BRPI0918022B1 - Method for the production of amida derivatives - Google Patents

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BRPI0918022B1
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hydrogen atom
compound
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BRPI0918022-2A
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Aoki Youji
Kobayashi Yumi
Daido Hidenori
Katsuta Hiroyuki
Hirabayashi Atsushi
Takahashi Yusuke
Nomura Michikazu
Kawahara Atsuko
Tsukada Hidetaka
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Mitsui Cheminicals Agro, Inc
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Description

MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE DERIVADO DE AMIDA
Campo da técnica A presente invenção refere-se a um método de produção de um derivado de amida. Técnica anterior Diversos compostos de amida são descritos na publicação internacional (WO) n2. 2005/21488, publicação internacional (WO) n2. 2005/73165, publicação internacional (WO) n2. 20061137476 e publicação internacional (WO) n2. 20061137395.
Descrição da invenção Problema técnico Um objetivo da presente invenção consiste em fornecer um método de produzir de maneira eficaz um derivado de amida que exibe excelente eficácia em termos de efeito de controle de pragas.
Solução para o problema Os inventores da presente invenção têm feito estudo sério a fim de desenvolver um novo método de produção de um derivado de amida representado pela seguinte fórmula (3) , como conseqüência disto, os inventores têm descoberto um novo método de produção com o qual o problema pode ser resolvido e, deste modo, têm alcançado a invenção.
Adicionalmente, os inventores também descobriram um intermediário útil na produção do derivado de amida de acordo com a invenção e, deste modo, têm alcançado a invenção.
Especificamente, a invenção é conforme descrito abaixo. <1>. Um método de produção de um derivado de amida representado pela seguinte fórmula (3): em que, na fórmula (3) , X1, X3, X4, X5, A, T, Y1, Y2, R1, R2 e Rf têm as mesmas definições que X1, X3, X4, X5, A, T, Y1, Y2, R1, R2 e Rf na fórmula (1) e na fórmula (2) mostradas abaixo, respectivamente. O método que compreende deixar um composto representado pela seguinte fórmula (1) e um composto representado pela seguinte fórmula (2) para reagir um com o outro: em que, na fórmula (1) , cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4; e R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4, e em que, na fórmula (2) , LG representa um grupo de saída; T representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro, ou um grupo nitrila; e A representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, por um grupo nitro ou por um grupo nitrila. <2>. O método de produção de um derivado de amida de acordo com <1>, em que, na fórmula (2) , o grupo de saída representado por LG consiste em um átomo de halogênio. <3>. O método de produção de um derivado de amida de acordo com <2>, em que o derivado de amida representado pela Fórmula (3) consiste em um composto representado pela seguinte fórmula (4): em que, na fórmula (4) , cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrito; R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4. <4 >. 0 método de produção de um derivado de amida de acordo com <3>, que compreende, adicionalmente, deixar um composto representado pela seguinte fórmula (5) e um composto representado pela seguinte fórmula (6) ou (7) para reagir um com o outro, produzindo, assim, um composto representado pela seguinte fórmula (8): em que, na fórmula (5) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; e R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-C6/ um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6; em que, na fórmula (6) , cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; e LG representa um grupo de saída; em que, na fórmula (7) , cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; e em que, na fórmula (8) , R2 e R3 têm as mesmas definições que R2 e R3 na fórmula (5) , respectivamente; e X1, X2, X3, X4 e X5 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4 e X5 na fórmula (6) ou fórmula (7), respectivamente. <5>. Ο método de produção de um derivado de amida de acordo com <4>, que compreende, adicionalmente, alquilar um composto representado pela fórmula (8) e em que R2 representa um átomo de hidrogênio, produzindo, assim, um composto representado pela seguinte fórmula (9): em que, na fórmula (9) , R21 representa um grupo alquil Ci-Cs; e R3, X1, X2, X3, X4 e X5 têm as mesmas definições que R3, X1, X2, X3, X4 e X5 na fórmula (8) , respectivamente. <6>. O método de produção de um derivado de amida de acordo com <4>, que compreende, adicionalmente, converter um composto representado pela fórmula (5) e em que R2 representa um átomo de hidrogênio, a um composto representado pela seguinte fórmula (10): em que, na fórmula (10) , R21 representa um grupo alquil Ci-C6; e R3 tem a mesma definição que R3 na fórmula (8) . <7>. 0 método de produção de um derivado de amida de acordo com <4>, que compreende, adicionalmente, converter um composto representado pela fórmula (8) e em que R3 representa um grupo alquil C!-C6, um grupo cicloalquil C3- C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6, a um composto representado pela seguinte fórmula (11): em que, na fórmula (11) , X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (8) , respectivamente. <8>. O método de produção de um derivado de amida de acordo com <7>, que compreende, adicionalmente, converter o composto representado pela fórmula (11) a um composto representado pela seguinte fórmula (12): em que, na fórmula (12) , X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (11) , respectivamente; e Hal representa um átomo de flúor, a átomo de cloro ou um átomo de bromo. <9>. 0 método de produção de um derivado de amida de acordo com <2>, em que o derivado de amida representado pela fórmula (3) consiste em um composto representado pela seguinte fórmula (20): em que, na fórmula (20) , cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrito, desde que ao menos um dentre X1 ou X3 represente um átomo de halogênio; R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; R2 representa um átomo de hidrogênio, ou um grupo alquil Ci-C4; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil C1-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4. <10>. Um composto representado pela seguinte fórmula (8) : em que, na fórmula (8) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6; e cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila. <11>. Um composto representado pela seguinte fórmula (12) : em que, na fórmula (12) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; Hal representa um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; e cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila.
Efeitos vantajosos da invenção De acordo com a invenção, pode ser fornecido um método de produção com o qual um derivado de amida que exibe excelente eficácia em termos de efeito de controle de pragas pode ser produzido com alta eficiência.
Melhor modo para realizar a invenção Os termos usados em conjunto com as fórmulas de acordo com a invenção têm, respectivamente, as definições descritas abaixo. "Átomo de halogênio" representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo.
Em relação à expressão "Ca-Cb (em que a e b representam números inteiros de 1 ou mais)", por exemplo, "C1-C3" significa que o número de átomos de carbono é a partir de 1 a 3, e "C2-C6" significa que o número de átomos de carbono é a partir de 2 a 6. "n-" significa normal, "i-" significa iso, "s-" significa secundário e "t-" significa terciário. "Grupo haloalquil C1-C3" representa um grupo alquil linear ou ramificado que tem a partir de 1 a 3 átomos de carbono, e substituído por um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros, tais como monofluorometil, difluorometil, trifluorometil, monoclorometil, difluorometil, triclorometil, monobromometil, dibromometil, tribromometil, pentafluoroetil, heptafluoro-n-propil, heptafluoro-i- propil, 2,2-difluoroetil, 2,2-dicloroetil, 2,2,2-trifluoroetil, 1-fluoroetil, 2-fluoroetil, 1-cloroetil, 2-cloroetil, 1-bromoetil, 2-bromoetil, 2-iodoetil, 2,2,2-tricloroetil, 2,2,2-tribromoetil, 1,3-difluoro-2-propil, 1.3- dicloro-2-propil, l-cloro-3-fluoro-2-propil, 1,1,1- trifluoro-2-propil, 2,3,3,3-trifluoro-n-propil, 1.1.1.3.3.3- hexafluoro-2-propil, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-2-propil, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-2-propil, 1.1.2.3.3.3- hexafluoro-2-cloro-n-propil, 1,1,2,3,3,3- hexafluoro-2-bromo-n-propil, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-1- cloro-n-propil, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-l-bromo-2-propil, 2.2.3.3.3- pentafluoro-n-propil, 3-fluoro-n-propil, 3-cloro-n-propil ou 3-bromo-n-propil. "Grupo haloalcóxi Ci-C6" representa um grupo alquilóxi linear ou ramificado que tem a partir de 1 a 6 átomos de carbono e substituído por um ou mais átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros, tal como trifluorometiloxi, pentafluoroetiloxi, heptafluoro-n-propiloxi, heptafluoro-i-propiloxi, 2,2-difluoroetiloxi, 2,2-dicloroetiloxi, 2,2,2- trifluoroetiloxi, 2-fluoroetiloxi, 2-cloroetiloxi, 2-bromoetiloxi, 2-iodoetiloxi, 2,2,2-tricloroetiloxi, 2,2,2-tribromoetiloxi, 1,3-difluoro-2-propiloxi, 1,3-dicloro-2-propiloxi, -cloro-3-fluoro-2-propiloxi, 1,1,1-trifluoro-2-propiloxi; 2,3,3,3-trifluoro-n-propiloxi, 4,4,4-trifluoro- n-butiloxi, 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propiloxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-cloro-2-propiloxi, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-2-propiloxi, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-2-bromo-n- propiloxi, 1,1,2,3,3,3-hexafluoro-l-bromo-2-propiloxi, 2,2,3,3,3-pentafluoro-n-propiloxi, 3-fluoro-n-propiloxi, 3-cloro-n-propiloxi, 3-fluoro-n-propiloxi, 3-cloro-n-propiloxi, 3-bromo-n-propiloxi, 3,3,4,4,4-pentafluoro-2-butiloxi, nonafluoro-n-butiloxi, nonafluoro-2-butiloxi, 5,5,5-trifluoro-n-pentiloxi, 4,4,5,5,5-pentafluoro-2-pentiloxi, 3-cloro-n-pentiloxi ou 4-bromo-2-pentiloxi. "Grupo alquil Ci-C4" representa um grupo alquil linear ou ramificado que tem a partir de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil, s-butil ou t-butil. "Grupo alquil Ci-C6" representa um grupo alquil linear ou ramificado que tem a partir de 1 a 6 átomos de carbono, tais como metil, etil, n-propil, i-propil, n-butil, i-butil, s-butil, t-butil, n-pentil, i-pentil, neopentil, 4-metil-2-pentil, n-hexil ou 3-metil-n-pentil. "Grupo cicloalquil C3-C8" representa um grupo alquil que tem a partir de 3 a 8 átomos de carbono e que tem uma estrutura cíclica, tal como ciclopropil, ciclobutil, ciclopentil, 2-metilciclopentil, 3-metilciclopentil, ciclohexil, 2-metilciclohexil, 3-metilciclohexil ou 4-metilciclohexil. "Grupo alquenil C2-C6" representa um grupo alquenil linear ou ramificado que tem a partir de 2 a 6 átomos de carbono e que tem uma ligação dupla em sua cadeia de carbono, tal como vinil, 1-propenil, alil, isopropenil, 1-butenil, 2-butenil, 3-butenil, 1,3-butadienil ou 1-hexenil. "Grupo alquinil C2-C6" representa um grupo alquinil linear ou ramificado que tem a partir de 2 a 6 átomos de carbono e que tem uma ligação tripla em sua cadeia de carbono, tal como etinil, propargil, 2-pentinil, l-butin-3-il, l-butin-3-metil-3-il ou 3-hexinil. "Grupo perfluoroalquil C3-C4" representa um grupo alquil linear ou ramificado que tem a partir de 3 a 4 átomos de carbono e cujos átomos de hidrogênio têm sido substituídos por átomos de flúor, tais como perfluoro-n-propil, perfluoro-i-propil, perfluoro-n-butil, perfluoro-i-butil, perfluoro-s-butil ou perfluoro-t-butil.
Cada um dentre o grupo alquil Ci-C6, grupo cicloalquil C3-C8, grupo alquenil C2-C6 e grupo alquinil C2-C6 que R3 pode representar pode ter um substituinte e os exemplos do substituinte incluem ao menos um substituinte selecionado a partir de grupo alquil ramificado ou linear não-substituído ou que tem a partir de 1 a 6 átomos de carbono, um grupo cicloalquil cíclico não-substituído que tem a partir de 3 a 8 átomos de carbono, um grupo alquenil não-substituído linear, ramificado ou cíclico que tem a partir de 2 a 6 átomos de carbono, um grupo alquinil não-substituído linear, ramificado ou cíclico que tem a partir de 2 a 6 átomos de carbono, um átomo de halogênio, um grupo fenil, um grupo amino, um grupo ciano, um grupo nitro, um grupo hidróxi, um grupo alquiloxi, um grupo benziloxi, um grupo alquiltio, um grupo carboxi, um grupo benzil, um grupo heterocíclico, um grupo fenilsulfonil, um grupo fenilcarbonil e um grupo fenilamino. Quando existem dois ou mais substituintes, os substituintes podem ser os mesmos ou diferentes uns dos outros. 0 próprio substituinte pode ter um substituinte adicional, se possível. Os exemplos específicos do substituinte adicional são os mesmos que os mencionados acima.
Os exemplos específicos do grupo alquil Ci-C6, grupo cicloalquil C3-C8, grupo alquenil C2-C6 e grupo alquinil C2-C6 quando estes grupos têm substituintes incluem um grupo metoximetil, um grupo benziloximetil, um grupo fenacil, um grupo p-brornofenacil, um grupo p-metoxifenacil, um grupo 2-(p-toluenosulfonil)etil, um grupo tricloroetil, um grupo 2-cloroetil, um grupo 2-metiltioetil, um grupo 1-metil-l-feniletil, um grupo cinamil, um grupo p-metiltiofenil, um grupo benzil, um grupo 2,4,6-trimetilbenzil, um grupo cinamil, um grupo p-bromobenzil, um grupo o-nitrobenzil, um grupo p-nitrobenzil, um grupo pmetóxibenzil, um grupo p-metiltiopenil, um grupo 4-picolil e um grupo piperonil.
