JP4382018B2 - 耐水性を有する電子写真用受像紙 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真用受像紙に関する。さらに詳しくは、カラーコピー機においてトナー定着性、転写性に優れ、ブリスターやスティッキングの発生もなく、連続印刷ができる耐水性を有する電子写真用受像紙に関する。

電子写真印刷機・プリンターのカラー化、高性能化によって印刷物は文書類以外にもポスター、カード、ラベルやカラー写真入り文書などさまざまな使われ方をするようになってきた。しかしながら紙に印刷されるため耐水性や防汚性が劣り、水や油で汚れやすい飲食店のメニューや生鮮食料品店の商品カード、屋外に掲示されるポスターなどは印刷後にプラスチックフィルムでラミネート等を施すなどの後処理を行わなければならなかった。

そこで、あらかじめ両面にフィルムを貼りあわせた紙に電子写真印刷すると、画像が擦られた時に定着したトナーが脱離するなどし、耐擦過性や耐久性などのトナー定着性が劣る、また、トナー転写性が劣り画像濃度が出にくく、彩度が低く、高品質なカラー画像が得られない、印刷時の熱定着の際に熱で紙とフィルムの間で発泡（ブリスター）を生じてしまい印刷時の用紙搬送性や外観不良を引き起こすなどの問題が発生していた。

これらの問題を解決するために、例えば、文献１には、基紙の両面に特定のポリプロピレン樹脂層を設け、その上にトナー受像層を有する電子写真用受像紙が提案されている。また、文献２には、基紙の両面をフィルム形成能ある樹脂で被覆し、基紙の体積固有抵抗値および樹脂被覆面の中心面平均粗さを特定化した電子写真用受像紙が提案されている。しかしながら、上記で提案されたような電子写真用受像紙では、連続印刷して印刷物が積み重なった場合には、印刷物同士の間で、トナー印刷面と裏面が貼り付いてトナー転写が発生する（スティッキング）という問題がある。

特開２００２−３５１１２１号公報 特開２００５−１７８４３号公報

したがって、本発明は、耐水性を有する電子写真用受像紙に係り、特に、トナー定着性、転写性に優れ、美しい画像が得られ、熱定着時にブリスターも発生せず、かつスティッキングの発生もなく連続印刷できる電子写真用受像紙を提供することを目的とする。

本発明は、下記の技術的構成により、前記課題を解決できたものである。
（１） 基紙の両面にプラスチックフィルムを貼り合わせてなり、少なくとも片面のプラスチックフィルムがトナー受理層を有し、該トナー受理層がガラス転移温度が０〜８０℃の樹脂、低抵抗処理剤および有機ポリマー微粒子を含み、該基紙が樹脂含浸されたものであることを特徴とする耐水性を有する電子写真用受像紙。
（２） 前記有機ポリマー微粒子が、平均粒子径が０．５〜１５μｍのポリアクリル微粒子であることを特徴とする前記（１）に記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
（３） 端面からの耐水性が４ｍｍ以下であることを特徴とする前記（１）または（２）のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
（４） 前記樹脂含浸が塗工により行われることを特徴とする前記（１）ないし（３）のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
（５） プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする前記（１）ないし（４）のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。

本発明は、トナー定着性、転写性に優れ、耐久性に優れた美しい高品質な画像が得られ、熱定着時にブリスターの発生もなく、かつ連続印刷に際しても印刷物どうしがスティッキングを生じない耐水性を有する電子写真用受像紙を提供することができる。

先ず、本発明の実施形態を図１により説明する。
図１は耐水性を有する電子写真用受像紙の一例である。図中１は耐水性を有する基紙である。基紙１の両面には、有機ポリマー微粒子５を含有したトナー受理層４を予め設けたプラスチックフィルム３を、接着層２を介して貼り合せ、耐水性を有する電子写真用受像紙が構成されている。
本発明の電子写真用受像紙の厚さは７０〜４００μｍが好ましく、１００〜３００μｍがより好ましい。カードや写真用としては１５０〜３００μｍが好ましい。７０μｍ未満では剛さが不足し、カードや写真用に適さないとともに、電子写真印刷機やプリンターで搬送不良になる恐れがあり、４００μｍを越えると剛さが過剰となり、電子写真印刷機やプリンターで搬送不良になる恐れがある。
基紙及びプラスチックフィルムの厚さは、電子写真用受像紙の総厚さにより適宜選択することができるが、総厚さに対して基紙の厚さを大きくした方が材料コストの面では有利である。
接着層の厚さは、１〜５０μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましい。
トナー受理層の厚さは、０．０１〜１０μｍが好ましく、０．０５〜５μｍがより好ましい。

