WO2009112115A1 - Hartstoffbeschichteter körper - Google Patents

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WO2009112115A1 PCT/EP2009/000309 EP2009000309W WO2009112115A1 WO 2009112115 A1 WO2009112115 A1 WO 2009112115A1 EP 2009000309 W EP2009000309 W EP 2009000309W WO 2009112115 A1 WO2009112115 A1 WO 2009112115A1
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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    • Y10T428/24967Absolute thicknesses specified
    • Y10T428/24975No layer or component greater than 5 mils thick

Definitions

  • the invention relates to a hard-coated body with a plurality of CVD applied hard material layers.
  • the cutting material should in particular be resistant to abrasion, which already led early to hard metal or cermet substrate bodies having been provided with surface coatings, wherein first carbides, nitrides or carbonitrides of titanium and later also aluminum oxide layers have been used as wear protection layers.
  • first carbides, nitrides or carbonitrides of titanium and later also aluminum oxide layers have been used as wear protection layers.
  • multi-layer wear protection layers of different hard materials are also known.
  • wear-reducing layers for example, aluminum oxide layers are known, which are arranged on one or more intermediate layers such as titanium carbonitride or titanium nitride.
  • WO 03/085152 A2 discloses the use of a Ti-Al-N layer which can be produced as a monophase layer with aluminum contents of up to 60% by means of PVD. At higher aluminum contents, however, a mixture of cubic and hexagonal TiAIN is formed, and with even higher proportions of aluminum only the softer and not wear-resistant hexagonal wurtzite structure is produced.
  • WO 2007/003648 A1 in order to improve the wear resistance and the oxidation resistance, it is proposed to produce a hard-coated body with a single- or multilayer coating system by means of CVD, which contains at least one Tii- X Al x N-hard material layer, to which the body in a reactor is coated at temperatures in the range of 700 ° C to 900 0 C by CVD without plasma excitation and should be used as precursors titanium hallogenides, aluminum halides and reactive nitrogen compounds, which are mixed at elevated temperature.
  • the chlorine content is in the range between 0.05 to 0.9 at%.
  • the Tii- X Al X N hard-material layer or layers can contain up to 30% by mass of amorphous layer constituents.
  • the hardness value of the layers obtained is in the range of 2,500 HV to 3,800 HV.
  • the layer system applied to a substrate body consists of a titanium nitride, titanium carbonitride or titanium carbide bonding layer applied to the body followed by a phase gradient layer followed and finally an outer layer of a single- or multi-phase Tii -x Al ⁇ N hard material layer.
  • the phase gradient layer consists of a TiN / h-AlN phase mixture on its side facing the connection layer and, with increasing layer thickness, has an increasing phase fraction of fcc-TiAIN with a proportion of more than 50% and, concomitantly, a simultaneous decrease in the phase proportions of TiN and h- AIN on.
  • the thermal resistance of the coating is of great importance for the application of this material during machining operations, in particular at high cutting speeds.
  • temperatures that are significantly above 1000 ° C. are produced.
  • different coefficients of expansion that exist for the substrates between the individual layers, significantly. This leads to the formation of stresses between the individual layers and, if the high temperature is transported by heat conduction from the outer layer to the substrate body, in the worst case to a detachment of the coating, making the cutting insert is unusable.
  • T ⁇ i -X Al X N, Tii- X Al X C or Ti 1-X Al X CN layer instead of a commonly used in the prior art TiCN layer has the advantage that the thermal conductivity in the below
  • the Al 2 O 3 layer arranged layer is about 80% lower, so that the T ⁇ 1-X AI X N, Tii -X AI X C or CN layer proves to significantly improve thermal insulation to the substrate body.
  • the outer AbOa layer is also more resistant to oxidation and harder by about 50% compared to a TiCN outer layer, resulting in a higher wear resistance.
  • the Ti- X Al X CN, Tii -x Al ⁇ C or Tii- X Al X N layer may be single-phase and have a cubic structure or be multi-phase and have a further phase in wurtzite structure and / or TiN in addition to a main cubic phase , Up to 30 mass% may contain amorphous layer constituents.
  • the chlorine content is between 0.01 to 3 At%.
  • a TiN and / or TiCN layer can be used as a bonding layer to the substrate body, which consists of a hard metal, a cermet or a ceramic, so that the sequence of layers from the inside to the outside TiN or TiCN TiAIC (N) -Al 2 O 3 is.
  • TiCN layers are also possible between the Al 2 O 3 outer layer and the Tii- X Al x N layer, Ti 1-x Al x C layer or the Tii- x Al x CN layer.
  • the aluminum content as metal content is preferably between 70% and 90%.
  • the layer thickness of a Ti 1-X Al x N layer, Tii -X AI x C layer or a Ti 1-X AI x CN layer may vary between 2 .mu.m to 10 .mu.m, preferably 3 .mu.m to 7 .mu.m.
  • the aforementioned layer may also contain proportions of hexagonal aluminum nitride, at most 25%.
  • the TiAIN / TiAICN / TiAIC alternating layer then has a total thickness resulting from the sum of the thicknesses of each individual layer, which is between 1 nm to 5 nm.
  • the total thickness should be at least 1 micron to 5 microns.
  • the TiAIN, TiAIC or TiAICN layer can contain up to 30% amorphous and chlorine levels up to 3 at%.
  • a cermet or a ceramic substrate body is subjected to a CVD coating at coating temperatures between 650 0 C and 900 0 C, wherein in the gas atmosphere titanium and aluminum chlorides and ammonia are introduced to produce a TiAIN layer.
  • a first between 2 .mu.m and 10 .mu.m, preferably 3 .mu.m to 7 .mu.m thick layer is applied in a conventional manner by means of the CVD method at least 2 microns maximum 10 microns thick Al 2 ⁇ 3 layer.

