
（延伸）
　ポリ乳酸フィルム（２）としては、所望の面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を得るために、低倍率延伸を施したものが好ましい。
　未延伸フィルムを低倍率延伸する場合は、機械的流れ方向（以下、ＭＤまたは縦方向または長手方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸、機械的流れ方向に直行する方向（以下、ＴＤまたは横方向または幅方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸することができる。またロール延伸とテンター延伸の逐次二軸延伸法、テンター延伸による同時二軸延伸法、チューブラー延伸による二軸延伸法などによって延伸することにより二軸延伸フィルムを製造することができる。
　一軸延伸の場合、延伸倍率の上限は１．２０倍以下、好ましくは１．１０倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲であるが、さらに好ましくは１．０４倍を超える範囲、特に好ましくは１．０６倍を超える範囲である。延伸倍率をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　二軸延伸の場合、延伸倍率は、面積延伸倍率（縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍率）の上限が１．２０倍以下、特に好ましくは１．１０倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲であるが、さらに好ましくは１．０４倍を超える範囲、特に好ましくは１．０６倍を超える範囲である。面積延伸倍率をこの範囲にすることにより、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　さらに、縦方向および横方向の各々の延伸倍率については、縦方向の延伸倍率の上限は、好ましくは１．２０倍未満、特に好ましくは１．１０倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲であるが、さらに好ましくは１．０３５倍以上、特に好ましくは１．０４倍以上である。
　また、横方向の延伸倍率の上限は、好ましくは１．２０倍未満、特に好ましくは１．１０倍以下である。他方、下限は１．００倍を超える範囲であるが、さらに好ましくは１．０２５倍以上、特に好ましくは１．０３倍以上である。縦方向および横方向の各々の延伸倍率をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値の上限は、好ましくは０．０２未満、特に好ましくは０．０１以下である。かかる差の絶対値は、０に近い程好ましい。縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）を上記範囲にすることができる。
　延伸温度は、ポリ乳酸（Ａ）のガラス転移点温度（Ｔｇ、単位：℃）以上結晶化温度（Ｔｃ、単位：℃）以下の範囲が好適に選択される。なかでも、出来るだけＴｃに近い温度範囲、即ちポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み難い温度範囲がより好適に採用され、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が低くなる傾向にある。
　Ｔｇより低い温度では分子鎖が固定されているので、延伸操作を好適に進めることが困難であるとともに、上述の延伸倍率の範囲において、面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲にすることが困難となる傾向にある。Ｔｃ以上ではポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み、この場合も延伸工程を良好に進行させることが困難となる傾向にある。
　従って延伸温度の下限としては、Ｔｇ＋５℃以上がより好ましく、Ｔｇ＋１０℃以上がさらに好ましい。他方、上限は、Ｔｃ−５℃以下がより好ましく、Ｔｃ−１０℃以下がさらに好ましい。
　本発明において、フィルム物性、延伸工程安定化の両立の観点より、延伸温度は上記の温度範囲より好適に設定される。延伸温度の上限値に関しては、フィルム物性と延伸工程安定化が相反する挙動をとるので、装置特性を勘案して、適宜設定すべきである。
　さらに、延伸工程においては、延伸開始部分の温度よりも延伸終了部分の温度が１℃以上高い態様が好ましく、フィルムの厚み斑が良好となるため、望ましい。このような観点から、延伸終了部分の温度は、延伸開始部分の温度より２℃以上高いことがより好ましく、３℃以上高いことがさらに好ましく、４℃以上高いことが特に好ましい。他方、延伸終了部分の温度が延伸開始部分の温度よりも高くなりすぎると、フィルム幅方向の物性差が出てくるようになる傾向にある。このような観点から、延伸終了部分と延伸開始部分との温度差は３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましく、１５℃以下がさらに好ましく、１０℃以下が特に好ましい。
（熱処理）
　上記の一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムは、９０℃以上２１０℃以下で熱処理することが好ましい。かかる熱処理は、所謂熱固定処理に相当する。この熱処理により、コンプレックス相ポリ乳酸の結晶化を進め、得られる光学用ポリ乳酸フィルムの熱収縮率を好適に低下させることができる。このような観点から、熱処理温度の下限は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上である。他方、熱処理温度が高くなりすぎ、ポリ乳酸（Ａ）の溶融温度に近くなりすぎると、ポリ乳酸フィルムの破断強度などの機械特性が低くなる傾向にあり、また厚み斑が悪くなる傾向にある。このような観点から、熱処理温度の上限は、より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下である。
　熱処理時間は、１秒から３０分の範囲で実施することが好ましい。熱寸法安定性の向上効果を高くする目的においては、熱処理温度が高いときは相対的に短い時間の熱処理、熱処理温度が低いときは相対的に長い時間の熱処理を要する。例えば、Ｔｃが１４０℃の樹脂組成物では、熱処理温度１４０℃では、少なくとも３０秒の熱処理が必要であるが、熱処理温度１５０℃では、１０秒の熱処理で、フィルムの９０℃、５時間での熱収縮率を４％以下とすることができる。
　上述の延伸倍率の範囲において、熱処理として上記態様を採用することは、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲とするための好ましい手段の一つである。
　また、かかる熱処理を施すことによって、得られたフィルムは透明性、および耐熱性に優れたものとなる。具体的には、９０℃で５時間熱処理した後のヘーズの変化を小さくすることができる。
　かくして得られたフィルムには、所望により従来公知の方法で、表面活性化処理、たとえばプラズマ処理、アミン処理、コロナ処理を施すことも可能である。
（ポリ乳酸フィルム（２）の用途）
　ポリ乳酸フィルム（２）は、面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であり、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるため、偏光板保護フィルムとして有用である。偏光板保護フィルムとは、偏光板の構成部材として用いられ、偏光フィルム（例えば、高重合度のＰＶＡベースフィルムにポリヨウ素などの二色性色素または二色性染料を含浸・吸着させたもの）の両面もしくは片面に貼り合わせて、偏光フィルムの強度向上、熱・水分からの保護、品質劣化防止などの目的で使用されるフィルムである。
