WO2009113646A1 - 置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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WO2009113646A1
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substituted
alkyl
carbon atoms
cyclic
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藤村　整
福永　謙二
貴志 本間
利一 町田
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宇部興産株式会社
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    • H10K2101/10—Triplet emission

Definitions

  • the present invention relates to a substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex useful as a light emitting material for an electroluminescent device (organic electroluminescent device).
  • organic electroluminescence elements have attracted attention as display devices for high-performance flat color displays, but as luminescent materials, fluorescent materials that utilize light emission from excited singlets of luminescent molecules are mainly used.
  • phosphorescent materials that use light emitted from excited triplets have been actively developed.
  • the emission peak maximum by electroluminescence is realized in the deep blue region below 440 nm, which is important for completing a full color display, and the emission color is CIE (International Commission on Illumination). It is known that it is very difficult to create an element having a y-coordinate of less than 0.18 in a color system (for example, see Non-Patent Document 1).
  • An object of the present invention is to provide a phosphorescent organic electroluminescence device having an emission peak maximum due to electroluminescence in a deep blue region of 440 nm or less, which is important for completing a full color display, and the emission color is CIE ( It is to provide a compound useful as a light emitting material for an organic luminescence device and the like, and to realize a device having a y coordinate of less than 0.18 in a color system.
  • L represents a cyclic alkylaminocarbene ligand
  • X represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group, wherein one or more hydrogen atoms on the carbon atom of X are independently a halogen atom, an alkyl group, Cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, dialkylamino group substituted with the same or different alkyl group, alkylcarbonyl group, arylcarbonyl group, alkyl mercapto group, aryl mercapto group, alkyl A sulfonyl group or an arylsulfonyl group may be substituted, and a plurality of hydrogen atoms on the carbon atom of X are independently an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl
  • the phosphorescent electroluminescence peak has a maximum in the deep blue region (410 to 440 nm) of 440 nm or less, and the emission color is less than 0.18 in the CIE (International Commission on Illumination) color system.
  • CIE International Commission on Illumination
  • Example 2 It is the phosphorescence spectrum of the complex of Example 1, and the EL spectrum of the organic electroluminescent element of Example 2 and a comparative example. 2 is a structure of an organic electroluminescence element of Example 2.
  • the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention is represented by the above general formula (1).
  • L represents a cyclic alkylaminocarbene ligand.
  • X represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group or a heterocyclic group.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, such as a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, etc. Is mentioned.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. These groups include isomers thereof.
  • the cycloalkyl group is preferably a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms.
  • a decyl group, a cyclododecyl group, etc. are mentioned.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, such as a phenyl group, tolyl group, xylyl group, biphenyl group, indenyl group, naphthyl group, dimethylnaphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, fluorenyl group. , Pyrenyl group, chrycenyl group, naphthacenyl group and the like. In particular, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms is preferable. These groups include isomers thereof.
  • the aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group, a naphthylmethyl group, an indenylmethyl group, and a biphenylmethyl group.
  • the heterocyclic group is preferably a saturated or unsaturated cyclic group consisting of 3 to 10 ring members containing at least one heteroatom selected from N, O or S.
  • a pyrrolyl group examples include furyl, thienyl, indolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, quinolyl, isoquinolyl, quinazolinyl, quinoxalinyl, and the like.
  • One or more hydrogen atoms on the carbon atom of X are independently a halogen atom, alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, dialkylamino group, alkyl It may be substituted with a carbonyl group, an arylcarbonyl group, an alkyl mercapto group, an aryl mercapto group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, particularly 1 to 12 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl. Group, decyl group, undecyl group, dodecyl group and the like. In particular, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. These substituents include isomers thereof.
  • the cycloalkyl group is particularly preferably a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, and examples thereof include a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • the alkenyl group is preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, particularly 2 to 12 carbon atoms.
  • alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, particularly 2 to 12 carbon atoms.
  • vinyl group propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group.
  • the aryl group is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly 6 to 16 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a biphenyl group, an indenyl group, a naphthyl group, a dimethylnaphthyl group, an anthryl group, Examples thereof include a phenanthryl group, a fluorenyl group, and a pyrenyl group. These substituents include isomers thereof.
  • the aralkyl group is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group, an indenylmethyl group, and a biphenylmethyl group.
  • an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms is particularly preferable.
  • substituents include isomers thereof.
  • the aryloxy group is particularly preferably an aryloxy group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include a phenoxy group, a tolyloxy group, a xylyloxy group, a naphthoxy group, and a dimethylnaphthoxy group. These substituents include isomers thereof.
  • the dialkylamino group is particularly preferably a dialkylamino group substituted with two identical or different groups selected from alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, etc. are mentioned. These substituents include isomers thereof.
  • the alkylcarbonyl group is particularly preferably an alkylcarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an acetyl group, a propanoyl group, and a butanoyl group. These substituents include isomers thereof.
  • the arylcarbonyl group is particularly preferably an arylcarbonyl group having 7 to 11 carbon atoms, and examples thereof include a benzoyl group, a fluorobenzoyl group, and a naphthoyl group. These substituents include isomers thereof.
  • the alkyl mercapto group is preferably an alkyl mercapto group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a methyl mercapto group, an ethyl mercapto group, a propyl mercapto group, a butyl mercapto group, a pentyl mercapto group, and a hexyl mercapto group. These substituents include isomers thereof.
  • the aryl mercapto group is preferably an aryl mercapto group having 6 to 14 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl mercapto group, a tolyl mercapto group, a xylyl mercapto group, and a naphthyl mercapto group. These substituents include isomers thereof.
  • the alkylsulfonyl group is preferably an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and a propylsulfonyl group.
  • the arylsulfonyl group is preferably an arylsulfonyl group having 6 to 18 carbon atoms, and examples thereof include a phenylsulfonyl group, a tolylsulfonyl group, and a naphthylsulfonyl group.
  • a plurality of hydrogen atoms on the carbon atom of X are alkyl group, alkenyl group, aryl group, aralkyl group, alkoxy group, aryloxy group, dialkylamino group, alkylcarbonyl group and arylcarbonyl group, alkyl mercapto group, aryl mercapto group When substituted with an alkylsulfonyl group or arylsulfonyl group, adjacent substituents may be bonded to form a ring.
  • the adjacent substituents are carbon atoms to which they are bonded.
  • 5-, 6- or 7-membered monocyclic or 8-, 9- or 10-membered bicyclic saturated or unsaturated ring this is optionally included in the substituent
  • a heteroatom selected from O, N and S may be included.
  • Examples of the ring in the case where the adjacent groups are bonded to form a ring include, for example, a cyclopentene ring, cyclohexene ring, cycloheptene ring, benzene ring, naphthalene ring, tetrahydrofuran ring, benzopyran ring, N-methylpyrrolidine ring, Examples include N-methylpiperidine ring.
  • X is selected from an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and one or more hydrogen atoms on the carbon atom of X are Independently, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, dimethylamino group, diethylamino group, dipropylamino group, acetyl group, propanoyl group, butanoyl group, benzoyl group, fluorobenzoyl group, naphthoyl group, methyl mercapto group , An ethyl mercapto group, a propyl mercapto group, a methylsulfonyl group, an ethylsulfonyl group, and a propylsulfonyl group, which may be substituted with a group.
  • the cyclic alkylaminocarbene ligand has the general formula (2)
  • R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a polycycloalkyl group or an aryl group
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different from each other, and are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a nitro group, A cyano group, or a dialkylamino group substituted with the same or different alkyl group, or adjacent groups of R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are each a carbon atom to which they are bonded; They may form a ring together, and when R 1 to R 5 represent a group containing a carbon atom, one or more hydrogen atoms on the carbon atom are a halogen atom, an alkyl group, a cyclo An alkyl group, an alkyl group, an alky
  • R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a polycycloalkyl group or an aryl group, and the alkyl group, the cycloalkyl group and the aryl group are defined as substituents on the carbon atom of X. It is synonymous.