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Abstract

Die Erfindung betrifft einen hartstoffbeschichteten Körper mit mehreren mittels CVD aufgetragenen Schichten, bei dem auf einer Ti1-xAIxN-Schicht und/oder Ti1-xAIxC-Schicht und/oder Ti1-xAIxCN-Schicht eine Al2O3-Schicht als Außenschicht angeordnet ist.

Description

Hartstoffbeschichteter Körper
Die Erfindung betrifft einen hartstoffbeschichteten Körper mit mehreren mittels CVD aufgetragenen Hartstoffschichten.
An Schneidwerkzeuge, die für die zerspanende Bearbeitung verwendet werden, werden hohe Anforderungen hinsichtlich der Standfestigkeit und der Belastbarkeit gestellt, insbesondere bei der Zerspanung harter oder zäher Materialien wie vergüteten bzw. gehärteten Stählen durch Drehen mit hohen Schnittgeschwindigkeiten. Der Schneid Werkstoff soll insbesondere abrasionsbeständig sein, was bereits frühzeitig dazu führte, dass Hartmetall- oder Cermetsubstratkörper mit Oberflächenbe- schichtungen versehen worden sind, wobei zunächst Carbide, Nitride oder Carbo- nitride des Titans und später auch Aluminiumoxidschichten als Verschleißschutzschichten verwendet worden sind. Bekannt sind auch mehrlagige Verschleißschutzschichten aus unterschiedlichen Hartstoffen. Als verschleißmindernde Schichten sind beispielsweise Aluminiumoxidschichten bekannt, die auf einer oder mehreren Zwischenlagen wie beispielsweise Titancarbonitrid oder Titannitrid angeordnet sind.
Aus der WO 03/085152 A2 ist die Verwendung einer Ti-Al-N-Schicht bekannt, die als monophasige Schicht mit Aluminiumgehalten bis 60% mittels PVD erzeugt werden kann. Bei höheren Aluminiumgehalten entsteht allerdings ein Gemisch aus kubischen und hexagonalen TiAIN und bei noch höheren Aluminiumanteilen nur noch die weichere und nicht verschleißfeste hexagonale Wurtzitstrucktur.
Es ist auch bekannt, dass mittels Plasma-CVD einphasige Tii.xAlx-N-Hartstoff- schichten mit x= 0,9 herstellbar sind. Nachteilig sind jedoch hierbei die unzureichende Homogenität der Schichtzusammensetzung und der relativ hohe Chlorgehalt in der Schicht.
Soweit für die Herstellung von Th.xAlxN-Hartstoffschichten PVD- oder Plasma-CVD- Verfahren eingesetzt wurden, war deren Anwendung auf Temperaturen unter 7000C beschränkt. Nachteilig ist, dass die Beschichtung komplizierter Bauteilgeometrien Schwierigkeiten bereitet. PVD ist ein gerichteter Prozess, bei dem komplexe Geometrien unregelmäßig beschichtet werden. Das P!asrna-CVD erfordert eine hohe Plasmahomogenität, da die Plasmaleistungsdichte einen direkten Einschluss auf das Ti/Al-Atomverhältnis der Schicht hat. Die Herstellung einphasiger kubischer Tii-XAIX-N-Schichten mit hohem Aluminiumanteil ist mit den industriell eingesetzten PVD-Verfahren nicht möglich.
Auch eine TiAI-Abscheidung mit einem konventionellen CVD-Verfahren bei Temperaturen über 1.0000C ist nicht möglich, da das methastabilie Tii.xAlxN bei solch hohen Temperaturen in TiN und hexagonalem AIN zerfällt.
Schließlich ist bei dem in der US 6,238,739 B1 beschriebenen Verfahren, durch einen thermischen CVD-Prozess ohne Plasmaunterstützung Tii-XAIXN-Schichten mit x zwischen 0,1 und 0,6 bei Temperaturen zwischen 5500C und 6500C herzustellen, eine Eingrenzung auf kleinere Aluminiumgehalte mit x <0,6 gegeben. Als Gasmischung werden in dem dort beschriebenen Prozess Aluminium- und Titanchloride sowie NH3 und hfe verwendet. Auch bei dieser Beschichtung sind hohe Chlorgehalte bis zu 12 At% in Kauf zu nehmen.
