WO2008038717A1 - Colorant de chélate métallique azoïque et support d'enregistrement optique - Google Patents

Colorant de chélate métallique azoïque et support d'enregistrement optique Download PDF

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WO2008038717A1
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substituted
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alkyl group
branched alkyl
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PCT/JP2007/068819
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Hisashi Shoda
Naoyuki Uchida
Kenichi Satake
Yoshihiro Noda
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Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
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Definitions

  • Azo metal chelate dye and optical recording medium Azo metal chelate dye and optical recording medium
  • the present invention relates to a highly reflective azo metal chelate dye and an optical recording medium using the same for a recording layer, and more specifically, an optical recording medium capable of high-speed recording, and a plurality of recording layers.
  • the present invention relates to an azo metal chelate dye suitable for a recording layer of an optical recording medium and an optical recording medium (hereinafter sometimes referred to as “disk” or “optical disk”).
  • Patent Documents 4 to 6 having a pyrimidine ring such as V as a diazo component have also been proposed! /.
  • the compounds described in S et al., Patent Document 4, and Patent Document 5 are capable of recording with a laser with a wavelength of 63 nm, which is called authoring, and have a wavelength of 65 Onm, which is commonly used for DVD-R. Recording with a laser proved difficult.
  • Patent Document 6 reported an example in which a compound having a pyrimidin ring as a diazo component was used as an optical recording medium and recorded at 1 ⁇ speed, but the recording sensitivity was poor.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 03-268994
  • Patent Document 2 JP-A-11 166125
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-309722
  • Patent Document 4 JP-A-10-157300
  • Patent Document 5 Japanese Patent Laid-Open No. 10-181203
  • Patent Document 6 Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 2002-092941 Disclosure of the invention
  • the normal recording speed is about 3.5m / s (hereinafter sometimes referred to as IX), which is about 28m / s (hereinafter sometimes referred to as 8X), which is eight times this force.
  • IX 3.5m / s
  • 8X 28m / s
  • An optical recording medium capable of recording information at a high speed is required.
  • the amount of light used for recording laser power in the case of a laser
  • the amount of light used for recording is relatively reduced. Therefore, there is a demand for a dye that can be recorded even with a weak laser power.
  • an object of the present invention is to apply an azo metal that can be applied to an optical recording medium capable of recording at a high speed of 8 times speed or higher, and a recording layer of a multilayer recording medium having two or more recording layers. It is to provide chelating dyes.
  • Another object of the present invention is to provide an optical recording medium using the above-mentioned azo metal chelate dye.
  • the present inventors aimed to obtain an azo metal chelate dye having high sensitivity and high reflectance characteristics. Specifically, the inventors have found that the above problem can be solved by introducing a specific structure into a chelate dye of an azo and metal having a pyrimidine ring as a diazo component, and the present invention has been completed. [0009] Thus, according to the present invention,
  • An azo metal chelate dye comprising a azo dye compound represented by the following general formula (1) and a metal is provided.
  • R is a linear or branched alkyl group which may be substituted, or a cycloalkyl group which may be substituted.
  • R and R are each independently , Hydrogen field
  • R, R, R, R and R are
  • a chelate dye is composed of a compound in which a proton is eliminated from the compound of the general formula (1) and a metal.
  • the metal is preferably any one of Ni, Co, Cu, and Pd.
  • an azo metal chelate dye characterized by comprising an azo dye compound represented by the following general formula (2) and Ni.
  • R is a linear or branched alkyl group which may be substituted, or
  • R 1 and R 2 are each independently hydrogen
  • R to R each independently represent a hydrogen atom or
  • a chelate dye is composed of a compound in which a proton is eliminated from the compound of the general formula (2) and a metal.
  • the azo dye compound represented by the general formula (2) is a linear chain having R 1 to 4 carbon atoms.
  • R is an unsubstituted or halogen-substituted alkyl group or aryl
  • R is a hydrogen atom
  • R is a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a branch having 3 to 8 carbon atoms
  • the alkyl group, R 1 to R 3 are preferably hydrogen atoms.
  • a recording layer containing an azo metal chelate dye comprising a azo dye compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) and a metal.
  • An optical recording medium characterized by having the recording medium is provided.
  • the optical recording medium to which the present invention is applied has two or more recording layers, and at least one recording layer comprises an azo dye compound represented by the general formula (1) or the general formula (2), a metal, It is preferable to contain an azo metal chelate dye consisting of
  • the optical recording medium is preferably capable of recording at a speed of 8 times or higher.
  • an optical recording medium capable of high-speed recording, an azo metal chelate dye suitable for a recording layer of an optical recording medium having a plurality of recording layers, and an optical recording medium.
  • the azo metal chelate dye to which this embodiment is applied is formed by chelate bonding of an azo dye compound represented by the following general formula (1) and a metal.
  • the azo dye compound represented by the general formula (1) has a coupler component having a pyrimidine ring as a diazo component and at least a fluorine-substituted alkylsulfonylamino group and an amino group. Formed by combining.
  • the optical recording medium containing the azo metal chelate dye having such a structure in the recording layer has excellent weather resistance, and the reflectance is improved due to the high absorption coefficient of the dye. Furthermore, since the pyrimidine ring of the diazo component is substituted with an ester group, the light resistance is excellent. This is thought to be because the electron withdrawing group was replaced with a pyrimidine ring, which decreased the electron density of the pyrimidine ring and chelated and stabilized by increasing the back-donation of electrons from the metal. .
  • R is a linear or branched alkyl group which may be substituted, or a cycloalkyl group which may be substituted, and R and R are each independently , Hydrogen atom
  • R, R, R, R and R are
  • R represents a linear or branched alkyl group which may be substituted, or a cycloalkyl group which may be substituted.
  • R include, for example, an unsubstituted linear or branched alkyl group, or an unsubstituted cycloalkyl group, a linear or branched alkyl group substituted with fluorine, and a linear chain substituted with an alkoxy group. Or a branched alkyl group is preferred!
  • R is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, such as an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tbutyl group, or a sec butyl group; Examples thereof include cycloalkyl groups having 3 to 8 carbon atoms such as propyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, and cycloheptyl group. Particularly preferably, for the reason that steric hindrance is small, a straight-chain alkyl group having 1 to 2 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group; An alkyl group is mentioned.
  • Examples of the substituent of the alkyl group or cycloalkyl group of R include a halogen atom, a substituent containing a typical element such as oxygen, nitrogen, and xio, and the like, but is preferably unsubstituted.
  • R and R are each independently a hydrogen atom, substituted! /, May! /, Linear or branched
  • alkyl group an optionally substituted aryl group, or an optionally substituted heterocyclic group.
  • examples of the linear or branched alkyl group which may be substituted include the same as those described above for R.
  • Examples of the aromatic ring as the aryl group include benzene and naphthalene.
  • Examples of the hetero ring as the heterocyclic group include unsaturated heterocycles such as pyridine, pyrimidine, thiophene, and furan; And saturated heterocyclic rings such as barbituric acid, pyridone, piperidine, morpholine, and tetrahydrofuran.
  • Examples of the substituent substituted on the aryl group or heterocyclic group include an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, and a halogen atom.
  • R and R include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group.
  • Alkyl groups such as pinole group and isobutyl group; halogen-substituted alkyl groups such as trifluoromethyl group and pentafluoroethyl group; aromatic rings such as phenyl and naphthyl groups; halogen-substituted aromatic rings such as pentafluoro-phenyl group; Unsaturated heterocycles such as pyridine and pyrimidine are preferred.
  • Preferred compounds are those with the following structure! /, Examples.
  • the coupler component in general formula (1) has a benzene ring substituted with NHSO Y
  • Y is a linear or branched alkyl group substituted with at least 2 fluorine atoms.
  • alkyl group a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable.
  • the alkyl group for Y is more preferably a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the number of fluorine atoms to be substituted is usually 2 or more, and is usually 7 or less, preferably 5 or less, more preferably 3 or less.
  • Y include difluoromethinole group, trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, pentafluoropropyl group, 2, 2, 2-trifluoroethyl group, 3, 3, 3— Examples thereof include a trifluoropropyl group.
  • Y Particularly preferable examples thereof include a trifluoromethyl group and a 2, 2, 2-trifnoreo octyl group.
  • R, R, R, R and R are each independently a hydrogen atom or an optionally substituted hydrogen atom.
  • R, R, R, R and R include, for example, hydrogen
  • Atom straight chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n propyl group, n butyl group, n pentyl group, n hexyl group; isopropyl group, sec butyl group, isobutyl group, t Examples thereof include branched alkyl groups having 3 to 8 carbon atoms such as butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, and cyclohexenomethyl group.
  • linear and branched alkyl groups may be further substituted.
  • substituent of a linear or branched alkyl group include a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylcarbonyl group, a dialkylamino group, and the like.
  • fluorine, chlorine, Halogen atoms such as bromine and iodine
  • methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, isobutoxy Carbonyl group, sec Butoxycarbonyl group, t Buto
  • An alkoxycarbonyl group having 2 to 9 carbon atoms such as a xoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl binole group, cyclopropyloxycarbonyl group, cycl
  • R 1, R 2, R 3, R 5 and R 5 are preferably a hydrogen atom or a straight chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
  • the alkyl group is unsubstituted.
  • R and R, R and R R and R may be bonded to each other to form a ring.
  • the ring to be formed is not limited, and examples thereof include a saturated or unsaturated 3-membered to 8-membered carbocycle or heterocycle.
  • Preferred rings include R and R or R and R
  • This is a saturated ring formed by carbon other than the nitrogen atom shown in the above, and is unsubstituted or substituted with 1 to 3 methyl groups.
  • R is a linear or branched alkyl group which may be substituted, or
  • R 1 and R 2 are independently a hydrogen atom
  • R is an optionally substituted A chain or branched alkyl group, and R to R each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • a linear or branched alkyl group which may be substituted is represented.
  • a chelate dye is composed of a compound of the above general formula (2) and a metal from which protons are eliminated and a metal. )
  • R is an optionally substituted linear or branched alkyl group or
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted linear or branched group
  • 13 is particularly preferred to be an atom.
  • R 1 is an optionally substituted linear or branched alkyl group.
  • R can be an example
  • a straight-chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group; isopropyl group, sec butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2 —C3-C8 branched alkyl groups such as ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclohexylmethyl group and the like. These alkyl groups may be substituted.
  • substituents examples include a halogen atom, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group, an alkylcarbonyl group, a dialkylamino group, and the like.
  • halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • An alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms such as an ethylhexyloxy group; a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, an isopropoxycarbonyl group, an n-butoxycarbonyl group, an isobutoxycarbonyl group, sec
  • R is an unsubstituted linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • an unsubstituted branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is preferred! /.
  • the carbon number is preferably 5 or less, more preferably 4 or less.
  • the total carbon number of R is preferably 7 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 5
  • R is particularly preferably a methyl group, an ethyl group,
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 5 are each independently a hydrogen atom or substituted
  • the linear or branched alkyl group is particularly preferably a C 1 or C 2 alkyl group, which is preferably a C 1-6 alkyl group.
  • R 1, R 2, R 3, R 4, R 5 and R 5 are alkyl groups having 1 to 2 carbon atoms
  • the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with another substituent (for example, a halogen atom), but is preferably an unsubstituted alkyl group, such as a methyl group or an ethyl group.
  • a substituent for example, a halogen atom
  • 15 16 17 18 19 20 is a hydrogen atom.
  • the molecular weight of the azo dye compound represented by the general formula (1) is usually 2,000 or less. Among them, azo dye compounds with a molecular weight of 1,500 or less are soluble in solvents. In addition, a dye excellent in light resistance, weather resistance and high reflectivity can be obtained, which is preferable.
  • specific examples of the compounds include the following.
  • the azo metal chelate dye is not particularly limited except for its chemical structure. However, from the viewpoint of use in an optical recording medium that can be recorded and reproduced with a short-wavelength laser beam that will be required more and more in the future, a dye having an absorption maximum at a wavelength of 700 nm or less when measured for a dye monolayer film is used. A dye having an absorption maximum at a more preferable wavelength of 650 to 500 nm is more preferable.
