WO2008035642A1

WO2008035642A1 - Composition agrochimique pulvérulente

Info

Publication number: WO2008035642A1
Application number: PCT/JP2007/068007
Authority: WO
Inventors: Takatoshi Terada; Manabu Tagami
Original assignee: Sumitomo Chemical Company, Limited
Priority date: 2006-09-22
Filing date: 2007-09-10
Publication date: 2008-03-27
Also published as: ZA200901987B; KR20090060302A; US20100055143A1; CN101516189B; AU2007298299B2; EP2064950A4; US9775342B2; EP2064950A1; EP2064950B1; CN101516189A; BRPI0717105A2; JP5309504B2; JP2008100984A; BRPI0717105B1; AU2007298299A1; KR101432843B1

Description

粉状農薬組成物技術分野

本発明は、熱硬化性樹脂で被覆された農薬を含有する粉状農薬組成物に関する。背景技術

明

薬効の持続、薬害の軽減等を目的として、農薬活性化合物を徐放化できる農薬製糸 1

剤が各種提案され、農薬活性化合物を含有する農薬粒剤が熱硬化性樹脂で被覆された平均粒径が 0. 5 mm以上の被覆農薬粒剤の粒状組成物や、農薬活性化合物等の液状の疎水性芯物質が熱硬化性樹脂で被覆された平均粒径が 1〜 50 μ mのマイク口カプセルの粉状組成物が知られている。（特開平 1 1一 5 704号公報、特開 2 002- 1 02680号公報参照。）

熱硬化性樹脂で被覆されてなる従来の粉状の被覆農薬においては、粉状農薬組成物の流動性が不良となり、ホッパー等の容器からの排出時にブリツヂングが生じたり、配管内で詰まりを生じたりする場合があった。発明の開示

本発明者によれば、熱硬化性樹脂で被覆されてなる粉状被覆農薬に対し、特定の炭酸カルシウム微粉を特定の割合で配合することにより、得られる粉状農薬組成物の流動性が良好になる。かくして、本発明は以下の発明を含む。

[発明 1]

粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる体積中位径が 1 0〜 1 50 mの範囲である被覆農薬、及び、見掛け比重が 0. 6 gZm l以下の炭酸カルシウム微粉の混合物であり、該被覆農薬と該炭酸カルシウム微粉との重量比が 1 00 ： 1〜1 0 0 ： 30の範囲内にある粉状農薬組成物。

本明細書を通して、特に断りのない限り、粉体の体積中位径は MALVERN製 MASTERS I Z ER 2000等のレーザー回折式粒子径測定機により測定されたものである。

[発明 2 ]

熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂及び/又はポリゥレア樹脂である発明 1に記載された粉状農薬組成物。

[発明 3 ]

炭酸カルシウム微粉の見掛け比重が 0 . 0 1〜0 . 3 g /m 1の範囲内にある発明 1又は 2に記載された粉状農薬組成物。

[発明 4 ]

粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる粉状被覆農薬に、見掛け比重が 0 . 6 g /m 1以下の炭酸カルシウム微粉を、粉状被覆農薬と炭酸カルシウム微粉との重量比が 1 0 0 ： 1〜1 0 0 ： 3 0の範囲内になる量で添加する粉状被覆農薬の流動性改善方法。本発明の粉状農薬組成物において、粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる体積中位径が 1 0〜 1 5 0 / mの被覆農薬は、粉状農薬が熱硬化性樹脂により凝集された核が、さらに該熱硬化性樹脂により被覆されてなる粉状物である。

ここで、粉状農薬は粉末状の農薬活性化合物そのものであってもよいが、通常は農薬活性化合物を担体で希釈したものであり、農薬活性化合物 1〜9 5重量％及び担体 5〜 9 9重量％、好ましくは農薬活性化合物 1 0〜 9 0重量％及び担体 1 0〜 9 0重量％を含む。

本発明において用いられる農薬活性化合物は、通常、 2 0 °Cにおいて固体であり、好ましくは 5 0 °Cにおいても固体である。具体例としては、以下の殺虫化合物、殺菌化合物、除草化合物、昆虫成長制御化合物、植物成長制御化合物及び昆虫忌避化合物を挙げることができる。