  • the polycycloalkyl group is preferably a polycycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, and includes a bicyclo- [2.1.1] -hexyl group, a bicyclo- [2.2.1] -heptyl group, and a bicyclo- [2.2.2] -octyl group, bicyclo- [3.3.0] -octyl group, bicyclo- [4.3.0] -nonyl group, bicyclo- [4.4.0] -octyl group, And an adamantyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are substituted with halogen atoms, alkyl groups, alkenyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkoxy groups, aryloxy groups, nitro groups, cyano groups, or the same or different alkyl groups.
  • dialkylamino groups are the same as those defined as the substituent on the carbon atom of X.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be combined with the carbon atom to which they are bonded to form a ring.
  • examples of the ring include a cyclopentene ring, Examples thereof include carbocycles having 5 to 14 carbon atoms such as cyclohexene ring, cycloheptene ring, cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring, benzene ring and naphthalene ring.
  • R 1 to R 5 represent a group containing a carbon atom
  • one or more hydrogen atoms on the carbon atom are a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group.
  • An alkoxy group or an aryloxy group may be substituted, and these groups are also synonymous with those defined as the substituent on the carbon atom of X.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 7 carbon atoms, a polycycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • R 1 is preferably a tert-butyl group, a 2,6-diisopropylphenyl group, a 2,4,6-trimethylphenyl group, or an adamantyl group.
  • R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and adjacent to R 2 , R 3 , R 4 and R 5 .
  • groups being bonded together form a ring together with the carbon atoms to which they are bonded, those that form a cyclohexane ring are preferred, such as a cyclohexane ring, 1-methyl-4-propyl A hexane ring is preferred.
  • nitrogen-containing heterocyclic carbene ligand (L) in the present invention include compounds represented by formulas (3) to (18).
  • the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex represented by the general formula (1) of the present invention is, for example, a reaction process formula [1]
  • P represents a monodentate phosphine ligand. It can be obtained by reacting a substituted ethynyl gold phosphine complex with a cyclic alkylaminocarbene ligand (L).
  • Examples of the monodentate phosphine ligand include bis (pentafluorophenyl) phenylphosphine, (4-bromophenyl) diphenylphosphine, diallylphenylphosphine, dicyclohexylphenylphosphine, diethylphenylphosphine, and 4- (dimethylamino) phenyldiphenylphosphine.
  • Dimethylphenylphosphine Dimethylphenylphosphine, diphenyl (2-methoxyphenyl) phosphine, diphenyl (pentafluorophenyl) phosphine, diphenylpropylphosphine, diphenyl-2-pyridylphosphine, diphenyl (p-tolyl) phosphine, diphenylvinylphosphine, ethyldiphenylphosphine, isopropyl Diphenylphosphine, methyldiphenylphosphine, tribenzylphosphine, tributylphosphite , Tri-t-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, tricyclopentylphosphine, triethylphosphine, tri-2-furylphosphine, triisobutylphosphine, triisopropylphosphine,
  • the substituted ethynyl gold phosphine complex is, for example, reaction process formula [2]
  • Y represents a halogen atom.
  • X and P are as defined above, and Y represents a halogen atom.
  • X and P are as defined above, and Y represents a halogen atom.
  • X and P are as defined above, and Y represents a halogen atom.
  • Y represents a halogen atom.
  • it can be obtained by reacting a gold halogenophosphine complex with a substituted ethyne in the presence of a base (see, for example, Journal of Chemical Society, Dalton Trans., 411 (1986)).
  • the gold halogenophosphine complex can be synthesized by a known method (see, for example, Experimental Chemistry Course, 4th edition, Maruzensha, page 455, volume 18 (1991)).
  • substituted ethyne a commercially available product may be used as it is, or it can be synthesized from a substituted aromatic bromide by a known method (for example, see Journal of Organic Chemistry, 1985, 50, 1763).
  • the cyclic alkylaminocarbene ligand is obtained by reacting a corresponding cyclic iminium salt with a base such as lithium diisopropylamide by a known method (for example, International Publication No. 2006/138166). (See brochure).
  • the amount of the cyclic alkylaminocarbene ligand used is preferably 1-10 mol, more preferably 1 with respect to 1 mol of the substituted ethynylgold phosphine complex. ⁇ 4 moles.
  • the solvent used in the synthesis of the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction.
  • the amount of the solvent used is appropriately adjusted depending on the uniformity and stirrability of the reaction solution, but is preferably 1 to 30 L, more preferably 5 to 20 L with respect to 1 mol of the substituted ethynyl gold phosphine complex.
  • the synthesis of the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention is carried out, for example, by a method of mixing a substituted ethynylgold phosphine complex, a cyclic alkylaminocarbene ligand and a solvent and reacting them with stirring.
  • the reaction temperature at that time is preferably 0 to 120 ° C., more preferably 20 to 100 ° C., and the reaction pressure is not particularly limited.
  • the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention is isolated and produced by a known method such as neutralization, extraction, filtration, concentration, distillation, recrystallization, sublimation, and chromatography after completion of the reaction.
  • Examples of the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention include compounds represented by the formulas (19) to (49).
  • the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex of the present invention has an emission peak maximum due to the electroluminescence device in chloroform at a temperature of 77 K (Kelvin) and under ultraviolet irradiation at a temperature of 440 nm or less in a deep blue region (410 to 440 nm).
  • an element having a developed color of CIE (International Commission on Illumination) color system with a y coordinate of less than 0.18 can be realized, and is suitably used for an organic electroluminescence element.
  • CIE International Commission on Illumination
  • the organic electroluminescence device of the present invention comprises the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex in at least one of the organic compound thin layers, and preferably a single-layer or multilayer organic layer between a pair of electrodes.
  • the amount of the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex added to the organic compound layer is not particularly limited, but is preferably 0.005 to 1 g, and more preferably 0.001 to 1 g of the organic compound layer. 01 to 0.50 g, particularly preferably 0.01 to 0.15 g.
  • This organic electroluminescence element can be used in combination with a light emitting material, another doping material, a hole injection material or an electron injection material.
  • each of the hole injection layer, the light emitting layer, and the electron injection layer may be formed with a layer configuration of two or more layers.
  • the layer that injects holes from the electrode is a hole injection layer
  • the layer that receives holes from the hole injection layer and transports holes to the light emitting layer is a hole transport layer.
  • an electron injection layer a layer that injects electrons from an electrode is referred to as an electron injection layer, and a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer is referred to as an electron transport layer.
  • an electron injection layer a layer that injects electrons from an electrode
  • an electron transport layer a layer that receives electrons from the electron injection layer and transports electrons to a light emitting layer.
  • Each of these layers is selected and used depending on factors such as the energy level of the material, heat resistance, adhesion with the organic compound layer or the metal electrode.
  • Examples of the light emitting material or host material that can be used in the organic compound layer together with the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex include various carbazole derivatives, condensed polycyclic aromatics (anthracene, naphthalene, phenanthrene, pyrene, tetracene, pentacene, coronene, chrysene).
  • effective hole injection materials are aromatic tertiary amine derivatives, phthalocyanine derivatives, or triphenylene derivatives.
