WO2009133958A1

WO2009133958A1 - ポリ乳酸樹脂組成物の製造法

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Publication number: WO2009133958A1
Application number: PCT/JP2009/058653
Authority: WO
Inventors: 岸本洋昭; 武中晃
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2008-04-28
Filing date: 2009-04-27
Publication date: 2009-11-05
Also published as: CN102015889B; JP5583912B2; EP2272913A1; JP2009286999A; EP2272913B1; EP2272913A4; KR101575617B1; CN102015889A; KR20110008181A; US8232354B2; US20110054089A1

Abstract

本発明は、下記工程（１）及び工程（２）を有するポリ乳酸樹脂組成物の製造法である。工程（１）：ポリ乳酸樹脂にポリカルボジイミド系架橋剤を配合して架橋させる工程工程（２）：工程（１）で得られた架橋ポリ乳酸樹脂と、更に未架橋のポリ乳酸樹脂とを混合する工程

Description

発明の名称ポリ乳酸樹脂組成物の製造法技術分野本発明は、ポリ乳酸樹脂組成物の製造法に関する。背景技術生分解性樹脂の中でポリ乳酸樹脂は、トウモロコシ、芋などからとれる糖分から、発酵法により L—乳酸が大量に作られ安価になってきたこと、原料が自然農作物なので総酸化炭素排出量が極めて少ない、また得られた樹脂の性能として剛性が強く透明性が良いという特徴があるので、現在その利用が期待されている。しかしながら、ポリ乳酸樹脂は剛性が高いものの、比較的耐衝撃性が弱く脆い材料であり、単独で耐衝撃性が必要とされる分野に使用することは非常に困難である。このような問題を解決するため、 J P— A 200 6— 6 3 1 1 1及び J P— A 2 0 06 - 77 1 26には、ポリ乳酸樹脂にカルポジイミド化合物等の架橋剤を添加して架橋させることにより耐衝撃性を改善したポリ乳酸樹脂組成物が開示されている。発明の要約本発明は、下記工程（1) 及び工程（2) を有するポリ乳酸樹脂組成物の製造法を提供する。工程（1) ：ポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂（a) という）にポリ

ミド）及びポリ（ジイソプロピルフエルカルポジイミド）から選ばれる少なくとも 1種であるポリカルポジイミド系架橋剤を配合して架橋させる工程工程（2) ：工程（1) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂と、未架橋のポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂（b) という）とを混合する工程本発明は、上記製造法により得たポリ乳酸樹脂組成物を提供する。本発明は、ポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）及びポリ（ジイソプロピルフエニルカルボジィミド）から選ばれる少なくとも 1種であるポリカルポジイミド系架橋剤を配合して架橋した架橋ポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂

(a) という）と、未架橋のポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂（b) という）とを混合することを含むポリ乳酸樹脂組成物の製造法を提供する。発明の詳細な説明

J P-A 20 06 - 63 1 1 1及び J P-A20 06 - 7 7 1 26記載の樹脂組成物においては、樹脂組成物の流動性が悪化する欠点がある。射出成形の分野においては、薄物を成形するための流れの良さと、成形体が薄くなるとより高い耐衝撃性が求められるが、従来の技術では、金型に流し込んだときに流動性が悪いために、充填不足となり、均一な成形体を得ることができない。従って、本発明は、耐衝撃性と流動性を共に改善したポリ乳酸樹脂組成物の製造法を提供する。本発明により、優れた耐衝撃性及び流動性を有するポリ乳酸樹脂組成物を得ることができる。本発明では、ポリ乳酸樹脂（a ) とポリカルポジイミド系架橋剤により架橋させる工程（1 ) 、更に未架橋のポリ乳酸樹脂（b ) と混合する工程（2 ) を有することを特徴とする。従来の、ポリ乳酸樹脂にカルポジイミド化合物等の架橋剤を添加して架橋させる方法では、耐衝撃性は改善されるものの、流動性が劣る結果となる。これは、ポリ乳酸樹脂マトリックスが全体的に架橋剤により架橋され、高分子鎖の絡み合いが増加するためと考えられる。しかし、本発明では、架橋されたポリ乳酸樹脂と、架橋していないポリ乳酸樹脂（未架橋のポリ乳酸樹脂）とが適度な海島構造になり、ポリ乳酸樹脂組成物を構成する樹脂全体としての架橋構造が制御され、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性と流動性が改善できると考えられる。本発明は、上記製造法により得たポリ乳酸樹脂組成物を提供し、組成物において、架橋されたポリ乳酸樹脂が架橋していないポリ乳酸樹脂（未架橋のポリ乳酸樹脂）中に分散し、適度な海島構造を有する。