次に本発明の実施形態を詳細に説明する。
＜基紙＞
本発明の基紙は、主として木材パルプを使用した上質紙、中質紙、下級紙などいずれも使用できる。また、非木材パルプ、合成パルプ、合成繊維などを含有したものであってもよい。
基紙の坪量は、特に選ばないが用途に応じて５０〜２５０ｇ／ｍ^２のものを使用することができる。５０ｇ／ｍ^２未満では紙の剛さが不足し、また、２５０ｇ／ｍ^２を越えると剛さが過剰となり、いずれの場合も印刷機中などで搬送不良を起しやすい。また、５０ｇ／ｍ^２未満では剛さの不足でポスター、カード、写真用途等には適さない。坪量は好ましくは７０〜２２０ｇ／ｍ^２、さらにカード用途やカラー写真用などの場合は１００〜２００ｇ／ｍ^２が好ましい。

基紙は耐水性を有することが必要であり、断面の耐水性、即ち断面からの水の浸透をも防止できることが好ましい。また、油など他の液体の浸透をも妨げることが好ましい。
基紙の耐水性が不足すると、屋外ポスターや生鮮食料品の商品カードなどに使用されたとき、端面から水が浸透し端部近傍で波打ちを起してしまう。また、油等が浸透すると端部近傍が透明化してしまう。
基紙に耐水性を付与する方法としては、抄造時に内添する内添サイズ法、サイズプレス等による表面サイズ法、両者を併用する方法、抄紙後の原紙に樹脂を含浸（塗工）する方法などが挙げられる。本発明においては油等の他の液体の浸透をも抑えることも考慮し、抄紙後の原紙に樹脂を含浸（塗工）する方法が好ましい。

含浸（塗工）する樹脂には、水系、有機溶剤系、無溶剤系を使用することが出来るが、一般的に紙には多少なりとも耐水性を持たせてある（サイズを効かしてある）ため水系では含浸しにくいので、溶剤系、無溶剤系が好ましく、樹脂の含浸量を調整するには溶剤系が好ましい。溶剤系は含浸液の樹脂濃度を変えることにより樹脂付着量を容易に調整することができる。

含浸用樹脂としては、特に限定されないが、耐水性と耐油性とを合わせ持つことが好ましく、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、その他の熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂、合成樹脂ラテックスなどを使用することができる。
樹脂の付着量は、原紙に対して１〜２０重量％が好ましく、２〜１０重量％がより好ましく、２〜７重量％がさらに好ましい。付着量が１重量％未満では耐水性の付与効果が乏しい。２０重量％を越えると紙が硬くなり、印刷機中での搬送性などに問題を生じ、また、紙が透明化するので用途によっては適合しない場合がある。
含浸液には必要に応じて他の薬品を混ぜることができる。例えば本発明においては低抵抗処理剤を含有することが好ましい。

本発明に用いる基紙は、水分が５％以下であることが好ましく、４．５％以下がより好ましく、４％以下がさらに好ましい。水分が５％を越えると熱定着時にブリスターが発生しやすくなる。
なお、水分の測定方法は、ＪＩＳ Ｐ ８１２７による。

本発明に用いる基紙は、用途に応じて着色してあってもよい。しかし、カラー写真用の場合は、着色してあると画像がくすんだ感じになり鮮やかさが損なわれるので好ましくない。カラー画像をより明るい鮮やかな感じにするには、外観を白くすることも好ましく、原紙の段階で内添や塗工により蛍光染料を使用することが好ましい。

本発明に用いる基紙は、ＪＩＳ Ｐ ８１１９で測定したベック平滑度が２０秒以上であることが好ましく、５０秒以上がより好ましい。ベック平滑度が２０秒未満であると画像の高級感がなくなる。写真用には６５秒以上が好ましい。ベック平滑度は、マシンカレンダー、スーパーカレンダーなどで調整できる。