  • aromatic tertiary amine derivatives include triphenylamine, tolylamine, tolyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-N, N ′-(3-methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4 , 4′-diamine (hereinafter referred to as TPD), N, N, N ′, N ′-(4-methylphenyl) -1,1′-phenyl-4,4′-diamine, N, N, N ′ , N ′-(4-Methylphenyl) -1,1′-biphenyl-4,4′-diamine, N, N′-diphenyl-N, N′-dinaphthyl-1,1′-b
  • phthalocyanine (Pc) derivative examples include H 2 Pc, CuPc, CoPc, NiPc, ZnPc, PdPc, FePc, MnPc, ClAlPc, ClGaPc, ClInPc, ClSnPc, Cl 2 SiPc, (HO) AlPc, (HO)
  • phthalocyanine derivatives and naphthalocyanine derivatives such as GaPc, VOPc, TiOPc, MoOPc, GaPc-O-GaPc, but are not limited thereto.
  • a specific embodiment of the triphenylene derivative is represented by the following formula.
  • Z represents a single or plural alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, aralkyl group or heterocyclic group, and one or more hydrogen atoms on the carbon atom of Z are a halogen atom, alkyl group, cycloalkyl A group, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a dialkylamino group substituted with the same or different alkyl group, an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group, or an organosilyl group.
  • Substituents other than the organosilyl group are synonymous with those defined as being optionally substituted on the carbon atom of X.
  • organosilyl group examples include a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, a triisopropylsilyl group, and a tert-butyldiphenylsilyl group.
  • a more effective known electron injection material is a metal complex compound or a nitrogen-containing five-membered ring derivative.
  • the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinate lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8-hydroxyquinolinato) manganese, Tris (8-hydroxyquinolinate) aluminum (hereinafter referred to as Alq 3 ), tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum, tris (8-hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Hydroxybenzo [h] quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8-quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (o-cresolate) Gallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (1-naphtholato) al Examples thereof include, but are not limited to, minium and bis (2-methyl-8-quinolinato
  • the nitrogen-containing five-membered ring derivative is preferably an oxazole, thiazole, oxadiazole, thiadiazole or triazole derivative. Specifically, 2,5-bis (1-phenyl) -1,3,4-oxazole and dimethyl POPOP (where POPOP represents 1,4-bis (5-phenyloxazol-2-yl) benzene).
  • an inorganic compound layer may be provided between the light emitting layer and the electrode in order to improve the charge injection property.
  • Examples of the inorganic compound layer include fluorides and oxides of alkali metals or alkaline earth metals such as LiF, Li 2 O, RaO, SrO, BaF 2 , and SrF 2 .
  • a material having a work function larger than 4 eV is suitable, and carbon atoms, aluminum, vanadium, iron, cobalt, nickel, tungsten, silver, gold , Platinum, palladium and their alloys, ITO (material with 5-10% tin oxide added to indium oxide) substrate, tin oxide used for NESA substrate, metal oxide such as indium oxide, and organic such as polythiophene and polypyrrole A conductive resin can be used.
  • the conductive material used for the cathode a material having a work function smaller than 4 eV is suitable, and magnesium, calcium, tin, lead, titanium, yttrium, lithium, ruthenium, manganese, aluminum, and alloys thereof are used. It is done.
  • examples of the alloy include magnesium / silver, magnesium / indium, lithium / aluminum, and the like.
  • the ratio of the alloy is not particularly limited and is controlled by the temperature of the vapor deposition source, the atmosphere, the degree of vacuum, and the like.
  • the anode and the cathode may be formed with a layer structure of two or more layers if necessary.
  • At least one surface is desirably transparent in the light emission wavelength region of the device.
  • the substrate is also preferably transparent.
  • the transparent electrode is obtained by using the above-mentioned conductive material and setting so as to ensure a predetermined translucency by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the light transmission surface electrode has a light transmittance of 10% or more.
  • the substrate is not particularly limited as long as it has mechanical and thermal strength and is transparent, and examples thereof include a glass substrate and a transparent resin film.
  • Transparent resin films include polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polypropylene, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone.
  • the organic electroluminescence device of the present invention can be provided with a protective layer on the surface of the device or can be protected by silicon oil, resin, etc., in order to improve stability against temperature, humidity, atmosphere, etc. .
  • each layer of the organic electroluminescence element should be performed by any one of dry film formation methods such as vacuum deposition, sputtering, plasma, and ion plating, or wet film formation methods such as spin coating, dipping, and flow coating. Can do.
  • the film thickness is not particularly limited, but the normal film thickness is in the range of 5 nm to 10 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 nm to 0.2 ⁇ m.
  • the thin film can be prepared by dissolving or dispersing the compound represented by the general formula (1) in a solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, or dioxane on each layer.
  • a solvent such as ethanol, chloroform, tetrahydrofuran, or dioxane
  • vacuum deposition is preferable, and a vacuum deposition apparatus is used, the degree of vacuum is 2 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa or less, the substrate temperature is set to room temperature, and it is represented by the formula (1) of the present invention placed in a deposition cell.
  • a thin film can be prepared by heating a substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex and evaporating the material.
  • a thermocouple or a non-contact infrared thermometer brought into contact with the vapor deposition cell is preferably used.
  • a vapor deposition film thickness meter is preferably used to control the vapor deposition amount.
  • a quartz crystal unit installed opposite to a vapor deposition source is used, and the weight of the vapor deposition film adhering to the surface of the quartz crystal unit is measured from a change in the oscillation frequency of the crystal unit. From the above, the type in which the film thickness is obtained in real time is preferably used.
  • Co-evaporation of the substituted ethynyl gold-cyclic alkylaminocarbene complex represented by the general formula (1) and the light emitting material or other host material is performed by using an evaporation source for each and controlling the temperature independently. Can do.
  • any organic thin film layer is made of polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polyester, polyamide, polyurethane, polysulfone, polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, cellulose, etc.
  • Insulating resins and their copolymers photoconductive resins such as poly-N-vinylcarbazole and polysilane, resins such as conductive resins such as polythiophene and polypyrrole, or antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, etc. Additives can be used.
  • the organic electroluminescence device of the present invention is used in, for example, a flat light emitter such as a wall-mounted TV or a flat panel display of a mobile phone, a copying machine, a printer, a backlight of a liquid crystal display, or a light source such as an instrument, a display board, a marker lamp, etc. Available.
  • a flat light emitter such as a wall-mounted TV or a flat panel display of a mobile phone, a copying machine, a printer, a backlight of a liquid crystal display, or a light source such as an instrument, a display board, a marker lamp, etc. Available.
  • Example 1 (Synthesis of [N- (2 ′, 6′-diisopropylphenyl) -2,2,4,4-tetramethylpyrrolidinylidene-4 ′′ -fluorophenylethynylgold (23)]) 1- (2,6-diisopropylphenyl) -2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H-pyrrolium-trifluoromethanesulfonate (261 mg, 0.6 mmol) in a 30 ml Schlenk tube under argon atmosphere , Tetrahydrofuran (6 ml) was added to give a suspension.
  • Lithium diisopropylamide (2.0 M solution, 300 ⁇ l, 0.6 mmol) was added at ⁇ 78 ° C., and the mixture was stirred for 5 minutes and then at room temperature for 45 minutes, and then diisopropylamine as a by-product of tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure. Tetrahydrofuran (8 ml) was added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 5 minutes. The reaction mixture was filtered, and the filtrate was added 4-fluorophenylethynyl (triphenylphosphine) gold (116 mg, 0.2 mmol), and then room temperature. For 2 hours.
  • Tetrahydrofuran was distilled off under reduced pressure, methylene chloride was added, and the mixture was washed with water to adjust the pH to 7. After drying with sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure using an evaporator.
  • Example 2 preparation of organic electroluminescence device
  • the electroluminescence element shown in FIG. 2 was produced as follows. Using glass with an indium tin oxide (hereinafter abbreviated as ITO) film manufactured by ECH as a transparent electrode substrate, and using a vacuum deposition apparatus manufactured by ULVAC KIKOH Co., Ltd., at a vacuum level of 2 ⁇ 10 ⁇ 3 Pa or less.
