WO2010018857A1 - アミド誘導体の製造方法 - Google Patents

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WO2010018857A1
WO2010018857A1 PCT/JP2009/064295 JP2009064295W WO2010018857A1 WO 2010018857 A1 WO2010018857 A1 WO 2010018857A1 JP 2009064295 W JP2009064295 W JP 2009064295W WO 2010018857 A1 WO2010018857 A1 WO 2010018857A1
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hydrogen atom
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要治 青木
由実 小林
英則 大同
裕之 勝田
英孝 塚田
敦 平林
祐介 ▲高▼橋
路一 野村
敦子 河原
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三井化学アグロ株式会社
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    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an amide derivative.
  • An object of the present invention is to provide a production method capable of efficiently producing an amide derivative exhibiting an excellent effect on pest control action.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom, a C 1 -C 3 haloalkyl group, or a C 1 -C 6 haloalkoxy group, and Rf represents a C 3 -C 4 perfluoro group.
  • LG represents a leaving group
  • T represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • X 1 , X 3 , X 4 , And X 5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a nitrile group
  • A represents a nitrogen atom or a methine group which may be substituted with a halogen atom, a nitro group or a nitrile group.
  • X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , A, T, Y 1 , Y 2 , R 1 , R 2 , and Rf are the same as those in the general formula (1) and the general formula ( The method for producing an amide derivative represented by X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , A, T, Y 1 , Y 2 , R 1 , R 2 , and Rf in 2 ).
  • the amide derivative represented by the general formula (3) is represented by the following general formula (4).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group
  • R 1 represents a hydrogen atom or C 1 -C 4 alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom, a C 1 -C 3 haloalkyl group, or C 1 -C 6 haloalkoxy group
  • Rf represents a C 3 -C 4 perfluoroalkyl group.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 3 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2- A compound represented by C 6 alkenyl group or C 2 -C 6 alkynyl group
  • the following general formula (6) :
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group, and LG represents a leaving group.
  • a compound represented by the following general formula (7) is a compound represented by the following general formula (7)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group
  • R 2 and R 3 have the same meanings as R 2 and R 3 in the general formula (5), X 1, X 2, X 3, X 4, and X 5 are the ⁇ 3> further comprising the step of producing a compound represented by the general formula (6) or X 1 , X 2 , X 3 , X 4 and X 5 in the general formula (6) or (7).
  • R 21 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 3 , X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 represent R 3 in General Formula (8).
  • R 21 represents a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 3 has the same meaning as R 3 in Formula (8).
  • R 3 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a C 2-
  • a compound having a C 6 alkynyl group is represented by the following general formula (11)
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , and R 2 represent X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , And R 2 , wherein Hal represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) is represented by the following general formula (20):
  • X 1 , X 3 , X 4 and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a nitrile group, provided that at least one of X 1 and X 3 is R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group, R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group, and Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom 3.
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 3 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, C 2- A C 6 alkenyl group or a C 2 -C 6 alkynyl group, wherein X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a nitrile group;
  • a compound represented by: ⁇ 11> The following general formula (12)
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • Hal represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , And X 5 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group or a nitrile group.
  • Halogen atom refers to a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.
  • C a -C b (a, b represents an integer of 1 or more)”, for example, “C 1 -C 3 ” means 1 to 3 carbon atoms, “C 2 -C 6 ” means having 2 to 6 carbon atoms.
  • N- means normal, “i-” means iso, “s-” means secondary, and “t-” means tertiary.
  • C 1 -C 3 haloalkyl group examples include monofluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, monochloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, monobromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, pentafluoroethyl, heptafluoro- n-propyl, heptafluoro-i-propyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 1-chloroethyl, 2 -Chloroethyl, 1-bromoethyl, 2-bromoethyl, 2-iodoethyl, 2,2,2-trichloroethyl, 2,2,2-tribromoethyl, 1,3-difluoro-2-propyl, 1,3-
  • C 1 -C 6 haloalkoxy group examples include trifluoromethyloxy, pentafluoroethyloxy, heptafluoro-n-propyloxy, heptafluoro-i-propyloxy, 2,2-difluoroethyloxy, 2, 2-dichloroethyloxy, 2,2,2-trifluoroethyloxy, 2-fluoroethyloxy, 2-chloroethyloxy, 2-bromoethyloxy, 2-iodoethyloxy, 2,2,2-trichloroethyloxy 2,2,2-tribromoethyloxy, 1,3-difluoro-2-propyloxy, 1,3-dichloro-2-propyloxy, 1-chloro-3-fluoro-2-propyloxy, 1,1 , 1-trifluoro-2-propyloxy, 2,3,3,3-trifluoro-n-propyloxy, 4,4 4-trifluoromethyl
  • C 1 -C 4 alkyl group means, for example, linear or branched carbon such as methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, etc. Represents an alkyl group having 1 to 4 atoms.
  • C 1 -C 6 alkyl group means, for example, methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, i-pentyl, neopentyl Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as 4-methyl-2-pentyl, n-hexyl, and 3-methyl-n-pentyl.
  • C 3 -C 8 cycloalkyl group means, for example, cyclic such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 2-methylcyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, cyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl and the like
  • cyclic such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 2-methylcyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, cyclohexyl, 2-methylcyclohexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl and the like
  • An alkyl group having 3 to 8 carbon atoms having a structure is represented.
  • C 2 -C 6 alkenyl group means, for example, a carbon chain such as vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1,3-butadienyl, 1-hexenyl, etc.
  • a straight-chain or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms having a double bond therein is represented.
  • “C 2 -C 6 alkynyl group” means, for example, a carbon chain such as ethynyl, propargyl, 2-pentynyl, 1-butyn-3-yl, 1-butyn-3-methyl-3-yl, and 3-hexynyl. Represents a straight-chain or branched alkynyl group having 2 to 6 carbon atoms having a triple bond.
  • C 3 -C 4 perfluoroalkyl group examples include perfluoro-n-propyl, perfluoro-i-propyl, perfluoro-n-butyl, perfluoro-i-butyl, perfluoro-s-butyl, This represents a linear or branched alkyl group having 3 to 4 carbon atoms in which all hydrogen atoms such as perfluoro-t-butyl are substituted with fluorine atoms.
  • C 1 -C 6 alkyl group”, “C 3 -C 8 cycloalkyl group”, “C 2 -C 6 alkenyl group”, and “C 2 -C 6 alkynyl group” in R 3 each have a substituent.
  • substituents include an unsubstituted linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an unsubstituted cyclic cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
  • C 1 -C 6 alkyl group When “C 1 -C 6 alkyl group”, “C 3 -C 8 cycloalkyl group”, “C 2 -C 6 alkenyl group”, and “C 2 -C 6 alkynyl group” have a substituent Specific examples of these include, for example, methoxymethyl group, benzyloxymethyl group, phenacyl group, p-bromophenacyl group, p-methoxyphenacyl group, 2- (p-toluenesulfonyl) ethyl group, trichloroethyl group, 2-chloroethyl.
  • the compound represented by the general formula (3) in the present invention may contain one or more asymmetric carbon atoms or asymmetric centers in the structural formula, and two or more optical isomers exist.
  • the present invention includes all the optical isomers and a mixture in which they are contained in an arbitrary ratio.
  • the compound represented by the general formula (3) in the present invention may have two or more kinds of geometric isomers derived from a carbon-carbon double bond in the structural formula. Also included are all mixtures containing geometric isomers in any proportion.
  • the process for producing an amide derivative represented by the following general formula (3) of the present invention comprises reacting a compound represented by the following general formula (1) with a compound represented by the following general formula (2). including.
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom, a C 1 -C 3 haloalkyl group, or a C 1 -C 6 haloalkoxy group
  • Rf represents C 3 —C 4 represents a perfluoroalkyl group
  • R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group.
  • LG represents a leaving group
  • T represents a hydrogen atom or a fluorine atom
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • X 1 , X 3 , X 4 , and X 5 are each independently
  • A represents a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group
  • A represents a nitrogen atom or a methine group that may be substituted with a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group.
  • the leaving group represented by LG include a halogen atom, a hydroxy group, an aryloxy group, and an acyloxy group. From the viewpoint of production efficiency, a halogen atom, an aryloxy group, and an acyloxy group are preferable. More preferably, it is a halogen atom.
  • reaction conditions that are usually used can be used without particular limitation.
  • an aromatic carboxylic acid derivative having a leaving group (LG) represented by the general formula (2) and an aromatic amine derivative represented by the general formula (1) are reacted in a suitable solvent or without solvent.
  • LG leaving group
  • an amide derivative represented by the general formula (3) can be produced.
  • an appropriate base can also be used.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • water benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene and other aromatic hydrocarbons, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride and the like.
  • Halogenated hydrocarbons linear or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, alcohols such as methanol and ethanol, acetone, methyl isobutyl Ketones such as ketone and cyclohexanone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, N, N -Dimethylacetate Amide in an inert solvent such as aprotic polar solvents such as hexamethylphosphoric amide can show, these solvents may be used alone or as a mixture of two or more.
  • aprotic polar solvents such as hexamethylphosphoric
  • Examples of the base include trimethylamine, triethylamine, tri-n-butylamine, piperidine, pyridine, 2-picoline, 3-picoline, 2,6-lutidine, N-methylmorpholine, N, N-diethylaniline, N-ethyl- N-methylaniline, diisopropylethylamine, 3-methylimidazole, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane, 4-dimethylaminopyridine, etc.
  • Organic bases such as alkali hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium bicarbonate, sodium carbonate and potassium carbonate, dipotassium monohydrogen phosphate and trisodium phosphate Phosphate, alkali metal hydride such as sodium hydride, sodium Tokishido, alkali metal alcoholates such as sodium ethoxide, may indicate example lithium amide such as lithium diisopropylamide or the like.
  • These bases may be appropriately selected and used within a range of 0.01 to 5 molar equivalents relative to the compound represented by the general formula (2).
  • the reaction temperature may be appropriately selected from ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent used, and the reaction time may be in the range of several minutes to 96 hours.
  • an aromatic carboxylic acid halide in which LG is a halogen atom is an equimolar or more halogen atom from an aromatic carboxylic acid in which LG in the general formula (2) is a hydroxy group.
  • the halogenating agent include thionyl chloride, thionyl bromide, oxalic acid dichloride, phosphorus oxychloride, oxalyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride and the like.
  • a solvent may be used, and any solvent may be used as long as it is an inert solvent.
  • linear or cyclic ethers such as diethyl ether, t-butyl ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, dichloroethylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, etc.
  • Halogenated hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, heptane, octane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate , Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidino
  • One or more aprotic polar solvents or the like can be suitably selected and the like.
  • the reaction can usually be carried out at ⁇ 20 to 140 ° C., and the reaction time is usually appropriately selected from 0.1 to 96 hours.
  • LG is represented by the general formula (3) from the compound having a hydroxy group. It is possible to produce amide derivatives.
  • a method for example, Chem. Ber.
  • an additive such as 1-hydroxybenzotriazole and 1-hydroxysuccinimide is appropriately used, and a method using a condensing agent using N, N′-dicyclohexylcarbodiimide is used. Can show. Examples of other condensing agents used in this case include 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, 1,1'-carbonylbis-1H-imidazole, and the like.
  • the aryloxy group used in the active ester method includes p-nitrophenyloxy group, 2,4-dinitrophenyloxy group, pentafluorophenyloxy group, 1,3,5-trichlorophenyloxy group, pentachlorophenyloxy group Etc. can be shown.
  • Both the method using a condensing agent, the mixed acid anhydride method, and the active ester method are not limited to the solvent, reaction temperature, and reaction time described in the above literature, and an inert solvent that does not significantly inhibit the progress of the reaction is used as appropriate. What is necessary is just to select suitably reaction temperature and reaction time according to progress of reaction.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) of the present invention thus obtained is separated from the reaction mixture after the completion of the reaction by usual means for separation and production, such as extraction, concentration, neutralization, filtration, recrystallization, column chromatography, distillation. It can isolate by using means, such as. Moreover, it is also possible to use for the next reaction process, without isolating a target object from a reaction system.
  • the compound represented by the following general formula (22) in which LG is a hydroxy group can be produced as follows.
  • R 3 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a C 2 -C 6 alkynyl.
  • the compound as a group can be converted to a compound represented by the following general formula (22) by hydrolysis using a general method or a method using a Pd catalyst.
  • the compound represented by the general formula (21) is represented by the general formula.
  • the compound represented by (22) can be obtained.
  • X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , T, A, and R 2 are X 1 , X 3 , X 4 , Each having the same meaning as X 5 , T, A, and R 2 , and R 3 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or C Represents a 2- C 6 alkynyl group.
  • the compound represented by the general formula (22) can be converted into a compound in which LG is a halogen atom among the compounds represented by the general formula (2) by a known method using a halogenating agent. it can. Specifically, in the same manner as the method for producing the compound represented by the general formula (12) from the compound represented by the general formula (11) described later, the compound represented by the general formula (22) Among the compounds represented by the formula (2), a compound in which LG is represented by a halogen atom can be obtained.
  • the compound represented by the general formula (21) is obtained by reacting a compound represented by the following general formula (23) with a compound represented by the following general formula (24) or the following general formula (25). Can be manufactured.
  • X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , T, A, and R 2 are X 1 , X 3 , X 4 , Each having the same meaning as X 5 , T, A, and R 2 , and R 3 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or C It represents a 2- C 6 alkynyl group, and LG represents a leaving group. Examples of the leaving group represented by LG include a halogen atom, a hydroxy group, and an aryloxy group, and a halogen atom is preferable from the viewpoint of production efficiency.
  • the compound represented by the following general formula (26) in which R 2 is a C 1 -C 6 alkyl group is a compound represented by the following general formula (27).
  • the compound represented by the following general formula (26) is produced in the same manner as the method for producing the compound represented by the general formula (9) from the compound represented by the general formula (13) described later. can do.
  • X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , T, and A are the same as X 1 , X 3 , X 4 , X 5 , in the general formula (3).
  • R 3 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a C 2 -C 6 alkynyl group.
  • R 21 represents a C 1 -C 6 alkyl group.
  • the compound represented by the general formula (26) is a compound represented by the general formula (24) using a compound represented by the following general formula (28) as the compound represented by the general formula (23). Alternatively, it can also be produced by reacting the compound represented by the general formula (25). Furthermore, the compound represented by the following general formula (28) can be produced by alkylating the compound represented by the following general formula (29).
  • R 3 and R 21 are the same meanings as R 3 and R 21 in the general formula (26).
  • the method for producing the compound represented by the general formula (28) from the compound represented by the general formula (29) is represented by the general formula (10) from the compound represented by the general formula (14) described later. It can be carried out in the same manner as the method for producing the compound.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) is a compound represented by the following general formula (4) or a compound represented by the following general formula (20) from the viewpoint of pest control action. It is preferable.
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group
  • R 1 is a hydrogen atom or C 1 —C 4 alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom, a C 1 -C 3 haloalkyl group, or C 1 — Represents a C 6 haloalkoxy group
  • Rf represents a C 3 -C 4 perfluoroalkyl group.
  • X 1 , X 3 , X 4 , and X 5 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, or a nitrile group. However, at least one of X 1 and X 3 is a halogen atom.
  • R 1 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 2 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 6 alkyl group
  • Y 1 and Y 2 each independently represent a halogen atom
  • C 1- A C 3 haloalkyl group or a C 1 -C 6 haloalkoxy group is represented
  • Rf represents a C 3 -C 4 perfluoroalkyl group.
  • the amide compound represented by the general formula (4) can be produced in the same manner as the amide derivative represented by the general formula (3).
  • the method for producing the amide compound represented by the general formula (4) includes a compound represented by the following general formula (5) and a compound represented by the following general formula (6) or the following general formula ( It is preferable to further include a step of producing a compound represented by the following general formula (8) by reacting with the compound represented by 7).
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , and R 2 are the same as X 1 , X 2 , X 3 , X in the general formula (4).
  • 4 , X 5 , and R 2 , and R 3 is a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a C 2- C 6 represents an alkynyl group, and LG represents a leaving group.
  • Examples of the leaving group represented by LG include a halogen atom, a hydroxy group, an aryloxy group, and an acyloxy group. From the viewpoint of production efficiency, a halogen atom, an aryloxy group, and an acyloxy group are preferable. More preferably, it is a halogen atom.
  • the general formula ( The compound represented by 8) can be produced.
  • an appropriate base or solvent can be used.
  • the solvent used is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated carbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, Chain ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, N, N-dimethyl Polar aprotic solvents such as formamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, acetonitrile, propionitrile, etc. May show nitriles, water, etc. It can be used in these solvents individually or in a mixture of two or more solvents
  • Bases include organic bases such as trimethylamine, triethylamine, tri-n-butylamine, piperidine, pyridine, 2-picoline, 3-picoline, 2,6-lutidine, diisopropylethylamine, 4-dimethylaminopyridine, lithium hydroxide , Alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, carbonates such as sodium bicarbonate, sodium carbonate and potassium carbonate, phosphates such as dipotassium monohydrogen phosphate and trisodium phosphate, sodium hydride Examples thereof include alkali metal hydrides such as sodium alkoxide, alkali metal alcoholates such as sodium methoxide and sodium ethoxide, lithium amide such as lithium diisopropylamide and the like.
  • These bases may be appropriately selected and used within a range of 0.01 to 5 molar equivalents relative to the compound represented by the general formula (5).
  • the reaction temperature may be appropriately selected within the range of ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent used.
  • the reaction time may be appropriately selected within the range of several minutes to 96 hours.
  • an aromatic carboxylic acid halide compound in which LG is a halogen atom can be easily produced from an aromatic carboxylic acid by a conventional method using a halogenating agent.
  • the halogenating agent include thionyl chloride, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, thionyl bromide, phosphorus tribromide and the like.