[工程（1 ) ] 本発明の工程（1 ) は、ポリ乳酸樹脂（a ) にポリカルポジイミド系架橋剤を配合して架橋させる工程である。工程（1 ) に用いられるポリ乳酸樹脂（a ) としては、ポリ乳酸、又は乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーである。ヒドロキシカルボン酸として、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシヘプタン酸等が挙げられ、グリコール酸、ヒドロキシカブロン酸が好ましい。好ましいポリ乳酸の分子構造は、 L一乳酸又は D— 乳酸いずれかの単位 8 0〜 1 0 0モル％とそれぞれの対掌体の乳酸単位 0〜 2 0 モル％からなるものである。また、乳酸とヒドロキシカルボン酸とのコポリマーは、 L—乳酸又は D—乳酸いずれかの単位 8 5〜 1 0 0モル％とヒドロキシカルボン酸単位 0〜 1 5モル％からなるものである。これらのポリ乳酸樹脂は、 L一乳酸、 D—乳酸及びヒドロキシカルボン酸の中から必要とする構造のものを選んで原料とし、脱水重縮合することにより得ることができる。好ましくは、乳酸の環状二量体であるラクチド、グリコール酸の環状二量体であるダリコリド及び力プロラクトン等から必要とする構造のものを選んで開環重合することにより得ることができる。ラクチドには L _乳酸の環状二量体である Lーラクチド、 D—乳酸の環状二量体である D—ラクチド、 D—乳酸と L _乳酸とが環状二量化したメソーラクチド及び D—ラクチドと L—ラクチドとのラセミ混合物である D L—ラクチドがある。本発明ではいずれのラクチドも用いることができる。但し、主原料は、 D—ラクチド又は Lーラクチドが好ましい。また、本発明において、ポリ乳酸として、樹脂組成物の強度と耐衝撃性の両立、耐熱性、及び透明性の観点から、異なる異性体を主成分とする乳酸成分を用いて得られた 2種類のポリ乳酸からなるステレオコンプレックスポリ乳酸を用いてもよい。ステレオコンプレックスポリ乳酸を構成する一方のポリ乳酸〔以降、ポリ乳酸（A)と記載する〕は、 L体 9 0〜 1 0 0モル％、 D体を含むその他の成分 0 〜 1 0モル％を含有する。他方のポリ乳酸〔以降、ポリ乳酸（B )と記載する〕は、 D体 9 0〜 1 0 0モル％、 L体を含むその他の成分 0〜 1 0モル％を含有する。なお、 L体及び D体以外のその他の成分としては、 2個以上のエステル結合を形成可能な官能基を持つジカルボン酸、多価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン等が挙げられ、また、未反応の前記官能基を分子内に 2つ以上有するポリエステル、ポリエーテル、ポリカーポネ一ト等であってもよい。ステレオコンプレックスポリ乳酸における、ポリ乳酸（A)とポリ乳酸（B)の重量比〔ポリ乳酸 (A)Zポリ乳酸（B)〕は、 10ノ90〜90Z10が好ましく、 20Z80〜8 0Ζ20がより好ましく、 40Ζ60〜60Ζ40がさらに好ましい。市販されているポリ乳酸樹脂としては、トヨタ自動車（株）製、商品名ェコプラスチック U' z S ；三井化学（株）製、商品名レイシァ（L ACE Α) ；カーギル .ダウ ·ポリマーズ社製、商品名 N a t u r e wo r k s等が挙げられる。工程（1) で用いられるポリカルポジイミド系架橋剤としては、ポリ（4, 4' ージフエニルメタンカルポジイミド）、ポリ（p—フエ二レンカルポジイミド）、ポリ (m—フエ二レンカルポジイミド) 、ポリ (ジィソプロピルフエ二ルカルポジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフエニルカルポジイミド）等の芳香族ポリカルポジイミド；ポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）等の脂環族ポリカルポジイミド、ポリ（ジイソプロピルカルポジイミド）等の脂肪族ポリカルポジイミドが挙げられ、ポリ乳酸樹脂（a) との架橋度を高める観点から、芳香族ポリカルポジイミド及び脂環族ポリカルポジイミドが好ましく、ポリ（ジシク口へキシルメタンカルポジイミド）及びポリ（ジイソプロピルフエニルカルポジイミド）から選ばれる少なくとも 1種がより好ましく、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び流動性の観点からはポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）が好ましい。これらのポリカルポジィミド系架橋剤は単独で又は 2種以上組み合わせて用いることができる。工程（ 1)におけるポリカルポジィミド系架橋剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂（a) との架橋を効果的に行う観点から、ポリ乳酸樹脂（a) 100重量部に対して、 0 . 1〜 5重量部が好ましく、 0 . 2 5〜 2重量部がより好ましく、 0 . 2 5〜 1重量部が更に好ましい。工程（1 ) において、ポリ乳酸樹脂（a ) にポリカルポジイミド系架橋剤を配合して架橋させる際には、 2 0 0で以上の温度で溶融混練することが好ましい。溶融混練を行うための溶融混練機としては、 1軸又は 2軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機、オープンロール型混練機等を用いることができ、 1軸又は 2軸型連続混練機が好ましい。このような混練機としては、例えば、神戸製鋼所社製 K T K型 2軸押出機、東芝機械社製 T E M型押出機、ケィ，シ一 - ケィ社製 2軸押出機、ブス社製コニーダー、池貝鉄工所社製 P C M型 2軸押出機等が好適に用いられる。本発明では、ポリ乳酸樹脂（a ) をポリカルポジイミド系架橋剤により架橋させる工程、更にポリ乳酸樹脂（b ) と混合する工程を有しているために、架橋されたポリ乳酸樹脂と、ポリ乳酸樹脂とが海島構造になり、ポリ乳酸樹脂組成物全体としての架橋度が適度に制御され、耐衝撃性と流動性を改善できると考えられる。従って、工程（1 ) での架橋反応を促進させておくことが好ましく、また、ポリ乳酸樹脂（a ) とポリカルポジイミド系架橋剤の架橋反応は、 2 0 0 °C以上で効果的に進行するため、溶融混練温度は 2 0 0〜2 3 0 °Cが好ましく、 2 0 5〜 2 2 0 °Cがより好ましく、 2 1 0〜 2 2 0 が特に好ましい。なお、溶融混練機を使用する場合には、溶融混練温度は溶融混練する際の混練機のシリンダ一の設定温度を意味する。また、温度制御は、混練機のシリンダーの設定温度の制御及び Z又はスクリユー構成やスクリユー回転数を制御することで、せん断により熱を発生させて樹脂温度を 2 0 0 °C以上にすることもできる。また、溶融混練する前に、ポリ乳酸樹脂（a) とポリカルポジイミド系架橋剤を機械的に均一に混合することもできる。ポリ乳酸樹脂（a) とポリカルポジィミド系架橋剤を機械的に均一に混合する方法は、通常の攪拌翼を有する混合機等を用いて通常の条件で行うことができ、その手段に特に制限はない。また、ポリ乳酸樹脂（a) にポリカルポジイミド系架橋剤を確実に付着させる目的で、ポリ乳酸樹脂（a) に可塑剤などを一部まぶしポリ乳酸樹脂（a) の表面を濡らした後に、ポリカルポジイミド系架橋剤を混ぜてもよい。また、難燃化剤、無機充填剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で使用することができるが、ポリ乳酸樹脂（a) の架橋を効果的に行う観点から、これら材料は工程（2) において用いることが好ましい。なお、本発明のポリ乳酸樹脂組成物の製造法は、工程（ 1) と工程（2) を分離して行ってもよいし、 2つ以上の原料投入口を有する混練機で連続して行ってもよい。工程（ 1) と工程（2) を独立に行う場合には、工程（1) におけるポリ乳酸樹脂（a) を架橋をさせるために溶融混練をしたあと、架橋したポリ乳酸樹脂（a) を工程（2) に供するに際して、工程（2) でのポリ乳酸樹脂（b) との混合性、及び作業性の観点から、溶融混練物（架橋したポリ乳酸樹脂（a) ) をストランドカツト等により、 1〜 5 mm径のペレツ卜にすることが好ましい。