  • the hole transport layer 3 made of 2- (4′-trimethylsilylphenyl) triphenylene is 40 nm thick, and the host is 2-methyl-1,4-bis (triphenylgermyl) benzene (hereinafter abbreviated as Me-p-BTPGB).
  • phosphorescent complex N- (2 ′, 6′-diisopropylphenyl) -2,2,4,4-tetramethylpyrrolidinylidene-4 ′′ -fluorophenylethynyl gold (hereinafter, phosphorescent complex) (Abbreviated as (23)) of the light-emitting layer 4 containing 5.0% by weight of a film having a thickness of 30 nm, 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5-tert-butylphenyl-1,2,4
  • the hole blocking layer 5 made of triazole (sublimation purified product; hereinafter abbreviated as TAZ) is 30 nm
  • the electron transport layer 6 made of lithium fluoride (hereinafter abbreviated as LiF) is 0.5 nm
  • the electrode 7 is aluminum (hereinafter referred to as Al).
  • Comparative example production of organic electroluminescence device
  • an organic electroluminescence element was produced in the same manner as in Example 2 except that the phosphorescent complex (23) was not included in the light emitting layer 4.
  • the ITO electrode 2 of the electroluminescent device of Example 2 was energized with the Al electrode 7 as the negative electrode and the voltage between the electrodes was increased, the device started to emit blue light that was clearly visible to the naked eye from around + 12V, and + 24V Light was emitted at 4.6 cd / m 2 .
  • the efficiency of the current related to light emission of this element was determined by the following equation.
  • the current efficiency thus determined was 0.014 cd / A at + 21V.
  • the emission spectrum (in chloroform, temperature 77K (Kelvin), under ultraviolet irradiation) of the phosphorescent complex (23) synthesized in Example 1 and the organic electroluminescent elements of Example 2 and Comparative Example was measured with a phosphorescence fluorometer. .
  • the organic electroluminescence device of Example 2 showed a maximum emission peak in the deep blue region (410 to 440 nm) of 440 nm or less.
  • the organic electroluminescent element of the comparative example which does not contain the phosphorescent complex (23) in the light emitting layer exhibited a light emission peak maximum near 380 nm outside the deep blue region (ultraviolet region). Note that the electroluminescent element of the comparative example was energized with the ITO electrode 2 as the positive electrode and the Al electrode 7 as the negative electrode to increase the voltage between the electrodes, but only weak light emission was observed in the ultraviolet region of 380 nm. It was.
  • a deep blue region of 440 nm or less (410 to 440 nm), which is important for completing a full color display, has an emission peak maximum due to electroluminescence, and the emission color is CIE. (International Lighting Commission) It is possible to realize an element in which the y coordinate is less than 0.180 in the color system.

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Abstract

　本発明は、一般式（１） 　式中、 　Ｌは、環状アルキルアミノカルベン配位子を示し、 　Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示し、ここで、Ｘの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基に置換されていても良く、Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、独立して、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い、 で示される置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子に関する。

Description

置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、電界発光素子（有機エレクトロルミネッセンス素子）用発光材料等として有用な置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子は、近年、高性能平面カラーディスプレイ用表示装置として注目されているが、発光材料としては発光分子の励起１重項からの発光を利用する蛍光材料が主に用いられており、さらなる高効率を目指すために励起３重項からの発光を利用するリン光発光材料の開発が盛んに行われている。しかしながら、リン光性有機エレクトロルミネッセンス素子において、フルカラーディスプレイを完成させるために重要である４４０ｎｍ以下の深青色領域にエレクトロルミネッセンスによる発光ピーク極大を実現させ、かつ発光色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８未満となるような素子を作成することは非常に困難であることが知られている（例えば、非特許文献１参照）。
　また、これまで、本願発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体及び当該金属錯体を発光材料として用いた有機ルミネッセンス素子については全く知られていなかった。
社団法人高分子学会２００６年度有機ＥＬシンポジウム講演要旨集７ページ
　本発明の課題は、即ち、リン光性有機エレクトロルミネッセンス素子において、フルカラーディスプレイを完成させるために重要である４４０ｎｍ以下の深青色領域にエレクトロルミネッセンスによる発光ピーク極大を有し、かつ発光色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８未満となるような素子を実現させること及びその有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な化合物を提供することにある。
　本発明の課題は、一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式中、
　Ｌは、環状アルキルアミノカルベン配位子を示し、
　Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示し、ここで、Ｘの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子が、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基に置換されていても良く、Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、独立して、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い、
で示される置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体によって解決される。
　本発明により、４４０ｎｍ以下の深青色領域（４１０～４４０ｎｍ）にリン光エレクトロルミネッセンス発光ピーク極大を有し、発光色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８未満となるような有機エレクトロルミネッセンス素子を実現し、その有機ルミネッセンス素子用発光材料等として有用な置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体を提供することが出来る。
実施例１の錯体のリン光スペクトル、実施例２及び比較例の有機エレクトロルミネッセンス素子のＥＬスペクトルである。 実施例２の有機エレクトロルミネッセンス素子の構造である。
［符号の説明］
１　　硝子基板
２　　ＩＴＯ透明電極
３　　ホール輸送層
４　　発光層
５　　ホールブロック層
６　　電子輸送層
７　　アルミニウム電極
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体は、前記の一般式（１）で示される。その一般式（１）において、Ｌは、環状アルキルアミノカルベン配位子を示す。Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示す。
　前記アルキル基としては、炭素原子数１～１０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。特に、炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。なお、これらの基は、その異性体も含む。
　前記シクロアルキル基としては炭素原子数３～１２のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基等が挙げられる。
　前記アリール基としては、炭素原子数６～１８のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。特に、炭素原子数６～１４のアリール基が好ましい。なお、これらの基は、その異性体も含む。
　前記アラルキル基としては、炭素原子数７～２０のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
　前記ヘテロ環基としては、Ｎ、Ｏ又はＳから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含む、３～１０の環員からなる、飽和又は不飽和の環式基が好ましく、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イソキノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。
　Ｘの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されていても良い。
