WO2010007963A1 - フルカラー画像形成方法 - Google Patents

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WO2010007963A1
WO2010007963A1 PCT/JP2009/062667 JP2009062667W WO2010007963A1 WO 2010007963 A1 WO2010007963 A1 WO 2010007963A1 JP 2009062667 W JP2009062667 W JP 2009062667W WO 2010007963 A1 WO2010007963 A1 WO 2010007963A1
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toner
image
color
mass
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PCT/JP2009/062667
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史朗 平野
廣瀬　尚弘
添田　香織
深雪 村上
陽平 大野
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コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an electrophotographic full-color image forming method using toner for developing an electrostatic image (hereinafter also simply referred to as toner).
  • a full color image having a desired color tone is formed by superimposing toner images of yellow toner, magenta toner, and cyan toner (for example, Patent Documents). 1).
  • the quality of the formed image is required to achieve high gradation, to enhance the vividness of the color of the image, and to extend the color reproduction range of the image. .
  • Patent Document 2 as a toner for developing an electrostatic image, a yellow toner and a magenta toner are combined with a light color, ie, a cyan toner having a high lightness and a hue in a red-green direction and a hue in a yellow-blue direction.
  • a dark toner that is, a cyan toner having low brightness.
  • an object of the present invention is to provide a full-color image forming method capable of obtaining high color reproducibility for the obtained full-color image, particularly with respect to blue and green, and obtaining excellent gradation. .
  • a full-color image forming method for forming a full-color image using at least yellow toner, magenta toner, and cyan toner (1) and cyan toner (2) The toner image formed by the cyan toner (1) alone is The maximum saturation C * value is 50 or more, and the lightness L * value in the color space represented by the L * a * b * color system is 30 to 52, The toner image formed by the cyan toner (2) alone is The maximum chroma C * value is 50 or more, and the lightness L * value in a color space represented by the L * a * b * color system is 58 to 75.
  • the above configuration is It can also be referred to as a full-color image forming method using at least yellow toner, magenta toner, low-lightness cyan toner that satisfies the following condition (1), and high-lightness cyan toner that satisfies the following condition (2). That is, Condition (1): The toner image formed by the low lightness cyan toner alone, the maximum chroma C * value C * (c1) is not less than 50, L * a * b * lightness in a color space represented by L * value L * (C1) is 30 to 52.
  • Condition (2) In a toner image formed with a high brightness cyan toner alone, the value C * (c2) of the maximum chroma C * is 50 or more, and the value L * of the brightness L * in the color space represented by L * a * b * . (C2) is 58 to 75.
  • the toner image formed with yellow toner alone has a maximum chroma C * value of 85 or more and a lightness L * value of 70 or more in the color space represented by the L * a * b * color system. 90 or less,
  • a toner image formed with magenta toner alone has a maximum saturation C * value of 70 or more, and a lightness L * value of 20 or more in a color space represented by an L * a * b * color system. It is preferable that it is 55 or less.
  • the maximum chroma C * value C * (y) is 85 or more, and the lightness L * value L * in the color space represented by L * a * b * .
  • (Y) is 70-90
  • the maximum chroma C * value C * (m) is 70 or more, and the lightness L * value L * in the color space represented by L * a * b * . It can also be said that it is preferable to use those having (m) of 20 to 55.
  • yellow toner, magenta toner, low brightness cyan toner (cyan toner (1)) and high brightness cyan toner (cyan toner (2)) all have softening points of 75 to 115 ° C. It is preferable that the difference between the maximum value and the minimum value of the softening points of these four types of toners is in the range of less than 4 ° C.
  • two types of cyan toners having different brightness are used.
  • One of the two types of cyan toners having different lightnesses has a lightness L * of 30 or more and 52 or less, and the other has a lightness L * of 58 or more and 75 or less, and any toner has a maximum chroma C *. Is a value of 50 or more.
  • the full-color image forming method forms a full-color image through at least the following steps. That is, (A) a developing step of developing the electrostatic image on the surface of the latent image carrier with a developer to form a toner image; (B) a transfer step in which the toner image formed on the surface of the latent image carrier in the development step is transferred to the image support; (C) a fixing step of fixing the toner image transferred onto the image support in the transfer step to the image support; A full color image is formed by passing through at least.
  • cyan toners having different brightness For full-color image formation, at least two types of cyan toners having different brightness are used together with yellow toner and magenta toner.
  • the toner images formed by using these two types of cyan toners have different brightness, but the maximum saturation C * is a value that exceeds a specific range.
  • two types of cyan toners having different brightness used in the present invention are cyan toner (1) and cyan toner (2)
  • a toner image formed by each cyan toner alone satisfies the following conditions.
  • two types of cyan toners having different lightness are described, which means that the lightness of toner images formed by using each cyan toner alone is different.
  • cyan toner (1) which can obtain relatively low brightness when forming a cyan toner image
  • low brightness cyan toner cyan toner (relatively high brightness)
  • high brightness cyan toner cyan toner (relatively high brightness)
  • Maximum saturation as used in the present invention is defined as follows. First, when the content of the colorant in the toner particles is set high (usually 8 to 10% by mass), the saturation increases almost proportionally with the increase in the toner adhesion amount, but exceeds a certain level. However, even if the toner adhesion amount increases, the saturation does not increase but starts to stagnate and finally decreases. The saturation at which the saturation changes from rising to falling even though the toner adhesion amount is increasing is defined as the maximum saturation. Further, when the saturation of the toner image increases in proportion to the increase in the toner adhesion amount, the saturation of the toner image is maximized when the toner adhesion amount to the image support that can be set by the image forming apparatus is maximized. Defined as degrees.
  • the image output can use an “ECI2002 chart (Random Layout)” recommended by “ECI (European Color Initiative)”.
  • the image support used when measuring the saturation and the brightness can be one having a basis weight of 128 g / m 2 and a brightness of about 93.
  • an image support for example, And “POD gloss coated paper” manufactured by Oji Paper Co., Ltd.
  • the fixing condition of the toner image is the standard fixing condition of the image forming apparatus employing the present invention.
  • the glossiness of the toner image is measured using “Gloss Meter (manufactured by Murakami Color Engineering Laboratories)” at a measurement angle of 75 degrees, and at least a toner image having a glossiness of 10 or more is measured.
  • the maximum saturation is determined by the relationship with the toner adhesion amount.
  • the saturation including the maximum saturation is calculated by the following formula (1).
  • the “saturation” is a value indicating the degree of vividness of the color, and L * a * b * color system [CIE (International Lighting Commission) 1976 (L * a * b * ) color space].
  • CIE International Lighting Commission
  • L * a * b * color system is one of the means used to express the color numerically.
  • L * is the z axis in the L * a * b * color system chromaticity diagram. It is a coordinate of the direction and represents the brightness.
  • a * is the value of a * coordinates in the L * a * b * color system chromaticity diagram
  • b * is a value of b * coordinates in the L * a * b * color system chromaticity diagram
  • a * and b * represent hue and saturation.
  • the hue refers to shades of red, yellow, green, blue, purple, and the like.
  • the + (plus) direction of the x-axis indicated by a * is the red direction
  • the (minus) direction is the green direction
  • the + (plus) direction of the y-axis indicated by b * is the yellow direction
  • the-(minus) direction of the y-axis is the blue direction.
  • the saturation C * should be interpreted as meaning the distance from the coordinate point (a, b) to the origin O in the L * a * b * color system chromaticity diagram. You can also. Further, the value of a * and the value of b * for calculating the saturation C * by the above equation (1) can be measured by a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth). .
  • the above spectrophotometer uses a D65 light source as the light source and a ⁇ 4 mm reflection measurement aperture, a measurement wavelength range of 380 to 730 nm with an interval of 10 nm, a viewing angle (observer) of 2 °, and a dedicated white tile for reference adjustment. Perform under the conditions used.
  • the maximum saturation C * is when the hue angle h is 195 degrees. It is measured.
  • hue angle h refers to, for example, a certain coordinate point (a, b) and origin when an s-axis-y-axis plane representing the relationship between hue and saturation when lightness takes a certain value is formed.
  • the lightness L * mentioned above refers to the relative brightness of the color, and the value of the lightness L * is the same as the method for measuring the values of a * and b * described above. It can be measured by “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth).
  • the lightness L * is also measured using a D65 light source as the light source, a ⁇ 4mm reflective measurement aperture, a measurement wavelength range of 380 to 730 nm at 10 nm intervals, a viewing angle (observer) of 2 °, and a dedicated white tile for reference adjustment. To do under.
  • the toner image to be measured is formed using the cyan toner (1) and cyan toner (2), the lightness L * is measured when the hue angle h is 195 degrees. It is a thing.
  • the maximum saturation C * of the toner image is 50 or more, the lightness L * is 30 or more and 52 or less, and the lightness L * is 48. Above 52 is particularly preferable.
  • the maximum saturation C * of the toner image is 50 or more
  • the lightness L * is 58 or more and 75 or less
  • the lightness L * is 64 or more and 74.
  • the difference ⁇ L * between the brightness of the toner image formed with the cyan toner (1) alone and the brightness of the toner image formed with the cyan toner (2) alone is preferably at least larger than 6 and is 8 or more and 15 or less. Is more preferable.
  • the toner image formed with yellow toner alone and the toner image formed with magenta toner satisfy the following conditions.
  • Toner image formed with yellow toner alone The maximum chroma C * value is 85 or more L * a * b * The brightness L * value in the color space represented by the color system is 70 or more and 90 or less.
  • the hue angle h when measuring the value of a * and the value of b * and the lightness L * for calculating the maximum chroma C * of a toner image formed with yellow toner alone is 75 degrees.
  • the hue angle h when measuring the value of a * , the value of b * , and the lightness L * for calculating the maximum chroma C * of a toner image formed with magenta toner alone is set to 315 degrees.
  • the toner image formed with yellow toner alone satisfies the above conditions, light green, which is a color tone formed by combining yellow toner and cyan toner (2) with high brightness, is obtained.
  • the toner image of the system can be made to have good graininess without a feeling of roughness.
  • the cyan toner dots can be made inconspicuous in the light green toner image. It is considered that good graininess can be obtained.
  • a dark blue-based color tone which is a color tone formed by combining magenta toner and cyan toner (1) with low brightness.
  • the toner image can have good graininess without a feeling of roughness.
  • the difference between the lightness of the magenta toner image and the lightness of the toner image formed with the cyan toner (1) is reduced, so that the magenta toner dots can be made inconspicuous in the dark blue toner image. It is considered that good graininess can be obtained.
  • the maximum chroma C * is 85 or more and the lightness L * is 70 or more and 90 or less in a toner image formed with yellow toner alone.
  • the lightness L * is more preferably from 80 to 90, and more preferably from 85 to 90. It is particularly preferred that
  • the maximum chroma C * is 70 or more and the lightness L * is 20 or more and 55 or less in a toner image formed of magenta toner alone.
  • the maximum chroma C * is more preferably 70 or more and 100 or less from the viewpoint of improving the red or blue color forming properties that are secondary colors formed using magenta toner.
  • the lightness L * when the maximum chroma C * is 70 or more and 100 or less is 35 or more from the viewpoint of improving the color developability of blue, purple and red, which are secondary colors formed using magenta toner. More preferably, it is 51 or less, and 40 or more and 49 or less are especially preferable.
  • the yellow toner, magenta toner, cyan toner (1), and cyan toner (2) which are toners used in the full color image forming method according to the present invention, all have a softening point temperature (Tsp) of 75 ° C. or higher and 115 ° C. or lower. It is preferable that it is 80 degreeC or more and 110 degrees C or less especially.
  • Tsp softening point temperature
  • the softening point temperature of the toner By setting the softening point temperature of the toner within the above range, the elastic modulus can be maintained so that the offset phenomenon does not occur due to heating during fixing, and the formed toner image can be made thin. When the toner image is thinned in this way, more reflected light can pass through the toner image and sufficient saturation can be obtained.
  • the difference between the highest softening point and the lowest softening point is within a range of less than 4 ° C. It is preferable.
  • the difference between the softening points of the four toners within the above range, it is possible to suppress the occurrence of uneven gloss due to color superposition in an image region formed by superimposing the toners. Accordingly, for example, even in an image region such as a shadow portion of a photographic image, the gloss uniformity is enhanced, so that a high-quality image can be obtained in the formed image (printed material).
  • the softening point temperature of the toner used in the full-color image forming method according to the present invention can be controlled by, for example, the following operations. That is, (1) Adjusting the type and composition ratio of the polymerizable monomer used in obtaining the resin (2) In the toner production process, for example, adjusting the type and amount of the chain transfer agent used in the process of obtaining the resin The molecular weight of the resin is adjusted by, for example, (3) The type and amount of the constituent material such as the release agent are adjusted.
  • the softening point temperature of the toner can be measured using, for example, “Flow Tester CFT-500” (manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the procedure forms a cylindrical body having a height of 10 mm using toner.
  • a pressure of 1.96 ⁇ 10 6 Pa is applied by a plunger while heating the cylindrical body at a temperature rising rate of 6 ° C./min, and the cylindrical body is pushed out from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm.
  • the softening flow curve which shows the relationship between the fall amount from a plunger and temperature is obtained, and let temperature at the fall amount 5 mm be a softening point temperature.