[工程（2) ]

本発明の工程（2) は、工程（ 1) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂と、ポリ乳酸樹脂（b) とを混合する工程である。工程（2) で用いられるポリ乳酸樹脂（b) は、工程（ 1) で用いられるポリ乳酸樹脂（a) と同一でも異なっていても良いが、ポリカルポジイミド等の架橋剤で架橋されていないポリ乳酸樹脂である。ポリ乳酸樹脂（a) とポリ乳酸樹脂 (b) の混合割合は、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性の観点からは、ポリ乳酸樹脂（a) /ポリ乳酸樹脂（b) (重量比） =40/6 0〜 9 5Z 5が好ましく、 7 0Z3 0〜9 5 5がより好ましく、ポリ乳酸樹脂組成物の流動性の観点からは、ポリ乳酸樹脂（a) Zポリ乳酸樹脂（b) (重量比） = 5/9 5〜 6 0 4 0が好ましく、 5Z9 5〜3 0/7 0がより好ましい。したがって、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性と流動性を両立させる観点から、ポリ乳酸樹脂（a) /ポリ乳酸樹脂（b) (重量比） = 5/9 5〜 9 5Z 5が好ましく、 1 0Z90〜90 / 1 0がより好ましく、 2 0Ζ8 0〜80Ζ20が更に好ましい。工程（2) では、ポリ乳酸樹脂の柔軟性、透明性、結晶化速度に優れ、更にポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性を高める観点から、可塑剤を用いることが好ましい。工程（2) で用いられる可塑剤としては、特に限定されないが、ヒドロキシ安息香酸 2—ェチルへキシル等のヒドロキシ安息香酸エステル、グリセリンのェチレンォキサイド付加物の酢酸エステル等の多価アルコールエステル、フタル酸ジ一 2一ェチルへキシル等のフ夕ル酸エステル、 7ジピン酸ジォクチル等のアジピン酸エステル、マレイン酸ジ一 η—ブチル等のマレイン酸エステル、ァセチルクェン酸トリブチル等のクェン酸エステル、リン酸トリクレジル等のアルキルリン酸エステル、トリメリット酸トリオクチル等のトリカルボン酸エステル、コハク酸とトリエチレングリコ一ルモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジェチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、 1， 3， 6—へキサントリカルボン酸とポリエチレンダリコールモノメチルエーテルとのエステル等の多価カルボン酸のアルキルエーテルエステル、ァセチル化ポリォキシエチレンへキシルエーテル等のァセチル化ポリォキシエチレンアルキル (アルキル基の炭素数 2 - 1 5 ) エーテル、エチレンォキサイドの付加モル数が 3〜 2 0のポリエチレングリコールジアセテート、ポリオキシエチレン 1 , 4—ブタンジオールエーテルジアセテート等が挙げられる。ポリ乳酸樹脂の柔軟性、透明性、結晶化速度に優れ、更にポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性を高める観点から、グリセリンのェチレンォキサイド付加物の酢酸エステル等の多価アルコールエステル、エチレンォキサイドの付加モル数が 3〜 1 0のポリエチレングリコールジァセテート、コハク酸とトリエチレンダリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレンダリコールモノメチルェ一テルとのエステル、 1 , 3， 6一へキサントリカルボン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル等の多価カルボン酸のアルキルエーテルエステルが好ましく、コハク酸、アジピン酸又は 1 , 3 , 6—へキサントリカルボン酸とポリエチレングリコールモノメチルェ一テルとのエステル、及び酢酸とグリセリン又はエチレンダリコールのエチレンォキサイド付加物とのエステルからなる群より選ばれる少なくとも 1種がより好ましく、柔軟性、透明性、結晶化速度、耐ブリード性に優れ、更にポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び流動性を高める観点から、コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、アジピン酸とジエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、 1， 3， 6 —へキサントリカルボン酸とトリェチレンダリコールモノメチルエーテルとのエステル、グリセリンのエチレンォキサイド 3から 6モル付加物の酢酸エステルが更に好ましい。これらの可塑剤は単独又は 2種以上組み合わせて用いてもよい。工程（2 ) において、可塑剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂の柔軟性、透明性、結晶化速度、耐ブリード性、及びポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び流動性を高める観点から、ポリ乳酸樹脂（a ) とポリ乳酸樹脂（b ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 5〜 3 0重量部が好ましく、 7〜2 5重量部がより好ましく、 8〜2 0 重量部が更に好ましい。工程（2 ) では、さらにポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、流動性、成形性及び耐熱性を高める観点から、結晶核剤を用いることが好ましい。工程（2 ) で用いられる結晶核剤としては、有機結晶核剤、無機結晶核剤のいずれも用いることができるが、有機結晶核剤が好ましい。有機結晶核剤としては、下記結晶核剤（1 ) 、結晶核剤（2 ) が挙げられる。結晶核剤（1 ) ：分子中に水酸基とアミド基を有する化合物及びヒドロキシ脂肪酸エステルから選ばれる少なくとも 1種結晶核剤（2 ) ：フエニルホスホン酸金属塩、リン酸エステルの金属塩、芳香族スルホン酸ジアルキルエステルの金属塩、ロジン酸類の金属塩、芳香族カルボン酸アミド、ロジン酸アミド、力ルポヒドラジド類、 N—置換尿素類、メラミン化合物の塩及びゥラシル類からなる群から選ばれる少なくとも 1種結晶核剤（ 1 ) のうち分子中に水酸基とアミド基を有する化合物としては、水酸基を有する脂肪族アミドが好ましく、分子中に水酸基を 2つ以上有し、アミド基を 2つ以上有する脂肪族アミドがより好ましい。