Alguns dos compostos representados pela fórmula (3) de acordo com a invenção, incluem um ou vários átomos de carbono quirais ou centros quirais em suas estruturas e, deste modo, pode existir dois ou mais isômeros ópticos. O escopo da invenção abrange os isômeros ópticos individuais e qualquer mistura que contém tais isômeros ópticos em uma razão arbitrária.
Adicionalmente, alguns dos compostos representados pela fórmula (3), de acordo com a invenção, incluem dois ou mais tipos de isômero geométrico derivado a partir de ligação(ões) dupla(s) de carbono-carbono em suas fórmulas estruturais. 0 escopo da invenção também abrange qualquer mistura que contém tais isômeros geométricos em uma razão arbitrária. 0 método de produção de um derivado de amida de acordo com a invenção e um composto como um intermediário de produção que pode ser adequadamente usado no método de produção e um método de produção do composto são descritos abaixo. No entanto, a invenção não se limita aos mesmos. O método de produção de um derivado de amida representado pela seguinte fórmula (3) de acordo com a invenção inclui um processo de deixar um composto representado pela seguinte fórmula (1) e um composto representado pela seguinte fórmula (2) para reagir um com o outro. 0 método de produção possibilita a produção eficiente de um derivado de amida que exibe excelente eficácia em termos de efeito de controle de pragas.
Na fórmula (1) à fórmula (3), cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4; RI representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; LG representa um grupo de saída; T representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrito; e A representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina que pode ser substituído por um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila.
Os exemplos do grupo de saída representado por LG incluem um átomo de halogênio, um grupo hidróxil, um grupo arilóxi e um grupo aciloxi; a partir do ponto de vista de eficiência de produção, prefere-se que o grupo de saída seja um átomo de halogênio, um grupo arilóxi ou um grupo aciloxi e, com mais preferência, um átomo de halogênio.
De acordo com a invenção, como as condições para deixar o composto representado pela fórmula (1) e o composto representado pela fórmula (2) reagirem um com o outro, as condições de reação comumente usadas podem ser empregadas sem limitações particulares.
Por exemplo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) pode ser produzido ao deixar um derivado de ácido carboxílico aromático que tem um grupo de saída (LG) mostrado na fórmula (2) e um derivado de amina aromática representado pela fórmula (1) reagir um com o outro em um solvente adequado ou na ausência de solvente. No presente processo, uma base adequada também pode ser usada. O solvente pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e pode consistir em um solvente inerte, cujos exemplos incluem: água; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno e diclorobenzeno; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio e tetracloreto de carbono; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; alcoóis, tais como metanol e etanol; cetonas, tais como acetona, metil isobutil cetona, e ciclohexanona; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; e solventes polares apróticos, tais como 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, sulfóxido de dimetila, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidona, Ν,Ν-dimetilacetamida e amida hexametilfosfórica. Estes solventes podem ser usados separadamente ou em mistura de dois ou mais dos mesmos.
Os exemplos da base incluem: bases orgânicas, tais como trimetilamina, trietilamina, tri-n-butilamina, piperidina, piridina, 2-picolina, 3-picolina, 2,6-lutidina, N-metilmorfolina, Ν,Ν-dietilanilina, N-etil-N-metilanilina, diisopropiletilamina, 3-metilimidazol, 1,8-diazabiciclo [5.4.0]-7-undeceno, 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano e 4-dimetilaminopiridina; hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos, tais como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; fosfatos, tais como monohidrogenofosfato de potássio e fosfato de trissódio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de sódio; alcoolato de metal alcalino, tais como metóxido de sódio e etóxido de sódio; e amidas de lítio, tais como diisopropilamida de lítio.
Estas bases podem ser adequadamente selecionadas e podem ser usadas em uma quantidade que é a partir de 0,01 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (2). A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de -20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado, e o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas.
Um haleto de carboxila aromático que consiste em um composto representado pela fórmula (2) e em que LG representa um átomo de halogênio pode ser produzido a partir de um ácido carboxílico aromático que é representado pela fórmula (2) e em que LG é um grupo hidróxil, com o uso de uma quantidade equimolar ou maior de agente de halogenação.
Os exemplos do agente de halogenação incluem cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, oxicloreto de fósforo, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo e pentacloreto de fósforo.
Esta reação pode ser realizada com o uso de um solvente, em tal caso, qualquer solvente inerte pode ser usado. Um solvente, ou dois ou mais solventes, pode ser adequadamente selecionado a partir dos seguintes: éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, éter etil t-butílico, tetrahidrofurano, dioxano e 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano, tricloroetano, dicloroetileno, clorobenzeno e diclorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno e diclorobenzeno; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, heptano, octano e ciclohexano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; e solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona; e similares. A reação pode ser usualmente realizada a -20°C a 140°C e o tempo de reação é usualmente selecionado, conforme adequado, dentro da faixa a partir de 0,1 horas a 96 horas.
Também é possível produzir um derivado de amida representado pela fórmula (3) a partir de um composto representado pela fórmula (1) e um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um grupo hidróxil, sem o uso de um agente de halogenação. Um exemplo do método consiste em um método que utiliza um agente de condensação, o qual utiliza N,N'-diciclohexilcarbodiimida e, opcionalmente, também utiliza um aditivo, tal como, 1-hidroxibenzotriazol ou 1-hidroxisuccinimida, conforme um método descrito em Chem. Ber. página 788 (1970). Outros exemplos do agente de condensação que podem ser usados neste método incluem 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida e 1,1-carbonilbis-lH-imidazol.
Outro método para a produção de um derivado de amida representado pela fórmula (3) a partir de um composto representado pela fórmula (1) e um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um grupo hidróxil consiste em um método de anidrido misturado que utiliza um cloroformiato; especificamente, um derivado de amida representado pela fórmula (3) pode ser produzido de acordo com um método descrito em J. Am. Chem. Soc., p. 5012 (1967). Os exemplos do cloroformiato que podem ser usados neste método incluem cloroformiato de isobutila e cloroformiato de isopropila. Outros exemplos além de cloroformiatos incluem cloreto de dietilacetil e cloreto de trimetilacetil.
Mais outro método para a produção de um derivado de amida representado pela fórmula (3) a partir de um composto representado pela fórmula (1) e um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um grupo hidróxil consiste em um método de éster ativo que utiliza um grupo arilóxi como um grupo de saída. Especificamente, um derivado de amida representado pela fórmula (3) pode ser produzido a partir de um derivado de fenol e um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um grupo hidróxil, com o uso de um agente de condensação, tal como N,N'-diciclohexilcarbodiimida, l-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida ou 1,1'-carbonilbis-lH-imidazol e, opcionalmente, com o uso de um aditivo, tal como 1-hidroxibenzotriazol ou 1-hidroxisuccinimida. Os exemplos do grupo arilóxi usado no método de éster ativo incluem um grupo p-nitrofeniloxi, um grupo 2,4-dinitrofeniloxi, um grupo pentafluorofeniloxi, um grupo 1,3,5-triclorofeniloxi e um grupo pentaclorofeniloxi.
Cada um dentre o método de utilização de um agente de condensação, o método de anidrido misturado e o método de éster ativo não é limitado a ser conduzido com o solvente, temperatura da reação e tempo de reação descrito nos documentos acima. Um solvente inerte que não inibe consideravelmente o progresso da reação pode ser usado conforme adequado. Semelhantemente, a temperatura da reação e o tempo de reação também podem ser selecionados conforme adequado, de acordo com o progresso da reação. O derivado de amida representado pela fórmula (3), de acordo com a invenção, assim obtido pode ser isolado da mistura de reação após a completação da reação, mediante o emprego de um meio de formação por separação comum, tal como extração, concentração, neutralização, filtragem, recristalização, cromatografia de coluna ou destilação. A substância alvo pode ser alternativamente fornecida para um processo de reação seguinte sem que seja isolada do sistema de reação.
Um composto representado pela seguinte fórmula (22), o qual consiste em um composto representado pela fórmula (2) em que LG representa um grupo hidróxil, pode ser produzido da maneira descrita abaixo.
Dentre os compostos representados pela seguinte fórmula (21) , um composto em que R3 representa um grupo alquil Ci~C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6, pode ser convertido a um composto representado pela seguinte fórmula (22) por meio de hidrólise utilizando uma técnica comum, ou por meio de um método que utiliza um catalisador Pd.
Especificamente, um composto representado pela fórmula (22) pode ser obtido a partir de um composto representado pela fórmula (21) de uma maneira similar ao método descrito abaixo de produção de um composto representado pela fórmula (11) a partir de um composto representado pela fórmula (8).
Na fórmula (21) e fórmula (22) , X1, X3, X4, X6, T, A e R2 têm as mesmas definições que X1, X3, X4, X6, T, A e R2 na fórmula (3) , respectivamente; e R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci -C6, um grupo cicloalquil C3-C8/ um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6.
Adicionalmente, o composto representado pela fórmula (22) pode ser convertido a um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um átomo de halogênio por meio de um método conhecido que utiliza um agente de halogenação. Especificamente, um composto que é representado pela fórmula (2) e em que LG representa um átomo de halogênio pode ser obtido a partir do composto representado pela fórmula (22) de uma maneira similar ao método descrito abaixo de produção de um composto representado pela fórmula (12) a partir de um composto representado pela fórmula (11). O composto representado pela fórmula (21) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela seguinte fórmula (23) e um composto representado pela seguinte fórmula (24) ou um composto representado pela seguinte fórmula (25) reagir um com o outro.
Na fórmula (23) à fórmula (25) , X1, X3, X4, X5, T, A e R2 têm as mesmas definições que X1, X3, X4, X5, T, A e R2 na fórmula (3) , respectivamente; R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquenil C2-C6; e LG representa um grupo de saída.
Os exemplos do grupo de saída representado por LG incluem um átomo de halogênio, um grupo hidróxil e um grupo arilóxi; o grupo de saída é, de preferência, um átomo de halogênio a partir do ponto de vista de eficiência de produção.
Especificamente, o método de deixar o composto representado pela fórmula (23) e o composto representado pela fórmula (24) ou o composto representado pela fórmula (25) reagir um com o outro pode ser realizado de uma maneira similar ao método descrito abaixo de deixar um composto representado pela fórmula (5) e um composto representado pela fórmula (6) ou um composto representado pela fórmula (7) reagir um com o outro.
Um composto representado pela seguinte fórmula (26), o qual consiste em um composto representado pela fórmula (21) em que R2 representa um grupo alquil Ci-C6, pode ser produzido mediante a alquilação de um composto representado pela seguinte fórmula (27). Especificamente, um composto representado pela seguinte fórmula (26) pode ser produzido de uma maneira similar ao método descrito abaixo de produção de um composto representado pela fórmula (9) a partir de um composto representado pela fórmula (13).
Na fórmula (26) a fórmula (27) , X1, X3, X4, X5, T e A têm as mesmas definições que X1, X3, X4, X5, T e A na fórmula (3) , respectivamente; R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6; e R21 representa um grupo alquil Ci-Cg. O composto representado pela fórmula (26) pode ser alternativamente produzido ao deixar um composto representado pela seguinte fórmula (28) como o composto representado pela fórmula (23), e o composto representado pela fórmula (24) ou o composto representado pela fórmula (25) reagir um com o outro.
Um composto representado pela seguinte fórmula (28) pode ser produzido mediante a alquilação de um composto representado pela seguinte fórmula (29).
Na fórmula (28) e fórmula (29) , R3 e R21 têm as mesmas definições que R3 e R21 na fórmula (26), respectivamente. 0 método de produção de um composto representado pela fórmula (28) a partir de um composto representado pela fórmula (29) pode ser realizado de uma maneira similar ao método descrito abaixo de produção de um composto representado pela fórmula (10) a partir de um composto representado pela fórmula (14).
Na invenção, o derivado de amida representado pela fórmula (3) consiste, de preferência, em um composto representado pela seguinte fórmula (4) ou um composto representado pela seguinte fórmula (20), a partir dos pontos de vista de atividade de controle de pragas.
Na fórmula (4) , cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-Cs; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4.
Na fórmula (20) , cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila, desde que ao menos um dentre X1 ou X3 represente um átomo de halogênio; R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci -C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4.
Na invenção, o composto de amida representado pela fórmula (4) pode ser produzido de uma maneira similar à produção do derivado de amida representado pela fórmula (3). Na invenção, prefere-se que o método de produção de um composto de amida representado pela fórmula (4) inclua, adicionalmente, um processo de produção de um composto representado pela seguinte fórmula (8) ao deixar um composto representado pela seguinte fórmula (5) e um composto representado pela seguinte fórmula (6) ou um composto representado pela seguinte fórmula (7) reagir um com o outro.
Na fórmula (5) à fórmula (8) , X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (4) , respectivamente; R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6; e LG representa um grupo de salda.
