WO2007018263A1

WO2007018263A1 - 光記録媒体、アゾ系鉄キレート色素及びアゾ系金属キレート色素添加剤

Info

Publication number: WO2007018263A1
Application number: PCT/JP2006/315828
Authority: WO
Inventors: Hisashi Shoda; Kenichi Satake; Yuko Naito
Original assignee: Mitsubishi Kagaku Media Co., Ltd.
Priority date: 2005-08-10
Filing date: 2006-08-10
Publication date: 2007-02-15
Also published as: JP4750504B2; CN101237995A; CN101237995B; EP1930172A1; HK1122770A1; JP2007044995A; EP1930172A4; EP1930172B1; TW200710842A

Abstract

　７００ｎｍ以下の波長の光で情報の記録・再生を行なう光記録媒体であって、耐光性に優れ、良好な高速記録や良好な高密度記録が実現された光記録媒体を提供する。　基板と、前記基板上に設けられ、７００ｎｍ以下の波長の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な母体色素を含有する記録層と、反射層とを有する光記録媒体において、記録層に、少なくとも、Ｃｕ２＋、Ｆｅ２＋及びＣｏ２＋のうち何れかを中心金属イオンとするアゾ系金属キレート色素添加剤を含有させる。

Description

明細書

光記録媒体、ァゾ系鉄キレート色素及びァゾ系金属キレート色素添加剤技術分野

[0001] 本発明は、光記録媒体、ァゾ系鉄キレート色素及びァゾ系金属キレート色素添カロ剤に関する。より詳しくは、赤色レーザー或いは青色レーザー対応の光記録媒体、及び、その光記録材料として使用されるァゾ系鉄キレート色素及びァゾ系金属キレート色素添加剤に関する。

背景技術

[0002] 現在、 CD-R/RW, DVD-R/RW, MO等の各種光記録媒体は、大容量の情報を記憶でき、ランダムアクセスが容易であるために、コンピュータのような情報処理装置における外部記憶装置として広く認知され普及している。これらの中でも、 CD— Rや DVD— Rに代表される有機色素系光記録媒体は、低コスト、且つ、製造が容易であるという点で、優位性を有するものと考えられている。現在主流となりつつある D VD— R、 DVD+R (以下、これらをまとめて「DVD— R」と称す場合がある。）については、より高速での記録において、具体的には、 DVDの基準再生速度（3. 5m/s) の 8倍以上の高速での記録において、良好な記録特性を有することが求められている。

[0003] ところで、上記 CD— Rにおいて使用されているシァニン系色素は、耐光性があまり良くない色素である。そのため、耐光性を向上させる方法が研究されてきた。例えば、一重項酸素クェンチヤ一としてニッケルジチオール錯体ゃァゾ系色素のニッケル錯体やカロチノイドィ匕合物を添加したり、シァニン色素と前記クェンチヤ一との塩を形成する方法が多数報告されている (特許文献 1〜3参照)。

[0004] また、取り扱う情報量の増大により、媒体の記録密度を高めることが望まれている。

近年、開発が著しい青色レーザー等の発振波長の短い（以下「短波長」という。）レーザ一光を用いた高密度の記録再生可能な光記録媒体が提唱されつつある。

[0005] 特許文献 1 :特開昭 59— 55794号公報

特許文献 2：特開平 9— 323478号公報特許文献 3：特開 2000— 190641号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0006] しかし、本発明者らの検討によれば、力かる高速記録用の記録特性と耐光性とは相反する特性である場合が多ぐまた、高密度記録用の青色レーザー用有機色素は、耐光性が悪い色素が数多い（例えば特願 2005— 131925号及び特願 2005— 051 719号各明細書等参照)。

[0007] また、多くの一重項酸素クェンチヤ一が報告されてきた 800nm近傍の記録光用のシァニン系色素とは異なり、短波長記録用の色素に対する耐光性向上用の添加剤の知見はあまり多くはない。

[0008] 本発明は、高密度'高速記録用の光記録媒体を開発する際の課題を解決すベくなされたものである。特に、本発明は、耐光性の劣化についての知見があまり多くない金属錯体ゃ金属キレート色素に対して効力を発揮する添加剤に関するものである。力かる金属錯体ゃ金属キレート色素は、従来の一重項酸素クェンチヤ一（例えば、特許文献 1にその多くが記載されている。）がその耐光性向上にあまり効果がないと考えられるものである。本発明は特に、カゝかる有機金属錯体ゃ金属キレート色素に対して効力を発揮する、 700nm以下で記録する光記録媒体用の添加剤を提供するべくなされたものである。カゝかる添加剤は、耐光性の劣化のメカニズムが長年研究されてきた、シァニン系色素等の π— π *遷移を有する有機色素の耐光性向上にも有効なのである。

[0009] 即ち、本発明の目的は、 700nm以下の波長の光で情報の記録 ·再生を行なう光記録媒体であって、耐光性に優れ、良好な高速記録や良好な高密度記録が実現された光記録媒体を提供すること、並びに、母体色素とともに記録層に含有させること〖こより、光記録媒体の耐光性を向上させることが可能な、新規な添加剤を提供することである。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者らは、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の中心金属イオンを有する金属キレート色素を添加剤として、母体色素とともに記録層に含有させることにより、特に優れた耐光性向上効果が得られることを見出して、本発明に到達した。

[0011] 即ち、本発明の要旨は、基板と、前記基板上に設けられ、 700nm以下の波長の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な母体色素を含有する記録層と反射層とを有する光記録媒体において、該記録層が、少なくとも、 Cu²⁺、 Fe²⁺及び Co²⁺のうち何れかを中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素添加剤を含有することを特徴とする、光記録媒体に存する (請求項 1)。

[0012] なお、「700nm以下の波長の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な母体色素を含有する光記録媒体」とは、記録層の 400〜800nmの波長範囲での最も吸光度の大きい吸収極大が 630nm以下である光記録媒体、或いは、言い換えれば、最も吸光度の大きい吸収極大波長に近い 700nm以下の波長の半導体レ一ザ一光において、反射率が 10%を超える光記録媒体を意味する。

[0013] ここで、前記ァゾ系金属キレート色素添加剤の中心金属イオン力 ¾¾²⁺又は Co²⁺であることが好まヽ (請求項 2)。

[0014] また、前記ァゾ系金属キレート色素添加剤を、該記録層の母体色素に対して 0. 1 重量％以上、 50重量％以下の濃度で含有することが好まヽ（請求項 3)。

[0015] また、前記ァゾ金属キレート色素添加剤が、膜或、は溶液の状態で、 400nm〜63 Onmの波長範囲及び 680nm〜800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有することが好まし、（請求項 4)。

[0016] また、前記記録層が、 400nm〜630nmの波長範囲及び 680nm〜800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有することが好ましい (請求項 5)。

[0017] また、前記母体色素が、下記一般式 (I)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子と、 Zn²⁺とから形成されるァゾ系金属キレート色素であることが好ましい（請求項 6)。

[化 1]

(一般式 (I)中、環 Aは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、 Xは、活性水素を有する有機基を表わし、環 Bは、 Xの他に置換基を有してもよい芳香環又は芳香族複素環を表わす。 )

また、前記母体色素が、下記一般式 (II)で表わされるシァニン系色素であることも好ましい (請求項 7)。

[化 2]

(一般式 (II)中、環 C及び環 Dは各々独立に、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、又はジベンゾインドレ-ン環を表わし、 Lは、モノメチン基又はトリメチン基を表わし、 R ¹及び R²は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。 )

また、本発明の別の要旨は、下記一般式 (III)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子が 2つと、 Fe²⁺とから形成されることを特徴とする、ァゾ系鉄キレート色素に存する（請求項 8)。

[化 3]

(一般式 (III)中、環 Eは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、 Xは、活性水素を有する有機基を表わし、 R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。但し、 R³と R⁴同士が結合して環を形成していてもよぐまた、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよい。なお、 2つの配位子が有する環 E、 X、 R³及び R⁴は何れも、互いに同じであってもよぐ異なっていてもよい。 ) [0020] また、本発明の別の要旨は、光記録媒体の記録層に用いられる添加剤であって、上述のァゾ系鉄キレート色素力もなることを特徴とする、ァゾ系金属キレート色素添カロ剤に存する（請求項 9)。

[0021] また、本発明の別の要旨は、光記録媒体の記録層に用いられる添加剤であって、下記一般式 (IV)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子力^つと、 Co²⁺とから形成され、膜或いは溶液の状態で、 400nm〜630nmの波長範囲及び 680ηπ！〜 800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有することを特徴とする、ァゾ系金属キレート色素添加剤に存する（請求項 10)。

[化 4]

(一般式 (IV)中、環 Eは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、 Xは、活性水素を有する有機基を表わし、 R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。但し、 R³と R⁴同士が結合して環を形成していてもよぐまた、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよい。なお、 2つの配位子が有する環 E、 X、 R³及び R⁴は何れも、互いに同じであってもよぐ異なっていてもよい。 )

[0022] 尚、本発明にお、て、光記録媒体の記録層の添加剤として用いられるァゾ金属キレート色素（以下、これを「ァゾ金属キレート色素添加剤」或いは単に「添加剤」 t 、う。）は、従来の一重項酸素クェンチヤ一であるニッケルジチオール錯体等の誘起金属錯体とは区別されるものとする。その区別の定義については後述する。

発明の効果

[0023] 本発明の光記録媒体は、耐光性に優れており、また、良好な高速記録や良好な高密度記録が実現される。

また、本発明のァゾ系金属キレート色素添加剤は、母体色素とともに記録層に含有させることにより、光記録媒体の耐光性を向上させることが可能である。

また、本発明のァゾ系鉄キレート色素は、上述の本発明のァゾ系金属キレート色素添加剤として、好適に用いることができる。

図面の簡単な説明

[図 1] (a)は、本発明の第 1実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図であり、（b)は、本発明の第 2実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図である。

[図 2] (a)は、本発明の第 3実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図であり、（b)は、本発明の第 4実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図である。

[図 3] (a)は、本発明の第 5実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図であり、（b)は、本発明の第 6実施形態に係る光記録媒体の層構成の一例を模式的に表わす部分断面図である。

[図 4]実験群 3 (1)及び実験群 3 (2)における配位子 (I 1)を有する添加剤を用いた記録層サンプルの色素保持率を表わすグラフである。

[図 5] (a) , (b)は何れも、実験群 3 (1)における記録層サンプルの、耐光性 (色素保持率）に対する添加剤の中心金属イオンの効果の差を表わすグラフである。

[図 6] (a) , (b)は何れも、実験群 3 (2)における記録層サンプルの、耐光性 (色素保持率）に対する添加剤の中心金属イオンの効果の差を表わすグラフである。

[図 7] (a) , (b)は何れも、添加剤を含有する記録層の吸収スペクトルカゝら bZa値を求めるための手法を説明するための図である。

[図 8] (a) , (b)は何れも、実験群 2における各添加剤単膜サンプルの主吸収帯に対する 680nm以上の吸収帯の強度比を表わすグラフである。

[図 9]実験群 3 (1)における記録層サンプルの bZa値と耐光性との関係を表わすダラフである。

[図 10]実験群 3 (2)における記録層サンプルの bZa値と耐光性との関係を表わすグラフである。

[図 11]実験群 2における各添加剤単膜サンプルの色素保持率を、その中心金属ィォン毎に示すグラフである。

[図 12] (a) , (b)はそれぞれ、実験群 2の添加剤（8)及び添加剤（17)の単膜サンプルの吸収スペクトルである。

符号の説明

[0025] 100, 200, 300, 400, 500, 600 光記録媒体

101, 201 基板

102, 202, 407 記録層

103, 203 反射層

104, 204 保護層

301, 401, 501, 601 基板（1)

302, 502, 602 記録層（1)

303, 402, 503, 603 反射層（1)

304, 403 保護層（1)

305, 404, 507 接着層

306, 405 保護層（2)

307, 406, 506, 606 反射層 (2)

308, 505, 605 記録層（2)

309, 408, 508， 607 基板（2)