分子中に水酸基とアミド基を有する化合物の具体例としては、 1 2—ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミド等のヒドロキシ脂肪酸モノアミド、メチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、へキサメチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド等のヒドロキシ脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、流動性、成形性、耐熱性、及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、メチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、へキサメチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド等のアルキレンビスヒドロキシステァリン酸アミドが好ましい。結晶核剤（ 1 ) のうちヒドロキシ脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が 1 2〜 2 2のヒドロキシ脂肪酸エステルが好ましく、分子中に水酸基を 2つ以上有し、エステル基を 2つ以上有するヒドロキシ脂肪酸エステルがより好ましい。ヒドロキシ脂肪酸エステルの具体例としては、 1 2—ヒドロキシステアリン酸トリグリセライド、 1 2—ヒドロキシステアリン酸ジグリセライド、 1 2—ヒドロキシステアリン酸モノグリセライド、ペン夕エリスリトール一モノ一 1 2—ヒドロキシステアレ一卜、ペン夕エリスリトールージー 1 2—ヒドロキシステアレート、ペン夕エリスリトール一トリ一 1 2—ヒドロキシステアレート等のヒドロキシ脂肪酸エステルが挙げられる。ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び流動性、成形性、耐熱性、及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、 1 2—ヒドロキシステアリン酸トリグリセライドが好ましい。結晶核剤（2 ) の具体例としては、フエニルホスホン酸亜鉛塩等のフエニルホスホン酸金属塩；ナトリウム一 2 , 2 ' ーメチレンビス ( 4 , 6—ジー t 一プチルフエニル）ホスフェート、アルミニウムビス ( 2 , 2 ' —メチレンビス一 4 , 6—ジー t 一ブチルフエニルホスフエ一ト）等のリン酸エステルの金属塩； 5— スルホイソフ夕ル酸ジメチルニバリゥム、 5 一スルホイソフタル酸ジメチル二力ルシゥム等の芳香族スルホン酸ジアルキルエステルの金属塩；メチルデヒドロアビエチン酸カリウム等のロジン酸類の金属塩；トリメシン酸トリス（ t _ブチルアミド）、 m—キシリレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、 1 , 3 , 5—ベンゼントリカルボン酸トリシクロへキシルアミド等の芳香族力ルポン酸ァミド； P—キシリレンビスロジン酸アミド等のロジン酸アミド；デカメチレン力ルポニルジベンゾィルヒドラジド等のカルポヒドラジド類；キシレンビスステアリル尿素等の N—置換尿素類；メラミンシァヌレート等のメラミン化合物の塩； 6—メチルゥラシル等のゥラシル類が挙げられる。これらの結晶核剤（2 ) の中では、結晶化速度の観点から、フエニルホスホン酸金属塩が好ましい。フエニルホスホン酸金属塩は、置換基を有しても良いフエニル基とホスホン基（一 P〇 ( O H) ₂) を有するフエニルホスホン酸の金属塩であり、フエニル基の置換基としては、炭素数 1〜 1 0のアルキル基、アルコキシ基の炭素数が 1〜 1 0のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。フエニルホスホン酸の具体例としては、無置換のフエニルホスホン酸、メチルフエニルホスホン酸、ェチルフエニルホスホン酸、プロピルフエニルホスホン酸、プチルフエ二ルホスホン酸、ジメトキシカルボニルフエニルホスホン酸、ジェトキシカルボ二ルフエニルホスホン酸等が挙げられ、無置換のフエニルホスホン酸が好ましい。フエニルホスホン酸の金属塩としては、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、アルミニウム、カリウム、カルシウム、バリウム、銅、亜鉛、鉄、コバルト、二ッケル等の塩が挙げられ、亜鉛塩が好ましい。無機核剤としては、特に限定されないが、耐熱性、成形性、結晶化度の向上の観点から、タルク、スメク夕イト、ベントナイト、ドロマイト、セリサイト、長石粉、カオリン、マイ力、モンモリロナイト等の珪酸塩が好ましい。工程（2 ) に用いられる結晶核剤としては、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、流動性成形性、耐熱性、及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、特にメチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス 1 2—ヒドロキシステァリン酸アミド、へキサメチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド及びフエニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも 1種が好ましい。これらの結晶核剤は単独又は 2種以上組み合わせて用いてもよく、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び成形性の観点からは、これらの結晶核剤を 2種以上組み合わせて用いることが好ましく、エチレンビス 1 2 -ヒドロキシステアリン酸アミド及びフエニルホスホン酸金属塩がより好ましい。工程（2 ) において、. 結晶核剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性、流動性、成形性、及び結晶核剤の耐ブルーム性の観点から、ポリ乳酸樹脂（a ) とポリ乳酸樹脂（b ) の合計量 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜 5重量部が好ましく、 0 . 1〜 3重量部がより好ましく、 0 . 2〜 2重量部が更に好ましい。