WO2009125764A1 - 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法 - Google Patents

熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2009125764A1
WO2009125764A1 PCT/JP2009/057127 JP2009057127W WO2009125764A1 WO 2009125764 A1 WO2009125764 A1 WO 2009125764A1 JP 2009057127 W JP2009057127 W JP 2009057127W WO 2009125764 A1 WO2009125764 A1 WO 2009125764A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hot plate
resin composition
methacrylic resin
weight
polymer
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/057127
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
孝雄 和氣
和広 山崎
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to EP20090731345 priority Critical patent/EP2287250B1/en
Priority to CN2009801122709A priority patent/CN101990564A/zh
Priority to US12/936,652 priority patent/US20110088843A1/en
Publication of WO2009125764A1 publication Critical patent/WO2009125764A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
    • B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
    • B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
    • B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C65/00—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor
    • B29C65/02—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure
    • B29C65/18—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools
    • B29C65/20—Joining or sealing of preformed parts, e.g. welding of plastics materials; Apparatus therefor by heating, with or without pressure using heated tools with direct contact, e.g. using "mirror"
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/01—General aspects dealing with the joint area or with the area to be joined
    • B29C66/05—Particular design of joint configurations
    • B29C66/10—Particular design of joint configurations particular design of the joint cross-sections
    • B29C66/11—Joint cross-sections comprising a single joint-segment, i.e. one of the parts to be joined comprising a single joint-segment in the joint cross-section
    • B29C66/114—Single butt joints
    • B29C66/1142—Single butt to butt joints
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/50—General aspects of joining tubular articles; General aspects of joining long products, i.e. bars or profiled elements; General aspects of joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; General aspects of joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
    • B29C66/51—Joining tubular articles, profiled elements or bars; Joining single elements to tubular articles, hollow articles or bars; Joining several hollow-preforms to form hollow or tubular articles
    • B29C66/54—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles
    • B29C66/542—Joining several hollow-preforms, e.g. half-shells, to form hollow articles, e.g. for making balls, containers; Joining several hollow-preforms, e.g. half-cylinders, to form tubular articles joining hollow covers or hollow bottoms to open ends of container bodies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00—General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/80—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof
    • B29C66/83—General aspects of machine operations or constructions and parts thereof characterised by the movement of the joining or pressing tools
    • B29C66/832—Reciprocating joining or pressing tools
    • B29C66/8322—Joining or pressing tools reciprocating along one axis
    • B29C66/83221—Joining or pressing tools reciprocating along one axis cooperating reciprocating tools, each tool reciprocating along one axis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04—Polymers of esters
    • B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3005—Body finishings
    • B29L2031/3008—Instrument panels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
    • B29L2031/3055—Cars
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/747—Lightning equipment