殺虫化合物及び昆虫成長制御化合物としては、デルタメトリン、トラロメトリン、ァクリナトリン、テトラメトリン等のピレスロイド化合物；プロポキサ一、ィソプロカルプ、キシリルカルプ、メトルカルプ、 XMC、力ルバリル、ピリミカルブ、カルボフラン、メソミル、フエノキシカルプ等のカーバメート化合物；ァセフエート、トリクロルホン、テトラクロルビンホス、ジメチノレビンホス、ピリダフェンチオン、ァジンホスェチル、ァジンホスメチル等の有機リン化合物；ジフルべンズロン、クロノレフノレァズロン、ノレフェヌロン、へキサフノレムロン、フノレフエノクス口ン、フノレシクロクスロン、シロマジン、ジァフェンチウロン、へキシチアゾクス、ノヴァノレロン、テフノレべンズロン、トリフノレムロン、 4_クロ口一2— (2—クロロー 2—メチルプロピル）一5— (6—ョード一 3_ピリジルメトキシ）ピリダジンー 3 (2H) —オン、 1— (2， 6—ジフノレオ口べンゾィノレ）一3— [2—フノレオロー 4— (トリフルォロメチル）フエニル] ゥレア、 1一（2， 6—ジフルォロベンゾィル）一3— [2—フルォロ一 4— (1, 1, 2, 3, 3, 3—へキサフルォロプロポキシ）フエ二ゥレア、 2— t e r t—ブチ^^イミノー 3—イソプロピル一 5—フエニル一 3, 4, 5， 6—テトラヒドロ一 2Ή— 1 , 3， 5—チアジァゾン一4—オン、 1— (2， 6—ジフルォロベンゾィル）一3— [2—フルォロ —4一（1, 1, 2, 2—テトラフルォロエトキシ）フエ-ル] ゥレア等のウレァ化合物；イミダクロプリド、ァセタミプリド、クロチア二ジン、二テンビラム、ジァクロデン等のクロロニコチル化合物；カルタップ、ブプロフエジン、チオシクラム、ベンスルタップ、フエノキシカルプ、フエナザキン、フェンピロキシメート、ピリダベン、ヒドラメチルノン、チォジカルプ、クロルフエナビル、フェンプロキシメート、ピメトロジン、ピリミジフェン、テブフエノジド、テブフェンビラド、トリァザメート、インドキサカーブ、スルフルラミド、ミルべメクチン、アベルメクチン、ホウ酸、パラジクロロベンゼン等を挙げることができる。

殺菌化合物としては、べノミル、カルベンダジム、チアベンダゾール、チオファネートメチル等のベンズィミダゾール化合物；ジェトフェンカルプ等のフエ-ルカーバメート化合物；プロシミドン、ィプロジオン、ビンクロゾリン等のジカルボキシイミド化合物；ジニコナゾール、プロペナゾール、エポキシコナゾール、テブコナゾーノレ、ジフエノコナゾー^/、シプロコナゾ一 Λ\ フシラゾーノレ、トリアジメフォン等のァゾール化合物；メタラキシル等のァシルァラニン化合物；フラメトビノレ、メプロニル、フルトラニル、トリフルザミド等のカルボキシアミド化合物；トルクロホスメチル、フォセチルアルミニウム、ピラゾホス等の有機リン化合物；ピリメサニル、メパニピリム、シプロジニル等のァニリノピリミジン化合物；フルジォキソニルフェンピクロニル等のシァノビロール化合物；ブラストサイジン S、カスガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン等の抗生物質；ァゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン等のメトキシアタリレート化合物；クロロタロニノレ、マンゼブ、キヤブタン、フォノレペット、トリシクラゾーノレ、ピロキロン、プロべナゾー^ /、フサライド、シモキサニ Λ\ ジメトモフ、 C G A 2 4 5 7 0 4、ファモキサドン、ォキソリュック酸、フルアジナム、フエリムゾン、ジクロシメット、クロベンチアゾン、イソバレジオン、テトラクロォロイソフタロニトリノレ、チオフタルイミドォキシビスフエノキシアルシン、 3—アイォド一 2—プ口ピルプチルカーバメイト、パラヒドロキシ安息香酸エステル、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム等を挙げることができる。

除草化合物としては、アトラジン、メトリブジン等のトリァジン化合物；フルォメッロン、ィソプロチュロン等のウレァ化合物；プロモキシニ Α^、アイォキシ二ノレ等のヒドロキシベンゾニトリル化合物；ペンディメサリン、トリフルラリン等の 2 、 6—ジニトロア二リン化合物； 2 , 4— D、ジカンパ、フルロキシピル、メコプ口ップ等のァリルォキシアルカン酸化合物；ベンスルフロンメチル、メツルフロンメチノレ、ニコス/レフロン、プリミスノレフロンメチノレ、シクロスノレフアムロン等のスルホニルゥレア化合物；イマザピル、イマザキン、イマゼタピル等のィミダゾリノン化合物；ビスピリバック N a塩、ビスチォバック N a塩、ァシフルオルフェン N a塩、サルフェントラゾン、パラコート、フルメッラム、トリフルスルフロンメチノレ、フエノキサプロップ一 p—ェチ Λ\ ジフ；フェニカン、ノノレフルラゾン、イソキサフルトール、グルフオシネートアンモニゥム、グリフォセート、ベンタゾン、メフエナセット、プロパエル、フルチアミド、フルミクロラックペンチル、フルミォキサジン等を挙げることができる。