  • the toner used in the full-color image forming method according to the present invention will be further described.
  • the toner used in the full-color image forming method according to the present invention is composed of particles (hereinafter also referred to as “colored particles”) containing at least a resin and a colorant.
  • the cyan toner (1) and cyan toner (2), and yellow toner and magenta toner used in the present invention satisfy the above-mentioned conditions by adjusting the type, composition, content, and the like of the colorant used. Thus, the toner image can be formed.
  • Examples of colorants that can be used in the cyan toner (1) that can obtain low brightness include C.I. I. Pigment blue 15: 1 to 15: 3, C.I. I. It is possible to use a copper phthalocyanine compound such as CI Pigment Blue 78, a zinc phthalocyanine compound, an aluminum phthalocyanine compound, or the like alone. Furthermore, it is also possible to use other colorants such as a colorant that can be used for the cyan toner (2) described later in combination with the above colorant at an appropriate mass ratio.
  • Examples of the colorant that can be used in the cyan toner (2) with high brightness can include, for example, compounds represented by the following general formula (I), the following chemical formula (1), and the following chemical formula (2). It can be preferably used. In addition to these, other colorants such as a colorant that can be used in the above-described cyan toner (1) can be used in combination at an appropriate mass ratio.
  • M 1 represents a silicon atom, a germanium atom or a tin atom
  • Z 1 each independently represents a hydroxy group, a chlorine atom, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, or a carbon number of 1
  • a 1 to A 4 each independently represent an atomic group forming a benzene ring.
  • Z 2 to Z 4 each independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 18 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms.
  • the colorant that can be used for the yellow toner satisfies the condition that, when a toner image is formed with the yellow toner alone, the maximum chroma C * of the yellow toner image is 85 or more and the lightness L * is 70 or more and 90 or less. It is preferable to selectively use a yellow colorant so as to achieve the above.
  • the lightness L * when the maximum chroma C * is 85 or more is 80 or more. It is more preferable to selectively use a yellow colorant so that it is 90 or less.
  • the yellow toner colorant is preferably a combination of at least a yellow colorant constituting the following group X and a yellow colorant constituting the following group Y.
  • Mass ratio of such yellow colorant hereinafter also referred to as “group X colorant”) to yellow colorant according to group Y (hereinafter also referred to as “group Y colorant”) (group X colorant: group) Y colorant) is 65:35 to 95: 5.
  • group X colorant is C.I. I. Pigment yellow 3, C.I. I. Pigment yellow 35, C.I. I. Pigment yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment yellow 98 and C.I. I.
  • Pigment Yellow 111 is used.
  • Group Y This group Y is C.I. I. Pigment yellow 9, C.I. I. Pigment yellow 36, C.I. I. Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment yellow 110, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 181 and C.I. I. Pigment Yellow 153.
  • the maximum saturation C * of the magenta toner image is 70 or more and the lightness L * is 20 or more and 55 or less. It is preferable to selectively use a magenta colorant so as to satisfy the conditions.
  • the magenta colorant is selectively selected so that the maximum chroma C * is 70 or more and 100 or less. More preferably, it is used. Further, it is particularly preferable to selectively use a magenta colorant so that the lightness L * when the maximum chroma C * is 70 or more and 100 or less is 35 or more and 51 or less.
  • the colorant of the magenta toner the following pigments, dyes and complex compounds (hereinafter collectively referred to as “specific magenta dyes”), that is, the respective dispersions are mixed. What is obtained by this is used.
  • pigments include C.I. I. Pigment red 2, C.I. I. Pigment red 3, C.I. I. Pigment red 6, C.I. I. Pigment red 7, C.I. I. Pigment red 9, C.I. I. Pigment red 15, C.I. I. Pigment red 16, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 48: 3, C.I. I. Pigment red 53: 1, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 123, C.I. I. Pigment red 139, C.I. I. Pigment red 144, C.I. I. Pigment red 149, C.I. I.
  • Pigment red 166 C.I. I. Pigment red 177, C.I. I. Pigment red 178, C.I. I. Pigment red 208, C.I. I. Pigment red 209, C.I. I. And CI Pigment Red 222.
  • the dye examples include C.I. I. Solvent Red 3, C.I. I. Solvent Red 14, C.I. I. Solvent Red 17, C.I. I. Solvent Red 18, C.I. I. Solvent Red 22, C.I. I. Solvent Red 23, C.I. I. Solvent Red 49, C.I. I. Solvent Red 51, C.I. I. Solvent Red 53, C.I. I. Solvent Red 87, C.I. I. Solvent Red 127, C.I. I. Solvent Red 128, C.I. I. Solvent Red 131, C.I. I. Solvent Red 145, C.I. I. Solvent Red 146, C.I. I. Solvent Red 149, C.I. I.
  • Solvent Red 150 C.I. I. Solvent Red 151, C.I. I. Solvent Red 152, C.I. I. Solvent Red 153, C.I. I. Solvent Red 154, C.I. I. Solvent Red 155, C.I. I. Solvent Red 156, C.I. I. Solvent Red 157, C.I. I. Solvent Red 158, C.I. I. Solvent Red 176, C.I. I. Solvent Red 179 etc. are mentioned.
  • preferred specific examples of the complex compound include compounds represented by the following chemical formulas (3) to (6).
  • the amount of these colorants added is in the range of 1 to 30% by mass, preferably 2 to 20% by mass, based on the whole toner.
  • the binder resin constituting the toner used in the present invention is not particularly limited, and those made of a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer are used.
  • This resin is composed of a polymer obtained by polymerizing at least one kind of polymerizable monomer, and even if it is composed of one kind of polymerizable monomer, a plurality of kinds of polymerizable monomers can be used. A combination of monomers may also be used.
  • polymer used as the binder resin examples include a vinyl polymer in which a vinyl monomer is used as the polymerizable monomer.
  • vinyl monomers for obtaining vinyl polymers include styrene or styrene derivatives; methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, n-octyl methacrylate, methacrylic acid.
  • Methacrylic acid ester derivatives such as 2-ethylhexyl acid, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, phenyl methacrylate; methyl acrylate, ethyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, isobutyl acrylate
  • acrylic acid ester derivatives such as n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, lauryl acrylate, and phenyl acrylate.
  • a monomer having an ionic dissociation group having a functional group such as a carboxyl group or a sulfonic acid group in the side chain is used together with the vinyl monomer.
  • polymerizable monomer having an ionic dissociation group examples include those having a carboxyl group, such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and fumaric acid.
  • carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, cinnamic acid, and fumaric acid.
  • sulfonic acid group examples include styrene sulfonic acid and allyl sulfosuccinic acid.
  • a resin having a crosslinked structure can be obtained by using polyfunctional vinyls.
  • polyfunctional vinyls include divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol diacrylate, and the like.
  • the toner for developing an electrostatic charge image used in the present invention may contain other components such as a release agent (wax) in addition to the above-described binder resin and colorant.
  • a release agent wax
  • the release agent include polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax; long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax; dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone; carnauba wax and montan Examples thereof include wax, trimethylolpropane tribehenate, pentaerythritol tetramyristate, pentaerythritol tetrastearate, pentaerythritol tetrabehenate, pentaerythritol diacetate dibehenate, and glycerine tribehenate.
  • polyolefin waxes such as polyethylene wax and polypropylene wax
  • long-chain hydrocarbon waxes such as paraffin wax and sazol wax
  • dialkyl ketone waxes such as distearyl ketone
  • carnauba wax and montan examples thereof include wax, trimethylolpropane tribehenate,
  • the releasing agent used as a constituent material of the toner used in the present invention has a melting point of usually 40 to 125 ° C., preferably 50 to 120 ° C., more preferably 60 to 90 ° C.
  • a release agent having a melting point in the above range the heat-resistant storage stability of the toner is ensured, and when low-temperature fixing is performed, stable image formation can be performed without adverse effects such as the occurrence of cold offset.
  • the content of the release agent in the toner is preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass in the whole toner.
  • the particle diameter of the electrostatic image developing toner used in the present invention is preferably 3 ⁇ m or more and 8 ⁇ m or less in terms of volume-based median diameter (D50v).
  • D50v volume-based median diameter
  • the volume-based median diameter of the toner used in the present invention is determined by using a measuring device in which a computer system for data processing (Beckman Coulter) is connected to “Coulter Multisizer TA-III” (Beckman Coulter). Can be measured and calculated. Specifically, 0.02 g of toner is added to 20 mL of a surfactant solution (for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing an electrostatic charge image developing toner). ), And ultrasonically dispersed for 1 minute to prepare a toner dispersion.
  • a surfactant solution for example, a surfactant solution obtained by diluting a neutral detergent containing a surfactant component 10 times with pure water for the purpose of dispersing an electrostatic charge image developing toner.
  • This toner dispersion is injected into a beaker containing “ISOTON II” (manufactured by Beckman Coulter) in a sample stand with a pipette until the display density of the measuring apparatus becomes 8%.
  • concentration range reproducible measurement values can be obtained.
  • the measurement particle count is set to 25000
  • the aperture diameter is set to 50 ⁇ m
  • the frequency range is calculated by dividing the range of 1 to 30 ⁇ m, which is the measurement range, into 256 parts.
  • the particle diameter of is the volume-based median diameter.
  • the toner used in the present invention preferably has a coefficient of variation (CV value) in the volume-based particle size distribution of 2% to 21%, particularly preferably 5% to 15%. .
  • the variation coefficient in the volume-based particle size distribution indicates the degree of dispersion in the particle size distribution of the colored particles (toner particles) on the volume basis, and is calculated by the following equation (3).
  • a smaller CV value indicates that the particle size distribution is sharper, and therefore, the size of the colored particles (toner particles) is uniform.
  • the toner particles have a uniform size, so that it is possible to reproduce the fine dots and fine lines as required in digital image formation with higher accuracy.
  • the electrostatic image developing toner used in the present invention can be produced by a conventionally known method.
  • a pulverization method for producing a toner through the steps of a kneading step, a pulverization step, and a classification step a so-called polymerization method in which a polymerizable monomer is polymerized and particle formation is performed while controlling the shape and size in the polymerization step.
  • a production method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a polyester elongation method, etc.
  • the toner for developing an electrostatic charge image used in the present invention may be composed only of colored particles (base particles of toner in a state where no external additive is added).
  • An external additive (external additive) composed of particles such as inorganic fine particles and organic fine particles having a primary particle size of 4 to 800 nm, or a constitution in which a lubricant is added to colored particles may be used.
  • inorganic fine particles conventionally known fine particles can be used.
  • silica fine particles, titania fine particles, alumina fine particles, strontium titanate fine particles and the like can be suitably used.
  • what hydrophobized these inorganic fine particles can also be used.
  • silica fine particles include, for example, “R-805”, “R-976”, “R-974”, “R-972”, “R-812”, “R-809” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; “HVK-2150”, “H-200” manufactured by Hoechst; “TS-720”, “TS-530”, “TS-610”, “H-5”, “MS-5” manufactured by Cabot, etc. Is mentioned.
  • titania fine particles examples include “T-805” and “T-604” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd .; “MT-600S”, “MT-100B”, “MT-500BS”, “MT” manufactured by Teica. -600 “,” MT-600SS “,” JA-1 “;” TA-300SI “,” TA-500 “,” TAF-130 “,” TAF-510 “,” TAF-510T “manufactured by Fuji Titanium Etc.
  • alumina fine particles include “RFY-C” and “C-604” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. and “TTO-55” manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
  • spherical particles having a number average primary particle diameter of 10 to 2000 nm can be used.
  • specific examples include homopolymers such as styrene and methyl methacrylate and copolymers thereof. It is done.
  • a metal salt of a higher fatty acid can be used, specifically, a salt of zinc stearate, aluminum, copper, magnesium, calcium, etc .; a salt of zinc palmitate, copper, magnesium, calcium, etc. Is mentioned.
  • the addition amount of the external additive is preferably 0.1 to 10.0% by mass in the whole toner.
  • various known mixing devices such as a Turbuler mixer, a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a V-type mixer can be used.
  • the toner for developing an electrostatic charge image used in the present invention can be supplied as a magnetic or non-magnetic one-component developer or a two-component developer mixed with a carrier and used for image formation.
  • the carrier is a metal such as iron, ferrite or magnetite, or an alloy of these metals and a metal such as aluminum or lead.
  • magnetic particles made of a conventionally known material can be used.
  • ferrite particles are particularly preferable.
  • the volume average particle diameter of the carrier is preferably 15 to 100 ⁇ m, particularly preferably 25 to 80 ⁇ m.
  • FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of the configuration of a tandem type full-color image forming apparatus that can be used in the full-color image forming method according to the present invention.
  • the image forming apparatus 10 in FIG. 1 includes an image reading unit 11 and a printer unit 12.
  • An image reading unit 21 is an image reading unit for photoelectrically reading image information of the original G.
  • the printer unit 12 includes a plurality (five in FIG. 1) of image forming units 30Y, 301C, 302C, 30M, and 30K, a paper feeding cassette 22, and a laser scanning device provided along the image support conveyance belt 26.
  • the exposure device 33 and the fixing device 29 are provided.
  • the image forming unit 30Y forms a toner image with yellow toner, and includes a latent image carrier made of a photoreceptor 31Y.