Definitions

  • the present invention relates to a methacrylic resin composition for hot plate fusion, use for hot plate fusion, and a fusion method.
  • a methacrylic resin composition is useful as a raw material for members for vehicles such as tail lamp covers, head lamp covers, and meter panels.
  • the methacrylic resin composition is excellent in transparency and weather resistance, and is known to be used as a raw material for vehicle components such as tail lamp covers, head lamp covers, and meter panels (see, for example, Patent Documents 1 to 9).
  • vehicle components such as tail lamp covers, head lamp covers, and meter panels
  • Patent Documents 1 to 9 Such a member for a vehicle is further processed by joining a housing member made of a styrene resin such as ABS resin to the vehicle member.
  • a method for joining them a method using an adhesive, a hot plate welding method, a vibration welding method, and the like are known (Patent Document 10).
  • the hot plate fusion method here is a method of heating and melting each of the above-mentioned joining portions of the respective members in close contact with the metal hot plate, and then crimping them, and labor for applying the adhesive And the time for curing the adhesive can be saved, so that the method is excellent in productivity.
  • a high hot plate temperature is preferable, and at least about 230 ° C. is required as the temperature.
  • some of the conventional methacrylic resin compositions are melted with a hot plate heated to the above-mentioned predetermined temperature, and when being separated from the hot plate, a part of the resin does not peel off from the hot plate and is stretched into a thread shape. Some phenomenon (so-called stringing) is observed.
  • stringing is observed.
  • an object of the present invention is to provide a methacrylic resin composition for hot plate fusion that hardly causes stringing even when the hot plate temperature is increased during hot plate fusion.
  • Another object of the present invention is to provide a use and fusion method of the methacrylic resin composition for hot plate fusion.
  • the present inventors have found that a methacrylic resin composition containing a polymer obtained by bulk polymerization of a monomer mainly composed of methyl methacrylate is used for hot plate fusion. As a result, the present inventors have found that it is an excellent resin composition for hot plate fusing, and has completed the present invention.
  • the present invention provides a methacrylic resin composition for hot plate fusion, comprising a polymer formed by bulk polymerization of a monomer mainly composed of methyl methacrylate.
  • the present invention also relates to the use of a methacrylic resin composition containing a polymer obtained by bulk polymerization of monomers mainly composed of methyl methacrylate for hot plate fusion.
  • the present invention further includes a step of bringing at least a part of a first member formed from a polymer obtained by bulk polymerization of a monomer mainly composed of methyl methacrylate into contact with a hot plate and melting the first member,
  • the present invention relates to a fusion method including a step of separating a member from a hot plate and crimping the member to a second member.
  • the methacrylic resin composition for hot plate welding in the present invention contains a polymer formed by bulk polymerization of a monomer mainly composed of methyl methacrylate.
  • a methacrylic resin composition is used for hot plate fusing, even if the temperature of the hot plate is increased, the resin is stretched into a string when the hot plate and the resin composition are separated from each other. Is less likely to occur and is excellent as hot plate fusion.
  • the monomer mainly composed of methyl methacrylate includes 50% by weight or more of methyl methacrylate and other monomers.
  • the monomer other than methyl methacrylate is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with methyl methacrylate, and is a monofunctional single monomer having one double bond capable of radical polymerization in one molecule. It may be a monomer or a polyfunctional monomer having two or more double bonds capable of radical polymerization in one molecule.
  • acrylic acid ester is preferable.
  • the methyl methacrylate is preferably 85 to 100 parts by weight and the acrylic ester is 0 to 15 parts by weight, and the methyl methacrylate is 92 to 99 parts by weight. More preferably, 9 parts by weight and 0.1 to 8 parts by weight of the acrylate ester are used.
  • acrylic ester examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. Of these, methyl acrylate and ethyl acrylate are preferable. Acrylic esters may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymer used in the present invention is obtained by bulk polymerization of monomers mainly composed of methyl methacrylate.
  • Such bulk polymerization can be usually carried out by adding a radical initiator to a monomer mainly composed of methyl methacrylate and then heating it with stirring.
  • a conventionally known method can be adopted as the bulk polymerization method.
  • As the bulk polymerization method for example, while continuously supplying the monomer and the radical initiator in the reaction vessel, the polymer is allowed to stay in the reaction vessel for a predetermined time, and then the obtained partial polymer is continuously extracted.
  • the continuous bulk polymerization method has high productivity and is widely adopted (see, for example, Japanese Patent No. 3395291, Japanese Patent No. 3801124, Japanese Patent No. 3434225, Japanese Patent No.
  • a non-polymerizable solvent such as ethylbenzene may be included in the monomer in an amount of about 20% by weight (Japanese Patent No. 232086, Japanese Patent No. 3777777, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-053708, No. 2000-053709, etc.).
  • radical initiators examples include 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4,4-trimethylpentene), 2,2′-azobis (2-methyl). Propane), 2-cyano-2-propyrazoformamide, 2,2'-azobis (2-hydroxy-methylpropionate), 2,2'-azobis (2-methyl-butyronitrile), 2,2'-azo Bisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-valeronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4methoxyvaleronitrile), 2,2′-azobis [2 -(2-imidazolin-2-yl) propane], azo compounds such as dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate); dicumyl peroxide, t- Diacyl peroxide or dialkyl peroxide initiators such as tilcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide
  • the amount of the radical initiator used is usually about 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mainly composed of methyl methacrylate.
  • the polymerization temperature is usually from 100 ° C. to 180 ° C., and when performing a continuous polymerization reaction, the average time of residence in the reaction vessel is usually from 0.2 to 10 hours.
  • the methacrylic resin composition preferably contains a fatty acid derivative and / or an aliphatic alcohol in addition to the above copolymer.
  • the fatty acid derivative herein include fatty acid amides, fatty acid alkyls, fatty acid glycerides and the like, and among them, aliphatic amides are preferable.
  • the fatty acid amide referred to here is a compound having a structure in which a fatty acid usually having about 10 to 22 carbon atoms and ammonia or an amino compound are dehydrated and condensed.
  • fatty acid amides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide, unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide and linoleic acid amide, ethylene bislauric acid amide, Examples thereof include amides such as ethylene bispalmitic acid amide and ethylene bisstearic acid amide. Among these, stearamide and ethylene bis stearamide are preferable.
  • Fatty acid amides may be used alone or in combination of two or more.
  • Fatty acid alkyl is a compound having a structure in which a fatty acid usually having about 10 to 22 carbon atoms and a monovalent aliphatic alcohol having about 1 to 10 carbon atoms are dehydrated and condensed.
  • the fatty acid alkyl include, for example, methyl laurate, ethyl laurate, butyl laurate, octyl laurate, methyl palmitate, ethyl palmitate, butyl palmitate, octyl palmitate, methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate, Saturated fatty acid alkyls such as octyl stearate, methyl behenate, ethyl behenate, butyl behenate, octyl behenate, methyl oleate, ethyl oleate, butyl oleate, octyl oleate, methyl lino
  • alkyl stearates such as methyl stearate, ethyl stearate, butyl stearate, octyl stearate are preferable, and methyl stearate is more preferable.
  • Fatty acid alkyls may be used alone or in combination of two or more.
  • Fatty acid glyceride is a compound having a structure in which a fatty acid usually having about 10 to 22 carbon atoms and glycerin are dehydrated and condensed.
  • fatty acid glycerides include fatty acid monoglycerides, fatty acid diglycerides, and fatty acid triglycerides.