植物成長調節化合物としては、マレイン酸ヒドラジド、クロルメカット、ェテフオン、ジベレリン、メピカットクロライド、チジァズロン、イナベンファイド、ノクロブトラゾール、ゥニコナゾール等を挙げることができる。

昆虫忌避化合物としては、 1 S , 3 R , 4 R , 6 R—力ラン一 3， 4—ジオール、 2 , 5—ピリジンジカルボン酸ジプロピル等を挙げることができる。

粉状農薬は通常、体積中位径が 1〜 1 0 0 m、好ましくは 1〜 3 0 mの微粒子である。本発明において用いられる熱硬化性樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリウレタン一ポリウレァ樹脂、エポキシ樹脂が挙げられ、中でもポリウレタン樹脂及びポリゥレア樹脂が好ましく、特にポリウレタン樹脂が好ましい。

ポリウレタン樹脂は、液状ポリオールと液状ポリイソシアナ一トとを原料とする熱硬化性樹脂であり、ポリオールとポリイソシァネートとを例えば 4 0〜 1 0 0 °C に加熱して反応させることにより得られる。その際、必要により有機金属ゃァミン等の硬化触媒を添加する。

ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ（メタ）アクリル酸ポリオール、ラタトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応によって得られる。ポリエーテルポリオールは、通常、多価アルコール等にプロピレンォキサイドゃエチレンオキサイドを付加重合によって得られる。ポリ（メタ）アクリル酸ポリオールは、通常、ポリ（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、（メタ）アクリル酸とポリオールとの縮合反応、または、（メタ）アクリル酸エステルモノマーの重合反応によって得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは多価アルコールを開始剤とする ε—力プロラクトンの開環重合によって得られる。ポリカーボネートポリオールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応によって得られ、ポリオールとしては、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコーノレ、テトラメチレングリコー^/、へキサメチレンジォーノレ、トリメチローノレプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖、および. これらのオリゴマー等が挙げられる。ここで、ポリ（メタ) アクリル酸とは、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸又はそれらの混合物を意味する。

ポリイソシァネートとしては、トルエンジイソシァネート（T D I ) 、ジフエ二ルメタンジイソシァネート（MD I ) 、ナフタレンジイソシァネート、トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、イソホロンジイソシァネート - キシリレンジイソシァネート、 4 , 4—メチレンビス（シクロへキシルイソシァネート）、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、 1 , 3— (イソシァネートメチル）シクロへキサン、トリフエニルメタントリイソシァネート、トリス（ィソシァネートフヱニル）チォフォスフェイト、及びこれらの混合物が挙げられる。なお、上記のポリイソシァネートモノマーに代えて、流動性を有するこれらの変性体やオリゴマーを用いることもできる。変性体としては、ァダクト変性体、ビウレット変性体、イソシァヌレート変性体、ブロック変性体、プレボリマー変性体、 2 量化変性体等が挙げられる。ァニリンとホルマリンの縮合によりポリアミンを経て、これをホスゲン化して得られるポリメチレンポリフユ二ルイソシァネート（ポリメリック MD I ) 、反応制御が容易である点ならびに蒸気圧が低く作業性に優れる点で好ましい。

必要により用いられる硬化触媒としては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、ォクチル酸第一錫、ジ一 n—ォクチル錫ジラウレートなどの有機金属、トリエチレンジァミン、 N メチルモルホリン、 N, N ジメチルジドデシルァミン、 N—ドデシルモルホリン、 Ν, Ν ジメチルシクロへキシノレアミン、 Ν ェチルモルホリン、ジメチルェタノールァミン、 Ν, Ν ジメチルベンジルァミン、 1 , 8—ジァザビシクロ（5 , 4 , 0 ) ゥンデセン 7、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ォキシイソプロピルバナデート、 η—プロピルジルコネート、 1， 4—ジァザビシクロ [ 2， 2， 2 ] オクタン等が挙げられる。ポリウレタン樹脂の原料であるポリイソシァネートとポリオールは通常モノマー単独で使用される。