Os exemplos do grupo de saída representado por LG incluem um átomo de halogênio, um grupo hidróxil, um grupo arilóxi e um grupo aciloxi. A partir do ponto de vista de eficiência de produção, o grupo de saída consiste, de preferência, em um átomo de halogênio, um grupo arilóxi ou um grupo aciloxi e, com mais preferência, um átomo de halogênio. O composto representado pela fórmula (8) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela fórmula (5) e um derivado de ácido carboxílico aromático representado pela fórmula (6) ou fórmula (7) reagir um com o outro em um solvente adequado ou na ausência de solvente. No presente processo, um solvente ou base adequada pode ser usado. O solvente a ser usado pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e os exemplos do mesmo incluem: hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; carbonos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e tetracloreto de carbono; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; cetonas, tais como acetona, metil isobutil cetona e ciclohexanona; solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, triamida hexametilfosfórica, sulfóxido de dimetila e 1,3-dimetil-2-imidacolidinona; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; e água. Estes solventes podem ser usados separadamente ou pode ser usada uma mistura de dois ou mais destes solventes.
Adicionalmente, os exemplos da base incluem: bases orgânicas, tais como trimetilamina, trietilamina, tri-n-butilamina, piperidina, piridina, 2-picolina, 3-picolina, 2,6-lutidina, diisopropiletilamina e 4-dimetilaninopiridina; hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos tal como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; fosfatos, tais como monohidrogenofosfato de potássio e fosfato de trissódio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de sódio; alcoolato de metal alcalino, tal como metóxido de sódio e etóxido de sódio; e amidas de lí tio, tais como diisopropilamida de lítio. A base pode ser adequadamente selecionada a partir destas bases e pode ser usada em uma quantidade a partir de 0,01 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (5). A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de - 20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado. O tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas.
Um composto de haleto de carboxila aromático que é representado pela fórmula (6) e em que LG representa um átomo de halogênio pode ser facilmente produzido a partir de um ácido carboxílico aromático por meio de um método comum com o uso de um agente de halogenação. Os exemplos do agente de halogenação incluem cloreto de tionila, cloreto de oxalila, fosgênio, oxicloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, tricloreto de fósforo, brometo de tionila e tribrometo de fósforo.
Um carboxil anidrido aromático representado pela fórmula (7) pode ser produzido a partir de um ácido carboxílico aromático na co-presença de um agente de desidratação. Os exemplos do agente de desidratação incluem: anidridos de ácido ou cloretos de ácido, tais como cloreto de fosforila, anidrido acético e anidrido trifluoroacético; ésteres halofórmicos e carbodiiraidas.
Um composto representado pela fórmula (8) pode ser produzido, sem o uso de um agente de halogenação, a partir de um ácido carboxílico aromático que é representado pela fórmula (6) e em que LG representa um grupo hidróxil e um derivado de anilina. Em relação ao método, por exemplo, um método descrito em Chem. Ber., p. 788 (1970) pode ser empregado. Especificamente, um método de utilizar um agente de condensação, o qual utiliza N,N' -diciclohexilcarbodiimida e, opcionalmente, também utiliza um aditivo, tal como 1-hidroxibenzotriazol ou 1-hidroxisuccinimida, pode ser empregado. Em relação a outros exemplos do agente de condensação a ser usado neste método, um reagente de condensação de peptídeo, tal como l-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, N,N'-carbonilbis-lH-imidazol, ácido difenilfosfórico azida ou cianofosfato de dietila podem ser usados separadamente. A temperatura da reação é usualmente -20°C a +50°C e, de preferência, 0°C a temperatura ambiente. Os exemplos de solventes comumente usados incluem dioxano, Ν,Ν-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila, clorofórmio, cloreto de metileno e tetrahidrofurano, os quais podem ser usados separadamente ou em mistura.
Outro exemplo do método consiste em um método de anidrido misturado com o uso de um cloroformiato. Por exemplo, um método descrito em J. Am. Chem. Soc., p. 5012 (1967) pode ser empregado. Os exemplos do cloroformiato a ser usado neste método incluem cloroformiato de metila, cloroformiato de i-propila e cloroformiato de i-butila. Outros exemplos além dos cloroformiatos incluem cloreto de dietilacetil e cloreto de trimetilacetil.
Cada um dentre o método de utilização de um agente de condensação e o método de anidrido misturado não é limitado a ser conduzido com os solventes, a temperatura da reação, e o tempo de reação descritos nos documento acima. Um solvente inerte que não inibe consideravelmente o progresso da reação pode ser usado conforme adequado. A temperatura da reação e o tempo de reação também podem ser selecionados conforme adequado, de acordo com o progresso da reação. Prefere-se que o método de produção de um composto representado pela fórmula (4) inclua, adicionalmente, um processo de obtenção de um composto representado pela seguinte fórmula (9) mediante a alquilação de um composto representado pela seguinte fórmula (13), o qual consiste em um composto representado pela fórmula (8) em que R2 representa um átomo de hidrogênio.
Na fórmula (9) e fórmula (13) , X1, X2, X3, X4, X5 e R3 têm ás mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R3 na fórmula (8) , respectivamente; e R21 representa um grupo alquil Ci-C6. O composto representado pela fórmula (9) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela fórmula (13) reagir com um agente reagente predeterminado (de preferência, um agente de alquilação) , com o uso de uma base em um solvente. O solvente pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e os exemplos do mesmo incluem: hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno e xileno; carbonos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio e 1,2-dicloroetano; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; cetonas, tais como acetona, metil isobutil cetona e ciclohexanona; solventes polares apróticos, tais como Ν,Ν-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, triamida hexametilfosfórica, sulfóxido de dimetila e 1,3-dimetil-2-imidazolidinona; nitritos, tais como acetonitrila e propionitrila; e alcoóis, tais como metanol e etanol. Estes solventes podem ser usados separadamente ou uma mistura de dois ou mais destes solventes pode ser usada.
Os exemplos da base incluem: bases orgânicas, tais como trietilamina, tri-n-butilamina, piperidina, piridina e 4-dimetilaminopiridina; hidróxidos de metal alcalino, tais como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; carbonatos, tais como hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; fosfatos, tais como monohidrogenofosfato de potássio e fosfato de trissódio; hidretos de metal alcalino, tais como hidreto de sódio; alcoolato de metal alcalino, tal como metóxido de sódio e etóxido de sódio; organolítio, tal como n-butil lítio; reagentes de Grignard, tais como brometo de etilmagnésio; e amidas de lítio, tais como diisopropilamida de lítio. A base pode ser usada em uma quantidade a partir de 0,01 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (13) . A base pode ser adequadamente selecionada a partir das bases acima ou a base pode ser usada como um solvente.
Os exemplos do agente reagente que podem ser usados incluem: haletos de alquila, tais como iodeto de metila, brometo de etila, iodeto de etila, iodeto de trifluorometila, iodeto de n-propila e iodeto de 2,2,2-trifluoroetila; haletos de alila, tais como iodeto de alila; haleto de propargila, tais como brometo de propargila; haletos de acila, tais como cloreto de acetila; anidridos de ácido, tais como anidrido trifluoroacético; e ácido alquilsulfúricos, tais como ácido dimetilsulfúrico e ácido dietilsulfúrico. 0 agente reagente pode ser usado em uma quantidade a partir de 1 a 5 equivalentes molares em relação ao composto representado pela fórmula (13). O agente reagente pode ser adequadamente selecionado a partir dos agentes reagentes acima ou pode ser usado como um solvente. A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de - 80°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado, e o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas.
Prefere-se que o método de produção de um composto representado pela fórmula (4) inclua, adicionalmente, um processo de obtenção de um composto representado pela seguinte fórmula (10) mediante a alquilação de um composto representado pela seguinte fórmula (14), o qual consiste em um composto representado pela fórmula (5) em que R2 representa um átomo de hidrogênio. O composto representado pela fórmula (9) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela seguinte fórmula (10), o qual é usado como um composto representado pela fórmula (5), reagir com um composto representado pela fórmula (6) ou um composto representado pela fórmula (7).
Na fórmula (10) e fórmula (14) , R3 e R21 têm as mesmas definições que R3 e R21 na fórmula (9), respectivamente.
Os exemplos do método de produção de um composto representado pela fórmula (10) a partir de um composto representado pela fórmula (14) incluem o seguinte método A ao método C. (Método A) Um composto alquilado representado pela fórmula (10) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela fórmula (14) , o qual tem um grupo amino, reagir com um aldeído ou uma cetona em um solvente, com a adição de um catalisador, e deixar a reação prosseguir em uma atmosfera de hidrogênio. O solvente pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, ciclohexano e metil ciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, sulfóxido de dimetila e triamida hexametilfosfórica; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; alcoóis, tais como metanol e etanol; e água. Estes solventes podem ser usados separadamente em uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
Os exemplos do catalisador incluem: catalisadores de paládio, tais como paládio/carbono e hidróxido de paládio/carbono; catalisadores de níquel, tais como níquel de Raney; catalisadores de cobalto, catalisadores de platina; catalisadores de rutênio; e catalisadores de ródio.
Os exemplos do aldeído incluem aldeídos, tais como formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, trifluoroacetaldeído, difluoroacetaldeído, fluoroacetaldeído, cloroacetaldeído, dicloroacetaldeído, tricloroacetaldeído e bromoacetaldeído.
Os exemplos da cetona incluem cetonas, tais como acetona, perfluoroacetona e metil etil cetona. A pressão de reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de 1 atmosfera a 100 atmosferas. A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de -20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado. Adicionalmente, o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas. (Método B) 0 composto representado pela fórmula (10) pode ser produzido ao deixar um composto representado pela fórmula (14) reagir com um aldeído ou uma cetona em um solvente e tratar o resultante com um agente de redução. 0 solvente pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano, sulfóxido de dimetila e triamida hexametilfosfórica; nitritos, tais como acetonitrila e propionitrila; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; alcoóis, tais como metanol e etanol; e água. Estes solventes podem ser usados separadamente ou em uma mistura de dois ou mais dos mesmos.
Os exemplos do agente de redução incluem borohidretos, tais como borohidreto de sódio, cianoborohidreto de sódio e triacetato borohidreto de sódio.
Os exemplos do aldeído incluem aldeídos, tais como, formaldeído, acetaldeído, propionaldeído, trifluoroacetaldeído, difluoroacetaldeído, fluoroacetaldeído, cloroacetaldeído, dicloroacetaldeído, tricloroacetaldeído e bromoacetaldeído.
Os exemplos da cetona incluem as cetonas, tais como acetona, perfluoroacetona e metil etil cetona. A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de -20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado. Adicionalmente, o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas. (Método C) Um composto representado pela fórmula (10) pode ser produzido ao deixar o composto representado pela fórmula (14) reagir com um aldeído em um solvente ou na ausência de solvente. O solvente pode consistir em qualquer solvente que não inibe consideravelmente o progresso da reação e os exemplos do solvente incluem: hidrocarbonetos alifáticos tais como n-hexano, ciclohexano e metilciclohexano; hidrocarbonetos , tais como benzeno, xileno e tolueno; hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorornetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e 1,2-dicloroetano; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano e 1,2-dimetoxietano; solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilpirrolidona, triamida hexametilfosfórica, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfolano e sulfóxido de dimetila; nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; alcoóis, tais como metanol e etanol; ácidos inorgânicos, tais como ácido sulfúrico e ácido clorídrico; ácidos orgânicos, tais como ácido fórmico e ácido acético; e água. Estes solventes podem ser usados separadamente ou em uma mistura de dois ou mais dos mesmos. Os exemplos do aldeído incluem formaldeído, acetaldeído e propionaldeído. A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de -20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado e o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas.
Prefere-se que o método de produção do composto representado pela fórmula (4) inclua, adicionalmente, um processo de converter um composto que é representado pela seguinte fórmula (8) e em que R3 representa um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6, a um composto representado pela seguinte fórmula (11) por meio de hidrólise, utilizando uma técnica comum ou um método que utiliza um catalisador Pd, ou similares.
Na fórmula (11), X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (8) , respectivamente.
Um composto representado pela fórmula (11) pode ser obtido a partir de um composto que é representado pela fórmula (8) e em que R3 representa um grupo alquil Ci-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6, por meio de hidrólise, utilizando uma técnica comum ou um método com o uso de um catalisador Pd. O método que envolve a hidrólise consiste, por exemplo, em um método em que um composto representado pela fórmula (11) é obtido por meio de hidrólise de base com o uso de excesso a partir de equimolar a 5 vezes molar de hidróxido de lítio, hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio aquoso ou alcoólico em um único solvente ou misturado de metanol, etanol, tetrahidrofurano ou dioxano. A hidrólise pode ser realizada até em um solvente insolúvel em água, tal como tolueno ou xileno, com o uso de uma base, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou hidróxido de lí tio aquoso, e um catalisador de transferência de fase, tal como brometo de tetrabutilamônio, cloreto de benziltrietilamônio ou um éter coroa, em combinação. A hidrólise de ácido também pode ser realizada com o uso de um ácido inorgânico, tal como ácido clorídrico ou ácido sulfúrico, um ácido orgânico, tal como ácido acético ou ácido trifluoroacético, ou uma resina fortemente ácida. A temperatura da reação pode ser adequadamente selecionada dentro da faixa a partir de -20°C à temperatura de refluxo do solvente a ser usado. Adicionalmente, o tempo de reação pode ser adequadamente selecionado dentro da faixa a partir de vários minutos a 96 horas.