312， 313， 412, 611, 612 貼り合わせ用ディスク

411 ダミー -ディスク

504 中間層

604 接着層 (中間層）

608 バリア層

110, 210, 310, 410, 510, 610 レーザー光

発明を実施するための最良の形態

[0026] 以下、本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の説明に限定されるものではなぐその要旨の範囲内において種々に変更して実施することができる。

[0027] [I.本発明の基本概念] 本発明の光記録媒体は、基板と、前記基板上に設けられ、 700nm以下の波長の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な母体色素を含有する記録層とを有し、該記録層が、少なくとも、 Cu²⁺、 Fe²⁺及び Co²⁺のうち何れかを中心金属ィオンとするァゾ系金属キレート色素添加剤を含有するものである。

[0028] 700nm以下の波長の記録光を用いる、例えば 8倍速以上、或いは、 10倍速以上の高速記録用 DVD— Rや、青色レーザーなど高密度記録用の記録層に使用される有機色素として、より分解の速度の大きいものが好ましい。その分解速度と耐光性が両立しない場合があり、その場合には、記録層に含まれる色素の耐光性を補う工夫をすることが好ましい。ところで、耐光性の向上については前述のように、多くの報告がある。その多くが、赤色レーザー記録用の π— π *遷移を有する有機色素の耐光性の向上に関するものである。

[0029] 特に、 CD— R用のシァニン系色素にニッケルジチオール錯体ゃ 13一力ロチン等のカロチノイド等の一重項酸素クェンチヤ一を混合することが知られて、る。一重項酸素は、シァニン系色素等の光励起により発生し、炭素炭素二重結合を開裂させ、色素の褪色を起こすとされている。上記ニッケル錯体ゃカロチノイドは、 lOOOnm近傍の長波長域の吸収帯を介して、一重項酸素を消光 (タエンチ： quench)することにより、耐光性を向上するとされているのである。

[0030] 以上のように、例えば、トリメチン系シァニン色素等の長いメチン鎖に由来する、 π π *遷移を有する有機色素の耐光性の劣化が、一重項酸素の発生に起因するということが知られている。

[0031] その一方で、一重項酸素クェンチヤ一であるニッケルジチオール錯体等の有機金属錯体或いは、ァゾ系色素のニッケル錯体等の金属キレート色素は、上記シァニン系色素のように、耐光性の悪、ものが一般に知られて、なかった。

[0032] 本発明者らは、前述の出願において、金属キレート色素の中にも、耐光性の十分でないものがあることを見出した。そして、本発明において以下に示すように、このような金属キレート色素の耐光性向上には、従来知られてきた紫外線吸収剤や一重項酸素クェンチヤ一はあまり効果がないことが分力つた。

[0033] 本発明者らは鋭意検討の末、特定の中心金属イオンを有する金属キレート色素添加剤、より好ましくは、特定の配位子を有し、且つ、特定の中心金属イオンを有する金属キレート色素添加剤力 700nm以下の波長の光により情報の記録又は再生が可能な上記耐光性の十分でない金属キレート色素の耐光性を向上させることができることを見出した。

[0034] そして本発明は、 700nm以下で情報の記録又は再生が可能な、 π— π *遷移を有する有機色素の耐光性をも向上させることができるのである。

[0035] 本発明は、 CD—Rとして知られてきた、 780nm近傍の記録光波長用の有機色素よりも、堅牢であると一般には考えられている、より短波長の記録光波長用の有機色素への耐光性向上用添加剤に関するものである。ここでいう「添加剤」とは、記録層を構成する主成分である有機色素 (これを以下「母体色素」とよぶことがある。 )に対して、最大で 50重量％分加えられる成分であることを意味する。具体的には、母体色素のうち耐光性が 70%未満である母体色素の重量に対して、最大で 50重量％分加えられる成分であることを意味する。

[0036] 尚、母体色素としては、 700nm以下の波長の光で 8mZs以上の高速記録、或いは、最短マーク長 0. 4 m未満の高密度記録において、再生上問題の無い記録部が形成される色素であれば、特に限定されない。このような高速での良好な記録特性という要件を満たす母体色素としては、その母体色素の膜の色素保持率 (色素残存率ともいう。）、即ち、耐光性が 70%未満である成分を、母体色素として含むことが好ましい。

[0037] 耐光性が 70%未満と、う値は、耐光性が十分ではな、と見なせる値である。かかる耐光性が十分でない母体色素は、記録光波長での記録部形成の速度が速ぐそのために、記録時に過度の変形が起こり難い場合がある。そのような場合には特に、高速記録や高密度記録が可能となる傾向がある（特願 2005— 131925号明細書等参照)。

[0038] 従って、本発明の添加剤は、記録層の母体色素とはしな!/、。何故ならば、母体色素の高速記録或いは高密度記録の特性を損なわせることがな、ようにするためである。

[0039] 尚、母体色素としては、下記一般式 (I)で表わされるァゾィ匕合物力も水素イオンが脱離した配位子と、 Zn²⁺とから形成されるァゾ系金属キレート色素、又は、下記一般式 (II)で表わされるシァニン系色素が好ま U、。

[0040]

[0041] 一般式 (I)中、環 Aは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わす。例としては、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、トリァゾール、ピリジン、ピリミジン等が挙げられる。中でもチアジアゾール、イミダゾール、ピリジンが好ましい。

[0042] 一般式 (I)中、 Xは、活性水素を有する基を表わす。例としては、スルホン酸、カルボン酸、水酸基、スルホンアミド、カルボキシアミド等が挙げられる。中でも、スルホンアミド、力ノレボキシアミドが好ましい。

[0043] 一般式 (I)中、環 Bは、 Xの他に置換基を有してもよい芳香環又は芳香族複素環を表わす。例としては、ベンゼン、ナフタレン、ピリジン、キノリン等が挙げられる。中でも、ベンゼンが好ましい。また、置換基の例としてはァミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。中でも、ァミノ基が好ましい。

[0044]

[0045] 一般式 (II)中、環 C及び環 Dは各々独立に、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、又はジベンゾインドレ-ン環を表わす。中でも、ベンゾインドレニン環が好ましい。

[0046] 一般式 (II)中、 Lは、モノメチン基又はトリメチン基を表わす。中でも、トリメチン基が好ましい。

[0047] 一般式 (Π)中、 R¹及び R²は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。例としては、メチル基、ェチル基、へキシル基等が挙げられる。中でも、メチル基、ェチル基が好ましい。また、置換基の例としてはアルキル基、ァリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基等が挙げられる。中でも、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

[0048] 尚、上記色素保持率の評価を行なうための「所定の耐光性試験」は、 ISO— 105— B02に示される Wool scale 5級の耐光性試験条件で行なうことが好ましい。

[0049] 以下で説明するように、力かる耐光性が十分でないァゾ系金属キレート色素を母体色素とする光記録媒体において、本発明の効果の差がより明確となるのである。

[0050] 本発明が適用される光記録媒体において、記録層が、少なくとも、 Cu²⁺、 Fe²⁺、 C o²⁺の何れかを中心金属イオンとする金属キレート色素添加剤を含む。色素化合物を配位子とし、更に、 Cu²⁺、 Fe²⁺、 Co²⁺を中心金属イオンとすることにより、従来のニッケル錯体よりも、より強力な耐光性向上効果を得ることができるのである。これは特に、 Fe²⁺、 Co²⁺は、 Ni²⁺よりも d電子が少ないことから、 Fe²⁺、 Co²⁺を中心金属ィオンとする金属キレート色素の安定ィ匕エネルギーが大きいこと、また、吸収帯が Ni²⁺ を中心金属イオンとする金属キレート色素よりも長波長側に吸収ピークが存在することに起因するものと考えられる。更に、それら中心金属イオンと配位子との組み合わせを最適化することにより、より優れた耐光性向上効果を有する添加剤となりうるのである。即ち、耐光性に劣る母体色素が吸収した光エネルギーを、母体色素よりも低いエネルギーレベルを有する添加剤がより効率よく quench或、は失活すること〖こより、母体色素の褪色が起こり難くなると考えられる等、添加剤の吸収波長や励起状態を調整することにより、その添加剤の有する耐光性の向上効果をより高めることができるのである。

[0051] 具体的には、まず、上記中心金属イオンの差による吸収帯の波長の差については、配位子場理論において説明できる場合がある。例えば、後述する [実施例]の [表 5 ]に示す通り、 Co²⁺を中心金属イオンとする場合には、吸光度の大きい吸収帯（主吸収帯と呼ぶことがある。）が Ni²⁺よりも長波長側に存在することが多い。また、 Fe²⁺を中心金属イオンとする場合には、 680nm以上の長波長側に、吸収帯が存在する。また、通常は波長 680nm以上に吸収を有さな、ことが多、Co²⁺を中心金属イオンとする場合に、実験群で例示するような特定の配位子を用いることにより、 680nm以上の長波長側に吸収帯を有するァゾ系コバルトキレート色素添加剤を得ることができる。力かるァゾ系コバルトキレート色素添加剤は、耐光性の向上効果にも優れている。

[0052] 特に、上記波長 680nm以上に吸収帯を有するもののうちで、配位子力例えば以下で例示するような構造式を有する化合物の場合には、添加剤が上記波長 680nm 以上の吸収帯にカ卩えて、波長 630nm以下の強い吸収極大を有する。このため、波長 700nm以下の光で情報の記録再生が可能な多くの母体色素が有する波長 630η m以下の母体色素の吸収極大の吸収端との吸収の重なり、或いは、エネルギー準位が近、、母体色素の振電準位を介しての母体色素からのエネルギー移動が起こり易くなり、母体色素の耐光性向上により効果的であると考えられる。

[0053] 即ち、本発明の添加剤としては、膜あるいは溶液の状態で、 400〜800nmの波長範囲において、 630nm以下に一以上の吸収極大を有し、更に、 680nm以上にも一以上の吸収極大を有するものが好まし、。

換言すれば、本発明の添加剤としては、膜あるいは溶液の状態で、 400ηπ！〜 800 nmの波長範囲に着目した場合に、 630nm以下の短波長側の領域（即ち、 400nm 〜630nmの波長範囲）と、 680nm以上の長波長側の領域（即ち、 680nm〜800n mの波長範囲）とに、それぞれ一以上の吸収極大を有するものが好ましい。

[0054] 特に、本発明の添加剤としては、 680nm以上の長波長側の吸収帯の短波長側の吸収端と、 630nm以下の短波長側の吸収帯（主吸収帯）の長波長側の吸収端とが重なりを持つ、通常の有機色素としては好まれない傾向の吸収スペクトルを有するものが、耐光性向上用の添加剤としてより好ましい (例えば後述の図 12 (a) , (b)参照）

[0055] 尚、本発明の耐光性向上の効果は、母体色素がシァニン系色素である場合よりも、ァゾ系金属キレート色素である場合において、より差が明確となった。即ち、波長 70 Onm以下の光による記録用のシァニン系色素は、ァゾ系金属キレート色素よりは、遷移金属中心イオンによる quench効果或いは失活効果が上がり易いのである。このことから、ァゾ系金属キレート色素には、特に耐光性が向上し難い要因があるものと考えられる。従って、耐光性試験におけるァゾ系金属キレート色素の劣化のメカニズムには、シァニン系色素の劣化のメカニズムとは異なる要素が存在する可能性がある。

[0056] 尚、より耐光性向上効果が現れ難いァゾ系キレート色素を母体色素とする場合には、本発明の添加剤を添加することにより、添加しない場合と比べて耐光性が 20%以上向上すれば、単なる吸収のマスキング効果を超える、明確な耐光性向上効果であることがいえると考えられる。中でも、本発明の添加剤を添加することにより、添加しない場合と比べて耐光性が 30%以上増加することがより好ましぐ 40%以上増加することが更に好ましい。

[0057] 一方、耐光性向上効果が現れ易いシァニン系色素などの π— π *遷移を有する色素に対しては、本発明の添加剤を添加することにより 60%以上の耐光性の増加があれば、十分有効であると考えられる。