本発明において、好ましくはポリウレタン樹脂の原料であるポリオールの粘度は 1 0 0 O mPa - s以下、更に好ましくは 8 0 O mPa - s以下（B型粘度計、 2 5 °C、 1 2 回転）であり、ポリイソシァネートの粘度は 3 0 O mPa · s以下、更に好ましくは 2 0 O mPa - s以下（B型粘度計、 2 5 °C、 1 2回転）である。

ポリウレァ樹脂は、液状ポリアミンと液状ポリイソシアナ一トとを原料とする熱硬化性樹脂である。

ポリイソシァネートとしては前記のポリイソシァネートが挙げられる。ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン等が挙げられる。ポリウレタン一ポリウレァ樹脂は、ポリイソシァネートと、ポリオールおよびポリアミンとを液状原料とする熱硬化性樹脂である。

本発明において、被覆農薬を製造する方法を、熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂である場合を例として、以下に説明する。

熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂である被覆農薬は、通常、（ 1 ) 粉状農薬とポリオールとを混合する工程、（2 ) 前工程で得られた混合物にポリイソシァネートを添加する工程、（3 ) ポリオールとポリイソシァネートとを反応させて熱硬化性樹月旨を生成させることで、粉状農薬をポリウレタン樹脂で固められた凝集物を得る工程、及び、（4 ) 前工程で得られた粉状農薬の、凝集物にポリオールおよびポリィソシァネートを同時又は順次加え、該ポリオールと該ポリイソシァネートとを反応させて、該凝集物をポリウレタン樹脂で被覆する工程、を備える。工程（1 ) においては、通常、容器内にて流動又は転動状態にある粉状農薬にポリオールを添カロして、粉状農薬とポリオールとを容器内で混合する。工程（2 ) においては、通常、容器内で流動又は転動状態にある、前工程で得られた混合物にポリイソシァネートを添加する。工程（3 ) においては、通常、前工程にて得られた混合物に回転する羽根等で適度なせん断力を与えながら、ポリオールとポリイソシァネートとを反応させてポリウレタン樹脂を硬化させることで、粉状農薬がポリウレタン樹脂を介在した凝集物を得る。尚、粉状農薬の量に対して、添加されたポリウレタン樹脂の量が少ない場合は、適度な工程 ( 1 ) 〜（3 ) を繰り返して、凝集物を得る。次いで工程（4 ) において、通常、前工程で得られた凝集物を容器内にて流動又は転動させながら、ポリオール及びポリイソシァネートを同時又は順次加え、得られた混合物に回転する羽根等で適度なせん断力を与えながら、ポリオールとポリイソシァネ一トとを反応させて、該凝集物をポリウレタン樹脂で被覆する。また、工程（4 ) はポリウレタン樹脂の適度な厚みの被膜が得ちれるまで、必要により複数回繰り返される。 .

上記の被覆農薬の製造方法において、工程（1 ) 等で粉状農薬を流動又は転動状態にさせておくための容器としては、適当な攪拌手段を備えたパン型又はドラム型形状の容器が挙げられる。工程（1 ) 〜（4 ) は通常 0〜1 0 0 °C、好ましくは 1 0〜8 0 °Cの窒素雰囲気下にて行われる。工程（3 ) において、ポリウレタン樹脂が硬化するまでの時間は、操作温度、ポリオール及びポリィソシァネー卜の種類、硬化触媒の有無等の条件により変化する。工程（3) においては、粉状農薬がポリウレタン樹脂を介在として適度な粒径の凝集物を生じる程度に、粉状農薬と未硬化のポリウレタン樹脂との混合物に、回転する羽根等によるせん断力を与えるが、具体的な回転する羽根の先端部分の速度は 50〜300 OmZ分、好ましくは 100 〜200 OmZ分、更に好ましくは 200〜： I 00 OmZ分の範囲である。

工程（1) 及び工程（2) 、或いは工程（4) の 1回の操作において添加される、ポリオールとポリイソシァネートとの合計量、即ち未硬化のポリウレタン樹脂の量は、ポリウレタン樹脂の種類、操作温度や、使用する機器等の条件により変化させることができるが、通常は粉状農薬 100重量部に対して、通常 0. 3〜15重量部、好ましくは 0. 5〜10重量部の範囲である。