  • fatty acid glycerides include lauric acid monoglyceride, lauric acid diglyceride, lauric acid triglyceride, palmitic acid monoglyceride, palmitic acid diglyceride, palmitic acid triglyceride, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, behenic acid monoglyceride, Examples include saturated fatty acid glycerides such as behenic acid diglyceride and behenic acid triglyceride, and unsaturated fatty acid glycerides such as oleic acid monoglyceride, oleic acid diglyceride, oleic acid triglyceride, linoleic acid monoglyceride, and linoleic acid triglyceride.
  • stearic acid glycerides such as stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, and stearic acid triglyceride are preferable, and stearic acid monoglyceride is more preferable.
  • Fatty acid glycerides may be used alone or in combination of two or more.
  • the aliphatic alcohol is usually an aliphatic alcohol having 10 to 22 carbon atoms, and may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol.
  • Specific examples of the aliphatic alcohol include saturated aliphatic alcohols such as lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol, and unsaturated aliphatic alcohols such as oleyl alcohol and linoleyl alcohol. Of these, stearyl alcohol is preferred.
  • a fatty acid alcohol may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the fatty acid derivative and / or aliphatic alcohol used is not particularly limited, but is preferably adjusted so that the content thereof is 0.01 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer. .
  • the polymer and the fatty acid derivative and / or the aliphatic alcohol are used in a single extruder or a twin screw extruder.
  • a method of adhering a fatty acid derivative and / or an aliphatic alcohol to the surface of the coalesced pellet and mixing in accordance with the molding may be used.
  • the methacrylic resin composition of the present invention contains an ultraviolet absorber, a light diffusing agent, an antioxidant, a colorant, a heat stabilizer and the like as necessary within a range that does not affect the stringiness. You may let them.
  • the methacrylic resin composition of the present invention can be obtained.
  • a methacrylic resin composition is used for hot plate fusion, even if the temperature of the hot plate is increased, the resin is stretched in the form of a thread when the hot plate and the resin composition are separated from each other. Therefore, it is suitable for hot plate welding.
  • the fusion method of the present invention includes a step of bringing at least a part of the first member formed from the methacrylic resin composition into contact with a hot plate and melting the first member, separating the first member from the hot plate, And a step of crimping the member.
  • the material of the second member is not particularly limited.
  • the second member may be formed using the methacrylic resin composition according to the present invention.
  • FIG. 1 is a process diagram showing a fusing method according to the present embodiment.
  • a hot plate 40 is disposed between the first member 10 and the second member 20 (see FIG. 1A), and at least a part of the first member 10 and the second member 20 is heated. After being brought into contact with the plate 40 and melted (see FIG. 1 (b)), separated from the hot plate 40 (see FIG. 1 (c)), the melted portion 10a of the first member and the second member are melted.
  • the part 20a can be pressure-bonded (see FIG. 1D).
  • such a methacrylic resin composition can be suitably used as a raw material for a vehicle member, and particularly preferably used as a raw material for a vehicle member such as a tail lamp cover, a head lamp cover, and a meter panel.
  • FIG. 2 is a schematic view of the flat plate 1 before cutting as viewed from above
  • FIG. 3 is a schematic view of the test pieces 2 as viewed from above after cutting.
  • FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a state before the start of the evaluation test
  • FIG. 5 is a schematic diagram showing an example of a state in which the test piece of the methacrylic resin composition is scooping the yarn in the evaluation test. .
  • a SUS34 plate having a length of 15 cm ⁇ width of 15 cm ⁇ thickness of 3 mm was laid on the hot plate 3, and this was used as a hot plate 4.
  • an aluminum rod 6 is sandwiched between a height gauge 5 capable of height adjustment, and a test piece of a methacrylic resin composition having a length of 20 mm ⁇ width of 40 mm ⁇ thickness of 3 mm obtained by the above-described production method is further provided on the aluminum rod 6. 2 was clipped.
  • the surface (20 mm ⁇ 3 mm) of the test piece 2 that is not cut by the panel saw when the test piece 2 is produced is pressed against the hot plate 4 heated to a predetermined temperature for 20 seconds, whereby the test piece 2 After the contact portion was melted, the test piece 2 was lifted as shown in FIG. 5, and the length of the yarn 7 was read with the scale of the height gauge 5.
  • the above operation was repeated 10 times, and the average value of the stringing length at a certain temperature was determined. The temperature at which this average value became 5 cm was taken as the stringing start temperature.
  • the molecular weight of the polymer was measured with a device equipped with two TSKgel GMH-H and one G2500H as gel permeation chromatography columns and equipped with an RI detector. The measurement sample was dissolved in THF, and the elution time and strength were measured at a flow rate of 1.0 ml / min. Then, the number average molecular weight and the weight average molecular weight were calculated based on a calibration curve prepared using seven types of monodispersed methacrylic resins having known number average molecular weights and weight average molecular weights as standard samples.
  • Example 1 Production of polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate and methyl acrylate In a polymerization reactor equipped with a stirrer, 97 parts by weight of methyl methacrylate (hereinafter sometimes referred to as “MMA”) and acrylic. A mixture of 3 parts by weight of methyl acid (hereinafter sometimes referred to as “MA”), 0.016 part by weight of 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane and 0.09 part by weight of n-octyl mercaptan Were continuously fed, and the polymerization reaction was carried out at 175 ° C. and an average residence time of 40 minutes.
  • MMA methyl methacrylate
  • MA methyl acid
  • MA 1,1-di (t-butylperoxy) cyclohexane
  • n-octyl mercaptan n-octyl mercaptan
  • Example 2 Production of polymer obtained by polymerization of methyl methacrylate and methyl acrylate A pellet-like polymer was obtained by the same operation as in Example 1 (a).
  • Example 3 The same operation as in Example 2 was performed except that the amount of ethylenebisstearic acid amide was changed from 0.1 parts by weight to 0.2 parts by weight. The results are shown in Table 1.
  • Example 4 The same operation as in Example 2 was performed except that the amount of ethylenebisstearic acid amide was changed from 0.1 parts by weight to 0.3 parts by weight. The results are shown in Table 1.
  • Example 5 Production of methacrylic resin composition for hot plate welding
  • the polymerization reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (a). Next, after preheating the reaction liquid (partial polymer) coming out of the polymerization reactor, it was supplied to a devolatilizing extruder, and after unreacted monomer components were vaporized and recovered, it was dissolved in the tip of the extruder. 0.1 parts by weight of stearyl alcohol was added by a metering pump to obtain a pellet-shaped methacrylic resin composition for hot plate welding.
  • Comparative Example 1 (A) Production of polymer obtained by polymerizing methyl methacrylate and methyl acrylate In a polymerization reactor equipped with a stirrer, MMA 96 parts by weight, MA 4 parts by weight, lauroyl peroxide 0.3 part by weight, lauroyl mercaptan 0 19 parts by weight, 110 parts by weight of ion-exchanged water, and 0.03 part by weight of a 1.2% by weight sodium polyacrylate aqueous solution as a suspension stabilizer were added, and suspension polymerization was performed at 80 ° C. for 3 hours. . The obtained slurry-like reaction liquid was dehydrated and washed with a dehydrator and then dried to obtain a bead-like polymer. This polymer was melted by an extruder into pellets. The number average molecular weight of the obtained polymer was 77000, and the weight average molecular weight was 151,000.
  • DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Flat plate obtained by injection-molding a methacrylic resin composition, 2 ... Test piece of methacrylic resin composition, 3 ... Hot plate, 4 ... Hot plate, 5 ... Height gauge, 6 ... Aluminum rod, 7 ... Methacrylic resin composition Part of the thread-shaped resin composition generated between the heat plate and the hot plate, 10 ... the first member, 10a ... the melting part of the first member, 20 ... the second member, 20a ... the second member Melting part, 40 ... hot plate.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)