　かかる用途においては、面方向の位相差（Ｒｅ）は、１０ｎｍ以下がより好ましく、５ｎｍ以下がさらに好ましい。また、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）の下限は、３０ｎｍ以上がより好ましく、４０ｎｍ以上がさらに好ましく、５０ｎｍ以上が特に好ましい。他方、上限は、８０ｎｍ以下がより好ましく、７０ｎｍ以下がさらに好ましく、６０ｎｍ以下が特に好ましい。
　ポリ乳酸フィルム（２）を用いた偏光板保護フィルムは、偏光板の構成部材として、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビなどのディスプレイに用いることができる。かかる偏光板保護フィルムは、必要に応じて、例えば反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理、防汚処理などの表面機能化処理をすることもできる。
　ポリ乳酸フィルム（２）についての発明は以下の発明を包含する。
１．　ポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分とからなるポリ乳酸（Ａ）を含有する樹脂組成物よりなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で１９０℃以上に結晶融解ピークを有し、
下記の（ｉ）式で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が９０％以上であるポリ乳酸フィルムであって、
下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下であり、
下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であり、
９０℃で５時間熱処理した時の縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下であることを特徴とする光学用ポリ乳酸フィルム。
　Ｓ（％）＝〔ΔＨｍｓｃ／（ΔＨｍｈ＋ΔＨｍｓｃ）〕×１００　　　（ｉ）
（但し、ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｍｈはホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。）
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　　（ｉｉｉ）
（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
２．　ステレオ化促進剤、および／または、ブロック形成剤を含有することを特徴とする前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
３．　ステレオ化促進剤が、リン酸金属塩であり、ブロック形成剤が、エポキシ基、オキサゾリン基、オキサジン基、イソシアネート基、ケテン基およびカルボジイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を分子中に少なくとも１個有する化合物であることを特徴とする前項２に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
４．　ヘーズが２％以下であり、９０℃で５時間熱処理する前後のヘーズの変化が２％以下であることを特徴とする前項１~３のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
５．　偏光板保護フィルムとして用いられる前項１~４のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
６．　前項１~５のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルムを用いた偏光板保護フィルム。
７．　前項６に記載の偏光板保護フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板。
８．　前項６に記載の偏光板保護フィルムを用いた液晶表示装置。
９．　樹脂組成物からなる未延伸フィルムを得て、次いで９０℃以上２１０℃以下の温度で熱処理する、前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルムの製造方法。
＜ポリ乳酸フィルム（３）＞
　ポリ乳酸フィルム（３）の面方向の位相差（Ｒｅ）は、２０ｎｍを超え１３０ｎｍ以下である（ｄ−３）。面方向の位相差（Ｒｅ）の上限は、好ましくは７０ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下である。他方、面方向の位相差（Ｒｅ）の下限は、好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは３５ｎｍ以上、特に好ましくは４０ｎｍ以上である。面方向の位相差（Ｒｅ）が高い方が、光学補償シートとして用いた際に視野角特性に優れるからである。
　ポリ乳酸フィルム（３）の厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、９０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である（ｄ−３）。厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）の上限は、好ましくは２６０ｎｍ以下、さらに好ましくは１６０ｎｍ以下、特に好ましくは１３０ｎｍ以下である。他方、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）の下限は、好ましくは９０ｎｍ以上、より好ましくは１００ｎｍ以上、さらに好ましくは１１０ｎｍ以上、特に好ましくは１２０ｎｍ以上である。
　また、厚み方向の位相差と面方向の位相差との比（Ｒｔｈ／Ｒｅ）の上限は、４．８以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、３．５以下がさらに好ましく、３．０以下が特に好ましい。Ｒｔｈ／Ｒｅが小さい方が、光学補償シートとして用いた際にカラーシフト特性に優れるからである。他方、Ｒｔｈ／Ｒｅの下限は、好ましくは０．８以上、より好ましくは１．２以上、さらに好ましくは１．８以上、特に好ましくは２．４以上である。
　面方向の位相差（Ｒｅ）と厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、複屈折率差Δｎと厚みｄ（ｎｍ）の積であり、ＲｅとＲｔｈはそれぞれ上記式（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で定義される。
　面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が同時にこの範囲にあると、位相差フィルムとして好適に用いることができる。特に、ＶＡ−ＴＡＣ代替となり得て、ＶＡモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして好適に用いることができる。
　かかる面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、延伸倍率、延伸温度、熱処理温度を以下に示す条件にすることによって達成することができる。