本発明製造方法において用いることのできる具体的な容器として、粒子が容器内を外周に沿って円運動を起こす装置として、株式'会社セイシン企業製ニューグラマシンが挙げられ、混合機内に低速回転のアジテータと側面部に高速回転のチヨツバ一を備え、投入した原料を両羽根の作用により、短時間で混合 ·分散 ·せん断する装置として、深江パゥテック株式会社製ハイスピードミキサーやハイフレックスグラルが挙げられる。更に、同様の性能を有する装置として、フロイント産業株式会社製ハイスピードミキサー、株式会社パゥレック製バーチカルグラニュレーター、岡田精ェ株式会社製ニュースピードミルを挙げることができる。例えば、特開平 9 -75703号公報に記載の装置が具体的に挙げられる。

被覆農薬において、熱硬化性樹脂の量は粉状農薬 100重量部に対して、通常 5 〜150重量部、好ましくは 10〜100重量部、更に好ましくは 20〜80重量部である。

本発明において、被覆農薬は体積中位径 10〜150 zmの粉状、好ましくは体積中位径 10〜80 μπιの粉状である。

被覆農薬の形状は通常、略球状であり、被覆農薬の見掛け比重は好ましくは 1 · O gZm l以下、さらに好ましくは 0. 6 gZm l以下である。

本発明の粉状農薬組成物における、見掛け比重が 0. 6 g/ml以下の炭酸カルシゥム微粉としては、その製造法により重質炭酸カルシウムと沈降炭酸カルシウムの 2種類に大別されるが、本発明においてはいずれの炭酸カルシウムであってもよい。

重質炭酸カルシウムは天然炭酸カルシウムとも呼ばれ、石灰石、貝殻、白亜等の C a C0₃を主成分とする天然原料を機械的に、乾式又は湿式で、粉碎、分級することにより製造される。

沈降炭酸カルシウムは、合成炭酸カルシウムとも呼ばれ、石灰石を焼成して得られる生石灰を水に溶解して石灰乳とし、炭酸ガスを吹き込む炭酸ガス法、又は、塩化カルシウム若しくは石灰乳を水中でソーダ灰と反応させることによる可溶性塩反応法により製造される。

また、本発明に使用される炭酸カルシウムは通常、比表面積が 1〜10 Om²ノ g 、好ましくは 0. 5〜50m²Zgである。炭酸カルシウムの比表面積は、例えば B ET法（粉体粒子表面に吸着占有面積の判っている、例えば窒素のような不活性気体の分子を液体窒素の温度で吸着させ、その量から試料の比表面積を求める方法）にて測定することができる。

本発明に使用される炭酸カルシウムは見掛け比重が 0. 6 gZm 1以下であるが、好ましくは見掛け比重が 0. 01〜0. 3 gZm 1の範囲である。本発明において、見掛け比重は農林省告示の「物理性検定法」（昭和 35年 2月 3日農林省告示第 71 号）に準じて測定されるものである。具体的には、例えば以下の方法により測定する。

直径 50 mmの 100m l容の金属製円筒容器の上に、標準篩（目開きが 0. 1 7 5 mm) を篩網と該容器の上縁との距離を 20 c mに保つように設置する。測定試料をふるって、容器を充たす。直ちにスライドグラスを用いて余剰分をすり落として秤量し、内容物の重量（g) を求め、以下の計算式より見掛け比重を算出する。見掛け比重（gZm l ) =内容物の重量（g) 100 (m l )

本発明の粉状農薬組成物は被覆農薬と炭酸カルシゥムとを混合して得られ、被覆農薬と炭酸カルシウムとの重量比は 100 ： 1〜100 ： 30の範囲内であり、好ましくは 100 ： 2〜100 ： 20の範囲内、より好ましくは 100 ： 4〜： I 00 ： 15の範囲内である。

本発明の粉状農薬組成物は、攪拌手段を備えた容器内で被覆農薬と炭酸カルシゥムとを混合することにより容易に調製することができる。攪拌手段を備えた容器としては、例えば上記の本被覆農薬の製造方法において用いられる容器等を用いることができ、被覆農薬を製造する際、熱硬化性樹脂の被覆が完全に硬化した後に、所定量の炭酸カルシウムを添加 ·混合し、本発明の粉状農薬組成物を調整できる。被覆農薬に対して、所定量の炭酸カルシゥムを均一に配合することにより得られる本発明の粉状農薬組成物は、粉粒体として流動性が良好であり、例えば被覆農薬を製造する際に用いる攪拌機からの排出が容易であり、ホッパー等の容器からの排出時にブリツヂングが生じることがほとんどない。また、本発明の粉状組成物を、防除すべき有害生物又は保護すべき植物や土壌に対して直接散布する場合も、動力散粉機等の通常の粉剤散布機を使用することができる。また、本発明の粉状農薬組成物は、本被覆農薬に含有している農薬活性化合物とは異なる農薬活性化合物と必要により混合して、使用することもできる。実施例