In der WO 2007/003648 A1 wird zur Verbesserung der Verschleißfestigkeit und der Oxidationsbeständigkeit vorgeschlagen, einen hartstoffbeschichteten Körper mit einem ein- oder mehrlagigen Schichtsystem mittels CVD herzustellen, das mindestens eine Tii-XAIXN-Hartstoffschicht enthält, wozu der Körper in einem Reaktor bei Temperaturen im Bereich von 700°C bis 9000C mittels CVD ohne Plasmaanregung beschichtet wird und als Precursoren Titanhallogenide, Aluminiumhallogenide und reaktive Stickstoffverbindungen Verwendung finden sollen, die bei erhöhter Temperatur gemischt werden. Im Ergebnis wird ein Körper mit einer einphasigen Tii-XAIXN- Hartstoffschicht in der kubischen NaCI-Struktur mit einem Stöchiometriekoeffizienten x > 0,75 bis x = 0,93 oder eine mehrphasige Schicht erhalten, deren Hauptphase aus Ti1-XAIXN mit kubischer NaCI-Struktur mit einem Stöchiometriekoeffizienten x > 0,75 bis x = 0,93 und als weitere Phase eine Wurtzitstruktur und/oder TiNxNaCI-Struktur besitzt. Der Chlorgehalt liegt im Bereich zwischen 0,05 bis 0,9 At%. Aus diesem Dokument ist auch bekannt, dass die Tii-XAIXN-Hartstoffschicht oder Schichten bis zu 30 Massen% amorphe Schichtbestandteile enthalten können. Der Härtewert der erhaltenen Schichten liegt im Bereich 2.500 HV bis 3.800 HV.
Um die Haftung einer Tii.χAlxN-Hartstoffschicht bei hoher Verschleißfestigkeit zu verbessern, wird in der nicht vorveröffentlichten DE 10 2007 000 512 zudem vorgeschlagen, dass das auf einen Substratkörper aufgetragene Schichtsystem aus einer auf den Körper aufgebrachten Anbindungsschicht aus Titannitrid, Titancarbonitrid oder Titancarbid besteht, worauf eine Phasengradientenschicht folgt und schließlich eine Außenlage aus einer ein- oder mehrphasigen Tii-xAlχN-Hartstoffschicht. Die Phasengradientenschicht besteht an ihrer der Anbindungsschicht zugewandten Seite aus einem TiN/h-AIN-Phasengemisch und weist mit zunehmender Schichtdicke einen zunehmenden Phasenanteil von fcc-TiAIN mit einem Anteil von mehr als 50% und damit einhergehend simultaner Abnahme der Phasenanteile von TiN und h-AIN auf.
Neben der Abrasions- und Oxidationsbeständigkeit einer Schicht auf einem Hartmetall-, Cermet- oder Substratkörper ist für die Anwendung dieses Werkstoffes bei zerspanenden Bearbeitungen, insbesondere bei hohen Schnittgeschwindigkeiten die thermische Beständigkeit der Beschichtung von großer Bedeutung. Im Bereich einer Schneidkante eines Schneideinsatzes entstehen beim Drehen von harten Werkstücken Temperaturen, die deutlich oberhalb von 1.0000C liegen. Bei solchen Temperaturen wirken sich unterschiedliche Ausdehnungskoeffizienten, die für die Substrate zwischen den einzelnen Lagen bestehen, erheblich aus. Hierbei kommt es zur Ausbildung von Spannungen zwischen den einzelnen Lagen und, sofern durch Wärmeleitung die hohe Temperatur von der äußeren Schicht bis zum Substratkörper transportiert wird, im ungünstigsten Falle zu einem Ablösen der Beschichtung, womit der Schneideinsatz unbrauchbar wird.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen hartstoffbeschichteten Körper zu schaffen, dessen Beschichtung durch Auswahl der einzelnen Schichten eine bessere thermische Isolationswirkung hinsichtlich des Wärmetransportes hat. Diese Aufgabe wird durch einen hartstoftbeschichteten Körper nach Anspruch 1 gelöst. Der hartstoffbeschichtete Körper besitzt mehrere Schichten, wobei auf einer Tii.xAlχN- und/oder Tii-XAIXC und/oder einer TiVxAlxCN-Schicht mit x = 0,65 bis 0,95 eine AkOß-Schicht als Außenschicht angeordnet ist.