[0058] 以上説明したように、ァゾ系金属キレート色素には、シァニン系色素よりもより強力な耐光性向上用の添加剤が好まし、のである。

[0059] 上述のように、耐光性向上の効果は、添加剤の中心金属イオンにより異なる力添加剤自体の耐光性は、添加剤の中心金属イオンによる差が見られない (例えば後述する図 11参照)。このことから、 Fe²⁺、 Co²⁺又は Cu²⁺を中心金属イオンとする本発明の添加剤には、従来知られてきたように、単に中心金属イオンを変えることにより添加剤自体の耐光性を向上させたり、耐光性の悪い色素に耐光性の良い色素を吸収マスキング用に添加して、耐光性を向上させたりすることとは異なる、格段の効果を示唆するものである。本発明の添加剤によって得られるこの格段の効果は、中でも中心金属イオンが Fe²⁺又は Co²⁺である場合、特に中心金属イオンが Fe²⁺の場合又は中心金属イオン Co²⁺と特定の配位子との組み合わせの場合に、より顕著となる。

[0060] 更に、先に説明した理由により、本発明の添加剤を有する記録層が、 400〜800n mの波長範囲において、 630nm以下に一以上の吸収極大を有し、更に、 680nm以上にも一以上の吸収極大を有するものが好ま、。

換言すれば、本発明の添加剤を有する記録層は、 400nn！〜 800nmの波長範囲に着目した場合に、 630nm以下の短波長側の領域（即ち、 400nm〜630nmの波長範囲）に一以上の吸収極大を有するとともに、更に、 680nm以上の長波長側の領域（即ち、 680ηπ！〜 800nmの波長範囲）にも一以上の吸収極大を有することが好ましい。

[0061] 特に、添加剤そのもの力記録光波長近傍に、モル吸光係数 ε力 ¾ X 10⁴、好ましくは 5 X 10⁴を超えるような、非常に吸光度が大きい主吸収帯の吸収端を有する場合、更に、波長 680nm以上の高工ネルギー側の吸収端が記録光波長近傍にも有する場合には、記録層の母体色素が吸収した励起エネルギーが、前記吸収端を通して、効率よく添加剤の励起バンドから失活過程に伝播されるために、より大きな quench 効果或いは失活効果があり、耐光性向上効果が大きくなると考えられる。更に、添カロ剤分子内での波長 630nm以下の吸収帯の吸収端と波長 680nm以上の吸収帯の吸収端との重なりが大きいほど、 2つの吸収帯間でのエネルギー移動が起こり易くなるため、より耐光性向上の効果が生じると考えられる。従って、例えば、従来知られてきたニッケル等のジチオール金属錯体にお、ては、可視部には弱、吸収しかな、ので、本発明の添加剤ほどの効果がないと考えられる。以上のように、本発明における「金属キレート色素」は、力かる大きな吸収を、少なくとも可視部に有する金属キレート色素をいうのである。

[0062] また、従来は、記録光波長近傍の吸収帯と lOOOnm近傍の長波長側の吸収帯とを

、別の化合物で担う（添加する）、或いは、塩を形成して、異分子間よりはやや近い部分でエネルギー移動を起こさせることが知られてきた。それに対し、本発明では、より好ましくは、 1つの化合物が強い吸収帯を上記 2つの領域に有するのである。 1つの化合物内にそのような吸収帯を併せ持つことにより、吸収した記録再生光或いは耐光性試験光のより効率良、エネルギー移動、そして quench効果或いは失活効果が可能となり、より大きな耐光性向上効果が得られると考えられる。その吸収帯は吸光度が大きいほど有効であり、力かる大きな吸光度を得るために、配位子の選択がボイントとなる。もちろん、上記吸収帯の波長には、配位子と中心金属イオンとの組み合わせが関与すると考えられる。

[0063] また、塩を形成する方法に比べて、添加剤を用いる本発明の方法は、添加剤の添加量を自由に設定できるため、記録特性や記録層の膜質の劣化を防ぐことが可能となり易い。

[0064] かかる、より好ましい添加剤として、より具体的には、一部のァゾ色素化合物を配位子として有する Co²⁺を中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素力、 Fe²⁺を中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素が該当する。 [0065] なお、上記好ましいァゾ系金属キレート色素添加剤である、一分子内に波長 630η m以下の吸収極大と波長 680nm以上の長波長側の吸収極大とを有するァゾ系金属キレート色素においては、その吸収スペクトル力溶液状態と塗布膜の状態とで吸収ピーク波長に 10nm未満の小さな差しか見られない。これも耐光性向上用の添加剤としての安定な添加効果と関連すると考えられる。

[0066] 本発明の添加剤の配位子を構成するァゾ系色素化合物の例として、具体的には、以下の化合物が挙げられる。

[0067] [化 7]

[0068] [化 8]

[0069] [化 9]

[0071] [化 11]

[0072] [化 12]

[0073] [化 13]

[0074] [化 14]

[0075] [化 15]

[0076] [化 16]

尚、上記ァゾ系色素化合物は、カップラー成分の NHSO CF基又は NHCO

2 3

CF基力活性水素の脱離によって N_ (SO CF )基又は N—COCF基となり、

3 2 3 3 中心金属イオンに配位する。なお、力かるァゾ系色素化合物は、母体色素の配位子としても好ましい。

[0078] 力かるァゾ系色素化合物を配位子として有する添加剤が好ましい理由は、可視部に非常に強い吸収帯が得られるからであると考えている。これは、先に述べたように、母体色素が添加剤に、より効率よく光エネルギーを伝播することができるからである。

[0079] 同様の理由により、母体色素とエネルギー移動が生じ易い構造を有する添加剤の配位子も好ましい。力かる意味においては、母体色素も上記添加剤の配位子を有することが好ま U、場合がある。

[0080] 一方、本発明は、下記一般式 (III) , (IV)で示される化合物を配位子として有することを特徴とする、光記録媒体の記録層の添加剤として捉えられる。

即ち、本発明における耐光性向上用の添加剤としては、 1つは、下記一般式 (III)で表わされるァゾィ匕合物カゝら Xの有する活性水素が脱離した配位子が 2つと、 Fe²⁺とから形成されるァゾ系鉄キレート色素 (これを「本発明のァゾ系鉄キレート色素」と!、う場合がある。）からなる、ァゾ系金属キレート色素添加剤である。

[0081] [化 17]

[0082] 一般式 (III)中、環 Eは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わす。例として、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、トリァゾール、ピリジン、ピリミジン等が挙げられる。中でも、チアジアゾール、イミダゾール、ピリジンが好ましい。置換基を有する場合、その例としては、アルキル基、ァリール基、ハロゲン原子、エステル基、シァノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アルキルチオ基等が挙げられる。中でも、アルキル基、エステル基、シァノ基が好ましい。

[0083] 一般式 (III)中、 R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。例としては、メチル基、ェチル基、イソブチル基等が挙げられる。中でも、ェチル基、イソブチル基が好ましい。置換基を有する場合、その例としては、ァリール基、ァルコキシ基、エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。 [0084] なお、一般式 (III)にお、て、 R³と R⁴同士が結合して環を形成して、てもよ、。例としては、アジリジン、ァゼチジン、ピロリジン、ピぺリジン、ァゼパン、モルフォリン等が挙げられる。中でも、ピロリジン、ピぺリジンが好ましい。

[0085] また、一般式 (III)にお、て、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよい。例としては、インドリン、テトラヒド口キノリン、ベンズァゼピン、力ルバゾール等が挙げられる。中でも、インドリン、テトラヒドロキノリンが好ましい。

[0086] 一般式 (III)中、 Xは、活性水素を有する有機基を表わす。例えば、スルホンアミド基、カルボキシアミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等が挙げられる。カルボキシアミド基ゃスルホンアミド基が好ましい。中でも、 -NHSO CF等のスルホン

2 3

アミド基は、鉄錯体が安定して得られるため、特に好ましい。

[0087] なお、上記一般式 (III)にお、て、 2つの配位子の環 E、 X、 R³及び R⁴は、何れも、互いに同じであってもよぐ異なっていてもよい。

[0088] 上記一般式 (III)で表わされる配位子の 1分子あたりの分子量は、通常 100以上、好ましくは 300以上、また、通常 1000以下、好ましくは 600以下の範囲である。配位子の分子量が小さ過ぎると、吸収波長や溶解性などの調整範囲が狭くなる可能性があるという理由で好ましくなぐまた、配位子の分子量が大き過ぎると、グラム吸光係数が小さくなり、光学特性が悪ィ匕するという理由でやはり好ましくない。

[0089] 特に、上述のァゾ系鉄キレート色素からなるァゾ系金属キレート色素添加剤の場合には、その配位子としてはニッケル錯体などの記録色素で記録特性の良ヽ配位子を用いると、より好ましい。具体的には、先に述べたような「本発明の添加剤の配位子を構成するァゾ系色素化合物」の例として挙げたものが使用できる。し力しながら、耐光性を向上させる添加剤としては、記録特性に特に関与する必要は無い。

[0090] 本発明における耐光性向上用の添加剤として、もう 1つは、下記一般式 (IV)で表わされるァゾ化合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子が 2つと、 Co²⁺とから形成され、膜或いは溶液の状態で、 400nm〜630nmの波長範囲及び 680nm〜800 nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有する、ァゾ系金属キレート色素添加剤である。 [0091] [化 18]

[0092] なお、本ァゾ系コバルトキレート色素添加剤の「680nm以上の吸収極大」には、明確な吸収極大の他に、吸収帯の吸収端に別の吸収帯が含まれていると認識できる、いわゆる「吸収肩」も含まれる。

[0093] 一般式 (IV)中、環 Eは、置換基 (アルキル基、ァリール基、ハロゲン原子、エステル基、シァノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アルキルチオ基等。中でも、アルキル基、エステル基、シァノ基が好ましい。）を有してもよい芳香族複素環を表わす。

[0094] 一般式 (IV)中、 R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよ!、アルキル基を表わす。例としては、メチル基、ェチル基、イソブチル基等が挙げられる。中でも、ェチル基、イソブチル基が好ましい。置換基を有する場合、その例としては、ァリール基、ァルコキシ基、エステル基、ハロゲン原子等が挙げられる。

[0095] なお、一般式 (IV)にお、て、 R³と R⁴同士が結合して環を形成して、てもよ、。例としては、アジリジン、ァゼチジン、ピロリジン、ピぺリジン、ァゼパン、モルフォリン等が挙げられる。中でも、ピロリジン、ピぺリジンが好ましい。

[0096] また、一般式 (IV)にお、て、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよい。例としては、インドリン、テトラヒド口キノリン、ベンズァゼピン、力ルバゾール等が挙げられる。中でも、インドリン、テトラヒドロキノリンが好ましい。

[0097] 一般式 (IV)中、 Xは、活性水素を有する有機基を表わす。例えば、スルホンアミド基、カルボキシアミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等が挙げられる。カルボキシアミド基ゃスルホンアミド基が好ましい。中でも、 -NHSO CF等のスルホン

2 3

[0098] なお、一般式（IV)にお!/、て、 2つの配位子の環 E、 X、 R³及び R⁴は、何れも、互！ヽに同じであってもよぐ異なっていてもよい。 [0099] 上記一般式 (IV)で表わされる配位子の分子量は、通常 100以上、好ましくは 300 以上、また、通常 1000以下、好ましくは 600以下の範囲である。配位子の分子量が小さ過ぎると、吸収波長や溶解性などの調整範囲が狭くなる可能性があるという理由で好ましくなぐまた、配位子の分子量が大き過ぎると、グラム吸光係数力、さくなり、光学特性が悪ィ匕するという理由でやはり好ましくない。

[0100] なお、中心金属イオンが Co²⁺であるァゾ系金属キレート色素添加剤は、理由は明らかではないが、 680nm以上の吸収極大の有無力配位子によって分かたれる場合がある。

好ましヽ配位子の例としては、下記のものが挙げられる。

[0101] [化 19]