本発明を以下の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。

参考例 1 (被覆農薬 1の調製）

•粉状農薬 1の調製

70. 0重量部の（E) — 1— (2—クロ口一 1, 3—チアゾール一 5—ィルメチル）一3—メチル一2—ニトログァニジン（一般名：クロチア二ジン）及び 30 . 0重量部の勝光山クレー S (勝光山鉱業所製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が 15. 0 μ m (MAL VERN製 MAS TER S I Z ER 2000) の（E) - 1 - (2—クロ口一 1, 3—チアゾール一 5—ィルメチル） —3—メチル _ 2—二トログァニジンを含有する粉状農薬（以下、粉状農薬 1 と記す。）を得た。

·ポリオールプレミックス 1の調製

56. 1重量部のスミフヱン TM (住化バイエルウレタン製分岐型ポリエーテルポリオール）、 42. 3重量部のスミフェン 1600U (住化バイエルウレタン製直鎖型ポリエーテルポリオール）、及び 1. 6重量部の 2， 4, 6—トリス（ジメチルアミノメチル）フエノール（化薬ァクゾ製）を均一に混合し、ポリオールと触媒との液状混合物（以下、ポリオールプレミックス 1と記す。）を得た。ポリォールプレミックス 1の粘度は 364m · Pa (B型粘度計、 25°C、 12回転、ロータ N 0. 1) であった。

•被覆農薬 1の調製

ハイスピードミキサー装置（深江パゥテック株式会社製 LFS— GS— 1 J型；丸皿型の容器部の底面中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根及び丸皿型の容器部の側面を貫通するの水平線を回転軸とするチヨッパー羽根を有する装置）の容器内に、 100重量部の粉状農薬 1を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 850 r p m) 及びチョッパー羽根（回転数： 3500 r p m) を回転させた。次に、混合容器を加温し、粉状農薬 1の品温を 75 ± 5°Cに保持したまま、 1. 86重量部のポリオールプレミックス 1を添カ卩した。該ポリオールプレミックス 1 が粉状農薬 1に湿潤される様子が観察された。 3分後、品温を 75±5°Cに保持したまま、 1. 14重量部のスミジュール 44 V 10 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート、粘度 13 Om · P a ( 25 °C) ) を添加した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された（100重量部の粉状農薬 1に対して、 3. 0重量部のポリウレタン樹脂に相当）。 5分後、品温を 75±5°Cに保持したまま、以下の操作を 19回繰り返し行った。

1. 86重量部のポリオールプレミックス 1を添加する→ 3分間待つ→1. 14 重量部のスミジュール 44 V 10を添加する→ 5分間待つ。

上記の操作の間、ハイスピードミキサー装置は、同条件にてせん断力のある攪拌混合を継続させた。

100重量部の粉状農薬 1に対し、合計 60重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。混合容器を冷却し、被覆農薬 1 (ポリウレタン樹脂原料添加回数： 20回、 1回当たりのポリウレタン原料添加量： 3. 0重量部、ポリウレタン樹脂原料総添加量： 60重量部、体積中位径： 75 μ m、見掛比重： 0. 41 _g m 1 ) を得た。

参考例 2 (被覆農薬 2の調製）

•粉状農薬 2の調製 45. 5重量部の 5—クロ口一 N— （1, 3—ジヒドロ一 1, 1, 3_トリメチル一4一イソベンゾフラニル） - 1 , 3—ジメチルビラゾール一4—カルボキサミド（一般名：フラメトピル）、 9重量部のトクシール G U-N (株式会社トクャマ製含水非晶質二酸化珪素）及び 45. 5重量部のベントナイト富士印（株式会社ホ —ジユン製）を均一に混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が 5. 0 μ m (MAL VERN製 MASTER S I Z ER 2000) の 5—クロロー N_ ( 1, 3—ジヒドロ一 1, 1， 3—トリメチル一4—イソベンゾフラ -ル）一 1, 3 —ジメチルピラゾールー 4—カルボキサミドを含有する粉状農薬（以下、粉状農薬 2と記す。）を得た。