  • a charging unit 32Y Around the photoreceptor 31Y, a charging unit 32Y, a developing device 34Y, a transfer unit 37Y, and a cleaning unit are provided. 38Y is arranged.
  • the image forming units 301C, 302C, 30M, and 30K form toner images with cyan toner (1), cyan toner (2), magenta toner, and black toner, respectively, and are basically the same as the image forming unit 30Y. It has the composition of.
  • the image support transport belt 26 is stretched around a plurality of support rollers 26A and 26B and is supported so as to be able to circulate.
  • each photoconductor is charged by a charging unit.
  • a laser beam modulated in accordance with the image signal output from the image reading unit 11 to the printer unit 12 side is output from the exposure device 33, and each of the above-described photoreceptors is scanned and exposed by this laser beam.
  • yellow, high lightness cyan, low lightness cyan, magenta and black corresponding to the image information of the original G read by the image reading unit 21 constituting the image reading unit 11 are obtained.
  • a corresponding electrostatic charge image (latent image) is formed on each photoreceptor.
  • the electrostatic image formed on each photoconductor is developed by supplying each toner of yellow toner, cyan toner (1), cyan toner (2), magenta toner, and black toner from each developing device. As a visible image.
  • each color toner image is formed on each photoconductor, in synchronization with this, an image support such as paper housed in the paper feed cassette 22 is fed one by one by the paper feed roller 23, and the image support It is electrostatically attracted and conveyed on the body conveying belt 26. Then, each color toner image (yellow, high lightness cyan, low lightness cyan, magenta, black) toner images is sequentially transferred onto the image support that has been conveyed by the transfer means. Is formed.
  • the image support on which the color toner image is formed is conveyed to the fixing device 29 and fixed, and a full color image is thus formed on the image support. Thereafter, the paper is sandwiched between the paper discharge rollers 25 and discharged onto a paper discharge tray 27 outside the apparatus.
  • a total of five image forming units are arranged on the image support in this order, a yellow toner image, a high brightness cyan toner image, a low brightness cyan toner image, a magenta toner image, and a black toner image. Since the arrangement is such that the image is transferred, the developing device is arranged so that the transfer onto the image support is performed in order from the toner image having the highest brightness even when color mixing occurs. This makes it difficult for harmful effects caused by color mixing to occur.
  • image support plain paper from thin paper to thick paper, high-quality paper, coated printing paper such as art paper or coated paper, commercially available Japanese paper or postcard paper, plastic film for OHP, cloth Although various types can be mentioned, it is not limited to these.
  • the volume-based median diameter of the colorant fine particles in the low brightness cyan colorant fine particle dispersion (1) was 126 nm.
  • volume-based median diameter is “MICROTRAC UPA 150” (manufactured by HONEYWELL), sample refractive index 1.59, sample specific gravity 1.05 (in terms of spherical particles), solvent refractive index 1.33, solvent viscosity 0 Measurement was performed by adjusting the zero point by introducing ion-exchanged water into the measurement cell under the measurement conditions of .797 (30 ° C.) and 1.002 (20 ° C.).
  • a polymerization initiator solution in which parts were dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added and the liquid temperature was raised to 75 ° C., then 532 parts by mass of styrene, 200 parts by mass of n-butyl acrylate, 68 parts by mass of methacrylic acid. And a monomer solution containing 16.4 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour, followed by heating and stirring at 75 ° C. for 2 hours. Performed if (first stage polymerization), the resin particle dispersion containing resin particles (1h) to (1H) was prepared.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles (1h) was 16,500.
  • a surfactant aqueous solution in which 3 parts by mass of the anionic surfactant used in the first stage polymerization was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was charged and heated so that the internal temperature became 80 ° C.
  • the emulsified particle dispersion containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 340 nm is obtained by mixing and dispersing for 8 hours. Prepared.
  • the obtained resin particles (1 hm) had a weight average molecular weight of 23,000.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for core part (1) was 26800, and the glass transition temperature (Tg) was 28.1 ° C.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for shell (1) was 16400, and the glass transition temperature (Tg) was 62.6 ° C.
  • the mass average particle diameter of the resin particles for shell (1) in this resin particle dispersion was measured and found to be 95 nm.
  • the average circularity of the obtained core part (1) measured using “FPIA2100” was 0.912.
  • the ripening treatment (shell formation) was stopped by adding 40.2 parts by mass of sodium chloride, and then cooled to 30 ° C. under conditions of 6 ° C./min.
  • the colored particles having a structure in which a shell is formed on the surface of the core part (hereinafter referred to as “low brightness cyan toner particles (CA-1)”) are repeatedly washed with ion-exchanged water and dried with hot air at 45 ° C. Say).
  • Reference cyan toner production examples 1 to 3 A reference colorant fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of the cyan colorant fine particle dispersion except that the colorant used in Production Example 1 of the low brightness cyan toner was changed to that shown in Table 1.
  • a colored particle for reference was obtained in the same manner as in Cyan Colored Particle Preparation Example 1 except that the obtained reference colorant fine particle dispersion was used. Further, an external additive was added to the obtained colored particle.
  • reference cyan toners hereinafter referred to as “reference toners (C-1) to (C-3)”) were obtained.
  • the volume-based median diameter of the colorant fine particles in this yellow colorant fine particle dispersion (1) was measured and found to be 126 nm.
  • a polymerization initiator solution in which parts were dissolved in 400 parts by mass of ion-exchanged water was added and the liquid temperature was raised to 75 ° C., then 532 parts by mass of styrene, 200 parts by mass of n-butyl acrylate, 68 parts by mass of methacrylic acid. And a monomer solution containing 16.4 parts by mass of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour, followed by heating and stirring at 75 ° C. for 2 hours. Performed if (first stage polymerization), the resin particle dispersion containing resin particles (1h) to (1H) was prepared.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles (1h) was 16,500.
  • a surfactant aqueous solution in which 3 parts by mass of the anionic surfactant used in the first stage polymerization was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was charged and heated so that the internal temperature became 80 ° C.
  • the emulsified particle dispersion containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 340 nm is obtained by mixing and dispersing for 8 hours. Prepared.
  • the obtained resin particles (1 hm) had a weight average molecular weight of 23,000.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for core part (1) was 26800, and the glass transition temperature (Tg) was 28.1 ° C.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for shell (1) was 16400, and the glass transition temperature (Tg) was 62.6 ° C.
  • the mass average particle diameter of the resin particles for shell (1) in this resin particle dispersion was measured and found to be 95 nm.
  • the average circularity of the obtained core part (2) was 0.912 when measured using “FPIA2100” (manufactured by Sysmex Corporation).
  • the ripening treatment (shell formation) was stopped by adding 40.2 parts by mass of sodium chloride, and then cooled to 30 ° C. under conditions of 6 ° C./min.
  • This is also called colored particles (hereinafter referred to as “yellow toner particles (Y-1)”) in which a shell is formed on the surface of the core portion by repeated washing with ion-exchanged water and drying with hot air at 45 ° C. )
  • the shape and particle size of the yellow toner particles (Y-1) did not change with the addition of the external additive.
  • Magnetica toner production example 1 (1) Preparation Example 1 of Magenta Colorant Fine Particle Dispersion A surfactant aqueous solution was prepared by stirring and dissolving 11.5 parts by mass of sodium n-dodecyl sulfate in 160 parts by mass of ion-exchanged water.
  • the volume-based median diameter of the colorant fine particles in the magenta colorant fine particle dispersion (1) was measured and found to be 626 nm.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles (1h) was 16,500.
  • a surfactant aqueous solution in which 3 parts by mass of the anionic surfactant used in the first stage polymerization was dissolved in 1560 parts by mass of ion-exchanged water was charged and heated so that the internal temperature became 80 ° C.
  • the emulsified particle dispersion containing emulsified particles (oil droplets) having a dispersed particle diameter of 340 nm is obtained by mixing and dispersing for 8 hours. Prepared.
  • the obtained resin particles (1 hm) had a weight average molecular weight of 23,000.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for core part (1) was 26800, and the glass transition temperature (Tg) was 28.1 ° C.
  • the weight average molecular weight of the obtained resin particles for shell (1) was 16400, and the glass transition temperature (Tg) was 62.6 ° C.
  • the ripening treatment (shell formation) was stopped by adding 40.2 parts by mass of sodium chloride, and then cooled to 30 ° C. under conditions of 6 ° C./min. This is repeatedly washed with ion-exchanged water and dried with warm air at 45 ° C. to form colored particles (hereinafter also referred to as “magenta toner particles (M-1)”) in which a shell is formed on the surface of the core. )
  • magenta cyan toner particles (M-1) were mixed with 0.6 parts by mass of hexamethylsilazane-treated silica (average primary particle size 12 nm) and n-octylsilane-treated titanium dioxide (average primary). (Particle size 24 nm) External additive consisting of 0.8 parts by mass was added, using a Henschel mixer (made by Mitsui Miike Mining Co., Ltd.), a stirring blade peripheral speed of 35 m / sec, a treatment temperature of 35 ° C., and a treatment time of 15 minutes. Then, a magenta toner (hereinafter referred to as “toner (M-1)”) was obtained by performing an external addition process.
  • magenta toner particles (M-1) were not changed by the addition of the external additive.
  • Magnetic toner production examples 2 and 3 A colorant fine particle dispersion was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of the magenta colorant fine particle dispersion except that the colorant used in Production Example 1 of the magenta toner was changed to that shown in Table 1.
  • a colored particle was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 of magenta colored particles except that the colorant fine particle dispersion was used. Further, an external addition treatment was performed on the obtained colored particles to obtain a magenta toner (hereinafter referred to as “magenta toner”). “Toners (M-1) and (M-2)” were obtained.
  • the chromatograph uses a spectrophotometer “Gretag Macbeth Spectrolino” (manufactured by Gretag Macbeth), uses a D65 light source as a light source, and a ⁇ 4 mm reflective measurement aperture, and a measurement wavelength region of 380 to 730 nm at an interval of 10 nm. Calculated by the above formula (1) based on the value of a * and b * measured under the condition of a hue angle of h195 degrees under the measurement condition using a dedicated white tile for reference viewing with an angle of view of 2 ° did.
  • CuPc is C.I. I. Pigment Blue 15: 3
  • SiPc represents a compound of the chemical formula (2)
  • CuPc dye is a C.I. I. Solvent blue 70 is shown
  • chelate shows the compound of the chemical formula (4).
  • Rhodamine dyes are C.I. I. Solvent Red 49
  • “Rhodamine Pigment” is C.I. I. Pigment Red 81: 4 is shown.
  • PY65 is C.I. I. Pigment Yellow 65
  • PY74 indicates C.I. I. Pigment Yellow 74 is shown.
  • PY36 is a C.I. I. Pigment Yellow 36
  • PY139 is C.I. I. Pigment Yellow 139 is shown.
  • the developer shown in Table 2 was applied to each of the four developing means of this image forming apparatus, and printed on a transfer paper “Japanese paper copy Daio” (manufactured by Ozu Sangyo Co., Ltd.).
  • the color tone of the image printed on the transfer paper is visually confirmed, and when all of the eight color images are identified as “Excellent”, the number of identified images (number of colors) is 6 or more and 8
  • the case where it was less than “Good” was evaluated as “Good”, and the case where the number of identified images (number of colors) was less than 6 was evaluated as “Poor”.
  • the results are shown in Table 2.
  • the eight green color codes used for the evaluation are YellowGreen (# 9ACD32), GreenYellow (# ADFF2F), Chartreuse (# 7FFF00), Time (# 00FF00), SpringGreen (# 00FF7F), MediumSpringGreen (# 00FF7F). 00FA9A), TimeGreen (# 32CD32), and MediumSeaGreen (# 3CB371).
  • the seven blue-violet color codes used for the evaluation are # 7f00ff, # 7700ef, # 7000e0, # 6800d1, # 6000c1, # 5900b2, and # 5100a3.
  • Examples 1 to 11 using two types of cyan toners satisfying the configuration of the present invention can obtain good color reproducibility, particularly green and dark colors. Good results were obtained in the color tone reproducibility of the blue-violet image. Also, good results were obtained with respect to gradation. Further, in Example 1 and Example 4, uneven gloss is caused by setting the difference between the maximum value and the minimum value of the softening points of the four types of toner constituting the developer used for image formation to be less than 4 ° C. In addition, it was confirmed that a good image without a sense of incongruity was obtained even when the image was slightly raised by the toner.