＜プラスチックフィルム＞
本発明に用いるプラスチックフィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、セロハン、酢酸セルロース、ポリアリレート、ポリスルホンなどが挙げられる。本発明においては熱定着時に変形しない耐熱性、印刷時の搬送性、印刷物としての耐水性・耐油性などの観点から、ポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレートがより好ましい。
フィルムの厚さは、電子写真用受像紙の総厚さに応じて適宜選択すればよいが、通常１２〜１００μｍから選択する。

＜トナー受理層＞
トナー受理層はトナーの転写性、定着性を向上させ、高品質の画像を得るために設けるものであり、少なくともトナー受理用の樹脂、低抵抗処理剤および有機ポリマー微粒子で構成される。
トナー受理層を構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレンなどのオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体、アイオノマー、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂などが挙げられ、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン樹脂が好ましく、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ウレタン樹脂がより好ましい。

前記樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）は、０〜８０℃であることが必要であり、１５〜６５℃がより好ましく、３０〜５０℃がさらに好ましい。Ｔｇが０℃未満では、トナー受理層が他のものと擦られたとき変形しやすく、定着したトナーが剥れやすいので、定着性に劣る。また、印刷前の受像紙がブロッキングして重送を起しやすい。一方、８０℃を越えると、トナー受理層が硬い傾向となるので熱定着しにくくなる。その結果、定着強度は小さくなり、定着性が低下する。樹脂のＴｇを調整するためには、Ｔｇの異なる複数の樹脂を併用してもよい。
Ｔｇの測定は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１−１９８７により、９．３に記載の中間点ガラス転移温度（Ｔｍｇ）を本発明のＴｇとした。

本発明においては、表面抵抗の適正化のために、トナー受理層に低抵抗処理剤を含有する。低抵抗処理剤としては、公知のカチオン系、アニオン系、両性イオン系、ノニオン系の低抵抗処理剤を使用できる。カチオン系としては、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等、アニオン系としては、アルキルフォスフェート、ポリスチレンスルホン酸塩等、ノニオン系としては、脂肪酸エステル等がある。本発明においては第４級アンモニウム塩が好ましい。
トナー受理層中の低抵抗処理剤の含有量は、トナー受理層の表面抵抗が適正な範囲となるように調整されなければならないが、０．０１〜４０重量％であることが好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましく、１〜１０重量％がさらに好ましい。０．０１重量％未満ではトナー受理層の表面抵抗を下げる効果が少ない。４０重量％を越えると表面抵抗が下がり過ぎる傾向になる。

本発明において、トナー受理層の表面抵抗は、１×１０^７〜１×１０^１１Ω／□であることが好ましく、１×１０^８〜１×１０^１０Ω／□であることがより好ましい。１×１０^７Ω／□未満であると、転写しにくくなり、画像ムラが発生しやすくなる。１×１０^１１Ω／□を越えると転写時に非画像部にカブリが発生するおそれがある。
表面抵抗の値は、測定方法はＪＩＳ Ｋ ６９１１−１９９５ ５．１３．１により、川口社製、商品名：ＫＡＷＡＧＵＣＨＩ ＴＥＲＡＯＨＭ ＭＥＴＥＲ ＶＥ−３０を使用し２３℃／６５％ＲＨの環境下で測定した値である。

本発明においては、用紙を電子写真印刷機・プリンターに供給する時に発生する印刷前の受像紙どうしのブロッキングによる重送防止や、連続印刷した際の印刷物同士のスティッキング防止のために、トナー受理層に有機ポリマー微粒子を含有する。有機ポリマー微粒子としては、ポリアクリル微粒子、ポリエチレンなどのポリオレフィン微粒子、ポリスチレン微粒子、エチレン−アクリル酸共重合体微粒子などが挙げられる。特に、トナー定着時にはトナー受理層に熱がかかるので、トナー定着後の印刷物どうしのスティッキング防止のためには、耐熱性を有するポリアクリル微粒子が好ましい。ポリアクリル微粒子は、アクリル酸およびその誘導体を重合することによってできるアクリル樹脂からなる微粒子である。該アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステルなどの重合体、また、スチレン、酢酸ビニルなど、他のモノマーとの共重合体も挙げられる。ポリアクリル微粒子の中でも、耐熱性に優れた架橋タイプのポリメタクリル酸エステルのポリマー微粒子が好適である。