  • the aromatic carboxylic acid anhydride represented by the general formula (7) can be produced by co-existing an aromatic carboxylic acid in the presence of a dehydrating agent. Examples of dehydrating agents include phosphoric chloride, acetic anhydride, acid anhydrides such as trifluoroacetic anhydride or acid chlorides, haloformates, carbodiimides, and the like.
  • LG is represented by the general formula (8) from an aromatic carboxylic acid having a hydroxy group and an aniline derivative.
  • Compounds can be produced.
  • Chem. Ber. The method described on page 788 (1970) can be followed. Specifically, a method of using a condensing agent using N, N′-dicyclohexylcarbodiimide by appropriately using additives such as 1-hydroxybenzotriazole and 1-hydroxysuccinimide can be shown.
  • condensing agents used in this case include 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl) carbodiimide, N, N′-carbonylbis-1H-imidazole, diphenyl phosphate azide, diethyl cyanophosphate and the like. It can also be carried out using a peptide condensation reagent alone.
  • the reaction temperature is usually ⁇ 20 to + 50 ° C., preferably 0 ° C. to room temperature.
  • Commonly used solvents include dioxane, N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, chloroform, methylene chloride, tetrahydrofuran, etc., and these can be used alone or in combination.
  • a mixed acid anhydride method using chloroformate esters can be exemplified.
  • Am. Chem. Soc. The method described on page 5012 (1967) can be mentioned.
  • Examples of the chloroformate used in this case include methyl chloroformate, chloroformate-i-propyl, chloroformate-i-butyl and the like.
  • diethylacetyl chloride, trimethylacetyl chloride and the like can be shown.
  • Both the method using a condensing agent and the method using a mixed acid anhydride are not limited to the solvent, reaction temperature, and reaction time described in the above-mentioned literature.
  • As the solvent an inert solvent that does not significantly inhibit the progress of the reaction may be used, and the reaction temperature and the reaction time may be appropriately selected according to the progress of the reaction.
  • the manufacturing method of the compound represented by General formula (4) is alkylated the compound represented by following General formula (13) whose R ⁇ 2 > in General formula (8) is a hydrogen atom, and is represented by following General formula (9) It is preferable to further include a step of obtaining a compound represented by
  • X 1 , X 2 , X 3 , X 4 , X 5 , and R 3 represent X 1 , X 2 , X 3 , X in the general formula (8). 4 , X 5 , and R 3 are the same as each other, and R 21 represents a C 1 -C 6 alkyl group.
  • a compound represented by the general formula (9) is produced by reacting the compound represented by the general formula (13) with a predetermined reagent (preferably an alkylating agent) using a base in a solvent.
  • a predetermined reagent preferably an alkylating agent
  • Any solvent may be used as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction. Examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane and methylcyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and chloride.
  • Halogenated carbons such as methylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, esters such as ethyl acetate, butyl acetate, acetone, Ketones such as methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, dimethyl sulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone Polar aprotic such as Solvents, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, methanol, can be shown and alcohols such as ethanol, can be used those solvents individually or in a mixture of two or more solvents.
  • the base examples include organic bases such as triethylamine, tri-n-butylamine, piperidine, pyridine and 4-dimethylaminopyridine, alkali metal hydroxides such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, sodium hydrogen carbonate Carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, phosphates such as dipotassium monohydrogen phosphate and trisodium phosphate, alkali metal hydrides such as sodium hydride, alkali metals such as sodium methoxide and sodium ethoxide Examples include alcoholates, organolithiums such as n-butyllithium, Grignard reagents such as ethylmagnesium bromide, lithium amides such as lithium diisopropylamide, and the like. These bases may be appropriately selected or used as a solvent in the range of 0.01 to 5 molar equivalents with respect to the compound represented by the general formula (13).
  • organic bases such as triethylamine, tri-
  • Examples of the reactive agent include alkyl halides such as methyl iodide, ethyl bromide, ethyl iodide, trifluoromethyl iodide, n-propyl iodide, 2,2,2-trifluoroethyl iodide, iodine Allyl halides such as allyl halide, propargyl halides such as propargyl bromide, acyl halides such as acetyl chloride, acid anhydrides such as trifluoroacetic anhydride, and alkyl sulfates such as dimethyl sulfate and diethyl sulfate. Can be used.
  • alkyl halides such as methyl iodide, ethyl bromide, ethyl iodide, trifluoromethyl iodide, n-propyl iodide, 2,2,2-trifluoroeth
  • reactants may be appropriately selected or used as a solvent in the range of 1 to 5 molar equivalents with respect to the compound represented by the general formula (13).
  • the reaction temperature may be appropriately selected from ⁇ 80 ° C. to the reflux temperature of the solvent used, and the reaction time may be in the range of several minutes to 96 hours.
  • the manufacturing method of the compound represented by General formula (4) is alkylated the compound represented by following General formula (14) whose R ⁇ 2 > in General formula (5) is a hydrogen atom, and the following general formula ( It is preferable to further include a step of obtaining a compound represented by 10).
  • a compound represented by the general formula (5) a compound represented by the following general formula (10) is used, and this is a compound represented by the general formula (6) or a compound represented by the general formula (7). By making it react with, the compound represented by the said General formula (9) can be manufactured.
  • R 3 and R 21 are the same meanings as R 3 and R 21 in the general formula (9).
  • Examples of the method for producing the compound represented by the general formula (10) from the compound represented by the general formula (14) include the following methods A to C.
  • Method A By reacting a compound having an amino group represented by the general formula (14) with an aldehyde or a ketone in a solvent, adding a catalyst and reacting in a hydrogen atmosphere, the compound represented by the general formula (10) is obtained. Alkylated compounds can be produced.
  • any solvent that does not significantly inhibit the progress of this reaction can be used.
  • aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane, and methylcyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene, and toluene, and chloride.
  • Halogenated hydrocarbons such as methylene, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, N, N-dimethylformamide, Polar aprotic solvents such as N, N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, acetonitrile, propionitrile, etc.
  • Nitriles, ethyl acetate, vinegar Esters such as butyl, alcohols such as methanol and ethanol, can indicate a water or the like, these solvents may be used alone or as a mixture of two or more.
  • the catalyst examples include palladium catalysts such as palladium / carbon and palladium hydroxide / carbon, nickel catalysts such as Raney nickel, cobalt catalysts, platinum catalysts, ruthenium catalysts, rhodium catalysts, and the like.
  • aldehydes examples include aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, trifluoroacetaldehyde, difluoroacetaldehyde, fluoroacetaldehyde, chloroacetaldehyde, dichloroacetaldehyde, trichloroacetaldehyde, and bromoacetaldehyde.
  • aldehydes include aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, trifluoroacetaldehyde, difluoroacetaldehyde, fluoroacetaldehyde, chloroacetaldehyde, dichloroacetaldehyde, trichloroacetaldehyde, and bromoacetaldehyde.
  • ketones examples include ketones such as acetone, perfluoroacetone, and methyl ethyl ketone.
  • the reaction pressure may be appropriately selected in the range of 1 to 100 atm.
  • the reaction temperature may be appropriately selected within the range of ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent used.
  • the reaction time may be appropriately selected within the range of several minutes to 96 hours.
  • the compound represented by general formula (10) can be produced by reacting the compound represented by general formula (14) with an aldehyde or ketone in a solvent and treating with a reducing agent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane and methylcyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, dichloromethane
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, hexamethylphosphoric triamide, and other polar aprotic solvents, acetonitrile, propionitrile, etc.
  • borohydrides such as sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, sodium triacetate borohydride, and the like.
  • aldehydes examples include aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, trifluoroacetaldehyde, difluoroacetaldehyde, fluoroacetaldehyde, chloroacetaldehyde, dichloroacetaldehyde, trichloroacetaldehyde, and bromoacetaldehyde.
  • aldehydes include aldehydes such as formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, trifluoroacetaldehyde, difluoroacetaldehyde, fluoroacetaldehyde, chloroacetaldehyde, dichloroacetaldehyde, trichloroacetaldehyde, and bromoacetaldehyde.
  • ketones examples include ketones such as acetone, perfluoroacetone, and methyl ethyl ketone.
  • the reaction temperature may be appropriately selected within the range of ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent used.
  • the reaction time may be appropriately selected within the range of several minutes to 96 hours.
  • the compound represented by the general formula (10) can be produced by reacting the compound represented by the general formula (14) with an aldehyde in a solvent or without a solvent.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the progress of this reaction.
  • aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane and methylcyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, xylene and toluene, dichloromethane
  • Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, chain or cyclic ethers such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, N, N-dimethylformamide, N , N-dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoric triamide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, dimethyl sulfoxide and other polar aprotic solvents, acetonitrile, propionitrile, etc.
  • the reaction temperature may be appropriately selected from ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent to be used, and the reaction time may be selected from a range of several minutes to 96 hours.
  • R 3 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group
  • a compound having a C 2 -C 6 alkenyl group or a C 2 -C 6 alkynyl group is represented by the following general formula (11) by hydrolysis using a general method or a method using a Pd catalyst or the like. It is preferable to further include the step of converting into a compound to be converted.
  • R 3 is a C 1 -C 6 alkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, or a C 2 -C 6 alkynyl group.
  • the compound represented by the general formula (11) can be obtained by hydrolysis using a general method or a method using a Pd catalyst.
  • aqueous or alcoholic lithium hydroxide sodium hydroxide or potassium hydroxide is used as a base. It can be obtained by hydrolysis.
  • a combination of an aqueous base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or lithium hydroxide and a phase transfer catalyst such as tetrabutylammonium bromide, benzyltriethylammonium chloride or crown ether, even in a water-insoluble solvent such as toluene or xylene Hydrolysis can also be carried out.
  • reaction temperature may be appropriately selected within the range of ⁇ 20 ° C. to the reflux temperature of the solvent used.
  • the reaction time may be appropriately selected within the range of several minutes to 96 hours.
  • a method using Pd the method described in Tetrahedron Letters 4371 pages (1987) can be used, for example.
  • the method for producing a compound represented by the general formula (4) preferably further includes a step of converting a compound represented by the following general formula (11) into a compound represented by the following general formula (12).
  • X 1, X 2, X 3, X 4, X 5, and R 2 X 1 in the general formula (11), X 2, X 3, X 4, X 5, and It is synonymous with R 2 respectively.
  • Hal represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom.
  • the compound represented by the general formula (12) can be produced by treating the compound represented by the general formula (11) with an equimolar or more halogenating agent.
  • the halogenating agent include thionyl chloride, thionyl bromide, oxalic acid dichloride, phosphorus oxychloride, oxalyl chloride, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride and the like.
  • a solvent may be used, and any solvent may be used as long as it is an inert solvent.
  • linear or cyclic ethers such as diethyl ether, t-butyl ethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, 1,2-dimethoxyethane, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, dichloroethylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, etc.
  • Halogenated hydrocarbons aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, heptane, octane and cyclohexane, esters such as ethyl acetate and butyl acetate , Nitriles such as acetonitrile, propionitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidino
  • One or more aprotic polar solvents or the like can be suitably selected and the like.
  • the reaction can usually be carried out at ⁇ 20 to 140 ° C., and the reaction time is usually appropriately selected from 0.1 to 96 hours.
  • the compound represented by the general formula (14) can be produced, for example, from the compound represented by the following general formula (15) as follows.
  • R 3 has the same meaning as R 3 in the general formula (14).
  • metal fluoride sodium fluoride, potassium fluoride, and cesium fluoride are preferable.
  • the heating temperature is preferably 50 ° C to 250 ° C, particularly preferably 80 ° C to 200 ° C.
  • the solvent used in the reaction is not particularly limited as long as it does not inhibit the progress of the reaction, and a polar organic solvent having a high action of dissolving the metal fluoride is particularly preferable because the reaction rate is increased.
  • nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, nitromethane, N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethyl- Examples include aprotic polar solvents such as 2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, N-methylpyrrolidone and N, N-dimethylacetamide, and N, N-dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane are preferred.
  • the amount of the metal fluoride is usually 1 mol or more based on the compound
  • An additive may be used.
  • the additive include crown ethers such as 18-crown-6, phase transfer catalysts such as tetraphenylphosphonium salts, inorganic salts such as calcium fluoride and calcium chloride, mercury oxide And the like, and these additives can be used not only in the reaction system but also as a pretreatment agent for the fluorinating agent.
  • the compound represented by the general formula (16) can be led to the compound represented by the general formula (14) by a reduction reaction.
  • the reduction reaction include a method using a hydrogenation reaction and a method using a metal compound (for example, stannous chloride (anhydride), iron powder, zinc powder, etc.).
  • the former can be carried out in a solvent, in the presence of a catalyst, at normal pressure or under pressure, under a hydrogen atmosphere.
  • the catalyst include palladium catalysts such as palladium / carbon, nickel catalysts such as Raney nickel, cobalt catalysts, ruthenium catalysts, rhodium catalysts, platinum catalysts and the like.
  • palladium / carbon is used at a metal weight of 1/10 to 1 / 10,000 times that of the compound represented by the general formula (16), a hydrogen pressure of 0.1 to 10 MPa, and a reaction temperature of usually 0 to The stirring can be performed at 100 ° C. for several minutes to 96 hours.
  • Solvents such as water, alcohols such as methanol and ethanol, chain or cyclic ethers such as ether, dioxane and tetrahydrofuran, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, N, N-dimethylformamide, 1,3-dimethyl-2
  • aprotic polar solvents such as imidazolidinone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, N-methylpyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, and these are used alone or in combination.
  • the reaction for reducing the compound represented by the general formula (16) is not limited to the conditions, and examples thereof include those described in Organic Synthesis Coll. Vol. III By using the conditions described on page 453, a method of using stannous chloride (anhydride) as a metal compound can be exemplified.
  • the compound represented by the general formula (8) of the present invention is extremely useful as a production intermediate in the method for producing the amide derivative represented by the general formula (3).
  • the following Table 1 shows typical examples of the compound represented by the general formula (8), but the compound of the present invention is not limited thereto. In the table.
  • N- represents normal
  • i- represents iso
  • Me represents methyl group
  • Et represents ethyl group
  • n-Pr represents normal propyl group
  • n-Bu represents normal
  • N-Pn represents a normal pentyl group
  • n-hex represents a normal hexyl group
  • i-Pr represents an isopropyl group
  • H represents a hydrogen atom
  • F represents a fluorine atom.
  • “Cl” represents a chlorine atom
  • “CN” represents a nitrile group
  • “Cyclo-Pr” represents a cyclopropyl group
  • “Cyclo-hex” represents a cyclohexyl group
  • “CH 2 CH ⁇ CH 2 ” represents an allyl group.
  • CH 2 C ⁇ CH represents a propargyl group
  • CH 2 OCH 3 represents a methoxymethyl group
  • CH 2 Ph represents a benzyl group
  • CH 2 OCH 2 Ph represents a benzyloxymethyl group
  • C (CH 3) 3 is t- The methyl group, a “CH 2 CH 2 Cl” 2-chloroethyl group, "NO 2” means a nitro group, and represents, respectively.
  • Table 2 shows typical examples of the compound represented by the general formula (12) useful as a production intermediate in the method for producing an amide compound of the present invention, but the present invention is not limited thereto. It is not what is done.
  • “n-” represents normal, “i-” represents iso, “Me” represents methyl group, “Et” represents ethyl group, “n-Pr” represents normal propyl group, “n” “-Bu” represents a normal butyl group, “n-Pn” represents a normal pentyl group, “n-hex” represents a normal hexyl group, “i-Pr” represents an isopropyl group, “H” represents a hydrogen atom, “ “F” represents a fluorine atom, “Cl” represents a chlorine atom, “Br” represents a bromine atom, “CN” represents a nitrile group, “NO 2 ” represents a nitro group, and “Cyclo-Pr” represents a cyclo
  • Table 3 shows typical examples of the amide derivative represented by the general formula (3) obtained by the method for producing an amide compound of the present invention, but the present invention is not limited to these.
  • n- is normal, “i-” is iso, “s-” is secondary, “Me” is methyl group, “Et” is ethyl group, “n-Pr” Is a normal propyl group, “CF 3 ” is a trifluoromethyl group, “H” is a hydrogen atom, “F” is a fluorine atom, “Cl” is a chlorine atom, “Br” is a bromine atom, “ “I” represents an iodine atom, “CN” represents a nitrile group, “NO 2 ” represents a nitro group, “OCF 3 ” represents a trifluoromethoxy group, “CH” represents a methine group, and “N” represents a nitrogen atom. , Respectively.
  • the pest control agent containing the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the compound of the present invention as an active ingredient is a variety of agricultural pests that harm agricultural and horticultural crops and trees, and humans such as houses. Occurring in sanitary pests that adversely affect the living environment, veterinary drugs for pets, stored grain pests that harm grain stored in warehouses, insects such as wood pests that harm wood such as buildings, and similar situations Any harmful pests such as mites, crustaceans, molluscs and nematodes can be effectively controlled at low concentrations.