工程（2 ) において、可塑剤と結晶核剤とを用いることにより、架橋したポリ乳酸樹脂（a )、ポリ乳酸樹脂（b )、及び可塑剤と結晶核剤との相互作用により、さらに、ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び動性が改善される。工程（2 ) においては、上記以外の他の成分として、難燃化剤、無機充填剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、防力ビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で配合することができる。難燃化剤を配合することは、ポリ乳酸樹脂組成物の難燃性を向上させる観点から、好ましい。難燃化剤の具体例としては、臭素又は塩素を含有するハロゲン系化合物、三酸化アンチモンなどのアンチモン化合物、無機水和物（水酸化アルミ二ゥム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物）及びリン化合物（リン酸エステル、リン酸塩等）などが挙げられる。難燃化剤は表面をシランカップリング剤等で表面処理されたものであってもよい。難燃化剤の含有量は、難燃化剤の効果を確認しながら決められるが、良好な難燃効果を得、また加工時の流動特性や、成形体の強度、組成物の可撓性、及び耐熱性の低下を抑制する観点から、ポリ乳酸樹脂（a) と未架橋のポリ乳酸樹脂（b) の総量 1 0 0重量部に対して、 1 0〜 1 5 0重量部が好ましく、 1 5〜 1 4 0重量部がより好ましく、 2 0〜 1 3 0重量部がさらに好ましい。本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、更に剛性等の物性向上の観点から、無機充填剤を含有することが好ましい。本発明で使用する無機充填剤としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる繊維状、板状、粒状、粉末状のものを用いることができる。具体的には、ガラス繊隹、アスベスト繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、チタン酸カリウムゥイスカー、ホウ酸アルミニウムゥイスカー、マグネシウム系ゥイスカー、珪素系ゥイス力一、ワラステナイ卜、セピオライ卜、アスベスト、スラグ繊維、ゾノライト、エレス夕ダイト、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ ■ アルミナ繊維、ジルコニァ繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維及び硼素繊維などの繊維状無機充填剤、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラフアイト、金属箔、セラミックビーズ、タルク、クレー、マイ力、セリサイト、ゼォライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、カオリン、微粉ケィ酸、長石粉、チタン酸力リゥム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化カルシゥム、酸化アルミニウム、酸化チタン、ケィ酸アルミニウム、酸化ケィ素、石膏、ノバキユライト、ドーソナイト及び白土などの板状や粒状の無機充填剤が挙げられる。これらの無機充填剤の中では、炭素繊維、ガラス繊維、ワラステナイト、マイ力、タルク及びカオリンが好ましい。また、繊維状充填剤のアスペクト比は 5以上であることが好ましく、 1 0以上であることがより好ましく、 2 0以上であることがさらに好ましい。上記の無機充填剤は、エチレン Z酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、ァミノシランやエポキシシランなどの力ップリング剤などで処理されていても良い。また、前記繊維状無機充填剤のなかでは、ポリ乳酸樹脂組成物を用いて得られる成形体の耐熱性の観点から、ガラス繊維が好ましい。ポリ乳酸樹脂組成物を用いて得られる成形体の成形性及び耐熱性の観点から、前記ガラス繊維の Φ (直径）は l〜2 0 mが好ましく、 1〜： 1 5 zx mがより好ましく、 1〜： L O z mがさらに好ましい。また、無機充填剤の配合量は、ポリ乳酸樹脂（a) とポリ乳酸樹脂（b) の総量 1 0 0重量部に対して、 1〜 1 0 0重量部が好ましく、 5〜 5 0重量部がより好ましい。本発明におけるポリ乳酸樹脂組成物は、更に強度、耐熱性、耐衝撃性等の物性向上の観点から、高強度有機合成繊維を含有することができる。高強度有機合成繊維の具体例としては、ァラミド繊維、ポリアリレート繊維、 P B O繊維等が挙げられ、耐熱性の観点からァラミド繊維が好ましい。工程（2 ) においては、上記各成分を混合した後、溶融混練することが好ましい。溶融混練温度は、各成分の良好な分散性を得る観点から、 1 7 0〜 2 4 0 °C が好ましく、 1 7 0〜 2 2 0 °Cがより好ましい。溶融混練を行うための溶融混練機としては、工程（1 ) において、溶融混練を行う場合に用いられる溶融混練機と同様のものが好適に用いられる。溶融混練する前に、工程（ 1 ) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂、ポリ乳酸樹脂（b ) 、更に必要により可塑剤、結晶核剤及びその他成分を機械的に均一に混合することもできることも、工程（ 1) と同様である。溶融混練後の溶融混練物は、射出成形法等により、金型内に充填し、フィルムやシート等の各種成形体を得ることができる。金型温度は、ポリ乳酸樹脂組成物の結晶化速度向上の観点から、 1 0〜 90°Cが好ましく、 20〜8 5°Cがより好ましく、 50〜8 5°Cが更に好ましい。本発明では、予め、工程（1) でポリ力ルポジイミド系架橋剤とポリ乳酸樹脂（a) とが架橋されているため、工程（2) において溶融混練をおこなっても、架橋反応が抑制されるために、得られるポリ乳酸樹脂組成物の流動性は向上するものと考えられる。ポリ乳酸樹脂組成物の耐衝撃性及び流動性を高める観点から、工程（1) とェ程（2) においてそれぞれ溶融混練する場合の温度差は、 5°C以上が好ましく、より好ましくは 1 0°C以上、さらに好ましくは 1 5 °C以上である。実施例次の実施例は本発明の実施について述べる。実施例は本発明の例示について述べるものであり、本発明を限定するためではない。例中の部及び％は、特記しない限り重量部及び重量％である。実施例 1 工程（ 1) ：