　前記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
　前記アルキル基としては、炭素原子数１～２０、特に１～１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等が挙げられる。特に、炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記シクロアルキル基としては、特に炭素原子数３～７のシクロアルキル基が好ましく、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
　前記アルケニル基としては、炭素原子数２～２０、特に２～１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アリール基としては、炭素原子数６～２０、特に６～１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基、インデニル基、ナフチル基、ジメチルナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、フルオレニル基、ピレニル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アラルキル基としては、炭素原子数７～２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、インデニルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
　前記アルコキシ基としては、特に炭素原子数１～１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンタノキシ基、ヘキサノキシ基、ヘプタノキシ基、オクタノキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アリールオキシ基としては、特に炭素原子数６～１４のアリールオキシ基が好ましく、フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフトキシ基、ジメチルナフトキシ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記ジアルキルアミノ基としては、特に炭素原子数１～６のアルキル基から選択される同一若しくは異なる２つの基で置換されているジアルキルアミノ基が好ましい。特に、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アルキルカルボニル基としては、特に炭素原子数２～１０のアルキルカルボニル基が好ましく、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アリールカルボニル基としては、特に炭素原子数７～１１のアリールカルボニル基が好ましく、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アルキルメルカプト基としては、炭素原子数１～６のアルキルメルカプト基が好ましく、例えば、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、ブチルメルカプト基、ペンチルメルカプト基、ヘキシルメルカプト基が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アリールメルカプト基としては炭素原子数６～１４のアリールメルカプト基が好ましく、例えば、フェニルメルカプト基、トリルメルカプト基、キシリルメルカプト基、ナフチルメルカプト基等が挙げられる。なお、これらの置換基は、その異性体を含む。
　前記アルキルスルホニル基としては炭素数１～１２のアルキルスルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基等が挙げられる。
　前記アリールスルホニル基としては炭素数６～１８のアリールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、トリルスルホニル基、ナフチルスルホニル基等が挙げられる。
　Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基及びアリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している置換基同士が結合して環を形成しても良い。
　例えば、Ｘの炭素原子上の隣接している２つの水素原子が、それぞれ独立して、前記置換基により置換されている場合は、隣接している置換基同士が、それらが結合している炭素原子と一緒になって、５－、６－若しくは７－員単環式又は８－、９－若しくは１０－員二環式の飽和又は不飽和環（これは、場合により、置換基に含まれるＯ、Ｎ及びＳから選択されるヘテロ原子を含有しても良い。）を形成する場合が挙げられる。
　前記隣接している基同士が結合して環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフタレン環、テトラヒドロフラン環、ベンゾピラン環、Ｎ－メチルピロリジン環、Ｎ－メチルピペリジン環等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｘとしては、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数６～１８のアリール基から選択されるものであり、Ｘの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子が、独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ベンゾイル基、フルオロベンゾイル基、ナフトイル基、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基、プロピルメルカプト基、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基から選択される基で置換されていても良いものが好ましい。
　環状アルキルアミノカルベン配位子は、一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、
　ｎは１～３の整数を示し、
　Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、
　Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基を示すか、あるいはＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良く、Ｒ1～Ｒ5が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基に置換されていても良い、
で示される。
　ここで、Ｒ１は、アルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示すが、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基は、前記Ｘの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
　前記ポリシクロアルキル基としては、炭素原子数６～１０のポリシクロアルキル基が好ましく、ビシクロ－［２.１．１］－ヘキシル基、ビシクロ－［２．２．１］－ヘプチル基、ビシクロ－［２．２．２］－オクチル基、ビシクロ－［３．３．０］－オクチル基、ビシクロ－［４．３．０］－ノニル基、ビシクロ－［４．４．０］－オクチル基、アダマンチル基等が挙げられる。
　Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基を示すが、これらの基は前記Ｘの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
　また、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良い。一般式（２）において、Ｒ2及びＲ3（又はＲ4及びＲ5）が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成する場合の環としては、例えば、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、シクロヘプテン環、シクロペンタン環、シクロヘキセサン環、シクロへプタン環、ベンゼン環、ナフタレン環等の炭素原子数５～１４の炭素環が挙げられる。
　なお、Ｒ１～Ｒ5が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されても良く、これらの基も前記Ｘの炭素原子上の置換基として定義したものと同義である。
　これらの中でも、Ｒ１が、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～７のシクロアルキル基、炭素原子数６～１０のポリシクロアルキル基又は炭素原子数６～２０のアリール基から選択されるものであり、Ｒ2、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数２～２０のアルケニル基、炭素原子数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なる２つの炭素原子数１～６のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基であることが好ましい。
　特に、Ｒ１としては、ｔｅｒｔ－ブチル基、２，６－ジイソプロピルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基又はアダマンチル基が好ましい。また、特に、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５としては、水素原子又は炭素原子数が１～６のアルキル基であることが好ましく、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５の隣接している基同士が、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成している場合は、シクロヘキサン環を形成しているものが好ましく、シクロヘキサン環、１-メチル－４－プロピルヘキサン環が好ましい。
　本発明における含窒素へテロ環カルベン配位子（Ｌ）の具体例としては、例えば、式（３）～（１８）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　本発明の一般式（１）で示される置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体は、例えば、反応工程式 [１]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、
　Ｘ及びＬは、前記と同義であり、Ｐは、単座ホスフィン配位子を示す。
　で示されるように、置換エチニル金ホスフィン錯体と環状アルキルアミノカルベン配位子（Ｌ）とを反応させることによって得られる。
　前記単座ホスフィン配位子としては、例えば、ビス（ペンタフルオロフェニル）フェニルホスフィン、（４－ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン、ジアリルフェニルホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、ジエチルフェニルホスフィン、４－（ジメチルアミノ）フェニルジフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジフェニル（２－メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、ジフェニルプロピルホスフィン、ジフェニル－２－ピリジルホスフィン、ジフェニル（ｐ－トリル）ホスフィン、ジフェニルビニルホスフィン、エチルジフェニルホスフィン、イソプロピルジフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ－ｔ－ブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリシクロペンチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ－２－フリルホスフィン、トリイソブチルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリス（４－クロロフェニル）ホスフィン、トリス（３－クロロフェニル）ホスフィン、トリス（２，６－ジメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４－フルオロフェニル）ホスフィン、トリス（３－フルオロフェニルホスフィン）、トリス（４－メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（３－メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２－メトキシフェニル）ホスフィン、トリス（４－トリフルオロメチルフェニル）ホスフィン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６－トリメトキシフェニル）ホスフィン、トリス（２，４，６－トリメチルフェニル）ホスフィン、トリ－ｍ－トリルホスフィン、トリ－ｏ－トリルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ビス（２－メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、２－（ジ－ｔ－ブチルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ネオメンチルジフェニルホスフィン、ｐ－トリルジフェニルホスフィン、トリアリルホスフィン、トリス（２，４，４－トリメチルペンチル）ホスフィン、トリ（１－ナフチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシメチル）ホスフィン、トリス（ヒドロキシプロピル）ホスフィン等が挙げられる。これらは市販のものをそのまま使用することが出来る。