Abstract

　メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有するメタクリル樹脂組成物の熱板融着への使用。

Description

熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法
　本発明は、熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法に関する。かかるメタクリル樹脂組成物は、例えば、テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルのような車両用部材等の原材料として有用である。
　メタクリル樹脂組成物は透明性や耐候性に優れ、テールランプカバーや、ヘッドランプカバー、メーターパネルといった車両用部材等の原材料として用いられることが知られている（例えば、特許文献１～９参照）。かかる車両用部材は、これにＡＢＳ樹脂のようなスチレン系樹脂等からなるハウジング部材を接合してさらに加工される。これらを接合する方法としては、接着剤による方法や、熱板融着法、振動融着法等が知られている（特許文献１０）。ここでいう熱板融着法とは、上述した各部材の接合部をそれぞれ金属製の熱板に密着させることにより加熱、溶融した後、これらを圧着する方法であり、接着剤を塗布する手間や接着剤を硬化させる時間を省くことができるため、生産性に優れた方法である。
特開平０５－３１１０２５号公報 特開平０５－２４７３１１号公報 特開平０５－２７９５３７号公報 特開平０６－４１３８５号公報 特開平０６－４１３８６号公報 特開平０６－１８４３８９号公報 特開平０６－１８４３９０号公報 特開平０６－２４００９３号公報 特開平０１－２９４７６３号公報 特開２００５－２３９８２３号公報
　熱板融着法においては生産性の観点から短時間で各部材の接合部分を溶融させることが望まれるため、高い熱板温度が好ましく、また該温度として少なくとも２３０℃程度は必要とされる。しかし、従来のメタクリル樹脂組成物のなかには、これを上記所定の温度に加熱した熱板で溶融した後、熱板と引き離す際に、樹脂の一部が熱板からうまくはがれず、糸状に引き伸ばされる現象（いわゆる糸曳き）が見られるものがある。このような樹脂組成物を上記車両用部材の原材料として用いると外観不良の原因となることがあった。
　そこで、本発明の目的は、熱板融着の際、熱板温度を高くしても糸曳きが生じにくい熱板融着用メタクリル樹脂組成物を提供することにある。また、本発明は、上記メタクリル樹脂組成物の熱板融着への使用及び融着方法を提供することを目的とする。
　かかる状況の下、本発明者らは鋭意検討した結果、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有するメタクリル樹脂組成物は、これを熱板融着に用いた際、熱板温度を高くしても糸曳きが生じにくく、熱板融着用として優れた樹脂組成物であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有することを特徴とする熱板融着用メタクリル樹脂組成物を提供するものである。
　本発明はまた、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有するメタクリル樹脂組成物の熱板融着への使用に関する。
　本発明はさらに、メタクリル酸メチルを主体とする単量体を塊状重合してなる重合体から形成された第１の部材の少なくとも一部を熱板に接触させて溶融させる工程と、第１の部材を熱板から引き離し、第２の部材と圧着する工程とを備える融着方法に関する。
　本発明によれば、熱板融着の際、熱板温度を高くしても糸曳きが生じにくい熱板融着用メタクリル樹脂組成物を提供することができる。
本実施形態に係る融着方法を示す工程図である。 切断する前の平板１を上から見た模式図である。 平板１を切断した後の各試験片２を上から見た模式図である。 糸曳き性の評価試験における該評価試験開始前の状態の一例を表す模式図である。 糸曳き性の評価試験において、メタクリル樹脂組成物の試験片が糸を曳いている状態の一例を表す模式図である。
　以下、本発明を詳細に説明する。本発明における熱板融着用メタクリル樹脂組成物は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有するものである。かかるメタクリル樹脂組成物は、これを熱板融着に使用した場合に、熱板の温度を高くしても、熱板と該樹脂組成物とを引き離す際に樹脂が糸状に引き伸ばされるいわゆる糸曳きが生じにくく、熱板融着用として優れたものである。
　メタクリル酸メチルを主体とする単量体とは、メタクリル酸メチルを５０重量％以上とそれ以外の単量体とを含むものである。かかるメタクリル酸メチル以外の単量体としては、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体であれば、特に制限はなく、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を１つ有する単官能単量体であってもよいし、一分子内にラジカル重合可能な二重結合を２つ以上有する多官能単量体であってもよい。中でも、メタクリル酸メチル以外の単量体としては、アクリル酸エステルが好ましい。メタクリル酸メチル以外の単量体として、アクリル酸エステルを使用する場合、メタクリル酸メチルが８５～１００重量部及びアクリル酸エステルが０～１５重量部であることが好ましく、メタクリル酸メチルが９２～９９．９重量部及びアクリル酸エステルが０．１～８重量部であることがより好ましい。
　上記アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸２－ヒドロキシエチルが挙げられる。中でも、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルが好ましい。アクリル酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　本発明で用いられる重合体は、メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合されてなるものである。かかる塊状重合は、通常、メタクリル酸メチルを主体とする単量体にラジカル開始剤を加えた後、これを攪拌しながら加熱することにより行うことができる。かかる塊状重合方法として従来公知の方法を採用することができる。塊状重合方法として、例えば、反応容器の中に上記単量体とラジカル開始剤とを連続的に供給しながら、反応容器中で所定時間滞留させた後、得られた部分重合体を連続に抜き出す連続塊状重合方法は生産性が高く、広く採用されている（特許第３３９５２９１号、特許第３８０１１２４号、特許第３４３４２２５号、特許３４５３５１０号、特許３６２８５１５号、特許２７５２４５８号等参照）。また、塊状重合の際にエチルベンゼンのような非重合性溶媒を上記単量体に２０重量％程度含ませてもよい（特許第２１３２０８６号、特許第３７７９７７７号、特開２０００－０５３７０８号公報、特開２０００－０５３７０９号公報等参照）。
