WO2010031782A1 - Aufzeichnungsmaterial für laserdruckverfahren - Google Patents

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WO2010031782A1
WO2010031782A1 PCT/EP2009/061988 EP2009061988W WO2010031782A1 WO 2010031782 A1 WO2010031782 A1 WO 2010031782A1 EP 2009061988 W EP2009061988 W EP 2009061988W WO 2010031782 A1 WO2010031782 A1 WO 2010031782A1
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toner
layer
pigment
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PCT/EP2009/061988
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Christoph Kozlowski
Rainer Steinbeck
Andreas Overberg
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Felix Schoeller Jr. Foto- Und Spezialpapiere Gmbh & Co. Kg
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    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]

Definitions

  • the invention relates to a recording material for electrophotographic recording methods, in particular the laser printing method, comprising a resin-coated paper carrier and a toner-receiving layer and the use of the recording material for the production of photobooks.
  • the laser printer is based on the principle of electrophotography. Electrophotography, by imaging a photoconductor with the optical image of an original, produces a latent image of electrical charges, which is subsequently used to selectively apply a toner (development) and an image (copy) of the original, for example, on paper. to create.
  • a toner development
  • a copy image
  • the wet processes use as a developer a suspension of a low dielectric constant aliphatic solvent and the toner, while the dry process uses a powder.
  • an image of the desired side is drawn on the photosensitive drum.
  • the drum is initially negatively charged, with the charge being reversed at the points where the laser beam strikes.
  • the shape of the discharged areas on the drum corresponds to the later expression.
  • the paper is then passed over the image drum. It just brushes past the drum. Behind the paper a potential field is built up.
  • the toner is transferred to the paper, where it is initially loose. Then the toner is fixed by means of a hot roller and under pressure.
  • the drum is unloaded and excess toner collected.
  • electrophotographic images are produced on substrates that have the haptics and look of a typical silver salt photo. These include properties such as gloss, stiffness and opacity, high resolution and sharpness, and good light resistance.
  • an image-receiving material for electrophotography which comprises a thermoplastic-coated base paper and a toner-receiving layer and an antistatic backing layer.
  • a disadvantage of this material is that it can only be printed on one side and still in need of improvement in terms of toner fixation and behavior in the printer.
  • the resin-coated base papers used as support material in the recording materials usually consist of a glued base paper, which is preferably coated on both sides with polyolefin by means of (co) extrusion.
  • thermoplastic polymers such as low density polyethylene
  • LDPE ethylene / cc-olefin copolymer
  • HDPE high density polyethylene
  • polypropylene used.
  • a photo-base paper coated with photographic emulsions is used, on the front side of which images are produced wet-chemically according to the conventional silver salt process.
  • the sheets of paper illustrated on the front side are glued together on the backs in the next step and bound together in a book.
  • This is expensive and associated with higher production costs. Therefore, both sides of the printable coated satin-finished papers are used to produce the photo books, which can be printed in an electrophotographic process.
  • the images generated in this procedure are in terms of color density, the light and ozone stabilizer.
  • a recording material which contains a base paper coated on both sides with a synthetic resin and a toner-receiving layer, the synthetic resin-coated paper having a specific surface topography, expressed by a roughness value Rz of 1.5 to 13 ⁇ m and a mean Ra Value of 0.05 to 2 ⁇ m, the toner-receiving layer contains a polymer combination of a toner-receiving ethylene-acrylic acid copolymer (A), a carboxylated acrylic copolymer (B) and a polymer (C), and the polymer (C) has a middle one Particle size d 5 o of 5 to 20 microns and a melting point aud- points, which is above the melting range of the copolymer (A) and below the melting range of the copolymer (B).
  • Epichlorohydrin dry strength agents such as anionic, cationic or amphoteric polyamides, optical brighteners, fillers,
  • the base paper can be surface-sized. Examples of suitable sizing agents are polyvinyl alcohol or oxidized starch.
  • the base paper can be produced on a Fourdrinier or a Yankee paper machine (cylinder paper machine).
  • the weight per unit area of the base paper may be 50 to 250 g / m 2 , in particular 80 to 180 g / m 2 .
  • the raw paper can be used in uncompacted or compacted form (smoothed).
  • Particularly suitable are base papers having a density of 0.8 to 1.2 g / cm 3 , in particular 0.90 to 1.1 g / cm 3 .
  • bleached hardwood kraft pulp LLKP
  • bleached softwood kraft pulp NKP
  • bleached hardwood sulphite pulp LBSP
  • bleached softwood sulphite pulp NBSP
  • pulp fibers made from 100% hardwood pulp are used.
  • the mean fiber length of the unground pulp is preferably 0.6 to 0.85 mm (Kajaani measurement).
  • the pulp has a lignin content of less than 0.05 wt.%, In particular 0.01 to 0.03 wt.%, Based on the mass of the pulp.
  • kaolins calcium carbonate in its natural forms such as limestone, marble or dolomite stone, precipitated calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, talc, silica, aluminum oxide and mixtures thereof in the base paper can be used as filler.
  • Particularly suitable is calcium carbonate with a particle size distribution in which at least 60% of the particles are smaller than 2 microns and
  • calcite having a particle size distribution is used in which about 25% of the particles have a particle size of less than 1 ⁇ m and about 85% of the particles have a particle size of less than 2 ⁇ m.
  • the resin layers (front and back resin layers) disposed on both sides of the base paper may preferably contain a thermoplastic polymer.
  • a thermoplastic polymer Particularly suitable for this purpose are polyolefins, for example low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene, 4-methylpentene-1 and mixtures thereof and polyesters, for example polycarbonates.
  • the front and rear synthetic resin layer contains at least 40 wt.% HDPE having a density of more than 0.935 g / cm 3 , in particular 50 to 70 wt.%.