  • the metal that forms a chelate with the azo dye compound represented by the general formula (1) is not limited, but is any of Ni, Co, Cu, or Pd That force S is preferable, and Ni is particularly preferable.
  • the metal By using the above metal as the metal, the light resistance, weather resistance, etc. of the azo metal chelate dye are improved.
  • These metals can form a complex of two tridentate ligands with a six-coordinate octahedral structure.
  • the dye is considered to be a very stable recording material.
  • the valence of the metal forming the chelate is not particularly limited. If the (+) charge possessed by the metal and the (-) charge possessed by the azo dye compound which is a ligand are not balanced, an appropriate anion or cation may be prepared. However, in order to form a 6-coordinate octahedral complex with two ligands of the present application, the metal valence is preferably +2.
  • a chelate compound comprising a azo dye compound represented by the general formula (2) and Ni is particularly preferred.
  • Examples of the method for forming the azo metal chelate dye of the present invention include a method of mixing a ligand and a metal salt in a solvent.
  • protons are eliminated from the azo dye compound represented by the above general formula (1) or (2) to form a chelate with a metal.
  • the proton to be eliminated may be any peptone in the structure of the azo dye compound, but is preferably a hydrogen atom at the amide site. If necessary, use a base such as amine or alkoxide to promote proton elimination.
  • the optical recording medium to which this embodiment is applied contains an azo metal chelate dye comprising a azo dye compound represented by the general formula (1) and a metal in the recording layer.
  • the configuration of the optical recording medium is not limited, but a layer configuration in which a substrate is usually provided and an undercoat layer, a reflective layer, a protective layer, and the like are provided as necessary may be used.
  • a preferable layer configuration for example, an optical recording medium in which a recording layer, a reflective layer, and a protective layer are provided on a substrate can be mentioned.
  • the substrate material in the optical recording medium to which the present embodiment is applied basically has only to be transparent at the wavelength of recording light and reproducing light.
  • polycarbonate resin, chlorinated resin, acrylic resin such as polymethyl methacrylate, polystyrene resin, epoxy resin, butyl acetate resin, polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyimide resin, non-resin Polymer materials such as crystalline polyolefin and inorganic materials such as glass are used.
  • Polycarbonate resin is preferably used in terms of high productivity, cost, moisture absorption resistance, and the like.
  • the material of these substrates is formed as a substrate in a disk shape by an injection molding method or the like.
  • guide grooves or pits may be formed on the substrate surface.
  • Such guide grooves and pits are preferably provided when the substrate is molded, but can also be provided on the substrate using an ultraviolet curable resin layer.
  • the groove pitch force is 0.4 to 111 to 1.2 ⁇ m ⁇ preferably, particularly preferably 0.6 to 6 ⁇ m to 0.9 to 111 .
  • the groove depth is measured by AFM (Atomic Force Microscope) and is usually not less than lOOnm and not more than 200nm. In particular, in order to be able to record in the range from low speed IX to high speed 8X or more, the groove depth The depth is preferably about 150 nm or more and 180 nm or less. When the groove depth is larger than the above lower limit value, the degree of modulation is low, and when the groove depth is smaller than the upper limit value, it is easy to ensure a sufficient reflectance.
  • the groove width is measured by AFM (Atomic Force Microscope) and is usually from 0.20 to 111 to 0.40 mm.
  • the width (between 0 ⁇ 28 ⁇ m and 0.35m or less S). If the groove width is larger than the above lower limit, the push-pull signal amplitude is The deformation of the substrate greatly affects the recording signal amplitude, so if the groove width is larger than the above lower limit value, when recording at a high speed of 8X or more, there is a thermal interference. It is easy to obtain good bottom jitter, suppress the influence, widen the recording power margin, and increase the tolerance for laser power fluctuation, and the recording characteristics and recording conditions are good. When the width is smaller than the above upper limit value, it is possible to suppress thermal interference in the recording mark in low-speed recording such as IX, and it is easy to obtain a good bottom jitter value.
  • Information such as address information, medium type information, recording pulse conditions, and optimum recording power can be recorded on the optical recording medium to which the present embodiment is applied.
  • V, LPP or ADIP format described in the DVD-R and DVD + R standards can be used to record this information.
  • a recording layer containing the above-described azo metal chelate dye is formed on a substrate or an undercoat layer as necessary.
  • a recording layer containing an azo metal chelate dye is required to have high sensitivity and high reflectance.
  • the recording layer containing the azo metal chelate dye of the present invention can satisfy this requirement. The In particular, it is possible to realize an optical recording medium capable of recording at a high speed of 8X or more, and a multilayer medium having two or more recording layers described later.
  • the absorption amount at the recording wavelength has been increased by increasing the absorption wavelength.
  • such a method has a problem in that although the amount of absorption increases, the reflectance decreases.
  • the multi-layer medium is more difficult because it requires a higher reflectance than the single-layer medium.
  • the recording layer containing the azo metal chelate dye of the present invention is used, both high sensitivity and high reflectance can be achieved.
  • the azo metal chelate dye of the present invention has an extremely high extinction coefficient as compared with conventional azo metal chelate dyes, so that the refractive index can be improved. Therefore, the reflectance decreases as the absorption wavelength increases. It is considered that the reflectivity is improved beyond that.
  • the azo metal chelate dye of the present invention can also be used for an optical recording medium capable of recording at 12X or higher and 16X or higher. In that case, combined use with other pigments is preferable.
  • the rotational speed is preferably 500 rpm to 10,000 rpm.
  • treatment such as heating or solvent vapor may be performed.
  • the coating solvent for forming the recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a casting method, a spin coating method, or a dipping method is not particularly limited as long as it is a solvent that does not attack the substrate.
  • the coating solvent examples include ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone; cellosolv solvents such as methyl cetosolve and ethylcetosolve solvent; n-hexane, n-octane Chain hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methinorecyclohexane, ethinorecyclohexane, dimethylenocyclohexane, n-butylcyclohexane, t-butylcyclohexane, cyclooctane, etc.
  • ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone
  • cellosolv solvents such as methyl cetosolve and ethylcetosolve solvent
  • n-hexane n-octane Chain hydrocarbon solvents such as cyclohexane, methinorecyclohexane, eth
  • Hydrogen solvents Perfluoroalkyl alcohol solvents such as tetrafluoropropanol, octafluoropentanol, hexafluoronorbutanol, etc .; Hydroxycarboxylic acid esters such as methyl lactate, ethyl lactate, and methyl isobutyrate A solvent etc. are mentioned.
  • the content of the azo metal chelate dye of the present invention in the recording layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is usually 0.;! To 100% by weight. preferably 10; 100 wt%; 100 weight 0/0, more preferably 40.
  • an additive such as a quencher, an ultraviolet absorber, or an adhesive may be mixed with the above-described dye, if necessary.
  • a substituent having various effects such as a quencher effect and an ultraviolet absorption effect can be introduced into the dye.
  • Singlet oxygen quenchers added to improve the light resistance and durability of the recording layer include bisdithiols such as acetyl acetylate, bisdithio ⁇ -diketone and bisphenyldithiol, thiocatechol, salicylaldehyde. Metal complexes such as oxime and thiobisphenolate are preferred. Amine compounds are also suitable.
  • the azo metal chelate dye to which the present embodiment is applied may be used in combination with a dye for low speed recording so that both high speed recording and low speed recording can be achieved.
  • the blending ratio is less than 60%, preferably 50% or less, more preferably 40% or less, based on the weight of the azo metal chelate dye.
  • the blending ratio is usually 0.01% or more. If the blending ratio of the dye for low speed recording is excessively large, the recording sensitivity required for high speed recording of 8 mm or more may not be obtained sufficiently.
  • the azo metal chelate dye of the present invention may be used in combination with other dyes for high speed recording.
  • Examples of dyes that can be used in combination include azo dye compounds of the same series as the azo dye compound represented by the general formula (1).
  • Examples of dyes that can be used in combination are azo dyes, azo metal chelate dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, naphthoquinone dyes of the same type as the azo metal chelate dyes having the specific characteristics or structures described above.
  • dyes include gold dyes, merocyanine dyes, bispyromethene dyes, thiazine dyes, atalidine dyes, oxazine dyes, and indoor dilin dyes.
  • the thermal decomposition accelerator for the dye include metal compounds such as a metal anti-knock agent, a metacene compound, and a acetylylacetonate metal complex.
  • a binder if necessary, a binder, a leveling agent, an antifoaming agent and the like can be used in combination.
  • binders include polybutyl alcohol, polybutylpyrrolidone, nitrocellulose, cellulose acetate, ketone resin, acrylic resin, polystyrene resin, urethane resin, polybutyral, polycarbonate, polyolefin, etc.
  • the film thickness of the recording layer is not particularly limited, but is preferably 1 Onm or more and 3 OOnm or less.
  • the thickness of the dye layer is larger than the above lower limit, the influence of thermal diffusion can be suppressed, and good recording can be achieved. Also, since the recorded signal is less likely to be distorted, the signal amplitude should be greatly increased.
  • the film thickness of the dye layer is smaller than the above upper limit value, the reflectance is high and the regenerative signal characteristics are good.
  • the groove thickness of the recording layer is usually 30 nm or more and 180 nm or less, preferably 50 nm or more and 90 nm or less, and the groove thickness is usually lOnm or more and lOOnm or less, preferably 3 Onm. More than 70nm. If the groove film thickness or inter-groove film thickness is larger than the above lower limit value! /, The amplitude of the address information (LPP or ADIP) can be increased to easily suppress the occurrence of errors. When the groove film thickness or the inter-groove film thickness is smaller than the above upper limit value, it is possible to suppress the influence of heat storage in the recording mark and the increase in crosstalk, and the bottom jitter tends to be good.
  • An optical recording medium to which the present embodiment is applied comprises a recording layer containing a azo metal chelate dye having the above-mentioned specific characteristics or structure and a groove shape provided on the substrate.
  • the reflectance can be made 40% or more.
  • DVD-R that is playback compatible with DVD-ROM (generally referred to as DVD-R under the two forces of DVD-R and DVD + R).
  • Power S can be.
  • the reflectivity is a disc player (for example, a DVD player, a DVD player, etc.) equipped with a laser having a wavelength range of 650 nm + 10 nm—5 nm when tracking is performed on the groove of the optical disc. This refers to the reflectance measured by a ROM inspection machine or DVD drive.
  • a reflective layer having a thickness of 50 nm to 300 nm is preferably formed on the recording layer.
  • a material having a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, and Pd, should be used alone or as an alloy. Is possible.
  • Au, Al, and Ag have high reflectivity and are suitable as a material for the reflective layer.
  • Ag and an Ag alloy are preferable because of high reflectivity and high thermal conductivity. In addition to these metals, the following may be included.
  • the main component is one whose content is 50% or more.
  • a multilayer film can be formed by alternately stacking low-refractive-index thin films and high-refractive-index thin films using a material other than metal, and can be used as a reflective layer.
  • Examples of the method for forming the reflective layer include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition.
  • a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or under the reflective layer in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, or improve adhesion.
  • the material of the protective layer formed on the reflective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force.
  • the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an electron beam curable resin, and a UV curable resin.
  • examples of inorganic substances include SiO 2, SiN, MgF, and SnO. Thermoplastic resin, thermosetting resin, etc.
  • It can be formed by dissolving in an appropriate solvent, applying a coating solution, and drying.
  • the UV curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, coating the coating solution, and irradiating it with UV light to cure.
  • UV curable resin examples include urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester.
  • An acrylate resin such as stear acrylate can be used. These materials can be used alone or in combination, and can be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
  • a force S using a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as a method for forming the protective layer.
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like.
  • the thickness of the protective layer is usually in the range of 0.; m or more and 100 m or less. In the present embodiment, the thickness of the protective layer is preferably 3 m or more, more preferably 5 m or more, while preferably 30 m or less, more preferably 20 m or less.
  • the present embodiment is not limited to the above aspect and can be variously modified.
  • a plurality of recording layers having an optical recording medium strength or more may be provided.