Die Verwendung einer Tϊi-XAIXN-, Tii-XAIXC- oder Ti1-XAIXCN-Schicht anstelle einer nach dem Stand der Technik allgemein verwendeten TiCN-Schicht hat den Vorteil, dass die Wärmeleitfähigkeit in der unterhalb der Al2θ3-Schicht angeordneten Schicht um etwa 80% geringer ist, so dass sich die Tϊ1-XAIXN-, Tii-XAIXC- oder -CN-Schicht als signifikant verbesserte thermische Isolation zum Substratkörper erweist. Die äußere AbOa-Schicht ist auch oxidationsbeständiger und im Vergleich zu einer TiCN- Außenlage um ca. 50% härter, so dass sich eine höhere Verschleißbeständigkeit ergibt.
Überraschender weise ist darüber hinaus festgestellt worden, dass eine Ti1-XAIXN-, Tii-XAIXC- oder -CN-Schicht als Zwischenlage im Vergleich zu TiN- oder TiCN- Zwischenlage keine Rissneigung besitzt, so dass sich das nach dem Stand der Technik nachteilig auswirkende typische Rissnetz nicht ausbildet. Insbesondere bei unterbrochenem Schnitt wirkt sich der verbesserte Rissbildungswiderstand standzeiterhöhend aus.
Die Tii-XAIXCN-, Tii-xAlχC- oder die Tii-XAIXN-Schicht kann einphasig sein und eine kubische Struktur aufweisen oder mehrphasig sein und neben einer kubischen Hauptphase eine weitere Phase in Wurtzitstruktur und/oder TiN aufweisen. Bis zu 30 Massen% können amorphe Schichtbestandteile enthalten sein. Der Chlorgehalt liegt zwischen 0,01 bis zu 3 At%.
Nach einer Weiterbildung der Erfindung kann eine TiN- und/oder TiCN-Schicht als Anbindungsschicht an den Substratkörper, der aus einem Hartmetall, einem Cermet oder einer Keramik besteht, verwendet werden, so dass die Schichtfolge von innen nach außen TiN- oder TiCN-TiAIC(N)-AI2O3 lautet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind auch zwischen der Al2θ3-Außenschicht und der Tii-XAIXN-Schicht, Ti1-XAIXC-Schicht oder der Tii-XAIXCN-Schicht TiCN- Schichten möglich.
Vorzugsweise liegt der Aluminiumanteil als Metallanteil zwischen 70% und 90%. Die Schichtdicke einer Ti1-XAIXN-Schicht, Tii-XAIXC-Schicht oder einer Ti1-XAIXCN-Schicht kann zwischen 2 μm bis 10 μm, vorzugsweise 3 μm bis 7 μm variieren. Die vorgenannte Schicht kann auch Anteile an hexagonalem Aluminiumnitrid enthalten, maximal 25%.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es auch möglich, anstelle einer einzigen Zwischenlage eine mehrlagige Schicht aus ein- oder mehreren Doppellagen oder Dreifachlagen des Typs (Tii-XAIXN, Tii.xAlxC, Tii-xAlxCN)n mit n = natürlicher Zahl anzuordnen. Die TiAIN/TiAICN/TiAIC-Wechselschicht besitzt dann eine Gesamtdicke, die sich aus der Summe der Dicken jeder einzelnen Schicht ergibt, welche zwischen 1 nm bis 5 nm liegt. Vorzugsweise sollte die Gesamtdicke mindestens 1 μm bis 5 μm betragen. Im einfachsten Fall werden jeweils dünne, lediglich einige nm-dicke Einzellagen aus Tii-XAIXN oder Ti1-XAIXCN oder Ti1-XAIXC nacheinander bis zum Erreichen der gewünschten Gesamtdicke zwischen 1 μm und 5 μm aufgetragen. Es ist jedoch auch ein alternierendes Schichtsystem aus den vorgenannten Zusammensetzungen möglich, einschließlich solcher Schichten, die Lagen mit einem Gradientenverlauf besitzen, bei dem der C-Anteil nach außen sinkt oder steigt.
Die TiAIN-, TiAIC- oder TiAICN-Schicht kann bis zu 30% amorphe Bestandteile und Chlorgehalte bis zu 3 At% beinhalten.
Zur Herstellung wird der aus einem Hartmetall, einem Cermet oder einer Keramik bestehende Substratkörper einer CVD-Beschichtung bei Beschichtungstemperaturen zwischen 6500C und 9000C unterzogen, wobei in die Gasatmosphäre Titan- und Aluminiumchloride sowie Ammoniak zur Herstellung einer TiAIN-Schicht eingeleitet werden. Nach Herstellung einer ersten zwischen 2 μm und 10 μm, vorzugsweise 3 μm bis 7 μm dicken Schicht wird in konventioneller Weise mittels des CVD-Verfah- rens eine mindestens 2 μm maximal 10 μm dicke Al2θ3-Schicht aufgetragen.