　ポリ乳酸フィルム（３）は、（ｅ）温度９０℃で５時間処理した時の縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の熱収縮率が、共に４％以下である。熱収縮率は、好ましくは共に３％以下、さらに好ましくは共に２％以下、特に好ましくは共に１％以下である。かかる熱収縮率は、延伸条件および熱処理条件を以下の条件にすることにより達成することができる。特に熱処理を施すことが重要である。
　ポリ乳酸フィルム（３）の厚みは、好ましくは１~３００μｍである。かかる厚みは、取り扱い時のシワになり易さ（シワ防止）の観点からは厚い方が好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、さらに好ましくは２０μｍ以上であり、３０μｍ以上が特に好ましい。他方、透明性の観点からは薄い方が有利であり、２００μｍ以下であることがより好ましく、１５０μｍ以下がさらに好ましく、１００μｍ以下が特に好ましい。
（延伸）
　ポリ乳酸フィルム（３）としては、所望の面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を得るために、低倍率延伸を施したものが好ましい。
　未延伸フィルムを低倍率延伸する場合は、機械的流れ方向（以下、ＭＤまたは縦方向または長手方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸、機械的流れ方向に直交する方向（以下、ＴＤまたは横方向または幅方向と呼称する場合がある。）に一軸延伸することができる。またロール延伸とテンター延伸の逐次二軸延伸法、テンター延伸による同時二軸延伸法、チューブラー延伸による二軸延伸法などによって延伸することにより二軸延伸フィルムを製造することができる。
　一軸延伸の場合、延伸倍率の上限は好ましくは２．０倍未満である。他方、下限は、好ましくは１．２０倍を超える範囲、さらに好ましくは１．５０倍以上、特に好ましくは１．８０倍以上である。延伸倍率をこの範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　二軸延伸の場合、延伸倍率は、面積延伸倍率（縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍率）の上限は、好ましくは４．００倍未満、より好ましくは３．４０倍以下、さらに好ましくは２．８０倍以下、特に好ましくは２．３０倍以下である。他方、下限は、好ましくは１．２０倍を超える範囲、さらに好ましくは１．６０倍以上、特に好ましくは１．８０倍以上である。面積延伸倍率を上記数値範囲にすることにより、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　さらに、縦方向および横方向の各々の延伸倍率については、縦方向の延伸倍率の上限は、好ましくは３．００倍未満、より好ましくは２．５０倍以下、さらに好ましくは１．９０倍以下、特に好ましくは１．６０倍以下である。他方、下限は、好ましくは１．０４倍以上、より好ましくは１．１０を超える範囲、さらに好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２５倍以上である。
　また、横方向の延伸倍率の上限は、好ましくは３．００倍未満、より好ましくは２．５０倍以下、さらに好ましくは１．９０倍以下、特に好ましくは１．６０倍以下である。他方、下限は、好ましくは１．０４倍以上、より好ましくは１．１０倍を超える範囲、さらに好ましくは１．１５倍以上、特に好ましくは１．２５倍以上である。縦方向および横方向の各々の延伸倍率を上記範囲にすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を上記範囲にすることができる。
　縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値の上限は、特に制限されないが、好ましくは２．００以下、さらに好ましくは１．００以下、特に好ましくは０．１０以下である。他方、下限は、好ましくは０．０１を超える範囲、特に好ましくは０．０２以上である。縦方向の延伸倍率と横方向の延伸倍率との差の絶対値を上記数値範囲とすることにより、面方向の位相差（Ｒｅ）を上記範囲にすることができる。
　延伸温度は、ポリ乳酸（Ａ）のガラス転移点温度（Ｔｇ、単位：℃）以上結晶化温度（Ｔｃ、単位：℃）以下の範囲が好適に選択される。なかでも、出来るだけＴｃに近い温度範囲、即ちポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み難い温度範囲がより好適に採用され、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が低くなる傾向にある。
　Ｔｇより低い温度では分子鎖が固定されているので、延伸操作を好適に進めることが困難であるとともに、上述の延伸倍率の範囲において、面方向の位相差（Ｒｅ）、および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲にすることが困難となる傾向にある。Ｔｃ以上ではポリ乳酸（Ａ）の結晶化が進み、この場合も延伸工程を良好に進行させることが困難となる傾向にある。
　従って延伸温度の下限としては、Ｔｇ＋５℃以上がより好ましく、Ｔｇ＋１０℃以上がさらに好ましい。他方、上限は、Ｔｃ−５℃以下がより好ましく、Ｔｃ−１０℃以下がさらに好ましい。
　本発明において、フィルム物性、延伸工程安定化の両立の観点より、延伸温度は上記の温度範囲より好適に設定される。延伸温度の上限値に関しては、フィルム物性と延伸工程安定化が相反する挙動をとるので、装置特性を勘案して、適宜設定すべきである。
　さらに、延伸工程においては、延伸開始部分の温度よりも延伸終了部分の温度が１℃以上高い態様が好ましく、フィルムの厚み斑が良好となるため、望ましい。このような観点から、延伸終了部分の温度は、延伸開始部分の温度より２℃以上高いことがより好ましく、３℃以上高いことがさらに好ましく、４℃以上高いことが特に好ましい。他方、延伸終了部分の温度が延伸開始部分の温度よりも高くなりすぎると、フィルム幅方向の物性差が出てくるようになる傾向にある。このような観点から、延伸終了部分と延伸開始部分との温度差は３０℃以下が好ましく、２０℃以下がより好ましく、１５℃以下がさらに好ましく、１０℃以下が特に好ましい。
（熱処理）
　上記の一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルムは、９０℃以上２１０℃以下で熱処理することが好ましい。かかる熱処理は、所謂熱固定処理に相当する。この熱処理により、コンプレックス相ポリ乳酸の結晶化を進め、得られる光学用ポリ乳酸フィルムの熱収縮率を好適に低下させることができる。このような観点から、熱処理温度の下限は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１４０℃以上である。他方、熱処理温度が高くなりすぎ、ポリ乳酸（Ａ）の溶融温度に近くなりすぎると、ポリ乳酸フィルムの破断強度などの機械特性が低くなる傾向にあり、また厚み斑が悪くなる傾向にある。このような観点から、熱処理温度の上限は、より好ましくは２００℃以下、さらに好ましくは１８０℃以下である。
　熱処理時間は、１秒から３０分の範囲で実施することが好ましい。熱寸法安定性の向上効果を高くする目的においては、熱処理温度が高いときは相対的に短い時間の熱処理、熱処理温度が低いときは相対的に長い時間の熱処理を要する。例えば、Ｔｃが１４０℃の樹脂組成物では、熱処理温度１４０℃では、少なくとも３０秒の熱処理が必要であるが、熱処理温度１５０℃では、１０秒の熱処理で、フィルムの９０℃、５時間での熱収縮率を４％以下とすることができる。