  • a so-called dummy substrate having no groove on the reflective layer surface may be bonded, or two optical recording media facing each other with the reflective layer surfaces facing each other may be used.
  • An ultraviolet curable resin, an inorganic thin film, or the like may be formed on the mirror surface of the substrate in order to prevent the adhesion of dust or the like to the surface protection.
  • a print receiving layer can be further formed on the protective layer provided on the reflective layer or on the substrate bonded to the reflective layer surface.
  • the multilayer medium may be a medium that performs recording and reproduction by irradiating light from both sides of the optical recording medium, or a medium that performs recording and reproduction by irradiating light from one side of the optical recording medium. .
  • it can be suitably used for a medium of a type that performs recording and reproduction by irradiating light from one side. This is because the recording layer containing the azo metal chelate dye of the present invention has high sensitivity and high reflectance.
  • the number of recording layers is not limited as long as the multilayer medium to which this embodiment is applied has two or more recording layers, but it is usually 2 to 5 layers, preferably 2 to 3 layers. .
  • the layer structure is not limited, but usually, each recording layer exists via another layer such as an intermediate layer.
  • each recording layer preferably has a layer structure in combination with a reflective layer.
  • substrate / first recording layer / first reflective layer / intermediate layer / second layer Recording layer / second counter Examples include a projecting layer / protective layer, and other layers may be appropriately provided between these layers.
  • the azo metal chelate dye of the present invention is preferably used for the recording layer (first recording layer) closest to the substrate. Since the dye of the present invention has a small amount of light absorption at the recording laser wavelength, when used in a recording layer close to the laser incident side, the light intensity transmitted to the recording layer on the far side relatively increases, As a result, the decrease in laser power required for recording on the far side layer can be reduced.
  • the intermediate layer for interposing two or more recording layers may be a single layer film or a multilayer film.
  • the intermediate layer is usually made of a resin that is transparent and capable of forming a guide groove and has a high adhesive force. In addition, the shrinkage rate during curing and adhesion is small. V. If resin is used, the shape stability of the medium is high.
  • the intermediate layer has a material strength that does not damage the adjacent recording layer.
  • the material constituting the intermediate layer include curable resins such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and radiation curable resins.
  • the intermediate layer material may be used alone or in combination of two or more in any combination and ratio! /.
  • the materials for the intermediate layer among these, radiation curable resins are preferred, and ultraviolet curable resins are preferred.
  • the ultraviolet curable resin include radical (radical polymerization type) ultraviolet curable resin and cationic (cation polymerization type) ultraviolet curable resin.
  • the radical ultraviolet curable resin for example, a composition containing an ultraviolet curable compound (radical ultraviolet curable compound) and a photopolymerization initiator as components is used.
  • an ultraviolet curable compound radiation ultraviolet curable compound
  • a photopolymerization initiator for example, monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as the polymerizable monomer component as the radical curable UV curable compound.
  • monofunctional (meth) acrylate and polyfunctional (meth) acrylate can be used as the polymerizable monomer component as the radical curable UV curable compound.
  • the attalate and the meta acrylate are collectively referred to as (meth) acrylate.
  • the photopolymerization initiator is not limited, but for example, a molecular cleavage type or a hydrogen abstraction type is preferable.
  • an uncured ultraviolet curable resin precursor mainly composed of radical polymerization type acrylic acid ester, and to cure this to obtain an intermediate layer. That's right.
  • examples of the cationic ultraviolet curable resin include an epoxy resin containing a cationic polymerization type photoinitiator.
  • examples of the epoxy resin include bisphenol A-epoxyhydrin type, alicyclic epoxy, long chain aliphatic type, brominated epoxy resin, glycidyl ester type, glycidyl ether type, and heterocyclic type. .
  • the epoxy resin it is preferable to use a resin having a low content of free chlorine and chlorine ions. The amount of chlorine is preferably 1% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or less.
  • examples of the cationic polymerization type photoinitiator include sulfonium salt, iodine salt, and diazoyuum salt.
  • a guide groove is formed in the intermediate layer in the same manner as the above-described substrate.
  • the shape of the guide groove formed on the substrate and the shape of the guide groove formed on the intermediate layer may be the same or different.
  • the thickness of the intermediate layer is not limited, but is usually 5 m or more, preferably 10 m or more, and is usually 100 m or less, preferably 70 m or less. It is desirable that the thickness of the intermediate layer be uniform.
  • the intermediate layer forming method is not limited and has an arbitrary force.
  • the intermediate layer formed as follows is made of a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like. Is dissolved to prepare a coating solution. The intermediate layer can be formed by applying this coating solution and drying (heating).
  • an intermediate layer using a radiation curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, applying the coating solution, and irradiating and curing with a suitable radiation. it can.
  • a coating method such as a spin coating method or a casting method is not limited. Among these, the spin coat method is preferable. In particular, an intermediate layer using a high-viscosity resin can be applied and formed by screen printing or the like.
  • the azo metal chelate dye of the present invention is Can be used for any recording layer!
  • the content of the azo metal chelate dye of the present invention in the multilayer recording layer is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but it is usually 0 in one recording layer.
  • - ⁇ it is 100 weight 0/0, preferably (or 10 to 00 weight 0/0, more preferably (or 40 to 00 by weight%.
  • Recording on the optical recording medium obtained as described above is usually performed by irradiating a recording layer provided on both sides or one side of the substrate with laser light.
  • thermal deformation of the recording layer such as decomposition, heat generation, and melting due to absorption of laser light energy occurs in the portion irradiated with laser light.
  • the recorded information is usually reproduced by reading the difference in reflectivity between the part where the laser beam is thermally deformed and the part where it is not.
  • the laser used for recording / reproducing there is no particular limitation on the laser used for recording / reproducing, but for example, a dye laser capable of selecting a wavelength in a wide range in the visible region, a helium neon laser having a wavelength of 633 nm, and a recently developed wavelength of 680 nm, 660 nm, 650 nm , A high-power semiconductor laser near 635 nm, a blue laser near 400 nm, and a harmonic conversion YAG laser with a wavelength of 532 nm.
  • a semiconductor laser is preferable in terms of lightness, ease of handling, compactness, cost, and the like.
  • the optical recording medium to which the present embodiment is applied can perform high-density recording and reproduction at one wavelength or a plurality of wavelengths selected from these.
  • a preferable wavelength range of the semiconductor laser for the recording dye of the present invention is 600 nm or more and 700 ⁇ m or less, more preferably 630 or more and 680 or less, more preferably 640 or more and 680 or less.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 581 nm, the graph extinction coefficient was 160 L / g 'cm, and the maximum absorption wavelength of the coating film was 596 nm.
  • the azo metal chelate dye thus prepared was mixed with a 1.5 wt% TFP (2, 2, 3, 3 tetrafluoro 1 propanol (hereinafter referred to as TFP)) solution with a track pitch of 0.74 am,? F depth.
  • TFP 1.5 wt%
  • TFP 2, 3, 3 tetrafluoro 1 propanol
  • a recording / reproducing apparatus having a wavelength of 650 nm and a numerical aperture of 0.65 was used and the recording speed was 28.
  • the recording pulse strategy conditions compliant with DVD—R Specification for General Ver. 2.1. / s (equivalent to 8x DVD-R: 8X) and random signal recording of EFM plus modulation with the shortest mark length of 0.4 ⁇ m.
  • the recorded signal was then played back at 3.5m / s (equivalent to 1x DVD-R) using the same evaluator, and the bottom jitter (data to clock jitter) was measured.
  • the reflectance was measured as a value converted from the voltage value output from the evaluation machine (reflectance and voltage are proportional).
  • the bottom jitter value is preferably less than 9.0%, more preferably less than 8.0%. A higher reflectance is preferred.
  • the 8X recording sensitivity was 34.0 mW and the bottom jitter was 6.1%. Also, the reflectivity was as good as 52%.
  • Example 1 The compound represented by the structural formula lb in Example 1 was changed to the following structural formula 2b and reacted in the same manner as in Example 1, whereby the azo compound represented by the following structural formula 2c and the nickel were A zonickel chelate dye was obtained.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 583 nm, the graph extinction coefficient was 168 L / g 'cm, and the absorption maximum wavelength of the coating film was 598 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 1 The compound represented by the structural formula lb in Example 1 was changed to the following structural formula 3b and reacted in the same manner as in Example 1 to thereby react the azo compound represented by the following structural formula 3c with the nickel. A zonickel chelate dye was obtained.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 584 nm, the graph extinction coefficient was 165 L / g 'cm, and the absorption maximum wavelength of the coating film was 598 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used. This The recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 1 The compound represented by the structural formula lb in Example 1 was changed to the following structural formula 4b and reacted in the same manner as in Example 1 to thereby react the azo compound represented by the following structural formula 4c with the nickel. A zonickel chelate dye was obtained.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 5 The compound represented by the structural formula la in Example 1 was changed to the following structural formula 5a, the compound represented by the structural formula lb in Example 1 was changed to the structural formula 2b, and the reaction was performed in the same manner as in Example 1. As a result, an azonickel chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 5c and nickel was obtained.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 579 nm, the graph extinction coefficient was 205 L / g 'cm, and the absorption maximum wavelength of the coating film was 598 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 1 The compound represented by the structural formula la in Example 1 is changed to the following structural formula 6a, the compound represented by the structural formula lb in Example 1 is changed to the structural formula 2b, and reacted in the same manner as in Example 1.
  • an azonickel chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 6c and nickel was obtained.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in the black mouth form is 582 nm.
  • the absorption coefficient was 185 L / g ⁇ cm, and the maximum absorption wavelength of the coating film was 597 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 1 The compound represented by Structural Formula la in Example 1 is changed to Structural Formula 6a, the compound represented by Structural Formula lb in Example 1 is changed to Structural Formula 4b, and reacted in the same manner as in Example 1.
  • an azonickel chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 7c and nickel was obtained.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 586 nm, the graph extinction coefficient was 183 L / g 'cm, and the absorption maximum wavelength of the coating film was 600 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 2 The compound represented by structural formula la in Example 1 was changed to the compound represented by structural formula 8a below, and the compound represented by structural formula lb in Example 1 was represented by structural formula 2b used in Example 2.
  • the compound was changed to the above compound and reacted in the same manner as in Example 1 to obtain an azonickel chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 8c and nickel.
  • the maximum absorption wavelength in form was 568 nm
  • the graph extinction coefficient was 180 L / g 'cm
  • the maximum absorption wavelength of the coating film was 585 nm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • This recording layer had a groove thickness of 40 nm and a groove thickness of 85 nm, which was almost the same as the dye of Example 1.
  • Example 2 Next, recording and reproduction were performed on this disc under the same conditions as in Example 1. At this time, the 8X recording sensitivity was 43. OmW, the bottom jitter during IX playback was 6.5%, and the reflectance was 50%. Although the reflectivity and the bottom jitter were good, the recording sensitivity was poor compared to the examples.
  • Example 1 The compound represented by the structural formula la in Example 1 was changed to the following structural formula 9a, the compound represented by the structural formula lb in Example 1 was changed to the following structural formula 9b, and the same method as in Example 1 was used. To obtain an azonickel chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 9c and nickel.
  • the maximum absorption wavelength of this azonickel chelate dye in chloroform was 522 nm, the graph extinction coefficient was 146 L / g 'cm, and the absorption maximum wavelength of the coating film was 56 lnm.
  • An optical recording medium was prepared under the same conditions as in Example 1 except that the above dye was used.
  • the groove thickness of this recording layer was 40 nm, and the groove thickness was 85 nm. It was the same.
  • Table 1 shows the results in Examples 1 to 7, Comparative Example 1 and Comparative Example 2. From the results shown in Table 1, it can be seen that Examples 1 to 7 are excellent in recording sensitivity as compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2.
  • LayerO means the recording layer (first recording layer) on the side close to the substrate
  • Layerl means the recording layer (second recording layer) on the side far from the laser incidence.
  • an azonickel chelate dye represented by the above structural formula 2c and an azozinc chelate dye composed of the following azo compound represented by the following structural formula 10c and zinc are mixed in a 50:50 (weight ratio). A mixture was used.