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Abstract

　本発明は、得られるフルカラー画像に、特に青色系及び緑色系に関して高い色再現性が得られると共に、優れた階調性を得ることのできるフルカラー画像形成方法を提供する。この発明は、少なくとも、イエロートナー、マゼンタトナー、及び、２種類のシアントナー（１）とシアントナー（２）を用いて、フルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であって、シアントナー（１）単独で形成されるトナー像は、最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が３０以上５２以下のものであり、シアントナー（２）単独で形成されるトナー像は、最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊値が５８以上７５以下のものであることを特徴とする

Description

フルカラー画像形成方法
　本発明は、静電荷像現像用トナー（以下、簡単にトナーともいう）を用いた電子写真方式のフルカラー画像形成方法に関する。
　近年、静電荷像現像用トナーを用いた電子写真方式の画像形成方法によれば、従来から主として文書の作成などに用いられているモノクロ画像の形成（モノクロプリント）の他、フルカラー画像の形成（フルカラープリント）を行なうことができるようになってきている。
　このようなトナーを用いた電子写真方式の画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーの各々によるトナー像を重ね合わせることによって所望の色調のフルカラー画像が形成される（たとえば、特許文献１参照。）。
　特に、カタログや広告、あるいはポスター等として用いられるフルカラー画像を形成する場合においては、オリジナル画像を忠実に再現することが要求されている。それに伴い、形成される画像には、高い階調性を実現することや、画像の色の鮮やかさをより高めること、さらには、画像の色再現範囲を拡張することといった品質が要求されている。
　しかしながら、フルカラー画像を形成するための静電荷像現像用トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナーの３種類のカラートナーだけでは十分な色調再現が困難だと考えられる様になった。そこで、これら３種類のカラートナーに加えて、明度の高い画像領域であるハイライト部には淡い色のトナー、明度の低い画像領域であるベタ部には濃い色のトナーを用いて画像形成を行う方法が提案される様になった（たとえば、特許文献２～７参照）。
　たとえば、特許文献２には、静電荷像現像用トナーとして、イエロートナー、マゼンタトナーと共に、赤－緑方向の色相と黄－青方向の色相とが規定された、淡色すなわち明度の高いシアントナーと濃色すなわち明度の低いシアントナーを用いて画像を形成する方法が提案されている。
　しかしながら、淡色のトナーと濃色のトナーを用いて形成されるフルカラー画像では、要求されるレベルの十分な色再現範囲を得ることができなかった。その理由は、使用される淡色のシアントナーが、着色剤を構成する顔料の添加量を低減させて淡色化（高明度化）しているため、淡色のトナーでは彩度が低下してしまい十分な色再現が困難になっていたのである。
特開平８－３２８３４１号公報 特開２００５－１７３５７６号公報 特開平１１－２１２３２７号公報 特開２００４－７０２０８号公報 特開２００４－７０２０９号公報 特開２００４－１３３３８１号公報 特開２００４－２９５０７９号公報
　本発明は、以上の事情に基づいてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、得られるフルカラー画像に、特に青色系及び緑色系に関して高い色再現性が得られると共に、優れた階調性を得ることのできるフルカラー画像形成方法を提供することにある。
　本発明は、下記に記載の構成を採ることにより達成される。すなわち、
　少なくとも、イエロートナー、マゼンタトナー、及び、シアントナー（１）とシアントナー（２）を用いて、フルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であって、
　前記シアントナー（１）単独で形成されるトナー像は、
　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が３０以上５２以下のものであり、
　前記シアントナー（２）単独で形成されるトナー像は、
　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊値が５８以上７５以下のものであることを特徴とする。
　上記の構成は、
　少なくとも、イエロートナー、マゼンタトナー、下記条件（１）を満たす低明度シアントナーと、下記条件（２）を満たす高明度シアントナーとを用いるフルカラー画像形成方法ということもできる。すなわち、
　条件（１）：
　低明度シアントナー単独で形成したトナー像において、最大彩度Ｃ＊の値Ｃ＊（ｃ１）が５０以上であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表される色空間における明度Ｌ＊の値Ｌ＊（ｃ１）が３０～５２である。
　条件（２）：
　高明度シアントナー単独で形成したトナー像において、最大彩度Ｃ＊の値Ｃ＊（ｃ２）が５０以上であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表される色空間における明度Ｌ＊の値Ｌ＊（ｃ２）が５８～７５である。
　また、本発明に係るフルカラー画像形成方法においては、
イエロートナー単独で形成されたトナー像が、最大彩度Ｃ＊の値が８５以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が７０以上９０以下のものであり、
マゼンタトナー単独で形成されたトナー像が、最大彩度Ｃ＊の値が７０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が２０以上５５以下のものであることが好ましい。
　このことは、
イエロートナーとして、単独で形成したトナー像において、最大彩度Ｃ＊の値Ｃ＊（ｙ）が８５以上であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表される色空間における明度Ｌ＊の値Ｌ＊（ｙ）が７０～９０であるものを用い、
マゼンタトナーとして、単独で形成したトナー像において、最大彩度Ｃ＊の値Ｃ＊（ｍ）が７０以上であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊で表される色空間における明度Ｌ＊の値Ｌ＊（ｍ）が２０～５５であるものを用いることが好ましいということもできる。
　本発明のフルカラー画像形成方法においては、イエロートナー、マゼンタトナー、低明度シアントナー（シアントナー（１））および高明度シアントナー（シアントナー（２））は、いずれも軟化点が７５～１１５℃であり、これらの４種類のトナーの軟化点の最大値と最小値との差が４℃未満の範囲内にあることが好ましい。
　本発明に係るフルカラー画像形成方法では、明度の異なる２種類のシアントナーが用いられている。この明度の異なる２種類のシアントナーは、１つは明度Ｌ＊が３０以上５２以下であり、もう１つは明度Ｌ＊が５８以上７５以下であるとともに、いずれのトナーも最大彩度Ｃ＊の値が５０以上となるものである。これら明度の異なる２種類のシアントナーを用いることにより、画像の色の鮮やかさを損なうことなく、色再現範囲を拡張することができる様になった。その結果、得られるフルカラー画像は高い色再現性と優れた階調性を得ることができ、特に青色系及び緑色系のカラー画像形成で良好な結果が得られた。
本発明のフルカラー画像形成方法に用いられるタンデム型のフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明図である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
　本発明に係るフルカラー画像形成方法は、少なくとも以下の工程を経てフルカラー画像を形成するものである。すなわち、
（ａ）潜像担持体表面の静電荷像を現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
（ｂ）現像工程において潜像担持体表面に形成されたトナー像を画像支持体に転写する転写工程、
（ｃ）転写工程において画像支持体上に転写されたトナー像を画像支持体に定着する定着工程、
を少なくとも経ることによりフルカラー画像が形成されるものである。
　そして、上記フルカラー画像形成には、少なくともイエロートナー、マゼンタトナーとともに明度の異なる２種類のシアントナーが用いられる。これら２種類のシアントナーを単独に用いて形成されたトナー画像は、明度は異なるものになるが、最大彩度Ｃ＊はいずれも特定範囲以上の値となるものである。ここで、本発明で使用される明度の異なる２種類のシアントナーをシアントナー（１）、シアントナー（２）とすると、各シアントナー単独で形成したトナー画像は以下の条件を満たすものになる。ここで、「明度の異なる２種類のシアントナー」と述べているが、これは、各シアントナーを単独に用いて形成されるトナー画像の明度が異なるものであることを意味するものである。この観点から、本発明では、シアントナー像を形成したときに相対的に低い明度が得られるシアントナー（１）を「低明度シアントナー」、また、相対的に高い明度が得られるシアントナー（２）を「高明度シアントナー」ともいう。
　シアントナー（１）単独で形成されたトナー像：
　　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上
　　Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が３０以上５２以下
　シアントナー（２）単独で形成されたトナー像：
　　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上
　　Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊値が５８以上７５以下。
　本発明でいう「最大彩度」は以下の様に定義される。先ず、トナー粒子中の着色剤含有量が多く設定されている場合（通常、８～１０質量％）、トナー付着量の増大とともに彩度もほぼ比例して上昇していくが、あるレベルを超えるとトナー付着量が増大しても彩度は上昇せず停滞し出しついには低下する様になる。このトナー付着量が増大しているのに彩度が上昇から下降に転じるときの彩度を最大彩度と定義する。また、トナー付着量の増大に比例してトナー像の彩度が上昇する場合、画像形成装置で設定可能な画像支持体へのトナー付着量が最大となるときのトナー画像の彩度を最大彩度と定義する。
　なお、画像出力は、「ＥＣＩ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｉｔｉａｔｉｖｅ）」推奨の「ＥＣＩ２００２チャート（Ｒａｎｄｏｍ　Ｌａｙｏｕｔ）」を使用することが可能である。また、彩度及び明度を測定する際に使用する画像支持体は、坪量１２８ｇ／ｍ２、明度約９３のものを用いることが可能で、この様な画像支持体の具体例としては、たとえば、王子製紙（株）製の「ＰＯＤグロスコート紙」等が挙げられる。また、トナー画像の定着条件は、本発明を採用する画像形成装置の標準定着条件とする。さらに、トナー画像の光沢度は、測定角７５度の光沢度を「Ｇｌｏｓｓ　Ｍｅｔｅｒ（村上色彩工学研究所製）」を用いて測定を行い、少なくとも光沢度が１０以上となるトナー画像を測定する。
　この様に、最大彩度は、トナー付着量との関係によって定められるものである。そして、最大彩度をはじめとする彩度は下記式（１）により算出されるものである。
　また、「彩度」とは、色の鮮やかさの度合いを示す値であり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系〔ＣＩＥ（国際照明委員会）１９７６（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）色空間〕に基いて測定されるａ＊及びｂ＊の値から、下記式（１）にしたがって求められる値をいう。
　ここで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系とは、色を数値化して表現するのに用いられる手段の１つで、Ｌ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｚ軸方向の座標であって明度を表すものである。また、ａ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるａ＊座標の値であり、ｂ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図におけるｂ＊座標の値であって、ａ＊とｂ＊の両者により色相と彩度は表されるものである。
　なお、色相とは赤、黄、緑、青、紫等の色合いをいうものである。具体的には、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図中のｘ軸－ｙ軸平面において、ａ＊で示されるｘ軸の＋（プラス）方向が赤方向で、当該ｘ軸の－（マイナス）方向が緑方向であり、また、ｂ＊で示されるｙ軸の＋（プラス）方向が黄方向で、当該ｙ軸の－（マイナス）方向が青方向である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　上記式（１）に示す様に、彩度Ｃ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊表色系色度図において、座標点（ａ，ｂ）と原点Ｏからの距離を意味するものと解釈することもできる。また、上記式（１）により彩度Ｃ＊を算出するためのａ＊の値とｂ＊の値は、各々、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ社製）により測定が可能である。上記分光光度計による測定は、光源にＤ６５光源、反射測定アパーチャにφ４ｍｍのものを使用し、測定波長域３８０～７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°、基準合わせに専用白タイルを用いる条件の下で行う。
　そして、測定対象となるトナー像が、前述のシアントナー（１）とシアントナー（２）をそれぞれ用いて形成されたものである場合、最大彩度Ｃ＊は色相角ｈが１９５度のときに測定されたものである。
　ここで、「色相角ｈ」とは、たとえば、明度がある値をとるときの色相と彩度の関係を表すｓ軸－ｙ軸平面を形成したとき、ある座標点（ａ，ｂ）と原点Ｏとを結ぶ半直線が、ｘ軸の＋方向（赤方向）から半時計周りの方向において、ｘ軸の＋方向（赤方向）に伸びる直線となす角度をいうもので、下記式（２）により算出される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
　また、前述した明度Ｌ＊は色の相対的な明るさのことをいうものであり、明度Ｌ＊の値は、前述したａ＊の値及びｂ＊の値の測定方法と同様、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ社製）により測定が可能である。明度Ｌ＊の測定も光源にＤ６５光源、反射測定アパーチャにφ４ｍｍのものを使用し、測定波長域３８０～７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°、基準合わせに専用白タイルを用いる条件の下で行う。
　そして、測定対象となるトナー像が、前述のシアントナー（１）とシアントナー（２）をそれぞれ用いて形成されたものである場合、明度Ｌ＊は色相角ｈが１９５度のときに測定されたものである。
　本発明では、前述のシアントナー（１）単独でトナー像を形成したとき、当該トナー像の最大彩度Ｃ＊は５０以上で、明度Ｌ＊は３０以上５２以下であり、明度Ｌ＊は４８以上５２以下が特に好ましい。
　また、前述のシアントナー（２）単独でトナー像を形成したとき、当該トナー像の最大彩度Ｃ＊は５０以上で、明度Ｌ＊は５８以上７５以下であり、明度Ｌ＊は６４以上７４以下が特に好ましい。
　また、シアントナー（１）単独で形成されたトナー像の明度とシアントナー（２）単独で形成されたトナー像の明度の差ΔＬ＊は、少なくとも６よりも大きいことが好ましく、８以上１５以下がより好ましい。
　また、本発明に係るフルカラー画像形成方法では、イエロートナー単独で形成されたトナー像とマゼンタトナー単独で形成されたトナー像がそれぞれ下記の条件を満たすものであることが好ましい。