Como o método com o uso de Pd, por exemplo, pode ser usado um método descrito em Tetrahedron Letters, p. 4371 (1987) .
Prefere-se que o método de produção de um composto representado pela fórmula (4) inclua, adicionalmente, um processo de converter um composto representado pela seguinte fórmula (11) a um composto representado pela seguinte fórmula (12).
Na fórmula (12) , X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (11), respectivamente; e Hal representa um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo. O composto representado pela fórmula (12) pode ser produzido mediante o tratamento de um composto representado pela fórmula (11) com uma quantidade equimolar ou maior de agente de halogenação.
Os exemplos do agente de halogenação incluem cloreto de tionila, brometo de tionila, cloreto de oxalila, oxicloreto de fósforo, cloreto de oxalila, tricloreto de fósforo e pentacloreto de fósforo.
Esta reação pode ser realizada com o uso de um solvente e o solvente pode consistir em qualquer solvente inerte. Por exemplo, um, dois ou mais dentre os seguintes podem ser selecionados como o solvente: éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter dietílico, éter etil t-butílico, tetrahidrofurano, dioxano e 1,2-dimetoxietano; hidrocarbonetos halogenados, tais como cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano, triehloroetano, dicloroetileno, clorobenzeno e diclorobenzeno; hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, xileno, clorobenzeno e diclorobenzeno; hidrocarbonetos alifáticos, tais como n-hexano, heptano, octano e ciclohexano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; nitritos, tais como acetonitrila e propionitrila; e solventes polares apróticos, tais como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e 1,3-dimetil-2- imidazolidinona. A reação pode ser realizada usualmente em -20°C a 140°C e o tempo de reação é usualmente selecionado de maneira adequada dentro da faixa a partir de 0,1 horas a 96 horas.
Adicionalmente, um composto representado pela fórmula (14) pode ser produzido a partir de, por exemplo, um composto representado pela seguinte fórmula (15) da seguinte maneira.
Na fórmula (15) e fórmula (16) , R3 tem a mesma definição que R3 na fórmula (14). 0 composto representado pela fórmula (16) pode ser produzido ao deixar o composto representado pela fórmula (15) e um fluoreto de metal (tal como, ao menos um selecionado a partir do grupo que consiste em fluoreto de lítio, fluoreto de sódio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio e fluoreto de rubídio ou uma mistura dos mesmos) reagir um com o outro em um solvente adequado. O fluoreto de metal é, de preferência, fluoreto de sódio, fluoreto de potássio ou fluoreto de césio. Não há limitações particulares sobre o formato e método de produção do fluoreto de metal. Prefere-se utilizar um produto seco por aspersão ou executar o tratamento de calor antes do uso e é particularmente preferido executar o tratamento de calor antes do uso. A temperatura de aquecimento é, de preferência, a partir de 50°C a 250°C e particularmente de preferência, a partir de 80°C a 200°C. A solvente a ser usado para a reação pode consistir em qualquer solvente que não inibe o progresso da reação. O uso de um solvente orgânico polar, o qual tem alto efeito em relação à dissolução de fluoretos de metal, particularmente, aumenta a taxa de reação e, deste modo, é preferido. Os exemplos específicos do mesmo incluem: nitrilas, tais como acetonitrila e propionitrila; cetonas, tais como acetona, metil isobutil cetona e metil etil cetona; éteres, tais como tetrahidrofurano e dioxano; e solventes polares apróticos, tais como nitrometano, N,N-dimetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfóxido de dimetila, sulfolano, N-metilpirrolidona e N,N-dimetilacetamida; N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetila e sulfolano são preferidos. A quantidade do fluoreto de metal a ser usado é usualmente de 1 mol ou mais, em relação ao composto representado pela fórmula (15). A fim de se obter o produto desejado com um rendimento suficiente, a quantidade é, de preferência, a partir de 1 a 10 mol e, particularmente de preferência, a partir de 1 a 5 mol, em relação ao composto representado pela fórmula (15).
Um aditivo pode ser usado e os exemplos do aditivo incluem: éteres de coroa, tais como 18-coroa-6; catalisadores de transferência de fase, tais como sais de tetrafenilfosfônio; sais inorgânicos, tais como fluoreto de cálcio e cloreto de cálcio; óxidos de metal, tais como óxido de mercúrio; e resinas de troca iônica. Estes aditivos não são necessariamente adicionados ao sistema de reação e podem ser usados como um agente de pré-tratamento para o agente de fluoração. 0 composto representado pela fórmula (16) pode ser derivado em um composto representado pela fórmula (14) por meio de uma reação de redução.
Os exemplos da reação de redução incluem um método de utilizar uma reação de hidrogenação e um método de utilizar um composto de metal (tal como, cloreto estanoso (anidrido) , pó de ferro ou pó de zinco) . No método anterior, a reação pode ser realizada em um solvente na presença de um catalisador em pressão normal ou pressão aumentada, sob uma atmosfera de hidrogênio. Os exemplos do catalisador incluem: catalisadores de paládio, tais como paládio/carbono; catalisadores de níquel, tais como níquel de Raney; catalisadores de cobalto, catalisadores de rutênio, catalisadores de ródio e catalisadores de platina. A reação pode ser realizada, por exemplo, com o uso de paládio/carbono em uma quantidade, em termos de peso de metal, de 1/10 vezes a 1/10.000 vezes o peso do composto representado pela fórmula (16), em uma pressão de hidrogênio a partir de 0,1 MPa a 10 MPa e uma temperatura da reação usualmente a partir de 0°C a 100°C por a partir de vários minutos a 96 horas, durante a agitação. Os exemplos do solvente incluem: água, alcoóis, tais como metanol e etanol; éteres de cadeia ou éteres cíclicos, tais como éter, dioxano e tetrahidrofurano; ésteres, tais como acetato de etila e acetato de butila; e solventes polares apróticos, tais como N,N-diemetilformamida, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, sulfóxido de dimetila, sulfolano, N-metilpirrolidona e N,N-di metilacetamida. Estes solventes são usados separadamente ou em mistura. 0 composto representado pela fórmula (14) pode ser assim produzido de maneira eficaz. Em relação à reação de redução do composto representado pela fórmula (16), pode ser usado um método de uso de cloreto estanoso (anidrido) como um composto de metal e empregando, por exemplo, as condições descritas em Organic Synthesis Coll., Vol. III, p. 453. No entanto, as condições de reação não são limitadas às condições acima.
Conforme descrito acima, o composto representado pela fórmula (8) de acordo com a invenção é bastante útil como um intermediário de produção no método de produção de um derivado de amida representado pela fórmula (3). A seguinte tabela 1 mostra exemplos representativos dos compostos representados pela fórmula (8) , porém os compostos de acordo com a invenção não são limitados aos mesmos. Na tabela, "n-" significa normal, "i-" significa iso-, "Me" significa um grupo metil, "Et" significa um grupo etil, "n-Pr" significa um grupo propil normal, "n-Bu" significa um grupo butil normal, "n-Pn" significa um grupo pentil normal, "n-hex" significa um grupo hexil normal, "i-Pr" significa um grupo isopropil, "H" significa um átomo de hidrogênio, "F" significa um átomo de flúor, "Cl" significa um átomo de cloro, "CN" significa um grupo nitrila, "Ciclo-Pr" significa um grupo ciclopropil, "Ciclo-hex" significa um grupo ciclohexil, "CH2CH=CH2" significa um grupo alil, "CH2CssCH" significa um grupo propargil, "CH2OCH3" significa um grupo metoximetil, "CH2Ph" significa um grupo benzil, "CH2OCH2Ph" significa um grupo benziloximetil, "C(CH3)3" significa um grupo t-butil, "CH2CH2C1" significa um grupo 2-cloroetil e "N02" significa um grupo nitro. A seguinte tabela 2 mostra os exemplos representativos de compostos representados pela fórmula (12), os quais consistem em intermediários úteis de produção no método de produção de um composto de amida de acordo com a invenção. No entanto, a invenção não se limita aos mesmos. Na tabela, "n-" significa normal, "i-" significa iso-, "Me" significa um grupo metil, "Et" significa um grupo etil, "n-Pr" significa um grupo propil normal, "n-Bu" significa um grupo butil normal, "n-Pn" significa um grupo pentil normal, "n-hex" significa um grupo hexil normal, "i-Pr" significa um grupo isopropil, "H" significa um átomo de hidrogênio, "F" significa um átomo de flúor, "Cl" significa a átomo de cloro, "Br" representa um átomo de bromo, "CN" significa um grupo nitrila, "N02" significa um grupo nitro e "Ciclo-Pr" significa um grupo ciclopropil. A seguinte tabela 3 mostra os exemplos representativos de derivados de amida representados pela fórmula (3) obtidos pelo método de produção de um composto de amida de acordo com a invenção. No entanto, a invenção não se limita aos mesmos. Na tabela, "n-" significa normal, "i-" significa iso-, "s-" representa secundário, "Me" significa um grupo metil, "Et" significa um grupo etil, "n-Pr" significa um grupo propil normal, "CF3" representa um grupo trifluorometil, "H" significa um átomo de hidrogênio, "F" significa um átomo de flúor, "Cl" significa a átomo de cloro, "Br" representa um átomo de bromo, "I" representa um átomo de iodo, "CN" significa um grupo nitrila, "N02" significa um grupo nitro, "OCF3" representa um grupo trifluorometóxi, "CH" representa um grupo metina e "N" representa um átomo de nitrogênio. 0 agente de controle de pragas que inclui um derivado de amida como um ingrediente ativo representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do composto da invenção pode controlar de maneira eficaz, em baixas concentrações, qualquer uma das pragas que incluem os insetos, tais como, diversas pragas de inseto agrícolas que danificam os produtos agrícolas/hortícolas, árvores, e similares, as pragas de inseto de higiene que afetam de maneira adversa o ambiente de vida dos humanos, tais como casas, pragas de inseto em grãos armazenados que danificam os fármacos de animal para animais domésticos e grãos, ou similares, armazenados em um armazém, pragas de inseto que se alimenta de madeira danificando a madeira, tal como de construções, ou similares, e ácaros, crustáceos, moluscos e nematódeos que ocorrem e causam danos em situações similares àquelas descritas acima.