  • an azozinc chelate dye of an azo compound represented by the following structural formula 10c and zinc was used.
  • an AgBi alloy with a thickness of 20 nm is formed as the first reflective layer, and A as the second reflective layer.
  • g was formed to a thickness of 120 nm
  • an ultraviolet curable resin was formed to a thickness of 50 m as an intermediate layer. All track pitches were 0.74 111, groove depths were 1701 111, and groove widths were all 0.31 m.
  • the film thickness between the grooves was 30 nm
  • the film thickness was 70 nm.
  • the layer thickness between the grooves of Layer 1 was 35 nm
  • the thickness of the groove portion was 75 nm.
  • This optical recording medium was recorded at a recording speed using a recording / playback device with a wavelength of 650 nm and a numerical aperture of 0.65 in accordance with DVD + R 8.5 Gbytes Basic Format Speciiications version 1.1. 46. 1111/3 (0 ⁇ 0 + 1 ⁇ 12 times speed: equivalent to 12), EFM plus modulation random signal recording with the shortest mark length of 0.44 m. Then, the recorded signal was played back at 3.84 m / s using the same evaluator, and the bottom jitter (data to clock jitter) was measured.
  • the 12X recording sensitivity of LayerO was 53.0 mW
  • the bottom jitter during IX playback was 7.5%
  • the reflectance was 17%.
  • an optical recording medium capable of high-speed recording, an azo metal chelate dye suitable for a recording layer of an optical recording medium having multiple recording layers, and an optical recording medium.

Landscapes

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Description

明 細 書
ァゾ金属キレート色素及び光学記録媒体
技術分野
[0001] 本発明は、反射率の高いァゾ金属キレート色素およびこれを記録層に用いた光 学記録媒体に関し、より詳しくは、高速記録が可能な光学記録媒体や、記録層を多 層有する光学記録媒体の記録層に適したァゾ金属キレート色素および光学記録媒 体（以下、「ディスク」又は「光ディスク」と記すことがある。）に関する。
背景技術
[0002] 近年コンピューターの高速化、ハードディスク容量の増大に伴い、取扱えるデータ の大きさが増加してきた。それに対応するため、大容量化記録メディアとして DVD— Rが開発されている。 DVD— Rの記録層に用いる色素としてはシァニン系、金属キレ ート系色素等種々のものが提案されている。これらの色素のうち、耐光性、耐久性等 の記録特性に優れる金属キレート色素を用いた光学記録媒体が多数提案されてい る（特許文献 1〜特許文献 3参照)。
[0003] また、光記録媒体に用いる色素としては、特許文献 4〜特許文献 6に記載されて V、るようなピリミジン環をジァゾ成分に有する化合物も提案されて!/、る。しかしな力 Sら、 特許文献 4、特許文献 5に記載されている化合物は、ォーサリングと呼ばれる波長 63 5nmのレーザーでの記録は可能である力 DVD— Rに一般的に用いられる波長 65 Onmのレーザーでは記録が困難であることが判明した。また、特許文献 6にもピリミジ ン環をジァゾ成分に有する化合物を光学記録媒体に用いて 1倍速相当で記録した 例が報告されてレ、るが、記録感度は悪レ、ものであった。
[0004] 特許文献 1：特開平 03— 268994号公報
特許文献 2 :特開平 11 166125号公報
特許文献 3：特開 2000— 309722号公報
特許文献 4 :特開平 10— 157300号公報
特許文献 5：特開平 10— 181203号公報
特許文献 6 :特開 2002— 092941号公報 発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0005] 最近はデータ量のさらなる増大に伴ない、光学記録媒体に情報を記録するため の記録速度の高速化が重視されている。例えば、 DVD— Rでは通常の記録速度が 約 3. 5m/s (以下、 IXと称す場合がある）である力 この 8倍にあたる約 28m/s (以 下、 8Xと称す場合がある）以上の速度で情報の記録が可能な光学記録媒体が要求 されている。し力、しながら、このように高速で記録を行う場合、記録に用いる光の照射 量 (レーザーの場合のレーザーパワー）は、相対的に低下することとなる。従って、弱 いレーザーパワーであっても記録が出来るような色素が求められている。
[0006] 一方、光学記録媒体の高容量化の手段としては、記録層を 2層以上有するような 多層記録媒体が提案されてレ、る。片面に記録層を多層有するような光学記録媒体の 場合、記録 ·再生に用いる光は片面から入射されることになる力 入射面から遠い位 置の記録層においては、照射されるレーザーパワーは低いものとなる。従って、多層 記録媒体においても、弱いレーザーパワーで記録が出来るような高感度かつ、入射 面から遠い位置の記録層に効率よく記録光が到達できるような吸収の少ない高反射 率の色素が求められている。
し力もながら、上記のような要求を十分満足するような色素は、未だ明らかになつ ていないのが現状である。
[0007] 上記課題に鑑み、本発明の目的は、 8倍速以上の高速での記録が可能な光学記 録媒体や、記録層を 2層以上有する多層記録媒体の記録層に適用可能なァゾ金属 キレート色素を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、上述したァゾ金属キレート色素を用いた光学記録媒 体を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者等は、高感度かつ高反射率の特性を有するァゾ金属キレート色素を得 ることを目標とした。具体的には、ピリミジン環をジァゾ成分に有するァゾと金属とのキ レート色素に特定の構造を導入することにより、前記課題を解決し得ることを見出し、 本発明を完成させた。 [0009] 力、くして本発明によれば、
下記一般式（1)で示されるァゾ系色素化合物と金属とからなることを特徴とするァゾ 金属キレート色素が提供される。
[0010] [化 1]
Figure imgf000005_0001
[0011] (一般式（1)中、 Rは置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、置 換されていてもよいシクロアルキル基である。 R、 Rは、それぞれ独立して、水素原
2 3
子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリー ル基、又は置換されていてもよいへテロ環基である。 R、 R、 R、 R及び Rは、それ
4 5 6 7 8 ぞれ独立して、水素原子又は置換されて!/、てもよ!/、直鎖又は分岐のアルキル基であ り、 Rと R、 Rと R Rと Rは、互いに結合して環を形成していても良い。 Yは少なく
4 5 4 6、 5 7
とも 2つのフッ素原子で置換されて!/、る直鎖又は分岐のアルキル基である。上記一般 式（1)の化合物からプロトンが脱離したものと金属からキレート色素を構成する。 )
[0012] また、前記金属は、 Ni、 Co、 Cu又は Pdの何れかであることが好ましい。
[0013] また、本発明によれば、下記一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物と Niとから なることを特徴とするァゾ金属キレート色素が提供される。
[0014] [化 2]
Figure imgf000005_0002
(一般式（2)中、 R は置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、
11
置換されていてもよいシクロアルキル基である。 R 、R は、それぞれ独立して、水素
12 13
原子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリ ール基、又は置換されていてもよいへテロ環基である。 R は、置換されていてもよ!/ '
14
直鎖又は分岐のアルキル基である。 R 〜R は、それぞれ独立して、水素原子又は
15 20
置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。上記一般式（2)の化合 物からプロトンが脱離したものと金属とからキレート色素を構成する。 )
また、前記一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物は、 R が炭素数 1〜4の直鎖
11
又は分岐のアルキル基、 R が無置換もしくはハロゲン置換のアルキル基又はァリー
12
ル基、 R が水素原子、 R が炭素数 1〜6の直鎖アルキル基又は炭素数 3〜8の分岐
13 14
アルキル基、 R 〜R が水素原子であることが好ましい。
15 20
[0016] 次に、本発明によれば、前述した一般式（1)又は一般式（2)で示されるァゾ系色 素化合物と金属とからなるァゾ金属キレート色素を含有する記録層を有することを特 徴とする光学記録媒体が提供される。
ここで、本発明が適用される光学記録媒体は、記録層を 2以上有し、少なくとも 1 つの記録層が一般式（1)又は一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物と金属とから なるァゾ金属キレート色素を含有することが好ましレ、。
また、光記録媒体は、 8倍速以上での記録が可能であることが好ましい。 発明の効果
[0017] 本発明によれば、高速記録が可能な光学記録媒体や、記録層を多層有する光学 記録媒体の記録層に適したァゾ金属キレート色素および光学記録媒体が提供される
〇
発明を実施するための最良の形態
[0018] 以下、本発明を実施するための最良の形態（以下、発明の実施の形態という。 )に ついて詳細に説明する。尚、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではな ぐその要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
[0019] 以下、本実施の形態が適用されるァゾ金属キレート色素について説明する。
本実施の形態が適用されるァゾ金属キレート色素は、下記一般式（1)で示される ァゾ系色素化合物と金属とがキレート結合することにより形成される。
一般式（1)で示されるァゾ系色素化合物は、ピリミジン環をジァゾ成分とし、フッ素 置換アルキルスルホニルァミノ基とアミノ基とを少なくとも有するカップラー成分が結 合することにより形成される。このような構造のァゾ金属キレート色素を記録層に含有 する光学記録媒体は耐候性に優れ、色素の高い吸光係数から反射率が向上する。 さらに、上記ジァゾ成分のピリミジン環がエステル基で置換されていることにより、耐 光性に優れる。これは電子吸引基がピリミジン環に置換することで、ピリミジン環の電 子密度が低下し、キレートしてレ、る金属からの電子のバックドネーシヨンが増加するこ とにより安定化したためと考えられる。
[0020] [化 3]
Figure imgf000007_0001
[0021] (一般式（1)中、 Rは置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、置 換されていてもよいシクロアルキル基であり、 R、 Rは、それぞれ独立して、水素原子
2 3
、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリール 基、又は置換されていてもよいへテロ環基を表す。 R、 R、 R、 R及び Rは、それ
4 5 6 7 8 ぞれ独立して、水素原子又は置換されて!/、てもよ!/、直鎖又は分岐のアルキル基であ り、 Rと R、 Rと R Rと Rは、互いに結合して環を形成していても良い。 Yは少なく
4 5 4 6、 5 7
とも 2つのフッ素原子で置換されている直鎖又は分岐のアルキル基であり、上記一般 式（1)の化合物からプロトンが脱離したものと金属からキレート色素を構成する。 ) [0022] 一般式（1)において、 Rは置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基、 又は置換されていてもよいシクロアルキル基である。 Rとしては、例えば、置換されて いない直鎖もしくは分岐のアルキル基、又は置換されていないシクロアルキル基、フ ッ素で置換された直鎖もしくは分岐のアルキル基、アルコキシ基で置換された直鎖も しくは分岐のアルキル基が好まし!/、。
[0023] Rとして好ましくは、ェチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ ル基、 t ブチル基、 sec ブチル基等の炭素数が 1以上 4以下の直鎖もしくは分岐 のアルキル基；シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへキシル 基、シクロへプチル基等の炭素数 3〜炭素数 8のシクロアルキル基が挙げられる。 特に好ましくは、立体障害が小さいという理由から、メチル基、ェチル基等の炭素 数 1〜炭素数 2の直鎖アルキル基；シクロペンチル基、シクロへキシル基等の炭素数 3〜炭素数 6のシクロアルキル基が挙げられる。