'被覆農薬 2の調製

ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製 L F S— G S _ 1 J型；丸皿型の容器部の底面中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根及び丸皿型の容器部の側面を貫通するの水平線を回転軸とするチヨッパー羽根を有する装置）の容器内に、 100重量部の粉状農薬 2を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 850 r pm) およびチヨッパー羽根（回転数： 3500 r p m) を回転させた。次に、混合容器を加温し、粉状農薬 2の品温を 75± 5°Cに保持したまま、 1 . 86重量部の上記のポリオールプレミックス 1を添加した。該ポリオールプレミックス 1が粉状農薬 2に湿潤されてゆく様子が観察された。 3分後、品温を 75士 5 °Cに保持したまま、 1. 14重量部のスミジュール 44 V 10 (住化バイエルゥレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート、粘度 1 3 Om， P a (2 5°C) ) を添加した。添加直後から、增粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された（100重量部の農薬原末に対して、 3. 0重量部のポリウレタン樹脂に相当）。 5分後、品温を 75 ±5°Cに保持したまま、以下の操作を 6回繰り返し行った。

100重量部の粉状農薬 2に対し、合計 21重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。混合容器を冷却し、被覆農薬 2 (ポリウレタン樹脂原料添加回数： 7回、 1回当たりのポリウレタン原料添加量： 3. 0重量部、ポリウレタン樹脂原料総添加量： 2 1重量部、体積中位径： 40 μ m、見掛比重： 0. 3 7 gZm 1 ) を得た参考例 3 (被覆農薬 3の調製）

•粉状農薬 3の調製

6 5重量部の（E) -N- (6—クロロー 3—ピリジルメチル） — N—ェチルー Ν'—メチル一 2 _ニトロビニリデンジァミン（一般名：二テンビラム）及び 3 5重量部の勝光山クレー S (カオリンクレー：（株）勝光山鉱業所製) を均に一混合し、遠心粉砕機にて全量粉砕して、体積中位径が 1 6. 0 μ ΐη (MALVERN製M AS TER S I Z ER 2 0 0 0) の（Ε) —Ν— ( 6—クロ口 _ 3—ピリジルメチル） —Ν—ェチルー N'—メチル一 2—ニトロビニリデンジァミンを含有する粉状農薬（以下、粉状農薬 3と記す。 ) を得た。

•被覆農薬 3の調製

ハイスピードミキサー装置（深江パウテック株式会社製 L F S— G S— 1 J型；丸皿型の容器部の底面中心を通る垂直線を回転軸とするアジテータ羽根及び丸皿型の容器部の側面を貫通するの水平線を回転軸とするチヨッパー羽根を有する装置）の容器内に、 1 0 0重量部の粉状農薬 3を仕込み、該装置のアジテータ羽根（回転数： 1 8 00 r pm) およびチヨッパー羽根（回転数： 2 0 0 0 r p m) を回転させた。次に、混合容器を加温し、粉状農薬 3の品温を 7 5 ± 5°Cに保持したまま、 1. 5 5重量部の上記のポリオールプレミックス 1を添加した。該ポリオールプレミックス 1が粉状農薬 3に湿潤されてゆく様子が観察された。 3分後、品温を 7 5 ± 5°Cに保持したまま、 0. 9 5重量部のスミジュール 44 V 1 0 (住化バイエルウレタン製ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート、粘度 1 3 0m · P a ( 2 5°C) ) を添カ卩した。添加直後から、増粘現象が確認され、その後、粘度が低下し、ポリウレタン樹脂の硬化が観察された（1 00重量部の農薬原末に対して、 2 . 5重量部のポリウレタン樹脂に相当）。 5分後、品温を 7 5 ± 5°Cに保持したまま、以下の操作を 1 9回繰り返し行った。

1. 5 5重量部のポリオールプレミックス 1を添加する→ 3分間待つ→0: 9 5 重量部のスミジュール 44 V 10を添加する→ 5分間待つ。

100重量部の粉状農薬 3に対し、合計 50重量部のポリウレタン樹脂原料を添加した。混合容器を冷却し、被覆農薬 3 (ポリウレタン樹脂原料添加回数： 20回、 1回当たりのポリウレタン原料添加量： 2. 5重量部、ポリウレタン樹脂原料総添加量： 50重量部、体積中位径： 53 m) を得た。

製造例 1〜 12及び比較例 1〜 6 (粉状組成物の調製）

参考例 1にて調製した被覆農薬 1と下記の表 1に記載の微粉とを、表 1に記載した重量比にて、ハイスピードミキサー装置（深江バウテック株式会社製 LF S— G S— 1 J型）の容器内に入れ、該装置のアジテータ羽根（回転数： 850 r pm) およびチヨッパー羽根（回転数： 3500 r pm) を 5分間回転させて、攪拌 ·混合し、粉状組成物を調製した。