該有機ポリマー微粒子の粒子径については、ブロッキングやスティッキング防止効果を持たせるために、トナー受理層の表面から頭を出すようにしなければならないが、粒子径がインク受理層に対して大き過ぎると、トナーの定着性や画像の鮮明性が低下するので、両方の兼ね合いで粒子径を選択する。粒子径の目安としては、トナー受理層の厚さよりも５μｍ以内で大きいことが好ましく、従って、有機ポリマー微粒子の平均粒子径としては、０．５〜１５μｍであることが好ましい。

該有機ポリマー微粒子は、トナー受理層中に１〜２０重量％含まれることが好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。１重量％未満では電子写真用受像紙がブロッキングが生じやすくなり、印刷機やプリンター中で重送を起したり、連続印刷の際にスティッキングを起こしたりしやすくなる。２０重量％を越えると、有機ポリマー微粒子がトナー受理層表面から脱離しやすくなる。

本発明においては、ブロッキングによる電子写真用受像紙の重送防止に対する効果を高めるために、トナー受理層に無機微粒子を含有させてもよい。無機微粒子としては、シリカ、クレー、タルク、カオリン、珪石、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ガラスビーズなどが挙げられる。これらの無機微粒子は平均１次粒子径０．０１〜１μｍであることが好ましい。また、無機微粒子の含有量としては、トナー受理層中に０．１〜１０重量％含まれることが好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。０．１重量％未満ではブロッキングに対する効果がなく、印刷機やプリンター中で重送を起しやすくなる。１０重量％を越えると受理層表面から脱離しやすくなる。

本発明のトナー受理層は、用途に応じて片面または両面に形成されればよいが、両面とも表面抵抗が前記範囲であることが好ましく、また表裏のバランスの点で、非画像面にも同一の層を形成することが好ましい。

トナー受理層の塗工量は０．０１〜１０ｇ／ｍ^２が好ましく、０．０５〜５ｇ／ｍ^２がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ^２未満ではトナー受理層としての目的を達することができず、一方、１０ｇ／ｍ^２を越えても、トナー受理層としての効果は頭打ちになり、材料コストの増大や、生産性の低下をきたすので好ましくない。

トナー受理層の形成方法は下記のとおりである。
樹脂、低抵抗処理剤、無機微粒子、及び他の材料を溶剤に溶解・分散し、塗工液を作成する。この塗工液を公知の下記塗工方式で所定量塗工する。
公知の塗工方式は、ロールタイプ、バータイプ、ブレードタイプ及びエアナイフタイプに大別される。ロールタイプとしては、サイズプレス、メタリングサイズプレス、コンソリデーテッドコーター、コントラコーター、ゲートロールコーター、ＫＣＭコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター等が挙げられる。バータイプとしては、メタリングバーコーター、コンマバーコーターなどが挙げられる。ブレードタイプには、刃の当て方にベベルブレードタイプとベントブレードタイプとがある。ヘッドの形状としては、ボンドブレードコーター、フレキシブレードコーター、フラデッドニップコーター、ファウンテンブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ビルブレードコーター等が挙げられる。また、スクリーン印刷方式にても塗布できる。
本発明においては、比較的低粘度液の塗工が精度高く簡便にできるグラビア方式が好ましく適用できる。

＜接着層＞
接着層は少なくとも接着樹脂で構成され、その他必要に応じて低抵抗処理剤などを含有する接着剤で構成される。
接着層で使用される接着樹脂は、接着機能を有するものであれば、特に制限はなく、熱可塑性樹脂系接着樹脂、熱硬化性樹脂系接着樹脂、ゴム（エラストマー）系接着樹脂を使用することができる。
熱可塑性樹脂系接着樹脂は、溶液またはエマルジョン、ラテックスの形で使用できる。樹脂成分としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、シアノアクリラート、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチルなどのポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸メチルなどのポリアクリル酸エステル、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリスチレン、エチレンー酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、熱可塑性エポキシ、上記ポリマーを構成するモノマーの共重合体、及び上記ポリマーの誘導体などが挙げられる。また、必要に応じて上記樹脂を複数種類混合して使用してもよい。

熱硬化性樹脂系接着樹脂は、一般に常温で液体で、加熱により、または触媒、硬化剤、硬化促進剤などの２〜３成分を混合し、硬化する。樹脂の例としては、メラミン樹脂、ユリア樹脂、フェノール樹脂、レゾルシノール樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリベンゾチアゾール樹脂、ポリベンゾイミダゾール樹脂等が挙げられる。通常、主剤と硬化剤を用いる２液硬化型の接着剤が好ましく使用されている。