Rのアルキル基又はシクロアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子の他、酸 素や窒素、ィォゥ等典型元素を含む置換基等が挙げられるが、無置換であることが 好ましい。
[0024] R、 Rは、それぞれ独立して、水素原子、置換されて!/、てもよ!/、直鎖又は分岐の
2 3
アルキル基、置換されていてもよいァリール基、又は置換されていてもよいへテロ環 基を表す。ここで、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基としては、前記 の Rと同様のものが挙げられる。
ァリール基としての芳香環は、例えば、ベンゼン、ナフタレン等が挙げられ、へテ 口環基としてのへテロ環としては、例えば、ピリジン、ピリミジン、チォフェン、フラン等 の不飽和複素環；メルドラム酸、バルビツール酸、ピリドン、ピぺリジン、モルフォリン、 テトラヒドロフラン等の飽和複素環等が挙げられる。
[0025] ァリール基又はへテロ環基に置換する置換基としては、アルキル基、アルコキシ基 、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
中でも、 R、 Rとしては、水素原子、メチル基、ェチル基、 n—プロピル基、イソプロ
2 3
ピノレ基、イソブチル基等のアルキル基；トリフルォロメチル基、ペンタフルォロェチル 基等のハロゲン置換アルキル基；フエニル基、ナフチル基等の芳香環；ペンタフルォ 口フエニル基等のハロゲン置換芳香環；ピリジン、ピリミジン等の不飽和複素環が好ま しい。
[0026] 一般式（1)におけるピリミジン環が CO Rで置換されたジァゾ成分の具体的な化
2 1
合物としては、下記の構造のものが好まし!/、事例として挙げられる。
[0027] [化 4]
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000009_0002
一般式（1)におけるカップラー成分は、ベンゼン環が NHSO Yで置換されている
2
。ここで Yは、少なくとも 2個のフッ素原子で置換されている直鎖又は分岐のアルキル 基である。アルキル基としては、炭素数が 1から 6の直鎖又は分岐のアルキル基がより 好ましい。 Yのアルキル基としては、より好ましくは炭素数が 1から 3の直鎖アルキル基 である。そして、置換されるフッ素原子の数は、通常 2以上であり、一方、通常、 7以下 、好ましくは 5以下、より好ましくは 3以下である。 Yとしては、具体的にはジフルォロメ チノレ基、トリフルォロメチル基、ペンタフルォロェチル基、ペンタフルォロプロピル基、 2, 2, 2—トリフルォロェチル基、 3, 3, 3—トリフルォロプロピル基等が挙げられる。 Y としては、特に好ましくは、トリフルォロメチル基、 2, 2, 2—トリフノレオ口ェチル基が挙 げられる。
[0029] R、 R、 R、 R及び Rは、それぞれ独立して、水素原子、又は置換されていてもよ
4 5 6 7 8
い直鎖又は分岐のアルキル基である。 R、 R、 R、 R及び Rとしては、例えば、水素
4 5 6 7 8
原子；メチル基、ェチル基、 n プロピル基、 n ブチル基、 n ペンチル基、 n へキ シル基等の炭素数 1から 6の直鎖アルキル基；イソプロピル基、 sec ブチル基、イソ ブチル基、 t ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロプロピル基、シクロへキシノレ メチル基等の炭素数 3から 8の分岐アルキル基が挙げられる。
[0030] これらの直鎖及び分岐アルキル基は、さらに置換されていてもよい。 直鎖又は分 岐のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボ 二ノレ基、アルキルカルボニルォキシ基、アルキルカルボニル基、ジアルキルアミノ基 などが挙げられ、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、 エトキシ基、 n プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n ブトキシ基、イソブトキシ基、 se c ブトキシ基、 t ブトキシ基、 n ペンチルォキシ基、シクロプロピルォキシ基、シク 口へキシルメチルォキシ基、 2—ェチルへキシルォキシ基等の炭素数 1から 8のアル コキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n プロポキシカルボニル基 、イソプロポキシカルボニル基、 n ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基 、 sec ブトキシカルボニル基、 t ブトキシカルボニル基、 n ペンチルォキシカルボ 二ノレ基、シクロプロピルォキシカルボニル基、シクロへキシルメトキシカルボニル基、 2 ェチルへキシルォキシカルボニル基等の炭素数 2から 9のアルコキシカルボニル 基；メチルカルボニルォキシ基、ェチルカルボニルォキシ基、 n プロピルカルボ二 ノレォキシ基、イソプロピルカルボニルォキシ基、 n ブチルカルボニルォキシ基、イソ ブチルカルボニルォキシ基、 sec ブチルカルボニルォキシ基、 t ブチルカルボ二 ノレォキシ基、 n ペンチルカルボニルォキシ基、シクロプロピルカルボニルォキシ基、 シクロへキシノレメチノレカノレポ二ノレ才キシ基、 2—ェチノレへキシノレカノレポ二ノレ才キシ基 等の炭素数 2から 9のアルキルカルボニルォキシ基；ァセチル基、プロピオニル基、ブ チリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、 2—メチルブチリル基、ピバロ イノレ基、へキサノィル基、シクロプロピルカルボニル基、シクロへキシルメチルカルボ 二ノレ基、 2—ェチルへキシルカルボニル基等の炭素数 2から 9のアルキルカルボニル 基；ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、 ジブチルァミノ基、ジイソブチルァミノ基、ジー tーブチルァミノ基、ジへキシルァミノ基 、ェチルメチルァミノ基、ブチルペンチルァミノ基等の炭素数 2から 16のジアルキルァ ミノ基；等が挙げられる。
R 、 R 、 R 、 R及び Rとしては、好ましくは、水素原子、炭素数 1から 6の直鎖ァ
4 5 6 7 8
ルキル基であり、より好ましくは水素原子、炭素数 1から 2のアルキル基である。上記 アルキル基は無置換であることが好ましレ、。
[0031] また、 Rと R 、 Rと R Rと Rは、それぞれ、互いに結合して環を形成していても
4 5 4 6, 5 7
良い。形成する環は限定されないが、例えば、飽和又は不飽和の 3員環から 8員環 の炭素環又はへテロ環が挙げられる。好ましい環としては、 Rと Rもしくは Rと Rが
4 6 4 5 互いに結合して 5員環から 7員環を形成し、一般式（1)に示された窒素原子以外が 全て炭素で形成される飽和環が挙げられる。形成する環は置換基を有してレ、ても良 い。最も好ましくは、 Rと Rが互いに結合して 5員環から 7員環を形成し、一般式（1)
4 6
に示された窒素原子以外が全て炭素で形成される飽和環であり、無置換もしくは 1か ら 3個のメチル基で置換されて!/、る場合である。
[0032] 一般式（1)で示されるァゾ系色素化合物のうち、好ましい化合物として下記一般式
(2)に示される化合物が挙げられる。
[0033] [化 5]
ήπ ... , ヽ
一般式 （2 )
Figure imgf000011_0001
(一般式（2)中、 R は置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、置
11
換されていてもよいシクロアルキル基であり、 R 、 R は、それぞれ独立して、水素原
12 13
子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリー ル基、又は置換されていてもよいへテロ環基を表す。 R は、置換されていてもよい直 鎖又は分岐のアルキル基であり、 R 〜R は、それぞれ独立して、水素原子又は置
15 20
換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。上記一般式（2)の化合物 力、らプロトンが脱離したものと金属からキレート色素を構成する。 )
[0035] 一般式（2)において R は置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又
11
は、置換されていてもよいシクロアルキル基であり、具体的には前記一般式（1)にお ける Rと同様である。
[0036] R 、R は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい直鎖又は分岐の
12 13
アルキル基、置換されていてもよいァリール基、又は置換されていてもよいへテロ環 基であり、具体的には前記一般式（1)における R、 Rと同様である。 中でも、 R 力 S
2 3 12 無置換もしくはハロゲン置換のアルキル基又はァリール基であって、かつ R が水素
13 原子であることが特に好ましレ、。
[0037] R は、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基である。 R としては、例
14 14 えば、メチル基、ェチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基等の炭 素数 1から 6の直鎖アルキル基；イソプロピル基、 sec ブチル基、イソブチル基、 t ブチル基、 2—ェチルへキシル基、シクロプロピル基、シクロへキシルメチル基等の炭 素数 3から炭素数 8の分岐アルキル基等が挙げられる。これらのアルキル基は置換さ れていてもよい。置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキシカルボ二 ル基、アルキルカルボニルォキシ基、アルキルカルボニル基、ジアルキルアミノ基な どが挙げられ、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、ェ トキシ基、 n プロポキシ基、イソプロポキシ基、 n ブトキシ基、イソブトキシ基、 sec ブトキシ基、 t ブトキシ基、 n ペンチルォキシ基、シクロプロピルォキシ基、シク 口へキシルメチルォキシ基、 2 ェチルへキシルォキシ基等の炭素数 1から炭素数 8 のアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、 n プロポキシカルボ 二ノレ基、イソプロポキシカルボニル基、 n ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボ 二ノレ基、 sec ブトキシカルボニル基、 t ブトキシカルボニル基、 n ペンチルォキ シカルボニル基、シクロプロピルォキシカルボニル基、シクロへキシルメトキシカルボ 二ノレ基、 2 ェチルへキシルォキシカルボニル基等の炭素数 2から炭素数 9のアルコ キシカルボニル基；メチルカルボニルォキシ基、ェチルカルボニルォキシ基、 n プロ ピルカルボニルォキシ基、イソプロピルカルボニルォキシ基、 n—ブチルカルボニル ォキシ基、イソブチルカルボニルォキシ基、 sec—ブチルカルボニルォキシ基、 tーブ チルカルボニルォキシ基、 n—ペンチルカルボニルォキシ基、シクロプロピルカルボ ニルォキシ基、シクロへキシルメチルカルボニルォキシ基、 2—ェチルへキシルカル ボニルォキシ基等の炭素数 2から炭素数 9のアルキルカルボニルォキシ基；ァセチル 基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、 2—メ チルブチリル基、ビバロイル基、へキサノィル基、シクロプロピルカルボニル基、シクロ へキシルメチルカルボニル基、 2—ェチルへキシルカルボニル基等の炭素数 2から炭 素数 9のアルキルカルボニル基；ジメチルァミノ基、ジェチルァミノ基、ジプロピルアミ ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルァミノ基、ジイソブチルァミノ基、ジー tーブチ ルァミノ基、ジへキシルァミノ基、ェチルメチルァミノ基、ブチルペンチルァミノ基等の 炭素数 2から炭素数 16のジアルキルアミノ基；等が挙げられる。
[0038] これらの中でも、 R としては、炭素数 1から炭素数 6の無置換の直鎖アルキル基、
14
又は炭素数 3から炭素数 8の無置換の分岐のアルキル基が好まし!/、。無置換の直鎖 アルキル基を用いる場合、炭素数は、好ましくは 5以下、より好ましくは 4以下である。 また、 R の全炭素数は、好ましくは 7以下、より好ましくは 6以下、さらに好ましくは 5
14
以下、特に好ましくは 4以下である。 R として特に好ましくは、メチル基、ェチル基、
14
プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基である。
[0039] R 、R 、R 、R 、R 及び R は、それぞれ独立して、水素原子、又は置換され
15 16 17 18 19 20
て!/、てもよ!/、直鎖又は分岐のアルキル基を表す。直鎖又は分岐のアルキル基として は、炭素数 1〜6のアルキル基が好ましぐ炭素数 1又は 2のアルキル基が特に好まし い。 R 、R 、R 、R 、R 及び R が炭素数 1〜炭素数 2のアルキル基である場合
15 16 17 18 19 20
、炭素原子に結合している水素原子が他の置換基 (例えばハロゲン原子）で置換さ れていてもよいが、無置換のアルキル基であることが好ましぐメチル基、ェチル基が 挙げられる。合成の容易さや立体構造の観点から、 R 、R 、R 、R 、R 及び R
15 16 17 18 19 20 として最も好ましいのは、水素原子である。
[0040] 一般式（1)で表されるァゾ系色素化合物の分子量としては、通常、 2, 000以下で ある。なかでも、分子量が 1 , 500以下のァゾ系色素化合物は、溶媒に対する溶解度 が増大し、さらに、耐光性、耐候性、高反射率性に優れた色素が得られるので好まし い。一般式（1 )で表されるァゾ系色素化合物のうち、化合物の具体例としては、下記 のものが挙げられる。
Figure imgf000014_0001
Figure imgf000015_0001