　ラジカル開始剤としては、例えば、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４，４－トリメチルペンテン）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロパン）、２－シアノ－２－プロピラゾホルムアミド、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシ－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－メチル－ブチロニトリル）、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－バレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４メトキシバレロニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）のようなアゾ化合物；ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドのようなジアシルパーオキサイド系又はジアルキルパーオキサイド系開始剤；ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシアゼレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシ－２－エチルへキサノエート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレートのようなパーオキシエステル系開始剤；ｔ－ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートのようなパーカーボネイト系開始剤；１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルパ－オキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルパ－オキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンのようなパーオキシケタール系開始剤；等が挙げられる。ラジカル開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　ラジカル開始剤の使用量は、通常、メタクリル酸メチルを主体とする単量体１００重量部に対して、０．００１～１重量部程度である。
　重合温度は、通常１００℃～１８０℃であり、連続重合反応を行う場合、反応容器内に滞留する平均時間は、通常０．２～１０時間である。
　また、得られるメタクリル樹脂組成物の糸曳きを抑制する観点から、メタクリル樹脂組成物には、上記共重合体のほか、脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールが含有されるのが好ましい。ここでいう脂肪酸誘導体としては、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキル、脂肪酸グリセリド等が挙げられ、中でも、脂肪族アミドが好ましい。
　ここでいう脂肪酸アミドは、通常炭素数１０～２２程度の脂肪酸とアンモニアやアミノ化合物とが脱水縮合した構造を有する化合物である。脂肪酸アミドとして、例えば、ラウリル酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドのような飽和脂肪酸アミドや、オレイン酸アミド、リノール酸アミドのような不飽和脂肪酸アミド、エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミドのようなアミド類が挙げられる。中でも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。脂肪酸アミドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　脂肪酸アルキルは、通常炭素数１０～２２程度の脂肪酸と炭素数１～１０程度の１価の脂肪族アルコールとが脱水縮合した構造を有する化合物である。脂肪酸アルキルとして、例えば、ラウリル酸メチル、ラウリル酸エチル、ラウリル酸ブチル、ラウリル酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルのような飽和脂肪酸アルキルや、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルのような不飽和脂肪酸アルキル等が挙げられる。中でも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル等のステアリン酸アルキルが好ましく、ステアリン酸メチルがより好ましい。脂肪酸アルキルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　脂肪酸グリセリドは、通常炭素数１０～２２程度の脂肪酸とグリセリンとが脱水縮合した構造を有する化合物である。脂肪酸グリセリドとして、脂肪酸モノグリセリド、脂肪酸ジグリセリド、脂肪酸トリグリセリドが挙げられる。また、脂肪酸グリセリドの具体例としては、ラウリル酸モノグリセリド、ラウリル酸ジグリセリド、ラウリル酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドのような飽和脂肪酸グリセリドや、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドのような不飽和脂肪酸グリセリド等が挙げられる。中でも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドのようなステアリン酸グリセリドが好ましく、ステアリン酸モノグリセリドがより好ましい。脂肪酸グリセリドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　脂肪族アルコールは、通常炭素数１０～２２の脂肪族アルコールであり、１価アルコールであってもよく、多価アルコールであってもよい。脂肪族アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールのような飽和脂肪族アルコールや、オレイルアルコール、リノリルアルコールのような不飽和脂肪族アルコール等が挙げられる。中でも、ステアリルアルコールが好ましい。脂肪酸アルコールは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。
　脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールの使用量は、特に制限はないが、好ましくはこれらの含有量が重合体１００重量部に対して０．０１～１．０重量部となるように調整される。
　上記重合体と、脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールとの混合方法としては、例えば、（１）上記重合体と、脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールとを、単独押出機や二軸押出機に入れて加熱溶融混練により混合する方法や、（２）メタクリル酸メチルを主体とする単量体に脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールを加えた後、これを塊状重合する方法、（３）上記重合体のペレット表面に脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールを付着させておき、成形の際にあわせて混合する方法等が挙げられる。
　なお、本発明のメタクリル樹脂組成物には、糸曳き性に影響を及ぼさない範囲内で、必要に応じて紫外線吸収剤、光拡散剤、酸化防止剤、着色剤、熱安定化剤等を含有させてもよい。
　かくして本発明のメタクリル樹脂組成物を得ることができる。かかるメタクリル樹脂組成物は、これを熱板融着に使用した場合に、熱板の温度を高くしても、熱板と該樹脂組成物とを引き離す際に樹脂が糸状に引き伸ばされる所謂糸曳きが起こりにくいため、熱板融着用として適したものである。
　本発明の融着方法は、上記メタクリル樹脂組成物から形成された第１の部材の少なくとも一部を熱板に接触させて溶融させる工程と、第１の部材を熱板から引き離し、第２の部材と圧着する工程とを備えるものである。ここで、第２の部材の材質は、特に限定されない。第２の部材は、本発明に係るメタクリル樹脂組成物を用いて形成されたものであってもよい。図１は、本実施形態に係る融着方法を示す工程図である。この場合、第１の部材１０と第２の部材２０との間に熱板４０を配置し（図１（ａ）参照）、第１の部材１０及び第２の部材２０の少なくとも一部を熱板４０に接触させてそれぞれ溶融させた後（図１（ｂ）参照）、熱板４０から引き離して（図１（ｃ）参照）、第１の部材の溶融部１０ａと第２の部材の溶融部２０ａとを圧着することができる（図１（ｄ）参照）。