ポリ乳酸樹脂（a) としてポリ乳酸樹脂（a— 1) (三井化学（株）製、 LA CEA H- 40 0) 50部と、ポリカルポジイミド系架橋剤としてポリ（ジシク口へキシルメタンカルポジイミド）（日清紡（株）製、カルポジライト LA— 1) 0. 5部を、 2軸押出機（（株）池貝製 PCM- 45) にて、シリンダーの設定温度 2 0 0°C, 回転数 100 r pm、 3 0 k g/hの供給量で溶融混練し、溶融混練物のストランドカツトを行い、ポリ乳酸樹脂がポリカルポジイミド系架橋剤によりが架橋したポリ乳酸樹脂（架橋ポリ乳酸樹脂）のペレット（径： 3〜4mm) を得た。工程（2) ：

工程（ 1) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットと、ポリ乳酸樹脂（b) としてポリ乳酸樹脂（b— 1 ) (三井化学（株）製、 LACEA H— 40 0) 、可塑剤としてコハク酸とトリエチレングリコ一ルモノメチルエーテルとのジエステル）、及び結晶核剤としてエチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックス H) とを表 1に示す割合で 2軸押出機（（株）池貝製 PCM- 45) にて、シリンダーの設定温度 1 90°C、回転数 1 00 r pm、 3 0 k g/hの供給量で溶融混練し、溶融混練物のストランドカツトを行いポリ乳酸樹脂組成物のペレット（径： 3〜4mm) を得た。得られたペレットは、 7 0で減圧下で 1 日乾燥し、水分量を 50 Oppm以下とした。実施例 2 工程（2) において、ポリ乳酸樹脂（b) としてポリ乳酸樹脂（b— 2) (三井化学（株）製、 LACE A H— 1 0 0) を表 1に示す割合で用いること以外、実施例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 3 工程（ 1) で使用するポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）（日清紡（株）製、カルポジライト LA— 1) の添加量を 0. 2 5部としたこと以外、実施例 1の工程（1) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用いる以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 4 工程（1) で使用するポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）（日清紡（株）製、カルポジライ卜 LA— 1) の添加量を 1部としたこと以外、実施例 1の工程（1) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用いる以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 5 工程（1) において、ポリ乳酸樹脂（a - 1) (三井化学（株）製、 LACE A H- 40 0) の量を 7 5部とする以外は実施例 1の工程（1 ) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレツトを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用い、実施例 1の工程（2) において、ポリ乳酸樹脂（b _ 1) (三井化学（株）製、 LACEA H— 400) の量を 2 5部とする以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のぺレツトを得た。実施例 6 工程（ 1) において、ポリ乳酸樹脂（a— 1) (三井化学（株）製、 LACE A H- 40 0) の量を 2 5部とする以外は実施例 1の工程（1) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレツトを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレツトを用レ実施例 1の工程（2) において、ポリ乳酸樹脂（b— 1) (三井化学（株）製、 LACEA H— 40 0) の量を 7 5部とする以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のぺレットを得た。 . 実施例 7 工程（ 1) においてポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）の代わりにポリ（ジイソプロピルフエニルカルポジイミド）（ラインケミー製、ス夕バクゾール P) を 0. 5部用いる以外は実施例 1の工程（1) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレツトを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用いる以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 8 工程（ 1) のシリンダーの設定温度を 2 1 ΟΤ としたこと以外、実施例 1のェ程（1 ) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用いる以外は実施例 1の工程（2) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 9 工程（2) において、可塑剤として 1 , 3， 6—へキサントリカルボン酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのトリエステルを表 1に示す量用いる以外は実施例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 1 0 工程（2 ) において、可塑剤としてグリセリンにエチレンオキサイドを 6モル付加させたトリァセテ一トを表 1に示す量用いる以外は実施例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 1 1 工程（2 ) において、可塑剤としてアジピン酸ジエステル（大八化学（株）製、 DAIFATTY-101) を表 1に示す量用いる以外は実施例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 1 2 工程（2 ) において、結晶核剤として、エチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックス H) と、無置換のフエニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学工業（株）製 P P A— Z n ) を表 1に示す量用いたこと以外、実施例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 1 3 工程（1 ) のシリンダーの設定温度を 2 2 0 °Cとしたこと以外、実施例 1のェ程（1 ) と同様にして架橋ポリ乳酸樹脂のペレツ卜を得た。得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットを用いる以外は実施例 1の工程（2 ) と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 1 4 工程（2 ) において、難燃化剤として、リン酸塩（アデ力（株）製、アデカスタブ F P - 2 2 0 0 ) を表 1に示す量用いたこと以外、実施例 1 2と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツ卜を得た。実施例 1 δ 工程（2) において、難燃化剤として、水酸化アルミニウム（日本軽金属（株) 製、 Β 703 ) 、リン酸エステル（味の素ファインテクノ（株）製レオフォス 65) 、無機充填剤として、ガラス繊維（日本電気硝子（株）製、 T— 187) を表 1に示す量用いたこと以外、実施例 12と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 16 工程（2) において、難燃化剤として、水酸化アルミニウム（日本軽金属（株）製、 Β 703 ) と、無機充填剤として、ガラス繊維（日本電気硝子（株）製、 Τ - 187) を表 1に示す量用いたこと以外、実施例 12と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。実施例 17 工程（2) において、可塑剤としてコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステルと、アジピン酸ジエステル (大八化学 (株) 製、 DAIFATTY-101) を表 1に示す量用いたこと以外、実施例 16と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。比較例 1 工程（1) を行わず、ポリ乳酸樹脂（b) としてポリ乳酸樹脂（b— 1) (三井化学（株）製、 LACEA H— 400) 、可塑剤としてコハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル、結晶核剤としてエチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックス H) ) を表 1に示す割合で 2軸押出機（（株）池貝製 PCM-45) にて、シリンダーの設定温度 1 9 0°C、回転数 100 r pm、 30 k g /hの供給量で溶融混練し、溶融混練物のストランドカツトを行いポリ乳酸樹脂がポリカルポジイミド系架撟剤によりが架橋したポリ乳酸樹脂組成物のペレット（径： 3〜4mm) を得た。比較例 2 ポリ (ジシクロへキシルメタンカルポジィミド) (日清紡 (株) 製、カルポジライト LA— 1) 0. 5部を加えたこと以外、比較例 1と同様の方法でポリ乳酸樹脂組成物のペレツトを得た。比較例 3 工程（ 1) ：ポリ乳酸樹脂（a) としてポリ乳酸樹脂（a— 1) (三井化学（株）製、 LA CE A H- 40 0) 1 00部と、ポリカルポジイミド系架橋剤としてポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド) (日清紡 (株) 製、カルポジライト LA— 1) 0. 5部を 2軸押出機（（株）池貝製 PCM- 45) にて、シリンダーの設定温度 2 0 0 °C、回転数 1 0 0 r pm、 3 0 k g/hの供給量で溶融混練し、溶融混練物ストランドカットを行い、架橋ポリ乳酸樹脂のペレット（径： 3〜4mm) を得た。工程（2) ：工程（ 1) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂のペレットと、可塑剤（コハク酸とトリエチレングリコールモノメチルエーテルとのジエステル) 、及び結晶核剤（ェチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックス H) ) とを表 1に示す割合で 2軸押出機（（株）池貝製 PCM- 45) にて、シリンダ一の設定温度 1 9 0°Cで、回転数 1 0 0 r pm、 30 k g/hの供給量で溶融混練し、溶融混練物のストランドカツトを行いポリ乳酸樹脂組成物のペレツト (径： 3〜4mm) を得た。実施例 1〜 1 7及び比較例 1〜 3で得られたペレットについて、下記の方法で耐衝撃性及び流動性を評価した。また、実施例 1、 14〜 1 7で得られたペレツトについては、下の方法で難燃性及び熱変形温度も評価した。これらの結果を表 1に示す。