本発明の添加剤は、先に述べたように、記録層の母体色素の 0. 1重量％〜50重量％加えることが好ましいのである力具体的には、「添加剤」の添カ卩量の下限は通常 0. 1重量％以上であり、好ましくは 0. 5重量％以上である。一方、添加量の上限は、通常 50重量％以下であり、好ましくは 40重量％以下、更に好ましくは 15重量％以下の範囲である。この範囲であれば、記録特性に添加剤の影響をあまり与えることなぐ耐光性を向上させることが可能であると考えられる。

[0103] 上記のように、記録層が本発明の添加剤を含み、記録層単層での紫外'可視吸収スペクトル（400nm〜800nmの波長範囲）において、波長 630nm以下の吸収の他に、波長 680nm以上にも吸収極大を有することが好ましい。これは、すでに説明したように、例えば Fe²⁺を中心金属イオンとする金属キレート色素において顕著な吸収極大を有する添加剤を、記録層が適量含むことを意味する。

[0104] 添加剤を含有する記録層の吸収スペクトルから、添加剤自体の波長 680nm以上の吸収帯がどの程度強い吸収であるか、そして、そのような添加剤をどの程度の量添加するかを判断するには、吸収極大波長での吸光度を b、その吸収帯が無いと仮定した場合における吸収スペクトルのベースラインの吸光度を aとして、 bZaの値を求めればよい。

[0105] ここで、添加剤を含有する記録層の吸収スペクトル力 bZa値を求めるための手法について、図 7 (a) , (b)を用いて説明する。

[0106] 波長 680nm以上の領域に吸収極大（ピーク）が存在する場合にお!、て、図 7 (a)に示すように、記録層の、波長 630nm以下の吸収帯よりも波長 680nm以上の長波長側の吸収帯の方が吸光度がはるかに低ぐ或いは、両者の吸収帯の吸収端の重なりがそれほど大きくなぐベースラインがなだらかに減衰している場合には、ピークの両側の吸収スペクトルに沿ってペースラインの外揷線（図中の点線）を作成することにより、ベースラインを補間することができる。

[0107] 一方、図 7 (b)に示すように、ピークの高波長側の吸光度が低波長側の吸光度と同じかそれより高い場合には、上述の手法だとベースラインを補完することは困難である。よってこの場合は、ピークの低波長側の立ち上がり部分の吸光度を求め、吸光度力の値で一定となる直線（図中の点線)を作成し、これをペースラインの外挿線とする。

[0108] なお、図 7 (b)に示すような吸収スペクトルが現われる場合としては、例えば、添カロ剤の波長 630nm以下の吸収極大に対して、波長 680nm以上の長波長側の吸収極大が極端に強！ヽ場合が挙げられる。

[0109] 本発明においては、前述のエネルギー移動がより効率的に行える図 7 (a)の方が図 7 (b)よりも好ま U、と考えられる。

[0110] 以上のことから、 bZa> 1の場合、つまり、波長 630nm以下の吸収極大の他に、 6 80nm以上の長波長側に、弱いながらも吸収帯があると認識できる場合には、波長 7 OOnm以下の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な有機色素を含有する記録層に対して、より顕著な耐光性の向上が見られるといえる。明確な添加効果を得るためには、 bZaは、 1. 05以上がより好ましぐ 1. 1以上が更に好ましい。

[0111] 尚、 bZaは、 1. 5以下が好ましい。それは先に述べたように、本発明の添加剤が必ずしも記録特性を重視したものではな、ため、適当な添加量が好ま、からである。

[0112] 尚、本発明における Cu²⁺、 Fe²⁺、 Co²⁺を中心金属イオンとする添加剤の検出は、例えば、以下の（1)〜 (4)の方法で行なうことができる。

[0113] ，方法（1) :

記録層を有する光ディスクを切り出し、記録層を適切な有機溶媒に溶解して得た溶液に対して、イオンクロマト法を行なう。その場合には、ポストカラムにより発色剤を混合し、イオンを分離して検出する。より詳しくは、発色剤で各イオンの吸収領域を広げ、それぞれのイオンをカラムで分離し、各イオンを、ピークの生じる時間として検出し、同時にその強度も検出できる。

[0114] 一方、以下の（2)〜 (4)の方法は、固層（膜)サンプル、或いは、固体 (色素粉末）サンプルを用いて行なうことができる。即ち、記録層やディスクより抽出した色素、或いは、色素そのものを対象として行なうことができる。

[0115] ，方法（2) (XAFS法）：

上記サンプルの X線吸収スペクトルで、吸収端よりも高エネルギー側約 30eV〜lK eVにわたる領域で、各イオンがそれぞれ固有の波長で X線吸収し励起されるので、各イオンを識別できる。

[0116] ，方法（3) (XPS法）：

上記サンプルに X線を照射すると、各イオンにより、スペクトルの運動エネルギー分布が異なるため、各イオンを識別できる。

[0117] ，方法 (4) (メスバウワー法）：

鉄イオンのみの検出に有効な方法である。ドップラー効果により、共鳴吸収の位置や幅、或いはドップラー速度を横軸にした吸収曲線が得られる。鉄イオンに対しては

、 2価、 3価はスペクトルが異なるため、それらの識別ができる。

[0118] その他には、例えば、 Trends in Analytical Chemistry, 24(3), 2005, pp.192- 198に記載の方法により各イオンの識別ができる。

[0119] [II.本発明の実施の形態]

続いて、本発明の実施の形態について、図 1 (a) , (b)、図 2 (a) , (b)、図 3 (a) , (b

)を用いて説明する。なお、図 1 (a) , (b)、図 2 (a) , (b)、図 3 (a) , (b)は各々、本発明の実施の形態に係る光記録媒体 100〜600の層構成の例を模式的に表わす部分断面図である。

[0120] 尚、以下の記載では説明の便宜上、図 1 (a) , (b)、図 2 (a) , (b)、図 3 (a) , (b)の各図において、図の上方及び下方をそれぞれ光記録媒体 100〜600の上方及び下方とし、これらの方向に対応する、光記録媒体 100〜600を構成する各層の各面を、それぞれ各層の上面及び下面とする。

[0121] 本発明の光記録媒体は少なくとも、基板と、記録層と、反射層とを備えて構成される。そして上述の様に、記録層が、 700nm以下の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な有機色素と、 Cu²⁺、 Fe²⁺、 Co²⁺の何れかを中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素である添加剤 (本発明の添加剤）とを含有する。尚、必要に応じて、下引き層、保護層等、その他の各種の層を設けてもよい。

[0122] まず、本発明の第 1実施形態について説明する。

図 1 (a)は、本発明の第 1実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 1 (a)に示される光記録媒体 100は、光透過性材料からなる基板 101と、基板 101上に設けられた記録層 102と、記録層 102上に順に積層された反射層 103 及び保護層 104とを備えている。そして、この光記録媒体 100は、基板 101側から照射されるレーザー光 110により、情報の記録 '再生が行なわれる。

以下、これら各層について順に説明する。 [0123] 基板 101は、基本的に記録光及び再生光の波長において透明な材料であれば、様々な材料を使用することができる。具体的には、例えば、アクリル系榭脂、メタタリル系榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリオレフイン系榭脂（特に、非晶質ポリオレフイン )、ポリエステル系榭脂、ポリスチレン榭脂、エポキシ榭脂等の榭脂;ガラスが挙げられる。また、ガラス上に光硬化性榭脂等の放射線硬化性榭脂からなる榭脂層を設けた構造が挙げられる。中でも、高生産性、コスト、耐吸湿性等の観点力は、射出成型法にて使用されるポリカーボネート榭脂、耐薬品性及び耐吸湿性等の観点からは、非晶質ポリオレフインが好ましい。更に、高速応答等の観点からは、ガラスが好ましい。

[0124] 榭脂製の基板 101を使用した場合、又は、記録層と接する側 (上側）に榭脂層を設けた基板 101を使用した場合には、上面に、記録再生光の案内溝やピットを形成してもよい。案内溝の形状としては、光記録媒体 100の中心を基準とした同心円状の形状やスパイラル状の形状が挙げられる。スパイラル状の案内溝を形成する場合には、溝ピッチが 0. 2 μ m〜0. 8 μ m程度であることが好ましい。

[0125] 記録層 102は、基板 101の上側に直接、又は必要に応じて基板 1上に設けた下引き層等の上側に形成され、 700nm以下の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な有機色素 (母体色素）と、少なくとも、 Cu²⁺、 Fe²⁺、 Co²⁺の何れかを中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素である添加剤 (本発明の添加剤）とを含有する。母体色素及び本発明の添加剤は何れも、一種を単独で用いてもよぐ二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもょ、。

[0126] 記録層 102には、母体色素及び本発明の添加剤以外の色素として、必要に応じてベンゾフエノン系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ァゾ系金属キレート色素、スクァリリウム系色素、トリアリールメタン系色素、メロシアニン系色素、ァズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフエノール系色素、キサンテン系色素、ォキサジン系色素、ピリリウム系色素等の有機色素や、更に、必要に応じて、バインダー、レべリング剤、消泡剤等を併用することもできる。これらの成分は、何れか一種を単独で用いてもよぐ二種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。但し、これらの成分の使用量は、本発明の目的である高速或いは高密度記録の特性を損なうことがな、範囲内に抑えるようにする。

[0127] 記録層 102の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等、一般に行なわれている様々な薄膜形成法が挙げられる。量産性やコストの観点からは、スピンコート法が好ましぐ均一な厚みの記録層 102が得られるという観点からは、塗布法よりも真空蒸着法等の方が好ましい。スピンコート法による成膜の場合、回転数は 500rpm〜15000rpmが好ましい。また、場合によっては、スピンコートの後に、加熱する、溶媒蒸気にあてる等の処理を施してもよい。

[0128] ドクターブレード法、キャスト法、スピンコート法、浸漬法等の塗布法により記録層 10 2を形成する場合には、母体色素及び本発明の添加剤、並びに必要に応じて用いられる他の成分を溶媒に溶解させて塗布液を作製し、これを基板 101に塗布することにより記録層 102を形成する。塗布液の作製に使用する塗布溶媒は、基板 101を侵食せず、分光光度計で吸収が検出可能な濃度の溶液を作製できうる程度に、母体色素及び本発明の添加剤に対して溶解性を示す溶媒であれば、その種類は特に限定されない。具体的には、例えばジアセトンアルコール、 3—ヒドロキシー3—メチル 2—ブタノン等のケトンアルコール系溶媒;メチルセ口ソルブ、ェチルセ口ソルブ等のセロソルブ系溶媒； n—へキサン、 n オクタン等の鎖状炭化水素系溶媒；シクロへキサン、メチルシクロへキサン、ェチルシクロへキサン、ジメチルシクロへキサン、 n— ブチルシクロへキサン、 tert—ブチルシクロへキサン、シクロオクタン等の環状炭化水素系溶媒；テトラフルォロプロパノール、ォクタフルォロペンタノール、へキサフルォロブタノール等のパーフルォロアルキルアルコール系溶媒；乳酸メチル、乳酸ェチル、 2—ヒドロキシイソ酪酸メチル等のヒドロキシカルボン酸エステル系溶媒等が挙げられる。

[0129] 一方、真空蒸着法を用いる場合には、例えば、必要に応じて他の色素や各種添カロ剤等の記録層成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、この真空容器内を適当な真空ポンプで 10一²〜 10^_5Pa程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることによって、記録層 102を形成する。 [0130] 記録層 102の膜厚は、記録方法等により適した膜厚が異なる為、特に限定するものではないが、記録を可能とするためにはある程度の膜厚が必要とされるため、通常 1 nm以上、好ましくは 5nm以上である。但し、あまり厚すぎても記録が良好に行なえなくなるおそれがあるため、通常 300nm以下、好ましくは 200nm以下、より好ましくは 1 OOnm以下である。

[0131] また、記録層 102は、記録再生光波長における消衰係数 (複素屈折率の虚部) kが通常 0. 01以上、 0. 6以下であることが好ましい。また、記録再生光波長における屈折率 (複素屈折率の実部) _nが通常 0. 5以上、 3以下であることが好ましい。