[0043] ァゾ金属キレート色素に対しては、化学構造以外の制限は特にない。但し今後ま すます必要とされる、短波長のレーザー光による記録再生可能な光学記録媒体への 利用の点からは、色素単層膜について測定したときに波長 700nm以下に吸収極大 を有する色素がより好ましぐ波長 650〜500nmに吸収極大をもつ色素であれば更 に好ましい。
[0044] 本発明のァゾ金属キレート色素において、一般式（1)で示されるァゾ系色素化合 物とキレートを形成する金属は限定されないが、 Ni、 Co、 Cu又は Pdの何れかである こと力 S好ましく、特に Niが好ましい。金属として前記の金属を用いることにより、ァゾ金 属キレート色素の耐光性、耐候性等が向上する。これらの金属は 3配座の配位子 2個 と 6配位 8面体構造の錯体を形成することができるため、本発明のァゾ金属キレート 色素は極めて安定した記録材料になると考えられる。
[0045] キレートを形成する金属の価数は特に限定されない。金属の有する（+ )電荷と、配 位子であるァゾ系色素化合物の有する（-)電荷がつりあわない場合には適当な対 ァニオンもしくはカチオンを用意すればよい。ただし本願の配位子 2個と 6配位 8面体 構造の錯体を形成するためには金属の価数は + 2が好ましい。
本発明のァゾ金属キレート色素としては、一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物 と Niとからなるキレート化合物が特に好ましレ、。
本発明のァゾ金属キレート色素を形成させる方法としては、溶媒中で配位子と金属 塩を混合する方法が挙げられる。そのキレート形成の際には、上記一般式（1)又は 一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物は、金属とキレートを形成するためプロトン が脱離される。脱離するプロトンは、当該ァゾ系色素化合物の構造中のいずれのプ 口トンでもよいが、アミド部位の水素原子が好ましい。必要に応じて、プロトン脱離を促 進させるためにァミンやアルコキシドなどの塩基を用いてもょレ、。
[0046] 以下、光学記録媒体について述べる。
本実施の形態が適用される光学記録媒体は、一般式（1)で示されるァゾ系色素化 合物と金属とからなるァゾ金属キレート色素を記録層に含有する。光学記録媒体の 構成は限定されないが、通常、基板を有し、必要に応じて下引き層、反射層、保護層 等を設けた層構成でも良い。好ましい層構成の一例としては、例えば、基板上に記 録層、反射層および保護層を設けた光学記録媒体が挙げられる。
[0047] 以下、このような層構成を有する構造の光学記録媒体を例に、本実施の形態が適 用される光学記録媒体について説明する。
本実施の形態が適用される光学記録媒体における基板の材料としては、基本的に は、記録光及び再生光の波長で透明であればよい。例えば、ポリカーボネート樹脂、 塩化ビュル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ェ ポキシ系樹脂、酢酸ビュル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロ ピレン系樹脂、ポリイミド系樹脂、非晶質ポリオレフイン等の高分子材料やガラス等の 無機材料が利用される。高生産性、コスト、耐吸湿性、等の点からポリカーボネート樹 脂を用いることが好ましい。 [0048] これらの基板の材料は、射出成形法等により円盤状に基板として成形される。尚、 必要に応じて、基板表面に案内溝やピットを形成することもある。このような案内溝や ピットは、基板を成形するときに付与することが好ましいが、基板の上に紫外線硬化 樹脂層を用いて付与することもできる。案内溝がスパイラル状の場合、この溝ピッチ 力 0. 4〃111以上1. 2〃m以下程度であること力《好ましく、特に好ましくは、 0· 6〃m 以上 0. 9 111以下程度である。
[0049] 溝深さは、 AFM (原子間力顕微鏡）測定値で、通常 lOOnm以上、 200nm以下で あり、特に、低速の IXから高速の 8X以上の範囲で記録可能であるためには、溝深さ は 150nm以上、 180nm以下程度とすることが好ましい。溝深さが上記の下限値より 大きい場合は、低速で変調度が出やすぐ溝深さが上記の上限値より小さい場合は 、充分な反射率を確保しやすい。溝幅は、 AFM (原子間力顕微鏡)測定値で、通常 0. 20〃111以上0. 40〃m以下である。高速記録用途に (ま、？冓幅 (ま、 0· 28〃m以上 0. 35 m以下とすること力 Sさらに好ましい。溝幅が上記の下限値より大きい場合に は、プッシュプル信号振幅が充分に得られやすい。また、基板の変形は記録信号振 幅に大きく影響する。このため、溝幅を上記の下限値より大きくすれば、 8X以上の高 速で記録する場合において、熱干渉の影響を抑え、良好なボトムジッターを得ること が容易となる。さらに、記録パワーマージンが広くなり、レーザーパワーの変動に対す る許容値が大きくなる等、記録特性や記録条件が良好となる。溝幅が前記の上限値 より小さい場合には、 IX等の低速記録において、記録マーク内の熱干渉を抑えるこ と力でき、良好なボトムジッター値が得られやすい。
[0050] 本実施の形態が適用される光学記録媒体には、アドレス情報、媒体の種類の情報 、記録パルス条件、及び最適記録パワー等の情報を記録することができる。これらの 情報を記録する形態としては、例えば、 DVD-R, DVD + Rの規格書に記載されて V、る LPPや ADIPのフォーマット等を用いれば良!/ヽ。
[0051] 本実施の形態が適用される光学記録媒体では、基板上、又は、必要に応じ下引き 層等を設けた上に、上述したァゾ金属キレート色素を含有する記録層を形成する。こ のようなァゾ金属キレート色素を含有する記録層は高感度かつ高反射率が求められ る力 本発明のァゾ金属キレート色素を含有する記録層はこれを満足することが出来 る。特に、 8X以上といった高速で記録することが可能な光学記録媒体や、後述する 記録層を 2以上有する多層媒体をも実現することが可能である。
[0052] 従来、高速記録に対応可能な記録層とする（色素を高感度化する）ためには、吸収 波長を長波長化することにより、記録波長での吸収量を増大させていた。しかし、この ような手法では、吸収量は増加するものの、反射率が低下するという問題があった。 特に多層媒体では単層媒体よりも高い反射率が求められるため、より一層困難であ つた。
これに対し、本発明のァゾ金属キレート色素を含有する記録層を用いれば、高感度 化、高反射率化の両立が可能である。本発明のァゾ金属キレート色素は、従来のァ ゾ金属キレート色素に比べて極めて高い吸光係数を有するため、屈折率の向上がは かられるので、吸収波長の長波長化に伴う反射率の低下を上回る反射率向上が見ら れると考えられる。
本発明のァゾ金属キレート色素は、更に 12X以上、 16X以上で記録することが可能 な光学記録媒体に使用することもできる。その場合には他の色素との併用が好ましい
〇
[0053] 本実施の形態が適用される光学記録媒体における記録層の成膜方法としては、真 空蒸着法、スパッタ法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等一 般に行われている薄膜形成法が挙げられる。量産性、コスト面からスピンコート法が 特に好ましい。
[0054] スピンコート法による成膜の場合、回転数は 500rpm〜10000rpmが好ましい。ス ピンコートの後、場合によっては、加熱又は溶媒蒸気にあてる等の処理を行っても良 い。ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布方法により記録 層を形成する場合の塗布溶媒としては、基板を侵さない溶媒であればよぐ特に限定 されない。塗布溶媒としては、例えば、ジアセトンアルコール、 3—ヒドロキシー3—メ チルー 2—ブタノン等のケトンアルコール系溶媒；メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソル ブ等のセロソルブ系溶媒; n—へキサン、 n—オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒;シク 口へキサン、メチノレシクロへキサン、ェチノレシクロへキサン、ジメチノレシクロへキサン、 n—ブチルシクロへキサン、 tーブチルシクロへキサン、シクロオクタン等の環状炭化 水素系溶媒；テトラフルォロプロパノール、ォクタフルォロペンタノール、へキサフノレ ォロブタノール等のパーフルォロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸ェチ ノレ、イソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。
本発明において、記録層中の本発明のァゾ金属キレート色素の含有量は、本発明 の効果が得られる限り特に限定されるものではないが、通常 0. ；!〜 100重量％であり 、好ましくは 10〜； 100重量0 /0、より好ましくは 40〜； 100重量％である。
[0055] 記録層を成膜する際に、必要に応じて、上記の色素に、クェンチヤ一、紫外線吸収 剤、接着剤等の添加剤を混合してもよい。又は、クェンチヤ一効果、紫外線吸収効果 等各種の効果を有する置換基を上記色素に導入することも可能である。記録層の耐 光性や耐久性向上のために加える一重項酸素クェンチヤ一としては、ァセチルァセト ナート系、ビスジチォ α—ジケトン系やビスフエ二ルジチオール系等のビスジチォ ール系、チォカテコール系、サリチルアルデヒドォキシム系、チオビスフエノレート系 等の金属錯体が好ましレ、。またアミン系化合物も好適である。
[0056] また、記録特性等の改善のために、他の色素を併用してもよい。さらに、高速記録と 低速記録を両立できるように、本実施の形態が適用されるァゾ金属キレート色素と低 速記録用の色素を併用しても良い。但し、その配合比率は、ァゾ金属キレート色素の 重量に対して 60%未満、好ましくは 50%以下、さらに好ましくは 40%以下である。一 方、上記低速記録用の色素を併用する場合には、配合比率は通常 0. 01 %以上と する。低速記録用の色素の配合比率が過度に大きい場合には、 8Χ以上高速記録に 必要な記録感度が十分得られない可能性がある。 本発明のァゾ金属キレート色素 は他の高速記録用色素と併用しても良い。
[0057] 併用可能な色素としては、例えば、一般式（1)で示されるァゾ系色素化合物と同系 統のァゾ系色素化合物が挙げられる。また、併用可能な色素としては、上記特定の 特性又は構造を有するァゾ金属キレート色素と同系統の、ァゾ系色素又はァゾ系金 属キレート色素、シァニン系色素、スクァリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラ キノン系色素、ポルフィリン系色素、テトラビラポルフィラジン系色素、インドフエノーノレ 系色素、ピリリウム系色素、チォピリリウム系色素、ァズレニウム系色素、トリフエニルメ タン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チォインジ ゴ系色素、メロシアニン系色素、ビスピロメテン系色素、チアジン系色素、アタリジン系 色素、ォキサジン系色素、インドア二リン系色素等が挙げられ、他系統の色素でもよ い。また、色素の熱分解促進剤としては、例えば、金属系アンチノッキング剤、メタ口 セン化合物、ァセチルァセトナト系金属錯体等の金属化合物が挙げられる。
[0058] さらに、必要に応じて、バインダー、レべリング剤、消泡剤等を併用することもできる 。好ましいバインダーとしては、ポリビュルアルコール、ポリビュルピロリドン、ニトロセ ノレロース、酢酸セルロース、ケトン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ウレ タン系樹脂、ポリビュルブチラール、ポリカーボネート、ポリオレフイン等が挙げられる
〇
[0059] 記録層（色素層）の膜厚は、特に限定するものではないが、好ましくは lOnm以上 3 OOnm以下である。色素層の膜厚が前記の下限値より大きい場合は、熱拡散の影響 を抑えることができ、良好な記録がしゃすい。また、記録信号に歪みが発生しにくい ため、信号振幅を大きくしゃすい。色素層の膜厚が前記の上限値より小さい場合は、 反射率を高くしゃすぐ再生信号特性を良好としゃすい。
[0060] また、記録層の溝部膜厚は、通常、 30nm以上 180nm以下、好ましくは、 50nm以 上 90nm以下であり、溝間部膜厚は、通常、 lOnm以上 lOOnm以下、好ましくは、 3 Onm以上 70nm以下である。溝部膜厚又は溝間部膜厚が上記の下限値より大き!/、 場合には、アドレス情報 (LPPや ADIP)の振幅を大きくでき、エラーの発生を抑えや すい。溝部膜厚又は溝間部膜厚が上記の上限値より小さい場合には、記録マーク内 の蓄熱の影響及びクロストークが大きくなるのを抑えることができ、ボトムジッターが良 好となりやすい。
[0061] 本実施の形態が適用される光学記録媒体は、上述の特定の特性又は構造を有す るァゾ金属キレート色素を含有する記録層と、上記基板に設けた溝形状と、を組み合 わせることにより、反射率を 40%以上とすることができる。このため、例えば DVD— R OMと再生互換のある DVD— R (規格上、 DVD— R、 DVD + Rの 2つがある力 以 下、総称して DVD— Rと記載する。）を実現すること力 Sできる。尚、反射率は、光ディ スクの溝上にトラッキングをかけた場合の、 650nm+ 10nm—5nmの波長範囲のレ 一ザ一をピックアップに搭載したディスク再生機（例えば、 DVDプレーヤー、 DVD— ROM検査機、 DVDドライブ）で測定した反射率のことを言う。
[0062] 次に、記録層の上に、好ましくは、厚さ 50nm〜300nmの反射層を形成する。反射 層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Cr、 Ni、 Pt、 Ta及び Pdの金属を単独又は合金にして用いることが可能で ある。この中でも、 Au、 Al、 Agは反射率が高く反射層の材料として適している。特に 、 Ag及び Ag合金が、高反射率、高熱伝導度に優れ好ましい。また、これらの金属以 外でも下記のものを含んでいてもよい。例えば、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 Mn 、 Re、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Cu、 Zn、 Cd、 Ga、 In, Si、 Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi等の金 属及び半金属を挙げることができる。これらの中でも、 Agを主成分としているものは、 コストが安い点、ァゾ金属キレート色素と組み合わせたときに反射率が向上する傾向 がある点、更に、後に述べる印刷受容層を設ける場合には地色が白く美しいものが 得られる点、等から、特に好ましい。ここで主成分とは含有率が 50%以上のものをい う。本発明のァゾ金属キレート色素は、 Agとの物理的、化学的相互作用が小さいの で、 Agを用いた反射層を使用しても、光学記録媒体のライフ（経時的な安定性）が長 い。金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を 形成し、反射層として用いることも可能である。