ゴム（エラストマー）系接着樹脂は、主成分が天然ゴムまたは合成ゴムからなる弾性を有する高分子化合物であり、天然ゴム、再生ゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリルニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム等が挙げられる。
本発明で使用する接着樹脂は、２液硬化型ポリウレタン樹脂が好ましい。

本発明の接着層を構成する接着剤においては、トナーの転写性を良好にするために接着剤中に低抵抗処理剤を含有させ、接着層の表面抵抗を小さくすることが好ましい。
低抵抗処理剤としては、公知のカチオン系、アニオン系、両性イオン系、ノニオン系の低抵抗処理剤を使用できる。カチオン系としては、第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等、アニオン系としては、アルキルフォスフェート、ポリスチレンスルホン酸塩等、ノニオン系としては、脂肪酸エステル等がある。本発明においては第４級アンモニウム塩が好ましい。
接着剤中の低抵抗処理剤の含有量は、接着剤固形分に対して０．１〜１５重量％が好ましく、０．５〜１０重量％がより好ましい。０．１重量％未満では表面抵抗を下げる効果が出ない。１５重量％を越えると接着力を下げてしまい好ましくない。
接着剤中には、着色顔料、着色染料、蛍光染料等の着色剤等を必要に応じて混合することができる。

本発明においては、上記接着剤の塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ^２が好ましく、５〜２０ｇ／ｍ^２がより好ましい。１ｇ／ｍ^２未満では、均一な接着ができず、接着力が不足する。５０ｇ／ｍ^２を越えることは必要以上の量であり、コストアップになる。

接着層の表面抵抗は１×１０^８〜１×１０^１２Ω／□であることが好ましく、１×１０^９〜１×１０^１１Ω／□であることがより好ましい。１×１０^８Ω／□未満では、表面抵抗が低すぎて、転写性が低下する傾向となり、１×１０^１２Ω／□を越えると非画像部にカブリが発生しやすくなる。
表面抵抗の測定方法は、前記段落［００２１］と同様である。

＜電子写真用受像紙の製造＞
本発明の電子写真用受像紙は、基紙の両面に上記接着剤を介してプラスチックフィルムを貼り合わせたものであり、貼り合わせ方法としては下記の方法が挙げられる。
（１）ドライラミネーション（乾式貼り合わせ）
一方の基材上に接着剤を塗工し、溶剤を殆ど揮発させた状態にし、その上に他の基材を重ねて、加圧、加熱などにより貼り合わせる。
（２）ウェットラミネーション（湿式貼り合わせ）
一方の基材上に接着剤を塗工し、その上に他の基材を重ねて貼り合わせた後、乾燥する。
（３）ホットメルトラミネーション（熱溶融ラミネーション）
一方の基材に熱溶融性の接着剤を溶融状態で塗布し、その上に直ちに他の基材を貼り合わせ冷却する。
（４）ヒートシールラミネーション
一方の基材に予め熱溶融性の材料を塗布して置いて、他の基材を重ねて、加熱圧着する。あるいは、両基材の中間に熱溶融性フィルムを挿入して加熱圧着する。
（５）エクストルージョンラミネーション（溶融押出ラミネーション）
溶融状態のフィルム状の接着用樹脂を、押出機のＴダイから両基材間に押出し圧着する。

上記貼り合わせ方法のうち、（１）〜（３）における塗工方式には、公知の方式を適宜採用でき、ロールタイプ、バータイプ、ブレードタイプ及びエアナイフタイプに大別される。ロールタイプとしては、サイズプレス、メタリングサイズプレス、コンソリデーテッドコーター、コントラコーター、ゲートロールコーター、ＫＣＭコーター、グラビアコーター、リバースロールコーター等が挙げられる。バータイプとしては、メタリングバーコーター、コンマバーコーターなどが挙げられる。ブレードタイプには、刃の当て方にベベルブレードタイプとベントブレードタイプとがある。ヘッドの形状としては、ボンドブレードコーター、フレキシブレードコーター、フラデッドニップコーター、ファウンテンブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ビルブレードコーター等が挙げられる。また、スクリーン印刷方式にても塗工できる。
本発明で採用する貼り合せ方法は、接着剤溶液を用いて紙の両面にプラスチックフィルムを貼り合せるのでドライラミネーションが好ましい。