  • insects, mites, crustaceans, molluscs and nematodes that can be controlled using the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the compound of the present invention are as follows. Is mentioned. For example, teaberry leafworm (Adoxophyes honmai), appleberry leaflet (Adoxophyes orana faciata), appleberry leaflet (Archips breviplicanus), appleberry leaflet (Grapholita inopinata), green leafworm leaflet (Archips fuscocupreanus), ), Choristoneura magnanima, Leguminivora glycinivorella, Olethreutes mori, Caloptilia zachrysa, Argyresthia conjugast, taser phaseoli), Tobihamaki (Pandemis heparana), Nashichibiga (Bucculatrix pyrivorella), Prunus sorghum (Lyonetia clerkella), Peach squirrel (Carposina niponen
  • Botten leafhopper (Arboridia apicalis), green leafhopper (Balclutha , Peanut leafhopper (Empoasca ), Orange lice (Diaphorina citri), pear lice (Psylla pyrisuga), mandarin white lice (Aleurocanthus spiniferus), silver leaf white lice (Bemisiagentargentifolii), tobacco white lice (Bemisia tabaci), mandarin oranges Whitefly (Trialeurodes vaporariorum), Grape whitefly (Aleurolobus taonabae), Grape aphid (Viteus vitifolii), Black-headed aphid (Lipaphis erysimi), Cotton aphid (Aphis gossypii), Snowy aphid moth (Aphis spira) , Komikan Aphid (Toxoptera aurantii), Drosicha puenta, Icerya purchasi, Phenacoccus solani, Pulvinaria Auoc
  • Soybean flies (Asphondylia yushimai), mud wings (Sitodiplosis mosellana), fruit flies (Bactrocera cucurbitae), citrus fruit flies (Bactrocera dorsalis), citrus fruit flies (Ceratitis capitata), rice moth flies
  • Leafhopper (Agromyza oryzae), Leafworm (Chromatomyia horticola), Eggplant leaffly (Liriomyza bryoniae), Leafy leaffly (Liriomyza chinensis), Tomato leaffly (Liriomyza sativae), Beanworm (Liriomyza dwarf) ), Sugar beetle (Pegomya cunicularia), apple maggot (Rhagoletis pomonella), hessian fly (Mayetiola destructor), housefly (Musca domestica), flies (Stomoxys calcitrans), sheep
  • Straight-legged insects such as Telemacrylus emma, Kera (Gryllotalpa orientalis), Tosama grasshopper (Locusta migratoria), Oxya yezoensis, Sabaquat grasshopper (Schistocerca gregaria), Coleopteran insects such as the white-headed beetle (Onychiurus folsomi), the Siberian white-headed beetle (Onychiurus sibiricus), the Bourletiella hortensis, Nettle insects such as black cockroach (Periplaneta fuliginosa), cockroach (Periplaneta japonica), German cockroach (Blattella germanica), cockroach (Periplaneta Americana),
  • Termite insects such as termites (Coptotermes formosanus), Yamato termites (Reticulitermes speratus), Taiwan termites (Odontotermes formosanus), Insect insects such as cat fleas (Ctenocephalidae felis), dog fleas (Ctenocephalides canis), chicken fleas (Echidnophaga gallinacea), human fleas (Pulex irritans), keops mouse fleas (Xenopsylla cheopis), Insects such as chicken lice (Menacanthus stramineus) and bovine lice (Bovicola bovis), Lice insects such as bovine lice (Haematopinus eurysternus), porcine lice (Haematopinus suis), bovine white lice (Linognathus vituli), horned lice (Solenopotes capillatus), Dust mites such as cyclamen dust mite (Phytonemus pallidus), chano
  • Spider mites such as rice spider mite (Oligonychus shinkajii), citrus spider mite (Panonychus citri), blue spider mite (Panonychus mori), apple spider mite (Panonychus ulmi), Kanzawa spider mite (Tetranychus kanzawai), spider mite (Tetranychus urticae), etc.
  • Mite mites such as Robin mite (Rhizoglyphus robini), Mushroom mite (Tyrophagus putrescentiae), Spinach mushroom mite (Tyrophagus similis), Bee mites such as honeybee mite (Varroa jacobsoni), Tick tick (Boophilus microplus), Rhipicephalus sanguineus, Tick tick (Haemaphysalis longicornis), Tick tick (Haemophysalis flava), Tick tick (Haemophysalis campanulata), Tick tick (Ixo
  • Acne mites (Cheyletiella yasguri), crayfish mites (Cheyletiella blakei), etc.
  • Cucumber mites such as sheep cucumber mites (Psoroptes ovis), Spider mites, such as Sarkoptes scabiei, Caterpillar spider mite (Notoedres cati), Chicken spider mite (Knemidocoptes spp.), Crustaceans such as the armadillum (Armadillidium vulgare), Gastropods such as Pomacea canaliculata, African mussel (Achatina fulica), Slug (Meghimatium bilineatum), Chaukoura slug (Limax Valentiana), Uskawamai (Acusta despecta sieboldiana), Mishamai mai (Euhadra peliomphala), etc.
  • Southern nematode nematode (Prathylenchus coffeae), Kitane-negususa nematode (Prathylenchus penetrans), Kurume rushes nematode (Prathylenchus vulnus), potato cyst nematode (Globodera rostochiensis), soybean cyst nematode (Heterodera lypter Nematodes such as root-knot nematode (Meloidogyne incognita), rice-spotted nematode (Aphelenchoides besseyi), pine wood nematode (Bursaphelenchus xylophilus), Insects, mites, crustaceans, molluscs, and nematodes that can be controlled using the amide derivative represented by the general formula (3) in the present invention are not limited to these. Absent.
  • the pest control agent containing the amide derivative represented by the general formula (3) produced by the production method of the present invention as an active ingredient is harmful to paddy field crops, field crops, fruit trees, vegetables, other crops, and flowers. Since it has a remarkable control effect on the harmful crops that give the pests, the paddy field, the field, The effect as a pest control agent of the present invention can be obtained by treating fruit trees, vegetables, other crops, paddy water such as flower buds, foliage or soil.
  • the pest control agent comprising as an active ingredient the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the production method of the present invention has a remarkable control effect against stored pests and the like generated during storage of harvested products. It is what has. That is, a pest control agent containing an amide derivative represented by the general formula (3) produced by the method for producing an amide derivative of the present invention as an active ingredient is sprayed on a harvested product or a storage place of the harvested product. What is necessary is just to perform post-harvest processing such as spraying, coating, dipping, powder coating, fumigation / smoke, or pressurized injection.
  • the pest control agent having the amide derivative represented by the general formula (3) produced by the production method of the present invention as an active ingredient is applied to plant seeds, thereby causing damage caused by pests generated on the plant after sowing. Can be prevented. That is, the pests in the form of a pest control agent containing the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the compound of the present invention as an active ingredient as it is, or appropriately diluted or suspended with water or the like.
  • the amide derivative produced by using the production method of the present invention may be brought into contact with the plant seed by spraying the plant seed with an effective amount for the control, and performing treatment such as smearing, dipping or powder coating. Plant seeds refer to those that store nutrients for germination of young plants and are used for agricultural reproduction.
  • seeds such as corn, soybeans, red beans, cotton, rice, sugar beet, wheat, barley, sunflower, tomato, cucumber, eggplant, spinach, sweet pea, pumpkin, sugar cane, tobacco, sweet pepper, rape, sweet potato , Seed varieties such as konjac, edible lily, bulbs such as tulips and seed balls such as raccoon.
  • the pest control agent containing the amide derivative represented by the general formula (3) produced by the production method of the present invention as an active ingredient is a diptera pest (Acaeca, Chicaeka, Chironomidae, Housefly, Butterfly, Bovine Ab, etc.) It has a remarkable control effect against sanitary pests such as reticulate pests (such as German cockroaches, black cockroaches, American cockroaches).
  • the pest control agent containing the amide derivative represented by the general formula (3) produced by the production method of the present invention as an active ingredient is effective against wood pests such as termites, oyster beetles, moth beetles, beetles, beetles, etc.
  • the wood pests can be controlled by treating the wood such as soil or buildings.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the production method of the present invention exhibits a control effect against various pests, and has an effect of protecting useful crops, as well as an insecticide or insecticide at a low dose. Since it exhibits an excellent control effect as a mite agent, it has the effect of greatly contributing to reducing the burden on the environment. Furthermore, the amide derivative represented by the general formula (3) produced by using the method for producing an amide derivative of the present invention includes other agricultural and horticultural insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, and herbicides. Also, when used in combination with plant growth regulators, biological pesticides, etc., an excellent control effect is exhibited.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) produced by the production method of the present invention is usually mixed with an appropriate solid carrier or liquid carrier, and further, if desired, a surfactant, penetrant, extender.
  • a surfactant penetrant, extender.
  • Add adhesives, thickeners, anti-freezing agents, binders, anti-caking agents, disintegrating agents, antifoaming agents, antiseptics and anti-degradation agents, etc. and add soluble concentrates, emulsions (emulsifiable concentrates), Wettable powder, water soluble powder, water dispersible granule, water soluble granule, suspension concentrate, concentrated emulsion , Suspoemulsion, microemulsion, dustable powder, granule, tablet, and emulsifiable gel, etc.
  • the preparations of any of the above dosage forms can be provided by being enclosed in a water-soluble package such as a water-soluble capsule and a bag of a water-soluble film.
  • the inert carrier that can be used may be either solid or liquid. Examples of materials that can be used as a solid inert carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, bark flour, saw flour, and tobacco stem flour.
  • the material that can be a liquid inert carrier is selected from those having solvent ability itself, and those that can disperse an active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability.
  • the following carriers can be exemplified as examples, and these are used alone or in the form of a mixture of two or more, such as water, alcohols (for example, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.), ketones (Eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), ethers (eg, diethyl ether, dioxane, cellosolve, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (eg, kerosene, mineral oil, etc.), aromatic Hydrocarbons (eg Benzene, toluene
  • surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl (mono or di) phenyl ether, polyoxyethylene (mono, di or tri) styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene Ethylene fatty acid (mono or di) ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, castor oil ethylene oxide adduct, acetylene glycol, acetylene alcohol, ethylene oxide adduct of acetylene glycol, ethylene oxide adduct of acetylene alcohol and alkyl
  • Nonionic surfactants such as glycosides, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, lignin sulfonates, Killsulfosuccinate, naphthalenesulfonate, alkylnaphthalenesulfon
  • the occurrence of the pests is expected to be effective in controlling the disease in the form of the amide derivative represented by the general formula (3) as it is, or appropriately diluted with water or suspended. It may be used by applying it to crops that are unfavorable or where generation is not desirable.
  • the amount used varies depending on various factors such as purpose, target pests, crop growth status, pest occurrence tendency, weather, environmental conditions, dosage form, application method, application location, application time, etc. It is preferably used at a concentration of 0.0001 to 5000 ppm, preferably 0.01 to 1000 ppm.
  • the application amount per 10a is generally 1 to 300 g as an active ingredient.
  • the amount of the active ingredient of the amide derivative represented by the general formula (3) produced using the production method of the present invention is usually 0.1 to 20% by weight for a powder, 5 to 50% by weight for an emulsion, and a wettable powder. Is 3 to 90% by weight, 0.1 to 20% by weight for granules, 5 to 90% by weight for flowable preparations, and 3 to 90% by weight for wettable granules.
  • the amount of carrier in each dosage form is usually 60 to 99.9% by weight for powders, 40 to 95% by weight for emulsions, 10 to 90% by weight for wettable powders, and 80 to 99.9% by weight for granules.
  • the amount of the adjuvant is usually 0.1 to 20% by weight for powders, 1 to 20% by weight for emulsions, 0.1 to 20% by weight for wettable powders, 0.1 to 20% by weight for granules, and
  • the flowable preparation is 0.1 to 20% by weight, and the granule wettable powder is 0.1 to 20% by weight.
  • the compound of the present invention when using the compound of the present invention as an agrochemical, other types of herbicides, various insecticides, acaricides, nematicides, fungicides, plant growth regulators, as necessary, when formulated or sprayed, You may mix and apply with a synergist, a fertilizer, a soil improvement agent, etc.
  • Methyl 3-amino-2-fluorobenzoate hydrochloride (7.77 g, 0.037 mol) was suspended in methylene chloride (100 ml), and pyridine (6.94 g, 0.085 mol) was added dropwise. Under cooling, benzoic acid chloride (5.78 g, 0.041 mol) was added dropwise to the reaction solution and stirred overnight at room temperature. After completion of the reaction, the reaction solution was washed successively with 1N aqueous hydrochloric acid solution, saturated aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • Methyl 3-benzamido-2-fluorobenzoate (8.75 g, 32.0 mmol) was dissolved in acetonitrile (200 ml). Into this, dimethyl sulfate (4.3 g, 34.1 mmol) and potassium hydroxide (2.63 g, 39.8 mmol) were sequentially charged and stirred at 60 ° C. for 30 minutes. After cooling to room temperature, the reaction mixture was concentrated, ethyl acetate was added to the concentrated residue, washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • Example 1 the title compound was obtained from methyl 3-amino-2-fluorobenzoate hydrochloride and 3-fluorobenzoic acid chloride.
  • 1 H-NMR (CDCl 3 , ppm) ⁇ 3.95 (3H, s), 7.24-7.30 (2H, s), 7.48-7.54 (1H, m), 7.61-7 .72 (3H, m), 8.10 (1H, brs), 8.68-8.70 (1H, m)
  • Process 2 Production of methyl 2-fluoro-3- (3-fluoro-N-methylbenzamide) benzoate (Compound No. 1-64)
  • Methyl 3-benzamido-2-fluorobenzoate (3.10 g, 11.0 mmol) was dissolved in N, N-dimethylformamide (30 ml) and cooled. 60% sodium hydride (0.53 g, 13.2 mmol) was charged and stirred at that temperature. After 10 minutes, ethyl iodide (2.05 g, 13.0 mmol) was charged and stirred at room temperature overnight. Water was added dropwise to the reaction solution, extracted with ethyl acetate, and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • Example 10 According to the method described in Example 9, the reaction of 2-fluoro-3- (N-methylbenzamido) benzoic acid and 2-bromo-4- (perfluoropropan-2-yl) -6- (trifluoromethyl) aniline was performed. When the toluene was used instead of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, the title compound of Example 9 was obtained in a yield of 14%.
  • Example 11 According to the method described in Example 9, the reaction of 2-fluoro-3- (N-methylbenzamido) benzoic acid and 2-bromo-4- (perfluoropropan-2-yl) -6- (trifluoromethyl) aniline was performed. When the dioxane was used instead of 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, the title compound of Example 9 was obtained in a yield of 16%.
  • Example 12 According to the method described in Example 9, the reaction of 2-fluoro-3- (N-methylbenzamido) benzoic acid and 2-bromo-4- (perfluoropropan-2-yl) -6- (trifluoromethyl) aniline was performed. The title compound of Example 9 was obtained in a yield of 37% when carried out without solvent without using 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.
  • Example 9 2-fluoro-3- (N-methylbenzamide) benzoic acid (a compound represented by the general formula (2)) and 2-bromo-4- (perfluoropropan-2-yl)- Instead of 6- (trifluoromethyl) aniline (compound represented by the general formula (1)), the corresponding general formula is obtained in the same manner as in Example 9, except that each of the compounds shown in Table 4 below was used. An amide derivative represented by the formula (3) was obtained.
  • the preparation When using the preparation obtained above, the preparation is diluted 1 to 10,000 times with water or sprayed directly without dilution.
  • Example 1 Insecticidal test against Spodoptera litura Cabbage leaf pieces were immersed in a chemical solution prepared with a test compound at a predetermined concentration for 30 seconds and air-dried, and then put into a 7 cm polyethylene cup covered with filter paper to release 2nd-instar larvae of Spodoptera litra. The sample was left in a constant temperature room at 25 ° C., and the number of live and dead insects was examined after 6 days. We went in 1 ward, 5 heads, 2 trains. As a result of the above test, all of the amide derivatives represented by the general formula (3) obtained in Example 9 and Examples 13 to 19 produced by using this production method had a death rate of 70% or more at a concentration of 1 ppm. The insect rate was shown.
  • Example 2 Insecticidal test against blue moth (Plutella xylostella) Cabbage leaf pieces were immersed in a chemical solution prepared with a predetermined concentration of test compound for 30 seconds and air-dried, and then placed in a 7 cm polyethylene cup with filter paper and 3rd-instar larvae were released. The sample was left in a constant temperature room at 25 ° C., and the number of live and dead insects was examined after 6 days. We went in 1 ward, 5 heads, 2 trains. As a result of the above test, all of the amide derivatives represented by the general formula (3) obtained in Example 9 and Examples 13 to 19 produced by using this production method had a death rate of 70% or more at a concentration of 1 ppm. The insect rate was shown.
  • the amide derivative represented by the general formula (3) obtained by the method for producing an amide derivative of the present invention exhibits an excellent pest control action. That is, the method for producing an amide derivative of the present invention has high industrial utility.