[0132] 反射層 103は、記録層 102の上に形成されている。反射層 103の膜厚は、好ましくは 30nm以上、より好ましくは 50nm以上、また、好ましくは 300nm以下、より好ましくは 200nm以下の範囲である。反射層 103の材料としては、再生光の波長において十分高い反射率を有する材料、例えば、 Au、 Al、 Ag、 Cu、 Ti、 Cr、 Ni、 Pt、 Ta、 P d等の金属を、単独或いは合金にして用いることができる。これらの中でも Au、 Al、 A gは反射率が高ぐ反射層 103の材料として適して、る。

[0133] また、これらの金属を主成分とした上で、加えて他の材料を含有させてもょ、。ここで「主成分」とは、含有率が 50%以上のものをいう。主成分以外の他の材料としては、例えば、 Mg、 Se、 Hf、 V、 Nb、 Ru、 W、 Mn、 Re、 Fe、 Co、 Rh、 Ir、 Cu、 Zn、 Cd、 Ga、 In、 Si、 Ge、 Te、 Pb、 Po、 Sn、 Bi、 Ta、 Ti、 Pt、 Pd、 Nd等の金属及び半金属を挙げることができる。中でも Agを主成分とするものは、コストが安い点、高反射率が出易い点、後述する印刷受容層を設けた場合に地色が白く美しいものが得られる点等から、特に好ましい。例えば、 Agを主成分として、更に Au、 Pd、 Pt、 Cu、及び Nd 力選ばれる一種以上を通常 0. 1原子％以上、 5原子％以下程度含有させた合金は、高反射率、高耐久性、高感度且つ低コストであり好ましい。具体的には、例えば、 AgPdCu合金、 AgCuAu合金、 AgCuAuNd合金、 AgCuNd合金等である。金属以外の材料としては、低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、これを反射層 103として用いることも可能である。

[0134] 反射層 103を形成する方法としては、例えば、スパッタリング法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板 101の上や反射層 103 の下に、反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために、公知の無機系又は有機系の中間層、接着層を設けることもできる。

[0135] 保護層 104は、反射層 103の上に形成される。保護層 104の材料は、反射層 103 を外力から保護することが可能なものであれば、特に限定されない。具体的に、有機物質の材料の例としては、熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂、電子線硬化性榭脂、 UV 硬化性榭脂等を挙げることができる。また、無機物質の例としては、酸化ケィ素、窒化ケィ素、フッ化マグネシウム（MgF )、二酸化スズ（SnO )等が挙げられる。これらの

2 2

材料は、何れか一種を単独で用いても、複数種を混合して用いてもよい。

[0136] 熱可塑性榭脂、熱硬化性榭脂等を用いる場合は、適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を反射層 103の上に塗布して乾燥させれば、保護層 104を形成することができる。

また、 UV硬化性榭脂を用いる場合は、そのまま反射層 103の上に塗布するカゝ、又は適当な溶剤に溶解して調製した塗布液を反射層 103の上に塗布し、 UV光を照射して硬化させることによって、保護層 104を形成することができる。なお、 UV硬化性榭脂としては、例えば、ウレタンアタリレート、エポキシアタリレート、ポリエステルアタリレート等のアタリレート系榭脂を用いることができる。

[0137] 保護層 104の形成方法としては、記録層 102と同様に、スピンコート法やキャスト法等の塗布法や、スパッタリング法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、中でもスピンコート法が好ましい。

[0138] 保護層 104の膜厚は、その保護機能を果たすためにはある程度の厚みが必要とされるため、通常 0. 1 μ m以上、好ましくは 3 μ m以上である。但し、あまり厚すぎると、効果が変わらないだけでなぐ保護層 104の形成に時間が力かったりコストが高くなる虞があるので、通常 100 μ m以下、好ましくは 30 μ m以下である。

なお、保護層 104は、単層として形成してもよぐ多層として形成してもよい。

[0139] 次に、本発明の第 2実施形態について説明する。

図 1 (b)は、本発明の第 2実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 1 (b)に示される光記録媒体 200は、光透過性材料カゝらなる基板 201と、基板 201上に設けられた反射層 202と、反射層 202上に順に積層された記録層 203 及び保護層 204とを備えている。そして、この光記録媒体 200は、保護層 204側から照射されるレーザー光 210により、情報の記録 '再生が行なわれる。

以下、これら各層について順に説明する。

[0140] 基板 201は、第 1実施形態における基板 101と基本的に同様であるが、必ずしも透明である必要はない。従って、基板 101について前述した材料以外にも、不透明な榭脂、セラミック、金属 (合金を含む)等を用いることができる。

[0141] 反射層 202及び記録層 203は、それぞれ第 1実施形態における反射層 103及び記録層 102と同様である。

[0142] 保護層 204は、 50 μ m〜100 μ mの厚さのフィルム又はシート状のものを接着剤によって貼り合わせてもよぐまた、第 1実施形態における保護層 104と同様の材料を用い、成膜用の塗液を塗布し硬化又は乾燥する工程を繰り返して積層することにより形成してもよい。保護層 204は、ピックアップの焦点深度等を考慮して光学的に許容される厚み範囲とするのが好ましぐ通常は全体としての膜厚が 100 m± 3 m程度である。

[0143] ところで、光記録媒体 100, 200の記録密度を上げるための一つの手段として、対物レンズの開口数を上げることがある。これにより情報記録面に集光される光スポットを微小化できる。し力しながら、対物レンズの開口数を上げると、記録'再生を行なうためにレーザー光を照射した際に、光記録媒体 100, 200の反り等に起因する光スポットの収差が大きくなり易いため、良好な記録再生信号が安定して得られない場合がある。

[0144] このような収差は、レーザー光が透過する透明な基板 101や保護層 204の膜厚が厚いほど大きくなり易いので、収差を小さくするためには基板 101や保護層 204をできるだけ薄くするのが好ましい。但し、通常、基板 101は光記録媒体 100の強度を確保するためにある程度の厚みを要するので、この場合、光記録媒体 200の層構成（基板 201、反射層 202、記録層 203、保護層 204からなる基本的層構成)を採用するのが好ましい。光記録媒体 100の基板 101を薄くするのに比べると、光記録媒体 2 00の保護層 204は薄くし易いため、高密度記録媒体には、光記録媒体 200を用いることが好ましい。 [0145] 但し、光記録媒体 100の層構成 (基板 101、記録層 102、反射層 103、保護層 104 力なる基本的層構成)であっても、記録 ·再生用レーザー光が通過する透明な基板 101の厚さを 50 μ m〜300 μ m程度にまで薄くすることにより、収差を小さくして使用でさるよう〖こなる。

[0146] 続いて、本発明の第 3〜第 6実施形態について説明する。

図 2 (a)は、本発明の第 3実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 2 (a)に示される光記録媒体 300は、基板（1) 301と、記録層（1) 302と、反射層（1) 303と、保護層（1) 304と、接着層 305と、保護層（2) 306と、反射層（2) 307と、記録層（2) 308と、基板（2) 309とがこの順に積層された層構成を有する。この光記録媒体 300では、基板（2) 309側からレーザー光 310を照射することにより、記録層（1) 302において、また、基板（1) 301側からレーザー光 311を照射することにより、記録層（2) 308において、それぞれ情報の記録 ·再生が行なわれる。

[0147] このような光記録媒体 300は、基板（1) 301、記録層（1) 302、反射層（1) 303、保護層（1) 304をこの順に積層した貼り合わせ用ディスク 312と、基板（2) 309、記録層 (2) 308、反射層（2) 307、保護層（2) 306をこの順に積層した貼り合わせ用ディスク 313とを、保護層（1) 304及び保護層（2) 306を対向させて接着層 305で貼り合わせること〖こより構成される。

[0148] 上述の光記録媒体 300の各層のうち、基板（1) 301及び基板（2) 309は、第 1実施形態における基板 101と基本的に同様である。

また、記録層 (1) 302及び記録層 (2) 308は、第 1実施形態における記録層 102と基本的に同様である。

また、反射層（1) 303及び反射層（2) 307は、第 1実施形態における反射層 104と基本的に同様である。

また、保護層（1) 304及び保護層（2) 306は、第 2実施形態における保護層 204と基本的に同様である。

また、接着層 305の材料としては、貼り合わせ用ディスク 312の保護層（1) 304と貝占り合わせ用ディスク 313の保護層（2) 306とを接着することが出来る透明な材料であれば、任意の材料を用いることが可能である。具体的には、第 1実施形態における保護層 104と同様の材料や、第 2実施形態における保護層 204と同様の材料を用いることができる。

[0149] 図 2 (b)は、本発明の第 4実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 2 (b)に示される光記録媒体 400は、基板（1) 401と、反射層（1) 402と、保護層（1) 403と、接着層 404と、保護層（2) 405と、反射層（2) 406と、記録層 407 と、基板 (2) 408とが順に積層された層構成を有する。この光記録媒体 400は、基板 (2) 408側力もレーザー光 410を照射することにより、記録層 207で情報の記録 '再生が行なわれる。

[0150] この光記録媒体 400は、基板（1) 401、反射層（1) 402、保護層（1) 403をこの順に積層したダミーディスク 411と、基板（2) 408、記録層 407、反射層（2) 406、保護層（2) 405をこの順に積層した貼り合わせ用ディスク 412とを、保護層（1) 403及び保護層（2) 405を対向させて接着層 404で貼り合わせることにより構成される。

また、保護層（1)及び保護層（2)を省略し、反射層（1) 402と反射層（2) 406とを対向させて接着層 404で貼り合わせてもよ、。

[0151] 上述の光記録媒体 400の各層のうち、基板（1) 401及び基板（2) 408は、第 1実施形態における基板 101と、基本的に同様である。但し、基板（1) 401は必ずしも透明である必要は無いため、第 2実施形態における基板 201と同様の材料も使用できる。また、基板（1) 401には記録再生光の案内溝やピットを形成する必要は無ヽ。

また、反射層（1) 402及び反射層（2) 406は、第 1実施形態における反射層 104と基本的に同様である。

また、保護層（1) 403及び保護層（2) 405は、第 2実施形態における保護層 204と基本的に同様である。

また、接着層 404は、第 3実施形態における接着層 305と基本的に同様である。また、記録層 407は、第 1実施形態における記録層 102と基本的に同様である。

[0152] 図 3 (a)は、本発明の第 5実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 3 (a)に示される光記録媒体 500は、基板（1) 501と、記録層（1) 502と、反射層（1) 503と、中間層 504と、記録層 (2) 505と、反射層（2) 506と、接着層 507 と、基板（2) 508とがこの順に積層された層構成を有する。この光記録媒体 500は、基板（1) 501側力もレーザー光 510を照射することにより、記録層 (1) 502及び記録層（2) 505のそれぞれにおいて、情報の記録 '再生が行なわれる。

[0153] この光記録媒体 500は、基板（1) 501、記録層（1) 502、反射層（1) 503、中間層 5 04、記録層 (2) 505、反射層（2) 506をこの順に積層して形成し、反射層（2) 506に基板（2) 508を対向させて接着層 507で貼り合わせることにより構成される。但し、通常は記録層 (2) 505の記録再生光のための案内溝やピットを中間層 504表面に形成し、その上に記録層（2) 505を形成する。中間層 504表面に案内溝やピットを形成する手法としては、榭脂スタンパを用いる方法等が挙げられる（例えば、特開 2003— 67990号公報参照)。

[0154] 上述の光記録媒体 500の各層のうち、基板（1) 501及び基板（2) 508は、第 1実施形態における基板 101と基本的に同様である。但し、基板（2) 508は必ずしも透明である必要は無いため、第 2実施形態における基板 201と同様の材料も使用できる。また、基板（2) 508には記録再生光の案内溝やピットを形成する必要は無い。