  • Particularly preferred is a composition consisting of 50% by weight HDPE having a density greater than 0.935 g / cm 3 and 50% by weight LDPE having a density of less than 0.935 g / cm 3 .
  • the synthetic resin layers may contain white pigments such as titanium dioxide as well as other auxiliaries such as optical brighteners, dyes and dispersing aids.
  • the coating weight of the synthetic resin layers may be 5 to 50 g / m 2 , in particular 5 to 30 g / m 2 , but preferably 10 to 20 g / m 2 .
  • the synthetic resin layer can be extruded in one layer or coextruded in a multilayered manner. The extrusion coating can be carried out at machine speeds up to 600 m / min.
  • the synthetic resin layers are applied symmetrically on both sides of the base paper, ie, the front and back resin layers have the same composition. These layers are also identical in terms of surface topography.
  • the surface structure (topography) is generated by means of the cooling cylinders used in the extrusion coating. It can be characterized by roughness values.
  • the surface of the synthetic resin layer on both sides has roughness values Rz of 1.8 to 11 ⁇ m and an average Ra value of 0.1 to 1.8 ⁇ m.
  • the cooling cylinders used to produce the surface structure are produced in a known manner.
  • the surface of a steel cylinder can be treated by blasting with sand, glass or other blasting material and then chrome-plated.
  • the surface of the cylinder can also be built up in a conventional manner in a chromium bath electrolytic.
  • the polymer (A) of the polymer combination in the ink-receiving layer preferably has a melting range of 70 to 100 0 C and the polymer (B) has a melting range of 160 to 210 0 C.
  • the polymer (B) can be characterized by a so-called acid number.
  • An acid number defines the amount of free carboxyl groups in the polymer. she
  • MI / co 081540EP September 11, 2009 indicates the amount (mg) of 0.1 molar KOH solution needed to neutralize the free acid groups in 1 g of polymer.
  • the polymer (B) used according to the invention has an acid number of more than 100. Particularly suitable are polymers having an acid number of 120 to 160.
  • the polymers (A) and (B) are preferably used in a quantitative ratio of 70:30 to 30:70. Particularly good effects were achieved at a ratio of 60:40 to 40:60.
  • the polymer (C) preferably has a melting point in a temperature range of 120 to 150 0 C.
  • a melting point in a temperature range of 120 to 150 0 C.
  • the polymer (C) is preferably used in an amount of 0.1 to 5.0% by weight, more preferably 1.0 to 4.0% by weight, based on the dried layer.
  • an antistatic agent is contained in the toner-receiving layer in an amount of from 0.1 to 5.0% by weight, in particular from 1.0 to 4.0% by weight, based on the dried layer.
  • the toner-receiving layer additionally contains anionic or nonionic surfactants in an amount of from 0.1 to 4.0% by weight, in particular from 0.5 to 2.5% by weight, based on the dried layer.
  • the toner-receiving layer may also contain other auxiliaries, for example matting agents, pigments, dyes, crosslinking agents, lubricants and other conventional additives.
  • auxiliaries for example matting agents, pigments, dyes, crosslinking agents, lubricants and other conventional additives.
  • the coating composition for forming the toner-receiving layer can be applied in-line or off-line with all customary in papermaking application units, wherein the amount is chosen so that after drying the order weight not more than 3 g / m 2 , in particular 0.1 to 2 g / m 2 , or in a particularly preferred embodiment 0.3 to 0.7 g / m 2 .
  • the coating composition is applied as a line with the aid of a custom applicator integrated within the extrusion coating line.
  • a 3-roller application or a squeegee device is particularly well suited for this purpose.
  • the pigment may be a metal oxide, silicate, carbonate, sulfide or sulfate. Particularly suitable are pigments such as kaolins, talc, calcium carbonate and / or barium sulfate.
  • a pigment having a narrow particle size distribution in which at least 70% of the pigment particles have a size of less than 1 ⁇ m.
  • the proportion of the pigment with the narrow particle size distribution of the total amount of pigment is at least 5% by weight, in particular 10 to 90% by weight. Particularly good results can be achieved with a proportion of 30 to 80% by weight of the total pigment.
  • a pigment having a narrow particle size distribution is also understood as meaning pigments having a particle size distribution in which at least about 70% by weight of the pigment particles have a size of less than about 1 ⁇ m and 40 to 80% by weight of these pigment particles the pigment having the largest grain size (diameter) and the pigment of the smallest grain size is smaller than about 0.4 ⁇ m.
  • Particularly advantageous is a carbonate Calciumcar- proved with a d o 5% value of about 0.7 microns.
  • a pigment mixture consisting of the abovementioned calcium carbonate and kaolin can be used in the pigment-containing layer.
  • the quantitative ratio calcium carbonate / kaolin is preferably 30:70 to 70:30.
  • the amount ratio of binder / pigment in the pigment-containing layer may be 0.1 to 2.5, preferably 0.2 to 1.5, but especially about 0.9 to 1.3.
  • Any known water-soluble and / or water-dispersible binder can be used in the pigment-containing layer.
  • Particularly suitable for this purpose are film-forming starches such as thermally modified starches, in particular corn starches or hydroxypropylated starches.
  • the pigment-containing layer can be applied in-line or off-line with all customary in papermaking application units, the amount is chosen so that after drying the application weight 0.1 to 30 g / m 2 , in particular 1 to 20 g / m 2 , or according to a particularly preferred embodiment
  • the pigment-containing layer is applied with a size press or film press integrated within the paper machine.
  • further layers such as protective layers or gloss-improving layers can be applied to the toner-receiving layer.
  • the application weight is preferably less than 1 g / m 2 .
  • a eucalyptus pulp was used. For milling, the pulp was milled as an approximately 5% aqueous suspension (thick material) using a refiner to a freeness of 35 0 SR. The mean fiber length was 0.65 mm. The concentration of the pulp fibers in the thin material was 1% by weight, based on the mass of the pulp suspension.