本発明の電子写真用受像紙の製造方法の１例は概ね下記の通りである。
（１）プラスチックフィルムの片面にトナー受理層を設ける。
（２）プラスチックフィルムの他の面に、接着剤を塗工し、溶剤を揮散させ、接着層を設ける。
（３）接着層と基紙の片面とを貼り合せる。
（４）接着層と基紙の他の面とを貼り合せる。

本発明の耐水性を有する電子写真用受像紙は、後記の耐水性の測定方法による端面からの耐水性が４ｍｍ以下であることが好ましい。４ｍｍを越えると端面から水が浸透し、その部分が変形したり透明化するので、屋外のポスターや飲食店のメニューや生鮮食料品の商品カードに適さない。

以下に、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。また、原材料の配合量の部は重量部、固形分比率の％は重量％である。
＜基紙の作製＞
（含浸液の作製）
藤倉化成（株）製アクリル樹脂（商品名：アクリベースＬＨ１０１、固形分４０重量％液）をトルエンで稀釈し１５重量％液とし含浸液とした。
（基紙の作製）
原紙として坪量１２８ｇ／ｍ^２の蛍光染料を含む上質紙（王子製紙社製、商品名：マシュマロ）を使用し、上記含浸液を含浸し、固形分で５ｇ／ｍ^２付着させ基紙とした。この基紙の厚さは１５０μｍ、ベック平滑度は８０秒であった。水分を４％に調整し基紙とした。

＜トナー受理層の作製＞
（トナー受理層ａの作製）
以下の配合からなるトナー受理層用塗工液を作製した。なお、部とあるのは重量部を意味する。
・トルエン ２４．３部
・メチルエチルケトン １６．４部
・有機ポリマー微粒子Ａ ０．５２部
（ガンツ化成（株）製、商品名：ＧＭ−０４０７Ｓ、架橋タイプのポリメチルメタクリレート微粒子、平均粒子径４μｍ）
・低抵抗処理剤（４級アンモニウム塩） ６．３部
（日本加工塗料（株）製、商品名：Ｎｏ．１−３０、３０重量％液を１０倍に稀釈したもの）
・ポリエステル樹脂Ａ ５．０部
（東洋紡績（株）製、商品名：バイロンＧＫ１３０、３０重量％、Ｔｇ１５℃）
・ポリエステル樹脂Ｂ １０．０部
（東洋紡績（株）製、商品名：バイロン６０ＳＳ、３０重量％、Ｔｇ４７℃）
この塗工液を厚さ３８μｍの透明ＰＥＴフィルム（ユニチカ（株）製、商品名：エンブレッド）に塗工量２ｇ／ｍ^２となるようにグラビア方式で塗工し、乾燥しトナー受理層ａを設けた。このトナー受理層ａの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
なお、ポリエステル樹脂ＡとＢとを上記比率で混合した樹脂のＴｇは３６℃であった。また、トナー受理層ａの固形分比率は、有機ポリマー微粒子１０．０％、低抵抗処理剤３．６％、ポリエステル樹脂８６．４％である。

（トナー受理層ｂの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの配合量を０．１０部、低抵抗処理剤の配合量を５．７部とした以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｂを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｂの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｂの固形分比率は、有機ポリマー微粒子２．０％、低抵抗処理剤３．６％、ポリエステル樹脂９４．４％である。

（トナー受理層ｃの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの配合量を１．１８部、低抵抗処理剤の配合量を７．１部とした以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｃを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｃの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｃの固形分比率は、有機ポリマー微粒子２０．０％、低抵抗処理剤３．６％、ポリエステル樹脂７６．４％である。