[0063] 反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化 学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に、反射率の 向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系又は有機系の中間 層、接着層を設けることもできる。
[0064] 反射層の上に形成する保護層の材料としては、反射層を外力から保護するもので あれば特に限定しない。例えば、有機物質としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂 、電子線硬化性樹脂、 UV硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質として は、 SiO 、 SiN、 MgF、 SnO等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等は
2 4 2 2
適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成すること力 sできる。
UV硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこ の塗布液を塗布し、 UV光を照射して硬化させることによって形成することができる。
UV硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアタリレート、エポキシアタリレート、ポリエ ステルアタリレート等のアタリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は単独 で又は混合して用いてもょレ、し、 1層だけでなく多層膜にして用いてもょレ、。
[0065] 保護層の形成の方法としては、記録層と同様に、スピンコート法やキャスト法等の塗 布法やスパッタ法ゃ化学蒸着法等の方法が用いられる力 S、この中でもスピンコート法 が好ましい。保護層の膜厚は、通常、 0. ； m以上、 100 m以下の範囲である。本 実施の形態においては、保護層の膜厚は、好ましくは 3 m以上、より好ましくは 5 m以上であり、一方、好ましくは 30 m以下、より好ましくは 20 m以下とする。
[0066] 尚、本実施の形態は、上記の態様に限定されるものではなぐ種々変形することが できる。例えば、光学記録媒体力 ¾以上の複数の記録層を有していてもよい。また、 反射層面に溝を持たないいわゆるダミー基板と呼ばれる基板を貼り合わせる、又は、 反射層面相互を内側とし、対向させた 2枚の光学記録媒体を貼り合わせる等の手段 を用いてもよい。基板鏡面側に、表面保護ゃゴミ等の付着防止のために紫外線硬化 樹脂、無機系薄膜等を成膜してもよい。さらに、反射層上に設けた保護層の上に、又 は、反射層面に貼りあわせた基板の上等に、更に、印刷受容層を形成することもでき
[0067] (多層媒体）
本実施の形態が適用される光学記録媒体としては、記録層を 2以上有する多層媒 体としても好ましく適用すること力 Sできる。多層媒体としては、光学記録媒体の両面か ら光を照射して記録、再生を行う媒体であっても、光学記録媒体の片面から光を照射 して記録、再生を行う媒体であってもよい。中でも、片面から光を照射して記録、再生 を行うタイプの媒体に好適に用いることが出来る。これは、本発明のァゾ金属キレート 色素を含有する記録層が、高感度かつ高反射率であるためである。
[0068] 本実施の形態が適用される多層媒体は、記録層を 2以上有するものであれば、記 録層の数は限定されないが、通常 2〜5層、好ましくは 2〜3層である。また、層構成 は限定されないが、通常、個々の記録層は中間層等の他の層を介して存在する。ま た、個々の記録層は、それぞれ反射層と組み合わせた層構成であることが好ましい。 記録層を 2層有し、片面から光を照射して記録、再生を行う方式の多層媒体の層構 成を例示すれば、基板/第 1記録層/第 1反射層/中間層/第 2記録層/第 2反 射層/保護層といった構成が挙げられ、これら各層の間には、適宜、他の層を有して いてもよい。
本発明のァゾ金属キレート色素は、基板に一番近い記録層（第 1記録層）に使用 することが好ましい。本発明の色素は、記録レーザー波長における光吸収量が小さ いことから、レーザー入射側に近い記録層に用いた場合、遠い側の記録層へ透過す る光強度が相対的に増加し、その結果、遠い側の層の記録に要するレーザーパワー の減少を少なくすることができるからである。
[0069] 多層媒体において、 2以上の記録層を介するための中間層は、単層膜で構成され ていても多層膜であってもよい。中間層は、通常、透明かつ案内溝の形成が可能で あり、また、接着力が高い樹脂から構成される。さらに、硬化接着時の収縮率が小さ V、樹脂を用いると、媒体の形状安定性が高く好ましレ、。
また、中間層は隣接する記録層にダメージを与えない材料力もなることが望ましい。 中間層を構成する材料としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬 化性樹脂等の硬化性樹脂を挙げることができる。なお、中間層の材料は、 1種を単独 で用いても、 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよ!/、。
中間層の材料の中でも、放射線硬化性樹脂が好ましぐその中でも、紫外線硬化 性樹脂が好ましい。紫外線硬化性樹脂としては、ラジカル系（ラジカル重合型の)紫 外線硬化性樹脂とカチオン系（カチオン重合型の）紫外線硬化性樹脂が挙げられ、 V、ずれあ使用すること力 Sでさる。
[0070] ラジカル系紫外線硬化性樹脂は、例えば、紫外線硬化性化合物（ラジカル系紫外 線硬化性化合物）と光重合開始剤を成分として含む組成物が用いられる。ラジカノレ 系紫外線硬化性化合物としては、例えば、単官能 (メタ）アタリレート及び多官能 (メタ )アタリレートを重合性モノマー成分として用いることができる。これらは、各々、一種 を単独で用いてもよぐ 2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。な お、ここで、アタリレートとメタアタリレートとを併せて (メタ）アタリレートと称する。
[0071] 光重合開始剤に制限はないが、例えば、分子開裂型又は水素引き抜き型のものが 好ましい。本発明においては、ラジカル重合型のアクリル酸エステルを主体とする未 硬化の紫外線硬化樹脂前駆体を用いて、これを硬化させて中間層を得ることが好ま しい。
[0072] 一方、カチオン系紫外線硬化性樹脂としては、例えば、カチオン重合型の光開始 剤を含むエポキシ樹脂が挙げられる。エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフエノール A—ェピクロールヒドリン型、脂環式エポキシ、長鎖脂肪族型、臭素化エポキシ樹脂、 グリシジルエステル型、グリシジルエーテル型、複素環式系等が挙げられる。ェポキ シ樹脂としては、遊離した塩素および塩素イオン含有率が少ないものを用いるのが 好ましい。塩素の量は、 1重量％以下が好ましぐより好ましくは 0. 5重量％以下であ また、カチオン重合型の光開始剤としては、スルホニゥム塩、ョードニゥム塩、ジァゾ ユウム塩等が挙げられる。
[0073] 中間層には、通常、前記した基板と同様に案内溝が形成されている。基板に形成さ れた案内溝の形状と、中間層に形成された案内溝の形状は、同一であっても、異な つていてもよい。
中間層の膜厚は限定されないが、通常 5 m以上、好ましくは 10 m以上であり、 通常、 100 m以下、好ましくは 70 m以下である。中間層の膜厚は均一であること が望ましい。
[0074] 中間層の形成方法に制限はなく任意である力 通常は、以下のようにして形成され 熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を用いた中間層は、適当な溶剤に熱可塑性樹脂 等を溶解して塗布液を調製する。そして、この塗布液を塗布し、乾燥 (加熱)すること によって、中間層を形成することができる。
一方、放射線硬化性樹脂を用いた中間層は、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解 して塗布液を調製し、この塗布液を塗布して適当な放射線を照射して硬化させること によって形成することカできる。
[0075] なお、塗布方法に制限はなぐ例えばスピンコート法やキャスト法等の塗布法等の 方法が用いられる。この中でも、スピンコート法が好ましい。特に、高粘度の樹脂を用 いた中間層は、スクリーン印刷等によっても塗布形成できる。
本実施の形態が適用される多層媒体において、本発明のァゾ金属キレート色素は 何れの記録層に用いても良!/、。
本発明において、多層記録層中の本発明のァゾ金属キレート色素の含有量は、本 発明の効果が得られる限り特に限定されるものではないが、 1つの記録層中には、通 常 0· 〜 100重量0 /0であり、好ましく (ま 10〜 00重量0 /0、より好ましく (ま 40〜 00重 量％である。
[0076] 上記のようにして得られた光学記録媒体への記録は、通常、基板の両面又は片面 に設けた記録層にレーザー光を当てることにより行う。レーザー光の照射された部分 には、一般に、レーザー光エネルギーの吸収による分解、発熱、溶融等の記録層の 熱的変形が起こる。記録された情報の再生は、通常、レーザー光により熱的変形が 起きている部分と起きてない部分の反射率の差を読みとることにより行う。
[0077] 記録 ·再生に使用するレーザーに特に限定はないが、例えば、可視領域の広範囲 で波長選択のできる色素レーザー、波長 633nmのヘリウムネオンレーザー、最近開 発されている波長 680nm、 660nm、 650nm、 635nm付近の高出力半導体レーザ 一、 400nm近傍のブルーレーザー、波長 532nmの高調波変換 YAGレーザー等が 挙げられる。中でも、軽量性、取り扱いの容易さ、コンパクト性、コスト等の点で、半導 体レーザーが好適である。本実施の形態が適用される光学記録媒体は、これらから 選択される一波長又は複数波長において高密度記録及び再生が可能となる。 本発 明の記録色素にとって好ましい半導体レーザーの波長範囲は、 600nm以上、 700η m以下であり、より好ましくは 630腹以上、 680應以下、より好ましくは 640應以上 、 680腹以下である。
実施例
[0078] 以下、実施例により本実施の形態を具体的に説明する。但し、本実施例はその要 旨を超えない限り本実施の形態を限定するものではな!/、。
(実施例 1)
(a)化合物製造例 構造式 lbで示される化合物 4. 3gをエタノール 11mlに溶解し、酢酸 3. 5g、ヨウ素 0. 04g、構造式 laで示される化合物 2gを加えた。さらに 30%過酸化水素水をェタノ ール 11mlに溶解させたものを室温で滴下した。析出した固体を濾過、精製して下記 構造式 lcで示されるァゾ化合物 1. 7gを得た。
[0079] [化 8]
Figure imgf000026_0001
[0080] [化 9]
造式 1 b )
Figure imgf000026_0002
[0081] [化 10]
Figure imgf000026_0003
[0082] (含金化）
構造式 lcで示されるァゾ化合物 1. 6gをテトラヒドロフラン 16mlに溶解し、ここに酢 酸ニッケル 4水和物 0. 44gをメタノール 4mlに溶解したものを室温で滴下した。析出 した固体を濾過、乾燥し、ァゾニッケルキレート色素 1. 5gを得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 581nm、グラ ム吸光係数は 160L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 596nmであった。
[0083] (b)記録例
このように調製したァゾ金属キレート色素 1. 5重量％の TFP (2, 2, 3, 3 テトラフ ルオロー 1 プロパノール（以下、 TFPという））溶液を、トラックピッチ 0. 74 a m, ?f 深さ 160nm、溝幅 0. 32 mの案内溝が形成された透明ポリカーボネート基板上に スピンコートし、 80°C20分乾燥させた。この記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜 厚は 85nmであった。この記録層の上に銀を 120nmスパッタした後、紫外線硬化樹 脂を厚さ 3 mスピンコートし、さらに、溝を持たない透明ポリカーボネート基板を、接 着剤をスピンコートした後に貼り合わせて光学記録媒体を製造した。
[0084] この光学記録媒体に対し、波長 650nm、開口数 0. 65の記録再生装置で DVD— R Specification for General Ver. 2. 1に準拠した記録パルスストラテジー条 件を用い、記録速度 28. Om/s (DVD— Rの 8倍速： 8Xに相当）、最短マーク長が 0 . 4 μ mである EFMプラス変調のランダム信号記録を行った。
その後、同じ評価機を用いて記録した部分の信号を 3. 5m/s (DVD— Rの 1倍速 に相当）で再生し、ボトムジッター（data to clock jitter)を測定した。また、同評 価機から出力された電圧値を換算した値として反射率を測定した (反射率と電圧は 比例する）。尚、ボトムジッター値は 9. 0%未満、さらに好ましくは 8. 0%未満であるこ とが好ましい。反射率はより高い方が好ましい。
測定の結果、 8X記録感度は、 34. 0mW、ボトムジッターは 6. 1 %と良好であった。 また反射率も 52%と高い値が得られ、良好であった。
[0085] (実施例 2)
実施例 1における構造式 lbで示される化合物を下記の構造式 2bに変更し、実施 例 1と同様の方法で反応させることにより、下記構造式 2cで示されるァゾ化合物と二 ッケルとのァゾニッケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 583nm、グラ ム吸光係数は 168L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 598nmであった。