  • the thin stock additives were added as a neutral sizing agent alkylketene dimer (AKD) is present in an amount of from 0.48.%, Wet strength agents polyamine-polyamide epichlorohydrin resin (Kymene ®) is present in an amount of from 0.36.% And a natural CaCO 3 in an amount of 20% by weight. The quantities are based on the pulp mass.
  • the thinness whose pH was adjusted to about 7.5, was brought from the head box to the wire of the paper machine, followed by sheet formation while dewatering the web in the paper machine
  • LDPE low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • the coating was carried out in a laminator (tandem extruder) at an extrusion speed of 250 m / min using a cooling cylinder from the company BEP Service Technology whose surface has an average Rz value of 11.03 ⁇ m and an Ra value of 1.87 ⁇ m.
  • the surface of the cooling cylinder was produced by sandblasting or blasting with other blasting material and chrome plated.
  • the application weights on both sides were 15 g / m 2 each.
  • aqueous coating compositions having a solids content of 19% by weight and having the following composition were used:
  • the coated weight of the dried toner-receiving layer was 0.5 g / m 2 on both sides.
  • the material produced according to the invention was tested for image quality, light and ozone resistance.
  • the tests were based on color prints made with the HP Color Laser Jet 2605dn laser printer (wet toner) and the Konica Minolta MC5550 color copier. Bar-like areas in cyan, magenta, yellow, red, green, blue, and black were printed at 100% saturation.
  • the samples were stored for 24 hours in an ozone chamber at an ozone concentration of 3.5 ppm, a temperature of 20 to 22 ° C and a relative humidity of 40 to 50%. Subsequently, again
  • MI / co 081540EP September 11, 2009 measured the colorimetric L * a * b * values of the color areas and determined the degree of bleaching ⁇ E.
  • the printed paper samples were held under xenon lamp for 50 hours, at a temperature of 26 ° C and a relative humidity of 60%.
  • the evaluation was carried out according to the CIE L * a * b * system described above.

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Abstract

Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Verfahren, enthaltend ein auf beiden Seiten mit einem Kunstharz beschichtetes Rohpapier und eine tonerempfangende Schicht, worin das kunstharzbeschichtete Papier eine spezifische Oberflächentopografie, ausgedrückt durch einen Rauhigkeitswert Rz von 1,5 bis 13 μm und einen mittleren Ra-Wert von 0,05 bis 2 μm, aufweist, die toneraufnehmende Schicht eine Polymerkombination aus einem toneraufnehmenden Ethylen-Acrylsäure-Copolymer (A), einem carboxylierten Acrylsäureester Copolymer (B) und einem Polymer (C) enthält, und das Polymer (C) eine mittlere Partikelgröße d50% von 5 bis 20 μm und einen Schmelzpunkt aufweist, der oberhalb des Schmelzbereiches des Copolymers (A) und unterhalb des Schmelzbereichs des Copolymers (B) liegt.

Description

MI/co 081540EP
11. September 2009
Aufzeichnungsmaterial für Laserdruckverfahren
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial für elektro- fotografische Aufzeichnungsverfahren, insbesondere das Laserdruckverfahren, mit einem harzbeschichteten Papierträger und einer toneraufnehmenden Schicht sowie die Verwendung des Aufzeichnungsmaterials zur Herstellung von Fotobüchern.
Dem Laserdrucker liegt das Prinzip der Elektrofotografie zugrunde. Die Elektrofotografie erzeugt durch eine Abbildung bzw. Belichtung eines Fotoleiters mit dem optischen Abbild einer Vorlage ein latentes Bild aus elektrischen Ladungen, welches nachfolgend dazu benutzt wird, selektiv einen Toner aufzutragen (Entwicklung) und ein Abbild (Kopie) der Vorlage, beispielsweise auf Papier, zu erzeugen. Man unterscheidet direkte und indirekte sowie nasse und trockene Elektrofotogra- fie. Die Nassverfahren nutzen als Entwickler eine Suspension aus einem aliphatischen Lösungsmittel mit geringer Dielektri- zitätskonstante und dem Toner, während das Trockenverfahren ein Pulver verwendet.
Mit Hilfe eines gebündelten Laserstrahles und eines rotierenden Spiegels wird auf die lichtempfindliche Bildtrommel ein Abbild der gewünschten Seite gezeichnet. Die Trommel ist zunächst negativ aufgeladen, wobei die Ladung an den Stellen wieder aufgehoben wird, auf die der Laserstrahl trifft. Die Form der entladenen Flächen auf der Trommel entspricht dem späteren Ausdruck. Über eine Rolle mit negativ geladenem Toner, der an den entladenen Stellen auf der Bild-trommel haften bleibt wird der Toner auf die Trommel gebracht. Das Papier wird anschließend über die Bildtrommel geführt. Es Streift nur an der Trommel vorbei. Hinter dem Papier wird ein Potenzialfeld aufgebaut. Der Toner wird auf das Papier übertragen und ist dort zunächst lose. Anschließend wird der Toner mit Hilfe einer heißen Walze und unter Druck fixiert. Die Trommel wird entladen und überflüssiger Toner aufgesammelt.
Die mit Hilfe eines Laser-Druckers erzeugten Bilder sollten eine mit einem Foto vergleichbare Qualität erreichen. Um dem Ziel näher zu kommen, werden elektrofotografisch erzeugte Bilder auf Trägermaterialien produziert, die die Hap- tik und das Aussehen eines typischen Silbersalz-Fotos aufwei- sen. Hierzu gehören Eigenschaften wie Glanz, Steifigkeit und Opazität, eine hohe Auflösung und Bildschärfe sowie eine gute Lichtresistenz .