　イエロートナー単独で形成されたトナー像：
　　最大彩度Ｃ＊の値が８５以上
　　Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が７０以上９０以下
　マゼンタトナー単独で形成されたトナー像：
　　最大彩度Ｃ＊の値が７０以上
　　Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が２０以上５５以下。
　ここで、イエロートナー単独で形成されたトナー像の最大彩度Ｃ＊を算出するためのａ＊の値及びｂ＊の値、明度Ｌ＊を測定する際の色相角ｈは７５度とされる。また、マゼンタトナー単独で形成されたトナー像の最大彩度Ｃ＊を算出するためのａ＊の値及びｂ＊の値、明度Ｌ＊を測定する際の色相角ｈは３１５度とされる。
　この様に、イエロートナー単独で形成されたトナー像が上記条件を満たすものとなることにより、イエロートナーと高い明度の得られるシアントナー（２）とを組み合わせることにより形成される色調であるライトグリーン系のトナー像は、ガサツキ感のない良好な粒状性のものにすることができる。
　その理由は以下の様に考えられる。一般に、イエロートナー単独で形成されるトナー像の明度は、シアントナー単独で形成されるトナー像の明度よりも高いものになる。そこで、イエロートナーとシアントナーとを組み合わせて形成されるライトグリーン系のトナー像は、イエロートナー像の下地にシアントナーのドットを重ね合わせることにより形成されている。
　本発明では、イエロートナー像の明度とシアントナー（２）で形成されるトナー像の明度の差を小さくしているので、ライトグリーンのトナー像においてシアントナーのドットを目立たなくさせることができる様になり良好な粒状性が得られる様になったものと考えられる。
　また、マゼンタトナー単独で形成されたトナー像が上記条件を満たすものとなることにより、マゼンタトナーと低い明度の得られるシアントナー（１）とを組み合わせることにより形成される色調であるダークブルー系のトナー像は、ガサツキ感のない良好な粒状性のものにすることができる。
　その理由は以下の様に考えられる。一般に、マゼンタトナー単独で形成されるトナー像の明度は、シアントナー単独で形成されるトナー像の明度よりも低いものになる。そこで、シアントナーとマゼンタトナーとを組み合わせて形成されるダークブルー系のトナー像は、シアントナー像を下地にマゼンタトナーのドットを重ね合わせることにより形成されている。
　本発明では、マゼンタトナー像の明度とシアントナー（１）で形成されるトナー像の明度の差を小さくしているので、ダークブルーのトナー像においてマゼンタトナーのドットを目立たなくさせることができる様になり良好な粒状性が得られる様になったものと考えられる。
　本発明では、イエロートナー単独で形成されるトナー像において、最大彩度Ｃ＊が８５以上であり、明度Ｌ＊が７０以上９０以下であることが好ましい。そして、イエロートナーを用いて形成される二次色の１つである緑色系のトナー画像の発色性を向上させる観点から、明度Ｌ＊は８０以上９０以下であることが更に好ましく、８５以上９０以下であることが特に好ましい。
　また、本発明では、マゼンタトナー単独で形成されるトナー像において、最大彩度Ｃ＊が７０以上であり、明度Ｌ＊が２０以上５５以下であることが好ましい。そして、最大彩度Ｃ＊は、マゼンタトナーを用いて形成される二次色である赤色系あるいは青色系の発色性を向上させる観点から、７０以上１００以下であることが更に好ましい。最大彩度Ｃ＊が７０以上１００以下のときの明度Ｌ＊は、マゼンタトナーを用いて形成される二次色である青色系、紫色系及び赤色系の発色性を向上させる観点から、３５以上５１以下であることが更に好ましく、４０以上４９以下が特に好ましい。
　本発明に係るフルカラー画像形成方法に使用されるトナーであるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー（１）及びシアントナー（２）は、いずれも軟化点温度（Ｔｓｐ）が７５℃以上１１５℃以下であることが好ましく、８０℃以上１１０℃以下であることが特に好ましい。
　トナーの軟化点温度を上記範囲とすることにより、定着時の加熱によりオフセット現象を発生させない様に弾性率が維持され、かつ、形成されるトナー像を薄いものにすることができる。この様にトナー像を薄くすると、より多くの反射光がトナー像を透過できる様になって充分な彩度が得られる様になる。
　更に、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー（１）及びシアントナー（２）の４種類のトナーの軟化点のうち、最も高い軟化点と最も低い軟化点の差が４℃未満の範囲内にあることが好ましい。４つのトナーの軟化点の差を上記範囲内にすることにより、各トナーを重ね合わせて形成される画像領域では色重ねに起因する光沢むらの発生を抑制することができる。したがって、たとえば写真画像のシャドウ部分の様な画像領域でも光沢の均一性が高められることにより、形成される画像（プリント物）に高級感が得られる様になる。
　本発明に係るフルカラー画像形成方法に使用されるトナーの軟化点温度は、たとえば、以下に挙げる操作等により制御が可能である。すなわち、
（１）樹脂を得る際に使用する重合性単量体の種類や組成比を調節する
（２）トナーの製造工程において、たとえば樹脂を得る過程で使用する連鎖移動剤の種類や使用量を調節する等して、樹脂の分子量を調整する
（３）離型剤等の構成材料の種類や使用量を調節する。
　トナーの軟化点温度は、たとえば、「フローテスターＣＦＴ－５００」（島津製作所社製）を用いて測定することができる。その手順は、トナーを用いて高さ１０ｍｍの円柱形状体を形成する。そして、この円柱形状体を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーによって１．９６×１０６Ｐａの圧力を加え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押し出す。これにより、プランジャーからの降下量と温度との関係を示す軟化流動曲線が得られ、降下量５ｍｍにおける温度を軟化点温度とする。
　本発明に係るフルカラー画像形成方法に使用されるトナーについてさらに説明する。本発明に係るフルカラー画像形成方法に使用されるトナーは、少なくとも樹脂と着色剤とを含有してなる粒子（以下、「着色粒子」ともいう。）よりなるものである。そして、本発明で使用されるシアントナー（１）及びシアントナー（２）、ならびにイエロートナーとマゼンタトナーは、使用する着色剤の種類、組成及び含有量等を調整することにより、前述した条件を有するトナー像の形成が可能なトナーになる。
　低い明度の得られるシアントナー（１）に使用可能な着色剤としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１～１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー７８等の銅フタロシアニン化合物、亜鉛フタロシアニン化合物、アルミニウムフタロシアニン化合物等を単独で使用することが可能である。さらに、上記着色剤に後述するシアントナー（２）に使用可能な着色剤等のその他の着色剤を適宜の質量比で組み合わせて使用することも可能である。
　また、高い明度の得られるシアントナー（２）に使用可能な着色剤としては、たとえば、下記一般式（Ｉ）、下記化学式（１）及び下記化学式（２）で表される化合物等を単独で好適に使用することができる。さらに、これらと共に、前述のシアントナー（１）に使用可能な着色剤等のその他の着色剤を適宜の質量比で組み合わせて使用することも可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔一般式（Ｉ）中、Ｍ１は、ケイ素原子、ゲルマニウム原子またはスズ原子を示し、Ｚ１は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、塩素原子、炭素数６～１８のアリールオキシ基、炭素数１～２２のアルコキシ基、下記一般式（II）で表される基を示し、Ａ１～Ａ４は、それぞれ独立に、ベンゼン環を形成する原子団を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｚ２～Ｚ４は、それぞれ独立に炭素数１～２２のアルキル基、炭素数６～１８のアリールオキシ基または炭素数１～２２のアルコキシ基を示す。〕
　イエロートナーに使用可能な着色剤は、イエロートナー単独でトナー像を形成したとき、そのイエロートナー像の最大彩度Ｃ＊が８５以上であり、明度Ｌ＊が７０以上９０以下となる条件を満たすものとなるよう、イエロー着色剤を選択的に用いることが好ましい。そして、イエロートナーを用いて形成される二次色の１つである緑色系のトナー画像の発色性を向上させる観点から、最大彩度Ｃ＊が８５以上であるときの明度Ｌ＊が８０以上９０以下となる様にイエロー着色剤を選択的に用いることが更に好ましい。
　具体的に、イエロートナーの着色剤は、少なくとも下記のグループＸを構成するイエロー着色剤と、下記のグループＹを構成するイエロー着色剤とが組み合わされてなるものであることが好ましく、グループＸに係るイエロー着色剤（以下、「グループＸ着色剤」ともいう。）と、グループＹに係るイエロー着色剤（以下、「グループＹ着色剤」ともいう。）との質量比（グループＸ着色剤：グループＹ着色剤）は、６５：３５～９５：５とされる。
〔グループＸ〕：
　このグループＸは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１によって構成されている。
〔グループＹ〕：
　このグループＹは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３によって構成されている。
　マゼンタトナーの着色剤は、マゼンタトナー自体が、そのマゼンタトナー単独でトナー像を形成したとき、そのマゼンタトナー像の最大彩度Ｃ＊が７０以上であり、明度Ｌ＊が２０以上５５以下となる条件を満たす様に、マゼンタ着色剤を選択的に用いることが好ましい。
　そして、マゼンタトナーを用いて形成される二次色である赤色系あるいは青色系の発色性を向上させる観点から、最大彩度Ｃ＊が７０以上１００以下となる様にマゼンタ着色剤を選択的に用いることが更に好ましい。また、最大彩度Ｃ＊が７０以上１００以下であるときの明度Ｌ＊が３５以上５１以下となる様にマゼンタ着色剤を選択的に用いることが特に好ましい。
　具体的に、マゼンタトナーの着色剤としては、下記の顔料や染料及び錯体化合物（以下、これらをまとめて「特定マゼンタ色素」ともいう。）を組み合わせてなるもの、すなわちそれぞれの分散液を混合することによって得られるものが用いられる。
　顔料の具体例としては、たとえばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２等が挙げられる。
　また、染料の具体例としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１２８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５７、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１５８、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１７９等が挙げられる。
　また、錯体化合物の好ましい具体例としては、たとえば下記化学式（３）～化学式（６）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　これら着色剤の添加量は、トナー全体に対して１～３０質量％、好ましくは２～２０質量％の範囲とされる。
　次に、本発明で使用されるトナーを構成する結着樹脂について説明する。本発明で使用されるトナーを構成する結着樹脂としては、特に限定されるものではなく、重合性単量体を重合することによって得られる重合体よりなるものが用いられる。この樹脂は、少なくとも一種の重合性単量体を重合することによって得られる重合体を構成材料とするものであり、一種の重合性単量体よりなるものであっても、複数種の重合性単量体を組み合わせてなるものであってもよい。
　この結着樹脂として用いられる重合体の具体例としては、その代表的なものとして、重合性単量体としてビニル系単量体が用いられてなるビニル系重合体が挙げられる。
　ビニル系重合体を得るためのビニル系単量体としては、たとえば、スチレンあるいはスチレン誘導体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸ｔ－ブチル、メタクリル酸ｎ－オクチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸フェニル等のメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル誘導体などが挙げられる。
　また、ビニル系重合体を得るための重合性単量体としては、ビニル系単量体と共に、例えばカルボキシル基、スルホン酸基等の官能基を側鎖に有するイオン性解離基を有するものを用いることもできる。
　イオン性解離基を有する重合性単量体の具体例としては、カルボキシル基を有するものとして、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマル酸等が挙げられる。またスルホン酸基を有するものとして、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸等が挙げられる。
　また、多官能性ビニル類を用いることにより、架橋構造を有する樹脂を得ることもできる。多官能性ビニル類の具体例としては、たとえばジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート等が挙げられる。
　本発明で使用される静電荷像現像用トナーは、上述の結着樹脂や着色剤の他、たとえば離型剤（ワックス）等の他の構成成分を含有するものであってもよい。
　離型剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス；パラフィンワックス、サゾールワックス等の長鎖炭化水素系ワックス；ジステアリルケトン等のジアルキルケトン系ワックス；カルナウバワックス、モンタンワックス、トリメチロールプロパントリベヘネート、ペンタエリスリトールテトラミリステート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールジアセテートジベヘネート、グリセリントリベヘネート等が挙げられる。
　本発明で使用されるトナーの構成材料として用いられる離型剤は、その融点が、通常、４０～１２５℃であり、好ましくは５０～１２０℃、更に好ましくは６０～９０℃である。融点が上記範囲の離型剤を用いることにより、トナーの耐熱保存性が確保されると共に、低温定着を行なう場合はコールドオフセットの発生等の弊害を伴わずに安定した画像形成を行なうことができる。また、トナー中における離型剤の含有量は、トナー全体において１～３０質量％であることが好ましく、５～２０質量％がさらに好ましい。
　本発明で使用される静電荷像現像用トナーの粒径は、体積基準メジアン径（Ｄ５０ｖ）で３μｍ以上８μｍ以下であることが好ましい。体積基準メジアン径を上記範囲とすることにより、たとえば１２００ｄｐｉ（１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数）レベルの非常に微小なドット画像を忠実に再現することが可能となる。
　本発明で使用されるトナーの体積基準メジアン径は、「コールターマルチサイザーＴＡ－III」（ベックマン・コールター社製）にデータ処理用のコンピュータシステム（ベックマン・コールター社製）を接続した測定装置を用いて測定、算出することができる。具体的には、トナー０．０２ｇを界面活性剤溶液２０ｍＬ（静電荷像現像用トナーの分散を目的として、例えば界面活性剤成分を含む中性洗剤を純水で１０倍希釈した界面活性剤溶液）に添加して馴染ませた後、超音波分散を１分間行い、トナー分散液を調製する。このトナー分散液を、サンプルスタンド内の「ＩＳＯＴＯＮII」（ベックマン・コールター社製）の入ったビーカーに、測定装置の表示濃度が８％になるまでピペットにて注入する。この濃度範囲にすることにより、再現性のある測定値を得ることができる。そして、測定装置において、測定粒子カウント数を２５０００個、アパーチャ径を５０μｍにし、測定範囲である１～３０μｍの範囲を２５６分割して頻度値を算出し、体積積算分率の大きい方から５０％の粒子径を体積基準メジアン径とする。
　また、本発明で使用されるトナーは、その体積基準の粒度分布における変動係数（ＣＶ値）が、２％以上２１％以下であることが好ましく、５％以上１５％以下であることが特に好ましい。