　また、かかるメタクリル樹脂組成物は、車両用部材の原材料として好適に採用することができ、特にテールランプカバー、ヘッドランプカバー、メーターパネルといった車両用部材の原材料として更に好適に採用される。
　以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
〔糸曳き性の評価試験をするための試験片の作製法〕
　評価試験の対象となるメタクリル樹脂組成物を用いて、射出成形機（東芝社製の「ＩＳ１３０ＩＩ型」）により、成形温度２４０℃、金型温度６０℃で、縦２１０ｍｍ×横１２０ｍｍ×厚さ３ｍｍの平板１を作製した（図２参照）。次いで、この平板１を、パネルソーにより、図３に示すように縦２０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ３ｍｍに切断して試験片２を計２２枚作製した。なお、図２は切断する前の平板１を上から見た模式図であり、図３は切断した後の各試験片２を上から見た模式図である。
〔糸曳き性の評価試験法〕
　メタクリル樹脂組成物の糸曳き性の評価試験法について、図４及び図５をもとに説明する。なお、図４は評価試験開始前の状態の一例を表す模式図であり、図５は該評価試験において、メタクリル樹脂組成物の試験片が糸を曳いている状態の一例を表す模式図である。
　図４で示すように、ホットプレート３上に縦１５ｃｍ×横１５ｃｍ×厚さ３ｍｍのＳＵＳ３４製のプレートを敷き、これを熱板４とした。一方、高さ調整が可能なハイトゲージ５にアルミ製の棒６を挟み、さらにこのアルミ棒６に、上述した作製法により得た縦２０ｍｍ×横４０ｍｍ×厚さ３ｍｍのメタクリル樹脂組成物の試験片２をクリップで留めた。
　次に、所定温度に加熱した熱板４に、試験片２のうち該試験片を作製する際にパネルソーにより切断されていない面（２０ｍｍ×３ｍｍ）を２０秒間押しあてることにより、試験片２の接触部を溶融させた後、図５に示すように試験片２を持ち上げて糸７が曳いた長さをハイトゲージ５の目盛りで読み取った。上記操作を１０回繰り返し、ある温度における糸曳きの長さの平均値を求めた。そして、この平均値が５ｃｍになった温度を糸曳き開始温度とした。
〔数平均分子量及び重量平均分子量の測定〕
　重合体の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーカラムとしてＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨ－Ｈ２本及びＧ２５００Ｈ１本を取り付け、ＲＩ検出器を備えた装置で測定した。測定試料をＴＨＦに溶解させ、流量１．０ｍｌ／ｍｉｎとして溶出時間と強度を測定した。そして、数平均分子量及び重量平均分子量が既知である単分散のメタクリル樹脂７種を標準試料として用いて作成した検量線をもとに、数平均分子量及び重量平均分子量を算出した。
実施例１
（ａ）メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとが重合してなる重合体の製造
　攪拌器を備えた重合反応器に、メタクリル酸メチル９７重量部（以下、「ＭＭＡ」ということがある。）及びアクリル酸メチル３重量部（以下、「ＭＡ」ということがある。）の混合物と、１，１－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン０．０１６重量部と、ｎ－オクチルメルカプタン０．０９重量部とを、それぞれ連続的に供給し、１７５℃、平均滞留時間４０分で重合反応を行った。次いで、重合反応器から出る反応液（部分重合体）を予熱した後、脱揮押出機に供給し、未反応の単量体成分を気化して回収するとともに、ペレット状の重合体を得た。得られた重合体の数平均分子量は８２０００、重量平均分子量は１５３０００であった。
（ｂ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の評価
　実施例１（ａ）で得られた重合体を熱板融着用メタクリル樹脂組成物として、上記作製法により試験片を作製した後、該試験片を上記評価試験法により評価した。その結果を表１に示す。
実施例２
（ａ）メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとが重合してなる重合体の製造
　実施例１（ａ）と同様の操作により、ペレット状の重合体を得た。
（ｂ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の製造
　実施例２（ａ）で得られた重合体１００重量部と、エチレンビスステアリン酸アミド０．１重量部とをタンブラーにより混合した後、スクリュー径４０ｍｍの押出機に供給して溶融混練することにより熱板融着用メタクリル樹脂組成物を得た。
（ｃ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の評価
　実施例２（ｂ）で得られたメタクリル樹脂組成物を用いて、上記作製法により試験片を作製した後、該試験片を上記評価試験法により評価した。その結果を表１に示す。
実施例３
　エチレンビスステアリン酸アミドの使用量を０．１重量部から０．２重量部に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行った。その結果を表１に示す。
実施例４
　エチレンビスステアリン酸アミドの使用量を０．１重量部から０．３重量部に変更した以外は、実施例２と同様の操作を行った。その結果を表１に示す。
実施例５
（ａ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の製造
　実施例１（ａ）と同様の操作で重合反応を行った。次いで、重合反応器から出る反応液（部分重合体）を予熱した後、脱揮押出機に供給し、未反応の単量体成分を気化して回収した後、該押出機先端部に溶解したステアリルアルコール０．１重量部を定量ポンプにより添加して、ペレット状の熱板融着用メタクリル樹脂組成物を得た。
（ｂ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の評価
　実施例５（ａ）で得られたメタクリル樹脂組成物を用いて、上記作製法により試験片を作製した後、該試験片を上記評価試験法により評価した。その結果を表１に示す。
比較例１
（ａ）メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとが重合してなる重合体の製造
　攪拌器を備えた重合反応器に、ＭＭＡ９６重量部、ＭＡ４重量部、ラウロイルパーオキシド０．３重量部、ラウロイルメルカプタン０．１９重量部、及びイオン交換水１１０重量部、懸濁安定剤として１．２重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液０．０３重量部を入れ、８０℃で、３時間、懸濁重合を行った。得られたスラリー状の反応液を脱水機により脱水、洗浄した後、乾燥し、ビーズ状の重合体を得た。この重合体を押出機により溶融し、ペレット状にした。得られた重合体の数平均分子量は７７０００、重量平均分子量は１５１０００であった。
（ｂ）熱板融着用メタクリル樹脂組成物の評価
　比較例１（ａ）で得られた重合体を熱板融着用メタクリル樹脂組成物として、上記作製法により試験片を作製した後、該試験片を上記評価試験法により評価した。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　１…メタクリル樹脂組成物を射出成形して得られる平板、２…メタクリル樹脂組成物の試験片、３…ホットプレート、４…熱板、５…ハイトゲージ、６…アルミ棒、７…メタクリル樹脂組成物と熱板との間に生じた糸状の該樹脂組成物の一部、１０…第１の部材、１０ａ…第１の部材の溶融部、２０…第２の部材、２０ａ…第２の部材の溶融部、４０…熱板。