In der DE 44 35 350 C2 ist ein Bildempfangsmaterial für Elektrofotografie beschrieben, das ein mit Thermoplasten beschichtetes Basispapier und eine Toner-Empfangsschicht sowie eine antistatische Rückseitenschicht umfasst. Nachteilig an diesem Material ist, dass es nur einseitig bedruckbar und hinsichtlich der Tonerfixierung und des Verhaltens im Drucker noch verbesserungsbedürftig ist.
Die als Trägermaterial in den Aufzeichnungsmaterialien verwendeten harzbeschichteten Basispapiere bestehen üblicherweise aus einem geleimten Rohpapier, das beidseitig vorzugsweise mit Polyolefin mittels (Co-) Extrusion beschichtet ist. Für die Extrusionsbeschichtung des Rohpapiers werden üblicherweise thermoplastische Polymere wie Polyethylen niedriger Dichte
MI/co 081540EP 11. September 2009 (LDPE), Ethylen/cc-Olefin-Copolymer (sogenanntes lineares Po- lyethylen niedriger Dichte (LLDPE) , Polyethylen hoher Dichte (HDPE) und Polypropylen eingesetzt.
Werden die mit Toner bedruckten Aufzeichnungspapiere direkt nach dem Druck abgedeckt, so tritt oft ein unerwünschtes Abklatschen der Tonerpartikel auf der Rückseite des darauf liegenden Materials auf. Das Abdecken der bedruckten Papiere geschieht in der Praxis beispielsweise bei Lagerung des fri- sehen Ausdrucks in Folienverpackungen, Alben oder beim Stapeln mehrerer Ausdrucke im Drucker.
Zu den neuesten, einen guten Absatz findenden Entwicklungen im Bereich der Bilderzeugung gehören sogenannte Fotobücher, die individuell gestaltet werden können. Zur Gestaltung solcher Fotobücher steht eine breite Auswahl an Drucktechniken und den hierzu verwendbaren Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere das Fotopapier, zur Verfügung.
Zur Herstellung solcher Fotobücher wird ein mit fotografischen Emulsionen beschichtetes Fotobasispapier verwendet, auf dem vorderseitig Bilder gemäß konventionellem Silbersalzverfahren nasschemisch erzeugt werden. Die auf der Vorderseite bebilderten Papierbögen werden im nächsten Schritt auf den Rückseiten miteinander verklebt und zu einem Buch zusammengebunden. Dies ist aufwendig und mit höheren Herstellungskosten verbunden. Daher werden zur Herstellung der Fotobücher beidseitig bedruckbare gestrichene satinierte Papiere verwendet, die in einem elektrofotografischen Prozess bedruckt werden können. Die bei dieser Vorgehensweise erzeugten Bilder sind jedoch hinsichtlich der Farbdichte, der Licht- und Ozonstabi-
MI/co 081540EP 11. September 2009 lität sowie des Verhaltens in der Druckeinrichtung (Einzug, Transport und Ausbildung von Stapeln) verbesserungsbedürftig.
Es ist daher Aufgabe der Erfindung, ein Aufzeichnungsmaterial bereit zu stellen, welches beidseitig bedruckbar ist, eine gute Bildqualität, eine gute Licht- und Ozonresistenz bei Lagerung sowie ein gutes Einzugs- und Transport-Verhalten im Drucker und eine gute Stapelfähigkeit aufweist.
Gelöst wird diese Aufgabe durch ein Aufzeichnungsmaterial, das ein auf beiden Seiten mit einem Kunstharz beschichtetes Rohpapier und eine toneraufnehmende Schicht enthält, wobei das kunstharzbeschichtete Papier eine spezifische Oberflä- chentopografie, ausgedrückt durch einen Rauhigkeitswert Rz von 1,5 bis 13 μm und einen mittleren Ra-Wert von 0,05 bis 2 μm aufweist, die toneraufnehmende Schicht eine Polymerkombination aus einem toneraufnehmenden Ethylen-Acrylsäure- Copolymer (A), einem carboxylierten Acrylcopolymer (B) und einem Polymer (C) enthält, und das Polymer (C) eine mittlere Partikelgröße d5o von 5 bis 20 μm und einen Schmelzpunkt aud- weist, der oberhalb des Schmelzbereiches des Copolymers (A) und unterhalb des Schmelzbereichs des Copolymers (B) liegt .
Für die Zwecke der Erfindung versteht man unter dem Begriff Rohpapier ein unbeschichtetes oder oberflächengeleimtes Papier. Ein Rohpapier kann neben Zellstofffasern, Leimungsmittel wie Alkylkentendimere, Fettsäuren und/oder Fettsäuresalze, epoxydierte Fettsäureamide, Alkenyl- oder Alkylbernstein- säureanhydrid, Nassfestmittel wie Polyamin-Polyamid-
Epichlorhydrin, Trockenfestmittel wie anionische, kationische oder amphotere Polyamide, optische Aufheller, Füllstoffe,
MI/co 081540EP 11. September 2009 Pigmente, Farbstoffe, Entschäumer und weitere in der Papierindustrie bekannte Hilfsmittel enthalten kann. Das Rohpapier kann oberflächengeleimt sein. Hierzu geeignete Leimmittel sind beispielsweise Polyvinylalkohol oder oxydierte Stärke. Das Rohpapier kann auf einer Fourdrinier- oder einer Yankee- Papiermaschine (Zylinder-Papiermaschine) hergestellt werden. Das Flächengewicht des Rohpapiers kann 50 bis 250 g/m2, insbesondere 80 bis 180 g/m2, betragen. Das Rohpapier kann in unverdichteter oder verdichteter Form (geglättet) eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind Rohpapiere mit einer Dichte von 0,8 bis 1,2 g/cm3, insbesondere 0,90 bis 1,1 g/cm3.