　上述の延伸倍率の範囲において、熱処理として上記態様を採用することは、面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を本発明が規定する数値範囲とするための好ましい手段の一つである。
　また、かかる熱処理を施すことによって、得られたフィルムは透明性、および耐熱性に優れたものとなる。具体的には、９０℃で５時間熱処理した後のヘーズの変化を小さくすることができる。
　かくして得られたフィルムには、所望により従来公知の方法で、表面活性化処理、たとえばプラズマ処理、アミン処理、コロナ処理を施すことも可能である。
（ポリ乳酸フィルム（３）の用途）
　ポリ乳酸フィルム（３）は、位相差フィルムとして有用である。とりわけ、ポリ乳酸フィルム（３）は、面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍを超え１３０ｎｍ以下であり、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が９０ｎｍ以上３５０ｎｍであるため、ＶＡモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして有用である。ポリ乳酸フィルム（３）を用いた位相差フィルムは、ステレオコンプレックスポリ乳酸を用いており、さらに延伸条件や熱処理条件などによって位相差を微調整することができるため、液晶表示装置に用いた際には、優れた光学特性を発現することができる。
　本発明のポリ乳酸フィルム（３）を用いた位相差フィルムは、偏光板の構成部材として、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、リアプロジェクションテレビなどのディスプレイに用いることができる。かかる位相差フィルムは、必要に応じて、例えば反射防止処理、透明導電処理、電磁波遮蔽処理、ガスバリア処理、防汚処理などの表面機能化処理をすることもできる。
　ポリ乳酸フィルム（３）についての発明は以下の発明を包含する。
１．　ポリＬ−乳酸成分とポリＤ−乳酸成分とからなるポリ乳酸（Ａ）を含有する樹脂組成物よりなり、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定で１９０℃以上に結晶融解ピークを有し、
下記の（ｉ）式で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が９０％以上であるポリ乳酸フィルムであって、
下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が３０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下であり、
下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が９０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、
９０℃で５時間熱処理した時の縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下であることを特徴とする光学用ポリ乳酸フィルム。
　Ｓ（％）＝〔ΔＨｍｓｃ／（ΔＨｍｈ＋ΔＨｍｓｃ）〕×１００　　　（ｉ）
（但し、ΔＨｍｓｃはステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。ΔＨｍｈはホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）を表す。）
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　　（ｉｉｉ）
（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
２．　ステレオ化促進剤、および／または、ブロック形成剤を含有することを特徴とする前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
３．　ステレオ化促進剤が、リン酸金属塩であり、ブロック形成剤が、エポキシ基、オキサゾリン基、オキサジン基、イソシアネート基、ケテン基およびカルボジイミド基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基を分子中に少なくとも１個有する化合物であることを特徴とする前項２に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
４．　ヘーズが２％以下であり、９０℃で５時間熱処理する前後のヘーズの変化が２％以下であることを特徴とする前項１~３のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
５．　位相差フィルムとして用いられる前項１~４のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
６．　ＶＡモード液晶表示装置用光学補償フィルムとして用いられる前項５に記載の光学用ポリ乳酸フィルム。
７．　前項１~６のいずれか１項に記載の光学用ポリ乳酸フィルムを用いた位相差フィルム。
８．　前項７に記載の位相差フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板。
９．　前項７に記載の位相差フィルムを用いた液晶表示装置。
１０．　樹脂組成物からなる未延伸フィルムを得て、次いで９０℃以上２１０℃以下の温度で熱処理する、前項１に記載の光学用ポリ乳酸フィルムの製造方法。

＜実施例１~７および比較例１＞
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれによりなんら限定を受けるものでは無い。実施例１~７および比較例１の各特性値は以下の方法に従って求めた。
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）
　ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン標準サンプルとの比較で求めた。
　なお、ＧＰＣ測定器は下記の構成であり、クロロホルム溶離液を使用、カラム温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎで流し、濃度１ｍｇ／ｍｌ（１％ヘキサフルオロイソプロパノール含有クロロホルム）の試料１０μｌを注入して測定を行なった。
検出器：示差屈折計　（株）島津製作所製　ＲＩＤ−６Ａ
ポンプ：（株）島津製作所製　ＬＣ−９Ａ
カラム：（株）東ソーＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ，ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ，ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬとＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｋｕｍｎＨＸＬ−Ｌを直列に接続
（２）結晶融解ピーク温度、結晶融解エンタルピー（△Ｈｍｈ、△Ｈｍｓｃ）およびステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）