　体積基準の粒度分布における変動係数は、着色粒子（トナー粒子）の粒度分布における分散度を体積基準によって示したものであり、下記式（３）によって算出される。ＣＶ値は、その値が小さい程、粒度分布がシャープであることを示し、したがって着色粒子（トナー粒子）の大きさが揃っていることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
　ＣＶ値を上記範囲とすることにより、トナー粒子の大きさの揃ったものとなるため、デジタル画像形成において求められる様な繊細なドットや細線をより高精度に再現することが可能になる。
　次に、本発明で使用されるトナーの製造方法について説明する。本発明で使用される静電荷像現像用トナーは、従来公知の方法により製造することが可能である。
　すなわち、混練工程、粉砕工程及び分級工程の順に工程を経てトナーを作製する粉砕法、重合性単量体を重合させ、その重合工程において形状や大きさを制御しながら粒子形成を行ういわゆる重合法（具体的には、たとえば乳化重合法、懸濁重合法、ポリエステル伸長法等）等の製造方法を用いて作製することができる。
　本発明で使用される静電荷像現像用トナーは、着色粒子（外添剤を添加していない状態のトナーの母体粒子のこと）のみで構成されてなるものであってもよいが、数平均一次粒子径が４～８００ｎｍの無機微粒子や有機微粒子等の粒子からなる外添剤（外部添加剤）や、滑剤を着色粒子に添加させてなる構成のものであってもよい。外添剤の添加により、流動性及び帯電性等が改良されると共に、クリーニング性及び転写性を向上させることができる。
　無機微粒子としては、従来公知のものを用いることができ、たとえばシリカ微粒子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子及びチタン酸ストロンチウム微粒子等を好適に用いることができる。また、これらの無機微粒子を疎水化処理したものを用いることもできる。
　シリカ微粒子の具体例としては、たとえば日本エアロジル社製の「Ｒ－８０５」、「Ｒ－９７６」、「Ｒ－９７４」、「Ｒ－９７２」、「Ｒ－８１２」、「Ｒ－８０９」；ヘキスト社製の「ＨＶＫ－２１５０」、「Ｈ－２００」；キャボット社製の「ＴＳ－７２０」、「ＴＳ－５３０」、「ＴＳ－６１０」、「Ｈ－５」、「ＭＳ－５」等が挙げられる。
　チタニア微粒子の具体例としては、たとえば日本アエロジル社製の「Ｔ－８０５」、「Ｔ－６０４」；テイカ社製の「ＭＴ－６００Ｓ」、「ＭＴ－１００Ｂ」、「ＭＴ－５００ＢＳ」、「ＭＴ－６００」、「ＭＴ－６００ＳＳ」、「ＪＡ－１」；富士チタン社製の「ＴＡ－３００ＳＩ」、「ＴＡ－５００」、「ＴＡＦ－１３０」、「ＴＡＦ－５１０」、「ＴＡＦ－５１０Ｔ」等が挙げられる。
　アルミナ微粒子の具体例としては、たとえば日本エアロジル社製の「ＲＦＹ－Ｃ」、「Ｃ－６０４」、石原産業社製の「ＴＴＯ－５５」等が挙げられる。
　有機微粒子としては、数平均一次粒子径が１０～２０００ｎｍであって球形のものを用いることができ、具体的には、たとえばスチレンやメチルメタクリレート等の単独重合体及びこれらの共重合体等が挙げられる。
　滑剤としては、高級脂肪酸の金属塩を用いることができ、具体的には、ステアリン酸の亜鉛、アルミニウム、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩；パルミチン酸の亜鉛、銅、マグネシウム、カルシウム等の塩等が挙げられる。
　外添剤の添加量は、トナー全体において０．１～１０．０質量％であることが好ましい。
　外添剤の添加方法においては、タービュラーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、Ｖ型混合機等の種々の公知の混合装置を用いることができる。
　本発明で使用される静電荷像現像用トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として、また、キャリアと混合してなる二成分現像剤として画像形成に供給されて使用することができる。
　二成分現像剤として用いる場合、たとえば後述するタンデム型の画像形成装置により、高速で良好な画質を有するフルカラー画像を得ることが可能となる。また、静電荷像現像用トナーの構成材料を適宜に選択することにより、定着時の紙温度が１００℃程度とされるいわゆる低温定着にも好適に使用することができる。
　本発明で使用される静電荷像現像用トナーを二成分現像剤の形態で使用する場合、キャリアとしては、鉄、フェライト、マグネタイト等の金属、それらの金属とアルミニウム、鉛等の金属との合金等、従来から公知の材料からなる磁性粒子を使用することができる。これらの中でも、特にフェライト粒子が好ましい。また、キャリアの体積平均粒径は１５～１００μｍが好ましく、２５～８０μｍが特に好ましい。
　また、非磁性の一成分現像剤の形態で使用することもできる。
　次に、本発明に係るフルカラー画像形成方法が実施可能な画像形成装置について説明する。図１は、本発明に係るフルカラー画像形成方法に使用可能なタンデム型のフルカラー画像形成装置の構成の一例を示す説明図である。
　図１の画像形成装置１０は、画像読取部１１及びプリンタ部１２よりなる。画像読取部１１を構成する２１は、原稿Ｇの画像情報を光電読取するための画像読取ユニットである。また、プリンタ部１２は、画像支持体搬送ベルト２６に沿って設けられた複数（図１では５個）の画像形成ユニット３０Ｙ、３０１Ｃ、３０２Ｃ、３０Ｍ、３０Ｋ、給紙カセット２２、レーザー走査装置よりなる露光装置３３、定着装置２９を備えているものである。
　画像形成ユニット３０Ｙは、イエロートナーによりトナー像を形成するもので、感光体３１Ｙよりなる潜像担持体を備え、この感光体３１Ｙの周囲に帯電手段３２Ｙ、現像装置３４Ｙ、転写手段３７Ｙ、クリーニング手段３８Ｙが配置された構成を有する。
　画像形成ユニット３０１Ｃ、３０２Ｃ、３０Ｍ、３０Ｋは、各々、シアントナー（１）、シアントナー（２）、マゼンタトナー、黒色トナーによりトナー像を形成するもので、基本的には画像形成ユニット３０Ｙと同様の構成を有している。
　画像支持体搬送ベルト２６は、複数の支持ローラ２６Ａ、２６Ｂに張架され、循環移動可能に支持されている。
　図１の画像形成装置１０では、画像形成ユニット３０Ｙ、３０１Ｃ、３０２Ｃ、３０Ｍ、３０Ｋにおいて、先ず、各感光体が帯電手段により帯電される。一方、画像読取部１１からプリンタ部１２側に出力された画像信号に対応して変調されたレーザー光が露光装置３３から出力され、このレーザー光により前述の各感光体は走査露光される。この様にして、画像読取部１１を構成する画像読取ユニット２１により読み取られた原稿Ｇの画像情報に対応したイエロー色、高い明度のシアン色、低い明度のシアン色、マゼンタ色、黒色の各色に対応する静電荷像（潜像）が各感光体上に形成される。
　各感光体上に形成された静電荷像は、各現像装置よりそれぞれイエロートナー、シアントナー（１）、シアントナー（２）、マゼンタトナー、黒トナーの各トナーが供給されて現像され、トナー像として可視像化される。
　各感光体上で各色トナー像が形成されると、これに同期して、給紙カセット２２内に収容された紙等の画像支持体が給紙ローラ２３により一枚ずつ給紙され、画像支持体搬送ベルト２６上に静電吸着されて搬送されてくる。そして、搬送されてきた画像支持体上に各感光体の各色（イエロー色、高い明度のシアン色、低い明度のシアン色、マゼンタ色、黒色）トナー像が転写手段により各々逐次転写されカラートナー像が形成される。
　カラートナー像が形成された画像支持体は、定着装置２９に搬送されて定着処理され、この様にして画像支持体上にフルカラー画像が形成される。その後、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２７上に排出される。
　図１の画像形成装置１０においては、合計５個の画像形成ユニットが、イエロートナー像、高明度シアントナー像、低明度シアントナー像、マゼンタトナー像および黒色トナー像がこの順に画像支持体上に転写されるように配置されていることにより、混色が生じた場合であっても、画像支持体上への転写が明度の高いトナー像から順になされるように現像装置が配置されていることから、混色に起因する弊害が生じにくくなっている。
　ここに、画像支持体としては、薄紙から厚紙までの普通紙、上質紙、アート紙あるいはコート紙などの塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布などの各種を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
　以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　（低明度シアントナー（シアントナー（１））の製造例１）
　（１）シアン着色剤微粒子分散液の調製例１
　ｎ－ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に撹拌溶解することによって界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液に、５質量部の銅フタロシアニン化合物よりなる着色剤Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を徐々に添加し、次いで、「クレアミックスＷモーションＣＬＭ－０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液（以下、「低明度シアン着色剤微粒子分散液（１）」とする。）を調製した。
　この低明度シアン着色剤微粒子分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径について、体積基準のメジアン径を測定したところ、１２６ｎｍであった。
　なお、体積基準のメジアン径は、「ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ　ＵＰＡ　１５０」（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）を用い、サンプル屈折率１．５９、サンプル比重１．０５（球状粒子換算）、溶媒屈折率１．３３、溶媒粘度０．７９７（３０℃）および１．００２（２０℃）の測定条件により、測定セルにイオン交換水を投入することによって０点調整を行なうことによって測定した。
　（２）シアン着色粒子の調製例１
　（Ａ）コア部用樹脂粒子の調製
　（ａ）第１段重合（核粒子の形成）
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた、容積５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ１０Ｈ２１（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＳＯ３Ｎａ）よりなるアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、その内温を８０℃に上昇させ、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温を７５℃に昇温させた後、スチレン５３２質量部、ｎ－ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量は１６５００であった。
　（ｂ）第２段重合
　撹拌装置を取り付けたフラスコ内に、スチレン１０１．１質量部、ｎ－ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる重合性単量体溶液を仕込み、その後パラフィンワックス「ＨＮＰ－５７」（日本製蝋社製）９３．８質量部を添加し、内温を８０℃に加温して溶解させることによって単量体溶液を調製した。
　一方、第１段重合において用いたアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、内温が８０℃となるよう加熱した。この界面活性剤水溶液に、第１段重合において得られた樹脂粒子（１ｈ）３２．８質量部（固形分換算）を添加し、更に、パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）を用い、８時間かけて混合分散することにより、分散粒子径３４０ｎｍの乳化粒子（油滴）を含有する乳化粒子分散液を調製した。
　次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量は２３０００であった。
　（ｃ）第３段重合
　第２段重合において得られた樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ－ブチルアクリレート１５４．１質量部およびｎ－オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子（１）を含有する樹脂粒子分散液を得た。
　得られたコア部用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は２６８００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるコア部用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、１２５ｎｍであった。
　（Ｂ）シェル用樹脂粒子の調製
　前記第１段重合において、重合性単量体として、スチレン６２４質量部、ブチルアクリレート１２０質量部、メタアクリル酸５６質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部を用いたこと以外は第１段重合と同様の手法により、重合を行い、これにより、シェル用樹脂粒子（１）を得た。
　得られたシェル用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は１６４００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６２．６℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるシェル用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、９５ｎｍであった。
　（Ｃ）着色粒子の調製
　（ａ）コア部の形成
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア部用樹脂粒子（１）４２０．７質量部、イオン交換水９００質量部および低明度シアン着色剤微粒子分散液（１）２００質量部を仕込んで撹拌し、内温が３０℃となるよう調整した後、濃度５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加することによってｐＨを１０に調整した。
　次いで、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメジアン径が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、液温度７０℃にて１時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させることにより、コア部（１）を含有するコア部含有液（１）を得た。
　得られたコア部（１）について、「ＦＰＩＡ２１００」（シスメックス社製）を用い、平均円形度を測定したところ、０．９１２であった。
　（ｂ）シェルの形成
　コア部含有液（１）を６５℃に調整した後、シェル用樹脂粒子（１）９６質量部を添加し、更に、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加し、７０℃にまで昇温して１時間にわたって撹拌することにより、コア部（１）の表面にシェル用樹脂粒子（１）を融着させた後、液温度７５℃にて２０分間にわたって熟成処理を行なうことにより、シェルを形成した。
　その後、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加することによって熟成処理（シェル形成）を停止させた後、６℃／分の条件で３０℃にまで冷却し、生成した粒子を濾過し、更に４５℃のイオン交換水による洗浄を繰り返し、４５℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルが形成されてなる構成の着色粒子（以下、「低明度シアントナー粒子（ＣＡ－１）」ともいう。）を得た。
　（３）外添処理