Als Zellstofffasern können beispielsweise gebleichter Hart- holz-Kraftzellstoff (LBKP) , gebleichter Nadelholz- Kraftzellstoff (NBKP) , gebleichter Laubholzsulfitzellstoff (LBSP) oder gebleichter Nadelholzsulfitzellstoff (NBSP) eingesetzt werden. Diese können auch gemischt eingesetzt werden. Insbesondere jedoch werden Zellstofffasern aus 100% Laubholz- zellstoff eingesetzt. Die mittlere Faserlänge des ungemahlenen Zellstoffs beträgt vorzugsweise 0,6 bis 0,85 mm (Kajaani- Messung) . Ferner weist der Zellstoff einen Ligningehalt von weniger als 0,05 Gew.% auf, insbesondere 0,01 bis 0,03 Gew.%, bezogen auf die Masse des Zellstoffs.
Als Füllstoff können beispielsweise Kaoline, Calciumcarbonat in seinen natürlichen Formen wie Kalkstein, Marmor oder Dolomitstein, gefälltes Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Titaniumdioxid, Talkum, Silica, Aluminiumoxid und de- ren Gemische im Rohpapier eingesetzt werden. Besonders geeignet ist Calciumcarbonat mit einer Korngrößenverteilung, bei der mindestens 60 % der Teilchen kleiner sind als 2 μm und
MI/co 081540EP 11. September 2009 höchstens 40 % kleiner sind als 1 μm. In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird Calcit mit einer Korngrößenverteilung eingesetzt, bei der etwa 25 % der Teilchen eine Teilchengrößen von weniger als 1 μm und etwa 85 % der Teil- chen eine Teilchengröße von weniger als 2 μm aufweisen.
Die auf beiden Seiten des Rohpapiers angeordneten Kunstharzschichten (vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht) können vorzugsweise ein thermoplastisches Polymer enthalten. Insbesondere geeignet hierfür sind Polyolefine, beispielsweise Polyethylen niedriger Dichte (LDPE) , Polyethylen hoher Dichte (HDPE) , Polypropylen, 4-Methylpenten-l und deren Gemische sowie Polyester, beispielsweise Polycarbonate .
In einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung enthält die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht mindestens 40 Gew.% HDPE mit einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm3, insbesondere 50 bis 70 Gew.%. Besonders bevorzugt ist eine Zusammensetzung, die aus 50 Gew.% HDPE mit einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm3und 50 Gew.% LDPE mit einer Dichte von weniger als 0,935 g/cm3besteht .
Die Kunstharzschichten können Weißpigmente wie Titandioxid sowie weitere Hilfsstoffe wie optische Aufheller, Farbstoffe und Dispergierhilfsmittel enthalten. Das Auftragsgewicht der Kunstharzschichten kann 5 bis 50 g/m2, insbesondere 5 bis 30 g/m2, bevorzugt jedoch 10 bis 20 g/m2 betragen. Die Kunstharzschicht kann einschichtig extrudiert oder mehrschichtig coextrudiert werden. Die Extrusionsbeschichtung kann mit Maschinengeschwindigkeiten bis 600 m/min erfolgen.
MI/co 081540EP 11. September 2009 Erfindungsgemäß werden die Kunstharzschichten symmetrisch auf beiden Seiten des Rohpapiers aufgetragen, d. h. die vorderseitige und die rückseitige Kunstharzschicht weisen dieselbe Zusammensetzung auf. Auch hinsichtlich der Oberflächentopo- grafie sind diese Schichten identisch.
Die Oberflächenstruktur (Topografie) wird mit Hilfe von den bei der Extrusionsbeschichtung eingesetzten Kühlzylindern erzeugt. Sie lässt sich durch Rauhigkeitswerte charakterisie- ren.
In einer besonderen Ausgestaltung weist die Oberfläche der Kunstharzschicht auf beiden Seiten Rauhigkeitswerte Rz von 1,8 bis 11 μm und einen mittleren Ra-Wert von 0,1 bis 1,8 μm auf.
Die zur Erzeugung der Oberflächenstruktur verwendeten Kühlzy- linder werden auf bekannte Weise hergestellt. Hierzu kann die Oberfläche eines Stahlzylinders durch Strahlen mit Sand, Glas oder anderem Strahlgut behandelt und anschließend verchromt werden. Die Oberfläche des Zylinders kann aber auch auf herkömmliche Weise in einem Chrombad elektrolytisch aufgebaut werden .
Das Polymer (A) der Polymerkombination in der tintenaufnehmenden Schicht weist vorzugsweise einen Schmelzbereich von 70 bis 1000C und das Polymer (B) einen Schmelzbereich von 160 bis 2100C auf.
Das Polymer (B) kann durch eine sogenannte Säurezahl charakterisiert werden. Über eine Säurezahl wird die Menge der im Polymer enthaltenen freien Carboxyl-Gruppen definiert. Sie
MI/co 081540EP 11. September 2009 gibt an, welche Menge (mg) einer 0,1 molaren KOH-Lösung benötigt wird, um die freien Säuregruppen in 1 g Polymer zu neutralisieren. Das erfindungsgemäß eingesetzte Polymer (B) weist eine Säurezahl von mehr als 100 auf. Besonders gut geeignet sind Polymere mit einer Säurezahl von 120 bis 160.
Die Polymere (A) und (B) werden vorzugsweise in einem Mengenverhältnis von 70:30 bis 30:70 eingesetzt. Besonders gute Effekte wurden bei einem Mengenverhältnis von 60:40 bis 40:60 erreicht.
Das Polymer (C) hat vorzugsweise einen Schmelzpunkt in einem Temperaturbereich von 120 bis 1500C. Hierfür besonders gut geeignet sind Polyethylenwachse, Polyamide und Mischungen da- von.
Das Polymer (C) wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.%, insbesondere von 1,0 bis 4,0 Gew.% eingesetzt, bezogen auf die getrocknete Schicht.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist ein antistatisches Mittel in einer Menge von 0,1 bis 5,0 Gew.%, insbesondere 1,0 bis 4,0 Gew.%, bezogen auf die getrocknete Schicht, in der toneraufnehmenden Schicht enthalten.