<耐衝撃性 > 得られたペレットを、シリンダー温度を 2 0 0°Cとした射出成形機（日本製鋼所製 J75E- D) を用いて射出成形し、金型温度 80°C、成形時間 6 0秒でテストピース〔角柱状試験片（6 3丽 X I 2匪 X 5匪）〕を得た。このテストピースについて、 J I S- K7 1 1 0に基づいて、衝撃試験機（株式会社上島製作所製 863 型）を使用して、 Izod衝撃強度を測定した。

Izod衝撃強度の数値が高いほど耐衝撃性に優れるが、 Izod衝撃強度が 1 0 0以上あれば実用上問題ない。ぐ流動性 ·スパイラルフロー長 > 得られたペレットを、シリンダー温度を 2 0 0 とした射出成形機（日本製鋼所製 J75E- D) を用いて、幅 8mm、厚み 3 mmのスパイラル状試験片が成形可能な金型を金型温度 8 0でに設定し、射出圧力を 942MP aとし、射出成形を実施し、このときの流動長を測定した。なお、流動長は試験片に刻印されている目盛りを読み取ることで判断した。また、金型温度が一定になるまで流動長が変化するので、成形開始から少なくとも 2 0ショット以降のショットにおける、 1 0 ショットの流動長の平均を、厚みで割った値、すなわち平均流動長 Z厚み =L/ Dとし、流動性の指標とした。流動性の数値が高いほど流動性に優れるが、流動性が 1 20以上あれば実用上問題ない。

<難燃性> 得られたペレットを、シリンダ一温度を 2 00 °Cとした射出成形機（日本製鋼所製 5E-D) を用いて射出成形し、金型温度 80°C、成形時間 60秒でテストビース〔角柱状試験片 ( δ inx 1 / 2 inx 1 / 1 6 in) 〕を得た。このテストピースを用いて、 Un d e rw r i t e r s L a b o r a t o r i e s社の安全標準 UL 94 垂直燃焼試験の手順に基づき、垂直に保持した試料の下端に 1 0秒間ガスバーナーの炎を接炎させ、燃焼が 3 0秒以内に止まつたならば、さらに 1 0秒間接炎させ、 n= 5にて燃焼試験を実施した。 UL 94垂直燃焼試験（UL 94 V) の判定基準に基づき、 V— 2、 V— 1、 V— 0、 No tの判定を行った。判定基準を以下に示した。