Os exemplos específicos dos insetos, dos ácaros, dos crustáceos, dos moluscos e dos nematódeos que podem ser controlados com o uso de um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do composto de acordo com a invenção incluem os seguintes: insetos lepidópteros, tais como Adoxophyes honmai, Adoxophyes orana faciata, Archips breviplicanus, Grapholita inapinata, Archips fuscocupreanus, Grapholita molesta, Choristoneura magnanima, Leguminivora glycinivorella, Olethreutes mori, Caloptilia zachrysa, Argyresthia conjugella, Spulerrina astaurota, Matsumuraeses phaseoli, Pandemis heparana, Bucculatrix pyrivorella, Lyonetia clerkella, Carposina niponensis, Lyonetia prunifaliella malinella, Caloptilia theivora, Phyllonorycter ringoniella, Phyllocnistis citrella, Acrolepiopsis sapporensis, Acrolepiopsis suzukiella, Plutella xylostella, Stathmopoda masinissa, Helcystogratnma triannulella, Pectinophora gossypiella, Carposina sasakii, Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis, Ephestia elutella, Conogethes punctiferalis, Diaphania indica, Etiella zinckenella, Glyphodes pyloalis, Scirpophaga incertulas, Hellula undalis, Ostrinia furnacalis, Ostrinia scapulalis, Parapediasia teterrella, Parnara guttata, Pieris brassicae, Pieris rapae crucivora, Papilio xuthus, Ascotis selenaria, Pseudoplusia includens, Euproctis pseudoconspersa, Lymantria dispar, Orgyia thyellina, Hyphantria cunea, Lemyra imparilis, Adris tyrannus, Aedia leucomelas, Agrotis ipsilon, Agrotis segetum, Autographa nigrisigna, Clenoplusia agnata, Cydla pomonella, Helicoverpa armigera, Helicoverpa assulta, Helicoverpa zea, Heliothis virescens, Ostrinia nubilalis, Mamestra brassicae, Mythimna separata, Sesamia inferens, Naranga aenescens, Spodoptera eridania, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Spodoptera depravata, Trichoplusia ni, Endopiza viteana, Manduca quinquemaculata e Manduca sexta;
Os insetos hemípteros, tais como Arboridia apicalis, Balclutha saltuella, Epiacanthus straminaus, Empoasca fabae, Empoasca nipponica, Empoasca onukii, Empoasca sakaii, Macrosteles srriifrons, Nephotettix cinctinceps, Psuedatomoscelis seriatus, Laodelphax striatella, Nilaparvata lugens, Sogatella furcifera, Diaphorina citri, Psylla pyrisuga, Aleurocanthus spiniferus, Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci, Dialeurodes citri, Trialeurodes vaporariorum, Aleurolobus taonabae, Viteus vitifolii, Lipaphis erysimi, Aphis gossypii, Aphis spiraecola, Myzus persicae, Toxoptera aurantii, Drosicha corpulenta, Icerya purchasi, Phenacoccus solani, Pulvinaria aurantii, Planococcus citri, Pseudaonidia duplex, Planococcus kuraunhiae, Pseudococcus comstocki, Comstockaspis perniciosa, Ceroplastes ceriferus, Ceroplastes rubens, Aonidiella aurantii, Fiorinia theae, Pseudaonidia paeoniae, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudaulacaspis prunicola, Unaspis euonymi, Unaspis yanonensis, Cimex lectularius, Dolycoris haccarum, Eurydema rugosum, Eysarcoris aeneus, Eysarcoris letivisi, Eysarcoris ventralis, Glaucias subpunctatus, Halyomorpha halys, Nezara antennata, Nezara virdula, Piezodorus hybneri, Plautia crossota, Scotinaphora lurida, Cletus punctiger, Leptocorisa chinensis, Riptortus clavatus, Rhopalus msculatus, Cavelerius saccharivorus, Togo heinipterus, Dysdercus cingulatus, Stephanitis pyrioides, Halticus insularis, Lygus lineolaris, Stenodema sibiricum, Stenotus rubrovittatus e Trigonotylus caelestialium;
Os insetos coleópteros, tais como Anômala cuprea, Anômala rufocuprea, Gametis jucunda, Heptophylla picea, Popillia japonica, Lepinotarsa decemlineata, Epilachna varivestis, Melanotus fortnumi, Melanotus tamsuyensis, Lasioderma serricorne, Lyctusbrunneus, Tomicus piniperda, Rhizopertha dominica, Epuraea domina, Epilachna varivestis, Epilachna vigintioctopunctata, Tenebrio molitor, Tribolium castaneum, Anaplophora malasiaca, Monochamus alternatus, Psacothea hilaris, Xylotrechus pyrrhoderus, Callosobruchus chinensis, Aulacophora femoralis, Oulema oryzae, Chaetocnema concinna, Diabrotica undecimpunctata, Diabrotica virgifera, Diabrotica barberi, Phyllotreta striolata, Psylliodes angusticollis, Rhynchites heros, Cylas formicarius, Anthonomus grandis, Echinocnemus squameus, Euscepes postfasciatus, Hypera postiça, Lissohoptrus oryzophilus, Otiorhynchus sulcatus, Sitophilus granarius, Sitophilus zeamais, Sphenophorus venatus vestitus e Paederus fuscipes;
Os insetos tisanópteros, tais como Frankliniella intonsa, Thrips flavus, Frankliniella occidentalis, Heliothrips haemorrhoidalis, Scirtothrips dorsalis, Thrips palmi, Thrips tabaci e Ponticulothrips diaspyrosi;
Os insetos dipterous, tais como Asphondylia yushimai, Sitodiplosis mosellana, Bactrocera eucurbitae, Bactrocera dorsalis, Ceratitis capitata, Hydrellia griseola, Drosophila suzukii, Agromyza oryzae, Chromatomyia horticola, Liriomyza bryoniae, Liriomyza chinensis, Lirinmyza sativae, Liriomyza trifolii, Delia platura, Delia antique, Pegomya cunicularia, Rhagoletis pomonella, Mayetiola destructor, Musca domestica, Stomoxis calcitrans, Melophagus ovinus, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Oestrus ovis, Glossina palpalis, Glossina morsitans, Prosimulium yezoensis, Tabanus trigonus, Telmatoscopus albipunctatus, Leptoconops nipponensis, Culex pipiens pallens, Aedes aegypti, Aedes albopicutus e Anopheles hyracanus sinesis;
Os insetos himenópteros, tais como Apethymus kuri, Athalia rosae, Arge pagana, Neodiprion sertifer, Dryocosmus kuriphilus, Eciton burchelli, Eciton schmitti, Camponotus japonicus, Vespa mandarina, Myrmecia spp., Solenopsis spp. e Monomorium pharaonis;
Os insetos ostópteros, tais como Teleogryllus ewma, Gryllotalpa orientalis, Locusta migratória, Oxya yezoensis e Schistocerca gregaria;
Os insetos colêmbolos, tais como Onychiurus folsomi, Onychiurus sibiricus e Bourletiella hortensis;
Os insetos dictiópteros, tais como Periplaneta fuliginosa, Periplaneta japonica, Blattella germanica, Periplaneta Americana e similares;
Os insetos isópteros, tais como Coptotermes formosanus, Reticulitermes speratus e Odontotermes formosanus;
Os insetos isópteros, tais como Ctenocephalidae felis, Ctenocephalides canis, Echidnophaga gallinacea, Pulex irritans e Xenopsylla cheopis;
Os insetos malófagos, tais como Menacanthus stramineus e Bovicola bovis;
Os insetos anopluros, tais como Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli e Solenopotes capillatus;
Tarsonemidae, tal como Phytonemus pallidus, Polyphagotarsonemus latus e Tarsonemus bilohatus;
Eupodidae, tal como Penthaleus erythrocephalus e Penthaleus major;
Tetranychidae, tal como Oligonychus shinkajii, Panonychus citri, Panonychus mori, Panonychus ulmi, Tetranychus kanzawai e Tetranychus urticae;
Eriophydae, tal como Acaphylla theavagrans, Aceria tulipae, Aculops lycopersici, Aculops pelekassi, Aculus schlechtendali, Eriophyes chibaensis e Phyllocoptruta oleivora;
Acarídeos, tais como Rhizoglyphus robini, Tyrophagus putrescentiae e Tyrophagus similis;
Varroidae, tal como Varroa jacobsoni;
Ixodidae, tal como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanguineus, Haemaphysalis longicornis, Haemophysalis fiava, Haemophysalis campanulata, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus, Amblyomma spp. e Dermacentor spp. ;
Cheyletidae, tal como Cheyletiella yasguri e Cheyletiella blakei;
Demodicidae, tal como Demodex canis e Demodex cati;
Psoroptidae, tal como Psoroptes ovis;
Sarcoptidae, tal como Sarcoptes scabiei, Notoedres cati, Knemidocoptes spp. e similares;
Crustacea, tal como Armadillidium vulgare;
Gastropoda, tal como Pomacea canaliculata, Achatina fulica, Meghimatium bilineatum, Limax Valentiana, Acusta despecta sieboldiana e Euhadra peliomphala; e Nematoda, tal como Prathylenchus coffeae, Prathylenchus penetrans, Prathylenchus vulnus, Globodera rostochiensis, Heterodera glycines, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Aphelenchoides besseyi e Bursaphelenchus xylophilus. No entanto, os insetos, os ácaros, os crustáceos, os moluscos e os nematódeos que podem ser controlados com o uso de um derivado de amida representado pela fórmula (3) de acordo com a invenção não são limitados aos mesmos. O agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção tem um efeito significante em termos de controle dos grupos prejudiciais acima descritos que danificam culturas de baixada, culturas de planalto, árvores frutíferas, vegetais, outras culturas, flores, plantas ornamentais, e similares. Portanto, o efeito como um agente de controle de pragas de acordo com a invenção pode ser obtido mediante o tratamento de água de arrozal, folhas/caules de plantas, ou solo de um arrozal, campos seco, árvore frutífera, vegetal, outra cultura, flor, planta ornamental, ou similares, de acordo com o período em que a ocorrência de uma praga é esperada, antes da ocorrência de uma praga ser observada ou em um momento em que a ocorrência de uma praga é observada. O agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção tem um efeito significante em termos de pragas de grãos armazenados, e similares, que ocorrem durante o armazenamento da colheita. Especificamente, o agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de um derivado de amida de acordo com a invenção pode ser usado para o tratamento pós-colheita sobre a colheita ou um local de armazenamento para a colheita, tal como aspersão, unção, revestimento, imersão, aplicação, fumigação/smoking ou injeção por pressão.
Os danos de planta causados por pragas que ocorrem após a semeadura podem ser evitados mediante a aplicação, a uma semente de planta, do agente de controle de pragas que inclui um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção, como um ingrediente ativo. Especificamente, o agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do composto da invenção pode ser usado, em uma quantidade eficaz para o controle de pragas, para tratamento em uma semente de planta, tal como por aspersão, unção, imersão ou aplicação, colocando, assim, o derivado de amida produzido com o uso do método de acordo com a invenção em contato com a semente da planta, em que o agente de controle de pragas pode ser usado para o tratamento do modo em que se encontra ou após adequadamente diluído com água ou similares, ou na forma de uma suspensão. 0 termo "semente de planta", para uso no presente documento, se refere a uma entidade que armazena nutrientes para a germinação e que é usada para o cultivo em agricultura. Òs exemplos da mesma incluem: sementes, tais como, de milho, soja, feijão vermelho, algodão, arroz, beterraba, trigo, cevada, girassol, tomate, pepino, berinjela, espinafre, feijão verde, abóbora, cana-de-açúcar, tabaco, pimentão verde e canola; tubérculos de semente, tais como, de taro, batata, batata doce e coniaco; bulbos, tais como, de lírio comestível e tulipas; e esferas de semente, tais como, de chalota. O agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção tem um efeito significante em termos de controle de pragas de higiene que inclui pragas de dípteros (Culex pipiens pallens, Culex p. molestus, Chironomidae, Musca domestica, Psychodidae e Tabanus trigonus) e pragas de dictiópteros (tais como Battella germanica, Periplaneta fuliginosa e Periplaneta americana). O agente de controle de pragas que inclui, como um ingrediente ativo, um derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção tem um efeito significante em termos de controle de pragas que se alimentam de madeira, tais como cupins, Lyctusbrunneus, Rhizopertha dominica, Anobiidae e Cerambycidae. Portanto, as pragas que se alimentam de madeira podem ser controladas mediante o tratamento do solo ou madeira de construções, ou similares, com o agente de controle de pragas. O derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção exibe um efeito em termos de controle de diversas pragas e exibe um excelente efeito de controle como um inseticida ou um acaricida, assim como um efeito de proteção de culturas úteis com uma pequena quantidade de fármaco. Portanto, o derivado de amida tem um efeito de contribuir significantemente para a redução de cargas ambientais.
Adicionalmente, o derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de um derivado de amida de acordo com a invenção oferece um excelente efeito de controle, mesmo quando usado em mistura com outro inseticida agro-hortícola, um acaricida, um nematicida, um germicida, um herbicida, um agentes de regulação de crescimento de planta, um agroquímico biológico, ou similares.
Quando o derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção é usado, o derivado de amida é usualmente misturado com um veículo sólido ou veículo líquido adequado, e um tensoativo, um agente de penetração, um agente de difusão, um agente espessante, um agente anti-congelamento, um agente aglutinante, um agente de prevenção de solidificação, um desintegrador, um anti-espumante, um conservante, um agente de prevenção de degradação, e similares, são opcionalmente adicionados ao mesmo; o resultante pode ser usado em aplicações práticas como uma formulação de uma forma de dosagem arbitrária, tal como um concentrado solúvel, um concentrado emulsificável, um pó molhável, um pós solúvel em água, um grânulo dispersível em água, um grânulo solúvel em água, um concentrado em suspensão, uma emulsão concentrada, uma susp-emulsão, uma microemulsão, um pó polvilhável, um grânulo, um tablete ou um gel emulsificável. Adicionalmente, a formulação de uma forma de dosagem arbitrária pode ser encapsulada em uma embalagem solúvel em água, tal como uma cápsula solúvel em água ou uma bolsa de película solúvel em água, a partir dos pontos de vista de economia de trabalho e aperfeiçoamento da segurança.