　前記置換エチニル金ホスフィン錯体は、例えば、反応工程式[２]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式中、
　Ｘ及びＰは、前記と同義であり、Ｙは、ハロゲン原子を示す。
　で示されるように、塩基の存在下、金ハロゲノホスフィン錯体と置換エチンとを反応させることによって得られる（例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｄａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎｓ．，４１１（１９８６）参照）。
　なお、前記金ハロゲノホスフィン錯体は、公知の方法によって合成可能である（例えば、実験化学講座，第４版，丸善社，４５５頁，１８巻（１９９１年）参照）。
　前記置換エチンは、市販品をそのまま用いても良いし、置換芳香族臭化物から公知の方法によって合成可能である（例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９８５，５０巻，１７６３．参照）。
　前記環状アルキルアミノカルベン配位子は、対応する環状イミニウム塩と、塩基、例えば、リチウムジイソプロピルアミド等とを公知の方法によって反応させて得られたものである（例えば、国際公開第２００６／１３８１６６号パンフレット参照）。
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体の合成において、環状アルキルアミノカルベン配位子の使用量は、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１～１０モル、更に好ましくは１～４モルである。
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体の合成において使用する溶媒としては、反応を阻害しないものならば特に限定されないが、例えば、テトラヒドロフラン、フラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル等のエーテル類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類；クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類が使用される。なお、これらの溶媒は、１種又は２種以上を混合して使用しても良い。
　前記溶媒の使用量は、反応液の均一性や攪拌性により適宜調節するが、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、好ましくは１～３０Ｌ、更に好ましくは５～２０Ｌである。
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体の合成は、例えば、置換エチニル金ホスフィン錯体、環状アルキルアミノカルベン配位子及び溶媒を混合して、攪拌しながら反応させる等の方法によって行われる。その際の反応温度は、好ましくは０～１２０℃、更に好ましくは２０～１００℃であり、反応圧力は特に制限されない。
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体は、反応終了後、中和、抽出、濾過、濃縮、蒸留、再結晶、昇華、クロマトグラフィー等の公知の方法によって単離・生成される。
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体としては、式（１９）～（４９）で示される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　本発明の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体は、クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）、紫外線照射下において、４４０ｎｍ以下の深青色領域（４１０～４４０ｎｍ）にエレクトロルミネッセンス素子による発光ピーク極大を有し、かつ発色色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８未満となるような素子を実現することができ、有機エレクトロルミネッセンス素子に好適に用いられることが示唆された。
　次に、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子について、その実施形態を示す。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、当該置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体を、有機化合物薄層のうちの少なくとも１層に含むものであり、好ましくは一対の電極間に単層又は多層の有機化合物層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子である。
　当該置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体の有機化合物層への添加量は、特に限定されるものではないが、有機化合物層１ｇに対して、好ましくは０．００５～１ｇ、更に好ましくは０．０１～０．５０ｇ、特に好ましくは０．０１～０．１５ｇである。
　この有機エレクトロルミネッセンス素子は、発光材料、他のドーピング材料、正孔注入材料や電子注入材料を組み合わせて使用することもできる。更に、正孔注入層、発光層、電子注入層は、それぞれ二層以上の層構成により形成されても良い。その際には、正孔注入層の場合、電極から正孔を注入する層を正孔注入層、正孔注入層から正孔を受け取り発光層まで正孔を輸送する層を正孔輸送層と呼ぶ。同様に、電子注入層の場合、電極から電子を注入する層を電子注入層、電子注入層から電子を受け取り発光層まで電子を輸送する層を電子輸送層と呼ぶ。これらの各層は、材料のエネルギー準位、耐熱性、有機化合物層又は金属電極との密着性等の各要因により選択されて使用される。
　当該置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体と共に有機化合物層に使用できる発光材料又はホスト材料としては、各種カルバゾール誘導体、縮合多環芳香族（アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、ルブレン及びそれらの誘導体等）、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンゾキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、スチルベン系誘導体、芳香族ケイ素化合物、芳香族ゲルマニウム化合物等が挙げられる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において使用できる公知の正孔注入材料の中で、効果的な正孔注入材料は、芳香族三級アミン誘導体、フタロシアニン誘導体又はトリフェニレン誘導体である。芳香族三級アミン誘導体の具体的な態様は、トリフェニルアミン、トリトリルアミン、トリルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－（３－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン（以下、ＴＰＤと記載）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－フェニル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－（４－メチルフェニル）－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジナフチル－１，１’－ビフェニル－４，４’－ジアミン、Ｎ，Ｎ’－（メチルフェニル）－Ｎ，Ｎ’－（４－ｎ－ブチルフェニル）－フェナントレン－９，１０－ジアミン、１，１－ビス[４－（ジ－４－トリルアミノ）フェニル]シクロヘキサン等、若しくはこれらの芳香族三級アミン骨格を有したオリゴマー又はポリマーであるが、これらに限定されるものではない。
　フタロシアニン（Ｐｃ）誘導体の具体的な態様は、Ｈ2Ｐｃ、ＣｕＰｃ、ＣｏＰｃ、ＮｉＰｃ、ＺｎＰｃ、ＰｄＰｃ、ＦｅＰｃ、ＭｎＰｃ、ＣｌＡｌＰｃ、ＣｌＧａＰｃ、ＣｌＩｎＰｃ、ＣｌＳｎＰｃ、Ｃｌ2 ＳｉＰｃ、（ＨＯ）ＡｌＰｃ、（ＨＯ）ＧａＰｃ、ＶＯＰｃ、ＴｉＯＰｃ、ＭｏＯＰｃ、ＧａＰｃ－Ｏ－ＧａＰｃ等のフタロシアニン誘導体及びナフタロシアニン誘導体であるが、これらに限定されるものではない。
　トリフェニレン誘導体の具体的な態様は、下式に示される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
式中、
　Ｚは、単一若しくは複数のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示し、Ｚの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、オルガノシリル基に置換されていても良い。オルガノシリル基以外の置換基は、前記Ｘの炭素原子上で置換されていても良いとして定義したものと同義である。
　前記オルガノシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、ｔｅｒｔ－ブチルジフェニルシリル基等が挙げられる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、更に効果的な公知の電子注入材料は、金属錯体化合物又は含窒素五員環誘導体である。金属錯体化合物の具体的な態様は、８－ヒドロキシキノリナートリチウム、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）亜鉛、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）銅、ビス（８－ヒドロキシキノリナート）マンガン、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム（以下、Ａｌｑ３と記載。）、トリス（２－メチル－８－ヒドロキシキノリナート）アルミニウム、トリス（８－ヒドロキシキノリナート）ガリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）ベリリウム、ビス（１０－ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナート）亜鉛、ビス（２－メチル－８－キノリナート）クロロガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（ｏ－クレゾラート）ガリウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（１－ナフトラート）アルミニウム、ビス（２－メチル－８－キノリナート）（２－ナフトラート）ガリウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　また、含窒素五員環誘導体は、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール又はトリアゾール誘導体が好ましい。具体的には、２，５－ビス（１－フェニル）－１，３，４－オキサゾール、ジメチルＰＯＰＯＰ（ここでＰＯＰＯＰは１，４－ビス（５－フェニルオキサゾール－２－イル）ベンゼンを表す。）、２，５－ビス（１－フェニル）－１，３，４－チアゾール、２，５－ビス（１－フェニル）－１，３，４－オキサジアゾール、２－（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－（４”－ビフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール、２，５－ビス（１－ナフチル）－１，３，４－オキサジアゾール、１，４－ビス［２－（５－フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４－ビス［２－（５－フェニルオキサジアゾリル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンゼン］、２－（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－(４”－ビフェニル)－１，３，４－チアジアゾール、２，５－ビス（１－ナフチル）－１，３，４－チアジアゾール、１，４－ビス［２－（５－フェニルチアジアゾリル）］ベンゼン、２－（４’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－（４”－ビフェニル）－１，３，４－トリアゾール、３－（４－ビフェニルイル）－４－フェニル－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－１，２，４－トリアゾール、２，５－ビス（１－ナフチル）－１，３，４－トリアゾール、１，４－ビス［２－（５－フェニルトリアゾリル）］ベンゼン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、電荷注入性向上のために発光層と電極との間に無機化合物層を設けることもできる。