また、記録層 (1) 502及び記録層 (2) 505は、第 1実施形態における記録層 102と基本的に同様である。

[0155] また、反射層（1) 503及び反射層（2) 506は、第 1実施形態における反射層 104と基本的に同様である。但し、反射層（1) 503は、通常は記録層 (2) 505の記録再生光を透過させるように構成される。よって、記録層（2) 505の記録再生波長に対して 4 0%以上の透過性を確保するために、膜厚を通常 50nm以下、好ましくは 30nm以下、更に好ましくは 25nm以下とする。但し、記録層（1) 502が中間層 504にしみ出さないように、また、十分な反射率が得られるように、膜厚を通常 3nm以上、好ましくは 5n m以上とする。

また、中間層 504の材料としては、第 3実施形態における接着層 305と同様の材料であって、透明性を有する材料が用いられる。

また、接着層 507は、第 3実施形態における接着層 305と基本的に同様である。

[0156] 図 3 (b)は、本発明の第 6実施形態に係る光記録媒体の層構成を模式的に示す図である。図 3 (b)に示される光記録媒体 600は、基板（1) 601と、記録層（1) 602と、反射層（1) 603と、接着層（中間層） 604と、バリア層 608と、記録層 (2) 605と、反射層（2) 606と、基板（2) 607とがこの順に積層された層構成を有する。この光記録媒体 600は、基板（2) 607側からレーザー光 610を照射することにより、記録層（1) 60 2及び記録層（2) 605において、それぞれ情報の記録'再生が行なわれる。

[0157] この光記録媒体 600は、基板（1) 601、記録層（1) 602、反射層（1) 603をこの順に積層した貼り合わせ用ディスク 611と、基板（2) 607、反射層（2) 606、記録層 (2) 605、ノリア層 608をこの順に積層した貼り合わせ用ディスク 612とを、反射層（1) 60 3及びバリア層 608を対向させて接着層（中間層） 604で貼り合わせることにより構成される。

[0158] 上述の光記録媒体 600の各層のうち、基板（1) 601は、第 1実施形態における基板 101と基本的に同様である。また、基板（2) 607は、第 2実施形態における基板 201 と基本的に同様である。

また、記録層 (1) 602及び記録層 (2) 605は、第 1実施形態における記録層 102と基本的に同様である。

また、反射層（1) 603及び反射層（2) 606は、第 1実施形態における反射層 104と基本的に同様である。但し、反射層（1) 603は、通常は記録層 (2) 605の記録再生光を透過させるように構成される、第 5実施形態における反射層（1) 503と同様に形成される。

また、接着層（中間層） 604は、第 5実施形態における接着層 504と同様の材料が用いられる。

[0159] また、ノリア層 608は、記録層 (2) 605が接着層（中間層） 604にしみだすのを防ぐために設けられるものである。ノリア層 608の材料としては、特に規定はないが、例えば Si、 Zn、 Ag、 Al、 Ti、 Sn、 W、 Cu、 Ge、 Mn、 Sb、 Zr等の単体又は化合物（酸化物、窒化物、硫ィ匕物など）が挙げられる。これらの材料は、融点や剛性などの諸物性を考慮することで、適宜、選択して使用することができるため、単独で使用してもよいし、或いは二種以上を組合せて使用してもよい。

[0160] バリア層 608は、記録及び再生に使用されるレーザー光を、通常 70%以上、中でも 90%以上透過させることが好ましい。従って、ノリア層 608の層厚は、通常 lnm以上、好ましくは 2nm以上、更に好ましくは 3nm以上、また、通常 80nm以下、好ましくは 50nm以下、更に好ましくは 20nm以下の範囲である。

[0161] 以上説明した本発明の各実施形態に係る光記録媒体 100, 200, 300, 400, 50 0, 600において、情報の記録 '再生のために使用するレーザー光は、高密度記録を実現する観点から波長が短、ほど好まし、が、特に波長 350ηπ！〜 680nmのレーザ一光が好ましい。かかるレーザー光の代表例として、中心波長約 405nm、約 410η m、約 515nm、約 635nm、約 660nm、約 680nmのレーザー光が挙げられる（ここで「約」とは、 ± 5nm程度の波長シフトを許容することを意味する。 )₀

[0162] 高速記録に用いる波長としては、 660nm近傍の赤色半導体レーザーが供給されている。この波長を用いる場合には、母体色素の膜としての 660nmに最も近い吸収極大は、 580nm〜620nmの範囲にあることが好ましい。

[0163] 記録再生に用いる波長としては、高密度化に有利な短波長で、且つ、実用的な半導体レーザーが供給されて、る波長 405nmを用いることが最も好ま、。この波長を用いる場合は、母体色素の最大吸収波長は、 300〜600nmにあることが好ましい

[0164] 本発明の各実施形態【こ係る光記録媒体 100, 200, 300, 400, 500, 600【こお!ヽて、情報の記録を行なう際には、記録層（記録層（1)及び記録層（2)を含む。） 102, 202, 302, 308, 407, 502, 505, 602, 605【こ対して（各実施形態【こお!ヽて説明した方向から）、通常 0. 4 111以上0. 6 m以下程度に集束したレーザー光を照射する。記録層 102, 202, 302, 308, 407, 502, 505, 602, 605のレーザー光力 S 照射された部分は、レーザー光のエネルギーを吸収することによって分解、発熱、溶解等の熱的変形、屈折率の変化を起こすため、光学的特性が変化する。

[0165] 一方、記録層 102, 202, 302, 308, 407, 502, 505, 602, 605に記録された情報の再生を行なう際には、同じく記録層 102, 202, 302, 308, 407, 502, 505 , 602, 605に対して（通常は、記録時と同じ方向から）、よりエネルギーの低いレーザ一光を照射する。記録層 102, 202, 302, 308, 407, 502, 505, 602, 605において、光学的特性の変化が起きた部分 (すなわち、情報が記録された部分)の反射光量と、変化が起きていない部分の反射光量との差を読みとることにより、情報の再生が行なわれる。 [0166] なお、以上説明した光記録媒体 100, 200, 300, 400, 500, 600の構成に、種々の変形をカ卩えることも可能である。例えば、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、上述の各層の他に別の層を設けたり、一部の層を省略したり、一部の層を複数層に分けて形成したり、各層の積層順を変更したりしてもよい。

[0167] 例えば、上述の各層の形成後に、記録'再生レーザー光の入射面に、表面の保護ゃゴミ等の付着防止の目的で、紫外線硬化榭脂層や無機系薄膜等を成膜形成してもよぐ記録 ·再生レーザー光の入射面ではない面に、インクジェット、感熱転写等の各種プリンタ、或、は各種筆記具を用いて記入や印刷が可能な印刷受容層を設けてもよい。

実施例

[0168] 以下、本発明について、実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

[0169] [実験群 1：ァゾ系金属キレート色素（添加剤）の合成]

後述の各実験群において添加剤として使用するァゾ系金属キレート色素添加剤を

、以下の方法により合成した。

[0170] 尚、以下の記載では、ァゾィ匕合物由来の配位子について、対応するァゾ化合物の番号を付して表わす場合がある。例えば、ァゾ化合物 (1—1)由来の配位子は、「配位子 (I— 1)」のように表わすものとする。

[0171] また、以下の記載では、ァゾ系金属キレート色素添加剤を、その配位子の番号と金属イオンの原子記号とを併記して表わす場合がある。例えば、 2つの配位子 (I 1)と

2価の鉄イオン力もなるァゾ系金属キレート色素添加剤は、「(1—1) (Fe²⁺)色素添

2

加剤」のように表わすものとする。

[0172] また、例えば配位子 (1—1)と配位子 (1— 2)と配位子 (I—A)のように、同じローマ数字を含む番号を付した配位子は、その基本骨格が共通し、配位子単独での性質が類似して、ると考えられる配位子を示して、る。

[0173] 〔合成例 1 : (1—1) (Fe²⁺)色素添加剤の合成〕

2

下記構造式で表わされるァゾ化合物（1—1) 2. 63gを THF (tetrahydroluran) 100 mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、塩化鉄 (II) 4水和物 0. 69gをメタノール 10mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾ化合物（ 1—1)の THF溶液に滴下した。その後、水 90mlを更に滴下し、析出した結晶を濾別し、 THF、水、メタノールで順に洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物 (配位子 (I 1)の鉄（2価)色素添加剤：（I 1) (Fe²⁺)色素添加剤）

2

1. 99gを得た。

[化 20]

ァゾ化合物（ I 一 1 )

[0175] [化 21]

( I 1 ) ₂ ( F e ^{2 1} ) 色素添加剤

[0176] 得られた (1—1) (Fe²⁺)色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 558η

2

m、グラム吸光係数は 75であった。

[0177] 〔合成例 2 : (II— 2) (Fe²⁺)色素添加剤の合成〕

2

下記構造式で表わされるァゾィ匕合物（II— 2) 2. OOgを THF70mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、塩化鉄 (II) 4水和物 0. 53gをメタノール 7mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾィ匕合物（II 2)の THF溶液に滴下した。その後、メタノール 70mlを更に滴下し、析出した結晶を濾別し、 THF、メタノールで順に洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物（配位子 (II— 2)の鉄（2価)色素添加剤：（II— 2) (Fe 色素添加剤） 1. 12gを得た

2

[0178] [化 22]

[0179] [化 23]

(II - 2 ) ₂ ( F e ² ' ) 色素添加剤

[0180] 得られた (II— 2) (Fe²⁺)色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 741η

2

m、グラム吸光係数は 64であった。

[0181] 〔合成例 3 : (I— A) (Fe²⁺)色素添加剤の合成〕

2

下記構造式で表わされるァゾ化合物（I—A) l. 05gを、 THF30mlと DMF (N, N -dimethylformamide) 30mlとの混合溶媒に溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、塩化鉄（11) 4水和物 0. 27gをメタノール 4mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾィ匕合物 (I— A)の THFZDMF溶液に滴下した。その後、水 60mlを更に滴下し、析出した結晶を濾別し、 THF、水、メタノールで順に洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物 (配位子 (I—A)の鉄 (2価)色素添加剤：（I— A) (Fe²⁺)色素添加剤） 0. 38gを得た。

2

[0182] [化 24]

ァゾ化合物（ I 一 A )

[0183] [化 25]

( I - A) ₂ ( F e ^{2 +} ) 色素添加剤

[0184] 得られた (I— A) (Fe²⁺)色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 564n

2

m、グラム吸光係数は 83であった。

[0185] 〔合成例⁴ : (Π— ²) (Cu²⁺)色素添加剤の合成〕

2

下記構造式で表わされるァゾィ匕合物（II— 2) 2. OOgを THF30mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、塩化銅 (11) 0. 49gをメタノール 5mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾ化合物（Π— 2)の THF溶液に滴下した。析出した結晶を濾別、 THF、水、メタノールで順に洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物 (配位子 (II 2)の銅（2価)色素添加剤：（II 2 ) (Cu²⁺)色素添加剤） 1. 90gを得た。

2

[0186] [化 26]

[0187] [化 27]

( I I - 2 ) ₂ ( C u ^{2 +} ) 色素添加剤

[0188] 得られた（II 2) (Cu )色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 586η m、グラム吸光係数は 117であった [0189] 〔合成例⁵ : (II— ²) (Co ⁺)色素添加剤の合成〕

2

上述のァゾィ匕合物（II— 2) 2. 00gを THF26mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、酢酸コバルト（II) 4水和物 0. 67gをメタノール 7mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾ溶液に滴下した。メタノール 20mlを更に滴下し、析出した結晶を濾別、メタノールで洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物 (配位子 (II 2)のコバルト（2価)色素添加剤：（II 2) (Co²⁺

2

)色素添加剤） 1. 88gを得た。

[0190] [化 28]

( C o ^{2 (} ) 色素添加剤

[0191] 得られた（II— 2) (Co )色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 556η

2

m、グラム吸光係数は 80であった。

[0192] 〔比較合成例 1 : (II— 1) (Ni²⁺)色素添加剤の合成〕

2

上述のァゾィ匕合物（II— 1) 5. 58gを THF610mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した。別に、酢酸ニッケル（II) 4水和物 1. 98gをメタノール 28mlに溶解させ、濾過により残渣を除去した後、この溶液を先のァゾ化合物（II— 1)の THF溶液に滴下した。その後、水 327mlを更に滴下し、析出した結晶を濾別し、 THF、水、メタノールで順に洗浄し、乾燥することにより、下記構造式で表わされる目的化合物 (配位子 (II 1)のニッケル（2価)色素添加剤：（II— 1) (Ni²⁺)色素添加剤） 5. 29gを得た。