Um veículo inerte que pode ser usado pode consistir em uma forma sólida ou uma forma líquida e os exemplos do material que pode servir como um veículo inerte sólido incluem pó de soja, um pó de cereal, um pó de madeira, um pó de casca de árvore, um pó de serra, um pó de talo de tabaco, um pó de casca de noz, farelo de trigo, um pó de celulose, um resíduo obtido como conseqüência da extração de um extrato de planta, um polímero sintético, tal como uma resina sintética pulverizada, uma argila (tal como, caulim, bentonita ou argila branca ácida), um talco (tal como, talco ou pirofilita), uma sílica (tal como, terra diatomácea, areia de sílica, mica ou carbono branco (ácido silíçico altamente disperso sintético, o qual também sé mencionado como micro-sílica contendo água ou ácido silícico contendo água, e dos quais alguns produtos contêm silicato de cálcio como um componente principal)), carbono ativado, pó de enxofre, pedra-pomes, terra diatomácea calcinada, tijolo moído, cinzas volantes, areia, pó mineral inorgânico, tal como de carbonato de cálcio ou fosfato de cálcio, fertilizantes químicos, tais como sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréia ou cloreto de amônio, e adubo. Estes são usados separadamente ou em uma mistura de dois ou mais dos mesmos. O material que pode ser usado como um veículo inerte líquido é selecionado a partir de materiais que têm intrinsecamente pó de solvente e materiais que não têm pó de solvente e em que o composto de ingrediente ativo pode ser disperso quando auxiliado por um agente auxiliar. Os exemplos representativos do veículo, os quais podem ser usados separadamente ou em uma mistura de dois ou mais dos mesmos, incluem os seguintes: água, alcoóis (tais como metanol, etanol, isopropanol, butanol e etileno glicol), cetonas (tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona e ciclohexanona), éteres (tais como éter dietílico, dioxano, celossolve, éter diisopropílico e tetrahidrofurano), hidrocarbonetos alifáticos (tais como querosene e óleo mineral), hidrocarbonetos aromáticos (tais como benzeno, tolueno, xileno, solvente nafta e alquilnaftaleno), hidrocarbonetos halogenados (tais como diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono e clorobenzeno), ésteres (tais como acetato de etila, acetato de butila, propionato de etila, ftalato de diisobutila, ftalato de dibutila e ftalato de dioctila), amidas (tais como dimetilformamida, dietilformamida e dimetilacetamida) e nitritos (tais como acetonitrila). Estes veículos sólidos e líquidos podem ser usados separadamente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
Os exemplos do tensoativo incluem: tensoativos não-iônicos, tais como polioxietileno alquil éter, polioxietileno alquil (mono- ou di-)fenil éter, polioxietileno (mono-, di- ou tri-)estiril fenil éter, copolímero de bloco de polioxietileno polioxipropileno, (mono- ou di-) éster de ácido graxo polioxietileno, éster de ácido graxo sorbitano, éster de ácido graxo polioxietileno sorbitano, aduto de óxido de etileno de óleo de rícino, acetileno glicol, acetileno álcool, aduto de óxido de etileno de acetileno glicol, aduto de óxido de etileno de acetileno álcool e glicosídeos de alquila; tensoativos aniônicos, tais como sais de sulfato de alquila, benzenosulfonatos de alquila, sulfonatos de lignina, sulfosuccinatos de alquila, naftalenosulfonatos, naftalenosulfonatos de alquil, sais de condensados de formalina de ácido naftalenosulfônico, sais de condensados de formalina de ácido alquil naftalenosulfônico, sais de éster de polioxietileno alquil éter sulfúrico, sais de éster de polioxietileno alquil éter fosfórico, sais de éster de polioxietileno (mono- ou di-)alquil fenil éter sulfúrico, sais de éster de polioxietileno (mono- ou di-)alquil fenil éter fosfórico, sais de éster de polioxietileno (mono-, di- ou tri-)estiril fenil éter sulfúrico, sais de éster de polioxietileno (mono-, di- ou tri-)estiril fenil éter fosfórico, policarbonatos (tais como poliacrilatos, polimaleatos e copolímeros de ácido maléico e olefinas), e poliestirenosulfonatos; tensoativos catiônicos, tais como sais de alquilamina e sais de alquil amônio quaternário; tensoativos anfóteros, tais como do tipo aminoácido ou do tipo betaina; tensoativos à base de silício; e tensoativos de fluorocarbono. Não há limitações particulares sobre o teor de tensoativos, tais como aqueles descritos acima. O teor de tensoativos é usualmente, de preferência, na faixa a partir de 0,05 partes por peso a 20 partes por peso em relação a 100 partes por peso da formulação da invenção. Adicionalmente, o tensoativo pode ser usado separadamente ou em combinação de dois ou mais dos mesmos.
Com a finalidade de controlar diversas pragas, o derivado de amida representado pela fórmula (3) pode ser aplicado, em uma quantidade eficaz para o controle de doença, às culturas nas quais a ocorrência de uma praga é esperada ou a um lugar em que a ocorrência de uma praga é indesejada, em que o derivado de amida pode ser aplicado do modo em que se encontra ou após adequadamente diluído com água, ou similares, ou em uma forma suspensa. A quantidade do derivado de amida a ser usado pode variar com diversos fatores, tais como o propósito, a praga particular, as condições de crescimento da cultura, a tendência de ocorrência de pragas, clima, condições ambientais, forma de dosagem, método de aplicação, lugar de aplicação e o tempo de aplicação. O derivado de amida pode ser usado em uma concentração de ingrediente ativo, de preferência, de 0,0001 ppm a 5000 ppm e, com mais preferência, de 0,01 ppm a 1000 ppm. Adicionalmente, a quantidade do ingrediente ativo a ser aplicado por 10 acre é geralmente de 1 g a 300 g· A quantidade do ingrediente ativo do derivado de amida representado pela fórmula (3) e produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção é usualmente a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um pó pulverizável, a partir de 5% em peso a 50% em peso em uma formulação de emulsão, a partir de 3% em peso a 90% em peso em um pó molhável, a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um grânulo, a partir de 5 % em peso a 90% em peso e uma formulação fluxível e a partir de 3% em peso a 90% em peso em um grânulo dispersível em água. Em relação à quantidade de veículo em cada forma de dosagem, a quantidade de veículo é usualmente a partir de 60% em peso a 99,9% em peso em um pó pulverizável, a partir de 40% em peso a 95% em peso em um concentrado emulsificável, a partir de 10% em peso a 90% em peso em um pó molhável, a partir de 80% em peso a 99,9% em peso em um grânulo, a partir de 10% em peso a 95% em peso em uma formulação fluxível e a partir de 10% em peso a 90% em peso em um grânulo dispersível em água.
Adicionalmente, a quantidade do agente auxiliar é usualmente a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um pó pulverizável, a partir de 1% em peso a 2 0% em peso em uma formulação de emulsão, a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um pó molhável, a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um grânulo, a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em uma formulação fluxível e a partir de 0,1% em peso a 20% em peso em um grânulo molhável.
Adicionalmente, em um caso em que o composto de acordo com a invenção é usado como um agroquímico, o composto de acordo com a invenção a ser usado pode ser misturado com outros herbicidas, diversos inseticidas, acaricidas, nematocidas, germicidas, agentes de regulação de crescimento de planta, sinergistas, fertilizantes, agentes de aperfeiçoamento de solo, e similares, durante a produção da formulação ou no momento da difusão. A descrição do pedido de patente japonês n-. 2008-208714 está aqui incorporada a título de referência, em sua totalidade.
Todas as publicações, pedidos de patente e padrões técnicos mencionados neste relatório descritivo estão aqui incorporados a título de referência com a mesma abrangência como se cada publicação, pedido de patente ou padrão técnico individual fosse de maneira específica e individual indicado para ser incorporado a título de referência.
EXEMPLOS
As modalidades representativas de acordo com a invenção são descritas abaixo por meio de referência aos seguintes exemplos. No entanto, a invenção não se limita aos mesmos. O espectro ^-NMR é relatado em ppm em direção ao campo magnético inferior a partir de tetrametilsilano, no qual "s" significa singleto, "d" significa dupleto, "t" significa tripleto, "m" significa mulipleto, "dd" significa um dupleto duplo e "brs" significa um singleto amplo. (Exemplo 1) Produção de metil 2-fluoro-3-(N- metilbenzamido)benzoato (composto n-. 1-2) (Etapa 1) Produção de metil 2-cloro-3-nitrobenzoato 0 ácido 2-cloro-3-nitrobenzóico (543,6 g, 2,7 mol) foi suspenso em metanol (3425,0 ml) e ácido sulfúrico concentrado (108,5 ml) foi adicionado ao mesmo. A mistura foi aquecida ao refluxo por 6 horas. A mistura foi resfriada à temperatura ambiente e, então, o solvente foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi adicionado em uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio. Um sólido que precipitou foi filtrado e lavado com água. O sólido assim obtido foi dissolvido em acetato de etila, lavado com solução salina saturada e, então, seco sobre sulfato de sódio anidro. O sulfato de sódio foi filtrado, o filtrado foi concentrado e seco a sólido sob pressão reduzida e o sólido resultante foi lavado com n-hexano. Como conseqüência disto, 542,6 g (rendimento: 93%) do composto indicado foi obtido 1H-NMR (CDC13, ppm) 53,98 (3H, s) , 7,46-7,50 (1H, m) , 7,83-7,86 (1H, m) , 7,94-7,98 (1H, m) . (Etapa 2) Produção de metil 2-fluoro-3-nitrobenzoato Fluoreto de césio (499,02 g, 3,19 mol) foi adicionado em um frasco equipado com um agitador sob um fluxo de gás nitrogênio e foi agitado por uma hora a 110°C. Metil 2-cloro-3-nitrobenzoato (229,00 g, 1,06 mol) e N,N-dimetilformamida (2000 ml) foram adicionados ao mesmo e a mistura de reação foi agitada por uma hora a 140°C. A mistura de reação foi naturalmente resfriada à temperatura ambiente e, então, foi filtrada e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi derramado em água e agitado por um tempo e, então, um sólido que precipitou foi coletado por meio de filtragem e seco sob pressão reduzida. Como conseqüência disto, 160,03 g (rendimento: 76%) do composto indicado foi obtido. ^■H-NMR (CDC13, ppm) δ 3,99 (3H, s) , 7,36-7,40 (1H, m) , 8,14-8,25 (211, m) . (Etapa 3) Produção de cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato O éster metílico de ácido 2-fluoro-3-nitrobenzóico (9,10 g, 0,046 mol), 10% de ácido clorídrico/metanol (25 ml) , metanol (60 ml) e 5% de paládio/carbono (50% de produto úmido) (2,7 g) foram introduzidos e a mistura de reação foi hidrogenada em temperatura ambiente. Após a completação da reação, o catalisador foi filtrado e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi lavado com éter diisopropílico, como conseqüência disto, 8,01 g (rendimento: 85%) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (DMSO-de, ppm) 53.86 (3H, s) , 7,21-7,25 (1H, m), 7,27 (3H, brs), 7,42-7,53 (2H, m). (Etapa 4) Produção de metil 3-benzamido-2-fluorobenzoato (composto n-. 1-1) O cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato (7,77 g, 0,037 mol) foi suspenso em cloreto de metileno (100 ml) e piridina (6,94 g, 0,085 mol) foi adicionada por gotejamento ao mesmo. O cloreto de benzoíla (5,78 g, 0,041 mol) foi adicionado por gotejamento a esta mistura de reação sob resfriamento e a mistura foi agitada de um dia para o outro em temperatura ambiente. Após a completação da reação, a mistura de reação foi lavada seqüencialmente com um IN de ácido clorídrico, uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e solução salina saturada, e a mistura de reação foi seca sobre sulfato de sódio anidro. O sulfato de sódio foi filtrado e, então, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi recristalizado a partir de acetato de etila, como conseqüência disto, 8,79 g (rendimento: 85%) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (CDC13, ppm) 53,95 (3H, s) , 7,24-7,28 (1H, m) , 7,51-7,58 (3Η, m) , 7,66-7,70 (1H, m) , 7,89-7,91 (2H, m) , 8,20-8,22 (1H, m), 8,70-8,73 (1H, m). (Etapa 5) Síntese de metil 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzoato (composto n2. 1-2) Metil 3-benzamido-2-fluorobenzoato (8,75 g, 32,0 mmol) foi dissolvido em acetonitrila (200 ml) . O sulfato de dimetila (4,3 g, 34,1 mmol) e hidróxido de potássio (2,63 g, 39,8 mmol) foram seqüencialmente adicionados ao mesmo e a mistura de reação foi agitada por 30 minutos a 60°C. A mistura foi resfriada à temperatura ambiente e, então, foi concentrada. O acetato de etila foi adicionado ao resíduo de concentração e a mistura foi lavada com água e seca sobre sulfato de sódio anidro. O sulfato de sódio foi filtrado e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. 0 n-hexano foi adicionado ao resíduo de concentração, como conseqüência disto, 8,00 g (rendimento: 87%) do composto indicado foi obtido. ^-NMR (CDC13, ppm) 53,43 (3H, s) , 3,90 (3H, s) , 7,01-7,05 (1H, m), 7,20-7,33 (6H, m), 7,77-7,79 (1H, m). (Exemplo 2) Produção de cloreto de 2-fluoro-3-(N- metilbenzamido)benzoila (composto n2. 2-5) (Etapa l) Síntese de metil 2-fluoro-3-(metilamino)benzoato 0 cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato (18,65 g, 0,09 mol) foi dissolvido em uma solução de formalina a 3 7%. Enquanto mantendo a temperatura a 40°C ou menor, 98% de ácido sulfúrico (680,81 g, 6,80 mol) foi adicionado por gotejamento ao mesmo. Posteriormente, a mistura foi naturalmente resfriada e agitada por 2 horas em temperatura ambiente. A mistura de reação foi derramada em água gelada e foi neutralizada com bicarbonato de sódio. O líquido neutralizado foi filtrado e lavado com acetato de etila. Então, o filtrado foi extraído e seco sobre sulfato de sódio anidro. O sulfato de sódio foi filtrado e, então, o resíduo de concentração foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano 1/4), como conseqüência disto, 6,27 g (rendimento: 38%) do composto indicado foi obtido. ^-NMR (CDC13, ppm) 52,89 (3H, s) , 3,91 (3H, s) , 6,80-6,85 (1H, m), 7,03-7,09 (1H, m), 7,14-7,16 (2H, m). (Etapa 2) Síntese de metil 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzoato (composto n-. 