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Abstract

　有害生物防除作用に卓効を示す一般式（３）で表されるアミド誘導体を、下記一般式（１）で表される化合物と、一般式（２）で表される化合物と、を反応させることで製造する。 　一般式（１）～一般式（３）において、Ｙ１、Ｙ２はハロゲン原子またはハロアルキル基を表し、ＲfはＣ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を表し、ＬＧは脱離基を表し、Ｔは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、水素原子、ハロゲン原子等を表し、Ａは、窒素原子、またはメチン基等を表す。

Description

アミド誘導体の製造方法
　本発明は、アミド誘導体の製造方法に関する。
　国際公開第２００５／２１４８８パンフレット、国際公開第２００５／７３１６５号パンフレット、国際公報第２００６／１３７４７６号パンフレット、国際公報第２００６／１３７３９５号パンフレットには、種々のアミド化合物が記載されている。
　本発明の目的は、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することができる製造方法を提供することである。
　本発明者等は、下記一般式（３）で表されるアミド誘導体の新規な製造方法を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、課題を解決する新規な製造方法を見出し本発明を完成させた。
　また、本発明にかかるアミド誘導体を製造する上での有用な中間体を見出し、本発明を完成するに至ったものである。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
＜１＞　下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
（一般式（１）中、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、ＲfはＣ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１は水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表す。）で表される化合物と、下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
（一般式（２）中、ＬＧは脱離基を表し、Ｔは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、Ａは窒素原子、または、ハロゲン原子、ニトロ基もしくはニトリル基で置換されてもよいメチン基を表す。）で表される化合物と、を反応させる工程を含む下記一般式（３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
（一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ａ、Ｔ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲｆは、前記一般式（１）および一般式（２）におけるＸ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ａ、Ｔ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲｆとそれぞれ同義である。）で表されるアミド誘導体の製造方法。
＜２＞　前記一般式（２）において、ＬＧで表される脱離基がハロゲン原子である前記＜１＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜３＞　前記一般式（３）で表されるアミド誘導体が、下記一般式（４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
（一般式（４）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。）で表される化合物である前記＜２＞に記載のアミド化合物の製造方法。
＜４＞　下記一般式（５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（一般式（５）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基を表す。）で表される化合物と、下記一般式（６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
（一般式（６）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、ＬＧは脱離基を表す。）で表される化合物、または、下記一般式（７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
（一般式（７）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
（一般式（８）中、Ｒ２およびＲ３は前記一般式（５）におけるＲ２およびＲ３とそれぞれ同義であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、前記一般式（６）または一般式（７）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５とそれぞれ同義である。）で表される化合物を製造する工程をさらに含む前記＜３＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜５＞　前記一般式（８）におけるＲ２が水素原子である化合物を、アルキル化して下記一般式（９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
（一般式（９）中、Ｒ２１はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、前記一般式（８）におけるＲ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５とそれぞれ同義である。）で表される化合物を製造する工程をさらに含む前記＜４＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜６＞　前記一般式（５）におけるＲ２が水素原子である化合物を、下記一般式（１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（一般式（１０）中、Ｒ２１はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は前記一般式（８）におけるＲ３と同義である。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む前記＜４＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜７＞　前記一般式（８）で表される化合物のうち、Ｒ３がＣ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基である化合物を、下記一般式（１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
（一般式（１１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2は、前記一般式（８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2とそれぞれ同義である。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む前記＜４＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜８＞　前記一般式（１１）で表される化合物を、下記一般式（１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（一般式（１２）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2は、前記一般式（１１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2とそれぞれ同義であり、Ｈａｌはフッ素原子、塩素原子、または臭素原子を表す。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む前記＜７＞に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜９＞　前記一般式（３）で表されるアミド誘導体が、下記一般式（２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
（一般式（２０）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。但し、Ｘ１およびＸ３の少なくとも一方はハロゲン原子である。Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。）で表される化合物である請求項２に記載のアミド誘導体の製造方法。
＜１０＞　下記一般式（８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（一般式（８）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物。
＜１１＞　下記一般式（１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
（一般式（１２）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｈａｌはフッ素原子、塩素原子、または臭素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物。
　本発明によれば、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することのできる製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の一般式において使用される文言はその定義においてそれぞれ以下に説明されるような意味を有する。
　「ハロゲン原子」とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を示す。
　「Ｃa－Ｃｂ（a、ｂは１以上の整数を表す）」との表記、例えば、「Ｃ１－Ｃ３」とは炭素原子数が１～３個であることを意味し、「Ｃ２－Ｃ６」とは炭素原子数が２～６個であることを意味する。
　「ｎ－」とはノルマルを意味し、「ｉ－」はイソを意味し、「ｓ－」はセカンダリーを意味し、「ｔ－」はターシャリーを意味する。
　「Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基」とは例えば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、モノクロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、モノブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフロオロ－ｎ－プロピル、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピル、２，２－ジフルオロエチル、２，２－ジクロロエチル、２，２，２－トリフルオロエチル、１－フルオロエチル、２－フルオロエチル、１－クロロエチル、２－クロロエチル、１－ブロモエチル、２－ブロモエチル、２－ヨードエチル、２，２，２－トリクロロエチル、２，２，２－トリブロモエチル、１，３－ジフルオロ－２－プロピル、１，３－ジクロロ－２－プロピル、１－クロロ－３－フルオロ－２－プロピル、１，１，１－トリフルオロ－２－プロピル、２，３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル，１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピル，１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－クロロ－２－プロピル、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－ブロモ－２－プロピル、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－クロロ－ｎ－プロピル、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－ブロモ－ｎ－プロピル、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－クロロ－ｎ－プロピル、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－ブロモ－２－プロピル、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－ｎ－プロピル、３－フルオロ－ｎ－プロピル、３－クロロ－ｎ－プロピル、３－ブロモ－ｎ－プロピル等の同一または異なっていてもよい１以上のハロゲン原子によって置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数が１～３個のアルキル基を表す。
　「Ｃ１－Ｃ６ハロアルコキシ基」とは例えば、トリフルオロメチルオキシ、ペンタフルオロエチルオキシ、ヘプタフルオロ－ｎ－プロピルオキシ、ヘプタフルオロ－ｉ－プロピルオキシ、２，２－ジフルオロエチルオキシ、２，２－ジクロロエチルオキシ、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ、２－フルオロエチルオキシ、２－クロロエチルオキシ、２－ブロモエチルオキシ、２－ヨードエチルオキシ、２，２，２－トリクロロエチルオキシ、２，２，２－トリブロモエチルオキシ、１，３－ジフルオロ－２－プロピルオキシ、１，３－ジクロロ－２－プロピルオキシ、１－クロロ－３－フルオロ－２－プロピルオキシ、１，１，１－トリフルオロ－２－プロピルオキシ、２，３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピルオキシ、４，４，４－トリフルオロ－ｎ－ブチルオキシ、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロピルオキシ、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－クロロ－２－プロピルオキシ、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－ブロモ－２－プロピルオキシ、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－ブロモ－ｎ－プロピルオキシ、１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロ－１－ブロモ－２－プロピルオキシ、２，２，３，３，３－ペンタフルオロ－ｎ－プロピルオキシ、３－フルオロ－ｎ－プロピルオキシ、３－クロロ－ｎ－プロピルオキシ、３－フルオロ－ｎ－プロピルオキシ、３－クロロ－ｎ－プロピルオキシ、３－ブロモ－ｎ－プロピルオキシ、３，３，４，４，４－ペンタフルオロ－２－ブチルオキシ、ノナフルオロ－ｎ－ブチルオキシ、ノナフルオロ－２－ブチルオキシ、５，５，５－トリフルオロ－ｎ－ペンチルオキシ、４，４，５，５，５－ペンタフルオロ－２－ペンチルオキシ、３－クロロ－ｎ－ペンチルオキシ、４－ブロモ－２－ペンチルオキシ等の、同一または異なってもよい１以上のハロゲン原子によって置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数が１～６個のアルキルオキシ基を表す。
　「Ｃ１－Ｃ４アルキル基」とは例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル等の直鎖状または分岐状の炭素原子数が１～４のアルキル基を表す。
　「Ｃ１－Ｃ６アルキル基」とは例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｉ－ペンチル、ネオペンチル、４－メチル－２－ペンチル、ｎ－ヘキシル、３－メチル－ｎ－ペンチル等の直鎖状または分岐状の炭素原子数が１～６のアルキル基を表す。
　「Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基」とは例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、２－メチルシクロペンチル、３－メチルシクロペンチル、シクロヘキシル、２－メチルシクロヘキシル、３－メチルシクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル等の環状構造を有する炭素原子数が３～８個のアルキル基を表す。
　「Ｃ２－Ｃ６アルケニル基」とは例えば、ビニル、１－プロペニル、アリル、イソプロペニル、１－ブテニル、２－ブテニル、３－ブテニル、１，３－ブタジエニル、１－ヘキセニル等の炭素鎖の中に二重結合を有する直鎖または分岐状の炭素原子数が２～６個のアルケニル基を表す。
「Ｃ２－Ｃ６アルキニル基」とは例えば、エチニル、プロパルギル、２－ペンチニル、１－ブチン－３－イル、１－ブチン－３－メチル－３－イル、３－ヘキシニル等の炭素鎖の中に三重結合を有する直鎖または分岐状の炭素原子数が２～６個のアルキニル基を表す。
　「Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基」とは例えば、パーフルオロ－ｎ－プロピル、パーフルオロ－ｉ－プロピル、パーフルオロ－ｎ－ブチル、パーフルオロ－ｉ－ブチル、パーフルオロ－ｓ－ブチル、パーフルオロ－ｔ－ブチル等の全ての水素原子がフッ素原子によって置換された直鎖状または分岐鎖状の炭素原子数が３～４個のアルキル基を表す。
　Ｒ３における「Ｃ１－Ｃ６アルキル基」、「Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基」、「Ｃ２－Ｃ６アルケニル基」、および「Ｃ２－Ｃ６アルキニル基」はそれぞれ置換基を有していてもよく、該置換基としては、無置換の直鎖状もしくは分岐状の炭素数原子数が１～６個のアルキル基、無置換の環状の炭素原子数３～８個のシクロアルキル基、無置換の直鎖状、分岐状もしくは環状の炭素数原子数が２～６個のアルケニル基、無置換の直鎖状、分岐状もしくは環状の炭素数原子数が２～６個のアルキニル基、ハロゲン原子、フェニル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、アルキルオキシ基、ベンジルオキシ基、アルキルチオ基、カルボキシ基、ベンジル基、複素環基、フェニルスルホニル基、フェニルカルボニル基、およびフェニルアミノ基から選択される１以上の置換基を挙げることができる。置換基が２以上ある場合には、それぞれの置換基は同一であっても異なっていても良い。
　また、これらの置換基は、可能であればさらに置換基を有していてもよく、その置換基の具体例は上記と同様である。
　「Ｃ１－Ｃ６アルキル基」、「Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基」、「Ｃ２－Ｃ６アルケニル基」、および「Ｃ２－Ｃ６アルキニル基」が置換基を有している場合の具体例としては、例えば、メトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、フェナシル基、ｐ－ブロモフェナシル基、ｐ－メトキシフェナシル基、２－（ｐ－トルエンスルホニル）エチル基、トリクロロエチル基、２－クロロエチル基、２－メチルチオエチル基、１－メチル－１－フェニルエチル基、シンナミル基、ｐ－メチルチオフェニル基、ベンジル基、２，４，６－トリメチルベンジル基、シンナミル基、ｐ－ブロモベンジル基、ｏ－ニトロベンジル基、ｐ－ニトロベンジル基、ｐ－メトキシベンジル基、ｐ－メチルチオフェニル基、４－ピコリル基、ピペロニル基等を例示できる。
　本発明における一般式（３）等で表される化合物は、その構造式中に１個または複数個の不斉炭素原子または不斉中心を含む場合があり、２種以上の光学異性体が存在する場合もあるが、本発明は各々の光学異性体及びそれらが任意の割合で含まれる混合物をも全て包含するものである。
　また、本発明における一般式（３）等で表される化合物は、その構造式中に、炭素－炭素二重結合に由来する２種以上の幾何異性体が存在する場合もあるが、各々の幾何異性体が任意の割合で含まれる混合物をも全て包含する。
　以下に本発明のアミド誘導体の製造方法、さらに、該製造方法に好適に用いることができる製造中間体となる化合物およびその製造方法を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　本発明の下記一般式（３）で表されるアミド誘導体の製造方法は、下記一般式（１）で表される化合物と、下記一般式（２）で表される化合物と、を反応させる工程を含む。かかる製造方法であることにより、有害生物防除作用に卓効を示すアミド誘導体を効率的に製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
　一般式（１）～一般式（３）において、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、ＲfはＣ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１は水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表す。ＬＧは脱離基を表し、Ｔは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、またはニトリル基を表し、Ａは窒素原子、または、ハロゲン原子、ニトロ基、もしくはニトリル基で置換されてもよいメチン基を表す。
　ＬＧで表される脱離基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができ、製造効率の観点から、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アシルオキシ基であることが好ましく、ハロゲン原子であることがより好ましい。
　本発明においては、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを反応させる条件としては、通常用いられる反応条件を特に制限なく用いることができる。
　例えば、一般式（２）で表される脱離基（ＬＧ）を有する芳香族カルボン酸誘導体と、一般式（１）で表される芳香族アミン誘導体とを適当な溶媒中もしくは無溶媒で反応させることにより、一般式（３）で表されるアミド誘導体を製造することができる。また本工程では適当な塩基を用いることもできる。
　溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、水、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックアミド等の非プロトン性極性溶媒等の不活性溶媒を示すことができ、これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
　また、塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、２－ピコリン、３－ピコリン、２，６－ルチジン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアニリン、ジイソプロピルエチルアミン、３－メチルイミダゾール、１，８－ジアザビシクロ〔５．４．０〕－７－ウンデセン、１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、りん酸一水素二カリウム、りん酸三ナトリウム等のリン酸塩類、水素化ナトリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコラート類、リチウムジイソプロピルアミド等などのリチウムアミド等を例示すことができる。
　これらの塩基は、一般式（２）で表される化合物に対して０．０１～５倍モル当量の範囲で適宜選択して使用すれば良い。
　反応温度は、－２０℃～使用する溶媒の還流温度、反応時間は、数分から９６時間の範囲でそれぞれ適宜選択すれば良い。
　一般式（２）で表される化合物の中で、ＬＧがハロゲン原子である芳香族カルボン酸ハライドは、一般式（２）におけるＬＧがヒドロキシ基である芳香族カルボン酸から、等モル以上のハロゲン化剤を使用することにより製造することができる。
　ハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、シュウ酸ジクロリド、オキシ塩化リン、オキザリルクロリド、三塩化リン、五塩化リン等を示すことができる。
　この反応は溶媒を用いてもよく、不活性な溶媒であればいずれのものでもよい。例えばジエチルエーテル、ｔ－ブチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ－ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
　反応は、通常－２０～１４０℃で行なうことができ、その反応時間は、通常０．１～９６時間から適宜選択される。
　一方、ハロゲン化剤を使用せずに一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物のうちＬＧがヒドロキシ基である化合物から一般式（３）で表されるアミド誘導体を製造することが可能である。その方法としては、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．７８８ページ（１９７０年）に記載の方法に従うことにより、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシスクシンイミド等などの添加剤を適宜使用し、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミドを使用する縮合剤を用いる方法を示すことができる。この場合に使用される他の縮合剤としては、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１，１’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾール等を示すことができる。
　また、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物のうちＬＧがヒドロキシ基である化合物から、一般式（３）で表されるアミド誘導体を製造する他の方法としては、クロロギ酸エステル類を用いた混合酸無水物法を示すこともでき、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５０１２ページ（１９６７年）に記載の方法に従うことにより、一般式（３）で表されるアミド誘導体を製造することが可能である。この場合使用されるクロロギ酸エステル類としてはクロロギ酸イソブチル、クロロギ酸イソプロピルなどを示すことができ、クロロギ酸エステル類の他には、塩化ジエチルアセチル、塩化トリメチルアセチル等を示すことができる。
　さらに、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物のうちＬＧがヒドロキシ基である化合物から、一般式（３）で表されるアミド誘導体を製造する他の方法としては、脱離基としてアリールオキシ基を用いた活性エステル法も示すこともできる。一般式（２）で表される化合物のうちＬＧがヒドロキシ基である化合物とフェノール誘導体とを、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシスクシンイミド等の添加剤を適宜使用し、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、１，１’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾール等の縮合剤を用いて製造できる。活性エステル法で使用されるアリールオキシ基としては、ｐ－ニトロフェニルオキシ基、２，４－ジニトロフェニルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基、１，３，５－トリクロロフェニルオキシ基、ペンタクロロフェニルオキシ基等を示すことができる。