（トナー受理層ｄの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの代わりに、有機ポリマー微粒子Ｂ（ガンツ化成（株）製、商品名：ＧＭ−０６３０Ｈ、架橋タイプのポリメチルメタクリレート微粒子、平均粒子径６μｍ）を用いた以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｄを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｄの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｄの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｅの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの代わりに、有機ポリマー微粒子Ｃ（ガンツ化成（株）製、商品名：ＧＭ−１００７Ｓ、架橋タイプのポリメチルメタクリレート微粒子、平均粒子径１０μｍ）を用いた以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｅを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｅの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｅの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｆの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの代わりに、有機ポリマー微粒子Ｄ（ガンツ化成（株）製、商品名：ＧＢ−０５Ｓ、架橋タイプのポリブチルメタクリレート微粒子、平均粒子径５μｍ）を用いた以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｆを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｆの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｆの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｇの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの代わりに、有機ポリマー微粒子Ｅ（ガンツ化成（株）製、商品名：ＧＳ−０６０５、架橋タイプのポリスチレン微粒子、平均粒子径６μｍ）を用いた以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｇを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｇの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｇの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｈの作製）
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの混合樹脂の代わりに、ポリエステル樹脂Ｂのみを１５．０部配合した以外は、トナー受理層用ａと同様にしてトナー受理層ｈを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｈの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｈの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｉの作製）
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの混合樹脂の代わりに、ポリエステル樹脂Ｃ（東洋紡績（株）製、商品名：バイロン２９０、３０重量％溶液、Ｔｇ７２℃）を１５．０部配合した以外は、トナー受理層用ａと同様にしてトナー受理層ｉを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｉの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｉの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｊの作製）
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの混合樹脂の代わりに、ポリエステル樹脂Ｄ（東洋紡績（株）製、商品名：バイロンＧＭ９００、３０重量％溶液、Ｔｇ−１５℃）を１５．０部配合した以外は、トナー受理層用ａと同様にしてトナー受理層ｊを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｊの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｊの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｋの作製）
ポリエステル樹脂Ａとポリエステル樹脂Ｂの混合樹脂の代わりに、ポリエステル樹脂Ｅ（東洋紡績（株）製、商品名：バイロンＧＫ８８０、３０重量％溶液、Ｔｇ８４℃）を１５．０部配合した以外は、トナー受理層用ａと同様にしてトナー受理層ｋを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｋの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｋの固形分比率は、トナー受理層ａと同一である。

（トナー受理層ｌの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの代わりに、無機微粒子の疎水性シリカ（日本アエロジル（株）製、商品名：Ｒ９７２、平均一次粒子径０．０１６μｍ）を用いた以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｌを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層１の厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｌの固形分比率は、無機微粒子１０．０％、低抵抗処理剤３．６％、ポリエステル樹脂８６．４％である。

（トナー受理層ｍの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの配合量を０部、低抵抗処理剤の配合量を５．６部とした以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｍを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｍの厚さは２μｍ、表面抵抗は３．０×１０^９Ω／□であった。
トナー受理層ｍの固形分比率は、低抵抗処理剤３．６％、ポリエステル樹脂９６．４％である。

（トナー受理層ｎの作製）
有機ポリマー微粒子Ａの配合量を０．５０部、低抵抗処理剤の配合量を０部とした以外は、トナー受理層ａと同様にしてトナー受理層ｍを設けたフィルムを作製した。このトナー受理層ｎの厚さは２μｍ、表面抵抗は１．０×１０^１５Ω／□以上であった。
トナー受理層ｎの固形分比率は、有機ポリマー微粒子１０．０％、ポリエステル樹脂９０．０％である。

＜接着剤の作製＞
以下の組成からなる接着剤を作製した。
ポリウレタン樹脂（武田薬品工業（株）製、商品名：タケラックＡ−３６７Ｈ、固形分３５重量％）と硬化剤（武田薬品工業（株）製、商品名：タケネートＡ−７、固形分８０重量％）とを固形分比２：１で混合し、上記全体の合計に対し低抵抗処理剤（４級アンモニウム塩、日本加工塗料（株）製、商品名：Ｎｏ．１−３０、３０重量％液）を固形分で４．８重量％となるよう加え、酢酸エチルで３０重量％に稀釈し接着剤とした。

＜電子写真用受像紙の作製＞
（実施例１）
トナー受理層ａを設けたフィルムの未塗工面に、上記接着剤をグラビア方式にて１０ｇ／ｍ^２となるよう塗工した。接着剤層の厚さは９μｍ、表面抵抗は５×１０^１０Ω／□であった。このフィルムの接着剤層と基紙とをドライラミネーション方式で、基紙の片面づつ両面に貼り合わせて本発明の電子写真用受像紙を得た。
（実施例２〜９、比較例１〜５）
トナー受理層ｂ〜ｉをそれぞれ設けたフィルム、およびトナー受理層ｊ〜ｎをそれぞれ設けたフィルムを用いて、実施例２〜９、および比較例１〜５の電子写真用受像紙を得た。
なお、本発明および比較用の電子写真用受像紙の作製に用いたトナー受理層について、樹脂のＴｇ、有機ポリマー微粒子等の種類、平均粒子径、全固形分中の粒子の含有比率、低抵抗処理剤の含有比率等をまとめて表１に示す。