　パーキンエルマー（株）製ＤＣＳ７示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した。試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、１ｓｔ　ＲＵＮにて昇温速度２０℃／分で、３０℃から２５０℃に昇温して結晶融解ピーク温度（Ｔｍｈ、Ｔｍｓｃ）、およびそれらの融融エンタルピー（△Ｈｍｈ、△Ｈｍｓｃ）を測定した。なおステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）（単位：％）はポリＬ−乳酸成分およびポリＤ−乳酸成分よりなるポリ乳酸につき、１９０℃未満の低融点結晶融解ピークの融解エンタルピー（△Ｈｍｈ）、１９０℃以上の高融点結晶融解ピークの融解エンタルピー（△Ｈｍｓｃ）より下記式によりもとめた。
　Ｓ＝｛△Ｈｍｓｃ／（△Ｈｍｓｃ＋△Ｈｍｈ）｝×１００
（３）溶融安定性（％）
　試料を窒素雰囲気下、２６０℃、１０分間保持後の還元粘度の保持率を測定した。ポリ乳酸（Ａ）をフィルム化するとき、溶融安定性が８０％以上であれば通常の溶融押しが問題なくでき、溶融安定性合格と判断した。
　なお、還元粘度（η_ｓｐ／ｃ）は、試料１．２ｍｇを〔テトラクロロエタン／フェノール＝（６／４）ｗｔ混合溶媒〕１００ｍｌに溶解、３５℃でウベローデ粘度管を使用して測定した。
（４）湿熱安定性（％）
　試料を８０℃、９０％ＲＨで１１ｈｒ保持し、還元粘度（η_ｓｐ／ｃ）の保持率（％）を測定、湿熱安定性とし耐久性のパラメーターとした。該パラメーターが８０％以上であれば、ポリ乳酸フィルムを通常の湿熱条件下で安定的に使用でき耐久性合格（○）と判定した。また９０％以上であれば特別に良好（◎）と判断した。８０％未満を不良（×）と判断した。
（５）ヘーズの測定
　日本電色株式会社製　Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ　ＭＤＨ２０００を使用し、ＪＩＳ　Ｋ７１０５−１９８１の６．４に準拠して測定した。
　ヘーズが１０％を超えると透明性不良と判断した。またヘーズが１％以下の時は光学用フィルムに使用可能な透明性と判断した。
　また、サンプルを熱風乾燥機を用いて１４０℃で１０分熱処理し、上記と同様の方法でヘーズを測定し、熱処理前後のヘーズの差（熱処理後のヘーズ−熱処理前のヘーズ）を求め、ヘーズの変化とした。
（６）光学純度
　光学純度は、クロロホルムに溶解させたポリ乳酸の希薄溶液を所定の容器に入れ、せん光度測定装置を用いてせん光度を測定し１００％Ｌ乳酸の場合を１００％と１００％Ｄ乳酸の場合を−１００％とし試料の旋光度から比例式で割り出したパーセンテージを光学純度とした。
（７）厚み変動
　サンプルの厚みを、電子マイクロメーターを用いて長手方向（ＭＤ）に２ｍ測定し、最高厚さと最低厚さとの差を、平均厚みで除した比率（百分率）を求め、厚み変動（単位：％）とし、以下に準じて評価した。
　◎：２％以下
　○：２％を超え５％以下
　△：５％を超え１０％以下
　×：１０％を超える
　厚み変動が大きくなると、フィルム生成時の表層の配向が変動しているためか、ヘーズの変動も大きくなる傾向にあり好ましくない。また、成形加工時における加工性が悪くなる傾向にあり好ましくない。具体的には、上記厚み斑が１０％を超えると、実用に耐えない。
（参考例１）　ラクチドの溶融開環重合によるポリ乳酸の合成
　真空配管、および窒素ガス配管、触媒、Ｌ−ラクチド溶液添加配管、アルコール開始剤添加配管を具備したフルゾーン翼具備縦型攪拌槽（４０Ｌ）を窒素置換後Ｌ−ラクチド３０ｋｇ、ステアリルアルコール０．９０ｋｇ（０．０３０モル／ｋｇ）、オクチル酸スズ６．１４ｇ（５．０５×１０^−４モル／１ｋｇ）を仕込み、窒素圧１０６．４ｋＰａの雰囲気下、１５０℃に昇温した。内容物が溶解した時点で、攪拌を開始、内温をさらに１９０℃に昇温した。内温が１８０℃を超えると反応が始まるので冷却を開始し、内温を１８５℃から１９０℃に保持し１時間反応を継続した。さらに攪拌しつつ、窒素圧１０６．４ｋＰａ、内温２００℃から２１０℃で、１時間反応を行った後攪拌を停止しリン系の触媒失活剤を添加した。
　さらに２０分間静置して気泡を除去した後、内圧を窒素圧で２から３気圧に昇圧しプレポリマーをチップカッターに押し出し重量平均分子量１３万、分子量分散１．８のプレポリマーをペレット化した。
　さらに、ペレットを押出機で溶解させ無軸籠型反応装置に１５ｋｇ／ｈｒで投入し１０．１３ｋＰａに減圧し残留するラクチドを低減処理し、それを再度チップ化した後のポリＬ−乳酸樹脂は重量平均分子量１２万、分子量分散１．８、ラクチド含有量０．００５ｗｔ％であった。
　また同様の合成実験を、Ｌ−ラクチドの代わりにＤ−ラクチドを用いて実施し、重量平均分子量１２万、分子量分散１．８、ラクチド含有量０．００５ｗｔ％のポリＤ−乳酸樹脂を重合した。
（実施例１~２、４~６、比較例１）
　前述の参考例１で製造したポリＬ−乳酸樹脂およびポリＤ−乳酸樹脂をそれぞれ１２０℃で５時間乾燥し、重量比１／１の混合物を得た。得られた混合物１００重量部に表中記載の量の結晶化核剤（三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ））を混合後、表中記載の温度で二軸押出機で溶融混練し、表中に記載のリップ開度を有するダイを用い、ダイ温度２６０℃で、キャスティング速度４０ｍ／分でフィルム状に溶融押出し、白金コート線状電極を用い、静電キャスト法によって鏡面冷却ドラム表面に密着、固化させポリ乳酸フィルムを製造した。なお溶融安定性はいずれの実験でも８０％以上で合格であった。得られたポリ乳酸フィルムの特性を表１に示す。
（実施例３）
　結晶化核剤に加え、カルボキシル基封止剤として、カルボジライトＬＡ−１（日清紡（株）製）０．３重量部を混合した以外は実施例２と同様にしてポリ乳酸フィルムを製造した。得られたポリ乳酸フィルムの特性を表１に示す。
（参考例２）二軸混練装置によるポリ乳酸（Ａ３）の製造
　参考例１で得られたポリＬ—乳酸樹脂とポリＤ−乳酸樹脂とを質量比１／１で混合し、得られた混合物１００質量部と燐酸エステル金属塩０．１質量部をブレンダーで均一に混合し、１２０℃で５時間乾燥した後に二軸混練装置の第一供給口より供給し、シリンダー温度２３０℃、ベント圧１３．３Ｐａで真空排気しながら、滞留時間２分で溶融混練し、水槽中にストランドを押し出し、チップカッターにてチップ化してポリ乳酸（Ａ３）を得た。
（実施例７）
　前述の参考例２で製造したポリ乳酸（Ａ３）を１２０℃で５時間乾燥し、一軸押出機において２３０℃の樹脂温度で、表中のリップ開度を有するダイを用い、ダイ温度２３０℃で、キャスティング速度４０ｍ／分でフィルム状に溶融押出し、白金コート線状電極を用い、静電キャスト法によって鏡面冷却ドラム表面に密着、固化させポリ乳酸フィルムを製造した。得られたポリ乳酸フィルムの特性を表１に示す。

＜実施例８~２１＞
　実施例８~２１における評価法および原材料は以下の通りである。
（１）分子量
　重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定、標準ポリスチレンに換算した。
ＧＰＣ測定機器は、
検出器；（株）島津製作所製示差屈折計ＲＩＤ−６Ａ
カラム；東ソ−（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ，ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬとＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｋｕｍｎＨＸＬ−Ｌを直列に接続したもの、あるいは東ソ−（株）製ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＨＸＬとＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｋｕｍｎＨＸＬ−Ｌを直列に接続したものを使用した。