　この無機化合物層としては、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＲａＯ、ＳｒＯ、ＢａＦ２、ＳｒＦ２等の、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等を挙げられる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極に使用される導電性材料としては、４ｅＶより大きな仕事関数を持つものが適しており、炭素原子、アルミニウム、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、タングステン、銀、金、白金、パラジウム及びそれらの合金、ＩＴＯ（酸化インジウムに酸化スズを５～１０％添加した物質）基板、ＮＥＳＡ基板に使用される酸化スズ、酸化インジウム等の酸化金属、更にポリチオフェンやポリピロール等の有機導電性樹脂を用いることができる。
　陰極に使用される導電性物質としては、４ｅＶより小さな仕事関数を持つものが適しており、マグネシウム、カルシウム、スズ、鉛、チタニウム、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム等及びそれらの合金を用いられる。ここで合金とは、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム、リチウム／アルミニウム等が挙げられる。合金の比率は、蒸着源の温度、雰囲気、真空度等により制御され、特に限定されない。
　陽極及び陰極は、必要があれば二層以上の層構成により形成されていても良い。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも一方の面は素子の発光波長領域において透明であることが望ましい。また、基板も透明であることが望ましい。
　透明電極は、前記の導電性材料を使用して、蒸着あるいはスパッタリング等の方法で所定の透光性が確保するように設定して得られる。
　発光面の電極は、光透過率を１０％以上にすることが望ましい。
　基板は、機械的、熱的強度を有し、透明性を有するものであれば特に限定されるものではないが、ガラス基板あるいは透明性樹脂フィルムが挙げられる。
　透明性樹脂フィルムとしては、ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン－エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリプロピレン等が挙げられる。 
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、温度、湿度、雰囲気等に対する安定性の向上のために、素子の表面に保護層を設けるか、或いは、シリコンオイル、樹脂等により素子全体を保護することもできる。
　また、有機エレクトロルミネッセンス素子の各層の形成は、真空蒸着、スパッタリング、プラズマ、イオンプレーティング等の乾式成膜法、あるいはスピンコーティング、ディッピング、フローコーティング等の湿式成膜法のいずれかを適用することができる。膜厚は特に限定されるものではないが、通常の膜厚は５ｎｍ～１０μｍの範囲であり、更には１０ｎｍ～０．２μｍの範囲が好ましい。
　湿式成膜法の場合、各層上に前記一般式（１）で表わされる化合物を、エタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の溶媒に溶解又は分散させて薄膜を調製することができる。
　乾式成膜法としては、真空蒸着が好ましく、真空蒸着装置を用い、真空度２×１０－３Ｐａ以下、基板温度を室温にして、蒸着セルに入れた本発明の式（１）で表わされる置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体を加熱し、該材料を蒸発させることにより薄膜を調製することができる。このとき、蒸着源の温度をコントロールするために、蒸着セルに接触させた熱電対や非接触の赤外線温度計等が好適に用いられる。また蒸着量をコントロールするために蒸着膜厚計が好適に用いられる。
　蒸着膜厚計としては、蒸着源に対向して設置された水晶振動子を用い、前記水晶振動子表面に付着した蒸着膜の重量を該振動子の発振周波数の変化から計測し、この計測重量から膜厚をリアルタイムに求める形式のものが好適に用いられる。
　前記一般式（１）で表わされる置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体と発光材料又は他のホスト材料の共蒸着は、それぞれに蒸着源を用い、且つ温度をそれぞれ独立に制御することによって行うことができる。
　ここで、いずれの有機薄膜層も、成膜性向上、膜のピンホール防止等のためポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、セルロース等の絶縁性樹脂及びそれらの共重合体、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシラン等の光導電性樹脂、ポリチオフェン、ポリピロール等の導電性樹脂などの樹脂、あるいは酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤等の添加剤を使用することができる。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、例えば壁掛けテレビや携帯電話のフラットパネルディスプレイ等の平面発光体、複写機、プリンター、液晶ディスプレイのバックライト、又は計器類等の光源、表示板、標識灯等に利用できる。
　以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
実施例１（［Ｎ－（２’，６’－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４，４－テトラメチルピロリジニリデン－４’’－フルオロフェニルエチニル金（２３）］の合成）
　アルゴン雰囲気下、３０ｍｌシュレンク管に１－（２，６－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４，４－テトラメチル－３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピロリウム－トリフルオロメタンスルホネート（２６１ｍｇ，０．６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（６ｍｌ）を加え、懸濁溶液とした。リチウムジイソプロピルアミド（２．０Ｍ溶液、３００μｌ，０．６ｍｍｏｌ）を－７８℃で加え、５分間攪拌後、室温で４５分攪拌した後、テトラヒドロフランと副生したジイソプロピルアミンを減圧留去した。テトラヒドロフラン（８ｍｌ）と、を加え、７０℃で５分間攪拌した後、反応混合物を濾過し、濾液を４－フルオロフェニルエチニル（トリフェニルホスフィン）金（１１６ｍｇ，０．２ｍｍｏｌ）を加えた後、室温で２時間攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去後、塩化メチレンを加え、水洗しＰＨを７とした。硫酸ナトリウムで乾燥後、エバポレーターで溶媒を減圧留去した。反応粗生成物をシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィー（Ｈｅｘａｎｅ／ＡｃＯＥｔ＝６／１）によって精製することにより、白色固体である目的物を６２．４ｍｇ得た（収率５１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ：７．２４－７．４２（ｍ，５Ｈ），６．８１－６．８５（ｍ，２Ｈ），２．７５－２．８１（ｓｅｐｔ，２Ｈ），２．０７（ｓ，２Ｈ），１．５３（ｓ，６Ｈ），１．４４（ｄ，６Ｈ），１．３４（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｄ，６Ｈ）
ＥＩ－ＭＳ（Ｍ／Ｚ）：６０１（Ｍ＋），ＣＩ（ｍ／ｚ）：６０２（ＭＨ＋）
発光分析（ＣＨＣｌ３，７７Ｋ，Ｅｘ２５０ｎｍ）λ（ｎｍ）：４１２（ｍａｘ）
熱分析：融点：２１２℃
元素分析　観測値　Ｃ：５６．０，Ｈ：５．９，Ｎ：２．３
　　　　　理論値　Ｃ：５５．９，Ｈ：５．９，Ｎ：２．３
実施例２（有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
　次のように図２に示すエレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　イーエッチシー製インジウムスズ酸化物（以下ＩＴＯと略す）被膜付きガラスを透明電極基板として用い、アルバック機工製真空蒸着装置を使用して、同基板上に２×１０－３Ｐａ以下の真空度で、２-（４’-トリメチルシリルフェニル）トリフェニレンからなるホール輸送層３を膜厚４０ｎｍ、ホストとして２－メチル－１，４－ビス（トリフェニルゲルミル）ベンゼン（以下、Ｍｅ－ｐ－ＢＴＰＧＢと略す）中にゲストとしてリン光錯体（Ｎ－（２’，６’－ジイソプロピルフェニル）－２，２，４，４－テトラメチルピロリジニリデン－４’’－フルオロフェニルエチニル金（以下、リン光錯体（２３）と略す）を５．０重量％含む発光層４を膜厚３０ｎｍ、３-（４-ビフェニルイル）-４-フェニル-５-ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－１，２，４－トリアゾール（昇華精製品；以下、ＴＡＺと略す）からなるホールブロック層５を３０ｎｍ、フッ化リチウム（以下、ＬｉＦと略す）からなる電子輸送層６を０．５ｎｍ、電極７としてアルミニウム（以下、Ａｌと略す）を１００ｎｍ、順次真空蒸着させてエレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　なお、真空蒸着は、基板に対向して置かれた坩堝に原料を仕込み、坩堝ごと原料を加熱することによって行った。
比較例（有機エレクトロルミネッセンス素子の作製）
　比較例として、発光層４にリン光錯体（２３）を含んでいないこと以外は、実施例２と同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　実施例２のエレクトロルミネッセンス素子のＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し電極間電圧を上げていくと、＋１２Ｖ付近から素子は肉眼ではっきりと分かる程度の青色発光を開始し、＋２４Ｖにおいて４．６ｃｄ／ｍ２で発光した。この素子の発光に係る電流の効率を以下の式で求めた。
電流効率＝（単位面積当りの発光輝度）／（単位面積当り電流密度）
　このようにして求めた電流効率は＋２１Ｖで０．０１４ｃｄ／Ａであった。
　この素子の発光色を、日本分光製蛍光光度計を用いて測定した。電極間電圧＋１９Ｖにおいて得られたスペクトルより、ＪＩＳ　Ｚ８７０１によって求めた色度座標の値はｘ＝０．１６９，ｙ＝０．１３９であった。
　実施例１で合成したリン光錯体（２３）、実施例２及び比較例の有機エレクトロルミネッセンス素子をリン光蛍光光度計により発光スペクトル（クロロホルム中、温度７７Ｋ（ケルビン）、紫外線照射下）を測定した。
　図１に示すように、実施例２の有機エレクトロルミネッセンス素子は、４４０ｎｍ以下の深青色領域（４１０～４４０ｎｍ）に発光ピーク極大を示した。一方、発光層にリン光錯体（２３）を含有していない比較例の有機エレクトロルミネッセンス素子は、深青色領域外（紫外域）の３８０ｎｍ付近に発光ピーク極大を示した。なお、比較例のエレクトロルミネッセンス素子は、ＩＴＯ電極２を正極、Ａｌ電極７を負極として通電し、電極間電圧を上げていったが、３８０ｎｍの紫外域に微弱な発光が観測されただけであった。
　本発明により、リン光性有機エレクトロルミネッセンス素子において、フルカラーディスプレイを完成させるために重要である４４０ｎｍ以下の深青色領域（４１０～４４０ｎｍ）にエレクトロルミネッセンスによる発光ピーク極大を有し、かつ発光色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８０未満となるような素子を実現させることができる。

Claims (10)

  1. 　一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、
    　Ｌは、環状アルキルアミノカルベン配位子を示し、
    　Ｘは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基又はヘテロ環基を示し、ここで、Ｘの炭素原子上の１つ又は複数の水素原子は、独立して、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基に置換されていても良く、Ｘの炭素原子上の複数の水素原子が、独立して、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、同一若しくは異なるアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基、アルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基で置換されている場合、隣接している基同士が結合して環を形成しても良い、