　得られた低明度シアントナー粒子（ＣＡ－１）に、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ－オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部よりなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）を用い、撹拌羽の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件で混合する外添処理を行なうことにより、低明度シアントナー（以下、「トナー（ＣＡ－１）」とする。）を得た。
　なお、低明度シアントナー粒子（ＣＡ－１）は、外添剤の添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
　（低明度シアントナー（シアントナー（１））の製造例２～６）
　低明度シアントナーの製造例１において、用いる着色剤を表１に示したものに変更したこと以外はシアン着色剤微粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤微粒子分散液を得、この得られた着色剤微粒子分散液を用いたこと以外はシアン着色粒子の調製例１と同様にして着色粒子を得、更にこの得られた着色粒子に対して外添処理を施すことにより、低明度シアントナー（以下、各々、「トナー（ＣＡ－２）～（ＣＡ－６）」とする。）を得た。
　（高明度シアントナー（シアントナー（２））の製造例１～６）
　低明度シアントナーの製造例１において、用いる着色剤を表１に示したものに変更したこと以外はシアン着色剤微粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤微粒子分散液を得、この得られた着色剤微粒子分散液を用いたこと以外はシアン着色粒子の調製例１と同様にして着色粒子を得、更にこの得られた着色粒子に対して外添処理を施すことにより、高明度シアントナー（以下、各々、「トナー（ＣＢ－１）～（ＣＢ－６）」とする。）を得た。
　（参照用シアントナーの製造例１～３）
　低明度シアントナーの製造例１において、用いる着色剤を表１に示したものに変更したこと以外はシアン着色剤微粒子分散液の調整例１と同様にして参照用の着色剤微粒子分散液を得、この得られた参照用の着色剤微粒子分散液を用いたこと以外はシアン着色粒子の調製例１と同様にして参照用の着色粒子を得、更にこの得られた着色粒子に対して外添処理を施すことにより、参照用のシアントナー（以下、各々、「参照用トナー（Ｃ－１）～（Ｃ－３）」とする。）を得た。
　（イエロートナーの製造例１）
　（１）イエロー着色剤微粒子分散液の調製例１
　ｎ－ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に撹拌溶解することによって界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液に、着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー３６の混合物（質量比ＰＹ６５：ＰＹ３６＝９５：５（ＰＹ＝Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー））５質量部を徐々に添加し、次いで、「クレアミックスＷモーションＣＬＭ－０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液（以下、「イエロー着色剤微粒子分散液（１）」とする。）を調製した。
　このイエロー着色剤微粒子分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径について、体積基準のメジアン径を測定したところ、１２６ｎｍであった。
　（２）イエロー着色粒子の調製例１
　（Ａ）コア部用樹脂粒子の調製
　（ａ）第１段重合（核粒子の形成）
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた、容積５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウム（Ｃ１０Ｈ２１（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＳＯ３Ｎａ）よりなるアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、その内温を８０℃に上昇させ、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温を７５℃に昇温させた後、スチレン５３２質量部、ｎ－ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量は１６５００であった。
　（ｂ）第２段重合
　撹拌装置を取り付けたフラスコ内に、スチレン１０１．１質量部、ｎ－ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる重合性単量体溶液を仕込み、その後パラフィンワックス「ＨＮＰ－５７」（日本製蝋社製）９３．８質量部を添加し、内温を８０℃に加温して溶解させることによって単量体溶液を調製した。
　一方、第１段重合において用いたアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、内温が８０℃となるよう加熱した。この界面活性剤水溶液に、第１段重合において得られた樹脂粒子（１ｈ）３２．８質量部（固形分換算）を添加し、更に、パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）を用い、８時間かけて混合分散することにより、分散粒子径３４０ｎｍの乳化粒子（油滴）を含有する乳化粒子分散液を調製した。
　次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量は２３０００であった。
　（ｃ）第３段重合
　第２段重合において得られた樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ－ブチルアクリレート１５４．１質量部およびｎ－オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子（１）を含有する樹脂粒子分散液を得た。
　得られたコア部用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は２６８００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるコア部用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、１２５ｎｍであった。
　（Ｂ）シェル用樹脂粒子の調製
　前記の第１段重合において、重合性単量体として、スチレン６２４質量部、ブチルアクリレート１２０質量部、メアクリル酸５６質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部を用いたこと以外は第１段重合と同様の手法により、重合を行い、これにより、シェル用樹脂粒子（１）を得た。
　得られたシェル用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は１６４００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６２．６℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるシェル用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、９５ｎｍであった。
　（Ｃ）イエロー着色粒子の調製
　（ａ）コア部の形成
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア部用樹脂粒子（１）４２０．７質量部、イオン交換水９００質量部およびイエロー着色剤微粒子分散液（１）２００質量部を仕込んで撹拌し、内温が３０℃となるよう調整した後、濃度５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加することによってｐＨを１０に調整した。
　次いで、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメジアン径が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、液温度７０℃にて１時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させることにより、コア部（２）を含有するコア部含有液（２）を得た。
　得られたコア部（２）について、「ＦＰＩＡ２１００」（シスメックス社製）を用い、平均円形度を測定したところ、０．９１２であった。
　（ｂ）シェルの形成
　コア部含有液（２）を６５℃に調整した後、シェル用樹脂粒子（１）９６質量部を添加し、更に、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加し、７０℃にまで昇温して１時間にわたって撹拌することにより、コア部（２）の表面にシェル用樹脂粒子（１）を融着させた後、液温度７５℃にて２０分間にわたって熟成処理を行なうことにより、シェルを形成した。
　その後、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加することによって熟成処理（シェル形成）を停止させた後、６℃／分の条件で３０℃にまで冷却し、生成した粒子を濾過し、更に４５℃のイオン交換水による洗浄を繰り返し、４５℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルが形成されてなる構成の着色粒子（以下、「イエロートナー粒子（Ｙ－１）」ともいう。）を得た。
　（３）外添処理
　得られたイエロートナー粒子（Ｙ－１）に、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ－オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部よりなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）を用い、撹拌羽の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件で混合する外添処理を行なうことにより、イエロートナー（以下、「トナー（Ｙ－１）」とする。）を得た。
　なお、イエロートナー粒子（Ｙ－１）は、外添剤の添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
　（イエロートナーの製造例２および３）
　イエロートナーの製造例１において、用いる着色剤を表１に示したものに変更したこと以外はイエロー着色剤微粒子分散液の調整例１と同様にして着色剤微粒子分散液を得、この得られた着色剤微粒子分散液を用いたこと以外はイエロー着色粒子の調製例１と同様にして着色粒子を得、更にこの得られた着色粒子に対して外添処理を施すことにより、イエロートナー（以下、各々、「トナー（Ｙ－１）および（Ｙ－２）」とする。）を得た。
　（マゼンタトナーの製造例１）
　（１）マゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例１
　ｎ－ドデシル硫酸ナトリウム１１．５質量部をイオン交換水１６０質量部に撹拌溶解することによって界面活性剤水溶液を調製した。この界面活性剤水溶液に、前記化学式（４）で表されるキレート化合物よりなる着色剤７質量部を徐々に添加し、次いで、「クレアミックスＷモーションＣＬＭ－０．８」（エムテクニック社製）を用いて分散処理することにより、着色剤微粒子が分散された着色剤微粒子分散液（以下、「マゼンタ着色剤微粒子分散液（１）」とする。）を調製した。
　このマゼンタ着色剤微粒子分散液（１）における着色剤微粒子の粒子径について、体積基準のメジアン径を測定したところ、６２６ｎｍであった。
　（２）マゼンタ着色粒子の調製例１
　（Ａ）コア部用樹脂粒子の調製
　（ａ）第１段重合（核粒子の形成）
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた、容積５Ｌの反応容器に、ドデシル硫酸ナトリウムよりなるアニオン系界面活性剤４質量部をイオン交換水３０４０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、窒素気流下２３０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しながら、その内温を８０℃に上昇させ、過硫酸カリウム（ＫＰＳ）１０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、液温を７５℃に昇温させた後、スチレン５３２質量部、ｎ－ブチルアクリレート２００質量部、メタクリル酸６８質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部よりなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下後、７５℃にて２時間加熱、撹拌することにより重合（第１段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈ）を含有する樹脂粒子分散液（１Ｈ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈ）の重量平均分子量は１６５００であった。
　（ｂ）第２段重合
　撹拌装置を取り付けたフラスコ内に、スチレン１０１．１質量部、ｎ－ブチルアクリレート６２．２質量部、メタクリル酸１２．３質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１．７５質量部からなる重合性単量体溶液を仕込み、その後パラフィンワックス「ＨＮＰ－５７」（日本製蝋社製）９３．８質量部を添加し、内温を８０℃に加温して溶解させることによって単量体溶液を調製した。
　一方、第１段重合において用いたアニオン系界面活性剤３質量部をイオン交換水１５６０質量部に溶解させた界面活性剤水溶液を仕込み、内温が８０℃となるよう加熱した。この界面活性剤水溶液に、第１段重合において得られた樹脂粒子（１ｈ）３２．８質量部（固形分換算）を添加し、更に、パラフィンワックスを含有する単量体溶液を添加した後、循環経路を有する機械式分散機「クレアミックス」（エムテクニック社製）を用い、８時間かけて混合分散することにより、分散粒子径３４０ｎｍの乳化粒子（油滴）を含有する乳化粒子分散液を調製した。
　次いで、この分散液に、過硫酸カリウム６質量部をイオン交換水２００質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、この系を８０℃にて３時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第２段重合）を行い、樹脂粒子（１ｈｍ）を含有する樹脂粒子分散液（１ＨＭ）を調製した。
　なお、得られた樹脂粒子（１ｈｍ）の重量平均分子量は２３０００であった。
　（ｃ）第３段重合
　第２段重合において得られた樹脂粒子分散液（１ＨＭ）に、過硫酸カリウム５．４５質量部をイオン交換水２２０質量部に溶解させた重合開始剤溶液を添加し、８０℃の温度条件下に、スチレン２９３．８質量部、ｎ－ブチルアクリレート１５４．１質量部およびｎ－オクチルメルカプタン７．０８質量部からなる重合性単量体溶液を１時間かけて滴下した。滴下終了後、２時間にわたって加熱撹拌することにより重合（第３段重合）を行った後、２８℃まで冷却しコア部用樹脂粒子（１）を含有する樹脂粒子分散液を得た。
　得られたコア部用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は２６８００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は２８．１℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるコア部用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、１２５ｎｍであった。
　（Ｂ）シェル用樹脂粒子の調製
　前記の第１段重合において、重合性単量体として、スチレン６２４質量部、ブチルアクリレート１２０質量部、メアクリル酸５６質量部およびｎ－オクチルメルカプタン１６．４質量部を用いたこと以外は第１段重合と同様の手法により、重合を行い、これにより、シェル用樹脂粒子（１）を得た。
　得られたシェル用樹脂粒子（１）の重量平均分子量は１６４００であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は６２．６℃であった。
　なお、この樹脂粒子分散液におけるシェル用樹脂粒子（１）の質量平均粒子径を測定したところ、９５ｎｍであった。