　クロロホルムを溶離液とし温度４０℃、流速１．０ｍｌ／ｍｉｎにて、濃度１ｍｇ／ｍｌ（１％ヘキサフルオロイソプロパノールを含むクロロホルム）の試料を１０μｌ注入し測定した。
（２）ラクチド含有量
　試料をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解し、^１３Ｃ−ＮＭＲ法により定量した。
（３）カルボジイミド化合物含有量
　ニコレ（株）製ＭＡＧＪＡ−７５０フーリエ変換赤外分光光度計により樹脂特性吸収とカルボジイミド特性吸収の比較により、含有量を測定した。
（４）カルボキシル基濃度
　試料を精製ｏ−クレゾールに溶解、窒素気流下溶解、ブロモクレゾールブルーを指示薬とし、０．０５規定水酸化カリウムのエタノール溶液で滴定した。
（５）ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）、結晶融解ピーク温度、結晶融解エンタルピー
　ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）、結晶融解ピーク温度、結晶融解エンタルピーは、ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製ＴＡ−２９２０）を用いて結晶融解ピーク温度（単位：℃）、結晶融解エンタルピー（単位：Ｊ／ｇ）を測定し、ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）は、その結晶融解エンタルピーから下記式（ｉ）に従って求めた。なお、ＤＳＣ測定におけるサンプル量は、フィルム状とする前の樹脂の場合は１０ｍｇ、フィルムの場合は２０ｍｇとし、測定温度範囲２５℃~２９０℃、昇温速度２０℃／分とした。
　Ｓ（％）＝［ΔＨｍｓｃ／（ΔＨｍｈ＋ΔＨｍｓｃ）］×１００　　　（ｉ）
（但し、ΔＨｍｓｃはコンプレックス相の結晶融解ピークの融解エンタルピー（単位：Ｊ／ｇ）、ΔＨｍｈはホモ相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（単位：Ｊ／ｇ）をそれぞれ表わす。）
（６）フィルム熱収縮率
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２０４に準じ、温度９０℃で５時間処理した後、室温（２５℃）に戻し、長さ変化より熱収縮率を求めた。
（７）全光線透過率
　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠し測定を行った。
（８）ヘーズ
　日本電色（株）製　Ｈａｚｅｍｅｔｅｒ　ＭＤＨ２０００を使用し、４０μｍフィルムを使用し、ＪＩＳ　Ｋ７１０５−１９８１の６．４に準拠して測定した。
（ｉ）９０℃５時間熱処理前後のヘーズ
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２０４に準じ、温度９０℃で５時間処理した後、室温（２５℃）に戻しヘーズを測定し、熱処理前後のヘーズの差（ヘーズの変化）を求めた。
（ｉｉ）１４０℃で１０分熱処理前後のヘーズ
　また、サンプルを熱風乾燥機を用いて１４０℃で１０分熱処理し、上記と同様の方法でヘーズを測定し、熱処理前後のヘーズの差（熱処理後のヘーズ−熱処理前のヘーズ）を求め、ヘーズの変化とした。
（９）ステレオ結晶化度（Ｋ）
　ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製ＴＡ−２９２０）を用いて、結晶化エンタルピー（単位：Ｊ／ｇ）および結晶融解エンタルピー（単位：Ｊ／ｇ）を測定し、下記式（ｉｖ）を用いてステレオ結晶化度（Ｋ）（単位：％）を求めた。なお、ＤＳＣ測定におけるサンプル量は、フィルム状とする前の樹脂の場合は１０ｍｇ、フィルムの場合は２０ｍｇとし、測定温度範囲２５℃~２９０℃、昇温速度２０℃／分とした。
　Ｋ＝（ΔＨｍｓｃ−△Ｈｃ）／１４２　　（ｉｖ）
ΔＨｍｓｃ：ステレオコンプレックス相ポリ乳酸の結晶融解ピークの融解エンタルピー（Ｊ／ｇ）。
ΔＨｃ：ポリ乳酸結晶化エンタルピー（Ｊ／ｇ）。
１４２（Ｊ／ｇ）はステレオコンプレックスポリ乳酸結晶の平衡融解エンタルピー。
（１０）ガラス転移点温度
　ＤＳＣ（ＴＡインストルメント社製ＴＡ−２９２０）を用いて求めた。サンプル量は、フィルム状とする前の樹脂の場合は１０ｍｇ、フィルムの場合は２０ｍｇとし、測定温度範囲２５℃~２９０℃、昇温速度２０℃／分とした。
（１１）面方向の位相差（Ｒｅ）、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
　フィルムの長手方向の屈折率（ｎｘ）、幅方向の屈折率（ｎｙ）および厚み方向の屈折率（ｎｚ）は分光エリプソメーター（日本分光（株）製Ｍ−１５０）で測定した。測定波長は５５０ｎｍとした。
　フィルムの面方向の位相差（Ｒｅ）と、厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）は、長手方向の屈折率（ｎｘ）、幅方向の屈折率（ｎｙ）、厚み方向の屈折率（ｎｚ）、厚み（ｄ、単位：ｎｍ）から下記式（ｉｉ）および（ｉｉｉ）より求めた。
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
（１２）厚み変動
　フィルムの厚みを、縦方向（ＭＤ、機械的流れ方向）に電子マイクロメーターで２ｍ測定し、最高厚さ（単位：μｍ）と最低厚さ（単位：μｍ）との差と、平均厚み（単位：μｍ）との比（百分率）を求め、厚み変動（単位：％）とし、以下に準じて評価した。
　◎：厚み変動が２％以下
　○：厚み変動が２％を超え５％以下
　△：厚み変動が５％を超え１０％以下
　×：厚み変動が１０％を超える
　厚み変動が大きくなると、ヘーズの変動が大きくなる傾向にあり好ましくない。また、成形時の加工性が悪くなる傾向にあり好ましくない。厚み変動が１０％を超えると実用に耐えない。
（１３）湿熱安定性
　試料を、温度８０℃、相対湿度９０％ＲＨで１１時間保持し、還元粘度（η_ｓｐ／ｃ）の保持率（単位：％）を測定した。かかる保持率が８０％以上であれば、湿熱条件下で安定的に使用できる耐久性を有する（湿熱安定性良好）と判断し、合格（○）と判定した。他方、保持率が８０％未満のものを、湿熱安定性不良と判断し、不合格（×）と判定した。
　ポリ乳酸（Ａ）は、以下の製造例で調製した。
（製造例１−１）ポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ１）の製造
　Ｌ−ラクチド（（株）武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）１００質量部に対し、オクチル酸スズを０．００５質量部加え、窒素雰囲気下、攪拌翼のついた反応機にて１８０℃で２時間反応させ、オクチル酸スズに対し１．２倍当量のリン酸を添加し、その後、１３．３Ｐａで残存するラクチドを減圧除去し、チップ化し、ポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ１）を得た。
　得られたポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５．２万、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５５℃、融点は１７５℃、カルボキシル基濃度は１４ｅｑ／ｔｏｎ、ラクチド含有量は３５０ｐｐｍであった。