    で示される置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体。
  2. 　Ｌが、一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式中、
    　ｎは１～３の整数を示し、
    　Ｒ１はアルキル基、シクロアルキル基、ポリシクロアルキル基又はアリール基を示し、
    　Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ同一又は異なっていても良く、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なる２つのアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基を示すか、あるいはＲ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の隣接している基同士は、それらが結合している炭素原子と一緒になって環を形成していても良く、Ｒ1～Ｒ5が、炭素原子を含む基を示す場合、その炭素原子上の１つ又は複数の水素原子が、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基で置換されていても良い、
    で示される。環状アルキルアミノカルベン配位子である、請求項１記載の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体。
  3. 　Ｒ１が、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数３～７のシクロアルキル基、炭素原子数６～１０のポリシクロアルキル基、又は炭素原子数６～２０のアリール基であり、
    　Ｒ2、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数２～２０のアルケニル基、炭素原子数６～２０のアリール基、炭素数７～２０のアラルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、ニトロ基、シアノ基、又は同一若しくは異なる２つのアルキル基で置換されたジアルキルアミノ基である、請求項２記載の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体。
  4. 　ポリシクロアルキル基が、ビシクロ－［２．１．１］－ヘキシル基、ビシクロ－［２．２．１］－ヘプチル基、ビシクロ－［２．２．２］－オクチル基、ビシクロ－［３．３．０］－オクチル基、ビシクロ－［４．３．０］－ノニル基、ビシクロ－［４．４．０］－オクチル基及びアダマンチル基からなる群より選択される、請求項３記載の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体。
  5. 　置換エチニル金ホスフィン錯体と環状アルキルアミノカルベン配位子を反応させる、請求項１記載の置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体の製法。
  6. 　環状アルキルアミノカルベン配位子が、環状イミニウム塩と塩基との反応によって得られたものである、請求項５記載の製法。
  7. 　反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体１モルに対して、環状アルキルアミノカルベン配位子を１～５モル使用する、請求項５又は６記載の製法
  8. 　反応が、置換エチニル金ホスフィン錯体と環状アルキルアミノカルベン配位子を混合し、溶媒の存在下、０～１２０℃の温度で攪拌することにより行われる、請求項５～７のいずれか１項に記載の製法。
  9. 　一対の電極間に発光層又は発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した有機エレクトロルミネッセンス素子であって、有機化合物薄層が１種又は２種以上の請求項１の一般式（１）で示される置換エチニル金－環状アルキルアミノカルベン錯体を含むことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　一対の電極間に発光層又は発光層を含む複数の有機化合物薄層を形成した有機エレクトロルミネッセンス素子であって、４４０ｎｍ以下の深青色領域にリン光エレクトロルミネッセンス発光ピーク極大を有し、発光色がＣＩＥ（国際照明委員会）表色系でｙ座標が０．１８未満であることを特徴とする請求項９記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012046769A1 (ja) * 2010-10-08 2012-04-12 宇部興産株式会社 金カルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2623508A1 (en) 2012-02-02 2013-08-07 Konica Minolta Advanced Layers, Inc. Iridium complex compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, illumination device and display device
WO2014030666A1 (ja) 2012-08-24 2014-02-27 コニカミノルタ株式会社 透明電極、電子デバイス、および透明電極の製造方法
WO2014157618A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、それを具備した照明装置及び表示装置
WO2014157494A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP2016172718A (ja) * 2015-02-27 2016-09-29 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機発光材料及びデバイス
WO2017046572A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 University Of East Anglia Metal complexes
EP3200255A2 (en) 2016-01-06 2017-08-02 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, method for producing organic electroluminescent element, display, and lighting device
EP4271160A2 (en) 2015-02-13 2023-11-01 Merck Patent GmbH Aromatic heterocyclic derivative, and organic electroluminescent element, illumination device, and display device using aromatic heterocyclic derivative

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006080515A1 (ja) * 2005-01-31 2006-08-03 Ube Industries, Ltd. 置換エチニル金－含窒素へテロ環カルベン錯体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007139001A1 (ja) * 2006-05-25 2007-12-06 Ube Industries, Ltd. 置換フェニルエチニル金－含窒素へテロ環カルベン錯体

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006080515A1 (ja) * 2005-01-31 2006-08-03 Ube Industries, Ltd. 置換エチニル金－含窒素へテロ環カルベン錯体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2007139001A1 (ja) * 2006-05-25 2007-12-06 Ube Industries, Ltd. 置換フェニルエチニル金－含窒素へテロ環カルベン錯体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LAVALLO, V. ET AL.: "Allene formation by gold catalyzed cross-coupling of masked carbenes and vinylidenes", PROCEEDINGS OF THE NATIONAL ACADEMY OF SCIENCES OF THE UNITED STATES OF AMERICA, vol. 104, no. 34, 2007, pages 13569 - 13573 *

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012046769A1 (ja) * 2010-10-08 2012-04-12 宇部興産株式会社 金カルベン錯体及び有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2623508A1 (en) 2012-02-02 2013-08-07 Konica Minolta Advanced Layers, Inc. Iridium complex compound, organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, illumination device and display device
WO2014030666A1 (ja) 2012-08-24 2014-02-27 コニカミノルタ株式会社 透明電極、電子デバイス、および透明電極の製造方法
WO2014157618A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、それを具備した照明装置及び表示装置
WO2014157494A1 (ja) 2013-03-29 2014-10-02 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
EP4271160A2 (en) 2015-02-13 2023-11-01 Merck Patent GmbH Aromatic heterocyclic derivative, and organic electroluminescent element, illumination device, and display device using aromatic heterocyclic derivative
JP2016172718A (ja) * 2015-02-27 2016-09-29 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機発光材料及びデバイス
JP2018528271A (ja) * 2015-09-14 2018-09-27 ユーイーエー エンタープライゼス リミテッドＵｅａ Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ Ｌｉｍｉｔｅｄ 金属錯体
CN108699086A (zh) * 2015-09-14 2018-10-23 Uea企业有限公司 金属络合物
US10700295B2 (en) 2015-09-14 2020-06-30 Uea Enterprises Limited Metal complexes
AU2016322694B2 (en) * 2015-09-14 2021-06-24 Cambridge Enterprise Limited Metal complexes
CN108699086B (zh) * 2015-09-14 2021-08-20 Uea企业有限公司 金属络合物
JP2021169469A (ja) * 2015-09-14 2021-10-28 ユーイーエー エンタープライゼス リミテッドUea Enterprises Limited 金属錯体
JP7306615B2 (ja) 2015-09-14 2023-07-11 ユーイーエー エンタープライゼス リミテッド 金属錯体
WO2017046572A1 (en) * 2015-09-14 2017-03-23 University Of East Anglia Metal complexes
EP3200255A2 (en) 2016-01-06 2017-08-02 Konica Minolta, Inc. Organic electroluminescent element, method for producing organic electroluminescent element, display, and lighting device

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