　縮合剤を用いる方法、混合酸無水物法、活性エステル法共に、前記文献記載の溶媒、反応温度、反応時間に限定されることは無く、適宜反応の進行を著しく阻害しない不活性溶媒を使用すればよく、反応温度、反応時間についても、反応の進行に応じて、適宜選択すれば良い。
　かくして得られる本発明の一般式（３）で表されるアミド誘導体は、反応終了後、反応混合物から通常の分離生成手段、例えば抽出、濃縮、中和、濾過、再結晶、カラムクロマトグラフィー、蒸留等の手段を用いることによって単離することができる。また、反応系から目的物を単離せずに次の反応工程に供することも可能である。
　前記一般式（２）で表される化合物において、ＬＧがヒドロキシ基である下記一般式（２２）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。
　下記一般式（２１）で表される化合物のうち、Ｒ３がＣ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基である化合物を一般的な手法を利用した加水分解や、Ｐｄ触媒を用いた方法により、下記一般式（２２）で表される化合物に変換することができる。具体的には、後述する一般式（８）で表される化合物から一般式（１１）で表される化合物を製造する方法と同様にして、一般式（２１）で表される化合物から一般式（２２）で表される化合物を得ることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 
　一般式（２１）および一般式（２２）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、Ａ、およびＲ２は、前記一般式（３）におけるＸ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、Ａ、およびＲ２とそれぞれ同義であり、Ｒ３は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基を表す。
　さらに前記一般式（２２）で表される化合物は、ハロゲン化剤を用いる公知の方法により、前記一般式（２）で表される化合物のうち、ＬＧがハロゲン原子である化合物に変換することができる。具体的には、後述する一般式（１１）で表される化合物から一般式（１２）で表される化合物を製造する方法等と同様にして、一般式（２２）で表される化合物から一般式（２）で表される化合物のうち、ＬＧがハロゲン原子で表される化合物を得ることができる。
　また前記一般式（２１）で表される化合物は、下記一般式（２３）で表される化合物と、下記一般式（２４）または下記一般式（２５）で表される化合物とを反応させることで製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（２３）～一般式（２５）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、Ａ、およびＲ２は、前記一般式（３）におけるＸ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、Ａ、およびＲ２とそれぞれ同義であり、Ｒ３は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基を表し、ＬＧは脱離基を表す。
　ＬＧで表される脱離基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アリールオキシ基等を挙げることができ、製造効率の観点から、ハロゲン原子であることが好ましい。
　前記一般式（２３）で表される化合物と、前記一般式（２４）で表される化合物または前記一般式（２５）で表される化合物とを反応させる方法としては、具体的には、後述する一般式（５）で表される化合物と、一般式（６）で表される化合物または一般式（７）で表される化合物とを反応させる方法と同様にして行なうことができる。
　さらに一般式（２１）で表される化合物のうち、Ｒ２がＣ１－Ｃ６アルキル基である下記一般式（２６）で表される化合物は、下記一般式（２７）で表される化合物をアルキル化することで製造することができる。具体的には、後述する一般式（１３）で表される化合物から一般式（９）で表される化合物を製造する方法と同様にして、下記一般式（２６）で表される化合物を製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　一般式（２６）および一般式（２７）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、およびＡは、前記一般式（３）におけるＸ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ｔ、およびＡとそれぞれ同義であり、Ｒ３は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基を表し、Ｒ２１はＣ１－Ｃ6アルキル基を表す。
　また一般式（２６）で表される化合物は、前記一般式（２３）で表される化合物として下記一般式（２８）で表される化合物を用い、前記一般式（２４）で表される化合物または前記一般式（２５）で表される化合物とを反応させることによっても製造することができる。
　さらに下記一般式（２８）で表される化合物は、下記一般式（２９）で表される化合物をアルキル化することで製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　一般式（２８）および一般式（２９）中、Ｒ３およびＲ２１は、一般式（２６）におけるＲ３およびＲ２１とそれぞれ同義である。
　一般式（２９）で表される化合物から、一般式（２８）で表される化合物を製造する方法は、後述する一般式（１４）で表される化合物から一般式（１０）で表される化合物を製造する方法と同様にして行なうことができる。
　本発明において一般式（３）で表されるアミド誘導体は、有害生物防除作用の観点から、下記一般式（４）で表される化合物、または下記一般式（２０）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　一般式（４）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　一般式（２０）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。但し、Ｘ１およびＸ３の少なくとも一方はハロゲン原子である。Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。
　本発明において、前記一般式（４）で表されるアミド化合物は、前記一般式（３）で表されるアミド誘導体と同様にして製造できる。また本発明において前記一般式（４）で表されるアミド化合物の製造方法は、下記一般式（５）で表される化合物と、下記一般式（６）で表される化合物または下記一般式（７）で表される化合物とを反応させて、下記一般式（８）で表される化合物を製造する工程をさらに含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　一般式（５）～一般式（８）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２は、前記一般式（４）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２とそれぞれ同義であり、Ｒ３は水素原子、Ｃ１－Ｃ６アルキル基、Ｃ３－Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２－Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２－Ｃ６アルキニル基を表し、ＬＧは脱離基を表す。
　ＬＧで表される脱離基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができ、製造効率の観点から、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アシルオキシ基であることが好ましく、ハロゲン原子であることがより好ましい。
　一般式（５）で表される化合物と、一般式（６）または一般式（７）で表される芳香族カルボン酸誘導体とを適当な溶媒中または無溶媒で反応させることにより、一般式（８）で表される化合物を製造することができる。本工程では適当な塩基もしくは溶媒を用いることが可能である。
　使用する溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭素類、、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の極性非プロトン性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、水等を示すことができ、これらの溶媒を単独もしくは２種以上の溶媒を混合して使用できる。
　また、塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、２－ピコリン、３－ピコリン、２，６－ルチジン、ジイソプロピルエチルアミン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、りん酸一水素二カリウム、りん酸三ナトリウム等のリン酸塩類、水素化ナトリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコラート類、リチウムジイソプロピルアミド等などのリチウムアミド等を例示すことができる。
　これらの塩基は、一般式（５）で表される化合物に対して０．０１～５倍モル当量の範囲で適宜選択して使用すればよい。
　反応温度は、－２０℃から使用する溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。また反応時間は、数分間から９６時間の範囲で適宜選択すれば良い。
　一般式（６）で表される化合物のうち、ＬＧがハロゲン原子である芳香族カルボン酸ハライド化合物は、芳香族カルボン酸からハロゲン化剤を使用する常法により容易に製造することができる。ハロゲン化剤としては、例えば塩化チオニル、オキザリルクロリド、ホスゲン、オキシ塩化リン、五塩化リン、三塩化リン、臭化チオニル、三臭化リン等のハロゲン化剤を示すことができる。
　また一般式（７）で表される芳香族カルボン酸無水物は、芳香族カルボン酸を脱水剤の共存下、製造することができる。脱水剤として、塩化ホスホリル、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物のような酸無水物あるいは酸塩化物、ハロギ酸エステル、カルボジイミド、等が例示できる
　一方、ハロゲン化剤を使用せずに、一般式（６）で表される化合物のうち、ＬＧがヒドロキシ基である芳香族カルボン酸と、アニリン誘導体とから、一般式（８）で表される化合物を製造することができる。その方法としては、例えば、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．７８８ページ（１９７０年）に記載の方法に従うことができる。具体的には、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシスクシンイミド等の添加剤を適宜使用し、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミドを使用する縮合剤を用いる方法を示すことができる。この場合に使用される他の縮合剤としては、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－カルボニルビス－１Ｈ－イミダゾール、ジフェニルリン酸アジド、シアノリン酸ジエチル等のペプチド縮合試薬を単独で用いて行うこともできる。反応温度は、通常－２０～＋５０℃であり、好ましくは０℃～室温である。通常用いる溶媒としては、ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、塩化メチレン、テトラハイドロフラン等が挙げられ、単独もしくは混合で用いることができる。
　またクロロ蟻酸エステル類を用いた混合酸無水物法を例示することができ、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．５０１２ページ（１９６７年）に記載の方法を挙げることができる。この場合使用されるクロロ蟻酸エステル類としては、クロロ蟻酸メチル、クロロ蟻酸－ｉ－プロピル、クロロ蟻酸－ｉ－ブチル等を例示することができる。クロロ蟻酸エステル類の他には、塩化ジエチルアセチル、塩化トリメチルアセチル等を示すことができる。
　縮合剤を用いる方法、混合酸無水物を用いる方法共に前記文献記載の溶媒、反応温度、反応時間に限定されることは無い。溶媒としては、反応の進行を著しく阻害しない不活性溶媒を使用すればよく、反応温度、反応時間についても、反応の進行に応じて、適宜選択すればよい。
　また一般式（４）で表される化合物の製造方法は、一般式（８）におけるＲ２が水素原子である下記一般式（１３）で表される化合物を、アルキル化して下記一般式（９）で表される化合物を得る工程を更に含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 
　一般式（９）および一般式（１３）において、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ３は、前記一般式（８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ３とそれぞれ同義であり、Ｒ２１はＣ１－Ｃ６のアルキル基を表す。
　一般式（１３）で表される化合物に、溶媒中で塩基を用いて、所定の反応剤（好ましくは、アルキル化剤）を反応させることで、一般式（９）で表される化合物を製造できる。
　溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであれば良く、例えば、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルスルホキシド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の極性非プロトン性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、メタノール、エタノール等のアルコール類等を示すことができ、これらの溶媒を単独もしくは２種以上の溶媒を混合して使用できる。
　塩基としては、例えば、トリエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピペリジン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン等の有機塩基、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属類、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類、りん酸一水素二カリウム、りん酸三ナトリウム等のリン酸塩類、水素化ナトリウム等の水素化アルカリ金属類、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルカリ金属アルコラート類、ｎ－ブチルリチウム等の有機リチウム類、エチルマグネシウムブロミド等のグリニャール試薬類、リチウムジイソプロピルアミド等などのリチウムアミド等を例示すことができる。
　これらの塩基は、一般式（１３）で表される化合物に対して０．０１から５倍モル等量の範囲で適宜選択、または溶媒として使用すればよい。
　反応剤としては、例えば、ヨウ化メチル、臭化エチル、ヨウ化エチル、ヨウ化トリフルオロメチル、ヨウ化ｎ－プロピル、ヨウ化２，２，２－トリフルオロエチル等のハロゲン化アルキル類、ヨウ化アリル等のハロゲン化アリル類、臭化プロパルギル等のハロゲン化プロパルギル類、塩化アセチル等のハロゲン化アシル類、トリフルオロ酢酸無水物等の酸無水物、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル硫酸類を用いることができる。
　これらの反応剤は、一般式（１３）で表される化合物に対して１から５倍モル等量の範囲で適宜選択、または溶媒として使用すればよい。
　反応温度は、－８０℃から使用する溶媒の還流温度、反応時間は数分間から９６時間の範囲でそれぞれ適宜選択すればよい。
　また、一般式（４）で表される化合物の製造方法は、一般式（５）におけるＲ２が水素原子である下記一般式（１４）で表される化合物を、アルキル化して下記一般式（１０）で表される化合物を得る工程を更に含むことが好ましい。
　前記一般式（５）で表される化合物として、下記一般式（１０）で表される化合物を用い、これを一般式（６）で表される化合物または一般式（７）で表される化合物と反応させることで、前記一般式（９）で表される化合物を製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
　一般式（１０）及び一般式（１４）中、Ｒ３及びＲ２１は一般式（９）におけるＲ３及びＲ２１とそれぞれ同義である。
　一般式（１４）で表される化合物から、一般式（１０）で表される化合物を製造する方法としては、以下の方法Ａ～方法Ｃを挙げることができる。
（方法Ａ）
　一般式（１４）で表されるアミノ基を有する化合物を溶媒中、アルデヒド類またはケトン類と反応させ、触媒を添加し、水素雰囲気下で反応させることにより、一般式（１０）で表されるアルキル化された化合物を製造することができる。
　溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであればよく、例えば、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の極性非プロトン性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水等を示すことができ、これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
　触媒としてはパラジウム／炭素、水酸化パラジウム／炭素等のパラジウム触媒類、ラネーニッケル等のニッケル触媒類、コバルト触媒類、プラチナ触媒類、ルテニウム触媒類、ロジウム触媒類などを示すことができる。
　アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トリフルオロアセトアルデヒド、ジフルオロアセトアルデヒド、フルオロアセトアルデヒド、クロロアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒド、ブロモアセトアルデヒド等のアルデヒド類を示すことができる。
　またケトン類としては、例えば、アセトン、パーフルオロアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を示すことができる。
　反応圧力は１気圧から１００気圧の範囲でそれぞれ適宜選択すればよい。反応温度は－２０℃から使用する溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。また反応時間は、数分間から９６時間の範囲で適宜選択すればよい。
（方法Ｂ）
　一般式（１４）で表される化合物を溶媒中で、アルデヒド類またはケトン類と反応させて、還元剤で処理することにより、一般式（１０）で表される化合物を製造することができる。
　溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであればよく、例えば、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド等の極性非プロトン性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、水等を示すことができ、これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。
　還元剤としては、例えば、ソディウムボロハイドライド、ソディウムシアノボロハイドライド、ソディウムトリアセテートボロハイドライド等のボロハイドライド類等を示すことができる。
　アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、トリフルオロアセトアルデヒド、ジフルオロアセトアルデヒド、フルオロアセトアルデヒド、クロロアセトアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒド、ブロモアセトアルデヒド等のアルデヒド類を示すことができる。
　ケトン類としては、例えば、アセトン、パーフルオロアセトン、メチルエチルケトン等のケトン類を示すことができる。
　反応温度は－２０℃から使用する溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。また反応時間は、数分間から９６時間の範囲で適宜選択すればよい。
（方法Ｃ）
　一般式（１４）で表される化合物を溶媒中、または無溶媒でアルデヒド類と反応させることにより、一般式（１０）で表される化合物を製造することができる。
　溶媒としては、本反応の進行を著しく阻害しないものであればよく、例えば、ｎ－ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、キシレン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の極性非プロトン性溶媒類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、硫酸、塩酸等の無機酸類、蟻酸、酢酸等の有機酸類、水等を示すことができ、これらの溶媒は単独もしくは２種以上混合して使用することができる。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等を示すことができる。
　反応温度は－２０℃から使用する溶媒の還流温度、反応時間は、数分間から９６時間の範囲でそれぞれ適宜選択すればよい。
　さらに一般式（４）で表される化合物の製造方法は、下記一般式（８）で表される化合物のうち、Ｒ３がＣ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基である化合物を、一般的な手法を利用した加水分解や、Ｐｄ触媒等を用いた方法により、下記一般式（１１）で表される化合物に変換する工程をさらに含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　一般式（１１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２は、前記一般式（８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２とそれぞれ同義である。
　一般式（８）で表される化合物のうち、Ｒ３がＣ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基である化合物を、一般的な手法を利用した加水分解や、Ｐｄ触媒を用いた方法により、一般式（１１）で表される化合物を得ることができる。例えば、加水分解による方法としては、メタノール、エタノールまたはテトラヒドロフラン、ジオキサンの単独または混合溶媒中、等量から５倍モルの水性またはアルコール性の水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを使用し塩基加水分解することにより得ることができる。またトルエン、キシレンなどの非水溶性溶媒中でも、水性の水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水酸化リチウムなどの塩基と、テトラブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライドまたはクラウンエーテルなどの相間移動触媒との組み合わせによって加水分解を行うこともできる。また、塩酸や硫酸等の無機酸類、酢酸やトリフルオロ酢酸等の有機酸、強酸性樹脂を使用した酸加水分解を行うこともできる。
　反応温度は、－２０℃から使用する溶媒の還流温度の範囲で適宜選択すればよい。また反応時間は、数分から９６時間の範囲で適宜選択すればよい。
　また、Ｐｄを用いる方法としては、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　４３７１ページ（１９８７年）に記載されている方法を用いることができる。
　さらに一般式（４）で表される化合物の製造方法は、下記一般式（１１）で表される化合物を下記一般式（１２）で表される化合物に変換する工程をさらに含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　一般式（１２）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２は、前記一般式（１１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ２とそれぞれ同義である。またＨａｌは、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子を表す。
　一般式（１２）で表される化合物は、一般式（１１）で表される化合物を等モル以上のハロゲン化剤で処理することにより製造することができる。
　ハロゲン化剤としては、例えば、塩化チオニル、臭化チオニル、シュウ酸ジクロリド、オキシ塩化リン、オキザリルクロリド、三塩化リン、五塩化リン等を示すことができる。
　この反応は溶媒を用いてもよく、不活性な溶媒であればいずれのものでもよい。例えばジエチルエーテル、ｔ－ブチルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等の鎖状または環状エーテル類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ｎ－ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶媒等から１種又は２種以上を適宜選択することができる。
　反応は、通常－２０～１４０℃で行なうことができ、その反応時間は、通常０．１～９６時間から適宜選択される。
　さらに前記一般式（１４）で表される化合物は、例えば、下記一般式（１５）で表される化合物から、以下のようにして製造することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　一般式（１５）及び一般式（１６）中、Ｒ３は、一般式（１４）におけるＲ３と同義である。
　一般式（１５）で表される化合物と、金属フッ化物、例えば、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化ルビジウム等よりなる群から選ばれる少なくとも１種または混合物とを、適当な溶媒中で反応させることにより一般式（１６）で表される化合物を製造することができる。
　金属フッ化物としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウムが好ましい。金属フッ化物の形状、製法に特に制限はないが、スプレードライ品か、使用する前に加熱処理することが好ましく、使用前に加熱処理することが特に好ましい。加熱の温度は５０℃～２５０℃が好ましく、８０℃～２００℃が特に好ましい。
　反応する際に使用する溶媒としては、本反応の進行を阻害しないものであればよく、フッ化金属を溶解させる作用の高い極性有機溶媒を用いると、特に反応速度が高まり好ましい。具体的には、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ニトロメタン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒を挙げられ、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホランが好ましい。