（製造例１−２）ポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ１）の製造
　製造例１−１のＬ−ラクチドをＤ−ラクチド（（株）武蔵野化学研究所製、光学純度１００％）に変更し、他は同じ条件で重合を行い、ポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ１）を得た。
　得られたポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５．１万、ガラス転移点温度（Ｔｇ）は５５℃、融点は１７５℃、カルボキシル基濃度は１５ｅｑ／ｔｏｎ、ラクチド含有量は４５０ｐｐｍであった。結果をまとめて表２に示す。

（製造例２−１）ポリ乳酸Ａ１の製造
　製造例１−１で得られたポリＬ−乳酸（ＰＬＬＡ１）と、製造例１−２で得られたポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ１）とを各５０質量部、およびリン酸金属塩（（株）ＡＤＥＫＡ製「アデカスタブ」ＮＡ−７１）０．０３質量部を、二軸混練装置の第一供給口より供給、シリンダー温度２５０℃で溶融混練した。さらに日清紡（株）製「カルボジライト」ＬＡ−１を、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸との合計量１００質量部あたり０．３質量部、第二供給口より供給し、ベント圧１３．３Ｐａで真空排気しながら溶融混練した。次いで、押出し、冷却してペレット化し、ポリ乳酸Ａ１を得た。
（製造例２−２）ポリ乳酸Ａ２の製造
　ＮＡ−７１、およびＬＡ−１を添加しない以外は製造例２−１と同様にしてポリ乳酸を得て、ポリ乳酸Ａ２とした。
　得られたポリ乳酸Ａ１、およびＡ２の重量平均分子量（Ｍｗ）、カルボキシル基濃度、ラクチド含有量、ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）、ステレオ結晶化度（Ｋ）、ガラス転移点温度（Ｔｇ）、結晶融解温度をまとめて表３に示す。

（実施例８、９）
　製造例２−１の操作で得られたポリ乳酸Ａ１を、１１０℃で５時間乾燥した後、表４に記載の押出し樹脂温度で押出機にて溶融混練し、表４に記載のリップ開度を有するダイを用い、ダイ温度２３０℃でフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム表面に密着、固化させ未延伸フィルムを得た。
　次いで、得られた未延伸フィルムを、表４に記載の熱処理温度で１００秒間熱処理し、ポリ乳酸フィルムを得た。得られたポリ乳酸フィルムの物性を表４に示す。
（実施例１０、１１）
　実施例８と同様にして得られた未延伸フィルム（熱処理前）を、表４に記載の製膜条件で延伸、熱処理（１００秒間）し、ポリ乳酸フィルムを得た。得られたポリ乳酸フィルムの物性を表４に示す。
（実施例１２）
　押出し条件を表４に記載のとおりとする以外は、実施例８と同様にしてポリ乳酸フィルムを得た。得られたポリ乳酸フィルムの物性を表４に示す。
（比較例２）
　ポリ乳酸Ａ１の代わりに、製造例２−２の操作で得られたポリ乳酸Ａ２を用いる以外は、実施例８と同様にしてポリ乳酸フィルムを得た。得られたポリ乳酸フィルムの物性を表４に示す。比較例２で得られたポリ乳酸フィルムは、ステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が不充分なため、熱寸法安定性が低いものであった。また、湿熱安定性に劣るものであった。

（偏光板および液晶表示装置）
　実施例８~１２で得られた光学用ポリ乳酸フィルムを用いて、特開２００８−２４２１７２号公報に記載の方法に準じて偏光板および液晶表示装置を作製した。
（偏光板Ａの作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、実施例８~１２で得られたポリ乳酸フィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フィルム（株）製）を貼り付け、偏光板を作製した。
（偏光板Ｂの作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、Ｚ−ＴＡＣ（富士フィルム（株）製）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フィルム（株）製）を貼り付け、偏光板を作製した。
（ＩＰＳモード液晶表示装置の作製）
　液晶テレビＴＨ−３２ＬＸ５００（松下電器産業（株）社製）から、液晶セルを取り出し、視認者側およびバックライト側に貼られてあった偏光板を剥した。この液晶セルは、電圧無印加状態および黒表示時では液晶分子はガラス基板間で実質的に平行配向しており、その遅相軸方向は画面に対して水平方向であった。上記の平行配向セルのバックライト側のガラス基板に、上記で作製した偏光板Ａを、粘着剤を用いて貼り合わせた。視認者側のガラス基板には、上記で作製した偏光板Ｂを貼り合わせた。また、液晶セルの上下に配置された偏光板の吸収軸とは直交するように配置した。
　得られた液晶表示装置は、いずれも色味視野角依存性が小さく、色再現性に優れるものであった。
（実施例１３~１５）
　製造例２−１の操作で得られたポリ乳酸Ａ１を、１１０℃で５時間乾燥した後、表５に記載の押出し樹脂温度で押出機にて溶融混練し、表５に記載のリップ開度を有するダイを用い、ダイ温度２３０℃でフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム表面に密着、固化させ未延伸フィルムを得た。
　次いで、得られた未延伸フィルムを、表５に記載の製膜条件で延伸、熱処理（１００秒間）し、ポリ乳酸フィルムを得た。得られたポリ乳酸フィルムの物性を表５に示す。

（偏光板および液晶表示装置）
　実施例１３~１５で得られた光学用ポリ乳酸フィルムを用いて、特開２００８−２４２１７２号公報に記載の方法に準じて偏光板および液晶表示装置を作製した。
（偏光板Ａの作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、実施例１３~１５で得られたポリ乳酸フィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フィルム（株）製）を貼り付け、偏光板を作製した。
（偏光板Ｂの作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、Ｚ−ＴＡＣ（富士フィルム（株）製）を、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フィルム（株）製）を貼り付け、偏光板を作製した。
（ＩＰＳモード液晶表示装置の作製）
　液晶テレビＴＨ−３２ＬＸ５００（松下電器産業（株）製）から、液晶セルを取り出し、視認者側およびバックライト側に貼られてあった偏光板を剥した。この液晶セルは、電圧無印加状態および黒表示時では液晶分子はガラス基板間で実質的に平行配向しており、その遅相軸方向は画面に対して水平方向であった。上記の平行配向セルのバックライト側のガラス基板に、上記で作製した偏光板Ａを、粘着剤を用いて貼り合わせた。視認者側のガラス基板には、上記で作製した偏光板Ｂを貼り合わせた。また、液晶セルの上下に配置された偏光板の吸収軸とは直交するように配置した。
（ＶＡモード液晶表示装置の作製）
　市販の３７インチＶＡモード液晶テレビ（シャープ製）に設けられている一対の偏光板（上側偏光板、および下側偏光板）を剥がし、代わりに上記で作製した偏光板Ａを、ポリ乳酸フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。このとき、観察者側の偏光板（上側偏光板）の透過軸と、バックライト側の偏光板（下側偏光板）の透過軸とが直交するように各偏光板を配置した。