1-2) 0 ácido 2-fluoro3-(metilamino)benzóico (1,42 g, 4,94 mmol) foi dissolvido em tetrahidrofurano (15 ml) e cloreto de benzoila (0,83 g, 5,90 mmol) e piridina (0,47 g, 5,94 mmol) foram adicionado ao mesmo. A mistura de reação foi deixada reagir por 12 horas em temperatura ambiente. O acetato de etila foi adicionado à solução de reação e a mistura foi lavada seqüencialmente com água, um ácido clorídrico IN, uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e solução salina saturada e, então, seca sobre sulfato de sódio anidro. O sulfato de sódio foi filtrado e o resíduo de concentração foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/8), como conseqüência disto, 1,42 g (rendimento: 64%) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (CDC13í pprn) Ó3,43 (3H, s) , 3,92 (3H, s) , 7,01- 7,05 (3H, m), 7,19-7,32 (6H, m), 7,76-7,79 (1H, m) . (Etapa 3) Síntese de ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico (composto n£. 1-3) Hidróxido de sódio (0,26 g, 6,50 mmol) foi dissolvido em metanol (30 ml) e metil 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzoato (1,42 g, 4,94 mmol) foi adicionado ao mesmo. A mistura foi aquecida por 3 horas a 60°C. A mistura foi resfriada à temperatura ambiente e, então, o solvente foi concentrado sob pressão reduzida. 0 resíduo de concentração foi dissolvido em água e lavado com cloreto de metileno. Enquanto a camada aquosa foi resfriada, o pH da mesma foi ajustado para 2 a 3 com um ácido clorídrico IN e um sólido precipitou durante agitação contínua. O sólido resultante foi filtrado, lavado com água e seco a 50°C, como conseqüência disto, 1,25 g (rendimento: 94%) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (CDC13, ppm) Ó3,45 (3H, s) , 7,05-7,09 (1H, m) , 7,21-7,35 (6H, m), 7,85-7,90 (1H, m), 10,29 (1H, brs). (Etapa 4) Produção de cloreto de 2-fluoro-3-(N- metilbenzamido)benzoila (composto n2. 2-5) O ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico (3,0 g, 11,0 mmol) foi suspenso em tolueno (35 ml). Cloreto de tionila (4,9 ml, 66 mmol) foi adicionado à suspensão e a mistura foi aquecida ao refluxo por uma hora. A mistura foi resfriada â temperatura ambiente e, então, o solvente foi concentrado sob pressão reduzida. Como conseqüência disto, 3,21 g (quantitativa) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (CDCI3, ppm) Ó3,17 (3H, s) , 7,15 (1H, t, J=8,0 Hz), 7,23-7,35 (6H, m) , 7,94 (1H, t, J=8,0 Hz). (Exemplo 3) Produção de cloreto de 2-fluoro-3-(4-fluoro-N-metilbenzamido)benzoila (composto n2. 2-15) (Etapa 1) Produção de metil 2-fluoro-3-(4- fluorobenzamido)benzoato (composto n2. 1-20) O composto indicado foi obtido a partir de cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato e cloreto de p-fluorobenzoila, de uma maneira similar à (Etapa 4) do exemplo 1. 1H-NMR (CDC13, ppm) Õ3,95 (3H, s) , 7,17-7,27 (3H, m) , 7,66-7,70 (1H, m), 7,89-7,94 (2H, m), 8,11 (1H, brs), 8,63-8,68 (1H, m). (Etapa 2) Produção de metil 2-fluoro-3-(4-fluoro-N- metilbenzamido)benzoato (composto n2. 1-21) 0 composto indicado foi obtido a partir de metil 2-fluoro-3-(4-fluorobenzamido)benzoato e sulfate de dimetila, de uma maneira similar à (Etapa 5) do Exemplo 1. 1H-NMR (CDCI3, ppm) δ3,42 (3H, s) , 3.88 (3H, s) , 6,86-6,90 (2H, m), 7,09-7,13 (1H, m), 7,32-7,38 (3H, m) , 7,78-7,82 (1H, m). (Etapa 3) Produção de ácido 2-fluoro-3-(4-fluoro-N- metilbenzamido)benzóico (composto n2. 1-22) O composto indicado foi obtido a partir de metil 2-fluoro-3-(4-fluoro-N-metilbenzamido)benzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. 1H-NMR (CDC13/ ppm) 03,45 (3H, s) , 6,87-6,91 (2H, m) , 7,10-7,18 (1H, m) , 7,30-7,37 (3H, m) , 7,87-7,92 (1H, m) ; o próton do ácido carboxílico não foi detectado. (Etapa 4) Produção de cloreto de 2-fluoro-3-(4-fluoro-N- metilbenzamido) benzoila (composto n2. 2-15) O composto indicado foi obtido a partir do ácido 2-fluoro-3-(4-fluoro-N-metilbenzamido)benzóico e cloreto de tionila, de uma maneira similar à (Etapa 4) do Exemplo 2. 1H-NMR (CDC13, ppm) Ó2,95 (3H, s) , 6,92 (2H, t, 3-8,8 Hz) , 7,19 (1H, t, J=8,0 Hz) , 7,33-7,36 (3H, m) , 7,97 (1H, t, J-8,0 Hz). (Exemplo 4) Produção de ácido 2-fluoro-3-(3-fluoro-N- metilbenzamido) benzóico (composto 1-65) (Etapa 1) Produção de metil 2-fluoro-3-(3- fluorobenzamido)benzoato (composto n2. 1-63) O composto indicado foi obtido a partir de cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato e cloreto de 3-fluorobenzoila, de uma maneira similar à (Etapa 4) do Exemplo 1.
Hl-NMR (CDC13, ppm) 53,95 (3H, s) , 7,24-7,30 (2H, s) , 7,48-7,54 (1H, m), 7,61-7,72 (3H, m), 8,10 (1H, brs), 8,68- 8,70 (1H, m). (Etapa 2) Produção de metil 2-fluoro-3-(3-fluoro-N- metilbenzamido)benzoato (composto n2. 1-64) O composto indicado foi obtido a partir de metil 2-fluoro-3-(3-fluorobenzamido)benzoato e sulfate de dimetila, de uma maneira similar à (Etapa 5) do Exemplo 1. ^-NMR (CDCI3, ppm) 53,46 (3H, s) , 3,93 (3H, s) , 6,95- 7,22 (6H, m), 7,79-7,82 (1 H, m). (Etapa 3) Produção de ácido 2-fluoro-3-(3-fluoro-N- metilbenzamido)benzóico (composto n2. 1-65) O composto indicado foi obtido a partir de metil 2-fluoro-3-(3-fluoro-N-metilbenzamido)benzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. 1H-NMR (CDCI3, ppm) 53,44 (3H, s) , 6,98-7,00 (1H, m) , 7,07-7,16 (4H, m), 7,29-7,30 (1H, m), 7,88-7,91 (1H, m); o próton do ácido carboxílico não foi detectado. (Exemplo 5) Produção de ácido 3-(N-etilbenzamido)-2-fluorobenzóico (composto n2. 1-11) (Etapa 1) Produção de metil 3-(N-etilbenzamido)-2-fluorobenzoato (composto n2. 1-10) Metil 3-benzamido-2-fluorobenzoato (3,10 g, 11,0 mmol) foi dissolvido em N,N-dimetilformamida (30 ml) e a solução foi resfriada. Hidreto de sódio a 60% (0,53 g, 13,2 mmol) foi adicionado ao mesmo e a mistura de reação foi agitada sem aquecimento ou resfriamento. 10 minutos depois, iodeto de etila (2,05 g, 13,0 mmol) foi adicionado à mistura e a mistura foi agitada de um dia para o outro em temperatura ambiente. A água foi adicionada por gotejamento à mistura de reação e a mistura de reação foi extraída com acetato de etila e seca sobre sulfato de sódio anidro. 0 sulfato de sódio foi filtrado e, então, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel (solvente desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/5), como conseqüência disto, 2,03 g (rendimento: 61%) do composto indicado foi obtido. 1H-NMR (CDC13, ppm) 51,19-1,28 (3H, m) , 3,88-4,04 (5H, m), 7,06-7,30 (7H, m), 7,80-7,83 (1H, m). (Etapa 2) Produção de ácido 3-(N-etilbenzamido)-2-fluorobenzóico (composto n2. 1-11) 0 composto indicado foi obtido mediante a hidrólise de metil 3-(N-etilbenzamido)-2-fluorobenzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. 1H-NMR (DMSO-d6í ppm) 51,08-1,19 (3H, m) , 3,74-3,89 (2H, m) , 7,24-7,40 (6H, m) , 7,64-7,73 (2H, m) , 13,36 (1H, brs) . (Exemplo 6) Produção de ácido 2-fluoro-3-(N-n-propilbenzamido) benzóico (composto n2. 1-13) (Etapa 1) Produção de metil 2-fluoro-3-(N-n-propilbenzamido) benzoato (composto n2. 1-12) 0 composto indicado foi obtido a partir de metil 3-benzamido-2-fluorobenzoato e iodeto de n-propila, de uma maneira similar à (Etapa 5) do Exemplo 1. 1H-NMR (CDC13, ppm) 50,92-1,02 (3H, m) , 1,59-1,63 (2H, m) , 3,72-3,78 (2H, m) , 3,09 (3H, s) , 7,05-7,06 (1H, m) , 7,18-7,28 (6H, m) , 7,70-7,71 (1H, m) . (Etapa 2) Produção de ácido 2-fluoro-3-(N-n- propilbenzamido)benzóico (composto n2. 1-13) O composto indicado foi obtido mediante a hidrólise de metil 3-(N-n-propilbenzamido)-2-fluorobenzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. ^-NMR (CDCl3+DMSO-d6, ppm) 50,88-0,94 (3H, m) , 1,60-1,65 (2H, m), 3,72-3,73 (1H, m), 3,91-3,92 (1H, m), 7,04-7,06 (1H, m) , 7,22-7,28 (6H, m) , 7,79-7,80 (1H, m) ; o próton do ácido carboxílico não foi detectado. (Exemplo 7) Produção de ácido 3-(2-cloro-4-fluoro-N- metilbenzamido)-2-fluorobenzóico (composto n2. 1-139) (Etapa 1) Produção de metil 3-(2-cloro-4-fluorobenzamido)-2-fluorobenzoato (composto n2. 1-137) O composto indicado foi obtido a partir de cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato e cloreto de 2-cloro-4-fluorobenzoila, de uma maneira similar à (Etapa 4) do Exemplo 1^. 1H-NMR (CDC13, ppm) 53,95 (3H, s) , 7,11-7,16 (1H, m) , 7,22-7,28 (2H, m) , 7,68-7,72 (1H, m) , 7,89-7,92 (1H, m) , 8,45 (1H, brs), 8,69 (1H, t, J=7,8 Hz). (Etapa 2) Produção de metil 3- (2-cloro-4-fluoro-N- metilbenzamido)-2-fluorobenzoato (composto n2. 1-138) O composto indicado foi obtido a partir de metil 3- (2-cloro-4-fluorobenzamido)-2-fluorobenzoato e sulfate de dimetila, de uma maneira similar à (Etapa 5) do Exemplo 1. 1H-NMR (CDC13, ppm) 53,44 (3H, s) , 3,92 (3H, s) , 6,80- 6,84 (1H, m) , 6,93 (1H, dd, J=2,0, 7,3 Hz) , 7,04 (1H, t, J=7,8 Hz), 7,21-7,25 (1H, m), 7,37 (1H, t, J-7,3 Hz), 7,76-7,80 (lH,m). (Etapa 3) Produção de ácido 3-(2-cloro-4-fluoro-N- metilbenzamido)-2-fluorobenzóico (composto n2. 1-139) O composto indicado foi obtido mediante a hidrólise de metil 3-(2-cloro-4-fluoro-N-metilbenzamido)-2- fluorobenzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. ^-NMR (CDCI3, ppm) 53,46 (3H, s) , 5,70 (1H, brs) , 6,82-6,86 (1H, m) , 6,94 (1H, dd, J=2,4, 8,8 Hz) , 7,08 (1H, t, J=7,8 Hz), 7,22-7,28 (1H, m), 7,47-7,48 (1H, m), 7,84- 7,88 (1H, m). (Exemplo 8) Produção de ácido 3-(4-ciano-N-metilbenzamido)-2- fluorobenzóico (composto n°. 1-104) (Etapa 1) Produção de metil 3-(4-cianobenzamido)-2- fluorobenzoato (composto n-. 1-102) O composto indicado foi obtido a partir de cloridrato de metil 3-amino-2-fluorobenzoato e cloreto de 4-cianobenzoila, de uma maneira similar à (Etapa 4) do Exemplo 1. 1H-NMR (DMSO-d6/ ppm) 53,88 (3H, s) , 7,36 (1H, t, J=7,8 Hz), 7,75-7,79 (1H, m) , 7,87-7,91 (1H, m) , 8,03-8,10 (2H, m), 8,13-8,15 (2H, m), 10,53 (1H, s). (Etapa 2) Produção de metil 3-(4-ciano-N-metilbenzamido)-2-fluorobenzoato (composto n-. 1-103) O composto indicado foi obtido a partir de metil 3-(4-cianobenzamido)-2-fluorobenzoato e sulfate de dimetila, de uma maneira similar à (Etapa 5) do Exemplo 1. ^-NMR (CDC13, ppm) 53,44 (3H, s) , 3,92 (3H, s) , 7,08-7,12 (1H, m), 7,25 (1H, brs), 7,41-7,43 (2H, m) , 7,49-7,51 (2H, m) , 7,81-7,84 (1H, s) . (Etapa 3) Produção de ácido 3 -(4-ciano-N-metil benzamida)-2- fluorobenzóico (composto n2. 1-104) O composto indicado foi obtido mediante a hidrólise de metil 3-(4-ciano-N-metilbenzamido)-2-fluorobenzoato, de uma maneira similar à (Etapa 3) do Exemplo 2. ^-NMR (DMSO-de, ppm) δ3,33 (3H, s) , 7,22 (1H, brs) , 7,45 (2H, brs), 7,69-7,74 (4H, brs) ; o próton do ácido carboxílico não foi detectado. (Exemplo 9) Produção de N-(2-bromo--4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)fenil)-2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzamida (composto n2. 3-1) O ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico (5,5 g, 0,02 mol) foi suspenso em tolueno e cloreto de tionila (11,90 g, 0,10 mol) foi adicionado ao mesmo. A mistura foi agitada por uma hora a 100°C. 0 tolueno foi concentrado sob pressão reduzida e o resíduo de concentração foi dissolvido em 1,3-dimetil-2-imidazolidinona (5,0 g) . 2-Bromo-4-(perfuoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (6,80 g, 0,017 mol) foi adicionado â solução e a mistura foi agitada por 8 horas a 100°C. A mistura foi resfriada à temperatura ambiente e, então, acetato de etila foi adicionado à mesma. A mistura foi lavada seqüencialmente com uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e solução salina saturada, e foi seca sobre sulfato de sódio anidro. 0 sulfato de sódio foi filtrado e, então, o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida. O resíduo de concentração foi purificado por meio de cromatografia de coluna de sílica gel (líquido desenvolvedor: acetato de etila/n-hexano = 1/3), como conseqüência disto, 4,87 (rendimento: 45%) do composto indicado, o qual consiste em um derivado de amida representado pela Fórmula (3), foi obtido. Hí-NMR (CDC13, ppm) Ó3,50 (3H, s) , 6,99-7,33 (6H, m) , 7,43-7,45 (1H, m) , 7,90 (1H, s) , 7,97-8,06 (2H, m) , 8,13 (1H, s) . (Exemplo 10) De acordo com o método descrito no Exemplo 9, a reação entre o ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico e 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina foi realizada com o uso de tolueno em vez de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. O composto indicado do Exemplo 9 foi obtido em um rendimento de 14%. (Exemplo 11) De acordo com o método descrito no Exemplo 9, a reação entre o ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico e 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina foi realizada com o uso de dioxano em vez de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. O composto indicado do Exemplo 9 foi obtido em um rendimento de 16%. (Exemplo 12) De acordo com o método descrito no Exemplo 9, a reação entre o ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico e 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina foi realizada de uma maneira livre de solvente sem o uso de 1,3-dimetil-2-imidazolidinona. O composto indicado do Exemplo 9 foi obtido em um rendimento de 37%. (Exemplos 13 a 19) Os derivados de amida correspondentes representados pela fórmula (3) foram obtidos da mesma maneira que no Exemplo 9, exceto pelo fato de que os compostos indicados na seguinte tabela 4 foram usados em vez do ácido 2-fluoro-3-(N-metilbenzamido)benzóico (como um composto representado pela fórmula (2)) e 2-bromo-4-(perfluoropropan-2-il)-6-(trifluorometil)anilina (como um composto representado pela fórmula (1)) .