　金属フッ化物の量は、一般式（１５）で表される化合物に対して、通常１モル以上用いるが、十分な収率で目的物を得るためには、１～１０モルが好ましく、１～５モルが特に好ましい。
　添加剤を用いても良く、添加剤としては、例えば、１８－クラウン－６等のクラウンエーテル類、テトラフェニルホスホニウム塩等の相間移動触媒類、フッ化カルシウム、塩化カルシウム等の無機塩類、酸化水銀等の金属酸化物類、イオン交換樹脂等を示すことができ、これらの添加剤は反応系中に添加するだけでなく、フッ素化剤の前処理剤としても使用することができる。
　一般式（１６）で表される化合物は、還元反応により、一般式（１４）で表される化合物に導くことができる。
　還元反応としては、水素添加反応を用いる方法と金属化合物（例えば、塩化第一スズ（無水物）、鉄粉、亜鉛粉等）を用いる方法を例示できる。前者は溶媒中、触媒存在下、常圧下もしくは加圧下にて、水素雰囲気下で反応を行うことができる。触媒としては、パラジウム／炭素等のパラジウム触媒、ラネーニッケル等のニッケル触媒、コバルト触媒、ルテニウム触媒、ロジウム触媒、白金触媒等が例示できる。例えば、パラジウム／炭素を、一般式（１６）で表される化合物に対して金属重量１／１０～１／１０，０００倍を使用し、水素圧０．１～１０ＭＰａ、反応温度は通常０～１００℃で、数分～９６時間撹拌しながら行うことができる。溶媒として水やメタノール、エタノール等のアルコール類、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の鎖状または環状エーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒を挙げることができ、これらを単独または混合して用いられる。
　これにより、一般式（１４）で表される化合物を効率よく製造できる。一般式（１６）で表される化合物を還元する反応については、その条件に限定されることはないが、例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．ＩＩＩ　４５３ページに記載の条件を使用することにより、金属化合物として塩化第一スズ（無水物）を使用する方法を例示することができる。
　上述したように、本発明の一般式（８）で表される化合物は、一般式（３）で表されるアミド誘導体の製造方法において、製造中間体として極めて有用である。
　以下の第１表には、一般式（８）で表される化合物の代表的な例を示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるものでない。なお、表中。「ｎ－」はノルマルを、「ｉ－」はイソを、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｎ－Ｐｒ」はノルマルプロピル基を、「ｎ－Ｂｕ」はノルマルブチル基を、「ｎ－Ｐｎ」はノルマルペンチル基を、「ｎ－ｈｅｘ」はノルマルヘキシル基を、「ｉ－Ｐｒ」はイソプロピル基を、「Ｈ」は水素原子を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「ＣＮ」はニトリル基を、「Ｃｙｃｌｏ－Ｐｒ」はシクロプロピル基を、「Ｃｙｃｌｏ－ｈｅｘ」はシクロヘキシル基を、「ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２」はアリル基を、「ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ」はプロパルギル基を、「ＣＨ２ＯＣＨ３」はメトキシメチル基を、「ＣＨ２Ｐｈ」はベンジル基を、「ＣＨ２ＯＣＨ２Ｐｈ」はベンジルオキシメチル基を、「Ｃ（ＣＨ３）３」はｔ－ブチル基を、「ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ」は２－クロロエチル基を、「ＮＯ２」はニトロ基を、それぞれ表すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000048
 
　また、以下の第２表には、本発明のアミド化合物の製造方法で製造中間体として有用な一般式（１２）で表される化合物の代表的な例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでない。なお、表中、「ｎ－」はノルマルを、「ｉ－」はイソを、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｎ－Ｐｒ」はノルマルプロピル基を、「ｎ－Ｂｕ」はノルマルブチル基を、「ｎ－Ｐｎ」はノルマルペンチル基を、「ｎ－ｈｅｘ」はノルマルヘキシル基を、「ｉ－Ｐｒ」はイソプロピル基を、「Ｈ」は水素原子を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「Ｂｒ」は臭素原子を、「ＣＮ」はニトリル基を、「ＮＯ２」はニトロ基を、「Ｃｙｃｌｏ－Ｐｒ」はシクロプロピル基をそれぞれ表すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000052
　さらに、以下の第３表には、本発明のアミド化合物の製造方法で得られる一般式（３）で表されるアミド誘導体の代表的な例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでない。なお、表中、「ｎ－」はノルマルを、「ｉ－」はイソを、「ｓ－」はセカンダリーを、「Ｍｅ」はメチル基を、「Ｅｔ」はエチル基を、「ｎ－Ｐｒ」はノルマルプロピル基を、「ＣＦ３」はトリフルオロメチル基を、「Ｈ」は水素原子を、「Ｆ」はフッ素原子を、「Ｃｌ」は塩素原子を、「Ｂｒ」は臭素原子を、「Ｉ」はヨウ素原子を、「ＣＮ」はニトリル基を、「ＮＯ２」はニトロ基を、「ＯＣＦ３」はトリフルオロメトキシ基を、「ＣＨ」はメチン基を、「Ｎ」は窒素原子を、それぞれ表すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
　本発明の化合物を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分として含有する有害生物防除剤は、農園芸作物及び樹木等を加害する各種農業害虫、家屋等の人間の生活環境で悪影響を与える衛生害虫、ペット用動物薬、倉庫に貯蔵された穀物等を加害する貯穀害虫、建築物等の木材を加害する木材食害虫等としての昆虫類、及び同様の場面で発生、加害するダニ類、甲殻類、軟体動物、線虫類の何れの有害生物も低濃度で有効に防除できる。
　本発明の化合物を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を用いて防除し得る昆虫類、ダニ類、甲殻類、軟体動物及び線虫類には具体的に、以下のものが挙げられる。例えばチャノコカクモンハマキ(Adoxophyes honmai)、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes orana faciata)、リンゴモンハマキ(Archips breviplicanus)、リンゴコシンクイガ（Grapholita inopinata）、ミダレカクモンハマキ(Archips fuscocupreanus)、ナシヒメシンクイ(Grapholita molesta)、チャハマキ(Choristoneura magnanima)、マメシンクイガ(Leguminivora glycinivorella)、クワヒメハマキ（Olethreutes mori）、リンゴハマキホソガ(Caloptilia zachrysa)、リンゴヒメシンクイ(Argyresthia conjugella)、ナシホソガ(Spulerrina astaurota)、マメヒメサヤムシガ(Matsumuraeses phaseoli)、トビハマキ(Pandemis heparana)、ナシチビガ(Bucculatrix pyrivorella)、モモハモグリガ(Lyonetia clerkella)、モモシンクイガ(Carposina niponensis)、ギンモンハモグリガ(Lyonetia prunifoliella malinella)、チャノホソガ(Caloptilia theivora)、キンモンホソガ(Phyllonorycter ringoniella)、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis citrella)、ネギコガ(Acrolepiopsis sapporensis)、ヤマノイモコガ(Acrolepiopsis suzukiella)、コナガ(Plutella xylostella)、カキノヘタムシガ(Stathmopoda masinissa)、イモキバガ(Helcystogramma triannulella)、ワタアカミムシ(Pectinophora gossypiella)、モモシンクイガ(Carposina sasakii)、ニカメイガ(Chilo suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis medinalis)、チャマダラメイガ(Ephestia elutella)、モモノゴマダラノメイガ(Conogethes punctiferalis)、ワタヘリクロノメイガ(Diaphania indica)、シロイチモジマダラメイガ(Etiella zinckenella)、クワノメイガ(Glyphodes pyloalis)、イッテンオオメイガ(Scirpophaga incertulas)、ハイマダラノメイガ(Hellula undalis)、アワノメイガ(Ostrinia furnacalis)、アズキノメイガ(Ostrinia scapulalis)、シバツトガ(Parapediasia teterrella)、イチモンジセセリ(Parnara guttata)、オオモンシロチョウ(Pieris brassicae)、モンシロチョウ(Pieris rapae crucivora)、アゲハチョウ(Papilio xuthus)、ヨモギエダシャク(Ascotis selenaria)、ソイビーンルーパー(Pseudoplusia includens)、チャドクガ(Euproctis pseudoconspersa)、マイマイガ(Lymantria dispar)、ヒメシロモンドクガ(Orgyia thyellina)、アメリカシロヒトリ(Hyphantria cunea)、クワゴマダラヒトリ(Lemyra imparilis)、アケビコノハ(Adris tyrannus)、ナカジロシタバ(Aedia leucomelas)、タマナヤガ(Agrotis ipsilon)、カブラヤガ(Agrotis segetum)、タマナギンウワバ(Autographa nigrisigna)、ミツモンキンウワバ(Ctenoplusia agnata)、コドリンガ(Cydla pomonella)、オオタバコガ(Helicoverpa armigera)、タバコガ(Helicoverpa assulta)、コットンボールワーム(Helicoverpa zea)、タバコバッドワーム(Heliothis virescens)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia nubilalis)、ヨトウガ(Mamestra brassicae)、アワヨトウ(Mythimna separata)、イネヨトウ（Sesamia inferens）、フタオビコヤガ(Naranga aenescens)、サザンアーミーワーム(Spodoptera eridania)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera exigua)、フォールアーミーワーム(Spodoptera frugiperda)、コットンリーフワーム(Spodoptera littoralis)、ハスモンヨトウ(Spodoptera litura)、スジキリヨトウ(Spodoptera depravata)、イラクサギンウワバ(Trichoplusia ni)、グレープベリーモス(Endopiza viteana)、トマトホーンワーム(Manduca quinquemaculata)、タバコホーンワーム(Manduca sexta)等の鱗翅目昆虫、
フタテンヒメヨコバイ(Arboridia apicalis)、ミドリナガヨコバイ(Balclutha saltuella)、フタテンオオヨコバイ(Epiacanthus stramineus)、ポテトリーフホッパー(Empoasca fabae)、カキノヒメヨコバイ(Empoasca nipponica)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca onukii)、マメノミドリヒメヨコバイ(Empoasca sakaii)、ヒメフタテンヨコバイ(Macrosteles striifrons)、ツマグロヨコバイ(Nephotettix cinctinceps)、コットンフリーホッパー(Psuedatomoscelis seriatus)、ヒメトビウンカ(Laodelphax striatella)、トビイロウンカ(Nilaparvata lugens)、セジロウンカ(Sogatella furcifera)、ミカンキジラミ(Diaphorina citri)、ナシキジラミ(Psylla pyrisuga)、ミカントゲコナジラミ(Aleurocanthus spiniferus)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia argentifolii)、タバココナジラミ(Bemisia tabaci)、ミカンコナジラミ(Dialeurodes citri)、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporariorum)、ブドウコナジラミ(Aleurolobus taonabae)、ブドウネアブラムシ(Viteus vitifolii)、ニセダイコンアブラムシ(Lipaphis erysimi)、ワタアブラムシ(Aphis gossypii)、ユキヤナギアブラムシ(Aphis spiraecola)、モモアカアブラムシ(Myzus persicae)、コミカンアブラムシ(Toxoptera aurantii)、オオワラジカイガラムシ(Drosicha corpulenta)、イセリアカイガラムシ(Icerya purchasi)、ナスコナカイガラムシ(Phenacoccus solani)、ミカンワタカイガラムシ(Pulvinaria aurantii)、ミカンコナカイガラムシ(Planococcus citri)、ミカンマルカイガラムシ(Pseudaonidia duplex)、フジコナカイガラムシ(Planococcus kuraunhiae)、クワコナカイガラムシ(Pseudococcus comstocki)、ナシマルカイガラムシ(Comstockaspis perniciosa)、ツノロウムシ(Ceroplastes ceriferus)、ルビーロウムシ(Ceroplastes rubens)、アカマルカイガラムシ(Aonidiella aurantii)、ティースケール(Fiorinia theae)、チャノマルカイガラムシ(Pseudaonidia paeoniae)、クワシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis pentagona)、ウメシロカイガラムシ(Pseudaulacaspis prunicola)、マサキナガカイガラムシ(Unaspis euonymi)、ヤノネカイガラムシ(Unaspis yanonensis)、トコジラミ(Cimex lectularius)、ブチヒゲカメムシ(Dolycoris baccarum)、ナガメ(Eurydema rugosum)、トゲシラホシカメムシ(Eysarcoris aeneus)、オオトゲシラホシカメムシ(Eysarcoris lewisi)、シラホシカメムシ(Eysarcoris ventralis)、ツヤアオカメムシ(Glaucias subpunctatus)、クサギカメムシ(Halyomorpha halys)、アオクサカメムシ(Nezara antennata)、ミナミアオカメムシ(Nezara viridula)、イチモンジカメムシ(Piezodorus hybneri)、チャバネアオカメムシ(Plautia crossota)、イネクロカメムシ(Scotinophora lurida)、ホソハリカメムシ(Cletus punctiger)、クモヘリカメムシ(Leptocorisa chinensis)、ホソヘリカメムシ(Riptortus clavatus)、アカヒメヘリカメムシ(Rhopalus msculatus)、カンシャコバネナガカメムシ(Cavelerius saccharivorus)、コバネヒョウタンナガカメムシ(Togo hemipterus)、アカホシカメムシ(Dysdercus cingulatus)、ツツジグンバイ(Stephanitis pyrioides)、クロトビカスミカメ(Halticus insularis)、ターニッシュドプラントバグ(Lygus lineolaris)、ナガムギカスミカメ(Stenodema sibiricum)、アカスジカスミカメ(Stenotus rubrovittatus)、イネホソミドリカスミカメ(Trigonotylus caelestialium)等の半翅目昆虫、
ドウガネブイブイ(Anomala cuprea)、ヒメコガネ(Anomala rufocuprea)、コアオハナムグリ(Gametis jucunda)、ナガチャコガネ(Heptophylla picea)、マメコガネ(Popillia japonica)、コロラドポテトビートル(Lepinotarsa decemlineata)、メキシカンビートビートル(Epilachna varivestis)、マルクビクシコメツキ(Melanotus fortnumi)、カンシャクシコメツキ(Melanotus tamsuyensis)、タバコシバンムシ(Lasioderma serricorne)、ヒラタキクイムシ(Lyctusbrunneus)、マツノキクイムシ(Tomicus piniperda)、ナガシンクイムシ(Rhizopertha dominica)、ヒメヒラタケシキスイ(Epuraea domina)、インゲンテントウ(Epilachna varivestis)、ニジュウヤホシテントウ(Epilachna vigintioctopunctata)、チャイロコメノゴミムシダマシ(Tenebrio molitor)、コクヌストモドキ(Tribolium castaneum)、ゴマダラカミキリ(Anoplophora malasiaca)、マツノマダラカミキリ(Monochamus alternatus)、キボシカミキリ(Psacothea hilaris)、ブドウトラカミキリ(Xylotrechus pyrrhoderus)、アズキゾウムシ(Callosobruchus chinensis)、ウリハムシ(Aulacophora femoralis)、イネドロオイムシ(Oulema oryzae)、テンサイトビハムシ(Chaetocnema concinna)、サザンコーンルートワーム(Diabrotica undecimpunctata)、ウエスタンコーンルートワーム(Diabrotica virgifera)、ノーザンコーンルートワーム(Diabrotica barberi)、キスジノミハムシ(Phyllotreta striolata)、ナスナガスネトビハムシ(Psylliodes angusticollis)、モモチョッキリゾウムシ(Rhynchites heros)、アリモドキゾウムシ(Cylas formicarius)、ワタミゾウムシ(Anthonomus grandis)、イネゾウムシ(Echinocnemus squameus)、イモゾウムシ(Euscepes postfasciatus)、アルファルファタコゾウムシ(Hypera postica)、イネミズゾウムシ(Lissohoptrus oryzophilus)、キンケクチブトゾウムシ(Otiorhynchus sulcatus)、グラナリーウィービル(Sitophilus granarius)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、シバオサゾウムシ(Sphenophorus venatus vestitus)、アオバアリガタハネカクシ(Paederus fuscipes)等の鞘翅目昆虫、
ヒラズハナアザミウマ(Frankliniella intonsa)、キイロハナアザミウマ(Thrips flavus)、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella occidentalis)、クロトンアザミウマ(Heliothrips haemorrhoidalis)、チャノキイロアザミウマ(Scirtothrips dorsalis)、ミナミキイロアザミウマ(Thrips palmi)、ネギアザミウマ(Thrips tabaci)、カキクダアザミウマ(Ponticulothrips diospyrosi)、等の総翅目昆虫、
ダイズサヤタマバエ(Asphondylia yushimai)、ムギアカタマバエ(Sitodiplosis mosellana)、ウリミバエ(Bactrocera cucurbitae)、ミカンコミバエ(Bactrocera dorsalis)、チチュウカイミバエ(Ceratitis capitata)、イネヒメハモグリバエ(Hydrellia griseola)、オウトウショウジョウバエ(Drosophila suzukii)、イネハモグリバエ(Agromyza oryzae)、ナモグリバエ(Chromatomyia horticola)、ナスハモグリバエ(Liriomyza bryoniae)、ネギハモグリバエ(Liriomyza chinensis)、トマトハモグリバエ(Liriomyza sativae)、マメハモグリバエ(Liriomyza trifolii)、タネバエ(Delia platura)、タマネギバエ(Delia antique)、テンサイモグリハナバエ(Pegomya cunicularia)、アップルマゴット(Rhagoletis pomonella)、ヘシアンフライ(Mayetiola destructor)、イエバエ(Musca domestica)、サシバエ(Stomoxys calcitrans)、ヒツジシラミバエ(Melophagus ovinus)、ウシバエ(Hypoderma bovis)、キスジウシバエ(Hypoderma lineatum)、ヒツジバエ(Oestrus ovis)、ツェツェバエ(Glossina palpalis, Glossina morsitans)、キアシオオブユ(Prosimulium yezoensis)、ウシアブ(Tabanus trigonus)、オオチョウバエ(Telmatoscopus albipunctatus)、トクナガヌカカ(Leptoconops nipponensis)、アカイエカ(Culex pipiens pallens)、ネッタイシマカ(Aedes aegypti)、ヒトスジシマカ(Aedes albopicutus)、シナハマダラカ(Anopheles hyracanus sinesis)等の双翅目昆虫、
クリハバチ(Apethymus kuri)、カブラハバチ(Athalia rosae)、チュウレンジハバチ(Arge pagana)、マツノキハバチ(Neodiprion sertifer)、クリタマバチ(Dryocosmus kuriphilus)、グンタイアリ(Eciton burchelli, Eciton schmitti)、クロオオアリ(Camponotus japonicus)、オオスズメバチ(Vespa mandarina)、ブルドックアント(Myrmecia spp.)、ファイヤーアント類(Solenopsis spp.)、ファラオアント(Monomorium pharaonis)等の膜翅目昆虫、
エンマコオロギ(Teleogryllus emma)、ケラ(Gryllotalpa orientalis)、トノサマバッタ(Locusta migratoria)、コバネイナゴ(Oxya yezoensis)、サバクワタリバッタ(Schistocerca gregaria)等の直翅目昆虫、
トゲナシシロトビムシ(Onychiurus folsomi)、シベリアシロトビムシ(Onychiurus sibiricus)、キボシマルトビムシ(Bourletiella hortensis)等の粘管目昆虫、
クロゴキブリ(Periplaneta fuliginosa)、ヤマトゴキブリ(Periplaneta japonica)、チャバネゴキブリ(Blattella germanica)、ワモンゴキブリ(Periplaneta Americana)、等の網翅目昆虫、
イエシロアリ(Coptotermes formosanus)、ヤマトシロアリ(Reticulitermes speratus)、タイワンシロアリ(Odontotermes formosanus)等のシロアリ目昆虫、
ネコノミ(Ctenocephalidae felis)、イヌノミ（Ctenocephalides canis)、ニワトリノミ（Echidnophaga gallinacea)、ヒトノミ(Pulex irritans)、ケオプスネズミノミ(Xenopsylla cheopis)等の等翅目昆虫、
ニワトリオオハジラミ(Menacanthus stramineus)、ウシハジラミ(Bovicola bovis)等のハジラミ目昆虫、
ウシジラミ(Haematopinus eurysternus)、ブタジラミ(Haematopinus suis)、ウシホソジラミ(Linognathus vituli)、ケブカウシジラミ(Solenopotes capillatus)等のシラミ目昆虫、
シクラメンホコリダニ(Phytonemus pallidus)、チャノホコリダニ(Polyphagotarsonemus latus)、スジブトホコリダニ(Tarsonemus bilobatus)等のホコリダニ類、
ハクサイダニ(Penthaleus erythrocephalus)、ムギダニ(Penthaleus major)等のハシリダニ類、
イネハダニ(Oligonychus shinkajii)、ミカンハダニ(Panonychus citri)、クワオオハダニ(Panonychus mori)、リンゴハダニ(Panonychus ulmi)、カンザワハダニ(Tetranychus kanzawai)、ナミハダニ(Tetranychus urticae)等のハダニ類、
チャノナガサビダニ(Acaphylla theavagrans)、チューリップサビダニ(Aceria tulipae)、トマトサビダニ(Aculops lycopersici)、ミカンサビダニ(Aculops pelekassi)、リンゴサビダニ(Aculus schlechtendali)、ニセナシサビダニ(Eriophyes chibaensis)、シトラスラストマイト(Phyllocoptruta oleivora)等のフシダニ類、
ロビンネダニ(Rhizoglyphus robini)、ケナガコナダニ(Tyrophagus putrescentiae)、ホウレンソウケナガコナダニ(Tyrophagus similis)等のコナダニ類、
ミツバチヘギイタダニ(Varroa jacobsoni)等のハチダニ類、
オウシマダニ(Boophilus microplus)、クリイロコイタマダニ(Rhipicephalus sanguineus)、フタトゲチマダニ(Haemaphysalis longicornis)、キチマダニ(Haemophysalis flava)、ツリガネチマダニ(Haemophysalis campanulata)、ヤマトマダニ(Ixodes ovatus)、シュルツェマダニ(Ixodes persulcatus)、オオマダニ(Amblyomma spp.)、アミメマダニ(Dermacentor spp.)等のマダニ類、
イヌツメダニ(Cheyletiella yasguri)、ネコツメダニ(Cheyletiella blakei)等のツメダニ類、イヌニキビダニ(Demodex canis)、ネコニキビダニ(Demodex cati)などのニキビダニ類、