Claims (13)

  1. 　メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有するメタクリル樹脂組成物の熱板融着への使用。
  2. 　前記重合体が、メタクリル酸メチル８５～１００重量部とアクリル酸エステル０～１５重量部とが塊状重合してなる重合体である請求項１に記載の使用。
  3. 　前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールを更に含有する請求項１又は２に記載の使用。
  4. 　前記脂肪酸誘導体及び／又は前記脂肪族アルコールの含有量が、前記重合体１００重量部に対して０．０１～１．０重量部である請求項３に記載の使用。
  5. 　前記メタクリル樹脂組成物が、車両用部材の原材料として用いられる請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
  6. 　前記車両用部材が、テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルから選ばれる少なくとも１種である請求項５に記載の使用。
  7. 　メタクリル酸メチルを主体とする単量体を塊状重合してなる重合体を含有するメタクリル樹脂組成物から形成された第１の部材の少なくとも一部を熱板に接触させて溶融させる工程と、
    　前記第１の部材を前記熱板から引き離し、第２の部材と圧着する工程と、
    を備える、融着方法。
  8. 　前記重合体が、メタクリル酸メチル８５～１００重量部とアクリル酸エステル０～１５重量部とが塊状重合してなる重合体である請求項７に記載の融着方法。
  9. 　前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸誘導体及び／又は脂肪族アルコールを更に含有する請求項７又は８に記載の融着方法。
  10. 　前記脂肪酸誘導体及び／又は前記脂肪族アルコールの含有量が、前記重合体１００重量部に対して０．０１～１．０重量部である請求項９に記載の融着方法。
  11. 　前記メタクリル樹脂組成物が、車両用部材の原材料として用いられる請求項７～１０のいずれか一項に記載の融着方法。
  12. 　前記車両用部材が、テールランプカバー、ヘッドランプカバー及びメーターパネルから選ばれる少なくとも１種である請求項１１に記載の融着方法。
  13. 　メタクリル酸メチルを主体とする単量体が塊状重合してなる重合体を含有する、熱板融着用メタクリル樹脂組成物。
PCT/JP2009/057127 2008-04-08 2009-04-07 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法 WO2009125764A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20090731345 EP2287250B1 (en) 2008-04-08 2009-04-07 Methacrylic resin composition for hot plate melt-bonding, use of the same for hot plate melt-bonding, and melt-bonding method
CN2009801122709A CN101990564A (zh) 2008-04-08 2009-04-07 热板熔接用甲基丙烯酸树脂组合物、在热板熔接中的使用及熔接方法
US12/936,652 US20110088843A1 (en) 2008-04-08 2009-04-07 Methacrylic resin composition for hot plate melt-bonding, use of the same for hot plate melt-bonding, and melt-bonding method

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008100247A JP5568841B2 (ja) 2008-04-08 2008-04-08 熱板融着用メタクリル樹脂組成物
JP2008-100247 2008-04-08

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009125764A1 true WO2009125764A1 (ja) 2009-10-15

Family

ID=41161897

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2009/057127 WO2009125764A1 (ja) 2008-04-08 2009-04-07 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20110088843A1 (ja)
EP (1) EP2287250B1 (ja)
JP (1) JP5568841B2 (ja)
KR (2) KR20150088323A (ja)
CN (1) CN101990564A (ja)
TW (1) TW200951171A (ja)
WO (1) WO2009125764A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011168647A (ja) * 2010-02-16 2011-09-01 Asahi Kasei Chemicals Corp メタクリル系樹脂組成物
JP2018131633A (ja) * 2014-09-11 2018-08-23 旭化成株式会社 熱板非接触融着用メタクリル系樹脂組成物、成形体及びその製造方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG11201601795XA (en) * 2013-09-11 2016-04-28 Sumitomo Chemical Co Methacrylic resin composition
GB201701817D0 (en) * 2017-02-03 2017-03-22 Lucite Int Speciality Polymers And Resins Ltd Polymer composition
KR20200090341A (ko) 2019-01-20 2020-07-29 권형석 블록체인을 이용한 정보전송 시스템 및 그 이용 방법.

Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01294763A (ja) 1988-05-23 1989-11-28 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JPH05247311A (ja) 1992-03-06 1993-09-24 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH05279537A (ja) 1992-04-02 1993-10-26 Sumitomo Chem Co Ltd 成形用メタクリル系樹脂組成物
JPH05311025A (ja) 1992-05-01 1993-11-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系樹脂成形材料
JPH0641385A (ja) 1992-07-23 1994-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH0641386A (ja) 1992-07-23 1994-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JPH06184389A (ja) 1992-12-16 1994-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JPH06184390A (ja) 1992-12-21 1994-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH06240093A (ja) 1993-02-12 1994-08-30 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系の樹脂組成物
JP2752458B2 (ja) 1989-09-27 1998-05-18 株式会社クラレ メタクリル系ポリマーの製造方法
JP2000053709A (ja) 1998-08-06 2000-02-22 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系重合体の連続的製造方法
JP2000053708A (ja) 1998-08-06 2000-02-22 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系重合体の生産安定性に優れた製造方法
JP2001226429A (ja) * 2000-02-10 2001-08-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル樹脂成形材料及びその成形品
JP3395291B2 (ja) 1993-11-05 2003-04-07 住友化学工業株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP3434225B2 (ja) 1998-11-27 2003-08-04 三菱レイヨン株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP3453510B2 (ja) 1998-03-06 2003-10-06 三菱レイヨン株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP3628515B2 (ja) 1997-05-29 2005-03-16 富士通株式会社 書き込み条件設定方法及びディスク装置
JP2005239823A (ja) 2004-02-25 2005-09-08 Nippon A & L Kk 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品
JP3779777B2 (ja) 1996-09-20 2006-05-31 旭化成ケミカルズ株式会社 メタクリル系樹脂の製造方法
JP3801124B2 (ja) 2002-09-11 2006-07-26 住友化学株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP2006193647A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系樹脂組成物および該組成物を含む車両用部材