Tabela 4 A seguir, os exemplos de formulação, dos quais cada um inclui um composto produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção, como um ingrediente ativo, são descritos abaixo. No entanto, a invenção não se limita aos mesmos. Nos exemplos de formulação, "parte(s)" se refere a parte(s) em peso. (Exemplo de formulação 1) 20 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3), 10 partes de polioxietileno estiril fenil éter e 70 partes de xileno foram uniformemente misturadas, como conseqüência disto, uma emulsão foi obtida. (Exemplo de formulação 2) 10 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3), 2 partes de lauril sulfato de sódio, 2 partes de sulfossuccinato de dialquila, 1 parte de ácido β- naftalenossulfônico-sal de sódio de condensado de formalina e 85 partes de terra diatomácea foram uniformemente misturadas por meio de agitação, como consequência disto, um pó molhável foi obtido. (Exemplo de formulação 3) 0,3 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3) e 0,3 partes de carbono branco foram uniformemente misturadas e 99,2 partes de argila e 0,2 partes de DRILESS A (nome comercial, fabricado por Sankyo Agro Co., Ltd.) foram adicionadas à mistura. A mistura de reação foi uniformemente pulverizada e misturada, como conseqüência disto, foi obtido o pó pulverizável. (Exemplo de formulação 4) 3 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3), 1,5 partes de condensado de polioxietileno polioxipropileno, 3 partes de carboximetil celulose, 64,8 partes de argila e 27,7 partes de talco foram uniformemente pulverizadas e misturadas. Então, a água foi adicionada a mesma e a mistura foi misturada, granulada e seca, como conseqüência disto, foram obtidos grânulos. (Exemplo de formulação 5) 10 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3), 3 partes de ácido β-naftalenossulfônico-sal de sódio de condensado de formalina, 1 parte de triestirilfenol, 5 partes de propileno glicol, 0,5 partes de um anti-espumante á base de silício e 33,5 partes de água foram suficientemente misturadas por meio de agitação. Então, o resultante foi novamente misturado por meio de agitação com uma mistura de 0,3 partes de goma xantana e 46,7 partes de água, como conseqüência disto, uma formulação fluxível foi obtida. (Exemplo de formulação 6) 20 partes de um derivado de amida representado pela fórmula (3) , 6 partes de um ácido naftalenossulfônico-sal de metal de condensado de formaldeído, 1 parte de um sal de metal de ácido dialquilsulfossuccínico e 73 partes de carbonato de cálcio foram uniformemente pulverizadas e misturadas. Então, a água foi adicionada a mesma e a mistura foi amassada, granulada e seca, como conseqüência disto, foram obtidos grânulos dispersíveis em água.
Quando se utiliza as formulações assim obtidas, as formulações são espalhadas após diluídas com água de 1 a 10000 vezes, ou são diretamente espalhadas sem diluição. A seguir, a utilidade do composto produzido com o uso do método de produção de acordo com a invenção, como um agente de controle de pragas, é especificamente descrita com referência aos seguintes exemplos de teste. No entanto, a invenção não se limita a estes exemplos. (Exemplo de teste 1) Teste de inseticida contra Spodoptera litura Uma formulação líquida que contém um composto de teste em uma concentração predeterminada foi preparada e as folhas de repolho foram imersas na mesma por 30 segundos e secas no ar. Subseqüentemente, as folhas de repolho foram colocadas em um copo de polietileno de 7cm, no qual um papel filtro foi estendido e larvas de segundo instar de Spodoptera litura foram liberadas sobre o mesmo. O copo foi deixado permanecer em uma câmara de temperatura constante a 25°C e os números de insetos mortos e vivos foram examinados após 6 dias. O teste foi realizado em duplicata com 5 insetos por grupo.
Como resultado do teste, todos os derivados de amida representados pela fórmula (3) e obtidos no Exemplo 9 e Exemplos 13 a 19, os quais foram produzidos com o uso do método de produção de acordo com a invenção, exibiram uma taxa de inseto morto de 70% ou mais em uma concentração de 1 ppm. (Exemplo de teste 2) Teste de inseticida contra Plutella xylostella Uma formulação líquida que contém um composto teste em uma concentração predeterminada foi preparada e as folhas de repolho foram imersas na mesma por 30 segundos e secas no ar. Subseqüentemente, as folhas de repolho foram colocadas em um copo de polietileno de 7cm, no qual um papel filtro foi estendido e larvas de terceiro instar de Plutella xylostella foram liberadas sobre o mesmo. O copo foi deixado permanecer em uma câmara de temperatura constante a 25°C, os números de insetos mortos e vivos foram examinados após 6 dias. O teste foi realizado em duplicata com 5 insetos por grupo.
Como resultado do teste, todos os derivados de amida representados pela fórmula (3) e obtidos no Exemplo 9 e Exemplos 13 a 19, os quais foram produzidos com o uso do método de produção de acordo com a invenção, exibiram uma taxa de inseto morto de 70% ou mais em uma concentração de 1 ppm.
Aplicabilidade industrial O derivado de amida representado pela fórmula (3), o qual é obtido pelo método de produção de um derivado de amida de acordo com a invenção, exibiu excelente eficácia no efeito de controle de pragas. Isto é, o método de produção de um derivado de amida de acordo com a invenção tem alta utilidade industrial.
REIVINDICAÇÕES

Claims (11)

1. Método de produção de um derivado de amida CARACATERIZADO pelo fato de que é representado pela seguinte fórmula (3): em que, na fórmula (3) , X1, X3, X4, x5, A, T, Y1, Y2, R1, R2 e Rf têm as mesmas definições que X1, X3, X4, X5, A, T, Y1, Y2, R1, R2 e Rf na fórmula (1) e fórmula (2) mostradas abaixo, respectivamente, em que o método compreende deixar um composto representado pela seguinte fórmula (1) e um composto representado pela seguinte fórmula (2) reagir um com o outro: em que, na fórmula (1) , cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um Ci-C6 grupo haloalcóxi; Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4; e R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C4; e em que, na fórmula (2) , LG representa um grupo de saída; T representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; e A representa um átomo de nitrogênio ou um grupo metina opcionalmente substituído por um átomo de halogênio, por um grupo nitro ou por um grupo nitrila.
2. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 1, CARACATERIZADO pelo fato de que, na fórmula (2) , o grupo de saída representado por LG consiste em um átomo de halogênio.
3. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 2, CARACATERIZADO pelo fato de que o derivado de amida representado pela fórmula (3) consiste em um composto representado pela seguinte fórmula (4) : em que, na fórmula (4) , cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; cada R1 e R2 representa independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Ci-C6; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4.
4. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 3, CARACATERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, deixar um composto representado pela seguinte fórmula (5) e um composto representado pela seguinte fórmula (6) ou (7) reagir um com o outro, produzindo, assim, um composto representado pela seguinte fórmula (8): em que, na fórmula (5) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; e R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Ci-Ce, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-Cg; em que, na fórmula (6) , cada XI, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; e LG representa um grupo de saída; em que, na fórmula (7), cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila; e em que, na fórmula (8) , R2 e R3 têm as mesmas definições que R2 e R3 na fórmula (5), respectivamente; e X1, X2, X3, X4 e X5 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4 e X5 na fórmula (6) ou fórmula (7), respectivamente.
5. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 4, CARACATERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, alquilar um composto representado pela fórmula (8) e em que R2 representa um átomo de hidrogênio, produzindo, assim, um composto representado pela seguinte fórmula (9): em que, na fórmula (9) , R21 representa um grupo alquil Ql-C6; e R3, X1, X2, X3, X4 e X5 têm as mesmas definições que R3, X1, X2, X1, X4 e X5 na fórmula (8), respectivamente.
6. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 4, CARACATERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, converter um composto representado pela fórmula (5) , e em que R2 representa um átomo de hidrogênio, a um composto representado pela seguinte fórmula (10): em que, na fórmula (10) , R21 representa um grupo alquil Ci-C6; e R3 tem a mesma definição que R3 na fórmula (8) .
7. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 4, CARACATERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, converter um composto representado pela fórmula (8) , e em que R3 representa um grupo alquil Ci-Cs, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquenil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6, e um composto representado pela seguinte fórmula (11): em que, na fórmula (11), X1, X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (8), respectivamente.
8. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 7, CARACATERIZADO pelo fato de que compreende, adicionalmente, converter o composto representado pela fórmula (11) a um composto representado pela seguinte fórmula (12): em que, na fórmula (12), X% X2, X3, X4, X5 e R2 têm as mesmas definições que X1, X2, X3, X4, X5 e R2 na fórmula (11) , respectivamente; e Hal representa um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo.
9. Método de produção de um derivado de amida, de acordo com a reivindicação 2, CARACATERIZADO pelo fato de que o derivado de amida representado pela fórmula (3) é um composto representado pela seguinte fórmula (20): em que, na fórmula (20), cada X1, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila, desde que ao menos um dentre X1 ou X3 represente um átomo de halogênio; R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Cx-C4; R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; cada Y1 e Y2 representa independentemente um átomo de halogênio, um grupo haloalquil Ci-C3 ou um grupo haloalcóxi Cx-C6; e Rf representa um grupo perfluoroalquil C3-C4.
10. Composto CARACATERIZADO pelo fato de que é representado pela secruinte fórmula (8) : onde na fórmula (8) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Cx-C6; R3 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquil Cx-C6, um grupo cicloalquil C3-C8, um grupo alquinil C2-C6 ou um grupo alquinil C2-C6; e cada X1, X2, X3, X4 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila.
11. Composto CARACATERIZADO pelo fato de que é representado pela seguinte fórmula (12): onde na fórmula (12) , R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquil Ci-C6; Hal representa um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; e cada X1, X2, X3 e X5 representa independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo nitro ou um grupo nitrila.
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