2

[0193] [化 29]

( I I - 1 ) ₂ ( N i ^{2 +} ) 色素 [0194] 得られた（II 1) (Ni²⁺)色素添加剤のクロ口ホルム中での吸収極大波長は 587η

2

m、グラム吸光係数は 139であった。

[0195] [実験群 2 :添加剤単膜の評価]

〔サンプルの作製〕

下記の表 1〜4に示すァゾ系金属キレート色素添加剤（1)〜（17)を添加剤として用いた。

[0196] [表 1]

] 表 2 添加剤の構造 2

表 3 添加剤の構造 3

[0200] 上記表 1 4に記載の添加剤（1)〜（17)各 20mgを、 TFP (2,2,3,3,-tetrafluoro- 1 -prop_anol) 2gに溶解し、 45°Cで 60分超音波分散した。放冷後、得られた分散液を、可能な場合には 0. 2 mのフィルターで濾過した上で、厚さ 0. 6mmの鏡面基板上に、回転数 800rpmで 3分間スピンコートし、 80°Cで乾燥させることにより、各添加剤の単膜サンプルを作製した。

[0201] 〔吸光スペクトルの測定〕

各添加剤単膜サンプルを適当な小片にカットし、基板側から試料光を照射し、空気をリファレンスとして、波長 400〜800nmの領域における吸収スペクトルを測定した。測定には日立製作所製分光光度計 U— 3300を用い、波長スキャンスピード 300nm Zmin、サンプリング周期 0. 5nmの吸光度モードで測定を行なった。

[0202] 〔耐光性試験 (色素保持率の測定)〕

各添加剤単膜サンプルを適当な小片にカットし、東洋精機製耐光性試験機サンテスト XLS +を用いて、 Xeランプ（550WZm²、ブラックパネル温度 63°C)を 40時間照射した。上記 Xeランプの照射前の吸収極大の吸光度 Iと、 Xeランプの照射後の吸収

0

極大の吸光度 Iとをそれぞれ測定し、 (I /1 ) X 100 (%)により算出される値を、添

1 1 0

加剤の色素保持率とし、耐光性の判定の目安とした。この色素保持率の数値が大きいほど、耐光性が良好であることを示す。

[0203] 〔結果及び評価〕

上記手順により得られた各添加剤（1)〜（17)の単膜サンプルの吸収極大波長及び色素保持率の結果を下記表 5及び表 6に示す。

[0204] [表 5]

表 5 添加剤単膜サンプルの結果 1

^:最も吸光度が大きい吸収ピーク（即ち主吸収帯）の吸光度を 1 0 0とした時の相対強度を（）内に示す。

[0205] [表 6]

表 6 添加剤単膜サンプルの結果 1

*最も吸光度が大きい吸収ピーク（即ち主吸収帯）の吸光度を 1 0 0とした時の相対強度を（）内に示す。

[0206] 表 5及び表 6より、中心金属イオンが Co²⁺の添加剤は、 Ni²⁺の添加剤よりも吸光度の大きい吸収帯（主吸収帯と呼ぶことがある。）が長波長側に存在することが多ぐまた、中心金属イオン力Fe²⁺の添加剤は、 680nm以上の長波長側に吸収帯が存在することが多いことがわかる。

[0207] 例えば、配位子 (I 1)を有する添加剤について、その主吸収帯波長を比較すると、中心金属イオンが Ni²⁺の場合（添加剤（1) )は 598nmであるのに対して、 Co²⁺の場合 (添加剤（3) )は 605nmである。また、中心金属イオンが Fe²⁺の場合 (添加剤（2 ) )は、主吸収帯の波長は 577. 2nmと短いが、波長 727. 5nmにやや強い吸収帯が存在する。

[0208] また、キレートイ匕しない状態での吸収への寄与は同等と考えられる配位子 (Π— 1) ,

(II— 2)を有する添加剤を比較すると、キレート後の中心金属イオン力 SNi²⁺の場合（添加剤（6) )は主吸収帯が波長 607. 5nmであり、 Cu²⁺の場合 (添加剤（9) )は主吸収帯が波長 609nmである。また、中心金属イオンが Co²⁺の場合 (添加剤（8) )は、波長 571. 8nmと波長 607. 8nmに常に強!ヽ吸収帯力 ^あり、更に、波長 681. 3n mにもやや強い吸収が存在する。中心金属イオンが Fe²⁺の場合 (添加剤（7) )は、主吸収帯は波長 754. 4nmの長波長領域に存在する力それよりもはるかに短波長側の波長 584. 2nmにも強い吸収帯を有する。

[0209] また、図 8 (a) , (b)に、各添加剤単膜の主吸収帯に対する波長 680nm以上の吸収帯の強度比を表わすグラフを示す。図 8 (a) , (b)より、各中心金属イオンについて比較すると、一部のァゾ色素化合物を配位子として有する Co²⁺及び Fe²⁺では、 Ni² +、 Cu²⁺の場合とは異なり、波長 680nm以上の吸収帯が存在することがわかる。

[0210] 更に、図 11に、表 5の（1)〜（13)までの各添加剤の単膜の色素保持率をその中心金属イオン毎に表わすグラフを示す。図 11より、先に述べたように、 Ni²⁺、 Cu²⁺、 Co 2⁺、 Fe²⁺を中心金属イオンとする場合には、添加剤自体には耐光性の差が見られないことがわ力る。

[0211] [実験群 3 (1) :記録層の評価 1]

〔記録層サンプルの作製〕

母体色素として、下記構造式で表わされるァゾ系金属キレート色素 (色素 A)を用い、添加剤として、上記表 1〜3に示す添加剤（1)〜（13)を用いて、以下の手順により記録層サンプルを作製した。 [0212] [化 30]

色素 A

[0213] 母体色素（色素 A) 20mgと各添加剤 2mgとを TFP2gに溶解し、 45°Cで 60分超音波分散した。放冷後、得られた分散液を、可能な場合には 0. 2 mのフィルターで濾過した上で、厚さ 0. 6mmの鏡面基板上に、回転数 800rpmで 3分間スピンコートし、 80°Cで乾燥させることにより、母体色素及び各添加剤を含有する記録層サンプルを作製した (後述の表 7における比較例 1 , 2及び実施例 1〜 11)。

[0214] また、対照用サンプルとして、添加剤を加えない他は上と同様の手順により、母体色素のみ力もなる単膜のサンプルを作製した (後述の表 7における対照例 1)。

[0215] 〔吸光スペクトルの測定及び bZa値の算出〕

得られた記録層サンプル及び対照用サンプルについて、前記 [実験群 2]と同様の方法により、波長 400〜800nmの領域における吸収スペクトルを測定した。得られた吸収スペクトルから、先に図 7を用いて説明した手法により、 bZa値を算出した。

[0216] 〔耐光性試験 (色素保持率の測定)〕

各記録層サンプル及び対照用サンプルについて、前記 [実験群 2]と同様の方法により、耐光性の目安となる色素保持率の測定を行なった。

[0217] 〔結果及び評価〕

上記手順により得られた各記録層サンプルの bZa値及び色素保持率の結果を、下記表 7に示す。

[0218] [表 7] 記録層サンプルの評価 1 (母体色素 A )

*吸収極大はみられないが、吸収が全体的に高くなっている。

* *図 7の（a ) 或いは（b ) のいずれの場合であつたかを示す。

[0219] また、図 5 (a)， (b)に、各記録層サンプルの耐光性 (色素保持率）に対する、添カロ剤の中心金属イオンの効果の差を表わすグラフを示す。

[0220] 表 7及び図 5 (a) , (b)より、添加剤の配位子の種類によらず、中心金属イオンが Ni² +の場合よりも Cu²⁺、 Co²⁺、又は Fe²⁺の場合の方が、一貫してより大きな耐光性の向上効果が得られていることがわかる。そして、添加剤をカ卩えない母体色素（色素 A) 単独の色素保持率が 0%であるのに対して、中心金属イオンが Co²⁺の添加剤を加えた場合には 25%〜50%へ、中心金属イオンが Fe²⁺の添加剤を加えた場合には 45 %〜50%へと大きく変化し、耐光性が非常に向上したことがわかる。この結果から、中心金属イオン力 ¾u²⁺、 Co²⁺、又は Fe²⁺である上述の添加剤 (本発明の添加剤）は、耐光性の効果が得られ難!、とされてきたァゾ系金属キレート色素である色素 Aに対しても、優れた耐光性の向上効果を発揮することがわかる。

[0221] [実験群 3 (2) :記録層の評価 2]

〔サンプルの作製〕

母体色素として、下記構造式で表わされるシァニン系金属錯体 (色素 B)を用い、添加剤として、添加剤として、上記表 1〜3に示す添加剤（1)〜（13)を用いて、上記 [ 実験群 3 (1) ]と同様の手順により、記録層サンプルを作製した (後述の表 8における比較例 3, 4及び実施例 12〜22)。

[0222] [化 31]

色素 B

[0223] また、対照用サンプルとして、添加剤を加えない他は上と同様の手順により、母体色素 Bのみ力なる単膜のサンプルを作製した (後述の表 8における対照例 2)。

[0224] 〔bZa値の算出、色素保持率の測定、結果及び評価〕

得られた記録層サンプル及び対照用サンプルについて、前記 [実験群 3 (1) ]と同様の手順により、吸収スペクトルの測定及び bZa値の算出、並びに耐光性の指標となる色素保持率の測定を行なった。得られた結果を下記表 8に示す。

[0225] [表 8]

記録層サンプルの評価 2 (母体色素 B )

[0226] また、図 6 (a) , (b)に、記録層の耐光性 (色素保持率）に対する、添加剤の中心金属イオンの効果の差を表わすグラフを示す。

[0227] 表 8及び図 6 (a)，（b)から、母体色素としてシァニン系色素である色素 Bを用いた場合、本発明の添加剤による効果は、前記 [実験群 3 (1) ]に示すように母体色素としてァゾ系金属キレート色素を用いた場合よりも、非常に高いことがわかる。しかし、中心金属イオンの違いによる効果の差の傾向は、これら両者の間でも同様である。つまり、前記記録層が、少なくとも、 Cu²⁺ Fe²⁺ Co²⁺の何れかを中心金属イオンとする金属キレート色素添加剤を含むことにより、大きな耐光性向上効果が得られることがわ力る。

[0228] [実験群 3 (1)及び実験群 3 (2)に関する検討]

図 4及び図 5 (a) , (b)は何れも、実験群 3 (1)及び実験群 3 (2)における記録層サンプルの色素保持率を表わすグラフである。具体的に、図 4では、異なる色素 A, Bに対する中心金属イオンの差に着目するために、配位子 (1—1)を有する添加剤を用いた場合の結果を示している。また、図 5 (a) , (b)では、色素 Aに対する中心金属ィオンの差に着目するために、配位子 (1—1) , (1— 2)を有する添加剤を用いた場合の結果を図 5 (a)に、配位子 (Π—1) , (Π— 2)を有する添加剤を用いた場合の結果を図 5 (b)に、それぞれ分けて示している。

[0229] 耐光性の効果が出難い色素 Aに対する効果に注目すると、図 4及び図 5 (a)より、配位子が（1—1)のァゾ系色素化合物の場合には、 Fe²⁺をを中心金属イオンとする添加剤（添加剤（2) )の効果が、また、図 5 (b)により、配位子が（II— 1)、（II— 2)のァゾ系色素化合物の場合には、 Co²⁺、 Fe²⁺を中心金属イオンとする添加剤（添加剤（ 3)、添加剤（7) )の効果が、それぞれ極めて高いことがわかる。