• V— 0いずれの接炎の後も、 1 0秒以上燃焼を続ける試料がない。

5個の試料に対する 1 0回の接炎に対する総燃焼時間が 50秒を超えない。

固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。

試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子を落下させる試料がない。

2回目の接炎の後、 3 0秒以上赤熱を続ける試料がない。

• V- 1 いずれの接炎の後も、 3 0秒以上燃焼を続ける試料がない。

5個の試料に対する 1 0回の接炎に対する総燃焼時間が 2 δ 0秒を超えない。固定用クランプの位置まで燃焼する試料がない。

2回目の接炎の後、 6 0秒以上赤熱を続ける試料がない。

• V- 2

いずれの接炎の後も、 3 0秒以上燃焼を続ける試料がない。

試料の下方に置かれた脱脂綿を発火させる、燃焼する粒子の落下が許容される。 2回目の接炎の後、 6 0秒以上赤熱を続ける試料がない。

• No t

いずれの接炎の後も、 30秒を越えて燃焼を続けた。 <熱変形温度 > 得られたペレットを、シリンダー温度を 200°Cとした射出成形機（日本製鋼所製 Π5Ε- D) を用いて射出成形し、金型温度 8 0°C、成形時間 60秒でテストピース〔角柱状試験片（ 1 2 5mmX 1 2mmX 6MI) 〕を得た。このテストピースについて、 J I S- K7 1 9 1に基づいて、熱変形温度測定機（東洋精機製作所製 B- 32) を使用して、荷重 1. 8 1MP aにおいて 0. 2 5mmたわむときの温度を測定した。この温度が高い方が耐熱性に優れていることを示す。表 1

表 1 (つつ"

* 1 ：ポリ乳酸樹脂（a— 1) (三井化学（株）製、 LACEA H— 40 0)

* 2 ：ポリ乳酸樹脂（b— 1) (三井化学（株）製、 LACEA H— 40 0)

* 3 ：ポリ乳酸樹脂（b— 2) (三井化学（株）製、 LACEA H— 1 0 0) * 4 :ポリ（ジシクロへキシルメタンカルポジイミド）（日清紡（株）製、カルポジライ卜 L A— 1 )

* 5 : (ジイソプロピルフエニルカルポジイミド）（ラインケミー製、ス夕バクゾール P)

* 6：コハク酸とトリエチレンダリコールモノメチルエーテルとのジエステル (合成 )

* 7 ： 1 , 3 , 6—へキサントリカルボン酸とトリエチレングリコ一ルモノメチルエーテルとの卜リエステル

* 8 ：グリセリンにエチレンォキサイドを 6モル付加させたトリァセテ一ト

* 9 ：アジピン酸ジエステル（大八化学（株）製、 DAIFATTY- 101)

* 1 0 ：エチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド（日本化成（株）製、スリパックス H)

* 1 1 ：無置換のフエニルホスホン酸亜鉛塩（日産化学工業（株）製 P PA—Z n)

* 1 2 ：水酸化アルミニウム（日本軽金属（株）製、 B 7 0 3 )

* 1 3 ：リン酸エステル（味の素ファインテクノ（株）製レオフォス 6 5)

* 14 ：リン酸塩（（株）アデ力製アデカスタブ FP— 2 200 )

* 1 5 ：ガラス繊維（日本電気硝子（株）、 T一 1 87) 表 1の結果から、工程（ 1) 及び（2) を有する本発明の方法で得られるポリ乳酸樹脂組成物（実施例 1〜1 7) は、架橋ポリ乳酸樹脂による優れた耐衝撃性を示し、また未架橋のポリ乳酸樹脂を含むため流動性にも優れている。一方、架橋剤を添加しない比較例 1の方法で得られたポリ乳酸樹脂組成物は、流動性は良好であるが耐衝撃性が劣っている。また、比較例 2及び 3の方法で得られた未架橋のポリ乳酸樹脂を含まないポリ乳酸樹脂組成物は、架橋による良好な耐衝撃性を示すが、樹脂全体が架橋されているため、流動性が低下してしまう。また、工程（2 ) において難燃化剤を配合した本発明のポリ乳酸樹脂組成物（実施例 1 4〜 1 7 ) は難燃性に優れ、ガラス繊維をさらに配合した本発明のポリ乳酸樹脂組成物 (実施例 1 5〜 1 7 ) は熱変形温度も向上している。以上の結果から、本発明の方法により得られるポリ乳酸樹脂組成物は、優れた耐衝撃性と流動性を示すことがわかる。

Claims

請求の範囲

下記工程（1) 及び工程（2) を有するポリ乳酸樹脂組成物の製造法。工程（1) ：ポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂（a) という）にポリ

ポジイミド）及びポリ（ジイソプロピルフエニルカルポジイミド）から選ばれる少なくとも 1種であるポリカルポジイミド系架橋剤を配合して架橋させる工程

工程（2) ：工程（1) で得られた架橋ポリ乳酸樹脂と、未架橋のポリ乳酸樹脂（以下ポリ乳酸樹脂（b) という）とを混合する工程

請求項 2 工程（1) において、 2 0 0°C以上の温度でポリ乳酸樹脂（a) とポリカルポジイミド系架橋剤を溶融混練する請求項 1記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造法。

請求項 3 工程（2) において、さらに可塑剤を配合する、請求項 1又は 2記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造法。請求項 4 工程（2 ) において、さらに結晶核剤を配合する、請求項 1〜 3いずれかに記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造法。

請求項 5 可塑剤が、コハク酸、アジピン酸又は 1， 3， 6—へキサントリカルボン酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとのエステル、及び酢酸とグリセリン又はエチレングリコールのエチレンォキサイド付加物とのエステルからなる群より選ばれる少なくとも 1種である請求項 3又は 4記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造法。

請求項 6 結晶核剤が、メチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド、へキサメチレンビス 1 2—ヒドロキシステアリン酸アミド及びフエニルホスホン酸金属塩から選ばれる少なくとも 1種である請求項 4または 5記載のポリ乳酸樹脂組成物の製造法。