＜特性の評価＞
実施例、比較例で得られた電子写真用受像紙をＡ４サイズに裁断し、カラーコピー機（、リコー（株）製、商品名：ＩＰＳＩＯ ＣＸ７２００）を用いてカラー印刷を実施した。各印刷物について下記各種特性を評価した。評価結果を表２に示す。
各種特性の評価方法は次の通りである。
（１）耐水性
電子写真用受像紙を４ｃｍ×４ｃｍに裁断し、赤インク液（（株）パイロット製、商品名：パイロットインキ／レッドを水で１００倍に希釈）に１時間浸漬し端面からのインクの浸み込み幅を測定し最大値（ｍｍ）を耐水性とした。
（２）定着性
カラー印刷サンプルのトナー付着部分を１００ｇの荷重を掛けた針先で１０ｍｍ／秒の速度で引っかきトナーの削れ具合を目視で判断した。
○：削れない
△：削れるが実用上問題ない程度
×：削れ落ちる
（３）転写性
カラー印刷サンプルのトナー付着部分の濃度ムラを目視で判断した。
○：一様に転写していて濃度ムラがない
△：濃度ムラは見られるが実用上問題ない程度
×：濃度ムラがひどく未転写がみられる、又は非画像部にカブリが発生する
（４）ブリスター
カラーコピー機より排出された受像紙の基紙とフィルムとの間の発泡を目視で判断した。
○：発泡は見られない
△：微細な発泡は見られるが実用上問題ない程度
×：大きな発泡が見られ基紙からフィルムが完全に浮きあがっている
（５）スティッキング（貼り付き）
カラーコピー機より連続して排出され、積層された受像紙を剥がし、印刷面と裏面のスティッキングを目視で判断した。
○：スティッキングは見られない
△：スティッキング若干は見られるが実用上問題ない程度
×：トナーが、受像紙の裏面に転写されている

表２の結果から明らかなように、実施例１〜９の本発明の電子写真用受像紙は、耐水性、トナー定着性、転写性に優れ、ブリスターの発生がなく、また、スティッキングについても発生しないか、もしくは実用上問題なかった。
比較例１および比較例２の電子写真用受像紙は、それぞれトナー受理層に使用した樹脂のＴｇが低すぎるか、あるいは高すぎるため、定着性が著しく劣っていた。
比較例３および比較例４の電子写真用受像紙は、トナー受理層に有機ポリマー微粒子を用いていないため、スティッキングの発生が著しく、実用に耐えないものであった。
比較例５の電子写真用受像紙は、トナー受理層に低抵抗処理剤を用いていないため、カブリが発生し転写性が著しく劣っていた。

本発明の耐水性を有する電子写真用受像紙は、耐水性、防汚性、定着性、転写性に優れ、熱定着時にブリスターも発生せず、かつ連続印刷時にスティッキングの発生もなく高品質なカラー画像が得られるので、ポスター、カード、ラベル、カラー写真などに好適に使用できる。

本発明の耐水性を有する電子写真用受像紙の１例の模式図である。

符号の説明

１ 基紙
２ 接着層
３ プラスチックフィルム
４ トナー受理層
５ 有機ポリマー微粒子

Claims (5)

1. 基紙の両面にプラスチックフィルムを貼り合わせてなり、少なくとも片面のプラスチックフィルムがトナー受理層を有し、該トナー受理層がガラス転移温度が０〜８０℃の樹脂、低抵抗処理剤および有機ポリマー微粒子を含み、該基紙が樹脂含浸されたものであることを特徴とする耐水性を有する電子写真用受像紙。
2. 前記有機ポリマー微粒子が、平均粒子径が０．５〜１５μｍのポリアクリル微粒子であることを特徴とする請求項１に記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
3. 端面からの耐水性が４ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
4. 前記樹脂含浸が塗工により行われることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。
5. プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の耐水性を有する電子写真用受像紙。

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