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB912829A (en) * 1960-09-06 1962-12-12 Fulmer Res Inst Ltd Improvements relating to the bonding together of plastics materials
GB942584A (en) * 1961-04-06 1963-11-27 George Haim Improvements in or relating to welding appliances for the thermoplastic materials
JPH0565461A (ja) 1991-02-15 1993-03-19 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 巻回テープの側面処理剤および巻回テープ
US5728793A (en) * 1993-11-05 1998-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for production of methacrylate polymers
JPH08302145A (ja) * 1995-05-08 1996-11-19 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系樹脂組成物、およびそれよりなる光学用部品
US6450675B1 (en) 1999-01-21 2002-09-17 Kaneka Corp. Vehicle lamp composition and method of manufacturing
JP4201446B2 (ja) * 1999-01-21 2008-12-24 テクノポリマー株式会社 車両灯具用ランプボディ及びそれを用いた車両用灯具並びにその製造法
US20050215742A1 (en) * 2004-03-25 2005-09-29 Mcfadden Dawn M Continuous process for preparing polymers
US7499215B2 (en) * 2005-12-30 2009-03-03 Intel Corporation Video screen panel apparatus and system

Patent Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01294763A (ja) 1988-05-23 1989-11-28 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JP2752458B2 (ja) 1989-09-27 1998-05-18 株式会社クラレ メタクリル系ポリマーの製造方法
JPH05247311A (ja) 1992-03-06 1993-09-24 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH05279537A (ja) 1992-04-02 1993-10-26 Sumitomo Chem Co Ltd 成形用メタクリル系樹脂組成物
JPH05311025A (ja) 1992-05-01 1993-11-22 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル系樹脂成形材料
JPH0641386A (ja) 1992-07-23 1994-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JPH0641385A (ja) 1992-07-23 1994-02-15 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH06184389A (ja) 1992-12-16 1994-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系樹脂組成物
JPH06184390A (ja) 1992-12-21 1994-07-05 Sumitomo Chem Co Ltd メタアクリル系樹脂組成物
JPH06240093A (ja) 1993-02-12 1994-08-30 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系の樹脂組成物
JP3395291B2 (ja) 1993-11-05 2003-04-07 住友化学工業株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP3779777B2 (ja) 1996-09-20 2006-05-31 旭化成ケミカルズ株式会社 メタクリル系樹脂の製造方法
JP3628515B2 (ja) 1997-05-29 2005-03-16 富士通株式会社 書き込み条件設定方法及びディスク装置
JP3453510B2 (ja) 1998-03-06 2003-10-06 三菱レイヨン株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP2000053708A (ja) 1998-08-06 2000-02-22 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系重合体の生産安定性に優れた製造方法
JP2000053709A (ja) 1998-08-06 2000-02-22 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリル系重合体の連続的製造方法
JP3434225B2 (ja) 1998-11-27 2003-08-04 三菱レイヨン株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP2001226429A (ja) * 2000-02-10 2001-08-21 Mitsubishi Rayon Co Ltd メタクリル樹脂成形材料及びその成形品
JP3801124B2 (ja) 2002-09-11 2006-07-26 住友化学株式会社 メタクリル系重合体の製造方法
JP2005239823A (ja) 2004-02-25 2005-09-08 Nippon A & L Kk 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品
JP2006193647A (ja) * 2005-01-14 2006-07-27 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリル系樹脂組成物および該組成物を含む車両用部材

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MITSUO OYA: "Netsu Yochaku Kako ni Taio suru Methacrylate Resin 'Parapet GR-T'", PURASUCHIKKUSU EJI, vol. 45, no. 3, 1 March 1999 (1999-03-01), pages 152 - 155, XP008147881 *
See also references of EP2287250A1

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011168647A (ja) * 2010-02-16 2011-09-01 Asahi Kasei Chemicals Corp メタクリル系樹脂組成物
JP2018131633A (ja) * 2014-09-11 2018-08-23 旭化成株式会社 熱板非接触融着用メタクリル系樹脂組成物、成形体及びその製造方法
CN111154024A (zh) * 2014-09-11 2020-05-15 旭化成株式会社 热板非接触熔接用甲基丙烯酸系树脂组合物、成型体及其制造方法
US11180593B2 (en) 2014-09-11 2021-11-23 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Methacrylic resin composition for non-contact hot plate welding, molded article, and method for producing same

Also Published As

Publication number Publication date
EP2287250A4 (en) 2011-10-19
JP5568841B2 (ja) 2014-08-13
TW200951171A (en) 2009-12-16
US20110088843A1 (en) 2011-04-21
EP2287250B1 (en) 2015-02-18
KR20100139019A (ko) 2010-12-31
EP2287250A1 (en) 2011-02-23
KR20150088323A (ko) 2015-07-31
JP2009249530A (ja) 2009-10-29
CN101990564A (zh) 2011-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2009125764A1 (ja) 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法
TWI671349B (zh) 甲基丙烯酸樹脂組成物及其成形體
CN109790352B (zh) 甲基丙烯酸类树脂组合物及其成型体
WO2009125766A1 (ja) 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法
WO2015037691A1 (ja) メタクリル樹脂組成物
JP4972671B2 (ja) メタクリル樹脂組成物
JP2010285482A (ja) メタクリル樹脂組成物
WO2009125768A1 (ja) 熱板融着用メタクリル樹脂組成物、熱板融着への使用及び融着方法
CN113444332B (zh) 甲基丙烯酸类树脂组合物、成型体以及甲基丙烯酸类树脂组合物的制造方法
US20220134612A1 (en) Molded article and method of producing the same
JPH0425548A (ja) 射出成型用アクリル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980112270.9

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09731345

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107022870

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 7076/CHENP/2010

Country of ref document: IN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009731345

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12936652

Country of ref document: US