ヒツジキュウセンダニ(Psoroptes ovis)等のキュウセンダニ類、
センコウヒゼンダニ(Sarcoptes scabiei)、ネコショウセンコウヒゼンダニ(Notoedres cati)、ニワトリヒゼンダニ(Knemidocoptes spp.)等のヒゼンダニ類、
オカダンゴムシ(Armadillidium vulgare)等の甲殻類、
スクミリンゴガイ(Pomacea canaliculata)、アフリカマイマイ(Achatina fulica)、ナメクジ(Meghimatium bilineatum)、チャコウラナメクジ(Limax Valentiana)、ウスカワマイマイ(Acusta despecta sieboldiana)、ミスジマイマイ(Euhadra peliomphala)等の腹足類、
ミナミネグサレセンチュウ(Prathylenchus coffeae)、キタネグサレセンチュウ(Prathylenchus penetrans)、クルミネグサレセンチュウ(Prathylenchus vulnus)、ジャガイモシストセンチュウ(Globodera rostochiensis)、ダイズシストセンチュウ(Heterodera glycines)、キタネコブセンチュウ(Meloidogyne hapla)、サツマイモネコブセンチュウ(Meloidogyne incognita)、イネシンガレセンチュウ(Aphelenchoides besseyi)、マツノザイセンチュウ(Bursaphelenchus xylophilus)等の線虫類、
等が挙げられるが、本発明における一般式（３）で表されるアミド誘導体を用いて防除しうる昆虫類、ダニ類、甲殻類、軟体動物及び線虫類はこれらのみに限定されるものではない。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、水田作物、畑作物、果樹、野菜、その他の作物及び花卉等に被害を与える前記有害作物に対して顕著な防除効果を有するものであるので、有害生物の発生が予測される時期に合わせて、有害生物の発生前または発生が確認された時点で、水田、畑、果樹、野菜、その他の作物、花卉等の水田水、茎葉または土壌に処理することにより本発明の有害生物防除剤としての効果が得られるものである。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、収穫物の保存中に発生する貯穀害虫等に対して顕著な防除効果を有するものである。すなわち、本発明のアミド誘導体の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤を収穫物、あるいは収穫物の保存場所に、吹き付け、塗沫、塗布、浸漬、粉衣、薫蒸・薫煙または加圧注入等の収穫後（ｐｏｓｔ　ｈａｒｖｅｓｔ）処理を行えばよい。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、植物種子に適用することにより、播種後の植物に発生する害虫による被害を予防することが出来る。すなわち、本発明の化合物を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤をそのまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を、植物種子に対し吹き付け、塗沫、浸漬または粉衣などの処理をすることにより、本発明の製造方法を用いて製造したアミド誘導体を植物種子に接触させればよい。植物種子とは、幼植物が発芽するための栄養分を蓄え農業上繁殖に用いられるものをいう。例えば、トウモロコシ、大豆、小豆、綿、稲、サトウダイコン、小麦、大麦、ヒマワリ、トマト、キュウリ、ナス、ホウレンソウ、サヤエンドウ、カボチャ、サトウキビ、タバコ、ピーマンおよびセイヨウアブラナなどの種子やサトイモ、バレイショ、カンショ、コンニャクなどの種芋、食用ゆり、チューリップなどの球根やラッキョウなどの種球等が挙げられる。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、双翅目害虫（アカイエカ、チカイエカ、ユスリカ、イエバエ、チョウバエ、ウシアブ等）、網翅目害虫（チャバネゴキブリ、クロゴキブリ、ワモンゴキブリ等）等の衛生害虫に対して顕著な防除効果を有するものである。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を有効成分とする有害生物防除剤は、シロアリ、ヒラタキクイムシ、ナガシンクイムシ、シバンムシ、カミキリムシ等の木材食害虫に対して顕著な防除効果を有するものであり、土壌あるいは建築物等の木材に処理することにより、前記木材食害虫を防除することができる。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体は種々の有害生物に対して防除効果を示し、有用作物を保護する効果と共に、低薬量で殺虫剤又は殺ダニ剤として優れた防除効果を示すため、環境への負荷低減に大きく貢献する効果がある。
さらに、本発明のアミド誘導体の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体は、他の農園芸用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤、生物農薬等と混合使用することによっても優れた防除効果を奏するものである。
　本発明の製造方法を用いて製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体を使用するにあたっては、通常適当な固体担体又は液体担体と混合し、更に所望により界面活性剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、結合剤、固結防止剤、崩壊剤、消泡剤、防腐剤および分解防止剤等を添加して、液剤（soluble concentrate）、乳剤（emulsifiable concentrate）、水和剤（wettable powder）、水溶剤（water soluble powder）、顆粒水和剤（water dispersible granule）、顆粒水溶剤（water soluble granule）、懸濁剤（suspension concentrate）、乳濁剤（concentrated emulsion）、サスポエマルジョン（suspoemulsion）、マイクロエマルジョン（microemulsion）、粉剤（dustable powder）、粒剤（granule）錠剤（tablet）および乳化性ゲル剤（emulsifiable gel）等任意の剤型の製剤にて実用に供することができる。また、省力化および安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を、水溶性カプセルおよび水溶性フィルムの袋等の水溶性包装体に封入して供することもできる。
　使用できる不活性担体としては固体または液体のいずれであっても良く、固体の不活性担体になりうる材料としては、例えば、ダイズ粉、穀物粉、木粉、樹皮粉、鋸粉、タバコ茎粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成樹脂などの合成重合体、粘土類（例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土など）、タルク類（例えばタルク、ピロフィライドなど）、シリカ類（例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカーボン〔含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カルシウムを主成分として含むものもある。〕）、活性炭、イオウ粉末、軽石、焼成珪藻土、レンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなどの無機鉱物性粉末、硫安、燐安、硝安、尿素、塩安などの化学肥料、堆肥などを挙げることができ、これらは単独でもしくは二種以上の混合物の形で使用される。
　液体の不活性担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を有さずとも補助剤の助けにより有効成分化合物を分散させうることとなるものから選択され、例えば代表例として次に上げる担体を例示できるが、これらは単独でもしくは２種以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、エーテル類（例えばジエチルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等）、脂肪族炭化水素類（例えばケロシン、鉱油等）、芳香族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナフタレン等）、ハロゲン化炭化水素類（例えばジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）を挙げることができる。これら固体および液体担体は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（モノまたはジ）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸（モノまたはジ）エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物およびアルキルグリコシド等のノニオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン（モノまたはジ）アルキルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリオキシエチレン（モノ、ジまたはトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸または燐酸エステル塩、ポリカルボン酸塩（例えば、ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩およびマレイン酸とオレフィンとの共重合物等）およびポリスチレンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩およびアルキル４級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アミノ酸型およびベタイン型等の両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤ならびにフッ素系界面活性剤が挙げられる。
　これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤１００重量部に対し、通常０．０５～２０重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
　各種害虫を防除するために一般式（３）で表されるアミド誘導体をそのまま、または水などで適宜希釈し、もしくは懸濁させた形で病害防除に有効な量を当該害虫の発生が予測される作物もしくは発生が好ましくない場所に適用して使用すればよい。その使用量は種々の因子、例えば目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用方法、施用場所、施用時期などにより変動するが、一般に有効成分０．０００１～５０００ｐｐｍ、好ましくは０．０１～１０００ｐｐｍの濃度で使用するのが好ましい。また、１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１～３００ｇである。
　本発明の製造方法を利用して製造した一般式（３）で表されるアミド誘導体の有効成分量は、通常粉剤では０．１～２０重量％、乳剤では５～５０重量％、水和剤では３～９０重量％、粒剤では０．１～２０重量％およびフロアブル製剤では５～９０重量％、顆粒水和剤では３～９０重量％である。一方それぞれの剤型における担体の量は、通常粉剤では６０～９９．９重量％、乳剤では４０～９５重量％、水和剤では１０～９０重量％、粒剤では８０～９９．９重量％、およびフロアブル製剤では１０～９５重量％、顆粒水和剤では１０～９０重量％である。また、補助剤の量は、通常粉剤では０．１～２０重量％、乳剤では１～２０重量％、水和剤では０．１～２０重量％、粒剤では０．１～２０重量％およびフロアブル製剤では０．１～２０重量％、顆粒水和剤では０．１～２０重量％である。
　また、本発明化合物を農薬として使用する場合には、必要に応じて製剤時又は散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤等と混合施用してもよい。
　日本出願特願２００８－２０８７１４号の開示はその全体を本明細書に援用する。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。
　次の実施例により本発明の代表的な実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。１Ｈ－ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランから低磁場にｐｐｍで報告され、「ｓ」は一重項を意味し、「ｄ」は二重項を意味し、「ｔ」は三重項を意味し、「ｍ」は多重項を意味し、「ｄｄ」は二重項の二重項を意味し、そして「ｂｒｓ」は広い一重項を意味する。
＜実施例１＞
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－２）
（工程１）
２－クロロ－３－ニトロ安息香酸メチルの製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　２－クロロ－３－ニトロ安息香酸（５４３．６g、２．７ｍｏｌ）をメタノール（３４２５．０ｍｌ）に懸濁し、濃硫酸（１０８．５ｍｌ）を装入し、６時間加熱還流した。室温に冷却した後、溶媒を減圧下に濃縮し、濃縮残渣を飽和重曹水の中に装入した。析出した固体を濾過し水洗した。得られた固体を酢酸エチルに溶かし、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過し、濾液を減圧下に濃縮乾固し、n－ヘキサンで洗浄することにより、標記化合物５４２．６ｇ（収率９３％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．９８（３Ｈ，ｓ），７．４６－７．５０（１Ｈ，ｍ），７．８３－７．８６（１Ｈ，ｍ），７．９４－７．９８（１Ｈ，ｍ）．
（工程２）
２－フルオロ－３－ニトロ安息香酸メチルの製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　窒素気流下で撹拌機付きフラスコにフッ化セシウム（４９９．０２ｇ、３．１９ｍｏｌ）を装入し、撹拌下で１１０℃にて１時間撹拌した。この中に２－クロロ－３－ニトロ安息香酸メチル（２２９．００ｇ、１．０６ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０００ｍｌ）を装入し、１４０℃で１時間撹拌した。室温に放冷後、反応液を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣を水中に注ぎ、しばらく撹拌した後、析出した固体を濾取し、減圧下乾燥することにより、標記化合物１６０．０３ｇ（収率７６％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．９９（３Ｈ，ｓ），７．３６－７．４０（１Ｈ，ｍ），８．１４－８．２５（２Ｈ，ｍ）．
（工程３）
３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩の製造
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　２－フルオロ－３－ニトロ安息香酸メチルエステル（９．１０ｇ，０．０４６ｍｏｌ）、１０％塩酸／メタノール（２５ｍｌ）、メタノール（６０ｍｌ）、５％パラジウム／炭素（５０％ｗｅｔ品）（２．７ｇ）を装入し、室温で水素添加を行なった。反応終了後、触媒を濾過し、濾液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣をジイソプロピルエーテルで洗いだすことにより、標記化合物８．０１ｇ（収率８５％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ-d6，ｐｐｍ）δ３．８６（３Ｈ，ｓ），７．２１－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．２７（３Ｈ，ｂｒｓ），７．４２－７．５３（２Ｈ，ｍ）．
（工程４）
３－ベンズアミド－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩（７．７７ｇ，０．０３７ｍｏｌ）を塩化メチレン（１００ｍｌ）に懸濁し、ピリジン（６．９４ｇ，０．０８５ｍｏｌ）を滴下した。この反応液中に冷却下、安息香酸クロリド（５．７８ｇ，０．０４１ｍｏｌ）を滴下し、室温で１晩撹拌した。反応終了後、反応液を１Ｎ塩酸水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過した後、濾液を減圧下に濃縮し、濃縮残渣を酢酸エチルで再結晶することにより、標記化合物８．７９ｇ（収率８５％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．９５（３Ｈ，ｓ），７．２４－７．２８（１Ｈ，ｍ），７．５１－７．５８（３Ｈ，ｍ），７．６６－７．７０（１Ｈ，ｍ），７．８９－７．９１（２Ｈ，ｍ），８．２０－８．２２（１Ｈ，ｍ），８．７０－８．７３（１Ｈ，ｍ）．
（工程５）
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルの合成（化合物番号１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　３－ベンズアミド－２－フルオロ安息香酸メチル（８．７５ｇ，３２．０ｍｍｏｌ）をアセトニトリル（２００ｍｌ）に溶かした。この中にジメチル硫酸（４．３ｇ，３４．１ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（２．６３ｇ，３９．８ｍｍｏｌ）を順次装入し、６０℃で３０分間撹拌した。室温に冷却した後、反応液を濃縮し、濃縮残渣に酢酸エチルを加え、水で洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過後、濾液を減圧下濃縮し、濃縮残渣にｎ－ヘキサンを加えることにより標記化合物８．００ｇ（収率８７％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４３（３Ｈ，ｓ），３．９０（３Ｈ，ｓ），７．０１－７．０５（１Ｈ，ｍ），７．２０－７．３３（６Ｈ，ｍ），７．７７－７．７９（１Ｈ，ｍ）
＜実施例２＞
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸クロリドの製造（化合物番号２－５）
（工程１）
２－フルオロ－３－（メチルアミノ）安息香酸メチルの合成
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩（１８．６５ｇ、０．０９ｍｏｌ）を３７％ホルマリン溶液に溶かした。温度が４０℃を超えないように９８％硫酸（６８０．８１ｇ、６．８０ｍｏｌ）を滴下した。その後、放冷し室温で２時間撹拌した。反応液を氷水中に注ぎ、重曹で中和した。中和液を濾過し、酢酸エチルで洗浄後、濾液を分液し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過した後、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／４）で精製することにより、表記化合物６．２７ｇ（収率：３８％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ２．８９（３Ｈ，ｓ），３．９１（３Ｈ，ｓ），６．８０－６．８５（１Ｈ，ｍ），７．０３－７．０９（１Ｈ，ｍ），７．１４－７．１６（２Ｈ，ｍ）．
（工程２）
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルの合成（化合物番号１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　２－フルオロ－３－（メチルアミノ）安息香酸（１．４２ｇ，４．９４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）に溶解し、塩化ベンゾイル（０．８３ｇ，５．９０ｍｍｏｌ）、ピリジン（０．４７ｇ，５．９４ｍｍｏｌ）を加えて室温で１２時間反応させた。得られた反応溶液に酢酸エチルを加え、水、１Ｎ塩酸水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過し、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／８）で精製することにより、標記化合物１．４２ｇ（収率６４％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４３（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），７．０１－７．０５（１Ｈ，ｍ），７．１９－７．３２（６Ｈ，ｍ），７．７６－７．７９（１Ｈ，ｍ）
（工程３）
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸の合成（化合物番号１－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　水酸化ナトリウム（０．２６ｇ、６．５０ｍｍｏｌ）をメタノール（３０ｍｌ）に溶かし、２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチル（１．４２ｇ，４．９４ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間加熱した。室温に冷却した後、溶媒を減圧下に濃縮し、濃縮残渣を水に溶かし、塩化メチレンで洗浄した。水層を冷却しながら１Ｎ塩酸水溶液でｐＨ２～３に調整し、撹拌を継続していると固体が析出した。得られた固体を濾過し、水洗して５０℃で乾燥することにより、標記化合物１．２５ｇ（収率９４％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４５（３Ｈ，ｓ），７．０５－７．０９（１Ｈ，ｍ），７．２１－７．３５（６Ｈ，ｍ），７．８５－７．９０（１Ｈ，ｍ），１０．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）
（工程４）
２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸クロリドの製造（化合物番号２－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸（３．０ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）をトルエン（３５ｍｌ）に懸濁した。その中に塩化チオニル（４．９ｍｌ、６６ｍｍｏｌ）を加えて、１時間加熱還流した。室温に冷却後、溶媒を減圧下に濃縮することにより、標記化合物３．２１ｇ（定量的）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．１７（３Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．２３－７．３５（６Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）．
＜実施例３＞
２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸クロリドの製造（化合物番号２－１５）
（工程１）
２－フルオロ－３－（４－フルオロベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
　実施例１の（工程４）に従い、３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩とｐ－フルオロ安息香酸クロリドから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．９５（３Ｈ，ｓ）, ７．１７－７．２７（３Ｈ, ｍ）， ７．６６－７．７０（１Ｈ，ｍ）， ７．８９－７．９４（２Ｈ，ｍ）， ８．１１（１Ｈ，ｂｒｓ）, ８．６３－８．６８（１Ｈ，ｍ)
（工程２）
２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　実施例１の（工程５）に従い、２－フルオロ－３－（４－フルオロベンズアミド）安息香酸メチルとジメチル硫酸から標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４２（３Ｈ，ｓ），３．８８（３Ｈ，ｓ），６．８６－６．９０（２Ｈ，ｍ），７．０９－７．１３（１Ｈ，ｍ），７．３２－７．３８（３Ｈ，ｍ），７．７８－７．８２（１Ｈ，ｍ）．
（工程３）
２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸の製造（化合物番号１－２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　実施例２の（工程３）に従い、２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ)δ３．４５（３Ｈ，ｓ）, ６．８７－６．９１（２Ｈ, ｍ）, ７．１０-７．１８（１Ｈ，ｍ）, ７．３０－７．３７（３Ｈ, ｍ）, ７．８７－７．９２（１Ｈ，ｍ）　カルボン酸のプロトン検出されず。
（工程４）
２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸クロリドの製造（化合物番号２－１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　実施例２の（工程４）に従い、２－フルオロ－３－（４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸と塩化チオニルから標記化合物を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ(ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ)δ２．９５（３Ｈ，ｓ）, ６．９２（２Ｈ, ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ), ７．１９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）, ７．３３－７．３６（３Ｈ, ｍ）, ７．９７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）
＜実施例４＞
２－フルオロ－３－（３－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸の製造（化合物番号１－６５）
（工程１）
２－フルオロ－３－（３－フルオロベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－６３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　実施例１の（工程４）に従い、３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩と３－フルオロ安息香酸クロリドから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．９５（３Ｈ，ｓ），７．２４－７．３０（２Ｈ，ｓ），７．４８－７．５４（１Ｈ，ｍ），７．６１－７．７２（３Ｈ，ｍ），８．１０（１Ｈ，ｂｒｓ），８．６８－８．７０（１Ｈ，ｍ）
（工程２）