[0230] また、実験群 3 (1)及び実験群 3 (2)の記録層サンプルの bZa値と耐光性との関係を表わすグラフを、それぞれ図 9及び図 10として示す。図 9及び図 10より、前述のように、 bZa値が 1より大きい場合には、耐光性が安定して向上する傾向が見られることが分かる。

[0231] [実験群 3 (3) :記録層の評価 3]

〔サンプルの作製〕

母体色素として、下記構造式で表わされる青色レーザー記録用の色素 (色素 C)を用い、添加剤として、上記表 2に示す添加剤（8)及び上記表 4に示す添加剤（14)〜 (17)を用い、上記 [実験群 3 (1) ]と同様の手順により記録層サンプルを作製した (後述の表 9における実施例 23〜27)。

[0232] [化 32]

色素 C

また、対照用サンプルとして、添加剤を加えない他は上と同様の手順により、母体色素 Cのみ力もなる単膜のサンプルを作製した (後述の表 9における対照例 3)。 [0234] 〔bZa値の算出、色素保持率の測定、結果及び評価〕

得られた各記録層サンプル及び対照用サンプルについて、前記 [実験群 3 (1) ]と同様の手順により、吸収スペクトルの測定及び bZa値の算出、並びに耐光性の指標となる色素保持率の測定を行なった。得られた結果を下記表 9に示す。

[0235] [表 9]

表 9 記録層サンプルの評価 3 (母体色素 C )

[0236] 表 9に示す結果から、青色レーザー用色素である色素 Cは、色素保持率が 63. 2% と比較的良好であり、添加剤の使用による耐光性の向上効果がで難、と思われるにもかかわらず、本発明の Fe²⁺、 Co²⁺を中心金属イオンとする添加剤（8)及び（14)〜 (17)を加えると、色素保持率が 70%〜90%強へと向上し、明らかな効果が得られることが分力た。その中でも特に、添加剤（8) [ (II— 2) (Co²⁺)色素添加剤]、添カロ

2

剤 ⁴) [ (VII) (Fe²⁺)色素添加剤]、添加剤（16) [ (IX) (Fe²⁺)色素添加剤]及び

2 2

添加剤 ⁷) [ (X) (Fe²⁺)色素添加剤]の効果が優れていると言える。

2

[0237] [実験群 3 (4)：記録層の評価 4]

〔サンプルの作製〕

母体色素として、下記構造式で表わされる色素 (色素 D)を用い、添加剤として、上記表 2に示す添加剤（8)及び上記表 4に示す添加剤（14)〜（17)を用い、上記 [実験群 3 (1) ]と同様の手順により記録層サンプルを作製した (後述の表 10における実施例 28〜 32)。

[0238] [化 33]

母体色素 D

[0239] また、対照用サンプルとして、添加剤をカ卩えない他は上と同様の手順により、母体色素 Dのみ力もなる単膜のサンプルを作製した (後述の表 10における対照例 4)。

[0240] 〔bZa値の算出、色素保持率の測定、結果及び評価〕

得られた各記録層サンプル及び対照用サンプルについて、前記 [実験群 3 (1) ]と同様の手順により、吸収スペクトルの測定及び bZa値の算出、並びに耐光性の指標となる色素保持率の測定を行なった。得られた結果を下記表 10に示す。

[0241] [表 10]

表 1 0 記録層サンプルの評価 4 (母体色素 D )

[0242] 表 10の結果から、本発明の Fe²⁺， C。²⁺を中心金属イオンとする添加剤（8)及び（ 14)〜（17)を用いると、色素保持率が 70%〜90%強へと向上することから、極めて良好な耐光性向上効果を有することがわかる。その中でも特に、添加剤（8) [ (II— 2) (Co²⁺)色素添加剤]、添加剤（16) [ (IX) (Fe²⁺)色素添加剤]及び添加剤（17) [ ( X) (Fe²⁺)

2 色素添加剤]の効果が優れて！/、ると言える。

[0243] なお、添加剤（8)及び添加剤（17)の色素単膜の吸収スペクトルをそれぞれ図 12 ( a) , (b)に示す。何れも通常の記録層のァゾ系金属キレート色素としては通常見られない極めてブロードな吸収帯の重なりが見られることが分かる。

[0244] [実験群 4 :光記録媒体の評価]

〔光記録媒体の作製〕

前記 [実験群 3 (4) ]に記載の色素 D (母体色素)を 35重量％、及び、前記 [実験群 2]の表 1の色素（1)を 60重量％、また、添加剤として、前記 [実験群 2]の表 1の色素 (2)を 5重量％の割合で用いた。これらの色素 D、色素（1)、及び色素（2)を、その合計の濃度が 1. 3重量％となるように TFPに溶解させ、記録層形成用の塗布液を作製した。

[0245] 得られた塗布液を、トラックピッチ 0. 74 μ m、溝幅 320nm、溝深さ 60nmの案内溝を有する厚さ 0. 6mmの支持基板上に、スピンコート法（回転数 1000rpm〜6000rp m)により、吸光度 (空気をリファレンスとして測定した波長 598nmにおける吸光度) 0 . 65を示す厚みとなるように成膜し、記録層を設けた。得られた記録層の溝部膜厚は 50nmであった。

[0246] 次いで、その記録層の上にスパッタリング法で銀を堆積させ、厚さ 120nmの銀反射膜を設けた。更に、日本化薬 (株）製 KAYARAD SPC— 920を 10 mの厚さとなるよう塗布して保護層を形成した。

[0247] 以上の手順で作製した積層体を 2枚用意し、 UV硬化型接着剤 (ソニーケミカル製 SK7100)を用いて、基板が外側になるように貼り合わせることにより、光ディスク (光記録媒体)を作製した。

[0248] 〔記録試験〕

得られた光ディスクに対し、波長 650nm、開口数 0. 65の記録再生装置を用いて、 DVD-R Specification for General Ver.2.1や DVD+R Specification Ver.1.20に準拠した記録パルスストラテジー条件に基づいて、記録速度 28. OmZs (DVD— Rの 8倍速）において、最短マーク長が 0. 4 mである EFMプラス変調のランダム信号記録を行なった。そして、同じ評価機を用いて記録した部分の信号を再生したところ、良好な再生信号を得た。

[0249] 〔耐光性試験〕また、この光ディスクに対して、東洋精機製耐光性試験機サンテスト XLS +を用いて、 Xeランプ（550WZm²、ブラックパネル温度 63°C)を 40時間照射（Wool scale 5級に相当）した後、上述の評価機を用いて上記記録部分の信号の再生を行なったところ、良好な再生信号が得られたことから、耐光性が改善されていることが分力つた

[0250] [比較実験群 1]

前記の [実験群 3 (1) ]において、前記表 1〜3記載の添加剤（1)〜（13)の代わりに、一重項酸素クェンチヤ一として従来知られてきた、下記構造式で表わされる化合物 (Q1)〜（Q5)を添加した以外は、 [実験群 3 (1) ]と同じ手順で記録層サンプルを作製し、耐光性試験 (色素保持率の測定)を行なった (後述の表 11の比較例 5〜9)。

[0251] [化 34]

( Q 1 )

[0252] [化 35]

[0253] [化 36]

[0254] [化 37]

[0255] [化 38]

[0256] 得られた結果を下記の表 11に示す。表 11から明らかなように、何れの一重項酸素クェンチヤ一（QD〜（Q5)を用いた場合も、良好な結果は得られな力た。

[0257] [表 11]

表 1 1 記録層サンプルの評価 5 (母体色素 A )

( ) 内に示す。

[0258] [比較実験群 2]

前記の [実験群 3 (2) ]にお!/、て、前記表 1〜3記載の添加剤（1)〜（13)の代わりに、上述の化合物（Q4) (—重項酸素クェンチヤ一）を添加した以外は、 [実験群 3 (2) ] と同じ手順で記録層サンプルを作製し、耐光性試験 (色素保持率の測定)を行なった (比較例 10)。

[0259] 得られた結果を表 12に示す。表 12から明らかなように、耐光性向上の効果は見られなかった。

[0260] [表 12]

記録層サンプルの評価 6 (母体色素 B )

産業上の利用可能性

[0261] 本発明は、 DVD士 R等の赤色半導体レーザー用の光記録媒体や、青色半導体レ一ザ一用の光記録媒体等の用途において、好適に利用することが可能である。

[0262] 以上、本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更が可能であることは当業者に明らかである。

なお、本出願は、 2005年 8月 10曰付で出願された特願 2005— 231901号明細書に基づいており、その全体が引用により援用される。

Claims

請求の範囲

[1] 基板と、前記基板上に設けられ、 700nm以下の波長の光が照射されることにより情報の記録又は再生が可能な母体色素を含有する記録層と、反射層とを有する光記録媒体において、

該記録層が、少なくとも、 Cu²⁺、 Fe²⁺及び Co²⁺のうち何れかを中心金属イオンとするァゾ系金属キレート色素添加剤を含有する

ことを特徴とする、光記録媒体。

[2] 前記ァゾ系金属キレート色素添加剤の中心金属イオン力Fe²⁺又は Co²⁺であることを特徴とする、請求項 1記載の光記録媒体。

[3] 前記ァゾ系金属キレート色素添加剤を、該記録層の母体色素に対して 0. 1重量％以上、 50重量％以下の濃度で含有する

ことを特徴とする、請求項 1又は請求項 2に記載の光記録媒体。

[4] 前記ァゾ金属キレート色素添加剤が、膜或いは溶液の状態で、 400nm〜630nm の波長範囲及び 680nm〜800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有する

ことを特徴とする、請求項 1記載の光記録媒体。

[5] 前記記録層が、 400nm〜630nmの波長範囲及び 680nm〜800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有する

ことを特徴とする、請求項 1記載の光記録媒体。

[6] 前記母体色素が、下記一般式 (I)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子と、 Zn²⁺とから形成されるァゾ系金属キレート色素であることを特徴とする、請求項 1〜5の何れか一項に記載の光記録媒体。

[化 1]

(一般式 (I)中、環 Aは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、

Xは、活性水素を有する有機基を表わし、

環 Bは、 Xの他に置換基を有してもよい芳香環又は芳香族複素環を表わす。 ) 前記母体色素が、下記一般式 (II)で表わされるシァニン系色素である

ことを特徴とする、請求項 1〜5の何れか一項に記載の光記録媒体。

[化 2]

(一般式 (II)中、

環 C及び環 Dは各々独立に、インドレニン環、ベンゾインドレニン環、又はジベンゾィンドレニン環を表わし、

Lは、モノメチン基又はトリメチン基を表わし、

R¹及び R²は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。 )

下記一般式 (III)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子が 2つと、 Fe²⁺とから形成される

ことを特徴とする、ァゾ系鉄キレート色素。

[化 3]

(一般式 (III)中、

環 Eは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、

Xは、活性水素を有する有機基を表わし、

R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。但し、 R³と R' 同士が結合して環を形成していてもよぐまた、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよ、。

なお、 2つの配位子が有する環 E、 X、 R³及び R⁴は何れも、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。 )

[9] 光記録媒体の記録層に用いられる添加剤であって、

請求項 8記載のァゾ系鉄キレート色素力なる

ことを特徴とする、ァゾ系金属キレート色素添加剤。

[10] 光記録媒体の記録層に用いられる添加剤であって、

下記一般式 (IV)で表わされるァゾィ匕合物から Xの有する活性水素が脱離した配位子が 2つと、 Co²⁺とから形成され、

膜或ヽは溶液の状態で、 400nm〜630nmの波長範囲及び 680nm〜800nmの波長範囲にそれぞれ一以上の吸収極大を有する

ことを特徴とする、ァゾ系金属キレート色素添加剤。

[化 4]

(一般式 (IV)中、

環 Eは、置換基を有してもよい芳香族複素環を表わし、

Xは、活性水素を有する有機基を表わし、

R³及び R⁴は各々独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表わす。但し、 R³と R⁴ 同士が結合して環を形成していてもよぐまた、 R³及び R⁴の一方又は両方がベンゼン環と結合して、ベンゼン環に縮合する 4〜7員環を形成してもよ、。