[0086] [化 11]
Figure imgf000027_0001
[0087] [化 12]
Figure imgf000028_0001
[0088] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同一の条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時、 8X記録感度は 34. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 2%、反射率は 52%と良 好な結果であった。
[0089] (実施例 3)
実施例 1における構造式 lbで示される化合物を下記の構造式 3bに変更し、実施 例 1と同様の方法で反応させることにより、下記構造式 3cで示されるァゾ化合物と二 ッケルとのァゾニッケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 584nm、グ ラム吸光係数は 165L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 598nmであった。
[0090] [化 13]
Figure imgf000028_0002
[0091] [化 14]
Figure imgf000028_0003
[0092] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時、 8X記録感度は 33. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 3%、反射率は 50%と良 好な結果であった。
[0093] (実施例 4)
実施例 1における構造式 lbで示される化合物を下記の構造式 4bに変更し、実施 例 1と同様の方法で反応させることにより、下記構造式 4cで示されるァゾ化合物と二 ッケルとのァゾニッケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 586nm、グラ ム吸光係数は161し/§ ^111、塗布膜の吸収極大波長は 600nmであった。
[0094] [化 15]
[0095] [化 16]
Figure imgf000029_0001
[0096] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時、 8X記録感度は 34. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 1 %、反射率は 51 %と良 好な結果であった。
[0097] (実施例 5) 実施例 1における構造式 laで示される化合物を下記の構造式 5aに変更し、実施 例 1における構造式 lbで示される化合物を構造式 2bに変更し、実施例 1と同様の方 法で反応させることにより、下記構造式 5cで示されるァゾ化合物とニッケルとのァゾニ ッケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 579nm、グラ ム吸光係数は 205L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 598nmであった。
[0098] [化 17]
Figure imgf000030_0001
(構造式 5 a )
[0099] [化 18]
Figure imgf000030_0002
[0100] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時 、 8X記録感度は 36. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 0%、反射率は 54%と 良好な結果であった。
[0101] (実施例 6)
実施例 1における構造式 laで示される化合物を下記の構造式 6aに変更し、実施例 1における構造式 lbで示される化合物を構造式 2bに変更し、実施例 1と同様の方法 で反応させることにより、下記構造式 6cで示されるァゾ化合物とニッケルとのァゾニッ ケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 582nm、グラ ム吸光係数は 185L/g · cm、塗布膜の吸収極大波長は 597nmであつた。
[0102] [化 19]
[0103] [化 20]
Figure imgf000031_0001
[0104] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時、 8X記録感度は 38. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 5%、反射率は 51 %と良 好な結果であった。
[0105] (実施例 7)
実施例 1における構造式 laで示される化合物を構造式 6aに変更し、実施例 1に おける構造式 lbで示される化合物を構造式 4bに変更し、実施例 1と同様の方法で 反応させることにより、下記構造式 7cで示されるァゾ化合物とニッケルとのァゾニッケ ルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 586nm、グ ラム吸光係数は 183L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 600nmであった。
[0106] [化 21]
Figure imgf000032_0001
[0107] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時、 8X記録感度は 38. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 4%、反射率は 50%と良 好な結果であった。
[0108] (比較例 1)
実施例 1における構造式 laで示される化合物を下記の構造式 8aで示される化合 物に変更し、実施例 1における構造式 lbで示される化合物を実施例 2で使用した構 造式 2bで示される化合物に変更し、実施例 1と同様の方法で反応させることにより、 下記構造式 8cで示されるァゾ化合物とニッケルとのァゾニッケルキレート色素を得た このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 568nm、グ ラム吸光係数は 180L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 585nmであった。
[化 22]
Figure imgf000032_0002
(構造式 8 a )
[0110] [化 23]
Figure imgf000032_0003
[0111] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を実施した。この時 、 8X記録感度は 43. OmW、 IX再生時のボトムジッターは 6. 5%、反射率は 50%と なった。反射率とボトムジッターは良好なものの、実施例と比較して記録感度が悪い 結果となった。
[0112] (比較例 2)
実施例 1における構造式 laで示される化合物を下記の構造式 9aに変更し、実施 例 1における構造式 lbで示される化合物を下記の構造式 9bに変更し、実施例 1と同 様の方法で反応させることにより、下記構造式 9cで示されるァゾ化合物とニッケルと のァゾニッケルキレート色素を得た。
このァゾニッケルキレート色素のクロ口ホルム中での最大吸収波長は 522nm、グ ラム吸光係数は 146L/g ' cm、塗布膜の吸収極大波長は 56 lnmであった。
[0113] [化 24]
Figure imgf000033_0001
(構造式 9 a )
[0114] [化 25]
Figure imgf000033_0002
(構造式 9 b )
[0115] [化 26]
Figure imgf000033_0003
(構造式 9 c )
[0116] 上記色素を用いる以外は、実施例 1と同様な条件で光学記録媒体を作成した。こ の記録層の溝間部膜厚は 40nm、溝部膜厚は 85nmであり、実施例 1の色素とほぼ 同一であった。
次に、実施例 1と同様な条件でこのディスクについて記録再生を試みた。しかしな がら、テスターの上限パワーである 55mWをかけても 8Xでは全く記録することができ なかった。そこで反射率のみ測定したところ 60%であった。
[0117] 実施例 1〜実施例 7と比較例 1及び比較例 2における結果を表 1に示す。表 1に示 す結果から、実施例 1〜実施例 7は、比較例 1及び比較例 2と比べると、いずれも記 録感度において優れた結果が得られることが分かる。
[0118] [表 1]
Figure imgf000034_0001
[0119] (実施例 8)
2層媒体を作製し、 LayerOの記録特性を評価した。ここで、 LayerOは基板に近 い側の記録層（第 1記録層）を意味し、 Layerlはレーザー入射に遠い側の記録層（ 第 2記録層）を意味する。
LayerOとしては、前記の構造式 2cで示されるァゾニッケルキレート色素と、下記 構造式 10cで示されるァゾ化合物と亜鉛とのァゾ亜鉛キレート色素とを、 50： 50 (重 量比）で混合したものを用いた。なお、 Layerlとしては、下記構造式 10cで示される ァゾ化合物と亜鉛とのァゾ亜鉛キレート色素を用いた。
[0120] また、第 1反射層として AgBi 合金を 20nmの膜厚で形成し、第 2反射層として A gを 120nmの膜厚で形成し、中間層として紫外線硬化性樹脂を 50 mの膜厚で形 成した。トラックピッチは何れも 0. 74 111、溝深さは何れも1701 111、溝幅は何れも0 . 31 mとした。 LayerOの溝間部膜厚は 30nm、溝部膜厚は 70nmであった。また、 Layer 1の溝間部膜厚は 35nm、溝部膜厚は 75nmであつた。
[0121] この光学記録媒体に対し、波長 650nm、開口数 0. 65の記録再生装置で DVD + R 8. 5Gbyte s Basic Format Speciiications version 1. 1に準拠した己 録パルスストラテジー条件を用い、記録速度 46. 1111/3 (0¥0 + 1^の12倍速：12 に相当）、最短マーク長が 0. 44 mである EFMプラス変調のランダム信号記録を行 つた。その後、同じ評価機を用いて記録した部分の信号を 3. 84m/sで再生し、ボト ムジッター（data to clock jitter)を測定した。
評価の結果、 LayerOの 12X記録感度は 53. 0mW、 IX再生時のボトムジッター は 7. 5%、反射率は 17%と良好な結果であった。
[0122] [化 27]
Figure imgf000035_0001
本発明を特定の態様を用レ、て詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れる ことなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。
なお本出願は、 2006年 9月 29日付で出願された日本特許出願（特願 2006— 2 67134)に基づいており、その全体が引用により援用される。
産業上の利用可能性
[0123] 本発明によれば、高速記録が可能な光学記録媒体や、記録層を多層有する光学 記録媒体の記録層に適したァゾ金属キレート色素および光学記録媒体が提供される

Claims

請求の範囲 下記一般式（1)で示されるァゾ系色素化合物と金属とからなることを特徴とするァゾ 金属キレート色素。 [化 1]
(一般式（1)中、 Rは置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、置 換されていてもよいシクロアルキル基である。 R、 Rは、それぞれ独立して、水素原
2 3
子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリー ル基、又は置換されていてもよいへテロ環基である。 R、 R、 R、 R及び Rは、それ
4 5 6 7 8 ぞれ独立して、水素原子又は置換されて!/、てもよ!/、直鎖又は分岐のアルキル基であ り、 Rと R、 Rと R Rと Rは、互いに結合して環を形成していても良い。 Yは、少なく
4 5 4 6、 5 7
とも 2つのフッ素原子で置換されて!/、る直鎖又は分岐のアルキル基である。上記一般 式（1)の化合物からプロトンが脱離したものと金属とからキレート色素を構成する。 )
[2] 前記金属が、 Ni、 Co、 Cu又は Pdの何れかであることを特徴とする請求項 1に記載 のァゾ金属キレート色素。
[3] 下記一般式（2)で示されるァゾ系色素化合物と Niとからなることを特徴とするァゾ 金属キレート色素。
[化 2]
Figure imgf000036_0002
(一般式（2)中、 R は置換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基又は、置 換されていてもよいシクロアルキル基である。 R 、R は、それぞれ独立して、水素原
12 13
子、置換されていてもよい直鎖又は分岐のアルキル基、置換されていてもよいァリー ル基、又は置換されていてもよいへテロ環基である。 R は、置換されていてもよい直
14
鎖又は分岐のアルキル基である。 R 〜R は、それぞれ独立して、水素原子又は置
15 20
換されていてもよい直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。上記一般式（2)の化合物 力、らプロトンが脱離したものと金属とからキレート色素を構成する。 )
[4] 前記一般式（2)の R が炭素数 1〜4の直鎖又は分岐のアルキル基、 R が無置換も
11 12 しくはハロゲン置換のアルキル基又はァリール基、 R が水素原子、 R が炭素数;!〜 6
13 14
の直鎖アルキル基又は炭素数 3〜8の分岐アルキル基、 R 〜R が水素原子である
15 20
ことを特徴とする請求項 3に記載のァゾ金属キレート色素。
[5] 請求項 1乃至 4の何れか 1項に記載のァゾ金属キレート色素を有する記録層を有す ることを特徴とする光学記録媒体。
[6] 記録層を 2以上有し、少なくとも 1つの記録層が前記ァゾ金属キレート色素を含有 することを特徴とする請求項 5に記載の光学記録媒体。
[7] 8倍速以上での記録が可能であることを特徴とする請求項 5又は 6に記載の光学記 録媒体。
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