２－フルオロ－３－（３－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－６４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　実施例１の（工程５）に従い、２－フルオロ－３－（３－フルオロベンズアミド）安息香酸メチルとジメチル硫酸から標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４６（３Ｈ，ｓ），３．９３（３Ｈ，ｓ），６．９５－７．２２（６Ｈ，ｍ），７．７９－７．８２（１Ｈ，ｍ）
（工程３）
２－フルオロ－３－（３－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸の製造（化合物番号１－６５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　実施例２の（工程３）に従い、２－フルオロ－３－（３－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸メチルから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４４（３Ｈ，ｓ），６．９８－７．００（１Ｈ，ｍ），７．０７－７．１６（４Ｈ，ｍ），７．２９－７．３０（１Ｈ，ｍ），７．８８－７．９１（１Ｈ，ｍ），カルボン酸のプロトン観測されず。
＜実施例５＞
３－（Ｎ－エチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１１）
（工程１）
３－（Ｎ－エチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　３－ベンズアミド－２－フルオロ安息香酸メチル（３．１０ｇ，１１．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（３０ｍｌ）に溶かし冷却した。６０％水素化ナトリウム（０．５３ｇ，１３．２ｍｍｏｌ）を装入し、そのままの温度で撹拌した。１０分後、ヨウ化エチル（２．０５ｇ，１３．０ｍｍｏｌ）を装入し、室温で一晩撹拌した。反応液に水を滴下装入し、酢酸エチルで抽出を行い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過した後、濾液を減圧下濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル／ｎ－へキサン＝１／５）で精製することにより、標記化合物２．０３ｇ（収率６１％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ１．１９－１．２８（３Ｈ，ｍ），３．８８－４．０４（５Ｈ，ｍ），７．０６－７．３０（７Ｈ，ｍ），７．８０－７．８３（１Ｈ，ｍ）．
（工程２）
３－（Ｎ－エチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　実施例２の（工程３）に従って、３－（Ｎ－エチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルを加水分解することにより標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－d6，ｐｐｍ）δ１．０８－１．１９（３Ｈ，ｍ），３．７４－３．８９（２Ｈ，ｍ），７．２４－７．４０（６Ｈ，ｍ），７．６４－７．７３（２Ｈ，ｍ），１３．３６（１Ｈ，ｂｒｓ）
＜実施例６＞
２－フルオロ－３－（Ｎ－ｎ－プロピルベンズアミド）安息香酸の製造（化合物番号１－１３）
（工程１）
２－フルオロ－３－（Ｎ－ｎ－プロピルベンズアミド）安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　実施例１の（工程５）に従って、３－ベンズアミド－２－フルオロ安息香酸メチルとヨウ化ｎ－プロピルから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ０．９２－１．０２（３Ｈ，ｍ）、１．５９－１．６３（２Ｈ，ｍ）、３．７２－３．７８（２Ｈ，ｍ）、３．０９（３Ｈ，ｓ）、７．０５－７．０６（１Ｈ，ｍ），７．１８－７．２８（６Ｈ，ｍ）、７．７０－７．７１（１Ｈ，ｍ）
（工程２）
２－フルオロ－３－（Ｎ－ｎ－プロピルベンズアミド）安息香酸の製造（化合物番号１－１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　実施例２の（工程３）に従って、３－（Ｎ－ｎ－プロピルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルを加水分解することにより標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３＋ＤＭＳＯ－d6，ｐｐｍ）δ０．８８－０．９４（３Ｈ，ｍ），１．６０－１．６５（２Ｈ，ｍ），３．７２－３．７３（１Ｈ，ｍ），３．９１－３．９２（１Ｈ，ｍ），７．０４－７．０６（１Ｈ，ｍ）、７．２２－７．２８（６Ｈ，ｍ）、７．７９－７．８０（１Ｈ，ｍ）カルボン酸のプロトン検出されず
＜実施例７＞
３－（２－クロロ－４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１３９）
（工程１）
３－（２－クロロ－４－フルオロベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　実施例１の（工程４）に従って、３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩と２－クロロ－４－フルオロ安息香酸クロリドから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ３．９５（３Ｈ，ｓ），７．１１－７．１６（１Ｈ，ｍ），７．２２－７．２８（２Ｈ，ｍ），７．６８－７．７２（１Ｈ，ｍ），７．８９－７．９２（１Ｈ，ｍ），８．４５（１Ｈ，ｂｒｓ），８．６９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）
（工程２）
３－（２－クロロ－４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１３８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　実施例１の（工程５）に従って、３－（２－クロロ－４－フルオロベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルとジメチル硫酸から標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ３．４４（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），６．８０－６．８４（１Ｈ，ｍ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２１－７．２５（１Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７６－７．８０（１Ｈ，ｍ）．
（工程３）
３－（２－クロロ－４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１３９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　実施例２の（工程３）に従って、３－（２－クロロ－４－フルオロ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルを加水分解することにより、標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）δ３．４６（３Ｈ，ｓ），５．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），６．８２－６．８６（１Ｈ，ｍ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．４，８．８Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２２－７．２８（１Ｈ，ｍ），７．４７－７．４８（１Ｈ，ｍ）、７．８４－７．８８（１Ｈ，ｍ）．
＜実施例８＞
３－（４－シアノ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１０４）
（工程１）
３－（４－シアノベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１０２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　実施例１の（工程４）に従って、３－アミノ－２－フルオロ安息香酸メチル塩酸塩と４－シアノ安息香酸クロリドから標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，ｐｐｍ）δ３．８８（３Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．７５－７．７９（１Ｈ，ｍ），７．８７－７．９１（１Ｈ，ｍ），８．０３－８．１０（２Ｈ，ｍ），８．１３－８．１５（２Ｈ，ｍ），１０．５３（１Ｈ，ｓ）．
（工程２）
３－（４－シアノ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルの製造（化合物番号１－１０３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　実施例１の（工程５）に従って、３－（４－シアノベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルとジメチル硫酸から標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．４４（３Ｈ，ｓ），３．９２（３Ｈ，ｓ），７．０８－７．１２（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４１－７．４３（２Ｈ，ｍ），７．４９－７．５１（２Ｈ，ｍ），７．８１－７．８４（１Ｈ，ｓ）．
（工程３）
３－（４－シアノ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸の製造（化合物番号１－１０４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　実施例２の（工程３）に従って３－（４－シアノ－Ｎ－メチルベンズアミド）－２－フルオロ安息香酸メチルを加水分解することにより標記化合物を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ６，ｐｐｍ）δ３．３３（３Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．４５（２Ｈ，ｂｒｓ），７．６９－７．７４（４Ｈ，ｂｒｓ）．カルボン酸のプロトン検出されず。
＜実施例９＞
Ｎ－（２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル）－２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）ベンズアミドの製造（化合物番号３－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸（５．５g，０．０２ｍｏｌ）をトルエンに懸濁し、塩化チオニル（１１，９０g，０．１０ｍｏｌ）を滴下装入し、１００℃で１時間撹拌した。トルエンを減圧した濃縮し、濃縮残渣を１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン（５．０ｇ）に溶かし、２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）アニリン（６．８０ｇ，０．０１７ｍｏｌ）を加え、１００℃で８時間撹拌した。室温に冷却後、酢酸エチルを加えて飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。硫酸ナトリウムを濾過後、濾液を減圧下濃縮し、濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：酢酸エチル／ｎ－ヘキサン＝１／３）により精製することにより、一般式（３）で表されるアミド誘導体である標記化合物４．８７（収率４５％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ｐｐｍ）δ３．５０（３Ｈ，ｓ），６．９９－７．３３（６Ｈ，ｍ），７．４３－７．４５（１Ｈ，ｍ），７．９０（１Ｈ，ｓ），７．９７－８．０６（２Ｈ，ｍ），８．１３（１Ｈ，ｓ）．
＜実施例１０＞
　実施例９記載の方法に従って、２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸と２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）アニリンの反応を、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンの代わりにトルエンを用いて行ったところ、収率１４％で実施例９の標記化合物を得た。
＜実施例１１＞
　実施例９記載の方法に従って、２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸と２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）アニリンの反応を、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンの代わりにジオキサンを用いて行ったところ、収率１６％で実施例９の標記化合物を得た。
＜実施例１２＞
　実施例９記載の方法に従って、２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸と２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）アニリンの反応を、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノンを用いずに無溶媒で行ったところ、収率３７％で実施例９の標記化合物を得た。
＜実施例１３～１９＞
　実施例９において、２－フルオロ－３－（Ｎ－メチルベンズアミド）安息香酸（一般式（２）で表される化合物）、および、２－ブロモ－４－（パーフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）アニリン（一般式（１）で表される化合物）の代わりに、下記第４表に示した化合物をそれぞれ用いたこと以外は実施例９と同様にして、対応する一般式（３）で表されるアミド誘導体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000085
　次に、本発明の製造方法を利用して製造した化合物を有効成分として含有する製剤例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
＜製剤例１＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル１０部、キシレン７０部、以上を均一に混合して乳剤を得た。
＜製剤例２＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体１０部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、ジアルキルスルホサクシネート２部、β‐ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩１部、珪藻土８５部以上を均一に攪拌混合して水和剤を得た。
＜製剤例３＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共アグロ製）０．２部を加えて、均一に粉砕混合し、粉剤を得た。
＜製剤例４＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体３部、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン縮合物１．５部、カルボキシメチルセルロース３部、クレー６４．８部、タルク２７．７部、以上を均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒剤を得た。
＜製剤例５＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体１０部、β‐ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩３部、トリスチリルフェノール１部、プロピレングリコール５部、シリコン系消泡剤０．５部、水３３．５部を十分攪拌混合した後、キサンタンガム０．３部、水４６．７部を混合したものと再び攪拌混合してフロアブル剤を得た。
＜製剤例６＞
　一般式（３）で表されるアミド誘導体２０部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物金属塩６部、ジアルキルスルホコハク酸金属塩１部、炭酸カルシウム７３部、以上を均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して顆粒水和剤を得た。
　上記で得られた製剤の使用に際しては、上記製剤を水で１～１００００倍に希釈して、又は希釈せずに直接散布する。
　次に、本発明の製造方法を利用して製造した化合物の有害生物防除剤としての有用性について、以下の試験例において具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
＜試験例１＞
　ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）に対する殺虫試験
　試験化合物を所定濃度に調製した薬液にキャベツ葉片を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いた７ｃｍのポリエチレンカップに入れハスモンヨトウ２齢幼虫を放虫した。２５℃恒温室にて放置し、６日後に生死虫数を調査した。１区５頭２連制で行った。
　上記試験の結果、本製造方法を利用して製造した実施例９、実施例１３～１９で得られた一般式（３）で表されるアミド誘導体はいずれも、濃度１ｐｐｍで７０％以上の死虫率を示した。
＜試験例２＞
　コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）に対する殺虫試験
　試験化合物を所定濃度に調製した薬液にキャベツ葉片を３０秒間浸漬し風乾後、ろ紙を敷いた７ｃｍのポリエチレンカップに入れコナガ３齢幼虫を放虫した。２５℃恒温室にて放置し、６日後に生死虫数を調査した。１区５頭２連制で行った。
　上記試験の結果、本製造方法を利用して製造した実施例９、実施例１３～１９で得られた一般式（３）で表されるアミド誘導体はいずれも、濃度１ｐｐｍで７０％以上の死虫率を示した。
　本発明のアミド誘導体の製造方法で得られる一般式（３）で表されるアミド誘導体は、有害生物防除作用に卓効を示す。すなわち本発明のアミド誘導体の製造方法は、産業上の有用性が高い。

Claims (11)

  1. 　下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （一般式（１）中、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、ＲfはＣ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１は水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表す。）で表される化合物と、下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    （一般式（２）中、ＬＧは脱離基を表し、Ｔは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、Ａは窒素原子、または、ハロゲン原子、ニトロ基もしくはニトリル基で置換されてもよいメチン基を表す。）で表される化合物と、を反応させる工程を含む下記一般式（３）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    （一般式（３）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ａ、Ｔ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲｆは、前記一般式（１）および一般式（２）におけるＸ１、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、Ａ、Ｔ、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ１、Ｒ２、およびＲｆとそれぞれ同義である。）で表されるアミド誘導体の製造方法。
  2. 　前記一般式（２）において、ＬＧで表される脱離基がハロゲン原子である請求項１に記載のアミド誘導体の製造方法。
  3. 　前記一般式（３）で表されるアミド誘導体が、下記一般式（４）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    （一般式（４）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。）で表される化合物である請求項２に記載のアミド誘導体の製造方法。
  4. 　下記一般式（５）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    （一般式（５）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基を表す。）で表される化合物と、下記一般式（６）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    （一般式（６）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表し、ＬＧは脱離基を表す。）で表される化合物、または、下記一般式（７）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    （一般式（７）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物と、を反応させて、下記一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    （一般式（８）中、Ｒ２およびＲ３は前記一般式（５）におけるＲ２およびＲ３とそれぞれ同義であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、前記一般式（６）または一般式（７）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５とそれぞれ同義である。）で表される化合物を製造する工程をさらに含む請求項３に記載のアミド誘導体の製造方法。
  5. 　前記一般式（８）におけるＲ２が水素原子である化合物を、アルキル化して下記一般式（９）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    （一般式（９）中、Ｒ２１はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５は、前記一般式（８）におけるＲ３、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５とそれぞれ同義である。）で表される化合物を製造する工程をさらに含む請求項４に記載のアミド誘導体の製造方法。
  6. 　前記一般式（５）におけるＲ２が水素原子である化合物を、下記一般式（１０）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    （一般式（１０）中、Ｒ２１はＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は前記一般式（８）におけるＲ３と同義である。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む請求項４に記載のアミド誘導体の製造方法。
  7. 　前記一般式（８）で表される化合物のうち、Ｒ３がＣ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基である化合物を、下記一般式（１１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
     
    （一般式（１１）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2は、前記一般式（８）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2とそれぞれ同義である。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む請求項４に記載のアミド誘導体の製造方法。
  8. 　前記一般式（１１）で表される化合物を、下記一般式（１２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
    （一般式（１２）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2は、前記一般式（１１）におけるＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、Ｘ５、およびＲ2とそれぞれ同義であり、Ｈａｌはフッ素原子、塩素原子、または臭素原子を表す。）で表される化合物に変換する工程をさらに含む請求項７に記載のアミド誘導体の製造方法。
  9. 　前記一般式（３）で表されるアミド誘導体が、下記一般式（２０）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    （一般式（２０）中、Ｘ１、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。但し、Ｘ１およびＸ３の少なくとも一方はハロゲン原子である。Ｒ１は、水素原子またはＣ１－Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子またはＣ１－Ｃ６アルキル基を表し、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、Ｃ１－Ｃ３ハロアルキル基、またはＣ１－Ｃ６ハロアルコキシ基を表し、Ｒｆは、Ｃ３－Ｃ４パーフルオロアルキル基を表す。）で表される化合物である請求項２に記載のアミド誘導体の製造方法。
  10. 　下記一般式（８）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    （一般式（８）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、Ｃ１-Ｃ６アルキル基、Ｃ３-Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ２-Ｃ６アルケニル基、または、Ｃ２-Ｃ６アルキニル基を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物。
  11. 　下記一般式（１２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    （一般式（１２）中、Ｒ２は水素原子またはＣ１-Ｃ６アルキル基を表し、Ｈａｌはフッ素原子、塩素原子、または臭素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４、およびＸ５はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基またはニトリル基を表す。）で表される化合物。
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