In einer weiteren Ausgestaltungsform der Erfindung enthält die toneraufnehmende Schicht zusätzlich anionische oder nichtionische oberflächenaktive Mittel in einer Menge von 0,1 bis 4,0 Gew.%, insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.%, bezogen auf die getrocknete Schicht.
MI/co 081540EP 11. September 2009 Die toneraufnehmende Schicht kann gegebenenfalls auch weitere Hilfsmittel enthalten, beispielsweise Mattierungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Vernetzungsmittel, Gleitmittel und andere übliche Additive.
Die Beschichtungsmasse zur Bildung der toneraufnehmenden Schicht kann mit allen in der Papierherstellung üblichen Auftragsaggregaten inline oder offline aufgebracht werden, wobei die Menge so gewählt wird, dass nach dem Trocknen das Auf- tragsgewicht höchstens 3 g/m2, insbesondere 0,1 bis 2 g/m2, oder gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform 0,3 bis 0,7 g/m2 beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Beschichtungsmasse als Strich mit Hilfe eines üblichen, innerhalb der Extrusionsbeschichtungsanlage integrier- ten Auftragswerkes aufgetragen. Hierzu besonders gut geeignet ist beispielsweise ein 3-Walzenauftrag oder eine Rakelvorrichtung.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann zwischen dem Rohpapier und der Kunstharzschicht eine pigmenthaltige
Schicht angeordnet sein. Das Pigment kann ein Metalloxid, Silikat, Carbonat, Sulfid oder Sulfat sein. Besonders gut geeignet sind Pigmente wie Kaoline, Talkum, Calciumcarbonat und/oder Bariumsulfat.
Besonders bevorzugt ist ein Pigment mit einer engen Korngrößenverteilung, bei der mindestens 70% der Pigmentpartikeln eine Größe von kleiner als lμm aufweisen. Der Anteil des Pigments mit der engen Korngrößenverteilung an der gesamten Pig- mentmenge beträgt mindestens 5 Gew.% , insbesondere 10 bis 90 Gew. %. Besonders gute Ergebnisse sind mit einem Anteil von 30 bis 80 Gew. % des Gesamtpigments zu erreichen.
MI/co 081540EP 11. September 2009 Unter einem Pigment mit einer engen Korngrößenverteilung werden erfindungsgemäß auch Pigmente mit einer Korngrößenverteilung verstanden, bei der mindestens etwa 70 Gew.% der Pig- mentpartikel eine Größe von kleiner als etwa 1 μm aufweist und bei 40 bis 80 Gew.% dieser Pigmentpartikeln die Differenz zwischen dem Pigment mit der größten Korngröße (Durchmesser) und dem Pigment der kleinsten Korngröße kleiner als etwa 0,4 μm ist. Als besonders vorteilhaft erwies sich ein Calciumcar- bonat mit einem d5o%-Wert von etwa 0,7 μm.
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung kann in der pigmenthaltigen Schicht eine Pigmentmischung eingesetzt werden, die aus dem oben genannten Calciumcarbonat und Kaolin besteht. Das Mengenverhältnis Calciumcarbonat/Kaolin beträgt vorzugsweise 30:70 bis 70:30.
Das Mengenverhältnis Bindemittel/Pigment in der pigmenthaltigen Schicht kann 0,1 bis 2,5, vorzugsweise 0,2 bis 1,5, insbesondere jedoch etwa 0,9 bis 1,3 betragen.
In der pigmenthaltigen Schicht kann jedes bekannte wasserlösliche und/oder wasserdispergierbare Bindemittel eingesetzt werden. Besonders geeignet sind hierzu filmbildende Stärken wie thermisch modifizierte Stärken, insbesondere Maisstärken oder hydroxypropylierte Stärken.
Die pigmenthaltige Schicht kann mit allen in der Papierherstellung üblichen Auftragsaggregaten inline oder offline auf- gebracht werden, wobei die Menge so gewählt wird, dass nach dem Trocknen das Auftragsgewicht 0,1 bis 30 g/m2, insbesondere 1 bis 20 g/m2, oder gemäß einer besonders bevorzugten Aus-
MI/co 081540EP 11. September 2009 führungsform 2 bis 8 g/m2 beträgt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die pigmenthaltige Schicht mit einer innerhalb der Papiermaschine integrierten Leimpresse oder Filmpresse aufgetragen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung können auf die toneraufnehmende Schicht weitere Schichten wie Schutzschichten oder glanzverbessernde Schichten aufgetragen werden. Das Auftragsgewicht ist vorzugsweise kleiner als 1 g/m2.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern:
Beispiele
Herstellung des Rohpapiers
Zur Herstellung des Rohpapiers wurde ein Eukalyptus-Zellstoff eingesetzt. Zur Mahlung wurde der Zellstoff als etwa 5 %ige wässrige Suspension (Dickstoff) mit Hilfe eines Refiners auf einen Mahlgrad von 35 0SR gemahlen. Die mittlere Faserlänge betrug 0,65 mm. Die Konzentration der Zellstofffasern im Dünnstoff betrug 1 Gew. %, bezogen auf die Masse der ZellstoffSuspension . Dem Dünnstoff wurden Zusatzstoffe zugesetzt wie ein neutrales Leimungsmittel Alkylketendimer (AKD) in ei- ner Menge von 0,48 Gew.%, Nassfestmittel Polyamin-Polyamid- Epichlorhydrinharz (Kymene®) in einer Menge von 0,36 Gew.% und ein natürliches CaCθ3 in einer Menge von 20 Gew.%. Die Mengenangaben beziehen sich auf die Zellstoffmasse. Der Dünnstoff, dessen pH-Wert auf etwa 7,5 eingestellt wurde, wurde vom Stoffauflauf auf das Sieb der Papiermaschine gebracht, worauf die Blattbildung unter Entwässerung der Bahn in der
MI/co 081540EP 11. September 2009 Siebpartie der Papiermaschine erfolgte. In der Pressenpartie erfolgte die weitere Entwässerung der Papierbahn auf einen Wassergehalt von 60 Gew. %, bezogen auf das Bahngewicht. Die weitere Trocknung erfolgte in der Trocken-partie der Papier- maschine mit beheizten Trockenzylindern. Es entstand ein Rohpapier mit einem Flächengewicht von 163 g/m2 und einer Feuchte von etwa 6%.