（Ｃ）マゼンタ着色粒子の調製
（ａ）コア部の形成
　撹拌装置、温度センサ、冷却管、窒素導入装置を取り付けた反応容器に、コア部用樹脂粒子（１）４２０．７質量部、イオン交換水９００質量部およびマゼンタ着色剤微粒子分散液（１）２００質量部を仕込んで撹拌し、内温が３０℃となるよう調整した後、濃度５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液を添加することによってｐＨを１０に調整した。
　次いで、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を、撹拌下、３０℃にて１０分間かけて添加した。３分間放置した後に昇温を開始し、この系を６０分間かけて６５℃まで昇温した。その状態で、「コールターマルチサイザー３」（ベックマン・コールター社製）にて会合粒子の平均粒径を測定し、体積基準のメジアン径が５．５μｍになった時点で、塩化ナトリウム４０．２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を添加して粒子成長を停止させ、更に、液温度７０℃にて１時間にわたって加熱、撹拌することにより融着を継続させることにより、コア部（３）を含有するコア部含有液（３）を得た。
　得られたコア部（３）について、「ＦＰＩＡ２１００」（シスメックス社製）を用い、平均円形度を測定したところ、０．９１２であった。
　（ｂ）シェルの形成
　コア部含有液（３）を６５℃に調整した後、シェル用樹脂粒子（１）９６質量部を添加し、更に、塩化マグネシウム６水和物２質量部をイオン交換水１０００質量部に溶解した水溶液を１０分間かけて添加し、７０℃にまで昇温して１時間にわたって撹拌することにより、コア部（３）の表面にシェル用樹脂粒子（１）を融着させた後、液温度７５℃にて２０分間にわたって熟成処理を行なうことにより、シェルを形成した。
　その後、塩化ナトリウム４０．２質量部を添加することによって熟成処理（シェル形成）を停止させた後、６℃／分の条件で３０℃にまで冷却し、生成した粒子を濾過し、更に４５℃のイオン交換水による洗浄を繰り返し、４５℃の温風で乾燥することにより、コア部表面にシェルが形成されてなる構成の着色粒子（以下、「マゼンタトナー粒子（Ｍ－１）」ともいう。）を得た。
　（３）外添処理
　得られたマゼンタシアントナー粒子（Ｍ－１）に、ヘキサメチルシラザン処理したシリカ（平均一次粒径１２ｎｍ）０．６質量部およびｎ－オクチルシラン処理した二酸化チタン（平均一次粒径２４ｎｍ）０．８質量部よりなる外添剤を添加し、ヘンシェルミキサ（三井三池鉱業社製）を用い、撹拌羽の周速３５ｍ／秒、処理温度３５℃、処理時間１５分間の条件で混合する外添処理を行なうことにより、マゼンタトナー（以下、「トナー（Ｍ－１）」とする。）を得た。
　なお、マゼンタトナー粒子（Ｍ－１）は、外添剤の添加によっては、その形状および粒径は変化しなかった。
　（マゼンタトナーの製造例２および３）
　マゼンタトナーの製造例１において、用いる着色剤を表１に示したものに変更したこと以外はマゼンタ着色剤微粒子分散液の調製例１と同様にして着色剤微粒子分散液を得、この得られた着色剤微粒子分散液を用いたこと以外はマゼンタ着色粒子の調製例１と同様にして着色粒子を得、更にこの得られた着色粒子に対して外添処理を施すことにより、マゼンタトナー（以下、各々、「トナー（Ｍ－１）および（Ｍ－２）」とする。）を得た。
　（トナーの軟化点温度の測定）
　得られた各トナーの軟化点温度は、「フローテスターＣＦＴ－５００」（島津製作所社製）を用い、前述した方法で測定した。結果を表１に示す。
　（最大彩度の測定）
　（１）シアントナーの最大彩度の測定
　市販の電子写真式カラー画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ　ＰＲＯ　Ｃ６５００」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）を用い、「ＥＣＩ　２００２画像データ」およびシアン色の階調評価パッチに基づく画像を、坪量１２８ｇ／ｍ２、明度９３の転写紙「ＰＯＤ　グロスコート」（王子製紙社製）上に形成し、この転写紙上のトナー付着量と、彩度の関係を確認した。そして、その関係に基づき、特定トナー付着量または最大トナー付着量における彩度を最大彩度とした。結果を表１に示す。
　ここに、彩度は、分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源にＤ６５光源、反射測定アパーチャにφ４ｍｍのものを使用し、測定波長域３８０～７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°、基準合わせに専用白タイルを用いる測定条件により、色相角ｈ１９５度の条件で測定されるａ＊の値およびｂ＊の値に基づき、上記式（１）によって算出した。
（２）イエロートナーの最大彩度の測定
　前記シアントナーの最大彩度の測定において、シアン色の階調評価バッチに代えてイエロー色の階調評価パッチを用い、また色相角ｈの条件を１９５度から７５度に変更したこと以外は当該シアントナーの最大彩度の測定と同様の手法によって最大彩度を算出した。結果を表１に示す。
　（３）マゼンタトナーの最大彩度の測定
　前記シアントナーの最大彩度の測定において、シアン色の階調評価バッチに代えてマゼンタ色の階調評価パッチを用い、また色相角ｈの条件を１９５度から３１５度に変更したこと以外は当該シアントナーの最大彩度の測定と同様の手法によって最大彩度を算出した。結果を表１に示す。
　（明度の測定）
　分光光度計「Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ　Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」（Ｇｒｅｔａｇ　Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用い、光源にＤ６５光源、反射測定アパーチャにφ４ｍｍのものを使用し、測定波長域３８０～７３０ｎｍを１０ｎｍ間隔、視野角（ｏｂｓｅｒｖｅｒ）を２°、基準合わせに専用白タイルを用いる測定条件によって測定した。結果を表１に示す。
　（階調性の評価）
　上述した各色階調評価バッチの階調段差を目視観察し、
　全ての階調段差の識別が可能なものを「◎」、
　ベタ画像パッチと隣接する高濃度パッチの識別のみできず、他は識別できたものを「○」、
　上記以外のものを「×」として、階調性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表１中、「ＣｕＰｃ」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を示し、「ＳｉＰｃ」は、化学式（２）の化合物を示す。また、「ＣｕＰｃ染料」は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０を示し、「キレート」は、化学式（４）の化合物を示す。また、「ローダミン染料」は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９を示し、「ローダミン顔料」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：４を示す。また、「ＰＹ６５」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５を示し、「ＰＹ７４」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を示す。さらに、「ＰＹ３６」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３６を示し、「ＰＹ１３９」は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９を示す。
　（現像剤の製造例１～１８及び参照用現像剤１～３の製造例）
　トナー（ＣＡ－１）～（Ｍ－３）及び参照用トナー（Ｃ－１）～（Ｃ－３）の各々に、シリコーン樹脂を被覆した体積平均粒径６０μｍのフェライトキャリアを、前記トナーの濃度が６質量％となるよう混合することにより、現像剤（ＣＡ－１）～（Ｍ－３）及び参照用現像剤（１）～（３）を得た。
　〔実施例１～１１及び比較例１～３〕
　得られた現像剤（ＣＡ－１）～（Ｍ－３）及び参照用現像剤（１）～（３）を、下記表２に示すように組み合わせて用いて画像を形成することにより、下記の評価を行った。
　（色再現性評価）
　ホームページ上に掲載されている会社のロゴマークのうちの、水色系ロゴマーク（ライトブルーロゴマーク）、青色系ロゴマーク（ダークブルーロゴマーク）および緑色系ロゴマークの各々５０個を、コンピュータのディスプレイ上に表示し、図１に示す画像形成装置を用い、この画像形成装置の４個の現像手段の各々に対して表２に示す現像剤を適用し、転写紙「和紙コピー大王」（小津産業社製）にプリントした。この転写紙上にプリントされたロゴマークと、ディスプレイに表示されているロゴマークとを比較し、転写紙上に違和感なくロゴマークの色が再現されているか否かを、１０～７０代のパネラー１００人に確認してもらい、「再現されている」と確認したパネラーの人数が、９０人以上である場合を優良として「◎」、８０人以上であって９０人未満である場合を良好として「○」、６０人以上であって８０人未満である場合を実用可能として「△」、６０人未満である場合を不良として「×」と評価した。結果を表２に示す。
　ここに、色再現性評価に用いたコンピュータを示す。
・「ｉＭａｃ」（アップルコンピュータ株式会社）
・２４インチワイドスクリーンＬＣＤ
・解像度１９２０×１２００ピクセル
・２．１６ＧＨｚ　Ｉｎｔｅｌ　Ｃｏｒｅ　２　Ｄｕｏ　プロセッサ１
・４ＭＢ共有Ｌ２キャッシュ
・１ＧＢメモリ（２×５１２ＭＢ　ＳＯ－ＤＩＭＭ）
・２５０ＧＢシリアルＡＴＡハードドライブ２
・８ｘ　二層式　ＳｕｐｅｒＤｒｉｖｅ　（ＤＶＤ＋Ｒ　ＤＬ、ＤＶＤ±ＲＷ、ＣＤ－ＲＷ）
・ＮＶＩＤＩＡ　ＧｅＦｏｒｃｅ　７３００　ＧＴ　１２８ＭＢ　ＧＤＤＲ３　メモリ
・ＡｉｒＭａｃ　ＥｘｔｒｅｍｅおよびＢｌｕｅｔｏｏｔｈ　２．０内蔵
・Ａｐｐｌｅ　Ｒｅｍｏｔｅ
　（色調再現性評価）
（１）緑色系カラーコードの色調再現性評価
　前記の色再現性評価において用いたコンピュータのディスプレイ上に、下記の８色の緑色系カラーコードのパッチ画像を出力し、図１に示す画像形成装置を用い、この画像形成装置の４個の現像手段の各々に対して表２に示す現像剤を適用し、転写紙「和紙コピー大王」（小津産業社製）にプリントした。この転写紙上にプリントされた画像の色調を目視にて確認し、８色の画像のいずれもが識別された場合を優良として「◎」、識別された画像数（色数）が６以上で８未満である場合を良好として「○」、識別された画像数（色数）が６未満である場合を不良として「×」と評価した。結果を表２に示す。
　ここに、評価に用いた８色の緑色系のカラーコードは、ＹｅｌｌｏｗＧｒｅｅｎ（＃９ＡＣＤ３２）、ＧｒｅｅｎＹｅｌｌｏｗ（＃ＡＤＦＦ２Ｆ）、Ｃｈａｒｔｒｅｕｓｅ（＃７ＦＦＦ００）、Ｌｉｍｅ（＃００ＦＦ００）、ＳｐｒｉｎｇＧｒｅｅｎ（＃００ＦＦ７Ｆ）、ＭｅｄｉｕｍｕＳｐｒｉｎｇＧｒｅｅｎ（＃００ＦＡ９Ａ）、ＬｉｍｅＧｒｅｅｎ（＃３２ＣＤ３２）およびＭｅｄｉｕｍＳｅａＧｒｅｅｎ（＃３ＣＢ３７１）である。
　（２）暗色系青紫色系カラーコードの色調再現性評価
　前記の色再現性評価において用いたコンピュータのディスプレイ上に、下記の７色の青紫色系カラーコードのパッチ画像を出力し、図１に示す画像形成装置を用い、この画像形成装置の４個の現像手段の各々に対して表２に示す現像剤を適用し、転写紙「和紙コピー大王」（小津産業社製）にプリントした。この転写紙上にプリントされた画像の色調を目視にて確認し、７色の画像のいずれもが識別された場合を優良として「◎」、識別された画像数（色数）が５以上で７未満である場合を良好として「○」、識別された画像数（色数）が５未満である場合を不良として「×」と評価した。結果を表２に示す。
　ここに、評価に用いた７色の青紫色系カラーコードは、＃７ｆ００ｆｆ、＃７７００ｅｆ、＃７０００ｅ０、＃６８００ｄ１、＃６０００ｃ１、＃５９００ｂ２および＃５１００ａ３である。
　（画質評価：粒状性および均質性の評価）
　日本画像学会第一部会発行の「日本画像学会テストチャートＮｏ．３」におけるサンプル番号５－１（カラー連続調ポートレートとカラー階調バッチ）を、図１に示す画像形成装置を用い、この画像形成装置の４個の現像手段の各々に対して表２に示す現像剤を適用し、転写紙「和紙コピー大王」（小津産業社製）にプリントした。この転写紙上にプリントされた画像を目視および２０倍のルーペで観察し、目視による観察によって粒状性を全く感じさせず、かつ２０倍のルーペによる観察によってドット間にチリの原因となるトナー粒子が確認されなかった場合を「◎」、目視による観察によって注視することによりかすかな粒状性を感じる、もしくは、２０倍のルーペによる観察によってドット間にチリの原因となるトナー粒子が１～３個確認された場合を「○」、目視による観察によって「○」の評価をすべき画像に比してガサツキ感を感じる、もしくは、２０倍のルーペによる観察によってドット間にチリの原因となるトナー粒子が計数困難なほど存在する場合を「×」と評価した。結果を表２に示す。
　（階調性評価）
　上記手順により作製したプリント画像上のカラー階調バッチの階調段差を目視観察し、
　全ての階調段差の識別が可能なものを「◎」、
　ベタ画像パッチと隣接する高濃度パッチの識別のみできず、他は識別できたものを「○」、
　上記以外のものを「×」として、階調性を評価した。結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　表２に示す様に、本発明の構成を満たす２種類のシアントナーを使用した「実施例１～１１」は、いずれも良好な色再現性が得られることが確認され、特に、緑色や暗色の青紫色の画像の色調再現性で良好な結果が得られた。また、階調性についても良好な結果が得られた。また、実施例１および実施例４においては、画像形成に用いた現像剤を構成する４種類のトナーの軟化点の最大値と最小値との差を４℃未満とすることにより、光沢むらがなく、しかもトナーによる画像の微妙な盛り上がりも違和感のない良好な画像が得られることが確認された。
　１０　画像形成装置
　１１　画像読取部
　１２　プリンタ部
　２１　画像読取ユニット
　２２　給紙カセット
　２３　給紙ローラ
　２５　排紙ローラ
　２６　画像支持体搬送ベルト
　２６Ａ、２６Ｂ　支持ローラ
　２７　排紙トレイ
　２９　定着装置
　３０（３０Ｙ、３０１Ｃ、３０２Ｃ、３０Ｍ、３０Ｋ）　画像形成ユニット
　３１Ｙ　感光体
　３２Ｙ　帯電手段
　３３　露光装置
　３４Ｙ　現像装置
　３７Ｙ　転写手段
　３８Ｙ　クリーニング手段

Claims (3)

  1. 　少なくとも、イエロートナー、マゼンタトナー、及び、シアントナー（１）とシアントナー（２）を用いて、フルカラー画像を形成するフルカラー画像形成方法であって、
    　前記シアントナー（１）単独で形成されるトナー像は、
    　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が３０以上５２以下のものであり、
    　前記シアントナー（２）単独で形成されるトナー像は、
    　最大彩度Ｃ＊の値が５０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊値が５８以上７５以下のものであることを特徴とするフルカラー画像形成方法。
  2. 　前記イエロートナー単独で形成されたトナー像は、
    　最大彩度Ｃ＊の値が８５以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が７０以上９０以下のものであり、
    　前記マゼンタトナー単独で形成されたトナー像は、
    　最大彩度Ｃ＊の値が７０以上であり、かつ、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で表される色空間における明度Ｌ＊の値が２０以上５５以下のものであることを特徴とする請求項１に記載のフルカラー画像形成方法。
  3. 　前記フルカラー画像形成方法に使用されるイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー（１）及び、シアントナー（２）は、
    　いずれも軟化点が７５℃以上１１５℃以下であり、
    　これら４種類のトナーの軟化点の最大値と最小値の差が４℃未満の範囲内にあることを特徴とする請求項１または２に記載のフルカラー画像形成方法。
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