表 1

微粉見掛け比重 (g/ml) 被覆農薬 1 ：微粉 (重量比）製造例 1 炭酸カルシウム（*1) 0. 25 100 : 4 製造例 2 炭酸カルシウム（*1) 0. 25 100 : 7 製造例 3 炭酸カルシウム（*1) 0. 25 100 : 10 製造例 4 炭酸カルシウム（*2) 0. 24 100 : 4 製造例 5 炭酸カルシウム（*2) 0. 24 100 : 7 製造例 6 炭酸カルシウム（*2) 0. 24 100 : 10 製造例 7 炭酸カルシウム（*3) 0. 38 100 : 4 製造例 8 炭酸カルシウム（*3) 0. 38 100 : 7 製造例 9 炭酸カルシウム（*3) 0. 38 100 : 10 製造例 10 炭酸カルシウム（*4) 0. 53 100 : 4 製造例 11 炭酸カルシウム（*4) 0. 53 100 : 7 製造例 12 炭酸カルシウム（*4) 0. 53 100 : 10 比較例 1 パイロフィライト（*5) 0. 65 100 : 4 比較例 2 パイロフィライト（*5) 0. 65 100 : 7 比較例 3 パイロフィライト（*5) 0. 65 100 : 10 比較例 4 炭酸カルシウム（*6) 0. 91 100 : 4 比較例 5 炭酸カルシウム（*6) 0. 91 100 : 7 比較例 6 炭酸カルシウム（*6) 0. 91 100 : 10

*1：軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製）

*2：重質炭酸カルシウム NS#2300 (日東粉化株式会社製)

*3：重質炭酸カルシウム NS#400 (日東粉化株式会社製）

*4：重質炭酸カルシウム SSi*80 (日東粉化株式会社製）

*5：勝光山クレー S (含水アルミニウム珪酸塩；勝光山鉱業所製）

* 6 ：重質炭酸力ルシゥム NN#200 (日東粉化株式会社製）次に、上記で調製した農薬組成物の流動性を下記の試験法にて評価した。夫々の試験結果を表 2に記載する。

尚、試験はパウダーテスター PT— D型（ホソカワミクロン社製）を使用して行つた。

試験例 1 (スパチュラ角）

スパチュラ角測定用昇降台の上にバットを設置し、スパチュラが隠れるまで試料を加えた。昇降台を静かに下げ、スパチュラ上に堆積した試料の側面の傾斜角を測定した（傾斜角 1) 。次に付属の鐘を用いてスパチュラに衝撃を与え、その後のスパチユラ上に堆積している試料の側面の傾斜角を測定した（傾斜角 2) 。傾斜角 1 およひ頃斜角 2の平均値をスパチュラ角とした。

表 2

傾斜角 1 (度）傾斜角 2 (度）平均（度）被覆農薬 1のみ 90 90 90 製造例 1 80 65 73 製造例 2 64 46 55 製造例 3 60 50 55 製造例 4 7 0 5 0 6 0 製造例 5 5 9 4 7 5 3 製造例 6 5 0 4 2 4 6 製造例 7 7 0 5 6 6 3 製造例 8 6 4 5 0 5 7 製造例 9 5 5 4 4 5 0 製造例 1 0 7 6 6 0 6 8 製造例 1 1 7 2 5 4 6 3 製造例 1 2 6 2 4 9 5 6 比較例 1 9 0 8 2 8 6 比較例 2 9 0 8 2 8 6 比較例 3 9 0 6 2 7 6 比較例 4 9 0 7 6 8 3 比較例 5 9 0 8 0 8 5 比較例 6 9 0 6 4 7 7 産業上の利用可能性

本発明の粉状農薬組成物は粉粒体としての流動性が良好であり、粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる被覆農薬を含有する組成物として有用である。

Claims

請求の範囲

1. 粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる体積中位径が 10〜 150 mの範囲である被覆農薬、及び、見掛け比重が 0. 6 gZm l以下の炭酸カルシウム微粉の混合物であり、該被覆農薬と該炭酸カルシウム微粉との重量比が 100 ： 1〜

100 : 30の範囲内にある粉状農薬組成物。

2. 熱硬化性樹脂がポリウレタン樹脂及び/又はポリゥレア樹脂である請求項 1 の粉状農薬組成物。

3. 炭酸カルシウム微粉の見掛け比重が 0. 01〜0. 3 gZmlの範囲内にある請求項 1又は 2の粉状農薬組成物。

4. 粉状農薬が熱硬化性樹脂で被覆されてなる粉状被覆農薬に、見掛け比重が 0 . 6 gZm l以下の炭酸カルシウム微粉を、粉状被覆農薬と炭酸カルシウム微粉との重量比が 100 : 1〜 100 : 30の範囲内になる量で添加する粉状被覆農薬の流動性改善方法。