Beispiele Bl und B2 Das Rohpapier wurde in herkömmlicherweise Weise auf beiden
Seiten mit einem Kunstharzgemisch folgender Zusammensetzung beschichtet: 50 Gew. eines Polyethylens niedriger Dichte (LDPE, d=0,923 g/m2) und 50 Gew. % eines Polyethylens hoher Dichte (HDPE, d=0,964 g/cm3). Die Beschichtung erfolgte in einem Laminator (Tandemextruder) bei einer Extrusions- geschwindigkeit von 250 m /min unter dem Einsatz eines Kühl- zylinders der Fa. BEP Service Technology, dessen Oberfläche einen mittleren Rz-Wert von 11,03 μm und einen Ra-Wert von 1,87 μm aufwies. Die Oberfläche des Kühlzylinders wurde durch Sandstrahlen bzw. Strahlen mit anderem Strahlgut erzeugt und verchromt. Die Auftragsgewichte auf beiden Seiten betrugen jeweils 15 g/m2.
Der anschließende Auftrag der toneraufnehmenden Schicht er- folgte mit Hilfe eines innerhalb der Extrusionsanlage integrierten Walzenauftragswerkes. Hierzu wurde wässrige Beschich- tungsmassen mit einem Feststoffgehalt von 19 Gew.% mit folgender Zusammensetzung verwendet:
MI/co 081540EP 11. September 2009
Figure imgf000014_0001
erhältlich als eine wässrige Dispersion mit einem
Feststoffanteil von 32 Gew.% erhältlich als eine wässrige Emulsion mit einem Feststoff¬ anteil von 50 Gew.% erhältlich als eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffanteil von 60 Gew.%
' erhältlich als eine wässrige Dispersion mit einem Feststoffgehalt von 45 Gew.%
Das Auftragsgewicht der getrockneten toneraufnehmenden Schicht betrug auf beiden Seiten jeweils 0,5 g/m2.
MI/co 081540EP 11. September 2009 Vergleichsbeispiele
Vergleichsbeispiel 1
Als Vergleich diente ein marktübliches Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Anwendungen Zander Silver Digital.
Vergleichsbeispiel 2
Als Vergleich diente ein marktübliches Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Anwendungen Zander Profi Gloss.
Prüfung der gemäß den Beispielen und den Vergleichsbeispielen hergestellten Aufzeichnungsmaterialien
Das erfindungsgemäß hergestellte Material wurde auf Bildqua- lität, Licht- und Ozonbeständigkeit geprüft.
Grundlage der Prüfungen waren Farbdrucke, die mit dem Laser- Drucker HP Color Laser Jet 2605dn (Nasstoner) und dem Farbkopierer Konica Minolta MC5550 erzeugt wurden. Gedruckt wurden balkenartige Flächen in den Farben Cyan, Magenta, Gelb, Rot, Grün, Blau, und Schwarz, bei 100%iger Farbsättigung.
Ozon-Resistenz
Die bedruckten Papierproben wurden unter Ausschuss von Licht- , Gas- und Feuchtigkeitsauswirkung 24 Stunden lang aufbewahrt. Anschließend wurden die colorimetrischen L*a*b*-Werte der Farbflächen ermittelt.
Im nächsten Schritt wurden die Proben 24 Stunden lang in ei- ner Ozon-Kammer bei einer Ozonkonzentration von 3,5 ppm, einer Temperatur von 20 bis 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 40 bis 50% gelagert. Anschließend wurden nochmals
MI/co 081540EP 11. September 2009 die colorimetrischen L*a*b*-Werte der Farbflächen gemessen und der Grad des Ausbleichens ΔE ermittelt.
L*a*b*-Werte wurden mit einem X-Rite Color Digital Swatchbook (X-Rite Inc., Grandville, Michigan, USA) gemessen. Die Berechnung der Farbtondifferenz ΔE erfolgt gemäß der Gleichung: ΔE = ((ΔL*)2 + (Δa*)2 + (Δb*)2)1/2. Die Prüfergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt.
Lichtbeständigkeit
Die bedruckten Papierproben wurden unter Xenon-Lampe 50 Stunden lang, bei einer Temperatur von 26°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60% gehalten. Die Bewertung erfolgte nach dem oben beschriebenen CIE L*a*b*-System.
MI/co 081540EP 11. September 2009 Prüfergebnisse
Tabelle 1 Lichtresistenz
Figure imgf000017_0001
MI/co 081540EP 11. September 2009 Tabelle 2
Ozonresistenz
Figure imgf000018_0001
MI /co 081540EP 11 . September 2009

Claims

11. September 2009Patentansprüche
1. Aufzeichnungsmaterial für elektrofotografische Verfahren, enthaltend ein auf beiden Seiten mit einem Kunstharz beschichtetes Rohpapier und eine tonerempfangende Schicht, da- durch gekennzeichnet, dass das kunstharzbeschichtete Papier eine spezifische Oberflächentopografie, ausgedrückt durch ein Rauhigkeitswert Rz von 1,5 bis 13 μm und ein mittleres Ra- Wert von 0,05 bis 2 μm aufweist, die toneraufnehmende Schicht eine Polymerkombination aus einem toneraufnehmenden Ethylen- Acrylsäure-Copolymer (A) , einem carboxylierten Acrylsäurees- ter Copolymer (B) und einem Polymer (C) enthält, und das Polymer (C) eine mittlere Partikelgröße dso% von 5 bis 20 μm und einen Schmelzpunkt aufweist, der oberhalb des Schmelzbereiches des Copolymers (A) und unterhalb des Schmelzbereichs des Copo- lymers (B) liegt.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzbereich des Copolymers (A) 70 bis 1000C und des Copolymers (B) 160 bis 2100C beträgt.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Schmelzpunkt des Polymers (C) in einem Schmelzbereich von 120 bis 150 0C liegt.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer (C) ein Polyethylenwachs, ein Polyamid oder ein Mischung davon ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenverhältnis Copolymer (A) /Copolymer (B) 70:30 bis 30:70 beträgt .
6. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Polymers (C) 0,1 bis 5 Gew. % beträgt, bezogen auf die getrocknete Schicht.
7. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die toneraufnehmende Schicht ein antistatisches Mittel enthält.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekenn- zeichnet, dass das antistatische Mittel ein Alkalimetallsalz einer anorganischen Säure ist.
9. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die toneraufnehmen- de Schicht ein anionisches oder nichtionisches Tensid enthält.
10. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass die toneraufnehmen- de Schicht anorganische Partikel enthält.
11. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftragsgewicht der toneraufnehmenden Schicht 0,1 bis 3 g/m2 beträgt, insbesondere 0,3 bis 0,7 g/m2.
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12. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht ein thermoplastisches Polymer enthält, das aus der Gruppe der Polyolefine und Polycar- bonate ausgewählt ist.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymer ein Polyethylen hoher Dichte (HDPE) oder ein 4-Methylpenten-l ist.
14. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht mindestens 40 Gew.% HDPE mit einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm3 enthält.
15. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht 50 Gew.% HDPE mit einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm3 und 50 Gew.% LDPE mit einer Dichte von 0,935 g/cm3 oder weniger enthält, bezogen auf die gesamte Kunstharzschicht.
16. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht ein Weißpigment enthält.
17. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftragsgewicht der vorderseitigen und rückseitigen Kunstharzschicht 5 bis 50 g/m2, insbesondere 5 bis 30 g/m2 beträgt.
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18. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohpapier bis 40 Gew. %, insbesondere 5 bis 20 Gew.% Füllstoff, bezogen auf die Zellstoffmasse, enthält.
19. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Rohpapier und der Kunstharzschicht eine pigmenthaltige Schicht angeordnet ist.
20. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht ein Pigment mit einer engen Korn- größen-verteilung enthält, bei der mindestens 70 % der Pigmentpartikel einen Durchmesser kleiner als 1 μm aufweisen.
21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 19 und 20, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment ein Calciumcarbonat, Kaolin, Talkum, Titandioxid und/oder Bariumsulfat sein kann.
22. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprü- che 19 bis 21, dadurch gekennzeichnet, dass das Pigment ein
Calciumcarbonat/Kaolin-Gemisch ist .
23. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 19 bis 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Mengenver- hältnis Calciumcarbonat/Kaolin vorzugsweise 30:70 bis 70:30 beträgt .
24. Aufzeichnungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 19 bis 23, dadurch gekennzeichnet, dass die pigmenthalti- ge Schicht ein hydrophiles filmbildendes Polymer ist.
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25. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials, das ein auf beiden Seiten mit einer Kunstharzschicht beschichtetes Rohpapier und mindestens eine auf beiden Seiten angeordnete toneraufnehmende Schicht enthält, dadurch gekenn- zeichnet, dass es folgende Arbeitsschritte enthält:
Beschichtung der Vorder- und Rückseite des Rohpapiers mit mindestens einer Kunstharzschicht, wobei die Zusammensetzung und die Oberflächentopografie der Kunstharzschichten auf beiden Seiten gleich sind,
Beschichtung der vorderseitigen und rückseitigen Kunstharzschicht mit mindestens einer toneraufnehmenden Schicht nach Anspruch 1 bis 8 .
26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass die Oberflächentopografie durch einen Rauhigkeitswert Rz von 1,5 bis 13μm und einen mittleren Ra-Wert von 0,05 bis 2μm gekennzeichnet ist.
27. Verfahren nach Anspruch 25 und 26, dadurch gekennzeichnet, dass die vorderseitige und rückseitige Kunstharzschicht mindestens 40 Gew.% HDPE mit einer Dichte von mehr als 0,935 g/cm3 enthält.
28. Verfahren nach Anspruch nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftrags- gewicht der vorderseitigen und rückseitigen Kunstharzschicht 5 bis 50 g/m2, insbesondere 5 bis 30 g/m2 beträgt.
29. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass die toneraufnehmende Schicht aus
MI/co 081540WO 11. September 2009 einer Beschichtungslösung mit einem Feststoffgehalt von 12 bis 20 Gew.% aufgetragen wird.
30. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftragsgewicht der toneraufnehmenden Schicht 0,1 bis 3 g/m2, insbesondere 0,3 bis 0,7 g/m2, beträgt.
31. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 30, dadurch gekennzeichnet, dass die toneraufnehmende Schicht inline innerhalb der Extrusionsbeschichtungsanlage aufgetragen ist .
32. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 31, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen dem Rohpapier und der
Kunstharzschicht eine pigmenthaltige Schicht gemäß den Ansprüchen 20 bis 24 aufgebracht ist.
33. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 32, dadurch gekennzeichnet, dass das Auftragsgewicht der pigmenthaltigen Schicht 0,1 bis 30 g/m2 beträgt.
34. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 25 bis 33, dadurch gekennzeichnet, dass die pigmenthaltige Schicht mit Hilfe einer Leimpresse oder Filmpresse aufgetragen ist.
35. Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 24 zur Herstellung eines Fotobuchs.
36. Fotobuch, hergestellt unter Verwendung eines Aufzeichnungsmaterials nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 24.
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