　得られた液晶表示装置は、いずれも色再現性に優れるものであった。
（実施例１６~２１）
　製造例２−１の操作で得られたポリ乳酸Ａ１を、１１０℃で５時間乾燥した後、表６に記載の押出し樹脂温度で押出機にて溶融混練し、表６に記載のリップ開度を有するダイを用い、ダイ温度２３０℃でフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム表面に密着、固化させ未延伸フィルムを得た。
　次いで、得られた未延伸フィルムを、表６に記載の製膜条件で延伸、熱処理（１００秒間）し、ポリ乳酸フィルムを得た。得られたフィルムの物性を表６に示す。

（偏光板および液晶表示装置）
　実施例１６~２１で得られた光学用ポリ乳酸フィルムを用いて、特開２００８−２４２１７２号公報に記載の方法に準じて偏光板および液晶表示装置を作製した。
（偏光板の作製）
　延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて偏光膜を作製した。その後、実施例１６~２１で得られたポリ乳酸フィルムを、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、前記偏光膜の一方の面に貼り付け、前記偏光膜の他方の面には、ポリビニルアルコール系接着剤を用いて、鹸化処理を行った市販のセルローストリアセテートフィルム（フジタックＴＤ８０ＵＦ、富士フィルム（株）製）を貼り付け、偏光板を作製した。
（ＶＡモード液晶表示装置の作製）
　市販の３７インチＶＡモード液晶テレビ（シャープ（株）製）に設けられている一対の偏光板（上側偏光板、および下側偏光板）を剥がし、代わりに上記で作製した偏光板を、ポリ乳酸フィルムが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。このとき、観察者側の偏光板（上側偏光板）の透過軸と、バックライト側の偏光板（下側偏光板）の透過軸とが直交するように各偏光板を配置した。
　得られた液晶表示装置は、いずれも色味視野角依存性が小さく、色再現性に優れるものであった。
発明の効果
　本発明のポリ乳酸フィルムは、透明性に優れ、高温に晒されても高い透明性を維持することができる。
　また本発明のポリ乳酸フィルムは、特定の面方向の位相差（Ｒｅ）および厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）を有し、加熱時の寸法安定性に優れ、光学用途に有用である。

　本発明のポリ乳酸フィルムは、位相差フィルムとして液晶表示装置に用いることができる。

Claims

　Ｌ−乳酸単位を主成分とし、Ｌ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）と、Ｄ−乳酸単位を主成分とし、Ｄ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｃ）とを、重量比で（Ｂ／Ｃ）＝１０／９０~９０／１０で溶融混練したポリ乳酸（Ａ）を溶融押出したポリ乳酸フィルムであって、
（ａ）下記式（ｉ）で定義されるステレオコンプレックス結晶化度（Ｓ）が９０％以上、
　Ｓ＝｛△Ｈｍｓｃ／（△Ｈｍｓｃ＋△Ｈｍｈ）｝×１００　　　（ｉ）
　（式中、△Ｈｍｈは、示差走査熱量計測定（ＤＳＣ測定）から求められる結晶融解ピーク温度が１９０℃未満の低融点結晶融解ピークの融解エンタルピー、Ｈｍｓｃは、ＤＳＣ測定から求められる結晶融解ピーク温度が１９０℃以上の高融点結晶融解ピークの融解エンタルピーを表す。）
（ｂ）ヘーズが１０％以下、
（ｃ）１４０℃で１０分熱処理した後のヘーズの変化が５％以下、
であるポリ乳酸フィルム。
　実質的に未延伸、２倍未満に一軸延伸または面積倍率で４倍未満に二軸延伸された請求項１に記載のポリ乳酸フィルム。
９０℃以上２１０℃以下で熱処理された請求項１または２に記載のポリ乳酸フィルム。
　（ｄ−１）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ未満であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
請求項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
　（ｄ−２）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が２５ｎｍ以上９０ｎｍ以下であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　　　　　　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
請求項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
　（ｄ−３）下記式（ｉｉ）で定義される面方向の位相差（Ｒｅ）が２０ｎｍを超え１３０ｎｍ以下で、下記式（ｉｉｉ）で定義される厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）が９０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であり、
　Ｒｅ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ　　　（ｉｉ）
　Ｒｔｈ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ　　（ｉｉｉ）
　（但し、ｎｘはフィルムの長手方向の屈折率を表す。ｎｙはフィルムの幅方向の屈折率を表す。ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率を表す。ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）
（ｅ）９０℃で５時間熱処理したときの縦方向および横方向の熱収縮率が４％以下である、
請求項１~３のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
　三斜晶系無機粒子（Ｄ）および／または燐酸エステル金属塩（Ｅ）を含有する、請求項１~６のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
　光学用のフィルムである請求項１~７のいずれか一項に記載のポリ乳酸フィルム。
　ＩＰＳモード液晶表示装置用光学補償フィルムである請求項４に記載のポリ乳酸フィルム。
　偏光板保護フィルムである請求項５に記載のポリ乳酸フィルム。
　ＶＡモード液晶表示装置用光学補償フィルムである請求項６に記載のポリ乳酸フィルム。
　（１）ポリ乳酸（Ａ）を、（Ｔｍｓｃ＋５）から（Ｔｍｓｃ＋５０）（℃）の温度で、ドラフト比が２以上８０以下の範囲で溶融押出する工程を含むポリ乳酸フィルムの製造方法。
（但し、ポリ乳酸（Ａ）は、Ｌ−乳酸単位を主成分とし、Ｌ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｂ）と、Ｄ−乳酸単位を主成分としＤ−乳酸単位以外の成分を０~１０モル％含有するポリ乳酸（Ｃ）とを、重量比で（Ｂ／Ｃ）＝１０／９０~９０／１０で溶融混練してなるポリ乳酸である。また、Ｔｍｓｃは、ＤＳＣ測定から求められる結晶融解ピークのピーク温度が１９０℃以上の高融点結晶融解ピークのピーク温度を表す。）
　溶融押出後、実質的に延伸しないか、２倍未満に一軸延伸するか、または面積倍率で４倍未満に二軸延伸する請求項１２に記載の製造方法。
　溶融押出後、９０℃以上２１０℃以下で熱処理する工程を含む請求項１２または１３に記載の製造方法。