Claims

Ansprüche
1. Hartstoffbeschichteter Körper mit mehreren mittels CVD aufgetragenen Schichten, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n et, d a s s auf einer Tii-XAIXN-Schicht und/oder Tii-XAIXC-Schicht und/oder Tii-XAIXCN-
Schicht eine AbOß-Schicht als Außenschicht angeordnet ist.
2. Hartstoffbeschichteter Körper nach Anspruch 1 , gekennzeichnet durch eine TiN- und/oder TiCN-Schicht als Anbindungsschicht an den Substratkörper, der aus Hartmetall, aus einem Cermet oder aus einer Keramik besteht.
3. Hartstoffbeschichteter Körper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen der Al2θ3-Außenschicht und der Ti1-XAIXN-Schicht, Ti-ι-xAlxC-Schicht oder der Tii_xAlxCN-Schicht eine TiCN-Schicht angeordnet ist.
4. Hartstoffbeschichteter Körper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in der Tii-XAIXN-Schicht, Tii-XAIXC-Schicht oder der Ti1-XAIXCN-Schicht 0,7 <x ≤0,9 ist.
5. Hartstoffbeschichteter Körper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass unterhalb einer Al2θ3-Schicht eine mehrlagige Schicht aus einer oder mehreren Doppellagen oder Dreifachlagen aus der Gruppe (Tii-XAIXN, Tii.xAlχCN, Tii-xAlχC)π angeordnet ist.
6. Hartstoffbeschichteter Körper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der äußeren Schicht zwischen 1 μm bis 5 μm, die Dicke der Tii-XAIXN-, TiVxAIxC- oder Ti^A^CN-Schicht 1 μm bis 5 μm und die Dicke etwaiger weiterer Anbindungs- oder Zwischenschichten zwischen 1 μm bis 5 μm liegt. Hartstoffbeschichteter Körper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Tii-xAixN-, Ti1-xAixC- oder die Tii-xAixCN-Schicht maximal 25% an hexagonalem AIN enthält.
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